Termodinamica Tecnica - Moran Shapiro II PDF

CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES
R =
8,314 kj/kmol K
1545 ft lbf/lbmol R
1,986 Btu/lbmol R
ACELERACION ESTANDAR DE LA GRAVEDAD
g =
9,80665 m/s2
32,174 ft/s2
PRESION ATMOSFERICA ESTANDAR
1,01325 bar
1 atm = i
[14,696 lbf/in.2
RELACIONES ENTRE ESCALAS DE TEMPERATURAS
T( R) = 1,8 T(K)
T(C) =T(K) - 273,15
T{F) = T{R) - 459,67
FUNDAMENTOS DE
TERMODINMICA
TCNICA
MICHAEL J. MORAN
The Ohi State University
HOWARD N. SHAPIRO
iowa State University of Science and Teehnolagy
EDITORIAL REVERTE, S.A.
Barcelona - Bogot - Buenos Aires - Caracas Mxico
Titulo de la obra original:
Fundamentals of Engineering Thermodynamics, Fourth Edition
Edicin original en lengua inglesa publicada por:
John Wiley & Sons, Inc., Hoboken (NJ), USA
Copyright John Wiley & Sons, Inc.
All Rights Reserved. Authorized translation from the English language edition published by John Wiley & Sons, Inc.
I ersin espaola por:
Jos A. Turgano
y
Carmen Velasco
Grupo de Didctica en Ingeniera Trmica
Departamento de Ingeniera Mecnica
Universidad de Zaragoza
Propiedad de:
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Edicin en espaol
EDITORIAL REVERT, S. A., 2004
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I SBN: 84-291-1313-0
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Impresin: Alvagraf. S. L.
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08120 L a Llagosta
BA RCELON A - ESPAA
En esta cuarta edicin (segunda en espaol) hemos mantenido los objetivos bsicos de las
tres primeras ediciones:
presentar un tratamiento completo y riguroso de la Termodinmica tcnica desde el
punto de vista clsico,
proporcionar una base firme para cursos posteriores de Mecnica de Fluidos y
Transferencia de Calor,
preparar a los estudiantes de ingeniera para usar la Termodinmica en la prctica
profesional.
Este libro contiene material suficiente para un curso de introduccin y para un curso pos
terior que trate fundamentalmente las aplicaciones. Se suponen conocimientos de Fsica
elemental y Clculo.
Aunque la cuarta edicin retiene la organizacin bsica y el nivel de las ediciones pre
vias, hemos introducido varias modificaciones al objeto de facilitar el aprendizaje por parte
del estudiante. Se incorporan nuevos elementos de texto y caractersticas en el diseo de
los contenidos para facilitar la lectura y el estudio de los materiales. Asumiendo la impor
tancia creciente del ordenador en la prctica ingenieril, se incorpora el uso del programa
informtico InteractiveThermodynamics: IT1en el texto, de modo que permita a los profeso
res el uso de software en sus cursos. Sin embargo, la presentacin se estructura de forma
que quien prefiera omitir dicho material pueda hacerlo sin dificultad.
NUEVO EN LA CUARTA EDICIN (SEGUNDA EN ESPAOL)
Nuevos elementos para facilitar el aprendizaje:
- Cada captulo empieza con una clara definicin de sus objetivos.
- En el margen, coordinadas con el texto, se van listando una serie de palabras clave.
- Asimismo, Criterio metodolgico identifica, cuando aparece al margen, las mejoras
introducidas en nuestro mtodo de resolucin de problemas.
- Cada captulo concluye con un Resumen del captulo y con una Gua para el estudio
acompaada por una lista de palabras clave para ayudar a los estudiantes en el estu
dio del material.
- Cada captulo presenta un conjunto de cuestiones para discusin bajo el epgrafe
Cuestiones para reflexionar que pueden responderse a ttulo individual o en grupo
para desarrollar una mayor comprensin del texto, promover el pensamiento cr
tico y poder resolver cuestiones tipo test.
- Numerosos ejemplos incorporados a lo largo del texto, se identifican con la intro
duccin "Por ej empl o... Esto complementa los 141 ejemplos con la estructura
formal que caracteriza el formato de resolucin.
Noca del editor: La edicin espaola se ha ajustado considerando que dicho software no est disponi
ble para ios estudiantes. En todo caso los enunciados que se sealan como adecuados a un tratamiento
inonnsoco pueden resolverse con el programa Termograf distribuido en colaboracin con la editorial.
- Se incluyen ms subttulos y subdivisiones de captulo para guiar a los estudiantes
a travs del material.
- Las figuras del texto proporcionan ahora representaciones ms realistas de los sis
temas ingenieriles del mundo real.
Otras nuevas caractersticas:
- Se incluyen varios nuevos ejemplos formales con un contenido atractivo para apo
yar puntos que presentan dificultades comunes.
- Ejemplos resueltos, ecuaciones clave y discusiones seleccionadas quedan clara
mente definidos para refuerzo. Asimismo se emplea una tcnica especial para ayu
dar a los estudiantes a entender la conversin de unidades.
- Los problemas de final de captulo se han revisado ampliamente y aparecen ahora
clasificados mediante epgrafes para facilitar la seleccin de problemas.
- Los problemas de diseo y final abierto tambin han sido revisados a fondo.
- En coherencia con la eliminacin de los refrigerantes clorofluorocarbonados y del
creciente inters en los refrigerantes naturales, las tablas del Refrigerante 12 han
sido sustituidas por tablas del propano.
- Se han ampliado los contenidos sobre anlisis de transitorios.
- Las tablas de gas ideal se han rediseado para facilitar su empleo y se han incluido
valores de poder calorfico superior e inferior para hidrocarburos.
- En coherencia con los hbitos generales, el trmino disponibilidad ha sido reempla
zado por exerga, y los smbolos se han adecuado a ello.2
- Se ha actualizado el material para diseo ingenieril y termoeconmico.
CARACTERSTICAS MANTENIDAS DE LAS EDICIONES ANTERIORES
Una presentacin clara y concisa.
Una metodologa para la resolucin de problemas que estimula el anlisis sistemati
zado.
Un completo desarrollo del segundo principio de la Termodinmica, que incorpora
el concepto de produccin de entropa.
Una presentacin actualizada del anlisis exergtico, que incluye una introduccin
de la exerga qumica.
Desarrollos consistentes de aplicaciones de la Termodinmica tcnica, que incluyen
ciclos de potencia y de refrigeracin, psicrometra y combustin.
Una generosa seleccin de problemas de final de captulo.
Problemas de diseo y final abierto proporcionados con distintos encabezamientos
al final de cada captulo.
Flexibilidad en las unidades, utilizando tanto unidades SI como combinaciones de
unidades SI e inglesas.-3
2 Nota del traductor: En latraduccin se ha seguido el criterio de laprimera edicin en espaol, en la
que ya se sustitua el trmino disponibilidad, introduciendo los cambios pertinentes en lasimbologa all
utilizada.
Este libro ha evolucionado a lo largo de muchos aos de enseanza de la asignatura tanto
rara no graduados como postgraduados. Explicaciones claras y completas, junto a nume
rosos ejemplos bien explicados, hacen el texto agradable y casi idneo para el autoapren-
dizaje. Esto libera al profesor de la conferencia-explicacin convencional, y permite dedi
car el tiempo de clase a actividades ms provechosas. Nuestro objetivo ha sido hacer una
exposicin clara y concisa sin sacrificar ningn tema. Hemos intentado hacer el material
interesante y fcil de leer. Las evaluaciones favorables, tanto de los profesores como de los
estudiantes que han usado las anteriores ediciones en una amplia gama de programas de
ingeniera, indican que estos objetivos se han cumplido.
Enfoque sistematizado de la resolucin de problemas. Otro de nuestros objetivos
principales en este libro es estimular a los estudiantes a desarrollar un enfoque sistemtico
en la resolucin de los problemas. Para ello se usa a lo largo del texto un modelo formal de
anlisis y resolucin de los problemas que ayuda a los estudiantes a pensar sistemticamente
sobre los sistemas tcnicos. La resolucin comienza por un listado de las consideraciones,
prosigue utilizando paso a paso los conceptos fundamentales y concluye con comentarios
que identifican los aspectos clave de la solucin. Las transformaciones de unidades se inclu-
w n explcitamente en las evaluaciones numricas. La metodologa de resolucin se ilustra
mediante 141 ejemplos formales que se presentan diferenciados del texto principal para ser
identificados fcilmente. La metodologa que usamos es compatible con la de otros ttulos
de Wiley bien conocidos: Introduction to FluidMechanics de R. W. Fox y A. T. McDonald y Fun
damentis ofHeat TransferMechanics de F. P. Incropera y D. P. De Witt. Con la eleccin de este
formato para las soluciones queda un conjunto de tres libros similares en presentacin, nivel
y rigor, que cubren los fundamentos de la Termodinmica, la Mecnica de Fluidos y la
Transferencia de Calor, temas comunes a muchos programas de estudio.
Desarrollo completo del segundo principio. Debido al mayor inters actual en los
principios de exerga y entropa que en pocas anteriores, en los Captulos 5, 6 y 7 se
induve un tratamiento profundo del segundo principio de la Termodinmica. La impor
tancia del segundo principio se transmite haciendo hincapi en su relacin con la utiliza
cin adecuada de los recursos energticos. Una caracterstica especial es el uso del con
cepto de generacin de entropa, que permite una aplicacin efectiva del segundo
principio a aspectos que los alumnos dominan rpidamente (Captulo 6). Otra caracters
tica especial es una introduccin actualizada al anlisis exergtico, incluyendo eficiencias
energticas (Captulo 7). Igualmente se introducen y aplican la exerga qumica y la exerga
qumica estndar (Captulo 13). Los balances de entropa y exerga se introducen y aplican
de forma similar a la usada para los balances de energa desarrollados para sistemas cerra
dos y volmenes de control, unificando la aplicacin del primero y segundo principios.
Una vez introducidos, los conceptos del segundo principio se integran a lo largo del texto
en los ejemplos resueltos y los problemas de final de captulo. La presentacin se estruc
tura de forma que los profesores que deseen omitir el tema de la exerga puedan hacerlo.
Znfasis en las aplicaciones. En las aplicaciones se ha puesto nfasis en el tratamiento
adecuado y en el encadenamiento de las operaciones. Los Captulos 8 a 14, que tratan de
las aplicaciones, permiten cierta flexibilidad en el orden y la cantidad de temas a tratar. Por
jenplo. los sistemas de produccin de potencia con vapor y gas se tratan en los Captulos
' Nota dd traductor: En la traduccin se ha orientado el uso de modo preponderante al SI. As, se han
fimmado la mayora de los problemas formulados en unidades inglesas, muchas veces reiterativos de los
refedcsalSL
8 y 9 y los sistemas de refrigeracin y bomba de calor corresponden al Captulo 10. Pero
los profesores que prefieran tratar todos los ciclos de vapor juntos, pueden incluir la refri
geracin por absorcin y por compresin de vapor en el Captulo 8. Los sistemas energ
ticos ms avanzados e innovadores, tales como los sistemas de cogeneracin, ciclos com
binados y ciclos de refrigeracin se incorporan a lo largo de los Captulos 8 a 10, all donde
encajan de manera lgica, y no se relegan a un captulo final especfico. Como el estudio
de los flujos de gas est relacionado de manera natural con los temas de turbinas de gas y
motores de propulsin, en el Captulo 9 se incluye una introduccin al flujo compresible
unidimensional. Los captulos que tratan de las aplicaciones proporcionan ejemplos del
uso de los principios de la exerga.
Amplia variedad de problemas de final de captulo. Se han reemplazado o revisado
numerosos problemas de final de captulo (vase nota 2), que ahora aparecen clasificados
bajo cabeceras para facilitar la seleccin. Los problemas se organizan secuencialmente en
correlacin con la materia introducida y en orden creciente de dificultad. Van desde ejerci
cios sencillos, que ilustran conceptos bsicos, hasta problemas ms complejos que pueden
incluir sistemas con varios componentes. Se ha realizado un esfuerzo especial para incluir
problemas que incluyen una organizacin superior y precisan de un pensamiento crtico. Se
pide a los estudiantes la construccin de grficos, el anlisis de tendencias y la discusin de
lo que observan; con ello se estimulan las habilidades analticas y se impulsa el desarrollo de
una visin ingenieril. Se han incluido un cierto nmero de problemas para los que se reco
mienda el uso de ordenador y que se identifican con un icono de ordenador personal.
Enfasi s en el diseo. Como continuacin en el nfasis puesto en ediciones previas
sobre la componente de diseo que debe contener el curriculum ingenieril, hemos
ampliado los aspectos relacionados con el diseo an ms en la presente edicin. As, se
ha revisado en torno a un tercio de los problemas de diseo o final abierto incluidos al final
de cada captulo. Tambin se ha incluido material actualizado sobre diseo ingenieril, y
termoeconoma en la Seccin 1.7: Diseo y anlisis ingenieril, y en la Seccin 7.7: Ter-
moeconoma. En la Seccin 1.7 destacamos que el diseo, por naturaleza, es un proceso
exploratorio y que los lectores no deben esperar que los problemas de diseo tengan una
respuesta clara y simple. Ms bien, el anlisis de restricciones debe considerarse al objeto
de seleccionar la mejor opcin entre un cierto nmero de alternativas. La Seccin 7.7 ini
cia en la importancia de los condicionantes econmicos en el diseo. El tema se inicia en
el contexto del diseo y encaja de manera natural con el tratamiento de la exerga en el
Captulo 7, en el que se asocian las irreversibilidades con el coste.
Problemas de diseo real y de final abierto. La presente edicin incluye hasta diez
problemas de diseo o final abierto por captulo. Estos problemas proporcionan breves
experiencias en diseo que ofrecen a los estudiantes la oportunidad para desarrollar su
creatividad y juicio ingenieril, formular criterios en tareas de diseo, aplicar restricciones
reales y considerar alternativas. El nfasis fundamental de los problemas de diseo y final
abierto se hace sobre la temtica del texto, pero los estudiantes pueden necesitar adicio
nales consultas antes de poder definir una alternativa. Los profesores pueden elegir redu
cir el objetivo de los problemas para permitir alcanzar resultados con esfuerzos modestos,
o pueden decidir usar los problemas como punto de partida para trabajos de grupo ms
extensos. Una caracterstica importante de muchos de los problemas de diseo y final
abierto es que se requiere de los estudiantes el desarrollo de sus habilidades de comunica
cin para presentar los resultados en forma de informes escritos, memoranda, esquemas
y grficas.
Flexibilidad en las unidades. El texto se ha escrito para permitir flexibilidad en el uso
-e las unidades. Puede ser estudiado usando slo unidades del sistema internacional, o
'binando el uso de unidades inglesas y unidades SI. A lo largo del texto se refuerza el uso
adecuado de los factores de conversin de unidades. En esta edicin, los factores de con
versin se establecen mediante un sistema especial que ayuda a los estudiantes a identificar
:conversin de unidades. La constante de conversin fuerza-masa, gc, se trata implcita
mente y las ecuaciones en las que intervienen la energa cintica y potencial se tratan con
sistentemente independientemente del sistema de unidades usado.
Otros aspectos. El texto presenta otras caractersticas especiales. Entre ellas estn:
El tratamiento del primer principio de la Termodinmica en el Captulo 2 comienza
con los conceptos de energa y trabajo, que resultan ya familiares a los estudiantes
desde cursos de Fsica e Ingeniera mecnica anteriores, y procede operativamente
hasta el balance de energa de los sistemas cerrados. Los ciclos termodinmicos se
introducen en el Captulo 2, junto con la definicin de rendimiento trmico de los
ciclos de potencia y coeficientes de operacin de refrigeradores y bombas de calor.
Esto permite la resolucin de problemas elementales de ciclos, usando el primer
principio, antes de tratarlos en profundidad en captulos posteriores.
En el Captulo 3 se introducen las relaciones entre propiedades y los datos de sus
tancias puras, simples y compresibles, despus de haber desarrollado el concepto de
energa en el Captulo 2. Esta ordenacin tiene las siguientes ventajas:
- refuerza el hecho de que el concepto de energa se aplica a todos los sistemas en
general y no se limita a los casos de sustancias compresibles puras.
- proporciona al profesor la oportunidad de despertar el inters de los alumnos a
medida que estudian el Captulo 2, asignndoles problemas elementales sobre an
lisis energticos desde el comienzo del curso.
- permite que los alumnos alcancen una mayor prctica en la aplicacin del con
cepto de energa mientras aprenden, en el Captulo 3, las relaciones entre propie
dades y el empleo de datos.
En el Captulo 3 introducimos los datos y relaciones entre propiedades para el gas
ideal usando el factor de compresibilidad como punto de partida y continuamos con la
discusin de las tablas de vapor. Esta organizacin de los temas pone de manifiesto
a los estudiantes, generalmente por primera vez, las limitaciones del modelo del gas
ideal. Al utilizar este modelo, insistimos en que los calores especficos varan gene
ralmente con la temperatura e incorporamos el uso de las tablas. Las relaciones con
calores especficos constantes se presentan tambin y se emplean de manera apro
piada. Creemos que los estudiantes deben aprender cundo es adecuado utilizar
'alores constantes para los calores especficos y que ello les ayuda a interpretar que
estos valores constantes corresponden a un caso especial.
En el Captulo 4 los principios de conservacin de la masa y la energa se extienden
a los volmenes de control. El nfasis primordial se pone en los casos en que se
supone flujo unidimensional, pero tambin se presentan los balances de masa y
energa en formas integradas que permiten enlazar con temas que se tratarn en cur-
: s posteriores de Mecnica de Fluidos y Transferencia de Calor. Los volmenes de
contrc se tratan en estado estacionario, pero tambin se discuten a fondo los casos
transitorios. Tanto si los problemas son de carcter transitorio o estacionario, los
a ;.o> termodinmicos correspondientes se deducen a partir de las expresiones
e-:-.erales de los principios de conservacin de la masa y la energa.
AGRADECIMIENTOS
Agradecemos a los muchos usuarios de nuestras previas ediciones, pertenecientes a ms
de cien universidades y colegios de los Estados Unidos, Canad, y otros paises, su contri
bucin a esta revisin a travs de sus comentarios y crtica constructiva. Debemos un agra
decimiento especial al profesor Ron Nelson, Iowa State University, por actualizar I nterac
tiveThermodynamics: I T y desarrollar su manual de usuario. Tambin damos las gracias a la
Dra. Margaret Drake, The Ohio State University, por su contribucin en materiales suple
mentarios, al profesor P. E. Liley, Purdue University School of Mechanical Engineering,
por su asesoramiento sobre datos de propiedades, y al profesor George Tsatsaronis, Tech
nische Universitt Berlin, por sus consejos en relacin con la termoeconoma.
Agradecemos tambin a J oseph Hayton, nuestro editor, y muchos otros en J ohn Wiley
& Sons, I nc., organizacin en la que han aportado su talento y energa para esta edicin.
En especial nuestro reconocimiento al finado Clifford Robichaud, nuestro editor durante
varios aos, cuya visin e incansable soporte estn presentes en esta edicin, y de cuyo
humor y espritu emprendedor lamentamos la prdida.
Nos sentimos especialmente gratificados por el buen recibimiento que este libro ha
tenido, y esperamos que las mejoras introducidas en esta edicin sirvan para una presenta
cin an ms eficaz. Apreciaremos profundamente sus comentarios, crticas y sugerencias.
Michael J. Moran
Howard N. Shapiro
PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES 1
1
1.1 El uso de la termodinmica 1
1.2 Definicin de los sistemas 3
1.3 Descripcin de los sistemas y de su comportamiento 5
1.4 Medida de masa, longitud, tiempo y fuerza 9
1.5 Dos propiedades mensurables: volumen especfico y presin 13
1.6 Medida de la temperatura 18
1.7 Diseo y anlisis en ingeniera 24
1.8 Cmo utilizar este libro con eficacia 28
1.9 Resumen del captulo y gua para el estudio 29
LA ENERGA Y LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA 35
2.1 Concepto mecnico de la energa 35
2.2 Energa transferida mediante trabajo 39
2.3 Energa de un sistema 52
2.4 Transferencia de energa por calor 56
2.5 El balance de energa para sistemas cerrados 60
2.6 Anlisis energtico de ciclos 73
3.1 Definicin del estado termodinmico 85
EVA L UA CI N DE PROPI EDA DES: CON SI DERA CI ON ES GEN ERA L ES 86
3.2 La relacin p-v-T 87
3.3 El clculo de las propiedades termodinmicas 93
3.4 Grfica generalizada de compresibilidad 113
C L CUL O DE PROPI EDA DES CON EL M ODEL O DE GA S I DEA L 119
3.5 El modelo de gas ideal 120
3.6 Energa interna, entalpia y calores especficos de gases ideales 122
3.7 Clculo de Au y Ah en gases ideales 125
3.8 Procesos politrpicos de un gas ideal 133
PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA,
SIMPLE Y COMPRESIBLE 85
xn NDICE ANALTICO
4 ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN
DE CONTROL 143
4.1 Conservacin de la masa para un volumen de control 143
4.2 Conservacin de la energa para un volumen de control 152
4.3 Anlisis de volmenes de control en estado estacionario 157
4.4 Anlisis de transitorios 180
EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 201
5.1 Utilizacin del segundo principio 201
5.2 Formulaciones del segundo principio 205
5.3 Identificacin de irreversibilidades 207
5.4 Aplicacin del segundo principio a los ciclos termodinmicos 213
5.5 La escala Kelvin de temperatura 219
5.6 Medidas del rendimiento mximo para ciclos que operan entre dos reservorios 222
5.7 El ciclo de Carnot 227
6.1 La desigualdad de clausius 237
6.2 Definicin de variacin de entropa 240
6.3 Obtencin de valores de entropa 241
6.4 Variacin de entropa en procesos internamente reversibles 249
6.5 Balance de entropa para sistemas cerrados 253
6.6 Balance de entropa para volmenes de control 266
6.7 Procesos isoentrpicos 276
6.8 Rendimientos isoentrpicos de turbinas, toberas, compresores y bombas 279
6.9 Transferencia de calor y trabajo en procesos de flujo estacionario internamente
reversibles 292
7.1 Introduccin a la exerga 309
7.2 Definicin de exerga 310
7.3 Balance de exerga para un sistema cerrado 322
7.4 Exerga de flujo 330
7.5 Balance de exerga para volmenes de control 334
7.6 Eficiencia exergtica (segundo principio) 346
7.7 Termoeconoma 353
f
O LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN 237
ANLISIS EXERGTICO 309
NDICE ANALTICO xiii
INSTALACIONES DE PRODUCCION DE POTENCIA
MEDIANTE VAPOR 373
8.1 Las instalaciones de potencia de vapor 373
8.2 Anlisis de las instalaciones de potencia con vapor: el ciclo Rankine 375
8.3 Para mejorar el funcionamiento: sobrecalentamiento y recalentamiento 389
8.4 Para mejorar el rendimiento: el ciclo de potencia regenerativo 396
8.5 Otros aspectos del ciclo de vapor 407
8.6 Estudio de un caso: balance exergtico de una planta de potencia 410
INSTALACIONES DE PRODUCCION DE POTENCIA
MEDIANTE GAS 427
M OTORES DE COM BU STI N I N TERN A 427
9.1 Terminologa de motores 428
9.2 El ciclo Otto de aire-estndar 430
9.3 El ciclo diesel de aire-estndar 436
9.4 El ciclo dual de aire-estndar 440
CEN TRA L ES EL CTRI CA S DE TU RBI N A DE GA S 444
9.5 Las centrales de turbina de gas 444
9.6 El ciclo Brayton de aire-estndar 445
9.7 Turbinas de gas regenerativas 456
9.8 Turbinas de gas regenerativas con recalentamiento y refrigeracin 461
9.9 Turbinas de gas para propulsin area 472
9.10 Ciclo combinado turbina de gas-ciclo de vapor 477
9.11 Los ciclos Ericsson y Stirling 484
FL U J O COM PRESI BL E EN TOBERA S Y DI FU SORES 485
9.12 Aspectos preliminares del flujo compresible 485
9.13 Flujo unidimensional estacionario en toberas y difusores 490
9.14 Flujo de gases ideales con calores especficos constantes en toberas y difusores 497
SISTEMAS DE REFRIGERACION Y BOMBA DE CALOR 515
10.1 Sistemas de refrigeracin con vapor 515
10.2 Anlisis de los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor 518
10.3 Propiedades de los refrigerantes 527
10.4 Sistemas de compresin de vapor en cascada y multietapa 529
10.5 Refrigeracin por absorcin 531
10.6 Bomba de calor 534
10.7 Sistemas de refrigeracin con gas 536
w
xiv INDICE ANALITICO
f
f 2
RELACIONES TERMODINAMICAS 551

11. 1 Ecuaciones de estado 551
11.2 Relaciones matemticas importantes 559
11.3 Deduccin de relaciones entre propiedades 563
11.4 Clculo de las variaciones de entropa, energa interna y entalpia 569
11.5 Otras relaciones termodinmicas 579
11.6 Construccin de tablas de propiedades termodinmicas 586
11.7 Grficas generalizadas para la entalpia y la entropa 592
11.8 Relaciones p-v-t para mezclas de gases 600
11.9 Estudio de sistemas multicomponentes 605
MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y
PSICROMETRA 629
M EZCL A S DE GA SES I DEA L ES: CON SI DERA CI ON ES GEN ERA L ES 629
12.1 Descripcin de la composicin de la mezcla 629
12.2 Relaciones p-v-t en mezclas de gases ideales 634
12.3 Clculo de U, H, S y calores especficos 637
12.4 Anlisis de sistemas que contienen mezclas 639
A PL I CA CI N A L A PSI CROM ETR A 653
12.5 Principios bsicos de la psicrometra 653
12.6 Aplicacin de los balances de masa y energa a los sistemas de acondicionamiento de
aire 662
12.7 Las temperaturas de saturacin adiabtica y de bulbo hmedo 667
12.8 Diagramas psicromtricos 671
12.9 Anlisis de procesos de acondicionamiento de aire 674
MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTION 701
FU N DA M EN TOS DE LA COM BU STI N 701
13.1 El proceso de combustin 701
13.2 Conservacin de la energa en sistemas reactivos 711
13.3 Clculo de la temperatura adiabtica de llama 725
13.4 Entropa absoluta y tercer principio de la termodinmica 729
13.5 Clulas de combustible 736
EXERG A QU M I CA 738
13.6 Introduccin a la exerga qumica 738
13.7 Exerga qumica estndar 743
13.8 Resumen sobre la exerga 748
13.9 Eficiencia exergtica de los sistemas reactivos 751
NDICE ANALTICO xv
EQUILIBRIO QUMICOY DE FASES 765
CON SI DERA CI ON ES PREL I M I N A RES SOBRE EL EQU I L I BRI O 765
14.1 Introduccin de los criterios de equilibrio 765
EQU I L I BRI O QU M I CO 770
14.2 Ecuacin del equilibrio de reaccin 770
14.3 Clculo de la composicin de equilibrio 773
14.4 Ejemplos adicionales del uso de la constante de equilibrio 783
RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS 864
EQU I L I BRI O DE FA SES 794
14.5 Equilibrio entre dos fases de una sustancia pura 794
14.6 Equilibrio en sistemas multicomponentes y multifsicos 795
APNDICES sos
A
Indice de tablas 808
ndice de figuras y grficos 856
NDICE ALFABTICO 867
PARA EMPEZAR:
CONCEPTOS Y
DEFI NI CI ONES
*v ,.
La palabra Termodinmica procede de las palabras del griego therme (calor) y dyna-
mis (fuerza). Aunque varios aspectos de lo que ahora se conoce como Termodin
mica han sido objeto de inters desde la antigedad, el estudio formal de la Termo
dinmica empez en los comienzos del siglo XIX a partir de las consideraciones
sobre la potencia motriz del caln la capacidad de los cuerpos calientes para producir
trabajo. Hoy su alcance es mucho mayor, teniendo que ver, en general, con la energa
y con las relaciones entre las propiedades de la materia.
La Termodinmica es tanto una rama de la Fsica como una ciencia de la inge
niera. El cientfico est normalmente interesado en alcanzar una comprensin de
los fundamentos del comportamiento fsico y qumico de la materia en reposo y
en cantidades determinadas y utiliza los principios de la Termodinmica para rela
cionar sus propiedades. Los ingenieros estn interesados, en general, en estudiar
los sistemas y cmo stos interaccionan con su entorno; y para facilitar esta tarea
extienden el objeto de la Termodinmica al estudio de sistemas a travs de los
cuales fluye materia.
El objetivo del captulo es introducir al estudiante en algunos de los conceptos
y definiciones fundamentales que utilizaremos en nuestro estudio de la Termodi
nmica tcnica. En la mayor parte de los casos la introduccin es breve, dejando
para captulos posteriores una exposicin ms amplia.
1.1 EL USO DE LA TERMODINMICA
Los ingenieros utilizan los principios derivados de la Termodinmica y otras ciencias de la
ingeniera, tales como la Mecnica de fluidos y la Transferencia de calor y masa, para ana
lizar y disear objetos destinados a satisfacer las necesidades humanas. El vasto campo de
aplicacin de estos principios se muestra en la Tabla 1.1, que recoge algunas de las reas
en las que la Termodinmica tcnica es importante. Los ingenieros buscan perfeccionar
los diseos y mejorar el rendimiento, para obtener como consecuencia el aumento en la
produccin de algn producto.deseado, la reduccin del consumo de un recurso escaso,
una disminucin en los costes totales o un menor impacto ambiental. Los principios de la
Termodinmica juegan un papel importante a la hora de alcanzar estos objetivos.
objetivo del captulo
1
1
2 CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES
7IU. 1.1 Areas especficas de aplicacin de la Termodinmica Tcnica
Motores de automocin
Turbinas
Compresores, bombas
Centrales elctricas de combustible fsil y nuclear
Sistemas de propulsin para aviones y cohetes
Sistemas de combustin
Sistemas criognicos, de separacin y condensacin de gases
Sistemas de calefaccin, ventilacin y aire acondicionado
Refrigeracin por compresin de vapor y absorcin
Bombas de calor
Refrigeracin de equipos electrnicos
Sistemas de energas alternativas
Clulas de combustible
Dispositivos termoelctricos y termoinicos
Convertidores magnetohidrodinmicos (MHD)
Sistemas solares activos de calefaccin, refrigeracin
y produccin de electricidad
Sistemas geotrmicos
Produccin de electricidad mediante olas, mareas
y por desequilibrio trmico ocenico
Energa elica
Aplicaciones biomdicas
. i i Entrada de combustible
Sistemas de apovo a la vida \ .
, Compresor Y Combustor
Organos artificiales
Entrada de aire
Turbina
Suministro de aire caliente
Calefaccin solar
Salida de
gases calientes
Fila de colectores
Aire caliente de
los colectores
Aire fno
de retomo
Motor turborreactor Frigorfico domstico
Energa elctrica
Turbina
Generador
Condensador
Generador
T 1"
Cenizas
Filtro de los
gases de
combustin
Chimenea
Torre de refrigeracin
Condensado
Agua de refrigeracin
Central elctrica
Motor de automvil
1.2 DEFINICIN DE LOS SISTEMAS
1.2 DEFINICIN DE LOS SISTEMAS
Una etapa importante de cualquier anlisis de ingeniera consiste en describir con preci
sin lo que va a ser estudiado. En Mecnica, si se pretende determinar el movimiento de
un cuerpo, el primer paso consiste normalmente en definir un cuerpo libre e identificar
todas las fuerzas que otros cuerpos ejercen sobre l. Despus se aplica la segunda ley de
Newton para el movimiento. En Termodinmica se utiliza el trmino sistema para identifi
car el objeto de nuestro anlisis. Una vez que el sistema est definido y se han establecido
las interacciones relevantes con otros sistemas es el momento de aplicar una o ms leyes
fsicas o relaciones.
Un sistema es cualquier cosa que deseemos estudiar, algo tan simple como un cuerpo libre sistema
o tan complejo como una refinera petroqumica completa. Podemos querer estudiar la can
tidad de materia contenida dentro de un tanque cerrado por paredes rgidas o bien considerar
algo como una tubera de gas a travs de la cual fluye materia. Incluso el vaco, que no con
tiene materia, puede ser objeto de inters. La composicin de la materia en el interior del sis
tema puede ser fija o puede cambiar mediante reacciones qumicas o nucleares. La forma o
volumen del sistema analizado no es necesariamente constante, como sucede con un cilindro
que contiene gas y es comprimido por un pistn, o con un globo cuando se hincha
Cualquier cosa externa al sistema se considera una parte del entorno del sistema. El sis- entorno
tema se distingue de su entorno, o alrededores, por un lmite especfico, la frontera que frontera
puede estar en reposo o en movimiento. Veremos que las interacciones entre un sistema
y su entorno, que tienen lugar a travs de dicha frontera, juegan un papel importante en
la Termodinmica tcnica, siendo esencial que la frontera est definida cuidadosamente
antes de proceder a cualquier anlisis termodinmico. Sin embargo, puesto que los mis
mos fenmenos fsicos pueden ser analizados a menudo en trminos de diferentes elec
ciones de sistema, frontera y entorno, la eleccin de un determinado lmite para definir un
sistema concreto estar condicionada por aquello que nos permita el correspondiente an
lisis de acuerdo con nuestro inters. <
TIPOS DE SISTEMAS
A lo largo del libro se distinguirn dos tipos bsicos de sistemas. A ellos nos referiremos
respectivamente como sistemas cerrados y volmenes de control. Un sistema cerrado consiste
en una cantidad fija de materia, por lo que tambin recibe el nombre de masa de control,
mientras que un volumen de control o sistema abierto es una regin del espacio a travs de
la cual puede fluir masa.
Un sistema cerrado se define como una cantidad determinada de materia. Dado que un sistema cerrado
sistema cerrado contiene siempre la misma materia, esto implica que no hay transferencia
de masa a travs de su frontera. Un sistema aislado es un tipo especial de sistema cerrado sistema aislado
que no interacciona en ninguna forma con el entorno.
La Fig. 1.1 muestra un gas en un dispositivo cilindro-pistn. Consideraremos al gas
como un sistema cerrado. La frontera se sita exactamente junto a las paredes internas del
dispositivo cilindro-pistn, como muestran las lneas de puntos de la figura. Si el cilindro
se colocara sobre una llama, el gas se expandira elevando el pistn. La parte de frontera
entre el gas y el pistn se mueve con ste. No hay masa cruzando ni sta ni cualquier otra
parte de la frontera.
El anlisis termodinmico sobre dispositivos tales como bombas y turbinas a travs de
los que fluye masa se har en sucesivas secciones de este libro. Estos anlisis pueden
hacerse, en principio, estudiando una cantidad determinada de materia, un sistema
4 CAPTULO 1. PARA EMPEZAR; CONCEPTOS Y DEFINICIONES
Frontera
(superficie
de control)
-J.-J Ejemplo de sistema cerrado (masa de control). Gas
contenido en un dispositivo cilindro-pistn.
cerrado, que pasa a travs del dispositivo. En la mayor parte de los casos, sin embargo, es
ms sencillo pensar en trminos de una regin dada del espacio a travs de la cual fluye
masa. Con este enfoque, el objeto de estudio es una regin dentro de unos lmites defini-
volumen de control dos. La regin se llama volumen de control. La masa puede cruzar la frontera de un volu
men de control.
En la Fig. 1.2 se recoge el diagrama esquemtico de un motor. La lnea de puntos alre
dedor del motor define un volumen de control. Observemos que el combustible, el aire y
los gases de escape cruzan la frontera. El esquema 1,2(a) se suele reducir en el anlisis
ingenieril al esquema 1.2(b).
Como ya se ha sealado, a veces se utiliza el trmino masa de control en lugar del de sis
tema cerrado y tambin se usa el trmino sistema abierto como equivalente al de volumen
de control. Cuando se emplean los trminos masa de control y volumen de control, la
frontera del sistema recibe, a menudo, el nombre de superficie de control.
En general, la eleccin de los lmites de un sistema se basa en las dos consideraciones
siguientes: (1) lo que conocemos del posible sistema, en particular en sus lmites y (2) el
objetivo del anlisis. Por ejemplo... la Figura 1.3 muestra un esquema de un compresor de
aire conectado a un depsito. La frontera del sistema mostrada en la figura encierra el
compresor, el depsito y las tuberas. Este lmite podra seleccionarse si se conociera el
Eje de
transmisin
Salida
de gases
. Entrada de
combustible
Entrada de aire
Entrada de
w
Frontera (superficie de control)
Eje de
transmisin
Salida
I de gases
---- Frontera (superficie de control)
(o) ib)
Fty'wt 1.2 Ejemplo de volumen de control (sistema abierto). Motor de un automvil.
1.3 DESCRIPCIN DE LOS SISTEMAS Y DE SU COMPORTAMIENTO
Aire
A
fifMj 1,3 Compresor de aire y
depsito de almacena
miento.
iaSor de la energa elctrica suministrada y los objetivos del anlisis fueran determinar
cunto tiempo debe trabajar el compresor para elevar la presin del depsito a un deter
minado valor. Puesto que la masa atraviesa los lmites, el sistema ser un volumen de con
trol. Se podra seleccionar un volumen de control que encerrase slo al compresor si el
objetivo fuera determinar la energa elctrica necesaria.
1.3 DESCRIPCIN DE LOS SISTEMAS Y DE SU COMPORTAMIENTO
Los ingenieros estn interesados en estudiar los sistemas y cmo interaccionan con el
entorno. En esta seccin introducimos diversos trminos y conceptos que se utilizan para
describir los sistemas y cmo se comportan.
PERSPECTIVA MACROSCPICA Y MICROSCPICA DE LA TERMODINMICA
Los sistemas pueden estudiarse desde un punto de vista macroscpico o microscpico. El
enfoque macroscpico de la Termodinmica tiene que ver con un comportamiento global,
de conjunto. Esta es la llamada a veces Termodinmica clsica. En ella no se usa directamente
ningn modelo de la estructura de la materia en sus niveles molecular, atmico o subat
mico. Aunque el comportamiento del sistema se ve afectado por la estructura molecular,
la Termodinmica clsica permite analizar aspectos importantes de su comportamiento a
partir de observaciones del sistema en su conjunto.
La aproximacin microscpica a la Termodinmica, conocida como Termodinmica
estadstica, tiene que ver directamente con la estructura de la materia. El objetivo de la Ter
modinmica estadstica es caracterizar mediante valores estadsticos el comportamiento
promedio de las partculas que constituyen el sistema de inters y relacionar esta informa
cin con el comportamiento macroscpico observado para el sistema.
Para aplicaciones relacionadas con lseres, plasmas, flujos de gas a alta velocidad,
cintica qumica, temperaturas muy bajas (criognicas), y otras, los mtodos de la Termo
dinmica estadstica resultan esenciales. Asimismo, la aproximacin microscpica es fun
damental para obtener datos sobre ciertas propiedades, como por ejemplo los calores
especficos de gases ideales (Sec. 3.6). Sin embargo, para la gran mayora de las aplicacio
nes en ingeniera la Termodinmica clsica no slo proporciona una aproximacin consi
derablemente ms directa para el anlisis y el diseo, sino que tambin requiere muchas
menos complicaciones matemticas. Por esta razn el punto de vista macroscpico es el
propiedad
estado
proceso
estado estacionario
ciclo termodinmico
propiedad extensiva
adoptado en este libro. Sin embargo, cuando ello sirva para ayudar a la comprensin,
los conceptos se interpretarn desde el punto de vista microscpico. Finalmente, seala
mos que los efectos relativistas no son significativos para los sistemas que se estudian en
este libro.
PROPIEDAD, ESTADO Y PROCESO
Para describir un sistema y predecir su comportamiento necesitamos conocer un conjunto
de propiedades y cmo se relacionan entre s. Las propiedades son caractersticas macros
cpicas de un sistema tales como masa, volumen, energa (Sec. 2.3), presin (Sec. 1.5) y
temperatura (Sec. 1.6) a las que pueden asignarse valores numricos en un instante dado,
sin un conocimiento previo de la historia del sistema. Consideraremos muchas otras pro
piedades a lo largo de nuestro estudio de la Termodinmica tcnica. La Termodinmica
tambin trata con magnitudes que no son propiedades, tales como el fluj de masa y la
transferencia de energa por trabajo y calor. En los captulos siguientes se dan ms ejem
plos de este tipo de magnitudes. En breve se explicar un procedimiento para distinguir
las magnitudes que son propiedades de las que no lo son.
La palabra estado expresa la condicin de un sistema definida por el conjunto de sus
propiedades. Puesto que normalmente existen relaciones entre dichas propiedades, el
estado puede especificarse, a menudo, suministrando los valores de un subconjunto de las
mismas. Todas las dems propiedades pueden determinarse a partir de ese subconjunto.
Cuando cualquiera de las propiedades de un sistema cambia, su estado cambia y se dice
que el sistema ha sufrido un proceso. Un proceso es una transformacin de un estado a
otro. Sin embargo, si un sistema muestra los mismos valores de sus propiedades en dos
instantes diferentes, estar en el mismo estado en dichos instantes. Diremos que un sis
tema est en un estado estacionario si ninguna de sus propiedades cambia con el tiempo.
Un ciclo termodinmico es una secuencia de procesos que empieza y termina en el
mismo estado. Al final de un ciclo todas las propiedades tienen los mismos valores que
tenan al principio. En consecuencia, el sistema no experimenta cambio de estado alguno
al finalizar el ciclo. Los ciclos que se repiten peridicamente juegan un papel prominente
en muchas reas de inters. Por ejemplo, el vapor que circula a travs de una planta de
generacin de electricidad recorre un ciclo.
Cada propiedad tiene, en un estado concreto, un valor definido que puede asignarse sin
conocer cmo ha llegado el sistema a tal estado. Por tanto, el cambio en el valor de una pro
piedad, cuando el sistema pasa de un estado a otro, queda determinado exclusivamente por
los estados inicial y final y es independiente de la forma concreta en la que ha ocurrido el
cambio de estado. Es decir, el cambio es independiente de los detalles, o historia, del pro
ceso. A la inversa, si el valor de una magnitud es independiente del proceso entre dos esta
dos reflejar, entonces, el cambio en una propiedad. Esto proporciona un test que es con
dicin necesaria y suficiente para determinar si una magnitud es una propiedad: Una
magnitud es una propiedad si, y slo si, su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso.
Se deduce de esto que si el valor de una magnitud particular depende de los detalles del pro
ceso y no solamente de los estados inicial y final, tal magnitud no puede ser una propiedad.
PROPIEDADES EXTENSIVAS E INTENSIVAS
Las propiedades termodinmicas pueden clasificarse en dos categoras generales: extensi
vas e intensivas. Una propiedad se llama propiedad extensiva si su valor para un sistema es
la suma de los valores correspondientes a las partes en que se subdivida. La masa, el volu
1.3 DESCRIPCIN DE LOS SISTEMAS Y DE SU COMPORTAMIENTO 7
1M
( a)
Figura utilizada para analizar el concepto de propiedad extensiva.
men, la energa y otras propiedades que se introducirn ms tarde son propiedades exten
sivas y dependen, por tanto, del tamao o extensin de un sistema. Las propiedades exten
sivas pueden cambiar con el tiempo y muchos anlisis termodinmicos consisten
fundamentalmente en un balance cuidadoso de los cambios en propiedades extensivas
tales como la masa y la energa cuando el sistema interacciona con su entorno.
Las propiedades intensivas no son aditivas en el sentido sealado previamente. Sus
valores son independientes del tamao o extensin de un sistema y pueden variar de un
sitio a otro dentro del sistema en un instante dado. As, las propiedades intensivas pueden
ser funcin de la posicin y del tiempo, mientras que las propiedades extensivas varan
fundamentalmente con el tiempo. El volumen especfico (Sec. 1.5), la presin y la tempe
ratura son propiedades intensivas importantes; otras variables intensivas irn apareciendo
en sucesivos captulos.
Por ejemplo... para ilustrar la diferencia entre propiedades extensivas e intensivas con
sideraremos una cantidad de materia que sea uniforme en temperatura, e imaginaremos
que se compone de varias partes, como muestra la Fig.1.4. La masa del conjunto es la
suma de las masas de cada parte y lo mismo sucede con el volumen. Por el contrario, la
temperatura del conjunto no es la suma de las temperaturas de las partes, sino que es la
misma que la de cada parte. La masa y el volumen son propiedades extensivas, mientras
que la temperatura es una propiedad intensiva. A
FASE Y SUSTANCIA PURA
El trmino jase se refiere a la cantidad de materia que es homognea en toda su extensin
tanto en la composicin qumica como en la estructura fsica. Homogeneidad en la estruc
tura fsica significa que la materia es toda ella slida, o toda lquida, o toda vapor (o, equiva
lentemente, toda gas). Un sistema puede contener una o ms fases. Por ejemplo, un sis
tema formado por agua lquida y vapor de agua contiene dos fases. Cuando hay ms de una
fase, stas estn separadas por los lmites de las fases. Ntese que los gases oxgeno y nitr
geno, por ejemplo, pueden mezclarse en cualquier proporcin para formar una nica fase
gaseosa. Ciertos lquidos, tales como alcohol y agua, pueden mezclarse para formar una
nica fase. Pero lquidos como el aceite y el agua, que no son miscibles, forman dos fases
lquidas.
Sustancia pura es aquella que es uniforme e invariable en su composicin qumica. Una
sustancia pura puede existir en ms de una fase, pero su composicin qumica debe ser la
misma en cada fase. Por ejemplo, si el agua lquida y el vapor de agua forman un sistema
con dos fases, el sistema puede considerarse una sustancia pura porque cada fase tiene la
propiedad intensiva
fase
sustancia pura
8 CAPTULO 1. PARA EMPEZAR CONCEPTOS Y DEFINICIONES
equilibrio
estado de equilibrio
misma composicin. Una mezcla uniforme de gases puede considerarse una sustancia pura
suponiendo que se mantiene como gas y no reacciona qumicamente. En el Cap. 13 se con
siderarn los cambios en la composicin debidos a reacciones qumicas. Un sistema for
mado por aire puede considerarse una sustancia pura mientras sea una mezcla de gases,
pero si se produce una fase lquida enfrindolo, el lquido tendr una composicin diferente
de la de la fase gaseosa y el sistema no podr ya considerarse una sustancia pura.
EQUILIBRIO
La Termodinmica clsica pone su mayor nfasis en los estados de equilibrio y en los cam
bios de un estado de equilibrio a otro. As, el concepto de equilibrio es fundamental. En
Mecnica, equilibrio implica una condicin de balance mantenido por una igualdad de
fuerzas opuestas. En Termodinmica, el concepto es ms amplio e incluye no slo un
balance de fuerzas, sino tambin un balance de otras influencias. Cada tipo de influencia
se refiere a un aspecto particular o total del equilibrio termodinmico. De Acuerdo con
esto, deben existir varios tipos de equilibrio parcial para satisfacer la condicin de equili
brio completo; dichos equilibrios son el mecnico, el trmico, el de fases y el qumico. Los
criterios para estos cuatro tipos de equilibrio se considerarn en apartados posteriores. Por
ahora podemos establecer un modo de comprobar si un sistema est en equilibrio termo-
dinmico mediante el siguiente procedimiento: aislamos el sistema de su entorno y espe
ramos para comprobar cambios en sus propiedades observables. Si no hay cambios puede
concluirse que el sistema estaba en equilibrio en el instante en que lo hemos aislado.
Puede decirse as que el sistema est en un estado de equilibrio
Cuando un sistema est aislado, no puede interaccionar con su entorno; sin embargo,
su estado puede cambiar como consecuencia de fenmenos espontneos que suceden
internamente cuando sus propiedades intensivas, tales como la temperatura y la presin,
evolucionan hacia valores uniformes. Cuando tales cambios cesan el sistema est en equi
librio. Por tanto, para que un sistema est en equilibrio debe estar en una fase simple o con
sistir en un nmero de fases que no tengan tendencia a cambiar sus condiciones cuando el
sistema completo quede aislado de su entorno. En el equilibrio, la temperatura es uniforme
en todo el sistema. Tambin, la presin puede considerarse uniforme en todo l en tanto
en cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos; en caso contrario puede existir
una variacin en la presin, como es el caso de una columna vertical de lquido.
PROCESOS REALES Y PROCESOS CUASIESTTICOS
No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real est en equilibrio durante el
proceso. Alguno o todos los estados que aparecen en el proceso pueden ser estados de no
equilibrio. Para muchos de estos procesos estamos limitados a conocer el estado inicial y
el estado final una vez ha terminado el proceso. Sin embargo, aunque no conozcamos los
estados intermedios, resulta factible evaluar ciertos efectos globales que ocurren durante el
proceso. En el siguiente captulo se vern algunos ejemplos al presentar los conceptos de
trabajo y calor. Los estados de no equilibrio muestran, normalmente, variaciones espaciales
en las propiedades intensivas en un momento dado. Estas propiedades pueden tambin
variar con el tiempo para una posicin determinada, a veces de modo catico. En algunos
casos las variaciones espaciales y temporales en propiedades tales como temperatura, pre
sin y velocidad pueden medirse con precisin. Tambin puede obtenerse esa informa
cin resolviendo ecuaciones apropiadas expresadas en forma de ecuaciones diferenciales,
bien analticamente o por medio de un ordenador.
1.4 MEDIDA DE MASA, LONGI TUD, TIEMPO Y FUERZA
En sucesivas secciones de este libro se considera un tipo idealizado de proceso llamado
proceso de cuasiequilibrio (o cuasiesttico). Un proceso de cuasiequilibrio es aquel que se
desva del equilibrio termodinmico en un modo infinitesimal. Todos los estados por los
que el sistema pasa en un proceso de cuasiequilibrio pueden considerarse estados de equi
librio. Puesto que en los procesos reales son inevitables situaciones de no equilibrio, los
sistemas de inters en ingeniera pueden slo aproximarse a este tipo idealizado de proce
sos. Nuestro inters por el concepto de proceso de cuasiequilibrio se debe a las dos con
sideraciones siguientes. Primero, usando el concepto de procesos de cuasiequilibrio pue
den formularse modelos termodinmicos simples que dan al menos informacin cualitativa
sobre el comportamiento de los sistemas reales de inters. Esto es equivalente al uso de
idealizaciones tales como la masa puntual o la polea sin rozamiento utilizados en mecnica
con el objeto de simplificar el anlisis. Segundo, el concepto de proceso de cuasiequilibrio
es operativo para deducir las relaciones que existen entre las propiedades de los sistemas
en equilibrio (Caps. 3, 6 y 11).
1.4 MEDIDA DE MASA, LONGI TUD, TI EMPO Y FUERZA
Cuando se ejecutan clculos en ingeniera es necesario ser cuidadosos con las unidades de
las magnitudes fsicas que aparecen. Una unidad es cualquier cantidad especfica de una
magnitud con la que cualquier otra cantidad del mismo tipo se mide por comparacin. Por
ejemplo, metros, centmetros, kilmetros, pies, pulgadas y millas son todas unidades de lon
gitud. Segundos, minutos y horas son en cambio unidades de tiempo.
Como las magnitudes fsicas estn relacionadas por definiciones y leyes, un nmero rela
tivamente pequeo de ellas basta para explicar y medir todas las dems. Estas pueden llamarse
magnitudes fundamentales. Las otras pueden medirse en trminos de las magnitudes fundamen
tales y se llaman derivadas. Por ejemplo, si la longitud y el tiempo se consideran fundamenta
les, la velocidad y el rea sern derivadas. Dos conjuntos de magnitudes fundamentales sufi
cientes para las aplicaciones en mecnica son (1) masa, longitud y tiempo y (2) fuerza, masa,
longitud y tiempo. Cuando se consideran otros fenmenos fsicos son necesarias nuevas
magnitudes fundamentales. En el caso de la Termodinmica se incluye la temperatura. La
intensidad elctrica se incluye en el caso de aplicaciones relacionadas con la electricidad.
Al adoptar un conjunto de magnitudes fundamentales debe definirse una unidad
bsica para cada magnitud fundamental. Las unidades del resto de magnitudes se deducen
entonces a partir de las unidades bsicas. Ilustraremos estas ideas considerando breve
mente dos sistemas de unidades, el Sistema Internacional (SI) y el Sistema Tcnico Ingls.
1.4.1 UNIDADES SI
Consideraremos ahora el sistema de unidades llamado SI, que toma la masa, la longitud y
Xtiempo como magnitudes fundamentales y considera la fuerza como derivada. SI es la
ibreviatura de Sistema Internacional de unidades. Este es el aceptado legalmente en
nuchos pases y gradualmente se va incorporando en otros pases (por ej. E.U.A). Las
onvenciones del SI se publican y controlan de acuerdo con una organizacin internacio-
al. Las unidades bsicas SI para masa, longitud y tiempo se recogen en la Tabla 1.2 y se
liscuten en los prrafos siguientes.
La unidad bsica SI de longitud es el metro, m, definido como el recorrido que hace
i luz en el vaco durante un intervalo de tiempo determinado. La unidad bsica de tiempo
proceso de
cuasiequilibrio
unidad bsica
unidades bsicas SI
C r i t er i o
METODOLGICO
es el segundo, s. El segundo se define como la duracin de 9.192.631.770 ciclos de la
radiacin asociada con una transicin especfica en el tomo de cesio.
La unidad bsica SI de masa es el kilogramo, kg. Es igual a la masa de un cilindro de una
aleacin de platino-iridio que se conserva en la Oficina Internacional de Pesas y Medidas
cerca de Pars. Un duplicado que se conserva en la Oficina Nacional de Patrones de Espaa,
sirve como masa patrn para Espaa. Centros similares existen en otros pases. El kilo
gramo es la nica unidad bsica que se define todava a partir de un objeto fabricado.
La unidad de fuerza SI, llamada newton, es una unidad derivada, definida en trminos
de las unidades bsicas para la masa, la longitud y el tiempo. La segunda ley del movi
miento de Newton establece que la fuerza neta que acta sobre un cuerpo es proporcional
al producto de la masa y de la aceleracin, escrito F ma. El newton se define de modo
que la constante de proporcionalidad en la expresin sea igual a la unidad, es decir, la
segunda ley de Newton se expresa como la igualdad
F = ma (1.1)
El newton, N, es la fuerza necesaria para comunicar a la masa de un kilogramo la acelera
cin de un metro por segundo en cada segundo. Con la Ec. 1.1
1 N = (1 kg)(l m/s2) = 1 kg m/s2 (1.2)
Por ejemplo... para ilustrar el uso de las unidades SI introducidas hasta aqu vamos a
determinar el peso en newtons de un objeto cuya masa es 1000 kg, en un lugar de la super
ficie de la Tierra donde la aceleracin debida a la gravedad es igual al valor estndar definido
como 9,80665 m/s2. Poniendo los valores en la Ec. 1.1
F = ma
= (1000 kg) (9,80665 m/s2) = 9806,65 kg m/s
Esta fuerza puede expresarse en newtons usando la Ec. 1.2 como un factor de conversin
de unidades. As
F - 9806,65
V s2 )
1 N
1( kg-m/52)
= 9806,65 N
Obsrvese que en el clculo anterior de la fuerza el factor de conversin de unidades se
identifica por un par de lneas verticales. Usaremos este criterio a lo largo del texto para
identificar conversiones de unidades.
U L 1 2 Unidades para masa, longitud, tiempo y fuerza
Magnitud
SI Unidades inglesas
Unidad
Smbolo
Unidad
Smbolo
masa kilogramo
kg
libra masa Ib
longitud metro m pie ft
tiempo segundo s segundo s
fuerza newton (=lkg m/s2) N libra fuerza (=32,1740 Ib ft/s2) lbf
1.4 MEDIDA DE MASA, LONGITUD, TIEMPO Y FUERZA 11
13 Prefijos de unidades SI
Factor Prefijo Smbolo Factor Prefijo Smbolo
1012 tera T 1(T2 centi c
109
gga
G 103 mili m
106 mega M IO6 micro
P
103 kilo k IO9 nano n
102 hecto h IO"12 pico
P
Recordemos que el peso de un cuerpo se refiere siempre a la fuerza de la gravedad.
Cuando decimos que un cuerpo pesa una cierta cantidad, queremos decir que sta es la
fuerza con que el cuerpo es atrado por la Tierra o por otro cuerpo. El peso se calcula mul
tiplicando la masa y la aceleracin local debida a la gravedad. As, el peso de un objeto
puede variar porque la aceleracin de la gravedad vara con el lugar, pero su masa perma
nece constante. Por ejemplo... si el objeto considerado previamente est en en un punto
de la superficie de un planeta donde la aceleracin de la gravedad es, por ejemplo, un
dcimo del valor usado en el clculo anterior, la masa permanecer igual pero el peso ser
un dcimo del calculado antes. A
Las unidades SI para otras magnitudes fsicas se expresan tambin en trminos de las
unidades fundamentales SI. Algunas de las unidades derivadas aparecen tan frecuente
mente que tienen nombres y smbolos especiales, tales como el newton. Las unidades SI
para las magnitudes pertinentes en Termodinmica se presentan al introducirlas en el
texto. Ya que es necesario trabajar frecuentemente con valores extremadamente grandes o
pequeos cuando se usa el sistema de unidades SI, se define un conjunto de prefijos que
se presentan en la Tabla 1.3 para simplificar las cosas. Por ejemplo, km significa kilmetro,
es decir 103m.
1.4.2 UNIDADES TCNICAS INGLESAS
Aunque las unidades SI pretenden ser un patrn general a nivel mundial, por ahora hav
sitios (por ejemplo muchos sectores del mbito tecnolgico en E.U.A.) que usan habitual
mente otras unidades. As, una gran parte del mercado de herramientas y mquinas indus
triales de dicho pas y un gran conjunto de datos tcnicos valiosos utilizan unidades dis
tintas a las del sistema SI. Por ello, y todava durante muchos aos, los ingenieros de
algunos pases tendrn que trabajar con una diversidad de unidades.
En esta seccin consideramos un sistema de unidades, llamado Sistema Tcnico
Ingls, que se usa comnmente en pases del mbito anglosajn. Este sistema toma la
masa, la longitud, el tiempo y la fuerza como magnitudes fundamentales. Las unidades
bsicas inglesas empleadas para stas aparecen listadas en la Tabla 1.2 y se discuten en los
siguientes prrafos. Las unidades inglesas para otras magnitudes utilizadas en Termodi
nmica se darn cuando se introduzcan en el texto.
La unidad bsica de longitud es el pie (foot), ft, definido en funcin del metro como
unidades bsicas
inglesas
1ft = 0,3048 m (L3)
CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES
La pulgada (inch), in., se define en trminos del pie
12 in. = 1ft
Una pulgada es igual a 2,54 cm. Aunque unidades tales como el minuto y la hora se usan
a menudo en ingeniera es conveniente usar el segundo como unidad bsica del Sistema
Tcnico Ingls para el tiempo.
La unidad bsica del Sistema Tcnico Ingls para la masa es la libra masa, Ib, definida
en trminos del kilogramo como
1 Ib = 0,45359237 kg (1.4)
El smbolo lbm tambin puede usarse para representar la libra masa.
Una vez especificadas las unidades bsicas para la masa, la longitud y el tiempo en el
Sistema Tcnico Ingls, la fuerza se considera como una magnitud secundaria y la unidad
de la fuerza se define con la segunda ley de Newton dada por la Ec. 1.1. Desde este punto
de vista la unidad inglesa para la fuerza, la libra fuerza, lbf, es la fuerza necesaria gara ace
lerar una libra masa a 32,1740 ft/s2, que es la aceleracin estndar de la gravedad! Sustitu
yendo valores en la Ec. 1.1
1 lbf = (1 lb)(32,1740 ft/s2) = 32,1740' lb-ft/s2 (1.5)
La libra fuerza, lbf, no es igual a la libra masa, Ib, introducida antes. Fuerza y masa son
fundamentalmente diferentes y lo mismo sucede con sus unidades. El uso doble de la pala
bra "libra" puede ser confuso, por lo que hay que ser cuidadosos para evitar errores. Por
ejemplo... para ver el uso de ambas unidades en un clculo sencillo, determinemos el peso
de un objeto cuya masa es 1000 Ib en una localidad donde la aceleracin local de la grave
dad es 32,0 ft/s2. Llevando valores a la Ec. 1.1 y con la Ec. 1.5 como factor de conversin
de unidades
77 ^ unnnf t
F =ma = (1000 Ib) ( 32,0 ^
1 lbf
32,1740 Ib ft/s2
= 994,59 lbf
Este clculo muestra que la libra fuerza es una unidad de fuerza distinta de la libra masa
como unidad de masa. A
La fuerza puede considerarse alternativamente como una magnitud fundamental con
una unidad bsica independiente de aquellas definidas para otras magnitudes fundamenta
les. Cuando masa, longitud, tiempo y fuerza se consideran todas como magnitudes funda
mentales, es necesario introducir explcitamente la constante de proporcionalidad en la
segunda ley de Newton, del modo siguiente:
F = ma (1.6)
Se
donde gc es una constante fsica fundamental que expresa la proporcionalidad entre la
fuerza y el producto de la masa por la aceleracin. Desde este punto de vista, la libra fuerza
es la fuerza con la que 1libra masa es atrada a la Tierra en una localidad donde la acele
racin de la gravedad es el valor estndar, 32,1740 ft/s2. La Ec. 1.6 ser as
(1 lb)(32,1740 ft/s2)
1 lbf = 1 1 ~z-------------
1.5 DOS PROPIEDADES MENSURABLES: VOLUMEN ESPECFICO Y PRESIN 13
por tanto
gc = 32. 740 ^ (1.7)
En este sistema de unidades la constante de proporcionalidad en la segunda ley de Newton
tiene un valor numrico diferente de la unidad adems de dimensiones.
Que la fuerza se considere magnitud fundamental o derivada es estrictamente cuestin
de enfoque. Quienes prefieran considerar la fuerza, la masa, la longitud y el tiempo como
fundamentales debern mostrar gcexplcitamente en la segunda ley de Newton, y en todas
las expresiones que se derivan de ella, y usar el valor degcdado por la Ec. 1.7. Por el con
trario, si se considera la fuerza como derivada, la segunda ley de Newton se escribir como
la Ec. 1.1. La ecuacin 1.5 se emplear entonces como un factor de conversin de unida
des que relaciona la libra fuerza con la libra masa, el pie y el segundo exactamente de la
misma forma que la Ec. 1.2 se utiliza como factor de conversin que relaciona el newton
con el kilogramo, el metro y el segundo. El enfoque que seguiremos en el libro es emplear
la Ec. 1.5 como un factor de conversin de unidades. La constante gc no se incluir de
manera explcita en las ecuaciones utilizadas.
1.5 DOS PROPIEDADES MENSURABLES: VOLUMEN ESPECFICO
Y PRESIN
Tres propiedades intensivas particularmente importantes en Termodinmica son el volu
men especfico, la presin y la temperatura. En esta seccin consideraremos el volumen
especfico y la presin. La temperatura se estudia en la Sec. 1.6.
1.5.1 VOLUMEN ESPECFICO
Desde una perspectiva macroscpica, la descripcin de la materia se simplifica conside
rndola distribuida de modo continuo a lo largo de una regin. La validez de esta ideali
zacin, conocida como hiptesis del continuo, se deduce del hecho de que para un conjunto
muy elevado de fenmenos de inters en ingeniera la descripcin resultante del compor
tamiento de la materia est de acuerdo con los datos medidos.
Cuando las sustancias pueden ser tratadas como continuas es posible hablar de sus
propiedades termodinmicas intensivas "en un punto. As, en cualquier instante la den
sidad p en un punto se define como
donde V' es el menor volumen para el que existe un valor definido del cociente. El volu
men V contiene suficientes partculas para que los promedios estadsticos sean significa
tivos. Este es el volumen ms pequeo para el que la materia puede considerarse como un
continuo y normalmente es suficientemente pequeo como para que pueda considerarse
un "punto." Con la densidad definida por la Ec. 1.8, sta puede describirse matemtica
mente como una funcin continua de la posicin y del tiempo.
La densidad, o masa local por unidad de volumen, es una propiedad intensiva que
puede variar de un punto a otro dentro de un sistema. As, la masa asociada con un volu
men particular V queda determinada, en principio, por la integracin
C r i t er i o
yiETODOLGICO
volumen especfico
base molar
presin
m = p d V (1.9)
v
y no simplemente como el producto de la densidad por el volumen.
El volumen especfico, v, se define como el recproco de la densidad, v = 1/p. Es decir,
volumen por unidad de masa. Como la densidad, el volumen especfico es una propiedad
intensiva que puede variar de un punto a otro. Las unidades SI para la densidad y el volu
men especfico son kg/m3y m3/kg, respectivamente. Sin embargo, a menudo tambin se
expresan, respectivamente, como g/cm3y cm3/g. Las unidades inglesas usadas para la den
sidad y el volumen especfico en este texto son lb/ft3y ft3/lb, respectivamente.
En ciertos casos es conveniente expresar las propiedades sobre base molar en lugar de
referirlas a la unidad de masa. La cantidad de sustancia puede darse en base molar, en tr
minos de kilomol (kmol) o de libra-mol (lbmol), segn convenga. El nmero de kilomoles
de una sustancia, n, se obtiene dividiendo la masa, m, en kilogramos (o libras) por la masa
molecular, M, en kg/kmol (o lb/lbmol)
1YI
n = (1.10)
La Tabla A-l proporciona la masa molecular para diversas sustancias.
Para indicar que una propiedad est en base molar colocamos una barra sobre el sm
bolo. As, v significa el volumen por kmol o lbmol. En este texto las unidades utilizadas
para v son m3/kmol y ft3/lbmol. De la Ec. 1.10 se deduce que la relacin entre v y v es
v = M v (1.11)
donde M es la masa molecular en kg/kmol o lb/lbmol, segn convenga.
1.5.2 PRESION
A continuacin introduciremos el concepto de presin desde el punto de vista continuo.
Comencemos considerando una rea pequea A que contiene un punto de un fluido en
reposo. En un lado del rea el fluido ejerce una fuerza compresiva sobre ella que es normal
a dicha rea, .Fnormai. Una fuerza igual pero de sentido opuesto se ejerce por el fluido sobre
la otra cara del rea. Para un fluido en reposo no hay otras fuerzas que las mencionadas
actuando sobre el rea. La presin p en el punto especificado queda definida como el lmite
lim r ôrmal^| ^
A->A' V A J
donde A' es el rea en el "punto" definida con el mismo significado que el utilizado en la
definicin de densidad.
Si el rea A' recibe nuevas orientaciones por giro en torno al punto dado, y se calcula
la presin para cada nueva orientacin, resultar que la presin en el punto es la misma
en todas las direcciones mientras el fluido permanezca en reposo. Esto es una consecuencia del
equilibrio de las fuerzas que actan sobre un elemento de volumen en torno al punto. Sin
embargo, la presin puede variar de un punto a otro dentro de un fluido en reposo; ejem-
pos de ello son la variacin de la presin atmosfrica con la elevacin y la variacin de la
presin con la profundidad en ocanos, lagos y otros volmenes de agua.
Consideremos ahora un fluido en movimiento. En este caso la fuerza ejercida sobre un
rea que contiene un punto del fluido puede descomponerse en tres componentes perpen
diculares entre s: una normal al rea y dos en el plano del rea. Cuando hablamos de un
rea unidad, la componente normal al rea se llama esfuerzo normal y las dos componentes
en el plano del rea se denominan esfuerzos cortantes. Las magnitudes de los esfuerzos varan
generalmente con la orientacin del rea. El estado del esfuerzo en un fluido en movi
miento es un aspecto tratado usualmente, de manera extensa, en la Mecnica de fluidos. La
desviacin del esfuerzo normal respecto de la presin, esfuerzo normal que existira si el
fluido estuviera en reposo, es en general muy pequea. En este libro consideramos que el
esfuerzo normal en un punto es igual a la presin en dicho punto. Esta consideracin lleva
a resultados de precisin aceptable para las aplicaciones estudiadas.
UNIDADES DE PRESIN
La unidad SI para la presin y el esfuerzo es el pascal.
1pascal 5 1 N/m2
Sin embargo, en este texto es conveniente trabajar con mltiplos del pascal: el kilopascal,
el bar y el megapascal.
1 kPa 5 103N/m2
1 bar 5 105N/m2
1 MPa 5 106N/m2
Las unidades comnmente usadas en el Sistema Ingls para la presin y el esfuerzo son la
libra fuerza por pie cuadrado, lbf/ft2, y la libra fuerza por pulgada cuadrada, lbf/in2. Aunque
la presin atmosfrica vara con el lugar sobre la superficie terrestre, se puede definir un
valor estndar de referencia y usarlo para expresar otras presiones.
, , , 1,01325 X 10s N/m2
1atmosfera estandar (atm) = i
[14,696 lbf/in.2
La presin presentada arriba se llama presin absoluta. A lo largo de este libro el tr
mino presin se refiere a la presin absoluta salvo que especficamente se seale otra cosa.
Aunque la presin absoluta es la que debe ser utilizada en las relaciones termodinmicas,
los dispositivos medidores de presin indican, a menudo, la diferencia entre la presin
absoluta en un sistema y la presin absoluta de la atmsfera que acta en el exterior del
equipo de medida. La magnitud de la diferencia se llama presin manomtrica o presin de
vado. El trmino presin manomtrica se aplica cuando la presin del sistema es mayor
que la presin local atmosfrica, patm.
p (manomtrica) = p (absoluta) - />atm (absoluta) (1.13)
Cuando la presin atmosfrica local es mayor que la presin en el sistema, se utiliza el tr
mino presin de vaco.
presin absoluta
presin manomtrica
presin de vaco
p (de vaco) = p atm (absoluta) - p (absoluta) (1.14)
Presin
absoluta
mayor que
la presin
aftnosflrica
local
p (manomtrica)
fp(absoluta)
Presin
atmosfrica
p (de varo)
Presin cero
Atm
(absoluta)
p \ absoluta '
Presin
absoluta
menor que
la presin
atmosfrica
local
Presin cero
Fifi*** 1.S Relaciones entre las presiones absoluta, atmosfrica, manomtrica y de vaco.
En la Fig. 1.5 se recogen las relaciones entre las diferentes formas de expresar las medidas
de presin. Trabajando con el Sistema Tcnico Ingls se usan a menudo las letras a y g
para distinguir entre las presiones absoluta y rbanomtrica. Por ejemplo, las presiones
absoluta y manomtrica en libras fuerza por pulgada cuadrada se designan como psia y
psig, respectivamente.
MEDIDA DE LA PRESIN
El manmetro y el tubo de Bourdon son dos de los dispositivos usados frecuentemente para
medir presiones. Los manmetros miden diferencias de presin en trminos de la longitud
de una columna de un lquido como agua, mercurio o aceite. ES manmetro mostrado en la
Palm
Liquido
manometrico
Ix* Medida de la presin mediante un
manmetro.
Gas a presin p
Soporte
Pin de
engranaje
Varillaje
elptico
de Boiirdoi
Tubo metlico Indicador
ffr-ra 1.7 Medida de la presin mediante
un tubo de Bourdon.
Fig. 1.6 tiene un extremo abierto a la atmsfera y el otro unido al recipiente cerrado que con
tiene un gas a presin uniforme. La diferencia entre la presin del gas y la de la atmsfera es
P - P z t m = PSL 1-15)
donde p es la densidad del lquido manomtrico, g es la aceleracin de la gravedad y L es
la diferencia entre los niveles del lquido. Para columnas pequeas de lquido, p y g pueden
tomarse constantes. Como consecuencia de esta proporcionalidad, entre la diferencia de
presin y la longitud del fluido en el manmetro, las presiones se expresan a menudo en
trminos de milmetros de mercurio, pulgadas de agua, u otras similares. Se deja como
ejercicio obtener la Ec. 1.15 usando para ello un balance elemental de fuerzas.
La Fig. 1.7 muestra un tubo de Bourdon. Este manmetro es un tubo curvado que
tiene una seccin elptica y con un extremo conectado a la zona dond^quiere medirse la
presin mientras que el otro extremo se conecta a una aguja indicadora mediante un
mecanismo. Cuando el fluido bajo presin llena el tubo, la seccin elptica tiende a hacerse
circular tensando el tubo. Este movimiento es transmitido por el mecanismo a la aguja.
Puede determinarse una escala graduada si se calibra la deflexin de la aguja para presiones
conocidas. Con esto cualquier presin a medir puede leerse en las unidades deseadas.
Debido a esta construccin, el tubo de Bourdon mide la presin relativa a la presin del
entorno que rodea al instrumento. Por tanto, la lectura cero de la escala corresponde a la
situacin en la que el interior y el exterior del tubo estn a la misma presin.
La presin puede medirse tambin por otro medios. Un tipo importante de sensores uti
liza el efe c t o piezoeletneo : Cuando ciertos materiales slidos se deforman se genera una carga
en su interior. La relacin estmulo mecnico/respuesta elctrica suministra la base para la
1.9 Sensor de presin con ad
quisicin de datos auto
matizada.
interaccin trmica
(calor)
equilibrio trmico
temperatura
proceso adiabtico
proceso isotermo
medida de la presin y tambin para las medidas de fuerza y desplazamiento. Otro tipo
importante de sensor emplea un diafragma que se deflecta cuando se le aplica una fuerza,
alterando as una inductancia, una resistencia o una capacitancia. La figura 1.8 muestra un
sensor de presin piezoelctrico conectado a un sistema automtico de adquisicin de datos.
1.6 MEDIDA DE LA TEMPERATURA
En esta seccin se estudia la propiedad intensiva temperatura junto con los medios para
medirla. Como la fuerza, el concepto de temperatura se origina con la percepcin de nues
tros sentidos. Dicho concepto se basa en la nocin de calor o fro que transmite un
cuerpo. Utilizamos nuestro sentido del tacto para distinguir los cuerpos calientes de los
fros ordenndolos y decidiendo que 1es ms caliente que 2, 2 ms caliente que 3, y as
sucesivamente. Sin embargo, por sensible que el cuerpo humano pueda ser, somos inca
paces de medir con precisin esta cualidad. Es decir, deben disearse termmetros y esca
las de temperatura para poder medirla.
1.6.1 EQUILIBRIO TRMICO
Del mismo modo que sucede con la masa, la longitud y el tiempo, resulta difcil dar una
definicin para la temperatura usando conceptos que estn definidos independientemente
o aceptados como fundamento de la definicin. Sin embargo, es posible llegar a entender
la idea de igualdad de temperaturas usando el hecho de que cuando la temperatura de un
cuerpo cambia, otras propiedades lo hacen tambin.
Para ilustrar esto consideremos dos bloques de cobre y supongamos que nuestros sen
tidos nos dicen que uno est ms caliente que otro. Si los bloques se ponen en contacto y
se aslan de su entorno, interaccionan de una forma que puede describirse como una inte
raccin trmica (calor). Durante esta interaccin se observar que el volumen del bloque
ms clido disminuye algo con el tiempo mientras que el volumen del bloque ms fro
aumenta. Despus no se observarn cambios adicionales de volumen y los bloques pro
ducirn una sensacin igualmente clida (o fra). De modo similar, observaremos que la
resistencia elctrica del bloque ms caliente disminuye con el tiempo y que la del bloque
ms fro aumenta; al final las resistencias elctricas tambin resultarn constantes. Cuando
todos los cambios de estas propiedades observables cesen, .4%interaccin habr concluido.
Diremos entonces que los dos bloques estn en equilibrio trmico. Consideraciones como
las anteriores nos llevan a inferir que los bloques tienen una propiedad fsica que deter
mina cundo estn en equilibrio trmico. Esta propiedad se llama temperatura, y puede
postularse que cuando dos bloques estn en equilibrio trmico sus temperaturas son igua
les.
La velocidad a la que los bloques se aproximan al equilibrio trmico conjuntamente
puede reducirse separndolos con una capa delgada de poliestireno, lana de roca, corcho
u otro material aislante. Aunque la velocidad de aproximacin al equilibrio puede redu
cirse, ningn material real puede evitar que los bloques interaccionen hasta alcanzar la
misma temperatura. Sin embargo, por extrapolacin de la experiencia, puede imaginarse
un aislante ideal tal que evitase la interaccin trmica entre ellos. Tal aislante ideal recibe
el nombre de pared adiabtica. Cuando un sistema encerrado por una pared adiabtica sigue
un proceso, tal proceso es un proceso adiabtico. Un proceso a temperatura constante es
un proceso isotermo. Un proceso adiabtico no es necesariamente un proceso isotermo, ni
un proceso isotermo es necesariamente adiabtico.
1.6 MEDIDA DE LA TEMPERATURA 19
flfcwul . Termmetro de bulbo, de lquido.
1.6.2 TERMMETROS
La experiencia muestra que cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un ter
cero, estn en equilibrio trmico entre s. Esta afirmacin, llamada a menudo principio
cero de la Termodinmica, se acepta tcitamente en cada una de las medidas de la tempe
ratura. As, si queremos conocer si dos cuerpos estn a igual temperatura, no es necesario
ponerlos en contacto y ver si alguna propiedad observable cambia con el tiempo como
hemos descrito previamente. Basta nicamente ver si estn individualmente en equilibrio
trmico con un tercer cuerpo. El tercer cuerpo ser, en general, un termmetro.
Cualquier cuerpo puede utilizarse como termmetro si tiene al menos una propiedad
medible que cambia cuando su temperatura cambia. Tal propiedad se denominapropie
dad termomtrica. En particular, cualquier sustancia que muestre cambios en propiedades
termomtricas se denomina sustancia termomtrica.
Un dispositivo familiar para la medida de temperaturas es el termmetro de bulbo
representado en la Fig. 1.9, que consiste en un tubo capilar de vidrio conectado a un bulbo
que contiene un lquido como mercurio o alcohol, y est sellado en el otro extremo. El
espacio por encima del lquido est ocupado por el vapor del lquido o un gas inerte.
Cuando la temperatura aumenta, el lquido expande su volumen y asciende porjtcapilar.
La longitud L del lquido en el capilar depende de la temperatura. De acuerdo con lo ante
rior el lquido es la sustancia termomtrica y L es la propiedad termomtrica. Aunque este
tipo de termmetro se utiliza comnmente para medidas ordinarias de temperatura, no
est indicado para los casos en que se requiera una gran exactitud.
El termmetro de gas mostrado en la Fig. 1.10 es tan excepcional en trminos de pre
cisin y exactitud que ha sido adoptado internacionalmente como el instrumento estndar
para calibrar otros termmetros. La sustancia termometnca es el gas (habitualmente
hidrgeno o helio) y la propiedad termomtrica es la presin ejercida por el gas. Como se
muestra en la figura, el gas est contenido en un bulbo y la presin que ejerce se mide
mediante un manmetro de mercurio de tubo abierto. Cuando la temperatura sube, el gas
se expande, empujando al mercurio hacia arriba por el tubo abierto. El gas se mantiene a
volumen constante modificando la posicin del reservorio. El termmetro de gas es utili
zado como un estndar generalizado por las oficinas de estndares y los laboratorios de
investigacin. Sin embargo, como los termmetros de gas requieren aparatos complejos y
son dispositivos grandes y con respuesta lenta que exigen procedimientos experimentales
principio cero de la
Termodinmica
propiedad termomtrica
punto triple
Depsito
de mercurio
1.10 Termmetro de gas a volumen
constante.
complicados, para la mayor parte de las medidas de temperatura se utilizan termmetros
de mayor rapidez de respuesta y menor tamao que son calibrados (directa o indirecta
mente) con los termmetros de gas.
OTROS SENSORES DE TEMPERATURA
Los sensores conocidos como termopares se basan en el principio por el que cuando dos
metales distintos se ponen en contacto aparece una fuerza electromotriz (fem) que es, bsi
camente, una funcin de la temperatura existente en la conexin. En ciertos termopares,
un alambre del termopar es platino de una pureza especificada y el otro es una aleacin de
platino y rodio. Los termopares utilizan tambin cobre y constantan (una aleacin de cobre
y nquel), hierro y constantan, as como otros diferentes pares de materiales. Los sensores
con resistencia elctrica forman otro conjunto importante de dispositivos para medir la
temperatura. Estos sensores se basan en el hecho de que la resistencia elctrica de varios
materiales cambia con la temperatura en una forma predecible. Los materiales utilizados
con este objetivo son normalmente conductores (tales como el platino, el nquel o el cobre)
0 semiconductores. Los dispositivos que utilizan conductores se denominan detectores de ter
morresistencia y los de tipo semiconductor se llaman termistores. Otro conjunto de instrumen
tos para medir la temperatura es sensible a la radiacin. Estos instrumentos se conocen
como pirmetros de radiacin y pirmetros pticos. Este tipo de termmetro difiere de los consi
derados previamente en que no entra en contacto con el cfico cuya temperatura quiere
determinarse, lo que representa una ventaja cuando hay que trabajar con objetos mviles o
cuerpos a temperaturas muy elevadas. Todos los sensores de temperatura mencionados
pueden emplearse en combinacin con un sistema automatizado de adquisicin de datos.
1.6.3 LA ESCALA DE TEMPERATURA DE GAS Y LA ESCALA KELVIN
Las escalas de temperatura se definen mediante valores numricos asignados a los puntos
fijos estndar. Por acuerdo internacional un punto fijo estndar, fcilmente reproducible, es
el punto triple del agua que corresponde al estado de equilibrio entre vapor, hielo y agua
lquida (See. 3.2). Resulta conveniente asignar a la temperatura de este punto fijo el valor
273,16 kelvin, en forma abreviada 273,16 K. Con esta eleccin el intervalo de temperatura
entre punto de hielo1(273,15 K) y t i panto de vapor2es igual a 100 K y de este modo coin-
1 Estado de equilibrio entre el hielo y el aire saturado de vapor de agua a la presin de 1atm.
Estado de equilibrio entre vapor de agua y agua lquida a la presin de 1atm.
1.6 MEDIDA DE LA TEMPERATURA 21
cide con el intervalo de la escala Celsius que se comenta en la Sec. 1.6.4, y al que se le asig
nan 100 grados Celsius. El kelvin es la unidad base SI para la temperatura.
ESCALA DE GAS
Resulta instructivo considerar cmo asociamos valores numricos a los niveles de tempera
tura mediante el termmetro de gas introducido en la Sec. 1.6.2. Seap la presin en un ter
mmetro de gas de volumen constante en equilibrio trmico con un bao. Puede asignarse
un valor a la temperatura del bao en forma muy simple mediante una relacin lineal
T - ap (1.16)
donde a es una constante arbitraria. La relacin lineal es una eleccin arbitraria, pudiendo
establecerse otras relaciones para la correspondencia entre la presin y la temperatura.
El valor a puede determinarse introduciendo el termmetro en otro bao mantenido
en el punto triple del agua y midiendo la presin, ppt, del gas confinado a la temperatura
del punto triple. Sustituyendo los valores en la Ec. 1.16 y despejando a
273,16
a = ---------
Ppt
La temperatura del bao original, a la que la presin del gas confinado es p, es entonces
T = 273,16
() ' 17)
Sin embargo, puesto que los valores de ambas presiones,/? y pv dependen parcialmente
de la cantidad de gas en el bulbo, el valor asignado por la Ec. 1.17 para la temperatura del
bao vara con la cantidad de gas en el termmetro. Esta dificultad se supera en un term
metro de precisin repitiendo las medidas (en el bao original y en el bao de referencia)
varias veces con menos gas en el bulbo para cada una de las medidas sucesivas. Para cada
operacin se calcula la relacin p/ppl a partir de la Ec. 1.17 v se representa frente a la corres
pondiente presin de referencia ppt del gas a la temperatura del punto triple. Cuando se
han dibujado varios de estos puntos, la curva resultante se extrapola a lasrdenada en la
queppt =0. Esto aparece ilustrado en la Fig. 1.11 para termmetros de volumen constante
1.11 Lecturas de termmetros de gas
de volumen constante para un va
lor fijo de la temperatura, frente a
Ptp pnl, utilizando distintos gases.
Datos de las medidas
extrapolados a presin
cero
escala Kelvin
escala Celsius
con un conjunto de gases distintos. El anlisis de la figura muestra un resultado impor
tante. Para cada valor de la presin de referencia distinto de cero, el valor p/ppt depende del
gas empleado en el termmetro. Sin embargo, as como disminuye la presin, los valores
p/ppt del termmetro con diferentes gases se van aproximando, y en el lmite, cuando la
presin tiende a cero, se obtiene el mismo valor de p/ppt para todos los gases. Apoyndonos en
este resultado general, la escala de temperatura de gas se define mediante la relacin
T = 273,16 lim-2- (1.18)
P Pt
donde "lim quiere decir que tanto p como pnt tienden a cero. Resulta claro que la deter
minacin de temperaturas por este mtodo requiere cuidado extraordinario y procedi
mientos experimentales muy elaborados.
Aunque la escala de temperaturas de la Ec. 1.18 es independiente de las propiedades
del gas utilizado, todava depende de las propiedades de los gases en general. En funcin
de esto, la medida de bajas temperaturas requiere un gas que no condense a dichas tem
peraturas, y esto impone un lmite en el rango de temperaturas que pueden medirse con
un termmetro de gas. La temperatura ms baja que puede ser medida con un instru
mento as es del orden de 1K, obtenida con helio. A altas temperaturas los gases se diso
cian, y por tanto estas temperaturas no pueden ser determinadas mediante un termmetro
de gas. Debern emplearse otros mtodos empricos que utilizan ciertas propiedades de
otras sustancias que pueden ser empleadas para medir temperaturas en rangos donde el
termmetro de gas resulta inadecuado. Una discusin ms amplia puede verse en la
Sec. 5.5.
ESCALA KELVIN
A la vista de estas limitaciones es deseable tener un medio para asignar valores de tempe
raturas que no dependan en ninguna medida de las propiedades de una sustancia particu
lar o de un tipo de sustancias. Una escala as se denomina escala termodinmica de tempe
raturas. La escala Kelvin es una escala termodinmica absoluta de temperaturas que
proporciona una definicin continua de la temperatura, vlida sobre todos los rangos de
sta. Las medidas empricas de temperatura, con diferentes termmetros, pueden relacio
narse con la escala Kelvin. Para desarrollar dicha escala es necesario usar el principio de
conservacin de la energa y el segundo principio de la Termodinmica. Por tanto, la expli
cacin detallada se pospone a la Sec. 5.5 despus de que se hayan introducido dichos prin
cipios. Sin embargo, sealaremos aqu que la escala Kelvin tiene un cero en 0 K y las tem
peraturas inferiores a sta no estn definidas.
Puede demostrarse que la escala de gas y la escala Kelvin son idnticas en el rango de
temperaturas en el que puede utilizarse el termmetro de gas. Por esta razn podemos
escribir K despus de una temperatura determinada por medio de la Ec. 1.18. En funcin
de esto y hasta que el concepto de temperatura sea revisado con ms detalle en el Cap. 5,
consideraremos que todas las temperaturas empleadas hasta ese momento estn de
acuerdo con los valores dados por el termmetro de gas de volumen constante.
1.6.4 LAS ESCALAS CELSIUS, RANKINE Y FAHREXHEIT
La escala Celsius de temperaturas (tambin llamada escala centgrada) utiliza la unidad grado Cel
sius (C), que tiene la misma magnitud que el kelvin. As, las diferencias de temperaturas son
1.6 MEDIDA DE LA TEMPERATURA
idnticas en ambas escalas. Sin embargo, el punto cero de la escala Celsius coincide con 273,15
K. como se ve en la siguiente relacin entre la temperatura Celsius y la temperatura Kelvin:
T (C) = T (K) - 273,15 (1.19)
De aqu se deduce que el punto triple del agua en la escala Celsius es 0,01 C y que 0 K
corresponde a -273,15C.
La escala Celsius se define de modo que la temperatura del punto de hielo, 273,15 K, sea
0,00C, y que la temperatura del punto de vapor, 373,15 K, sea 100,00C. Segn esto, hay
100 grados Celsius en el intervalo de 100 Kelvin, una correspondencia que es consecuen
cia de la seleccin del valor 273,16 K para la temperatura del punto triple. Obsrvese que,
puesto que las temperaturas de los puntos de hielo y de vapor son valores experimentales
sometidos a revisin en funcin de determinaciones ms precisas, la nica temperatura
Celsius que es fija por definicin es la del punto triple del agua.
Otras dos escalas de temperaturas son de uso comn en ingeniera en los E.U.A. Por
definicin, la escala Rankine, cuya unidad es el grado rankine (R), es proporcional a la
temperatura Kelvin segn
T (R) = 1,8 T (K) (1.20)
Como evidencia la Ec. 1.20, la escala Rankine es tambin una escala termodinmica abso
luta con un cero absoluto que coincide con el cero absoluto de la escala Kelvin. En las rela
ciones termodinmicas la temperatura est siempre en trminos de la escala Kelvin o Ran
kine salvo que se establezca otro criterio especficamente.
En la escala Fahrenheit se utiliza un grado del mismo tamao que el de la escala Ran
kine, pero el punto cero est desplazado de acuerdo con la expresin
T ( F) = T (R) - 459,67 (1,21)

Punto de vapor----
Punto triple
del agua
Punto de hielo
Ceto absofeao
1.12 Comparacin de las es
calas de temperatura.
escala Rankine
escala Fahrenheit
C r i t er i o
METODOLGICO
restricciones del diseo
Sustituyendo las Ecs. 1.19 y 1.20 en la Ec. 1.21 se deduce que
T (F) = 1,8 T (C) +32 (1.22)
Esta ecuacin muestra que la temperatura Fahrenheit del punto de hielo (0C) es 32F y
la del punto de vapor (100C) es 212F. Los 100 grados Celsius o Kelvin entre el punto de
hielo y el punto de vapor corresponden a 180 grados Fahrenheit o Rankine, como se ve en
la Fig. 1.12, donde se comparan las escalas Kelvin, Celsius, Rankine y Fahrenheit.
Finalmente, al hacer clculos en ingeniera es frecuente redondear los ltimos nmeros
en las Ecs. 1.19 y 1.21 a 273 y 460, respectivamente. Esto se har frecuentemente a lo largo
del texto.
1.7 DISEO Y ANLISIS EN INGENIERA
Una importante funcin en ingeniera es disear y analizar aquello que pretende atender
necesidades del ser humano. En esta seccin consideraremos el diseo y el anlisis junto
con los recursos sistemticos para desarrollarlos.
1.7.1 DISEO
El diseo en ingeniera es un proceso de toma de decisiones en el que se aplican, habitual
mente de forma iterativa, principios tomados de la ingeniera y de otros campos como la
economa y la matemtica, para definir un sistema, un componente del mismo o un pro
ceso. Entre los elementos fundamentales del diseo tenemos la definicin de objetivos, la
sntesis, el anlisis, la construccin, la verificacin y la evaluacin. Cada proceso de diseo
est, con frecuencia, sometido a restricciones relacionadas con la economa, la seguridad,
el impactos ambiental y otras.
Un proyecto de diseo surge habitualmente de la constataron de una necesidad o una
oportunidad que est asumida slo en parte. As, antes de buscar soluciones es importante
definir los objetivos del diseo. Las primeras etapas en el diseo en ingeniera incluyen la con
crecin de especificaciones cuantitativas sobre el funcionamiento y la identificacin de alter
nativas realizables en el diseo capaces de atender dichas especificaciones. Entre las alternati
vas realizables hay, a menudo, una o ms que son las "mejores" de acuerdo con determinados
criterios: el menor coste, la mayor eficiencia, el tamao ms pequeo, el peso ms ligero, etc.
Otros factores importantes para la eleccin de un diseo final son la fiabilidad, la posibilidad
de manufactura y mantenimiento y las consideraciones sobre comercializacin. En funcin
de todo ello debe establecerse una solucin de compromiso entre los criterios que compiten,
pudido aparecer soluciones alternativas del diseo que sean muy similares 3
1.7.2 ANLISIS
El diseo requiere sntesis: seleccin y conexin de los componentes para organizar un
todo coordinado. Sin embargo, como cada componente individual puede variar en
tamao, funcionamiento, coste, etc., es necesario en general someter cada uno de ellos a
un estudio o anlisis antes de poder hacer una seleccin definitiva. Por ejemplo... un
diseo para proteccin contra incendios puede incluir una red de tuberas por el techo
3 Para un anlisis ms completo, vase A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Opti-
mization, J ohn Wiley & Sons, New York. 1996, Chap. 1.
1.7 DISEO Y ANLISIS EN INGENIERA 25
combinadas con un conjunto de aspersores. Una vez determinada la configuracin del
conjunto, ser necesario un anlisis tcnico detallado para especificar el nmero y tamao
de los aspersores y el conexionado de tubos y su dimetro en las diversas ramas de la red.
El anlisis debe tambin orientarse de modo que asegure que todos los componentes for
man un conjunto que funcione sin dificultad, a la par que se cubren las condiciones de
coste y los estndares y normativas vigentes. A
Los ingenieros realizan distintos tipos de anlisis frecuentemente, ya sea de forma expl
cita, como parte de un proceso de diseo, o por otra razn. Los anlisis sobre sistemas como
los estudiados en este libro utilizan, directa o indirectamente, una o ms de tres leyes bsicas.
Estas leyes, que son independientes del tipo de sustancia o sustancias consideradas, son
el principio de conservacin de la masa
el principio de conservacin de la energa
el segundo principio de la Termodinmica
Adems, resultan necesarias con frecuencia las relaciones entre las propiedades de la sus
tancia o sustancias consideradas (Caps. 3, 6, 11-14). Tambin pueden tener importancia
la segunda ley de Newton para el movimiento (Caps. 1, 2 y 9) y relaciones como el modelo
de conduccin de Fourier (Cap. 2) o principios de ingeniera econmica (Cap. 7).
La primera etapa en un anlisis termodinmico es la definicin del sistema y la identi
ficacin de las interacciones significativas con el entorno. La atencin se dirige, a conti
nuacin, a las leyes y relaciones fsicas aplicables que permiten describir el comporta
miento del sistema en trminos de un modelo ingenieril. El objetivo de este modelo es
obtener una representacin del comportamiento del sistema que sea suficientemente fiel
en funcin de los objetivos del anlisis, aunque sean ignorados muchos aspectos de los
que presenta el sistema en la realidad. Por ejemplo, en Mecnica se usan a menudo idea
lizaciones tales como masas puntuales, poleas sin rozamiento o esferas rgidas para sim
plificar el anlisis y llegar a un modelo que se pueda trabajar. Seleccionar un determinado
modelo precisa experiencia y es una parte del arte de la ingeniera.
El anlisis ingenieril es ms efectivo cuando se hace de manera sistemtica. Este
aspecto se considera a continuacin.
1.7.3 METODOLOGA PARA RESOLVER PROBLEMAS DE TERMODINMICA
Un objetivo fundamental de este texto es ayudar a comprender cmo se resuelven los pro
blemas de ingeniera que incluyan principios termodinmicos. Con este objeto se sumi
nistran numerosos ejemplos resueltos adems de los problemas propuestos al final de cada
captulo. Es muy importante que el estudiante analice los ejemplos y resuelva problemas,
ya que el dominio de los conceptos fundamentales slo se alcanza a travs de la prctica.
Es importante desarrollar un procedimiento sistemtico que permita mejorar los resul
tados y gratifique los esfuerzos realizados. El estudiante debe pensar cuidadosamente sus
soluciones, evitando la tentacin de atacar los problemas por un atajo seleccionando alguna
ecuacin aparentemente apropiada, sustituyendo en ella los valores y obteniendo rpida
mente un resultado con la calculadora. Un planteamiento "fortuito de solucin de los
problemas como el descrito puede llevar a dificultades cuando los problemas se vayan
complicando. Por tanto recomendamos muy insistentemente que las soluciones de los
problemas se organicen utilizando los siguientes cinco pasos, que se emplean en los ejem
plos resueltos en este texto.
modelo ingenieril
Conocido: Establece brevemente con tus propias palabras lo que es conocido. Esto exige que leas el problema cuidado
samente y reflexiones sobre ello.
Se debe hallar: Establece de modo conciso con tus propias palabras lo que debe calcularse.
Datos conocidos y diagramas: Dibuja un esquema del sistema considerado. Decide si conviene un anlisis de sistema
cerrado o de volumen de control y entonces identifica cuidadosamente la frontera. Rotula el diagrama con la informacin
significativa para la definicin del problema.
Escribe todos los valores de las propiedades que se te dan o que crees que puedes necesitar para clculos sucesivos. Di
buja los diagramas adecuados de propiedades (vase la Sec. 3.2), identificando los estados clave e indicando, si es posible,
los procesos seguidos por el sistema.
No debe subestimarse la importancia de esquemas cuidadosos del sistema y de los diagramas de propiedades. A menudo
son un instrumento vlido para ayudar a entender claramente el problema.
Consideraciones e hiptesis: Para establecer un modeb del problema, lista todas las consideraciones e idealizaciones simpli-
ficadoras hechas para hacerlo resoluble. Aveces esta informacin puede tambin anotarse sobre los dibujos del paso anterior.
Anlisis: Utilizando tus simplificaciones e idealizaciones, expresa las ecuaciones y relaciones adecuadas en formas que
produzcan resultados vlidos.
Es recomendable trabajar con ecuaciones mientras sea posible antes de sustituirse en ellas los datos numricos. Una vez
reducidas las ecuaciones a formas definitivas, analzalas para determinar qu datos adicionales pueden necesitarse. Debes
identificar las tablas, grficas, o ecuaciones de propiedades que suministren los valores requeridos. En este momento una
serie de diagramas adicionales de propiedades pueden ayudar a interpretar estados y procesos.
Una vez que todos los datos y ecuaciones estn organizados, sustituye en las ecuaciones los valores numricos. Comprueba cui
dadosamente que ests empleando un conjunto de unidades consistente y apropiado. Entonces realiza los clculos necesarios.
Finalmente, considera si las magnitudes de los valores numricos parecen razonables y si los signos algebraicos asociados
con los valores numricos son correctos.
El formato usado en este texto para los problemas resueltos pretende guiar tu forma de
pensar, nunca sustituirla. En consecuencia, debes ser cuidadoso a la hora de aplicar estos
cinco pasos: hay que evitar aplicarlos de forma automtica, pues en este caso los beneficios
obtenidos seran escasos. Por supuesto, al ir avanzando en una solucin en particular,
puedes retroceder a un paso previo y revisarlo cara a una mejor comprensin del pro
blema. Por ejemplo, puede ser adecuado aadir o quitar una determinada consideracin,
revisar un esquema, calcular ms datos de propiedades, etc.
Los problemas resueltos que aparecen en el texto incluyen, con frecuencia, comenta
rios sobre aspectos clave de la solucin y analizan como podran obtenerse mejores resul
tados si se flexibilizaran ciertas condiciones. Tales comentarios son una opcin en tus pro
pias soluciones.
En algunos de los ejemplos iniciales y en problemas de fin de captulo el formato de la
solucin puede parecer innecesario o farragoso. Sin embargo, a medida que los problemas
se van complicando podrs comprobar que reduce errores, ahorra tiempo y proporciona
una mayor comprensin del problema en curso.
El ejemplo que sigue muestra el uso de este modelo de solucin y de paso revisa algu
nos conceptos importantes introducidos previamente.
1.7 DISEO Y ANLISIS EN INGENIERA 27
PROBLEMA IDENTIFICACIN DE LAS INTERACCIONES DE UN SISTEMA
Un aerogenerador elctrico se monta sobre una torre. Cuando el viento acta de forma constante sobre las aspas se ge
nera electricidad de forma que se almacena en un sistema de bateras.
(a) Considerando el aerogenerador como un sistema, identifica la localizacin de la frontera por la que el sistema inte-
racciona con el entorno. Describe los cambios que ocurren en funcin del tiempo transcurrido.
(b) Repite lo anterior tomando como sistema slo las bateras de almacenamiento.
SOLUCIN
Conocido: Un aerogenerador proporciona electricidad a un sistema de bateras de almacenamiento.
Se debe hallar: Para un sistema que consiste en (a) el aerogenerador, (b) las bateras de almacenamiento, hay que iden
tificar la localizacin de las interacciones del sistema con el entorno y describir los cambios que ocurren en el sistema en
funcin del tiempo.
Datos conocidos y diagramas:
' Parte (a)
Viento
i Parte (b)
Batera para almacenamiento
B.1.1
Consideraciones e hiptesis:
1. En la parte (a) el sistema es el volumen de control mostrado por la lnea de puntos de la figura.
2. En la parte (b) el sistema es el sistema cerrado mostrado por la lnea de puntos de la figura.
3. El viento tiene rgimen permanente.
Anlisis:
(a) En este caso un flujo de aire cruza el lmite del volumen de control. Otra interaccin importante entre el sistema y el
entorno es el paso de corriente elctrica a travs de los cables. Sin embargo, desde la perspectiva macroscpica una
interaccin as no se considera una transferencia de masa. Con viento estable, el aerogenerador alcanzar muy pro
bablemente una operacin estacionaria, en la que la velocidad de rotacin de las aspas es constante y se genera una
corriente elctrica constante.
O (b) La principal interaccin entre el sistema y su entorno es la corriente elctrica que pasa a las bateras a travs de los
cables. Como se recoge en la parte (a), esta interaccin no se considera una transferencia de masa. El sistema es un
sistema cerrado. Cuando las bateras se cargan y las reacciones qumicas se producen en su interior, la temperatura
de la superficie de las bateras puede elevarse algo y puede producirse una interaccin trmica entre ellas y el entorno.
Esta interaccin puede considerarse, muy probablemente, como de segundo orden.
D Si empleamos trminos familiares en un curso de Fsica previo, el sistema de la parte (a) incluye la conversin de ener
ga cintica en electricidad mientras que el sistema ib) supone almacenamiento de energa en las bateras.
1.8 CMO UTILIZAR ESTE LIBRO CON EFICACIA
Este libro tiene diferentes elementos que facilitan el estudio y contribuyen a una mayor
comprensin. Entre ellos se incluyen:
Ejemplos
Se proporcionan numerosos ejemplos resueltos que aplican la metodologa de resolucin
presentada en la Sec. 1.7.3 y que se muestra en el ejemplo 1.1. Animamos a estudiar
estos ejemplos incluyendo los comentarios adjuntos.
Ejemplos menos formales se incluyen intercalados en el texto. Estos se introducen
con las palabras. Por ejemplo... y se concluyen con el smbolo . Tambin conviene
estudiar estos ejemplos.
Ejercicios
Cada captulo tiene un conjunto de cuestiones para discusin bajo el epgrafe Cues
tiones para reflexionar que pueden hacerse de modo individual o en pequeos grupos.
Su objetivo es permitir una ms profunda comprensin de la materia, estimular el
pensamiento crtico y autoevaluarse.
Se proporciona un elevado nmero de problemas al final de cada captulo. Los pro
blemas se organizan en coordinacin con el desarrollo terico y se ordenan en orden
creciente de dificultad. Los problemas se clasifican tambin con encabezamientos
que agilicen el proceso de seleccin de problemas a resolver. En las pginas del final
del apndice incluido en cada uno de ios tomos se incorporan respuestas a una selec
cin de los problemas propuesros.
Aunque d profcsro e esce irte es YLar ernender ia Termodinmica tcnica, se
han ssiorrc-riJ' ojctsaderacTOPes de dbsee relacionadas con la Termodinmica.
Cada captulo ee ea sene de problemas e tsr v ral abierto que suponen por s
mismos una serie de neves experiencias en diseo para avudar a desarrollar creati
vidad y juicio tcnico. Tambin proporcionan la posibilidad de desarrollar habilida
des en la comunicadn.
Ayudas adicionales al estudio
Cada captulo concluye con un sumario del mismo y una gua para el estudio que
proporciona un punto de partida para la preparadn de exmenes.
1.9 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO 29
En el margen, coordinada su posicin con el texto, se listan una serie de palabras clave.
Las ecuaciones ms importantes se sealan con una doble lnea horizontal como,
por ejemplo, la Ec. 1.10.
Criterio Metodolgico, cuando aparece escrito al margen, o bien seala una mejora incor
porada a la metodologa de resolucin de problemas, caso de la pg. 10, o bien intro
duce convenciones como el redondeo de la temperatura 273,15 K a 273 K, caso de la
pg. 24.
El icono Q seala qu problemas de fin de captulo son apropiados para una reso
lucin con ordenador.
En la contraportada, al principio del libro, se han incluido una serie de factores de
conversin y constantes importantes para facilitar una consulta rpida.
Asimismo, en la contraportada del final aparece el listado de una serie de smbolos
utilizados.
1.9 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO
En este captulo hemos introducido algunos de los conceptos fundamentales y defini
ciones usadas en el estudio de la Termodinmica. Los principios de la Termodinmica son
aplicados por los ingenieros para analizar y disear una amplia variedad de dispositivos
destinados a satisfacer las necesidades del ser humano.
Un importante aspecto del anlisis termodinmico es la identificacin de sistemas y la
descripcin de su comportamiento en trminos de propiedades y procesos. En este captulo
se discuten tres propiedades importantes: el volumen especfico, la presin y la temperatura.
En Termodinmica consideramos sistemas en estado de equilibrio y sistemas experi
mentando cambios de estado. Estudiamos procesos en los que los estados que intervienen
no son estados de equilibrio as como procesos de cuasiequilibrio en los que la desviacin
del equilibrio es casi despreciable.
En este captulo hemos introducido las unidades para masa, tiempo, longitud, fuerza y
temperatura para el SI y el Sistema Tcnico Ingls. Es conveniente familiarizarse con
ambos conjuntos de unidades.
El Captulo 1concluye con la discusin sobre cmo interviene la termodinmica en el
diseo ingenieril, cmo resolver problemas en Termodinmica de manera sistematizada y
cmo usar este libro para mejorar la comprensin de la materia.
La siguiente lista proporciona una gua para el estudio de este captulo. Cuando se haya
terminado su estudio y completado los ejercicios de final de captulo, el estudiante debe
ser capaz de:
escribir el significado de los trminos listados al margen del texto y entender cada
uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los trminos clave recogido
aqu, al margen, es de particular importancia en los captulos siguientes.
usar unidades SI e inglesas para la masa, la longitud, el tiempo, la fuerza y la
temperatura y aplicar correctamente la segunda ley de Newton, las Ecs. 1.13-1.15 y
las Ecs. 1.19-1.22.
trabajar en base molar usando las Ecs. 1.10 y 1.11.
identificar una frontera adecuada para el sistema y describir las interacciones entre
el sistema y el entorno.
aplicar la metodologa para resolucin de problemas presentada en la Sec. 1.7.3.
sistema cerrado
volumen de control
frontera
entorno
propiedad
propiedad extensiva
propiedad intensiva
estado
proceso
ciclo termodinmico
fase
sustancia pura
equilibrio
presin
volumen especfico
temperatura
proceso adiabtico
proceso isotermo
escala Kelvin
escala Rankine
1. Considera una actividad cualquiera diaria tal como cocinar, calentar o enfriar una
casa, conducir un automvil o utilizar un ordenador, y realice un esquema de lo que
observa. Defina los lmites del sistema para analizar algunos aspectos de los sucesos
que ocurren. Identifique las interacciones entre el sistema y el entorno.
2. Cules son los posibles lmites para estudiar cada uno de los sistemas siguientes?
(a) una rueda de bicicleta inflndose.
(b) una copa de agua calentndose en un horno de microondas.
(c) un frigorfico domstico funcionando.
(d) un motor a reaccin en vuelo.
(e) la refrigeracin de un ordenador personal.
(f) un horno de gas domstico en operacin.
(g) el lanzamiento de un cohete.
3. Un sistema que consiste en una segadora con motor de gasolina de un cilindro
puede analizarse mejor como sistema cerrado o como volumen de control? Seala
alguno de los impactos ambientales asociados con este sistema. Reptelo para el caso
de una segadora elctrica.
4. En un recipiente cerrado hay aire en reposo a 1 atm y 22C. Desde un punto de vista
macroscpico el sistema est en equilibrio. Sin embargo, los tomos y molculas que
constituyen el aire estn en continuo movimiento. Explica esta aparente contradic
cin.
5. La hiptesis del continuo es aplicable en el caso de un depsito cerrado que contiene
aire en condiciones normales de presin y temperatura. Si vamos extrayendo aire del
depsito llega un momento en que dicha hiptesis ya no es aplicable al aire que aun
queda. Por qu?
6. Puede ser uniforme el valor de una propiedad intensiva para cualquier posicin a lo
largo de un sistema? Puede ser constante a lo largo del tiempo? Y ambas?
7. Puede que hayas utilizado la unidad tcnica de masa en alguna clase previa de Fsica.
Por definicin una unidad tcnica de masa es la que tiene una aceleracin de 1m/s
cuando sobre ella acta una fuerza de 1kilopondio. Por qu es til una masa defi
nida as?
8. Un registro seala que la presin a la entrada de una bomba es -10 kPa. Qu puede
significar una presin negativa?
9. Normalmente no consideramos variaciones de presin con la altura para un gas den
tro de un depsito. Por qu?
10. Cuando en un edificio han funcionando extractores de aire de gran dimensin puede
ser difcil abrir las puertas exteriores debido a la diferencia de presiones interior y
exterior. Crees que podras abrir una puerta de 0.90 por 2,10 m si la presin interior
fuera de 2,54 cm de agua (vaco)?
11. Un R representa un mayor o menor intervalo de temperatura que 1K? Cmo se
transforma una temperatura expresada en la escala Kelvin a su valor equivalente en
la escala Rankine?
12. Qu dificultades podemos esperar si empleamos agua como sustancia termom
trica en el termmetro de bulbo de la Fig. 1.9?
13. Observa cuidadosamente el entorno de un coche, una casa o un lugar de trabajo y
haz una lista con todos los dispositivos de medida que encuentre. Explica el principio
de operacin de cada uno de ellos.
Conceptos relativos al sistema
1.1 Explique el significado de los siguientes trminos: sis
tema, volumen de control, propiedad, propiedad intensiva,
estado de equilibrio, proceso, ciclo termodinmico, fase,
proceso adiabtico.
1.2 Explique el significado de los siguientes trminos: sistema
cerrado, sistema aislado, estado estacionario, propiedad
extensiva, enfoque macroscpico, sustancia pura, proceso de
cuasiequilibrio, magnitudes fundamentales, principio cero
de la Termodinmica.
1.3 La corriente elctrica de una batera se utiliza, segn
muestra la Fig. P1.3, para hacer funcionar un motor cuyo
eje est conectado a un dispositivo masa-polea de modo
que eleve la masa. Considerando el motor como un sistema,
identifiqese sobre su frontera la parte por la que el sistema
interacciona con su entorno y descrbanse los cambios que
ocurren dentro del sistema, con el tiempo. Reptase para un
sistema ampliado que incluya tambin la batera y el dispo
sitivo masa-polea.
P 1 J
1.4 En relacin con la Fig. 1.2, identifiqense las partes de la
frontera del volumen de control por las que el sistema inte
racciona con su entorno.
1.5 Un sistema consiste en oxgeno lquido en equilibrio con
oxgeno vapor. Cuntas fases hay? El sistema experimenta
un proceso durante el cual se vaporiza parte del lquido.
Puede tratarse el sistema durante dicho proceso como una
sustancia pura? Expliqese. Y si el sistema consiste en agua
lquida en equilibrio con una mezcla de aire y vapor de agua?
1.6 Considrese un sistema que consiste en agua lquida y
hielo. Dicho sistema experimenta un proceso en cuyo
estado final el hielo se ha fundido y slo queda lquido.
Puede considerarse el sistema una sustancia pura a lo largo
del proceso? Expliqese.
Fuerza y masa
1.7 Las masas atmicas y moleculares de algunas sustancias
comunes se recogen en la Tabla A -l del Apndice. Utili
zando dicha tabla determnese el nmero de kmol en 50 kg
de cada una de las siguientes sustancias: H2, N2, NH3, C3H8.
1.8 Un objeto cuya masa es 3 kg est sometido a una fuerza
vertical hacia arriba de 50 N. Sobre el objeto acta, adems,
la fuerza de la gravedad. Determnese la aceleracin del
objeto, en m/s2, suponiendo que la aceleracin de la grave
dad es constante, g =9,81 m/s2.
1.9 Un objeto pesa 1000 N en un lugar en el que la aceleracin
de la gravedad es g =9,4 m/s2. Determnese la fuerza neta, en
N, requerida para comunicarle una aceleracin de 5,0 m/s2.
Volumen especfico, presin
1.10 Un depsito contiene 0,3 kmol de gas dixido de car
bono (C02). El volumen ocupado por el gas es 2,5 m3.
Determnese la masa de C 02, en kg, y el volumen especfico
sobre base molar, en m3/kmol.
1.11 La tabla adjunta proporciona una serie de temperaturas y
volmenes especficos de vapor de agua para dos presiones:
p =
0,1 MPa
P =
0,12 MPa
T( C) v (m3/kg) T( C) v (m3/kg)
200 2,172 200 1,808
240 2,359 240 1,965
280 2,546 280 2,120
Los datos que aparecen al resolver problemas no caen, a
menudo, con exactitud sobre la malla de valores que pro
porcionan las tablas de propiedades, por lo que resulta
necesaria la interpolacin lineal entre entradas adyacentes de
la tabla. Utilizando los datos suministrados aqu, estmese:
(a) el volumen especfico para T = 200C, p = 0,113 MPa,
en m3/kg.
(b) la temperatura parap =0,12 MPa, v =1,85 m3/kg, en C
(c) la temperatura para p =0,11 MPa, v =2,20 m3/kg, en K.
1.12 Un sistema que consiste en 1 kg de gas sufre un proceso
durante el cual la relacin entre la presin y el volumen es
pV"13- constante. El proceso se inicia con p 1 =1 bar,
V1 = 1m3y finaliza con V2 = 3 m3. Determnese la presin
final, p2, en bar, y represntese el proceso en una grfica de
la presin frente al volumen.
1.13 Un sistema consiste en un dispositivo cilindro-pistn
que contiene aire, inicialmente a Pl = 20 lbf/in.2y que ocupa
un volumen de 1,5 ft3. El aire se comprime hasta un volu
men final de 0,5 ft3. Durante el proceso, la relacin entre la
presin y el volumen es p\AA =constante. Determnese la
presin final en lbf/in2y en MPa.
1.14 Un dispositivo cilindro-pistn contiene 1 kg de refrige
rante que es comprimido desde el estado 1, con p =2 bar,
i>! =83,54 cm3/kg, hasta el estado 2, con p2 =10 bar,
v2 = 21,34 cm3/g. Durante el proceso, la relacin entre la
presin y el volumen especfico toma la forma pv" = cons
tante. Determnese el valor de la constante n.
1.15 Un manmetro est conectado a un depsito de gas ec
el que la presin es mayor que la dd enromo El lquido dd
manmetro es mercurio, con una limpiad de 1339 g cm?_
La diferencia entre tos nheus de Maur a era d i
es 2 cm. La aceleracin de la gravedad es g = 9JS1
La presin atmosfrica es 934) kPa. Cilnrac en kPa_
(a) la presin manomtrica dd gas.
(b) la presin absoluta del gas.
1.16 La presin absoluta en el interior de un depsito de gas
es 0,05 MPa y la presin de la atmsfera circundante es 101
kPa. Qu lectura, en kPa, proporcionara un manmetro
Bourdon montado sobre la pared del depsito? Esta lectura,
es una presin manomtrica o de vaco?
1.17 Determnese la presin manomtrica, en bar, equiva
lente a una lectura manomtrica de 1cm de
(a) agua (densidad =1000 kg/m3).
(b) mercurio (la densidad del mercurio es 13,59 veces la del
agua).
1.18 El aire en una cmara cerrada tiene una presin absoluta
de 80 kPa. La presin de la atmsfera circundante es equi
valente a 750 mm de columna de mercurio. La densidad del
mercurio es 13,59 g/cm3y la aceleracin de la gravedad es
g = 9,81 mis2. Determnese la presin manomtrica (o de
vaco) dentro de la cmara, en bar.
1.19 La presin absoluta de un gas que entra en un compre
sor es 0,5 bar. A la salida del compresor la presin manom
trica es 0,8 MPa. La presin atmosfrica es 99 kPa. Deter
mnese el cambio en la presin absoluta entre la entrada y la
salida, en kPa.
1.20 El manmetro inclinado que muestra la Fig. Pl .20 se uti
liza para medir la presin de un gas. El lquido dentro del
manmetro tiene una densidad de 0,8 g/cm3y la lectura del
manmetro se indica en la figura. Si la presin atmosfrica
es 101 kPa y la aceleracin de la gravedad es g = 9,81 m/s2,
cul es la presin absoluta del gas, en kPa?
P l tm = 101kP a
g = 9,81 m/s2
O I A travs de una senda Venturi fluye agua (fig. P1.21). La
presin del agua en Latubera soporta el peso de columnas
de agua que difieren 28 cm en altura. Determine la diferen
cia de presin entre los puntos a y b en Pa. Crece la presin
o se reduce en la direccin de la corriente? La presin
atmosfrica es 101 kPa. El volumen especfico del agua es
0,001 m3/kg y la aceleracin de la gravedad es g = 9,81 m/s2.
PROBLEMAS 33
Patm= 101 kl>a
L = 20 cm
Mercurio (p =13,59 g/cm3)
--9,81 ra/s2
f i # * Pi. 22
Temperatura
unidades para la temperatura. Convierta las siguientes tem
peraturas desde F a C:
(a) 70F
(b) 0F
(c) -30F
(d) 500F
(e) 212F
(f) -459,67F
Convierta cada una a la escala Kelvin.
1.25 La relacin entre la resistencia i? y la temperatura T de un
termistor es, aproximadamente
1.22 La figura 1.22 muestra un depsito dentro de otro dep
sito, conteniendo aire ambos. El manmetro A est en el
interior del depsito B y su lectura es 1,4 bar. El manmetro
de tubo en U conectado al depsito B contiene mercurio.
Con los datos del diagrama, determine la presin absoluta
en el depsito Ay en el depsito B, ambas en bar. La presin
atmosfrica en el exterior del depsito B es 101 kPa. La ace
leracin de la gravedad es 9,81 m/s2.
R = R0 exp [p ( y. - j r )
donde R0 es la resistencia, en ohmios (i). medida a la tem
peratura T0 (K) y P es una constante del material con unida
des de K. Para un termistor particular R$ =2,2 fi para T0 =
310 K. En un test de calibracin se encuentra que R = 0,31
Q para T = 422 K. Determnese el valor P para el termistor y
obtngase una representacin de la resistencia frente a la
temperatura.
1.26 Se propone una nueva escala absoluta de temperatura.
En esta escala el punto de hielo es 150S y el punto de vapor
es 300S. Determine las temperaturas en C que correspon
den a 100 y 400S, respectivamente. Cul es la relacin
del tamao del S al del Kelvin?
1.27 En un da de enero el termmetro de ambiente de una
vivienda da la misma lectura del exterior sea en C o F.
Cul es dicha temperatura? Exprsela en K y en R.
1.28 La Fig. P1.28 muestra un flujo de vapor de agua que pasa
por una vlvula y entra en una turbina que acciona un gene
rador elctrico. La masa sale de la turbina con un flujo
msico de 10.000 kg/h. Utilizando los datos de la figura,
(a) convierta el flujo msico a kg/s.
(b) exprese p2 en MPa.
(c) exprese Txen K.
(d) exprese p x en bar.
1.23 Escriba un programa de ordenador que convierta valores
expresados en unidades del Sistema Ingls a los correspon
dientes en unidades SI o viceversa, segn prefiera. Incluya
todas las conversiones que aparecen en la tabla de factores
de conversin localizada en la contracubierta de portada de
este libro.
1.24 Escriba un programa de ordenador que convierta tempe
raturas expresadas en F, R, C o K a cualquier otro tipo de
10.000 kg/h
Fi#* P1. 28
A l l ll-ixC y iLt A & lt'lto
1.1D Compare el ndice analtico de este libro con el de su
libro de Fsica o Qumica. Escriba un informe sobre las dife
rencias en el tratamiento de los diferentes temas. Cules se
tratan con mayor nfasis en Termodinmica tcnica?
1.2D Los recursos energticos y las cuestiones ambientales
son frecuentemente noticia en la actualidad. A lo largo del
curso prepare un fichero de recortes de peridicos y revistas
sobre estos temas y prepare un informe sobre un aspecto
concreto de un determinado tema que sea de su inters.
1.3D Escriba un informe sobre los principios y objetivos de
la Termodinmica estadstica. En qu difieren del enfoque
macroscpico de la Termodinmica que recoge este texto?
Explquelo.
1.4D Tome un vaso ordinario de vidrio lleno de agua, colo
que sobre l una cartulina, tapndolo, y dle la vuelta. Si
suelta la cartulina comprobar que el agua permanece en el
vaso retenida por la cartulina. Desarrolle los clculos apro
piados que expliquen este hecho. Repita la operacin con un
cuadrado de hoja de aluminio en lugar de la cartulina y
comente los resultados. Puede pensar en una aplicacin
prctica de esto?
1.5D Obtenga informacin de fabricantes de tres tipos dife
rentes de sensores para presiones en el rango de 0 a70 kPa.
Explique los principios bsicos de operacin de cada sensor
y compare sus ventajas y desventajas respectivas. Considere
sensibilidad, precisin, calibracin y coste.
1.6D Obtenga informacin de fabricantes de sensores con
termopares y termistores para medir temperaturas de los
gases calientes de la combustin en un horno. Explique los
principios bsicos de la operacin de cada sensor y compare
sus ventajas y desventajas respectivas. Considere sensibili
dad, precisin, calibracin y coste.
1.7D Haga una lista de diversos aspectos econmicos e inge
nenles significativos en el diseo. Cules son los que ms
contribuyen al coste y que por lo tanto deberan ser considera
dos en el diseo ingenieril? Discuta lo que se entiende por cos
tes anualizados.
La energa es un concepto fundamental de la Termodinmica y uno de los aspec
tos ms relevantes del anlisis en ingeniera. En este captulo se introduce la ener
ga y se desarrollan las ecuaciones que permiten aplicar el principio de conserva
cin de la energa. La presentacin que aqu se hace est limitada a sistemas
cerrados. En el Cap. 4 se extiende el anlisis a los volmenes de control.
La energa es un concepto familiar, y hemos odo mucho sobre ella. En este
captulo se desarrollan varios aspectos importantes del concepto de energa.
Alguno de ellos ya lo habrs encontrado antes. Una idea bsica es que la energa
puede almacenarse dentro de los sistemas en diversas formas macroscpicas. La
energa tambin puede transformarse de una forma a otra y transferirse entre sistemas.
Para sistemas cerrados la energa se transfiere por medio de trabajo y de calor. La
cantidad total de energa se conserva en todas las transformaciones y transferencias.
El objetivo de este captulo es organizar estas ideas en formas adecuadas para
el anlisis en ingeniera. La presentacin empieza con una revisin de los concep
tos energticos segn la Mecnica. A partir de ah el concepto termodinmico de
energa se introduce como una extensin del concepto de energa en mecnica.
2.1 CONCEPTO MECNICO DE LA ENERGA
Apoyndose en las contribuciones de Galileo y otros cientficos, Newton formul una des
cripcin general del movimiento de los objetos bajo la influencia de las fuerzas aplicadas
sobre ellos. Las leyes del movimiento de Newton, que proporcionan la base de la Mecnica
clsica, llevan a los conceptos de trabajo, energa cintica y energa potencial y stos conducen
posteriormente hacia un concepto ampliado de la energa. Nuestro anlisis empieza con
una aplicacin de la segunda ley de Newton para el movimiento.
2.1.1 TRABAJ O Y ENERGA CINTICA
La lnea curva de la Fig. 2.1 representa el recorrido de un cuerpo de masa m (un sistema
cerrado), que se mueve con relacin al sistema de coordenadas x-y indicado. La velocidad
del centro de masas del cuerpo se representa por C.1Sobre el cuerpo acta una fuerza
resultante F que puede variar en mdulo de un lugar a otro a lo largo del recorrido.
1 Los smbolos en negrita representan vectores. Sus mdulos se recogen en tipo normal.
objetivo del captulo
35
36 CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
y
X
2.1 Fuerzas que actan sobre un
sistema mvil.
La fuerza resultante se descompone en una componente Fs a lo largo del recorrido y una
componente Fn normal al recorrido. El efecto de la componente F5 es el cambio en el
mdulo de la velocidad, mientras que el efecto de la componente F es el cambio en su
direccin. Como se ve en la Fig. 2.1, 5es la posicin instantnea del cuerpo medida a lo
largo del recorrido a partir de un punto fijo denominado 0. Puesto que el mdulo de F
puede variar de un lugar a otro del recorrido, los mdulos de F y F son, en general, fun
ciones de 5.
Consideremos que el cuerpo se mueve desde 5=5,, donde el mdulo de su velocidad
es C1( hasta s - s2, donde su velocidad es C2. Consideremos para esta demostracin que la
nica interaccin entre el cuerpo y su entorno se debe a la fuerza F. Por la segunda ley de
Newton del movimiento, el mdulo de la componente Fs se relaciona con el cambio del
mdulo de C mediante
(2.1)
Usando la regla de la cadena, esto puede escribirse como
(2.2)
donde C =ds/dt. Ordenando la Ec. 2.2 e integrando desde 5, a s2 resulta
'2 f 2
m C dC = Fs ds m C dC =
(2.3)
La integral del primer miembro de la Ec. 2.3 se calcula como sigue:
energa cintica El trmino \ mC2 es la energa cintica, EC, del cuerpo. La energa cintica es una magnitud
escalar. La variacin en energa cintica, AEC, del cuerpo es2
El smbolo A siempre significa "valor final menos valor inicial-.
2.1 CONCEPTO MECNICO DE LA ENERGA 37
La integral del segundo miembro de la Ec. 2.3 es el trabajo de la fuerza Fs sobre el cuerpo
cuando se mueve de s1 a s2a lo largo de la trayectoria. El trabajo es tambin una magnitud
escalar.
Con la Ec. 2.4 la Ec. 2.3 resulta
F d s (2.6)
donde la expresin para el trabajo se ha escrito en trminos del producto escalar del vector
fuerza F por el vector desplazamiento ds. La Ec. 2.6 establece que el trabajo de la fuerza
resultante sobre el cuerpo es igual al cambio de su energa cintica. Cuando el cuerpo se
acelera por la accin de la fuerza resultante, el trabajo hecho sobre aqul puede conside
rarse una transferencia de energa al cuerpo, donde se almacena como energa cintica.
La energa cintica puede calcularse conociendo solamente la masa del cuerpo y el
valor de su velocidad instantnea relativa a un sistema especfico de coordenadas, sin
importar cmo se ha alcanzado dicha velocidad. Por tanto, la energa cintica es una pro
piedad del cuerpo. La energa cintica es una propiedad extensiva puesto que vara con la
masa del cuerpo.
Unidades. El trabajo tiene unidades de fuerza por distancia. Las unidades de la energa
cintica son las mismas que las del trabajo. En el SI, la unidad de trabajo es el newton
metro, N-m, llamado julio, J . En este libro resulta conveniente usar a menudo el kj. Las
unidades inglesas utilizadas comnmente para el trabajo y la energa cintica son la libra
fuerza-pie, ft-lbf, y la unidad trmica britnica, Btu.
2.1.2 ENERGIA POTENCIAL
La Ec. 2.6 es el resultado ms importante de la seccin anterior. Deducida de la segunda
ley de Newton, la ecuacin proporciona una relacin entre los dos conceptos definidos
antes: energa cintica y trabajo. En esta seccin se utiliza como punto de partida para
extender el concepto de energa. Empezaremos refirindonos a la Fig. 2.2 que muestra un
cuerpo de masa m que se mueve verticalmente desde una altura z, a otra z2 relativas a la
superficie de la Tierra. Se muestran dos fuerzas actuando sobre el sistema: una fuerza
hacia abajo, con una magnitud mg debida a la gravedad, y una fuerza vertical con una mag
nitud R que representa la resultante de todas las dems fuerzas que actan sobre el sistema.
El trabajo de cada una de las fuerzas que acta sobre el cuerpo mostrado en la Fig. 2.2
puede determinarse utilizando la definicin dada previamente. El trabajo total es la suma
algebraica de estos valores individuales. De acuerdo con la Ec. 2.6, el trabajo total es igual
al cambio en la energa cintica. Es decir,
1 o 7 rZ2
C - C: ) = R d z - \ mgdz (2.7)
J z, J z,
La introduccin de un signo menos delante del segundo trmino en el segundo miembro
es consecuencia de que la fuerza de la gravedad est dirigida hacia abajo y el desplaza
miento considerado es hacia arriba.
La primera integral del segundo miembro de la Ec. 2.7 representa el trabajo hecho por
la fuerza R sobre el cuerpo cuando ste se mueve verticalmente desde z, a z2. La segunda
integral puede calcularse del modo siguiente:
trabajo
1 O f 11X 0 2 . LA EMERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
energa potencial
gravitatoria
Cr i t er i o
METODOLGICO
R
mg
Superficie terrestre
2.2 Ilustracin utilizada para introducir el con
cepto de energa potencial.
mgdz = mg (z2- z x) (2.8)
donde la aceleracin de la gravedad se considera constante con la altura. Incorporando la
Ec. 2.8 a la Ec. 2.7 y ordenando trminos
\ m (C% ~ c i) + mg ( z 2 ~ z \)
-
Rdz (2.9)
La cantidad mgz es la energa potencial gravitatoria, EP. La variacin de la energa potencial
gravitatoria, AEP, es
AEP =EP - EPj =mg (z2- z j (2.10)
Las unidades de la energa potencial en cualquier sistema de unidades son las mismas que
las de la energa cintica y el trabajo.
La energa potencial se asocia con la fuerza de la gravedad y es por tanto una propiedad
de un sistema que contiene al cuerpo y a la Tierra conjuntamente. Sin embargo, el clculo
de la fuerza de la gravedad como mg permite determinar la energa potencial gravitatoria a
partir de un valor concreto de g conociendo slo la masa del cuerpo y su elevacin. Con
este enfoque, la energa potencial puede considerarse una propiedad extensiva del cuerpo.
A lo. largo del libro se considera que las diferencias en altura son suficientemente pequeas
como para tomar constante la fuerza de la gravedad. El concepto de energa potencial gra
vitatoria puede enunciarse, sin embargo, teniendo en cuenta la variacin de esta fuerza con
la elevacin.
Para asignar un valor a la energa cintica o a la energa potencial de un sistema, es
necesario considerar una referencia y especificar un valor para dichas magnitudes en dicha
referencia. De este modo, los valores de las energas cintica y potencial se determinan en
relacin con esta eleccin arbitraria de la referencia y los valores asignados a ella. Sin
embargo, puesto que solamente se requiere calcular cambios de las energas potencial y
cintica entre dos estados, esta referencia arbitraria se cancela.
La Ec. 2.9 establece que el trabajo total de las fuerzas que actan sobre un cuerpo desde
su entorno, con la excepcin de la fuerza de la gravedad, es igual a la suma de los cambios
2.2 ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJ O 39
en las energas cintica y potencial del cuerpo. Cuando la fuerza resultante provoca un
aumento en la altura, o una aceleracin del cuerpo o ambos, el trabajo hecho por dicha
fuerza puede considerarse como una transferencia de energa al cuerpo, donde se almacena
como energa potencial gravitatoria y/o energa cintica. La nocin de energa como una
propiedad extensiva que se conserva es una consecuencia de esta interpretacin.
La interpretacin de la Ec. 2.9 como una expresin del principio de conservacin de la
energa puede reforzarse considerando el caso especial de un cuerpo sobre el que la nica
fuerza que acta es la debida a la gravedad. En este caso el segundo miembro se anula,
reducindose la Ec. 2.9 a
\ m(C% - C{) + mg ( z 2 - z - i ) = 0
o
l mC2 + mgz2 = + mgz-y
En tales condiciones, la suma de las energas cintica y potencial gravitatoria permanece cons
tante. La Ec. 2.11 muestra tambin que la energa puede transformarse de una forma en otra:
es el caso de un objeto que cae bajo la influencia exclusiva de la gravedad. Con la cada la
energa potencial disminuir la misma cantidad que aumentar la energa cintica.
2.1.3 CONCLUSI N
Hasta aqu la presentacin se ha centrado en sistemas en los que las fuerzas aplicadas afectan
slo a su velocidad y posicin como un todo. Sin embargo, los sistemas de inters en inge
niera interaccionan normalmente con su entorno en formas ms complicadas, con cambios
tambin en otras propiedades. Para analizar tales sistemas no basta slo con los conceptos
de energas potencial y cintica, ni basta el principio rudimentario de conservacin de la
energa introducido en esta seccin. En Termodinmica el concepto de energa se ampla
para considerar otros cambios observados y el principio de conservacin de la energa se
extiende para incluir una amplia variedad de formas en las que el sistema interacciona con
su entorno. La base para tales generalizaciones es la evidencia experimental. Las extensiones
del concepto de energa se desarrollan en lo que sigue de este captulo, empezando en la
siguiente seccin con una discusin ms amplia del concepto del trabajo.
2.2 ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJ O
El trabajo A hecho por, o sobre, un sistema y evaluado en trminos de fuerzas y despla
zamientos observables macroscpicamente es
f 2
W = F ds (2.12)
Esta relacin es importante en Termodinmica. La utilizaremos en esta seccin para cal
cular el trabajo hecho en la compresin o expansin de un gas (o lquido), en el alarga
miento de una barra slida y en la deformacin de una pelcula de lquido. Sin embargo,
(2.11)
definicin
termodinmica
de trabajo
convenio de signos
para el trabajo
la Termodinmica tambin tiene que ver con fenmenos no incluidos en el campo de la
Mecnica, de modo que es preciso adoptar una interpretacin ms amplia del trabajo.
Una interaccin particular se considera un trabajo si satisface el siguiente criterio, que
puede ser considerado como la definicin termodinmica de trabajo: Un sistema realiza trabajo
sobre su entorno cuando el nico efecto sobre cualquier elemento externo al sistema podra haber sido la
elevacin de una masa}Ntese que la elevacin de una masa supone, en efecto, una fuerza que
acta a lo largo de una distancia, de modo que el concepto de trabajo en Termodinmica es
una ampliacin natural del concepto de trabajo en Mecnica. Sin embargo, la prueba de si
una interaccin tal como el trabajo ha tenido lugar no es que se haya producido la elevacin
de una masa, o que una fuerza haya actuado realmente a lo largo de una distancia, sino que
el nico efecto podra haber sido un incremento en la elevacin de una masa.
Por ejemplo... consideremos la Fig. 2.3 que muestra dos sistemas denominados Ay B.
En el sistema A se agita un gas con una rueda de paletas: la rueda de paletas hace trabajo
sobre el gas. En principio se podra calcular el trabajo en trminos de fuerzas y movimientos
en la frontera entre la rueda de paletas y el gas. Dicho clculo es consistente con la Ec. 2.12,
donde el trabajo es el producto- de una fuerza por un desplazamiento. En contraste, consi
deremos el sistema B que incluye slo la batera. En la frontera del sistema B las fuerzas y los
movimientos no son evidentes. Ms bien, hay una corriente elctrica, I, producida por la
diferencia de potencial elctrico que existe entre los terminales a y b. El hecho de que este
tipo de interaccin en la frontera se pueda clasificar como trabajo es una consecuencia de la
definicin termodinmica de trabajo dada anteriormente: Podemos imaginar que la
corriente se suministra a un motor elctrico hipottico que eleva un peso en el entorno.
El trabajo es una forma de transferir energa. Segn esto, el trmino trabajo no se
refiere a lo que est siendo transferido entre sistemas o a lo que es almacenado dentro de
los sistemas. La energa se transfiere y almacena cuando se realiza trabajo.
2.2.1 CONVENIO DE SIGNOS Y NOTACIN
La Termodinmica tcnica tiene que ver frecuentemente con dispositivos tales como
motores de combustin interna y turbinas cuyo propsito es realizar trabajo. Por consi
guiente, en contraste con el enfoque general tomado en Mecnica, a menudo resulta con
veniente considerar dicho trabajo como positivo. Es decir,
W > 0: trabajo hecho por el sistema
W < 0: trabajo hecho sobre el sistema
2.3 Dos ejemplos
de trabajo.
Balera
Sistema B
Sistema A
Este convenio de signos para el trabajo se utiliza a lo largo del libro. En ciertos casos, sin
embargo, resulta conveniente considerar el trabajo hecho sobre el sistema como trabajo
positivo, como ya se hizo en la discusin de la Sec. 2.1. Para reducir la posibilidad de error
en un caso as, la direccin de la transferencia de energa se muestra mediante una flecha
en la grfica o esquema del sistema y el trabajo se considera positivo en la direccin de la
flecha.
Para calcular la integral de la Ec. 2.12 es necesario conocer cmo vara la fuerza con el
desplazamiento. Esto nos lleva a una importante idea en relacin con el trabajo: el valor
de W depende de los detalles de la interaccin que tiene lugar entre el sistema y su entorno
durante un proceso y no slo de los estados inicial y final del sistema. De aqu se deduce
que el trabajo no es unapropiedad del sistema o del entorno. Adems, los lmites de la inte
gral de la Ec. 2.12 significan "desde el estado 1hasta el estado 2" y no pueden interpretarse
como valores del trabajo en dichos estados. La nocin de trabajo en un estado no tiene
sentido, de modo que el valor de esta integral nunca debera indicarse como W2- W v
La diferencial del trabajo 5W se conoce como inexacta porque, en general, la integral
correspondiente no puede calcularse sin especificar los detalles del proceso:
,2
8 W = W
i
Por otra parte, la diferencial de una propiedad se llama exacta porque el cambio en dicha
propiedad entre dos estados particulares no depende en modo alguno del tipo de proceso
que los une. Por ejemplo, el cambio de volumen entre dos estados puede determinarse
integrando la diferencial dV, sin importar los detalles del proceso, como sigue
dV = V2 - Vx
JYi
donde V1 es el volumen en el estado 1y V, es el volumen en el estado 2. La diferencial de
toda propiedad es exacta. Las diferenciales exactas se escriben usando el smbolo d como
en la expresin anterior. Para destacar la diferencia entre diferenciales exactas e inexactas,
la diferencial del trabajo se escribe como SW. El smbolo se utiliza tambin para identi
ficar cualquier otra diferencial inexacta que pueda aparecer.
En muchos anlisis termodinmicos interesa conocer la velocidad con que se transfiere
la energa. La velocidad de transferencia de energa mediante trabajo se [hmapotencia y se
representa por W . Cuando una interaccin tal como el trabajo incluye fuerzas observables
macroscpicamente, como en la Ec. 2.12, la velocidad de transferencia de energa por tra
bajo es igual al producto de la fuerza por la velocidad en el punto de aplicacin de la fuerza:
W = F C (2.13)
El punto que aparece sobre un smbolo, como en W, se utiliza en el libro para indicar la
velocidad del cambio con respecto al tiempo. En principio, la Ec. 2.13 puede integrarse
desde el tiempo , al t2 para evaluar el trabajo total hecho en ese intervalo de tiempo:
W = f 2W d t = 2F C (dt) (2.14)
Ji, Jt,
Cr i t er i o
METODOLGICO
el trabajo no es
una propiedad
potencia
Para W. se aplica el mismo convenio de signos que para W. La potencia puede expresarse
en trminos de cualquier unidad para la energa y el tiempo, puesto que es la velocidad o
el ritmo con el que se hace trabajo. En el SI, la unidad para la potencia es el J /s, llamada
watio. En este libro tambin se utilizar el kilowatio, kW. Las unidades inglesas utilizadas
comnmente para la potencia son ft-lbf/s, Btu/h y el caballo de vapor, hp.
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la ecuacin 2.13, calculemos la potencia requerida
por un ciclista que viaja a 32 km por hora, para vencer la resistencia del aire. Esta resistencia
aerodinmica viene dada por
p = 2 A p C~
donde R = 0,88 es una constante llamada coeficiente de resistencia, A =0,36 m2es el rea
frontal de la bicicleta y el ciclista y p =1,20 kg/m3es la densidad del aire. Segn la ec. 2.13
la potencia requerida es FdC o:
W = [ R d A P C ^ C
= ^ dA pC3
Con ello la potencia, en kW, ser
W = i(0,88)(0,36m2)fl ,2 ^j ^8,89 y j l0~3^ = 0,133 kW
Hay muchas formas de realizar trabajo sobre un sistema o de que ste lo realice. El
resto de esta seccin se dedica a considerar varios ejemplos, empezando con el importante
caso del trabajo hecho cuando el volumen de una cantidad de un gas (o lquido) cambia
por expansin o compresin.
2.2.2 TRABAJ O DE EXPANSIN O COMPRESIN
Queremos calcular el trabajo hecho por el sistema cerrado de la Fig. 2.4, consistente en un
gas (o lquido) contenido en un dispositivo cilindro-pistn, cuando el gas se expande.
Durante el proceso la presin del gas ejerce una fuerza normal sobre el pistn. Sea p la
presin que acta en la superficie de separacin entre el gas y el pistn. La fuerza que
ejerce el gas sobre el pistn es simplemente el producto pA. donde A es el rea de la super-
Frontera del sistema
rea =A Presin media en la
superficie del pistn =
2M Expansin o compresin
de un gas o un lquido.
ficie del pistn. El trabajo hecho por el sistema cuando el pistn se desplaza una distancia
dx es
8 W = p A d x (2.15)
El producto A dx en la Ec. 2.15 equivale al cambio en el volumen del sistema, dV. As,
la expresin del trabajo puede escribirse como
S W = p d V (2.16)
puesto que dV es positiva cuando el volumen aumenta, el trabajo en la frontera en movi
miento es positivo cuando el gas se expande. El valor de dV es negativo para una compre
sin y tambin lo es el trabajo resultante de la Ec. 2.16. Estos signos estn de acuerdo con
lo establecido previamente en el convenio de signos para el trabajo.
El trabajo, para un cambio en el volumen desde V1 a V2, se obtiene integrando la
Ec. 2.16:
W
{Vl~
= I p d V
Jv,
(2.17)
Aunque la Ec. 2.17 se ha deducido para el caso de un gas (o lquido) en un dispositivo
cilindro-pistn, es tambin aplicable a sistemas de cualquier forma siempre que la presin
sea uniforme con la posicin sobre la superficie lmite en movimiento.
PROCESOS REALES DE EXPANSI N O COMPRESI N
Para calcular la integral de la Ec. 2.17 se precisa una relacin entre la presin del gas en a
frontera en movimiento y el volumen del sistema. Esta informacin puede ser difcil o incluso
imposible de obtener en una expansin o compresin reales de un gas. Por ejemplo, en un
cilindro de un motor de automvil, la combustin y otras causas de desequilibrio dan
lugar a inhomogeneidades en el volumen del cilindro que pueden hacer indeterminada la
presin en la frontera en movimiento. As, si en la cabeza del cilindro se monta un trans
ductor de presin el registro proporcionar slo una aproximacin para la presin, en la
cara interior del pistn, necesaria para la Ec. 2.17. Adems, incluso cuando la presin
'Q
Datos medidos
Curva de ajuste
S-.
V 2.S Datos presin-volumen.
proceso de
cuasiequilibrio o
cuasiesttico
medida en cualquier punto del cilindro sea bsicamente igual a la ejercida en la cara del
pistn, puede existir dispersin en los datos presin-volumen como muestra la Fig. 2.5.
El rea bajo la curva ajustada a esos datos dara tan slo una estimacin aceptable para la inte
gral de la Ec. 2.17, y por lo tanto para el trabajo. Veremos despus que en algunos casos
donde la falta de la relacin requerida presin-volumen nos impide evaluar el trabajo a
partir de la Ec. 2.17, ste puede determinarse alternativamente a partir de un balance de
energa (Sec. 2.5).
EL TRABAJ O DE EXPANSI N O COMPRESI N EN PROCESOS DE
CUASIEQUILIBRIO
En la Sec. 1.3 se ha introducido un tipo idealizado de procesos llamados procesos de cuasie
quilibrio o procesos cuasiestticos. Un proceso as es aqul en el que todos los estados por
los que pasa el sistema pueden considerarse estados de equilibrio. Un aspecto particular
mente importante del concepto de proceso de cuasiequilibrio es que los valores de las pro
piedades intensivas son uniformes a travs de todo el sistema, o de cada fase presente en
el sistema, en cada estado alcanzado.
Para considerar cmo puede expandirse o comprimirse por un proceso cuasiesttico
un gas (o un lquido) nos referiremos a la Fig. 2.6, que muestra un sistema que consiste
en un gas inicialmente en equilibrio. Como se ve en la figura, la presin del gas se man
tiene uniforme mediante un nmero de pequeas masas que actan sobre el pistn libre.
Imaginemos que quitamos una de las masas permitiendo al pistn moverse hacia arriba al
expandirse ligeramente el gas. Durante tal expansin el estado del gas slo se separar lige
ramente del equilibrio. El sistema alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el que la
presin y el resto de las propiedades intensivas tendrn de nuevo un valor uniforme. Asi
mismo, si reponemos la masa, el gas volver a su estado inicial, y tambin de nuevo con
una ligera variacin respecto del equilibrio anterior. Si varias de estas masas se van qui
tando una despus de otra, el gas pasar a travs de una secuencia de estados de equilibrio
sin estar nunca lejos de l. En el lmite, cuando el incremento de masa se haga infinita
mente pequeo, obtendremos un proceso de expansin de cuasiequilibrio. Puede visuali
zarse tambin una compresin de cuasiequilibrio mediante consideraciones similares.
La Ec. 2.17 puede utilizarse para calcular el trabajo en procesos de expansin o com
presin cuasiestticos. Para tales procesos idealizados la presin p en la ecuacin es la
presin de la cantidad total de gas (o lquido) que desarrolla el proceso y no slo la presin
-----Masa de infinitesimales
que se van quitando
durante la expansin
del gas o el lquido
Frontera
wt* 2.6 Ilustracin de una expansin o
compresin cuasiesttica.
fifu-ui 2.7 Trabajo de un proceso cuasies-
ttico de expansin o compre
sin.
en la frontera que se mueve. La relacin entre la presin y el volumen puede ser grfica o
analtica. Consideremos en primer lugar una relacin grfica.
Una relacin grfica es la que se muestra en el diagrama presin-volumen (diagrama
p-V) de la Fig. 2.7. Inicialmente, la cara del pistn est en la posicin^y la presin del gas
es p i , al final del proceso de expansin cuasiesttica el pistn se encuentra en la posicin
x2 y la presin se ha reducido a p 2La presin uniforme en todo el gas se muestra, para
cada posicin del pistn, como un punto del diagrama. La curva, o trayectoria del proceso,
que conecta los estados 1y 2 del diagrama representa el conjunto de estados de equilibrio
por los que el sistema ha pasado durante el proceso. El trabajo hecho por el gas sobre el
pistn durante la expansin viene dado por J p d V , la cual puede interpretarse como el
rea bajo la curva de la presin en funcin del volumen. As, el rea sombreada de la
Fig. 2.7 es igual al trabajo del proceso. Si se hubiera comprimido el gas desde 2 a 1a lo largo
de la misma trayectoria sobre el diagrama p-V, la cantidad del trabajo hubiera sido la
misma, pero el signo sera negativo, indicando que para la compresin la transferencia de
energa tuvo lugar del pistn hacia el fluido.
La interpretacin del trabajo como un rea en el caso de un proceso de expansin o
compresin cuasiesttica permite una demostracin sencilla de la idea de que el trabajo
depende del proceso y por tanto no es una propiedad. Esto se puede deducir del anlisis
de la Fig. 2.8. Supongamos que el gas evoluciona en un dispositivo cilindro-pistn de un
estado inicial de equilibrio 1 a un estado final de equilibrio 2 a lo largo de dos procesos
diferentes, sealados A y B en la Fig. 2.8. Puesto que el rea debajo de cada trayectoria
representa el trabajo para el correspondiente proceso, este trabajo depende de los detalles
1rZZ
I Gas o
I liquido
u "
dV
Volumen
V-,
46 CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRLXCIPIO DE LA TERMODINMICA
P
F ^ u 2.8 Comprobacin de que el trabajo
depende del proceso.
del proceso, definido ste por una trayectoria especfica y no slo por los estados inicial y
final. Si recordamos la comprobacin de que una magnitud era una propiedad, dada en la
Sec. 1.3, puede deducirse que el trabajo no es una propiedad. El valor del trabajo depende de
la naturaleza del proceso entre los estados extremos.
La relacin entre la presin y el volumen durante un proceso de expansin o compre
sin tambin puede describirse analticamente. Un ejemplo de ello se tiene con la expre
sin p V l = constante, donde el valor de n es una constante para el proceso considerado.
proceso politrpico Un proceso cuasiesttico descrito por tal expresin recibe el nombre de proceso politr-
pico. Tambin pueden considerarse otras formas analticas para la relacin presin-volu-
men.
El ejemplo siguiente ilustra la aplicacin de la Ec. 2.17 para la relacin entre la presin
y el volumen durante una expansin dada por la expresin analtica pVn =constante.
PROBLEMA CLCULO DEL TRABAJ O DE EXPANSIN
Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso de expansin para el que la relacin entre la presin y el vo
lumen viene dada por
- pV" = constante
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m3, y el volumen final es 0,2 m3. Determnese el trabajo, en kj, para
el proceso si: ('a) n =1,5, (b) n = 1,0 y (c) n = 0.
SOLUCIN
Conocido: Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre una expansin en la que pV =constante.
Se debe hallar: El trabajo si: (a) n =1,5, (b) n =1,0 y (c) n = 0.
Datos conocidos y diagramas: La relacin dada p - V y los datos dados para la presin y el volumen pueden emplearse
para representar el diagrama presin-volumen adjunto para el proceso.
Area =trabajo
para el proceso A
1
ft.
Gas
I
l p V n =
constante
Pl =3,0 bar
V, =0,1 m3
V2= 0,2m
fifi**. 2 A
V (m )
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La pared mvil es el nico modo de trabajo.
3. La expansin es un proceso politrpico.
Anlisis: Los valores requeridos para el trabajo se obtienen integrando la Ec. 2.17, llevando a ella la relacin presin-
volumen conocida.
(a) Introduciendo la expresin p =constante/V en la Ec. 2.17 y calculando la integral
^2 2 constante f V\ " V\ n\
W = J Vip d V = ) v -----y n---- dV = constante I ------ ------j
La constante en esta expresin puede calcularse en cada uno de los estados extremos: constante =P\V" =
As, la expresin del trabajo resulta ser
W =
(P2V2)V2 ' -- (Pl V?)V] - n p 2V2 - p,
1 - n 1 n
Esta expresin es vlida para todos los valores de n excepto para n =1,0. Este caso se resuelve en el apartado (b).
Para calcular W es necesario conocer la presin en el estado 2. Dicha presin se puede calcular con la relacin
p xV\ = p2V,! que, ordenando, conduce a
(3 bar) = 1,06 bar
De aqu,
T _ /(1.06 bar)(0,2 m3) - (3)(0,1)
l 1- 1, 5
105N/m2 1 kj
1bar IO3N m
= +17,6 kj
(b) Para n =1,0 la relacin presin-volumen es pV = constante o p = constante/^. El trabajo es
2dV '
W = constante ]v = (constante) ln ~ = ( p^ V^ l n yT
Sustituyendo los valores,
W = (3 bar) (OJ m3)
105N/m2
1 kj
ln
1 bar IO3N m
VO.lJ
CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
(c) Para n - 0, la relacin presin-volumen se reduce a p = cte., y la integral se transforma en W=p(V, - V^), que es un
caso especial de la expresin obtenida en el apartado (a). Sustituyendo los valores y convirtiendo las unidades como
antes, W =+30 kj.
D En cada caso, el trabajo para el proceso puede interpretarse como el rea bajo la curva que representa al proceso en
el respectivo diagrama p-V. Ntese que las reas relativas son coherentes con los resultados numricos.
B La consideracin de proceso politrpico es significativa. Si la relacin presin-volumen dada se hubiese obtenido
como un ajuste experimental de datos presin-volumen, el valor de p dFhubiera proporcionado una estimacin plau
sible del trabajo slo cuando la presin medida fuese esencialmente igual a la ejercida en la cara interna del pistn.
H Obsrvese el uso de los factores de conversin aqu y en el apartado (b).
No es necesario identificar el gas (o lquido) contenido dentro del dispositivo cilindro-pistn. Los valores calculados
para W quedan determinados por el recorrido del proceso y los estados extremos. Sin embargo, si se desean calcular
otras propiedades tales como la temperatura, deben ser conocidas tanto la naturaleza como la cantidad de la sustan
cia para poder utilizar las relaciones adecuadas entre las propiedades de dicha sustancia en particular.
2.2.3 EJ EMPLOS ADICIONALES DE TRABAJ O
Para ampliar nuestra comprensin del concepto de trabajo, consideraremos ahora breve
mente algunos otros ejemplos.
Alargamiento de una barra. Sea un sistema consistente en una barra bajo tensin,
segn muestra la Fig. 2.9. La barra est fija en * =0, y se aplica una fuerza F en el otro
extremo. Representemos a la fuerza por F - <jA, donde A es el rea de la seccin de la
barra y a es el esfuerzo normal que acta en el extremo de la barra. El trabajo hecho
cuando el extremo de la barra se desplaza una distancia dx viene dado por SW = - o h dx.
El signo menos es necesario ya que el trabajo se hace sobre la barra cuando dx es posi
tivo. El trabajo para un cambio de longitud desde x, a x2 se calcula integrando:
W = - a- Adx (2.18)
La Ec. 2.18 para un slido es la equivalente de la Ec. 2.17 para un gas en una expansin o
compresin.
2.4 Alargamiento de una barra.
Extensin de una pelcula de lquido. La Fig. 2.10 muestra un sistema que con
siste en una pelcula lquida suspendida sobre un cuadro de alambre. Las dos super
ficies de la pelcula soportan la capa delgada de lquido en el interior debido a la ten
sin superficial producida por las fuerzas microscpicas entre las molculas prximas
a la interfase lquido-aire. Estas fuerzas dan lugar a una fuerza perpendicular a cual
quier lnea en la superficie, medible macroscpicamente. La fuerza por unidad de
longitud a lo largo de tal lnea es la tensin superficial. Si llamamos t a la tensin
superficial que acta en el alambre mvil, la fuerza F indicada en la figura puede expre
sarse como F = 2 l t , donde el factor 2 se introduce por ser dos las superficies de la
pelcula que actan sobre el alambre. Si el alambre mvil se desplaza una distancia
dx, el trabajo viene dado por 8 W = - 2l xdx. El signo menos es necesario porque el tra
bajo se hace sobre el sistema cuando dx es positiva. Correspondiendo al desplaza
miento dx hay un cambio en el rea total de la superficie en contacto con el alambre,
dA =21 dx, de modo que la expresin para el trabajo puede escribirse tambin como
8 W = - r dA. El trabajo para un aumento en el rea de la superficie desde Axa A2se
calcula integrando esta expresin
W = -
,.a 2
t dA (2.19)
A,
Potencia transmitida por un eje. Un eje giratorio es un elemento frecuente en las
mquinas. Consideremos un eje que gira con velocidad angular co y ejerce un
momento :7sobre su entorno. Expresemos dicho momento en trminos de la fuerza
tangencial Ft y del radio R: 7 = I \ R. La velocidad en el punto de aplicacin de la fuerza
es C =Reo, donde co se da en radianes por unidad de tiempo. Usando estas relaciones
se obtiene con la Ec. 2.13 una expresin para la potencia transmitida por el eje a su
entorno:
W = Ft C = ( 9/ R) ( Rt o) = Jco (2.20)
Un caso relativo a la agitacin de un gas mediante una rueda de paletas se ha considerado
en el anlisis de la figura 2.3.
Marco rgido
2.10 Extensin de una pelcula lquida.
Frontera
del sistema
Fty** 2-11 Clula electroltica utilizada para explicar el
trabajo elctrico.
Trabajo elctrico. La Fig. 2.11 muestra un sistema que consiste en una celda elec
troltica. La celda est conectada a un circuito externo a travs del que se le suministra
una corriente elctrica. El trabajo se hace sobre el sistema cuando los electrones cru
zan su frontera en respuesta a la fuerza asociada con un campo elctrico. Macrosc
picamente, el flujo de electrones se manifiesta como una corriente elctrica, i, origi
nada por la diferencia de potencial elctrico 'g existente entre los terminales a y b. Que
este tipo de interaccin puede clasificarse como trabajo se deduce del criterio termo-
dinmico dado previamente: independientemente de la naturaleza del sistema en
estudio, puede considerarse que la corriente podra suministrarse a un motor elc
trico para que elevara una masa en el entorno, visto en el anlisis de la Fig. 2.3.
La velocidad a la que el trabajo se ejecuta, o sea la potencia, es
W = - % i (2.21)
Puesto que la corriente i es igual a dZ/dt, el trabajo puede expresarse en forma diferencial
segn
SW = - dZ (2.22)
donde dZ es la cantidad de carga elctrica que fluye al sistema. El signo menos es necesario
debido al convenio de signos establecido antes para el trabajo. Cuando la potencia se cal
cula en watios, y la unidad de corriente es el amperio (una unidad bsica SI), la unidad de
potencial elctrico es el voltio, definido como 1watio por amperio.
Trabajo debido a la polarizacin o a la magnetizacin. Nos referimos a conti
nuacin, brevemente, a los tipos de trabajo que pueden hacerse sobre sistemas pre
sentes en campos elctricos o magnticos, conocidos como trabajos de polarizacin y
magnetizacin, respectivamente. Desde el punto de vista microscpico, los dipolos
elctricos de los dielctricos ofrecen resistencia a la rotacin, de modo que se realiza
trabajo cuando son alineados por un campo elctrico. De modo similar, los dipolos
magnticos presentan resistencia a la rotacin, de modo que se realiza trabajo sobre
ciertos materiales cuando su magnetizacin se modifica. La polarizacin y la magne
tizacin dan lugar a cambios detectables macroscpicamente en el momento dipolar total
cuando las partculas que constituyen el material cambian de alineacin. En estos
casos el trabajo se asocia con fuerzas que actan sobre el sistema en conjunto por los
campos existentes en el entorno. Las fuerzas que actan sobre el material en el inte
rior del sistema se llaman fuerzas internas. Para tales fuerzas el desplazamiento apro
piado para evaluar el trabajo es el desplazamiento de la materia sobre el que la fuerza
interior acta. Las fuerzas que actan en la frontera se llaman fuerzas superficiales. Los
ejemplos de trabajo hecho por fuerzas superficiales incluyen la expansin o compre
sin de un gas (o lquido) y el alargamiento de un slido.
2.2.4 OTROS EJ EMPLOS DE TRABAJ O EN PROCESOS CUASIESTTICOS
Adems de gases o lquidos en un dispositivo cilindro-pistn, tambin otros sistemas pue
den considerarse sometidos a procesos de tipo cuasiesttico. En tales casos, para aplicar el
concepto de proceso cuasiesttico es necesario imaginar una situacin ideal en la que las
fuerzas externas que acten sobre el sistema varen tan poco que la prdida de equilibrio
resultante sea infinitesimal. Como consecuencia, el sistema ejecuta un proceso en el que
nunca se aparta significativamente del equilibrio termodinmico.
El alargamiento de una barra y el de una superficie lquida pueden considerarse que
ocurren de modo cuasiesttico por analoga directa con el caso del cilindro-pistn. Para la
barra de la Fig. 2.9 la fuerza externa puede aplicarse de tal forma que difiera slo ligera
mente de la fuerza interna que se le opone. El esfuerzo normal es entonces esencialmente
uniforme y puede determinarse como funcin de la longitud instantnea: a =a(x). De
modo similar, para la pelcula lquida de la Fig. 2.10 la fuerza externa aplicada al alambre
mvil puede hacerse de modo que difiera slo ligeramente de la fuerza ejercida por la pel
cula. Durante tal proceso, la tensin superficial es esencialmente uniforme a lo largo de la
pelcula y est relacionada con el rea instantnea segn: t =r (A). En cada uno de estos
casos, una vez que conocemos la relacin funcional necesaria, el trabajo se puede calcular
utilizando la Ec. 2.18 o la Ec. 2.19, respectivamente, en trminos de las propiedades del
sistema como un todo cuando ste va pasando a travs de sucesivos estados de equilibrio.
Pueden tambin imaginarse otros sistemas sometidos a procesos cuasiestticos. Por
ejemplo, es posible considerar una clula electroltica cargndose o descargndose de
modo cuasiesttico ajustando la diferencia de potencial entre los terminales de modo que
sea ligeramente mayor, o ligeramente menor, que un potencial ideal llamado fuerza electro
motriz de la clula (fem). La energa transferida en forma de trabajo al pasar una cantidad
diferencial de carga, dZ, a la clula, viene dada por la relacin
SW = - % dZ (2.23)
En esta ecuacin % representa la fem de la clula, una propiedad intensiva de la clula, y
no slo la diferencia de potencial entre los terminales como suceda en la Ec. 2.22.
Consideremos ahora un material dielctrico presente en un campo elctrico uniforme.
La energa transferida como trabajo por el campo cuando la polarizacin aumenta ligera
mente es
SW = - E d(VP) (2.24)
donde el vector E es la intensidad del campo elctrico dentro del sistema, el vector P es el
momento dipolar elctrico por unidad de volumen y V es el volumen del sistema. Una
ecuacin similar para la transferencia de energa por trabajo desde un campo magntico uni
forme cuando la magnetizacin aumenta ligeramente es
SW = - n 0H d( VM) (2.25)
donde el vector H es la intensidad del campo magntico dentro del sistema, el vector M es
el momento dipolar magntico por unidad de volumen yiQes una constante, la permeabi
lidad del vaco. El signo menos que aparece en las tres ltimas ecuaciones est de acuerdo
proceso adiabtico
con la convencin de signos establecida previamente para el trabajo: W toma un valor
negativo cuando la transferencia de energa es hacia el sistema.
FUERZAS Y DESPLAZAMIENTOS GENERALIZADOS
La semejanza entre las expresiones para el trabajo en los procesos cuasiestticos conside
rados hasta aqu merece destacarse. En cada caso, la expresin del trabajo aparece escrita
como el producto de una propiedad intensiva por la diferencial de una propiedad exten
siva. Esto es evidente en la siguiente expresin, que recoge varios de estos trabajos inclui
dos simultneamente en un proceso:
S W = p d V a d { A x ) t dA % d Z E d( VP) - d( VM. ) + ... (2.26)
y en la que los puntos suspensivos representan otros posibles productos de una propiedad
intensiva por la diferencial de una propiedad extensiva relacionada con ella que permiten
calcular el trabajo. Como consecuencia de la nocin de trabajo como el producto de una
fuerza por un desplazamiento, la propiedad intensiva en estas relaciones se llama a veces
fuerza "generalizada" y la propiedad extensiva desplazamiento "generalizado, aunque las
cantidades empleadas en las expresiones del trabajo no se correspondan con la idea de
fuerzas y desplazamientos.
De acuerdo con la restriccin de proceso cuasiesttico, la Ec. 2.26 no representa todos
los tipos de trabajo de inters prctico. Como ejemplo podemos recordar la rueda de pale
tas que agita un gas o un lquido en el interior del sistema. Cuando sucede una accin de
tipo cortante, el sistema sigue necesariamente un proceso con estados de no equilibrio.
Para entender de modo ms correcto las implicaciones del concepto de proceso cuasies
ttico es preciso considerar el segundo principio de la Termodinmica, de modo que dicho
concepto lo volveremos a ver en el Cap. 5, despus de haber introducido dicho principio.
2.3 ENERGA DE UN SISTEMA
Hemos visto en la Sec. 2.1 que la energa cintica y la energa potencial gravitatoria de un
sistema pueden cambiar debido al trabajo realizado por fuerzas exteriores. La definicin
de trabajo se ha ampliado en la Sec. 2.2 para incluir una variedad de interacciones entre
un sistema y su entorno. En esta seccin, el concepto ampliado de trabajo se utilizar para
obtener una mejor comprensin de lo que es la energa de un sistema. El primer principio
de la Termodinmica, que es una generalizacin de hechos experimentales, juega un papel
central en este anlisis.
2.3.1 EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
Para introducir el primer principio de la Termodinmica vamos a seleccionar de entre
todos los procesos que pueden llevar a un sistema cerrado de un estado de equilibrio a
otro, aqul cuyas interacciones entre sistema y entorno sean exclusivamente en forma de
trabajo. Un proceso tal se denomina proceso adiabtico, de acuerdo con el anlisis de la
Sec. 1.6.1.
Se pueden emplear muchos procesos adiabticos distintos para unir dos estados deter
minados. Sin embargo, experimentalmente se obtiene que el valor del trabajo neto hecho
por o sobre el sistema es el mismo para todos esos procesos adiabticos entre los mismos
2.3 ENERGA DE UN SISTEMA 53
dos estados. Es decir, el valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado some
tido a un proceso adiabtico entre dos estados dados depende solamente de los estados inicial y
final y no de los detalles del proceso adiabtico. Este principio, llamado primer principio
de la Termodinmica, es vlido independientemente del tipo de trabajo o de la naturaleza
del sistema cerrado.
La afirmacin anterior es consecuencia de la evidencia experimental iniciada con los
experimentos de J oule a principios del siglo XIX. Como consecuencia de los inevitables
errores experimentales resulta imposible probar, midindolo, que el trabajo neto es
exactamente el mismo para todos los procesos adiabticos entre los mismos estados inicial
y final. Sin embargo, la consistencia de diferentes experimentos apoya esta conclusin, de
modo que se adopta como un principio fundamental el que el trabajo es realmente el
mismo.
2.3.2 DEFI NI CI N DE LA VARIACIN DE ENERGA
Se introduce aqu una definicin general de la variacin de energa para un sistema cerrado
que evoluciona entre dos estados de equilibrio, utilizando para ello el primer principio de
la Termodinmica junto con la comprobacin exigida para una propiedad, presentada en
la Sec. 1.3.
Puesto que el trabajo neto es el mismo para todos los procesos adiabticos de un sis
tema cerrado entre un par de estados definidos, puede concluirse, de la comprobacin exi
gida para una propiedad, que el trabajo adiabtico define el cambio de alguna propiedad
del sistema. A esta propiedad se la llama energa. Seleccionando el smbolo E para repre
sentar la energa de un sistema, la definicin de la variacin de energa entre dos estados
ser, entonces
E2 ~ E1 = - Wad (2.27)
donde Wa representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabtico entre dichos esta
dos. El signo menos delante del trmino trabajo en la Ec. 2.27 est de acuerdo con el con
venio de signos definido previamente.
Puesto que se puede asignar cualquier valor arbitrario , a la energa de un sistema en
un estado dado 1, no puede atribuirse ningn significado especial al valor de la energa en
el estado 1 o en cualquier otro estado. nicamente tienen significado las variaciones en la
energa de un sistema.
La Ec. 2.27, que proporciona dicha variacin como consecuencia del trabajo hecho por
el sistema o sobre l durante un proceso adiabtico, es una expresin del principio de con
servacin de la energa para este tipo de procesos. Las ecuaciones 2.6 y 2.9 que introducen
variaciones en las energas cintica y potencial gravitatoria, respectivamente, son casos
especiales de la Ec. 2.27.
2.3.3 LA ENERGA INTERNA
El smbolo E introducido antes representa la energa total de un sistema. La energa total
incluye la energa cintica, la energa potencial gravitatoria y otras formas de energa. Los
siguientes ejemplos ilustran algunas de estas formas de energa. Podran aadirse igual
mente muchos otros ejemplos que insistieran en la misma idea.
Cuando el trabajo se realiza comprimiendo un muelle, la energa se almacena dentro
del muelle. Cuando una batera se carga, la energa almacenada dentro de ella aumenta. Y
primer principio de
la Termodinmica
definicin de la
variacin de energa
F
energa interna
interpretacin
microscpica de la
energa interna
cuando un gas (o lquido) inicialmente en un estado de equilibrio dentro de un recipiente
cerrado y aislado se agita vigorosamente, dejndolo luego alcanzar un estado final de equi
librio, la energa del gas ha aumentado en el proceso. En cada uno de estos ejemplos el
cambio en la energa del sistema no puede atribuirse a cambios en la energa cintica o
potencial gravitatoria del sistema sino que debe explicarse, por el contrario, en trminos
de la energa interna.
En la Termodinmica tcnica, la variacin de la energa total de un sistema se considera
debido a tres contribuciones macroscpicas. Una es la variacin de la energa cintica aso
ciada con el movimiento del sistema como un todo relativo a un sistema externo de coorde
nadas. Otra es la variacin de la energa potencial gravitatoria asociada con la posicin del
sistema como un todo en el campo gravitatorio terrestre. Las restantes variaciones de energa
se incluyen en la energa interna del sistema. La energa interna, como la energa cintica y
la potencial gravitatoria, es una propiedad extensiva del sistema, al igual que la energa total.
La energa interna se representa por el smbolo U, y la variacin de la energa interna
en un proceso es U2 - U . La energa interna especfica se simboliza por u o u, depen
diendo, respectivamente, de que se exprese en base msica o en base molar.
La variacin de la energa total de un sistema es
E2 (EC2 ECj) - (EP2 EP1) + (U2 U)
o (2.28)
A E = AEC +AEP + A 7
Todas las cantidades de la Ec. 2.28 se expresan en las unidades de energa introducidas
previamente.
La identificacin de la energa interna como una forma macroscpica de energa es un
paso importante en el planteamiento seguido, pues define el concepto de energa en Termo
dinmica separndolo del correspondiente a la Mecnica. En el Cap. 3 aprenderemos a cal
cular variaciones de la energa interna para prcticamente todos los casos importantes, inclu
yendo gases, lquidos y slidos, mediante el uso de datos empricos.
Para reforzar nuestra comprensin de la energa interna, considrese un sistema que
encontraremos con frecuencia en sucesivas secciones del libro, dicho sistema consiste en
el gas contenido en un depsito. Vamos a desarrollar una interpretacin microscpica de
la energa interna como la energa atribuida a los movimientos v configuraciones de las
molculas individuales, tomos y partculas subatmicas que constituyen la materia del
sistema. Las molculas de gas se mueven encontrando otras molculas o las paredes del
recipiente. Una parte de la energa interna del gas es la energa cintica de traslacin de las
molculas. Otras contribuciones a la energa interna incluven la energa cintica debida a
la rotacin de las molculas relativa a sus centros de masas v la energa cintica asociada con
los movimientos de vibracin dentro de las molculas. Adems, la energa se almacena en
los enlaces qumicos entre los tomos que constituyen las molculas. El almacenamiento
de energa en los niveles atmicos incluye energa asociada con los estados orbitales de los
electrones, los espines nucleares y las fuerzas de ligadura en el ncleo. En los gases densos,
en los lquidos y en los slidos, las fuerzas intermoleculares juegan un importante papel
que afecta a la energa interna.
2.3 ENERGA DE UN SISTEMA 55
2.3.4 EL PRINCIPIO DE CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS
CERRADOS
Hasta ahora hemos considerado de modo cuantitativo slo aquellas interacciones entre un
sistema y su entorno que pueden clasificarse como trabajo. Pero los sistemas cerrados
pueden tambin interaccionar con su entorno en una forma que no puede identificarse
como trabajo. Un gas (o lquido) contenido en un recipiente cerrado y siguiendo un pro
ceso en el que interacciona con una llama a temperatura mucho mayor que la del gas es
un ejemplo de la afirmacin anterior. Este tipo de interaccin se llama interaccin trmica
(calor). Un proceso que supone una interaccin trmica entre un sistema y su entorno es
un proceso no adiabtico. La variacin de la energa del sistema en un proceso no adiabtico
no puede calcularse exclusivamente en funcin del trabajo realizado. El objeto de esta sec
cin es introducir el modo de evaluar cuantitativamente en trminos de energa los proce
sos no adiabticos. Ello nos conducir a una expresin del principio de conservacin de la
energa que es particularmente conveniente para su aplicacin a sistemas de inters en
ingeniera.
La Fig. 2.12 muestra un proceso adiabtico y dos procesos no adiabticos diferentes,
identificados como A y B, entre los mismos dos estados inicial y final: los estados 1y 2.
Experimentalmente se puede encontrar que el trabajo para cada uno de los dos procesos
no adiabticos ser distinto del trabajo para el proceso adiabtico: Wh y * Wad.
Los trabajos para los procesos no adiabticos pueden tambin ser distintos entre s:
Wk * WR. Sin embargo, puesto que los estados inicial y final coinciden, el sistema experi
mentar necesariamente el mismo cambio de energa en cada uno de los procesos. Por
consiguiente, para el proceso adiabtico, segn la Ec. 2.27, tendremos
Para los procesos no adiabticos el cambio en la energa del sistema no se corresponde con
la energa transferida por trabajo.
Un aspecto fundamental del concepto de energa es que sta se conserva. As, para un
sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energa durante los procesos
no adiabticos y el proceso adiabtico, la energa neta transferida al sistema en cada uno de
estos procesos debe ser la misma. Se deduce que la interaccin trmica supone transferen-
e 2 - e , = - W A
pero para el proceso no adiabtico, tendremos
E2 E-i = W^, E2 E-i = WB
Proceso AI
I
>r2
i / Proceso B
i 2.12 Procesos adiabticos y no adiabti
cos entre los estados 1y 2.
56 CAPITULO 2. LA ENERGA V EL PRMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
conservacin de
la energa
transferencia de
energa por calor
convenio de signos
para la transferencia
de calor
da de energa. Adems, la cantidad de energa Q transferida al sistema cerrado por otros
modos distintos del trabajo debe ser igual a la suma del cambio de energa del sistema y a
la cantidad de energa transferida desde el sistema mediante trabajo. Es decir,
Q = ("2 E\) ^
Esta expresin puede escribirse como
E2 - E l = O - W (2.29)
que establece que el cambio en la energa del sistema es igual a la transferencia neta de
energa al sistema, como se ha indicado antes.
La Ec. 2.29 resume el principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados de
todo tipo. Numerosas evidencias experimentales sirven de soporte a esta afirmacin. La
aplicacin de esta ecuacin se discutir en la Sec. 2.5 tras considerar con mayor profun
didad en la seccin siguiente la transferencia de energa representada por Q.
2 . 4 TRANSFERENCIA DE ENERGA POR CALOR
La cantidad denotada por Q en la Ec. 2.29 contabiliza la cantidad de energa transferida a
un sistema cerrado durante un proceso por otros medios distintos al trabajo. La experien
cia ensea que una transferencia tal de energa se provoca slo como consecuencia de una
diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y se da nicamente en la direccin
del descenso de temperatura. Esta forma de transferencia de energa se llama transferencia
de energa por calor. Ya que el concepto encerrado en lo anterior es muy importante en la
Termodinmica tcnica, esta seccin est dedicada a un anlisis ms profundo de la trans
ferencia de energa por calor.
2.4.1 CONVENIO DE SIGNOS, NOTACIN Y VELOCIDAD DE
TRANSFERENCIA DE CALOR
El smbolo Q representa una cantidad de energa transferida a travs de la frontera de un
sistema en una interaccin trmica con su entorno. La transferencia de calor hacia el sis
tema se considera positiva, y la transferencia de calor desde el sistema se toma como negativa.
Q > 0: transferencia de calor hacia el sistema
Q <0: transferencia de calor desde el sistema
Este convenio de signos para la transferencia de calor es el utilizado a lo largo del texto. Sin
embargo, como se indic para el trabajo, a veces resulta conveniente mostrar la direccin
de la transferencia de energa por una flecha incluida en el diagrama del sistema. En este
caso la transferencia de calor se considerar positiva en la direccin de la flecha. En un
proceso adiabtico no hay transferencia de energa por calor.
El convenio de signos para la transferencia de calor es precisamente el contrario al adop
tado para el trabajo, donde un valor positivo de W significa una transferencia de energa
desde el sistema al entorno. Estos signos para calor y trabajo son el legado de ingenieros y
cientficos que estaban preocupados fundamentalmente por mquinas de vapor y otros
dispositivos que produjeran trabajo a partir de un aporte de energa por transferencia de
2.4 TRANSFERENCIA DE ENERGA POR CALOR 57
calor. En tales aplicaciones resultaba conveniente considerar como cantidades positivas
tanto el trabajo desarrollado como la energa aportada en forma de calor.
El valor de la transferencia de calor depende de las caractersticas del proceso y no slo
de los estados extremos. Al igual que el trabajo, el calor no es una propiedad y su diferencial
se escribe como Q. La cantidad de energa transferida mediante calor para un proceso
viene dada por la integral
Q = 8Q
- 1
donde los lmites quieren decir "desde el estado 1al estado 2 y no se refieren a los valores
del calor en dichos estados. Como para el trabajo, la nocin de "calor en un estado no
tiene sentido y la integral nunca debera representarse como Q2 - Q \ .
La velocidad de transferencia de calor neta se representa por Q . En principio, la can
tidad de energa transferida por calor durante un perodo de tiempo puede calcularse inte
grando desde el instante tx al instante t2
el calor no es una
propiedad
velocidad de
transferencia de calor
Q = Q dt (2.30)
Para calcular la integral es necesario conocer cmo vara con el tiempo la velocidad de
transferencia de calor.
En algunos casos es conveniente utilizar el flujo de calor, q , que es la velocidad de
transferencia de calor por unidad de superficie del sistema. La velocidad neta de transfe
rencia de calor Q se relaciona con el flujo de calor q mediante la expresin integral
Q = q dA (2.31)
donde A representa el rea de la frontera del sistema a travs de la cual se realiza la trans
ferencia de calor.
Unidades. Las unidades para Q y Q son las mismas que las introducidas previa
mente para W y W , respectivamente. Las unidades para el flujo de calor son las de la
velocidad de transferencia de calor por unidad de superficie: kW/m2.
2.4.2 MODOS DE TRANSFERENCI A DE CALOR
Para calcular la transferencia de energa por calor son tiles diversos mtodos basados en
la experiencia. Estos mtodos reconocen dos mecanismos bsicos de transferencia: conduc
cin y radiacin trmica. Adems, pueden obtenerse relaciones empricas para calcular trans
ferencias de energa que incluyan ciertos modos combinados. A continuacin se presenta
una breve descripcin de cada uno de estos aspectos. Un anlisis ms detallado corres
ponde a un curso de Transferencia de calor en ingeniera, donde estos temas se estudian
en profundidad.
CONDUCCI ON
La transferencia de energa por conduccin aparece en slidos, lquidos y gases. Podemos
pensar en la conduccin como la transferencia de energa desde las partculas ms ener
2
A
Q,
Area, A
Ilustracin
de la ley de Fourier de la
conduccin.
ley de Fourier
ley de Stefan-Boltzman
gticas de una sustancia a las partculas adyacentes menos energticas por las interaccio
nes entre las partculas. La velocidad de transferencia de energa por conduccin se calcula
macroscpicamente por la ley de Fourier. Consideremos como ejemplo de aplicacin sen
cilla el sistema representando en la Fig. 2.13, que muestra una pared plana de espesor L
en estado estacionario, en la que la distribucin de temperatura T(x) vara linealmente con
la posicin x. La velocidad a la que la energa entra en el sistema, por conduccin a travs
de la superficie plana A perpendicular a la coordenada x, es, por la ley de Fourier,
Qx = (2.32)
donde el factor de proporcionalidad k, es una propiedad llamada conductividad trmica. El
signo menos es consecuencia de que la energa fluye en la direccin de las temperaturas
decrecientes. Por ejemplo... en este caso la temperatura vara linealmente; as, el gradiente de
temperatura es
dT = T2 - T\
dx L
y la velocidad de transferencia de calor en la direccin .%es, entonces,
Qx - ~ k A
t 2 - t ,
En la Tabla A-19 se dan valores de la conductividad trmica para los materiales ms
frecuentes. Las sustancias como el cobre, con valores altos para la conductividad trmica,
son buenos conductores, y aquellas con conductividades pequeas (corcho y espuma de
poliestireno) son buenos aislantes.
RADIACIN
La radiacin trmica es emitida por la materia como resultado de cambios en las configura
ciones electrnicas de los tomos o molculas en su interior. La energa se transporta
mediante ondas electromagnticas (o fotones). A diferencia de la conduccin, la radiacin
trmica no requiere soporte para propagarse y puede tener lugar incluso en el vaco. Las
superficies slidas, los gases y los lquidos emiten, absorben y transmiten radiacin tr
mica en grados distintos. La velocidad a la que la energa es emitida, Qe, desde un sistema
con rea superficial A, se calcula macroscpicamente mediante una forma modificada de
la ley de Stefan-Boltzmann
e = eo-AT^ (2.33)
que muestra que la radiacin trmica es funcin de la cuarta potencia de la temperatura
absoluta en la superficie, Ts. La emisividad, e, es una propiedad de la superficie que indica
la eficiencia con que radia la superficie (0 ê <1,0), y eres laconstante de Stefan-Boltz
mann. En general, la velocidad neta de transferencia de energa mediante radiacin trmica
entre dos superficies implica relaciones complicadas entre las propiedades de dichas
superficies, sus orientaciones relativas, el grado en que el medio que interviene dispersa,
emite y absorbe radiacin trmica, as como otros factores.
2.4 TRANSFERENCIA DE ENERGA POR CALOR 59
Flujo de aire refrigerante
2-1fy Ilustracin de la ley
del enfriamiento de
Newton.
CONVECCI N
La transferencia de energa entre una superficie slida a una temperatura Ts y un gas (o
lquido) adyacente en movimiento y con otra temperatura T{ juega un papel prominente
en el rendimiento de muchos dispositivos de inters prctico. Este proceso es conocido
comnmente como conveccin. Consideremos como ejemplo el sistema mostrado en la
Fig. 2.14, donde Ts es mayor que T(. En este caso la energa se transfiere en la direccin indi
cada por la flecha, por los efectos combinados de la conduccin de calor en el seno del aire y
por el propio movimiento de ste. La velocidad de transferencia de energa desde el sistema
al fluido puede calcularse por la expresin emprica siguiente:
conocida como la ley de Newton del enfriamiento. En la Ec. 2.34, A es el rea de la superficie,
Tses la temperatura de la superficie y T{ es la temperatura del fluido fuera de la superficie.
El factor de proporcionalidad h se llama coeficiente de transferencia de calor. En sucesivas aplica
ciones de la ecuacin 2.34 se podr aadir un signo menos en el segundo miembro, para
acomodarla al convenio de signos de la transferencia de calor introducido en la seccin 2.4.1.
El coeficiente de transferencia de calor no es una propiedad termodinmica, sino un
parmetro emprico que incorpora, en las expresiones de transferencia de calor, la natura
leza del modelo de flujo del fluido prximo a la superficie, las propiedades del fluido y la
geometra del sistema. Cuando un fluido es impulsado por ventiladores o bombas, el valor
del coeficiente de transferencia trmica es generalmente mayor que cuando se producen
movimientos relativamente lentos inducidos por el efecto de flotabilidad. Estas dos cate
goras generales se denominan conveccin forzada y libre (o natural), respectivamente. La
Tabla 2.1 proporciona algunos valores tpicos del coeficiente de transferencia de calor por
conveccin para conveccin natural y forzada.
ley de Newton del
enfriamiento
Qc = hA (Ts - Tf) (2.34)
1*U2.1 Valores tpicos del coeficiente de transferencia de calor.
Aplicaciones h (W/m2K) h (Btu/h ft2R)
Conveccin natural
Gases
Lquidos
2-25
50-1000
0,35-4,4
8,8-180
Conveccin forzada
Gases
Lquidos
25-250
50-20.000
4,4-44
8,8-3500
60 CAPTULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
balance de energa
2.4.3 CONCLUSI N
El primer paso en un anlisis termodinmico es definir el sistema. Slo despus de que la
frontera del sistema ha quedado especificada se pueden considerar las posibles interacciones
en forma de calor con el entorno, pues stas se calculan siempre en la frontera del sistema.
Coloquialmente, el trmino calor se utiliza a menudo cuando la palabra energa sera la correcta
termodinmicamente. Por ejemplo, puede oirse "cierra la puerta, por favor, o el 'calor' se esca
par." En Termodinmica el trmino calor se refiere solamente a uno de los modos por los que
se transfiere la energa. No se refiere a lo que se transfiere entre los sistemas o a lo que se alma
cena en su interior. Es la energa la que se transfiere y se almacena, pero no el calor.
A veces puede ignorarse la transferencia de energa mediante calor a un sistema o desde
l. Esto puede ocurrir por varias razones relacionadas con los mecanismos de transferencia
de calor discutidos antes. Puede suceder que el material que rodea al sistema sea un buen
aislante. O que la transferencia no sea significativa porque la diferencia de temperaturas
entre el sistema y su entorno sea pequea. Una tercera razn es que el rea puede no ser sufi
ciente para permitir que se d una transferencia de calor significativa. Cuando la transferen
cia de calor se desprecia es porque son aplicables una o ms de estas consideraciones.
En las siguientes discusiones o bien se da el valor de 0, o bien es desconocido en el
anlisis. Cuando 0 es conocido, puede considerarse que el valor ha sido determinado por
los mtodos introducidos antes. Cuando Q es desconocido, su valor se calcular usando
el balance de energa que se estudia a continuacin.
2.5 EL BALANCE DE ENERGIA PARA SISTEMAS CERRADOS
El objeto de esta seccin es discutir la aplicacin de la Ec. 2.29, que es simplemente una
expresin del principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados. La ecuacin
puede establecerse en palabras del siguiente modo:
Variacin de la cantidad
de energa contenida
dentro del sistema
durante un cierto
intervalo de tiempo
Cantidad neta de energa
transferida al sistema a travs
de su frontera por transferencia
de calor durante dicho
intervalo de tiempo
Cantidad neta de energa
transferida fuera del sistema
a travs de su frontera por
trabajo durante dicho
intervalo de tiempo
La afirmacin anterior enfatiza, con palabras, que la Ec. 2.29 es simplemente un balance
contable para la energa, un balance de energa. Dicho balance requiere que, en cualquier
proceso de un sistema cerrado, la energa del sistema aumente o disminuya en una canti
dad igual a la transferencia neta de energa a travs de su frontera.
I ntroduciendo la Ec. 2.28 en la Ec. 2.29 se obtiene una forma alternativa del balance
de energa:
AEC + AEP + A U = Q - W (2.35)
Esta ecuacin muestra que una transferencia de energa a travs de la frontera del sistema
se manifestar por el cambio de una o ms de las distintas formas macroscpicas de ener
ga; energa cintica, energa potencial gravitatoria y energa interna. Todas las referencias
previas a la energa como una magnitud conservativa son casos especiales de esta ecua
cin, como comprobaremos enseguida.
2.5 EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS 61
La expresin cantidad neta utilizada en la exposicin anterior del balance de energa
debe interpretarse cuidadosamente, pues pueden darse transferencias de energa por calor
o trabajo simultneamente en distintos puntos de la frontera de un sistema. En algunos de
ellos la transferencia de energa puede ser hacia el sistema, mientras que en otros puede ser
desde el sistema. Los dos trminos en el segundo miembro del balance reflejan los resulta
dos netos de todas las transferencias de energa por calor o trabajo, respectivamente, que
han ocurrido durante el intervalo de tiempo considerado. Ntese que los signos algebrai
cos delante de los trminos calor y trabajo son diferentes. Esto es consecuencia del con
venio de signos adoptado previamente. Delante de W en la Ec. 2.35 aparece un signo menos
porque la transferencia de energa por trabajo desde el sistema hacia el entorno se ha
tomado como positiva. Delante de Q aparece un signo ms porque se ha considerado posi
tiva la transferencia trmica de energa hacia el sistema desde el entorno.
FORM A S DE L BA L A NCE DE ENERG A
Se pueden escribir distintas expresiones para el balance de energa. Por ejemplo, su expre
sin diferencial es
dE = SO - S W (2.36)
donde dE es la diferencial de una propiedad, la energa. Puesto que Q y W n o son propie
dades sus diferenciales se escriben como 8Q y SW, respectivamente.
El balance de energa puede tambin escribirse en forma de balance de potencia. Para
ello basta dividir por el intervalo de tiempo Ai, obtenindose as una expresin para la velo
cidad media de variacin de la energa en funcin de las velocidades medias de transferencia
de energa por calor y trabajo, durante un intervalo de tiempo At:
AE = Q _ W
A i ~ At At
As, en el lmite, cuando Ai tiende a cero,
l n f Û l i m f i - l i mm
Af - >oVAf / A/_>0 y k t )
y el balance de energa en trminos de potencia queda como
dF
j- t = Q - W (2.37)
El balance de energa en trminos de potencia, expresado mediante palabras, es
Velocidad de variacin de
la energa contenida
dentro del sistema
en el instante t
Velocidad neta a la que la
energa es transferida hacia
el sistema por calor
en el instante t
Velocidad neta a la que la
energa es transferida fuera I
del sistema por trabajo
en el instante t
Puesto que la velocidad de variacin de la energa viene dada por
dE _ dEC dEP dU
dt dt dt dt
balance de energa en
trminos de potencia
CAPITULO 2. LA ENERGIA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
la Ec. 2.37 puede expresarse de modo alternativo como
dEC , dEP dU
d t d t dt
Las Ec. 2.35 a 2.38 suministran formas distintas del balance de energa que pueden
resultar puntos adecuados de arranque para aplicar el principio de conservacin de la
energa a sistemas cerrados. En el Cap. 4 el principio de conservacin de la energa se
expresar en forma adecuada al anlisis de volmenes de control (sistemas abiertos).
Cuando se aplica el balance de energa en cualquiera de sus formas es importante extremar
la precaucin tanto en los signos como en las unidades y distinguir cuidadosamente entre
velocidades y cantidades. Adems, es importante ver que la localizacin de la frontera del
sistema puede ser significativa para determinar si una transferencia de energa en particu
lar debe considerarse como calor o trabajo.
Por ejemplo... consideremos la Fig. 2.15, en la que se recogen tres sistemas alternativos
que incluyen una cantidad de gas (o lquido) en un recipiente rgido y bien aislado. En la
Fig. 2.15a, el sistema es el propio gas. Como hay un flujo de corriente a travs de la placa
-T7 = Q - W (2.38)
Placa de Eje
cobre rotatorio
Frontera Aislamiento
del sistema
Masa
Gas
o
lquido
Frontera
del sistema
(a) <)
Frontera
del sistema
2 =0, '=0
O
I
/ - L-\
/ \
/ \
L____J
(c)
FtyM. 2.1S Distintas opciones para la frontera de un sistema.
2.5 EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS
de cobre, hay una transferencia de energa desde la placa de cobre al gas. Puesto que la
transferencia de energa es una consecuencia de la diferencia de temperaturas entre la
placa y el gas, la clasificaremos como transferencia de calor. A continuacin nos referire
mos a la Fig. 2A5b, donde se ha elegido la frontera de modo que incluya la placa de cobre.
Se deduce de la definicin termodinmica de trabajo que la transferencia de energa que
ocurre, cuando la corriente cruza la frontera de este sistema, debe considerarse como tra
bajo. Por ltimo, en la Fig. 2.15c, la frontera se define de modo que no hay transferencia
de energa en ninguna de sus formas.
Comentario final. Hasta aqu hemos insistido en el hecho de que las cantidades simbo
lizadas por W y Q en las ecuaciones anteriores representan transferencias de energa y no
transferencias de trabajo y calor, respectivamente. Los trminos trabajo y calor representan
diferentes modos por los que la energa es transferida y no aquello que es transferido. Sin
embargo, por razones de economa en la expresin, W y Q se utilizarn a menudo, en dis
cusiones sucesivas, simplemente como trabajo y calor, respectivamente. Esta forma de
hablar ms coloquial es utilizada frecuentemente en el mbito de la ingeniera.
EJ EMPLOS
Los ejemplos que siguen aportan muchas ideas importantes en relacin con la energa y
el balance de energa. Deberan estudiarse cuidadosamente y utilizar mtodos equivalentes
para resolver los problemas propuestos al final del captulo.
Cuando un sistema sufre un proceso en el cual las variaciones de energa cintica y
potencial son importantes, se debe poner especial cuidado en utilizar un conjunto de unida
des consistente. Por ejemplo... para ilustrar el uso adecuado de las unidades en el clculo de
tales trminos, consideremos un sistema de 1kg de masa cuya velocidad pasa de 15 m/s a 30
m/s a la vez que desciende 10 m en un lugar cuya g es igual a 9,7 m/s2. Entonces
AEC = l m ( V J - V f )
=(I kg)
=0,34 kj
AEP = mg( z 2 - z 1)
= (l kg) ^9,7 p j (- 10 m)
= -0,10 kj
fon mf _ f 1smf
1N I kJ
_l3 0 sj r s )
l kg m/s2 103(N m)
1N
l kg m/s2
1kj
103(N m)
En este libro la mayor parte de las aplicaciones del balance de energa no incluyen cambios
significativos de las energas cintica o potencial. As, para facilitar las soluciones de
muchos ejemplos y problemas de final de captulo, se indica habitualmente en la defini
cin del problema que tales cambios pueden despreciarse. Si esto no se seala explcita
mente, se deber decidir, a partir del anlisis del problema, cmo conviene manejar los tr
minos de energa cintica y potencial en el balance de energa.
Procesos en sistemas cerrados. Los dos ejemplos siguientes muestran el uso del
balance de energa para procesos en sistemas cerrados. En estos ejemplos se propor
cionan datos de la energa interna. En el Cap. 3 veremos como obtener datos de pro
piedades trmicas usando tablas, grficas, ecuaciones y programas informticos.
2.2
PROBLEMA ENFRIAMIENTO DE UN GAS EN UN SISTEMA CILINDRO-PISTN
Cuatro kilogramos de un cierto gas estn contenidos dentro de un dispositivo cilindro-pistn. El gas sufre un proceso
para el que la relacin presin-volumen es
pV'.s _ constante
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m3, y el volumen final es 0,2 m3. La variacin en la energa interna
especfica del gas en este proceso es u2- ux =- 4,6 kj/kg. No hay cambios significativos en las energas cintica y poten
cial. Determnese la transferencia neta de calor durante el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Un gas dentro de un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso de expansin para el que se especifican la
relacin presin-volumen y el cambio en la energa interna especfica.
Se debe hallar: La transferencia neta de calor en el proceso.
u2- u =- 4,6 kJ /kg
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La expansin es un proceso de ecuacin pV15 =constante.
3. No hay cambios en las energas cintica o potencial del sistema.
Anlisis: El balance de .energa para el sistema cerrado toma la forma
o o
AEC-* 4EF"f AL/ - Q - W
donde las energas cintica y potencial se anulan por la hiptesis 3. As, escribiendo AU en trminos de las energas in
ternas especficas, el balance de energa se transforma en
m(u2 ~ u j =Q - W
donde m es la masa del sistema. Despejando Q,
0 =m(u2 - u J + W
El valor del trabajo para este proceso se calcula en la solucin de la parte (a) del ejemplo 2.1: W= +17,6 kj. El cambio en
la energa interna se obtiene sustituyendo los datos en
AU = m(u2 Mi) = 4kgj ^-4,6p;j = -18,4 kj
Sustituyendo valores
0 Q =MJ +W= -18,4 +17,6 =- 0,8 kj
D La relacin dada entre la presin y el volumen permite representar el proceso mediante un recorrido mostrado en
el diagrama adjunto. El rea bajo la curva representa el trabajo. Puesto que ni W ni Q son propiedades, sus valores
dependen de los detalles del proceso y no se pueden determinar slo a partir de los estados extremos.
El signo menos para el valor de Q indica que se ha transferido una cantidad neta de energa desde el sistema al
entorno mediante transferencia de calor.
En el siguiente ejemplo seguimos el anlisis realizado en torno a la Fig. 2.15 conside
rando dos enfoques alternativos para la frontera con dos sistemas distintos. Este ejemplo
destaca la necesidad de una cuidadosa contabilidad para las interacciones de calor y tra
bajo que se producen en la frontera al evaluar las variaciones de energa.
PROBLEMA DOS ENFOQUES CON SISTEMAS ALTERNATIVOS
Un cilindro-pistn vertical que contiene aire tiene una resistencia elctrica incorporada. La atmsfera ejerce una presin
de 1,013 bar sobre el pistn que tiene una masa de 45 kg y una superficie de 0,1 m2. Se hace circular una corriente por
ia resistencia y el volumen aumenta lentamente en 0,05 m3mientras su presin permanece constante. La masa de aire
es de 0,28 kg y su energa interna especfica se incrementa en 42 kj/kg. El aire y el pistn permanecen en reposo antes y
tras el calentamiento. Paredes y pistn, que est construido con un material cermico compuesto, son buenos aislantes.
No hay rozamiento entre pistn y cilindro y la gravedad vale g =9,8 m/s2. Determnese la transferencia de calor desde la
resistencia al aire, en kj, para un sistema que contiene (a) solamente el aire, (b) el aire y el pistn.
SOLUCIN
Conocido: Se tienen los datos del aire en el cilindro-pistn con la resistencia elctrica.
Se debe hallar: La cantidad de calor transferido al aire por la resistencia en cada uno de los casos considerados.
66 CAPTULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
Frontera
del sistema
para la parte (a) ;
Aire
Pistn
(a)
Patm=1>013bar
"pistn =45 kg^
^pistn0,1 m
maire=0 kg
V2- V = 0,05 m3
AUaire- 42 kJ /kg
Aire
Pistn
. _i
(b)
Frontera
del sistema
para la parte (b)
1. Se consideran dos sistemas distintos, como muestran los esquemas.
2. La nica transferencia de calor significativa corresponde a la cesin de la resistencia al aire, mientras el aire se expan
de lentamente y la presin permanece constante.
3. No hay cambios en la energa cintica. La energa potencial del aire sufre un cambio despreciable y la energa interna
del pistn no cambia, pues es un buen aislante.
4. La friccin entre el cilindro y el pistn es despreciable.
5. La aceleracin de la gravedad es constante e igual a 9,8 m/s2.
Anlisis:
(a) Tomando el aire como sistema, el balance de energa, Ec. 2.35, con la hiptesis 3 toma la forma
AEe'+AEP +ALT = Q - W
O, despejando Q
Q = W+AUaire
En este sistema el trabajo lo realiza la fuerza de la presin p que acta sobre la base del pistn conforme se expande
el aire. Con la Ec. 2.17 y la hiptesis de presin constante
y
W = f p d V = p{ V2 - V t )
IV.
Para calcular la presin p, usamos el balance de fuerzas sobre el pistn que se mueve lentamente y sin rozamiento.
La fuerza hacia arriba ejercida por el aire en la base del pistn iguala al peso del pistn ms la fuerza hacia abajo ejer
cida por la atmsfera actuando en la parte superior del pistn. La expresin ser:
Ppistn ~ ^pistn 8 + jPatm ^pistn
Despejando p y sustituyendo valores
_ mptsin S i _
F > * Palm
^pistn
(45 kg) (9,8 m/s2)
0,1 m2
1 bar
10sPa
11,013 bar =1,057 bar
2.5 EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS
As, el trabajo es
W = p ( V 2- Vj)
= 1,057 bar
100 kPa
l bar
0,05 m3 = 5,285 kj
Con A7aire=maire(Awaire), el calor transferido es
Q = W + mare(Aaire) =5,285 kj +0,28 kg 42 kj/kg =17,045 kj
(b) Consideremos a continuacin el sistema formado por el aire y el pistn. La variacin de energa del sistema total es
la suma de las variaciones de energa del aire y del pistn. As, el balance de energa, Ec. 2.35, queda
( +AL/1 + AJB(51+AE* +AL/ = Q
V' Jaire \ ^ /pistn
IV
donde los trminos indicados se anulan por la consideracin 3. Despejando O
Q = W + (AEP)pist6n+ (AlOaire
En este sistema, el trabajo se hace en la parte superior del pistn, conforme ste empuja hacia arriba a la atmsfera que
le rodea. Aplicando la Ec. 2.17
IV
= f 2pdV =p ^ V t - V , )
IV.
100 kPa
= 1,013 bar
1bar
0,05 m3=5,065 kj
La variacin de altura, Az, requerida para evaluar la variacin de energa potencial del pistn puede hallarse a partir
de la variacin de volumen del aire y el rea de la base del pistn
A z
^2 - Vi 0,05 m3
^pistn
0,01 in9
= 0,5 m
As, la variacin de energa potencial del pistn es
(AEp)pistn =Wplstng Az =(45 kg) 9,8 g (0,5 m)
I kj
103J
:0,22 kj
Finalmente
Q =W+(AEP)pistn +malreAwaire=5,065 kj +0,22 kj +(0,28 kg) (42 M ) =17,045 kj
lo que coincide con el resultado obtenido en el apartado (a).
D Con el cambio en la altura del centro de masas del aire, su energa potencial aumenta en torno a 1J , cantidad que
puede ignorarse en este caso. El clculo se propone como ejercicio.
E3 Aunque el valor de Q es el mismo para cada sistema, conviene observar que los valores de W'son diferentes. Obsr
vese tambin que, en consecuencia, los cambios de energa difieren, dependiendo si el sistema incluye solamente al
aire o al aire y al pistn conjuntamente.
Funcionamiento en rgimen estacionario. Un sistema est en estado estacionaciona-
rio si ninguna de sus propiedades varan con el tiempo (Sec. 1.3). Muchos dispositivos
operan en rgimen estacionario o muy prximo a l; esto significa que las variaciones de
sus propiedades con el tiempo son tan pequeas que pueden despreciarse.
PROBLEMA CAJA DE CAMBIOS EN ESTADO ESTACIONARIO
Una caja de cambios que funciona en rgimen estacionario recibe 60 kW a travs del eje de alta velocidad y suministra
potencia a travs del eje de baja velocidad. La caja de cambios, como sistema, cede calor por conveccin de acuerdo con
Q = hA(Tf - T0)
donde h = 0,171 kW/m2K es el coeficiente de transferencia de calor, A = 1,0 m2 es el rea de la superficie externa, Tf =
300 K (27C) es la temperatura uniforme de la superficie externa, y T0 = 293 K (20C) es la temperatura uniforme del
entorno alejado de la inmediata vecindad de la caja de engranajes. Calclese, para la caja de cambios, la velocidad de
transferencia de calor y la potencia entregada a travs del eje de salida, todo ello en kW.
SOLUCIN
Conocido: Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conoce la potencia de entrada a travs del eje de
alta velocidad. Tambin se conoce una expresin que nos permitir calcular la velocidad de transferencia de calor al
ambiente.
Se debe hallar: La velocidad de transferencia de calor y la potencia entregada a travs del eje de salida, todo ello en kW.
W, = -60 kW
Eje de entrada
Superficie exterior
A = 1,0 m2
r f =300K
Tn =293 K
h =0,171 kW/rn2-K
Caja de cambios
Consideraciones e hipteisis: Se considera que la caja de cambios es un sistema cerrado y que funciona en estado estacionario.
Anlisis: Usando la expresin dada para Q , junto con los datos conocidos, se tiene
= - hA (Tf - T0)
= - f 0,071 J ^V l . 0 m2)(300 - 293) K
V m* K. 7
= - 1 , 2 kW
El signo menos de O indica que la energa sale fuera de la caja de cambios por transferencia de calor.
El balance de energa, Ec. 2.37, se reduce en situacin estacionaria a
o
gk dW . . . .
= Q - W o W = Q
El trmino W representa la potencia neta del sistema. La potencia neta es la suma de W\ y la potencia que sale del sis
tema W i .
w = m + W2
Con esta expresin para W, el balance de energa queda
Wi + W2 = U
Despejando w 2 y sustituyendo 0 = 1 , 2 kWy W\ - -60 kW, donde el signo menos indica que a travs del eje de entrada
se comunica energa dentro del sistema. Tendremos
W2 = Q - W i
= ( - 1 , 2 kW) - ( - 6 0 kW)
= +58,8 kW
Q El signo positivo de W2 indica que la energa se transfiere desde el sistema al exterior a travs del eje de salida como era
de esperar.
D La transferencia de energa por trabajo en este sistema sucede por dos vas diferentes y los signos asociados con ellas
difieren.
0 En estado estacionario, la velocidad de transferencia de calor desde la caja de cambios da cuenta de la diferencia entre
la potencia que entra y la que sale. Esto puede resumirse en la siguiente hoja de balances en trminos de cantida
des:
Entrada Salida
60 kW (eje de entrada) 58,8 kW (eje de salida)
1,2 kW (transferencia de calor)
Total: 60 kW 60 kW
PROBLEMA UN CI IIP DE SILICIO EN ESTADO ESTACIONARIO
Un chip de silicio que mide 5 mm de lado y 1 mm de espesor se encastra sobre un sustrato de cermica. En estado es
tacionario el chip se alimenta con una potencia de 0,225 i&V. La superficie superior del chip se pone en contacto con
un refrigerante cuya temperatura es 20C. El coeficiente de transferencia de calor por conveccin entre el refrigerante y
la superficie del chip es 150 W/m2 K. Si la transferencia por conduccin entre el chip y el sustrato es despreciable,
determnese la temperatura superficial del chip, en C.
SOLUCION
Conocido: Un chip de silicio de dimensiones conocidas se expone a la accin de un refrigerante sobre su cara superior.
Se conocen la potencia elctrica de alimentacin y el coeficiente de transferencia de calor por conveccin.
Se debe hallar: La temperatura de la cara superior del chip en equilibrio estacionario.
Flujo refrigerante
h =150 W/m2 K
2 -S
1. El chip es un sistema cerrado en estado estacionario.
2. No hay transferencia de calor entre el chip y el sustrato.
Anlisis: La temperatura superficial, Ts, del chip puede determinarse mediante el balance de energa de la Ec. 2.37, que
en estado estacionario se reduce a:
o
dh
_ s t - o - w
o **
Con la consideracin 2, el nico calor transferido se produce por conveccin hacia el refrigerante. En este caso, la ley
del enfriamiento de Newton, Ec. 2.34, queda
0 0 = - hA( Ts - T f)
Combinando ambas, expresiones
0 =-hA (Ts - T , ) - W
Despejando T5
- W
r = h A +7>
En esta expresin, W =-0,225 W, A =25 x 10 6 nr, h =150 W/m2K, y Tf = 293 K, dando
-r = _________ - ( --0. J J 5 \\ l_________
(150 W/m2K) (25 x 10 6m-1
= 353 K (80 C)
Q Las propiedades de un sistema estacionario no cambian con el tiempo. La energa E es una propiedad, pero ni la
transferencia de calor ni el trabajo lo son.
De acuerdo con la convencin de signos para Latransferencia de calor en el balance de energa (Ec. 2.37), la Ec. 2.34
se escribe con un signo menos: O es negativo cuando Ts es mayor que Tf.
Funcionamiento en rgimen transitorio. Muchos dispositivos pasan por periodos de
rgimen transitorio cuando el estado cambia con el tiempo. As sucede en los periodos de
arranque y parada. El siguiente ejemplo muestra la aplicacin del balance de energa para
un motor elctrico cuando arranca. El ejemplo incorpora tambin trabajo elctrico y
potencia transmitida por un eje.
2
PROBLEMA FUNCIONAMIENTO DE UN MOTOR EN RGI MEN TRANSITORIO
La velocidad de transferencia de calor entre un motor elctrico y su entorno vara con el tiempo segn la expresin:
0 = - 0, 2 [1 - e<o.osfi]
donde t se da en segundos y Q se da en kilowatios. El eje del motor gira con velocidad constante co = 100 rad/s (unas
955 rpm) y suministra un momento constante f =18 N- m a una carga externa. El motor consume una potencia elctrica
constante igual a 2,0 kW. Represente, para el motor, Q , W , ambos en kW, y el cambio de energa AE, en kj, como
funcin del tiempo desde t =0 hasta t =120 s. Analice los resultados.
SOLUCIN
Conocido: Un motor consume una potencia elctrica constante y trabaja con velocidad en el eje y momento aplicado
constantes. La velocidad de transferencia de calor entre el motor y su entorno es un dato conocido.
Se debe hallar: La representacin de Q , W y AE frente al tiempo, analizndolo.
ZT= 18N- m
co= 100 rad/s
kW
2.6
Consideraciones e hiptesis: El sistema mostrado en el diagrama adjunto es un sistema cerrado.
Anlisis: La velocidad de cambio de la energa del sistema es:
- Q - W
W representa la potencia neta desde el sistema: Suma de la potencia asociada con el eje, Vt'cjc, y la potencia asociada con
la corriente elctrica, Wt[ct,
W = W eje + Rêlect
La potencia Welect se da en el enunciado: \Veiect = -2 , 0 kW, donde el signo negativo es preciso puesto que la
energa es suministrada al sistema mediante un trabajo elctrico. El trmino We:je puede calcularse con la Ec. 2.20
segn
Weje = STo) = (18 N m)(100 rad/s) = 1800 W = +l ,8kW
Esta transferencia de potencia es positiva ya que la energa abandona el sistema a travs del eje giratorio.
En resumen,
W =- Welect + Weje = (- 2,0 kW) + (+1,8 kW) = - 0,2 kW
donde el signo menos ndica que la potencia elctrica suministrada es mayor que la potencia transferida mediante el eje.
Con el resultado anterior para W y la expresin para Q , el balance de potencia ser:
dE
= ~ 0,2 [1 - e-o.os)] - , - o,2) = 0,2e<-'05
Integrando:
A E = I (0.2 '050)dt
j 0
0
Las grficas adjuntas se han construido con la expresin para Q y las expresiones para W y AE obtenidas en el anlisis.
Las convenciones de signo adoptadas para Q y W implican que sus valores sean negativos en este caso. En los segundos
iniciales, la cantidad de energa introducida por el trabajo excede en gran medida la extrada por transferencia de calor.
En consecuencia, la energa almacenada en el motor aumenta rpidamente mientras ste se "calienta. Cuando el tiempo
crece, el valor de O se aproxima al de W y el ritmo de acumulacin de energa se reduce. Tras unos 100 s, este transitorio
ha terminado prcticamente, y hay pocos cambios adicionales en la energa acumulada o en cualquier otra propiedad.
Entonces podemos decir que el motor est en rgimen estacionario.
<
Tiempo, s
D Las grficas anteriores pueden dibujarse con una aplicacin informtica adecuada o de forma manual.
En estado estacionario O =-0,2 kW. Este valor constante para el ritmo de transferencia de calor puede considerarse
como la porcin de potencia elctrica suministrada que no se transforma en potencia mecnica por efectos dentro
del motor tales como la resistencia elctrica y el rozamiento.
2.6 ANLISIS ENERGTICO DE CICLOS 73
2.6 ANLISIS ENERGTICO DE CICLOS
En esta seccin aplicaremos el concepto de energa desarrollado hasta aqu a sistemas que
describen ciclos termodinmicos. Recordemos de la Sec. 1.2 que un sistema en un estado
inicial dado ejecuta un ciclo termodinmico cuando sigue una secuencia de procesos y
vuelve finalmente a dicho estado. El estudio de sistemas que recorren ciclos ha jugado un
papel importante en el desarrollo de la temtica de la Termodinmica tcnica. Tanto el pri
mero como el segundo de los principios de la Termodinmica tienen su origen en el estu
dio de los ciclos. Adems, hay muchas aplicaciones prcticas importantes como la gene
racin de electricidad, la propulsin de vehculos y la refrigeracin, que precisan del
conocimiento de los ciclos termodinmicos. En esta seccin, los ciclos se analizan desde
la perspectiva del principio de la conservacin de la energa. En captulos sucesivos se estu
diarn con mayor detalle, utilizando tanto el principio de conservacin de la energa como
el segundo principio de la Termodinmica.
2.6.1 BALANCE DE ENERGA EN UN CICLO
El balance de energa para un sistema que describe un ciclo termodinmico toma la forma
A ciclo = Qciclo ^ci cl o (2-39)
donde Qciclo y Wc|0representan las cantidades netas de energa transferidas por calor y tra
bajo, respectivamente, por el ciclo. Puesto que el sistema recupera su estado inicial al final
del ciclo, no hay cambio neto en su energa. Por tanto, el primer miembro de la Ec. 2.39 es
igual a cero, y la ecuacin queda reducida a
^ciclo = Qciclo (2-40)
La Ec. 2.40 es una expresin del principio de la conservacin de la energa que debe satis
facerse en cualquier ciclo termodinmico, independientemente de la secuencia de procesos
descritos por el sistema que desarrolla el ciclo o de la naturaleza de la sustancia que cons
tituye el sistema.
La Fig. 2.16 suministra un esquema simplificado de los dos tipos generales de ciclos
que se consideran en este libro: ciclos de potencia y ciclos de refrigeracin y bomba de
calor. En cada uno de los casos representados un sistema recorre un ciclo mientras se
comunica trmicamente con dos cuerpos, uno caliente y el otro fro. Estos cuerpos son
sistemas localizados en el entorno del sistema que recorre el ciclo. Durante cada ciclo hay
tambin una cantidad de energa que se intercambia con el entorno mediante trabajo.
Obsrvese atentamente que al usar los smbolos Qe y Qs en la Fig. 2.16 nos hemos apartado
del convenio de signos establecido previamente para la transferencia de calor. En esta sec
cin es preferible considerar Qe y Qscomo transferencias de energa con signo positivo en
las direcciones indicadas por las flechas. La direccin del trabajo neto del ciclo, H7CC!0, tambin
aparece indicada por una flecha. Finalmente ntese que las direcciones de las transferencias
de energa mostradas en la Fig. 2.16b son opuestas a las de la Fig. 2.16a. Consideremos
ahora brevemente cada uno de los tipos de ciclos representados en dicha figura.
Cr i t er i o
METODOLGICO
ciclo de potencia
rendimiento trmico
t Cuerpo /
\ aliente (
Ui
u
>
! K,cio=Qc-Qs
V -
K^ - Q. - Qc
(a) (b)
f i 2.16 Diagramas esquemticos de dos tipos importantes de ciclos.
(a) Ciclos de potencia y (b) Ciclos de refrigeracin y bomba de calor.
2.6.2 CICLOS DE POTENCIA
Los sistemas que describen ciclos del tipo mostrado en la Fig. 2.16 suministran una
transferencia neta de energa mediante trabajo a su entorno durante cada ciclo. A tales
ciclos se les denomina ciclos de potencia. De la Ec. 2.40, el trabajo neto producido es igual
a la transferencia neta de calor al ciclo, o sea
Vacelo ~ QeOs (ciclo de potencia) (2.41)
donde Qc representa la transferencia trmica de energa al sistema desde el cuerpo caliente
y Qsrepresenta la transferencia de calor desde el sistema al cuerpo fro. De la Ec. 2.41
resulta evidente que Qedebe ser mayor que Qsen un ciclo de potencia. La energa suminis
trada por transferencia de calor a un sistema que recorre un ciclo de potencia se obtiene
normalmente de la combustin de fuel o de una reaccin nuclear controlada y tambin
puede obtenerse de la radiacin solar. La energa Qs se libera generalmente a la atmsfera
del entorno o a una masa prxima de agua.
La eficiencia de un sistema que sigue un ciclo de potencia puede describirse en funcin
de la cantidad de la energa aadida en forma de calor Qeque se convierte en una produc
cin neta de trabajo, Wciclo. El porcentaje de la conversin de energa de calor a trabajo se
expresa por el siguiente cociente, llamado habitualmente rendimiento trmico:
'ciclo
Qe
(ciclo de potencia) (2.42)
Introduciendo la Ec. 2.41 se obtiene una forma alternativa segn
Qe- Os 0 =
y = -fz---- = 1 - r=r- (ciclo de potencia) (2.43)
we Ue
2.6 ANLISIS ENERGTICO DE CICLOS 75
Puesto que la energa se conserva, se deduce que el rendimiento trmico nunca puede ser
mayor que la unidad (100%). Sin embargo, la experiencia con ciclos reales de potencia
muestra que el valor del rendimiento trmico es invariablemente menor que la unidad. Es
decir, no toda la energa aadida al sistema mediante transferencia de calor se convierte en
trabajo; una parte es enviada al cuerpo fro mediante transferencia de calor. Mostraremos
en el Cap. 5, mediante el segundo principio de la Termodinmica, que la conversin de
calor en trabajo no puede conseguirse en su totalidad por ningn ciclo de potencia. El ren
dimiento trmico de cualquier ciclo de potencia debe ser menor que la unidad.
2.6.3 CICLOS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR
A continuacin consideraremos los ciclos de refrigeracin y de bomba de calor mostrados
en la Fig. 2.16b. Para estos ciclos, Qees la energa transferida por calor desde el cuerpo fro
hacia el sistema que recorre el ciclo, y Qs es la energa transferida mediante calor desde el
sistema al cuerpo caliente. Llevar a cabo estas transferencias de energa requiere un trabajo
neto incorporado al ciclo, Wciclo. Las cantidades Qe, Qs y Wcic|0 se relacionan con el balance
de energa, que para los ciclos de refrigeracin y bomba de calor toma la forma
^ciclo = ~ Qc (ciclos de refrigeracin y de bomba de calor) (2.44)
Puesto que ^do es positivo en esta ecuacin, se deduce que Qs es mayor que Qe. Ntese
que el sistema que recorre el ciclo debe estar a una temperatura menor que la del cuerpo fro
durante la porcin de ciclo en la que se produce la transferencia de calor Qe. La tempera
tura del sistema debe ser mayor que la del cuerpo caliente durante la porcin de ciclo en la
que se produce Qs.
Aunque hasta aqu los hemos tratado como idnticos, los ciclos de refrigeracin y de
bomba de calor tienen realmente distintos objetivos. El de un ciclo de refrigeracin es
enfriar un espacio refrigerado o mantener la temperatura en una vivienda u otro edificio
por debajo de la del entorno. El objetivo de una bomba de calor es mantener la temperatura
en una vivienda u otro edificio por encima de la del entorno o proporcionar calefaccin para
ciertos procesos industriales que suceden a elevadas temperaturas. Puesto que los ciclos
de refrigeracin y bomba de calor tienen diferentes objetivos, sus parmetros de eficiencia,
llamados coeficientes de operacin, se definen de modo diferente. Estos coeficientes se
consideran a continuacin.
CICLOS DE REFRIGERACIN
La eficiencia de los ciclos de refrigeracin puede describirse como el cociente entre la cantidad
de energa recibida desde el cuerpo fro por el sistema que desarrolla el ciclo, Qe, y la trans
ferencia neta de trabajo, Wcido, al sistema que se precisa para conseguir ese efecto. As, el
coeficiente de operacin, /3, es
Oe
jS = Y77 ---- (ciclo de refrigeracin) (2.45)
ciclo
Introduciendo la Ec. 2.44 se obtiene una expresin alternativa para [i segn
Qe
= t -.----- (ciclo de refrigeracin) (2.46)
*"s e
ciclos de refrigeracin
y de bomba de calor
coeficiente de operacin
CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
Para un refrigerador domstico o frigorfico, Qs se cede al espacio en el que est colocado
el refrigerador. Wciclo se suministra habitualmente en forma de electricidad para hacer fun
cionar al motor que, a su vez, hace funcionar al frigorfico.
Por ejemplo... en un frigorfico domstico, el compartimento interior acta como foco
fro y el aire de los alrededores del frigorfico es el foco caliente. La energa Qepasa al refri
gerante que circula por las tuberas desde los alimentos y bebidas que estn en el espacio
interior. Para que esta transferencia de calor se produzca es necesario que la temperatura
del refrigerante sea inferior a la de los contenidos del frigorfico. La energa Qspasa desde
el refrigerante al aire exterior. Para que esta transferencia de calor ocurra la temperatura
del refrigerante debe ser, necesariamente, mayor que la del aire del entorno. Para conse
guir estos efectos se necesita una entrada de trabajo. En un frigorfico, Wcdo se obtiene en
forma de trabajo elctrico.
CICLOS DE BOMBA DE CALOR
La eficiencia de las bombas de calor puede describirse como el cociente entre la cantidad de
energa, Qs, cedida al cuerpo caliente por el sistema que describe el ciclo y la transferencia
neta de trabajo al sistema necesaria para conseguir ese efecto, Wciclo. As, el coeficiente de
operacin, y , es
Qs
y = r (ciclo de bomba de calor) (2.47)
W ciclo
Introduciendo la Ec. 2.44 obtenemos una expresin alternativa para este coeficiente de
operacin
0 S
y = n _ n (ciclo de bomba de calor) (2.48)
Us we
En esta ecuacin puede verse que el valor de y nunca es menor que la unidad. Para bom
bas de calor de uso residencial, la cantidad de energa Qe se obtiene normalmente de la
atmsfera en el entorno, el subsuelo o una masa prxima de agua. El Wcdo se obtiene
habitualmente del suministro elctrico.
Los coeficientes de operacin /3y y se definen como los cocientes entre el efecto de
transferencia de calor deseado y el coste en trminos de trabajo necesario para conseguir
este efecto. De acuerdo con estas definiciones es deseable, termodinmicamente, que
estos coeficientes tengan valores tan grandes como sea posible. Sin embargo, segn ana
lizamos en el Cap. 5, los coeficientes de operacin deben satisfacer restricciones impuestas
por el segundo principio de la Termodinmica.
En este captulo hemos considerado el concepto de energa desde el punto de vista de la
ingeniera y hemos introducido los balances de energa para aplicar el principio de conser
vacin de la energa a sistemas cerrados. Una idea bsica es que la energa puede almacenarse
en los sistemas en tres formas macroscpicas: energa interna, energa cintica y energa
potencial gravitatoria. La energa tambin puede transferirse a los sistemas o desde ellos.
Esta transferencia puede hacerse en los sistemas cerrados slo por dos medios: trabajo y
calor. La transferencia de trabajo y calor se identifica en la frontera del sistema y no son pro
piedades. En mecnica, el trabajo es transferencia de energa asociada con fuerzas macros
cpicas y desplazamientos en la frontera del sistema. La definicin termodinmica de trabajo
introducida en este captulo extiende la nocin de trabajo desde el punto de vista mecnico,
incluyendo otros tipos de trabajo. La transferencia de energa por calor se debe a diferencias
de temperatura entre el sistema y su entorno y se produce en la direccin de las temperaturas
decrecientes. Los modos de transferencia de calor incluyen conduccin, radiacin y convec
cin. El convenio de signos usado para la transferencia de trabajo y calor es:
> 0: trabajo hecho por el sistema
W,W\ J
[< 0: trabajo hecho sobre el sistema
> 0: calor transferido al sistema
Q, Q \
{< 0: calor transferido desde el sistema
La energa es una propiedad extensiva del sistema. En un sistema interesan las varia
ciones de energa. El balance de energa para un proceso de un sistema cerrado viene dado
por la Ec. 2.35 o en forma de potencia (variacin por unidad de tiempo) por la Ec. 2.37.
La Ec. 2.40 es una forma especial del balance de energa para un sistema que realiza un
ciclo termodinmico.
El listado siguiente proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez com
pletados el estudio del texto y los ejercicios del final del captulo, se debera ser capaz de:
escribir los significados de los trminos listados al margen a lo largo del captulo y
asimilar cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trminos clave
listado aqu al margen es especialmente importante en captulos posteriores.
calcular las siguientes cantidades de energa:
- variaciones de energa cintica y potencial, usando las Ecs. 2.5 y 2.10 respectivamente
- trabajo y potencia usando las Ecs. 2.12 y 2.13 respectivamente
- trabajo de expansin o compresin usando la Ec. 2.17
- transferencia de calor por los diferentes modos, usando las Ecs. 2.32 a 2.34.
aplicar el balance de energa para sistemas cerrados en cada una de sus diferentes for
mas alternativas, modelando cada caso apropiadamente, usando las convenciones de
signos para transferencias de trabajo y calor correctamente, y aplicando cuidadosa
mente el SI de unidades.
realizar anlisis energticos para sistemas que realicen ciclos termodinmicos usando
la Ec. 2.40 y calcular, segn convenga, los rendimientos trmicos de los ciclos de
potencia y los coeficientes de operacin de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor.
1. Qu fuerzas actan sobre la bicicleta y el ciclista considerados en la Sec. 2.2.1?
Dibuja un diagrama de fuerzas sobre el conjunto.
2. Por qu es incorrecto decir que un sistema contime calor?
energa interna
energa cintica
energa potencial
trabajo
potencia
balance de energa
ciclo de potencia
ciclo de refrigeracin
ciclo de bomba de calor
78 CA mV L O 2. LA ENERGIA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
3. Un patinador sobre hielo se calienta las manos con el aliento, soplando sobre ellas, y
despus, en la comida, sopla sobre un plato de sopa para enfriarla. Cmo tjuede
interpretarse esto desde el punto de vista termodinmico?
4. Dibuja la distribucin estacionaria de temperaturas para la pared de un horno com
puesto por una pared de 20 cm de espesor de cemento en el interior y una capa exte
rior de acero de 13 cm de espesor.
5. Enumera ejemplos de transferencia de calor por conduccin, radiacin y conveccin
que pueden encontrarse en una cocina.
6. Cuando un objeto que cae choca contra el suelo y se para, qu ocurre con su energa
cintica y potencial?
7. Cuando agitas con una cucharilla el contenido de una taza de caf, qu ocurre con
la energa transferida al caf mediante trabajo?
8. Qu transferencias de energa mediante trabajo y calor puedes identificar en un
automvil en movimiento?
9. Por qu se usan los smbolos AU, AEC y AEP para representar las variaciones de
energa durante un proceso, pero las transferencias de trabajo y calor se representan
siempre por Wy Q respectivamente?
10. Si se conoce la variacin de energa de un sistema cerrado, durante un proceso entre
dos estados dados, puede definirse si dicha variacin ha sido debida a un flujo de
trabajo, a un flujo de calor, o a alguna combinacin de ambos?
11. Observa la Fig. 2.8. Puedes decir cul de los dos procesos, A oB, tiene la mxima
cantidad de calor transferido?
12. Qu forma toma el balance de energa para un sistema aislado? Interpreta la expre
sin que obtienes.
13. Cmo definiras el rendimiento de la caja de cambios del Ejemplo 2.4?
14. Dos ciclos de potencia reciben la misma cantidad de energa Qabs del exterior, y ceden
energa Qced al mismo lago. Si los ciclos tienen distinto rendimiento trmico, cul
ceder una mayor cantidad de calor? Tiene esto alguna implicacin medioambiental?
Energa como concepto de la mecnica
2.1 Un objeto cuya masa es 100 Ib sufre una reduccin en su
energa cintica de 1000 ft-lbf y un aumento en su energa
potencial debido a la accin de una fuerza resultante. Ini
cialmente la velocidad es 50 ft/ s. No hay cambios de altura
ni hay otras interacciones entre el objeto y su entorno.
Determine la velocidad final en m/ s.
2.2 Un objeto de masa 10 kg, que inicialmente tiene una velocidad
500 m/ s desacelera hasta una velocidad final de 100 m/ s. Cul es
el cambio en la energa cintica del objeto, en kj?
2.3 Un avin cuya masa es 5000 kg se mueve a una velocidad
de 150 m/ s y una altitud de 10.000 m, ambos medidos res
pecto a la superficie de la Tierra. La aceleracin de la grave
dad puede tomarse como constante con g =9,78 m/ s2.
(a) Calclense las energas cintica y potencial del avin,
ambas en kj.
(b) Si la energa cintica aumentase en 10.000 kj sin cambio
en la elevacin, cul sera la velocidad final, en m/ s?
2.4 Un objeto cuya masa es 50 Ib se lanza hacia arriba con
una velocidad inicial de 200 ft/ s. Ignorando el efecto de la
PROBLEMA S 79
resistencia del aire, cul es la altura del objeto, en ft,
cuando su velocidad se anula? La aceleracin de la gravedad
es g =31,5 ft/s2.
Trabajo
2.5 Un gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn se
expande en un proceso a presin constante de 4 bar
desde V- =0,15 m3hasta el volumen final V2= 0,36 m3. Cal
cule el trabajo en kj.
2.6 Se comprime un gas desde Vx =0,09 m3, pl = 1bar hasta
V2 =0,03 m3, p2 = 3 bar. La relacin entre la presin y el
volumen durante el proceso es una relacin lineal. Halle el
trabajo para el gas, en kj.
2.7 Un gas se expande desde un estado inicial donde
px = 500 lcPa y V =0,1 m3hasta un estado final donde
p2 = 100 kPa. La relacin entre la presin y el volumen
durante el proceso es pV = cte. Represente el proceso en un
diagrama p - V y determine su trabajo, en kj.
2.8 En un dispositivo cilindro-pistn orientado horizontal
mente como indica la Fig. P2.8 se retiene aire. Inicialmente,
Pi = 100 kPa, V =2 x 10-3 m3, y la cara interna del pistn
est en* =9. El muelle no ejerce ninguna fuerza sobre el pis
tn en la posicin inicial. La presin atmosfrica es 100 kPa,
y el rea de la superficie del pistn es 0,018 m2. El aire se
expande lentamente hasta que su volumen es V2 = 3 x 10-3.
Durante el proceso el muelle ejerce una fuerza sobre el pis
tn que vara con x tal que F = kx, donde k =16,2 x 103. No
hay friccin entre el pistn y la pared del cilindro. Determ
nese la presin final del aire, en kPa, y el trabajo hecho por
el aire sobre el pistn, en kj.
A =0,018 m2
2.9 Una masa de aire sigue dos procesos consecutivos:
Proceso 1-2: compresin politrpica con:
n= 1,3 desde p- = 100 kPa
vx = 0,04 m3/kg hasta v2 =0,02 m3/kg.
Proceso 2-3: proceso a presin constante hasta v3 =vv
Represente el proceso en un diagrama p-v y determine el
trabajo por unidad de masa del aire en kj/kg.
2.10 Los valores medidos para la presin frente al volumen
durante la expansin de los gases dentro del cilindro de un
motor de combustin interna se recogen en la tabla adjunta.
Utilizando los datos de la tabla, conteste a lo siguiente.
(a) Estime el trabajo hecho por los gases sobre el pistn
durante la expansin, en kj. Por qu es una estimacin?
(b) Haga una representacin de la presin frente al volu
men en coordenadas logartmicas y ajuste una lnea
recta a los datos. Determine la pendiente de la recta.
Dato N p (bar) V (cm3)
1 20,0 454
2 16,1 540
3 12,2 668
4 9,9 780
5 6,0 1175
6 3,1 1980
2.11 El eje primario de una caja de cambios gira a 2.000 rpm
y transmite una potencia de 40 kW. La potencia extrada en
el eje secundario es 36 kW a una velocidad de rotacin de
500 rpm. Determine el momento sobre cada eje, en N m.
2.12 Por un motor elctrico circula una corriente de 5 A con
un voltaje de 220 V. El eje a la salida desarrolla un momento
de 10,2 N-m y una velocidad de rotacin de 1.000 rpm.
Todos los valores permanecen constantes con el tiempo.
Determnese
(a) la potencia elctrica que precisa el motor y la potencia
desarrollada por el eje a la salida, todo ello en kW.
(b) la potencia neta suministrada al motor, en kW.
(c) la cantidad de energa transferida al motor mediante el
trabajo elctrico y la cantidad de energa extrada del
motor por el eje, en kWh, durante 2 h de operacin.
2.13 Un calentador elctrico consume una corriente cons
tante de 6 A con un voltaje aplicado de 220 V, durante 10 h.
Determnese la cantidad total de energa suministrada al
calentador mediante trabajo elctrico, en kW-h.
2.14 La fuerza de rozamiento, Fr, que ejerce el aire sobre un
automvil que se mueve con una velocidad V viene dado por
Fr = Cr A \ p V 2
donde Cr es una constante llamada coeficiente de penetracin,
A es el rea de la proyeccin frontal del vehculo y p es la den
sidad del aire. Para Cr =0,42, A = 2 m2y p =1,23 kg/m3, calc
lese la potencia requerida, en kW, para vencer el rozamiento
del aire a una velocidad constante de 100 km/h.
2.15 Una barra cilindrica slida (vase la Fig. 2.9) de dimetro
5 mm es alargada ligeramente desde una longitud inicial de
10 cm a una final de 10,1 cm. El esfuerzo normal que acta
en el extremo de la barra vara de acuerdo con a =C (x - Xq)/
Xg, donde x es la posicin del extremo de la barra, xq es la
longitud inicial y C es una constante del material (mdulo
de Y oung). Para C = 2 x 10' kPa, determnese el trabajo
hecho sobre la barra, en J , considerando que el dimetro de
la barra permanece constante.
2.16 Una pelcula de jabn est suspendida sobre un marco
de alambre de 5 cm x 5 cm, como muestra la Fig. 2.10. El
alambre mvil se desplaza 1 cm mediante la aplicacin de
una fuerza, mantenindose la tensin superficial de la pel
cula de jabn constante e igual a 25 x 10-5 N/cm. Determ
nese el trabajo hecho al alargar la pelcula, en J.
Transferencia de calor
2.17 Una pared de ladrillo de un horno industrial tiene 0,1 m
de espesor y una conductividad de 1,5 W/m K. En rgimen
estacionario, las temperaturas de las caras interna y externa
de la pared son 1.500 y 1.200 K, respectivamente. La distri
bucin de temperaturas es lineal a travs de la pared. Para
un rea de 10 m2calclese el flujo de transferencia de ener
ga, por conduccin, a travs de la pared, en kW.
2.18 Una superficie de rea 2 m2emite radiacin trmica. La
emisividad de la superficie es e= 0,8. Determine el flujo de
energa emitido, en kW, para temperaturas de superficie de
200, 300 y 500 K. El valor de la constante de Stefan-Boltz-
mann, a, es 5,67 x 108W/m2K4.
2.19 Sobre una superficie plana cuya temperatura, en situacin
estacionaria, es 400 K incide un flujo de aire a 500 K. El flujo
de calor a la placa es 2,5 kW/m2. Cul es el valor del coefi
ciente de transferencia de calor, h, calculado en W/m2-K?
2.20 Una superficie plana est cubierta con un aislante cuya
conductividad trmica es 0,08 W/m-K. La temperatura en
la interfase entre la superficie y el aislamiento es 300C.
La cara externa del aislante est expuesta al aire a 30C y el
coeficiente de transferencia de calor por conveccin entre el
aislante y el aire es 10 W/m2K. Ignorando la radiacin,
determine el mnimo espesor del aislante, en mm, de modo
que la cara exterior del mismo no est a ms de 60C en
rgimen estacionario.
Balance de energa
2.21 Cada lnea de la tabla adjunta da informacin en relacin
con un proceso en un sistema cerrado. Cada entrada viene
expresada en las mismas unidades. Complete los espacios
en blanco de la tabla.
Proceso Q W
e 2
AE
a +50 - 2 0 +50
b +50 +20 +20
c - 4 0 +60 +20
d - 9 0 +50 0
e +50 +20 - 1 0 0
2.22 Un sistema cerrado de masa 2 kg realiza un proceso en
el que se transfieren 25 kj en forma de calor cedido por el
sistema al entorno. La energa interna especfica del sistema
disminuye en 15 kj/kg y la elevacin del sistema aumenta en
700 m. La aceleracin de la gravedad es constante,
g = 9,6 m/s2. No hay variacin en la energa cintica del sis
tema, en kj. Calcular el trabajo en kj.
2.23 Un sistema cerrado de masa 3 kg sigue un proceso en el
que hay una transferencia de calor del sistema al entorno
igual a 150 kj. El trabajo hecho sobre el sistema es 75 kj. Si
la energa interna especfica inicial del sistema es 450 kj/kg,
cul es la del estado final, en kj/kg? Desprciense los cam
bios en energa cintica y potencial.
2.24 Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre dos pro
cesos consecutivos. Desde el estado 1 al 2 hay una transfe
rencia de energa al gas mediante calor, de magnitud 500 kj,
y el gas realiza un trabajo sobre el pistn con un valor de 800
kj. El segundo proceso, desde el estado 2 al estado 3, es una
compresin a la presin constante de 400 kPa, durante la
cual hay una transferencia de calor, desde el gas, igual a 450
kj. Tambin se conocen los siguientes datos: Ur =2.000 kj y
U3 = 3.500 kj. Despreciando cambios en la energa cintica
y potencial, calclese el cambio en el volumen del gas
durante el proceso 2-3, en m3.
2.25 Un generador elctrico acoplado a un molino de viento
produce una potencia elctrica media de 15 kW que es uti
lizada para cargar una batera. La transferencia de calor de
la batera al entorno es constante e igual a 1,8 kW. Deter
mine la energa total almacenada en la batera, en kj, en 8 h
de operacin y el valor de la energa almacenada si el coste
por kWh es de 0,09 .
2.26 Un sistema cerrado sufre un proceso durante el que se
transfiere calor al sistema mediante un flujo constante de 3
kW, mientras que la potencia desarrollada por el sistema
vara con el tiempo de acuerdo con
+2,4 t 0 < <l h
+2,4 f >l h
donde t viene en horas y W en kW.
(a) Cul es la velocidad de cambio de la energa del sistema
para t = 0,6 h, en kW?
(b) Determine el cambio producido en la energa del sis
tema al cabo de 2 h, en kj.
2.27 Un gas en un dispositivo cilindro-pistn se comprime
desde pj =3,4 bar, V} =0,0283 m3hasta p 2 =8,2 bar en un
proceso para el que la relacin entre presin y volumen es
pV1,2=cte. La masa del gas es 0,183 kg. Durante el proceso,
la transferencia de calor desde el gas es de 2,2 kj. Determ
nese la variacin de la energa interna especfica del gas, en
kj/kg. Los efectos de la energa cintica y potencial son des
preciables.
PROBLEMAS 81
2.28 Un depsito rgido y bien aislado con un volumen de
0,6 m3est lleno de aire. En dicho depsito hay una rueda
de paletas que transfiere energa al aire con un ritmo cons
tante de 4 W durante 1h. La densidad inicial del aire es 1,2
kg/m3. Si no hay cambios en la energa cintica o potencial,
determnese
(a) el volumen especfico en el estado final, en m3/kg.
(b) la energa transferida por trabajo, en kj.
(c) el cambio en la energa interna especfica del aire, en kj/kg.
2.29 Un gas est contenido en un depsito rgido cerrado
provisto de una rueda de paletas. Dicha rueda agita el gas
durante 20 minutos, con una potencia variable con el
tiempo segn la expresin W = l O , en la que W viene
dado en watios y t en minutos. La transferencia de calor
desde el gas al entorno se realiza con un flujo constante de 50
W. Determnese.
(a) la velocidad de cambio de la energa del gas para =10
minutos, en watios.
(b) el cambio neto de energa en el gas despus de 20 minu
tos, en kj.
2.30 En un dispositivo cilindro-pistn se expande vapor
desde px =35 bar hasta p2 =7 bar. La relacin presin-volu
men durante el proceso es pV2 = cte. La masa de vapor es
t 2,3 kg. Otras de las propiedades del vapor en el estado ini
cial son: =3.282,1 kj/kgy vx = 113,24 cm3/g. En el estado
final u2 =2.124,6 kj/kg. Despreciando cambios en la energa
cintica y potencial, calclese la transferencia de calor, en
kj, para el vapor considerado como sistema.
2.31 Un gas est contenido en un dispositivo cilindro-pistn
como el de la Fig. P2.31. Inicialmente, la cara interna del
pistn est em = 0, y el muelle no ejerce fuerza alguna
sobre el pistn. Como resultado de la transferencia de calor
el gas se expande elevando al pistn hasta que tropieza con
los topes. En ese momento su cara interna se encuentra en
* =0,06 m y cesa el flujo de calor. La fuerza ejercida por el
muelle sobre el pistn cuando el gas se expande vara lineal
mente con x segn
^muelle = ^
donde k =9000 N/m. El rozamiento entre el pistn y la
pared del cilindro puede despreciarse. La aceleracin de la
gravedad es g =9,81 m/s2. Ms informacin se incluye en la
Fig. P2.31.
(a) Cul es la presin inicial del gas, en kPa?
(b) Determine el trabajo hecho por el gas sobre el pistn,
enj.
(c) Si las energas internas especficas del gas en los estados
inicial y final son 210 y 335 kj/kg, respectivamente, cal
cule el calor transferido, en J.
P231
Ciclos termodinmicos
2.32 Un gas recorre un ciclo termodinmico que consiste en
los siguientes procesos:
Proceso 1-2: presin constante, p = 1,4 bar,
V = 0,028 m3, Wu = 10,5 kj
Proceso 2-3: compresin con pV =cte., U3 = U2.
Proceso 3-1: volumen constante, U- -U-i = -26,4 kj
No hay cambios apreciables en la energa cintica o potencial.
(a) Represente el ciclo en un diagrama p-V.
(b) Calcule el trabajo neto para el ciclo, en kj.
(c) Calcule el calor transferido en el proceso 1-2, en kj.
2.33 El trabajo neto de un ciclo de potencia que opera como
muestra la Fig. 2.16a es 10.000 kj, y su rendimiento trmico
es 0,4. Determine las transferencias de calor Qe Qs, en kj.
2.34 Para un ciclo de potencia que opera como muestra la
Fig. 2.16a, el calor total transferido al ciclo, Qe, es 500 MJ .
Cul es el trabajo neto desarrollado, en MJ , si el rendi
miento trmico es el 30%?
2.35 En una central elctrica de carbn, qu elementos
hacen la funcin de los focos caliente y fro que aparecen en
la Fig. 2.16a?
2.36 En un frigorfico domstico qu elementos hacen la
funcin de los focos caliente y fro que aparecen en la Fig.
2.166?
2.37 En un acondicionador de aire de ventana, qu elemen
tos hacen la funcin de los focos caliente y fro que aparecen
en la Fig. 2.166?
Patm = 1bar
2.38 Un ciclo de potencia opera en forma continua y recibe
energa por transferencia de calor a un ritmo de 75 kW. Si
el rendimiento trmico del ciclo es de un 33%, cul es la
potencia producida, en kW?
2.39 Un ciclo de refrigeracin que opera como en la
Fig. 2.16&, tiene como transferencias de calor Qe =2.000 Btu
y Qs = 3.200 Btu. Determine el trabajo neto que se precisa,
en kj, y el coeficiente de operacin del ciclo.
2.40 El coeficiente de operacin de un ciclo de bomba de
calor que opera como en la Fig. 2.166 es 3,5 y el trabajo neto
suministrado es 5.000 kj. Determine las transferencias de
calor Qe y Qs, en kj.
2.I D El uso eficaz de nuestros recursos energticos es un
importante objetivo social.
(a) Resuma en un grfico tipo tarta los datos sobre el uso de
combustibles en su comunidad autnoma, en los secto
res residencial, comercial, industrial y de transporte.
Qu factores pueden afectar la disponibilidad futura de
dichos combustibles? Existe una poltica energtica
escrita en su comunidad autnoma? Analcelo.
(b) Determine los usos actuales de la energa solar, hidroelc
trica y elica en su regin. Analice los factores que afectan
la extensin en que estos recursos renovables son utilizados.
2.2D El estudio cuidadoso de los objetos que se mueven bajo
la influencia de la gravedad ha tenido a menudo consecuen
cias significativas y de largo alcance. Escriba breves anlisis
sobre lo siguiente:
(a) Cuando un objeto que cae golpea la Tierra y queda en
reposo, se anulan su energa cintica o potencial relati
vas a la superficie terrestre Ha sido destruida la ener
ga? Es esto una violacin del principio de conserva
cin de la energ? Analcelo.
(b) Usando los conceptos de calor, trabajo y energa alma
cenada, analice qu ocurre cuando un meteoro entra en
la atmsfera terrestre y finalmente cae a tierra.
2.3D Escriba un programa interactivo de ordenador que cal
cule cualquiera de las variables pv Vh p2, V2 o n para un pro
ceso politrpico de un gas en un dispositivo cilindro-pistn,
dando valores a las otras cuatro variables. El programa
deber calcular tambin el trabajo. Usando el programa, cal
cule los valores que le permitan representar el trabajo, en kj,
en funcin del exponente politrpico desde 0 a 10, para
Pl = 100 kPa, =1m3y p2 = 300 kPa.
2.4D J ames Prescot J oule es considerado a veces como el
cientfico que proporcion el soporte experimental para el
primer principio de la Termodinmica tal como hoy se
conoce. Desarrolle una descripcin detallada del trabajo de
J oule y d una perspectiva de las principales investigaciones
experimentales que le precedieron.
I S8SS81I I
2.5D Consiga datos de la literatura tcnica y construya una
tabla de valores de conductividad trmica, en unidades SI,
para los materiales ms usados en construccin, tales como
madera, hormign, yeso y diversos tipos de aislamientos.
Compare estos valores con los de los metales ordinarios
tales como cobre, acero y aluminio. Qu sensibilidad tie
nen las conductividades respecto de la temperatura? Anal
celo.
2.6D Las superficies externas de los motores de gasolina
pequeos estn a menudo cubiertas con aletas que facilitan
la transferencia de calor entre la superficie caliente y el aire
circundante. Motores mayores, como los de los automviles,
tienen un lquido refrigerante que fluye a travs de los con
ductos existentes en el bloque del motor. El refrigerante pasa
a continuacin por un intercambiador de tubos con aletas
sobre los que el aire incide para efectuar la correspondiente
refrigeracin. Con los datos apropiados para los coeficientes
de transferencia de calor, el tamao del motor y otras carac
tersticas del diseo relacionadas con la refrigeracin del
motor, explique por qu algunos motores utilizan lquidos
refrigerantes y otros no.
2.7D Los recipientes termo corrientes con vaco interior, pue
den mantener las bebidas fras o calientes durante muchas
horas. Describa las caractersticas constructivas de tales bote
llas y explique los principios bsicos que las hacen efectivas.
2.8D En el anlisis de los intercambiadores de calor se usa el
coeficiente de transferencia de calor por conveccin total, para referir
el flujo de calor total y la media logartimica de la diferencia de
temperaturas entre los dos fluidos que atraviesan el intercam
biador. Escriba una breve memoria explicando estos con
ceptos. Incluya datos obtenidos de la literatura sobre valores
caractersticos del coeficiente de transferencia de calor por
conveccin total para las siguientes aplicaciones de transfe
rencia de calor: recuperadores de calor aire-aire, evaporadores
aire-refrigerante, condensadores de vapor de carcasa y tubo.
2.9D En este captulo se han analizado los ciclos de potencia,
refrigeracin y bomba de calor. Explique los principios de
funcionamiento y discuta las transferencias de calor signifi
PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO 83
cativas y el impacto medioambiental de alguna de las aplica
ciones siguientes:
(a) central trmica de carbn
(b) central nuclear
(c) enfriadora de agua del sistema general de fro de un edi
ficio
(d) bomba de calor para calefaccin y aire acondicionado
residencial
(e) unidad de aire acondicionado para automvil.
2.10D Las centrales'elctricas de combustible fsil producen
una parte importante de la electricidad generada anual
mente. El coste de la electricidad viene determinado por
diversos factores, entre otros la eficiencia trmica de la cen
tral, el coste del combustible (en por kWh) y el coste de
inversin en la central (en por kW de potencia generada).
Prepare un informe comparando rangos tpicos de estos tres
factores para plantas de vapor con carbn y para plantas de
turbina de gas con gas natural. Qu tipo de planta es el ms
utilizado en su pas?
PROPIEDADES DE UNA
SUSTANCIA PURA,
SIMPLE Y COMPRESIBLE
Para aplicar el balance de energa a un sistema es preciso conocer sus propiedades
y cmo se relacionan entre s. El objetivo de este captulo es introducir relaciones objetivo del captulo
entre las propiedades relevantes para la Termodinmica tcnica. Como parte de la
presentacin se incluyen varios ejemplos que ilustran el uso del balance de ener
ga para sistemas cerrados introducido en el Cap. 2, junto con las relaciones entre
propiedades introducidas en este captulo.
3.1 DEFINICIN DEL ESTADO TERMODINMICO
El estado termodinmico de un sistema cerrado en equilibrio queda definido como tal
mediante los valores de sus propiedades termodinmicas. De la observacin de muchos
sistemas termodinmicos se deduce que no todas sus propiedades son independientes una
de otra, y que su estado puede determinarse de manera unvoca mediante los valores de
sus propiedades independientes. Los valores para el resto de las propiedades termodin
micas se determinan a partir de este subconjunto independiente. Se ha desarrollado una
regla general conocida como el principio de estado que permitir determinar el nmero de
propiedades independientes necesarias para especificar el estado de un sistema. En esta
seccin se introduce el principio de estado para sistemas de masa y composicin conocidas
cuando se desprecian las influencias del movimiento del sistema como un todo y las del
campo gravitatorio terrestre.
Para la mayor parte de las aplicaciones consideradas en este libro nos interesa lo que
dice el principio de estado sobre el estado intensivo de los sistemas. Son de particular inters
los sistemas de sustancias puras utilizados con frecuencia, tales como agua o mezclas uni
formes de gases no reactivos. Estos sistemas se clasifican como sistemas simples compresibles.
Para sistemas simples compresibles de sustancias puras, el principio de estado indica que
el nmero de propiedades intensivas independientes es dos. Se excluyen de las considera
ciones presentes las propiedades intensivas tales como velocidad y altura a las que se asig
nan valores relacionados con los datos exteriores al sistema.
Por ejemplo... en el caso de un gas, la temperatura y otra propiedad intensiva como el
volumen especfico podran seleccionarse como las dos propiedades independientes. El
principio de estado afirma entonces que presin, energa interna especfica y todas las pro
piedades intensivas pertinentes se podran calcular como funciones de T y v: p =p(T, v), u =
u(T, v) y as sucesivamente. Las relaciones funcionales se estableceran usando datos experi
mentales y dependeran explcitamente de la identidad qumica particular de las sustancias
componentes del sistema. El desarrollo de tales funciones se presenta en el captulo 11. A
85
86 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
principio de estado
sistema simple
sistema simple
compresible
Para fundamentar posteriores relaciones entre propiedades concluiremos esta intro
duccin con algunas consideraciones ms detalladas sobre los conceptos de principio de
estado y sistemas simples compresibles.
Principio de Estado. Basndonos en una evidencia emprica considerablemente amplia,
podemos concluir que hay una propiedad independiente por cada una de las formas en
que la energa de un sistema puede cambiarse independientemente. Hemos visto en el
Cap. 2 que la energa de un sistema cerrado puede alterarse independientemente por calor
o por trabajo. Segn esto, puede asociarse una propiedad independiente con la transferen
cia de calor como una forma de variar la energa, y puede contabilizarse otra propiedad
independiente por cada forma relevante de transferencia de energa mediante trabajo.
Apoyndose en la evidencia experimental, por tanto, el principio de estado establece que
el nmero de propiedades independientes, para sistemas sometidos a las limitaciones esta
blecidas antes, es uno ms que el nmero de interacciones relevantes de trabajo. Este es el
principio de estado. La experiencia tambin indica que, a la hora de contar el nmero de inte
racciones relevantes de trabajo, basta considerar slo aqullas que pueden presentarse
cuando el sistema recorre un proceso cuasiesttico.
Sistema Simple Compresible. El trmino sistema simple se aplica cuando slo hay un
modo por el que la energa del sistema puede alterarse significativamente mediante trabajo
cuando el sistema describe un proceso cuasiesttico. Por tanto, contabilizando una pro
piedad independiente para la transferencia de calor y otra para el modo simple de trabajo
se obtiene un total de dos propiedades independientes necesarias para fijar el estado de un
sistema simple. Este es el principio de estado para sistemas simples. Aunque no hay ningn sis
tema que sea realmente simple, muchos pueden modelarse como sistemas simples desde
el punto de vista del anlisis termodinmico. El ms importante de estos modelos para las
aplicaciones consideradas en este libro es el sistema simple compresible. Otros tipos de siste
mas simples son los sistemas simples elsticos y los sistemas simples magnticos.
Como sugiere su nombre, las variaciones de volumen pueden tener una influencia sig
nificativa en la energa de un sistema simple compresible. El nico modo de transferencia
de energa mediante trabajo que puede aparecer cuando este tipo de sistemas recorre un
proceso cuasiesttico est asociado con el cambio de volumen y viene dado por J p dV.
Cuando la influencia del campo gravitatorio terrestre se considera despreciable, la presin
es uniforme a lo largo de todo el sistema. El modelo de sistema simple compresible puede
parecer altamente restrictivo; sin embargo, la experiencia demuestra que es til para una
amplia gama de aplicaciones en ingeniera, aun cuando los efectos elctricos, magnticos,
de tensin superficial y otros se presenten en alguna medida.
EVALUACIN DE PROPIEDADES: CONSIDERACIONES GENERALES
Esta parte del captulo trata, en general, de las propiedades termodinmicas de un sistema
simple compresible formado por sustancias puras. Una sustancia pura es la que tiene una
composicin qumica uniforme e invariable. Las relaciones entre propiedades para siste
mas en los que cambia la composicin mediante reacciones qumicas se introducen en el
Cap. 13. En la segunda parte de este captulo consideraremos el clculo de propiedades
utilizando el modelo de gas ideal.
3.2 LA RELACI N p-v-T 87
3.2 LA RELACIN p - v - T
Comenzamos el anlisis de las propiedades de los sistemas simples compresibles consti
tuidos por sustancias puras y las relaciones entre dichas propiedades, comenzando por la
presin, el volumen especfico y la temperatura. La experiencia nos muestra que la tempe
ratura y el volumen especfico pueden considerarse independientes y la presin determi
narse como una funcin de ambas: p = p(T, v). La grfica de una funcin tal es una super
ficie, la superficie p-v-T.
3.2.1 LA SUPERFICIE p - v - T
La Fig. 3.1 es la superficie p- v- T de una sustancia tal como el agua que se expande al con
gelarse. La Fig. 3.2 corresponde a una sustancia que se contrae al congelarse, caracterstica
sta que se da en la mayor parte de las sustancias. Las coordenadas de un punto de la
Slido
Punto
crtico
V Vapor
Punto triple
Temperatura Volumen especfico
(b) (c)
f-^Kt 1.1 Superficie p-v-T y sus proyecciones para una sustancia que se expande al congelarse,
(a) Perspectiva tridimensional, (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.
Punto
crtico
T>TC
Tc
T<TC
bifsicas
lnea triple
superficie p- v- T representan los valores que tendran la presin, el volumen especfico y
la temperatura cuando la sustancia estuviera en equilibrio.
En las superficies p-v-T de las Figs. 3.1 y 3.2 hay regiones rotuladas slido, lquido y
vapor. En estas regiones de una sola fase el estado queda definido por dos cualesquiera de las
propiedades presin, volumen especfico y temperatura, puesto que todas stas son inde
pendientes cuando slo hay una fase presente. Localizadas entre las regiones monofsicas
hay regiones bifsicas donde se presentan dos fases en equilibrio: lquido-vapor, slido-
lquido y slido-vapor. Las dos fases pueden coexistir durante cambios de fase tales como
vaporizacin, fusin y sublimacin. Dentro de las regiones bifsicas la presin y la tempe
ratura no son independientes; una no puede cambiar sin cambiar la otra tambin. En estas
regiones el estado no puede fijarse por la temperatura y la presin; en cambio queda fijado
con el volumen especfico y la presin o la temperatura. Tres fases pueden existir en equi
librio slo a lo largo de la lnea denominada lnea triple.
(*) (c)
5.2 Superficie p - v - T y sus proyecciones para una sustancia que se contrae al congelarse.
(a) Perspectiva tridimensional. (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.
3.2 LA RELACI N p-v-T
Un estado en el que empieza o termina un cambio de fase se denomina estado saturado.
La regin con forma de domo compuesta de estados bifsicos lquido-vapor recibe el
nombre de domo de vapor. Las lneas que bordean el domo de vapor se llaman lneas de
lquido saturado y de vapor saturado. En el extremo del domo, donde se unen las lneas de
lquido saturado y de vapor saturado, est el punto crtico. La temperatura crtica Tcde una
sustancia pura es la temperatura mxima en la que pueden coexistir las fases de lquido y
vapor en equilibrio. La presin del punto crtico se llama presin crtica, pc. El volumen
especfico en este estado es el volumen especfico crtico. Los valores de las propiedades del
punto crtico para un conjunto de sustancias aparecen en la Tabla A-l recogida en el
Apndice.
La superficie tridimensional p- v- T es til para destacar las relaciones generales entre
las tres fases de la sustancia pura en estudio. Sin embargo es conveniente, a menudo, tra
bajar con proyecciones bidimensionales de la superficie. Estas proyecciones se estudian a
continuacin.
3.2.2 PROYECCIONES DE LA SUPERFICIE p - v - T
EL DIAGRAMA DE FASES
Si la superficie p-v-T se proyecta sobre el plano presin-temperatura, resulta un diagrama
de propiedades conocido como diagrama de fases. Cuando la superficie se proyecta de este
modo, las regiones bifsicas se reducen a lneas, como muestran las Figs. 3.1 b y 3.2b. Un
punto de cualquiera de estas lneas representa todas las mezclas bifsicas a la temperatura
y presin correspondientes a ese punto.
El trmino temperatura de saturacin designa la temperatura a la que el cambio de fase
tiene lugar para una presin determinada, llamada presin de saturacin a dicha tempera
tura. Como resulta evidente en el diagrama de fases, para cada presin de saturacin hay
una nica temperatura de saturacin, y viceversa.
La lnea triple de la superficie tridimensional p- v- T se proyecta en un punto sobre el
diagrama de fases. Este punto se llama punto triple. Recordemos que el punto triple del
agua se utiliza como estado de referencia a la hora de definir las escalas de temperaturas
(Sec. 1.5). Por convenio, la temperatura asignada al punto triple del agua es 273,16 K
(491,69R). La presin medida en el punto triple del agua es 0,6113 kPa (0,00602 atm).
La lnea que representa la regin bifsica slido-lquido sobre el diagrama de fases se
inclina a la izquierda para sustancias que se expanden al congelarse y a la derecha para
aquellas que se contraen. Aunque en el diagrama de fases de las Figs. 3.1 y 3.2 se muestra
una sola regin para la fase slida, los slidos pueden existir en diferentes fases slidas.
Por ejemplo, para el agua en estado slido (hielo) se han identificado siete formas cristali
nas diferentes.
EL DIAGRAMA p-v
Al proyectar la superficie p- v- T sobre el plano presin-volumen especfico se obtiene el
diagrama p-v, representado en las Figs. 3.1c y 3.2c. Los trminos que aparecen en dichas
figuras ya han sido definidos.
Para la resolucin de problemas resulta conveniente, con frecuencia, emplear un
esquema del diagrama p-v. Para facilitar el uso de un esquema as ntese la forma de las
lneas de temperatura constante (isotermas). Inspeccionando las Figs. 3.1c y 3.2c puede
verse que para cualquier temperatura menor que la temperatura crtica la presin permanece
estado saturado
domo de vapor
punto crtico
diagrama de fases
temp. de saturacin
presin de saturacin
punto triple
CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
constante mientras se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor, pero en las regiones de fase
lquida o fase vapor la presin disminuye para una temperatura dada cuando el volumen
especfico aumenta. Para temperaturas mayores que, o iguales a la temperatura crtica, la
presin disminuye continuamente para una temperatura dada cuando aumenta el volumen
especfico. En este caso no se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor. La isoterma crtica
presenta un punto de inflexin en el punto triple y su pendiente aqu es cero.
EL DIAGRAMA T-v
Al proyectar las regiones de lquido, bifsica lquido-vapor y de vapor de la superficie
p - v - T sobre el plano temperatura-volumen especfico se obtiene el diagrama T-v repre
sentado en la Fig. 3.3. Puesto que el comportamiento p-v-T de todas la sustancias puras
revela caractersticas similares, la Fig. 3.3 que muestra un diagrama T-v para el agua puede
considerarse representativa de todas ellas.
Al igual que se ha dicho para el diagrama p-v, para resolver los problemas resulta a
menudo conveniente un esquema del diagrama T-v. Para facilitar el uso de este esquema,
observe la forma de las lneas de presin constante (isbaras). Para presiones menores que la
presin crtica, como por ejemplo la isbara de 10 MPa (98,7 atm) representada en la Fig.
3.3, la temperatura permanece constante con la presin al atravesar la regin bifsica. En
las regiones monofsicas de lquido y vapor la temperatura aumenta para una presin dada
cuando el volumen especfico aumenta. Para presiones mayores que, o iguales a la presin
crtica, como por ejemplo la correspondiente a 50 MPa en la Fig. 3.3, la temperatura
aumenta continuamente para una presin dada cuando el volumen especfico tambin
aumenta. En estos casos no se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor.
Las proyecciones de la superficie p- v- T usadas en este libro para ilustrar procesos no
estn, en general, dibujadas a escala, al igual que ocurre en otros diagramas de propiedades
que se introducen ms tarde.
20C
(68F)
Volumen especfico
Esquema de un diagrama temperatura-volumen especfico para el agua mostrando las
regiones de lquido, bifsica lquido-vapor y de vapor (no a escala).
Lquido
1,014 bar (14.7 lbf/in.2)
pc = 22,09 MPa (3204 lbf/in.2)
30 MPa
10 MPa
3.2 LA RELACIN p-v-T
Es instructivo estudiar alguno de los fenmenos que se presentan cuando una sustancia
pura sufre un cambio de fase. Comencemos considerando un sistema cerrado con 1 kg
masa de agua lquida a 20C contenido en un dispositivo cilindro-pistn, representado en
la Fig. 3Aa. Este estado se representa por el punto 1de la Fig. 3.3. Supongamos que el agua
se calienta lentamente manteniendo su presin constante y uniforme en todo el sistema e
igual a 1,014 bar.
ESTA DOS EN FASE L QUI DA
Cuando el sistema se calienta a presin constante, la temperatura aumenta considerable
mente mientras que el volumen especfico aumenta ligeramente. En un momento dado el
sistema alcanza el estado representado por f en la Fig. 3.3. Este estado es el de lquido satu
rado correspondiente a la presin especificada. Para el agua a 1,014 bar la temperatura de
saturacin es 100C. Los estados de lquido a lo largo de la lnea 1-f de la Fig. 3.3 reciben
el nombre, a veces, de estados de lquido subenfriado porque la temperatura en estos esta
dos es menor que la temperatura de saturacin para la presin dada. Estos estados tambin
se definen como estados de lquido comprimido porque la presin en cada estado es mayor
que la presin de saturacin correspondiente a la temperatura del estado. Los nombres
lquido, lquido subenfriado y lquido comprimido se utilizan indistintamente.
SI STEM A S BI F SI COS, M EZCLA L QUI DO-VA POR
Cuando el sistema est en el estado de lquido saturado (estado f de la Fig. 3.3), el sumi
nistro de un flujo de calor adicional, a presin constante, da lugar a la formacin de vapor
sin cambios en la temperatura pero con un aumento considerable en el volumen espec
fico. Como se ve en la Fig. 3Ab el sistema consiste ahora en una mezcla bifsica lquido-
vapor.
Cuando una mezcla de lquido-vapor existe en equilibrio, la fase lquida es lquido satu
rado y la fase vapor es vapor saturado. Si el sistema se sigue calentando hasta que la ltima
porcin de lquido se haya vaporizado, se alcanza el punto g de la Fig. 3.3, que es el estado
de vapor saturado. Las diferentes mezclas bifsicas lquido-vapor que. se dan en el proceso
pueden distinguirse una de otra por su ttulo, x, que es una propiedad intensiva.
3.2.3 ESTUDIO DEL CAMBIO DE FASE
lquido subenfriado
lquido comprimido
mezclas bifsicas
lquido-vapor
ZM Esquema del cambio de fase lquido-vapor, a presin
constante, para el agua.
Para una mezcla bifsica lquido-vapor se define como ttulo al cociente entre la masa
de vapor presente y la masa total de la mezcla. Es decir,
ttulo x = ------ ^ ------ (3.1)
^lquido ^vapor
El valor del ttulo va de 0 a 1: los estados de lquido saturado tienen .r =0 y los de vapor
saturado corresponden a x =1. Aunque se define como un cociente, el ttulo se da frecuen
temente como un porcentaje. Los ejemplos que ilustran el uso del ttulo se recogen en la
Sec. 3.3. Pueden definirse parmetros similares para las mezclas bifsicas slido-vapor y
slido-lquido.
ESTADOS EN FASE DE VAPOR
Volvamos al anlisis de las Figs. 3.3 y 3.4. Cuando el sistema est en el estado de vapor
saturado (estado g en la Fig. 3.3), un calentamiento adicional, a la presin dada, da lugar
a un aumento tanto en temperatura como en volumen especfico. La condicin del sistema
sera ahora la mostrada en la Fig. 3.4c. El estado denominado s en la Fig. 3.3 es represen-
vapor sobrecalentado tativo de los estados que se alcanzaran por dicho calentamiento adicional a presin cons
tante. Un estado como el s recibe frecuentemente el nombre de vapor sobrecalentado por
que el sistema se encuentra a una temperatura mayor que la temperatura de saturacin
correspondiente a la presin dada.
Considrese ahora el mismo experimento ideal para las otras presiones constantes
sealadas en la Fig. 3.3, 10 MPa, 22,09 MPa y 30 MPa. La primera de estas presiones es
inferior a la presin crtica del agua, la segunda es la presin crtica y la tercera es mayor
que la presin crtica. Como antes, sea el estado inicial el de lquido a 20C. Primero estu
diaremos el sistema calentndolo lentamente a 10 MPa. A esta presin, el vapor se formar
a una temperatura ms alta que la del ejemplo anterior, porque la presin de saturacin es
mayor (vase la Fig. 3.3). Por otra parte, se producir un incremento menor en el volumen
especfico desde lquido saturado a vapor, como consecuencia del estrechamiento del
domo de vapor. Fuera de esto, el comportamiento general ser el del ejemplo anterior.
Consideremos ahora el comportamiento del sistema cuando se calienta a la presin crtica.
Como puede verse siguiendo la isbara crtica de la Fig. 3.3 no hay cambio de fase de
lquido a vapor. En todos los estados existe una nica fase. La vaporizacin (y el proceso
inverso de condensacin) se presentan slo cuando la presin es menor que la presin cr
tica. As, en los estados donde la presin es mayor que la presin crtica, los trminos
lquido y vapor tienden a perder su significado. Incluso, por comodidad al referirnos a tales
estados, usamos el trmino lquido cuando la temperatura es menor que la temperatura
crtica y vapor cuando es mayor.
FUSIN Y SUBLIMACIN
Aunque el cambio de fase de lquido a vapor (vaporizacin) es el de mayor inters en este
libro, es tambin instructivo considerar el cambio de fase de slido a lquido (fusin) y de
slido a vapor (sublimacin). Para estudiar estas transiciones, consideremos un sistema
consistente en una unidad de masa de hielo a una temperatura por debajo de la tempera
tura del punto triple. Empecemos con el caso en el que el sistema se encuentra en el estado
a de la Fig. 3.5, donde la presin es mayor que la presin del punto triple. Supongamos
que el sistema se calienta lentamente manteniendo su presin constante y uniforme en
3.3 EL CLCULO DE LAS PROPI EDADES TERMODI NMI CAS
F ty v 3S Diagrama de fases para el agua
(no a escala).
todo l. La temperatura aumenta con el calentamiento hasta que se alcanza el punto b (Fig.
3.5). En este estado el hielo es un slido saturado. Si seguimos suministrando calor a pre
sin constante se produce la formacin de lquido sin cambios en la temperatura.
Siguiendo con el proceso de calentamiento, el hielo contina fundiendo hasta que en un
momento dado se produce la fusin completa y el sistema slo contiene lquido saturado.
Durante el proceso de fusin la temperatura y la presin permanecen constantes. Para la
mayor parte de las sustancias el volumen especfico aumenta durante la fusin, pero para
el agua el volumen especfico del lquido es menor que el volumen especfico del slido.
Siguiendo con el calentamiento a la presin dada se produce un aumento en la tempera
tura llegando a alcanzar el punto c en la Fig. 3.5. Consideremos ahora el caso en que el
sistema est inicialmente en el estado a' de la Fig. 3.5, en el que la presin es menor que
la presin del punto triple. En este caso, si el sistema se calienta a presin constante, pasa
a travs de la regin bifsica slido-vapor alcanzando la regin de vapor siguiendo el pro
ceso a'-b'-c' mostrado en la Fig. 3.5. El caso de vaporizacin discutido previamente corres
ponde a la lnea a-b"-c".
3.3 EL CALCULO DE LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS
Los valores de las propiedades termodinmicas para uso en ingeniera se presentan de
varias formas, incluyendo tablas, grficos, ecuaciones y programas de clculo por ordena
dor. En esta seccin se pondr nfasis en el manejo de las tablas de propiedades termodi
nmicas, puesto que se dispone de tablas para muchas sustancias puras de inters en inge
niera y, por tanto, conocer el manejo de dichas tablas es una habilidad importante que es
un prerrequisito para el uso eficaz de las aplicaciones informticas1 que proporcionan
datos de propiedades termodinmicas. Para una serie de ejemplos y problemas propuestos
en los diferentes captulos, se pueden utilizar aplicaciones informticas que facilitan el cl
culo de propiedades.
1 Nota del editor: Adems del programa mencionado por los autores: Interactive Thermodynamics, IT, exis
ten diversos programas con posibilidad de calcular propiedades. En colaboracin con la editorial espaola
se distribuye el programa Termografi que facilita los clculos de propiedades.
tablas de vapor
Puesto que las tablas para sustancias diferentes se presentan frecuentemente con el
mismo formato general, la presente discusin se centra fundamentalmente sobre las
Tablas A-2 a A- 6 que dan las propiedades del agua, y que se identifican comnmente
como las tablas de vapor. Las Tablas A-7 a A-9 suministran valores de las propiedades
para el Refrigerante 22, las Tablas A-10 a A-12 lo hacen para el Refrigerante 134a, las
Tablas A-13 a A-15 se refieren al Amoniaco y las Tablas A-16 a A-18 se refieren al Pro-
pano. Todas ellas se utilizan de modo similar, al igual que las tablas para otras sustancias
publicadas en la literatura tcnica. Las tablas suministradas en el Apndice se presentan
en unidades SI.
3.3.1 CLCULO DE LA PRESIN, EL VOLUMEN ESPECFICO Y
LA TEMPERATURA
TABLAS DE LQUIDO Y VAPOR
Las propiedades del vapor de agua se listan en la Tabla A-4 y las del agua lquida en la
Tabla A-5. A menudo se las denomina tablas de vapor sobrecalentado y tablas de lquido
comprimido, respectivamente. La representacin del diagrama de fases de la Fig. 3.6 muestra
la estructura de dichas tablas. Puesto que la presin y la temperatura son propiedades
independientes en las regiones monofsicas de lquido y vapor, pueden utilizarse para defi
nir los estados en dichas regiones. Segn esto, las Tablas A-4 y A-5 se organizan para dar
los valores de diferentes propiedades como funcin de la presin y la temperatura. La pri
mera propiedad recogida es el volumen especfico. Las dems propiedades se discutirn en
sucesivas secciones.
Para cada una de las presiones tabuladas, los valores dados en la tabla de vapor sobre
calentado (Tabla A-4) empiezan con el estado de vapor saturado y a partir de ah siguen
hacia temperaturas crecientes. Los datos en la tabla de lquido comprimido (Tabla A-5)
acaban con los estados de lquido saturado. Es decir, para una presin dada, los valores de
las propiedades se dan para temperaturas crecientes hasta alcanzar la temperatura de satu-
Las tablas de lquido
comprimido dan v, u, h, s
a partir de p, T
flfcwi* 3.6 Esquema del diagrama
de fases para el agua,
usado para explicar la es
tructura de las tablas de
lquido comprimido y va
por sobrecalentado (no a
escala).
racin. En estas tablas, el valor mostrado entre parntesis tras la presin en la cabecera de
la tabla es la correspondiente temperatura de saturacin. Por ejemplo... en las Tablas A-4
y A-5 a una presin de 10,0 MPa la temperatura de saturacin recogida es 311,06C. A
Por ejemplo... para familiarizarse con las Tablas A-4 y A-5 se propone comprobar lo
siguiente: la Tabla A-4 da para el volumen especfico del vapor de agua a 10,0 MPa y
600C el valor 0,03837 m3/kg. A 10,0 MPa y 100C, la Tabla A-5 da para el volumen espe
cfico del agua lquida el valor 1,0385 x 10 3 m3/kg. A
Los estados obtenidos cuando se resuelven problemas no coinciden frecuentemente de
modo exacto sobre la malla de valores suministrados por las tablas de propiedades. Por
tanto resulta necesaria la interpolacin entre entradas adyacentes de la tabla. La interpolacin
en las tablas deber hacerse siempre de manera cuidadosa. Las tablas suministradas en el
Apndice se han extrado de tablas ms extensas, diseadas para que la interpolacin lineal,
ilustrada en el siguiente ejemplo, pueda utilizarse con suficiente precisin. La interpolacin
lineal, cuando se utilicen las tablas incluidas en este libro, se considera vlida para resolver
los ejemplos del texto y los problemas propuestos al final de cada captulo.
Por ejemplo... calculemos el volumen especfico del vapor de agua a p =10 bar y
T = 215C. La figura 3.7 muestra un ejemplo de datos obtenidos de la Tabla A-4. A la pre
sin de 10 bares, la temperatura especfica de 215C se encuentra entre los valores de la tabla
de 200 y 240C, los cuales aparecen en negrita. Los correspondientes valores del volumen
especfico aparecen tambin en negrita. Para calcular el volumen especfico, v, correspon
diente a 215C podemos pensar en Xa. pendiente de una lnea recta que una los estados adya
centes de la tabla, es decir
. (0,2275 - 0,2060) m3/kg (v - 0,2060) m3/kg
pendiente- (240 - 200)C - (215 - 200)C
Despejando para v, el resultado es v =0,2141 m3/kg. A
T{C)
f-^vKtJ.7 Ejemplo de interpola
cin lineal.
interpolacin lineal
TABLAS DE SATURACIN
Las tablas de saturacin, Tablas A-2 y A-3, suministran un listado de valores de propie
dades para los estados de lquido y vapor saturados. Los valores de las propiedades en
dichos estados se representan con los subndices f y g, respectivamente. La Tabla A-2 se
denomina tabla de temperatura, porque en ella se listan las temperaturas en la primera
columna y en incrementos adecuados. La segunda columna da la correspondiente presin
de saturacin. Las siguientes dos columnas dan, respectivamente, el volumen especfico
de lquido saturado, Vp y el volumen especfico del vapor saturado, v. La Tabla A-3 se
conoce como la tabla de presin, ya que son las presiones las que se recogen en la primera
columna segn incrementos adecuados. Las correspondientes temperaturas de saturacin
se recogen en la segunda columna. Las dos columnas siguientes dan vf y pg, respectiva
mente.
El volumen especfico de una mezcla bifsica lquido-vapor puede determinarse utili
zando las tablas de saturacin y la definicin de ttulo dada por la Ec. 3.1. El volumen total
de la mezcla es la suma de los volmenes de las fases lquida y gaseosa:
F =7 liq+ Fvap
Dividiendo por la masa total de la mezcla, tn, se obtiene un volumen especfico medio para
la mezcla:
_ V _ Tîiq i^vap
m m m
Puesto que la fase lquida es lquido saturado y la fase vapor es vapor saturado, Vliq=niliqv{
y Kap =mvapvgy entonces
Introduciendo la definicin de ttulo, x - m ^ / m , y considerando que m1q/m=1- x, la
expresin anterior se transforma en
v =(1 - x ) v { + x v g - I x { v t - Vf) (3.2)
El aumento en el volumen especfico en la vaporizacin (i>g- yf) se representa a menudo
como fg.
Por ejemplo... considrese un sistema consistente en una mezcla bifsica lquido-vapor
de agua a 100C y ttulo 0,9. De la Tabla A-2 para 100C, vf =1,0435 x 10 3 m3/kg y
vg =1,673 m3/kg. El volumen especfico de la mezcla es
v = Vf + x ( vg - Vf) = 1,0435 X O-3+(0,9)(1,673 - 1,0435 X O-3)
= 1,506 m3/kg
Para facilitar la localizacin de estados en las tablas, es a menudo conveniente usar
valores de las tablas de saturacin junto con una representacin de los diagramas T- v o
p-v. Por ejemplo, si el volumen especfico v y la temperatura T se conocen, deber utili
zarse la tabla correspondiente de temperatura, Tabla A-2, y determinar los valores de vf
3.3 EL CLCULO DE LAS PROPI EDADES TERMODI NMI CAS 97
Punto crtico
Lquido
2.? Representacin de un diagrama
T-v especfico para el agua, uti-
v{ vg lizado para explicar el uso de las
Volumen especfico tablas de saturacin.
y Un diagrama T-v ilustrando estos datos aparece en la Fig. 3.8. Si el volumen espec
fico dado cae entre los dos valores Vf y i>gde los volmenes especficos, el sistema consiste
en una mezcla bifsica lquido-vapor, y la presin es la presin de saturacin correspon
diente a la temperatura dada. El ttulo para el sistema puede calcularse resolviendo la
Ec. 3.2. Si el volumen especfico dado es mayor que v, el estado est en la regin de vapor
sobrecalentado. Entonces, interpolando en la Tabla A-4, podrn determinarse la presin
y las otras propiedades recogidas en ella. Si el volumen especfico dado es menor que vr la
Tabla A-5 ser la adecuada para determinar la presin y las dems propiedades.
Por ejemplo... calculemos la presin del agua en cada uno de los tres estados definidos por
una temperatura de 100C y volmenes especficos, respectivamente, de vx =2,434 m3/kg,
v2 = 1,0 m3/kg y v3 = 1,0423 x 10' 3 m3/kg. La temperatura conocida nos proporciona, en la
Tabla A-2, los valores de vf y vg: vf = 1,0435 x 10~3 m3/kg, ug=1,673 m3/kg. Puesto que va T
es mayor que v, el estado 1est en la regin de vapor. La Tabla A-4 da el valor de 0,70 bar
para la presin. A continuacin, puesto que v2 cae entre i>fy vg, la presin es la presin de
saturacin correspondiente a 100C, la cual es 1,014 bar. Finalmente, puesto que v3 es 100 c
menor que v-, el estado 3 est en la regin de lquido. La Tabla A-5 nos da una presin de
25 bar. A
EJ EMPLOS
Los siguientes dos ejemplos muestran el uso de los diagramas T-v o p-v en conjuncin con
los datos tabulados para determinar los estados finales de un proceso. De acuerdo con el prin
cipio de estado se deben conocer dos propiedades intensivas para fijar el estado de los sistemas
en estudio.
PROBLEMA CALENTAMIENTO DE AGUA A VOLUMEN CONSTANTE
Un recipiente rgido, cerrado, con un v =0,5 m3 se calienta con una placa elctrica, Inicialmente el recipiente contiene
agua como una mezcla bifsica de lquido saturado y vapor saturado a p = 1bar y ttulo de 0,5. Tras calentarlo, la presin
se eleva a 1,5 bar. Dibuja los estados inicial y final en un diagrama T-v y determina
(a) La temperatura, en C, para cada estado.
(b) La masa de vapor presente en cada estado, en kg.
(c) Si se sigue calentando, determina la presin, en bar, en el recipiente cuando ste slo contiene vapor saturado.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla bifsic de agua en un recipiente cerrado y rgido se calienta en una placa elctrica. Se conocen
la presin inicial y el ttulo y la presin final.
Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre un diagrama T-v, la temperatura y la masa de vapor en
dichos estados y, si se sigue calentando, la presin del recipiente cuando slo contenga vapor saturado.
Pi = 1bar
*1 = 0,5
P2 1,5 bar
*3 =1,0 K =0,5 m3
Calentador
1. El agua en el recipiente es un sistema cerrado.
2. Los estados 1, 2 y 3 son estados de equilibrio.
3. El volumen del recipiente permanece constante.
Anlisis: Se necesitan dos propiedades independientes para fijar los estados 1y 2. En el estado inicial se conocen la
presin y el ttulo. Como son independientes el estado es conocido. El estado 1se muestra sobre el diagrama T-v en la
regin bifsica. El volumen especfico en el estado 1se obtiene gracias al ttulo y la expresin 3.2. Es decir
Vi = vn + x(vy - vn)
De la Tabla A-3 para pt = l bar, % =1,0432 x 103m3/kg y vgl =1,694 m3/kg. As
Vi =1,0432 x 10"3+0,5 (1,694-1,0432 x 103) =0,8475 m3/kg
En el estado 2, se conoce la presin. La otra propiedad requerida para fijar el estado es el volumen especfico v2. El volumen
y la masa son constantes, as v2 = vx =0,8475 m3/kg. Para p2 =1,5 bar, la Tabla A-3 da va =1,0582 x 10~3m3/kg y vg2 =1,159
m3/kg. Puesto que
% <^2 <V
el estado 2 debe estar en la regin bifsica tambin. El estado 2 se representa tambin en el diagrama T-v anterior.
(a) Puesto que los estados-1y 2 estn en la regin bifsica lquido-vapor, las temperaturas corresponden a las tempera
turas de saturacin para las presiones dadas. La Tabla A-3 da
Ti =99,63 Cy T2 = 111,4C
(b) Para hallar la masa de vapor de agua presente, utilizamos el volumen y el volumen especfico para hallar la masa total,
m. Es decir
m=^=_ 0 i ^ =059 kg
m v 0,8475 m3/kg kg
Entonces, con la Ec. 3.1 y el valor del ttulo dado, la masa de vapor en el estado 1 es
mgl =x x m = 0,5 (0,59 kg) =0,295 kg
La masa de vapor en el estado 2 se halla de forma similar usando el ttulo x2. Para calcular x2 se resuelve la Ec. 3.2 para
el ttulo introduciendo el dato de volumen especfico de la Tabla A-3 para una presin de 1,5 bar, junto con el valor
conocido de v como sigue a continuacin
v - v2
Xr, = ---------
2 V - *>f2
= 0,8475-1,0528 X 10~3 = 31
1,159 - 1,0528 X 10"3
Entonces, con la Ec. 3.1
m%2 =0,731 (0,59 kg) =0,431 kg
(c) Si el calentamiento continuase el estado 3 estara sobre la curva de vapor saturado, como se ve en el diagrama T-v
anterior. As, la presin sera la correspondiente presin de saturacin. I nterpolando en la Tabla A-3 para
vg =0,8475 m3/kg, p3= 2,11 bar.
D El procedimiento para definir el estado 2 es el mismo que el de ladiscusin de la fig. 3.8.
B Puesto que el proceso sucede a volumen especfico constante, el estado est sobre una vertical.
B Si se sigue calentando a presin avolumen constante ms all del estado 3, el estado final estar sobre la regin de
vapor sobrecalentado y los valores de las propiedades se localizarn en la Tabla A-4. Como ejercicio, verifiqese
que para la presin final de 3 bar, la temperatura sera aproximadamente 282C.
3.2
PROBLEMA CALENTAMIENTO DE AMONACO A PRESIN CONSTANTE
Un conjunto cilindro-pistn que contiene 0,1 kg de amoniaco, inicialmente como vapor saturado, se coloca sobre una
placa elctrica. Debido al peso del pistn y a la presin ejercida por la atmsfera la presin en el amoniaco es de 1,5 bar.
Se calienta lentamente de modo que el amoniaco se expande a presin constante hasta una temperatura de 28C. Mues
tra los estados inicial y final en los diagramas T-vyp-v y determina
(a) el volumen ocupado en cada estado, en m3.
(b) el trabajo realizado en el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Se calienta amoniaco en un conjunto vertical cilindro-pistn desde vapor saturado hasta una temperatura
final conocida.
Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre diagramas T-vyp-v, y el volumen en cada estado y el
trabajo del proceso.
.5.2
1. El amoniaco es un sistema cerrado.
2. Los estados 1y 2 son estados de equilibrio.
3. El proceso se realiza a presin constante.
Anlisis: El estado inicial es vapor saturado a 1,5 bar. Puesto que el proceso es a presin constante, el estado final est
en la zona de vapor sobrecalentado y queda determinado por las condiciones p2 =1,5 bar y T2=28C. Los estados incial
y final se muestran en los diagramas de la figura anterior.
(a) Los volmenes ocupados por el amoniaco en los estados 1y 2 se obtienen usando la masa dada y los correspondien
tes volmenes especficos. De la Tabla A-14 para px- 1,5 bar obtenemos v, =vgl =0,7787 m3/ kg. As
V =mvx=(0,1 kg) (0,7787 m3/ kg)
=0,07787 m3
Interpolando en la Tabla A-15 para p2 =1,5 bar y T2 =28 C obtenemos v2 =0,9655 m3/ kg. As
V2 =mv2 =(0,1 kg) (0,9655 m3/ kg)
=0,09655 m3
(b) En este caso el trabajo se puede calcular usando la Ec. 2.17. Puesto que la presin es constante
W = f 2pdV = p(V2 - V0
Ji.,
Sustituyendo los valores
O W =1,5 bar (0,09655 - 0,07787) m3
=2 , 8 kj
102kPa
bar
El Ntese el uso de los factores de conversin en ste clculo.
3.3.2 CLCULO DE LA ENERGA INTERNA Y LA ENTALPA ESPECFICAS
En muchos anlisis termodinmicos aparece la suma de la energa interna U y del producto
de la presin p por el volumen V. Como la suma U +pV aparecer frecuentemente en dis
cusiones sucesivas, es conveniente dar a esta combinacin un nombre, entalpia, y un sm
bolo propio, H. Por definicin
H = U + p V (3.3)
Puesto que U, p y V son todas ellas propiedades, esta combinacin es tambin una propie
dad. La entalpia puede ser expresada en trminos de masa unidad
h = u + pv (3.4)
y por mol
h = u + pv (3.5)
Las unidades para la entalpia son las mismas que para la energa interna.
Las tablas de propiedades introducidas en la Sec. 3.3.1 dan la presin, el volumen espe
cfico y la temperatura, y adems proporcionan valores especficos de la energa interna u,
la entalpia h y la entropa 5 . El uso de estas tablas para evaluar u y h se describe en esta sec
cin, dejando la consideracin de la entropa hasta que se introduzca en el Captulo 6 .
Los datos para la energa interna especfica u y la entalpia especfica h se obtienen de
las tablas de propiedades de la misma forma que el volumen especfico. Para estados de
saturacin, los valores de u y wg, as como los de hf y hl, se tabulan para la presin de satu
racin o la temperatura de saturacin. La energa interna especfica para una mezcla bif
sica lquido-vapor se calcula, para un ttulo dado, del mismo modo que se calculaba el
volumen especfico:
u = (1 x)uf + xug = uf + x( ug - u{) (3.6)
El incremento de energa interna especfica en una vaporizacin (g- u() se denota a menudo
como fg. De modo similar, la entalpia especfica para una mezcla bifsica lquido-vapor se
calcula en funcin del ttulo mediante
h = (1 x)h{ + xhg = h{ + x(h&- hf) (3.7)
El incremento de entalpia durante la vaporizacin (hg - hf) se tabula frecuentemente, por
conveniencia, bajo la denominacin /zfg.
entalpia
estados de referencia
valores de referencia
Por ejemplo... para ilustrar el uso de las Ecs. 3.6 y 3.7 determinaremos la entalpia espe
cfica del Refrigerante 22 cuando su temperatura es 12 C y su energa interna especfica
es 144,58 kj/kg. Consultando la Tabla A-7, el valor de la energa interna especfica cae
entre uf y u a 12 C, de modo que el estado es una mezcla bifsica lquido-vapor. El ttulo
de la mezcla se obtiene usando la Ec. 3.6 y los datos de la Tabla A-7 del modo siguiente:
u - u { _ 144,58 - 58,77
u%- u{ 230,38 - 58,77
Entonces, con los valores de la Tabla A-7, la Ec. 3.7 da
= 0,5
h = ( 1 x) h{ + xhg
= (1 - 0,5)(59,35) + 0,5(253,99) 156,67 kj/kg
En las tablas de vapor sobrecalentado para el agua y el Refrigerante-12, u y h s t tabulan
junto con v como funciones de la temperatura y la presin. Por ejemplo... evaluaremos T, v
y h para el agua a 0,1 MPa y con una energa interna especfica de 2.537,3 kj/kg. Volviendo
a la Tabla A-3, obsrvese que el valor dado de es mayor que Mga 1,0 bar (wg=2.506,1 kj/kg).
Esto sugiere que el estado se encuentra en la regin de vapor sobrecalentado. De la Tabla
A-4 se extrae que T = 120C, v = 1,793 m3/kg y h =2.716,6 kj/kg. De otra parte, h y use
relacionan por la definicin de h:
h = u + pv
=2537,3 + l 0s- ^
kg ^ m2
1,793 1 0
1 kj
103 N-m
=2537,3 + 179,3 = 2716,6 kj/kg A
La energa interna y la entalpia especficas para los estados lquidos del agua se recogen
en la Tabla A-5. El formato de esta tabla es el mismo que el de la tabla de vapor sobreca
lentado considerada previamente. De acuerdo con esto, los valores de las propiedades para
los estados lquidos se obtienen del mismo modo que para los estados de vapor.
La Tabla A- 6 da las propiedades de los estados de equilibrio de slido saturado y vapor
saturado para el agua. La primera columna recoge la temperatura y la segunda da la corres
pondiente presin de saturacin. Estos estados estn a presiones y temperaturas por debajo
de las del punto triple. Las siguientes dos columnas dan el volumen especfico del slido
saturado i> y el del vapor saturado v&, respectivamente. La tabla proporciona tambin la
energa interna, la entalpia y la entropa especficas para los slidos saturados y los vapores
saturados en cada una de las temperaturas listadas.
ESTADOS DE REFERENCIA Y VALORES DE REFERENCIA
Los valores de u, h y s dados en las tablas de propiedades no se obtienen por medida directa
sino que se calculan a partir de otros datos que pueden determinarse experimentalmente
de modo ms sencillo. Los procedimientos informatizados de clculo requieren el uso del
segundo principio de la Termodinmica, por eso el estudio de estos procedimientos se pos
pone hasta el Cap. 11 despus de haber introducido el segundo principio. Sin embargo,
como calculamos u, h y s, la cuestin de los estados de referencia y los valores de referencia
resulta importante y por ello se considera, brevemente, en los siguientes prrafos.
3.3 EL CLCULO DE LAS PROPIEDADES TERMODINMICAS 103
Cuando se aplica el balance de energa, lo que importa son las diferencias entre las energas
interna, cintica y potencial de los dos estados, y no los valores de estas cantidades de energa
en cada uno de los dos estados. Consideraremos el caso de la energa potencial como ejem
plo. El valor numrico de la energa potencial medida desde la superficie de la Tierra es dis
tinto del valor relativo al tope de un asta de bandera en el mismo lugar. Sin embargo, la dife
rencia de la energa potencial entre cualesquiera dos alturas es precisamente la misma
independientemente del nivel seleccionado, porque dicho nivel se cancela en el clculo. De
modo similar pueden asignarse valores a la energa interna especfica y la entalpia relativos a
valores arbitrarios de referencia correspondientes a estados arbitrarios de referencia. El uso
de estos valores en el caso de una propiedad particular determinada con relacin a una refe
rencia arbitraria no resulta ambiguo en tanto que los clculos a desarrollar incluyan slo
diferencias en dicha propiedad, pues entonces se cancela el valor de referencia. Sin embargo,
cuando se desarrollan reacciones qumicas entre las sustancias en estudio debe darse espe
cial atencin al tema de estados y valores de referencia. En el Cap. 13 se recoge una discusin
de cmo se asignan los valores de las propiedades cuando se analizan sistemas reactivos.
Los valores tabulados de y /zpara el agua y los Refrigerantes 22 y 134a proporcionados
en el Apndice son relativos a los estados y valores de referencia presentados a continuacin.
Para el agua, el estado de referencia es lquido saturado a 0,01C. En este estado, la energa
interna especfica se iguala a cero. El valor de la entalpia especfica se calcula utilizando
h =u +pv, a partir de los valores tabulados para p, vyu. Para el amoniaco, el propano y los
refrigerantes, el estado de referencia es lquido saturado a -40C. En este estado de referencia
la entalpia especfica se hace igual a 0. El valor de la energa interna especfica se calcula uti
lizando u =h- pv, sustituyendo los valores tabulados para p, v y h. Ntese en las Tablas A -7
y A -10 que esto lleva a valores negativos para la energa interna en el estado de referencia.
Esto enfatiza que lo importante no son los valores numricos asignados a u y h en un estado
dado sino sus diferencias entre los estados. Los valores asignados a estados particulares cam
bian si cambia el estado de referencia o el valor de referencia, sin embargo las diferencias per
manecen constantes.2
3.3.3 EL CLCULO DE PROPIEDADES MEDIANTE APLICACIONES
INFORMTICAS
El uso de aplicaciones informticas como las ya mencionadas para calcular propiedades
termodinmicas se ha consolidado en ingeniera. Los programas de clculo se pueden cla
sificar en dos categoras: aqullos que proporcionan solamente datos para estados aislados
y aqullos que proporcionan datos dentro de un paquete de simulacin ms completo. El
uso de aplicaciones informticas para el anlisis en ingeniera facilita un potente enfoque.
Con todo es conveniente tener en cuenta que:3
Una aplicacin informtica completa y ampla un anlisis cuidadoso pero no lo puede
sustituir.
2 Nota del traductor: Conviene tener en cuenta que los valores obtenidos mediante un programa de orde
nador pueden diferir ligeramente de los obtenidos con las tablas de este libro si el programa utiliza en sus
clculos expresiones, para el modelo de la sustancia, distintas a las empleadas en la construccin de dichas
tablas pero utiliza los mismos valores de referencia. Cuando los valores de referencia sean distintos en uno y
otro caso, el clculo de propiedades puede ofrecer resultados muy dispares en el caso de las propiedades es
pecficas. En este caso, las variaciones de las propiedades especficas entre dos estados, tanto si se han calcu
lado a partir de valores proporcionados por un programa como a partir de las tablas, presentarn resultados
concordantes.
3 Vase la nota de la pg. 93 (Cap. 3).
Los valores proporcionados por una aplicacin deben contrastarse de forma selec
tiva con los obtenidos mediante una calculadora U otro mtodo independiente.
Las grficas obtenidas con ordenador deben analizarse para ver si su apariencia es
razonable y presentan la tendencia esperada.
3.3.4 EJ EMPLOS
En los siguientes ejemplos se analizan procesos en sistemas cerrados mediante el balance
de energa. En cada caso se usan representaciones en diagramas T- vy/ op- v en conjuncin
con las tablas adecuadas para obtener los datos de propiedades necesarios. El uso de dia
gramas de propiedades y datos tabulados introduce un nivel adicional de dificultad en rela
cin con problemas similares del captulo 2 .
PROBLEMA AGUA QUE SE AGITA A VOLUMEN CONSTANTE
Un depsito rgido bien aislado con un volumen de 3 m3contiene vapor de agua saturado a 100C. Se agita el agua enr
gicamente hasta que su presin alcanza 1,5 bar. Determnese la temperatura en el estado final, en C, y el trabajo durante
el proceso, en julios.
SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua en un depsito rgido bien aislado se lleva, agitndolo, desde el estado de vapor saturado a
100 C hasta una presin de 1,5 bar.
Se debe hallar: La temperatura en el estado final y el trabajo
100C
Frontera
1. El agua es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final estn en equilibrio. No hay variacin neta en las energas cintica y potencial.
3. No hay transferencia de calor con el entorno.
4. El volumen del depsito permanece constante.
Anlisis: Para determinar el estado final de equilibrio se necesitan los valores de dos propiedades intensivas indepen
dientes. Una de estas es la presin, p2= 1,5 bar, y la otra es el volumen especfico: v2=v1. Los volmenes especficos
inicial y final son iguales porque tambin lo son la masa y el volumen total. Los estados inicial y final se representan en
los diagramas T-v y p-v adjuntos.
De la Tabla A-2, vx =vg (100 C) =1,673 m:i/kg, Uj =ug (100 C) =2.506,5 kj/kg. Usando v2=vl e interpolando en
la Tabla A-4 con p2= 1,5 bar
T2 =273 C u2 =2767,8 kj/kg
Ahora, con las consideraciones 2 y 3, el balance de energa para el sistema se reduce a
Ordenando trminos
IV =~(U2 - [/,) =-m(u2- ux)
Para calcular W se necesita la masa del sistema. Esta puede determinarse a partir del volumen total y del volumen espe
cfico:
- l ' 1 - 7 9 3 ks
Finalmente, sustituyendo valores en la expresin para W,
I^=-(l,793 kg) (2767,8 - 2506,5) kj/kg =-468,7 kj
donde el signo menos significa que latransferencia de energa mediante trabajo es hacia el sistema.
Q Aunque los estados inicial y final son estados de equilibrio, los estados intermedios no estn en equilibrio. Para enfa
tizar esto, el proceso se ha indicado sobre los diagramas T-v y p-v mediante una lnea de puntos. Las lneas conti
nuas estn reservadas en los diagramas de propiedades slo para los procesos que pasan a travs de estados de equi
librio (procesos cuasiestticos). El anlisis ilustra la importancia de representar cuidadosamente los diagramas de
propiedades como una herramienta til para la resolucin de problemas.
PROBLEMA ANLISIS DE DOS PROCESOS SUCESIVOS
El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre dos procesos sucesivos desde un estado donde la presin inicial
es 10 bar y latemperatura es 400C.
Proceso 1-2: El agua se enfra mientras es comprimida a presin constante hasta el estado de vapor saturado a 10 bar.
Proceso 2-3: El agua se enfra a volumen constante hasta 150C.
(a) Represntense ambos procesos sobre los diagramas T-v y p-v.
(b) Determnese el trabajo, en kj/kg, para el proceso completo.
(c) Determnese la transferencia de calor, en kj/kg, para el proceso completo.
SOLUCIN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sigue dos procesos: es enfriada y comprimida a presin
constante, y despus es enfriada a volumen constante.
Se debe hallar: La representacin de ambos procesos sobre los diagramas T-v y p-v. Determnese el trabajo neto y la
transferencia neta de calor para el proceso completo, por unidad de masa contenida dentro del dispositivo cilindro-pistn.
Agua
T
Frontera
B.ZM
1. El agua es un sistema cerrado.
2. El pistn es el nico modo de trabajo.
3. No hay cambios en las energas cintica y potencial.
Anlisis:
(a) Los diagramas adjuntos T-v y p-v muestran los dos procesos. Puesto que latemperatura en el estado 1, Tx=400C,
es mayor que latemperatura de saturacin correspondiente ap: =10,0 bar: 179,9C, el estado 1est localizado en la
regin de vapor sobrecalentado.
(b) Puesto que el pistn es el nico mecanismo de trabajo
w = dv =j% dV +
La segunda integral se anula porque el volumen es constante en el Proceso 2-3. Dividiendo por lamasa y recordando
que lapresin es constante para el Proceso 1-2
El volumen especfico en el estado 1se encuentra con la Tabla A-4 usando px=10 bar y 7, =400C: =0,3066 m3/
kg. Tambin ux=2.957,3 kj/ kg. El volumen especfico en el estado 2 es el valor para el vapor saturado a 10 bar: v2 =
0,1944 m3/ kg, de la Tabla A-3. Por consiguiente
S - < b )(0.19 - 0.3066)(| ) |1
= - 112, 2 kj/ kg
105N/ m2
l k j
103N-m
El signo menos indica que el trabajo se hace sobre el vapor de agua mediante el pistn.
(c) El balance de energa para el proceso completo se reduce a
m(u3- Uj) = O - W
Reordenando
5 = (U 3-U l) + ^
m m
Para evaluar la transferencia de calor se necesita uy energa interna especfica en el estado 3. Puesto que T3es cono
cida y v3 =v2, se conocen dos propiedades intensivas independientes que juntas determinan el estado 3. Para hallar
u3se resuelve primero la expresin para el ttulo
- = i ^ 3. = 0,1944- 1,0905 x 10-3
yg3-i>f3 0,3928 - 1,0905 x 103 u
donde % y yg3se toman de la Tabla A-2 a 150C. Entonces
u3 = uf 3 + x3(ug3 ua) = 631,68 + 0,494(2.559,5 631,98)
= 1583,9 kj/ kg
donde % y wg3se toman de la Tabla A-2 a 150 C
Sustituyendo valores en el balance de energa
^ = 1583,9 - 2957,3 + (-112, 2) = -1485,6 kj/ kg
El signo menos seala que la energa es cedida al exterior mediante transferencia de calor.
El siguiente ejemplo puede ser resuelto con un programa informtico adecuado que
calcule los valores de las propiedades en los estados, calcule los resultados y los represente
en forma grfica.
PROBLEMA REPRESEN TA CI N DE DA TOS TERMODI N M I CA S UTI LI ZA N DO UNA
APLICACI N I NFORM TI CA
Represntese, para el sistema del Ejemplo 3.1, la transferencia de calor, en kj, y la masa presente de vapor saturado, en
kg, ambas frente a la presin del estado 2 en el rango 1-2 bar. Analcense los resultados.
SOLUCI N
Conocido: Una mezcla bifsica lquido-vapor de agua se calienta en un recipiente rgido y cerrado. La presin y ttulo
iniciales se conocen. La presin del estado final vara de 1a 2 bar.
Se debe hallar: La representacin de la transferencia de calor y la masa de vapor saturado presente, ambas frente a la
presin del estado final. Analcese.
Datos conocidos y diagramas: Vase Fig. E 3.1.
1. No hay trabajo.
2. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
3. Vase el Ejemplo 3.1 para las dems consideraciones.
Anlisis: La transferencia de calor se obtiene del balance de energa. Con las consideraciones 1y 2, dicho balance se
reduce a
o bien
A7 + AJ
Q =m(u2 - ux)
Obteniendo este valor para una serie de estados finales en los que p vare de 1 bar a 2 bar, por ejemplo con saltos de
0,1 bar, se obtiene una tabla de valores de Q que se puede representar, de acuerdo con las caractersticas de la aplicacin
informtica4 que se utilice.
Asimismo se calcula con dicha aplicacin el valor de z>gy x para cada uno de los valores de p2 en el intervalo 1-2 bar,
calculando m->con
mg2=x2-m
La representacin de O y mg2 obtenida es
60
So
s
Presin, bar Presin, bar
De la primera de estas grficas puede concluirse que la transferencia de calor al agua vara directamente con la presin.
La representacin de mgmuestra que la masa de vapor saturado presente en 2 tambin crece cuando la presin crece.
Ambos resultados son razonables en el tipo de proceso considerado.
4 Nota del traductor: Este y otros ejemplos en los que los autores se refieren a la aplicacin I T se han traducido de acuerdo con lo sealado
en la nota 1 del prlogo (p.V).
3.3.5 LOS CALORES ESPECFICOS cv Y cp
Son varias las propiedades relacionadas con la energa interna que son importantes en
Termodinmica. Una de ellas es la propiedad entalpia introducida en la Sec. 3.3.2. Otras
dos, conocidas como calores especficos, se presentan en esta seccin. Los calores especficos
son particularmente tiles cuando los clculos termodinmicos corresponden al modelo de
gas ideal introducido en la Sec. 3.5.
Las propiedades intensivas cv y cp se definen, para sustancias puras simples compresibles,
como las siguientes derivadas parciales de las funciones u(T, v) y h(T, p), respectivamente:
c, = (3.8)
(3.9)
donde los subndices v y p representan, respectivamente, las variables que se mantienen
fijas durante la diferenciacin. Los valores para cv y cp pueden obtenerse mediante la mec
nica estadstica utilizando medidas espectroscpicas. Pueden tambin determinarse macros
cpicamente mediante medidas de propiedades con gran precisin. Puesto que u y h
pueden expresarse bien sobre la base de masa unidad, bien por mol, los valores de los
calores especficos pueden expresarse de modo similar. Las unidades SI son kj/kg-K o
bien kj/kmol- K. Sus correspondientes unidades inglesas son Btu/lb-R o Btu/lbmol R.
La propiedad k, denominada razn de calores especficos, es simplemente el cociente
k = y (3.10)
LV
Las propiedades cv y cp se conocen como calores especficos (o capacidades calorficas) por
que en ciertas condiciones especiales relacionan el cambio de temperatura en un sistema con
la cantidad de energa aadida por transferencia de calor. Sin embargo, es preferible gene
ralmente pensar en cv y c en trminos de sus definiciones, Ecs. 3.8 y 3.9, y no con referen
cia a su interpretacin restrictiva relacionada con la transferencia de calor.
En general, cv es una funcin de v y T (o p y T), y cp depende de p y T (o v y T). La
Fig. 3.9 muestra la variacin de cp para el vapor de agua en funcin de la temperatura y la
presin. Las fases de vapor de otras sustancias muestran un comportamiento similar.
Ntese que en la figura aparece la variacin de cp con la temperatura en el lmite en que la
presin tiende a cero. En este lmite cp aumenta con la temperatura, caracterstica que
muestran otros gases tambin. Nos referiremos de nuevo a tales valores a presin cero para
cv y cp en la Sec. 3.6.
Los valores del calor especfico se conocen para slidos, lquidos y gases comunes. Los
valores para gases se introducen en la Sec. 3.5 como una parte de la discusin del modelo
de gas ideal. Los valores para algunos slidos y lquidos comunes se introducen en la Sec.
3.3.6 como una parte de la discusin del modelo de sustancia incompresible.
3.3.6 CLCULO DE PROPIEDADES DE LQUIDOS Y SLIDOS
A menudo se pueden emplear mtodos especiales para calcular propiedades de lquidos y
slidos. Estos mtodos proporcionan aproximaciones simples, pero precisas, que no
requieren de clculos tan exactos como en el caso de la tabla de lquido comprimido para
calores especficos
p = constante
el agua, Tabla A-5. A continuacin se discuten dos de dichos mtodos: aproximaciones
que utilizan propiedades de lquido saturado y el modelo de sustancia incompresible.
APROXIMACIONES PARA LQUIDOS USANDO PROPIEDADES DE LQUIDO
SATURADO
Se pueden obtener valores aproximados para v, uy h en estados de fase lquida usando los
datos de lquido saturado. Para ilustrar esto refirmonos a las tablas de lquido compri
mido, Tabla A-5. Esta tabla muestra que el volumen especfico y la energa interna espe
cfica cambian muy poco con la presin a una temperatura dada. Como los valores de u y u
varan slo gradualmente con los cambios de presin a temperatura fija, las aproximacio
nes siguientes resultan razonables para muchos clculos en ingeniera:
v ( T , p ) ~ v f (T)
u( T, p) = u{(T)
(3.11)
(3.12)
Es decir, para lquidos, v y u pueden calcularse a partir de los estados de lquido saturado
correspondientes a la temperatura del estado dado.
Un valor aproximado de h para estados de fase lquida se puede obtener utilizando las
Ec. 3.11 y 3.12. Por definicin h =u +pv; as
h{T, p) Uf (T) + pv{ (T)
Esto puede expresarse alternativamente como
h( T, p) = h{(T) + vf (T)[p - p St(T)] (3.13)
donde psat representa la presin de saturacin a la temperatura dada. La demostracin se
.deja como ejercicio. Cuando la contribucin del trmino subrayado de la Ec. 3.13 es
pequea, la entalpia especfica puede calcularse utilizando el valor de lquido saturado,
como para v y u. Es decir,
h (T, p) =hf (T) (3.14)
Aunque las aproximaciones dadas aqu se han presentado referidas al agua lquida,
tambin proporcionan aproximaciones plausibles para otras sustancias cuando los nicos
datos conocidos para lquido son los de los estados de lquido saturado. En este texto, los datos de
lquido comprimido se presentan slo para el agua. Cuando se requiera mayor exactitud
que la suministrada por estas aproximaciones pueden consultarse otras fuentes de datos
para compilaciones de propiedades ms completas para la sustancia considerada.
EL MODELO DE SUSTANCIA INCOMPRESIBLE
Como se seala arriba, hay regiones donde el volumen especfico del agua lquida vara
poco y la energa interna especfica vara fundamentalmente con la temperatura. El mismo
comportamiento general aparece en las fases lquidas de otras sustancias y en los slidos.
O OC 'O CN 00^ vo
nT 1T *T i rI I O o o
~Ho-qi/me
00 vo m
^.S5[/ p[ d0
c
p
d
e
l

v
a
p
o
r

d
e

a
g
u
a

e
n

f
u
n
c
i
n

d
e

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

y
d
e

l
a

p
r
e
s
i
n
.
modelo de sustancia
incompresible
Las aproximaciones de las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14 se basan en estas observaciones, as como
tambin el modelo de sustancia incompresible que ahora consideraremos.
Para simplificar los clculos relativos a lquidos o slidos, el volumen especfico (den
sidad) se considera a menudo constante y la energa interna especfica se considera que
vara slo con la temperatura. Una sustancia idealizada de esta forma recibe el nombre de
incompresible.
Puesto que la energa interna especfica de una sustancia definida como incompresible
depende slo de la temperatura, el calor especfico cv es tambin una funcin slo de la
temperatura
du
cv(T) = -jj, (incompresible) (3.15)
Esta expresin aparece como una derivada total porque u depende slo de T.
Aunque el volumen especfico es constante y la energa interna depende slo de la tem
peratura, la entalpia vara tanto con la presin como con la temperatura segn
h(T, p) = u(T) + pv (incompresible) (3.16)
Para una sustancia modelizada como incompresible, los calores especficos cv y cp son
iguales. Esto puede verse diferenciando la Ec. 3.16 con respecto a la temperatura mientras
mantenemos fija la presin para obtener
dh \ _ du
dT) p ~ dT
El primer miembro de esta expresin es cp por definicin (Ec. 3.9). As, utilizando el
segundo miembro de la Ec. 3.15 se obtiene
cp = cv (incompresible) (3.17)
Por tanto, para una sustancia incompresible no es necesario distinguir entre cp y cv, y
ambos pueden representarse por el mismo smbolo, c. Los calores especficos de algunos
slidos y lquidos comunes se recogen frente a la temperatura en la Tabla A-l 9. Para inter
valos limitados de temperatura, la variacin de c con sta puede ser pequea. En tales
casos, el calor especfico c puede tratarse como una constante sin error apreciable.
Utilizando las Ec. 3.15 y 3.16, los cambios en la energa interna especfica y en la ental
pia especfica entre dos estados vienen dados, respectivamente, por
Un ~ Ui =
Jn
c(T) dT
(incompresible) (3.18)
h2 - K = u2 - ux + v(p2 - p x)
T2
= c(T) dT + v(p2 - p x)
i
(incompresible) (3.19)
Si el calor especfico c se toma como constante, las Ec. 3.18 y 3.19 se transforman, respec
tivamente, en
u2 - ux = c(T2 - Tx) (3.20a)
(incompresible, c constante)
h2 ~ hi = c( T2 - Ti) + v(p2 ~ P\) (3.20b)
3.4 GRFI CAGENERALI ZADADE COMPRESIBILIDAD
3.4 GRFICA GENERALIZADA DE COMPRESIBILIDAD
El objetivo de esta seccin es proporcionar una mayor comprensin de la relacin entre pre
sin, volumen especfico y temperatura en los gases. Ello es importante no slo como base
de los anlisis en que intervienen gases sino por la temtica de la segunda parte del captulo
en la que se introduce el modelo de gas ideal. En esta presentacin analizaremos el factor de com
presibilidad, para lo que empezaremos introduciendo la constante universal de bs gases.
CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES
Sea un gas confinado en un cilindro por un pistn y mantengamos el conjunto a tempe
ratura constante. El pistn se puede mover a diversas posiciones de modo que puedan
alcanzarse una serie de estados de equilibrio a temperatura constante. Supongamos que la
presin y el volumen especfico se miden en cada estado y se determina el valor de la rela
cin p ( v/ T) (v es el volumen molar). Podemos representar el valor de dicha relacin
frente a la presin a temperatura constante. El resultado para varias temperaturas se repre
senta en la Fig. 3.10. Cuando se extrapolan a la presin cero estos valores se obtiene para
cada curva precisamente el mismo valor lmite. Es decir,
lim ^ = R (3.21)
p->0 i
donde R representa el lmite comn para todas las temperaturas. Si este procedimiento se
repite para otros gases, se encuentra en cada caso que el lmite de la relacin p v / T cuando
p tiende a cero a temperatura constante, es el mismo, y es R . Puesto que el mismo valor
lmite se presenta para todos los gases, al valor R se le llama la constante universal de los
gases. Su valor, determinado experimentalmente, es
R =
8,314 kj/kmol K
0,09205 atm 1/mol K (3-22)
1,986 Btu/lbmol R
Introducida la constante universal de los gases analizaremos ahora el factor de compresibilidad.
pv
T
Extrapolacin
hasta la presin
cero de los datos
experimentales.
'5------
constante universal
de los gases
flfiuv 3.10 Representacin de p (v/T) frente a
la presin para un gas y para diversos
~> valores de la temperatura.
factor de
compresibilidad
presin y temperatura
reducidas
grfica del factor
generalizado
de compresibilidad
La relacin adimensional p v / RT se llama factor de compresibilidad y se representa por Z,
es decir,
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
pv
Z = =- (3.23)
RT
Como se comprueba en los clculos siguientes, cuando los valores dt p, v , R y T se uti
lizan en unidades consistentes, Z es adimensional.
Puesto que v =Mv, donde M es la masa atmica o molecular, el factor de compresi
bilidad puede expresarse en forma alternativa como
pv
Z = ] f (3.24)
donde
R = m (3-25)
R es una constante especfica del gas cuya masa molecular es M. En el SI, R se expresa en
kj/kg K. En el Sistema Ingls, R se expresa en Btu/lb R o ft lbf/lb R.
La Ec. 3.21 puede expresarse en trminos del factor de compresibilidad como
lim Z = 1 (3.26)
p->o
Es decir, el factor de compresibilidad Z tiende a la unidad cuando la presin tiende a cero
a temperatura constante. Esto puede verse representado en la Fig. 3.11, que muestra, para
el hidrgeno, el valor de Z frente a la presin para un conjunto de temperaturas diferentes.
CLCULO DE PROPIEDADES CON LA GRFICA DE LA COMPRESIBILIDAD
GENERALIZADA
La Fig. 3.11 es un grfico que da el factor de compresibilidad para el hidrgeno frente a la
presin, para distintos valores de la temperatura. Para otros gases se han obtenido grficas
parecidas. Cuando dichas grficas se estudian, se encuentra que son cualitativamente simila
res. Un estudio ms detallado muestra que cuando las coordenadas se modifican de modo
adecuado, las curvas para varios gases diferentes coinciden ajustadamente cuando se repre
sentan sobre los mismos ejes coordenados, obtenindose as una similitud cuantitativa. Este
hecho es conocido como el principio de los estados correspondientes. Con tal enfoque el factor
de compresibilidad Z puede representarse en funcin de la presin reducida pRy de la tem
peratura reducida TR, definidas como
T
Pk = ^ y Tk = Y (3.27)
Fe 'c
donde pc y Tc representan la presin y la temperatura crticas, respectivamente. De este modo
se obtiene la grfica del factor generalizado de compresibilidad, en la forma Z =f (pK, r R). La
Fig. 3.12 muestra los datos experimentales para diez gases diferentes en una grfica de este tipo.
3.4 GRFICAGENERALIZADADE COMPRESIBILIDAD 115
p (atm)
Z-11 Variacin del factor de compresi
bilidad del hidrgeno con la pre
sin, a temperatura constante.
Las lneas continuas correspondientes a isotermas reducidas representan los mejores ajustes a
los datos.
Una grfica de este tipo, ms adecuada para la resolucin de problemas que la Fig. 3.12,
se recoge en el Apndice, en las Figs. A - l , A -2 y A -3. En la Fig. A - l , pR vara de 0 a 1,0;
en la Fig. A -2, pR vara de 0 a 10,0 y en la Fig. A -3, pR vara de 10,0 a 40,0. La desviacin
entre los valores experimentales y los evaluados con la grfica, para una temperatura dada,
aumenta con la presin. Sin embargo, para los 30 gases utilizados para obtener la grfica,
la desviacin es como mucho del orden del 5% y en la mayor parte de los casos mucho
menor.5En las Figs. A -l y A -2 puede verse que el valor de Z tiende a la unidad para todas
las temperaturas cuando la presin tiende a cero, de acuerdo con la Ec. 3.26. La Fig. A -3
muestra que Z tambin se aproxima a la unidad para todas las presiones a temperaturas
muy elevadas.
Los valores del volumen especfico se incluyen en la grfica del factor generalizado
mediante la variable v'R llamada vol umen espec fi copseudorreduci do, definido como
** = R f c (328>
Se ha comprobado que a efectos de su correlacin, el volumen especfico pseudorreducido
resulta preferible al volumen especfico reducido vR = v/vc, donde vc es el volumen crtico
especfico. Usando la presin crtica y la temperatura crtica de la sustancia de inters, la gr
fica del factor generalizado puede utilizarse con diversos pares de las variables TR, pR y v'K:
(Tr, pR), (pR, v'R) o (Tr , i>r ). La Tabla A -l lista las constantes crticas para varias sustancias.
volumen especfico
pseudorreducido
5 Al determinar Z para el hidrgeno, el helio y el nen para TR superiores a5, la temperatura y presin
reducidas deben calcularse utilizando TR =T/(TC+ 8) y pR =p/(pc +8), estando las temperaturas en Ky las
presiones en atmsferas.
R,|n$
II
N
1.1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
.
T* =2,0
o
i ^ - S A
7k=l ,
50
A _A<r
X
Tii =l ,3
X x
X
X
R =1,2
X *^
S0 ^
x
0 ......
/ y /
Leyendas
x Metano 0 Isopentano
o Etileno n-Heptano
a Etano Nitrgeno
Propano Dixido
-Butano de carbono
Agua
-----Curva promedio basada en
datos de hidrocarburos
= 1,1C
x JH&.
J S
0
1 T =1,00^
0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0
s.
Presin reducida pR
fijjwu Z.12 Grfica del factor generalizado de compresibilidad, para distintos gases.
El mrito de la grfica del factor generalizado para el clculo de p, v y T para los gases
resulta de la simplicidad combinada con la exactitud. Sin embargo, la grfica de compresibi
lidad no debera usarse como sustituto de datos precisos p-v-T, para una sustancia dada,
como los suministrados por una tabla o por un programa de ordenador. L a grfica es til,
sobre todo, para obtener estimaciones razonables en ausencia de datos ms precisos.
El siguiente ejemplo ilustra el empleo de la grfica del factor generalizado de compre
sibilidad.
PROBLEMA USO DE LA GRFICA GENERALIZADA DE COMPRESIBILIDAD
Una cantidad fija de vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520C, se enfra a volumen constante hasta que su tempe
ratura alcanza los 400C. Usando la grfica de compresibilidad determnese
(a) el volumen especfico del vapor de agua en el estado inicial, en m3/kg.
(b) la presin en MPa en el estado final.
Comprense los resultados de las partes (a) y (b) con los valores obtenidos utilizando la tabla de vapor sobrecalentado,
Tabla A-4.
3.4 GRFICAGENERALIZADADECOMPRESIBILIDAD 117
1. El vapor es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son de equilibrio,
3. El volumen es constante.
Anlisis:
(a) De laTabla A -l, Tc=647,3 K ypc=22,09 MPa para el agua. As,
Con estos valores para la temperatura reducida y la presin reducida, el valor de Z obtenido de la Fig. A -l es 0,83,
aproximadamente. Puesto que Z=pv/RT, el volumen especfico en el estado 1puede determinarse del modo siguiente
SOL UCI N
Conocido: El vapor de agua se enfra a volumen constante desde 20 MPa y 520C hasta 400C.
Se debe hallar: El volumen especfico y la presin final, utilizando la grfica de compresibilidad y la tabla de vapor so
brecalentado, comparando los resultados.
T u =1.3
T u =1.2
p\ =20 MPa
r , = 520C
T 2 =400C
Depsito rgido, cerrado
T u = 1,05
= ^ = 0,83*11
Pi M px
^8311 )
= 0,83
kmol-k
kg
18,02 , 6 ,
v kmol >
El peso molecular del agua se obtiene de la Tabla A -l .
Volviendo a la Tabla A-4, el volumen especfico en el estado inicial es 0,01551 m3/ kg que supone un buen acuerdo
con el valor de la grfica de compresibilidad, como esperbamos.
(b) Puesto que el vapor de agua se enfra a volumen especfico constante, el proceso tiene lugar a 'r constante, como
muestra la figura adjunta. Utilizando el valor del volumen especfico determinado en el apartado (a),
22,09 X 106- ^
.........., . _ m*
V'* = r f c = 78314 N-mî =1,12
(1S,2 m3 V
VPc
VIO3 kgj l
U 8 , 0 2 kg-K
(647,3 K)
En el estado 2
Localizando el punto sobre lagrfica de compresibilidad donde v'R=1,12 y TR =1,04, el valor correspondiente para
pR es 0,69, aproximadamente. Segn esto,
P2 = Pc(Prn) = (22,09 MPa) (0,69)=15,24 MPa
Interpolando en las tablas de vapor sobrecalentado, p2=15,16 MPa. Como antes, el valor de lagrfica de compresi
bilidad supone un buen acuerdo con el valor obtenido de latabla.
D Al evaluar el factor de compresibilidad Z, latemperatura reducida TR y lapresin reducida pR, deben utilizarse la
temperatura absoluta y lapresin absoluta.
H Cuando ios valores para p, v, R y T se dan en unidades consistentes, el valor de Z es adimensional.
ECUACIONES DE ESTADO
Considerando las curvas de las Figs. 3.11 y 3.12 es razonable pensar que la variacin con
la presin y la temperatura del factor de compresibilidad para los gases puede expresarse
como una ecuacin, al menos para ciertos intervalos de p y T. Se pueden escribir dos
expresiones que satisfacen una base terica. La primera da el factor de compresibilidad
como un desarrollo en serie de la presin
Z = 1 + B(T)p + C(T)p2 + D( T) p3 + ... (3.29)
donde los coeficientes B,C, D, ... dependen slo de la temperatura. Los puntos en la
Ec. 3.29 representan trminos de orden superior. La segunda es una serie enteramente
anloga a la Ec. 3.29 pero expresada en trminos de l / v en lugar de p
z = 1 + m + Ci I ) + D(I} + ... (3.30)
V V2 V3
ecuaciones del virial Las ecuaciones 3.29 y 3.30 se conocen como las ecuaciones del virial, y los coeficientes
B, C, D, . . . y B, C, D ,... se llaman coeficientes del virial. La palabra virial proviene de la
palabra latina para fuerza, y en este caso alude a las fuerzas de interaccin entre las mol
culas consideradas.
Los desarrollos del virial pueden deducirse por mtodos de la Mecnica estadstica,
pudindose atribuir un significado fsico a sus coeficientes: B/v corresponde a las interac
ciones entre dos molculas, C/v2 corresponde a las interacciones entre tres molculas,
etc. En principio, los coeficientes del virial pueden calcularse utilizando expresiones de la
3.4 GRFI CAGENERALI ZADADE COMPRESIBILIDAD 119
Mecnica estadstica deducidas a partir de la consideracin de los campos de fuerzas que
actan sobre las molculas de un gas. Los coeficientes del virial tambin pueden determi
narse a partir de datos experimentales p-v-T. Los desarrollos del virial se utilizan en la Sec.
1 1 . 1 como punto de partida para el estudio posterior de las representaciones analticas de
las relaciones p-v-T de los gases conocidas como ecuaciones de estado.
Los desarrollos del virial y el significado fsico atribuido a los distintos trminos de los
desarrollos pueden utilizarse para clarificar la naturaleza del comportamiento de los gases
en el lmite cuando la presin tiende a cero a una temperatura constante. De la Ec. 3.29 se
deduce que si la presin disminuye a temperatura constante, los trminos Bp, Cp2, etc.
correspondientes a distintas interacciones moleculares tienden a disminuir, sugiriendo
que las fuerzas de interaccin se debilitan en estas circunstancias. En el lmite, cuando la
presin se aproxima a cero, estos trminos se anulan, y la ecuacin se reduce a Z =1, de
acuerdo con la Ec. 3.26. De modo similar, puesto que el volumen aumenta cuando la pre
sin disminuye a temperatura constante, los trminos B/v, C/v2, etc. de la Ec. 3.30 tam
bin se anulan en el lmite, dando Z =1cuando las fuerzas de interaccin entre las mol
culas son prcticamente nulas.
CLCULO DE PROPIEDADES CON EL MODELO DE GAS IDEAL
Mientras que la relacin entre temperatura, presin y volumen especfico en un gas es a
menudo compleja, la discusin de la Sec. 3.4 muestra que en los estados en los que la pre
sin p es pequea en relacin con la presin crtica pc (bajo pR) y/o la temperatura T es
grande en relacin con la temperatura crtica Tc (alto TR), el factor de compresibilidad
Z = pv/RT es prxirrfo a 1. En tales estados podemos considerar, con razonable precisin,
que
Z = g = l (3.31)
pv = RT (3.32)
La Ec. 3.32 se denomina ecuacin de estado del gas ideal y sobre ella se desarrolla la
segunda parte del captulo que trata del modelo de gas ideal.
Formas alternativas de la misma relacin bsica entre la presin, el volumen especfico
y la temperatura se obtienen del modo siguiente. Con v =V/m, la Ec. 3.32 puede expresarse
como
p V = mRT (3.33)
Adems, puesto que v = v/M y R = R / M , donde M es el peso atmico o molecular, la
Ec. 3.32 se puede expresar como
pv = RT (3.34)
o, con v =V/n, como
p V = nRT (3.35)
ecuacin de estado
del gas ideal
modelo de gas ideal
C r i t e r i o
METODOLGICO
3.5 EL MODELO DE GAS IDEAL
Para cualquier gas cuya ecuacin de estado viene dada exactamente por pv =RT, la energa
interna especfica depende solamente de la temperatura. Esta conclusin se demuestra for
malmente en la Sec. 11.4. Esto queda tambin confirmado por las observaciones experi
mentales, empezando con el trabajo de J oule, que mostr en el ao 1843 que la energa
interna del aire a bajas densidades depende sobre todo de la temperatura. Una argumen
tacin adicional desde el punto de vista microscpico se ver luego. La entalpia especfica
de un gas de ecuacin/ro =RT tambin depende slo de la temperatura, como puede verse
combinando la definicin de la entalpia, h = u+pv con u = u(T) y la ecuacin de estado del
gas ideal para obtener h- u( T) + RT. En conjunto, todas estas especificaciones constituyen
el modelo de gas ideal, que en forma resumida es
pv = RT (3.32)
u = u( T) (3.36)
h = h( T) = u( T) + RT (3.37)
La energa interna y la entalpia especficas de los gases dependen, en general, de dos
propiedades independientes, no slo de la temperatura como se presume en el modelo de
gas ideal. Adems, la ecuacin de estado del gas ideal no proporciona una aproximacin
aceptable en todos los estados. Por tanto, usar el modelo de gas ideal o no, depende del
margen de error aceptable en un clculo dado. En cualquier caso los gases a menudo se
aproximan al comportamiento de gas ideal y con este modelo se obtiene una descripcin
particularmente simplificada.
Para verificar que un gas puede modelarse como gas ideal pueden localizarse los estados
de inters en una grfica de compresibilidad determinando en qu medida se satisface Z =1.
Como se ver en discusiones sucesivas, tambin pueden utilizarse otros datos de propieda
des en forma de tablas o grficas para determinar la conveniencia del modelo de gas ideal.
Para simplificar la resolucin de muchos ejemplos y problemas propuestos a lo largo del
libro, indicamos en el enunciado del problema que deber usarse el modelo de gas ideal
cuando la conveniencia de esta hiptesis pueda verificarse por referencia a la grfica de com
presibilidad o a otros datos. Si esta hiptesis simplificadora no se hace explcitamente en un
enunciado, el modelo de gas ideal deber utilizarse slo si su adecuacin se ha verificado.
I nterpretacin microscpica. Basndose en lo expuesto en la Sec. 3.4 sobre los desa
rrollos del virial es posible hacerse una idea de la dependencia de la energa interna de los
gases con la temperatura, para bajas densidades. Cuando p 0 (v ->), las fuerzas de
interaccin entre las molculas de un gas se van debilitando, y el desarrollo del virial tiende
a Z =1en el lmite. El estudio de los gases desde un punto de vista microscpico muestra
que la dependencia de la energa interna de un gas con la presin o el volumen especfico,
a una temperatura dada, es fundamentalmente una consecuencia de las interacciones
moleculares. Por tanto, cuando la densidad de un gas disminuye a una temperatura dada
se llega a un punto en el que los efectos de las fuerzas intermoleculares son mnimos. La
energa interna queda entonces determinada fundamentalmente por la temperatura.
Desde el punto de vista microscpico el modelo de gas ideal implica varias idealizaciones:
el gas consiste en molculas que se mueven al azar obedeciendo las leyes de la Mecnica;
el nmero total de molculas es grande, pero el volumen de stas es una fraccin despre-
3.5 EL MODEL O DE GAS I DEAL 121
dable del volumen ocupado por el gas, y no actan fuerzas apreciables entre las molculas
excepto durante las colisiones.
El siguiente ejemplo muestra el uso de la ecuacin de estado del gas ideal y refuerza el
empleo de los diagramas de propiedades para localizar los principales estados en los procesos.
PROBLEMA CICLO RECORRIDO POR AIRE COMO GAS IDEAL
Un kilogramo de aire recorre un ciclo termodinmico consistente en tres procesos:
Proceso 1-2: volumen especfico constante
Proceso 2-3: expansin atemperatura constante
Proceso 3-1: compresin a presin constante
En el estado 1, la temperatura es 273 K, y lapresin es 1atm. En el estado 2, lapresin es 2 atm. Empleando la ecuacin
de estado del gas ideal,
(a) represntese el ciclo en un diagrama p-v.
(b) determnese la temperatura en el estado 2, en K.
(c) determnese el volumen especfico en el estado 3, en m3/kg.
SOLUCIN
Conocido: El aire recorre un ciclo termodinmico que consta de tres procesos: proceso 1-2, v =constante; proceso 2-3,
T =constante; proceso 3-1, p =constante. Se dan los valores para Tv pxy p2.
Se debe hallar: La representacin del ciclo en el diagrama p-v y los valores T2 y v3.
1 . El aire es un sistema cerrado.
2. El aire se comporta como un gas ideal.
Anlisis:
(a) En lafigura adjunta se recoge el ciclo dibujado en el diagrama p-v. Ntese que puesto que p = R'l/v y que latempe
ratura es constante, la variacin de p con v para el proceso de 2 a3 es no lineal.
(b) Utilizando pv = RT, latemperatura en el estado 2 es
T*2=PiP^R
Para obtener el volumen especfico v2 requerido en esta expresin, ntese que v2 = vlr por tanto
v2 = R T xlpt
Combinando estos dos resultados se obtiene
T2=S Tl =( l S ) (273K) =546 K
(c) Puesto qut p v =RT, el volumen especfico en el estado 3 es v3 = RT3/p3 .
Teniendo en cuenta que T3 = T2, p 3 = p y R = R/M
2
_ RT,
Vs =Mp1
^8,314 kJ
kmol-K
28,97
kg
(546 K)
kmol
=1,546 m3/kg
donde el peso molecular del aire se ha tomado de laTabla A-l.
1,01325 X 105 ~
m2
D La Tabla A-l dapc=37,7 bar (37,2 atm), Tc=133 K para el aire. Por tanto, p^ =0,054, TR2 =4,11 . Comprobndolo
en la Fig. A-l el valor del factor de compresibilidad para este estado es Z =1. La misma conclusin se obtiene cuando
se comprueban los estados 1y 3. Por tanto, la ecuacin pv =RT describe adecuadamente la relacin p - v - T para el
gas en estos estados.
B Es importante sealar que la ecuacin de estado pv = RT requiere el uso de temperatura T y presin p absolutas.
3.6 ENERGA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES ESPECFICOS DE
GASES IDEALES
Para un gas que verifica el modelo de gas ideal, la energa interna especfica depende slo
de la temperatura. Por consiguiente, el calor especfico cv, definido por la Ec. 3.8, es tam
bin una funcin de la temperatura nicamente. Es decir,
3.6 ENERGA I NTERNA, ENTALPI A Y CALORES ESPEC FICOS DE GASES IDEALES 123
Esto se expresa como una derivada total porque u depende slo de T.
Separando variables en la Ec. 3.38
du = cv(T) dT (gas ideal) (3.39)
Integrando,
u {T2) ~ u( Tx) = cv( T) dT (gas ideal) (3.40)
7i
De modo similar, para un gas que obedece el modelo de gas ideal, la entalpia especfica
depende slo de la temperatura, as como tambin el calor especfico cp, definido por la Ec.
3.9, es una funcin de la temperatura nicamente. Es decir,
CP(T) = (gas ideal) (3.41)
Separando variables en la Ec. 3.41
Integrando,
dh = cp(T) dT (3.42)
H T 2) - h ( T 1) = \ cJT) dT (gas ideal) (3.43)
Una importante relacin entre los calores especficos de los gases ideales se obtiene
diferenciado la Ec. 3.37 con respecto a la temperatura
dh _ du _
dT ~ dT
e introduciendo las Ec. 3.38 y 3.41 se obtiene
cp (T) = cv(T) + R (gas ideal) (3.44)
En base molar, esto se escribe
cp(T) = cv(T) + R (gas ideal) (3.45)
Aunque cada uno de los dos calores especficos del gas ideal es una funcin de la tempe
ratura, las Ec. 3.44 y 3.45 muestran que los calores especficos difieren en una constante:
la constante del gas. El conocimiento de cualquiera de los calores especficos para un gas
en concreto permite calcular el otro utilizando slo la constante del gas. Las ecuaciones
anteriores muestran tambin que cp >cv y cp > cv, respectivamente.
Para un gas ideal, la razn de calores especficos, k, es tambin una funcin que slo
depende de la temperatura
c p ( T )
k = feas ldeal) (3.46)
Puesto que cp > c, se sigue que k >1. Combinando las Ec. 3.44 y 3.46 resulta
kR
CP( T) = (gas ideal) (3.47a)
cv(T) = (gas ideal) (3.47b)
Se pueden escribir en base molar expresiones similares para los calores especficos, reem
plazando R por R .
Funciones para el calor especfico. Las expresiones anteriores suponen que los calores
especficos del gas ideal son funciones de la temperatura. Estas relaciones se presentan para
gases de inters prctico en diversas formas como grficos, tablas y ecuaciones. La Fig. 3.13
ilustra la variacin de cp (base molar) con la temperatura para un cierto nmero de gases
comunes. En el rango de temperatura mostrado, cp aumenta con la temperatura para todos
los gases excepto para los gases monoatmicos Ar, Ne y He. Para stos, cp es aproximada
mente constante, con el valor que predice la teora cintica: cp = r, R. En la Tabla A-20 se
presentan datos tabulados de los calores especficos frente a la temperatura, para los gases
seleccionados. Los valores de los calores especficos se presentan tambin en forma de
ecuacin. Varias formas alternativas de tales ecuaciones se encuentran en la literatura tc
nica. Una ecuacin que es relativamente fcil de integrar es la forma polinmica
% = a + BT + y T2 + 8T3 + eT4 (3.48)
R
Temperatura, R
0 1000 2000 3000
Temperatura, K
Variacin de cP/R con la temperatura para una serie de gases modelados como
gases ideales.
3.7 CLCULO DE Au Y Ah EN GASES IDEALES 125
Los valores de las constantes a, 3, y, 8 ye se recogen en la Tabla A-21 para varios gases,
y para el rango de temperaturas 300 K a 1000 K.
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 3.48, vamos a evaluar el cambio en la ental
pia especfica, en kj/kg, para el vapor de agua desde un estado donde 1\ - 400 K hasta un
estado donde T2 =900 K. Introduciendo la expresin para cp ('/) dada por la Ec. 3.48 en
la Ec. 3.43 e integrando con respecto a la temperatura
hn h-i -r-^
1 M
_R_
~ M
( a+ I3T+ y T2 + ST3 + eT4) dT
a{T2 - Tx) + |( T 22 - Ti ) + - T) + | ( T\ - 7?) + |( T 25 - T)
donde la masa molecular Al ha sido introducida para obtener el resultado por kg de masa.
Con valores para las constantes de la Tabla A-21
h2 h\ ~ {3,653 (900 - 400) - [(900)2 - (400)2]
^?Q 191 ^
+ [(900)3 - (400)3] _ ^Z i [(9 oo) 4 - (400)4]
+ [(900)5 _ (400)5] J. = 531r69 kj / kg a
La fuente de los datos de calores especficos para los gases ideales es experimental. Los
calores especficos se pueden determinar macroscpicamente a partir de medidas muy
laboriosas de propiedades. En el lmite, cuando la presin tiende a cero, las propiedades
de un gas tienden a confundirse con las de su modelo de gas ideal, de modo que los calores
especficos determinados macroscpicamente para un gas extrapolando a muy bajas pre
siones pueden llamarse bien calores especficos a presin cero, bien calores especficos de
un gas ideal. Aunque los calores especficos a presin cero se pueden obtener extrapolando
macroscpicamente determinados datos experimentales, esto no es frecuente en la actua
lidad puesto que los calores especficos de los gases ideales pueden calcularse fcilmente
con expresiones de la Mecnica estadstica, utilizando datos espectrales, que se pueden
obtener experimentalmente con precisin. La determinacin de los calores especficos del
gas ideal es una de las reas importantes en las que el enfoque microscpico contribuye de
manera significativa a la aplicacin de la Termodinmica.
3.7 CLCULO DE Au Y Ah EN GASES IDEALES
Aunque las variaciones de energa interna y entalpia especficas pueden calcularse por
integracin a partir de las expresiones de los calores especficos, resulta ms simple calcu
larlas siguiendo el procedimiento recogido en esta seccin.
USO DE LAS TABLAS DE GAS IDEAL
Para un cierto nmero de gases comunes, los clculos de cambios en la energa interna y
la entalpia especficas se simplifican con el manejo de las tablas de gas ideal, Tablas A-22 y
A-23, que dan u y h (o u y h ) en funcin de la temperatura.
Para obtener la entalpia frente a la temperatura, escribimos la Ec. 3.43 como
r T
h ( T) = c AT) dT +h ( Tre{)
donde Tref es una temperatura de referencia arbitraria y h(Tre) un valor arbitrario de la
entalpia a la temperatura de referencia. Las Tablas A-22 y A-23 se basan en la seleccin:
h = 0 a Tref =0 K. Por tanto, la tabulacin de la entalpia frente a la temperatura se desarrolla
utilizando la integral6
h( T) = f cJT) (dT) (3.49)
Las tablas de la energa interna frente a la temperatura se obtienen de los valores tabulados
de la entalpia, utilizando u - h - RT.
Para el aire como gas ideal, h y u vienen dados en la Tabla A-22 en unidades de kj/kg.
Los valores de la entalpia especfica molar. h y la energa interna especfica molar u para
diversos gases comunes modelizados como gases ideales se recogen en las Tablas A-23 en
unidades de kj/kmol. Adems de la energa interna y la entalpia, en estas tablas hay otras
magnitudes que se introducen en el Cap. 6 , debiendo ignorarse por ahora. Las Tablas A-22
y A-23 son tiles para clculos relativos a gases ideales, no slo porque la variacin de los
calores especficos con la temperatura se tiene en cuenta automticamente, sino porque las
tablas son de fcil utilizacin.
Por ejemplo... emplearemos la Tabla A-22 para calcular la variacin de la entalpia espe
cfica, en kj/kg, para el aire desde un estado con temperatura Tx =400 K hasta otro con
T2 =900 K. A las temperaturas dadas la tabla de gas ideal para el aire, Tabla A-22, da
h, = 400,98 M
kg
h2 = 932,93
M
kg
En consecuencia, se tendr para la variacin h2 - hx =531,95 kj/kg que es prcticamente
coincidente con el que se obtendra por integracin de la Ec. 3.48 (531,69 kj/kg). A
UTILIZACIN DE APLICACIONES INFORMTICAS
Los programas de clculo de propiedades proporcionan habitualmente valores de la energa
interna y entalpia especficas para el aire y un amplio conjunto de gases tomados como ideales.
6 La variacin del calor especfico dado por la Ec. 3.48 es vlida slo para un rango de temperaturas limi
tado, as los valores de entalpia tabulados se calculan con la Ec. 3.49 usando otras expresiones que permi
ten calcular con precisin la integral sobre amplios rangos de temperaturas.
3.7 CL CUL O DE Au Y Ah EN GASES IDEALES 127
Cuando los calores especficos se consideran constantes, las Ec. 3.40 y 3.43 se reducen,
respectivamente, a
HIPOTESIS DE CALORES ESPECIFICOS CONSTANTES
U( T 2) u ( T ^) cv ( T 2 T j )
h( T2) h ( Tx) = Cp(T2 Ti)
(3.50)
(3.51)
Las Ecs. 3.50 y 3.51 se usan a menudo en los anlisis termodinmicos con gases ideales
porque permiten desarrollar ecuaciones muy simples aplicables a un elevado nmero de
procesos.
Los valores constantes de cv y cp en las Ecs. 3.50 y 3.51 son, hablando estrictamente,
valores medios calculados como sigue:
T,
cv(T) dT
T2 ~ T i
cJT) dT
T2 - T i
No obstante, cuando la variacin de cv o cp es pequea en un intervalo dado de tempera
tura, el calor especfico a utilizar en las Ecs. 3.50 3.51 se puede tomar como la media
aritmtica de los valores del calor especfico para las dos temperaturas extremas, pues el
error que se introduce es, normalmente, pequeo. Como alternativa, puede utilizarse el
calor especfico para la temperatura media del intervalo. Estos mtodos son particular
mente adecuados cuando se pueden obtener datos tabulados para el calor especfico,
como por ejemplo los de la Tabla A-20, pues entonces los valores del calor especfico cons
tante pueden, a menudo, determinarse mediante un breve anlisis.
El siguiente ejemplo muestra el uso de las tablas de gas ideal y el balance de energa
para un sistema cerrado.
8i
PROBLEMA APLICACIN DEL BALANCE DE ENERGA CON LAS TABLAS DE GAS IDEAL
Un dispositivo cilindro-pistn contiene 1 kg de aire a la temperatura de 300 K ya una presin de 1,0 atm. El aire se
comprime hasta un estado en el que la temperatura es 460 K y la presin es 6,0 atm. Durante la compresin, hay una
transferencia de calor del aire al entorno igual a 20 kj. Utilizando el modelo de gas ideal para el aire, determinar el trabajo
durante el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Un kilogramo de aire se comprime entre dos estados determinados habiendo una transferencia conocida de
calor desde el aire.
Se debe hallar: El trabajo en kj.
p
1. ' El aire es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No hay cambio en la energa cintica o potencial.
3. El aire se modela como un gas ideal.
Anlisis: El balance de energa para el sistema cerrado ser
Aef+ Ag'P'V AU= Q - W
donde los trminos de energa cintica y potencial se anulan por la hiptesis 2. Despejando W,
W =O - AU =0 - m(u2- u})
A partir del enunciado del problema, 0 =-20 kj. Tambin, de laTabla A-22 para 7', =300 K, ux =214,07 kj/kg y para
T2= 460 K, u2= 329,97 kj/kg. Por consiguiente,
W =- 20 - (1)(329, 97 - 214,07) =-135,90 kj
El signo menos indica aqu que el trabajo se ha hecho sobre el sistema durante el proceso.
H Aunque los estados inicial y final se consideran estados de equilibrio, los estados intermedios no son necesariamente
estados de equilibrio, por lo que el proceso se ha sealado en el diagrama p-v adjunto mediante una lnea de puntos.
Dicha lnea no define una "trayectoria" para el proceso.
La Tabla A-l da pc = 37,7 bar, Tc =133 K para el aire. Por tanto, en el estado 1, / >R1 =0,03, r R1 =2 ,26 y en el estado
2, Pr2 =0,16, TR2= 3,46. Verificndolo en laFig. A-l, puede concluirse que para estos estados Z~ 1 , como se asume
en lasolucin.
En principio, el trabajo podra calcularse mediante laintegral J p dV\ pero como lavariacin de lapresin en lacara
interna del pistn no es conocida, la integracin no se puede hacer sin ms informacin.
3.7 CLCULO DE AU Y AH EN GASES IDEALES 129
El ejemplo siguiente recoge un caso en el que el empleo de un programa informtico que
trabaje con el modelo de gas ideal y de gas perfecto, cv constante, permite una compara
cin de resultados trabajando con ambos modelos.
i
PROBLEMA APLICACIN DEL BALANCE DE ENERGA CON UN PROGRAMA INFORMTICO
Un kmol de dixido de carbono (C02) en un conjunto cilindro-pistn sufre un proceso a p cte igual a1bar desde
Tj =300 K hasta T2. Represente el calor transferido al gas, en kj, frente a T2 variando desde 300 a 1500 K. Considere el
modelo de gas ideal y calcule el cambio que sufre la energa interna del gas si utiliza
(a) datos de con el modelo de gas ideal
(b) datos de con el modelo de gas perfecto ( calculada con cv constante calculado en Tj).
SOLUCIN
Conocido: Un kmol de C02 sufre un proceso a p cte en un conjunto cilindro-pistn. Se conocen latemperatura inicial,
T] , y la presin.
Se debe hallar: Una grfica de la transferencia de calor frente ala temperatura final, T2. Utilcese el modelo de gas ideal
y calclese Ama partir (a) de dicho modelo, (b) con cv constante correspondiente a su valor en Tv
Dixido E
de carbono >1
Ti = 300 K
n =1kmol
p= 1bar
flfiwu 3.4
1. El dixido de carbono es un sistema cerrado.
2 . El proceso se realiza a presin constante.
3. El gas se comporta como gas ideal.
4. Los efectos de las energas cintica y potencial pueden despreciarse.
Anlisis: El calor transferido se obtiene del balance de energa para un sistema cerrado, que se reduce a
u 2- u 1= q - w
Mediante la Ec. 2.17, a p constante (consideracin 2) tenemos
w = P(V2- Vx) = pn{v2 - vx)
As, con AU =n(2- ut ) , el balance de energa ser
n(2 - j) = Q - pn{v2 - j j
Despejando Q
O Q = n l i ^ - ^ + p ^ - V i ) ]
Con pv = RT, esto se transforma en
O = n[(2- ,) + R{T2 - Tx)]
El objetivo es representar Q para T2 en los casos (a) modelo de gas ideal, y (b) Ec. 3.50 en base molar, es decir,
u2~ u\ ~ cv(T2 ~ T-)
donde el valor de cv se toma constante y se calcula para Tx=300 K.
Para la parte (a) podemos tomar los valores de u utilizando los datos de la Tabla A-23. En particular, para T2 =1000 K,
tendremos
Qa = w[(m2- x) + R(T2 - Tx)]
= (1 kmol) [58.606 - 6939 kj/ kmol +(8,314 kj/ kmol K) (1500 - 300) K]
= 61.644 kj
Para la parte (b) tenemos: cv =28,95 kJ/ kmol -K, valor constante calculado en Tx, lo que supone para T2
Qb = 4,472 X 104 kj
= (1 kmol) [28,95 kj/kmol + (1500 - 300) K + (8,314 kj/kmol K) (1500 - 300) K]
= 34.740 kj +9977 kj =44.717 kj
Si con una aplicacin adecuada evaluamos Q para casos intermedios entre Tx=300 Ky T2 =1500 K, con intervalos de
100 K obtendremos una representacin como la de la figura
70.000
60.000
50.000
_ 40.000
* 30.000
20.000
10.000
0
300 500 700 900 1100 1300 1500
T2, K
Como era de esperar, Q crece cuando T2 aumenta. De las grficas tambin deducimos que si se utiliza cv constante para
0 calcular Aw , y de ah 0, se produce un error significativo cuando se compara con los datos de gas ideal. Las dos solu
ciones son comparables hasta T2 =500 K, pero difieren en torno a un 27% cuando se calienta el gas hasta los 1500 K.
D De modo alternativo la expresin para Q se puede escribir como
Si sustituimos h = u + pv , la expresin de Q ser Q = n(J i2 - h\ ).
B Se deja como ejercicio verificar que un resultado ms aproximado para la parte (b) se obtiene cuando se calcula el
valor de cv para Tm=(Tx+T2)/2.
O = n[(u2+ p2v2) - (a, + pxvx)]
3.7 CLCULO DE AU Y AH EN GASES IDEALES 131
El siguiente ejemplo muestra el uso del balance de energa en un sistema cerrado con un
modelo de gas ideal en el que se toman constantes los calores especficos.
3>10
PROBLEMA APLICACIN DEL BALANCE DE ENERGA CON CALORES ESPECFICOS
CONSTANTES
Dos depsitos estn conectados mediante una vlvula. Uno de ellos contiene 2 kg de gas monxido de carbono a 77C
y 0,7 bar. El otro contiene 8 kg del mismo gas a 27C y 1,2 bar. La vlvula se abre y los gases se mezclan mientras reciben
energa por transferencia de calor del entorno. La temperatura del equilibrio final es 42C. Usando el modelo de gas ideal,
determnese
(a) la presin del equilibrio final, en bar.
(b) la transferencia de calor para el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Dos depsitos que contienen diferentes cantidades de gas monxido de carbono en estados iniciales dife
rentes se conectan mediante una vlvula. La vlvula se abre y el gas se mezcla mientras recibe una cierta cantidad de ener
ga por transferencia de calor. La temperatura del estado final es*"conocida.
Se debe hallar: La presin final y la transferencia de calor para este proceso.
1
Monxido
i de carbono
i
ti / Î ^
de carbono i
! 2 kg, 77C,
Vlvula
8 kg, 27C,
1 0,7 bar
1,2 bar i
^ -----
Depsito 1
Depsito 2
3.10
1. La cantidad total de gas monxido de carbono es un sistema cerrado.
2. El gas se modela como un gas ideal.
3. El gas en cada depsito est inicialmente en equilibrio. El estado final es un estado de equilibrio.
4. No hay transferencia de energa a, o desde, el gas mediante trabajo.
5. No hay cambios en las energas cintica o potencial.
Anlisis:
(a) La presin del equilibrio final pf puede determinarse mediante la ecuacin de estado del gas ideal
mRT$
P f
donde mes la suma de las cantidades iniciales de masa presentes en los dos depsitos, V es el volumen total de los
dos depsitos, y T es la temperatura final de equilibrio. Por tanto
(mx+ m2 )RTf
Pf~ V, +
Llamando a la temperatura y a la presin iniciales en el depsito 1, T, y ,'respectivamente, V =mxRT1lpl . De modo
similar, si la temperatura y presin iniciales en el depsito 2 son T2 yp2, V2 =m2RT2/p2As, la presin final es
(m1 +m2 )RTf (mx+ m2 )T {
P ~ |'mxRTx^+ ^m2RT2j ~
P\ ) V p2 ) \ P\ ) V p2
Sustituyendo los valores correspondientes,
D = _______ (10 kg)(315 K)
Pf (2 kg)(350 K) (8 kg)(300 K) 1,uo Dar
0,7 bar + 1,2 bar
(b) La transferencia de calor puede calcularse mediante el balance de energa, que se simplifica con las consideraciones
4 y 5, quedando
o
A U= Q
o
Q = Uf ~ U,
Uxes la energa interna inicial dada por
U, = mxu(Tx) + m2 u(T2.)
donde Txy T2 son las temperaturas iniciales del CO en los depsitos 1y 2, respectivamente. La energa interna final
es Uf
Uf (mx+ m2 )u(.Tf)
Sustituyendo estas expresiones de la energa interna, el balance de energa ser
Q = mx[1/ (7 - (Tj)] + m2 [u(Tf) - u(T2)]
Puesto que el calor especfico cvdel CO vara muy poco a lo largo del intervalo de temperatura de 300 K a 350 K
(Tabla A-20), puede ser tratado como un valor constante. La expresin para Q es entonces
Q = m,c(Tf - 7,) + m2cv(Tf - T2)
Evaluando cvcomo la media de los valores recogidos en la Tabla A-20 a 300 K y 350 K, cv=0,745 kj/ kg K. Por con
siguiente
kJ
O = (2 kg) (o,745 (315 K - 350 K) +
+(8 kg) ^0,745 j~~j? j (315 K - 300 K)
=+37,25 kJ
El signo ms indica que la transferencia de calor es hacia el sistema.
3.8 PROCESOS POLITRPICOS DE UN GAS IDEAL 133
D Si se analiza la grfica del factor generalizado de compresibilidad puede comprobarse que la ecuacin de estado del
gas ideal es apropiada para el CO en este rango de temperaturas y presiones. Puesto que el calor especfico cv del CO
vara muy poco en el intervalo de temperaturas de 300 a 350 K (Tabla A-20), puede ser considerado constante.
Como ejercicio evaluar Q usando los valores de la energa interna especfica tomados de la tabla de gas ideal para el
CO, Tabla A-23. Observar que la energa interna especfica viene dada, en dicha tabla, con unidades de kj/kmol.
3.8 PROCESOS POLITRPICOS DE UN GAS IDEAL
Recordemos que un proceso politrpico de un sistema cerrado se describe mediante una
relacin presin-volumen de la forma
pV" = constante (3.52)
donde n es una constante (Sec. 2.2). Para un proceso politrpico entre dos estados
P ^ = p 2V"2
P2 = (Vi Y
Pi l v 2
(3.53)
El exponente n puede tomar cualquier valor desde - a +, dependiendo de cada proceso
en particular. Cuando n - 0 el proceso es isobrico (proceso a presin constante) y cuando
n = oo, el proceso es isocrico (proceso a volumen constante).
Para un proceso politrpico
PjVn Pi V
P dV = {n * 1) (3.54)
i
para cualquier exponente n excepto n =1. Cuando n = 1
p d V = p l Vl l n( j 7^ (n = 1) (3.55)
El ejemplo 2.1 proporciona los detalles de estas integraciones.
Las Ecs. 3.52 a 3.55 sirven para cualquier gas (o lquido) que experimenta un proceso
politrpico. Cuando la idealizacin adicional de comportamiento de gas ideal resulta ade
cuada, pueden deducirse relaciones adicionales. As, cuando la ecuacin de estado para el
gas ideal se lleva a las Ecs. 3.53, 3.54 y 3.55, se obtienen las siguientes expresiones, res
pectivamente:
T 9 f p ?\ ( n - l ) / n f V , Y ~ 1
t T =t ^j (gasideal) ( 3 -5 6 )
r2 mR(T2 Ti)
p dV = ----- ---- -------- (gas ideal, n * 1) (3.57)
^ 1 ti
V,
p dV = mRT ln (gas ideal, n = 1) (3.58)
i 2
Para un gas ideal, el caso n = 1 corresponde a un proceso isotermo (temperatura cons
tante), como puede comprobarse fcilmente. Adems, cuando los calores especficos son
constantes, el valor del exponente n correspondiente a un proceso politrpico adiabtico
de un gas ideal es la razn de calores especficos k (vase la discusin de la Ec. 6.47).
El ejemplo 3.11 muestra cmo utilizar el balance de energa de un sistema cerrado que
consiste en un gas ideal que evoluciona a lo largo de un proceso politrpico.
PROBLEMA PROCESO POLITRPICO DEL AIRE CON EL MODELO DE GAS IDEAL
Una masa de aire sufre una compresin politrpica en un dispositivo cilindro-pistn desde px =1atm, T\ =25 C a p2=
5 atm. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la transferencia de calor y el trabajo por unidad de masa, en
kj/kg, si n = 1,3.
SOLUCIN
Conocido: El aire sufre un proceso de compresin politrpica desde un estado inicial dado hasta ua presin final co
nocida.
Se debe hallar: El trabajo y la transferencia de calor, en kj/kg.
3.9 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDI O 135
1. El aire es un sistema cerrado.
2. El aire se comporta como un gas ideal.
3. La compresin es politrpica con n = 1,3.
4. No hay cambios en la energa cintica o potencial.
Anlisis: El trabajo puede calcularse en este caso a partir de la expresin
W = j\ p dV
Con la Ec. 3.57
W _ R(T2 ~ Ti )
m ~ 1n
La temperatura en el estado final, T2,resulta necesaria. Dicha temperatura puede calcularse a partir de la Ec. 3.56
/ V * ~1) / n / c\ (l,3 - 1) / 1,3
T 2 = Ti [ j J = (273 + 25) ( j J = 432 K
El trabajo es entonces
W R(T2 Tj)
f8,314 kj ^f432 - 298^
m 1 n ^28,97 kg K j l 1- 1, 3 J
=- 128,19 kj/ kg
La transferencia de calor se puede calcular a partir del balance de energa. As
O W
^ = + ( 2 - ui ) = -128,19 + (309,45 - 212,64)
= -31,38 kj/ kg
donde los valores de la energa interna especfica se obtienen de la Tabla A-22.
D Los estados sucesivos en el proceso de compresin politrpica se identifican por la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa se representa por el rea sombreada bajo la curva.
En este captulo hemos considerado las relaciones entre propiedades mediante ecua
ciones, en forma grfica y tabulada, para un amplio rango de sustancias. Tambin se ha
considerado la obtencin de datos de propiedades por ordenador. Sin embargo se ha
puesto especial nfasis en el uso de datos tabulados.
Un aspecto clave del anlisis termodinmico es la determinacin de estados. sta se
rige por el principio de estado para sistemas simples compresibles de sustancias puras, el
cual establece que el estado intensivo queda determinado por los valores de dos propieda
des intensivas linealmente independientes. Otro aspecto importante del anlisis termodi-
principio de estado
sistema simple
compresible
superficie p-v-T
diagramas
p-v, T-v, p-T
temperatura
de saturacin
presin de saturacin
mezcla bifsica
lquido-vapor
ttulo
entalpia
calores especficos
cpy c v
datos de
compresibilidad
generalizada
modelo de gas ideal
nmico es la localizacin de los estados principales de los procesos en diagramas adecua
dos: los diagramas p - v , T-v y p - T . Las habilidades de determinacin de estados y uso de
los diagramas de propiedades son particularmente importantes para resolver problemas
utilizando el balance de energa.
En la segunda parte de este captulo se introduce el modelo de gas ideal utilizando el
factor de compresibilidad como punto de partida. Este tratamiento hace hincapi en las
limitaciones del modelo de gas ideal. Cuando el uso de dicho modelo es adecuado, resal
tamos que los calores especficos generalmente varan con la temperatura, y caracteriza el
uso de las tablas de gas ideal en la resolucin de problemas.
El listado siguiente proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez com
pletados el estudio del texto y los ejercicios del final del captulo, se debera ser capaz de:
dar las definiciones de los trminos listados al margen, a lo largo del captulo, y com
prender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trminos clave
listado aqu al margen es especialmente importante en captulos posteriores.
obtener datos de propiedades de las Tablas A-l a A-23, utilizando el principio de
estado para determinar los estados y la interpolacin lineal cuando sea necesario.
representar grficamente en los diagramas T-v, p - v y p - T y localizar los estados prin
cipales en tales diagramas.
aplicar el balance de energa para sistemas cerrados con datos de propiedades.
calcular las propiedades de las mezclas bifsicas lquido-vapor, mediante las Ecs. 3.1,
3.2, 3.6 y 3.7.
estimar las propiedades de los lquidos mediante las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14.
aplicar el modelo de sustancia incompresible.
usar el diagrama de compresibilidad generalizada para relacionar datos p - v - T de los
gases.
aplicar el modelo de gas ideal al anlisis termodinmico, incluyendo la valoracin de
cundo el uso del modelo de gas ideal est justificado, as como el uso adecuado de
datos de los calores especficos constantes o variables para calcular Au y Ah.
1. Por qu los alimentos se cocinan ms rpidamente en una olla a presin que en agua
hirviendo en una cazuela abierta?
2. Si el agua se contrajese al congelar, qu implicaciones supondra este hecho para la
vida acutica?
3. Por qu tienden a reventar las tuberas cuando el agua se congela?
4. Utilizando el diagrama de fases, explica por qu al patinar se forma una pelcula de
agua lquida debajo de la cuchilla de una bota de patinaje sobre hielo.
5. Puede existir agua en estado de vapor a -12C? Y en estado lquido?
6. Qu forma tendran las lneas de volumen constante en las regiones de vapor y
lquido en el diagrama de fases?
7. Las presiones listadas en el Apndice, son presiones absolutas o relativas?
8. En la Tabla A-2 se le asigna arbitrariamente el valor cero a la energa interna especfica
del agua en estado lquido saturado a 0,01C. Si en este estado se le asignara a un valor
de referencia distinto, habra un efecto significativo en el anlisis termodinmico al
utilizar uyh?
9. Para agua lquida a 20C y 1,0 MPa, qu diferencia porcentual habra si la entalpia
especfica se calculase usando la Ec. 3.14 en lugar de la Ec. 3.13?
10. Para un sistema formado por 1 kg de mezcla bifsica lquido-vapor en equilibrio a
una temperatura conocida T y volumen especfico v, puede determinarse la masa,
en kg, de cada una de, las fases? Reptase para un sistema trifsico slido-lquido-
vapor en equilibrio a T, v.
11. Mediante la observacin de la Fig. 3.9, cules son los valores de cp para el agua a
500C y presiones iguales a: 40 MPa, 20 MPa, 10 MPa y 1 MPa? Es apropiado el
modelo de gas ideal para cualquiera de estos estados?
12. Disea un experimento sencillo para calcular el calor especfico, c, del agua lquida
a presin atmosfrica y temperatura ambiente.
13. Si un bloque de aluminio y un bloque de acero, ambos del mismo volumen reciben
la misma cantidad de energa mediante un flujo de calor, qu bloque experimentar
el mayor incremento de temperatura?
14. En qu circunstancias es correcta la siguiente frase? Igual nmero de moles de dos
gases diferentes a la misma temperatura, colocados en recipientes de igual volumen,
tienen la misma presin.
15. Valora la masa de aire contenida en una rueda de bicicleta.
16. Los datos de entalpia y energa interna especfica para el vapor de agua se recogen en
dos tablas: Tablas A-4 y A-23. Cundo se usara la Tabla A-23?
p s U L w I lllllI Blllillili l||
Clculos con p - v - T
3.1 Explique el significado de los siguientes trminos: sus
tancia pura, sistema simple compresible, punto crtico,
vapor saturado, presin de saturacin, lquido suben-
friado, vapor sobrecalentado, ttulo, punto triple, slido
saturado.
3.2 Determine la fase o fases en un sistema constituido por
H20 en las condiciones siguientes y localice los estados
sobre diagramas p - v y T-v adecuadamente caracterizados.
(a) p = 500 kPa, T=200C,
CJ (b) p =5 MPa, T =264C,
(c) T =180C,/>=0,9 MPa,
(d) p = 20 MPa, T= 100C,
(e) T =-10C,p =1,0 kPa.
3.3 Represente la relacin presin-temperatura para mez
clas bifsicas lquido-vapor del agua entre la temperatura__
del punto triple y la del punto crtico. Utilice una escala Q
logartmica para la presin, en bar y una escala lineal para la
temperatura, en C.
3.4 Represente la relacin presin-temperatura para mez
clas bifsicas lquido-vapor del Refrigerante 134a en el
rango de temperaturas de - 40 a 100C, con la presin en Q.
kPa y la temperatura en C. Utilice una escala logartmica
para la presin y una lineal para la temperatura.
3.5 Represente, en un diagrama p-v en escala doble
logartmica, lo siguiente:
(a) Las curvas de lquido y vapor saturados desde el punto
triple al punto crtico, con la presin en MPa y el volu- Q
men especfico en m3/kg.
(b) Las curvas de temperatura constante a 100 y 300C.
3.6 Determnese el ttulo de las mezclas bifsicas lquido-
vapor siguientes:
(a) H20 a 200C con un volumen especfico de 0,1 m3/ kg.
(b) Refrigerante 134a a 2,0 bar con un volumen especfico
de 0,07 m3/ kg.
(c) Refrigerante 134a a -40C con un volumen especfico
de 0,3569 m3/ kg.
3.7 El volumen especfico del lquido y vapor saturados de
nitrgeno a 100 Kson, respectivamente, vf- 1,452 x 10'3m3/ kg
y vg=31,31 x 10~3m3/ kg. Determnese el ttulo de 22 kg de una
mezcla bifsica lquido-vapor a 100 K en un depsito cuyo
volumen es 0,5 m3.
3.8 Determnese el volumen, en m3, ocupado por 1,5 kg de
amonaco a 2 bar, 20C.
3.9 Un recipiente cerrado con un volumen de 0,018 m3con
tiene 1,2 kg de Refrigerante 22 a 10 bar. Determine su tem
peratura, en C.
3.10 Calclese el volumen, en m3, ocupado por 2 kg de una
mezcla bifsica lquido-vapor de R134a a -10C cuyo ttulo
es de un 80%.
3.11 En un depsito cuyo volumen es 0,21 m3se almacena
amonaco. Determnese la masa, en kg, si se halla como
lquido saturado a 20C. Cul es su presin, en kPa?
3.12 Una mezcla bifsica l'quido-vapor de H20 tiene una
temperatura de 300C y un ttulo del 75%. La mezcla ocupa
un volumen de 0,05 m3. Determine las masas de lquido y
vapor saturados presentes, en kg.
3.13 Un depsito de almacenamiento en un sistema de refri
geracin tiene un volumen de 0,006 m3y contiene una mez
cla bifsica lquido-vapor de R134a a 180 kPa con un ttulo
* =0,9 (90%). Determine las masas de lquido y vapor satu
rados presentes, en kg, y la fraccin del volumen total que
ocupa cada fase.
3.14 Cinco kg de vapor de agua saturados estn contenidos
en un depsito rgido a una presin inicial de 40 bar. La pre
sin del agua cae a 20 bar como consecuencia de la cesin
de calor al ambiente. Determnese el volumen del depsito,
en m3, y el ttulo del estado final.
3.15 Un depsito rgido cerrado contiene vapor. Inicialmente
la presin y temperatura del vapor son 15 bar y 240C, res
pectivamente. La temperatura desciende a 20C como
resultado del calor cedido al ambiente. Determnese, para el
estado final
(a) la presin en kPa,
(b) la fraccin de la masa total que condensa,
(c) los porcentajes del volumen ocupados por el lquido y el
vapor saturados.
3.16 En un recipiente cerrado y rgido se enfra agua cuyo
estado es lquido saturado de modo que en el estado final la
temperatura es 50C y las masas de lquido y vapor satura
dos presentes son 1.999,97 kg y 0,03 kg, respectivamente.
Determnese la temperatura inicial, en C, y el volumen del
depsito, en m3.
3.17 Una masa de refrigerante 134a sufre un proceso a pre
sin constante desde vapor saturado a -18,8C hasta una
temperatura final de 20C. Determine el trabajo para el pro
ceso, en kj por kg de refrigerante.
3.18 Una mezcla bifsica lquido-vapor de H20 est inicial
mente a una presin de 30 bar. Determnese el ttulo del
estado inicial si se alcanza el punto crtico cuando se
calienta a volumen constante.
3.19 Una masa de Refrigerante 22 sufre un proceso para el
que la relacin p-v es pvn=constante. Los estados inicial y
final del refrigerante son/ ^=2 bar, Tx=10C y p2 =10 bar,
T2 =60C, respectivamente. Calcule la constante n para el
proceso.
3.20 Una masa de Refrigerante 134a sufre un proceso para el
que la relacin p-v espv =constante. Los estados inicialy final
del refrigerante son p\ =200 kPa, T, =-10C y p2 =1.000 kPa,
T2 =50C, respectivamente. Calcule el trabajo para el proceso
en kj por kg de refrigerante.
3.21 Determnense, para el H20, los valores de las propieda
des sealadas en los estados indicados y localice cada estado
en diagramas p-v y T-v cuidadosamente rotulados.
(a) Para p =1,5 bar, T =280C, hllese v en m3/ kg y u en kj/ kg.
(b) Para/ J =1,5 bar, v =0,9 m3/ kg, hllese Ten C y u en kj/ kg.
(c) Para T =400C, p =12 bar, hllese v en m3/ kg y h en kJ/ kg. Q
(d) Para T =320C, v =0,30 m3/ kg, hllese p en MPa y u en
kj/ kg.
(e) Para p =32 MPa, T =400C, hllese v en m3/ kg y h en
kj/ kg.
(f) Para T =200C, * =80%, hllese v en m3/ kg yp en bar.
(g) Para T =-10C, v =1,0891 x 10~3m3/ kg, hlleseên kPa
y A en kj/ kg.
(h) Para p =2,5 MPa, T =140C, hllese v en m3/ kg y u en
kj/ kg.
3.22 Determine, para el R22, los valores de las propiedades
indicadas en cada uno de los casos siguientes:
(a) Para p =200 kPa y T =88C, determine v en m3/ kg y Q
u en kj/ kg.
(b) Para T =60C y v =0,072 m3/ kg, determine p en kPa y
h en kj/ kg.
(c) Para p =800 kPa y v =0,005 m3/ kg, determine T en C
y u en kj/ kg.
Clculos con u-h
PROBLEMAS 139
3.23 Una cierta cantidad de agua est a 10 MPa y 180C. Cal
clese el volumen especfico, en m3/kg, y la entalpia espec
fica, en kj/kg, utilizando
(a) datos tomados de la Tabla A-5,
(b) datos para lquido saturado tomados de la Tabla A-2.
3.24 Calclese la entalpia especfica en kj/kg, del agua a
100C y a 15 MPa de presin.
3.25 En un sistema cilindro-pistn se calienta vapor de agua
a temperatura constante igual a 400F desde la presin de
saturacin hasta una presin de 100 lbf/in2. Determine el
trabajo en Btu por Ib de vapor de agua, mediante la integra
cin de la Ec. 2.17
(a) numricamente con datos de las tablas de vapor,
(b) mediante un programa de ordenador.
3.26 Calcule el volumen especfico, en m3/kg, y la entalpia
especfica, en kj/kg, del R134a a 41 C y 1,4 MPa.
Balance de energa
3.27 Un depsito rgido, bien aislado, contiene 3 kg de una
mezcla bifsica lquido-vapor de H20 a 200 kPa con un ttulo
del 84%. Una rueda de paletas agita la mezcla hasta que en el
depsito slo hay vapor saturado. Los efectos de las energas
cintica y potencial son inapreciables. Para el agua, determine
la cantidad de energa transferida por trabajo, en kj.
3.28 Una mezcla bifsica lquido-vapor de HzO, inicialmente
a 1,0 MPa con un ttulo de 90%, est contenida en un dep
sito rgido, bien aislado. La masa de HzO es 2 kg. Una resis
tencia elctrica en el depsito transfiere energa al agua con
una potencia constante de 60 W. Determine el tiempo, en
h, cuando la temperatura en el depsito alcanza 200C.
3.29 Una mezcla bifsica lquido-vapor de agua se encuentra
en equilibrio a 244,4C, con un ttulo igual a 0,2 (20%) y
siendo la masa 0,454 kg. Determine la masa de vapor, en kg,
y el volumen total del sistema, en m3.
3.30 Calclese la transferencia de calor, en kj, para el proceso
descrito por el Problema 3.16.
3.31 Calclese la transferencia de calor, en kj por kg de refri
gerante, para el proceso descrito por el Problema 3.20.
3.32 Un dispositivo cilindro-pistn contiene una mezcla
bifsica lquido-vapor de amonaco inicialmente a 500 kPa
con un ttulo del 98%. Se produce una expansin a un
estado donde la presin es 150 kPa. Durante el proceso la
presin y el volumen especfico estn relacionados por pv =
constante. Para el amonaco, determine las transferencias
de calor y trabajo por unidad de masa, en kj/kg.
3.33 Dos kg de agua, inicialmente como vapor saturado a 100
kPa, se enfran hasta lquido saturado en un proceso a presin
constante. Determine las transferencias de calor y trabajo para
el proceso, en kj. Compruebe que, en este caso, la transferen
cia de calor es igual a la variacin de entalpia del agua.
3.34 Una mezcla bifsica lquido-vapor de H20 con un ttulo
inicial del 25% est contenida en un dispositivo cilindro-
pistn como se muestra en la Fig. P3.34. La masa del pistn
es 40 kg y su dimetro es 10 cm. La presin atmosfrica del
entorno es 1bar. Las posiciones inicial y final del pistn se
ven en el diagrama. Cuando el agua se calienta, la presin
en el interior del cilindro permanece constante hasta que el
pistn golpea los topes. La transferencia de calor al agua
contina hasta que su presin es 3 bar. El rozamiento entre
el pistn y la pared del cilindro es despreciable. Determine
la cantidad total de calor transferido, en J. Tome g = 9,81 m/s2.
3.35 Dos kg de Refrigerante 22 sufren un proceso dado por la
relacin pv^r0S = constante. El estado inicial corresponde a
2 bar y -20C mientras que la presin final es 10 bar. Cal
cule el W para el proceso, en kj.
3.36 Un sistema que consiste en 2 kg de HaO recorre un ciclo
compuesto de los siguientes procesos:
Proceso 1-2: expansin con pv =constante desde vapor
saturado a 100 bar hasta 10 bar.
Proceso 2-3: proceso a presin constante hasta v3 = V\.
Proceso 3-1: calentamiento a volumen constante.
Represante el ciclo sobre diagramas p - v y T-v. Despre
ciando los efectos de las energas cintica y potencial, deter
mine el trabajo neto para el ciclo y la transferencia de calor
para cada proceso, todo ello en kj.
3.37 Un sistema aislado consiste en una rodaja de cobre de 10
kg inicialmente a 30C y 0,2 kg de vapor de agua saturado
inicialmente a 130C. Suponiendo que no hay cambio en el
volumen, determnese la temperatura del sistema aislado en
el estado final de equilibrio, en C.
4,5 cm
1cm
Dimetro =10 cm
Masa = 40 kg
Ttulo inicial
x, = 25%
3.38 Un sistema est constituido por un lquido considerado
incompresible con calor especfico constante c. Dicho
lquido llena un depsito rgido cuya superficie interior
tiene un rea A. Mediante una rueda de paletas se transfiere
trabajo al lquido con un flujo constante. La transferencia
de calor con el entorno supone un flujo cuyo valor viene
dado por Q =-hA (T - 70), donde T es la temperatura del
lquido en cada instante, T0es la temperatura del entorno, y
h es el coeficiente global de transferencia de calor. En el ins
tante inicial, =0, el depsito y su contenido estn a la tem
peratura T0 del entorno. Obtngase una ecuacin diferen
cial para la temperatura T en funcin del tiempo t y de otros
parmetros significativos. Resulvase dicha ecuacin para
obtener T(t).
3.39 Apliqese el balance de energa a un elemento de espe
sor diferencial dentro del tabique plano de la Fig. 2.13. A
partir de la densidad, el calor especfico y la ley de Fourier,
obtngase una ecuacin diferencial para la temperatura
como funcin del tiempo dentro del muro.
Clculos con el factor de compresibilidad
3.40 Determine el factor de compresibilidad para el vapor de
agua a 6 MPa y 600 K, utilizando
(a) datos a partir de la grfica de compresibilidad,
(b) datos a partir de las tablas de vapor.
3.41 Una masa de nitrgeno (N2) ocupa un volumen de
90 litros a 27 MPa y 200 K. Determine dicha masa, en kg.
3.42 Un depsito rgido contiene 0,5 kg de oxgeno (02) ini
cialmente a 40 bar y 180 K. El gas se enfra, descendiendo la
presin a 33 bar. Determine el volumen del depsito, en m3,
y la temperatura final, en K.
3.43 Determine para el aire, el rango de presiones, en kPa, para
el cual el valor del factor de compresibilidad, Z, permanece en
el intervalo 0,95 a 1,05 para las temperaturas siguientes:
(a) T= 270 K,
(b) T =330 K,
(c) T = 400 K.
El modelo de gas ideal
3.44 Un depsito contiene 0,042 m3de 0 2a 21 C y 15 MPa.
Determine la masa del oxgeno, en kg, empleando
(a) el modelo de gas ideal,
(b) datos tomados de la grfica de compresibilidad.
Analice la validez del modelo de gas ideal para el oxgeno en
este estado.
3.45 Verifique la validez del modelo de gas ideal para el Refri
gerante 134a a una temperatura de 80C y una presin de:
(a) 1,6 MPa,
(b) 0,10 MPa.
3.46 Determnese la presin en kPa, del nitrgeno (N2) a
-80C y con n volumen especfico de 0,0045 m3/kg, utili
zando la grfica de compresibilidad y comprese el resultado
con el valor obtenido empleando el modelo de gas ideal.
3.47 Un kmol de aire ocupa un volumen de 25 m3a una pre
sin de 100 kPa. Suponiendo comportamiento de gas ideal,
determine la temperatura, en K, y la densidad, en kg/m3.
3.48 Considerando el modelo de gas ideal, calcule los cam
bios en la energa interna y entalpia especficas, en kj/kg, del
gas metano (CH4) entre T, =320 K y T2 = 800 K.
3.49 Considrese una mezcla de gases cuya masa molecular apa
rente es 33, inicialmente a 3 bar y 300 K y ocupando un volumen
de 0,1 m3. El gas sufre una expansin hasta 0,2 m3durante la
que la relacin presin-volumen es pV1,3=cte. Aplicando el
modelo de gas ideal con cv = 0,6 +(2,5 x O^1) T, donde T est
en Ky q, tiene unidades de kJ /kg-Ky despreciando los efectos de
la energa cintica y potencial, determnese:
(a) la masa del gas, en kg,
(b) la presin final, en bar,
(c) la temperatura final, en K,
(d) las transferencias de calor y trabajo, en kj.
3.50 Represente a escala las isotermas 300,500,1000 y 2000 K
en un diagrama p-v para aire como gas ideal.
3.51 Por integracin de cp (T) tomado de la tabla A-21, deter
mine la variacin de la entalpia especfica para el metano
desde 7\ =320 K, p x =2 bar hasta T2=800 K, p2 = 10 bar.
Exprese el resultado en kj/kg.
Balance de energa con el modelo de gas ideal
3.52 Un kg de aire, inicialmente a 5 bar, 350 K y 3 kg de
dixido de carbono (C02), inicialmente a 2 bar, 450 K, estn
situados en los lados opuestos de un depsito rgido, bien
aislado, como muestra la Fig. P3.52. La pared de separacin
puede moverse libremente y permite el paso de calor sin que
se almacene energa en la pared separadora. Tanto el aire
como el C02se comportan como gases ideales. Determine
la temperatura final de equilibrio, en K, y la presin final, en
bar, considerando constantes los calores especficos.
3.53 Una masa de gas argn (Ar) inicialmente a 500 kPa y 100
K, sufre un proceso politrpico, con n - k, hasta una tem
peratura final de 300 K. Determine las transferencias de
calor y trabajo para el proceso, en kj/kg. Considere compor
tamiento de gas ideal.
3.54 Dos kg de gas con masa molecular 28 estn contenidos
en un depsito rgido y cerrado, que tiene'instalada una
resistencia elctrica. Por dicha resistencia circula, durante
10 minutos, una intensidad de 10 A cuando el voltaje es
12 V. Las medidas indican que cuando se alcanza el equili
brio, la temperatura del gas ha subido 40,3C. La transfe
rencia de calor con el entorno supone un flujo constante de
20 W. Suponiendo comportamiento de gas ideal, determ
nese el valor medio del calor especfico cpr en kj/kg K, para
el gas en este intervalo de temperatura, basndose en los
datos del problema.
3.55 Un gas est confinado en uno de los lados de un dep
sito rgido y aislado, dividido en dos partes iguales mediante
una pared interna. En el otro lado se ha hecho el vaco. Del
estado inicial del gas se conocen los siguientes datos: p 1 =3
bar, Tx =380 K y V =0,025 m3. Se retira la pared de sepa
racin y el gas se expande para llenar todo el volumen. Con
siderando comportamiento de gas ideal, determine la pre
sin del equilibrio final, en bar.
3.56 Una masa de aire inicialmente a 0,75 bar, 1.000 K y un
volumen de 0,12 m3, sufre dos procesos. El aire es compri
mido isotrmicamente hasta la mitad de su volumen. A con
tinuacin sufre un proceso isbaro hasta que el volumen es,
de nuevo, la mitad del anterior. Considerando comporta
miento de gas ideal
(a) represente el proceso en un diagrama p-V,
(b) determine el trabajo total para los dos procesos, en kj,
(c) determine el calor total transferido para los dos proce
sos, en kj.
Al A^WhV y Al fiUtro
3.ID Hay que disear un recipiente para contener 10 kmol de
vapor de mercurio a 3 MPa y temperaturas entre 900 y 1.000 K.
Especifique el volumen del recipiente, el espesor de la pared y el
material. Qu limitaciones de tipo ambiental debern tenerse
en cuenta al disear un sistema que utilice mercurio? La rela
cin p - v - T para el vapor de mercurio puede expresarse como
p = RTI v - T / v 2
-exp (1,03338- 0,0312095 I T
- 2,07950 InT)
donde T est en K, v en m3/kg y p en Pa.
3.57 Un sistema consiste en 2 kg de C02inicialmente en el
estado 1, donde p x =1bar, Ti =300 K. Dicho sistema recorre
un ciclo de potencia, consistente en los procesos siguientes:
Proceso 1-2: volumen constante hasta p2 =4 bar.
Proceso 2-3: expansin con pv1,28=cte.
Proceso 3-1: compresin a presin constante.
Utilizando el modelo de gas ideal y despreciando los efectos
de las energas cintica y potencial,
(a) represente el ciclo en un diagrama p-v,
(b) calcule el rendimiento trmico del ciclo.
3.58 Un sistema cerrado consiste en un gas ideal con masa m
y razn de calores especficos, k. Si los efectos de la energa
cintica y potencial son despreciables,
(a) demustrese que para cualquier proceso adiabtico el tra
bajo es
mR(T2 - Tj)
l l f c
(b) demustrese que un proceso adiabtico politrpico viene
descrito por la ecuacin p \ * =cte, si el trabajo lo realiza
nicamente una pared mvil.
3.59 Escriba un programa de ordenador que proporcione el
valor desconocido de la presin, el volumen especfico o la
temperatura de un gas ideal cuando se conozcan cuales
quiera dos de ellos. Incluya una clave de seleccin que per
mita trabajar con cualquiera de los gases de la Tabla A-21.
El volumen especfico deber poderse obtener bien en base
molar, bien en m3/kg.
3.60 Escriba un programa de ordenador que proporcione
valores de energa interna y entalpia especficas para cada
uno de los gases de la Tabla A-21, para una temperatura
dada como valor de partida. La referencia cero para los valo
res de energa interna y entalpia se establecer en 300 K.
El usuario deber poder seleccionar los valores de energa
interna y entalpia en kj/kmol o en kj/kg.
3.2D Debido a la sensibilidad sobre los efectos de los com
puestos clorofluorocarbonados (CFC), tales como el R12, sobre la
capa de ozono que protege a la Tierra, debe evitarse el uso de
dichos compuestos. El Refrigerante 134a es una de las sus
tancias que sustituye al R12. Compare los valores de presio
nes, temperaturas y para ambos refrigerantes, utilizando
datos del apndice y datos adicionales en tablas de R12.
Muestran ambos refrigerantes propiedades de saturacin
comparables? Con la informacin obtenida en otras referen
cias, discuta las ventajas y desventajas de otras sustancias
candidatas a reemplazar al R12, en trminos de estabilidad
qumica, toxicidad, inflamabilidad y solubilidad con los acei
tes minerales utilizados para lubricar los compresores usados
en refrigeracin.
3.3D Una relacin generalizada presin-temperatura para
mezcla bifsica lquido-vapor viene dada en funcin de la
presin y la temperatura reducidas por
PR = exp
2 F,X>
1 = 1
donde X =1- TR. Los valores de las constantes adimensio-
nales, en esta expresin, son
h\ = 5,7896051 F4= -192,38731
F2= -5,5773833 Fs = 550,74771
14,160472 -761,16542
Investigue la precisin de esta expresin si se utiliza para
determinar presiones y temperaturas del agua y R134a, com
parndolas con los datos tomados del apndice. Obtenga
datos de otras referencias y haga comparaciones similares
para el amonaco (NH3), metano (CH4) y octano (C3H8).
3.4D El Protocolo de Montreal pretende eliminar el uso de
varios compuestos de los que se apunta que descomponen
el ozono de la estratosfera. Seale algunas caractersticas de
los acuerdos alcanzados, qu compuestos son considera
dos, y qu progresos se han hecho hasta la fecha para
implantar el Protocolo.
3.5D Una manera de modelar el comportamiento del gas
mediante un enfoque microscpico es conocida como la
teora cintica de los gases. Obtenga la ecuacin de estado del
gas ideal usando esta teora y justifique la variacin del calor
especfico del gas ideal, cv, con la temperatura. El uso de la
teora cintica queda limitado al comportamiento del gas
ideal? Explqulo.
3.6D Escriba un programa de ordenador interactivo que cal
cule las transferencias de calor y trabajo, por unidad de
masa, para un proceso politrpico de un gas ideal. Los datos
de entrada deben incluir el tipo de gas, la presin y tempe
ratura iniciales, el exponente politrpico, y la presin final.
Ensamble esta rutina con las desarrolladas en los Problemas
2.3D, 3.59 y 3.60. Incluya una opcin para que los clculos
empleen un calor especfico constante definido por el usua
rio. Utilizando el programa, investigue el error introducido
al considerar calores especficos constantes calculados para
22C, en un proceso politrpico de compresin de aire
entre 1bar, 22C y 7 bar. Considrese para los exponentes
politrpicos los valores entre n = 1,0 y n =1,6.
3.7D Una bola de acero de 12 mm de dimetro inicialmente
a 1.000 K se enfra lentamente en aire en reposo a 300 K.
Estime el tiempo necesario para enfriar la bola hasta 400 K.
3.8D En los ltimos aos se han considerado muchas sus
tancias como potenciales fluidos de trabajo para centrales
elctricas o sistemas de refrigeracin y bombas de calor.
Por qu son necesarios los datos de propiedades termodi
nmicas si queremos verificar la validez de una sustancia
como candidata a fluido de trabajo? Escriba un artculo
comentando las conclusiones que haya elaborado.
3.9D Se ha escrito mucho sobre el uso del hidrgeno como
combustible. Investigue las alternativas en relacin con la
denominada economa del hidrgeno y escriba un informe.
Considere posibles usos del hidrgeno y cules cree que
son las principales dificultades que habra que salvar para
transformar el hidrgeno en una de nuestras fuentes de
energa primaria.
ANLISIS ENERGTI CO
EN UN VOLUMEN
g I
DE CONTROL
H :'
El objetivo de este captulo es desarrollar e ilustrar el uso de los principios de con- objetivo del captulo
servacin de masa y energa con modelos de volumen de control. Los balances de
masa y energa para un volumen de control se introducen las Secs. 4.1 y 4.2, res
pectivamente. Estos balances se aplican en la Sec. 4.3 para volumen de control en
estado estacionario y en la Sec. 4.4 para aplicaciones transitorias.
Aunque los equipos como turbinas, bombas y compresores atravesados por
flujos de masa pueden analizarse en principio mediante el estudio de una cantidad
particular de materia (un sistema cerrado), resulta normalmente ms sencillo
adoptar el volumen de control como objeto del anlisis. Como en el caso de un sis
tema cerrado, el intercambio de energa a travs de la frontera puede ocurrir por
medio de flujos de calor y trabajo. Adems deber contabilizarse otro tipo de ener
ga intercambiada: la energa que acompaa a los flujos de masa que entran o
salen del volumen de control.
4.1 CONSERVACIN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE
CONTROL
En esta seccin se desarrolla e ilustra una expresin del principio de conservacin de la
masa para los volmenes de control. Dentro de la seccin se introduce el modelo de flujo
unidimensional.
4.1.1 DESARROLLO DEL BALANCE DE MATERIA
El principio de conservacin de la masa para un volumen de control se introduce mediante
la Fig. 4.1, que muestra un sistema constituido por una cantidad fija de materia m que se
desplaza de una posicin en el espacio en el instante t a otra en el instante posterior t +Ai.
En dicho instante t, la cantidad de masa estudiada es la suma
m = mvc(t) + me (4.1)
donde mvc (t) es la masa contenida en el volumen de control, y mc la masa contenida en la
pequea regin etiquetada e adyacente al volumen de control, como muestra la Fig. 4.1 a.
Vamos a estudiar la cantidad prefijada de materia m en el transcurso del tiempo.
143
144 CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
Region e
La lnea discontinua
-^fine la frontera
del volumen
de control
lnea discontinua
define la frontera
del volumen
de control
(a) (b)
lf.1 Esquema utilizado para desarrollar el balance de materia para un volumen de control.
(a) Tiempo t. (b) Tiempo i +Ai.
En el intervalo de tiempo Ai toda la masa presente en la regin e atraviesa la frontera
del volumen de control, mientras que una parte de la masa, ms, inicialmente en el volumen
de control, sale de l ocupando el volumen adyacente, 5, como muestra la Fig. 4.16. En el
tiempo t + Ai la cantidad de masa considerada puede expresarse como
m = mvc(t + Ai) + ms (4.2)
Obsrvese que las cantidades de masa en las regiones e y s no son necesariamente iguales
y que la cantidad de masa contenida en el volumen de control puede haber cambiado.
Aunque el sistema en estudio ocupar diferentes regiones del espacio en diferentes ins
tantes de tiempo, siempre consiste en la misma cantidad de materia. De acuerdo con esto
mvc(i) + me = mvc(t + Ai) + ms
y reordenando trminos
mvc(i + Ai) - mvc(f) = me - ms (4.3)
La Ec. 4.3 es un balance contable para la masa. Indica que el cambio en la cantidad de masa
contenida en el volumen de control durante el intervalo de tiempo At es igual a la masa
que entra menos la masa que sale.
BALANCE POR UNIDAD DE TIEMPO
La Ec. 4.3 puede expresarse respecto a la unidad de tiempo. Primero se divide por Ai para
obtener
mvc( + Ai) - mvc(t) me ms
------------ T t ------------ T t ~ i i (-4>
El primer miembro de esta ecuacin representa la variacin media de masa por unidad de tiempo
en el volumen de control durante el intervalo de tiempo Ai. Los trminos del segundo
miembro representan a la masa que atraviesa la frontera del volumen de control y son los
valores medios del flujo msico en dicho intervalo. La velocidad instantnea puede obte
nerse con la Ec. 4.4, calculando el lmite cuando Ai tiende a cero. En este lmite el sistema
coincide con el volumen de control.
4.1 CONSERVACIN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL 145
El lmite del primer miembro de la Ec. 4.4 es
lim
Af>0
mvc( t + At) - mvc(t)
Ai
dmV
dt
Donde dmv/ d t expresa la velocidad de variacin de la masa contenida dentro del volumen
de control en el tiempo Ai. En el lmite, cuando t se aproxima a 0, los trminos del segundo
miembro resultan, respectivamente
m e
hm =
Aio At
me
m,
lim -7- -
Af >0 A i
mc
En estas expresiones me y ms son los flujos msicos instantneos a la entrada y a la salida, res
pectivamente. Como para los smbolos W y Q, los puntos en estas cantidades me y ms deno
tan velocidad de transferencia. En resumen, el lmite de la Ec. 4.4 cuando t tiende a cero es
dmvr
- ^ = me - m s (4.5)
En general, podrn existir distintas zonas de la frontera ^travs de las cuales la masa
entra o sale. Esto puede tenerse en cuenta sumando todas ellas, como sigue:
l j r 's~' . \ '' .
- j j - = X m e - (4.6)
La Ec. 4.6 es el balance del flujo para volmenes de control con varias entradas y salidas.
Esta es la formulacin general del principio de conservacin de la masa que se emplear
en lo sucesivo para el anlisis de un volumen de control. Expresada en palabras,
velocidad de variacin flujo msico total flujo msico total
de la masa contenida que entra al que sale del
en el volumen de control volumen de control volumen de control
en el instante t en el instante t en el instante t
En el SI todos los trminos de la Ec. 4.6 se expresan en kg/s. Las correspondientes unida
des inglesas son lb/s.
La siguiente ecuacin contabiliza el cambio de masa contenida en un volumen de con
trol con varias entradas y salidas a lo largo de un intervalo de tiempo
Amvc = X m e - ' Z m s (4.7)
e s
flujos msicos
balance deljlujo de masa
donde me y ms denotan, respectivamente, la cantidad de masa que entra por e y sale por 5
durante dicho intervalo de tiempo. La Ec. 4.7 puede obtenerse integrando cada uno de los
trminos de la Ec. 4.6 sobre un intervalo de tiempo.
4.1.2 FORMAS DEL BALANCE DE MASA
La forma del balance de masa que expresa la Ec. 4.6 es importante para el anlisis de vol
menes de control. En muchos casos, sin embargo, resulta conveniente expresar el balance
de masa en trminos adecuados a objetivos especficos. En esta seccin consideraremos
algunas formas alternativas.
FORMA I NTEGRA DA
Consideraremos en primer lugar el balance de masa expresado en trminos de las propie
dades locales. La masa total contenida en el volumen de control en el instante t se rela
ciona con la densidad local como sigue:
mvc(t) = p dV (4.8)
v
donde la integracin es sobre todo el volumen en el tiempo t. Tambin pueden desarro
llarse expresiones que relacionen los flujos de masa con las propiedades de la materia que
atraviesa la frontera y con las reas a travs de las cuales la masa entra y sale del volumen
de control. Esto se considera a continuacin.
Una expresin para los flujos de masa rh que estn entrando o saliendo del volumen
de control puede obtenerse, en trminos de las propiedades locales, tomando en conside
racin la pequea cantidad de materia que fluye con velocidad C a travs del diferencial de
rea dA en un intervalo de tiempo At, como muestra la Fig. 4.2. Como la parte de la fron
tera del volumen de control a travs de la cual fluye la masa no se encuentra necesaria
mente en reposo, debe entenderse que la velocidad mostrada en la figura es una velocidad
relativa a la superficie dA. La velocidad puede expresarse en sus componentes normal y
tangencial al plano que contiene a dA. En el desarrollo siguiente, Cn denota la componente
de la velocidad relativa normal a dA en la direccin del flujo.
El volumen de materia que atraviesa dA durante el intervalo de tiempo At mostrado en
la Fig. 4.2, es un cilindro oblicuo con un volumen igual al producto del rea de su base dA
y su altura Cn At. Multiplicando ste por la densidad p se obtiene la cantidad de masa que
cruza dA en el intervalo de tiempo At
cantidad de masa que atraviesa dA
durante el intervalo de tiempo Ai
=p(CnAt) dA
f.2 Esquema utilizado para obtener
una expresin para el flujo de masa
en trminos de las propiedades lo
cales del fluido.
Volumen de materia
Dividiendo ambos miembros de la ecuacin por At y tomando el lmite cuando Ai tiende
a cero, se obtiene el flujo instantneo de masa que cruza el elemento diferencial de rea
flujo instntaneo de masa
que atraviesa dA
= p C ndA
Integrando esta ecuacin sobre toda el rea A atravesada se obtiene el flujo de masa
rh = pCndA (4.9)
A
La Ec. 4.9 puede aplicarse a todas las entradas y salidas para contabilizar los flujos de masa
que entran y salen del volumen de control.
A partir de las Ecs. 4.8 y 4.9, el balance de materia dado por la Ec. 4.6 puede escribirse
como
d
d t .
v A
p d V = J J( pCn d A _ X PCn dA) (4.10)
donde las integrales de superficie se calculan sobre las reas atravesadas por los flujos de
masa que entran y salen, respectivamente. En esta ecuacin aparece el producto pCn,
conocido como flujo de masa, que expresa el flujo msico con respecto al tiempo por uni
dad de rea. La evaluacin de los trminos del segundo miemBro de la Ec. 4.10 requiere
informacin acerca de la variacin del flujo de masa sobre las reas atravesadas. La formu
lacin del principio de conservacin de la masa expresada por la Ec. 4.10 se considera con
mayor detalle en Mecnica de fluidos. En Termodinmica se emplean frecuentemente
otras formas ms simples que se describen a continuacin.
FLUJ O UNIDIMENSIONAL
Se dice que un flujo de materia, que entra o sale de un volumen de control, es un flujo
unidimensional cuando satisface las siguientes condiciones: (1) El flujo es normal a las
reas de la frontera por donde entra o abandona el volumen de control. (2) Todas las pro
piedades intensivas, incluidas la velocidad y densidad, son uniformes con la posicin (en valo
res medios globales) sobre cada rea de entrada o salida atravesada por el flujo. En los an
lisis posteriores se supondr tcitamente que la frontera del volumen de control puede
seleccionarse de modo que dichas idealizaciones estn justificadas.
Cuando el flujo es unidimensional, la Ec. 4.9 para el flujo de masa resulta
m = pAC (flujo unidimensional) (4.11a)
o en trminos del volumen especfico
AC
rh = (flujo unidimensional) (4.11b)
flujo de masa
flujo unidimensional
C r i t e r i o
METODOLGICO
donde el smbolo C denota ahora el valor medio que representa a la velocidad del flujo
gaseoso o lquido en la entrada o salida consideradas. El producto AC en esta expresin se
denominar flujo volumtrico o caudal en las discusiones subsiguientes. El flujo volum
trico se expresar en unidades de m3/s o ft3/s.
Sustituyendo la Ec. 4.11b en la Ec. 4.6 resulta la siguiente expresin del principio de
conservacin de la materia, vlida nicamente para el caso de flujo unidimensional en
todas las entradas y salidas
mvr A-C,, AcCc
-jjj- = ------A (flujo unidimensional) (4.12)
Ntese que la Ec. 4.12 incorpora sumatorios sobre las entradas y salidas del volumen, de
control. Cada trmino individual de estos sumatorios se aplicar a una entrada o salida
particular. De acuerdo con ello, el rea, la velocidad y el volumen especfico que aparecen
en dicho trmino se referirn nicamente a la correspondiente entrada o salida.
SISTEMA EN ESTADO ESTACIONARIO
estado estacionario En ingeniera muchos sistemas pueden idealizarse como si se encontraran en estado esta
cionario, significando esto que todas las propiedades son invariables en el tiempo. Para un
volumen de control en situacin estacionaria la identidad de la materia que contiene cam
bia continuamente, pero la cantidad total presente en cualquier instante es constante,
entonces dmyc/dt =0 y la Ec. 4.6 se reduce a
e s
Esto es, los flujos totales de materia entrante y saliente son iguales.
La igualdad de los flujos totales de masa entrante y saliente no significa necesariamente
que el volumen de control se encuentra en estado estacionario, pues si bien la cantidad
total de masa contenida en el volumen de control en todo instante ser constante, otras
propiedades como la temperatura o la presin podran variar con el tiempo. Cuando el
volumen de control est en estado estacionario, toda propiedad es independiente del
tiempo. Ntese que las hiptesis de estado estacionario y flujo unidimensional son ideali
zaciones independientes. Una no implica necesariamente la otra.
El siguiente ejemplo ilustra una aplicacin del balance de masa a un volumen de con
trol en estado estacionario. El volumen de control tiene dos entradas y una salida.
f
PROBLEMA CALENTADOR DEL AGUA DE ALIMENTACIN EN ESTADO ESTACIONARIO
Un calentador del agua de alimentacin que funciona en estado estacionario tiene dos entradas y una salida. En la entrada
1, el vapor de agua entra a p- =7 bar, 7\ =200C con un flujo msico de 40 kg/s. En la entrada 2, el agua lquida a
p2 =7 bar, T2 = 40C penetra a travs de una superficie A2=25 cm2. En la salida 3 se tiene un flujo volumtrico de
0,06 m3/s de lquido saturado a 7 bar. Determnese los flujos msicos de la entrada 2 y de la salida, en kg/s, y la velocidad
en la entrada 2, en m/s.
flujo volumtrico
o caudal
SOLUCION
Conocido: Una corriente de vapor de agua se mezcla con otra de lquido para producir una corriente de lquido saturado
a la salida. Los estados de las entradas y salidas estn especificados. Los flujos msicos del vapor que entra y el flujo vo
lumtrico del agua que sale son datos conocidos.
Se debe hallar: El flujo msico en la entrada 2 y en la salida, y la velocidad C2.
A2=25 cm2
T2 = 40 C
p 2 = l bar
Ti =200 C
Pi = l bar
m l = 40 kg/s
3 \ _ Frontera del volumen
de control
Lquido saturado
p 3 =7 bar
(AC)i =0,06 m3/s
El volumen de control analizado, que se muestra en la figura, se encuentra en estado estacionario.
Anlisis: Las relaciones principales que debern emplearse son el balance de materia (Ec. 4.6) y la expresin m = AC/i>
(Ec. 4.1 Ib). En situacin estacionaria el balance de materia resulta
= mt + m2 m3
/Ul
Despejando m2,
rh2 = m3 thi
El flujo msico mi es conocido. El flujo msico a la salida puede calcularse a partir del flujo volumtrico
(AC)3
77Z3 = -------
donde v3 es el volumen especfico en la salida. Al escribir esta ecuacin se est considerando la hiptesis de flujo unidi
mensional. A partir de la Tabla A-3, v3 = 1,108 x 10~3m3/kg. En consecuencia
m3
0,06 m3/s
= 54,15 kg/s
(1,108 X 10^3m3/kg)
El flujo msico en la entrada 2 es por tanto
wi2 m3 7Tt\ = 54,15 - 40 = 14,15 kg/s
Para el flujo unidimensional en 2, m-z = A2C2/v2, entonces
C2 = m2v2/A2
El estado 2 es de lquido comprimido. El volumen especfico en este estado puede aproximarse por v2~ vf (T2) (Ec. 3.11).
A partir de la Tabla A-2, a 40C, v2= 1,0078 cm3/g. As
^ _ (14,15 kg/s)( 1,0078 X 10~3(m3/kg))
2 25 cm2
104cm2
1m2
= 5, 7 m/s
D En estado estacionario el flujo msico a la salida es igual a la suma de los flujos msicos en las entradas. Se deja como
ejercicio el demostrar que el flujo volumtrico a la salida no es igual a la suma de los flujos volumtricos en las entradas.
El ejemplo 4.2 ilustra una aplicacin del balance de masa a un volumen de control
estacionario o transitorio. En este caso, un bidn se llena de agua.
PROBLEMA LLENADO DE UN BIDN CON AGUA
Un flujo de agua constante de 30 lb/s entra a un bidn por su parte superior. El agua sale por un conducto junto a la base
del bidn mediante un flujo proporcional a la altura del lquido en el interior: ms =9 L, donde L es la altura instantnea del
lquido expresada en pies (ft). El rea de la base es de 3 ft2, y la densidad del agua es de 62,4 Ib/ ft3. Si el bidn est inicial
mente vaco, represntese grficamente la variacin de la altura del agua con respecto al tiempo y comntese el resultado.
SOLUCIN
Conocido: El agua entra y sale en un bidn inicialmente vaco. El flujo de masa es constante a la entrada. A la salida,
el flujo de masa es proporcional a la altura del lquido en el bidn.
Se debe hallar: La representacin grfica de la variacin en la altura del lquido con respecto al tiempo y comentarlo.
A =3ft2 ' =9L lb/s
.f.2
1. El volumen de control queda definido mediante la lnea discontinua en el diagrama adjunto.
2. La densidad del agua es constante.
Anlisis: Para la entrada y salida del volumen de control la Ec. 4.6 se reduce a
dmvr
dt
= me - ms
La masa de agua contenida en el bidn en el instante t viene dada por
(t) =pAL(t)
donde p es la densidad, A es el rea de la base y L(t) es la altura instantnea del lquido. Sustituyendo esto en el balance
de masa junto con los flujos de masa dados
d(pAL)
dt
= 30- 91
Puesto que la densidad y el rea son constantes, esta ecuacin se puede escribir como
que es una ecuacin diferencial de primer orden con coeficientes constantes. La solucin es
21'
pA
L = 3,33 +C exp -
donde C es una constante de integracin. La solucin se puede comprobar sustituyndola en la ecuacin diferencial.
Para calcular C usaremos la condicin inicial de que para t =0, L =0. As, C = -3,33, y la solucin se puede escribir como
L =3,33 [1- exp(-9/pA)]
Sustituyendo los datos p =62,4 lb/ft3y A =3 ft2resulta
L = 3,33 [1- exp(-0,048)]
La solucin se puede representar grficamente, a mano o mediante un programa informtico adecuado. El resultado es
<c
e
3
Tiempo, s
A partir de la grfica vemos que inicialmente la altura del lquido crece rpidamente. Despus de unos 100 segundos, la
altura permanece prcticamente constante a lo largo del tiempo. En este momento el flujo de agua que entra en el bidn
es aproximadamente igual al flujo de agua que sale. Segn vemos en la grfica, el valor lmite de L es 3,33 ft, lo que puede
comprobarse tambin calculando la solucin analtica cuando t >o.
D Alternativamente, esta ecuacin diferencial puede resolverse utilizando un programa informtico apropiado.
4.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA PARA UN VOLUMEN DE
CONTROL
En esta seccin se obtiene el balance de energa para volmenes de control de forma para
lela a la seguida en la Sec. 4.1 para el balance de materia.
4.2.1 DESARROLLO DEL BALANCE DE ENERGA PARA UN VOLUMEN DE
CONTROL
El principio de conservacin de la energa para un volumen de control puede introducirse
usando la Fig. 4.3. En ella se muestra un sistema constituido por una cantidad prefijada
de materia m que ocupa un espacio en el instante t y otro diferente en un instante de
tiempo posterior t + At. En el instante t, la energa del sistema bajo consideracin es
E(t) = Evc(t) + me
O?
Ue + T + S Z e
(4.13)
donde Ewc(t) es la suma de las energas interna, cintica y potencial de la masa contenida
por el volumen de control en el tiempo t. El segundo trmino del segundo miembro de la
discontinua define la
frontera del volumen de control
En el tiempo At pueden
existir transferencias de energa
por calor y trabajo
Regin s
()
Cb)
f.3 Esquema empleado para calcular el balance de energa para un volumen de control.
(a) Instante t. (b) Instante t + Af.
4.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL 153
Ec. 4.13 contabiliza la energa asociada con la masa me contenida en la regin e adyacente
al volumen de control. La energa especfica de la masa me es (ue + C2/2 + gze). Vamos a
estudiar la cantidad de materia prefijada m segn pasa el tiempo.
En el intervalo de tiempo Ai toda la masa de la regin e cruza la frontera del volumen
de control mientras una cierta cantidad de masa ms inicialmente presente en el volumen
de control lo abandona para rellenar la regin 5, tal como muestra la Fig. 4.3b. Durante
este intervalo pueden desarrollarse transferencias de energa al sistema en estudio (o desde
l). en forma de calor y/o trabajo. En el instante t + At, la energa del sistema es
E(t + Ai) = E (t + Ai) + m.
Q
us + ^ r + gzs
(4.14)
Obsrvese que la masa y la energa contenidas en el volumen de control pueden haber
cambiado en el intervalo de tiempo considerado. De este modo las masas me y ms no son
necesariamente iguales, ni tampoco lo son sus energas especficas. Sin embargo, al escri
bir las Ecs. 4.13 y 4.14, las propiedades intensivas de las masas mey ms se han supuesto
uniformes.
Aunque la masa total m bajo consideracin ocupa diferentes regiones del espacio en
tiempos distintos, se trata de la misma cantidad de materia. En consecuencia, puede apli
carse el balance de energa para un sistema cerrado
E (t + At ) - E ( t ) = Q - W
I ntroduciendo en sta las Ecs. 4.13 y 4.14
(4.15)
Evc(t + Ai) + ms t, +
C?
+ gz s
Eyc(t) + me +
C?
+ g z e
= Q - W
La reorganizacin de esta ecuacin da
vc( + Ai) - vc() = O - W + m
Ue + T + S Ze
- mQ
C j
us + ^ - + g z s
(4.16)
BALANCE POR UNIDAD DE TIEMPO
La ecuacin del balance de energa para volmenes de control puede obtenerse aplicando
un procedimiento de aproximacin al lmite anlogo al empleado en la Sec. 4.1 para obte
ner el balance de materia. Primero se divide cada trmino de la Ec. 4.16 por el intervalo de
tiempo Ai
vc(.+ Ai) - Evc(t) Q w
Ai A t Ai
m.
Ue + T + gZe
m.
C2
US + + gz s
Ai Ai
(4.17)
Luego se considera el lmite de cada trmino cuando Ai tiende a cero.
En el lmite, cuando Ai tiende a cero, el primer miembro de la Ec. 4.17 se transforma en
lim
Ai>0
vc( + Ai) - vc() dEv
Ai dt
donde dEvJ d t es la velocidad instantnea con que vara la energa contenida en el volumen
de control.
Considrese a continuacin el trmino correspondiente a la transferencia de calor.
Conforme Ai se aproxima a cero, las fronteras del sistema y del volumen de control tienden
a coincidir; por tanto, el calor transferido al sistema es tambin el calor transferido al volu
men de control. En el lmite
r 0
lim T-
A -0 Ai
Q
Igual razonamiento sirve para el trmino del trabajo
W
lim -r- = W
Af 0 Ai
En estas expresiones Q y W son los flujos de energa transferida mediante calor y trabajo,
respectivamente, que cruzan la frontera del volumen de control en el instante i.
Finalmente, en el lmite, cuando Af se aproxima a cero, los trminos restantes de la
Ec. 4.17 se transforman, respectivamente, en
lim
Af >0
me(ue + C2/2 + gzey
Ai
= me
CJ
+ Y + gZe
lim
A->0
-ms(us + C j /2 + g z sy
Ai
= ms
donde rhe y ms son los flujos de masa. Los trminos (ue + C j /2 +gze) y (us + C2/2 +gzs)
son las energas especficas de la materia fluyente evaluadas a la entrada y salida del volu
men de control. Recurdese que originalmente hemos supuesto propiedades intensivas
uniformes para cada una de las masas me y ms, que atraviesan la frontera del volumen de
control. En consecuencia, en el paso a los lmites anteriores, esto equivale a suponer flujo
unidimensional a travs de las reas de entrada y salida.
En resumen, la ecuacin del balance de energa para el volumen de control de la
Fig. 4.3 es
dEV
dt
= Q - W + me u +
C?
+ gz e
ms
Cs2
u s + T + Zs
(4.18)
La Ec. 4.18 muestra que, adems del calor y del trabajo, existe otra forma en que la energa
puede transferirse a travs de la frontera de un volumen de control: mediante la energa que
acompaa a la masa que entra o sale del mismo. Estos trminos de transferencia de energa
tienen la forma m(u + C2/2 + gz) cuando se supone que el flujo es unidimensional. Si no
existe transferencia de masa en el volumen de control, los dos ltimos trminos de la Ec.
4.18 desaparecen y la ecuacin se reduce al balance de energa para un sistema cerrado.
EVALUACIN DEL TRABAJ O PARA UN VOLUMEN DE CONTROL
A continuacin pondremos la Ec. 4.18 en una forma alternativa ms conveniente para las
aplicaciones prcticas. Para ello modificaremos el trmino de trabajo W, que representa
la transferencia neta de energa en forma de trabajo a travs de todas las partes de la frontera
del volumen de control.
4.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL 155
Como el volumen de control siempre intercambia trabajo a travs de las partes de su
frontera atravesadas por flujos de materia, resulta conveniente separar el trmino de trabajo
W en dos contribuciones. Una corresponde al trabajo asociado con la presin del fluido cuya
masa se introduce en las entradas y se evaca en las salidas. La otra contribucin, denomi
nada W,c, incluye todos los otros efectos del trabajo, como los asociados con ejes rotativos,
desplazamiento de la frontera, efectos elctricos, magnticos y de tensin superficial.
Considrese el trabajo a la salida 5 asociado con la presin de la materia fluyente.
Recurdese de la Sec. 2.2.1 que la velocidad de transferencia de energa mediante trabajo
puede expresarse como el producto de una fuerza por la velocidad en el punto de aplica
cin de la fuerza. De acuerdo con esto, la velocidad a la que la fuerza normal (normal a la
superficie de salida en la direccin del flujo) debida a la presin realiza trabajo en la salida,
es el producto de la fuerza normal,/Âs, por la velocidad del flujo, Cs. Esto es
v-elocidad de transferencia de energa
por trabajo desde el volumen
de control en la salida 5
=(PsA s)CS
(4.19)
donde ps es la presin, es el rea y Cs es la velocidad en la salida 5, respectivamente. Al
escribir esto se est suponiendo que la presin y la velocidad son uniformes con la posi
cin a lo largo y ancho del rea en que se desarrolla el flujo. Una expresin similar puede
escribirse para la velocidad de transferencia de energa recibida en forma de trabajo por el
volumen de control en la entrada e.
A partir de estas consideraciones, el trmino de trabajo W de la ecuacin del balance
de energa, Ec. 4.18, puede escribirse como
W Wy c + (p sA s)Cs (p eA e)Ce (4.20)
donde, de acuerdo con el convenio de signos establecido para el trabajo, el trmino de la
entrada tiene signo negativo porque corresponde a trabajo realizado all sobre el volumen
de control. El signo positivo precede al trmino de trabajo a la salida porque en este caso
la energa se transfiere al exterior desde el volumen de control. Con AC = mv (Ec.
4.11b), la expresin anterior para el trabajo puede escribirse como
W = Wvc + ms (psvs) - rhe(peve) (4.21)
donde ms y me son los flujos msicos yvsyve los volmenes especficos evaluados a la salida
y a la entrada, respectivamente. En la Ec. 4.21, los trminos me (pe ve) y ms (ps vs) contabilizan
el trabajo asociado con la presin a la entrada y a la salida, respectivamente. Normalmente
reciben el nombre de trabajo de flujo. El trmino Wv c engloba todas las dems transferencias
de energa en forma de trabajo a travs de la frontera del volumen de control.
trabajo de flujo
4.2.2 FORMAS DEL BALANCE DE ENERGIA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL
Sustituyendo la Ec. 4.21 en la Ec. 4.18 y reuniendo todos los trminos referidos a la
entrada y a la salida en expresiones separadas, resulta la siguiente forma del balance de
energa para un volumen de control:
dEvc
dt
Ove WA'c + me
C2
V e + P & + - T ' + SZe
ms
C?
5+Psf| +T + g z s
(4.22)
balance de potencia
Se ha aadido el subndice ve" a Q para resaltar que ste coincide con la velocidad de
transferencia de calor a travs de la frontera (superficie de control) del volumen de control.
Los dos ltimos trminos de la Ec. 4.22 pueden reescribirse usando la entalpia espec
fica h introducida en la Sec. 3.3.2. Con h = u + pv, el balance de energa se transforma en
dEvc
dt
= Ove - Wy, m. h, +
C?
g z e
- ms
G,2
K + T + g z s
(4.23)
La aparicin de la suma u +pv en la ecuacin del balance de energa para un volumen de
control es la razn fundamental para haber introducido previamente la propiedad entalpia.
Es decir, solamente por conveniencia. La forma algebraica del balance de energa se simpli
fica al utilizar la entalpia y, como hemos visto, la entalpia se tabula normalmente junto con
otras propiedades.
En la prctica pueden existir distintas zonas de la frontera a travs de las cuales entra o
sale materia. Esto puede tenerse en cuenta introduciendo sumatorios como en el balance
de masa. De acuerdo con esto, el balance de potencia es
dEy
dt
vc \VvC + zL Yllp he +
c? .
T gZe
C f
hs + -~+ g z s (4.24)
La Ec. 4.24 representa un balance contable de la energa de un volumen de control. Esta
blece que el incremento o disminucin de la energa dentro del volumen de control es
igual a la diferencia entre la energa que entra y sale del mismo a travs de su frontera. Los
mecanismos de transferencia de energa son el calor y el trabajo, como para los sistemas
cerrados, adems de la energa que acompaa a los flujos de materia que entran o salen.
La Ec. 4.24 es la forma ms general del principio de conservacin de la energa para
volmenes de control empleada en este libro para la resolucin de problemas. Sirve como
punto de partida para la aplicacin del principio de conservacin de la energa en los an
lisis de volmenes de control que siguen a continuacin. Sin embargo, al igual que con el
balance de materia, el balance de energa puede expresarse en funcin de las propiedades
locales para obtener formulaciones de aplicacin ms general. Para ello, el trmino Eyc(t),
que representa la energa total contenida en el volumen de control en el instante t, debe
escribirse como una integral de volumen
Evc(t)
pe d V = i p
v Jv
C
u + -- + gz dV (4.25)
De manera similar, los trminos que contabilizan las transferencias de energa asociadas a
los flujos de masa entrantes y salientes adoptarn la siguiente forma en la ecuacin del
balance de energa:
d
dt v
, pe d V Ove ~Wvc +X
- X
c2
+ Y + Zj P Cn dA
c 2
h + +g z ]p Cn dA
(4.26)
Pueden obtenerse formulaciones adicionales para el balance de energa al expresar la velo
cidad de transferencia de calor QVc como la integral del flujo de calor, sobre la frontera del
4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO 157
TOumen de control, y el trabajo Wvc en trminos de esfuerzos normales y cortantes en las
porciones mviles de la frontera.
En principio, la variacin de energa en un volumen de control a lo largo de un perodo
de tiempo puede obtenerse por integracin de la ecuacin en trminos de potencia (varia
cin con respecto al tiempo). Estas integraciones requerirn informacin sobre la depen
dencia, con el tiempo, de las velocidades de transferencia de trabajo y calor, de los flujos
de masa existentes y, tambin, de los estados termodinmicos a los cuales entra y sale masa
del volumen de control. En la Sec. 4.4 se presentan ejemplos de este tipo de anlisis. En
b Sec. 4.3 que sigue a continuacin se consideran las formas del balance de energa para
TOlmenes de control en estado estacionario, ya que es la ms frecuente en la prctica.
4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO
ESTACIONARIO
En esta seccin se obtienen las formas de los balances de materia y energa para estado
estacionario y se aplican a varios equipos de inters en Termodinmica tcnica, inclu
yendo toberas, turbinas, compresores e intercambiadores de calor. Las formas obtenidas
para la situacin estacionaria no son aplicables en los perodos de operacin de arranque
v parada de dichos equipos; es decir, slo son tiles para el anlisis de los perodos de ope
racin en estado estacionario. Esta situacin resulta comn en ingeniera.
4.3.1 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA EN ESTADO ESTACIONARIO
Para un volumen de control en situacin estacionaria, la condicin de la masa contenida
en el volumen de control y en la frontera no vara con el tiempo. Los flujos de masa y los
flujos de energa transferida mediante calor y trabajo son tambin constantes en el tiempo.
No puede producirse una acumulacin de masa dentro del volumen de control, por tanto
m^ Jdt =0 y el balance de masa, Ec. 4.6, toma la forma
2 m e
e s
(4.27)
(flujo msico entrante) (flujo msico saliente)
Adems, en estado estacionario dEyc/dt = 0, y por lo que la Ec. 4.24 puede escribirse como
C e ) f C S
0 = ve - Wy c + 2 me
K + Y + gZ*
- 'Ems
K + Y + g z s
(4.28a)
V / k y
Alternativamente
m
Q
he + 2
+ gz e
c?
(flujo de energa entrante)
K + y + s z s
(flujo de energa saliente)
(4.28b)
La Ec. 4.27 establece que en estado estacionario se igualan las velocidades con que la masa
entra y abandona el volumen de control. Igualmente, la Ec. 4.28 establece que la velocidad
total con que se transfiere energa al volumen de control es igual a la velocidad total con
la que ste se desprende de ella.
Muchas aplicaciones importantes se desarrollan en volmenes de control con situa
cin estacionaria en los que hay entrada y salida nicas de flujos de materia. Resulta ins
tructivo el desarrollo de los balances de materia y energa para este caso especial.
El balance de materia se reducir simplemente a rhl = rh2 . Esto es, el flujo msico en la
salida 2, debe ser igual al de la entrada 1. A este flujo msico comn le denominaremos m.
A continuacin, si en el balance de energa se obtiene el factor comn para el flujo de
masa, resulta
0 = Ove _ Wvc + rh
O, dividiendo por el flujo msico
c? - C
( h i - h 2 ) + ------+g( Z j - Z 2 ) (4.29a)
Ove Wvc c i C2
= ~h + M + + g (Z l Z2) (4-2 % )
Los trminos de entalpia, energa cintica y energa potencial aparecen todos ellos en las
Ecs. 4.29 como diferencias entre sus valores a la entrada y salida. Esto indica que por las
referencias utilizadas para asignar valores, las diferencias de la entalpia especfica, la velo
cidad y la altura se anulan, a condicin de que se empleen las mismas para la entrada y la
salida. En la Ec. 4.29b, los cocientes Qvc/m y Wvc/rh son las transferencias de energa por
unidad de masa que circula a travs del volumen de control.
Las formas precedentes del balance de energa para estado estacionario relacionan ni
camente las cantidades de energa transferida evaluadas en la frontera del volumen de con
trol. Las propiedades relativas a la masa contenida en el volumen de control no son reque
ridas ni pueden obtenerse a partir de dichas ecuaciones. Cuando se aplica el balance de
energa en cualquiera de sus formas es necesario utilizar las mismas unidades para todos
los trminos presentes en la ecuacin. Por ejemplo, en el SI todos y cada uno de los trminos
de la Ec. 4.29b debern expresarse en kj/kg. En los ejemplos siguientes se pondr un nfa
sis especial en la conversin apropiada de unidades.
4.3.2 MODELO PARA VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO
ESTACIONARIO
En esta seccin, sentaremos las bases para posteriores aplicaciones mediante la conside
racin de un modelo para el estudio de los volmenes de control en estado estacionario. En
particular, en la seccin 4.3.3 se vern varios ejemplos que muestran el uso de los princi
pios de conservacin de la masa y la energa junto con las relaciones entre las propiedades
termodinmicas para el anlisis de los volmenes de control en estado estacionario. Estos
ejemplos se han extrado de aplicaciones de inters general en el campo de la ingeniera y
se han escogido para ilustrar aspectos comunes en este tipo de anlisis. Antes de pasar a
estudiarlos, es recomendable que se revise la metodologa de resolucin de problemas des
crita en la seccin 1.7.3. Conforme aumenta la complejidad de los problemas, el uso de
una sistemtica adecuada para su resolucin resulta cada vez ms importante.
Cuando se aplican los balances de materia y energa a un volumen de control son nece
sarias algunas simplificaciones para conseguir un anlisis asequible. Es decir, el volumen
4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO
Pm
(a) (b)
f.f Variaciones de la presin en torno aun valor promedio, (a) Fluctuacin, (b) Peridica.
de control de inters debe ser modelado por medio de hiptesis simplificadoras. La etapa
consciente y cuidadosa de formulacin del conjunto de dichas hiptesis resulta imprescindi
ble en cualquier anlisis de ingeniera. Por ello, una parte importante de esta seccin est
dedicada a considerar varias hiptesis que son de comn aplicacin cuando se emplean
los principios de conservacin para el estudio de los distintos tipos de dispositivos. Al estu
diar los ejemplos presentados en la seccin 4.3.3 es importante ser consciente del papel
que juegan dichas hiptesis en la resolucin de los mismos, as como en el anlisis de los
resultados obtenidos. En todos los casos considerados se supone que el funcionamiento
es en estado estacionario. Se considera que el flujo es unidimensional en las zonas de
entrada y salida de la masa en el volumen de control. Tambin, en dichas zonas, se supone
que son aplicables las condiciones de equilibrio para las relaciones entre propiedades ter
modinmicas.
En varios de los ejemplos que siguen, el trmino de transferencia de calor Qvc se iguala
a cero en el balance de energa por resultar muy pequeo comparado con los otros inter
cambios de energa que tienen lugar a travs de la frontera del volumen de control. Esta
hiptesis puede provenir de uno o ms de los siguientes hechos: (1) La superficie externa
del volumen de control est bien aislada trmicamente. (2) La superficie externa es dema
siado pequea para que xista una transferencia de calor efectiva. (3) La diferencia de tem
peratura entre el volumen de control y su entorno es demasiado pequea por lo que puede
ignorarse la transferencia de calor. (4) El gas o lquido pasa a travs del volumen de control
tan rpidamente que no existe tiempo suficiente para que ocurra una transferencia de calor
significativa. El trmino de trabajo Wvc se eliminar del balance de energa cuando no
existan ejes rotativos, desplazamientos de la frontera, efectos elctricos, u otros mecanis
mos de transferencia de trabajo'asociados al volumen de control considerado. Los trmi
nos de energa cintica y potencial de la materia que entra y sale del volumen de control
pueden despreciarse cuando su variacin es de pequea magnitud frente a las otras trans
ferencias de energa.
En la prctica, las propiedades de los volmenes de control considerados en estado
estacionario, varan a lo largo del tiempo. Sin embargo, la hiptesis de estado estacionario
seguir siendo aplicable cuando las propiedades fluctuen slo ligeramente en torno a su
valor promedio, como le ocurre a la presin en la Fig. 4.4a. Tambin se puede aplicar la
hiptesis de estado estacionario cuando se observan variaciones peridicas en el tiempo,
como en la Fig. 4.4b. Por ejemplo, en los motores alternativos y los compresores, los flujos
de entrada y salida pulsan conforme las vlvulas abren y cierran. Otros parmetros tam
bin podran variar con el tiempo. Sin embargo, la hiptesis de estado estacionario puede
tobera
difusor
aplicarse a volmenes de control correspondientes a estos dispositivos si para cada periodo
de funcionamiento sucesivo se satisfacen las siguientes condiciones: (1) No hay variacin
neta de la energa total y de la masa total dentro del volumen de control. (2) Los valores
promedio a lo largo del tiempo de los flujos de masa, calor y trabajo y las propiedades de las
sustancias que atraviesan la superficie de control, permanecen constantes.
4.3.3 EJ EMPLOS
En esta seccin presentamos breves discusiones y ejemplos que ilustran el anlisis de
varios dispositivos de inters en ingeniera, tales como toberas y difusores, turbinas, com
presores y bombas, intercambiadores de calor y vlvulas de estrangulacin. En las discu
siones se explican algunas aplicaciones tpicas de cada dispositivo y las hiptesis corres
pondientes al modelo utilizado para el anlisis termodinmico. Tambin se considera aqu
la integracin de sistemas en los cuales los dispositivos se combinan para formar un sis
tema conjunto que responda a algn propsito particular.
TOBERAS Y DIFUSORES
Una tobera es un conducto de seccin variable en el que la velocidad delgas o lquido
aumenta en la direccin del flujo. En un difusor el gas o lquido se desacelera en la direc
cin del flujo. La Fig. 4.5 muestra una tobera, en la que el rea de la seccin transversal
disminuye en la direccin del flujo, y un difusor, en el que las paredes del conducto diver
gen en la direccin del flujo. Las toberas y difusores para flujos de gas a elevada velocidad
tambin pueden estar constituidas por una seccin convergente seguida de otra divergente
(Sec. 9.13).
En las toberas y difusores, el nico trabajo intercambiado es el trabajo de flujo en las sec
ciones donde la masa entra o sale del volumen de control. Por lo tanto, para estos dispo
sitivos desaparece el trmino Wvc de la ecuacin del balance de energa. El cambio en la
energa potencial desde la entrada a la salida es despreciable en la mayor parte de los casos.
En estado estacionario los balances de materia y energa se reducen, respectivamente, a
3
/ d t
= Ov - j r c
+ m i
C
h\ + + z \
m2
C 2
h2 + T + gZ 2
Tobera
C2<C,
P2>P\ 2
f.S Representacin de una tobera y un
Difusor difusor.
C2>C,
1 Pi <P\
Pantallas para direccin
de flujo
flfcwu f.d Tnel de viento.
donde 1representa a la entrada y 2 a la salida. Combinando estas dos expresiones en una
sola y despreciando la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida,
C?
c2
0 = ^ - h2)
m 1 z
donde m es el flujo msico. El trmino Qvc/rh que representa la transferencia de calor por
unidad de masa que fluye a travs de la tobera o difusor, suele ser tan pequeo, si se com
para con los cambios de entalpia y energa cintica, que puede despreciarse, como se ve en
el siguiente ejemplo.
H H M U I
PROBLEMA CLCULO DEL REA DE SALIDA DE UNA TOBERA DE VAPOR
A una tobera que funciona en estado estacionario entra vapor de agua con px =40 bar, Tx =400C, y una velocidad de
10 m/s. El vapor fluye a travs de la tobera con una transferencia de calor despreciable y con un cambio insignificante de
su energa potencial. A la salida, p2 =15 bar y la velocidad es de 665 m/s. El flujo msico es de 2 kg/s. Determnese el rea
de la seccin de salida de la tobera, en m2.
SOLUCIN
Conocido: El vapor fluye en rgimen estacionario a travs de una tobera. Se conocen su flujo msico y sus propiedades
a la entrada y a la salida, siendo despreciables los efectos de la transferencia de calor y de energa potencial.
Se debe hallar: El rea de la seccin de salida.
m - 2 kg/s
p | =40 bar i
Ty =400C 1
Cj =10 m/s
Aislante
p 2 =15 bar
T"^C2=665 m/s
Frontera del volumen
de control
f-lfcwu .1+3
CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
1. El volumen de control mostrado en la figura se encuentra en estado estacionario.
2. La transferencia de calor es despreciable y Wvc = 0 .
3. La variacin en la energa potencial desde la entrada hasta la salida puede despreciarse.
Anlisis: El rea de salida puede determinarse a partir del flujo msico m y la Ec. 4.11b, que puede reordenarse que
dando
Vn
= c 7
Para calcular A2 mediante esta ecuacin se necesita el volumen especfico v2 a la salida. Esto requiere conocer el estado
termodinmico del vapor en dicho punto.
El estado a la salida queda determinado por los valores de dos propiedades intensivas independientes. Una ser la
presin p2, pues es conocida. La otra es la entalpia especfica h2, determinada a partir del balance de energa en estado
estacionario:
Q , ( 3 2 q 2
0 = Qv /- W/{+ m\h1+ Y + gz 1 j - m\h2 +y +gz 2j
donde Qvc y Wvc se anulan de acuerdo con la consideracin 2. La variacin de energa potencial es despreciable segn
la consideracin 3, y m puede eliminarse, resultando
r C 2 C 2\
0 = (ft1-fe2) +( b _ 2 j
Despejando h2
C\ - (
h2 h] -t-
A partir de la Tabla A-4, hx =3213,6 kj/kg. Las velocidades Ct y C2 son datos. Sustituyendo estos valores y convirtiendo
las unidades del trmino de energa cintica a kj/kg tenemos
h2 =3213,6 kj/kg +p 10.)~.(665)2j
=3213,6 - 221,1 =2992,5 kj/kg
1N
1 kg m/s2
I kJ
103 N m
Finalmente, ap2 =15 bar y h2= 2992,5 kj/kg, de acuerdo con la Tabla A-4, el volumen especfico a la salida es v2= 0,1627
m3/kg. El rea de salida ser por tanto
= (2 kg/s)(0,1627 m3 /kg) = 1 Q _ 4 m 2
2 665 m/s
D Aun cuando pueden aplicarse las relaciones de equilibrio entre propiedades a la entrada y a la salida del volumen de
control, los estados intermedios del fluido no son necesariamente estados de equilibrio. De acuerdo con esto, la
expansin a travs de la tobera queda representada en el diagrama T-v mediante una lnea discontinua.
H No debe olvidarse convertir las unidades de la energa cintica especfica a kj/kg.'
El rea de la seccin de entrada a la tobera puede calcularse de una forma similar, empleando Aj =m u/Cj.
Alabes rotatorios
(Rotor)
Alabes estticos
(Estator)
f.7 Esquema de una turbina de
flujo axial.
TURBINAS
Una turbina es un dispositivo en el que se produce trabajo como resultado del paso de un
gas o lquido a travs de un sistema de labes solidarios a un eje que puede girar libre
mente. En la Fig. 4.7 se muestra el esquema de una turbina de flujo axial. Las turbinas se
emplean mucho en las centrales de vapor (trmicas y nucleares), en las centrales de turbina
de gas y como motores de aviacin (Caps. 8 y 9). En estas aplicaciones, un vapor sobreca
lentado o un gas entra a la turbina y se expande hasta una presin de salida menor produ
ciendo trabajo. La Fig 4.8 muestra una turbina hidrulica instalada en una presa. En este
caso el agua, al atravesar la hlice, obliga al eje a girar y se produce trabajo.
Para una turbina en estado estacionario los balances de materia y energa pueden
reducirse hasta dar la Ec. 4.29b. En muchos casos, y particularmente cuando el fluido de
trabajo es un gas o vapor, el trmino energa potencial es despreciable. Con una eleccin
apropiada de la frontera del volumen de control que engloba a la turbina, el cambio de
energa cintica es tambin suficientemente pequeo como para despreciarlo. La nica
transferencia de calor entre la turbina y su entorno es la inevitable prdida de calor, pero
sta es a menudo pequea en relacin con los trminos de trabajo y la variacin de
entalpia.
Nivel
de
Nivel
de agua
f. ? Turbina hidrulica instalada
en una presa.
turbina
f.f
PROBLEMA CALCULO DEL FLUJ O DE CALOR QUE PIERDE UNA TURBINA DE VAPOR
Un flujo msico de 4600 kg/h entra a una turbina que opera en situacin estacionaria. La turbina desarrolla una potencia
de 1000 kW. En la entrada, la presin es 60 bar, la temperatura 400C y la velocidad 10 m/s. A la salida la presin es
0,1 bar, el ttulo 0,9 (90%) y la velocidad 50 m/s. Calclese la transferencia de calor entre la turbina y su entorno, en kW.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de vapor opera en situacin estacionaria. Se conocen el flujo msico, la potencia y los estados
termodinmicos del vapor a la entrada y a la salida.
Se debe hallar: La transferencia de calor por unidad de tiempo.
rhl =4600 kg/h r
P i =60 bar
^ =400
C
C[ =10 m/s
r v =1000 kW
p2 = 0,1 bar
x2 =0,9(90%)
C2 =50 m/s
f l .f.f
1. El volumen de control mostrado en la figura est en estado estacionario.
2. La variacin de la energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable.
Anlisis: Para calcular la transferencia de calor por unidad de tiempo, usaremos la expresin del balance de energa
para un volumen de control en estado estacionario y un solo flujo de entrada y salida:
m /z, +
gz2
C2
0 = vc - Wvc + m h i + ~ + g Z i '
donde m es el flujo msico. Despejando vc y despreciando la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida
r /C? C2' --
vc = Wvc + m (h2 - hi) + f - y
Para comparar las magnitudes de los trminos de entalpia y energa cintica y realizar la conversin necesaria de unida
des, cada uno de ellos ser calculado separadamente.
Primero evaluaremos la variacin de entalpia especfica h2 - hv Utilizando la Tabla A-4, = 3177,2 kj/kg. El estado 2 es
una mezcla de lquido-vapor, por ello tomando datos de la Tabla A-3 y el ttulo dado
^2 = hft +x 2(hg2 ~ h-n)
= 191,83 + (0,9) (2392,8) = 2345,4kJ /kg
Por tanto
h2 - h x = 2345,4- 3177,2 = -831,8 kj/kg
Consideraremos a continuacin la variacin de la energa cintica especfica. A partir de los valores conocidos de las velocidades
- C?j = |-(50)2- ( 10)2J ^m2
P 2
1,2 kj/kg
1N
1kg m/s2
1kJ
103 N- m
Calculando Qvc a partir de la expresin ya obtenida antes
Ov
(1000kW) + (4600 ^ j (-831,
- 61,3 kW
kJ i
1 h 1kW
vkgj 3600 s 1kj/s
D El valor de la variacin de energa cintica entre la entrada y la salida es mucho menor que la variacin de la entalpia
especfica.
B El valor negativo de Qvc indica que existe una transferencia de calor desde la turbina al entorno, lo cual era de espe
rar. La magnitud de Qvc es pequea comparada con la potencia desarrollada.
COMPRESORES Y BOMBAS
Los compresores son dispositivos en los que se realiza trabajo sobre el gas que los atraviesa compresores
con el objetivo de aumentar su presin. En las bombas, el trabajo consumido se utiliza para bombas
modificar el estado del lquido que circula por ellas. En la Fig. 4.9 se muestra un compresor
alternativo. En la Fig. 4.10 se muestran esquemas de tres tipos diferentes de compresores
rotativos: un compresor de flujo axial, un compresor centrfugo y un compresor tipo Roots.
La simplificacin de los balances de masa y energa para su aplicacin a compresores y
bombas en estado estacionario es paralela a la realizada antes para las turbinas. En los
compresores, los cambios en la energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son
a menudo pequeos en comparacin con el trabajo. La transferencia de calor con el
entorno es tambin un efecto secundario tanto en compresores como en bombas.
FlfcMA f.^ Compresor alternativo.
Entrada
Salida
Rotor
Estator
Entrada
Impulsor
()
Salida
(<0
I+.10 Compresores rotativos: (a) Flujo axial, (b) Centrfugo, (c) Tipo Roots.
PROBLEMA C LCULO DE LA POTEN CI A DE UN COM PRESOR
El aire entra a un compresor que opera en situacin estacionaria a una presin de 1bar, a una temperatura de 290 K y a
una velocidad de 6 m/ s a travs de una seccin de 0,1 m2. En la salida, la presin es 7 bar, la temperatura 450 K y la
velocidad 2 m/ s. El calor se transfiere del compresor al entorno con una velocidad de 180 kj/ min. Empleando el modelo
de gas ideal, calclese la potencia consumida por el compresor, en kW.
SOLUCI N
r~ ' i - .,!i
Conocido: Un compresor de aire funciona en situacin estacionaria. Se conocen los estados termodinmicos a la en
trada y la salida, as como el flujo de calor por unidad de tiempo.
Se debe hallar: La potencia requerida por el compresor.
W = >
p x = 1bar
T, =290 K J _
Cj = 6 m/s
A] = 0,lm2
,2 Pi = 1 bar
.f.S
1. El volumen de control de la figura se encuentra en estado estacionario.
2. Puede despreciarse la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.
3. Se aplica el modelo de gas ideal para el aire.
Anlisis: Para calcular la potencia consumida por el compresor, comenzaremos planteando el balance de energa de
un volumen de control en estado estacionario con un solo flujo de entrada y salida:
{ C? \ f c |
0 = Qvc - W, c+ m (hx +- j + gzA - m \ h 2 + y + gz 2
Despejando
Wv< Ove +m /z2) +
c?- cj
)]
La variacin de energa potencial se desprecia de acuerdo con la hiptesis 2.
El flujo msico puede calcularse a partir de los datos correspondientes a la entrada empleando la ecuacin trmica de
estado del gas ideal
Ai c i Ai c iPi (0,1 jn2)(6 m/s)(10s N/m2) , ,
m = ------ = -------- = ----------- ^------------------------ = 0,72 kg/s
v1 (R!M)T, ( 8314 N -mV
128,97 kg-k J
Las entalpias especficas hx y h2 se toman de la Tabla A-22. A 290 K, hx =290,16 kj/kg. A 450 K, h2= 451,8 kj/kg.
Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida para Wvc
(- 180 -h
1min
+ 0,72
^ miny 60 s s
(290,16 - 451,8)
M
kg
f 62- 22N| 1N
1 kJ
1 2 J U J 1kg m/s2 103N m
3 H + 0.72 !S (-161,64 + 0.02)
s s kg
= - 119,4
kJ 1 kW
1kj/s
= -119,4 kW
Q Puede comprobarse la validez de aplicar el modelo de gas ideal utilizando las grficas generalizadas de compresibilidad.
El La contribucin del trmino de energa cintica es despreciable en este caso. Tambin es pequea la transferencia
de calor con relacin a la potencia consumida.
En este ejemplo Qwc y Wvc tienen valores negativos, indicando que el calor es cedido por el compresor y que el
trabajo es realizado sobre el aire que fluye a su travs. La potencia consumida es 119,4 kW.
PROBLEMA LAVADO A PRESI N
Para limpiar la fachada de una casa con un chorro a alta presin se utiliza una mquina de lavado a presin. El agua entra
a 20C, 1atm, con un flujo volumtrico de 0,11/sa travs de un conducto de 2,5 cm de dimetro. El chorro de agua sale
a 23C, 1atm, con una velocidad de 50 m/ s y una elevacin de 5 m. En situacin estacionaria, la cantidad de calor trans
ferido desde la unidad al entorno es el 10% de la potencia de entrada. El agua se puede considerar incompresible y g =
9,8 m/ s2. Determnese la potencia requerida por el motor, en kW.
SOLUCI N
Conocido: Una mquina elctrica de lavado funciona en estado estacionario, con condiciones a la entrada y a la salida
conocidas. El valor de la transferencia de calor se conoce como un porcentaje de la potencia consumida.
Se debe hallar: La potencia requerida por la bomba.
1. El volumen de control que incluye la unidad elctrica y el conducto opera en situacin estacionaria.
2. El agua se considera sustancia incompresible.
Anlisis: Para calcular la potencia suministrada, usaremos la expresin del balance de energa para un volumen de con
trol en estado estacionario, con entrada y salida nicas:
0 = vc "t" ~' ^2) 2 J
fi^wu .f.6
Introduciendo Qvc =(0,1) Wvc y despejando para W7(
^v c = ^ [(A l - ^ 2) + ! +
g(zi --z2)]
El flujo de masa r puede calcularse usando el flujo volumtrico dado y v ~ vf (20C) =1,0018 x 10 3m3/kg de la
Tabla A-2 como sigue
m = (AC)1/v
=(0,11/s)/(1,0018 x 10-3(m3/kg))
=0,1 kg/s
10~3 m3
11
Dividiendo el flujo volumtrico dado a la entrada, la velocidad en dicha entrada es Cj =0,2 m/s.
El trmino de entalpia especfica se calcula con la Ec. 3.20b con p} =p2= atm y c =4,18 kJ/kg-K segn la Tabla A-19
y ser
h2 ~ h l = c(7\ - T2) +
=(4,18 kj/kg)( 3 K) = -12,54 kj/kg
Calculando el trmino de energa cintica especfica
1N
1kg m/s2
I kJ
Finalmente, el trmino de energa potencial es
g(zt z 2) = (9,81 m/s2)(0 5) m
1N
1kg m/s2
103N m
I kJ
103N m
= -1,25 kj/kg
= -0,05 kj/kg
Sustituyendo los valores correspondientes
As
4 ^) [(-12,54) 1(-1,25) 1( - 0,05)]
1kW
1kj/s
Wvc = - 1,54 kW
donde el signo menos indica que la potencia es suministrada por la mquina de lavado.
D Puesto que para el funcionamiento de la mquina se consume potencia, Wwc, es negativo segn nuestro convenio
de signos. El flujo de calor ya del volumen de control al entorno, por lo que Qvc es negativo tambin. Con el valor
de Wyc calculado resulta vc =(0,1) Wvc =-0,154 kW.
La mquina de lavado produce, a la salida, un chorro de agua a alta velocidad. Comparada con ella, la velocidad a la
entrada es pequea.
El La potencia suministrada a la mquina se transforma en el flujo de calor que la mquina emite al ambiente y en el
incremento de entalpia especfica, energa cintica y energa potencial del agua, al ser bombeada a travs de la misma.
intercambiadores
de calor
INTERCAMBIADORES DE CALOR
Los dispositivos en que se intercambia energa entre fluidos por los modos de transferen
cia de calor discutidos en la Sec. 2.4.2, reciben el nombre de intercambiadores de calor.
Un tipo comn de intercambiador es un recipiente en el cual se mezclan directamente las
corrientes caliente y fra como muestra la Fig. 4.11 a. Un calentador abierto de agua de ali
mentacin es un ejemplo de este tipo de equipos. Otro tipo comn de intercambiador es
aqul en que un fluido (gas o lquido) est separado de otro por una pared a travs de la cual
la energa pasa por conduccin. Estos intercambiadores, conocidos como recuperadores,
pueden adoptar muchas formas diferentes. Las configuraciones en contracorriente y para
lelo de un intercambiador de tubos concntricos se muestran en las Figs. 4Alb y 4.11c,
respectivamente. Otras configuraciones son la de flujos cruzados, como en los radiadores
de automvil, y la de paso mltiple en condensadores y evaporadores de carcasa y tubo.
La Fig. 4.11 d muestra un intercambiador de flujos cruzados.
El trabajo de flujo es el nico que atraviesa la frontera del volumen de control que con
tiene el intercambiador. Por tanto, el trmino Wvc del balance de energa debe hacerse
igual a cero. Aunque en un intercambiador pueden conseguirse velocidades elevadas de
transferencia de energa de una corriente a otra, la transferencia de calor desde la superficie
externa del intercambiador a su entorno es, a menudo, suficientemente pequea como
para poder despreciarla. Adems, las variaciones de las energas cintica y potencial de los
flujos entre la entrada y la salida pueden ignorarse casi siempre.
El ejemplo siguiente muestra cmo se aplican los balances de masa y energa a un con
densador en estado estacionario. Los condensadores se encuentran normalmente en plan
tas de potencia y sistemas de refrigeracin.
l}.11 Tipos comunes de intercambiadores, (a) Intercambiador de mezcla, (b) Intercambiador
de tubos concntricos con flujos a contracorriente, (c) Intercambiador de tubos con
cntricos con flujos en paralelo, (d) Intercambiador de placas con flujo cruzado.
PROBLEMA CONDENSADOR DE UNA PLANTA DE POTENCIA
Al condensador de una central trmica entra vapor de agua a 0,1 bar con un ttulo de 0,95 y el condensado sale a 0,1 bar
y 45C. El agua de refrigeracin entra al condensador como una corriente separada a 20C y sale tambin como lquido
a 35C sin cambio en la presin. El calor transferido al entorno del condensador y las variaciones de las energas cintica
y potencial de las corrientes pueden despreciarse. Para una operacin en estado estacionario, determnese
(a) la relacin de caudales entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante.
(b) la velocidad de transferencia de energa desde el vapor condensante al agua de refrigeracin, en kj por kg de vapor
que pasa a travs del condensador.
SOLUCIN
Conocido: El vapor condensa, en estado estacionario, por interaccin con una corriente separada de agua lquida.
Se debe hallar: La relacin de flujos msicos entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante, as como la velocidad
de .transferencia de energa desde el vapor al agua de refrigeracin.
Condensado
0,1 bar 2
45C
Agua de
refrigeracin 3
20C
Vapor de agua
1 0,1 bar
x =0,95
i Agua de
!4 refrigeracin
35C
Volumen de control para el apartado (a)
Condensado Vapor de agua
0,1 bar
Energa transferida al agua
de refrigeracin
Volumen de control para el apartado (b)
1. Cada uno de los dos volmenes de control mostrados en el esquema est en estado estacionario.
2. Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida en las dos corrientes
separadas.
3. Se aplicar el modelo de lquido incompresible al agua de refrigeracin, la cual permanece a presin constante.
Anlisis: Las corrientes de vapor y agua de refrigeracin no se mezclan. Por tanto, el balance de materia para cada una
de ellas bajo la condicin de estado estacionario se reducir a
m, = m.
(a) La relacin entre el flujo msico de agua de refrigeracin y el de vapor condensante, rmlm\, puede encontrarse a
partir del balance de energa para un volumen de control en estado estacionario aplicado al conjunto del condensador
C
2 .
^3 \
T + g z 3
c c
- m-i [ h 2 + y +W) - m4 [ h4 + T + Sz i )
Los trminos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Con estas simplificaciones, junto con
las relaciones obtenidas para los flujos msicos, el balance de energa resulta
0 = mx(K ~ h ) +m3013 - h4)
Resolviendo, obtenemos
m3 ft, - h2
mx ~ h4 h3
La entalpia especfica /z, puede determinarse a partir del ttulo dado y la informacin obtenida de la Tabla A-3.
A partir de sta, y para 0,1 bar, h = 191,38 kj/kg y hg = 2548,7 kj/kg, por tanto
h] = 191,83 + 0,95(2584,7 - 191,83) = 2465,lkJ /kg
Usando la Ec. 3.14, la entalpia especfica en el estado 2 viene dada por h2 ~hf (T2) =188,45 kj/kg. Tomando (Tabla
A-19) c =4,18 kj/kg-K, la Ec. 3.20 nos da h4 - h i = 62,7 kj/kg. En consecuencia
2465,1 - 188,45 _
-r- --------------------- =00,0
i 62,7
(b) Para un volumen de control constituido nicamente por la parte del condensador que encierra al vapor, el balance
de energa en estado estacionario es
q 2 q2
0 =vc- Wvc + (h^ + Y + gzi) m {h- +T +&z 2]
Los trminos subrayados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Combinando esta ecuacin con = m2,
resulta la siguiente expresin para el flujo de energa transferido desde el vapor condensante al agua de refrigeracin:
Ove = t h\ {h2 hj )
Dividiendo por el flujo msico de vapor, rhv y sustituyendo valores
= h2 - h r = 188,45 - 2465,1 = -2276,7 kj/kg
Tti\
donde el signo negativo nos ratifica que efectivamente la energa es transferida desde el vapor condensante hada el
agua de refrigeracin.
D Alternativamente, usando la Ec. 3.14, ~ hf (T3) y h4~ hf (T4).
B Dependiendo de donde se site la frontera del volumen de control, se obtienen dos formulaciones distintas para el
balance de energa. .En el apartado (a), ambas corrientes estn incluidas en el volumen de control. La transferencia
de energa entre ellas ocurre internamente, no cruza la frontera del volumen de control, y por tanto el trmino Qvc
desaparece del balance de energa. Por el contrario, el trmino Vc debe incluirse cuando el volumen de control es
el seleccionado para el apartado (b).
La excesiva temperatura en los componentes electrnicos se evita proporcionando una
-geracin adecuada, como se ve en el siguiente ejemplo.
E j u b f o (+.9
PROBLEMA REFRIGERACIN DE LOS COMPONENTES DE UN ORDENADOR
I es componentes electrnicos de un ordenador se refrigeran mediante un flujo de aire que atraviesa un ventilador mo
udo a la entrada del recinto electrnico. El aire entra en estado estacionario a 20C y 1atm. Para el control del ruido, la
velocidad del aire no puede superar la velocidad de 1,3 m7s. Por control de la temperatura, la temperatura del aire a la
salida no puede superar los 32C. Los componentes electrnicos y el ventilador reciben, respectivamente, 80 Wy 18 W
e potencia elctrica. Determnese el mnimo dimetro de entrada al ventilador, en cm, para el cual se cumplen los lmites
e la velocidad del aire a la entrada y de la temperatura del aire a la salida.
SOLUCIN
Conocido: Los componentes electrnicos de un ordenador se refrigeran mediante un flujo de aire que atraviesa un ven
tilador montado a la entrada del recinto electrnico. Se especifican las condiciones del aire a la entrada y a la salida. Tam-
bin se especifica la potencia requerida por los componentes electrnicos y el ventilador.
Se debe hallar: El mnimo dimetro de entrada al ventilador para las condiciones dadas.
de aire
Componentes
electrnicos
Ventilador
r, - 20C
Pi =1atm
Cj <1,3 m/s
1. El volumen de control mostrado en el diagrama est en situacin estacionaria.
2. No existe transferencia de calor apreciable desde la superficie exterior al entorno. As, QVc = 0 .
3. Los cambios de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
4. El aire se considera gas ideal con cp = 1,005 kJ /kg - K.
Anlisis: El rea de entrada Aj se puede calcular a partir del flujo de masa m y la Ec. 4.11b, la cual pude expresarse
como *
A su vez, el flujo de masa se puede calcular a partir del balance de energa para estado estacionario
2 2
0 = Ove- W + rn (A, - h2) +f -1 +g(z1 - z 2)
Los trminos subrayados se anulan por las hiptesis 2 y 3, quedando
0 = - \Vvc + m( hj - h2)
donde Wvc representa la potencia elctrica total, suministrada a los componentes electrnicos y el ventilador:
WYC =(-80 W) +(-18 W) =-98 W. Despejando rh, y usando la hiptesis 4 junto con la Ec. 3.51 para calcular (h^ - h2)
m =
( - W v c )
Cp(T2 ~ )
Introduciendo este resultado en la expresin para Aj y usando el modelo de gas ideal para calcular el volumen espe
cfico Vi
At ='
1
r ( - ^c ) i
f )
c,
cp (T2 T\ )j
VV\ >
A partir de esta expresin vemos que Aj aumenta cuando Cj y /o T2 disminuye. De acuerdo con esto, puesto que <1,3 m/s
y T2< 305 K (32C), el rea de entrada debe satisfacer
1,3 m/s
98 W
1,005
kJ
kg-K
(305 - 293) K
I kJ
103J
1J/s
1W
^^8314 N m
128,97 kg K
293 K
1,01325 X 105N/m2
> 0,005 m2
Puesto que At = irDj/4
D, > / ( l (0.^.052) = 0,09 m
102cm
1m
Dj 2 8 cm
Para las condiciones especificadas, el dimetro mnimo de entrada al ventilador es de 8 cm.
D Normalmente, el aire de refrigeracin entra y sale de los componentes electrnicos a velocidades bajas, por lo que
los efectos en la energa cintica son insignificantes.
B La validez del modelo de gas ideal se puede comprobar usando como referencia el diagrama de compresibilidad
generalizada. Puesto que la temperatura del aire no aumenta ms de 12C, el calor especfico cp es aproximadamente
constante (Tabla A-20).
DISPOSITIVOS DE ESTRANGULACIN
Puede conseguirse una reduccin significativa de la presin de manera simple: introdu
ciendo una resistencia en el conducto por el que fluye un gas o un lquido. Por lo comn
la resistencia al flujo se realiza por medio de una vlvula parcialmente abierta o de un tapn
poroso, como se muestra en la Fig. 4.12. y
FiraHa
Salida
Vlvula parcialmente abierta
nir^Hn Scllldcl
Tapn poroso f.^2 Ejemplos de dispositivos de estrangulacin.
Para un volumen de control que encierre dicho dispositivo, los balances de materia y
energa en estado estacionario se reducen a
0 = rh1 -
0 = vc
m2
o r
- $ v c + m
C2 \
h\ + y + s z \
m2
C2
h2 + + SZ2
Normalmente no existe una transferencia significativa de calor con el entorno, y el cambio
de energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable. Con estas idealizaciones,
los balances de materia y energa pueden combinarse para dar
+
C?
- h 2 + Y
Aunque las velocidades son relativamente altas en las proximidades de la restriccin, las
mediciones realizadas corriente arriba y corriente abajo de la seccin de rea reducida
mostrarn, en muchos casos, que la variacin en la energa cintica especfica del gas o
lquido entre los puntos de medida puede ser despreciado. Con esta simplificacin adicio
nal, la ltima ecuacin se reduce a
h\ h2 (4.30)
Cuando el flujo a travs de una vlvula u otra resistencia es idealizado de esta forma, el
proceso se denomina proceso de estrangulacin.
Una aplicacin del concepto de proceso de estrangulacin se emplea en sistemas de
refrigeracin por compresin de vapor, donde se utiliza una. vlvula para disminuir la pre
sin del refrigerante desde la presin a la salida del condensador hasta la presin ienor del
evaporador. Consideraremos esto con ms detalle en el Cap. 10. El proceso de estrangula
cin tambin juega un papel en la expansin Joule-Thomson estudiada en el Cap. 11,.Otra
aplicacin del proceso de estrangulacin es el calormetro de estrangulacin, que es un dis
positivo que sirve para determinar el ttulo de un flujo formado por la mezcla de fases
lquido-vapor. El calormetro de estrangulacin se considera en el siguiente ejemplo.
proceso de
estrangulacin
ydormetro *
de estrangulacin
CAPITULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL
PROBLEMA MEDIDA DEL TTULO DE VAPOR
Una lnea de suministro transporta una mezcla bifsica lquido-vapor a 20 bar. Una pequea fraccin del flujo transpor
tado se deriva a travs de un calormetro de estrangulacin y se libera a la atmsfera a 1bar. La temperatura del vapor
evacuado, medida por el calormetro, es de 120C. Calclese el ttulo del vapor en la lnea de suministro.
SOLUCIN
Conocido: Una parte de vapor se deriva desde una lnea de suministro a travs de un calormetro de estrangulacin y se
libera a la atmsfera.
Se debe hallar: El ttulo del vapor en la lnea de suministro.
Conducto de vapor, 20 bar
I-
Termmetro
Calormetro
p 2= 1bar
T2 = 120C
1. El volumen de control definido en el diagrama por la lnea a trazos est en estado estacionario.
2. El vapor derivado sufre un proceso de estrangulacin.
Anlisis: Para un proceso de estrangulacin, los balances de masa y energa se reducen a h- =h2, lo cual est de acuerdo
con la Ec. 4.30. As, con el estado 2 definido, se conoce el valor de la entalpia especfica en la lnea de.suministro y el
estado 1queda definido por los valores de px y hx conocidos.
Como se ve en el diagrama p-v, el estado 1est en la regin bifsica lquido-vapor y el estado 2 est en la regin de
vapor sobrecalentado. As
h2 = hi = Api + Xi(hgi - hfi)
Despejando
^2 ^fl
A partir de la Tabla A-3, a 20 bar, =908,79 kj/kg y /zgl =2799,5 kj/kg. El estado 2 es vapor sobrecalentado,_por lo que
(Tabla A-4) con 1bar y 120C se tiene h2 = 2716,6 kJ /kg..Sstituyendo los valores en la expresin anterior, el ttulo de
vapor de la lnea resulta =0,956 (95,6%). t
D Para los calormetros de estrangulacin que evacan a la atmsfera, el ttulo de vapor en la lnea debe ser superior
al 94% para asegurar que el vapor que abandona el calormetro est sobrecalentado.
Wt
fifihv Cf.1% Esquema de una planta bsica
de potencia.
INTEGRACIN DE SISTEMAS
Hasta el momento hemos estudiado diversos tipos de componentes, seleccionados entre
los de uso ms frecuente. Estos componentes suelen encontrarse en combinacin, ms
que por separado. Los ingenieros deben, a menudo, combinar de manera creativa diversos
componentes con el fin de alcanzar algn objetivo determinado, sometidos a limitaciones
tales como coste total mnimo. Esta importante actividad de la ingeniera se denomina
integracin de sistemas.
Muchos lectores estarn ya familiarizados con una integracin de sistemas particular
mente interesante: la planta de potencia bsica de la Fig. 4.13. Este sistema consiste en
cuatro componentes agrupados en serie, turbina-generador, condensador, bomba y cal
dera. Consideraremos en detalle una planta de este tipo en secciones posteriores en este
libro. El ejemplo siguiente proporciona otra ilustracin. Se considerarn otras muchas
ms en posteriores secciones y en los problemas de final de captulo.
mm k i
im m i
PROBLEMA SISTEMA DE RECUPERACIN DE CALOR DE DESECHO
En un proceso industrial se descargan productos gaseosos de combustin a 204,5C y 1atm, a razn de 5663,4 m3/min. Tal
y como se ve en la Fig. E4.10, se propone un sistema para utilizar los productos de la combustin que combina un generador
de vapor por recuperacin de calor. En situacin estacionaria, los productos de la combustin dejan el generador de vapor
a 126,7C y 1atm, y a la vez entra en el mismo un flujo de agua de 124,75 kg/min a 2,76 bar y 38,9C. Ala salidajde la turbina
la presin es de 0,069 bar y el ttulo es el 93%. El calor disipado a travs de las superficies exteriores del generador de vapor
y la turbina puede despreciarse, as como las variaciones de las energas cintica y potencial de los flujos circijlatltes. Se pue
de considerar aplicable el modelo de gas ideal para los productos de la combustin. '
r
(a) Calclese la potencia desarrollada por la turbina, en kW.
(b) Calclese la temperatura ala entrada de la turbina en C.
(c) A razn de un coste de 0,08 por kW h, lo cual es un coste tpico de laelectricidad producida, calclese el valor de
lapotencia producida para 8000 horas de funcionamiento anual, en euros/ao.
SOLUCIN
Conocido: Se conocen los datos de operacin en situacin estacionaria de un sistema que combina un generador de
vapor por recuperacin de calor con una turbina.
Se debe hallar: La potencia desarrollada por la turbina y la temperatura de entrada a la misma. El valor anual de la po
tencia desarrollada.
P i = \ atm
t h3 = 124,75 kg/rain
.f.10
1. El volumen de control definido en el diagrama por la lnea a trazos se encuentra en estado estacionario.
2. No existe transferencia de calor con el entorno, y pueden ignorarse todos los trminos de energa cintica y poten
cial.
3. El flujo de agua que atraviesa el generador de vapor no sufre cada de presin.
4. Se aplicar el modelo de gas ideal para los productos de la combustin.
Anlisis:
(a) La potencia desarrollada por la turbina se determina a partir del volumen de control que incluye ambos equipos, el
generador de vapor y la turbina. Puesto que los flujos de gas y agua no se mezclan, los balances de masa para ambos
fluidos se reducen, respectivamente, a
m1 = m2,
El balance de energa para estado estacionario es
m3 = m5
0 = 0 ve ve
lVv c +m.
C
hi +T +Sz i
+
C
h3 +Y +gZ3
ni-
e l
h2 +y + gz2
Los trminos subrayados se anulan debido a la hiptesis 2. Con estas simplificaciones, junto con las anteriores rela
ciones para los flujos de masa, el balance de energa queda
Wvc i (hx h2) + m3(h3 h)
El flujo de masa mx puede calcularse con los datos de la entrada 1y mediante la ecuacin de estado para el gas ideal
105N/m2
(477,6 K)
^ _ (AC)t ^ (AC) l p 1 _ (5663,4 m3/min) (1,013 bar)
1 v-i (R/M)'t\ ( 8314 N m 1bar
______ _ _ _ 1I A.T1 K\
^28,97 kg K.
=4185,6 kg/min
Las entalpias especficas ht y h2 pueden hallarse en la Tabla A-22 con los correspondientes cambios de unidades:
Para 477,6 K, hx - 480,23 kj/kg, y para 400 K, h2= 400,98 kj/kg. En el estado 3 el agua est en fase lquida. Usando
la Ec. 3.14 y los datos de lquido saturado de la Tabla A-2, h3~hf(T3) = 162,82 kj/kg. El estado 5 es una mezcla bifsica
lquido-vapor. Con los datos de la Tabla A-3 y el ttulo de vapor dado
^5 - hf s + x s(hg5 ~ hfs)
=162,2 +0,93 (2403,7) =2403,2 kj/kg
Sustituyendo valores en la expresin para \Vvc
Ww, = f4185,6 ^1-1(480,23 - 400,98) M
V min j kg
+f 124,75 ^1(172,82 - 2403,2) M
V rmny kg
=872,4 kW
(b) Para calcular T4, es necesario fijar el estado 4. Esto requiere los valores de dos propiedades linealmente independien
tes. Con la consideracin 3 una de estas propiedades es la presin p4 =2,76 bar. La otra es la entalpia especfica h4,
que se puede calcular a partir del balance de energa para un volumen de control que incluya nicamente el generador
de vapor. Los balances de masa para cada uno de los dos fluidos dan rii1 = m2 y m3 = . Con estas ecuaciones
y la hiptesis 2, el balance de masa para flujos estacionarios se reduce a
0 = rjA] - h2) +m3(h3 - h)
Despejando obtenemos
h = h3 + ^ {hx - fz3)
mA h l
= 162,82 (480,23-400,98) ^
kg 1.124,75 kg/minJ kg
=2822,8
kg
Interpolando en la Tabla A-4 en p4 = 2,76 bar con h4, obtenemos T4 = 178,9C.
(c) Utilizando el resultado del apartado (a) junto con los datos econmicos dados y los factores de conversin adecuados,
el valor de la potencia desarrollada en 8000 horas de funcionamiento anual es
Valor anual = 872,4 kW 8000 ~ 0,08
ao ' kW-h
- 558.336 a^0
D Alternativamente, el valor de h4 podra calcularse a partir de un volumen de control que incluyese nicamente la tur
bina. Su comprobacin se deja como ejercido.
La decisin de incorporar esta solucin al problema del aprovechamiento de los gases de combustin descargados
en un proceso industrial, necesariamente depende de los resultados de una evaluacin econmica detallada que
incluyera el coste de la compra y operacin del generador de vapor, turbina y equipamiento auxiliar.
transitorio
4.4 ANLISIS DE TRANSITORIOS
Muchos equipos experimentan perodos de funcionamiento transitorio en los cuales su
estado cambia con el tiempo al igual que el de los flujos de entrada y salida. Ejemplos de
este tipo son los procesos de arranque y parada de turbinas, compresores y calderas. Otros
ejemplos son los procesos de llenado y vaciado de depsitos, como se vio en el ejemplo 4.2
y en la discusin de la Fig. 1.3. Los flujos de transferencia de calor y trabajo, los flujos
msicos y los valores de las propiedades pueden variar con el tiempo durante el perodo de
operacin transitoria. Por ello la hiptesis de estado estacionario no ser apropiada para
analizar este tipo de situaciones. Debe ponerse un cuidado especial al aplicar los balances
de masa y energa, tal y como discutiremos a continuacin.
BALANCE DE MASA
En primer lugar, expresaremos el balance de masa para el volumen de control en una
forma ms adecuada para el anlisis transitorio. Comenzamos por la integracin del
balance de masa, Ec. 4.6, desde el instante inicial 0 hasta un instante final t. Es decir
dmV
o dt
Esto se transforma en
mvc(t) - mvc(0) = X
f
r t \ ( r t \
rhedt rhs dt
V 0 )
S
V 0 J
I ntroduciendo los siguientes smbolos en los trminos subrayados
mdt
' cantidad de masa
que entra en el volumen
de control a travs de la entrada e,
desde el instante 0 hasta t
ms = ms dt
Jo
cantidad de masa
que sale del volumen
de control a travs de la salida s,
desde el instante 0 hasta t
el balance de masa resulta
mvc (t) - mYC(0) = X me - X ms (4.31)
e s
En otras palabras, la Ec. 4.31 establece que la variacin de la cantidad de masa contenida
en el volumen de control es igual a la diferencia entre las cantidades de masa totales que
entran y salen en dicho volumen de control.
4.4 ANLISIS DE TRANSITORIOS 181
A continuacin, integraremos el balance de energa, Ec. 4.24, ignorando los efectos de la
energa cintica y potencial. El resultado es
BALANCE DE ENERGIA
Uvc(t) ~ Uvc(0) - Qvc - Wvc + X mehedt ms hs dt (4.32a)
donde Qvcrepresenta la cantidad neta de energa transferida en forma de calor dentro del vol
umen de control y Wvc representa la cantidad neta de energa transferida en forma de trabajo,
excepto el trabajo de flujo. Las integrales subrayadas en la Ec. 4.32a representan la energa
entrante y saliente respectivamente.
Para el caso especial en que los estados a la entrada y a la salida son constantes en el tiempo,
las respectivas entalpias especficas he y hs seran constantes y los trminos subrayados de
la Ec. 4.32a se transforman en
medt = heme me he dt = he
o
t rt
ms hs dt = hs \ ms dt = hs ms
o
La ecuacin 4.32a toma entonces la forma especial
Uvc(t) - Uvc(0) = Qvc - Wvc + X m ehe - Y m shs
S
(4.32b)
Tanto si es en la forma general, Ec. 4.32a, o en la forma especial, 4.32b, estas ecuaciones
representan la variacin de la cantidad de energa contenida en el volumen de control \
debido a la diferencia entre las cantidades totales de energa entrantes y salientes.
Otro caso especial resulta cuando las propiedades dentro del volumen de control son
uniformes con la posicin en cada instante. De acuerdo con esto, el volumen especfico y la
energa interna especfica son uniformes a lo largo de todo el espacio y pueden depender
slo del tiempo, es decir, v(t) y u(t). As
mvc(t) = Vvc(t)/v(t)
(4.33) v
Uvc(t) = mvc(t)u(t)
Cuando el volumen de control est formado por diferentes fases, el estado de cada fase se
considerar uniforme a lo largo de todo el espacio.
Los ejemplos siguientes proporcionan situaciones de anlisis transitorio de los vol
menes de control, en los que se utilizan los principios de conservacin de materia y ener
ga. En todos los casos considerados comenzamos con las formas generales de los balances
de masa y energa y los transformaremos en expresiones adecuadas a cada caso concreto,
utilizando las idealizaciones discutidas en esta seccin, cuando ello sea factible.
El primer ejemplo considera un recipiente que se vaca parcialmente a medida que la
masa sale a travs de una vlvula.
PROBLEMA SALIDA DE VAPOR DE UN DEPSITO A PRESIN CONSTANTE
Un depsito cuyo volumen es de 0,85 m3contiene una mezcla de lquido y vapor de agua con ttulo 0,7 a la temperatura
de 260C. A travs de una vlvula situada en lo alto del depsito, que regula la presin, se va extrayendo lentamente vapor
saturado a la vez que se transfiere energa al depsito, en forma de calor, para mantener la presin constante. Este proceso
contina hasta que el depsito se llena de vapor saturado a 260C. Determnese la cantidad de calor intercambiado, en
kj. Desprciense los efectos de energa cintica y potencial.
SOLUCIN
Conocido: Un depsito que contiene inicialmente una mezcla de lquido y vapor de agua, se calienta mientras se va re
tirando lentamente vapor saturado, de modo que se mantiene a presin constante hasta que en el depsito slo existe
vapor saturado.
Se debe hallar: La cantidad de calor cedida al depsito.
Estado inicial: Estado final:
Mezcla lquido-vapor Vapor saturado
1. El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea discontinua.
2. Para el volumen de control, Wvc = 0 y los efectos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
3. El estado del vapor a la salida permanece constante.
4. Los estados inicial y final de la masa contenida en el depsito son estados de equilibrio.
- 260C
Un flujo de vapor
saturado abandona el
al calentarlo
Anlisis: Como slo hay una salida y ninguna entrada, el balance de materia adopta la siguiente forma
dmvr
- i r =
Con la hiptesis 2, el balance de energa se reduce a
dUv,
= Ove- rns hs
di ~ *<TC
Combinando los balances de materia y energa resulta
i U n u dmvc
_ = Ov c + f c s^-
De acuerdo con la hiptesis 3, la entalpia especfica a la salida es constante. Por ello la integracin de esta ltima
ecuacin nos da
AUVC= Qvc +hs Amvc
Despejando el calor transferido Qvc
Ovc =AUVC- hs Amvc
o
Qvc=(m2w2- mxux) - hs (m2- mj)
donde mx y m2denotan, respectivamente, las cantidades inicial y final de masa presente en el depsito.
Los trminos ux y de la ecuacin anterior pueden evaluarse a partir de la Tabla A-2 y de las propiedades conocidas ,
para la temperatura y calidad de la mezcla. As
= Uf + X j (ug - ttf)
=1128,4 +(0,7) (2599,0 - 1128,4) =2157,8 kj/kg
Tambin,
v = Vf +x (vg - Vf)
=1,2755 x 10-3 +(0,7) (42,21 - 1,2755) x 103=29,93 x 103m3/kg
A partir del volumen especfico vv la masa inicialmente contenida en el depsito puede calcularse como
V _ 0,85 m3 _ . .
Wl vx 29,93 X 103m3/kg 28'4k
El estado final de la masa en el depsito es de vapor saturado a 260C, entonces, segn la Tabla A-2
u2 =ug (260C) =2599,0 kj/kg, v2 =vg (260C) =42,21 x lO"3m3/kg
La masa contenida en el depsito al final del proceso ser
V 0,85 m3 ' ,
m2 ~ ~ = Ar, 11 ^---57T = 20,14 kg
2 v2 42,21 X 10~3m3/kg 6
De la Tabla A-2 se tiene tambin hs = /g(260C) =2796,6 kj/kg.
Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida antes para el calor transferido
Qvc=(20,14) (2599,0) - (28,4) (2157,8) - 2796,6 (20,14 - 28,4)
=14,162 kj
D En este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor extrado y los estados inicial y final de la masa
contenida en el depsito.
La expresin para Qvcpodra obtenerse aplicando la ec. 4.32b junto con las Ecs. 4.31 y 4.33.
En los dos ejemplos siguientes consideramos casos de llenado de depsitos. As, se
analiza en el Ejemplo 4.12, un depsito, inicialmente vaco, que se llena con vapor. En el
Ejemplo 4.13 se utiliza un compresor para llenar un depsito de aire.
PROBLEMA USO DE VAPOR PARA GENERACIN ELCTRICA DE EMERGENCIA
Un depsito grande contiene vapor de agua a la presin de 15 bar y a una temperatura de 320C. Una vlvula conecta
el depsito con una turbina seguida por un pequeo depsito de 0,6 m3inicialmente vaco. En caso de emergencia, la
vlvula se abre y el depsito se va llenando con vapor hasta que la presin alcanza los 15 bar. En ese momento la tem
peratura es 400C. Entonces se cierra la vlvula. El proceso de llenado se desarrolla adiabticamente y las variaciones de
la energa cintica y potencial son despreciables. Determnese el trabajo desarrollado por la turbina, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Una parte del vapor contenido en un gran depsito y cuyo estado es conocido, pasa a travs de una turbina
para llenar un pequeo depsito de volumen conocido, hasta que, en este ltimo, se alcanza una condicin final espe
cificada.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado por la turbina.
Vapor a f
15 bar, I
320C L
Vlvula iFrontera del volumen de control
Depsito
inicialmente
ft*** BM-12
1. El volumen de control est definido en el diagrama por la lnea discontinua.
2. Para el volumen de control se tiene que Qvc = 0 y que los efectos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
3. El estado del vapor contenido en el depsito grande permanece constante. El estado final del vapor en el depsito
pequeo es un estado de equilibrio.
4. La cantidad de masa almacenada en la turbina y en los conductos al final del proceso de llenado es despreciable.
Atilisis: Como el volumen de control tiene una sola entrada y no tiene salidas, el balance de masa para el volumen de
control se reduce a
dmvc
~dT = m
El balance de energa se redyee, de acuerdo con la hiptesis 2, a
dUv,
dt
= ~ Wv c + me he
Cfariifi li 1 los balances de materia y energa obtenemos
d U VC _ _ rrr , ,,
dt - WyV + K - f i -
A7VC = - Wvc + he Amvc
De jcasdo con la consideracin 3, la entalpia especfica del vapor que entra al volumen de control es constante y de un
raer igual al correspondiente al estado en el depsito grande.
r*escjando lVvc
Wvc =he Amvc - AUVC
i l , v _representan, respectivamente, las variaciones de energa interna y masa en el volumen de control. De acuer
de ::c b hiptesis 4, estos trminos pueden identificarse solamente con el depsito pequeo.
Como el depsito pequeo est inicialmente vaco, los trminos AUvc y Amvcson iguales a la energa y masa contenida
por d erN-sito al final del proceso. Esto es
AUvc = (m2u2) - (jnt<)
0
A mvc = m2 - j r ( [
nrre I y 2 denotan los estados inicial y final para el depsito pequeo, respectivamente.
A ri ni r de los resultados anteriores
Wvc = m2 (he- u2) (a)
La nasa contenida en el depsito al final del proceso puede calcularse a partir de su volumen y del volumen espec-
del vapor a 15 bar y 400C, segn la Tabla A-4:
V 0,6 m3
m2 =
v2 (0,203 m3/kg)
= 2,96 kg
La er.erga interna especfica del vapor a 15 bar y 400C, segn la Tabla A-4, es de 2951,3 kj/kg. Tambin, a 15 bar y
32rC.Ae=3081,9 kj/kg.
Sustituyendo estos valores en la expresin (a) obtenida para el trabajo,
Wvc =2,96 kg (3081,9 - 2951,3) kj/kg =386,6 kj
D En este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor que entra en el depsito y el estado final del vapor
en el depsito. Estas idealizaciones hacen el anlisis de transitorios ms accessible.
Un aspecto importante de este ejemplo es la transferencia de energa al volumen de control por trabajo de flujo, que
aparece incorporado en el trmino pv de la entalpia especfica a la entrada.
El S: se quitara la turbina y el vapor fluyera adiabticamente al depsito pequeo, sin realizar trabajo, la temperatura
final en ste sera de 477C. Esto puede comprobarse haciendo Wvc =0 en la Ec. (a) para obtener u2= /ze, lo cual con
r- =15 bar define el estado final.
S j U b f o (4 . I Z
PROBLEMA ALMACENAMIENTO DE AIRE COMPRIMIDO EN UN DEPSITO
Un compresor de aire llena rpidamente un depsito de 10 ft3que inicialmente contena aire a 70F y 1 atm, con aire
tomado del ambiente a 70F y 1atm. Durante el llenado la relacin entre el volumen especfico y la presin del aire del
depsito es pvlA = constante. Puede considerarse que el model de gas ideal es aplicable al aire, y que los efectos en las
energas cintica y potencial son despreciables. Representa grficamente la presin, en atm, y la temperatura, en F, del
aire dentro del depsito, cada uno de ellos frente a la relacin m/mv donde mx es la masa inicial del depsito y m es la masa
en el depsito en el instante t >0. Representa tambin el trabajo suministrado al compresor, en Btu, frente a la misma
relacin m/mx varindola de 1a 3.
SOLUCIN
Conocido: Un compresor de aire llena rpidamente un depsito de volumen conocido. Se conocen los estados inicial y
final del aire en el depsito.
Se debe hallar: La presin y la temperatura del aire en el depsito, as como el trabajo suministrado al compresor, cada
uno frente a m/m1variando de 1a 3.
Aire
F= 10 ft3
7, =70F
/>] =1atm
pv1,4= constante
r e=70F
pe = 1atm
SM.1Z
1. El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea discontinua.
2. Ove puede despreciarse ya que el depsito se llena rpidamente.
3. Los efectos en la energa cintica y potencial son despreciables.
4. El estado del aire que eritra al volumen de control es siempre el mismo.
5. El aire almacenado dentro del compresor y los conductos de conexin es despreciable.
6. La relacin entre la presin y el volumen especfico para el aire en el depsito es pvXA =constante.
7. El aire puede considerarse gas ideal.
Anlisis: La presin p del depsito para un instante t > 0 se calcula a partir de
1 , 4
p v
1.4
P\ Vi
donde el correspondiente volumen especfico v se obtiene usando el volumen V conocido del depsito y la masa m en el
depsito en ese instante. Es decir, v =V/ m. El volumen especfico del aire inicialmente,vlr se calcula a partir de la ecuacin
de estado para el gas ideal y los valores iniciales conocidos T1y p 1. Es decir
VA =
f 1545 ft-l b
RT, V28, 97 Ib "R
(530R)
P\
(14,7 lbf/in.2)
1ft2
144 in.2
= 13,35
Ib
Una vez se conoce p, la temperatura correspondiente T se puede hallar a partir de la ecuacin de estado para el gas ideal,
T = pv/R.
Para calcular el trabajo, comenzamos con el balance de masa para un volumen de control con una sola entrada
dmvc
dt
me
Despus, con las hiptesis 2 y 3, el balance de energa se reduce a
dU w 4. ' ;
~ f = Wvc + mehe
Combinando los balances de masa y energa y teniendo en cuenta lahiptesis 4 para realizar la integracin obtenemos
AUVC=-M/vc +he Amvc
Llamando al trabajo suministrado al compresor Wm =- Wvc y teniendo en cuenta la hiptesis 5, obtenemos
Wm = mu - mxUi - {m - m-) he (a)
donde m es la cantidad inicial de aire en el depsito, calculada mediante
V 10 ft3
y, 13,35( ft3/lb)
0, 75 Ib
Si tomamos una masa final concreta, por ejemplo m = 1,5 Ib, correspondiente al caso m/m]= 2, el volumen especfico
del aire en el depsito en ese instante ser
V 10 ft3 , ft3
v = - = ^r~rn = 6, 67 tt-
H3,35 ft3/lbV'4
m 1,5 1b Ib
La presin del aire correspondiente ser
flV4 (Mr
P = J = O atmH ^67 ft-Vlb ^
=2,64 atm
y la temperatura del aire correspondiente
T - P -
R
(2,64 atm)(6,67 ft3/lb)
f 1545 ft lbfi
1^28,97 Ib R
14,7 lbMn.2
1atm
144 in.2
1ft2
=699R (239F)
Determinando , u, y hx a las temperaturas correspondientes en la Tabla A-22, mediante el cambio de unidades, u =90,3
Btu/lb, u = 119,4 Btu/lb, hx= 126,7 Btu/lb. A partir de la Ec. (a) el trabajo requerido ser
Win = mu - ml u1- (m - m1)he
(1,5 Ib) f 119,4 - 0,75 Ib f90,3 ^ )
= 16,4 Btu
Ib J
(0,75 Ib) (126,7
La representacin grfica que obtenemos para distintos valores de m/m-i es la siguiente:
mm1 mimi i
m/m
A la vista de las dos primeras concluimos que tanto la presin como la temperatura aumentan conforme se llena el de
psito. Igualmente, tambin aumenta el trabajo requerido. Estos resultados coinciden con lo esperado.
D La relacin presin-volumen especfico concuerda con lo que podra haberse medido. La relacin es consistente
tambin con la idealizacin de estado uniforme, incluida en la Ec. 4.33.
El ejemplo final del anlisis transitorio es el caso de un depsito cuyo contenido se
remueve con un agitador. Este tipo de equipos se usan normalmente en la industria qu
mica y agroalimentaria.
PROBLEMA VARIACIN DE LA TEMPERATURA EN UN DEPSITO CON AGITADOR
Un depsito que contiene inicialmente 45 kg de agua a 45C tiene una entrada y una salida con flujos msicos iguales. El
agua lquida entra a 45C y el caudal es de 270 kg/h. Un serpentn refrigerante inmerso en el agua toma energa a una velo
cidad de 7,6 kW. El agua se remueve con un agitador de modo que la temperatura es uniforme a lo largo y ancho del dep
sito. La potencia consumida por el agitador es de 0,6 kW. Las presiones a la entrada y salida son iguales y todos los trminos
de energa cintica y potencial pueden despreciarse. Determnese cmo vara la temperatura del agua con el tiempo.
Conocido: En un depsito constantemente agitado se enfra una corriente de agua lquida mediante un serpentn refri
gerante siendo iguales los flujos msicos a la entrada y a la salida.
Se debe hallar: La variacin con el tiempo de la temperatura del agua contenida en el depsito.
SOLUCIN
Tiempo,h F t y * .f.1f
1. El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea a trazos.
2. Para el volumen de control, la nica transferencia significativa de calor se produce con el serpentn refrigerante. Los
efectos de energa cintica y potencial son despreciables.
O 3. La temperatura del agua es uniforme con la posicin a lo largo y ancho del depsito: T =T(t).
4. El agua contenida en el depsito se comporta como un lquido incompresible, y el cambio de presin entre la entrada
y la salida puede despreciarse.
Anlisis: De acuerdo con la hiptesis 2, el balance de energa se reduce a
dUr
-f a - = Ove- Wvc+m{hA- h2)
donde m representa al flujo msico de agua.
La cantidad de masa contenida en el volumen de control permanece constante con el tiempo, por tanto el primer
miembro del balance de energa puede expresarse como
dUvc d(mvcu) du
dt dt mvc dt
Como se supone que el agua es incompresible, la energa interna especfica depender de la temperatura nicamente. En
consecuencia, podemos emplear la regla de la cadena para escribir
du du dT dT
dt dT dt C dt
donde c es el calor especfico. Agrupando resultados
dU
dT
dt mvc C dt
De acuerdo con la Ec. 3.20, el trmino de entalpia en el balance de energa puede expresarse como
ht - h 2 = c(T, - T2) + v ( pj ^f 2)
donde el trmino de presin T se desprecia de acuerdo con la hiptesis 4. Como el agua est bien mezclada, la tempera
tura a la salida iguala a la temperatura de la cantidad total de lquido contenido en el depsito, por tanto
hx- h 2 = c{Tx- T)
donde T representa la temperatura uniforme del agua en el instante t.
Con las consideraciones precedentes el balance de energa se transforma en
mwcc = vc - W + mc(Tx- T)
Como puede verificarse por sustitucin directa, la solucin de esta ecuacin diferencial ordinaria de primer orden es
T = Cxexp
/ . \
m
+
f ve - w O
V ^vc J
l mc )
La constante Cxse determina a partir de la condicin inicial: para t =0, T =T x. Finalmente
O - I V
^ <VC YVV(
me
1 exp
m
mv
T = Tx+
Sustituyendo el valor del calor especfico c para el agua lquida obtenido de la Tabla A-19
[- 7,6 - (- 0,6)] kj/ s
T = 318 K 1
f2Z0_ kg^ __kj
L 1,3600 s J { kg ? K.
i i 270 +
1 - exp [ t
= 318 - 22 [1 - exp(-6f)]
donde t se expresa en horas. Utilizando esta expresin se ha obtenido la grfica que acompaa al esquema del proceso.
D En este caso se han realizado idealizaciones acerca del estado de la masa contenida en el sistema y sobre los estados
del lquido a la entrada y a la salida. Mediante estas idealizaciones hemos conseguido reducir la dificultad del anlisis
transitorio a un grado razonable.
B Cuando t > T>296 K. Esto es, la temperatura del agua se aproxima a un valor constante tras un tiempo suficientemente
largo. A partir de la grfica puede apreciarse que este tiempo es de aproximadamente una hora para el ejemplo planteado.
Los balances de masa y energa desarrollados en este captulo incorporan los principios de
conservacin de la masa y la energa. Aunque el nfasis inicial se pone en casos de flujo
unidimensional, tambin se presenta la forma integral de los balances de masa y energa,
que suponen un puente a posteriores cursos de mecnica de fluidos y transferencia de
calor. Se establecen las caractersticas de los volmenes de control en estado estacionario,
pero tambin se introduce la discusin de casos de flujo transitorio.
Se muestra el uso de los balances de masa y energa para volmenes de control en
estado estacionario, para tuberas y difusores, turbinas, compresores y bombas, intercam
biadores de calor, vlvulas y sistemas integrados. Un aspecto esencial de tales aplicaciones
es el listado cuidadoso y explcito de las hiptesis adecuadas. A lo largo del captulo se
insiste en las habilidades que requiere este modelo de trabajo.
Los siguientes puntos proporcionan una gua para el estudio del captulo. Una vez
estudiado el texto y realizados los ejercicios del final del captulo se debera ser capaz de:
escribir el significado de los trminos destacados al margen a lo largo del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trminos lista
dos aqu al margen es particularmente importante para posteriores captulos.
enumerar las hiptesis que caracterizan los modelos para tuberas y difusores, turbi
nas, compresores y bombas, intercambiadores de calor y vlvulas.
aplicar las Ecs. 4.27-4.29 al volumen de control en estado estacionario, usando las
hiptesis adecuadas y los datos de propiedades termodinmicas correspondientes a
cada caso.
aplicar los balances de masa y energa para volumen de control en estado transitorio,
utilizando las hiptesis adecuadas y los datos de propiedades termodinmicas
correspondientes a cada caso.
1. Por qu aparece en las Ecs. 4.9 y 4.10 la velocidad relativa normal al flujo en la fron
tera, Cn?
2. Por qu un ordenador refrigerado por un ventilador de velocidad constante funciona
correctamente a nivel del mar, pero se sobrecalienta a ua elevada altitud?
3. Ponga un ejemplo en el que los flujos de masa entrante y saliente en el volumen de
control sean iguals, y sin embargo dicho volumen de control no est en estado esta
cionario.
4. El trmino Qvc que representa el flujo de energa en forma de calor, incluye los flu
jos de calor a travs de las entradas y salidas de los dispositivos? En qu circunstan
cias podran ser significativos dichos flujos?
5. La Ec. 4.23 se obtuvo a partir de la Ec. 4.22 sustituyendo los trminos (u + pv) por la
entalpia h. Si se reemplazara cada uno de los trminos (u +pv + C2/2 +gz) por un
nico smbolo se obtendra una forma algebraica an ms sencilla; sin embargo esto
no lo hacemos. Por qu?
6. Simplifique las formas generales de los balances de masa y energa para describir el
proceso de inflado de un globo. Haga una lista con todas las hiptesis realizadas.
flujo msico
balance de flujo msico
flujo unidimensional
flujo volumtrico
estado estacionario
balance de potencia
trabajo de flujo
tobera
difusor
turbina
compresor
bomba
intercambiador de
calor
proceso de
estrangulacin
flujo transitorio
v
7. Cmo se simplifican las formas generales de los balances de masa y energa para des
cribir el proceso de escape en un cilindro de un motor de automvil? Haz un listado
de todas las hiptesis aplicadas.
8. Los molinos de agua se han usado desde la antigedad para desarrollar potencia
mecnica a partir de los cursos de agua. Dibuje el volumen de control correspon
diente a uno de ellos. Cules son los trminos importantes de los balances de masa
y energa para describir su funcionamiento estacionario?
9. Cuando el aire entra a un difusor y disminuye su velocidad, qu le ocurre a la pre
sin, aumenta o disminuye?
10. Aunque las superficies externas de las grandes turbinas de vapor en las centrales tr
micas se notaran muy calientes al tocarse, pudiera ser que no estuviesen cubiertas por
mucho aislamiento. Por qu razn?
11. Qu sera lo deseable para una sustancia refrigerante que circulase por el interior de
un motor de automvil, un calor especfico cp alto o bajo? Explcalo.
12. Un flujo caliente de lquido entra en un intercambiador de calor a contraflujo, a Tcen,
y otro flujo fro tambin de lquido entra a Tfen. Dibuje la variacin de temperatura en
funcin de la posicin de cada uno de los flujos, conforme atraviesan el intercambiador.
13. Qu ejemplos conoces de dispositivos frecuentemente utilizados que sufren perodos
de funcionamiento transitorio? Para cada uno de dichos dispositivos, qu tipo de sis
tema termodinmico, sistema cerrado o volumen de control, sera ms adecuado?
14. Un depsito rgido y aislado est inicialmente vaco. Se abre una vlvula y entra aire
atmosfrico a 70F y 1atm, hasta que la presin dentro del depsito alcanza 1atm. En
ese momento la vlvula se cierra. Cmo ser la temperatura final del aire del depsito:
igual, mayor o menor que 70F?
Conservacin de la masa
4.1 Un volumen de control tiene una sola entrada y una sola
salida. El flujo msico que entra es constante en el tiempo e
igual a 100 kg/h. En la salida, el flujo msico vara segn la
ley ms = 100 [1- exp (-2 f)], donde ms se expresa en kg/h y
t en horas. Si la masa inicial contenida en el volumen de
control es de 50 kg, determine la cantidad de masa que con
tendr cuando t = 2 h.
4.2 Un depsito suministra agua a una bomba, segn mues
tra la Fig. P4.2. El agua entra al depsito a travs de una
tubera de 2,5 cm de dimetro con un flujo constante de 3,5
kg/s y sale para alimentar la bomba por otra tubera del
mismo dimetro. El dimetro del depsito es de 45 cm y el
tope de la tubera de 5 cm empleada de rebosadero se sita
a 0,6 m del fondo del depsito. La velocidad C, en m/s, del
Suministro de agua
Pf,2
PROBLEMAS 193
agua que sale hacia la bomba vara con la altura z del agua
en el depsito, en m, de acuerdo con C =4,505 z1/2. Deter
mine cunto tiempo se necesitar para que el depsito ini
cialmente vaco alcance el estado estacionario. En dicho
estado, calcule la cantidad de agua, en kg/s, que abandona
el depsito por la tubera que hace de rebosadero
4.3 Una tubera por la que circula un lquido incompresible
dispone de una cmara de expansin tal como ilustra la Fig.
P4.3.
(a) Obtenga una expresin que relacione la variacin del
nivel de lquido en la cmara, d,L/dt, en funcin de los
dimetros D-, D2 y D, y de las velocidades Cj y C2.
(b) Compare las magnitudes relativas de los flujos msicos
ni1y rh2 cuando dL/dt > 0, dL/dt =0 y dL/dt <0, respec
tivamente.
Depsito de
expansin
Pf.3
4.4 La distribucin de velocidades para un flujo laminar de
lquido incompresible que circula por una tubera circular
de radio R viene dada por C =C0[1- (r/R)2], donde r es la
distancia radial desde el centro de la tubera y C0es la velo
cidad del lquido en dicho punto. Represente C/C0frente a
r/R. Obtenga expresiones para el flujo msico y la velocidad
media del flujo, en funcin de C0, R y la densidad del
lquido, p.
4.5 Una mezcla de gases ideales con un peso molecular apa-
rente de 48 g/mol entra a un dispositivo a 3 bar, 157C y 180
m/s a travs de un rea de 20 cm2. A la salida, la presin es
de 1,5 bar y la velocidad de 120 m/s, siendo el rea de flujo
igual a 40 cm2. Para una operacin en estado estacionario
determine:
(a) El flujo msico de gas, en kg/s.
(b) La temperatura de salida, en C.
4.6 A una turbina entra vapor a travs de un conducto de 0,2
m de dimetro. La velocidad del vapor es 100 m/s, su pre
sin es 14 MPa, y su temperatura es 600C. El vapor sale de
la turbina a travs de un conducto de 0,8 m de dimetro con
una presin de 500 kPa y una temperatura de 180C. Para
la operacin en situacin estacionaria, determine:
(a) La velocidad del vapor en la salida, en m/s.
(b) El flujo msico de vapor, en kg/s.
4.7 En un volumen de control en estado estacionario entra
amonaco a p- =14 bar, T- =28C con un flujo msico de
0,5 kg/s. Por una salida fluye vapor saturado a 4 bar, con un
caudal de 1,036 m3/min, y por una segunda salida fluye
lquido saturado a 4 bar. Determine:
(a) el mnimo dimetro de la tubera de entrada de modo
que la velocidad del amonaco no supere los 20 m/s,
(b) el caudal del segundo flujo de salida, en m3/min.
4.8 Un flujo de aire entra a un difusor que opera en situa
cin estacionaria con una presin de 0,7 bar, una tempera
tura de 57C, y una velocidad de 200 m/s. En la salida la pre
sin es 1 bar. Si el rea de la seccin de salida es un 20%
mayor que la de la seccin de entrada, calcule la tempera
tura y velocidad del aire en la salida, considerando el aire
como un gas ideal con calor especfico constante determi
nado a la temperatura de entrada.
Anlisis energtico de los volmenes de control en estado
estacionario
4.9 La entrada a una turbina de una central hidroelctrica est
localizada a una elevacin de 100 m sobre la salida. Los con
ductos de entrada y salida tienen 1m de dimetro. El agua
entra con una velocidad de 3 m/s a una temperatura de 20C
y pasa a travs de la turbina sin que cambien apreciablemente
su presin y temperatura. La transferencia de calor entre la
turbina y el entorno tambin puede despreciarse. Si la acele
racin local de la gravedad es de 9,8 m/s2, qu potencia, en
kW, desarrollar la turbina en estado estacionario?
4.10 Una turbina adiabtica opera en situacin estacionaria
tal como muestra la Fig. P4.10. El vapor entra a 3 MPa y
400C con un flujo volumtrico de 85 m3/min. Parte del
vapor se extrae de la turbina a una presin de 5 bar y una
temperatura de 180C. El resto se expande hasta una pre-
p i =3MPa
Tx= 400C
(AC)i =85 m3/min
Potencia
producida
p2 =0,5 MPa i
T2 =180C /
C2 = 20 m/s Y
p 3= 6 kPa
x3 =90%
fifi**. Pty.10
sin de 0,06 bar y abandona la turbina con un flujo msico
de 40.000 kg/ h y un ttulo del 90%. Las variaciones de ener
ga cintica y potencial pueden despreciarse. Calcule:
(a) El dimetro, en m, del conducto por el que se extrae el
vapor, si su velocidad es de 20 m/ s.
(b) La potencia desarrollada, en kW.
4.11 Un flujo volumtrico de 0,6 m3/ min de R134a entra a un
compresor que opera en situacin estacionaria a 0,2 MPa y
0C. Los dimetros de los conductos de entrada y salida son
de 3 y 1,5 cm, respectivamente. A la salida, la presin es
1 MPa y la temperatura de 50C. Si la potencia consumida
por el compresor es 3 kW, calcule la velocidad de transfe
rencia de calor de ste con su entorno, en kW.
4.12 Una bomba que opera en situacin estacionaria impulsa
un caudal de agua de 0,05 m3/sa travs de una tubera de 18
cm de dimetro hasta un punto situado 100 m por encima
de la tubera de entrada que tiene un dimetro de 15 cm. La
presin es aproximadamente igual a 1 bar, tanto en la
entrada como a la salida, y la temperatura del agua perma
nece casi constante en 20C. Determine la potencia consu
mida por la bomba (g =9,81 m/ s2).
{3J 4.13 El circuito refrigerante de un sistema de aire acondicio
nado es un intercambiador de calor por cuyo exterior circula
aire. El caudal de aire es 40 m3/ min, entra a 27C, 1,1 bar y
sale a 15C, 1bar. El refrigerante 22 entra a los tubos con un
ttulo del 16% y 15C y sale como vapor saturado a 7 bar y
15C. Ignorando la transferencia de calor entre el intercam
biador y el entorno, y despreciando los efectos de la energa
cintica y potencial, determine para estado estacionario:
(a) El flujo msico de refrigerante, en kg/ min.
(b) La energa que es transferida por el aire al refrigerante,
en kj/ min.
4.14 La Fig. P4.14 muestra un colector solar plano cuya
superficie es de 3 m2. El colector recibe radiacin solar a
razn de 468,8 W/ m2. El 40% de la energa recibida se
pierde por transferencia de calor con el entorno. El resto se
utiliza para calentar agua desde 54,5 hasta 71C. El agua
pasa a travs del colector solar con una prdida despreciable
de presin. Determine la produccin de agua caliente, en
kg/ min, para la operacin en estado estacionario. Cuntos
colectores de este tipo seran necesarios para producir 150 1
de agua a 71,1C en 30 minutos?
4.15 Como muestra la Fig. P4.15, un flujo de vapor de 5 0.000
kg/ h entra a un atemperador a 30 bar y 320C. En este
equipo el vapor se enfra hasta vapor saturado a 20 bar en
un proceso de mezcla con agua lquida a 25 bar y 200C. La
transferencia de calor entre el atemperador y su entorno y
las variaciones de energa cintica y potencial pueden des
preciarse.
(a) Para la operacin en estado estacionario, determine el
flujo msico de agua, en kg/ h.
(b) Represente m2, en kg/ s, frente a T2, en el rango desde
20 a 220C.
3
-I--------- O
/ >3= 20 bar
Vapor saturado
Vlvula
m1t \\\
P2 = 25 bar
J 2= 200C
4.16 Un calentador abierto de agua opera en situacin esta
cionaria. El agua entra por 1a 50C y 1MPa. Otro flujo de
vapor entra por 2 con m2/ml = 0,22 y una presin de
1 MPa. A la salida del equipo se tiene agua lquida saturada
a la presin de 1 MPa. Si se desprecian la transferencia de
calor entre el calentador y su entorno as como las variacio
nes de energa cintica y potencial, calcule la temperatura
del vapor en la entrada 2, en C, si es vapor recalentado, o
su ttulo si es una mezcla de lquido-vapor.
4.17 Los componentes electrnicos del Ejemplo 4.8 se
enfran con aire circulando por el interior de la carcasa. La
potencia transferida desde los componentes al aire, por la
conveccin forzada, es hA (Ts - Ta), con hA =5 W/ K. Taes la
temperatura media entre el aire de entrada y de salida.
En relacin con el Ejemplo 4.8 mencionado, determine el
mximo valor de Ts, en C, para el que se cumplen los lmi
tes especificados.
Vlvula
pi = 30 bar
Ti =320C
>!= 50.000 kg/ h
Atemperador
PROBLEMAS 195
4.18 Un flujo de R134a entra a la vlvula de estrangulacin de
un sistema de refrigeracin con una presin de 1,2 MPa y
sale a 0,24 MPa con un ttulo del 30%. Cul es la tempe
ratura del R134a en la entrada?
4.19 Una gran tubera conduce una mezcla de lquido-vapor de
agua en equilibrio a 1MPa. Una pequea cantidad de este flujo
se deriva por un conducto muy estrecho a un calormetro de
estrangulacin. El vapor sale del mismo a la presin atmosf
rica de 1bar y con una temperatura de 112C. Calcule el ttulo
del flujo de vapor conducido en la tubera grande.
4.20 Un flujo de vapor atraviesa una vlvula de estrangula
cin adiabtica. A la entrada, la presin es 4 MPa, la tempe
ratura es 320C y la velocidad es 60 m/s. La presin a la
salida es 0,7 MPa y los conductos de entrada y salida tienen
el mismo dimetro. Calcule la velocidad, temperatura y
entalpia especficas del vapor a la salida.
4.21 Un flujo msico de 482 kg/h de R134a entra, despus de
ser estrangulado previamente, en la cmara flash mostrada
en la Fig. P4.21. En la cmara se separan sendas corrientes
de lquido y vapor saturados en equilibrio. Despreciando la
transferencia de calor al entorno y las variaciones de energa
cintica y potencial y suponiendo funcionamiento estacio
nario.
(a) Calcule los flujos msicos de las corrientes de lquido y
vapor, en kg/h, si p = 4 bar.
(b) Represente dichos flujos msicos para p variando de 1a
9 bar.
Wn = ?
Tx=1400 K
p = 20 bar
Intercambiador
7 r6= 12 0 0 K de calor
p6 = 1 bar
T = 1480 K
5 p = 1,35 bar
m5= 120 0 kg/min
Entrada de aire
F ^w u Pf.22
4.23 El agua entra al generador de vapor de la central trmica
mostrada en la Fig. P4.23 a 1.000 lbf/in.2y 120F, saliendo
a la misma presin y 1.100F. El vapor alimenta una turbina
que produce una potencia de 30.000 Btu/s. El vapor aban
dona la turbina con un ttulo del 90% y a una presin de
1lbf/in.2Los gases de combustin entran al generador de
vapor a 1.800 R, siendo enfriados hasta 800 R. Para la ope
racin en estado estacionario, determine el flujo msico de
gases, en kg/s, y la velocidad con que se transfiere energa
del gas al agua en el generador de vapor, en kW. Las propie
dades de los gases de la combustin pueden tomarse como
las del aire (Tabla A-22). Ignore las prdidas de calor al
ambiente y los efectos de las energas cintica y potencial.
Vlvula
=10 bar
=36C
m =482 kg/h
---------H >
Vapor saturado,
presin p
Cmara flash
Lquido saturado,
presin p
H>
Gases de la
combustin
Pk-21
4.22 Un flujo de aire, con comportamiento de gas ideal, fluye
en estado estacionario a travs de la turbina y del intercam
biador mostrados en la Fig. P4.22. Despreciando los inter
cambios de calor con el entorno y las variaciones de energa
cintica y potencial, calcule, a partir de los datos de la figura,
T3, en K, y la potencia de salida de la segunda turbina en
kW.
Entrada de
agua
Pif.23
--(A)
Ta =1800 R p2 =40 lbf/in.2
Produccin
de potencia
100
p x =10 0 0 lbf/in.2
T, = 220F
p3 = 1 lbf/in.2
* 3 =90%
4.24 La bomba de calor de una vivienda opera en situacin es
tacionaria segn muestra esquemticamente la Fig. P4.24. El
refrigerante 134a circula a travs de los distintos componentes
del sistema, reflejndose en la figura los datos de las propieda
des en los estados significativos del ciclo de refrigeracin. El
flujo msico de refrigerante es de 4,6 kg/min. Determine las
velocidades de transferencia de calor, en kj/min,
(a) desde el refrigerante al aire acondicionado en el conden
sador,
(b) entre el compresor y el entorno, en kj/min,
(c) desde el aire atmosfrico al refrigerante en el evapora
dos
Calcule, asimismo, el coeficiente de operacin. Pueden
despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial.
Aire de retomo
de la vivienda
a20C
3-1- r 3 =32C
p 3= 8 bar
Vlvula de
i expansin
T . = - 12C
Aire caliente
a la vivienda
a r >20C
-------O
2--
Condensador
P2 =8 bar
/ 2 =270 kj/kg
Compresor
Evaporador
JUWMA
Salida de aire
a f<0C
1- -
$
Potencia del
compresor
2,5 kW
p x= 1,8 bar
-10C
Entrada de aire exterior
a 0C
T
Agua de
refrigeracin,
entrada a 20C
Agua de
refrigeracin,
salida a 35C
3 pr 0,08 bar
I Potencia Lquido saturado
de entrada
Plf.2
4.26 Una central trmica constituida por un ciclo simple de
turbina de gas se muestra en la Fig. P4.26. La turbina y el
compresor estn montados sobre el mismo eje. Los datos
relevantes para el aire se muestran en la figura. Empleando
el modelo de gas ideal, y suponiendo que tanto el compre
sor como la turbina operan adiabticamente:
(a) Determine el trabajo consumido por el compresor, en kj
por kg de aire.
(b) Defina y calcule un rendimiento trmico adecuado para
esta central. Analcelo.
(c) La temperatura a la entrada de la turbina, en C.
(d) La transferencia de calor, Qeen kW.
pf.2ty
4.25 La Fig. P4.25 muestra el esquema de una central trmica
que opera en situacin estacionaria. En ella se reflejan los
datos de propiedades para los estados significativos del agua
que es el fluido trmico empleado. El flujo msico de agua
es de 109 kg/s. Las variaciones de energa cintica y poten
cial son despreciables. Determine:
(a) La transferencia de calor al agua a su paso por el gene
rador de vapor.
(b) La potencia neta desarrollada por la planta.
(c) El flujo msico de agua de refrigeracin en kg/s.
(d) El rendimiento trmico del ciclo.
72=960 * j i n n n n i .
2- - ________
=2500 R
Compresor
Entrada de aire
. 520 R
14,5 lbf/in.2
42.000 ft3/min
Salida de aire
1480 R
14,5 lbf/in.2
plf.26
PROBLEMAS 197
Anlisis de transitorios
4.27 El recipiente rgido mostrado en la figura P4.27 tiene un
volumen de 0,06 m3, e inicialmente contiene una mezcla
bifsica lquido-vapor de agua a una presin de 15 bar y un
ttulo del 20%. Cuando el contenido del recipiente se
calienta, una vlvula de regulacin se encarga de mantener la
presin constante permitiendo el escape de vapor saturado.
Despreciando los efectos de la energa cintica y potencial:
(a) Determine la masa total en el depsito y el calor trans
ferido, en kj, si el calentamiento contina hasta que el
ttulo alcanza el valor x =0,5.
(b) Represente la masa total, en kg, y el calor transferido, en
kj, frente al ttulo final, variando ste desde 0,2 hasta 1,0.
Vlvula de purga
s
PI4.2I
4.28 Un depsito rgido y bien aislado, de 10 m3de volumen,
est conectado a una gran tubera por la que fluye vapor de
agua a 15 bar y 280C. Inicialmente el depsito est vaco.
Se abre la vlvula de conexin y se permite que entre vapor
al depsito hasta el momento en que la presin en su inte
rior alcanza los 15 bar. Calcule la masa de vapor que habr
entrado en el depsito, en kg.
4.29 Un depsito rgido y bien aislado de 7 ft3de capacidad
contiene inicialmente helio a 160F y 30 lbf/in.2Una vlvula
que conecta el depsito con el exterior se abre dejando que
el helio escape lentamente hasta que la presin dentro
del depsito cae a 18 lbf/in.2Una resistencia elctrica se
encarga de mantener la temperatura del helio contenido en
el depsito constante a 160F. Determine:
(a) La masa de helio que abandona el depsito, en kg.
(b) La energa elctrica consumida por la resistencia, en kj.
4.30 Un depsito rgido de 1m3de capacidad contiene ini
cialmente aire a 300 kPa y 300 K. El aire se escapa lenta
mente del mismo por una fuga hasta que la presin alcanza
la atmosfrica que es de 100 kPa. El aire que al final del pro
ceso permanece en el depsito sigue una trayectoria politr-
pica de ndice n = 1,2. Determine, para un volumen de con
trol que contenga al depsito, la transferencia de calor, en
kj. Supngase comportamiento de gas ideal con calor espe
cfico constante para el aire.
4.31 Un depsito bien aislado contiene 25 kg de R134a, inicial
mente a 300 kPa y un ttulo del 80%. La presin en su interior
se mantiene por la accin del nitrgeno que acta sobre la
cmara flexible que contiene al R134a, tal como muestra la
Fig. P4.31. Se abre la vlvula que conecta el depsito con una
lnea de suministro por la que fluye R134a a 1MPa y 120C.
La vlvula de regulacin de presin acta permitiendo que la
presin en el interior del depsito se mantenga constante a
300 kPa al expandirse la cmara. La vlvula entre la lnea de
suministro y el depsito se cierra en el instante en que todo el
lquido se ha vaporizado. Determine la cantidad de R134a que
entrar en el depsito a lo largo del proceso.
Vlvula de
4.32 Un dispositivo cilindro-pistn bien aislado trmica
mente est conectado a travs de una vlvula a una lnea de
suministro de aire a 6,9 bar y 26,7C, tal como muestra la
Fig. P4.32. El aire contenido en su interior se encuentra ini
cialmente a 1 atm y 26,7C, ocupando un volumen de
2,83 dm3. Inicialmente la cara interna del pistn se localiza
enx =0 y el muelle no ejerce fuerza sobre el mismo. La pre
sin atmosfrica es de 1 atm y la superficie del pistn de
0,02 m2. La vlvula se abre, permitiendo que entre aire len
tamente hasta que ocupa un volumen de 11,3 dm3. Durante
este proceso, el muelle ejerce una fuerza sobre el pistn que
vara de acuerdo con la ley F= k-x, donde k = 102,16 N/cm.
No existe friccin entre el pistn y el cilindro. Empleando el
modelo de gas ideal, determnese la presin y la temperatura
final del aire en el interior del cilindro.
Suministro
de aire
6,9 bar
26,7 C
Patm= 1 atm
tura y presin es siempre uniforme en toda la cmara.
Determine la temperatura y presin del aire contenido en el
interior de la cmara en funcin del tiempo. Modele el aire
como gas ideal con calor especfico constante.
PL}32
4.33 La Fig. P4.33 muestra una cmara bien aislada cuyo
volumen es de 1ft3. Inicialmente, la cmara contiene aire a
14,7 lbf/in.2y 100F. La cmara est conectada a travs de
sendas vlvulas de control a sus lneas de carga y descarga.
El aire de suministro est a 30 lbf/in.2y 200F. Se abren
ambas vlvulas simultneamente, permitiendo un flujo de
aire constante a su travs de 1lb/min. El aire en el interior
de la cmara est bien mezclado, de modo que la tempera-
Plf.33
4.1D El coste de la calefaccin de agua en una vivienda
puede reducirse usando limitadores de flujo en las alca
chofas de las duchas, disminuyendo la temperatura de
consigna en el calentador de agua y encerrando este
ltimo con una cubierta aislante. Estime el ahorro en cos
tes de energa que supondra cada una de estas medidas
para una vivienda tipo. Considere como alternativas para el
suministro de agua caliente el calentador elctrico y el
calentador a gas.
4.2D En este captulo se han introducido un gran nmero de
equipos de importancia significativa a escala industrial. Para
cada uno de los dispositivos enumerados abajo, d algn
ejemplo de aplicacin y discuta por qu dicho dispositivo es
particularmente adecuado para la aplicacin citada. Expli
que tambin por medio de los diagramas adecuados sus
principios de operacin.
(a) Compresores alternativos, de flujo axial y centrfugos.
(b) Intercambiadores de calor de mezcla, de carcasa y tubos y de
placas.
4.3D La distribucin de velocidades para flujos turbulento en
tubos circulares viene dada por
C =C0[1- (r/R)]
Para cada distribucin de velocidades, deduzca una expre
sin para la energa cintica especfica de un fluido incompre
sible que fluye a travs de una superficie A normal al flujo.
Cul es el error relativo si la energa cintica especfica se
calcula a partir de la velocidad medial Qu distribucin se
ajusta ms correctamente al modelo de flujo unidimensio-
nal? En qu circunstancias se produce un flujo turbulento
en una tubera? Qu implicaciones se derivan de la distri
bucin de velocidades con respecto a la medida de caudales
y flujos msicos en tuberas?
4.4D Una empresa de manufacturas tiene sin aislar trmica
mente una tubera de 170 m (11/2 in., Schedule 40, acero). El
vapor entra a la misma saturado a 0,83 bar de presin mano
mtrica con un flujo msico de 40.000 kg/h. Podra estimar
el ahorro de energa que supondra el aislamiento trmico de
la tubera? Afectara el aislamiento a las condiciones de salida
del vapor transportado? Explquelo con detalle. Comente los
aspectos econmicos ms relevantes a la hora de abordar el
proyecto de aislamiento y su relacin mutua.
4.5D Una fbrica utiliza aire comprimido a la presin de 6
bar (manomtrica) para accionar vlvulas y otros dispositi
vos de control neumtico. Una auditora energtica de la
planta ha identificado 10 orificios de 6 mm de dimetro y
otros 20 orificios de 0,8 mm en distintos conductos de aire
a lo largo de la planta. El caudal de aire que sale por cada
orificio puede estimarse en
(AC) =2,661 D2
donde D es el dimetro en mm y el caudal viene en m3/h.
Los compresores de aire de la factora funcionan 8.760
horas al ao Significara una reduccin importante en la
potencia consumida por los compresores la reparacin de
las fugas detectadas? Explquelo.
4.6D Las presas de baja altura (3 a 10 m) que se emplean con
frecuencia para controlar el caudal de los ros, proporcionan
una oportunidad para la produccin de energa elctrica por
medio de turbinas hidrulicas. La estimacin del potencial
hidroelctrico debe tomar en consideracin el desnivel dis
ponible y el caudal del ro, los cuales pueden variar conside
rablemente a lo largo del ao. Busque este tipo de datos para
un ro que pase prximo a su ciudad. A partir de la informa
cin conseguida, estime el potencial anual de generacin
elctrica para una central hidroelctrica localizada en dicho
ro. Coinciden los perodos punta de capacidad de genera
cin elctrica con los de demanda elctrica? Recomendara
a la empresa elctrica local acometer el proyecto de instala
cin de la central localizada? Explquelo.
4.7D La Fig. P4.7D muestra un dispositivo experimental em
pleado para realizar pruebas sobre evaporadores de carcasa y
tubos. Por ellos circula una mezcla de agua y etilenglicol mien
tras que, en contacto con la superficie exterior, se evapora un
refrigerante. Como muestran las lneas discontinuas de la fi
gura, dos subsistemas proveen de refrigerante y de mezcla de
agua-alcohol de modo controlado para que el evaporador
funcione en estado estacionario. El subsistema de refrigerante
puede suministrar lquido saturado de R134a a temperaturas
de hasta -20C. La mxima velocidad de transferencia de ca
lor prevista entre las dos corrientes es 100 kW. Dibuje esque
mas que muestren un diagrama de flujo apropiado para que
cada uno de los subsistemas pueda realizar su misin, hacien
do constar los equipos necesarios (intercambiadores, bombas,
tuberas, etc.) y su interconexin. Para cada componente, de
talle las especificaciones preliminares relativas a flujos msicos
y velocidades de transferencia de energa. Para el volumen de
control que contiene el evaporador, indique qu instrumen
tos de medida sern necesarios y dnde estarn localizados, de
modo que se obtengan datos suficientes para completar los
balances de materia y energa.
Ptf.7D
4.8D Las presas de baja cota (3 a 10 m), utilizadas a menudo
para control de inundaciones en muchos ros, permiten la
produccin de electricidad mediante el uso de turbogenera
dores hidrulicos. La estimacin de este potencial hidroelc
trico debe tener en cuenta el caudal en la cabecera de cada
ro, que vara considerablemente a lo largo del ao. Con datos
de las correspondientes cuencas hidrogrficas, determine la
produccin total anual de electricidad de una turbina hidru
lica colocada en un ro local. Coincidirn el pico de produc
cin de electricidad y el pico de demanda en la zona? Con
sidera recomendable que la empresa elctrica local utilice esta
posibilidad de explotacin elctrica? Analcelo.
4.9D La chimenea de un horno industrial de secado de pin
turas descarga 30 m3/min de productos gaseosos de la com
bustin, a 240C. Investigue la posibilidad econmica de
instalar un intercambiador de calor en la chimenea para
calentar aire que se utilizara para cubrir las necesidades de
calefaccin de algn espacio de la planta industrial.
EL SEGUNDO PRINCIPIO
DE LA TERMODINMICA
i
En lo presentado hasta ahora se ha hecho hincapi en el uso de los principios de
conservacin de la materia y energa, junto con las relaciones entre propiedades
para el anlisis termodinmico. En los Caps. 2 a 4 estos fundamentos se han apli
cado a situaciones cada vez ms complejas. Sin embargo, la aplicacin de los prin
cipios conservativos no siempre es suficiente y a menudo tambin se requiere el
segundo principio de la Termodinmica para el anlisis termodinmico. El objetivo objetivo del captulo
de este captulo es introducir este segundo principio. Tambin se consideran un
conjunto de deducciones que pueden denominarse corolarios del mismo. La pre
sentacin realizada proporciona la base para los desarrollos subsiguientes, en los
Caps. 6 y 7, relativos al segundo principio.
El objetivo de la presente seccin es justificar la necesidad y utilidad del segundo principio.
La explicacin muestra por qu se han enunciado varias formulaciones alternativas del
segundo principio en vez de una sola.
DIRECCIN DE LOS PROCESOS
De la experiencia de todos los das podemos concluir que los procesos espontneos se desa
rrollan en determinadas direcciones. Esto puede comprobarse en el anlisis de los tres sis
temas dibujados en la Fig. 5.1.
Sistema a. Un objeto a la temperatura elevada T, puesto en contacto con el aire
atmosfrico a temperatura T0, se enfriar con el tiempo hasta alcanzar la temperatura
de su entorno, como muestra la Fig. 5.1a. De conformidad con el principio de con
servacin de la energa, la disminucin en la energa interna del cuerpo aparecer
como un incremento de la energa interna de su entorno. El proceso inverso no podr
tener lugar espontneamente, aun cuando la energa pudiera conservarse: La energa
interna del entorno no puede disminuir espontneamente de modo que el cuerpo se
caliente desde T0hasta su temperatura inicial.
Sistema b. El aire acumulado en un depsito cerrado a elevada presin, Pi, fluir
espontneamente hacia su entorno a menor presin, p0, si se abre la vlvula que los
conecta, como se muestra en la Fig. 5.1 b. Con el tiempo el movimiento del fluido
cesar cuando el aire remanente en el depsito alcance la presin de su entorno.
5.1 UTILIZACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO
201
CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
aPo
ftyA*. 5.1 Ejemplos de procesos espontneos y de su evolucin hasta el estado de equilibrio con
el entorno, (a) Transferencia espontnea de calor, (b) Expansin espontnea, (c) Cada
libre.
De acuerdo con la experiencia, resulta claro que el proceso inverso no tendra lugar
de manera espontnea an cuando se conservara la energa: El aire no puede fluir
espontneamente desde el entorno a p0 llenando el depsito y devolviendo la presin
del mismo a su valor inicial.
Sistema c. Una masa suspendida por un cable a la altura z caer cuando se libera,
como muestra la Fig. 5.1c. Cuando alcance el reposo, la energa potencial de la masa
en su posicin inicial aparecer como energa interna de la masa y de su entorno, de
acuerdo con el principio de conservacin de la energa. La masa tambin alcanzar,
con el tiempo, la temperatura de su entorno. El proceso inverso no tendr lugar
espontneamente, aun cuando podra conservarse la energa: La masa no volver a su
posicin inicial a menos que reciba ayuda, bien a costa de su energa interna, bien a
costa de la del entorno.
5.1 UTILIZACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO 203
En cada uno de los casos considerados la condicin inicial del sistema puede restable
cerse, pero no a travs de procesos espontneos. Se necesitarn algunos dispositivos auxi
liares. Por medio de dichos dispositivos ser posible calentar el objeto hasta su tempera
tura inicial, introducir el aire en el depsito restableciendo su presin inicial, elevar la masa
hasta su altura inicial. En cada caso se requerir un consumo de combustible o energa
elctrica para que los dispositivos auxiliares puedan realizar su funcin. Como consecuen
cia se producir un cambio permanente en el entorno.
Los ejemplos anteriores nos indican que no todo proceso que cumpla el principio de
conservacin de la energa es viable. De forma general, un balance de energa por s solo
no permite predecir la direccin en que un proceso se desarrollar, ni permite distinguir
aquellos procesos que son posibles de aquellos otros que no lo son. En los casos ms ele
mentales, como ocurre con los que hemos considerado, la experiencia nos ayuda a deducir
tanto si un proceso espontneo puede ocurrir, como la direccin en que se producir el
cambio. En los casos ms complejos, al carecer de experiencia previa sobre ellos o ser sta
incierta, necesitaremos la ayuda de un principio que nos gue. Esta gua nos la proporciona
el segundo principio.
Cuando se abandonan a s mismos, los sistemas tienden a desarrollar cambios espon
tneos hasta que alcanzan una condicin de equilibrio, tanto internamente como con su
entorno. En algunos casos la condicin de equilibrio se alcanza rpidamente, en otros slo
se consigue muy lentamente. Por ejemplo, algunas reacciones qumicas alcanzan el equi
librio en una fraccin de segundo; un cubito de hielo necesitar unos pocos minutos para
fundirse; en cambio, una barra de hierro tardar aos en oxidarse totalmente. Sea el pro
ceso lento o rpido, el principio de conservacin de la energa resultar satisfecho. Sin
embargo, este principio por s solo es insuficiente para determinar cul ser el estado final
de equilibrio. Para ello se requerir otro principio general. Tambin en este caso ser el
segundo principio.
POSIBILIDADES DE LA PRODUCCIN DE TRABAJ O
Utilizando los procesos espontneos mostrados en la Fig. 5.1 ser posible, al menos en
principio, obtener trabajo hasta que se alcance el estado de equilibrio. Por ejemplo... en
vez de permitir que el cuerpo de la Fig. 5.1 se enfre espontneamente sin producir un
resultado til, su energa puede transferirse en forma de calor a un sistema que, por medio
de un ciclo de potencia, desarrolle una produccin neta de trabajo (See. 2.6). Una vez que
el objeto haya alcanzado el equilibrio con su entorno, el proceso cesar. An cuando existe
una oportunidad para producir trabajo en este caso, esta oportunidad se malgastar si se
permite que el cuerpo se enfre espontneamente sin producir ningn trabajo. Refirindo
nos de nuevo al caso del aire comprimido de la Fig. 5.1 b, en lugar de permitir que el aire
se expanda sin objetivo hacia el entorno, el proceso de flujo podra realizarse a travs de
una turbina que produzca trabajo. Por lo tanto, en este caso tambin existe la posibilidad
de una produccin de trabajo que no se utilizar si el proceso espontneo no se controla.
En el caso de la Fig. 5.1c, en vez de permitir que la masa caiga de una forma incontrolada,
podramos hacerla descender gradualmente colocando un eje que nos servira para elevar
otra masa, y as sucesivamente. A
La discusin precedente puede resumirse diciendo que cuando existe desequilibrio
entre dos sistemas, existe tambin la posibilidad de desarrollar trabajo que se perder irre
misiblemente si se permite a los sistemas alcanzar el equilibrio de forma incontrolada.
204 CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
Reconocida esta posibilidad de producir trabajo, podemos todava plantearnos estas dos
cuestiones:
1. Cul es el valor mximo terico del trabajo que podra obtenerse?
2. Cules son los factores que hacen imposible la realizacin de esta mxima pro
duccin de trabajo?
Que debera existir un valor mximo est totalmente de acuerdo con la experiencia, por
que si existiera la posibilidad de desarrollar trabajo de forma ilimitada se oiran pocos
comentarios a causa de la preocupacin por el agotamiento de los recursos energticos
fsiles. Tambin est de acuerdo con la experiencia la idea de que incluso los mejores dis
positivos estarn sujetos a factores que, como en el caso del rozamiento, impiden la pro
duccin del mximo trabajo terico. El segundo principio de la Termodinmica propor
ciona medios para determinar este mximo terico y evaluar cuantitativamente los factores
que imposibilitan su obtencin.
A SPECTOS DEL SEGUN DO PRI NCI PI O
La discusin precedente se resume diciendo que el segundo principio y las deducciones
que pueden obtenerse de l son tiles porque nos proporcionan medios para
1. predecir la direccin de los procesos,
2. establecer las condiciones de equilibrio,
3. determinar las mejores prestaciones tericas de ciclos, motores y otros dispositivos,
4. evaluar cuantitativamente los factores que impiden alcanzar en la prctica dicho
nivel ideal de prestaciones.
Otros usos adicionales del segundo principio incluyen su papel en
5. la definicin de una escala de temperatura independiente de la sustancia termo-
mtrica empleada,
6. el desarrollo de procedimientos para evaluar propiedades como u y h en funcin
de otras que pueden obtenerse ms fcilmente por va experimental.
Los cientficos e ingenieros han encontrado muchas otras aplicaciones del segundo prin
cipio y de sus consecuencias. Tambin se aplica en economa, filosofa y otras reas muy
alejadas de la Termodinmica tcnica.
Los seis puntos enumerados deben entenderse como diferentes aspectos del segundo
principio de la Termodinmica, y no como ideas independientes y no relacionadas. Sin
embargo, dada la gran variedad de estas ideas tpicas, debe ser fcil comprender por qu
no existe una nica formulacin del segundo principio que explique todas y cada una de
ellas con claridad. Existen varias formulaciones alternativas, aunque equivalentes, del
segundo principio. En la siguiente seccin se introducen dos de dichas formulaciones que
sern el punto de partida para nuestro estudio de este principio y de sus consecuencias.
Aunque la relacin exacta de estas formulaciones particulares con cada uno de los aspec
tos adicionales de dicho principio puede no ser evidente de inmediato, todos ellos son
demostrables a partir de estas formulaciones y de sus corolarios. Resulta importante aadir
que el segundo principio se ha cumplido infaliblemente cuando una de sus consecuencias
ha sido comprobada directa o indirectamente por experimentacin. De acuerdo con esto,
el soporte del segundo principio de la Termodinmica, como el del resto de las leyes fsi
cas, es la evidencia experimental.
5.2 FORMULACIONES DEL SEGUNDO PRINCIPIO 205
5.2 FORMULACIONES DEL SEGUNDO PRINCIPIO
De entre las muchas formulaciones del segundo principio, dos son las ms frecuente
mente utilizadas en la Termodinmica tcnica: la formulacin de Clausius y la de Kelvin-
Planck. El objetivo de esta seccin es el de presentar estas dos formulaciones y demostrar
que son equivalentes entre s.
La formulacin de Clausius ha sido seleccionada como punto de partida para el estudio
del segundo principio y de sus consecuencias, porque est de acuerdo con la experiencia
y por lo tanto resulta ms fcil de aceptar. Aunque algo, ms abstracta, la formulacin de
Kelvin-Planck tiene la ventaja de que proporciona caminos que permiten llegar a deduc
ciones importantes del segundo principio, cuando se estudian sistemas que desarrollan
ciclos termodinmicos. Una de estas deducciones, la desigualdad de Clausius (Sec. 6.1),
nos conduce directamente a la definicin de la propiedad entropa y a formulaciones del
segundo principio convenientes para el anlisis de sistemas cerrados y volmenes de con
trol que experimentan procesos no necesariamente cclicos.
LA FORMULACIN DE CLAUSIUS DEL SEGUNDO PRINCIPIO
La formulacin de Clausius del segundo principio puede expresarse como sigue: Es impo
sible la existencia de un sistema que pueda funcionar de modo que su nico efecto sea una transferencia
de energa mediante calor de un cuerpo fro a otro ms caliente.
La formulacin de Clausius no excluye la posibilidad de transferir energa mediante
calor desde un cuerpo fro a otro caliente, pues esto es lo que ocurre en los frigorficos y
en las bombas de calor. Sin embargo, como sugieren las palabras "nico efecto" en la for
mulacin, cuando ocurre una transferencia de calor desde el cuerpo fro al caliente, debe
existir en el sistema otro efecto, a travs del cual se produce la transferencia de calor, bien
en su entorno, o bien en ambos. Si el sistema opera segn un ciclo termodinmico, su
estado inicial se restablecer despus de cada ciclo, por lo cual el nico lugar que debe
examinarse para buscar otros efectos es su entorno. Por ejemplo, la refrigeracin de una
casa se realiza por medio de mquinas frigorficas, las cuales son accionadas por motores
elctricos que requieren trabajo del entorno para funcionar. La formulacin de Clausius
implica que es imposible construir un ciclo de refrigeracin que funcione sin un consumo
de trabajo.
formulacin de
Clausius
No!
LA FORMULACIN DE KELVIN-PLANCK DEL SEGUNDO PRINCIPIO
Antes de presentar la formulacin de Kelvin-Planck del segundo principio, debemos
introducir el concepto de reservorio o foco trmico. Un reservorio trmico, o simplemente reservorio o
un reservorio o foco, es una clase especial de sistema cerrado que se mantiene siempre a foco trmico
temperatura constante, aun cuando se le ceda o quite energa por transferencia de calor.
Un reservorio es una idealizacin, desde luego, pero este tipo de sistema puede conse
guirse de forma aproximada de varios modos: la atmsfera terrestre, grandes masas de
agua (lagos, ocanos), un gran bloque de cobre, etc. Otro ejemplo de reservorio es un sis
tema constituido por dos fases: aun cuando la relacin entre las masas de las dos fases pre
sentes cambia al calentarse o enfriarse el sistema a presin constante, la temperatura per
manecer constante mientras coexistan ambas fases. Las propiedades extensivas de un
reservorio trmico, como la energa interna, pueden cambiar en su interaccin con otros
sistemas aun cuando la temperatura del reservorio se mantiene constante.
Flabiendo introducido el concepto de reservorio trmico, la formulacin de Kelvin- formulacin de
Planck del segundo principio puede expresarse como sigue: Es imposible construir un sistema Kelvin-Planck
Sistema que desarrolla
un ciclo termodinmico
que, operando segn un ciclo termodinmica, ceda una cantidad neta de trabajo a su entorno mientra.>
recibe energa por transferencia de calor procedente de un nico reservorio trmico. El enunciado de
Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que un sistema produzca una cantidad neta de
trabajo a partir de una transferencia de calor procedente de un solo foco. Slo niega la
posibilidad de que este sistema funcione segn un ciclo termodinmico.
El enunciado de Kelvin-Planck puede expresarse analticamente. Para ello, estudiemos
un sistema que desarrolla un ciclo a la vez que intercambia energa en forma de calor con
un nico foco. El primer y segundo principios imponen restricciones:
El principio de conservacin de la energa impone una restriccin sobre las cantidades
de trabajo neto y calor neto intercambiados por todo ciclo. Segn la Ec. 2.40
^ciclo ^ciclo
En otras palabras, el trabajo neto realizado por (o sobre) el sistema que desarrolla un
ciclo es igual al calor neto transferido al (o desde) el sistema. Para la discusin que
sigue es particularmente importante tener en cuenta que si Wdo es negativo, enton
ces Qdclo tambin es negativo. Es decir, si existe una transferencia neta de energa al
sistema en forma de trabajo durante el ciclo, entonces existir una transferencia neta
de igual cantidad de energa por calor desde el sistema durante el ciclo.
El ciclo tambin debe satisfacer una restriccin impuesta por el segundo principio
que se refiere a la direccin de dichos intercambios de energa: de acuerdo con el enun
ciado de Kelvin-Planck, un sistema que desarrolla un ciclo comunicado trmica
mente con un nico foco no puede transferir una cantidad neta de trabajo a su entorno.
Es decir, el trabajo neto del ciclo no puede ser positivo. No obstante, el enunciado de
Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que ocurra una transferencia neta de trabajo
al sistema durante el ciclo o de que el trabajo neto sea nulo.
Estas deducciones pueden resumirse como sigue:
(un nico foco) (5.1)
donde las palabras un nico foco se aaden para enfatizar que el sistema slo est comuni
cado trmicamente con un nico foco mientras se ejecuta el ciclo. Combinando la Ec. 5.1
con Wcicio =Crido se obtiene que Qdci0^0. Cada una de estas desigualdades puede ser vista
como la expresin analtica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio de la
Termodinmica. Interpretaremos la desigualdad de la Ec. 5.1 en la Sec. 5.4.1.
DEMOSTRACIN DE LA EQUIVALENCIA DE LOS ENUNCIADOS DE CLAUSIUS
Y KELVIN-PLANCK
La equivalencia de las formulaciones de Clausius y Kelvin-Planck puede demostrarse com
probando que la violacin de cualquiera de ellas implica la violacin de la otra. Que la vio
lacin del enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de Kelvin-Planck se
demuestra utilizando la Fig. 5.2, en la que se han dibujado un reservorio caliente, otro fro
y dos sistemas. El sistema de la izquierda transfiere energa QF del foco fro al caliente
mediante un flujo de calor sin producir otros efectos, lo cual viola el enunciado de Clausius. El
sistema de la derecha funciona cclicamente recibiendo una cantidad de calor Qc (mayor
que Qf) del reservorio caliente, evacuando Q al foco fro y produciendo un trabajo neto
5.3 IDENTIFICACIN DE IRREVERSIBILIDADES
Sistema que desarrolla un
S.2 Esquema empleado para
demostrar la equivalen
cia de los enunciados de
Clausius y Kelvin-Planck
del segundo principio.
W i hacia su entorno. Los flujos de energa mostrados en la Fig. 5.2 se consideran posi
tivos en las direcciones que indican las flechas.
Considrese ahora el sistema combinado limitado por la lnea de puntos en la Fig. 5.2,
que consiste en el foco fro y los dos dispositivos. Puede entenderse que el sistema com
binado opera segn un ciclo, pues una de sus partes desarrolla un ciclo y las otras dos no
experimentan ningn cambio de estado. Por otra parte, el sistema combinado recibe una
cantidad de energa (Qc - 0F) por transferencia de calor desde un nico foco, el foco
caliente, y produce una cantidad equivalente de trabajo. De acuerdo con este resultado, el
sistema combinado viola el enunciado de Kelvin-Planck. Por tanto, una violacin del
enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de Kelvin-Planck. La equiva
lencia de las dos formulaciones del segundo principio slo quedar demostrada comple
tamente cuando se demuestre tambin que una violacin del enunciado de Kelvin-Planck
implica una violacin del enunciado de Clausius. Esto se deja como ejercicio.
5.3 IDENTIFICACIN DE IRREVERSIBILIDADES
Uno de los usos ms importantes del segundo principio en ingeniera es el de determinar
las mejores prestaciones tericas de los sistemas. Comparando la prestacin real con el
ptimo terico puede alcanzarse un mejor discernimiento de las posibilidades potenciales
de mejora. Como puede suponerse, el mejor funcionamiento se analiza mediante procesos
idealizados. En esta seccin se presentan estos procesos y se distinguen de los procesos
reales que suponen irreversibilidades.
5.3.1 PROCESOS IRREVERSIBLES
Se dice que un proceso es irreversible si, una vez que el proceso ha tenido lugar, resulta
imposible devolver al sistema y a todas las partes del entorno a sus respectivos estados ini
ciales. Un proceso es reversible si ambos, sistema y entorno, pueden devolverse a sus esta
dos iniciales. Los procesos irreversibles son el objeto de la presente discusin. Los proce
sos reversibles sern analizados en la Sec. 5.3.2.
A un sistema que ha sufrido un proceso irreversible no le es necesariamente imposible
volver a su estado inicial. Sin embargo, si lo hiciera, entonces sera imposible devolver tam
bin al entorno al estado en que se encontraba inicialmente. Como se ver a continuacin,
procesos reversibles
e irreversibles
irreversibilidades
irreversibilidades
internas y externas
el segundo principio puede emplearse para establecer si ambos, sistema y entorno, pueden
devolverse a su estado inicial despus de que haya tenido lugar un proceso. Es decir, el
segundo principio puede utilizarse para determinar si un proceso dado es reversible o irre
versible.
IRREVERSIBILIDADES
Resulta evidente, a partir de la discusin del enunciado de Clausius del segundo principio,
que cualquier proceso que implique una transferencia espontnea de calor desde un
cuerpo caliente a otro fro es irreversible. En caso contrario sera posible devolver esta
energa del cuerpo fro al caliente sin producir otro efecto en los cuerpos implicados o en
su entorno. Sin embargo, el enunciado de Clausius niega esta posibilidad. Adems de la
transferencia de calor espontnea, los procesos que involucren cualquier otra clase de
suceso espontneo son irreversibles, por ejemplo, la expansin incontrolada de un gas o
de un lquido. Hay otros muchos efectos cuya sola presencia en un proceso define su irre-
versibilidad. El rozamiento, la resistencia elctrica, la histresis y la deformacin inelstica
son ejemplos importantes. En resumen, los procesos irreversibles incluyen una o ms de
las siguientes irreversibilidades:
1. Transferencia de calor a travs de una diferencia finita de temperaturas.
2. Expansin libre de un gas o lquido hasta una presin ms baja.
3. Reaccin qumica espontnea.
4. Mezcla espontnea de sustancias con diferente composicin o estado.
5. Rozamiento tanto de deslizamiento como de viscosidad en el seno de un fluido.
6. Flujo de corriente elctrica a travs de una resistencia.
7. Magnetizacin o polarizacin con histresis.
8. Deformacin inelstica.
Aunque la lista anterior no es exhaustiva, s sugiere que todos los procesos reales son irre
versibles. Es decir, todo proceso involucra efectos como los mencionados, tanto si son pro
cesos naturales como si son procesos desarrollados en dispositivos construidos, desde el
mecanismo ms simple hasta la ms compleja planta industrial. El trmino "irreversibili-
dad ser utilizado para identificar cualquiera de estos efectos. La lista dada previamente
comprende algunas de las irreversibilidades que aparecen con mayor frecuencia.
A medida que un sistema desarrolla un proceso las irreversibilidades podrn aparecer
dentro del sistema y/o en su entorno, aunque en ciertos casos pueden estar localizadas
predominantemente en un sitio o en otro. Para muchos anlisis resulta conveniente dividir
las irreversibilidades presentes en dos clases. Las irreversibilidades internas sern aquellas
que ocurran dentro del sistema. Las irreversibilidades externas sern aquellas otras que
ocurran en el entorno, a menudo en el entorno inmediato. Como esta distincin depende
slo de la localizacin de la frontera, existe cierta arbitrariedad en la clasificacin, por
cuanto, extendiendo la frontera para abarcar una parte del entorno, todas las irreversibili
dades llegaran a ser "internas." Sin embargo, esta distincin entre las irreversibilidades
resulta muy til como comprobaremos en desarrollos posteriores.
Los ingenieros deben ser capaces de reconocer las irreversibilidades, evaluar su
influencia y desarrollar medios prcticos para reducirlas. Sin embargo, el funcionamiento
de ciertos sistemas, como los frenos, se basa en los efectos del rozamiento u otras irrever-
5.3 IDENTIFICACIN DE IRREVERSIBILIDADES 209
sibilidades. La necesidad de alcanzar ritmos rentables de produccin, velocidades elevadas
de transferencia de calor, aceleraciones rpidas, etc., implica la presencia de irreversibili-
dades significativas. Adems, las irreversibilidades se toleran hasta cierto punto en todos
los sistemas porque los cambios de diseo y operacin requeridos para reducirlas llegaran
a ser demasiado costosos. De acuerdo con esto, aunque pueda conseguirse una mejora en
la eficiencia termodinmica reduciendo las irreversibilidades, los pasos encaminados en
esta direccin estn limitados por un nmero de factores prcticos, a menudo relaciona
dos con los costes.
DEMOSTRACIN DE LA IRREVERSIBILIDAD
Siempre que cualquier irreversibilidad est presente en un proceso, ste ser necesaria
mente irreversible. No obstante, puede demostrarse que el proceso es irreversible
empleando la formulacin de Kelvin-Planck del segundo principio mediante el procedi
miento siguiente: (1) Suponga que existe una forma de devolver al sistema y al entorno a
sus respectivos estados iniciales. (2) Demuestre que, como consecuencia de dicha hipte
sis, ser posible idear un ciclo que produzca trabajo a partir del calor tomado de un reser-
vorio simple y sin que tenga lugar ningn otro efecto. Como el enunciado de Kelvin-
Planck niega la existencia de dicho ciclo, la hiptesis inicial debe ser errnea y de ello se
sigue que el proceso es irreversible.
Por ejemplo... utilizaremos el enunciado de Kelvin-Planck para demostrar la irreversi
bilidad de un proceso con rozamiento. Considrese un sistema consistente en un bloque
de masa m y un plano inclinado. El bloque, que inicialmente est en reposo en la parte
superior del plano inclinado, comienza a deslizar hacia abajo y se detiene a una altura
menor. No hay transferencia de calor significativa entre el sistema y el entorno durante el
proceso.
Aplicando el balance de energa para sistemas cerrados
(7f-{7) +mg(zf- z ) +(E C p^t^) - W
o
U{ - U{ =mg(zx-Zf)
donde U representa la energa interna del sistema plano-bloque y z es la altura del bloque.
As, el rozamiento entre el plano y el bloque durante el proceso acta convirtiendo la ener
ga potencial perdida por el bloque en energa interna del conjunto. Puesto que no se pro
ducen interacciones de calor o trabajo entre el sistema y su entorno, las condiciones del
entorno permanecen invariables a lo largo del proceso. Esto permite centrar la atencin en
la demostracin de que el proceso es irreversible.
Cuando el bloque queda en reposo despus de deslizar por el plano, su altura es zf y la
energa interna del sistema plano-bloque es U{. Para demostrar que el proceso es irrever
sible usando el enunciado de Kelvin-Planck, tomemos la condicin del sistema mostrada
en la Fig. 5.3a como el estado inicial de un ciclo formado por tres procesos. Imaginemos
que disponemos de un conjunto cable-polea y un foco trmico para llevar a cabo la
demostracin.
Proceso 1: Consideremos que el proceso inverso puede tener lugar sin variacin en el
entorno. Es decir, tal y como se ve en la Fig. 5.3b, consideremos que el blo
que vuelve espontneamente a su posicin inicial y que la energa interna del
Figura usada para de
mostrar la irreversibi-
dad de un proceso con
rozamiento. id)
sistema decrece a su valor inicial, t/ . (Este es el proceso cuya imposibilidad
queremos demostrar.)
Proceso 2: Como se ve en la Fig. 5.3c, se usa el sistema cable-polea para bajar el bloque
de z a zf, permitiendo que la prdida de energa potencial sirva para realizar tra
bajo elevando otra masa localizada en el entorno. El trabajo realizado por el sis
tema ser igual a la energa potencial perdida por el bloque: mg(z-%).
Proceso 3: La energa interna del sistema puede incrementarse desde Ul hasta Uf ponin
dolo en comunicacin con el reservorio, tal y como se ve en la Fig. 5.3d.
La transferencia de calor requerida ser: Q =Uf ~Uv O tambin a partir del
resultado del balance de energa del sistema visto antes: Q =mg(z[ - Zf). Al
final de este proceso el bloque est de nuevo a una altura Zf y la energa
interna del sistema bloque-plano ha vuelto a ser U{.
El resultado neto de este ciclo es sacar energa de un nico foco mediante calor y pro
ducir una cantidad igual de trabajo. No hay ningn otro efecto. Sin embargo, tal ciclo es
imposible segn el enunciado de Kelvin-Planck. Puesto que tanto el calentamiento del sis
tema por el foco (Proceso 3) como el descenso de la masa mediante el conjunto cable-
polea, a la vez que se produce trabajo (Proceso 2) son posibles, se puede concluir que es
el Proceso 1 el que es imposible. A
El desarrollo de este ejemplo tambin puede emplearse para demostrar la irreversibili-
dad de los procesos que supongan calor transferido a travs de una diferencia finita de
temperaturas, la expansin libre de un gas o lquido hasta una presin menor, o bien algn
otro de los efectos de la lista anterior. No obstante, en muchos casos el uso del enunciado
de Kelvin-Planck para demostrar la irreversibilidad de los procesos es engorroso. Normal
mente es ms fcil utilizar el concepto de generacin de entropa (Sec. 6.5).
5.3 IDENTIFICACIN DE IRREVERSIBILIDADES 211
El proceso de un sistema es reversible si el sistema y todas las partes de su entorno pueden
devolverse exactamente a sus estados iniciales, despus de que el proceso haya tenido
lugar. Tras la discusin realizada sobre los procesos irreversibles, resulta evidente que los
procesos reversibles son puramente hipotticos. No pueden ser reversibles, lgicamente,
los procesos que suponen una transferencia espontnea de calor a travs de una diferencia
finita de temperatura, los de expansin libre de un gas o lquido, los de rozamiento, o los
procesos que involucren cualquier efecto disipativo de los comentados antes. En el sentido
estricto de la palabra, un proceso reversible es aquel que es ejecutad o perfectamente.
Todos los procesos reales son irreversibles. Los procesos reversibles no ocurren. Pese
a ello, ciertos procesos reales son aproximadamente reversibles. El paso de un gas a travs
de una tobera o un difusor, diseados apropiadamente, es un ejemplo de ello (Sec. 6.8).
Pueden construirse muchos otros dispositivos cuya operacin se aproxime al funciona
miento reversible, tomando medidas que reduzcan significativamente las irreversibilidades
(tales como lubricar las superficies para disminuir el rozamiento). Un proceso reversible
es el caso lmite en el que las irreversibilidades, tanto internas como externas, se han redu
cido ms y ms.
Aunque los procesos reversibles no ocurren en la prctica, podemos imaginar nume
rosos procesos de este tipo. Consideremos tres ejemplos.
1. Un ejemplo particular y elemental es el de un pndulo que oscila en el vaco. El
movimiento del pndulo se aproxima tanto ms a la reversibilidad cuanto ms se
reduzca el rozamiento en el pivote. En el lmite, cuando el rozamiento desapare
ciera, los estados del pndulo y de su entorno se restableceran completamente
al final de cada perodo del movimiento. Por definicin, un proceso as es reversi
ble.
2. Un sistema constituido por un gas que se comprime y expande alternativamente
en un dispositivo cilindro-pistn es otro ejemplo. Para simplificar, supondremos
que no existe rozamiento entre el pistn y las paredes del cilindro, ni intercam
bio de calor con el entorno. Con un incremento muy pequeo de la presin
externa el pistn comprimira el gas levemente. En cada volumen intermedio,
durante la compresin, las propiedades intensivas T, p, v, etc., seran uniformes.
De este modo, el gas pasara a travs de una serie sucesiva de estados de equili
brio. Con una pequea disminucin de la presin exterior el pistn se movera
lentamente al expandirse el gas. Para cada volumen intermedio, durante la
expansin, las propiedades intensivas del gas tomaran los mismos valores uni
formes que tenan en la etapa correspondiente durante la compresin. Cuando
el volumen del gas regresara a su valor inicial, todas sus propiedades quedaran
restablecidas tambin a sus correspondientes valores iniciales. El trabajo reali
zado sobre el gas durante la compresin sera igual al trabajo realizado por el gas
durante la expansin. Si el trabajo intercambiado por el sistema y el entorno
fuera transmitido a, y recibido desde, un dispositivo masa-polea sin rozamiento
o un sistema equivalente, no existira tampoco cambio neto en el entorno. Este
proceso sera reversible. Por el contrario, si el gas fuese comprimido rpida
mente, la presin cerca de la cara interna del pistn sera mayor que en otras
zonas del gas ms alejadas. Tambin podran presentarse variaciones espaciales
en otras propiedades intensivas. Los estados intermedios del proceso de compre
sin no seran por tanto estados de equilibrio. En consecuencia, aun cuando el
5.3.2 PROCESOS REVERSIBLES
proceso internamente
reversible
gas recuperara su estado inicial sin irreversibilidades adicionales, se tendra que
el trabajo requerido para comprimir el gas habra sido mayor que el realizado
sobre el entorno en el correspondiente proceso de expansin. Como el entorno
sufrira un cambio neto permanente, cabe concluir que el proceso de compre
sin sera irreversible.
3. Como ejemplo final de proceso reversible, considrense dos cuerpos de tempe
ratura diferente que pueden comunicarse trmicamente. Con una diferencia
finita de temperatura entre ellos, tendra lugar un proceso espontneo de transfe
rencia de calor que, como se ha comentado previamente, sera irreversible. Puede
esperarse que la importancia de esta irreversibilidad disminuya cuando se reduce
la diferencia de temperatura, y ste es el caso. As como la diferencia de tempera
tura entre los dos cuerpos se acercara a cero, el proceso de transferencia de calor
se aproximara a la reversibilidad. A partir de la discusin sobre los modos de
transferencia de calor, realizada en la See. 2.42, sabemos que el intercambio de
una cantidad finita de energa mediante calor, entre dos cuerpos cuya tempera
tura slo difiere ligeramente, requerir una cantidad de tiempo considerable, una
gran superficie de intercambio, o ambas cosas. Por tanto, para que un proceso de
transferencia de calor se aproxime a la reversibilidad se necesitara una cantidad
infinita de tiempo y/o una superficie infinita de intercambio.
5.3.3 PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES
En un proceso irreversible, las irreversibilidades se presentan en el sistema, en su entorno,
o en ambos. Un proceso reversible es aquel en el que no se presentan irreversibilidades
internas ni irreversibilidades externas. Un concepto relacionado, til para muchas de las
discusiones siguientes, es el de proceso internamente reversible. Se dice que un sistema ha
experimentado un proceso internamente reversible si no ocurre nada dentro del sistema
que haga el proceso irreversible: No hay irreversibilidades internas. Sin embargo, las irrever
sibilidades pueden localizarse en el entorno, como cuando existe una transferencia de
calor entre una porcin de la frontera del sistema, que est a una temperatura, y el entorno,
que est a otra.
En cada uno de los estados intermedios de un proceso internamente reversible de un
sistema cerrado todas las propiedades intensivas son uniformes en todas las partes de cada
fase presente. Es decir, la temperatura, la presin, el volumen especfico y otras propieda
des intensivas no varan con la posicin. Si existiera una variacin espacial de la tempera
tura, por ejemplo, existira una tendencia espontnea hacia una transferencia de energa
por conduccin dentro del sistema en la direccin de temperatura decreciente. La reversi
bilidad, sin embargo, requiere que no se presenten procesos espontneos. A partir de estas
consideraciones puede concluirse que un proceso internamente reversible consiste en una
serie de estados de equilibrio: es un proceso de cuasiequilibrio. Para evitar el uso de dos
trminos que se refieren a la misma cosa, en las discusiones subsiguientes nos referiremos
a cualquiera de dichos procesos como procesos internamente reversibles.
El uso del concepto de proceso internamente reversible en Termodinmica es compa
rable a las idealizaciones que se hacen a menudo en Mecnica: masa puntual, polea sin
rozamiento, viga rgida, y otros. De la misma forma que stos se utilizan para facilitar el
anlisis y alcanzar modelos simplificados, se pueden obtener modelos termodinmicos
simples de situaciones complejas sin ms que utilizar procesos internamente reversibles.
Los clculos iniciales se basan a menudo en procesos internamente reversibles. Los resul
tados calculados pueden ajustarse ms tarde con eficiencias o factores de correccin para
5.4 APLICACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS TERMODINMICOS
obtener estimaciones razonables de las prestaciones reales en distintas condiciones de
operacin. Los procesos internamente reversibles tambin son tiles para determinar las
mejores prestaciones termodinmicas de los sistemas.
El concepto de proceso internamente reversible puede emplearse para mejorar la defi
nicin de foco trmico introducida en la Sec. 5.2. En las siguientes discusiones supondre
mos que no se presentan irreversibilidades internas en un foco trmico. De acuerdo con
esto, todo proceso experimentado por un foco trmico ser un proceso internamente
reversible.
5.4 APLICACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS
TERMODINMICOS
En esta seccin se presentan importantes aplicaciones del segundo principio relativas a los
ciclos de potencia y a los ciclos de refrigeracin y bomba de calor. Estos resultados facili
tarn nuestra comprensin de las implicaciones de dicho principio y proporcionarn la
base para las importantes deducciones introducidas en las secciones siguientes. Para man
tener la presentacin en un nivel introductorio, de momento slo consideraremos siste
mas que desarrollan ciclos termodinmicos mientras se comunican trmicamente con dos
reservorios trmicos. Dado que se requiere cierta familiaridad respecto a los ciclos termo-
dinmicos, resulta recomendable revisar ahora la Sec. 2.6, donde se consideraban los
ciclos desde la perspectiva del principio de conservacin de la energa y donde se introdu
can los conceptos de rendimiento trmico para los ciclos de potencia y de coeficiente de
operacin para los ciclos de refrigeracin y bomba de calor.
Volvamos a la Ec. 5.1, forma analtica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo prin
cipio, con el objetivo de demostrar que los signos "menor que e "igual a de dicha ecua
cin corresponden a la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente.
Consideremos un sistema que realiza un ciclo intercambiando energa mediante calor
con un nico foco, como se ve en la Fig. 5.4. El trabajo es entregado al, o recibido del,
conjunto masa-polea localizado en el entorno. Un volante, muelle o algn otro dispositivo
puede realizar la misma funcin. En posteriores aplicaciones de la Ec. 5.1 las irreversibili
dades que merecern nuestra atencin sern aquellas que ocurran en el interior del sistema
(irreversibilidades internas). Para eliminar factores extraos en estas aplicaciones se
supondr, por tanto, que stas sern las nicas irreversibilidades que pueden presentarse.
En consecuencia, el dispositivo masa-polea, volante, u otro cualquiera al que se cede tra
bajo, o del que se recibe trabajo, ser idealizado como libre de irreversibilidades. Ya se ha
indicado previamente que los focos trmicos no presentan irreversibilidades.
Para demostrar la correspondencia de los signos "menor que'' e "igual a de la Ec. 5.1
con la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente, considrese un ciclo
que opera segn muestra la Fig. 5.4 y al que le es aplicable la igualdad. Al acabar cada ciclo:
El sistema debe volver necesariamente a su estado inicial.
Como Wciclo =0, no debe existir un cambio neto en la elevacin de la masa utilizada
para almacenar energa en el entorno.
Como U/CC|0 =Qcido, se deduce que Qcido =0, y por tanto tampoco existir un cambio
neto en las condiciones del foco.
5.4.1 INTERPRETACIN DEL ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK
S.f Representacin de un sistema que
realiza un ciclo mientras intercam
bia energa mediante un flujo de
calor con un nico foco trmico.
As, el sistema y todos los elementos del entorno deben volver exactamente a sus respec
tivas condiciones iniciales. Un ciclo como ste es reversible por definicin. De acuerdo
con ello, no pueden existir irreversibilidades ni en el sistema ni en su entorno. Se deja
como ejercicio el demostrar lo recproco: si un ciclo ocurre reversiblemente, entonces es
aplicable el signo de igualdad. Como un ciclo es, bien reversible, bien irreversible, se
deduce que el signo de desigualdad implica la presencia de irreversibilidades. A la inversa,
la desigualdad debe ser utilizada siempre que las irreversibilidades estn presentes.
La Ec. 5.1 se emplea en las secciones siguientes para obtener una serie de deducciones
importantes. En cada una de estas aplicaciones se supondrn las idealizaciones utilizadas
en la discusin anterior: el reservorio trmico y la porcin del entorno con el que se realiza
el intercambio de trabajo estn libres de irreversibilidades. Esto permite que el signo
"menor que" se asocie a las irreversibilidades dentro del sistema de inters. El signo "igual"
se emplear nicamente cuando no se presenten irreversibilidades de ningn tipo.
5.4.2 CICLOS DE POTENCIA QUE INTERACCIONAN CON DOS FOCOS
A partir del enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio puede deducirse una limi
tacin significativa en el rendimiento de los sistemas que desarrollan ciclos de potencia.
Considrese la Fig. 5.5, que muestra un sistema que ejecuta un ciclo mientras est en con
tacto trmicamente con dos focos trmicos, un foco caliente y otro fro, y desarrolla un
trabajo neto positivo Wciclo. El rendimiento trmico del ciclo es
W,
ciclo
Oc
=1-
Oc
(5.2)
dnde Qc es la cantidad de energa recibida por el sistema del foco caliente por transferen
cia de calor y 0F es la cantidad de energa cedida por el sistema al foco fro por transferencia
de calor. El sentido positivo de las transferencias de energa viene indicado por la direccin
de las flechas sealadas en la Fig. 5.5.
Si el valor de QF fuera nulo, el sistema de la Fig. 5.5 podra retirar la energa Qc del
reservorio caliente y producir idntica cantidad de trabajo mientras desarrolla el ciclo. El
rendimiento trmico de un ciclo como ste tendra un valor igual a la unidad (100%). Sin
embargo, este modo de operacin violara el enunciado de Kelvin-Planck y por tanto no
est permitido. As, resulta que para cualquier sistema que ejecute un ciclo de potencia
que funcione entre dos reservorios, slo una porcin del calor recibido Qc podr ser trans
formada en trabajo, y la restante, QF, deber descargarse por transferencia de calor al foco
fro. Es decir, el rendimiento trmico deber ser menor que el 100%. Para alcanzar esta
5.4 APLICACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS TERMODINMICOS 215
flfiwui S.S Representacin de un sistema que
desarrolla un ciclo de potencia
mientras intercambia energa con
dos focos por transferencia de ca
lor.
conclusin no ha sido necesario (1) ni identificar la naturaleza de la sustancia contenida
por el sistema, (2) ni especificar la serie concreta de procesos que constituyen el ciclo, (3)
ni indicar si los procesos son procesos reales o procesos ideales. La conclusin de que el
rendimiento trmico debe ser menor que el 100% se aplica a todos los ciclos de potencia
cualesquiera que sean los detalles de su operacin. Esto puede entenderse como un coro
lario del segundo principio. Veremos otros corolarios a continuacin.
Corolarios de Carnot. Como ningn ciclo de potencia puede tener un rendimiento tr
mico del 100%, resultar de inters determinar si existe un rendimiento mximo terico.
El rendimiento mximo terico de los sistemas que desarrollan ciclos de potencia mientras
intercambian calor con dos reservorios trmicos a diferentes temperaturas ser evaluado
en la Sec. 5.6 partiendo de los dos siguientes corolarios del segundo principio, llamados
corolarios de Carnot.
El rendimiento trmico de un cicb de potencia irreversible es siempre menor que el rendimiento tr
mico de un cicb de potencia reversible cuando ambos operan entre los dos mismos focos trmicos.
corolarios de Carnot
Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos mismos focos trmicos tienen el
mismo rendimiento trmico.
Se considera que un ciclo es reversible si no existen irreversibilidades en el sistema cuando
ste desarrolla el ciclo y las transferencias de calor entre el sistema y los focos ocurren
reversiblemente.
La idea que subyace en el primer corolario de Carnot est de acuerdo con las expecta
tivas procedentes de la discusin sobre el segundo principio realizada hasta ahora. Es
decir, la presencia de irreversibilidades durante la ejecucin de un ciclo conlleva asociada
una penalizacin. Si tenemos dos sistemas que operan entre los mismos reservorios y cada
uno de ellos recibe la misma cantidad de energa Qc, pero uno ejecuta un ciclo reversible
mientras el otro ejecuta un ciclo irreversible, nuestra intuicin nos dice que el trabajo neto
desarrollado por el ciclo irreversible ser menor, lo cual implica que tambin tendr un
rendimiento trmico menor.
El segundo corolario de Carnot se refiere nicamente a ciclos reversibles. Todos los
procesos de un ciclo reversible son perfectos en el sentido ms estricto de la palabra. Si
dos ciclos reversibles operaran entre los mismos focos, y ambos reciben la misma cantidad
de energa Qc, se podra pensar que uno produce ms trabajo que el otro. Esto slo podra
ser consecuencia de una seleccin ms ventajosa de la sustancia que constituye el sistema
(puede imaginarse, por ejemplo, que el aire es mejor que el vapor de agua) o de la serie de
procesos que forma el ciclo (los procesos de flujo pueden ser preferibles a los procesos de
no flujo). Este corolario niega ambas posibilidades y nos indica que los ciclos tendrn el
ITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
La lnea de puntos define el sistema combinado
flfiwu S.6 Esquema para demostrar que un
ciclo de refrigeracin reversible R
tiene coeficiente de operacin
mayor que un ciclo irreversible I
cuando ambos operan entre los
mismos focos.
mismo rendimiento independientemente de la eleccin realizada sobre la sustancia de tra
bajo y la serie de procesos.
Los dos corolarios de Carnot pueden demostrarse usando el enunciado de Kelvin-
Planck del segundo principio (ver recuadro).
DEMOSTRACI N DE LOS COROLARIOS DE CARNOT
El primer corolario de Carnot puede demostrarse utilizando el dispositivo de la Fig. 5.6.
Un ciclo de potencia reversible R y un ciclo de potencia irreversible I operan entre los
mismos dos reservorios recibiendo cada uno de ellos la misma cantidad de energa Qc del
foco caliente. El ciclo reversible produce un trabajo igual a W| mientras el ciclo irrever
sible produce un trabajo igual a W. De acuerdo con el principio de conservacin de la
energa, cada ciclo descargar una energa al foco fro igual a la diferencia entre Qc y el
trabajo producido. Hagamos que R funcione ahora en la direccin opuesta, como un
ciclo de refrigeracin (o de bomba de calor). Como R es reversible, las magnitudes de las
transferencias de energa WR, Qc y QF sern las mismas, pero las transferencias de energa
se producirn en sentido contrario, lo cual se muestra mediante lneas a trazos en la Fig.
5.5. An es ms, con R operando en la direccin opuesta, el foco caliente no experimenta
un cambio neto en sus condiciones, pues recibir Qc de R mientras entregar Qc a I.
La demostracin del primer corolario de Carnot se completa considerando el sistema
combinado, contenido por la lnea de puntos de la Fig. 5.5, constituido por los dos ciclos
y el foco caliente. Como sus partes ejecutan ciclos o no experimentan un cambio neto,
el sistema combinado opera cclicamente. Adems, slo intercambia energa por trans
ferencia de calor con un foco simple, el foco fro. De acuerdo con esto, el sistema com
binado deber satisfacer la Ec. 5.1 expresada como
W^cio <0 (foco simple)
donde se aplica la desigualdad porque el sistema combinado opera irreversiblemente ya
que el ciclo irreversible I constituye una de sus partes. Evaluando Wdo para el sistema
combinado en trminos de las cantidades de trabajo U ] y WK, la desigualdad anterior se
transforma en
Wl - VKr <0
5.4 APLICACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS TERMODINMICOS 217
lo cual muestra que Wl debe ser menor que WR. Como cada ciclo recibe la misma ener
ga, Qc, se concluye que %< Con ello se completa la demostracin del Corolario 1.
El segundo corolario de Carnot puede demostrarse en forma paralela si se conside
ran cualesquiera dos ciclos reversibles, R: y R2, que operan entre los dos mismos focos.
Haciendo que R: juegue el papel de R, y R2el papel de I, en el desarrollo anterior, puede
formarse un sistema combinado que incluya los dos ciclos y el reservorio caliente y que
cumple la Ec. 5.1. Sin embargo, al aplicar la Ec. 5.1 a este sistema combinado se utili
zar la igualdad, pues el sistema opera reversiblemente. Por tanto, podr concluirse que
W'ri =IVK, y en consecuencia ?jR1=rK2- Los detalles de esta demostracin se dejan
como ejercicio.
5.4.3 CICLOS DE REFRIGERACION Y BOMBA DE CALOR QUE
INTERACCIONAN CON DOS FOCOS
El segundo principio de la Termodinmica impone lmites a las prestaciones de los ciclos
de refrigeracin y bomba de calor del mismo modo que a las de los ciclos de potencia.
Considrese la Fig. 5.7, que muestra un sistema desarrollando un ciclo mientras intercam
bia calor con dos focos trmicos, uno caliente y otro fro. Las transferencias de energa
sealadas en la figura son positivas en la direccin indicada por las flechas. De acuerdo
con el principio de conservacin de la energa, el ciclo descarga una energa Qc mediante
transferencia de calor en el foco caliente, que es igual a la suma de la energa QF, recibida
tambin mediante transferencia de calor desde el foco fro, y del trabajo neto consumido.
Este ciclo puede ser un ciclo de refrigeracin o un ciclo de bomba de calor, dependiendo
de que su funcin sea la de extraer la energa 0F del foco fro o la de ceder la energa Qc al
foco caliente.
Para un ciclo de refrigeracin el coeficiente de operacin es
P = ttT- =77^77- (5.3)
^ci cl o Q c - Op
El coeficiente de operacin para un ciclo de bomba de calor es
Qc Qc
Y =7t7 =t5------Y (5.4)
^ciclo ( Je - U?
Cuando el trabajo neto consumido por el ciclo Wdo tiende a cero, los coeficientes de ope
racin dados por las Ecs. 5.3 y 5.4 se aproximan a un valor infinito. Si Wclo fuese idnti-
S.7 Representacin de un sistema que
recorre un ciclo de refrigeracin o
de bomba de calor, intercambiando
energa por transferecia de calor
con dos focos.
camente nulo, el sistema de la Fig. 5.7 podra tomar la energa 0F del foco fro y ceder la
misma cantidad de energa QP al reservorio caliente, mientras desarrolla un ciclo. Sin
embargo, esta forma de operacin violara el enunciado de Clausius del segundo principio
y por tanto no est permitida. De esto se sigue que los coeficientes de operacin deben
tener un valor finito. Esto puede considerarse como otro corolario del segundo principio.
Veamos otros a continuacin.
Corolarios para ciclos de refrigeracin y bomba de calor. Los coeficientes mximos
tericos para sistemas que desarrollan ciclos de refrigeracin y bomba de calor mientras
intercambian calor con dos focos a temperaturas distintas sern evaluados en la Sec. 5.6 a
partir de los corolarios del segundo principio que se establecen a continuacin.
El coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin irreversible es siempre menor que el rendi
miento trmico de un ciclo de refrigeracin reversible cuando ambos operan entre los dos mismos
focos trmicos.
Todos los ciclos de refrigeracin reversibles que operan entre los dos mismos focos trmicos tienen
el mismo coeficiente de operacin.
Reemplazando el trmino refrigeracin por el de bomba de calor obtenemos los correspon
dientes corolarios para los ciclos de bomba de calor.
El primero de estos corolarios est de acuerdo con las expectativas que emanan de la '
discusin del segundo principio hasta el momento. Para explorar esto consideremos la
Fig. 5.8, la cual muestra un ciclo de refrigeracin reversible Ry un ciclo de refrigeracin
irreversible I que operan entre los mismos dos focos. Cada ciclo extrae la misma cantidad
de energa QF del reservorio fro. El trabajo neto consumido que se requiere para que fun
cione el ciclo R es WRt mientras que el trabajo neto consumido por I es Wx. Cada ciclo des
carga una cantidad de energa al foco caliente, por transferencia de calor, igual a la suma
de Qf y el trabajo neto consumido. Las direcciones de las transferencias de energa se
muestran con flechas en la Fig. 5.8. Es de suponer que la presencia de irreversibilidades
durante la operacin de un ciclo frigorfico conlleve asociada una penalizacin. Si dos fri
gorficos que trabajan entre los mismos focos reciben igual cantidad de energa del foco
fro, 0F, pero uno ejecuta un ciclo reversible y el otro ejecuta un ciclo irreversible, es de
esperar que el ciclo irreversible requiera un consumo mayor de trabajo neto y que por
tanto tenga un coeficiente de operacin menor. Por simple extensin tambin se deduce
que todos los ciclos de refrigeracin reversibles que operen entre los dos mismos focos tr
micos tendrn el mismo coeficiente de operacin. Similares argumentos se aplican a los
correspondientes enunciados de los ciclos de bomba de calor.
flfrwiA S. 9 Esquema para demostrar que un
ciclo de refrigeracin reversible R
tiene coeficiente de operacin
mayor que un ciclo irreversible I
citando ambos operan entre los
mismos focos.
5.5 LA ESCALA KELVIN DE TEMPERATURA 219
Estos corolarios pueden demostrarse formalmente usando el enunciado de Kelvin-
Planck del segundo principio y un procedimiento parecido al empleado para los corolarios
de Carnot. Los detalles se dejan como ejercicio.
5.5 LA ESCALA KELVIN DE TEMPERATURA
Los resultados de la Sec. 5.4 establecen lmites superiores tericos para el funcionamiento
de los ciclos de potencia, refrigeracin y bomba de calor que comunican con dos focos tr
micos. Las expresiones para el rendimiento trmico mximo terico de los ciclos de poten
cia, refrigeracin y bomba de calor se desarrollarn en la Sec. 5.6 usando la escala Kelvin
de temperatura definida en la presente seccin.
A partir del segundo corolario de Carnot podemos concluir que todos los ciclos de
potencia reversibles que operen entre los dos mismos focos tienen el mismo rendimiento
trmico, independientemente de la naturaleza de la sustancia que forma el sistema y ejecuta
el ciclo o la serie de procesos. Como el rendimiento es independiente de estos factores, su
valor depender nicamente de la naturaleza de los focos. Observando que es la diferencia
de temperatura entre los dos focos la que proporciona el impulso que provoca la transferencia
de calor entre ellos y, por tanto, la produccin de trabajo durante el ciclo, podemos deducir
que el rendimiento depende nicamente de la temperatura de dichos focos.
Para desarrollar esta lnea de razonamiento, considrese un sistema que realiza un ciclo
reversible de potencia, operando entre dos focos cuyas temperaturas son 6 c y 6 Fen la escala
que va a ser definida. Basndonos en el razonamiento anterior, el rendimiento trmico del
ciclo depender solamente de las dos temperaturas
17= 7?(0F, >c)
Combinando sta con la Ec. 5.2 da
Qf
n(eF,ec) =1- ^
y reordenando trminos
7J ~ = 1 - V F ^c)
c
Este resultado puede expresarse con mayor concisin como
*'<**> (5-5)
rev
donde la funcin y/ est sin especificar hasta el momento. Ntese que las palabras "ciclo
rev" se aaden a esta expresin para insistir en que nicamente es aplicable a los sistemas
que desarrollan ciclos reversibles operando entre dos focos. La Ec. 5.5 muestra que para
dichos ciclos el cociente de las transferencias de calor QP /Qc slo est relacionado con las
temperaturas de los reservorios.
ESCALA KELVIN
La Ec. 5.5 nos proporciona la base para definir una escala termodinmica de temperatura:
una escala independiente de las propiedades de cualquier sustancia. Hay distintas eleccio
nes alternativas de la funcin yapara alcanzar dicho fin. La escala Kel vi n se obtiene adop-
/
escala Kelvin
tando una particularmente simple, a saber, y/= TF/ Tc, donde T es el smbolo utilizado
para las temperaturas en la escala Kelvin. Con esto, la Ec. 5.5 se transforma en
Qf ) =TV
0\ [Jciclo Tq (5.6)
En consecuencia, el cociente de dos temperaturas en la escala Kelvin es igual al cociente
entre los valores de los calores absorbido y cedido, respectivamente, por un sistema que
desarrolla un ciclo reversible en contacto trmico con focos a dichas temperaturas.
Si un ciclo de potencia reversible funcionara en la direccin opuesta, como un ciclo de
refrigeracin o de bomba de calor, las magnitudes de las transferencias de energa 0F y Qc
seran las mismas, pero las transferencias de energa ocurriran en sentido contrario. En
consecuencia, la Ec. 5.6 se aplica a cualquiera de los tipos de ciclos considerados hasta
ahora, siempre que el sistema que desarrolla el ciclo opere entre dos focos trmicos y el
ciclo sea reversible.
La Ec. 5.6 nos proporciona solamente un cociente de temperaturas. Para completar la
definicin de la escala Kelvin resulta necesario proceder como en la Sec. 1.6 asignando el
valor de 273,16 K a la temperatura del punto triple del agua. Entonces, si un ciclo reversi
ble funciona entre un foco a 273,16 Ky otro foco a la temperatura T, las dos temperaturas
quedan relacionadas a travs de
T = 273,16 -^-1 (5.7)
VWpt/cicl o
rev
donde Qpt y Q son los calores transferidos entre el ciclo y los focos a 273,16 K y a tempe
ratura T, respectivamente. En el presente caso la transferencia de calor Q juega el papel de
propiedad termomtrica. No obstante, como el rendimiento de un ciclo reversible es inde
pendiente de la constitucin del sistema que ejecuta el ciclo, la definicin de temperatura
dada por la Ec. 5.7 no depende en modo alguno de las propiedades de cualquier sustancia
o tipo de sustancia.
En la Sec. 1.6 se hizo notar que la escala Kelvin tiene un cero de 0 K, y que las tempe
raturas menores que sta no estn definidas. Revisemos estos hechos considerando un
ciclo de potencia reversible que opera entre focos a 273,16 Ky a una temperatura menor
T. Con referencia a la Ec. 5.7, sabemos que la energa Q cedida por el ciclo no puede ser
negativa, por tanto T debe ser no negativa. La Ec. 5.7 tambin muestra que cuanto menor
sea el valor de Q ms baja ser la temperatura T y viceversa. De acuerdo con esto, a medida
que Q se aproxima a cero el valor de la temperatura tambin se aproxima a cero. Puede
concluirse que la temperatura de cero en la escala Kelvin es la temperatura ms baja con
cebible. Esta temperatura se denomina el cero absoluto, y a la escala Kelvin se la llama tam
bin escala absoluta de temperatura.
ESCALA INTERNACIONAL DE TEMPERATURA
Cuando se quieren determinar los valores numricos de la temperatura termodinmica no
resulta posible emplear ciclos reversibles, pues estos slo existen en nuestra imaginacin.
Sin embargo, las temperaturas evaluadas utilizando el termmetro de gas a volumen cons
tante introducido en la Sec. 1.5 son idnticas a las de la escala Kelvin en el rango de tem
peraturas accesible al termmetro de gas. La escala Kelvin proporciona una definicin
5.5 LA ESCALA KELVIN DE TEMPERATURA 221
IaIU S.1 Puntos fijos definidos por la Escala Internacional de Temperatura de 1990
Estado de equilibrio1
Punto de presin de vapor
Punto triple
Punto triple
Punto triple
Punto triple
Punto triple
Punto triple
Punto de fusin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Sustancia*3 T (K)
He 3 a 5
e-H2 13,8033
e-H2 =17
e-H2
=20,3
Ne
24,5561
o 2 54,3584
Ar
83,8058
Hg 234,3156
h 2o
273,16
Ga
302,9146
In
429,7485
Sn
505,078
Zn
692,677
Al
933,473
Ag 1234,93
Au
1337,33
Cu
1357,77
aPunto triple: temperatura a la que las fases slida, lquida y vapor estn en equilibrio. Punto de
fusin, punto de congelacin: temperatura, a la presin de 101,325 kPa, a la que las fases slida y
lquida estn en equilibrio.
bHe representa al 3He o al 4He; e-H2es hidrgeno en el equilibrio entre las formas moleculares
orto- y para-.
Fuente: H. Preston-Thomas, "The International Temperature Scale of 1990 (ITS-90),'' Metrologa
vol. 27, p. 3-10,1990.
continua de temperatura vlida para todos los rangos y nos proporciona una conexin
esencial entre las diversas medidas empricas de temperatura.
La Escala Internacional de Temperatura (ITS) fue adoptada en 1927 a partir de consi
deraciones tanto tericas como prcticas, con el fin de proporcionar una norma estndar
para la medida de temperaturas. Esta escala ha sido perfeccionada y ampliada en varias
revisiones, siendo la ltima la de 1990. La Escala Internacional de Temperatura de 1990
(ITS-90) est definida de modo que la temperatura medida en ella coincida con la tempe- ITS-90
ratura termodinmica, cuya unidad es el kelvin, dentro de los lmites de precisin de
medida alcanzables en 1990. La ITS-90 se basa en los valores asignados para la tempera
tura de un nmero de. puntos fijos fcilmente reproducibles (Tabla 5.1). La interpolacin
entre las temperaturas de dos puntos fijos se realiza con frmulas que proporcionan la
relacin entre la lectura del instrumento estndar y los valores de la escala prctica inter
nacional de temperatura. En el rango de 0,65 a 5,0 K, ITS-90 se define mediante ecua
ciones que dan la temperatura como una funcin de las presiones de vapor de varios isto
pos particulares del helio. El rango de 3,0 a 24,5561 K se basa en medidas que utilizan un
termmetro de volumen constante de gas helio. En el rango de 13,8033 a 1234,93 K, ITS-
90 se define por medio de ciertos termmetros de resistencia de platino. Por encima de
1234,9 K la temperatura se define usando la ecuacin de Planckpara la radiacin del cuerpo negro
y medidas de la intensidad de la radiacin del espectro visible.
rendimiento de Carnot
5.6 MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MXIMO PARA CICLOS QUE
OPERAN ENTRE DOS RESERVORIOS
La discusin de la Sec. 5.4 contina en esta seccin con el desarrollo de expresiones para
rendimiento trmico mximo de los ciclos de potencia y los coeficientes mximos de ope
racin de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor en trminos de las temperaturas de
los focos evaluadas en la escala Kelvin. Estas expresiones pueden emplearse como
estndares de comparacin para ciclos reales de potencia, refrigeracin y bomba de calor.
5.6.1 CICLOS DE POTENCIA
Sustituyendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.2 resulta una expresin para el rendimiento trmico de
un sistema que desarrolla un ciclo de potencia mientras opera entre dos focos trmicos a
temperatura Tc y TF. Es decir,
7mx =1- (5-8)
1c
Lo cual se conoce como rendimiento de Camot. Como las temperaturas en la escala Rankine
difieren de las temperaturas en la escala Kelvin solamente por el factor 1,8, las temperaturas
de la Ec. 5.8 pueden expresarse en cualquiera de estas dos escalas de temperatura.
Recordando los dos corolarios de Carnot, debe resultar evidente que el rendimiento
dado por la Ec. 5.8 es el de todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre dos focos
a temperaturas Tc y TF, y es el mximo rendimiento que puede alcanzarse mediante cualquier
ciclo de potencia que opere entre dichos focos. Es frecuente referirse al mximo rendi
miento trmico dado por la Ec. 5.8 como rendimiento de Camot. Es inmediato comprobar
que el valor del rendimiento de Carnot aumenta al incrementar Tc y/o al disminuir TF.
La Ec. 5.8 se representa grficamente en la Fig. 5.9. La temperatura TFfijada para cons
truir la figura es de 298 K porque los ciclos de potencia reales ceden energa por transferen
cia de calor a una temperatura por encima de la atmsfera local o del agua de refrigeracin
disponible en un ro o lago cercano. Ntese que la posibilidad de incrementar el rendi
miento mediante la disminucin de TF por debajo de la temperatura ambiente no resulta
prctico porque para mantener Tc ms baja que la temperatura ambiente se requerira el
concurso de un frigorfico que necesitara consumir trabajo para realizar su labor.
La Fig. 5.9 muestra que el rendimiento trmico aumenta con Tc. Refirindonos al seg
mento a-b de la curva, donde Tc y r son relativamente bajos, puede apreciarse que rj
Temperatura, Tc (K)
f t y v S.*) Rendimiento de Camot en fun
cin de Tc, para TF=298 K.
5.6 MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MXIMO PARA CICLOS QUE OPERAN ENTRE DOS RESERVORIOS 223
aumenta rpidamente al hacerlo Tc, lo cual indica que incluso un pequeo incremento en
Tc puede tener un efecto apreciable en el rendimiento. Aunque estas conclusiones, obte
nidas a partir de la Fig. 5.9, slo son aplicables estrictamente a sistemas que desarrollan
ciclos reversibles, puede afirmarse que tambin son cualitativamente correctas para ciclos
de potencia reales. En la prctica se ha observado que el rendimiento de los ciclos de
potencia reales aumenta al hacerlo la temperatura media a la cual se absorbe energa por
transferencia de calor y/o al disminuir la temperatura media a la cual se descarga energa
por transferencia de calor. Sin embargo, maximizar el rendimiento trmico de un ciclo de
potencia puede no ser un objetivo prioritario. En la prctica, otras consideraciones tales
como costes, pueden anteponerse.
Los ciclos de potencia convencionales tienen rendimientos trmicos en un rango de
hasta el 40%. Este valor puede parecer bajo, pero la comparacin debe hacerse con el
lmite apropiado y no con el 100%. Considrese, como ejemplo, un sistema que ejecuta
un ciclo de potencia, siendo 745 K la temperatura media de absorcin de calor y 298 K la
temperatura media de cesin de calor. Para un ciclo reversible que recibiera y cediera ener
ga por transferencia de calor a dichas temperaturas, el rendimiento trmico dado por la
Ec. 5.8 es del 60%. Comparado con este valor, un rendimiento real del 40% no parece ser
demasiado bajo, pues representa dos tercios de la mxima eficiencia terica. Una discusin
ms completa de los ciclos de potencia se realizar en los Caps. 8 y 9.
5.6.2 CICLOS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR
La Ec. 5.6 tambin es aplicable a los ciclos de refrigeracin y bomba de calor que operan
entre dQs reservorios trmicos, pero en este caso QF representa el calor que el ciclo toma
del foco fro a temperatura TF en la escala Kelvin y Qc el calor que cede al foco caliente a
temperatura Tc. Introduciendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.3 se obtiene como resultado la
siguiente expresin para el coeficiente de operacin de cualquier sistema que desarrolle un
ciclo de refrigeracin reversible mientras opera entre dos focos:
H max nr rp
1 C ~ 1 F
(5.9)
De modo similar, la sustitucin de la Ec. 5.6 en la Ec. 5.4 proporciona la siguiente expre
sin para el coeficiente de operacin de cualquier sistema que desarrolle un ciclo de
bomba de calor reversible operando entre dos focos:
7 C
Ymx n-'
1 C ~ 1 F
(5.10)
La obtencin de las Ecs. 5.9 y 5.10 se deja como ejercicio. Ntese que las temperaturas
que debern emplearse para evaluar 3mix y ymx tendrn que ser temperaturas absolutas,
expresadas bien en la escala Kelvin, bien en la escala Rankine.
A partir de la discusin desarrollada en la Sec. 5.4.3 se sigue que las Ecs. 5.9 y 5.10 son
los mximos coeficientes de operacin que pueden tener los ciclos de refrigeracin y los
ciclos de bomba de calor cuando operan entre dos focos a temperaturas Tc y TF. Como en
el caso del rendimiento de Carnot, estas expresiones pueden emplearse como estndares
de comparacin para los frigorficos y bombas de calor reales. Una discusin ms com
pleta de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor se desarrollar en el Cap. 10.
5.6.3 APLICACIONES
En esta seccin se presentan tres ejemplos que muestran el uso de los corolarios de las
Secs. 5.4.2 y 5.4.3 junto con las Ecs. 5.8, 5.9 y 5.10.
El primer ejemplo utiliza la Ec. 5.8 para evaluar la afirmacin de un inventor.
S .1
PROBLEMA EVALUACIN DEL SUPUESTO FUNCIONAMIENTO DE UN CICLO DE POTENCIA
Un inventor sostiene que ha desarrollado un ciclo de potencia capaz de producir un trabajo neto de 410 k] a partir de
un consumo de energa, por transferencia de calor, de 1000 kj. El sistema que realiza el ciclo recibe el calor de un flujo
de gases calientes cuya temperatura es de 500 K y descarga calor a la atmsfera a 300 K. Evale esta afirmacin.
SOLUCIN
Conocido: Un sistema funciona siguiendo un ciclo y produce una cantidad neta de trabajo mientras recibe y descarga
energa por transferencia de calor a temperaturas prefijadas.
Se debe hallar: Evalese la afirmacin de que el ciclo puede desarrollar 410 kj de trabajo con una entrada de energa
en forma de calor de 1000 kj.
Qc = 1000 kJ
> r 500 K
W= 410 kj
s S.S.1
1. El sistema se muestra en la figura anterior.
2. Los gases calientes y la atmsfera juegan el papel de reservorio caliente y fro, respectivamente.
Anlisis: Utilizando los valores suministrados por el inventor, el rendimiento trmico del ciclo es
El mximo rendimiento trmico para cualquier ciclo de potencia que pueda operar entre los reservorios a Tc =500 K y
Tr = 300 K viene dada por
O I7m;ix =1 - ^ =1- |gg =0,40 (40%)
Como el rendimiento trmico del ciclo analizado supera el valor mximo terico, la afirmacin del inventor no es vlida.
D Las temperaturas utilizadas para calcular rmix deben estar en K o en R.
5.6 MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MXIMO PARA CICLOS QUE OPERAN ENTRE DOS RESERVORIOS 225
En el siguiente ejemplo evaluamos el coeficiente de operacin de un frigorfico y lo
comparamos con el valor mximo terico.
S.2 ; .........., ,| Un,'................................... ...... ......
PROBLEMA EVALUACIN DEL FUNCIONAMIENTO DE UN FRIGORFICO
Un refrigerante a baja temperatura circula en situacin estacionaria a travs de los conductos insertados en las paredes
del compartimiento de un congelador. El ciclo frigorfico mantiene una temperatura de -5C en el congelador cuando la
temperatura del aire que rodea la instalacin es de 22C. La transferencia de calor desde el congelador al refrigerante es
de 8000 kj/h y la potencia requerida para accionar el ciclo frigorfico es de 3200 kj/h. Determnese para el frigorfico su co
eficiente de operacin y comprese con el de un ciclo frigorfico reversible que funcionara entre las mismas temperaturas.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo frigorfico mantiene el compartimiento de un congelador a una temperatura determinada. Se co
nocen la velocidad de transferencia del calor evacuado del recinto refrigerado, la potencia consumida por el frigorfico y
la temperatura ambiente.
Se debe hallar: El coeficiente de operacin y compararlo con el de un ciclo frigorfico reversible que opera entre reser-
vorios con las mismas dos temperaturas.
1. El sistema mostrado en la figura se encuentra en situacin estacionaria.
2. El compartimiento del congelador y el aire del entorno juegan los papeles de reservorio fro y caliente, respectivamente.
Anlisis: Utilizando los datos de funcionamiento dados, el coeficiente de operacin del frigorfico es
Sustituyendo valores en la Ec. 5.9 obtenemos el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin reversible que tra
baja entre los reservorios a TF =268 Ky Tc = 295 K.
B = = 2(58K g
rtn* Tq _ T f 295 K - 268 K
H La diferencia entre los coeficientes de operacin mximo y real sugiere que puede existir una potencial mejora del
rendimiento termodinmico. Sin embargo, este objetivo debe analizarse cuidadosamente, pues una mejora en el ren
dimiento requerir un incremento de tamao, complejidad y coste.
En el ejemplo 5.3, determinamos el mnimo trabajo terico y el coste de un da de opera
cin de una bomba de calor.
S.S
PROBLEMA EVALUACIN DEL FUNCIONAMIENTO DE UNA BOMBA DE CALOR
Una vivienda requiere 5 x 105kj por da para mantener su temperatura a 20C cuando la temperatura exterior es de 0C.
(a) Si se emplea un ciclo de bomba de calor para suministrar dicha energa, determnese el trabajo terico mnimo para
un da de operacin, en kj. (b) Suponiendo un coste de la electricidad de 0,09 euros por kWh, determinar el coste terico
mnimo de funcionamiento de la bomba de calor, en /da.
SOLUCIN
Conocido: Una bomba de calor mantiene una vivienda a una temperatura especificada. La energa suministrada a la vi
vienda, la temperatura ambiente y el coste de la electricidad son conocidos.
Se debe hallar: . El mnimo trabajo terico requerido por la bomba de calor y el coste de la electricidad correspondiente.
1. El sistema se muestra en la figura.
2. La vivienda y el aire exterior juegan los papeles de reservorio caliente y fro, respectivamente.
5.7 EL CICLO DE CARNOT 227
Anlisis:
(a) Usando la Ec. 5.4, el trabajo para cualquier ciclo de bomba de calor puede expresarse como Wcido =Qc/ y . El coefi
ciente de operacin y de una bomba de calor real es menor o igual que el coeficiente de operacin de una bomba de
calor reversible ymx cuando ambas operan entre los dos mismos focos: y <ym}x. De acuerdo con esto, para un valor
dado de Qc , y usando la Ec. 5.10 para calcular ymx, obtenemos
Qr
'ciclo ^
/ mx
O El trabajo terico mnimo consumido es: 3,4 x 104kj/da.
(b) Usando el resultado del apartado (a) junto con el dato de coste dado y los factores de conversin adecuados
D Ntese que las temperaturas de los focos Tc y Tp deben expresarse en K.
0 A causa de las irreversibilidades, una bomba de calor real requerir ms trabajo que el mnimo para producir el
mismo efecto de calefaccin. El coste diario real podra ser sustancialmente mayor que el coste terico mnimo.
5.7 EL CICLO DE CARNOT
El ciclo de Carnot introducido en esta seccin proporciona un ejemplo especfico de ciclo
de potencia reversible que opera entre dos reservorios trmicos. Otros dos ejemplos se
mostrarn en el Cap. 9: el ciclo de Ericsson y el ciclo de Stirling. Cada uno de estos ciclos
presenta el rendimiento de Carnot dado por la Ec. 5.8.
En un ciclo de Carnot, el sistema que ejecuta el ciclo desarrolla una serie de cuatro pro- ciclo de Carnot
cesos internamente reversibles: dos procesos adiabticos alternados con dos procesos iso-
termos. La Fig. 5.10 muestra el diagramap - v de un ciclo de potencia de Carnot en el que
el sistema est constituido por el gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn. La Fig.
5.11 proporciona los detalles de cmo se ejecuta el ciclo. El pistn y las paredes del cilin
dro son adiabticos. Las transferencias de calor son positivas en la direccin de las flechas.
Vase tambin que hay dos reservorios a temperaturas Tc y Tp, respectivamente, y una
base aislada trmicamente. Inicialmente, el dispositivo cilindro-pistn se encuentra sobre
la base aislada y el sistema est en el estado 1. Los cuatro procesos del ciclo son:
Proceso 1-2: El gas se comprime adiabticamente hasta el estado 2, cuya temperatura es Tc.
Proceso 2-3: El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a 7C. El gas se expande
isotrmicamente mientras recibe la energa Qc del reservorio caliente por
transferencia de calor.
F^wia S.10 Diagrama p-v para un ciclo de potencia
v de Carnot realizado por un gas.
Proceso 3-4: El dispositivo se coloca de nuevo sobre la base aislada y se permite que el gas
contine expandindose, ahora adiabticamente, hasta que la temperatura
caiga ap.
Proceso 4-1: El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a Tr. El gas se com
prime isotrmicamente hasta su estado inicial mientras cede la energa QFal
reservorio fro por transferencia de calor.
Para que la transferencia de calor durante el proceso 2-3 sea reversible, la diferencia entre
la temperatura del gas y la temperatura del reservorio caliente debe ser extremadamente
pequea. Como la temperatura del reservorio se mantiene constante, esto implica que la
temperatura del gas tambin permanecer constante durante el proceso 2-3. La misma
conclusin puede obtenerse para el proceso 4-1.
Para cada uno de los cuatro procesos internamente reversibles del ciclo de Carnot el
trabajo puede representarse como una superficie en la Fig. 5.10. El rea bajo la lnea 1-2
del proceso adiabtico representa el trabajo consumido por unidad de masa para compri
mir el gas en este proceso. Las reas bajo las lneas 2-3 y 3-4 representan el trabajo por
unidad de masa realizado por el gas segn se expande en dichos procesos. El rea bajo la
lnea 4-1 es el trabajo consumido por unidad de masa para comprimir el gas en este pro
ceso. El rea encerrada en el diagrama p-v, que se muestra sombreada, es el trabajo neto
por unidad de masa desarrollado por el ciclo.
El ciclo de Carnot no se limita slo a los procesos de un sistema cerrado que se producen
en el interior de un dispositivo cilindro-pistn. La Fig. 5.12 muestra el esquema y el diagrama
p-v correspondientes a un ciclo de Carnot. Dicho ciclo es ejecutado por un flujo de agua que
circula en situacin estacionaria a travs de cuatro equipos conectados en serie, que tiene
algunos puntos en comn con el ciclo simple de vapor de una central trmica. El agua, a
medida que fluye por la caldera, cambia de fase (desde lquido hasta vapor) ala temperatura
constante Tc, como consecuencia de la transferencia de calor recibida del reservorio caliente.
Durante dicho cambio de fase, dado que la temperatura se mantiene constante, la presin
tambin lo har. El vapor que abandona la caldera se expande a travs de la turbina, produ
ciendo trabajo de este modo. En este proceso la temperatura disminuye hasta la temperatura
del foco fro, TF, reducindose simultneamente la presin. El vapor, a medida que circula a
travs del condensador, transfiere calor al reservorio fro; una parte del mismo condensa a la
5.7 ELCICLODECARNOT 229
S.1Z Ciclo de Carnot realizado por un gas en un dispositivo cilindro-pistn.
temperatura constante TF. Como la temperatura permanece constante, la presin tambin se
mantendr constante en el paso del agua por el condensador. El cuarto equipo es una bomba,
o compresor, que recibe la mezcla lquido-vapor que abandona el condensador y la comprime
adiabticamente hasta el estado inicial de entrada a la caldera. Durante este proceso, que con
sume trabajo para incrementar la presin, la temperatura aumenta desde TFhasta Tc. Tam
bin pueden idearse ciclos de Carnot formados por procesos en los que un condensador se
carga y descarga, una sustancia paramagntica se magnetiza y desmagnetiza, y as sucesiva
mente. Sin embargo, independientemente del tipo de proceso seleccionado o de la sustancia
de trabajo empleada, siempre estar formado por la misma serie de cuatro procesos interna
mente reversibles: dos procesos adiabticos alternados con dos procesos isotermos. An ms,
el rendimiento trmico siempre vendr dado por la Ec. 5.8 en trminos de las temperaturas
de los dos reservorios evaluadas en la escala Kelvin o Rankine.
Proceso 1-2 Proceso 2-3 Proceso 3-4 Proceso 4-1
S.11 Ciclo de potencia de Carnot realizado por una sustancia que cambia de fase.
Compresin
adiabtica
Expansin
isoterma
Expansin
adiabtica
Compresin
isoterma
flfcwu S.1Z Diagrama p - v para un ciclo frigorfico o
de bomba de calor de Carnot realizado
por un gas.
Si un ciclo de Carnot de potencia trabaja en la direccin opuesta, las magnitudes de
todas las transferencias de energa permanecern iguales, pero las transferencias de energa
se producirn en la direccin opuesta. En este caso el ciclo puede verse como un ciclo de
refrigeracin o bomba de calor, para el que los coeficientes de operacin vendrn dados
por las Ecs. 5.9 y 5.10, respectivamente. La Fig. 5.13 muestra un ciclo de refrigeracin o
bomba de calor de Carnot ejecutado por un gas. El ciclo est formado por los cuatro pro
cesos en serie siguientes:
Proceso 1-2: El gas se expande isotrmicamente a TF mientras recibe la energa QF del reser-
vorio fro por transferencia de calor.
Proceso 2-3: El gas se comprime adiabticamente hasta que alcanza la temperatura Tc .
Proceso 3-4: El gas se comprime isotrmicamente a Tc mientras descarga la energa Qc al
reservorio caliente por transferencia de calor.
Proceso 4-1: El gas se expande adiabticamente hasta que su temperatura disminuye a T.
Debe recordarse que el efecto frigorfico o de bomba de calor en un ciclo slo puede con
seguirse si se suministra un trabajo neto positivo al sistema que ejecuta el ciclo. En el caso
del ciclo mostrado en la Fig. 5.13, el rea sombreada representa al trabajo neto consumido
por unidad de masa.
En este captulo tratamos de'hacer comprender la necesidad y la utilidad del segundo prin
cipio de la termodinmica, as como proporcionar las bases para posteriores aplicaciones
en donde intervenga el segundo principio, en los captulos 6 y 7. Se introducen dos enun
ciados equivalentes del segundo principio, los enunciados de Clausius y Kelvin-Planck,
junto con varios corolarios que establecen el funcionamiento ptimo terico de los siste
mas que realizan procesos cclicos en los que interaccionan con diferentes focos trmicos.
Los siguientes puntos proporcionan una gua para el estudio del captulo. Una vez
estudiado el texto y realizados los ejercicios del final del captulo se debera ser capaz de:
escribir el significado de los trminos resaltados al margen a lo largo del captulo y
dos aqu al margen es particularmente importante para posteriores captulos,
dar el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio correctamente, interpretando
correctamente el significado de los signos "menor que" e "igual que" de la Ec. 5.1,
hacer una lista con las principales irreversibilidades,
aplicar los corolarios de las Secs. 5.4.2 y 5.4.3, junto con las Ecs. 5.8, 5.9 y 5.10, para
comprobar el comportaminto de los ciclos de potencia, refrigeracin y bomba de
calor,
describir el ciclo de Carnot.
1. Explica cmo podra desarrollarse trabajo cuando (a) 7 es menor que T0 en la Fig. 5.1a,
(b) p{es menor que p0 en la Fig. 5.1b.
2. Un sistema consiste en un cubito de hielo en una jarra de agua cerrada. El cubito de
hielo se funde y eventualmente se alcanza una situacin de equilibrio. Cmo se
podra obtener el trabajo durante el proceso, hasta alcanzar el equilibrio entre el
cubito y el agua?
3. Describe un proceso que cumpla el principio de conservacin de la energa, pero que
no ocurra realmente en la naturaleza.
4. Identifica las irreversibilidades internas asociadas al sistema A de la Fig. 2.3. Haz lo
mismo para el sistema B.
5. Cules son las principales irreversibilidades presentes durante el funcionamiento
de: a) un motor de automvil, b) un frigorfico casero, c) un calentador de agua a gas,
d) un calentador de agua elctrico?
6. Haz una lista de las principales irreversibilidades en la caja de cambios del Ejemplo
2.4 y clasifcalas en internas y externas.
7. En una turbina que funciona estacionariamente entra vapor en unas determinadas
condiciones termodinmicas y se expansiona adiabticamente hasta una presin
menor determinada. Dnde esperaras que la potencia obtenida fuera mayor, en una
expansin internamente reversible o en la expansin real?
8. En un compresor que funciona estacionariamente entra aire en unas determinadas
condiciones termodinmicas y se comprime adiabticamente hasta una presin
mayor determinada. Dnde esperaras que la potencia requerida fuese mayor, en
una compresin internamente reversible o en la compresin real?
formulacin de
Kelvin-Planck
proceso irreversible
irreversibilidades
internas y externas
proceso internamente
reversible
corolarios de Carnot
escala Kelvin de
temperaturas
eficiencia de Carnot
9. Si un acondicionador de aire de ventana se hace funcionar, colocado sobre la mesa
de una habitacin, subir, bajar o permanecer constante la temperatura de dicha
habitacin?
10. Para mejorar el rendimiento trmico de un ciclo de potencia reversible funcionando
entre dos focos a temperaturas Tc y TFr sera preferible elevar Tc o bajar TFen la
misma cantidad?
11. Las centrales elctricas de potencia normalmente desechan energa por transferencia
de calor a un recinto de agua o a la atmsfera. Sera aconsejable en su lugar desechar
el calor a grandes bloques de hielo mantenido mediante un sistema de refrigeracin?
12. Relacionndolo con las Ecs. 5.9 y 5.10, cmo se podran mejorar los coeficientes de
operacin de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor?
13. Es posible que el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin sea menor
que 1? Y mayor que 1? Contesta a las mismas preguntas referidas a un ciclo de
bomba de calor.
P'M&UhM'
Fundamentos del segundo principio
5.1 Explique, para cada uno de los casos siguientes, cmo
podra obtenerse trabajo a medida que el sistema evoluciona
hacia el equilibrio con su entorno. Propngase tambin algn
proceso para restituir al sistema a sus condiciones iniciales.
(a) El sistema consiste en un cubito de hielo colocado en
un vaso. El cubito de hielo se funde y alcanza finalmente
el equilibrio.
(b) El sistema consiste en un depsito vaco rodeado por
aire atmosfrico. La vlvula de conexin se abre, el aire
entra en el depsito y finalmente se alcanza el equilibrio.
(c) El sistema consiste en una canica que se suelta en el
borde superior de un cuenco y rueda hacia el fondo de
ste donde finalmente alcanza el equilibrio.
5.2 Explique si es compatible con el enunciado de Kelvin-
Planck del segundo principio de la Termodinmica, el fun
cionamiento de un frigorfico casero que recibe trabajo
elctrico de su entorno a la vez que cede energa por trans
misin de calor a sus alrededores (la cocina, por ejemplo).
5.3 Una masa de aire, considerado gas ideal, se expande iso
trmicamente a 20C desde un volumen inicial de 1 m3
hasta un volumen final de 2 m3. Durante este proceso hay
una transferencia de calor al aire desde un reservorio tr
mico (la atmsfera) y el aire realiza trabajo. Calcle el tra
bajo y el calor intercambiados por el sistema en este pro
ceso, en kj/kg. Se viola el segundo principio en dicho
proceso? Explquelo.
5.4 Demuestre que la violacin del enunciado de Kelvin-
Planck del segundo principio de la Termodinmica implica
la violacin del enunciado de Clausius.
5.5 Un sistema cerrado sigue un ciclo termodinmico
durante el cual se comunica trmicamente con dos focos. El
sistema recibe energa del foco fro, cede energa al foco
caliente y realiza una cantidad neta de trabajo sobre su
entorno. Pruebe que dicho ciclo es imposible mediante:
(a) El enunciado de Clausius.
(b) El enunciado de Kelvin-Planck.
5.6 Enumere las irreversibilidades presentes durante la ope
racin de los siguientes sistemas
(a) Un motor de automvil.
(b) Un frigorfico casero.
5.7 Demuestre que los siguientes procesos son irreversibles
utilizando para ello el enunciado de Kelvin-Planck.
(a) Un foco trmico caliente est conectado a un foco fro a
travs de una barra cilindrica aislada trmicamente en su
superficie lateral. La barra recibe energa del foco caliente
y la cede al fro en un proceso de transferencia de calor por
conduccin que se desarrolla en rgimen estacionario.
(b) Un depsito de paredes rgidas y adiabticas est divi
dido en dos mitades por una pared. En una mitad hay
gas, en la otra se ha hecho inicialmente vaco. Se abre
una vlvula y el gas se expande hasta ocupar todo el
volumen.
PROBLEMAS 233
5.8 El gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn se
expande adiabticamente. Posteriormente se comprime
hasta que vuelve al estado inicial. Es reversible el proceso
sufrido por el gas?
El gas se expande ahora contra el pistn de modo que
todas sus propiedades intensivas son uniformes con la posi
cin en todo instante del proceso. Es este proceso interna
mente reversible? Es reversible?
5.9 Demuestre que si un sistema desarrolla un ciclo termo-
dinmico reversible mientras se comunica trmicamente
con un solo foco, entonces se aplica el signo de igualdad en
la Ec. 5.1.
i
5.10 Demuestre la veracidad de los siguientes enunciados:
(a) Un ciclo de potencia I y otro reversible R operan entre
los dos mismos focos. Si el ciclo I tiene un rendimiento
trmico ms pequeo que el ciclo R entonces el ciclo I
es irreversible.
(b) Todos los ciclos de potencia reversibles que operan
entre los dos mismos focos tienen igual rendimiento
trmico.
(c) Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible I
operan entre los dos mismos focos. Si ambos reciben la
misma cantidad de calor Qc del foco caliente entonces
el ciclo I ceder ms calor QF al foco fro que el ciclo R.
Discuta las consecuencias de estos hechos para los ciclos de
potencia reales.
5.11 Mediante el enunciado de Kelvin-Planck del segundo
principio de la Termodinmica pruebe lo siguiente:
(a) El coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin
irreversible es siempre menor que el de un ciclo de refri
geracin reversible cuando ambos intercambian energa
por transferencia de calor con los dos mismos focos.
(b) Todos los ciclos de bomba de calor que operan entre los
dos mismos focos tiene el mismo coeficiente de opera
cin independientemente de la naturaleza fsica o qu
mica de la sustancia que desarrolla el ciclo.
5.12 Antes de la introduccin de la escala absoluta de tempe
ratura hoy conocida como escala Kelvin, ste sugiri una
escala logartmica en la cual la funcin y de la Ec. 5.5 adopta
la forma
\/ =exp 0F/ exp 9C
donde Gc y 0F denotan, respectivamente, las temperaturas
de los focos caliente y fro en esta escala.
(a) Compruebe que la relacin entre la temperatura T en la
escala Kelvin y la temperatura 6 en la escala logartmica
es 0 =ln T + -C, donde C es una constante.
(b) En la escala Kelvin la temperatura vara desde 0 hasta
+. Determine el rango de valores de temperatura en la
escala logartmica.
(c) Obtenga una expresin para el rendimiento trmico de
un ciclo de potencia reversible que opera entre dos
focos de temperatura 6C y 0Fen la escala logartmica.
5.13 Demuestre que la escala de temperatura de los gases ideales
(Sec. 1.6.3) es idntica a la escala Kelvin de temperatura.
5.14 Si el rendimiento trmico de un ciclo de potencia rever
sible se denota como 7]mx, desarrolle una expresin en tr
minos de ?]mx, para el coeficiente de operacin de:
(a) Un ciclo de refrigeracin reversible que opera entre los
dos mismos focos.
(b) Un ciclo de bomba de calor reversible que opera entre
los dos mismos focos.
5.15 Los datos de lalista siguiente corresponden a ciclos de
potencia que operan entre dos focos a 727C y 127C. Para
cada caso determine si el ciclo es irreversible, reversible o
imposible:
(a) Qc =1.000 kj, Wciclo=650 kj.
(b) Qc = 2.000 kj, Qf =800 kj.
(c) Wdclo=1.600 kj, 0F=1.000 kj.
(d) Qc =1.600 kj, h =30%.
(e) Qc =300 kj, Wciclo=160 kj, 0F=140 kj.
(f) Qc =300 kj, Wlo = 180 kj, 0F=120 kj.
(g) Qc =300 kj, Wcicl0=170 kj, Qf =140 kj.
5.16 Un ciclo de potencia reversible recibe Qc de un foco
caliente a temperatura Tc y cede energa por transferencia
de calor al entorno a temperatura T0. El trabajo desarrollado
por el ciclo de potencia se emplea para accionar un ciclo de
refrigeracin que recibe QPde un foco fro a TFy cede ener
ga por transferencia de calor al citado entorno a T0.
(a) Obtenga una expresin que relacione QF/Qc con las
temperaturas Tc, T0 y TF.
(b) Represente Qp/Qc frente a Tc/T0 para TF/T0 = 0,85; 0,9
y 0,95; y frente aT/T0 para Tc/T0 =2, 3 y 4.
5.17 Un ciclo de potencia reversible recibe energa Qc de un
foco a temperatura Tc y cede QFa un foco atemperatura T?.
El trabajo desarrollado por el ciclo de potencia se emplea
para accionar una bomba de calor reversible que recibe
energa Q' de un foco a temperatura T' y cede energa Q'c
aun foco atemperatura T'c .
(a) Desarrolle una expresin para el cociente Q'c /Qc en
funcin de las temperaturas de los cuatro reservorios.
(b) Cul debe ser la relacin entre las temperaturas Tc, Tp,
T y T' para que Q'c /Qc sea mayor que la unidad?
(c) Siendo T'c =Tp =T0, represente Q'c IQq frente a Tq/T0
para T '/r0=0,85, 0,9 y 0,95, y frente a T' / T0 para
Tc/7o =2,3y4.
Aplicaciones
5.18 Un ciclo de potencia reversible recibe 1.000 Btu de energa
por transferencia de calor desde un foco a 1540 F y cede energa
por transferencia de calor a otro foco a 40 F. Determine el ren
dimiento trmico del ciclo y el trabajo neto desarrollado, en Btu.
5.19 Un ciclo de potencia reversible opera entre un foco a
temperatura T y otro foco a menor temperatura 280 K. En
situacin estacionaria, el ciclo desarrolla una potencia neta
de 40 kW mientras cede 1.000 kj/mir; de energa por trans
ferencia de calor al foco fro. Determine el menor valor te
rico de T en K.
5.20 Para aumentar el rendimiento trmico de un ciclo de
potencia reversible que opera entre dos focos a Tc y TF,
aumentara Tc manteniendo T? constante o disminuira TF
manteniendo Tc constante? Explquelo.
5.21 Dos ciclos de potencia reversibles estn colocados en
serie. El primer ciclo recibe energa por transferencia de
calor de un foco a temperatura Tc y cede energa a un foco
de temperatura intermedia T. El segundo ciclo recibe la
energa cedida por el primero del foco a temperatura T ya
su vez cede energa a un foco a temperatura Tv < T. Obtenga
una expresin para la temperatura intermedia T en funcin
de Tc y TF, cuando:
(a) El trabajo neto producido por ambos ciclos es igual.
(b) El rendimiento trmico de ambos ciclos es igual.
5.22 En principio puede producirse energa elctrica aprove
chando el descenso de la temperatura del agua con la pro
fundidad en los ocanos. En un lugar de la superficie del
mar la temperatura es de 60F y a una profundidad de 1/3
de milla la temperatura es de 35F. Determine el rendi
miento trmico mximo posible para cualquier ciclo de
potencia que opere entre dichas temperaturas.
5.23 Las centrales de energa geotrmica utilizan fuentes sub
terrneas de agua caliente o vapor para la produccin de elec
tricidad. Una central de este tipo recibe un suministro de agua
caliente a 171C y cede energa por transferencia de calor a la
atmsfera a 4,4C. Determine el rendimiento trmico
mximo del ciclo de potencia desanollado en dicha central.
5.24 La Fig. P5.24 muestra un sistema que capta radiacin
solar y la utiliza para producir electricidad mediante un ciclo
de potencia. El colector solar recibe 0,315 kW de radiacin
solar por m2de superficie instalada y cede dicha energa a
un reservorio cuya temperatura permanece constante e
igual a 500 K. El ciclo de potencia recibe energa por trans
ferencia de calor desde el reservorio trmico, genera electri
cidad con una potencia de 1.000 kW y descarga energa por
transferencia de calor al entorno a 20C. Determine:
(a) La superficie mnima del colector solar.
(b) La superficie requerida, en m2, como una funcin del
rendimiento trmino y de la eficiencia del colector,
definida como la fraccin de energa incidente que se
almacena. Represente el rea del colector frente a r para
eficiencias igual a 1,0, 0,75 y 0,5.
5.25 Un ciclo de refrigeracin que opera entre dos focos recibe
energa QF desde un foco fro a TF =250 K y cede energa Qc
a un foco caliente a Tc =300 K. Para cada uno de los casos
siguientes determine si el ciclo trabaja reversiblemente irre
versiblemente, o es imposible.
(a) Qf =1.000 kj, Wddo = 400 kj.
(b) Qf =2.000 kj, Wdo =2.200 kj.
(c) Qc =3.000 kj, Wcicl0=500 kj
(d) Wciclo=400 kj, /}=6.
5.26 En rgimen estacionario, un ciclo de refrigeracin man
tiene un compartimento congelador a -3C absorbiendo
energa por transferencia de calor desde los alimentos situa
dos en su interior a un ritmo de 1.000 kj/h. Si el ciclo des
carga energa al entorno (23C), determine la mnima poten
cia terica necesaria para accionar el frigorfico, en kW.
5.27 En rgimen estacionario, un ciclo de refrigeracin
absorbe 600 Btu/min de energa mediante transferencia de
calor de un lugar mantenido a -60F y descarga energa por
transferencia de calor al entorno a 60F. Si el coeficiente de
operacin del ciclo es 2/3 del de un ciclo reversible de refri
geracin operando entre dichas temperaturas, calcule la
potencia necesaria para accionar el ciclo, en hp.
5.28 Una bomba de calor domstica debe suministrar
3,5-106kj por da a una vivienda para mantener su tempe
ratura a 20C, cuando la temperatura exterior es de -10C.
Si la energa elctrica cuesta 0,08 por kWh, determine el
coste mnimo por da de funcionamiento. Comprelo con el
de un sistema de calefaccin elctrica.
Radiacin solar
Colector solar
Ambiente a 20C
PROBLEMAS DE DISEO YQ t - .a L -J:ZRTO 235
5.29 Represente grficamente el coeficiente de operacin de
un ciclo frigorfico reversible para Tc = 300 K en funcin de
Tp en el rango de 200 a 300 K. Represente tambin el coefi
ciente de operacin de un ciclo de bomba de calor reversible
para TF =300 K en funcin de Tc en el rango de 300 K a 400
K. Discuta las implicaciones prcticas que se derivan de las
figuras obtenidas.
5.30 Un kg de agua desarrolla un ciclo de Carnot. Durante la
expansin isotrmica el agua es calentada hasta alcanzar el
estado de vapor saturado partiendo de un estado inicial en
el que la presin es de 15 bar y el ttulo del 25%. Luego, el
vapor de agua sufre una expansin adiabtica hasta una pre
sin de 1bar y un ttulo del 84,9%.
(a) Represente el ciclo en un diagrama p-v.
(b) Evale el calor y el trabajo intercambiados por el agua
para todos los procesos del ciclo.
(c) Determine el rendimiento trmico.
5.31 Medio kilogramo de aire, considerado gas ideal, ejecuta
un ciclo de potencia de Carnot de rendimiento trmico
igual al 50%. La transferencia de calor al aire durante al
expansin isotrmica es de 40 kj. Al comienzo de la expan
sin isotrmica, la presin es de 7 bar y el volumen de 0,12
m3. Determine:
(a) Las temperaturas mxima y mnima del ciclo, en K.
(b) El volumen al final de la expansin isotrmica, en m3.
(c) El trabajo y calor intercambiados en cada uno de los
cuatro procesos que forman el ciclo, en kj.
(d) Represente el ciclo en un diagrama p-v.
5.32 El diagrama presin-volumen de un ciclo de potencia de
Carnot ejecutado por un gas ideal con relacin de calores
especficos k constante se muestra en la Fig. P5.32.
Demuestre que:
(a) V4 V2 =Vi V3
(b) T2/T3 =(p2/p3) ^ lk
(c) T2/T3=( W M
PS.Z2
5.33 Dos libras de are considerado como gas ideal desarro
llan un ciclo de Carnot entre 500 y 70F. Las presiones en
los estados inicial y final del proceso de expansin isotr
mica son 400 y 200 lbf/in.2, respectivamente. La relacin de
calores especficos es k =1,4. Utilizando los resultados del
problema anterior cuando sea necesario, determine:
(a) Las presiones en los estados inicial y final del proceso de
compresin isotrmica, en bar.
(b) Las transferencias de calor y trabajo en cada uno de los
cuatro procesos del ciclo, en kj.
(c) El rendimiento trmico.
5.I D La velocidad de transferencia de calor a travs de las
paredes y techo de un edificio es de 3.570 kj/h por cada grado
centgrado de diferencia de temperatura entre su interior y la
atmsfera. Para temperaturas externas entre 15 y -30C,
compare los costes energticos, en euros/hora, para mante
ner el interior del edificio a 20C, segn se emplee para ello
una bomba de calor elctrica, calefaccin directa con resis
tencias elctricas, o una caldera de fuel. Represente los resul
tados grficamente.
5.2D En un lugar de California y a una profundidad de 7 km
hay un yacimiento de magma con una temperatura de
900C. Se ha propuesto perforar un pozo en la cmara de
magma e insertar dos tuberas coaxiales. El agua fra es for
zada a bajar por la regin anular entre las dos tuberas,
incide sobre el magma caliente y se evapora. El vapor gene
rado ascender por la tubera interior y alimentar a una
central trmica. Se espera que el coste de la energa elctrica
as producida oscile entre 9 y 22 cntimos por kWh. Com
pare este coste con el de la energa elctrica generada con
centrales nucleares y con centrales trmicas consumidoras
de combustibles fsiles. Cules pueden ser los factores
principales que causen que el rendimiento trmico de la
central de magma sea considerablemente menor que el
mximo terico?
5.3D Para mantener el habitculo de un automvil que se
desplaza con una velocidad de 50 km/h a 21 C cuando la
temperatura externa es de 32C, la instalacin de aire acon
dicionado del vehculo debe absorber 18.000 kj/h por trans
ferencia de calor. Estime qu potencia adicional deber
desarrollar el motor para atender al acondicionador de aire.
Compare el resultado obtenido con los datos procedentes
de algn catlogo tcnico de empresas fabricantes de auto
mviles. Analice la inversin inicial en el sistema de acondi
cionamiento de aire de un automvil frente asus costes de
operacin.
5.4D Se va a construir una central elctrica de 800 MW a
200 km de su ciudad. Para atender a las necesidades de
refrigeracin se est considerando como opcin localizar la
planta cerca de un ro. Identifique los ros dentro de lazona
geogrfica indicada que hagan posible su implantacin.
Tomando como temperatura media del agua a su paso por
el generador de vapor un valor de (a) 350C, (b) 400C, (c)
450C, estime el incremento de temperatura para cada ro
considerado. Discuta el impacto ambiental de dicho incre
mento de temperatura y la viabilidad de este proyecto para
su regin. Qu procedimientos alternativos podran consi
derarse para atender las necesidades de refrigeracin?
5.5D Argumentando que la cocina es a menudo una de las
zonas ms calientes de una vivienda, un inventor ha pro
puesto un nuevo electrodomstico que funciona a lavez
como frigorfico-congelador y como acondicionador de
aire. Desarrolle algunos esquemas que muestren cmo
podra funcionar dicho dispositivo. Considere que el nuevo
electrodomstico debe caber en un volumen que no supere
en ms de un 10% al disponible para el frigorfico-congela
dor al que sustituye.
5.6D La Fig. P5.6D muestra cmo el rendimiento trmico de
las centrales termoelctricas ha aumentado rpidamente
desde 1925 a1969, pero de forma muy lenta desde enton
ces. Discuta los factores ms importantes que han contri
buido en dichas tendencias e investigue cules son las tec
nologas disponibles a corto y largo plazo para conseguir
nuevos incrementos significativos en la eficiencia.
40 t
30
20
_L _L
1925 1935 1945 1955 1965 1975 1985
Ao
5.7D Debajo de una ciudad de Nueva Escocia existen algu
nas minas de carbn abandonadas y llenas de agua. Estas
minas, que una vez fueron las mayores y ms profundas del
mundo pueden considerarse hoy una fuente inagotable de
agua a17-20C. Desarrolle algunas propuestas econmica
mente viables para emplear este recurso en la calefaccin y
refrigeracin de los edificios comerciales y residenciales de
la ciudad.
5.8D Observando uno de esos pjaros "oscilantes de juguete
que parecen tomar una serie ininterrumpida de sorbos de un
cuenco lleno de agua, un inventor sugiere que este compor
tamiento podra ser modelado como un ciclo de potencia y
que debera desarrollarse un prototipo aescala comercial.
Haga una evaluacin crtica de dicha sugerencia.
5.9D Un artculo terico considera que los huracanes son un
ejemplo de un motor de Carnot natural (K. A. Emmanuel,
Toward a General Theory of Hurricanes. American Scientist,
76,371-379,1988). La patente U.S. posterior (N 4.885.913)
dice haber sido inspirada por dicho anlisis. El concepto
tiene valor cientfico? Tiene valor tcnico? Analcelo.
LA ENTROPA Y SU
mm
UTILIZACIN
I S f l
l'htôAucd^-...
Hasta ahora, en nuestro estudio del segundo principio nos ha preocupado, ante
todo, lo que dice sobre los sistemas que desarrollan ciclos termodinmicos. En
este captulo se introducirn, desde una perspectiva del segundo principio, proce
dimientos para el anlisis de los sistemas cuando realizan procesos que no sean
necesariamente cclicos. La propiedad entropa juega un papel importante en lo
relativo a esta finalidad. El objetivo del captulo es introducir la entropa y cmo objetivo del captulo
utilizarla para el anlisis termodinmico.
La palabra energa forma parte del lenguaje cotidiano por lo que, indudable
mente, existe una cierta familiaridad con el trmino incluso antes de encontrarlo
en los primeros cursos de ciencias. Tal familiaridad facilita probablemente el estu
dio de la energa en dichos cursos y en el presente curso de Termodinmica tc
nica. En este captulo veremos que el estudio de los sistemas desde la perspectiva
del segundo principio se desarrolla convenientemente en trminos de la propie
dad entropa. La energa y entropa son conceptos abstractos. Sin embargo, al con
trario que la energa, la palabra entropa se escucha rara vez en las conversaciones
cotidianas y quiz, hasta ahora, el estudiante no haya tenido que utilizarla de
modo cuantitativo. La energa y la entropa desempean papeles importantes en
los restantes captulos de este libro.
6.1 LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
En el Cap. 5 se han desarrollado los corolarios del segundo principio para sistemas que
realizan ciclos mientras mantienen contacto trmico con dos reservorios, uno caliente y
otro fro. En esta seccin se introduce un nuevo corolario del segundo principio, conocido
como desigualdad de Clausius, que es aplicable para todo ciclo sin importar el cuerpo, o
cuerpos, con los que el ciclo intercambia energa por transferencia de calor. La desigual
dad de Clausius proporciona la base para introducir dos variables instrumentales para la
evaluacin cuantitativa desde una perspectiva del segundo principio, tanto para sistemas
cerrados como para volmenes de control: la propiedad entropa (Sec. 6.2) y el balance de
entropa (Secs. 6.5 y 6.6).
La desigualdad de Clausius establece que
<0 (6.1) desigualdad de Clausius
237
CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN
donde SQ representa la transferencia de calor en una parte de la frontera del sistema
durante una porcin del ciclo, y T es la temperatura absoluta en dicha parte de la frontera.
El subndice sirve para recordar que el integrando deber evaluarse para la frontera del
sistema que ejecuta el ciclo. El smbolo $ indica que la integral deber realizarse sobre
todas las partes de la frontera y sobre el ciclo completo. La igualdad y la desigualdad tienen
la misma interpretacin que en el enunciado de Kelvin-Plank: la igualdad se aplica si no
se producen irreversibilidades internas cuando el sistema ejecuta el ciclo, y la desigualdad
se aplica cuando se presentan este tipo de irreversibilidades. La desigualdad de Clausius
puede demostrarse empleando el enunciado de Kelvin-Plank del segundo principio (vase
el recuadro siguiente).
DEMOSTRACIN DE LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
La desigualdad de Clausius puede demostrarse empleando el dispositivo de la Fig. 6.1.
Un sistema recibe la energa SQ a travs de una parte de su frontera donde la temperatura
absoluta es T mientras desarrolla el trabajo SW. De acuerdo con nuestro convenio de sig
nos para la transferencia de calor, la frase recibe a energa SQ incluye tambin la posibilidad
de una transferencia de calor desde el sistema. La energa SQ se recibe de (o es absorbida
por) un reservorio trmico a 7res. Para asegurar que no se introducen irreversibilidades
como resultado de la transferencia de calor entre el reservorio y el sistema, supongamos
que esta se produce mediante un sistema intermediario que realiza un ciclo sin irreversi
bilidades de ningn tipo. El ciclo recibe la energa SQ del reservorio y cede SQ al sistema
mientras produce el trabajo SW. A partir de la definicin de la escala Kelvin (Ec. 5.6)
tenemos la siguiente relacin entre las transferencias de calor y las temperaturas:
SQ = ( SQ)
Tres l T J,
(a)
Como la temperatura en la frontera puede variar, pueden requerirse mltiples ciclos
reversibles del mismo tipo.
Considrese a continuacin el sistema combinado contenido por la lnea de puntos
en la Fig. 6.1. El balance de energa para el sistema combinado es
dEc = SQ'-SWc
donde SWC representa el trabajo total del sistema combinado, la suma de SW y SW, y
dEc denota la variacin de la energa del sistema combinado. Despejando SWC a partir
del balance de energa y empleando la Ec. (a) para eliminar SQ' en la expresin resul
tante, se obtiene
' : ' '
8Wr = TrJ ^ ) dE,
T )
Hagamos ahora que el sistema desarrolle un solo ciclo, que supondr uno o ms ciclos
del sistema intermediario. El trabajo total producido por el sistema combinado ser
6.1 LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS 239
Como la temperatura del reservorio es constante, Trespuede sacarse fuera de la integral.
El trmino correspondiente a la variacin de energa del sistema combinado desapare
cer, pues la variacin de energa es cero para un ciclo. El sistema combinado desarrolla
un ciclo porque todas sus partes ejecutan ciclos. Como el sistema combinado desarrolla
un ciclo e intercambia energa por transferencia de calor con un nico reservorio, la
Ec. 5.1, que expresa el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio, debe cum
plirse. Utilizando esta ecuacin, la Ec. (b) se reduce a la Ec. 6.1 ya presentada, donde la
igualdad se aplica cuando no existen irreversibilidades dentro del sistema al ejecutar ste un
ciclo, v la desigualdad se aplica cuando se presentan irreversibilidades internas. Esta inter
pretacin se refiere, hasta el momento, al sistema combinado formado por el sistema
ms el sistema intermediario. Sin embargo, como el sistema intermediario est, por
definicin, libre de irreversibilidades, entonces el nico sitio en que resulta posible que
stas se presenten es el sistema.
La ecuacin 6.1 puede expresarse de modo equivalente como
i =_rcicl0 (6-2)
donde crcido puede interpretarse como una variable que representa la "fuerza" de la des
igualdad. El valor de (7ccloes positivo cuando se presentan irreversibilidades internas, nulo
cuando no se presentan irreversibilidades internas, y nunca puede ser negativo. En resu
men, la naturaleza del ciclo ejecutado por el sistema queda indicada por el valor de crciclo
como sigue:
acci0 =0 no se presentan irreversibilidades internas
ccio >0 se presentan irreversibilidades internas
Ocido <0 imposible
De acuerdo con esto, <7cido es una medida del efecto de las irreversibilidades presentes en
el sistema que ejecuta el ciclo. Este punto ser desarrollado ms adelante en la Sec. 6.5,
donde crcido se identificar como la entropa generada por las irreversibilidades internas
durante el ciclo.
6.1 Ilustracin empleada para de
mostrar-la desigualdad de Clau
sius.
240 CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN
6.2 DEFINICION DE VARIACION DE ENTROPIA
flfcwu 6.2 Dos ciclos
internamente reversibles.
Una magnitud es una propiedad si, y slo si, su cambio de valor entre dos estados es inde
pendiente del proceso (Sec. 1.3). Este aspecto del concepto de propiedad se utiliza en esta
seccin junto con la Ec. 6.2 para introducir la entropa.
En la Fig. 6.2 se representan dos ciclos realizados por un sistema cerrado. Un ciclo con
siste en un proceso internamente reversible A, que va desde el estado 1hasta el estado 2,
seguido de un proceso internamente reversible C, que va desde el estado 2 hasta el estado
1. El otro ciclo consiste en un proceso internamente reversible B, que va desde el estado 1
hasta el estado 2, seguido del mismo proceso internamente reversible C, que va desde el
estado 2 hasta el estado 1, como en el primer ciclo. Para el primer ciclo la Ec. 6.2 adopta
la forma
r2 \
8Q
i T
+
r 1 ' N
r 8Q
T
o
*ciclo
(6.3a)
y para el segundo ciclo
2
8Q
i T
+
i r 1 A
l r 8Q
T
o
ciclo
(6.3b)
Al escribir las Ecs. 6.3 el trmino crddo se ha igualado a cero porque los ciclos estn forma
dos por procesos internamente reversibles.
Cuando la Ec. 6.3b se sustrae de la Ec. 6.3a
/
2 8 Q ^
(
2 8 ( S
V
*
A
\
i T )
Este resultado nos indica que la integral de 5Q/T es idntica para los dos procesos. Como
Ay B han sido elegidos arbitrariamente, se concluye que la integral de SQ/Ttiene el mismo
valor para todo proceso internamente reversible entre los dos estados. En otras palabras, el
valor de la integral depende nicamente de los estados extremos. Puede concluirse, en
consecuencia, que la integral representa la variacin de alguna propiedad del sistema.
Eligiendo el smbolo S para representar esta propiedad, que es llamada entropa, su
variacin vendr dada por
definicin de variacin
de entropa
2 8Q'
i T
int
rev
(6.4a)
donde el subndice "int rev" se aade como recordatorio de que la integracin debe reali
zarse sobre cualquiera de los procesos internamente reversibles que conectan los dos esta
dos. La Ec. 6.4a es la definicin de variacin de entropa. En forma diferencial, la ecuacin
para la variacin de entropa toma la forma
(6.4b)
La entropa es una propiedad extensiva.
6.3 OBTENCIN DE VALORES DE ENTROPA 241
Las unidades de entropa en el SI (Sistema Internacional) es J/K. La unidad empleada
en el Sistema Ingls para la entropa es Btu/R. Las unidades para la entropa especfica en el
SI son kj/kg K para s y kj/kmol K para s . Las unidades para la entropa especfica en el
Sistema Ingls son Btu/lb R y Btu/lbmol R.
Puesto que la entropa es una propiedad, la variacin de entropa de un sistema que evo
luciona desde un estado a otro es el mismo para todos los procesos, reversibles o interna
mente irreversibles, que puedan desarrollarse entre dichos estados. Por tanto, la Ec. 6.4a
permite la determinacin de la variacin de entropa que, una vez evaluada, identifica la mag
nitud de la variacin de entropa para todos los procesos del sistema entre los dos estados.
La evaluacin de las variaciones de entropa se discutir ms tarde en la siguiente seccin.
Debe quedar claro que la entropa se define y evala en trminos de una integral par
ticular para la cual no se aporta una imagen fsica completa. Esto ya lo hemos encontrado antes
con la propiedad entalpia. La entalpia se ha introducido sin ninguna motivacin de ndole
fsica en la Sec. 3.3.2. Despus, en el Cap. 4, se ha demostrado que la entalpia resulta til
para el anlisis termodinmico de sistemas abiertos. Como en el caso de la entalpia, para
lograr una mejor apreciacin de la entropa necesitaremos comprender cmo se utiliza y
para qu se utiliza esta propiedad.
6.3 OBTENCIN DE VALORES DE ENTROPA
En el Cap. 3 vimos la forma de obtener valores de las propiedades, mediante tablas, grfi
cas, ecuaciones o programas de ordenador. All el inters se centraba en el clculo de las
propiedades p, v, T, u y h, necesarias para la aplicacin de los balances de conservacin de
masa y energa. Para la aplicacin del segundo principio se necesitan habitualmente los
valores de la entropa. En esta seccin consideraremos la forma de obtener valores de
entropa.
6.3.1 CONSIDERACIONES GENERALES
La ecuacin que define la variacin de entropa, Ec. 6.4a, nos sirve como base para el cl
culo de la entropa en funcin de un valor de referencia asignado en un estado de referen
cia. Tanto el valor de referencia como el estado de referencia pueden seleccionarse arbi
trariamente. El valor de la entropa en un estado y en funcin del valor del estado de
referencia x puede calcularse en principio mediante
Sy - S x +
/ry 50a
T
y
int
rev
(6.5)
donde Sx es el valor de referencia para la entropa en el estado de referencia especificado.
El uso de valores de entropa determinados con relacin a un estado de referencia arbi
trario es satisfactorio mientras se utilicen en clculos que impliquen diferencias de entro
pa, de modo que los valores de referencia se anulen. Este planteamiento es suficiente para
aplicaciones en las que la composicin permanece constante. Cuando ocurran reacciones
qumicas, resultar necesario trabajar en trminos de valores absolutos de entropa determi
nados a partir del tercer principio de la Termodinmica (Cap. 13).
unidades de entropa
Las tablas de valores termodinmicos fueron introducidas en la Sec. 3.3 para el agua y
varios refrigerantes (Tablas A-2 a A-18). La entropa especfica se tabula de la misma forma
que las propiedades v, u y h, y los valores de la entropa se obtienen de forma similar.
Valores para el vapor. En la regin de vapor sobrecalentado de las tablas para el agua y
los refrigerantes, los valores de la entropa especfica se tabulan junto con v, uyhen funcin
de la temperatura y presin. Por ejemplo... considrense dos estados para el agua. En el
estado 1la presin es de 3 MPa y la temperatura es de 500C. En el estado 2 la presin es
p2 - 0,3 MPa y la entropa especfica es igual que en el estado 1. Se pretende determinar la
temperatura en el estado 2. La entropa especfica en el estado 1se encuentra a partir de la
Tabla A-4 que, para Tv pv nos daSf =7,2338 kj/kg -K. El estado 2 est fijado por la presin,
p2 =0,3 MPa, y por la entropa especfica, s2 =7,2338 kj/kg K. Volviendo a la Tabla A-4,
conp = 0,3 MPa e interpolando con s2 entre 160 y 200C, resulta que T2 = 183C.
Valores de saturacin. Para los estados saturados, los valores de sf y sgse tabulan como
una funcin de la presin de saturacin o de la temperatura de saturacin. La entropa
especfica de una mezcla de fases lquido-vapor puede calcularse a partir del ttulo
s =(1- x) st + xs$ = sf +x (sgsf) (6.6)
Estas relaciones son de la misma forma que las utilizadas para v, u y h en la Sec. 3.3. Por
ejemplo... determinaremos la entropa especfica del Refrigerante 134a en un estado donde
la temperatura es de 0C y la energa interna especfica es de 138,43 kj/kg. Tomando la
Tabla A-10, el valor dado para u queda localizado entre uf y ug a 0C, por tanto el sistema
est constituido por una mezcla de fases lquido-vapor. El ttulo de la mezcla puede deter
minarse a partir del valor conocido para la energa interna especfica
u ~ Uf 138,43 - 49,79
x ~ ug- Uf ~ 227,06 - 49,79 ~ 0,5
Luego, tomando valores de la Tabla A-10
s =(1 - x) s{ 1xsg
= (0,5)(0,1970) 1(0,5)(0,9190) 5 0,5580 kj/kg K
Valores para lquidos. Los datos para lquido comprimido se presentan en la Tabla A-5
para el agua. En esta tablas , v , uyh estn tabulados en funcin de la temperatura y presin
como en la tabla de vapor sobrecalentado, por lo cual ambas tablas se utilizan del mismo
modo. En ausencia de datos para lquido comprimido, el valor de la entropa especfica
puede estimarse de la misma forma en que se estimaban los valores de u y v para el estado
lquido (Sec. 3.3.6), empleando el valor del lquido saturado a la temperatura dada
s (T, p) - sf (7) (6.7)
VALORES DE LA ENTROPA PARA EL AGUA Y LOS REFRIGERANTES
Por ejemplo... supngase que se necesita el valor de la entropa especfica del agua a
25 bar y 200C. A partir de la Tabla A-5 se obtiene directamente una entropa especfica
de s =2,3294 kj/kg K. Empleando el valor de la entropa especfica del lquido saturado a
200C, proveniente de la Tabla A-2, la entropa especfica se aproximar segn la Ec. 6.7
a 5=2,3309 kj/kg K, que es muy aproximado al valor precedente.
Los valores de la entropa especfica para el agua y los refrigerantes, incluidos en las
Tablas A-2 a A-18, son relativos a las correspondientes asignaciones para el estado de
referencia. Para el agua, la entropa del lquido saturado a 0,01C se asigna igual a cero.
Para los refrigerantes, la entropa del lquido saturado a -40C se asigna igual a cero.
VALORES DE LA ENTROPA MEDIANTE DIAGRAMAS
El uso de diagramas de propiedades como herramienta en la solucin de problemas se ha
destacado en distintas ocasiones a lo largo de este libro. Cuando se aplica el segundo prin
cipio resulta til, a menudo, localizar los estados y representar los procesos en los diagra
mas que tienen la entropa como una coordenada. De estos diagramas los ms utilizados
son el diagrama temperatura-entropa (T-s) y el diagrama entalpa-entropa (h-s).
Diagrama temperatura-entropa. Las caractersticas ms relevantes del diagrama tem
peratura-entropa se muestran en la Fig. 6.3. En la Fig. A-7 puede verse una versin ms
detallada de este diagrama para el agua. Obsrvese que dicha figura muestra las lneas de
entalpia constante. Ntese tambin que en la regin de vapor sobrecalentado las lneas de
volumen especfico constante tienen mayor pendiente que las lneas de presin constante.
En la regin de coexistencia de fases lquido-vapor se dibujan tambin las lneas de ttulo
constante. En algunas figuras las lneas de ttulo constante aparecen como lneas de por
centaje de humedad constante. El porcentaje de humedad se define como el cociente entre la
masa de lquido y la masa total.
En la regin de vapor sobrecalentado del diagrama T-s, las lneas de entalpia especfica
constante tienden a ser horizontales al reducirse la presin. Estos estados se muestran
dentro del rea sombreada en la Fig. 6.3. Para los estados en esta regin del diagrama la
entalpia est determinada principalmente por la temperatura. La variacin en la presin
entre estados tiene un efecto pequeo: h(T, p) ~h {T). Es en esta regin del diagrama donde
el modelo de gas ideal proporciona una aproximacin razonable. Para los estados de vapor
sobrecalentado localizados fuera del rea sombreada se requerirn tanto la presin como
la temperatura para evaluar la entalpia, y el modelo de gas ideal no es aplicable.
Diagrama entalpa-entropa. Las caractersticas esenciales del diagrama entalpa-
entropa, conocido comnmente como diagrama de Mollier, se muestran en la Fig. 6.4.
Un diagrama detallado para el agua se recoge en la Fig. A-8. Obsrvese la localizacin del
punto crtico y la forma de las lneas de presin y temperatura constante. En la regin de
equilibrio de fases lquido-vapor se representan las lneas de ttulo constante (en algunos
diagramas se representan las lneas de porcentaje de humedad constante). Este diagrama
se elabora para evaluar las propiedades de los estados de vapor sobrecalentado y de mez
clas de dos fases lquido-vapor. La zona de lquido rara vez se representa en este diagrama.
En la regin de vapor sobrecalentado las lneas de temperatura constante tienden hacia la
horizontalidad segn va disminuyendo la presin. Estos estados se recogen de manera
aproximada en el rea sombreada de la Fig. 6.4. Esta se corresponde con el rea sombreada
en el diagrama temperatura-entropa de la Fig. 6.3, donde el modelo de gas ideal propor
ciona una aproximacin razonable.
Por ejemplo... para ilustrar el uso del diagrama de Mollier considrense dos estados del
agua. El estado 1tiene Tj =240C,Jp1=0,10 MPa. Se desea determinar la entalpia espec-
diagrama de Mollier
6.3 Diagrama temperatura-entropa. i 6.f Diagrama entalpa-entropa.
fica y el ttulo en el estado 2, donde p2 - 0,01 MPa y s2 = s . Volviendo a la Fig. A-8, el
estado 1resulta estar localizado en la regin de vapor sobrecalentado. Trazando una lnea
vertical hacia la regin de equilibrio de fases lquido-vapor, se localiza el estado 2. El ttulo
y la entalpia especfica recogidos as de la figura concuerdan aproximadamente con los
valores obtenidos usando las Tablas A-3 y A-4: x2 =0,98 y h2= 2537 kj/kg. A
USO DE LAS ECUACIONES Td S
Aunque la variacin de entropa entre dos estados puede determinarse en principio utili
zando la Ec. 6.4a, este tipo de clculo tambin puede realizarse empleando las ecuaciones
T dS desarrolladas en esta seccin. Las ecuaciones T dS permiten evaluar las variaciones
de entropa a partir de datos de otras propiedades de ms fcil medicin. Su uso para eva
luar las variaciones de entropa para gases ideales se recoge en la Sec. 6.3.2 y para sustan
cias incompresibles en la Sec. 6.3.3. Sin embargo, la importancia de las ecuaciones T d S
es mayor que la que supone su papel en la asignacin de valores a la entropa. En el Cap.
11 sern utilizadas como punto de partida para la obtencin de muchas relaciones impor
tantes entre las propiedades de una sustancia pura, simple y compresible, incluyendo algu
nas que permiten construir las tablas de propiedades que proporcionan u, hy s.
Las ecuaciones T d S se obtienen considerando una sustancia pura, simple y compresi
ble que desarrolla un proceso internamente reversible. En ausencia de movimiento en el
sistema y de los efectos de la gravedad, la expresin diferencial del balance de energa es
(0)nt = ( d U f { 8 W ) , nt (6.8)
rev . v^ J rev
Por definicin de sistema simple compresible (Sec. 3.1), el trabajo viene dado por
(8W) i nt = p d V (6.9a)
rev
Reordenando la Ec. 6.4b, la transferencia de calor es
(8Q)int = TdS (6.9b)
rev
Sustituyendo las Ecs. 6.9 en la Ec. 6.8 se obtiene la primera ecuacin T dS:
TdS =dU + p dV (6.10)
La segunda ecuacin T dS se obtiene a partir de la Ec. 6.10 utilizando H = U + pV. Dife
renciando
dH=dU + d(pV) = dU + p dV+Vdp
Reordenando
dU + p dV= d H- Vd p
Sustituyendo esta ecuacin en la Ec. 6.10 se obtiene 1asegunda ecuacin TdS:
TdS = d H - Vdp
(6.11)
Las ecuaciones T dS pueden escribirse tomando como base la unidad de masa
Tds = du + p dv (6.12a)
T ds = dh - v dp (6.12b)
o en base molar
T ds =du + p d v (6.13a)
Tds = dh - v dp (6.13b)
Aun cuando las ecuaciones T dS se han obtenido considerando un proceso interna
mente reversible, una variacin de entropa obtenida por integracin de estas ecuaciones
es la variacin de entropa de cualquier proceso, reversible o irreversible, entre dos estados
de equilibrio. Como la entropa es una propiedad, la variacin de entropa entre dos esta
dos es independiente de los detalles del proceso que liga los estados inicial y final.
Como ejercicio que muestra el uso de las ecuaciones T dS, considrese el cambio de
fase desde lquido saturado hasta vapor saturado a temperatura y presin constantes.
Como la presin es constante, la Ec. 6.12b se reduce a
primera ecuacin T dS
segunda ecuacin T dS
246 CAPITOLO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN
Entonces, como la temperatura tambin permanece constante durante el cambio de fase
ha - hf
s%~ s { = - ^ - f (6.14)
Esta relacin nos muestra una forma de calcular sgsf a partir de las tablas de propiedades.
Por ejemplo... considrese el R134a a 0C. A partir de la Tabla A-10, hg- h { = 197,21 kj/kg.
Por tanto, de la Ec. 6.14:
. _ 197,21 kj/kg _ kj
273,15 K ~ 7220 k ^K
valor que coincide con el valor calculado utilizando directamente los valores s( y sg presen
tes en la tabla.
6.3.2 VARIACIN DE ENTROPA DE UN GAS IDEAL
En esta seccin se emplean las ecuaciones TdS para evaluar la variacin de entropa entre
dos estados de un gas ideal. Resulta conveniente comenzar expresando las Ecs. 6.12
como
ds = ^ + f dv (6.15)
ds = y ~ f dp (6.16)
Para un gas ideal, du = cv (T) dT, dh = cp (T) dT, y pv = RT. A partir de estas relaciones,
las Ecs. 6.15 y 6.16 se transforman, respectivamente, en
ds = cv( T ) ^ f + R ^ y ds = cp ( T) y ~ R j (6-17)
Como R es una constante, los ltimos trminos de las Ecs. 6.17 pueden integrarse
directamente. Sin embargo, ya que cv y cp son funciones de la temperatura para gases idea
les, resultar necesario disponer de informacin acerca de las relaciones funcionales antes
de que pueda realizarse la integracin del primer trmino de estas ecuaciones. Puesto que
los dos calores especficos estn relacionados por
cp (T) = cv (T) + R (3.44)
donde R es la constante de los gases, bastar con conocer la funcin correspondiente a uno
cualquiera de ellos.
Integrando las Ecs. 6.17 se obtiene, respectivamente,
s ( T2, v 2) - s ( T l t vl ) = f cv (T) ~ + i? ln
JTX 1 v \
s ( T2, p 2) s ( Tv p x) =
dT Po
cp ( T ) y ~ R l n ^
T, 1 P1
(6.19)
(6.18)
Utilizacin de las tablas de gas ideal. Como en el caso de la energa interna y la ental
pia, la evaluacin de las variaciones de entropa de los gases ideales puede reducirse a un
tratamiento tabular adecuado. Para introducirlo, se comienza seleccionando un estado de
referencia y su valor de entropa asociado: el valor de la entropa especfica se considera
igual a cero en el estado en que la temperatura es de 0 K y la presin es de 1atmsfera.
Utilizando entonces la Ec. 6.19 se determina la entropa especfica de un estado de tem
peratura T y presin 1atm con relacin al estado de referencia prefijado
s(T) =
cp (T)
T
dT (6.20)
El smbolo s (T) denota la entropa especfica a la temperatura T ya la presin de 1 atmsfera.
Como s depende solamente de la temperatura, puede ser tabulada en funcin de esta pro
piedad, al igual que h y u. Para el aire como gas ideal, la Tabla A-22 proporciona los valores
de 5oen kj/kg K. Los valores de s en kj/kmol K, para otros gases comunes, se recogen
en las Tablas A-23. Como la integral de la Ec. 6.19 puede expresarse en trminos de 5o
dT
Tj T
2 dT
, CP T
dT
cp T
se concluye que la Ec. 6.19 se puede escribir como
s ( T2, p 2) - s ( T1, p 1) = s (T2) - 5(ra) - R ln
P_2
P
(6.21a)
o en base molar
s ( T2, p 2) ~ s ( Tv p n) = s (T2) - ^(T j ) - R ln (6.21b)
P i
Las Ecs. 6.21 y los valores tabulados paras0o s apropiados, permiten calcular las variacio
nes de entropa que contienen de forma explcita la dependencia del calor especfico con la
temperatura. Por ejemplo... calculemos la variacin de entropa especfica, en kj/kg K, de un
aire modelado como gas ideal desde un estado con 7\ =300 K y p, =1bar hasta un estado
con T2= 1000 Ky p2= 3 bar. Utilizando la Ec. 6.21a y los valores de la Tabla A-22
8,314 kj , 3 bar
28/97 kg^K n Ubar
Utilizacin de las funciones cp(T). Si no se dispone de los valores 5oo s tabulados para
el gas considerado, las integrales de las Ecs. 6.18 y 6.19 se pueden evaluar analtica o
numricamente, utilizando los datos de calores especficos proporcionados en las Tablas
A-20 y A-21.
52 ~ 5i = s(T 2) s(T i ) - R l n ^
P i
=(2,96770 - 1,70203)
kg-K
= 0,9504 kj/kg K
Cuando se considera que los calores especficos cv y cp son constantes, las Ecs. 6.18 y
6.19 se transforman, respectivamente, en
s ( T2, v 2) - s ( T x,v{) = cv l n ^ + R l n (6.22J
1 [ Uj
s ( T2, p2) - s ( TvPl ) = c: ln ^ - R ln ^ (6.23
m P i
Estas ecuaciones junto con las Ecs. 3.50 y 3.51, que dan u y Ah, respectivamente, se pue
den aplicar cuando se considera el modelo de gas ideal con calores especficos constantes.
Por ejemplo... determnese la variacin de entropa especfica, en kj/kg K de aire con
siderado gas ideal que sufre un proceso desde un estado con Tl =300 K y p, =1bar hasa
un estado con T2 =400 K y p2= 5 bar. Debido al relativamente pequeo cambio de tem
peratura consideramos constante el valor de cp, calculado a 350 K. Usando la Ec. 6.23 ye =
1,008 kj/kg K de la Tabla A-20
T2 p2
As - c. ln i? ln
v T, Pl
U nno kJ 1 f 400 KA f8,314 kj A . (5 bar
=l1'008 ^k J "U okJ " mw E^TcJ l i bar
= - 0,1719 kj/kg- K A
Clculo con ordenador. Para el aire y otros gases modelados como gas ideal, IT y otras
programas de ordenador utilizan la Ec. 6.19 y, directamente, proporcionan la entropa refe
rida a un valor de referencia (0 kj/kg -K) para el estado de referencia (0 K, latm). Conviene
tener presente que el valor que proporcionan1es directamente el de la entropa y que
usan el valor 5.
6.3.3 VARIACIN DE ENTROPA DE UNA SUSTANCIA INCOMPRESIBLE
El modelo de sustancia incompresible introducido en la Sec. 3.3.6 supone que el volumen
especfico (densidad) es constante y que el calor especfico depende nicamente de la tem
peratura, cv =c(T). De acuerdo con esto, la variacin diferencial en la energa interna espe
cfica es du = c(T) dTy la Ec. 6.15 se reduce a
o
^ _ c(T) dT ^pjjzf _ c(T) dT
1 Nota del traductor: Hay que tener en cuenta que los valores obtenidos mediante un programa de or
denador pueden diferir ligeramente de los obtenidos con las tablas de este libro si, en sus clculos, el prs>-
grama utiliza, para el modelo de la sustancia, expresiones distintas a las empleadas en la construccin e
dichas tablas, aunque utilice los mismos valores de referencia (vase la Sec 6.3.1). Cuando los valores e
referencia sean distintos, el clculo de propiedades puede ofrecer resultados muy dispares en el caso de izs
propiedades especficas, aunque las expresiones utilizadas sean las mismas. En cambio, las variaciones a*
las propiedades especficas entre dos estados, se hayan calculado a partir de valores proporcionados per
un programa o a partir de las tablas, presentarn resultados concordantes.
6.4 VARIACIN DE ENTROPA EN PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES 249
Por integracin, la variacin de entropa especfica es
c( T)
s2 s1 = -A-r-dT (incompresible)
Ti 1
Cuando se supone que el calor especfico es constante, la expresin anterior se transforma en
Tn
s2 - Si = cm 7=7- (incompresible, c constante)
1 j
(6.24)
La Ec. 6.24 junto con las Ecs. 3.20, que dan Au y Ah, respectivamente, se pueden aplicar
cuando se considera el modelo de lquidos o slidos incompresibles. Los calores especfi
cos de algunos slidos y lquidos comunes se recogen en la Tabla A-19.
6.4 VARIACIN DE ENTROPA EN PROCESOS INTERNAMENTE
REVERSIBLES
En esta seccin se considera la relacin entre la variacin de entropa y la transferencia de
calor en procesos internamente reversibles. Los conceptos que se introducen tienen
importantes aplicaciones en las siguientes secciones de este libro. La presente discusin
se limita al caso de sistemas cerrados. En la Sec. 6.9 se vern consideraciones similares
para volmenes de control.
Cuando un sistema cerrado desarrolla un proceso internamente reversible, su entropa
puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Esto puede verse utilizando la Ec. 6.4b
la cual indica que cuando un sistema cerrado que desarrolla un proceso internamente reversi
ble recibe energa por transferencia de calor, ste experimenta un incremento de entropa. Ala
inversa, cuando el sistema cede energa mediante transferencia de calor, su entropa dismi
nuye. Esto se puede interpretar como que a la transferencia de calor le acompaa una transfe
rencia de entropa. La direccin de la transferencia de entropa es la misma que la de la trans
ferencia de calor. En un proceso adiabtico internamente reversible la entropa permanecer
constante. A un proceso de entropa constante se le denomina proceso isoentrpico. proceso isoentrpico
Reordenando, la expresin anterior se transforma en
rev
(SQ)mt = TdS
rev
Integrando desde el estado inicial 1hasta el estado final 2
2
O i nt = TdS
(6.25)
A partir de la Ec. 6.25 puede concluirse que una transferencia de energa por calor a
un sistema cerrado durante un proceso internamente reversible podr representarse como
un rea en el diagrama temperatura-entropa. La Fig. 6.5 ilustra la interpretacin en forma
de rea de la transferencia de calor para un proceso internamente reversible arbitrario en
ciclo de Carnot
Qini =f TdS
6.S rea que representa la transferencia de ca
lor en un proceso internamente reverscj
el que vara la temperatura. Obsrvese que la temperatura debe estar en kelvin, y que -i
superficie es el rea completa bajo la lnea que representa al proceso (rea sombrean
Ntese tambin que la interpretacin de que esta rea representa la transferencia de rafea
no es vlida para procesos irreversibles, lo cual ser demostrado ms adelante.
Para proporcionar un ejemplo representativo tanto de la variacin de entropa que acart-
paa a la transferencia de calor como de la interpretacin de ste mediante una superot,
considrese la Fig. 6.6 a, que muestra un ciclo de potencia de Carnot (Sec. 5.7). El ciclo cor-
siste en cuatro procesos internamente reversibles en serie: dos procesos isotermos abena-
dos con dos procesos adiabticos. En el proceso 2-3, el sistema recibe calor mientras su : ~-
peratura permanece constante a Tc. La entropa del sistema aumenta debido a
transferencia de calor. Para este proceso la Ec. 6.25 proporciona Q23 =Tc (S3 - S 2), porteo
el rea 2-3-a-b-2 de la Fig. 6.6a representa al calor recibido en este proceso. El proces: 3-
4 es adiabtico e internamente reversible y, por tanto, es tambin un proceso isoentrpic
(entropa constante). El proceso 4-1 es un proceso isotermo a Tv durante el cual el s5t-:^
cede calor. Como la transferencia de entropa acompaa a la transferencia de calor, la enri
pia del sistema disminuye. Para este proceso, la Ec. 6.25 nos da Q 41 =Tv (S - S4), cuyo rafa
es negativo. El rea 4-l-b-a-4 de la Fig. 6.6a representa la magnitud del calor cedido J _ -
El proceso 1-2, que completa el ciclo, es adiabtico e internamente reversible (isoentrpca
El trabajo neto de cualquier ciclo es igual al calor neto intercambiado, por tanto el rea eas-
nada 1-2-3-4-1 representa el trabajo neto del ciclo. El rendimiento trmico del ciclo pcex
expresarse tambin en funcin de las reas:
_ ^cicio _ rea 1-2-3-4-1
17 Q23 rea 2-3~a-b-2
5
()
S
(b)
(.i Ciclos de Carnot en el diagrama temperatura-entropa, (a) Ciclo de potencia, (b) Cide
de refrigeracin o bomba de calor.
6.4 VARIACIN DE ENTROPA EN PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES 251
El numerador de esta expresin es (Tc - TF) (S3- S2) y el denominador es Tc (S3 - S2), por
tanto el rendimiento trmico puede calcularse en funcin slo de las temperaturas:
tj =1- TVITC. Si el ciclo se invirtiera, como muestra la Fig. 6.6b, el resultado correspondera
a un ciclo de refrigeracin de Carnot o a un ciclo de bomba de calor de Carnot. En la direc
cin inversa, el calor es transferido al sistema mientras su temperatura permanece a TF y, por
tanto, su entropa aumenta en el proceso 1-2. En el proceso 3-4 el calor es cedido por el sis
tema mientras su temperatura permanece constante a Tc y su entropa disminuye.
Para una mayor ilustracin de los conceptos introducidos en esta seccin, el siguiente
ejemplo considera un proceso internamente reversible del agua contenida en un conjunto
cilindro-pistn.
S j t r b f l o 6 . 1
PROBLEMA PROCESO INTERNAMENTE REVERSIBLE DEL AGUA
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a 100C. El sistema sufre un proceso en el
que el pistn se desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. El cambio
de estado se produce por un proceso de calentamiento internamente reversible apresin y temperatura constantes. De
termnense el trabajo y el calor intercambiados por unidad de masa, ambos en kj/kg.
SOL UCI N
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso internamente reversible a 100C, pa
sando de lquido saturado avapor saturado.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por unidad de masa.
r
i
i r
Agua i
-Frontera
del sistema
s flfiwu E-.&.1
1. El agua contenida en el dispositivo cilindro-pistn es un sistema cerrado.
2. El proceso es internamente reversible.
3. La temperatura y presin son constantes durante el proceso.
4. No hay cambio de energa cintica y potencial entre los estados inicial y final.
Anlisis: A presin constante el trabajo es
\ {P dv=p(vi - v f)
Tomando valores de la Tabla A-2
= (1,014 bar)( 1,673 - 1,0435 X 10-
m
= 170 kj/ kg
Como el proceso es internamente reversible y a temperatura constante, la Ec. 6.25 da
m3l
105N/ m2
1kj
U gJ
1 bar 103N m
Q = \ \ dS = mjfSTdS
- Tw - >
Tomando valores de la Tabla A-2
^ = (373,15 K )(7,3549 - l,3069)kj/ kg K = 2257 kj/ kg
Como se muestra en la figura, el trabajo y el calor pueden representarse como reas en los diagramas p-v y T-s, respec
tivamente.
D El calor absorbido podra determinarse alternativamente a partir del balance de energa para la unidad de masa
Q W
u - uf = - -
* m m
Sustituyendo W/m=p (v - vf) y resolviendo
- = ( K g - % ) + p{Vi - V{)
2
m
= (wg + pvg) - (Uf + pVf)
=hg- hf
A partir de la Tabla A-2 a 100C, h&- hf = 2257 kj/ kg, que es el mismo valor obtenido para Q/men la solucin an
terior.
6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS 253
6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS
En esta seccin se utilizan la desigualdad de Clausius, expresada por la Ec. 6.2, y la ecua
cin que define la variacin de entropa para desarrollar el balance de entropa para sistemas
cerrados. El balance de entropa es una expresin del segundo principio particularmente
conveniente para el anlisis termodinmico. El balance de entropa para volmenes de
control se obtendr en la Sec. 6.6.
6.5.1 OBTENCIN DEL BALANCE DE ENTROPA
En la Fig. 6.7 se muestra un ciclo ejecutado por un sistema cerrado. El ciclo consiste en el
proceso I, durante el cual pueden presentarse irreversibilidades internas, seguido del pro
ceso internamente reversible R. Para este ciclo, la Ec. 6.2 toma la forma
r 2
5 +
T ) f
8Q
T
int
rev
(6.26)
donde la primera integral corresponde al proceso I y la segunda al proceso R. El subndice
f en la primera integral se emplea para recordar que el integrando debe evaluarse en la
frontera del sistema. La segunda integral no requiere este subndice porque la temperatura
es uniforme a lo largo y ancho del sistema, en cada uno de los estados intermedios de un
proceso internamente reversible. Como no existen irreversibilidades asociadas con el pro
ceso R, el trmino (7ciclode la Ec. 6.2, que tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades
durante el ciclo, se referir nicamente al proceso I y en la Ec. 6.26 se denota como a, sim
plemente.
Aplicando la definicin la variacin de entropa, la segunda integral de la Ec. 6.26
puede expresarse como
rl '8Q>
T .
Si So =
int
rev
Con esto, la Ec. 6.26 se transforma en
f-l%wu 6.7 Ciclo utili
zado para obtener el ba
lance de entropa.
8Q\
T J t
+(Si - S2) = -er
Finalmente, reordenando la ltima ecuacin, se obtiene el balance de entropa para
sistemas cerrados:
S 2 S1
variacin de
entropa
8 Q\
T J t
(<r)
transferencia
de entropa
generacin
de entropa
(6.27)
balance de entropa
para sistemas cerrados
Si los estados lmite del proceso son fijos, la variacin de entropa en el primer miembro
de la Ec. 6.27 podr calcularse independientemente de los detalles del proceso. Sin
embargo, los dos trminos del segundo miembro dependen explcitamente de la natura
leza del proceso y no pueden determinarse si nicamente se conocen los estados inicial y
final. El primer trmino del segundo miembro de la Ec. 6.27 est relacionado con el calor
transferencia de
entropa que acompaa
a la transferencia
de calor
generacin de entropa
transferido al sistema, o desde l, durante el proceso. Este trmino puede ser interpretado
como la transferencia de entropa que acompaa a la transferencia de calor. La direccin
de la transferencia de entropa es la misma que la de la transferencia de calor, y tambin se
le aplica el mismo convenio de signos: Un valor positivo significar que la entropa se
transfiere al sistema, y un valor negativo significar que la entropa es transferida desde el
sistema. Cuando no haya transferencia de calor tampoco habr transferencia de entropa.
La variacin de entropa del sistema no se debe nicamente a la transferencia de entro
pa, sino que tambin se debe en parte al segundo trmino del segundo miembro de la Ec.
6.27, denotado por a. Este trmino es positivo cuando se producen irreversibilidades
internas durante el proceso, y desaparece cuando no se producen. Esto puede describirse
diciendo que hay generacin de entropa dentro del sistema como efecto de las irreversibi
lidades. El segundo principio de la Termodinmica puede interpretarse como un requisito
de que la entropa se genere por irreversibilidades y se conserve slo en el caso lmite en
que las irreversibilidades desaparecen. Como a mide el efecto de las irreversibilidades pre
sentes en el interior del sistema durante el proceso, su valor depender de la naturaleza del
proceso y no slo de los estados inicial y final. Por tanto no es una propiedad.
Al aplicar el balance de entropa a un sistema cerrado resulta esencial recordar los
requisitos impuestos por el segundo principio a la generacin de entropa: el segundo
principio requiere que la generacin de entropa tenga un valor positivo o nulo, es decir,
>0 proceso internamente irreversible
. (6.2o)
Oproceso internamente reversible
El valor de la entropa generada nunca puede ser negativo. Por el contrario,
entropa de un sistema puede ser positivo, negativo o nulo:
la variacin de
S2 S l :
>0
=O (6.29)
<0
Como para otras propiedades, la variacin de entropa puede determinarse sin conocer los
detalles del proceso.
Por ejemplo... para ilustrar los conceptos de transferencia de entropa y produccin de
entropa, as como la naturaleza contable del balance de entropa, considrese la Fig. 6.8.
Esta figura muestra un sistema formado por un gas o un lquido contenido en un depsito
rgido, removido por un agitador de paletas mientras recibe el calor Q desde un foco. La
temperatura en la parte de la frontera donde se produce la transferencia de calor es cons
tante e idntica a la temperatura del foco, T{. Por definicin, el foco est libre de irreversi
bilidades; sin embargo, el sistema no est libre de ellas pues el rozamiento por la agitacin
del fluido est evidentemente presente y an pueden existir otro tipo de irreversibilidades
en el interior del sistema.
Apliquemos ahora el balance de entropa tanto al sistema como al foco. Como Tf es
constante, la integral en la Ec. 6.27 puede evaluarse fcilmente, y el balance de entropa
para el sistema se reduce a
S 2 - S r = + a (6.30)
Esta porcin de la
frontera est a la temperatura T{
6. ? Ilustracin de los conceptos
de transferencia de entropa
y creacin de entropa.
donde Q/Tf contabiliza la transferencia de entropa al sistema como resultado de la trans
ferencia de calor Q. El balance de entropa aplicado al foco o reservorio adoptar la forma
O 0
AS]res = ^ + ês
1
donde la generacin de entropa se hace igual a cero porque el reservorio est libre de irre-
versibilidades. Como Qres=- Q, la ltima ecuacin puede escribirse como
AS] = -
J res
El signo menos indica que la entropa abandona el reservorio acompaando al calor eva
cuado. En consecuencia, la entropa del reservorio disminuye en una cantidad igual a la
entropa transferida desde el mismo hacia el sistema. Sin embargo, como muestra la
Ec. 6.30, la variacin de entropa del sistema excede la cantidad de entropa transferida al
mismo porque existe generacin de entropa en su interior. A
Si el flujo de calor se produjera en el ejemplo anterior en la direccin opuesta, pasando
desde el sistema hacia el reservorio, la magnitud de la entropa transferida sera la misma,
pero su direccin sera la contraria. En este caso la entropa del sistema podra disminuir si
la cantidad de entropa transferida desde el sistema al reservorio excediera de la cantidad de
entropa generada dentro del sistema a causa de las irreversibilidades. Finalmente, obsr
vese que no existe una transferencia de entropa asociada con el flujo de trabajo.
6.5.2 FORMAS DEL BALANCE DE ENTROPA PARA UN SISTEMA CERRADO
El balance de entropa puede ser expresado en varias formas, de modo que cada una de
ellas resulte ms conveniente para algn tipo de anlisis. Por ejemplo, si la transferencia
de calor tiene lugar en distintas zonas de la frontera de un sistema donde la temperatura
no vara ni con la posicin ni con el tiempo, el trmino de transferencia de entropa puede
expresarse como un sumatorio, de modo que la Ec. 6.27 adopta la forma
(6.31)
donde Q; / T es la cantidad de entropa transferida a travs de la porcin de frontera cuya
temperatura es TJ-
El balance de entropa por unidad de tiempo para sistemas cerrados puede expresarse
como
balance de entropa
por unidad de tiempo
= Y 9l +
dt j T,
(6.32)
donde dS/dt es la variacin en la entropa del sistema por unidad de tiempo. El trmino
Qj/Tj representa la transferencia de entropa por unidad de tiempo a travs de la porcin
de frontera cuya temperatura instantnea es T. El trmino & contabiliza la generacin de
entropa por unidad de tiempo debido a las reversibilidades localizadas dentro del sistema.
A veces resulta conveniente expresar el balance de entropa en forma diferencial:
dS = f ^ + S<r (6.33)
Ntese que las diferenciales de las variables Q y o , que no son propiedades, se escriben,
respectivamente, como 8 Qy 8o. Cuando no hay irreversibilidades internas, 8o se anula y
la Ec. 6.33 se reduce a la Ec. 6.4b.
6.5.3 CLCULO DE LA GENERACIN Y TRANSFERENCIA DE ENTROPA
Independientemente de la forma que tome el balance de entropa, el objetivo en muchas
aplicaciones es evaluar el trmino de entropa generada. Sin embargo, el valor de la entro
pa generada en un sistema por un determinado proceso no es relevante, muchas veces, si
se considera de manera aislada. Su importancia se determina normalmente por compara
cin. Por ejemplo, la entropa generada en un componente deber compararse con los
valores de entropa generada en los otros componentes que formen parte del mismo sis
tema global. Comparando los valores de entropa generada, podrn identificarse los com
ponentes en que ocurren irreversibilidades apreciables y se podr establecer una ordena
cin de los mismos. Esto nos permitir centrar la atencin en aquellos componentes que
ms contribuyen al funcionamiento ineficiente del sistema global.
Para calcular el trmino de transferencia de entropa en el balance de entropa se reque
rir informacin tanto de la transferencia de calor, que tiene lugar a travs de cada parte
de la frontera del sistema, como de la temperatura en las partes de la frontera a travs de
las cuales se intercambia calor. Sin embargo, el trmino de transferencia de entropa no
siempre puede evaluarse directamente, bien porque la informacin requerida no es cono
cida, bien porque no est definida, como cuando el sistema pasa a travs de estados sufi
cientemente alejados del equilibrio. En tales casos, aumentando el tamao del sistema de
modo que contenga tambin a su entorno inmediato podr definirse una nueva frontera
para la cual sea posible determinar la transferencia de entropa. En este sistema ampliado, la
temperatura de la nueva frontera, T{, ser la del entorno en la proximidad del nuevo sis
tema, T0. El clculo del trmino de transferencia de entropa es entonces, simplemente, Q/
T0. Sin embargo, las irreversibilidades contabilizadas ahora no sern slo las del sistema
de inters, sino aquellas correspondientes al sistema ampliado. De acuerdo con esto, el
trmino de entropa generada contabilizar ahora tanto los efectos de las irreversibilidades
internas del sistema original, como las irreversibilidades externas presentes en la parte de
entorno que se ha incorporado al sistema ampliado.
Frontera del
sistema ampliado
Variacin de
temperatura
Los siguientes ejemplos ilustran la utilizacin de los balances de energa y entropa para el
anlisis de sistemas cerrados. Las relaciones entre propiedades y los diagramas de propie
dades tambin contribuyen significativamente al desarrollo de las soluciones. El primer
ejemplo reconsidera el sistema y estado final del Ejemplo 6.1 para demostrar que la entro
pa se genera cuando existen irreversibilidades internas y que la cantidad de entropa gene
rada no es una propiedad.
6.5.4 EJEMPLOS
B j e^f o 6 . 2
PROBLEMA UN PROCESO I RREVERSI BLE DEL AGUA
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a 100C. El sistema sufre un proceso en el
que el pistn desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. No existe
transferencia de calor con el entorno. Si el cambio de estado se produce a causa de la accin de un agitador de paletas,
determnese el trabajo por unidad de masa, en kj/ kg, y la entropa generada por unidad de masa, en kj/ kg K.
SOLUCI N
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso adiabtico a 100C pasando de lquido
saturado a vapor saturado. Durante el proceso, el pistn se desliza libremente, y el agua se remueve enrgicamente me
diante un agitador de paletas.
Se debe hallar: El trabajo neto consumido por unidad de masa y la entropa generada por unidad de masa.
.6.2
1. El agua contenida en el dispositivo cilindro-pistn constituye el sistema cerrado aanalizar.
2. No existe intercambio de calor con el entorno.
3. El sistema se encuentra en estados de equilibrio al comienzo y al final del proceso. No existen variaciones de energa
cintica o potencial entre ambos estados.
Anlisis: A medida que el volumen del sistema aumenta durante el proceso, hay un intercambio de energa mediante
trabajo desde el sistema asociado a laexpansin, as como un intercambio de energa mediante trabajo al sistema va el
agitador de paletas. El trabajo neto puede evaluarse apartir del balance de energa que, de acuerdo con las hiptesis 2y
3, se reduce a
o o o
Au + ^ e + = J - IV
Por unidad de masa, el balance de energa adopta laforma
W
= ~{u - uf)
m g
Tomando los valores de la energa interna especfica a 100C en la Tabla A-2
=-2087,56 M
m kg
El signo negativo indica que el trabajo de agitacin es de mayor magnitud que el trabajo realizado por el agua al expan
dirse.
La cantidad de entropa generada puede calcularse aplicando el balance de entropa. Como no hay intercambio de
calor, el trmino correspondiente a la transferencia de entropa desaparece
AS =!
Tomando como base de clculo la unidad de masa, resulta:
a _ _
m 5g 5f
Con los valores de la entropa especfica a 100C procedentes de la Tabla A-2
- =6,048 kJ
m kg K
D Aun cuando los estados inicial y final son estados de equilibrio ala misma temperatura y presin, esto no implica
necesariamente que la presin y temperatura del sistema sean uniformes en los estados intermedios ni que estas varia
bles mantengan un valor constante durante el proceso. En consecuencia, no existe una "trayectoria" bien definida
para ste, lo que se pone de relieve utilizando lneas discontinuas para representar el proceso en los diagramas p-v y
T-s. Las lneas discontinuas indican nicamente que el proceso ha tenido lugar, y no debe asociarse ninguna "super
ficie" con ellas. En particular, ntese que el proceso es adiabtico, por lo cual el rea" bajo la lnea discontinua en
el diagrama T-s no puede significar calor transferido. De igual forma, el trabajo no puede asociarse al rea en el
diagrama p-v.
B El cambio de estado es el mismo en este ejemplo que en el Ejemplo 6.1. Sin embargo, en el Ejemplo 6.1 el cambio
de estado se produce a causa de la absorcin de calor mientras el sistema desarrolla un proceso internamente rever
sible. De acuerdo con esto, el valor de la entropa generada en el proceso del Ejemplo 6.2 es cero. Aqu se presentan
irreversibilidades durante el proceso y por ello laentropa generada toma un valor positivo. Puede concluirse, por
tanto, que resulta posible obtener distintos valores para laentropa generada para dos procesos con los mismos esta
dos inicial y final. Esto refuerza laidea de que laentropa generada no es una propiedad.
Como una muestra de la forma de razonar con el segundo principio, el siguiente ejem
plo utiliza el hecho de que el trmino de generacin de entropa no puede ser negativo.
PROBLEMA CLCULO DEL TRABAJO DE COMPRESIN MNIMO TERICO
Se comprime adiabticamente un masa de Refrigerante 134a contenida en un dispositivo cilindro-pistn, desde vapor
saturado a -12C hasta una presin final de 8 bar. Determnese el trabajo mnimo terico requerido por unidad de masa
de refrigerante, en kj/kg.
SOLUCIN
Conocido: Se comprime R134A adiabticamente desde un estado inicial dado hasta una presin final especificada.
Se debe hallar: El trabajo mnimo terico requerido por unidad de masa.
Estados
- Aislante
1
R-134a
'
L j
1. Se considera al R134a como un sistema cerrado.
2. No existe transferencia de calor con el entorno.
3. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No existe modificacin de energa cintica o potencial entre am
bos estados.
Anlisis: La expresin para el trabajo puede obtenerse a partir del balance de energa. Aplicando las hiptesis 2 y 3
0 , 0 ^0
A.U + A Ej Z7 + A S / - W
Cuando se escribe este balance por unidad de masa, el trabajo requerido es
La energa interna especfica , puede obtenerse a partir de la Tabla A-10 como ux=220,36 kj/ kg. Como el valor de
j es conocido, el valor correspondiente al trabajo depender de la energa interna especfica a la salida u2. El trabajo
mnimo corresponder al mnimo valor permitido para u2, que se determinar a partir del segundo principio como
sigue.
Aplicando un balance de entropa
donde el trmino de transferencia de entropa se anula ya que el proceso es adiabtico. Por tanto, los estados finales per
mitidos debern satisfacer que
La restriccin indicada por la ecuacin anterior puede analizarse utilizando el diagrama T-s. Como a no puede ser
negativo, los estados con s2 <sxno son accesibles adiabticamente. Cuando las irreversibilidades estn presentes
durante la compresin, se genera entropa, por tanto s2 >sv El estado etiquetado como 2s en el diagrama puede
obtenerse en el lmite cuando las irreversibilidades tienden a cero. Este estado corresponde a la compresin isoen-
trpica.
Por inspeccin de la Tabla A -l 2, cuando la presin est fijada la energa interna disminuye al hacerlo la temperatura.
Por tanto, el mnimo valor permitido para u2 corresponde al estado 2s. Interpolando en la Tabla A -l 2 para 8 bar, con
*2s=*i =0,9267 kJ/ kg-K, se encuentra que u2s=249,5 kj/ kg. Finalmente, el trabajo mnimo requerido es
= u2s - ux = 249,5 - 220,36 = 29,14 kj/ kg
V 1TI ) mn
D El efecto de las irreversibilidades equivale a una penalizacin en el trabajo consumido: se requiere mayor cantidad
de trabajo para un proceso real adiabtico e irreversible que para un proceso ideal internamente reversible cuando
ambos se desarrollan entre el mismo estado inicial y la misma presin final.
Para destacar la importancia relativa de las irreversibilidades internas y externas, el
siguiente ejemplo aplica el balance de entropa a un sistema antes y despus de ser
ampliado con una porcin de su entorno inmediato.
PROBLEMA ANALISIS ESPACIAL DE REVERSIBILIDADES
Con los datos del ejemplo 2.4, calclese la entropa generada , en kW/K, (a) tomando la caja de cambios como sistema
y (b) tomando un sistema ampliado que engloba, adems de la caja de cambios, una porcin de los alrededores, de modo
que la transferencia de calor se produzca a la temperatura del entorno en el espacio inmediato a la citada caja de cambios,
T0 =293 K (20C).
SOLUCIN
Conocido: Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada a travs del eje de
alta velocidad, la potencia de salida a travs del eje de baja velocidad y el ritmo de transferencia de calor. Tambin se
conocen la temperatura de la superficie exterior de la caja de cambios y la del entorno prximo a la misma.
Se debe hallar: La entropa generada para los dos sistemas especificados recogidos en el esquema.
Frontera del
sistema
60kVV
.1.
( a )
O - 1.2 kW
58,8 kW
_A_
X f
Caja de cambios
- En esta frontera
la temperatura es
T = 293 K
60 kW
Variacin de
temperatura
!
J
^T 58,8 kW
/
y
(b)
1.
2.
3.
En el apartado (a), la caja de cambios se considera un sistema cerrado que funciona en estado estacionario, tal como
se muestra en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4.
En el apartado (b), la caja de cambios y una parte de su entorno se toman como sistema cerrado, tal como se muestra
en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4.
La temperatura de la superficie externa de la caja de cambios y la temperatura del entorno son uniformes.
Anlisis:
(a) A fin de obtener una expresin para la entropa generada, partiremos del balance de entropa para un sistema cerrado
expresado por unidad de tiempo, Ec. 6.32. Como la transferencia de calor tiene lugar nicamente a la temperatura
Tt el balance de entropa con la condicin de estado estacionario se reducir a
o
dS' Q .
f t = Tf +<7
Despejando,
CT= rf;
Q
T{
Sustituyendo los valores conocidos para la transferencia de calor y la temperatura superficial T{
00KT>=4X 10" kW/K
(a) Puesto que la transferencia de calor se produce a la temperatura T0 para el sistema ampliado, el balance de entropa
para situacin estacionaria se reduce a
o
$ - -l.
f t T0 +a
Despejando
Q
T0
I ntroduciendo los valores conocidos para la transferencia de calor y la temperatura T0
(- 1,2 kW)
(293 K)
= 4,1 X O-3 kW/K
D El valor de la entropa generada calculado en el apartado (a) refleja la trascendencia de las irreversibilidades internas
asociadas con el rozamiento y la transferencia de calor dentro de la caja de cambios. En el apartado (b) se incluye una
fuente adicional de irreversibilidades al aumentar el tamao del sistema. Esta fuente es la irreversibilidad asociada
con la transferencia de calor desde la superficie externa de la caja de cambios a T{ hasta el entorno a T0. En este caso
las irreversibilidades dentro de la caja de cambios son las mayores, con un 97,6% del total de la entropa generada.
6.5.5 PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPA
Nuestro estudio del segundo principio comenzaba en la Sec. 5.1 con una discusin acerca
de la direccin en que ocurren los procesos. En el desarrollo siguiente se mostrar que el
empleo combinado de los balances de energa y entropa nos permite determinar dicha
direccin.
La presente discusin se centra en un sistema ampliado que comprende al sistema
objeto de inters y aquella porcin de los alrededores que se ve afectada por el sistema
cuando ste desarrolla un proceso. Como todos los intercambios de masa y energa que
puedan tener lugar se producirn dentro de la frontera que define al sistema ampliado,
puede afirmarse que ste constituye un sistema aislado.
El balance de energa para un sistema aislado se reduce a
âi sl ad o = 0 (6.34a)
puesto que no existen intercambios de energa a travs de su frontera. Por tanto, la energa
de un sistema aislado permanece constante. Como la energa es una propiedad extensiva.
su valor para el sistema aislado es la suma de sus valores para el sistema y el entorno incor
porado, respectivamente. Por tanto la Ec. 6.34a puede escribirse como
AE] t + AE] , =0 (6.34b)
J sK f pma J pnt nr nn ' '
En cualquiera de estas formas, el principio de conservacin de la energa impone una res
triccin a los procesos que pueden ocurrir. Para que un proceso pueda tener lugar resul
tar necesario que la energa del sistema ms la energa del entorno con el que interac-
ciona, se mantenga constante. No obstante, no todos los procesos que satisfacen dicha
restriccin pueden ocurrir en la prctica. Cualquier proceso debe satisfacer tambin el
segundo principio, lo cual da lugar a la siguiente discusin.
El balance de entropa para un sistema aislado se reduce a
AS]
aislado 7 J + ^"aislado
o bien
A S]
aislado "ai sl ado
(6.35a)
donde <7aislado es la cantidad total de entropa generada dentro del sistema y en sus alrede
dores. Como en todo proceso real se genera entropa, los nicos procesos que pueden
ocurrir sern aquellos en los que la entropa del sistema aislado aumente. Este resultado
es conocido como pri nci pi o del i ncremento de entropa. El principio del incremento de
entropa se adopta algunas veces como enunciado del segundo principio.
Como la entropa es una propiedad extensiva, su valor para el sistema aislado es la
suma de los valores respectivos del sistema y el entorno, por tanto podr escribirse la Ec.
6.35a como
A S] . , + A S] , = o- , . (6.35b)
-sistema J entorno aislado v '
Ntese que esta ecuacin no implica que la variacin de entropa sea positiva tanto para
el sistema como para su entorno, sino que slo exige que la suma de ambos sea positiva.
En cualquiera de estas formas el principio del incremento de entropa dicta la direccin en
que pueden ocurrir los procesos: una direccin tal que la entropa total del sistema ms el
entorno se incremente.
Previamente habamos sealado que la tendencia de los sistemas que evolucionaban
libremente era desarrollar procesos a travs de los cuales alcanzaran finalmente la condi
cin de equilibrio (Sec. 5.1). El principio del incremento de entropa establece que la
entropa de un sistema aislado aumentar hasta que se alcance el estado de equilibrio, de
forma que dicho, estado de equilibrio corresponder a un valor mximo de entropa. Esta
interpretacin ser considerada de nuevo en la Sec. 14.1, donde se tratan los criterios de
equilibrio.
El ejemplo siguiente muestra el principio del incremento de la entropa.
principio del
incremento de entropa
PROBLEMA TEMPLADO DE UNA BARRA DE METAL CALIENTE
Una barra de metal de 0,8 Ib, inicialmente a 1900R, se saca de un homo y se templa por inmersin en un depsito ce
rrado que contiene 20 Ib de agua inicialmente a 530 R. Ambas sustancias pueden suponerse incompresibles. Los valores
de calor especfico constante son de ca=1,0 Btu/lb R para el agua y de cm =0,1 Btu/lb-R para el metal. La transferencia
de calor entre el depsito y su entorno puede despreciarse. Determinar (a) la temperatura final de equilibrio alcanzada
por la barra de metal y el agua, en R, y (b) la cantidad de entropa generada, en Btu/R.
SOLUCIN
Conocido: Una barra caliente de metal se templa por inmersin en un depsito que contiene agua.
Se debe hallar: La temperatura final de equilibrio alcanzada por el agua y la barra de metal, y la cantidad de entropa
generada.
Ftyv .6.S '
1. La barra de metal y el agua dentro del depsito forman un sistema cerrado, tal como muestra la figura.
2. No hay transferencia de energa mediante calor o trabajo. El sistema est aislado.
3. No hay variacin de energa cintica y potencial.
4. Tanto el agua como la barra de metal tienen un comportamiento de sustancia incompresible con calor especfico
constante.
Anlisis:
(a) La temperatura final de equilibrio puede calcularse a partir del balance de energa
0 0 0 0
AU+AEjZ7 +AE*7 = J Z - ^
donde los trminos indicados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Como la energa interna es una propiedad
extensiva, su valor para el sistema total ser la suma de los valores para el agua y metal, respectivamente. Por tanto,
el balance de energa puede plantearse como
Adagua +AU]metai =0
Evaluando las variaciones de energa interna del agua y metal en trminos de sus calores especficos
m3 ca(T{ - Ta) +mmcm(T{ - 7J =0
Barra de metal:
Tm =1900R
cm=0,1 Btu/lb -R
mm = 0,8 Ib
Agua:
Ta= 530R
ca=1,0 Btu/lb R
ma=20 Ib
O
donde T{ es la temperatura final de equilibrio, as como Tay Tmson las temperaturas iniciales del agua y del metal,
respectivamente. Despejando Tf y sustituyendo valores:
T = m^ cs/cm) Ta + rnmTm
f >n,XcJc.y) + m m
_ (20 lb)(10)(530R) + (0,8 lb)(1900R)
(20 lb)( 10) + (0,8 Ib)
= 535R
(b) La cantidad de entropa generada puede evaluarse a partir del balance de entropa. Como no existe transferencia de
calor entre el sistema y el entorno, tampoco se produce transferencia de entropa, y el balance de entropa para el
sistema se reduce a
La entropa es una propiedad extensiva, por tanto su valor para el sistema ser la suma de los valores correspondientes
al agua y al metal, respectivamente, y el balance de entropa puede plantearse como
^^l agua J metal "
Evaluando las variaciones de entropa mediante de la Ec. 6.24, vlida para sustancias incompresibles, la ecuacin
anterior puede escribirse como
, Tf , t
a = ?%caln + mmcm ln =-
1 a 1 m
I ntroduciendo valores
f Rtn A 535 / Rtii \ 535
= (20 lb) l 10 l ^ k ) ln S30 + (0. 81b) (0,1 ln 90
Q = 0 , 1 8 7 8 ^ - (0,104 M = 0,0864|^
D La barra de metal experimenta una disminucin de entropa. La entropa del agua aumenta. De acuerdo con el principio
de incremento de entropa, la entropa del sistema aislado aumenta.
B El valor de eres sensible al redondeo en el valor de Tf.
INTERPRETACIN ESTADSTICA DE LA ENTROPA
En Termodinmica estadstica la entropa se asocia con la idea de desorden y el enunciado del
segundo principio -la entropa de un sistema aislado que experimenta un proceso espon
tneo tiende a aumentar- tiene una forma equivalente: el desorden de un sistema aislado
tiende a aumentar. Concluiremos la presente discusin con un breve repaso de los con
ceptos que desde un punto de vista microscpico nos permiten relacionar estas ideas.
Visto macroscpicamente, el estado de equilibrio de un sistema aparece inmutable, pero
a nivel microscpico las partculas que constituyen la materia estn continuamente en
movimiento. De acuerdo con esto, un inmenso nmero de posibles estados microscpicos
se corresponden con un mismo estado macroscpico de equilibrio prefijado. Al nmero
total de los posibles estados microscpicos permitidos para cada estado macroscpico de
un sistema se le denomina probabilidad termodinmica, w. La entropa est relacionada
con w a travs de la ecuacin de Boltzmann
S =k ln w (6.36)
donde k es la constante de Boltzmann. A partir de esta ecuacin vemos que cualquier pro
ceso donde se incremente el nmero de estados microscpicos en que puede existir un
determinado estado macroscpico de un sistema tambin supondr un incremento de
entropa, y viceversa. En consecuencia, en un sistema aislado, los procesos solamente ocu
rren de tal manera que se incremente el nmero de estados microscpicos accesibles. Al
nmero w se le conoce tambin como desorden del sistema. Puede decirse, por tanto, que
los nicos procesos que pueden desarrollarse en u sistema aislado sern aquellos en los
que aumente el desorden del sistema.
6.6 BALANCE DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL
Hasta ahora la discusin del concepto de balance de entropa se haba restringido al caso
de sistemas cerrados. En la presente seccin el balance de entropa se ampla a los vol
menes de control.
Comenzaremos diciendo que el balance de entropa para volmenes de control puede
obtenerse mediante un procedimiento paralelo al empleado en las Secs. 4.1 y 4.2, donde
las formulaciones de los balances de materia y energa para volmenes de control se obte
nan por transformacin de las formulaciones para sistemas cerrados. En el desarrollo pre
sente se proceder menos formalmente pero argumentando que, al igual que la masa y la
energa, la entropa es una propiedad extensiva, por lo cual tambin es transferida hacia o
desde un volumen de control mediante los flujos de materia. Como sta es la diferencia
principal entre las formulaciones para sistemas cerrados y volmenes de control, la expre
sin del balance de entropa por unidad de tiempo para un volumen de control puede obte
nerse por modificacin de la Ec. 6.32 teniendo en cuenta ahora la entropa transferida con
los flujos de materia. El resultado es
balance de entropa por
unidad de tiempo para
un volumen de control
donde dSvc/dt representa la variacin por unidad de tiempo de la entropa contenida en el
volumen de control. Los trminos mese y msss contabilizan, respectivamente, la transfe
rencia de entropa por unidad de tiempo hacia o desde el volumen de control que acom
paa a los flujos de materia. Al escribir la Ec. 6.37 se ha supuesto la hiptesis de flujo uni
dimensional en todas las zonas donde entra y sale masa. El trmino Q representa la
transferencia de calor por unidad de tiempo en la porcin de frontera del volumen de con
trol donde la temperatura instantnea es 7j. El cociente Qj/T contabiliza la transferencia de
entropa por unidad de tiempo asociada a dicho flujo de calor. El trmino crvc denota gene
racin de entropa por unidad de tiempo, siendo su origen las irreversibilidades dentro del
volumen de control.
dSwc ^ Oj v . v .
fT = Z T: + L m ese ~ L m sss + a wc (6.37)
UL j J _______ e________________ 5__________
Variacin de Transferencia Generacin de
entropa por de entropa por entropa por
unidad de tiempo unidad de tiempo unidad de tiempo
6.6 BALANCE DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL 267
FORMA INTEGRAL
Como en el caso de los balances de materia y energa para volmenes de control, el balance
de entropa puede expresarse en trminos de las propiedades locales para obtener formu
laciones de aplicacin ms general. En este caso, el trmino Svc(t), que representa la entro
pa total contenida en el volumen de control en el instante t, deber escribirse como una
integral de volumen
Svc(t) = ps dV
Jv
donde p y s denotan, respectivamente, la densidad y la entropa especfica locales. La velo
cidad de transferencia de entropa que acompaa a un intercambio de calor puede ser
expresada con mayor generalidad como una integral a lo largo y ancho de la superficie del
volumen de control
velocidad de transferencia
n\
de entropa que acompaa
a la transferencia de calor
a M
donde q, el flujo de calor, es el calor transferido por unidad de tiempo y por unidad de
superficie, que atraviesa un punto de la frontera del sistema cuya temperatura instantnea
es T. El subndice "f' se aade como recordatorio de que la integral debe ser evaluada en
la frontera del volumen de control. Adems, los trminos que contabilizan la transferencia
de entropa que acompaa a los flujos de masa pueden expresarse como integrales sobre
las reas en que dichos flujos entran o salen, resultando la siguiente formulacin general
para la expresin del balance de entropa por unidad de tiempo:
j t ps dV = ^ ( j ) f dA + ( | sp Cn A] - I (J sp C A] + <rvc (6.38)
donde C es la componente normal al rea atravesada en la direccin del flujo de la velo
cidad relativa de dicho flujo. En algunas ocasiones tambin resulta conveniente expresar
la velocidad de generacin de entropa como una integral de volumen de la velocidad local
de generacin de entropa dentro del volumen de control. El anlisis muestra que la
Ec. 6.38 no tiene las limitaciones subyacentes en la Ec. 6.37. Finalmente, ntese que en
un sistema cerrado los sumatorios que contabilizan la entropa transferida por los flujos
de masa se anulan, y la Ec. 6.38 se reduce a una formulacin ms general de la Ec. 6.32.
6.6.1 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO
ESTACIONARIO
Como una gran parte de los anlisis en ingeniera se realizan sobre volmenes de control
en situacin estacionaria, resultar instructivo repasar las formas de los balances de mate
ria, energa y entropa para dicha situacin. En estado estacionario, el principio de conser
vacin de la masa toma la forma
(4.27)
balance de entropa por
unidad de tiempo en
estado estacionario
La expresin de velocidad del balance de energa en estado estacionario es
m.
C2
K + + gze
g Z S
(4.28a)
Finalmente, el balance de entropa por unidad de tiempo en estado estacionario se obtiene por
reduccin de la Ec. 6.37:
j Lj e
me se (6.39)
Estas ecuaciones debern resolverse, a menudo, simultneamente, junto con las relacio
nes adecuadas entre propiedades.
Masa y energa son propiedades conservativas, pero la entropa no se conserva. La Ec. 4.27
indica que en situacin estacionaria el flujo msico total que entra al volumen de control por
unidad de tiempo es igual al flujo msico total que lo abandona por unidad de tiempo. De
modo similar, la Ec. 4.28a establece que la transferencia de energa por unidad de tiempo
hacia el volumen de control es igual a la transferencia por unidad de tiempo desde el mismo.
Sin embargo, la Ec. 6.39 muestra que la transferencia de entropa por unidad de tiempo al
exterior debe superar a la transferencia por unidad de tiempo hacia el interior, siendo la dife
rencia igual a la generacin de entropa por unidad de tiempo en el volumen de control. Dicha
generacin se debe a las irreversibilidades.
VOLMENES DE CONTROL CON UNA ENTRADA Y UNA SALIDA
Como muchas aplicaciones importantes suponen volmenes de control en situacin esta
cionaria con una sola entrada y una sola salida, plantearemos tambin la expresin del
balance de entropa en trminos de velocidad para este caso:
'v
0 = 2 , ^ +m(s - s2) + vc
i i
o, dividiendo por el flujo msico y reordenando,
Los dos trminos del segundo miembro de la Ec. 6.40 denotan, respectivamente, la transfe
rencia de entropa por unidad de tiempo asociada a los flujos de calor y la generacin de
entropa por unidad de tiempo dentro del volumen de control, expresados ambos por unidad
de la masa que fluye a travs del volumen de control A partir de la Ec. 6.40 puede concluirse que la
entropa de una unidad de masa que atraviesa un volumen de control desde la entrada hasta
la salida puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Sin embargo, como el valor del
segundo miembro nunca puede ser negativo, nicamente podr ocurrir una disminucin de
la entropa especfica entre la entrada y la salida cuando se produzca una transferencia de
entropa hacia fuera del volumen de control y asociada a los flujos de calor, mayor que la
entropa generada por irreversibilidades internas. Cuando el valor de este trmino de transfe
rencia de entropa es positivo, la entropa especfica a la salida es siempre mayor que la entro
pa especfica a la entrada, existan o no irreversibilidades internas. En el caso especial en que
no exista transferencia de entropa neta asociada a los flujos de calor, la Ec. 6.40 se reduce a
De acuerdo con ella, cuando se presentan irreversibilidades en el interior del volumen de
control, la entropa especfica del flujo de masa se incrementar en su avance desde la
entrada hacia la salida. En el caso lmite en que no se presenten irreversibilidades, la entro
pa especfica no se modificar entre la entrada y la salida; es decir, la masa que fluye sufrir
un proceso isoentrpico.
6.6.2 EJ EM PL OS
Los ejemplos siguientes ilustran la utilizacin de los balances de materia, energa y entropa
para el anlisis de volmenes de control en estado estacionario. Tngase en cuenta que las
relaciones entre propiedades y los diagramas de propiedades tambin juegan un papel
importante en dicha resolucin.
En el primer ejemplo evaluamos la generacin de entropa por unidad de tiempo en el
interior de una turbina operando en estado estacionario cuando hay transferencia de calor
desde la turbina.
HHHKSSBIiE
I
PROBLEMA GENERA CI N DE EN TROP A EN UNA TURBI N A DE VA POR
Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presin de 30 bar, una temperatura de 400C y una velocidad de
160 m/ s. El vapor sale saturado a 100C y con una velocidad de 100 m/ s. En situacin estacionaria, la turbina produce
un trabajo igual a 540 kj por kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y su entorno
tiene lugar a una temperatura media en la superficie externa de 350 K. Determnese la entropa generada por kilogramo
de vapor que atraviesa la turbina, en kj/ kg K. Desprciese la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.
SOLUCI N
Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina en situacin estacionaria, siendo conocidos sus estados a la en
trada y a la salida.
Se debe hallar: La entropa generada por kilogramo de vapor.
30 bar
= 30 bar
r, =400c
C j = 160 m/ s 1
-------
7>=350 K
W
= 540 kJ/ kg
m
\
Vapor saturado
.6.6
1. El volumen de control sealado en la figura funciona en estado estacionario.
2. La transferencia de calor desde la turbina al entorno ocurre a una temperatura media superficial conocida.
3. Puede despreciarse la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.
Anlisis: Para determinar la entropa generada por unidad de flujo de masa a travs de la turbina, comenzaremos plan
teando los balances de materia y entropa para volmenes de control que operan en estado estacionario con una sola
entrada y una sola salida:
0 = m1 m2
o = z Y + m1 sl - m2 s2 + <jvc
i Li
Como la transferencia de calor ocurre slo a T{ =350 K, el primer trmino del segundo miembro del balance de entropa
quedar reducido a Qvc/T{. Combinando ambos balances, resulta
0 = + m( sx - s2) + tvc
l
donde m es el flujo msico. Despejando a-vcM
_ Qvc/nz , , c'l
m Tf +{S2 5l)
La transferencia de calor por unidad de tiempo, QvJm, requerida por esta expresin se calcula a continuacin.
A partir de las expresiones de los balances de materia y energa puede obtenerse que
m m v 2 )
donde el trmino de variacin de la energa potencial no aparece de acuerdo con la tercera consideracin. A partir de la
Tabla A-4 a 30 bar y 400C, h- = 3230,9 kj/kg, y de la Tabla A-2, h2 =/zg(100C) =2676,1 kj/kg. Por tanto
^ = 540 + (2676,1 - 3230,9) M
m kg vkg.
= 540 - 554,8 - 7,8 = - 22,6 kj/kg
A partir de la Tabla A-2, s2 = 7,3549 kj/kg K, y de la Tabla A-4, S] =6,9212 kj/kg K. Sustituyendo estos valores en
la expresin obtenida para la generacin de entropa
T - - 2 50K 'kS) +<7-3549 - 6'9212>
= (0,0646 + 0,4337) = 0,4983 kj/kg K
l m2l
1N
1kj
J U J
lkg- m/s2 103N-m
D Si la frontera se ampliara incluyendo tambin una parte del entorno tal que latransferencia de calor a su travs
tuviera lugar a la temperatura ambiente, digamos Ta=293 K, lageneracin de entropa para el volumen de control
ampliado sera de 0,511 kj/kg - K. Se deja como ejercicio la verificacin de este valor y la explicacin de por qu la
generacin de entropa para el volumen de control ampliado debe ser mayor que para el volumen de control que
contiene nicamente a la turbina.
En el Ejemplo 6.7 utilizamos los balances de masa, energa y entropa para evaluar el
funcionamiento de un dispositivo para producir flujos de aire fro y caliente a partir de un
nico flujo de entrada.
PROBLEMA EVALUACIN DEL FUNCIONAMIENTO DE UN INVENTO
Un inventor asegura haber desarrollado un invento que, sin consumo de energa transferida por flujo de trabajo o calor,
es capaz de producir una corriente de aire fro y otra de aire caliente a partir de una nica corriente a temperatura inter
media. El inventor proporciona los resultados de un test en rgimen estacionario que indican que, cuando entra aire a
una temperatura de 21,1C y una presin de 5,1 atm, las corrientes de salida tienen temperaturas de -17,8C y 79,4C,
ambas con una presin de 1atm. La masa fra supone el 60 % del total que entra en el dispositivo. Evale la aseveracin
del inventor, empleando el modelo de gas ideal para el aire y despreciando variaciones en la energa cintica o potencial
de los flujos de entrada o salida.
Conocido: Se suministran datos de un dispositivo que en rgimen estacionario produce corrientes de aire fro y caliente
a partir de una nica corriente a temperatura intermedia sin aporte de trabajo o calor.
Se debe hallar: Si el dispositivo puede funcionar como se asegura.
SOLUCIN
7*! =21,1C
/>, =5,1 atm
/
Salida de aire fro T3 = - 17,8C
O 4.
1. El volumen de control del diagrama adjunto se encuentra en estado estacionario.
2. Para el volumen de control, Wvc =0 y Qvc =0.
3. Las variaciones en los valores de energa cintica y potencial a la entrada y a la salida pueden despreciarse.
4. El aire puede modelarse como gas ideal con cp = 1,005 kj/kg K constante.
3.
Anlisis: Si el dispositivo funciona como se pretende, cumplir las leyes de conservacin de la masa y de la energa.
Tambin debe cumplirse el segundo principio y, en particular, la generacin de entropa no puede ser negativa. De
acuerdo con esto, consideraremos los distintos balances, uno tras otro.
Con las consideraciones 1-3, los balances de masa y de energa se reducen, respectivamente, a
mx = m2 + m3
0 =rj/zj m2h2 m3h3
Puesto que m3 = 0,6 mx se deduce del balance de masa que rh2 = 0,4 m } . Combinando los balances de masa y energa
y calculando las variaciones en laentalpia especfica mediante el calor especfico constante cp comprobamos que el ba
lance de energa tambin se cumple. Es decir
0 =(m2+rh3) hx - m2 h2 - rh3 h3
= m2 (hi - h2) + m3 {hx - h3)
=0,4 m, [Tx - T2] +0,6 ni, [cp(T, - T3)]
=0,4( 58,3) +0,6(38,9)
=0
Puesto que no hay flujo de calor, el balance de entropa ser:
A. 0
0 +m s^~ m2 s2 - m 3 s3 + vc
Combinando los balances de masa y entropa
0 = {m2 + m3)sx - m 2 s2- m3 s3 +vc
= m2 (jj - s2) +m3(st - s3) +vc
=0,4 rj (5j - s2) +0,6 tj (s2 - s3) + <TVC
Despejando (rvclmx, y utilizando la Ec. 6.23 para calcular las variaciones en la entropa especfica
t 3
= 0,4
m i
cp ln 7fr i^ln
. v Tx p h
+0,6 RlnP
P J
= 0,4 1,005
kj 352,5 ^8,314 kj A, 1
kg KJ 294,2 1.28,97 kg kJ 5.1.
+0,6
0,4490
1,005
kJ
kg- K
kJ
ln
255,3 _ f 8, 314 kj
kg K) 294,2 1,28,97 kg KJ 5.1_
ln
1
En consecuencia, tambin se cumple el segundo principio.
Por tanto, y de acuerdo con esta evaluacin, la afirmacin del inventor no viola los principios termodinmicos.
D Puesto que el calor especfico cp del aire vara muy poco en el intervalo -18 a 80C, cp puede tomarse constante e
igual a 1,005 kj/kg K, como puede comprobarse a partir de la Tabla A-20.
B Puesto que este clculo slo incluye diferencias de temperaturas, podemos tomarlas en C o en K.
El En este clculo aparecen cocientes de temperaturas, luego deben tomarse en K.
El Si la generacin de entropa por unidad de tiempo hubiera sido negativa o cero, la afirmacin no hubiera sido vlida.
Un valor negativo es imposible, por el segundo principio, y un valor cero implicara la inexistencia de irreversibili-
dades en laoperacin.
m El dispositivo propuesto existe. Se conoce como tubo vrtex y se utiliza en laindustria para enfriamiento localizado.
En el ejemplo 6.8 evaluamos y comparamos la generacin de entropa por unidad de
tiempo para tres componentes de un sistema de bomba de calor. Las bombas de calor se
estudian en detalle en el Cap. 10.
PROBLEMA GENERACIN DE ENTROPA EN LOS COMPONENTES DE UNA BOMBA DE CALOR
El esquema adjunto muestra los componentes de una bomba de calor que suministra aire caliente auna vivienda. En
estado estacionario, el Refrigerante 22 entra al compresor a -5C y 3,5 bar, y se comprime adiabticamente hasta 75C y
14 bar. Desde el compresor, el refrigerante pasa a travs del condensador, donde condensa a lquido a 28C y 14 bar. El
refrigerante se expande entonces a travs de una vlvula de estrangulacin hasta 3,5 bar. Los estados del refrigerante se
muestran en el diagrama T-s adjunto. El aire de retorno, procedente de lavivienda, entra al condensador a 20C y 1bar,
con un flujo de 0,42 m3/s, para salir a 50C sin cambios apreciables en la presin. Utilizando el modelo de gas ideal para
el aire y despreciando cambios en la energa cintica o potencial, (a) evalese lageneracin de entropa en kW/K, para
los volmenes de control correspondientes a: condensador, compresor y vlvula de expansin, (b) Analcense las fuentes
de irreversibilidad en los componentes considerados en (a).
SOLUCIN
\
Conocido: El R 22 se comprime adiabticamente, condensa por transferencia de calor al aire que pasa atravs del inter
cambiador de calor y se expande entonces a travs de una vlvula de estrangulacin. Se conocen los datos de la operacin
en estado estacionario.
Se debe hallar: La generacin de entropa por unidad de tiempo para los volmenes de control correspondientes a:
condensador, compresor y vlvula de expansin, analizando las fuentes de irreversibilidad en estos componentes.
Aire interior de retorno
p = 1bar
T =20C _
(AC)5= 0,42 m3/s .
- - 3
Suministro de aire
- rfi =50C
=14 bar Condensador
r s =28C
2--
p2=14 bar
T2 = 75C
' Vlvula de
expansin
p4 = 3,5 bar
-4
Compresor
1 -
T = -5C
p = 3,5 bar
-Aire exterii
aperador
f-ifiwu .6.8
1. Cada componente se analiza como un volumen de control que funciona en estado estacionario.
2. El compresor opera adiabticamente y la expansin a travs de la vlvula es un proceso de estrangulacin.
3. Para el volumen de control que contiene al condensador, U^c =0 y Qvc = 0.
4. Los trminos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
O 5 El aire puede considerarse gas ideal con valor constante para cp = 1,005 kj/kg K.
Anlisis:
(a) Empezaremos obteniendo los datos de las propiedades de cada uno de los estados del refrigerante localizados en el
esquema T-s adjunto. En la entrada del compresor el refrigerante es vapor sobrecalentado a -5C y 3,5 bar. Utili
zando la Tabla A-9 tendremos: sx = 0,9572 kj/kg -K. De modo similar, en el estado 2 el refrigerante es vapor sobre
calentado a 75C y 14 bar; la interpolacin en la Tabla A-9 da s2 = 0,98225 kj/kg K y h2 =294,17 kj/kg.
El estado 3 es lquido comprimido a 28C y 14 bar. Con la Tabla A-7 obtenemos s3 ~ Sf (28C) =0,2936 kj/kg K
y h3 ~ hf (28C) =79,05 kj/kg. La expansin a travs de la vlvula es un proceso de estrangulacin y h-i = h4. Utilizando los
datos de la Tabla A-8, calculamos el ttulo, que ser
( K - h u ) (79,05 - 33,09) _
*4 (fcfg)4 (212,91)
y la entropa especfica es
s4 = % + x4(sg4- 5f4) = 0,1328 + 0,216(0,9431 - 0,1328) = 0,3078 kj/kg K
Condensador
Considrese el volumen de control que contiene al condensador. Con las consideraciones 1 y 3 el balance de
entropa se reduce a
0 = rhref (S2 - S3) +aire (% ~ S6) + COnd
Para calcular <7cond se requieren los dos flujos msicos, m are y r c f , y la variacin en la entropa especfica del
aire. Calcularemos stos.
El flujo msico del aire se obtiene con el modelo de gas ideal (hiptesis 5) i
(a c )5 _ /A^ Ps
0,5 kg/s
=(AC)* i r 5
(0,42
(1 bar
8,314 kj ^
v28,97 kg- K j
(293 K)
105( N/m2)
1 bar
l kj
103N m
El flujo msico del refrigerante lo determinaremos mediante el balance de energa para el volumen de control que
contiene al condensador, y con las consideraciones 1, 3 y 5 obtendremos
ttlairc ^5)
mref =~(.h2 - h, ) ~
Con la consideracin 5, h6- h 5 =cp (T6- T5). Y sustituyendo los valores
(0,5 !S)(iWSJL)(323'--293)K
6 ---------- p ? i j 7 ^79,05) tj / tg--------------'7k8/S
La variacin de la entropa especfica del aire ser, a partir de la 6.23:
T,
- - R ln
Ps
ln
s6- 5S = cp ln R ln '
1,005
kj W 3 2 3 i l
kg- K J - K 2 9 3 J R lnM ) = 098 k J / k S ' K
Finalmente, si despejamos cond en el balance de entropa y sustituimos valores
^cond ^ref (% ^2) âi re (^6 %)
= ^0,07 (0,2936 - 0,98225) + (0,5) (0,098)]
kW
1kW
1 kj/s
= 7,95 X I O4
K
Compresor
Para el volumen de control que encierra al compresor, el balance de entropa, con las consideraciones 1y 3, se
reduce a
0 = - s2) + <r,
comp
o bien
'ref (S2- Sj )
kJ
1 kW
vkg K j 1 kj/s
17,5 X 10-4 kW/K
Vlvula
Finalmente, para el volumen de control que contiene a la vlvula de estrangulacin, el balance de entropa se
reduce a
rhref ( 53 S 4) + "vlv
Despejando (Tvlv en el balance y sustituyendo valores
^vlv~ (^4 -^3)
f kJ
1kW
vkg KJ l kj /s
= 9,94 X 10- 4 kW / K
(b) La siguiente tabla resume, ordenadamente, la entropa generada por unidad de tiempo
Componente vc (kW/K)
compresor 17,5 X I ff4
vlvula 9,94 x1o-4
condensador 7,95 X l tr*
La produccin de entropa en el compresor se debe al rozamiento en el fluido, al rozamiento de las partes mecnicas
en movimiento y a la transferencia interna de calor. Para la vlvula, la irreversibilidad se debe, fundamentalmente, a
la viscosidad del fluido y su friccin al expandirse en la vlvula. La principal fuente de irreversibilidad en el conden
sador es la diferencia de temperatura entre los flujos de aire y refrigerante. En este ejemplo no hay cada de presin
para el vapor que atraviesa el condensador, pero una ligera cada debida al rozamiento contribuira tambin a la irre
versibilidad en el mismo. Por brevedad no se analiza el evaporador que aparece en gris en la Fig. E6.8
D Debido a la variacin relativamente pequea en las temperaturas del aire, su calor especfico puede tomarse como
constante correspondiente a la temperatura media del intervalo.
B Las temperaturas se usan en K para calcular los flujos msicos, pero se obtendra el mismo resultado con C, pues
slo aparecen diferencias de temperaturas. El valor en K debe usarse siempre que haya una temperatura en un
cociente, como sucede en la Ec. 6.23 para el clculo de s6- s .
Es posible obtener mejoras termodinmicas prestando atencin a la reduccin de irreversibilidades en los equipos con
mayor generacin de entropa. Sin embargo, deben tenerse en cuenta los costes y otras restricciones que, final
mente, pueden desecharlas.
6.7 PROCESOS ISOENTRPICOS
El trmino isoentrpico significa a entropa constante. Los procesos isoentrpicos se encon
trarn en muchos de los captulos siguientes de este libro. El objetivo de la presente seccin
es el de explicar cmo se relacionan las propiedades de cualesquiera dos estados de un pro
ceso en el cual no existe variacin de la entropa especfica de la sustancia que lo sufre.
6.7.1 CONSIDERACIONES GENERALES
Las propiedades de estados que tienen la misma entropa especfica pueden relacionarse uti
lizando valores tabulados o grficos (presentados en la Sec. 6.3.1) de sus propiedades. Por
ejemplo, como se muestra en la Fig. 6.9, los diagramas temperatura-entropa y entalpa-
entropa son particularmente tiles para determinar las propiedades de aquellos estados con
la misma entropa especfica. Todos los estados situados sobre una lnea vertical que pase
flfiuv 6.^ Diagramas T-s y h-s mostrando estados que tienen el mismo valor de entropa especfica.
6.7 PROCESOS ISOENTRPICOS 277
por un estado dado tienen su misma entropa. Si se fija el estado 1en la Fig. 6.9 a partir de
su presin y temperatura, los estados 2 y 3 son fcilmente localizables una vez que se espe
cifique una propiedad adicional, como la presin o la temperatura. Los valores de las otras
propiedades en los estados 2 y 3 pueden ser ledos directamente a partir de las figuras.
Las tablas de datos tambin pueden ser utilizadas para relacionar dos estados con la
misma entropa especfica. Para el caso mostrado en la Fig. 6.9, la entropa especfica en el
estado 1 puede determinarse a partir de la tabla de vapor sobrecalentado. Luego, con
52 =si y el valor de otra propiedad, como p2 o T2, el estado 2 podr localizarse en la tabla
de vapor sobrecalentado. Los valores de las propiedades v, u y h en el estado 2 podrn
leerse entonces directamente de la tabla. Un ejemplo de esta forma de proceder se ha dado
en la Sec. 6.3.1. Ntese que el estado 3 cae en la zona de equilibrio de fases lquido-vapor
de la Fig. 6.9. Como s3=su el ttulo en el estado 3 podr calcularse empleando la Ec. 6.6.
Una vez conocido el ttulo, podrn evaluarse tambin otras propiedades como v, u y h. Los
programas de ordenador que proporcionan valores de la entropa son una alternativa a los
datos tabulados.
6.7.2 UTILIZACIN DEL MODELO DE GAS IDEAL
La Fig. 6.10 muestra dos estados de un gas ideal que tienen el mismo valor de entropa
especfica. Consideraremos ahora las relaciones entre las presiones, los volmenes espec
ficos y las temperaturas de dichos estados, primero utilizando las tablas de gas ideal y, final
mente, con la hiptesis de que los calores especficos pueden tomarse constantes.
TABLAS DE GAS IDEAL
Para dos estados con la misma entropa especfica, la Ec. 6.21a se reduce a
0 = s{T2 ) - s { T x) - R \ n P-^ (6.42a)
P t
La Ec. 6.42a relaciona los valores de cuatro propiedades:pv T, p2 y T2. Si tres de ellos son
conocidos, el cuarto podr ser determinado. Si, por ejemplo, se conocen la temperatura
en el estado 1y la relacin de presiones p2/p-, la temperatura del estado 2 podr determi
narse a partir de
s ( T2) = s ( Ti ) + R l n (6.42b)
Pt
Como T, es conocida, s (Tt) podr obtenerse en la tabla apropiada, pudiendo calcularse
entonces s (T2), tras lo cual la temperatura T2 se podr determinar por interpolacin. Si
Pi, Tx y T2 estn especificadas y la presin en el estado 2 es desconocida, la Ec. 6.42a podr
resolverse para obtener
P2 =P i exP
s \ T 2) - s \ T x)
R
(6.42c)
S
6.10 Dos esta
dos de un gas ideal con
la misma entropa es
pecfica.
Las ecuaciones 6.42 pueden emplearse cuando los datos5ose conocen, como es el caso
de los gases de las Tablas A-22 y A-23.
C r i t e r i o
METODOLGICO
Aire. Para el caso del aire modelado como gas ideal, la Ec. 6.42c constituye la base para la
aproximacin tabular que relaciona las temperaturas y presiones de dos estados que tengan la
misma entropa especfica. Para introducir esta aproximacin, la ecuacin se reescribe como
P_ 2 _ exp [s(T2 )/R]
Pi ~ exp [s(T1)/i?]
La cantidad exp [5o(T)/R] que aparece en esta expresin es funcin de la temperatura nica
mente y se representa con el smbolopr(T). En la Tabla A-222se tabula^,, en funcin de la
temperatura para el aire. En trminos de la funcin pr, la ltima ecuacin se transforma en
= (sa=s2, aire solo) (6.43)
P1 P rl
donde p =pT(Tj) y pr2 =pT(T2). A menudo se la denomina presin relativa. Obsrvese que
pr no es verdaderamente una presin, por tanto, el nombre de presin relativa puede con
ducir a conclusiones errneas. Tambin debe tenerse el cuidado para no confundir;?,, con
la presin reducida del diagrama de compresibilidad.
Tambin puede obtenerse una relacin entre volmenes especficos y temperaturas de
dos estados de aire que tengan la misma entropa especfica. A partir de la ecuacin de
estado del gas ideal, v =RT/p, la relacin de volmenes especficos es
V_2 _ f ^ ] 2 \ f P 1 ^
V\ v p2 J \ R t J
A continuacin, como los dos estados tienen la misma entropa, podr introducirse la
Ec. 6.43 para dar
*>2
r r t 2 i
~P t O~
^1
Pv( T2) RTi
El cociente RT/pr (T) que aparece en el segundo miembro de esta ecuacin slo es funcin de
la temperatura y se representa por el smbolo vr (T). Los valores de vr se presentan tabulados
en funcin de la temperatura para el aire en la Tabla A-22. Normalmente se le denomina volu
men relativo. En trminos de volmenes relativos la ltima ecuacin puede escribirse como
V 2 v x2
= (Si = S2 , aire solo) (6.44)
v\ ^rl
donde vn =vr (Tj) y vr2 = vv (T2). A pesar del nombre que se le ha asignado, vr (T) no es
ciertamente un volumen. Tambin debe tenerse el cuidado de no confundirlo con el volu
men especfico pseudorreducido que se emplea en el diagrama de compresibilidad.
Cuando las propiedades de estados con la misma entropa se calculan mediante un
programa de ordenador, es habitual que ste proporcione directamente la entropa y que
no suministre las funciones especiales s, pr y vr
2 Los valores de pr (T) determinados con esta definicin son inconvenientemente altos, de modo que se
dividen por un factor de escala antes de tabularlos para conseguir un rango de nmeros conveniente.
Consideraremos a continuacin cmo se relacionan las propiedades en los procesos
isoentrpicos desarrollados por un gas ideal de calor especfico constante. En este caso,
las Ecs. 6.22 y 6.23 se reducen a:
Tn Vo
0 = c ln ^=- ~ R ln
p Pi
. T 2 , Vn
0 = cv ln + R ln
T i vx
Introduciendo las relaciones siguientes para el gas ideal
CALORES ESPECFICOS CONSIDERADOS CONSTANTES
kR R
cp k - Y 4 k - 1
(3.47)
las ecuaciones anteriores pueden resolverse, respectivamente, para dar
T2 P2 \ i'k~ ^/k
= - = (s-l = s2, k constante)
t \P-l J
(6.45)
T2 ( v
Tjr = (s1 = s2, k constante)
1 1 v^v
(6.46)
La siguiente relacin puede obtenerse por eliminacin del cociente de temperaturas a
partir de las Ecs. 6.45 y 6.46
p2 (Vi \ k
= (Sj = s2, k constante)
P i v?V
(6.47)
A partir de la forma de la Ec. 6.47 se puede concluir que un proceso politrpico
pvk = cte. de un gas ideal con k cte. es un proceso isoentrpico. Ya habamos comentado
en la Sec. 3.8 que un proceso politrpico de un gas ideal para el cual n = 1es un proceso
isotermo (temperatura constante). Para cualquier fluido, n =0 corresponde a un proceso
wia 6.11 Procesos politrpicos en los diagramas p-v y T-s.
isobaro (presin constante) y n = corresponde a un proceso iscoro (volumen cons
tante). Los procesos politrpicos asociados a estos valores den se muestran en la Fig. 6.l i
en los diagramas p-v y T-s.
En el siguiente ejemplo consideraremos los mtodos previos para el clculo de propie
dades en procesos isoentrpicos del aire como gas ideal.
PROBLEMA PROCESO ISOENTRPICO DEL AIRE
Una cierta cantidad de aire sufre un proceso isoentrpico desde p =1atm, T^ = 300 K hasta un estado final cuya tem
peratura es T2 = 640 K. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la presin final p2, en atm. Resulvase utilizando
(a) el valor de pr calculado a partir de la Tabla A-22 y (b) un valor para k =Cp/Cv, constante, evaluado a la temperatura
media de 470 K, que se obtiene a partir de la Tabla A-20. (c) Comprense los resultados con los obtenidos mediante un
programa de ordenador que calcule propiedades de estados.
SOLUCIN
Conocido: El aire sufre un proceso isoentrpico partiendo de un estado cuya presin y temperatura son conocidas hasta
un estado de temperatura especificada.
Se debe hallar: La presin final utilizando (a) los datos de pr, (b) un valor constante para el cociente k entre calores espe
cficos y c) los valores calculados mediante un programa de ordenador.
1. El proceso es isoentrpico.
2. El aire puede modelarse como gas ideal.
3. En el apartado (b) el cociente de calores especficos k es constante.
Anlisis:
(a) Las presiones y temperaturas de dos estados de un gas ideal con la misma entropa especfica se relacionan a partir
de la Ec. 6.43
P_ 2 =Pj2
Pl Prl
Despejando
v =v P jl
P 2 P i
P rl
Con los valores de pr tomados de la Tabla A-22
p = (1 atm) =14,89 atm
(b) Cuando la relacin de calores especficos k es constante, las temperaturas y presiones de dos estados de un gas ideal
con la misma entropa especfica se relacionan a partir de laEc. 6.45. Por tanto
T 2\ k / { k - 1)
O Pi = P' [t ,
De la Tabla A-20 y para 470 K,k = 1,39. Sustituyendo valores en la expresin anterior
^64g y 39/0,39
f:
p2 =(1 atm) ^
300J
=14,89 atm
(c) El valor obtenido mediante un programa de ordenador puede no coincidir con el aqu calculado por medio de las
tablas. La discrepancia, de existir, debe ser mnima e indica que probablemente se debe aque el programa utiliza, en
sus clculos, expresiones distintas alas empleadas en laconstruccin de las tablas de este libro.1
E3 El fuerte acuerdo en las respuestas obtenidas en los apartados (a) y (b) es consecuencia de la eleccin apropiada del
valor correspondiente al cociente de calores especficos, k.
Al utilizar valores obtenidos con un programa de ordenador pueden aparecer ligeras discrepancias en el caso de valores
de las propiedades intensivas si el programa realiza los clculos con expresiones distintas a las empleadas en la elabora
cin de las tablas de este libro. Asimismo, los valores de las propiedades especficas pueden ser distintos si la asignacin
de valores de referencia (vasela Sec. 6.3.1) en el programa usado por el ordenador no coincide con la empleada en las
tablas del libro. En este caso, sern las variaciones entre los valores correspondientes a dos estados lo que se asemeje.
El siguiente ejemplo es otra muestra de un proceso isoentrpico de un gas ideal,
correspondiente a fuga de aire en un depsito.
PROBLEMA FUGA DE AIRE DE UN DEPSITO
Un depsito rgido y con un buen aislamiento trmico contiene inicialmente 5 kg de aire auna presin de 5 bar y una
temperatura de 500 K. En el desarrollo de un proceso de fuga el aire se escapa lentamente hasta que la presin del aire
remanente en el depsito es de 1bar. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la cantidad de masa presente en el
depsito y su temperatura.
1Nota del traductor: El punto c) y el comentario n 2se han introducido en laversin en espaol como consecuencia de lo apuntado
sobre los programas de clculo en el prlogo.
SOLUCIN
Conocido: Se desarrolla un proceso de fuga en un depsito rgido y aislado que inicialmente contiene aire en un estado
conocido. El aire se va escapando lentamente hasta que la presin en el depsito alcanza un valor determinado.
Se debe hallar: La cantidad de aire remanente en el depsito y su temperatura.
l----Frontera
Masa contenida
inicialmente en el
depsito y que
permanece en l
Condicin inicial del depsito
^Fuga lenta
de aire
-Masa contenida
inicialmente en el
depsito y que escapa
1. Como se muestra en la figura anterior, consideramos para el anlisis un sistema cerrado constituido por la masa de
aire que estando inicialmente en el depsito permanece en el mismo al final del proceso.
2. No se produce una transferencia de calor significativa entre el sistema y su entorno.
3. Pueden ignorarse las irreversibilidades internas mientras el aire se escape lentamente.
4. El aire se trata como gas ideal.
Anlisis: A partir de la ecuacin de estado de gas ideal, lamasa de aire que permanece en el depsito al final del proceso
puede expresarse como
PiV
rrin =
(.R/M)T2
donde p2 y T2 son la presin y temperatura final, respectivamente. La cantidad de aire presente inicialmente en el dep
sito, mx, es
PiV
(R/M)TX
donde px y 7, son lapresin y temperatura inicial, respectivamente. Eliminando el volumen entre estas dos expresiones
nos dar
m2 = lrl f SV i
~Pi
Excepto la temperatura final del aire remanente en el depsito, T2, todas las dems variables requeridas son conocidas.
El resto del problema concierne fundamentalmente a la evaluacin de T2.
Para el sistema cerrado bajo consideracin, no existen irreversibilidades significativas (consideracin 3), y tampoco
transferencia de calor (consideracin 2). Para este sistema, el balance de entropa se reduce a
6.8 RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y BOMBAS 283
o
Como la masa del sistema permanece constante, AS =m As, y por tanto
As =0
Es decir, los estados inicial y final del sistema seleccionado tienen un mismo valor de entropa especfica.
Utilizando la Ec. 6.43
(g) pn
donde p l =5 bar y p 2 = 1 bar. Conprl =8,411 que proviene de la Tabla A-22 para 500 K, la ecuacin anterior nos da
pr2 =1,6822. Empleando este valor para interpolar en la Tabla A-22, se obtiene que T2 =317 K.
Finalmente, sustituyendo valores en la expresin obtenida para la masa
D Este problema tambin puede resolverse considerando un volumen de control que contenga al depsito. El estado
del volumen de control cambia con el tiempo a medida que se va escapando el aire. Los detalles de esta forma de
resolver el problema se dejan como ejercicio.
6.8 RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS,
COMPRESORES Y BOMBAS
Los ingenieros hacen un uso frecuente del concepto de eficiencia o rendimiento, para lo
cual emplean diferentes definiciones segn sea el tipo de dispositivo analizado. El rendi
miento isoentrpico se deriva de una comparacin entre la prestacin real de un disposi
tivo y la prestacin que podra obtenerse en un proceso ideal desarrollado entre el mismo
estado inicial y la misma presin final. En esta seccin se introduce el concepto de rendi
miento isoentrpico para turbinas, toberas, compresores y bombas. Estos rendimientos
sern empleados frecuentemente en las secciones siguientes de este libro.
RENDIMIENTO DE UNA TURBINA ISOENTRPICA
Empezaremos considerando el rendimiento isoentrpico para una turbina cuyo proceso
de expansin en el diagrama de Mollier se muestra en la Fig. 6.12. El estado del flujo de
materia que entra a la turbina as como su presin a la salida estn prefijados. Se ignora la
transferencia de calor entre la turbina y el entorno, as como las variaciones de energa
cintica y potencial. Bajo estas hiptesis, los balances de masa y energa para el funciona
miento en situacin estacionaria pueden combinarse para dar el trabajo realizado por cada
una de las unidades de masa que fluyen a travs de la turbina
284 CAPITOLO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN
rendimiento isoentrpico
de una turbina
6.12 Comparacin de las expan
siones real e isoentrpica en
una turbina.
Como el estado 1est fijado, la entalpia especfica ser conocida. De acuerdo con esto,
el valor del trabajo depender de la entalpia especfica h2 nicamente, y aumentar al
reducirse h2. El mximo valor para el trabajo producido en la turbina corresponder al
mnimo valor permisible para la entalpia especfica a la salida de la turbina. Este podr ser
determinado aplicando el segundo principio. Los estados de salida permitidos estn limi
tados por
= ^2 - 5t 0
m
expresin que se obtiene por reduccin del balance de entropa. Como la generacin de
entropa &vc/m no puede ser negativa, aquellos estados con s2 < no son accesibles en
una expansin adiabtica. Los nicos estados que pueden alcanzarse en una expansin
real sern aquellos cons2>st . El estado denominado como 2s" en la Fig. 6.12 podra ser
alcanzado nicamente en el caso lmite de que no se presentaran irreversibilidades inter
nas. Esto corresponde a un proceso de expansin isoentrpica a travs de la turbina. Para
una presin de salida prefijada, la entalpia especfica h2 disminuye al hacerlo la entropa
especfica s2. En consecuencia, el mnimo valor permitido para h2 corresponde al estado 2s, y
el mximo valor para el trabajo producido en la turbina es
m
v y
= h1 - h
2 s
En un proceso real de expansin a travs de la turbina se cumplir que h2>h2s, y, por tanto,
se obtendr una cantidad de trabajo menor que la mxima. Esta diferencia puede medirse
mediante el rendimiento isoentrpico de una turbina que se define por
Wvc/m
Vt = , ' vc\ (6.48)
(Wvc/ m)s
Estados
sibles
Expansin real
T----- Expansin
isoentrpica
Tanto el denominador como el numerador de esta expresin debern evaluarse para el mismo
estado de entrada y para la misma presin de salida. Los valores tpicos de rt se encuentran en
el intervalo 0,7-0,9 (70-90%).
RENDIMIENTO ISOENTRPICO DE UNA TOBERA
Un procedimiento similar al desarrollado para las turbinas puede utilizarse para introducir
el rendimiento isoentrpico de toberas que operan en situacin estacionaria. El rendi
miento isoentrpico de una tobera se define como el cociente entre la energa cintica espe
cfica del gas que abandona la tobera, Cf/2, y la energa cintica especfica a la salida que
podra alcanzarse en un proceso de expansin isoentrpica entre el mismo estado de
entrada y la misma presin de salida, (Cf/2)s:
Cf/2
7?tobera = (Cf/2)s (6'49)
En la prctica se alcanzan rendimientos de tobera del 95%, y an mayores, lo cual nos
indica que una tobera bien diseada se encuentra casi libre de irreversibilidades internas.
RENDIMIENTO ISOENTRPICO DE COMPRESORES Y BOMBAS
A continuacin se aborda la formulacin del rendimiento isoentrpico de los compreso
res. En la Fig. 6.13 se muestra un proceso de compresin en un diagrama de Mollier. El
estado del flujo de materia que entra al compresor est prefijado, as como la presin a la
salida. Cuando no se produce una transferencia apreciable de calor con los alrededores ni
tampoco variaciones significativas de energa cintica y potencial, el trabajo consumido por
cada unidad de la masa que fluye a travs del compresor es
m
= h2 ~ h l
de una tobera
Comparacin de los procesos de
s compresin real e isoentrpico.
Como el estado 1est fijado, la entalpia especfica hx es conocida. De acuerdo con esto, el
valor del trabajo consumido depender de la entalpia especfica a la salida, h2. La expresin
anterior nos indica que la magnitud del trabajo consumido disminuir al hacerlo h2. El
mnimo consumo de trabajo corresponder al menor valor alcanzable para la entalpia espe
cfica en la salida del compresor. Mediante un razonamiento similar al empleado para la
turbina, puede concluirse que sta es la entalpia especfica en la salida alcanzable en un
proceso de compresin isoentrpica desde el estado de entrada especificado hasta la pre
sin de salida. El mnimo consumo de trabajo viene dado, en consecuencia, por
v ys
En un proceso real de compresin se cumplir que h2 > h2s, y, por tanto, se requerir con
sumir una cantidad de trabajo mayor que la mnima. La diferencia entre las dos situaciones
puede medirse mediante el rendimiento isoentrpico de un compresor, definido por
de un compresor
( - \Vvc/ m)s
( ~ Wvc/ )
(6.50)
de una bomba
Tanto el numerador como el denominador de esta expresin debern evaluarse para el
mismo estado de entrada y para la misma presin de salida. Los valores tpicos de rc se
encuentran en el intervalo 0,75-0,85 (75-85%). Elrendimiento isoentrpico de una bomba,
r]b, se define de forma similar.
Los siguientes cuatro ejemplos muestran varios aspectos de la utilizacin de los rendi
mientos isoentrpicos de turbinas, toberas y compresores. El ejemplo 6.11 es una aplica
cin directa del rendimiento isoentrpico rl de una turbina de vapor. En este caso, r{ se
conoce y el objetivo es determinar el trabajo de la turbina.
PROBLEMA CLCULO DEL TRABAJO DE UNA TURBINA CONOCIDO EL RENDIMIENTO
ISOENTRPICO
Una turbina funciona en estado estacionario, siendo las condiciones a la entrada de px = 5 bar y Tx= 320C. El vapor
abandona la turbina a una presin de 1bar. No existe una transferencia de calor significativa entre la turbina y sus alre
dedores. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y lasalida son despreciables. Si el rendimiento
isoentrpico de la turbina es del 75%, calculse el trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs
de la turbina, en kj/kg.
SOLUCION
Conocido: El vapor se expande atravs de una turbina que opera en estado estacionario entre unas condiciones espe
cificadas de entrada y una presin de salida tambin especificada. El rendimiento de la turbina es conocido.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs de laturbina.
s fifiwu .6.11
1. El volumen de control mostrado en la figura opera en situacin estacionaria.
2. La expansin es adiabtica y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son despreciables.
Anlisis: El trabajo desarrollado puede determinarse a partir de la Ec. 6.48 para el rendimiento isoentrpico de la tur
bina. Esta ecuacin convenientemente reordenada nos da
Wv
m
= Vt
m
v y
A partir de la Tabla A-4, / z, =3105,6 kj/ kg y Sj =7,5308 kj/ kg K. El estado de salida para la expansin isoentrpica viene
fijado por p2 =1bar y s2s =Sj. Interpolando con la entropa especfica en la Tabla A-4 a 1 bar nos da h2s=2743,0 kj/ kg.
^- c = 0,75 (3105,6 - 2743,0) = 271,95 kj/ kg
D El efecto de las irreversibilidades impone una penalizacin al trabajo producido por la turbina: el trabajo obtenido
es nicamente el 75% del que podra obtenerse en una expansin isoentrpica entre el mismo estado de entrada y
la misma presin de salida. Esto se ilustra claramente en trminos de diferencias de entalpia en el diagrama h-s de
la figura.
El siguiente ejemplo es similar al anterior pero en l la sustancia de trabajo es aire
modelado como gas ideal. Por otra parte, ahora lo conocido es el trabajo de la turbina y el
objetivo es determinar el rendimiento isoentrpico de la misma.
PROBLEMA CALCULO DEL RENDIMIENTO ISOENTRPICO DE UNA TURBINA
Una turbina que opera en estado estacionario recibe aire a una presin de p- = 3,0 bar y una temperatura de T- = 390 K.
El aire abandona la turbina a una presin de p2 =1,0 bar. Se ha medido el trabajo desarrollado, siendo de 74 kj por ki
logramo de aire que atraviesa la turbina. La turbina opera adiabticamente, y las variaciones de energa cintica y poten
cial entre la entrada y la salida pueden despreciarse. Empleando el modelo de gas ideal para el aire, determnese el
rendimiento de la turbina.
SOLUCIN
Conocido: Un flujo de aire se expande a travs de una turbina en estado estacionario desde un estado de entrada espe
cificado hasta una presin de salida tambin especificada. El trabajo desarrollado por kg de aire que atraviesa la turbina
es conocido.
Se debe hallar: El rendimiento isoentrpico de la turbina.
P i = 3,0 bar
T, =390 K
Turbina
de aire
w
^ =74 kj/kg
p 2= 1,0 bar
I>~
3,0 bar
rj =390 K
Expansin_
isoentrpica
S S.12
1. El volumen de control mostrado en la figura opera en estado estacionario.
2. La expansin es adiabtica y se despreciarn las variaciones de energa cintica y potencial.
3. El aire se tratar como gas ideal.
Anlisis: El numerador de la expresin que define el rendimiento isoentrpico de la turbina, Ec. 6.48, es conocido. El
denominador se evaluar como se indica a continuacin.
El trabajo desarrollado en una expansin isoentrpica desde el estado inicial dado hasta la presin de salida espe
cificada es
171
V J
ft, hn
A partir de la Tabla A-22 para 390 K, /z, =390,88 kj/kg. Para determinar h2s, se emplear la Ec. 6.43
P A T 2,) =
Con p2 =1,0 bar, p, =3,0-bar y p rl =3,481, se obtiene de la Tabla A-22 para 390 K:
P A T2s ) = ( ) (3.481) = 1.1603
Por interpolacin en la Tabla A-22 se obtiene que h2s =285,27 kj/ kg. En consecuencia
= 390,88 - 285,27 = 105,61 kj/ kg
m
\ y
Sustituyendo valores en la Ec. 6.48
rj t = ^ vc/ m = = 0, 70 ( 7 0 %)
(WV.CM)s 1056
El objetivo en el siguiente ejemplo es determinar el rendimiento isoentrpico de una
tobera de vapor.
Ej ttyfi e 6.13
PROBLEMA C LCULO DEL REN DI M I EN TO I SOEN TROPI CO DE UNA TOBERA
Un flujo de vapor de agua entra en una tobera a =10 bar y Tx=320C con una velocidad de 30 m/ s. La presin y
temperatura a la salida son p2 =3 bar y T2 =180C. No existe una transferencia de calor significativa entre la tobera y su
entorno y las variaciones de energa potencial pueden despreciarse. Determnese el rendimiento de la tobera.
SOLUCI N
Conocido: El vapor de agua atraviesa la tobera y se conocen los estados de entrada y salida. Tambin se conoce la ve
locidad de entrada.
Se debe hallar: El rendimiento de la tobera.
10 bar
px=10 bar
Tx= 320C
P2 = 3bar
r 2= 180C
Tobera de
vapor _________
1. El volumen de control mostrado en la figura opera adiabticamente en situacin estacionaria.
2. Para el volumen de control Wvc=0 y la variacin de energa potencial entre entrada y salida es despreciable
Anlisis: Para calcular el rendimiento a partir de la Ec. 6.49 necesitamos conocer la energa cintica especfica real ala
salida y el valor mximo alcanzable por esta variable, que corresponde a una expansin isoentrpica entre el estado inicial
y la presin final. La combinacin de los balances de masa y energa para el proceso desarrollado nos permite escribir
Esta ecuacin se aplica tanto a la expansin real como a la isoentrpica.
A partir de la Tabla A-4 a T, =320Cyp1=10 bar, hx =3093,9 kj/kg, Sj =7,1962 kj/kg-K. Tambin, con T2=180C
yp2= 3 bar, h2= 2823,9 kj/kg. Por tanto, la energa cintica especfica a la salida es
C? 103302
Y =3093,9 - 2823,9 + =270,45 kj/kg
Interpolando en la Tabla A-4 a3 bar con s2s=s-] =7,1962 kj/kg -K, resulta h2s =2813,3 kj/kg. Por tanto, la energa
cintica especfica de salida para laexpansin isoentrpica es
C3\ 10-3 302
y j =3093,9 - 2813,3 + 2 =281,05 kj/kg
(C2/2) _ 270,45
^/tobera
(C2/2)s 281,05 962 (%2%)
O Una causa importante de irreversibilidad en las toberas es el rozamiento entre el flujo de gas o lquido y la pared
interna. El efecto de esta friccin se traduce en una disminucin de la energa cintica ala salida y, por tanto, en una
menor velocidad con respecto a los valores lmite propios de la expansin isoentrpica hasta la misma presin final.
En el Ejemplo 6.14 se calcula el rendimiento isoentrpico de un compresor de refrige
rante a partir de las propiedades de las tablas.
PROBLEMA CLCULO DEL RENDIMIENTO ISOENTRPICO DE UN COMPRESOR
Determnese, para el compresor del sistema de bomba de calor del Ejemplo 6.8, la potencia en kW y el rendimiento isoen
trpico utilizando datos y propiedades de las tablas.
SOLUCIN
Conocido: El R 22 se comprime adiabticamente, en estado estacionario, desde un estado inicial a un estado final cono
cido. Se conoce tambin el flujo msico.
Se debe hallar: La potencia del compresor y el rendimiento isoentrpico utilizando tablas de propiedades.
1. El volumen de control que contiene el compresor se encuentra en estado estacionario.
2. La compresin es adiabtica y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son desprecia
bles.
Anlisis:
El balance de masa y energa se reduce, por las hiptesis 1y 2, quedando
Wvc = m( h l - h2)
De la Tabla A-9, fe, =249,75 kj/kg y h2 =294,17 kj/kg. As,
1 kW
1 kj/s
= 3,11 kW
O
Wyc = (0,07 kg/s)(249,75 - 294,17) kj/kg
El rendimiento isoentrpico del compresorse determina mediante la Ec. 6.50
( Wvc/^)s /2s hi
Vc ( W y j m ) ~ h 2 - h
El denominador representa, en esta expresin, el trabajo por unidad de masa del refrigerante al sufrir el proceso real de
compresin, y corresponde a la cantidad calculada antes. El numerador es el trabajo correspondiente a la compresin
isoentrpica desde el estado inicial hasta la misma presin de salida. El estado isoentrpico de salida aparece identificado
como 2s en el diagrama T-s adjunto.
De la Tabla A-9, Sj =0,9572 kj/kg- K. Con s2s =Si se obtiene por interpolacin en la Tabla A-9 a 14 bar que h2s =285,58 kj/kg.
(285,58-249,75)
Vc (294,17-249,75) ' ( '
Estos valores pueden comprobarse mediante un programa adecuado de ordenador.
D La mnima potencia terica para la compresin adiabtica del estado 1al 2 a la presin de salida de 14 bar sera
Wyc = rh{hx - h2s) = (0,07) (249,75-285,58) = -2,51 kW
La potencia real requerida es mayor que la ideal debido a las irreversibilidades.
AI resolver un problema con un programa de ordenador los valores de las variables especficas pueden diferir de los
obtenidos en las Tablas. Sin embargo, los cambios que experimenten estos valores en un proceso determinado debe
rn coincidir salvo variaciones que pueden ignorarse.
6.9 TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO EN PROCESOS DE
FLUJO ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES
En esta seccin se analizan volmenes de control con una sola entrada y una sola salida
que operan en estado estacionario. El objetivo propuesto es el de obtener expresiones que
nos permitan calcular el calor y trabajo intercambiados cuando los procesos se desarrollan
en ausencia de irreversibilidades internas. Estas expresiones tienen varias aplicaciones
importantes, como veremos ms adelante.
S
f-lfr*Kt Representa
cin grfica del flujo de
calor para un proceso
internamente reversible.
TRA N SFEREN CI A DE CA LOR
Para un volumen de control en situacin estacionaria en el cual el proceso de flujo es a la vez
isotermo e internamente reversible, podemos formular el balance de entropa de la siguiente forma
o = + M si - s2) + </yc
donde 1 y 2 denotan a los estados de entrada y salida, respectivamente, y m es el flujo
msico. Manipulando esta ecuacin se obtiene la cantidad de calor intercambiado por la
unidad de masa a su paso por el volumen de control
En general, la temperatura variar de un punto a otro del volumen de control a medida
que el gas o lquido fluyen por l. Sin embargo, puede considerarse esta variacin como e,
resultado de una serie de variaciones infinitesimales. As, la transferencia de calor por uni
dad de masa vendr dada por
rh
int
rev
= Tds (6.51*
El subndice "int rev" se utiliza para recordar que la expresin anterior es aplicable nica
mente a volmenes de control en los que no se presentan irreversibilidades internas. La
integracin de la Ec. 6.51 deber realizarse desde la entrada hasta la salida. Cuando los
estados por los que pasa la unidad de masa mientras fluye reversiblemente desde la entraii
hacia la salida se describen por una curva en un diagrama T-s, la magnitud del calor inter
cambiado por la unidad de masa quedar representada por el rea bajo dicha curva, coo:
se ve en la Fig. 6.14.
6.9 TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJ O EN PROCESOS DE FLUJ O ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES 293
TRABAJ O
El trabajo intercambiado por la unidad de masa a su paso por el volumen de control puede
calcularse a partir del balance de energa, que en estado estacionario se reduce a
Esta ecuacin representa el principio de conservacin de la energa y es aplicable existan o
no irreversibilidades en el volumen de control. Sin embargo, si se consideran nicamente
procesos internamente reversibles, podr introducirse en ella la Ec. 6.51 para obtener
m
v y
int
rev
2 ,q 2 _
T ds + (/z1- h2) + [ + S( z i ~ z 2 )
(6.52)
donde el subndice "int rev" tiene el mismo significado que antes. Cuando no se presentan
irreversibilidades internas, la unidad de masa atravesar una secuencia de estados de equi
librio segn avanza desde la entrada a la salida. Las variaciones de entropa, entalpia y pre
sin estarn relacionados entonces por la Ec. 6.12b
T ds =dh- v dp
cuya integracin nos proporciona la relacin siguiente
f2
Tds = (hl - h2) - vdp
Introduciendo esta relacin, la Ec. 6.52 se transforma en
m
r2
. int
' rev
vdp +
C 2 C 2
M ^2
g(Z 1~ Z2)
(6.53a)
Cuando los estados por los que pasa la unidad de masa segn fluye reversiblemente desde
la entrada a la salida, puedan describirse mediante una curva en el diagrama p-v como
muestra la Fig. 6.14, la magnitud de la integral | vdp quedar representada por el rea
sombreada a la izquierda de dicha curva.
La Ec. 6.53a tambin se aplica a menudo a equipos como turbinas, compresores y
bombas. En muchos de estos equipos no existirn variaciones significativas de energa
cintica y potencial entre la entrada y la salida, resultando por tanto
6.1
cin de
Interpret
isdp como
area.
^vci
m int
r2
v dp (Aec =Aep =0) (6.53b)
Esta expresin nos indica que el trabajo est relacionado con la magnitud del volumen espe
cfico del gas o lquido, segn va fluyendo desde la entrada hasta la salida. Por ejemplo...
considrense dos dispositivos: una bomba por la que pasa agua lquida y un compresor por
el que pasa vapor de agua. Para el mismo incremento depresin, la bomba requerir un consumo
de trabajo por unidad de flujo de masa mucho ms pequeo que el compresor porque el
ecuacin de Bernouilli
volumen especfico del lquido es mucho menor que el del vapor. Esta conclusin es tam
bin cualitativamente correcta para las bombas y compresores reales, los cuales presentarn
irreversibilidades en su operacin. A
La Ec. 6.53b se utiliza frecuentemente en alguna de sus formas especiales. Por ejemplo,
si el volumen especfico se mantiene aproximadamente constante, como en muchas apli
caciones en que intervienen lquidos.
m
\ y
= _ V (?2 _ P\) (V = Cte' AeC =AeP =0)
(6.53c)
La Ec. 6.53a puede aplicarse tambin al estudio del comportamiento de volmenes de
control en estado estacionario para los que Wvc es nulo, como es el caso de las toberas y
difusores. En cualquiera de estos casos, dicha ecuacin se reduce a
vdp +
C 2 - C 2
M ^2
+ g( z2 - z i) = 0 (6.54)
i v 2
Esta es una forma de la ecuacin de Bernoulli de uso frecuente en Mecnica de fluidos.
TRABAJO EN UN PROCESO POLITROPICO
Cuando cada unidad de masa desarrolla un proceso politrpico a su paso por el volumen de
control, la relacin entre la presin y el volumen especfico es pvn =constante. Introdu
ciendo esta relacin en la Ec. 6.53b y realizando la integracin
m
\ y
int
rev
= vdp = - (constante)
Un
dp
i p
1/n
(P2 v 2 ~ V\ v\) (politrpico n ^1)
n 1
para cualquier valor de n excepto n = 1. Cuando n = l , pv = constante, y el trabajo es
r2 r2
(6.55)
m
v y
= | vdp = -(constante) | ^
h h P
= - (p1v1) l n( p2/ p1) (politrpico n * 1)
(6.56)
Las Ecs. 6.55 y 6.56 son de aplicacin general a procesos politrpicos para cualquier gas (o
lquido).
Caso de un gas ideal. Para el caso especial de un gas ideal, la Ec. 6.55 puede expresarse
como
m
V
nR
Y (72- Tt ) (gas ideal, rc* 1) (6.57a)
6.9 TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO EN PROCESOS DE FLUJO ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES 295
Para un proceso politrpico de un gas ideal (See. 3.5.6)
\ (n - 1)/n
1 \ pV
Por tanto, la Ec. 6.57a puede escribirse alternativamente como
m
v y
int
rev
(n - 1)ln
- 1 (gas ideal, n t 1)
Para el caso de un gas ideal, la Ec. 6.56 se transforma en
= - R T l n {P'J Vx) (gas ideal, n - 1)
v y
int
rev
(6.57b)
(6.58)
En el siguiente ejemplo consideramos el aire como gas ideal que experimenta un pro
ceso politrpico de compresin en estado estacionario.
PROBLEMA COM PRESI N POLI TRPI CA DE AIRE
Un compresor de aire opera en estado estacionario; el estado del aire a la entrada es />j =1bar y Tj =20C, y la presin
de salida p2 =5 bar. Determnense los intercambios de calor y trabajo por unidad de masa, en kj/ kg, si el aire desarrolla
un proceso politrpico con n =1,3. Desprecinse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la sa
lida. Emplese el modelo de gas ideal para el aire.
SOL UCI N
Conocido: S comprime aire segn un proceso politrpico desde un estado especificado de entrada hasta una presin
especificada de salida.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por la unidad de masa de aire a su paso por el compresor.
t t y *. 6.6.1S
1. El volumen de control mostrado en la figura opera en estado estacionario.
2. El aire desarrolla un proceso politrpico de ndice n =1,3.
3. El aire se comporta como gas ideal.
4. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida pueden despreciarse.
Anlisis: El trabajo se obtiene mediante la ecuacin 6.57a, que necesita la temperatura a la salida, T2. Esta temperatura
puede calcularse apartir de la Ec. 3.56
f vn\ (- v ln /O (1,3-1)/(1,3)
T2 =Ti (jpj =293 (j j =425 K
Sustituyendo los valores conocidos en laEc. 6.57a obtenemos
El calor intercambiado puede evaluarse reduciendo las expresiones de velocidad de los balances de materia y energa
bajo las hiptesis contempladas para obtener
Qv c Wvc , . ,
=+h2- h,
m m
Utilizando las temperaturas 7, y T2, los valores de la entalpia especfica se obtienen de la Tabla A-22 como hr =293,17
kj/kg y h2 =426,35 kj/kg. Por tanto:
^ =-164,15 +(426,35 - 293,17) =-31 kj/kg
D Los estados por los que pasa el aire en el proceso politrpico de compresin forman la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa del aire que atraviesa el compresor es igual al rea som
breada a la izquierda de dicha curva.
En este captulo hemos introducido la propiedad entropa y mostrado su uso en el anlisis
termodinmico. Al igual que la masa y la energa, la entropa es una propiedad extensiva
que puede transferirse a travs de los lmites del sistema. La transferencia de energa acom
paa tanto a los flujos de calor como a los de masa. A diferencia de la masa y la energa, la
entropa no se conserva sino que se produce dentro del sistema siempre que haya irrever-
sibilidades internas.
En este captulo se introduce el uso de los balances de entropa, que son la expresin dd
segundo principio que contabiliza las variaciones de la entropa del sistema en trminos de las
transferencias de entropa y de la produccin de entropa. Para procesos en sistemas cerrados,
el balance de entropa es la Ec. 6.27 y su forma correspondiente para balances por unidad de
tiempo es la Ec. 6.32. Para volmenes de control, el balance por unidad de tiempo se traduce
en la Ec. 6.37, con una aplicacin especfica a las situaciones estacionarias en la Ec. 6.39.
La siguiente lista proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez comple
tado su estudio y realizado los ejercicios de fin de captulo, el estudiante debe ser capaz de
escribir el significado de los trminos indicados en el margen del texto y entender
cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los trminos clave listado
aqu, al margen, es de particular importancia en los captulos siguientes.
aplicar los balances de entropa en sus distintas formas, con una adecuada seleccin
del modelo a utilizar en cada caso, utilizando correctamente las convenciones de sig
nos y aplicando convenientemente las unidades seleccionadas.
utilizar los datos de entropa adecuadamente para
- obtener datos de las Tablas A-2 a A-18, utilizando la Ec. 6.6 para calcular la entro
pa especfica en mezclas bifsicas lquido-vapor, representar diagramas T-s y h-s
as como localizar estados en dichos diagramas y utilizar de forma apropiada las
Ecs. 6.7 y 6.24 para lquidos y slidos.
- determinar As en gases ideales utilizando las Ecs. 6-18, 6.19y6-21 en combinacin
con las Tablas A-21 a A-23, para el caso de calores especficos variables, y
empleando las Ecs. 6.22 y 6.23 para el caso de calores especficos constantes.
- calcular rendimientos isoentrpicos para turbinas, toberas, compresores y bombas
mediante las Ecs. 6.48 a 6.50, si los calores especficos son variables y, si son cons
tantes, mediante las Ecs. 6.45 a 6.47.
utilizar la Ec. 6.25 para sistemas cerrados y las Ecs. 6.51 y 6.53 para volmenes de
control en estado estacionario con una entrada y una salida, aplicando adecuada
mente la restriccin a procesos internamente reversibles.
1. De las propiedades masa, energa y entropa, cules se conservan?
2. La entropa y la entalpia se introducen en el texto sin imgenes fsicas que les acom
paen. Puedes pensar en otras variables similares?
3. Podras explicar la produccin de entropa en trminos comprensibles para un nio?
4. Si los sistemas A y B de la Fig. 2.3 operan adiabticamente, aumenta, disminuye o
permanece constante la entropa de cada uno de ellos?
5. Si un sistema recorre un proceso reversible y uno irreversible entre los mismos dos
estados, cmo son las variaciones en la entropa del sistema en ambos procesos?
Cmo sera la generacin de entropa en cada uno de ellos?
6. Es posible que la entropa de un sistema y la de su entorno disminuyan durante un
proceso?
7. Describe un proceso tal que tanto la entropa del sistema como la del entorno aumenten.
8. Cmo puede transferirse entropa desde o hacia un sistema cerrado? Y desde o
hacia un volumen de control?
9. Qu sucede con la entropa generada en un volumen de control con una entrada y
una salida en una situacin estacionaria?
variacin de entropa
transferencia de
entropa
produccin de entropa
balance de entropa
balance del flujo de
entropa por unidad
de tiempo
ecuaciones T dS
diagramas T-s, h-s
rendimientos
isoentrpicos
10. Los dos ciclos de potencia de la figura estn formados por procesos reversibles y se
han dibujado en la misma escala. Compara el trabajo realizado en cada uno de ellos.
Cul de los ciclos tiene un mayor rendimiento trmico?
11. Representa diagramas T-s y p-v para un gas que recorre un ciclo de potencia consis
tente en cuatro procesos reversibles en serie: volumen especfico constante, presin
constante, isoentrpico, isotermo.
12. Representa en un diagrama T-s el ciclo de Carnot de la Fig. 5.12.
13. Todos los estados de un proceso adiabtico e internamente reversible tienen la
misma entropa, pero es necesariamente adiabtico e internamente reversible un pro
ceso entre dos estados que tienen la misma entropa?
14. Estudia la operacin de una turbina en el lmite cuando el rendimiento isoentrpico
se aproxima al 100% y en el lmite en que se acerca al 0%.
15. Qu puede deducirse de los balances de energa y entropa de un sistema que reco
rre un ciclo termodinmico mientras recibe energa mediante un flujo de calor a Fy
cede otro flujo de calor a ms alta temperatura Tc si stas son las nicas formas de
transferencia de energa?
16. Reducir irreversibilidades dentro de un sistema puede mejorar su funcionamiento
termodinmico pero los pasos en esta direccin suelen encontrar ciertas restriccio
nes. Podras sealar alguna de ellas?
Repaso de los fundamentos
6.1 Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible I
operan entre los dos mismos focos. Cada uno de ellos recibe
Qc del foco caliente. El ciclo reversible desarrolla un trabajo
neto WR y el irreversible W.
(a) Evale crcci0para el ciclo I en trminos de WlrWR y de la
temperatura del foco fro rF.
(b) Demuestre que crciclodebe ser positivo.
6.2 Un ciclo de refrigeracin reversible R y otro irreversible
I operan entre los dos mismos focos, absorbiendo ambos 0F
w m m m m m m m
del foco fro. Demuestre que el trabajo necesario para accio
nar el ciclo irreversible W es mayor que el trabajo requerido
por el ciclo reversible Wz.
6.3 Un ciclo de potencia reversible recibe energa Q1y Q2 de
dos focos calientes atemperaturas Tl yT2, respectivamente,
y descarga energa Q3 a un foco fro a temperatura T3.
(a) Obtenga una expresin para el rendimiento trmico en
funcin de los cocientes TXIT3, T2/T3 y q =Q2/Qx-
(b) Discuta los resultados del apartado anterior para estos
lmites: limq - 0, limq , limT, <*>.
PROBLEMAS 299
6.4 El sistema mostrado esquemticamente en la Fig. P6.4
desarrolla un ciclo mientras recibe energa Q0del entorno
ala temperatura T0, Qf de una fuente a Tf, y cede energa
til Qu para su consumo a Ta. No existen otras interaccio
nes energticas. Para T >Ta>T0, obtngase una expresin
del mximo valor terico de Qu en trminos de f y de las
temperaturas Tf, Tu y T0.
Entorno
flfiwu P&.1f
6.5 Diga si los siguientes enunciados son verdaderos o fal
sos. Si es falso, razone por qu lo cree as.
(a) La variacin de entropa de un sistema cerrado es el
mismo para todo proceso entre dos estados especificados.
(b) La entropa de un sistema cerrado no puede disminuir.
(c) La entropa de una masa determinada de un gas ideal dis
minuye en toda compresin isoterma.
(d) Las siguientes propiedades especficas: energa interna,
entalpia y entropa, de un gas ideal son funcin de latem
peratura nicamente.
(e) Una de las ecuaciones Tds tiene laformaTds =dh-vdp.
() La entropa de una masa determinada de fluido incom
presible aumenta en todo proceso en que tambin
aumenta latemperatura.
6.6 Responda si los siguientes enunciados son verdaderos o
falsos. Si la respuesta es falsa, razone por qu lo cree as.
(a) Como corolario del segundo principio de la Termodin
mica se tiene que la variacin de entropa de un sistema
cerrado debe ser positiva o nula.
(b) Cuando a un sistema cerrado se lesuministra una canti
dad neta de energa por transferencia de calor en un pro
ceso internamente reversible, dicho sistema realiza una
produccin neta de trabajo necesariamente.
(c) Un proceso que viola el segundo principio tambin viola
el primero.
(d) Un sistema cerrado slo puede experimentar una dismi
nucin de entropa cuando ocurra una transferencia de
calor del mismo asu entorno durante el proceso.
(e) Se genera entropa en todo proceso real de un sistema
cerrado.
(f) Si no hay variacin de entropa entre dos estados de un
sistema cerrado, entonces el proceso es necesariamente
adiabtico e internamente reversible.
(g) La energa de un sistema aislado permanece constante
mientras que laentropa solamente puede disminuir.
Clculo de entropas
6.7 Determine laentropa especfica de los siguientes siste
mas.
(a) Agua, p = 2,5 MPa, T =400C.
(b) Agua, p =2,5 MPa, T = 200C.
(c) Agua, p = 2,5 MPa, u =1500 kj/kg.
(d) Aire, p =100 kPa, T =20C.
(e) Monxido de carbono, T = 300 K, v = 1,1m3/kg.
6.8 Un kilogramo de oxgeno (02) desarrolla un proceso
desde 300 Ky 2 bar hasta 1500 Ky 1,5 bar. Calcule la varia
cin de entropa especfica, en kj/kg K, utilizando:
(a) La Ec. 6.19 con cp (7) de laTabla A-21.
(b) La Ec. 6.21b con s de laTabla A-23.
(c) La Ec. 6.23 con cp a 900 K de la Tabla A-20.
(d) Un programa de ordenador con clculo de propiedades.
6.9 Una cantidad de aire desarrolla un ciclo termodinmico
formado por los tres procesos siguientes:
Proceso 1-2: calentamiento a volumen constante desde
pi =0,1 MPa, Ti =15C, Vj = 0,02 m3hasta
p2 =0,42 MPa.
Proceso 2-3: enfriamiento apresin constante.
Proceso 3-1: calentamiento isotrmico hasta el estado ini
cial.
Empleando el modelo de gas ideal con cp = 1kj/kg -K, eva
lense las variaciones de entropa en los distintos procesos.
Represente el ciclo en un diagrama P-v.
6.10 Una determinada cantidad de agua lquida desarrolla un
proceso desde 80C y 7,5 MPa hasta lquido saturado a40C.
Determine la variacin de entropa especfica, en kj/kg-K,
utilizando:
(a) Las Tablas A-2 y A-5.
(b) Datos del lquido saturado de laTabla A-2, solamente.
(c) El modelo de lquido incompresible con un calor espec
fico constante tomado de la Tabla A-19.
(d) Un programa de ordenador que calcule propiedades.
6.11 Una masa de aire que inicialmente ocupa 1m3a 1,5 bar
y 20C sufre un proceso de compresin internamente rever
sible segn una trayectoria politrpica pVn =cte. hasta un
estado final donde la presin es 6bar y latemperatura es
120C. Determine:
(a) El valor de n.
(b) El calor y el trabajo intercambiados por el aire, en kj.
(c) La variacin de entropa del aire, en kJ/K.
6.12 Gas metano (CH4) entra en un compresor a 298 K, 1bar
y sale a 2 bar y temperatura T. Empleando el modelo de gas
ideal, determine T en K, si la entropa permanece constante
a lo largo del proceso de compresin.
6.13 Una masa de aire desarrolla un ciclo de potencia de Car-
not. Al comienzo de la expansin isoterma latemperatura es
300C y la presin es 10 bar. Al comienzo de la compresin
isoterma la temperatura es 100C y la presin es 0,1 bar.
Empleando el modelo de gas ideal, determnese:
(a) Las presiones al final de los procesos de expansin y
compresin isoterma, en bar.
(b) El calor absorbido, el calor cedido y el trabajo neto desa
rrollado por ciclo, en kj por kg de aire.
6.14 Una masa de aire desarrolla un ciclo termodinmico que
consta de los siguientes procesos reversibles:
Proceso 1-2: compresin isoterma desde px= 1bar hasta
p2= 4,75 bar.
Proceso 2-3: expansin apresin constante hasta
T3 =390 K.
Proceso 3-1: expansin adiabtica hasta el estado inicial.
Empleando el modelo de gas ideal.
(a) Represntese el ciclo en los diagramas p-v y T-s.
(b) Si el ciclo es de potencia, calclese su rendimiento tr
mico. Si el ciclo es de refrigeracin, calclese su coefi
ciente de operacin.
Balance de entropa en sistemas cerrados
6.15 Un sistema cerrado realiza un proceso en el que produce
5kj de trabajo e intercambia calor Q con un solo foco a tem
peratura Tf. Determnese para cada uno de los casos
siguientes, si la variacin de entropa del sistema es positivo,
negativo, nulo o indeterminado.
(a) Proceso internamente reversible, Q =+10 kj.
(b) Proceso internamente reversible, 0 =0.
(c) Proceso internamente reversible, O =10 kj.
(d) Proceso internamente irreversible, O = +10 kj.
(e) Proceso internamente irreversible, 0 =0.
(f) Proceso internamente irreversible. O =-10 kj.
6.16 Para cada uno de los siguientes procesos, indique si k
variacin de entropa del sistema cerrado es positivo, nulo o
indeterminado.
(a) 2 kg de agua, proceso adiabtico.
(b) 1Ibde nitrgeno, proceso internamente reversible.
(c) 3 kg de R134a, proceso adiabtico de agitacin con una
rueda de paletas.
(d) 1Ibde dixido de carbono, proceso isotermo.
(e) 2 Ibde oxgeno (gas ideal), proceso con disminucin de
temperatura a presin constante.
(f) 1kg de argn (gas ideal), proceso de compresin iso
termo.
6.17 Una masa determinada de agua m, inicialmente en estad?
de lquido saturado, se lleva al estado de vapor saturado es
un proceso a presin y temperatura constante.
(a) Obtenga expresiones para el trabajo y el calor en trmi
nos de la masa m y de propiedades que puedan obtenerse
directamente en las tablas de vapor.
(b) Demuestre que este proceso es internamente reversible.
6.18 Considere que un sistema cerrado y su entorno forman
en conjunto un sistema aislado. Diga si los siguientes
enunciados son verdaderos o falsos. Si es falso, razone per
qu lo cree as.
(a) No est permitido ningn proceso en el cual aumenten
tanto laentropa del sistema como la del entorno.
(b) Durante un proceso, la entropa del sistema puede dismi
nuir, mientras la entropa del entorno aumenta, y vice
versa.
(c) No est permitido ningn proceso en el cual las entro
pas, tanto del sistema como del entorno, permanezcan
constantes.
(d) Puede ocurrir un proceso en el cual disminuya laentropa
del sistema y tambin la entropa del entorno.
6.19 Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente
0,04 m3de agua a 1MPa y 320C. El agua se expande adia
bticamente hasta una presin final de 0,15 MPa. Deter
mine cul es el mximo trabajo terico que puede desarro
llar el agua en dicha expansin.
6.20 Se comprime aire desde un estado en que la presin es
1bar y la temperatura es 27C hasta otro estado en que la
presin es 5 bar y la temperatura es 177C. Puede ser adia
btico? Si lo es, determine el trabajo especfico. Si no, deter
mine en qu sentido se desarrolla la transferencia de calor.
6.21 Con una rueda de paletas que gira a100 rpm se agitan 0.1
kg de agua, inicialmente a 3 bar y 200C, contenidos en un
recipiente cerrado. En el proceso se produce una transferen
cia de calor con el entorno a travs de una pared delgada.
Durante el proceso se mide el trabajo neto en-17,5 y.
PROBLEMAS 301
Al final del mismo el agua se encuentra a15 bar y 210C. Las
variaciones de energa cintica y potencial pueden conside
rarse despreciables. Determine si la medida del trabajo inter
cambiado puede haber sido correcta.
6.22 Una libra de aire se comprime adiabticamente desde 40F
y 1atmhasta 5atm. La compresin requiere un 20% ms de
trabajo que lanecesaria para el proceso reversible entre los
mismos estados inicial y final. Determine para el aire:
(a) El trabajo consumido, en kj.
(b) La entropa generada, en kJ/K.
6.23 Una resistencia elctrica de 30 ohmios trmicamente
aislada recibe una corriente de 6amperios durante 3segun
dos. La masa de laresistencia es 0,1 Ib, su calor especfico
es 0,2 Btu/lb- R, y su temperatura inicial es 70F. Tomando
la resistencia elctrica como sistema, determine:
(a) La temperatura final, en C.
(b) La entropa generada, en kJ/K.
6.24 Un sistema aislado de masa total m se forma al mezclar dos
masas iguales del mismo lquido inicialmente a temperaturas
T, y T2. Finalmente, el sistema alcanza el equilibrio. Conside
rando al lquido como incompresible de calor especfico c:
(a) Demuestre que la entropa generada es
(b) Demuestre que a debe ser positiva.
6.25 Dos depsitos rgidos y adiabticos estn conectados
por medio de una vlvula. Inicialmente un depsito con
tiene 0,5 kg de aire a 80C y 1atm, y el otro 1kg de aire a
50C y 2 atm. Al abrirse la vlvula las dos masas de aire se
mezclan, alcanzndose finalmente el equilibrio. Empleando
el modelo de gas ideal, determine:
(b) La presin final, en atm.
(c) La cantidad de entropa generada, en kJ/K.
6.26 Un motor elctrico que opera en estado estacionario
consume 10 amperios con un voltaje de 220 V. El eje gira a
1000 rpm con un par de 16 N-m aplicado auna carga
externa. La velocidad de transferencia de calor del motor a
su entorno est relacionada con la temperatura superficial
Ts y la temperatura ambiente T0 por: Q =hA (Ts - T0),
donde h =100 W/m2-K, A =0,195 m2, y T0= 293 K. Los
intercambios de energa son positivos en el sentido indicado
por las flechas de la Fig. P6.26.
(a) Determine la temperatura Ts, en K.
(b) Considerando el motor como sistema, calcule la genera
cin de entropa, en kW/K.
(c) Si lafrontera del sistema se localiza de modo que con
tenga una parte del entorno inmediato tal que latransfe
rencia de calor se desarrolle aT0, determine la produccin
de entropa, en kW/K, para el sistema ampliado.
6.27 Un calentador elctrico de agua con 100 1de capacidad,
emplea una resistencia elctrica para calentar el agua desde
16 hasta 60C. La superficie externa de la resistencia perma
nece a una temperatura media de 97C. Considere que no
hay prdidas de calor al exterior y que los estados de dep
sito y resistencia no cambian. Si se utiliza el modelo de
lquido incompresible para el agua, determine la entropa
generada, en kJ/K para
(a) El agua como sistema.
(b) El conjunto del calentador incluida laresistencia.
(c) Compare los resultados anteriores y analice las diferen
cias.
6.28 Un depsito rgido y adiabtico est dividido en dos com
partimientos por un pistn de paredes diatrmanas capaz de
deslizarse sin rozamiento. Inicialmente, un compartimiento
contiene 1m3de vapor de agua saturado a 4 MPa y el otro
1m3de vapor de agua a 20 MPa y 800C. Se libera el pistn
y finalmente se alcanza el equilibrio. Para el agua como sis
tema, determine laentropa generada, en kJ/K.
6.29 Una barra cilindrica de cobre de base A y longitud L est
trmicamente aislada en su superficie lateral. Un extremo de
la barra est en contacto con una pared a temperatura Tc, y el
otro extremo con otra pared a temperatura menor TP. En rgi
men estacionario lavelocidad de cesin de energa de lapared
caliente a lafra por conduccin de calor a travs de la barra es
kA( Tc r P)
c = L
donde k es la conductividad trmica del cobre.
(a) Considerando la barra como sistema, obtenga una
expresin para la velocidad de generacin de entropa en
trminos de A, L, Tc, Tv y k .
(b) Si Tc =327C, TP=77C, k =0,4 kW/m-K, A =0,1 m2
y L =1m, calcule la velocidad de transferencia de calor
Qc , en kW, y la velocidad de generacin de entropa, en
kW/K.
6.30 Un sistema desarrolla un ciclo termodinmico reci
biendo energa Qc a temperatura T y descargando 0F a
Tp. No existen otras transferencias de calor.
(a) Muestre que el trabajo neto por ciclo es
^ciclo Qc ( 1 Y '
T r a
donde a es la entropa generada por ciclo a causa de las
irreversibilidades.
(b) Si Qc y 0F se intercambian con focos a temperaturas Tc
y TF, respectivamente, cul es la relacin entre T y Tc
y entre y TF?
(c) Obtenga una expresin para Wcc[0 para (i) inexistencia
de irreversibilidades internas, (ii) inexistencia de irrever
sibilidades.
6.31 Un sistema desarrolla un ciclo termodinmico reci
biendo energa por transferencia de calor de un cuerpo
incompresible de masa m y calor especfico c inicialmente a
temperatura Tc . El sistema que desarrolla el ciclo cede
energa por transferencia de calor a otro cuerpo incompre
sible de masa m y calor especfico c inicialmente a tempera
tura Tp. El sistema produce trabajo ciclo por ciclo hasta que
llega a igualarse la temperatura de los dos cuerpos.
Demuestre que la mxima cantidad de trabajo que puede
obtenerse es de
WmSx = me Tc + TF - 2(TCTF)1/2
A partir de este resultado puede deducirse que el trabajo
mnimo necesario para que un ciclo frigorfico lleve ambos
cuerpos desde la misma temperatura inicial a las temperatu
ras finales Tc y Tv (con Tc > TF) viene dado por
Wmn = mc \ 2 ( Tc TF^ / 2 - T c - TF]
Demustrelo.
Balance de entropa en volumen de control
6.32 Un gas fluye a travs de un volumen de control que
opera en estado estacionario. Durante el proceso tiene lugar
una transferencia de calor en un lugar de la superficie del
volumen de control donde la temperatura es Ts. Determine,
para cada uno de los siguientes casos, si la entropa espec
fica del gas a la salida es mayor, igual o menor que su entro
pa especfica a la entrada.
(a) Proceso internamente reversible, Qvc >0
(b) Proceso internamente reversible, Qvc <0
(c) Proceso internamente reversible, Qvc = 0
(d) Proceso internamente irreversible, Qvc = 0
(e) Proceso internamente irreversible, Qvc >0
(f) Proceso internamente irreversible, vc <0
6.33 Un flujo de gas metano (CH4) entra a 0,7 bar y 280 K en
un compresor que opera en estado estacionario, saliendo
del mismo a 3,4 bar y 380 K. Empleando el modelo de gas
ideal, determine la variacin de entropa especfica que sufre
el metano a su paso por el compresor. Es posible que este
compresor est funcionando adiabticamente?
6.34 Un flujo de aire que circula por un conducto horizontal
adiabtico es objeto de medicin en una prctica de laboratorio.
Un grupo de estudiantes ha anotado los valores medidos de pre
sin, temperatura y velocidad en dos puntos del conducto:
(a) p = 0,95 bar, t =67C, C =75 m/s
(b) p = 0,80 bar, t =22C, C =310 m/s.
Sin embargo no han anotado la direccin del flujo. Utili
zando los datos, podra establecerse con certidumbre cul
era dicha direccin?
6.35 Un inventor afirma que ha desarrollado un dispositivo
que sin ningn consumo de trabajo o calor es capaz de pro
ducir, en rgimen estacionario, dos flujos de aire, uno
caliente y otro fro, a partir de un solo flujo a temperatura
intermedia. Dicho dispositivo opera tal como muestra la
Fig. P6.35. Evale lo afirmado por el inventor suponiendo
despreciables las variaciones de energa cintica y potencial.
2vc =0. wvc = o
Aire a 20C
2,74 bar 1
Aire a 60C,
2,7 bar
Aire a 0C,
2,7 bar
6.36 Un flujo de R134a entra a una vlvula como lquido
saturado a 7 bar y se estrangula, en rgimen estacionario,
hasta 1bar. Determine la produccin de entropa por uni
dad de masa, en kj/kg K. Si se reemplazara la vlvula por
una turbina adiabtica, cul sera la mxima produccin de
trabajo que sta podra desarrollar, en kj/kg?
6.37 Un flujo de aire entra a un difusor adiabtico que opera
en rgimen estacionario a 1 bar, -3C y 260 m/s, abando
nando el mismo con una velocidad de 130 m/s. Con el
modelo de gas ideal para el aire y suponiendo que no hay
variaciones de energa potencial, determine:
(a) La temperatura del aire a la salida, en C.
(b) La mxima presin alcanzable a la salida, en bar.
6.38 Una cmara de mezcla, que opera en situacin estacio
naria, recibe dos corrientes de lquido de la misma sustancia
con temperaturas T y T 2y flujos msicos mx y rh2 respec
tivamente. A la salida se tiene una sola corriente con T3y
PROBLEMAS 303
m3 . Utilizando el modelo de fluido incompresible con calor
especfico constante c, obtenga expresiones para
(a) T3en trminos de Tv T2 y rhi /m3
(b) l m3 en trminos de c, TX!T2 y rhxtm3
(c) Para valores predefinidos de cy Tx/T2, determnese el valor
de mx/rh3 para el cual es mxima la generacin de entropa.
6.39 La Fig. P6.39 muestra una central trmica de turbina de
gas que opera en rgimen estacionario. La turbina de gas
consiste en un compresor, un intercambiador de calor y una
turbina propiamente dicha. Tanto la turbina como el com
presor son adiabticos y el aire recibe energa por transfe
rencia de calor en el intercambiador a una temperatura
media de 488C. Determine, a partir de los datos de la figura
y despreciando las variaciones de energa cintica y poten
cial, el mximo valor terico para el trabajo neto que puede
producir la central, en MW, siendo el flujo de aire entrante
de 3,9 kg/ s.
+
Resistencia de 30 ohm
Aire a
0,95 bar, 22C
Aire a
0,95 bar, 421C
6.40 La Fig. P6.40 muestra una resistencia elctrica de
30 ohmios localizada en el interior de un conducto de aire
bien aislado. En rgimen estacionario, pasa por la resisten
cia una corriente elctrica de 15 amperios, mantenindose
su temperatura constante a 127C. El aire entra al conducto
con 1atm de presin y una temperatura de 15C, abando
nando el mismo a 25C y una presin ligeramente inferior.
Despreciando la variacin de energa cintica para el aire.
(a) Determine el flujo de entropa generada, en kW/ K, con
siderando la. resistencia como sistema.
(b) Para un volumen de control que contenga el aire presente
en el conducto y la resistencia, calclese el flujo msico de
aire, en kg/ s y el flujo de entropa generada, en kW/ K.
Entrada de aire
a 15C, 1atm
M
Salida de
aire a 25C
Por qu difieren los resultados anteriores?
6.41 Un flujo de R134a entra a un intercambiador a centra-
corriente a -20C y con un ttulo del 35%, abandonando
el mismo como vapor saturado a -20C. La otra corriente
del intercambiador es un flujo msico de 4 kg/ s de aire que
se enfra desde 300 hasta 285 K sin prdida significativa de
presin. Calclese, para el funcionamiento estacionario, el
flujo de entropa generada en el interior del intercambia
dor.
6.42 Un flujo de vapor de agua a 0,7 MPa y 355C entra a un
calentador abierto de agua de alimentacin que opera en
estado estacionario. Tambin entra al intercambiador un
flujo de agua a 0,7 MPa y 35C. En el intercambiador se
produce la mezcla de ambas corrientes y sale del mismo un
nico flujo de lquido saturado a 0,7 MPa. Determine:
(a) La relacin entre los flujos msicos de las corrientes de
entrada.
(b) La generacin de entropa por kg de lquido saturado a la
salida.
6.43 La Fig. 6.43 muestra un dispositivo diseado para pro
porcionar trabajo mediante la energa suministrada por
transferencia de calor tomado de un proceso industrial a
alta temperatura que se utiliza para producir vapor. En la
figura se recogen los datos del proceso estacionario. Todas
las superficies estn bien aisladas, excepto la que recibe el
flujo de calor, de 4,21 kW, que est a 527C. Si se despre
cian las variaciones en energa cintica y potencial, calcule
la mxima potencia terica que se puede obtener, en kW.
Procesos isoentrpicos/rendimientos
6.44 Un depsito contiene aire comprimido a 30 atm y 540F.
Este aire se utiliza para accionar una pequea turbina
empleada para los arranques de emergencia de un motor
trmico. Para conseguir el efecto deseado la turbina debe
producir al menos 100 Btu de trabajo. Durante la operacin
de arranque se permitir que el aire fluya a travs de la tur
bina y se descargue a la atmsfera, hasta que la presin del
aire en el depsito disminuya a 3 atm. Determine el volu
men mnimo de la botella, en m3, que puede ser suficiente
para los propsitos planteados, suponiendo que no hay
irreversibilidades internas ni variaciones de energa cintica
potenical y que la presin atmosfrica es 1atm.
6.45 Un flujo msico de aire de 18 kg/ s entra a una turbina de
3600 kW a una temperatura de 800C, 3 bar, y una velocidad
de 100 m/ s. El aire se expande adiabticamente a travs de la
turbina y abandona la misma con una velocidad de 150 m/ s.
Despus entra a un difusor donde se desacelera isoentrpica-
mente hasta 10 m/ s. Si la salida del difusor da a la atmsfera
a presin de 1atm y el aire se comporta como gas ideal,
(a) calcule la presin y la temperatura del aire a la salida de
la turbina en bar y C, respectivamente;
(b) calcule el flujo de entropa generada en la turbina, en kW/ K;
(c) represente el proceso en un diagrama T-s.
6.46 Un flujo de vapor de agua de 7 kg/ s entra a 3 MPa y 500C
en una turbina adiabtica que opera en situacin estaciona
ria. A la salida la presin del vapor es 0,3 MPa. Despreciando
las variaciones de energa cintica y potencial,
(a) determine la mxima potencia terica que podra desa
rrollar la turbina, en kW, y la correspondiente tempera
tura de salida para el vapor, en C;
(b) si el vapor de agua abandona la turbina a 240C, deter
mine el rendimiento isoentrpico.
6.47 La Fig. P6.47 muestra una vlvula de estrangulacin que
opera en paralelo con una turbina cuyo rendimiento isoen-
T)t = 90%
p3= 200 lbf/ in.2
p = 600 lbf/ in.2
Tx= 700F
(1= 25 lb/ s
p2= 200 lbf/ in.
Vlvula
flfawu Pd.Lf)
trpico es del 90%. Si los equipos funcionan simultnea
mente en estado estacionario con los valores mostrados en
la figura, calcule el flujo msico de vapor que atraviesa la
vlvula y la potencia desarrollada por la turbina. Localice los
estados sobre un diagrama de Mollier.
6.48 Un flujo de argn entra a una tobera adiabtica a
2,77 bar, 1300 K y 10 m/ s y sale de ella a 1 bar y 645 m/ s.
Para la operacin en estado estacionario, determine:
(a) La temperatura de salida, en K.
(b) El rendimiento isoentrpico de la tobera.
(c) La entropa especfica generada, en kJ/ K kg.
6.49 En una turbina de gas que opera en situacin estaciona
ria, un flujo de 5 kg/ s de aire entra al compresor a 0,95 bar
y 22C y sale a 5,7 bar. El aire pasa despus por un nter-
cambiador de calor calentndose a presin constante hasta
1100 K. Finalmente, el aire se expande en la turbina hasta la
presin atmosfrica (0,95 bar). Si el compresor y la turbina
son adiabticos y pueden despreciarse las variaciones de
energa cintica y potencial en todos los equipos, calcule el
trabajo neto producido por la planta, en kW, si:
(a) El compresor y la turbina operan sin irreversibilidades
internas.
(b) El compresor y la turbina tienen rendimientos isoentrpi-
cos del 82 y 85%, respectivamente.
6.50 Una turbina opera en estado estacionario con aire que
entra a 6 bar y 1100 K y se expande isoentrpicamente hasta
un estado con T =700 K. Utilice el modelo de gas ideal, con
siderando despreciables las variaciones de energa cintica y
potencial, para calcular la presin a la salida, en bar, y el tra
bajo en kj por kg de flujo de aire, usando
(a) datos de la Tabla A-22,
(b) un programa de ordenador con clculo de propiedades,
(c) valores para la relacin de calores especficos, tomados de
la Tabla A-20 para T =900 K,
(d) un valor cte. de dicha relacin tomada de la Tabla A-20
para T =300 K.
6.51 En un compresor que opera en estado estacionario entra
Refrigerante 134a como vapor saturado a -4C sale a una pre
sin de 14 bar. El rendimiento isoentrpico del compresor es
del 75%. Las prdidas de calor al ambiente pueden ignorarse
as como los efectos de las energas cintica y potencial.
Determine:
(a) la temperatura a la salida, en C,
(b) el trabajo suministrado, en kj por kg de flujo de refrigerante.
6.52 En un compresor aislado que opera en estado estacionario
entra aire a 1,05 bar y 23C con un flujo msico de 1,8 kg/ s y
sale de l a 2,9 bar. Los efectos de energa cintica y potencial
son despreciables.
(a) Determine el mnimo trabajo que necesita el compresor, en
kW, y la correspondiente temperatura a lasalida, en C.
(b) Si la temperatura a la salida es 147C, determine el tra
bajo necesario, en kW, y el rendimiento isoentrpico del
compresor.
Procesos de flujo internamente reversibles y sus
aplicaciones
6.53 A un compresor que opera en situacin estacionaria
entra aire a 17C y 1bar, siendo comprimido hasta 5 bar. Si
no vara apreciablemente la energa cintica y potencial del
aire y no existen irreversibilidades internas, calcule el tra
bajo y el calor, ambos en kj/kg de aire, en los siguientes
casos:
(a) Compresin isoterma.
(b) Compresin politrpica con n = 1,3.
(c) Compresin adiabtica.
Represente los procesos en diagramas P-v y T-s y relacione
reas en dichos diagramas con el trabajo y el calor transfe
rido en cada caso. Analizando las grficas anteriores, com
pare los valores del trabajo y el calor transferidos, as como
las temperaturas finales.
6.54 El agua contenida en una presa entra al conducto de ali
mentacin a una presin de 1,05 bar y una velocidad de 1
m/s, fluye a travs de la turbina hidrulica, y sale en un
punto situado 120 m por debajo del punto de entrada a1
bar, 15C y 12 m/s. El dimetro de la tubera de salida es de
2 my la aceleracin local de lagravedad es 9,8 m/s2. Calcule
lamxima potencia que podra producir la turbina en situa
cin estacionaria.
6.55 Compare el trabajo requerido para comprimir agua
lquida y vapor de agua saturados a 0,1 MPa hasta 3 MPa.
Supngase que la bomba para el agua y el compresor, para
el vapor, funcionan en estado estacionario, son equipos
adiabticos y operan sin irreversibilidades internas.
6.56 La Fig. 6.56 muestra tres equipos que estn operando en
estado estacionario: una bomba, una caldera y una turbina.
La turbina proporciona la potencia que necesita labomba y
adems proporciona trabajo para otros equipos. Si la bomba
y la turbina operan de manera adiabtica y son despreciables
las variaciones de energa cintica y potencial, determine, en
kj/kg de vapor que circula:
(a) el trabajo que consume la bomba,
(b) el trabajo neto que suministra laturbina,
(c) latransferencia de calor en.la caldera
Agua de alimentacin
1bar, 30C
Vapor
1bar
M. <Ltto y h ind. durfe
6.1D Los sistemas de almacenamiento por volante de inercia
pueden cargarse utilizando energa elctrica barata en horas
valle o perodos de baja demanda (entre medianoche y el
amanecer) y descargarse produciendo energa elctrica en
horas punta, cuando la electricidad es ms cara. Desarr
llese un diseo preliminar (configuracin, tamao, materia
les) de un sistema de este tipo capaz de almacenar 125 kWh
de energa durante la noche. Cules son las ventajas y des
ventajas del almacenamiento con volante de inercia frente a
sistemas de almacenamiento con bateras elctricas? Com
pruebe si la compaa elctrica local ofrece tarifas reducidas
en horas valle para algunos tipos de consumo.
6.2D El diseo preliminar de un sistema de energa solar para
producir agua caliente y electricidad se muestra en la Fig.
P6.2D. Un estanque de agua poco profundo localizado en
una cota baja recibe energa solar atravs de una cubierta
plstica que lo recubre. El aire atmosfrico entra al sistema,
tal como muestra la figura, siendo primero calentado y
humidificado, y luego sube por la chimenea acausa de la
fuerza ascensional hasta una localizacin elevada donde
cerca del 50% de lahumedad que acompaa al aire con
densa. La electricidad generada por la planta se almacena en
una batera y el agua condensada en un depsito. Se dis
pone de agua de refrigeracin a 16C en un depsito ele
vado. La velocidad de evaporacin del agua en el estanque
es de 4,5 kg por da y m2de superficie colectora. Estimar la
superficie colectora requerida, en m2, y la cantidad de elec
tricidad producida, en kWh, para un estanque de 4000 litros
de capacidad. Recomendara el desarrollo de un sistema de
este tipo?
Radiacin
solar
Aire hmedo descargado
Agua condensada
49 C
Chimenea
Cubeta de plstico
Aire atmosfrico
27 C
Clulas fotovoltaicas
Turbina -
generador
Clula electroltica
1
2
1 I \
Cmara de
combustin
1
2
Agua de refrigeracin
6.4D La Fig. P6.4D muestra una planta de potencia que apro
vecha el descenso de temperatura con la profundidad de agua
en los ocanos. El agua templada de la superficie entra al
evaporador con un flujo msico rhs a temperatura Ts=28C y
sale a Tx<Ts. El agua fra obtenida a 600 m de profundidad
entra al condensador con un flujo msico mp a temperatura
Tp =5C y sale a T2>Tp. Las bombas de agua ocenica y otros
P6.2D
6.3D La Fig. P6.3D muestra una propuesta de central elc
trica accionada por energa solar. Las clulas solares foto-
voltaicas pueden producir corriente elctrica continua para
alimentar un reactor electroltico que convierte agua en ox
geno e hidrgeno. Estos gases se conducen posteriormente
al quemador de una cmara de combustin refrigerada por
agua donde reaccionan qumicamente para formar vapor de
agua a elevada presin y temperatura. El vapor de agua se
expande en una turbina que acciona un generador elctrico.
Evale crticamente esta propuesta.
equipos auxiliares consumen un 15% de la energa elctrica
generada, aproximadamente. Estime los flujos msicos ms y
rhp, en kg/s, para producir una potencia elctrica de 125 MW.
6.5D Se produce energa hidroelctrica al fluir el agua represada,
que desciende por un canal que alimenta a una turbina
hidrulica. Determnese, para una cada de 235 m, lamnima
cantidad de agua requerida para producir la energa elctrica
consumida por una vivienda todo elctrico con superficie
habitable de 200 m2. Estmese lacantidad real de agua nece
saria. Cul sera el coste econmico supuesto que el sumi
nistro de energa lo realiza la compaa elctrica? Compare
este coste con el de laelectricidad producida por la turbina
hidrulica y expliqese ladiferencia, si lahay.
6.6D Debido a las filtraciones producidas en los ltimos 50
aos en una terminal de almacenamiento de petrleo, se
estima que 14,5-106gal de petrleo, naftas y gasolinas yacen
sobre un acufero localizado por debajo de las calles de Bro-
oklyn, New York. Estmese el coste de la energa requerida
para bombear este material hasta la superficie. Estudie qu
otros costes conllevar el proceso de bombeo. Qu otras
consideraciones deberan plantearse con respecto a la elimi
nacin del petrleo una vez extrado?
6.7D Invente un mtodo experimental para determinar el flujo
msico de una corriente bifsica de lquido y vapor de agua en
equilibrio que combine las posibilidades de un medidor de
caudal tipo venturi y un densitmetro de rayos gamma.
6.8D La Fig. P6.8D ilustra como causa tpica de irreversibili-
dad en las plantas de potencia, la necesidad de una velocidad
apropiada de transferencia de calor con un tamao finito de
superficie de intercambio. Para ello, la temperatura T a la
cual el sistema que desarrolla el ciclo recibe energa ser
inferior a la del foco caliente Tc, y la temperatura Tp a la que
el sistema cede energa ser mayor que la del foco fro T?.
flfiwu P6.21}
Las velocidades de transferencia de calor indicadas en la
figura pueden ser descritas simplemente por
Qc ~ VA)c (Tc ~~7c)
p =(hA)F (Tp Tf)
donde h y A denotan, respectivamente, el coeficiente de
transferencia de calor y la superficie de intercambio, respec
tivamente. Si el ciclo se desarrolla sin irreversibilidades
internas, su rendimiento ser de 77=1( ) / ( T). Esta efi
ciencia tiene como lmite superior rjmx =1 - Tf /Tc, que
corresponde a la inexistencia adicional de irreversibilidades
externas: cuando Tc =T'c y =TF' .
(a) Denotando por c el precio de la energa elctrica por
kWh, demuestre que el valor de la electricidad produ
cida por la planta ser de
yC^mx ~ v)v
l - i ,
donde
cTc
y = - - -- - - - - - - - - - -- - - - - - - - -
{hA) c +(hA) p
(b) Manteniendo fijos todos los parmetros excepto T'? yT'c ,
represente el cociente / y frente a r\ para 0 <77 <7]mx.
Determine analticamente el valor mximo de Corres
ponde este mximo a una operacin totalmente reversible?
Disctalo.
(c) Para conseguir los ingresos por venta de energa elctrica
ser necesario incurrir en varios tipos de costes. Discuta y
analice los ms importantes para una central termoelc
trica desde la perspectiva de toda su vida til.
6.9D Cmo se podran reducir las principales fuentes de
irreversibilidad de los equipos de la bombas de calor anali
zados en el Ejemplo 6.8? Analice cuidadosamente los efec
tos del cambio en uno de los componentes sobre el resto de
los equipos y sobre la bomba de calor como un todo. Con
sidere los efectos econmicos de los cambios propuestos.
Resuma su trabajo en un informe.
6.10D Considerando el trabajo de economistas tericos contem
porneos que han utilizado principios de la Mecnica tales
como la conservacin de la energa para explicar el funciona
miento de la economa, N. Georgescu-Roegen y otros econo
mistas han planteado el uso en la economa de principios
tomados de la Termodinmica. De acuerdo con esto, la entro
pa y el segundo principio son importantes conceptos que ayu
dan a explicar y recomendar acciones no slo en la explotacin
de los recursos naturales para la produccin agrcola e indus
trial, sino tambin en cuanto al impacto sobre el medio
ambiente de los residuos de dicha explotacin. Escriba un art
culo argumentando a favor o en contra de la afirmacin de que
la Termodinmica es importante en el campo de la economa.
El objetivo de este captulo es introducir el anlisis exergtico, un mtodo que emplea
los principios de conservacin de la masa y la energa j unto con el segundo prin- objetivo del captulo
cipio de la Termodinmica para el diseo y anlisis de sistemas trmicos. A veces,
al anlisis exergtico tambin se le llama anlisis de la disponibilidad.
La importancia del desarrollo de sistemas trmicos que hagan un uso efectivo
de los recursos energticos no renovables, como petrleo, gas natural y carbn, es
evidente. El mtodo del anlisis exergtico es especialmente adecuado para con
seguir un uso ms eficiente de los recursos energticos, pues permite determinar
la localizacin, tipo y magnitud real de su despilfarro y prdida. Esta informacin
puede utilizarse para disear los sistemas trmicos y permite guiar los esfuerzos
para reducir las fuentes de ineficiencia en los sistemas existentes y evaluar la eco
noma de los sistemas.
7.1 INTRODUCCIN A LA EXERGA
La energa se conserva en todo dispositivo o proceso. No puede destruirse. La energa que
entra con el combustible, la electricidad, los flujos de materia y otros flujos puede locali
zarse en los productos y subproductos. Sin embargo, como se ver en la siguiente discu
sin, la idea de la conservacin de la energa por s sola es inadecuada para aclarar algunos
aspectos relevantes de la utilizacin de los recursos energticos.
La Fig. 7.1 a muestra un sistema aislado que consiste inicialmente en un pequeo
depsito de combustible rodeado por aire en abundancia. Supngase que el combustible
se quema (Fig. 7.1/)) de modo que finalmente queda una mezcla ligeramente caliente de
productos de la combustin y aire, tal como muestra la Fig. 7.1c. Aunque la cantidad total
de energa asociada al sistema permanezca inalterada, la combinacin inicial combustible-
aire tendra un mayor valor econmico y sera intrnsecamente mucho ms til que la mez
cla final templada. Por ejemplo, el combustible podra ser consumido por algn disposi
tivo para generar energa elctrica o producir vapor sobrecalentado, mientras que la enver
gadura de los posibles usos de los productos de combustin ligeramente calientes es
mucho ms limitada. Debemos concluir por tanto que el sistema tena una mayor utilidad
potencial al principio del proceso que al final del mismo. Como el producto de este proceso
no ha sido otro que la mezcla templada de gases, est claro que dicha utilidad potencial se
ha desperdiciado casi en su totalidad. De modo ms preciso, la utilidad potencial ha sido
destruida a causa de la naturaleza irreversible del proceso. Anticipando los resultados prin
cipales de este captulo, el concepto de utilidad potencial tal como aparece en la discusin
310 CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO
ambiente de referencia
para la exerga
exerga
I Frontera del sistema
aislado
(a) (t) (c)
-------- Tiempo
-------- >Cantidad de energa constante
-------- >Disminuye la utilidad potencial
7.1 Ilustracin empleada para introducir el concepto de exerga.
precedente puede sustituirse por exerga. Este ejemplo nos muestra que, al contrario que
la energa, la exerga no se conserva.
En la discusin subsiguiente se ver que la exerga no slo puede destruirse a causa de
las irreversibilidades, sino que tambin puede transferirse a o desde un sistema, como en
las prdidas que acompaan a las transferencias de calor al entorno. El uso eficiente de los
recursos energticos se conseguir reduciendo tanto como sea posible la destruccin y/o
las prdidas de exerga en los sistemas. Un objetivo del anlisis exergtico es localizar e
identificar las causas de la destruccin y/o la prdida de exerga, as como cuantificar su
magnitud. Esto nos permitir centrar la atencin en aquellos aspectos de la operacin del
sistema analizado que ofrecen mayores oportunidades de mejora.
7.2 DEFINICIN DE EXERGA
Los fundamentos del concepto de exerga se han presentado en el Cap. 5 al introducir el
segundo principio. La conclusin principal de la Sec. 5.1 era que existe oportunidad de
producir trabajo siempre que dos sistemas con distintos estados se pongan en contacto,
pues en principio puede desarrollarse trabajo al permitir que los sistemas alcancen el equi
librio. Cuando uno de los dos sistemas es un sistema ideal llamado ambiente de referencia
para la exerga o, simplemente, ambiente y el otro es algn sistema de nuestro inters, la
exerga es el mximo trabajo terico que puede obtenerse de su interaccin mutua hasta
alcanzar el equilibrio.
Sin embargo, la definicin de exerga no estar completa hasta que definamos el
ambiente de referencia y mostremos cmo pueden determinarse los valores numricos de
esta propiedad. Ambas tareas estn ntimamente relacionadas ya que el valor numrico de
la exerga depende tanto del estado del sistema de nuestro inters como de la definicin
del ambiente.
7.2 DEFINICIN DE EXERGA 311
Todo sistema, sea un componente de un sistema mayor como lo es una turbina de vapor
en una central trmica, sea un sistema complejo (la central trmica) en s mismo, funciona
interactuando con entornos de alguna clase. Resulta importante distinguir entre el
ambiente usado para calcular la exerga y el entorno del sistema. Estrictamente hablando,
el trmino entorno se utiliza en este libro para referirse a todo aquello no incluido en el sis
tema. Sin embargo, cuando se considera el concepto de exerga, distinguimos entre el
entorno inmediato, en el que las propiedades intensivas pueden variar durante las interac
ciones con el sistema, y una mayor extensin del entorno a una distancia tal que las pro
piedades intensivas no se modifican por ningn proceso que afecte al sistema y al entorno
inmediato. El trmino ambiente identifica esa mayor extensin del entorno.
Por ejemplo... la Fig. 7.2 muestra la diferencia entre un sistema consistente en una cen
tral elctrica, su entorno inmediato y el ambiente. En este caso, el ambiente incluye por
ciones de la atmsfera y del ro a una cierta distancia de la central, de forma que las inte
racciones entre la central y su entorno inmediato no afectan a la temperatura, presin u
otras propiedades intensivas del ambiente.
El trmino ambiente se aplica a alguna porcin del entorno en la cual las propiedades inten
sivas de cada una de sus fases son uniformes y no cambian significativamente como resul
tado de cualquier proceso que se considere. El ambiente se define como libre de irreversibi-
lidades. Todas las irreversibilidades significativas estarn localizadas en el interior del sistema
o en su entorno inmediato. Las irreversibilidades internas son aquellas que se producen
dentro del sistema. Las irreversibilidades externas se producen en su entorno inmediato.
El ambiente y el entorno inmediato de una central trmica se muestran en la Fig. 7.2. A
7.2.1 AMBIENTE DE REFERENCIA PARA LA EXERGA
Ambiente: La propiedades intensivas de esta parte del
entorno no son afectadas por ningn proceso
de l central trmica o de su entorno inmediato
Entorno inmediato: las propiedades''
intensivas pueden variar por las
interacciones con la central trmica
Separa del ambiente
el entorno inmediato
de la central
Potencia
m
Potencia
/ Rio u otra masa de
- agua: la parte que
no interacta con
la central puede
incluirse en el ambiente
flfiwi* 7.2 Esquema de una central trmica con ciclo de vapor y su entorno.
estado muerto
exerga de un sistema
El mundo fsico es complicado, y la inclusin de cada detalle en nuestro anlisis no resulta
prctico. Por ello, al describir el ambiente se realizan simplificaciones para concretar un
modelo. La validez y utilidad de los anlisis que emplean cualquier modelo quedan, por
supuesto, restringidas por las idealizaciones realizadas en su formulacin. En este libro el
ambiente se define como un sistema simple compresible cuyas dimensiones son enormes y
que se mantiene siempre a presin, p 0, y temperatura, T0, uniformes. De acuerdo con la idea
de que el ambiente tiene mucho que ver con el mundo fsico real, los valores de p0 y T0
utilizados para un anlisis particular se seleccionarn a partir de las condiciones ambien
tales tpicas, como son 1atm y 25C. Aunque sus propiedades intensivas no cambian, las
propiedades extensivas del ambiente pueden modificarse como resultado de la interaccin
con otros sistemas. Las variaciones en las propiedades extensivas, energa interna 7a.
entropa Say volumen Va del ambiente estn relacionadas a travs de la primera ecuacin
T dS, Ec. 6.10. Como T0 y p0 son constantes, sta adoptar la forma
AUa = T0 ASa - p 0 AVa (7.1)
En este captulo las energas cintica y potencial se evalan con relacin al ambiente, para el
cual se considera, por definicin, que todas sus partes se encuentran en reposo con respecto
a cualquier otra. De acuerdo con esto, y como indica la ecuacin anterior, una variacin en
la energa del ambiente solamente puede ser una variacin de su energa interna. La Ec. 7.1
se emplear ms adelante para deducir una expresin que nos permita calcular la exerga. En
el Cap. 13 el concepto de ambiente se ampliar para permitir la posibilidad de reacciones
qumicas, las cuales han sido excluidas en las consideraciones realizadas hasta ahora.
7.2.2 ESTADO MUERTO
A continuacin analizaremos el concepto de estado muerto, que es tambin importante para
completar la comprensin de la propiedad exerga.
Si el estado de una cantidad fija de materia, un sistema cerrado, es diferente al del
ambiente, existir la posibilidad de producir trabajo. Sin embargo, segn vaya el sistema
evolucionando hacia el equilibrio con el ambiente, dicha posibilidad disminuir, desapa
reciendo por completo cuando alcancen el equilibrio uno con el otro. A este estado parti
cular del sistema se le denomina estado muerto. Podemos imaginar que en el estado
muerto la cantidad fija de materia considerada se encuentra sellada por un envoltorio
impermeable al flujo de masa, en reposo con relacin al ambiente, y en equilibrio interno
a la temperatura T0 y a la presin p0 del ambiente. En el estado muerto, tanto el sistema
cerrado como el ambiente poseen energa, pero el valor de su exerga es cero ya que no
existe la posibilidad de que se produzca una variacin espontnea en el sistema cerrado o
en el ambiente, y por tanto no puede existir interaccin entre ellos.
Tras introducir los conceptos de ambiente y estado muerto, ya estamos en condiciones
de asignar un valor numrico a la propiedad exerga, tal como se muestra a continuacin.
7.2.3 CLCULO DE LA EXERGA
El objetivo de esta seccin consiste en demostrar que la exerga de un sistema en un estado
dado viene dada por la expresin
MODELO PARA EL AMBIENTE
A = ( E - U 0) + p0 ( V- V0) - T 0 ( S - S0) (7.2)
donde E (=U +EC +EP), Vy S denotan, respectivamente, la energa, volumen y entropa
del sistema cerrado, y U0, V0 y S0 son los valores de estas propiedades para el sistema
cerrado cuando ste se encuentra en su estado muerto. Observando la Ec. 7.2, puede verse
que las unidades de la exerga son las mismas que para la energa.
En esta edicin, A y a1se utilizan para la exerga y la exerga especfica, respectivamente,
mientras que E y ese emplean para la energa y energa especfica. Tal notacin est de
acuerdo con la prctica habitual. El concepto correcto, energa o exerga, quedar claro
por el contexto. Con todo, debe ponerse atencin para no confundir los smbolos relativos
a ambos conceptos.
La Ec. 7.2 puede obtenerse aplicando los balances de energa y entropa al sistema com
binado mostrado en la Fig. 7.3, el cual consiste en un sistema cerrado y un ambiente. La
exerga es el mximo trabajo terico que puede realizar el sistema combinado cuando el
sistema cerrado evoluciona hasta alcanzar el equilibrio con el ambiente, esto es, cuando el
sistema cerrado evoluciona hasta su estado muerto. Como el objetivo consiste en calcular
la mxima cantidad de trabajo que puede desarrollar el sistema combinado, su frontera se
localizar de tal modo que las nicas transferencias de energa que ocurran a travs de ella
sean en forma de trabajo. Esto nos asegurar que el trabajo desarrollado por el sistema
combinado no se ve afectado por una transferencia externa de calor. Por otra parte, aun
que los volmenes del sistema cerrado y del ambiente puedan cambiar, la frontera del sis
tema combinado se localizar de tal modo que el volumen del sistema combinado perma
nezca constante. Esto nos asegurar que el trabajo desarrollado por el sistema combinado
est disponible en su totalidad para elevar una masa en su entorno, por ejemplo, y que no
se invertir en un mero desplazamiento del entorno del sistema combinado.
13 Sistema combinado for
mado por el sistema
cerrado y el ambiente.
C r i t er i o
METODOLGICO
1 Nota del traductor: Se mantiene A y a para la exerga y exerga especfica empleadas en ediciones an
teriores, aunque en la ltima edicin original se han sustituido por E y e.
Balance de energa. El balance de energa para el sistema combinado se reduce a
A Ec = Wc (7.3)
donde Wc es el trabajo producido por el sistema combinado y AEc es la variacin de energa
que experimenta; este ltimo es igual a la suma de las variaciones de energa del sistema
cerrado y del ambiente. La energa del sistema cerrado en su estado inicial se denotar por
E, incluyendo tanto su energa interna como los trminos de energa cintica y potencial.
Como se ha comentado antes, dichos trminos debern evaluarse con relacin al
ambiente, de forma que la energa del sistema cerrado en su estado muerto sea justamente
su energa interna, U0. De acuerdo con esto, AEc puede expresarse como
AEC= (U0 - E) + A(7a
Utilizando la Ec. 7.1 para sustituir AUa, resulta
AEC= (U0- E) + (Tq ASa- p0 A (7.4)
Sustituyendo la Ec. 7.4 en la Ec. 7.3 y despejando Wc nos dar
Wc = ( E~U0) - ( T 0 ASa- p 0 AVa)
Segn lo sealado anteriormente, el volumen total del sistema combinado permanece cons
tante. En consecuencia, la variacin de volumen que ha experimentado el ambiente ser de
igual magnitud pero de signo opuesto a la variacin de volumen experimentado por el sistema
cerrado: AVa= - ( V0- V) . Con esta sustitucin, la expresin anterior para el trabajo resulta
WC= ( E- U0) + p 0 ( V- V0) - T0 ASa n (7.5)
Esta ecuacin nos da el trabajo desarrollado por el sistema combinado al pasar el sistema
cerrado desde su estado inicial a su estado muerto interaccionando nicamente con el
ambiente. El valor terico mximo para el trabajo se calcula a partir del balance de entropa
como sigue.
Balance de entropa. El balance de entropa aplicado al sistema combinado queda reducido a
ASC=cr.
donde se ha omitido el trmino de transferencia de entropa ya que, por definicin, no
existe transferencia de calor a travs de la frontera del sistema combinado, y ac representa
la generacin de entropa debida a las irreversibilidades internas que tengan lugar dentro
del sistema cerrado en su evolucin al equilibrio con el ambiente. ASc es la variacin de
entropa del sistema combinado, igual a la suma de las variaciones de entropa del sistema
cerrado y del ambiente, respectivamente,
ASc=(S0-S) +ASa
donde S y S0 representan la entropa del sistema en el estado analizado y en el estado
muerto, respectivamente. Combinando las dos ltimas ecuaciones
(S0-S) +A5a=(jc (7.6
Despejando en sta ASay sustituyendo en la Ec. 7.5 resulta
Wc (E U0) + p 0( V V0) T0(S S 0) T0<j c (7.7,
El valor del trmino subrayado en la Ec. 7.7 est determinado por los dos estados extremos
del sistema cerrado el estado inicial y el estado muertoy es independiente de los detalles
del proceso que los liga. Sin embargo, el valor del trmino T0ercdepender de la naturaleza
del proceso a travs del cual el sistema cerrado evoluciona hasta su estado muerto. De
acuerdo con el segundo principio, T0ac es positivo cuando se presentan irreversibilidades y
nulo en el caso lmite en que no existan irreversibilidades. El valor de T0ctcno puede ser
negativo. En consecuencia, el valor mximo terico para el trabajo que puede producir el sis
tema combinado se obtiene haciendo T0ac igual a cero en la Ec. 7.7. Por definicin, la pro
piedad extensiva exerga, A, es este valor mximo. De acuerdo con esto, podemos concluir
que la Ec. 7.2 nos proporciona una expresin adecuada para el clculo de la exerga.
7.2.4 ASPECTOS DE LA EXERGA
En esta seccin consideraremos varios aspectos importantes del concepto exerga, empe
zando por lo que sigue:
La exerga es una medida de la separacin entre el estado de un sistema cerrado y el
estado del ambiente. Es, por tanto, una caracterstica del conjunto formado por el
sistema cerrado y el ambiente. Sin embargo, una vez que se han definido las condi
ciones de ste, el valor de dicha medida puede asignarse como el valor de una pro
piedad del sistema cerrado nicamente. Puede concluirse por tanto que la exerga es
una propiedad de los sistemas cerrados.
El valor de la exerga no puede ser negativo. Si el sistema cerrado se encuentra en un
estado distinto al estado muerto, el sistema podr evolucionar espontneamente hacia
el estado muerto; esta tendencia cesar cuando el sistema alcance dicho estado. No
se requerir consumir ningn trabajo para llevar a cabo un proceso espontneo
como este. As pues, como para cualquier estado inicial del sistema cerrado cabe su
evolucin espontnea hasta el estado muerto sin necesidad de consumir trabajo, el tra
bajo mximo (exerga) no puede ser negativo.
La exerga no se conserva, sino que se destruye a causa de las irreversibilidades. Un
caso lmite es aquel en que la exerga se destruye en su totalidad, como ocurrir si
permitimos que el sistema cerrado evolucione segn un proceso espontneo hasta
su estado muerto sin poner los medios para obtener trabajo en este proceso. El
potencial para producir trabajo que exista inicialmente se desperdiciar por com
pleto en tal proceso espontneo.
La propiedad exerga se ha definido hasta ahora como el trabajo terico mximo que
puede obtenerse del sistema combinado formado por el sistema cerrado ms el
ambiente al evolucionar el sistema cerrado desde un estado dado hasta su estado
muerto por su interaccin con el ambiente. De forma alternativa, la exerga tambin
puede definirse como el trabajo terico mnimo que ser necesario aportar para con
seguir que el sistema cerrado pase desde su estado muerto hasta un estado prefijado.
Empleando los balances de energa y entropa como antes, puede deducirse la Ec.
7.2 a partir de esta ltima definicin.
Aunque la exerga es una propiedad extensiva, a menudo resulta conveniente trabajar
con sus valores especficos por unidad de masa o por mol. La exerga especfica por unidad
de masa, a, viene dada por
a = (e - u0) + p0 {v - v0) - T 0 ( s - s0) (7.8)
uToPo
exerga especfica
variacin de exerga
donde e, v y s son la energa, volumen y entropa especficas, respectivamente, para un
estado dado; % v0 y s0son esas mismas propiedades especficas evaluadas para el estado
muerto. Con e = u + C2/ 2 +gz,
a=[ { u + C2/ 2 +gz) - u0\ + p0 (v - v0) - T0(s - s)
y la expresin para la exerga especfica resulta ser
a = (u - u0) + p0(v - v0) - T0{s - Sq) +C2/ 2 +gz (7.9)
Las unidades de la exerga especfica son las mismas que las de la energa especfica.
Ntese que las energas cintica y potencial medidas en relacin con el ambiente con
tribuyen con todo su valor a la cuantificacin de la exerga, puesto que ambas podran ser
transformadas ntegramente en trabajo si el sistema se llevara al reposo y a una altura cero
relativas al ambiente.
Utilizando la Ec. 7.2, la variacin de exerga entre dos estados de un sistema cerrado
puede determinarse por la diferencia
A2- A 1 = (E2 - Er) + p0(V2 - Vx) - T0(S2 - Sj) (7.10)
donde los valores de^0y T0 son los correspondientes al estado del ambiente.
Cuando un sistema esta en su estado muerto, se encontrar en equilibrio trmico y mec
nico con el ambiente, y el valor de su exerga ser cero. Podemos decir ms precisamente
que la componente termomecnica de la exerga es nula. Este trmino modificado nos ayu
dar a distinguir el concepto de exerga empleado en este captulo de otros aspectos de esta
propiedad que sern introducidos en la Sec. 13.6. En ella se considera que el contenido
del sistema en el estado muerto puede reaccionar qumicamente con las especies qumicas
presentes en el ambiente de forma que se produce un trabajo adicional. Sin embargo,
como se ver en las secciones siguientes, el concepto de exerga termomecnica es sufi
ciente para una amplia gama de evaluaciones termodinmicas.
7.2.5 EJ EMPLOS
Concluimos esta introduccin al concepto de exerga con algunos ejemplos que mues
tran cmo calcular la exerga y sus variaciones. Empezaremos sealando que la exerga
de un sistema en un estado especfico precisa de las propiedades en ese estado y en el
estado muerto. Por ejemplo... utilicemos la Ec. 7.9 para determinar la exerga especfica
del vapor de agua saturado a 120C, con una velocidad de 30 m/s y una elevacin de 6
m, ambos relativos a un ambiente de referencia para la exerga en el que T0 = 298 K
(25C), p0 = \ atm y g =9,8 m/s2. Para el agua como vapor saturado a 120C, la Tabla A-2
da v = 0,8919 m3/kg, u =2529,3 kj/kg, s =7,1296 kJ /kg-K. En el estado muerto, donde
T0 =25Cyp0=1 atm, el agua es un lquido. As, con las Ecs. 3.11, 3.12 y 6.7 y los valo
res de la Tabla A-2, v0 = 1,0029 x 103m3/kg, u0 = 104,88 kj/kg, s0 =0,3674 kJ /kg-K.
a = (u - u0) + p 0(v - v0) - T0(s - s0) + 2 + g*
kj
9 1
2529,3 - 104,
+
kgJ
N
rm
1,01325 X 10s^5)(0,8919 - 1,0029 X 10~3) ^
I kJ
IO3N m
(298 K) (7,1296 - 0,3674)
kj
kg- K
1 N
1 kg m/s2
I kJ
IO3N m
= 2424,42 + 90, 27- ( 2015, 4 + 0,45 + 0,06) ^ = 500 A
Los siguientes ejemplos muestran el uso de la Ec. 7.9 junto con valores de las propie
dades correspondientes al modelo de gas ideal.
PROBLEMA EXERGA DE LOS GASES DE ESCAPE
El cilindro de un motor de combustin interna contiene 2450 cm3de gases producidos en la combustin a una presin
de 7 bar y a una temperatura de 867C, justo antes de que se abra la vlvula de escape. Calclese la exerga especfica del
gas, en kj/kg. Puede considerarse que los trminos de energa cintica y potencial son despreciables y que los productos
de combustin son aire con comportamiento de gas ideal. Tmense 'T0 =27C y p0= 1,013 bar.
SOLUCIN
Conocido: l estado de los productos gaseosos de la combustin contenidos en el cilindro de un motor de combustin
interna.
Se debe hallar: Su exerga especfica.
CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO
1. Los gases de combustin constituyen un sistema cerrado.
2. Los gases de combustin se consideran como aire con un comportamiento de gas ideal.
3. Se desprecian los trminos de energa cintica y potencial.
4. T0 =27C y Po= 1,013 bar.
Anlisis: De acuerdo con la hiptesis 3, la exerga especfica es
a = u - u 0+ p0(v - v0) - T0 ( s - s0)
Los trminos de energa interna y entropa pueden calcularse a partir de la informacin proporcionada en la Tabla A -22,
como sigue:
u - u 0 = 880,35 - 214,07 =666,28 kj/kg
5 - 50 =5(7 ) - 5(7 0) - ^l n
=3,11883 - 1,70203 - ln
U8,97j U,013
=0,8621 kj/kg K
T0(s - s0) =(300 K) (0,8621 kj/kg K)
=258,62 kj/kg
El trmino p0( v - v 0) puede calcularse empleando la ecuacin de estado de gas ideal: v = (R/ M)T/ p y
v0 =(R/ M) T0/p0, resultando
8,314
28,97
(1,013) (1140)
- 300
= -38,75 kj/kg
Sustituyendo valores en la expresin de la exerga especfica
a =666, 8 +(-38,75) - 258,62
=368,91 kj/kg
D Si los gases se descargan directamente al entorno, su potencial para producir trabajo, cuantificado por la exerga cal
culada, se desperdicia. Sin embargo, haciendo pasar los gases por una turbina podr obtenerse algo de trabajo. Este
principio es el utilizado en los motores de combustin interna con turboalimentacin.
El siguiente ejemplo refleja las diferencias bsicas entre la exerga y la energa a la par
que muestra el uso de las Ecs. 7.9 y 7.10.
7.2 DEFINICIN DE EXERGA . 319
7.2
PROBLEMA COMPARACI ON ENTRE EXERGIA Y ENERGI A
Un recipiente rgido y aislado contiene refrigerante 134a inicialmente como vapor saturado a-28C. El recipiente tiene
un sistema de paletas conectado auna polea de la que cuelga una masa. AJ descender la masa una cierta distancia, las
paletas agitan el refrigerante hasta que alcanza un estado cuya presin es 1,4 bar. Las nicas variaciones significativas son
las que sufren la masa suspendida y el refrigerante, cuya masa es 1,11 kg. Determnese.
(a) la exerga inicial, la exerga final y la variacin que experimenta la exerga del refrigerante, todas en kj.
(b) la variacin de exerga de la masa suspendida, en kj.
(c) la variacin de exerga del sistema aislado formado por el recipiente y el sistema masa-polea, en kj.
Comente los resultados obtenidos. Tome T0= 293 K (20C), p0 =1bar.
SOL UCI N
Conocido: Una masa de refrigerante 134a en un recipiente rgido se agita mediante una rueda de paletas conectada a un
sistema masa-polea.
Se debe hallar: Las exergas iniciales y finales y la variacin de exerga del refrigerante, de la masa suspendida y del sis
tema aislado, todos en kj. Disctase los resultados obtenidos.
Sistema aislado
Q=W= 0
Refrigerante I34a
/hr =1,11 kg
Vapor
saturado
Vapor saturado
inicialmente a -28C.
p 2 = 1,4 bar
inicial masa
Estado
muerto
masa
i----------------------------------------------------------- fip*ui .7.2
1. Como se ve en el esquema, se consideran tres sistemas: el refrigerante, la masa suspendida y un sistema aislado con
sistente en el recipiente y el sistema masa-polea. Para el sistema aislado: Q =0, W= 0.
2. Las nicas variaciones significativas son las experimentadas por el refrigerante y la masa suspendida. Para el refrige
rante no hay variacin en las energas cintica y potencial. Para la masa no hay variaciones en las energas cintica o
interna. La elevacin es la nica propiedad intensiva de la masa suspendida que vara.
3. Para el ambiente, T0 =293 K (20C), p0=1bar.
Anlisis:
(a) Las exergas inicial y final del refrigerante pueden calcularse utilizando la Ec. 7.9. De la segunda hiptesis se deduce
que para el refrigerante no hay efectos significativos relacionados con movimiento o gravedad, y as la exerga en el
estado inicial ser
Ai = mR [ux- u0 + p0 (vx- v0) - T0 (sx- s0 )]
Los estados inicial y final del refrigerante se recogen en el diagrama T-v adjunto. De la Tabla A -10, ux=
Ug(28C) =211,29 kj/ kg, vx=vg(-28C) =0,2052 m3/ kg, 5, =sg(-28C) =0,9411 kJ/ kg-K. De la Tabla A-12 a
1bar, 20C, obtenemos u0=246,67 kj/ kg, v0 =0, 23349 m3/ kg, s0 =1,0829 kJ/ kg-K. Entonces
Ax = 1,11 kg
l k j
103N -m
- 293 K (0,9411 -1,0829) kJ
kg- K
= 1,11 kg[( 35,38) + (-2,83) + (41,55)] = 3,7 kj
El estado final del refrigerante queda determinado por P2 =1,4 bar y v2 =vx. Por interpolacin en la Tabla A-12
se tiene u2 =300,16 kj/ kg, s2 =1,2369 kj/ kg -K. As
O A2 = 1,11 kg[(53,49) + (-2,83) + (-45,12)] ^ = 6,1 kj
Para el refrigerante la variacin de exerga es

(A^)refrigerante = A2 - A 1 = 6, 1 kj - 3, 7 kj = 2, 4 kj
La exerga del refrigerante aumenta al ser agitado.
(b) Con la segunda hiptesis, la Ec. 7. 10 se simplifica para la exerga de la masa suspendida
o o o o
(A ^)masa= + Pop r f - T0p + A jK + A EP)masa
= (A EP)masa
As, la variacin de exerga de la masa suspendida es igual a la variacin de su energa potencial.
O La variacin en la energa potencial de la masa suspendida se obtiene del balance de energa para el sistema ais
lado. como sigue: Esta variacin es la suma de la variacin de energa del refrigerante y de la masa suspendida. No
hay transferencia de Q o W, y con la segunda consideracin, tenemos
o o o o o o
( + A L O refrigerante ' ( + A / masa) =
Despejando (AEP)masay con los valores determinados antes para la energa interna del refrigerante
(AEP)masa ( A LI)refrigerante
=-(1,11 kg)(300,16- 211,29)
=- 98,6 kj
Combinando resultados, (M)masa=-98,6 kj. La exerga de la masa disminuye porque su altura disminuye.
(c) La variacin de exerga del sistema aislado es la suma de las variaciones de exerga del refrigerante y de la masa sus
pendida. Con los resultados de los apartados (a) y (b).
( ^^) si ste. aisl. ( ) refrigerante masa
=(2,4 kj) +(- 98,6 kj)
= - 96,2 kj
La exerga del sistema aislado disminuye.
En resumen
Variacin de energa Variacin de exerga
Refrigerante +98,6 kj +2,4 kj
Masa suspendida -98.6 kl -98,6 kl
Sistema aislado 0,0 kj -96,2 kj
O No hay variacin neta en la energa del sistema aislado. El aumento de la energa interna del refrigerante es igual a la dis
minucin de la EP de la masa suspendida. Sin embargo, el aumento en la exerga del refrigerante es mucho menor que la
disminucin de la exerga de la masa. Para el sistema aislado, la exerga disminuye porque la agitacin destruye exerga.
D La exerga es una medida del alejamiento de un estado respecto del ambiente. En todos los estados, A >0. Esto es
vlido para T > T0y p > p 0 como en el estado 2 y cuando T < T0y p <p0 como en el estado 1.
B La variacin de exerga del refrigerante puede calcularse de modo ms sencillo con la Ec. 7.10, que slo necesita los
valores p0y T0 del estado muerto. Con el mtodo empleado en el apartado (a) se necesitan tambin los valores de u0,
D0y %
El La variacin de la energa potencial de la masa suspendida (EP)masa, no puede calcularse con la Ec. 2.10 (Sec. 2.1.2)
puesto que no se conocen ni la masa ni la variacin en la altura. Ms an, si tomamos la masa suspendida como
sistema, no puede calcularse la variacin en su EP sin un clculo previo del trabajo. En consecuencia, recurrimos a
un balance en el sistema aislado que no precisa tal informacin.
El A medida que la masa suspendida desciende, la energa se transfiere al refrigerante mediante trabajo a travs de la
rueda de paletas y el estado del refrigerante cambia. Puesto que su exerga aumenta, inferimos que, acompaando a
la interaccin de trabajo, se produce una transferencia de exerga. Los conceptos de variacin de exerga, transferen
cia de exerga y destruccin de exerga se relacionan entre s por el balance de exerga para sistemas cerrados que se
introduce en la siguiente seccin.
7.3 BALANCE DE EXERGA PARA UN SISTEMA CERRADO
Un sistema en un estado dado puede alcanzar nuevos estados mediante interacciones de
calor y trabajo con su entorno. Como el valor de la exerga asociado con el estado final ser
por lo general diferente del valor correspondiente al estado inicial, puede inferirse que las
transferencias de exerga a travs de la frontera del sistema acompaan a las interacciones
energticas de calor y trabajo. La variacin de exerga en un sistema durante un proceso
no ser igual a la exerga neta transferida, ya que la exerga puede ser destruida a causa de
las irreversibilidades presentes en el interior del sistema durante el proceso. Los conceptos
de variacin de exerga, exerga transferida y exerga destruida estn relacionados con el
balance de exerga para sistemas cerrados introducido en esta seccin. El balance de exer
ga se extender a los volmenes de control en la Sec. 7.5. Estos balances son expresiones
que se derivan del segundo principio de la Termodinmica y constituyen la base en la que
se apoya la realizacin de un anlisis exergtico.
7.3.1 DESARROLLO DEL BALANCE DE EXERGA
El balance de exerga para sistemas cerrados se obtiene combinando los balances de ener
ga y entropa. Las formas de estos balances que se emplearn aqu son las siguientes
donde W y Q representan, respectivamente, los intercambios de trabajo y calor entre el sis
tema y su entorno. El ambiente no tiene por qu intervenir necesariamente en estas inte
racciones. En el balance de entropa, T{ representa la temperatura en la porcin de la fron
tera del sistema donde se intercambia SQ y el trmino o representa la entropa generada
por irreversibilidades internas.
La primera etapa para obtener el balance de exerga consiste en multiplicar el balance
de entropa por la temperatura T0 y restar la expresin resultante del balance de energa
para obtener
Agrupando los trminos en que aparece 5Q e introduciendo la Ec. 7.10 en el primer miem
bro, esta expresin puede reescribirse como
e 2- e 8 Q - W
(E2 \) Tq(S2 Si ) | 8Q T0j" ^
SQ - I V - T0a
Reordenando trminos, el balance de exerga para sistemas cerrados resulta
balance de exerga
(7.11)
Variacin
de exerga
Transferencia
de exerga
Destruccin
de exerga
7.3 BALANCE DE EXERGA PARA UN SISTEMA CERRADO 323
Como la Ec. 7.11 se ha obtenido por deduccin a partir de los balances de energa y entro
pa, no constituye un resultado independiente, pero puede utilizarse en lugar del balance
de entropa como una expresin alternativa del segundo principio.
I N TERPRETA CI N DEL BALANCE DE EXERG A
Dados los valores dep0y T0, para unos estados inicial y final determinados, la variacin de
exerga A2 - A 1 en el primer miembro de la Ec. 7.11 puede calcularse a partir de la Ec. 7.10.
Sin embargo, los trminos subrayados en el segundo miembro dependen explcitamente
de la naturaleza del proceso y, por tanto, no pueden determinarse conociendo nicamente
los estados inicial y final y los valores de p0 y T0. El primer trmino subrayado en el
segundo miembro de la Ec. 7.11 est asociado con la transferencia de calor a, o desde, el
sistema durante el proceso. Puede interpretarse como la transferenci a de exerg a que
acompaa al calor. Esto es
8 Q (7.12)
Transferencia de exerga
V ^ l
que acompaa al calor
J
i l Tf )
El segundo trmino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 7.11 est asociado con el
trabajo. Puede interpretarse como la transferenci a de exerg a que acompaa al trabajo.
Esto es
que acompaa al trabajo
[W p0 (V2 Vj ) (7.13)
Estas expresiones de la transferencia de exerga sern analizadas ms adelante en la Sec. 7.3.2.
El tercer trmino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 7.11 corresponde a h destruc
cin de exergfa a causa de las irreversibilidades internas del sistema. Se representa por/ ld
A d = T 0a (7.14)
En resumen, la Ec. 7.11 establece que la variacin de exerga de un sistema cerrado puede
descomponerse en los trminos de transferencias de exerga y de destruccin de exerga a
causa de las irreversibilidades internas del sistema.
Al aplicar el balance de exerga resulta esencial recordar las condiciones impuestas por
el segundo principio para la destruccin de exerga. De acuerdo con dicho segundo prin
cipio, la destruccin de exerga ser positiva cuando se presenten irreversibilidades en el
interior del sistema durante el proceso y desaparecer en el caso lmite para el cual no hay
irreversibilidad. Es decir
f >0 Procesos internamente irreversibles
Adi , (7.15)
=0 Procesos internamente reversibles
transferencia
de exerga que
acompaa al calor
transferencia
de exerga que
acompaa al trabajo
destruccin de exerga
balance de exerga
El valor de la destruccin de exerga no puede ser negativo. No es una propiedad. Por el
contrario, la exerga s que es una propiedad, y como para otras propiedades la variacin de
exerga de un sistema puede ser positiva, negativa o nula
A 2 A i :
>0
=0 (7.16)
<0
Para terminar nuestra introduccin del concepto de balance de exerga, haremos notar
que la mayora de los sistemas trmicos reciben suministros de exerga que provienen, directa
o indirectamente, de un consumo de combustibles fsiles o de otros recursos energticos. De
acuerdo con esto, las destrucciones y prdidas de exerga evitables representan un derroche
de la utilidad potencial de dichos recursos energticos. La invencin de procedimientos para
reducir las fuentes de ineficiencia permitir un uso mejor de los combustibles. El balance de
exerga puede utilizarse para determinar la localizacin, tipo y magnitud del derroche de la uti
lidad potencial de los recursos energticos y, por tanto, puede jugar un papel importante en
el desarrollo de estrategias conducentes a un uso ms racional de la energa.
OTRAS FORMAS DEL BALANCE DE EXERGA
Como en el caso de los balances de materia, energa y entropa, el balance de exerga puede
expresarse de varias maneras, alguna de las cuales ser la ms apropiada para cada anlisis
en particular. Una forma del balance de exerga, conveniente en ocasiones, es la del
balance de exerga para sistemas cerrados.
donde dAJdt es la variacin por unidad de tiempo de la exerga contenida en el sistema. El
trmino (1 - T0/Tj)Qj representa la transferencia de exerga por unidad de tiempo que
acompaa al flujo de calor Qj intercambiado a travs de una porcin de la frontera cuya
temperatura instantnea es T. El trmino W representa la transferencia de energa por uni
dad de tiempo mediante trabajo. La transferencia de exerga por unidad de tiempo asociada
ser, as, ( W - p 0dV/dt), donde dV/dt es la variacin del volumen del sistema por unidad de
tiempo. El trmino Ad contabiliza la destruccin de exerga por unidad de tiempo dentro
del sistema a causa de las irreversibilidades internas, y est relacionado con la generacin
de entropa segn Ad - T0.
Para un sistema aislado en el que, por definicin, no existen interacciones de calor y tra
bajo con el entorno, y por tanto no hay tampoco transferencias de exerga entre el sistema
y su entorno, el balance de exerga se reduce a
^ A ]aislado = A i sl ad o (7' 18)
Como la exerga destruida debe ser positiva para todo proceso real, los nicos procesos
que puede experimentar un sistema aislado de acuerdo con el segundo principio sern
aquellos en los que la exerga del sistema aislado disminuya. Para la exerga, esta conclusin
es la contrapartida del principio de incremento de entropa (Sec. 6.5.5) y, como dicho prin
cipio, es asimismo una expresin alternativa del segundo principio.
7.3 BALANCE DE EXERGA PARA UN SISTEMA CERRADO
7.3.2 EL CONCEPTO DE TRANSFERENCIA DE EXERGA
Antes de proceder a la presentacin de ejemplos que ilustren el uso del balance de exerga
para sistemas cerrados, veamos la razn por la cual las expresiones de transferencia de
exerga toman las formas que toman. Esto se explicar ideando unos experimentos muy
simples. Considrese para empezar una pieza muy grande de metal que se encuentra ini
cialmente en su estado muerto. Si dicha pieza es izada desde el suelo de la factora para
alimentar el horno de tratamiento trmico, la exerga del metal aumentar debido a que
elevacin es mayor. Segn la pieza metlica se va calentando en el horno, su exerga toda
va aumentar ms ya que su temperatura se incrementar a causa del calor absorbido, que
proceder de los gases calientes presentes en el horno. En el subsiguiente proceso de tem
plado, la pieza de metal experimentar una disminucin de su exerga segn va disminu
yendo su temperatura por cesin de calor al fluido refrigerante. En cada uno de estos pro
cesos la pieza de metal puede no interactuar realmente con el ambiente utilizado para
asignar sus valores de exerga. Sin embargo, al igual que los valores de la exerga en los
estados por los que pasa la pieza de metal, tambin las transferencias de exerga que tienen
lugar entre el metal y su entorno debern calcularse con relacin al ambiente utilizado para
definir la exerga. Los siguientes prrafos proporcionan medios para interpretar las trans
ferencias de exerga que acompaan a los flujos de calor y trabajo.
TRANSFERENCIA DE EXERGA QUE ACOMPAA AL TRABAJ O
A continuacin, considrese un sistema cerrado que desarrolla un proceso en el cual tiene
lugar una transferencia de calor Q a travs de una porcin de la frontera del sistema donde
la temperatura Tf es constante y tal que Tf >T0. De acuerdo con la Ec. 7.12, la transferencia
de exerga vendr dada por
El segundo miembro de esta ecuacin es identificable, segn la discusin de la Ec. 5.8,
como el trabajo que podra desarrollar un ciclo de potencia reversible que recibiera Q a la
temperatura Tf y descargara energa por transferencia de calor al ambiente a T0. De
acuerdo con esto, sin importarnos la naturaleza del entorno con el que el sistema est inte-
raccionando realmente, podemos interpretar que la magnitud de la transferencia de exerga
que acompaa al calor es equivalente al trabajo qutpodra producirse suministrando dicho
calor a un ciclo de potencia reversible que operara entre T{ y T0. Esta interpretacin tam
bin es aplicable para un intercambio de calor por debajo de T0 pero, en este caso, la can
tidad de exerga que corresponde a ese flujo de calor ser el trabajo que podra producirse
en un ciclo de potencia reversible que recibiera calor del ambiente a T0y descargara Q a la
temperatura T{ < T 0.
Hasta ahora solamente hemos atendido a la magnitud de la transferencia de exerga que
acompaa al calor. Resulta necesario tener en cuenta tambin su direccin. La forma de la
Ec. 7.19 nos indica que cuando T{ es mayor que T0 el calor intercambiado y la transferencia
de exerga asociada debern tener la misma direccin: ambas cantidades debern ser posi
tivas o negativas. Sin embargo, cuando Tf sea menor que T0, el signo de la transferencia de
exerga ser opuesto al signo del calor intercambiado, de modo que el calor intercambiado
y la transferencia de exerga tendrn direcciones opuestas. Por ejemplo... considrese la Fig.
7.4, que nos muestra un sistema constituido por un gas que est experimentando un pro-
T,
(7.19)
7.f Ilustracin que muestra la transferencia
de exerga asociada a una transferencia
de calor cuando T < T0.
ceso de calentamiento a volumen constante. Como se indica en el diagramap-V, tanto la
temperatura inicial como la final del gas son ambas menores que T0. Como el estado del
sistema se acerca al estado muerto durante este proceso, la exerga del sistema debe dismi
nuir segn se va calentando. Contrariamente, si el gas fuese enfriado desde el estado 2 hasta
el estado 1, la exerga del sistema aumentara ya que el estado del sistema se alejara del
estado muerto.
En resumen, cuando la temperatura en la parte de la frontera donde se produce el
intercambio de calor, es menor que la temperatura del ambiente, el flujo de calor y la trans
ferencia de exerga que lo acompaa tienen direcciones opuestas. Esto llegar a ser significa
tivo cuando estudiemos las prestaciones de los frigorficos y bombas de calor, equipos en
los que pueden ocurrir intercambios de calor a temperaturas inferiores a la del ambiente.
TRANSFERENCIA DE EXERGA QUE ACOMPAA AL TRABAJ O
Concluiremos este anlisis estudiando un ejemplo simple que nos ayude a comprender la
forma que adopta la expresin que representa la transferencia de exerga asociada a un
intercambio de trabajo (Ec. 7.13). Considrese un sistema cerrado que realiza el trabajo W
mientras desarrolla un proceso adiabtico en el que aumenta el volumen del sistema:
V2 > V1. Aunque el sistema no tiene por qu interactuar necesariamente con el ambiente,
la magnitud de la transferencia de exerga es evaluada como el mximo trabajo que, podra
obtenerse cuando interactuaran sistema y ambiente. Como muestra la Fig. 7.5, no todo el
trabajo W realizado por el sistema durante el proceso resulta utilizable a partir de un sis
tema combinado formado por el sistema ms el ambiente ya que una parte del mismo
deber emplearse en desplazar el ambiente, que ejerce una presin uniforme, pQ. Como el
sistema debe realizar una cantidad de trabajo sobre su entorno igual a p 0(V2- Vx), la
mxima cantidad de trabajo que puede obtenerse del sistema combinado ser de
Wc = W - p 0 (Vi-Vi)
lo cual est de acuerdo con la forma de la Ec. 7.13. Como para la transferencia de calor, el
trabajo y la transferencia de exerga que le acompaa puede ser en la misma direccin o en
7.3 BALANCE DE EXERGlA PARA UN SISTEMA CERRADO 327
' Situacin inicial
de la frontera,
volumen =Vl
Situacin final
de la frontera,
volumen =V2
>El sistema en
\ expansin hace
\un trabajo W
\
El ambiente se desplaza ;
a medida que el sistema j
se expande. /
Trabajo del sistema /
sobre el ambiente y
=Po(V2-Vi)
Ambiente
aToPo
Frontera del sistema combinado
sistema ms ambiente
7.S Ilustracin utilizada pa
ra analizar la expresin
de la transferencia de
exerga que acompaa
al trabajo.
la opuesta. Si no existiera una modificacin del volumen del sistema durante el proceso,
la transferencia de exerga que acompaa al trabajo sera igual al trabajo W del sistema.
7.3.3 EJ EMPLOS
Algunas consideraciones adicionales acerca del balance de exerga y de los conceptos de
transferencia y destruccin de exerga se ilustran en los dos ejemplos siguientes. En el pri
mero retomamos los Ejemplos 6.1 y 6.2 para mostrar que la exerga es una propiedad,
mientras que la destruccin y la transferencia de exerga que acompaan el calor y el tra
bajo no son propiedades.
PROBLEMA VARIACIN, TRANSFERENCI A Y DESTRUCCI N DE EXERGA
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua en un estado de lquido saturado a 100C. El agua sufre un
proceso en el que pasa al estado de vapor saturado, durante el cual el pistn desliza libremente en el cilindro. Para cada
uno de los procesos que se describen abajo, determnense por unidad de masa de agua: la variacin de exerga, la trans
ferencia de exerga asociada al trabajo, la transferencia de exerga que acompaa al calor y la destruccin de exerga, todas
ellas en kj/kg. Hgase T0 = 20C, p0= 1,014 bar.
(a) El cambio de estado se produce por calentamiento del agua en un proceso internamente reversible a presin y tem
peratura constantes.
(b) El cambio de estado se produce adiabticamente mediante el concurso de un agitador de paletas.
SOL UCI N '
Conocido: Agua lquida a 100C sufre un proceso en el que pasa a su estado correspondiente de vapor saturado.
Se debe hallar: La variacin de exerga, las transferencias de exerga asociadas a los flujos de calor y trabajo, y la des
truccin de exerga para cada uno de los dos procesos especificados.
Datos conocidos y diagramas: Ver Figs. E6.1 y E6.2
1. Para el apartado (a), ver las consideraciones e hiptesis enunciadas en el Ejemplo 6.1. Para el apartado (b), ver las
enunciadas en el Ejemplo 6.2.
2. T0=20C, p0=1,014 bar.
Anlisis:
(a) La variacin de exerga especfica se obtiene utilizando la Ec. 7.9
A a =u - u + pQ(v - v{) - T0 (s - s{)
Empleando datos de la Tabla A-2,
A a = 2087,56 + (l,014 X 105^^1 , 6 7 2 ^
1kj
103N- m
(293,15 K) 6,048
kj
kg-K
484 kj/kg
Utilizando ahora la expresin para el trabajo obtenida en la solucin del Ejemplo 6.1, W/rn =pvfg, la transferencia de
exerga que acompaa al trabajo es
W
= m -Po(g-f)
=( P- P0) vfg = 0
Aunque el valor del trabajo no es cero, no existe transferencia de exerga asociada al mismo porque p = p 0-
Empleando el valor calculado para el intercambio de calor en el Ejemplo 6.1, la transferencia de exerga que lo
acompaa en este proceso a temperatura constante es
= 1
To]Q
T j m
=484 kj/kg
El signo positivo nos indica que la transferencia de exerga tiene la misma direccin que la transferencia de calor.
Como el proceso se desarrolla sin irreversibilidades, la destruccin de exerga ser necesariamente nula. Esto
puede verificarse insertando las tres cantidades calculadas en el balance de exerga correspondiente al proceso anali
zado y calculando Ad/m.
(b) Como los estados inicial y final coinciden con los del apartado (a), la variacin de exerga del agua ser idntica. Ade
ms, como no existe intercambio de calor, no habr transferencia de exerga asociada al calor. La transferencia de
exerga que acompaa al trabajo es
W
- - - - P o ( v g - v f )
Con el valor para el trabajo neto calculado en el Ejemplo 6.2 y evaluando la variacin en el volumen especfico como
en el apartado (a)
7.3 BALANCE DE EXERGA PARA UN SISTEMA CERRADO 329
= -2087,56 M - (l 014 X 10s
kg V
= -2257 kj/kg
1,672 S i
I kJ
kgJ 103N m
El signo negativo nos indica que la transferencia neta de exerga que acompaa al trabajo se realiza hacia el sistema.
Finalmente, la destruccin de exerga podr determinarse a partir del balance de exerga. Despejando la Ec. 7.11
para destruccin de exerga por unidad de masa
A
- - A a-~ [ ^ - P o f r g ~ y/)] = - 484 - (-2257) = 1773 kj/kg
Los valores numricos obtenidos pueden interpretarse como sigue: acompaando al flujo de trabajo se transfieren
al sistema 2257 kj/kg de exerga, de los cuales 1773 kj/kg son destruidos a causa de las irreversibilidades, producin
dose un incremento neto en la exerga del sistema de slo 484 kj/kg.
D Este ejemplo nos muestra que la variacin de exerga durante un proceso est determinada nicamente por los esta
dos inicial y final, mientras que los valores correspondientes a las transferencias de exerga y a la destruccin de exer
ga dependen de la naturaleza del proceso. No son, pues, propiedades.
De modo alternativo, el valor de la destruccin de exerga calculado en el apartado (b) tambin podra haberse
determinado utilizando Ajm =T0(dm), donde la entropa generada por unidad de masa, dm, poda obtenerse a
partir de la solucin del Ejemplo 6.2. Se deja como ejercicio.
PROBLEMA BALANCE DE EXERGA EN UNA CAJ A DE CAMBIOS
Para la caja de cambios de los Ejemplos 2.4 y 6.4 (a), hgase un balance completo de exerga de la
Tmese T0=293 K.
SOLUCI N
Conocido: Una caja de cambios opera en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada,
y el flujo de transferencia de calor.Tambin se conoce la temperatura de la superficie externa de la
Se debe hallar: Un anlisis contable completo de la exerga de la potencia de entrada.
Datos conocidos y diagramas: Ver la Fig. E6.4a.
1. Ver la solucin del Ejemplo 6.4a.
2. T0 = 293 K.
Anlisis: Puesto que el volumen de la caja de cambios es constante, el flujo de exerga transferida con la potencia, es
decir, ( IV - p 0 dV/dt), se reduce a la propia potencia. En consecuencia, la exerga se transfiere a la caja de cambios va el
eje de alta velocidad a un ritmo de 60 kW, igual a la potencia de entrada, y se transfiere al exterior va el eje de baja velo
cidad a un ritmo igual a la potencia de salida, 58,8 kW. Adems, se transfiere exerga al exterior acompaando al flujo de
calor y se destruye exerga por las irreversibilidades dentro de la caja de cambios.
potencia de entrada.
la potencia de salida
caja.
Calcularemos el flujo de exerga que acompaa al flujo de calor. Puesto que la temperatura T0 en la superficie exterior
de la caja de cambios es uniforme
flujo de exerga transferida
acompaando al calor
Con Q =-1,2 kW y Tf = 300 K, del Ejemplo 6,4a y T0 = 293 K
- i Q
flujo de exerga transferida
acompaando al calor 300
= - 0,03 kW
donde el el signo menos indica transferencia de exerga desde el sistema.
En cuanto a la destruccin de exerga, se calcula con Ad= T0 &, siendo & la produccin de entropa por unidad de
tiempo. De la solucin del Ejemplo 6.4(2, & = 4 x 10~3kW/K. As
d = T0
= (293 K )(4 X O-3kW/K)
= 1,17 kW
El anlisis se resume en el siguiente balance contable de exerga en trminos de magnitudes de flujo de exerga por unidad
de tiempo:
Entrada de exerga:
eje de alta velocidad
Distribucin de exerga:
Salida de exerga
eje de baja velocidad
Destruccin de exerga
60,00 kW (100%)
58,80 kW (98%)
0,03 kW (0,05%)
1,17 kW (1,95%)
60,00 kW (100%)
D La velocidad de destruccin de exerga puede calcularse de otra forma a partir del balance de exerga para el estado
estacionario, Ec. 7.17. Se deja como ejercicio.
La diferencia entre las potencias de entrada y salida se debe, fundamentalmente, a la destruccin de exerga y, slo
en segundo lugar, a la exerga que acompaa al flujo de calor, que es pequea por comparacin. La transferencia de
exerga al entorno que acompaa al calor tiene una utilidad potencial. El balance contable de exerga proporciona
una imagen ms clara del rendimiento que el balance de energa del Ejemplo 2.4, que ignora el efecto de las irrever-
sibilidades dentro del sistema y sobrevalora la importancia de la transferencia de calor.
7.4 EXERGA DE FLUJ O
El objetivo de la presente seccin es desarrollar el concepto de exerga de flujo. Este con
cepto es importante para la introduccin del balance de exerga para volmenes de control
que se presenta en la Sec. 7.5.
Cuando una masa fluye a travs de la frontera de un volumen de control, hay una
transferencia de exerga que acompaa a dicho flujo de masa. Adems, hay una transfe-
7.4 EXERGA DE FLUJ O
renda de exerga que acompaa al trabajo de flujo. La exerga de flujo especfica es conse
cuencia de ambas y viene dada por
af = h - h0 - T0 (s - s0) + y + gz (7.20)
En la Ec. 7.20, h y s representan la entalpia y la entropa especificas, respectivamente, en
la entrada o en la salida bajo anlisis; h0 y s0 representan los respectivos valores de estas
propiedades cuando se calculan en el estado muerto.
TRANSFERENCIA DE EXERGA QUE ACOMPAA AL TRABAJ O DE FLUJ O
Como paso previo a la deduccin de la Ec. 7.20, es necesario contabilizar la transferencia
de exerga que acompaa al trabajo de flujo como sigue.
Cuando se considera un flujo unidimensional, el trabajo a la entrada y a la salida del
volumen de control, el trabajo de flujo, viene dado por m (pv), si se emplea como base de
clculo la unidad de tiempo, donde m es el flujo msico por unidad de tiempo,/ es la pre
sin, y v es el volumen especfico a la entrada o salida (Sec. 4.2.1). El objetivo de la presente
discusin es introducir la siguiente expresin, que contabiliza la transferencia de exerga
que acompaa al trabajo de flujo:
Transferencia de exerga por unidad de
tiempo que acompaa al trabajo de flujo
m( pv p 0v ) (7.21)
Vamos a desarrollar la Ec. 7.21 para el caso mostrado en la Fig. 7.6. La figura muestra
un sistema cerrado que ocupa regiones diferentes en el instante t y en un instante posterior
t + Ai. Durante el intervalo de tiempo At parte de la masa contenida 'inicialmente en la
regin etiquetada como volumen de control sale para rellenar una pequea regin del espacio
adyacente al volumen de control, tal como se muestra en la Fig. 7.6b. Supondremos que
el incremento de volumen del sistema cerrado en el intervalo de tiempo At es igual al volu-
f^wu 7.6 Ilustracin utilizada para introducir el concepto de exerga de flujo.
(a) Tiempo t. (b) Tiempo t + Af.
Frontera del
volumen de
control
2
Regin i
La cantidad fija de
materia considerada
se muestra en color
exerga de flujo
especfica
men de la regin s y, para mayor simplicidad, que el nico trabajo intercambiado es el aso
ciado a la variacin de volumen. De acuerdo con la Ec. 7.13, la transferencia de exerga
que acompaa al trabajo es
=W - p 0 AV (7.22a)
donde AV es la variacin experimentada por el volumen del sistema. Dicha variacin es
igual al volumen de la regin 5. Por tanto, podemos escribir AV = ms vs, donde ms es la masa
contenida en la regin 5, y vses su volumen especfico, el cual se supondr uniforme a lo
largo y ancho de dicha regin. A partir de esta expresin para AV, la Ec. 7.22a puede escri
birse como
= W - ms ( p0vs) (7.22b)
La Ec. 7.22b puede transformarse en una expresin equivalente en trminos de poten
cia dividiendo todos sus trminos por el intervalo de tiempo Af y tomando el lmite cuando
Ai tiende a cero. De esta forma
Transferencia de exerga por unidad
de tiempo que acompaa al trabajo
: lim lim
if-0 \AtJ A t - > 0
m.
(7.23)
En el lmite cuando At se aproxima a cero, las fronteras del sistema cerrado y del volumen
de control coinciden. De acuerdo con esto, en el lmite la transferencia de energa por uni
dad de tiempo por trabajo desde el sistema cerrado es tambin la transferencia de energa
por unidad de tiempo por trabajo desde el volumen de control. Para el caso analizado el
nico trabajo intercambiado por el volumen de control es el trabajo de flujo. Por tanto, el
primer trmino del segundo miembro de la Ec. 7.23 puede escribirse como
i S o ( s ) =mAp-v-)
(7.24)
donde ms es el flujo msico por unidad de tiempo que abandona el volumen de control.
En el lmite cuando Ai se aproxima a cero, el segundo trmino del segundo miembro de la
Ec. 7.23 puede escribirse como
lim
Af>0
(Pq Vs)
= ms (Pq Vs) (7.25)
En este lmite, la hiptesis de volumen especfico uniforme en la regin de salida equivale
a la hiptesis de volumen especfico uniforme a travs de la seccin de salida (flujo unidi
mensional).
Sustituyendo las Ecs. 7.24 y 7.25 en la Ec. 7.23 nos da
tiempo que acompaa al trabajo de flujo
= ms(psvs) - ms( p0vs)
= ms(psvs - p 0vs) (7.26)
7.4 EXERGA DE FLUJ O 333
Extendiendo el razonamiento aqu presentado, puede demostrarse que una expresin
con la misma forma que la Ec. 7.26 representa la transferencia de exerga que acompaa
al trabajo de flujo correspondiente a las entradas del volumen de control. Este resultado
general aplicable tanto a las entradas como a las salidas es el recogido por la Ec. 7.21.
DESARROLLO DEL CONCEPTO DE EXERGA DE FLUJ O
Una vez introducida la expresin de la transferencia de exerga que acompaa al trabajo
de flujo, centraremos nuestra atencin sobre el concepto de exerga de flujo. Cuando la
materia fluye a travs de la frontera de un volumen de control, existir una transferencia
de energa asociada igual a
Transferencia de energa por unidad de
tiempo que acompaa al flujo de masa
= me
= m ( u + + g z J (7.27)
donde e es la energa especfica evaluada en la entrada o salida bajo consideracin. Asi
mismo, cuando la masa entra o sale de un volumen de control, se produce una transferen
cia de exerga asociada igual a
tiempo que acompaa al flujo de masa
- ma
= m [ ( e - u 0) + p 0(v - v0) - T0(5 - s0)] (7.28)
donde a es la exerga especfica en la entrada o salida bajo estudio. Al escribir las Ecs. 7.27
y 7.28 se ha considerado la hiptesis de flujo unidimensional. Adems de una transferen
cia de exerga asociada al flujo de masa, tambin se produce simultneamente una trans
ferencia de exerga que acompaa al trabajo de flujo en las zonas de la frontera a travs de
las cuales la masa entra al volumen de control o lo abandona. Las transferencias de exerga
que acompaan al trabajo de flujo vienen dadas por la Ec. 7.21.
Como las transferencias de exerga que acompaan al flujo de masa y trabajo de flujo
ocurren en las zonas de la frontera donde la masa entra al volumen de control o lo aban
dona, resultar conveniente el uso de una expresin simple que nos d la suma de ambos
efectos. Por tanto, a partir de las Ecs. 7.21 y 7.28, escribiremos:
Transferencia de exerga por unidad
de tiempo que acompaa al flujo
de masa y al trabajo de flujo
=m [a + (pv - PqV)]
- m [( - u0) + p 0(v - v0) - T0(s - 50)
+ ( p v - p 0v)] (7.29)
Los trminos subrayados en la Ec. 7.29 representan la transferencia de exerga, por
unidad de masa, que acompaa al flujo de masa y al trabajo de flujo, respectivamente. A
la suma de los trminos subrayados se la denomina exerga de flujo especfica a
tf = (e - u0) + p 0(v - v0) - T0(s - s0) + (pv - p 0v ) (7.30a)
La exerga de flujo especfica puede escribirse de una manera ms conveniente para los
clculos introduciendo e = u + C2/2 +gz en la Ec. 7.30a y simplificando, para obtener
af =( u + Y + Sz ~ uo) + (Pv ~ Povo) r o(^- s0)
= ( u + pv) - (u0 + p 0v0) - T0(s - s0) + y + gz (7.30b)
Finalmente, con h = u + p v y h 0 = u0 + p 0 v0, la Ec. 7.30b se transforma en la Ec. 7.20, que
es el principal resultado de esta seccin. La Ec. 7.20 se utiliza en la prxima seccin, donde
se formula el balance de exerga para volmenes de control.
Comparando el desarrollo ahora realizado con el de la Sec. 4.2 vemos que la exerga de
flujo aqu definida juega un papel similar al que jugaba la entalpia en el desarrollo del
balance de energa para volmenes de control, teniendo ambas propiedades una interpre
tacin similar: cada una de ellas es la suma de dos trminos, asociado el primero al flujo
de masa (energa interna especfica para la entalpia y exerga especfica para la exerga de
flujo) y el segundo al trabajo de flujo en la entrada o salida bajo consideracin.
7.5 BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL
En esta seccin, el balance de exerga se extiende a una expresin aplicable a volmenes de
control. Esta formulacin es, en general, la ms til para el anlisis de los sistemas energ
ticos en ingeniera.
FORMA GENERAL
La expresin general del balance de exerga para volmenes de control puede obtenerse
mediante un procedimiento similar al empleado en las Secs. 4.1 y 4.2, donde se obtenan
las expresiones generales de los balances de materia y energa para volmenes de control
a partir de los balances para sistemas cerrados. Sin embargo, al igual que para el desarrollo
de la expresin general del balance de entropa para volmenes control (Sec. 6.6), proce
deremos ahora a una deduccin menos formal, y con este objeto modificaremos el balance
para sistemas cerrados, (Ec. 7.17), contabilizando tambin las transferencias de exerga
que acompaan a los flujos de masa y trabajos de flujo en las entradas y salidas. El resul
tado es el balance de exerga para volmenes de control
balance de exerga para dAvc ^ f T0\ f dVvc\ v v
volmenes de control l Ti J i ~ [ c ~ ~ ^ meafe~ Z-,m s as ~ (7.31)
d t j V i j ) J 1 ru dt_______________________
Variacin Transferencia de exerga por unidad de tiempo Flujo de exerga
de exerga por destruida por
unidad de tiempo unidad de tiempo
Como en los balances para volmenes de control considerados hasta ahora, el subndice
e se aplica a los flujos msicos de entrada y el subndice s a los flujos de salida.
En la Ec. 7.31 el trmino dAvc/dt refleja la variacin por unidad de tiempo de la exerga
acumulada en el volumen de control. El trmino Qj representa la velocidad de transferen
cia de calor a travs de una parte de la frontera donde la temperatura instantnea es T. La
transferencia de exerga asociada viene dada por (1 - T0/Tj) Qj . El trmino Wvc representa
7.5 BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL 335
la velocidad de intercambio de energa por trabajo excluyendo al trabajo de flujo. La transferen
cia de exerga asociada viene dada por (Wvc ~Po dVwJdt), donde dVvcdt es la variacin de
volumen por unidad de tiempo del volumen de control. El trmino rhe fe representa la
transferencia de exerga por unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa y al trabajo
de flujo en la entrada e. De modo similar, riis as representa la transferencia de exerga por
unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa y al trabajo de flujo en la salidas. Las exer-
gas de flujo afey ab que aparecen en estas ecuaciones se calculan a partir de la Ec. 7.21. Al
escribir la Ec. 7.31 se supone flujo unidimensional en los lugares donde la masa entra y sale.
Finalmente, el trmino Ad representa la destruccin de exerga por unidad de tiempo a
causa de las irreversibilidades internas del volumen de control.
EXPRESIONES PARA ESTADO ESTACIONARIO
Como una gran parte de los anlisis en ingeniera se realizan sobre volmenes de control
en estado estacionario, resultar conveniente desarrollar las formas correspondientes al
balance de exerga para este caso particular. En estado estacionario dAvc/ dt = dVvc/dt =0, y
por tanto la Ec. 7.31 se reduce al balance de exerga en estado estacionario
T
0 = Z ^1 - Y . ) Qj - ^vc + rnsas - d (7.32a)
Esta ecuacin establece que la exerga debe transferirse hacia el volumen de control a mayor
velocidad que cuando se transfiere desde el mismo, siendo la diferencia igual a la velocidad
con que se destruye la exerga dentro del volumen de control a causa de las irreversibilidades.
La Ec. 7.32a puede expresarse en forma ms compacta como
0 = Y . j - Wyc + Z i f e - X i f e - i d (7.32b)
j . e s
donde
qj = ( l 7?) Qj (7-33)
fe = rheae (7.34a)
f s = ms afs (7.34b)
son transferencias de exerga. En estado estacionario, la transferencia de exerga por uni
dad de tiempo que acompaa a la potencia WYC es la propia potencia.
Si slo hay una entrada y una salida, representadas por 1 y 2, respectivamente, la
Ec. 7.32a se simplifica para dar
T \
0 = 2 (l ~ y '} Q ~ ^vc + ^( afi ~ a2) ~~ -d (7.35)
donde m es el flujo msico. El trmino (a - a) puede evaluarse utilizando la Ec. 7.20,
balance de exerga
en estado estacionario
^2 _ q2
an ~~ a2 = h2) (5} s2) + 2- + g ( z i ~ z 2 ) (7.36)
EJ EMPLOS
Los siguientes ejemplos muestran la forma de utilizar los balances de materia, energa y exer-
ga para el anlisis de volmenes de control en estado estacionario. El manejo adecuado de
las tablas de datos termodinmicos tambin desempea un papel importante a la hora de
alcanzar las soluciones. Cuando la destruccin de exerga A deba ser calculada, podr
hacerse a travs del balance de exerga o a partir de Ad = T0 yc, donde vc es la velocidad
de generacin de entropa que puede determinarse a partir del balance de entropa. El
segundo de estos procedimientos requiere normalmente menos esfuerzo de clculo de pro
piedades.
Con el enfoque energtico, la expansin de un gas a travs de una vlvula (proceso de
estrangulacin, Sec. 4.3) sucede sin prdidas. Sin embargo, como se ve en el siguiente
ejemplo, una vlvula es un lugar de ineficiencia termodinmica cuantificada por la des
truccin de exerga.
Sjubfo ?. S
PROBLEMA DESTRUCCI N DE EXERGA EN UNA VLVULA DE ESTRANGULACI N
Un flujo de calor sobrecalentado a 30 bar y 280C entra a una vlvula y sale de ella a una presin de 5 bar tras sufrir un
proceso de estrangulacin. Determnense las exergas de flujo especficas a la entrada y a la salida as como la irreversi-
bilidad, todas ellas en kj/kg. Hgase T0= 25C, p0= 1atm.
SOL UCI N
Conocido: El vapor de agua sufre un proceso de estrangulacin al atravesar una vlvula. Se conocen o el estado de en
trada y la presin de salida.
Se debe hallar: La exerga de flujo especfica del vapor de agua a la entrada y a la salida de la vlvula y la destruccin de
exerga por unidad de masa.
.7.S
1. El volumen de control mostrado en la figura opera en situacin estacionaria.
2. Para el proceso de estrangulacin, Qvc = Wvc =0, y las variaciones de energa cintica y potencial pueden despre
ciarse.
3. T0 = 25C y p0= 1atm.
Anlisis: El estado a la entrada est especificado. El estado a la salida puede calcularse por reduccin del balance de
energa para obtener
h2 = hx
Por tanto, el estado a la salida queda determinado por p2 y h2. A partir de la Tabla A-4, hx=2941,3 kj/kg, sx =6,4462
kJ/kg-K. Interpolando a una presin de 5 bar con h2= h-l, la entropa especfica a la salida es s2 =7,2333 kJ/kg-K. Evaluan
do h0 y Sq para el lquido saturado a T0, Tabla A-2, nos da h0= 104,88 kj/kg, s0 =0,3674 kJ/kg-K.
Despreciando C2/2 y gz, la exerga de flujo especfica se obtiene a partir de la Ec. 7.20 como
af = h - h 0- T 0 ( s - s 0)
Sustituyendo valores en esta expresin, la exerga de flujo especfica a la entrada es
a = (2941,3 -104,88) -298 (6,4462-0,3674) = 1024,9 kj/kg
Y a la salida
da = (2941,3 - 104,88) - 298 (7,2333 - 0,3674) =790,4 kj/kg
Con las hiptesis planteadas, la expresin de velocidad del balance de exerga, Ec. 7.35, se reduce a
o
o
Qj 7?z(Zfi &f 2)
Dividiendo por el flujo msico, la exerga destruida por unidad de flujo msico ser
^ =(flfl - af2)
m
^ = 1024,9 - 790,4 =234,5 kj/kg
m
D Como h-t = h2, la expresin para la destruccin de exerga desarrollada en la solucin se reduce a
^ = T 0(s 2 - Sj)
m
As, la destruccin de exerga puede determinarse conociendo solamente T0 y las entropas especficas s, y s2. La
ecuacin anterior puede obtenerse alternativamente a partir de la relacin A = T0 vc, calculando el valor de la
velocidad de produccin de entropa trvc mediante el balance de entropa.
B En un proceso irreversible se conserva la energa pero se destruye la exerga. El origen de la destruccin de exerga
es la expansin incontrolada que se produce.
Aunque desde una perspectiva del balance de energa los intercambiadores de calor
operan sin prdidas si olvidamos las fugas, hay un punto de ineficiencia termodinmica
cuantificada por la exerga destruida, como se muestra en el siguiente ejemplo.
O
Sustituyendo
O
7.6
PROBLEMA DESTRUCCI N DE EXERGA EN UN INTERCAMBI ADOR DE CALOR
En un intercambiador de calor de superficie a contracorriente que opera en estado estacionario, uno de los flujos es aire
comprimido que entra a 610 K y 10 bar y sale a 860 K y 9,7 bar. El otro flujo consiste en gases de combustin calientes
que entran a 1020 K y 1,1 bar y salen a 1bar. Cada corriente tiene un flujo msico de 90 kg/s. Pueden olvidarse las pr
didas de calor al ambiente por la envolvente exterior y son despreciables las variaciones en las energas cintica o poten
cial. Considerando que la corriente de gases de la combustin tiene propiedades de aire, y usando el modelo de gas ideal
para ambos flujos, determnese para el intercambiador de calor
(a) la temperatura de salida de los gases de combustin, en K,
(b) la variacin neta de exerga de flujo entre entrada y salida para cada corriente, en MW,
(c) la exerga destruida por unidad de tiempo, en MW.
Tmese T0 =300 K, p0 =1bar.
SOLUCI N
Conocido: La figura proporciona informacin sobre un intercambiador a contracorriente que opera en estado estacio
nario.
Se debe hallar: La temperatura de salida de los gases de combustin, la variacin de exerga de flujo por unidad de tiempo
entre la entrada y la salida para cada corriente, y la exerga destruida por unidad de tiempo en el intercambiador de calor.
p 4 = 1bar 4
<0-------h-
Gases de
combustin
T} = 1020 K
3 /?3=l ,l bar
V.
Combustor
I r, = 610 K r 2=860K
/>i = 10bar p 2 ~ 9 , 7 bar
.7.6
1. El volumen de control recogido en la figura se encuentra en estado estacionario.
2. Para el volumen de control, QVc =0, Wyc = 0, y no hay variaciones en EC o EP entre entradas y salidas.
3. Cada corriente tiene propiedades de aire como gas ideal.
4. T0= 300 K, pa =1bar.
Anlisis:
(a) La temperatura TAde salida de los gases de combustin puede calcularse con el balance simplificado de masa y ener
ga para el volumen de control en estado estacionario:
0 =Ove- Wvc +m
(hx - h2) +
+g(Z\ - z 2)
+ m (h3 - h4) +
C? - C2
+ 3- 24)
donde m es el flujo msico idntico para las dos corrientes. Los trminos subrayados se anulan por la segunda hip
tesis, quedando
0 =rh(hx - h2) +m(h3 - /z4)
Dividiendo por m y despejando /z4
h4 =hg+h-[ h2
De la Tabla A-22: hx= 617,53 kj/kg, h2 = 888,27 kj/kg, h3 =1068,89 kj/kg. Sustituyendo valores
h4 = 1068,89 +617,53 - 888,27 =798,15 kj/kg
Interpolando en la Tabla A-22 se obtiene T4=778 K (505C).
(b) La variacin neta por unidad de tiempo en la exerga de flujo entre entrada y salida para la corriente de aire puede
calcularse con la Ec. 7.36, despreciando efectos cinticos y de gravedad. Con la Ec. 6.21a y los datos de la Tabla A-22
m(af2 - %) =m [(h2 - hx) - T0(s2 - s^]
= [ ( h 2 - h x)T0(s2 - sx - R I n g ]
kg
i
s
=14,103
=90 ^(888,27 - 617,53) ^ - 300 K ^2,79783 - 2,42644
kj 1MW
10" kj/s
kg
=14,1 MW
8,314. 9,7A kj
28,97 10 J kg KJ
As, cuando el aire pasa de 1a 2, su exerga de flujo aumenta.
De modo similar, la variacin en la exerga de flujo entre entrada y salida para los gases de combustin es
m(a4 - a{3) =m [\ h 4 - h3)T0 ^ - R ln
90
i kj
s L
15 - 1068,89 - 300 K 2,68769 - 2,99034 -
=16,934
s
1MW
kg
= 16,93 MW
8,314. 9,7A 1
28,97 10 J 1,1
10 kj/s
As, cuando dichos gases pasan de 3 a 4 su exerga de flujo disminuye.
Q (c) El ritmo de destruccin de exerga dentro del volumen de control puede calcularse a partir del balance de exerga por
unidad de tiempo
o
0 'l ] Qj >Tvc tn(cifi ^2) ^( ^f 3 ^$4 )
i ' / y
Resolviendo para Ad y sustituyendo los valores conocidos
Ad = m(afl - an) + m{aa - af4)
= (-14,1 MW) + (16,93 MW) =2,83 MW
Comparando resultados vemos que aunque las variaciones de energa coinciden, el aumento de exerga en la
corriente de aire es menor que la reduccin de exerga en los gases de combustin. La diferencia se debe a la destruc
cin de exerga. La energa se conserva, pero la exerga no.
El Los intercambiadores de calor de este tipo se conocen como regeneradores (ver Sec. 9.7).
La variacin de temperatura para cada una de las corrientes que atraviesa el intercambiador se representa en el
diagrama.
H Otra forma de calcular la exerga destruida es utilizando A d = T0 <xvc, donde crvc es el ritmo de produccin de
entropa calculado con el balance de entropa. Se deja como ejercicio.
La exerga es destruida por las irreversibilidades asociadas con el rozamiento de los fluidos y la transferencia de calor
entre corrientes. El descenso de presin en las corrientes es un indicador de la irreversibilidad por rozamiento. La
diferencia de temperaturas entre ambas corrientes es un indicador de la irreversibilidad de la transferencia de calor.
Los dos prximos ejemplos proporcionan muestras adicionales de la contabilidad de la
exerga. El primero analiza una turbina de vapor con prdidas de calor.
7.7
PROBLEMA CLCULO EXERGTI CO EN UNA TURBINA DE VAPOR
Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presin de 30 bar, una temperatura de 400C, y una velocidad de
160 m/s. El vapor sale saturado a 100C, y a una velocidad de 100 m/s. En estado estacionario, la turbina produce 540 kj
de trabajo por cada kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y el entorno ocurre a
una temperatura media de la superficie externa igual a 350 K. Desarrolle un clculo detallado de la exerga neta que aporta
el vapor al volumen de control por unidad de masa de vapor que atraviesa la turbina, en kj/kg. Desprciese la variacin de
energa potencial entre la entrada y la salida. Hgase T0=25 C y p0 =1atm.
SOL UCI N
Conocido: Vapor de agua se expande a travs de una turbina de la que se conocen las condiciones de operacin en es
tado estacionario.
Se debe hallar: Un balance contable de exerga detallado para la exerga neta aportada por el vapor al volumen de con
trol, por unidad de masa circulante.
Datos conocidos y diagramas: Vase la Fig. E6.6.
1. La turbina opera en estado estacionario.
2. El intercambio de calor entre la turbina y su entorno tiene lugar a una temperatura conocida.
3. La variacin de energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable.
4. T0=25C, p0 =1atm.
Anlisis: La exerga neta aportada por unidad de masa del vapor se obtiene a partir de la Ec. 7.36
an ~ af2 ~ (î ^2) T0 (Sj s2) +^ 2 J
donde se ha despreciado el trmino de energa potencial de acuerdo con la hiptesis 3. A partir de la Tabla A-4:
hr = 3230,9 kj/kg, =6,9212 kJ/kg'K. A partir de la Tabla A-2: h2= 2676,1 kj/kg, s2=7,3549 kj/kg -K. En consecuencia
% - cl2 = ^(3230,9 - 2676,1) - 298(6,9212 - 7,3549) +( 160
=691,84 kj/kg
Esta exerga puede tambin calcularse en trminos de transferencias de exerga que acompaa al trabajo y al calor
en el volumen de control y de la exerga destruida dentro del volumen de control. En estado estacionario, la transfe
rencia de exerga que acompaa al trabajo es el propio trabajo, es decir, WvJm = 540 kj/kg. La cantidad QvJm se
ha calculado en la solucin del Ejemplo 6.6, a partir de los balances de materia y energa para el estado estacionario:
Qwc/m =-22,6 kj/kg. La correspondiente transferencia de exerga es:
4a =f 1- T
j
=-3,36 ^
kg
donde T{ es la temperatura en la frontera del sistema por la que se produce la transferencia de calor.
La destruccin de exerga puede obtenerse reordenando el balance de exerga en estado estacionario, Ec. 7.35, para
tener
m
Wvc
7 *"(tffl a2)
m
A
- 4 = - 3,36 - 540 +691,84 = 148,48 kj/kg
m
Los valores de las exergas determinados en la resolucin del problema pueden resumirse como sigue en un balance con
table
Exerga neta suministrada por el vapor: 691,84 kj/kg (100%)
Distribucin de esta exerga:
Exerga cedida al exterior:
por trabajo 540,00 kj/kg (78,05%)
por transferencia de calor 3,36 kj/kg (0,49%)
Exerga destruida 148,48 kl/kg (2146%)
691,84 kj/kg (100,00%)
Ntese que la transferencia de exerga que acompaa a las prdidas de calor es pequea en relacin con los otros trmi
nos.
La exerga destruida puede determinarse tambin empleando = T0 vc, donde crvc es la entropa generada
por unidad de tiempo deducida a partir del balance de entropa. La solucin del Ejemplo 6.6 nos da que
j m =0,4789 kj/kg -K.
El siguiente ejemplo muestra el uso del balance de exerga para identificar alguna de las
opciones que hay para mejorar el rendimiento termodinmico.
7. ?
PROBLEMA CLCULO EXERGTI CO EN UN SISTEMA DE RECUPERACIN DE CALOR
Considrese el sistema del Ej. 4.10 como una opcin a estudio para aprovechar los productos de la combustin elimina
dos en un proceso industrial.
(a) Desarrolle un balance detallado de la exerga neta aportada por los productos de la combustin.
(b) Discuta las implicaciones de diseo derivadas de los resultados.
SOLUCI N
Conocido: Se proporcionan datos sobre la operacin en estado estacionario de un generador de vapor por recuperacin
de calor y una turbina.
Se debe hallar: Un balance detallado de la exerga neta aportada por los productos de combustin, analizando las im
plicaciones para el diseo.
mi = 4185,6 kg/ min
P\ = 1atm j
r , = 204,5C
T2=126,7C
p2= 1atm
4
7-4= 178,9:
/>4= 2,76 bar
Entrada de agua
Generador
de vapor
p3= 2,76 bar
7-3= 38,9C
0 13= 124,75 kg/ min
Wvc=872,4 kW
p = 0,069 bar
=93%
fifi** .7.8
1. Vase la solucin del Ejemplo 4.10.
2. T0 =298 K.
Anlisis:
(a) Empezaremos determinando la exerga neta por unidad de tiempo aportada al volumen de control. Aplicando a los
gases de combustin el modelo de gas ideal, el balance neto se calcula con la Ec. 7.36 junto con la Ec. 6.21a
rj [afl - af2\ = mt [hx- h 2- T0 (sr - s2)]
= mx\ hx- h 2- T0 (s - .
n 1 ^ :
p2 jt_
1
Con los datos de la Tabla A-22: hx=480,23 kJ/ kg, h2 =400,98 kJ/ kg, s =2,1725 kJ/ kg -K, s2 =1,9919 kJ/ kg K y
P\ - P2 tenemos
mx[an - af2] = 4185
min L
= 1774,10 kW
(480,23 - 400,98)
M -
kg
298 K(2,1725 - 1,9919)
kJ
kg
k J
A continuacin determinaremos la exerga extrada por unidad de tiempo del volumen de control. La cantidad
extrada del volumen de control en forma de flujo de trabajo por unidad de tiempo es 872,4 kW, como indica el
diagrama. Adems, la corriente de vapor se lleva una exerga neta por unidad de tiempo dada por
m3 [afs - af3] = m3 [h5 - h 3- T0 (ss - s3)]
De la Tabla A-2: h3 ~h (38,9C) =162,82 kj/ kg, s3=sf (38,9C) =0,5573 kJ/ kg -K. A partir de los datos de saturacin
para 0,069 bar (Tabla A-3), con x5 =0,93, se tiene: hs =2403,2 kJ/ kg - K y s5 =7,7406 kJ/ kg -K. Sustituyendo valores
m3[a{S- af3\ = 124,75
= 207,4 kW
kg
3 Luf5 f3J _
kj
2 - 162,82) - 298 K (7,7406 - 0,5573),
kg kg
kj
k J
En cuanto a la exerga destruida en el generador de recuperacin, puede calcularse mediante un balance de exerga
aplicado al volumen de control que contiene el generador de vapor. Es decir
Tj X
0 = 2 ^1 Qj +OTjCZfi - df2) + m3(f3 Clfn) K
Calculando (aQ - af4) con la Ec. 7.36 y despejando A d
d = mx(an - af2) +m3[h3 - h 4 - T0(s3 - s4)]
El primer trmino del segundo miembro se ha calculado antes. Entonces, con hA =2822,8 kj/kg y s4=7,2582 kj/kg K
a 178,9C, 2,76 bar (Tabla A-4) y los valores previos determinados para h3 y s3
= 1774,10 kW + 124,75 [(162,82 - 2822,8) ^ - 298 K (0,5573 - 7,2582) =- ^- 1
min L kg kg KJ
=395,34 kW
Finalmente, la exerga destruida en la turbina puede calcularse con un balance de exerga aplicado al volumen de
control que contiene a la turbina. Es decir,
o
o = X ( l Q j ~ K'vc + [flf4 afs] ~
Para resolver A debe calcularse (% - %) con la Ec. 7.36 y, con los valores calculados antes, tendremos
A d = ~ + m4[h4 - h s - Tq (s4- s5)]
= - 872,4 kW +124,75 |"(2822,8 - 2403,2) ^ - 298 K (7,2582 - 7,7406)
min L kg kg K
1min
60 s
=298,9 kW
El anlisis queda resumido en el balance contable siguiente, expresado en trminos de cantidades de exerga por
unidad de tiempo:
Aporte neto de exerga: 1774,lOkW (100,00%)
Distribucin de la exerga:
Exerga obtenida:
potencia producida 872,4 kW (49,17%)
flujo de agua 207,4 kW (11,69%)
Exerga destruida
en el generador de recuperacin 395,34 kW (22,28%)
en la turbina 298,9 kW (16,85%)
1774,1 kW (100,00%)
(b) El balance contable anterior sugiere una opcin para mejorar el rendimiento termodinmico porque casi el 50% de la
exerga aportada es destruida por las irreversibilidades o expulsada por la corriente de agua. Un mejor rendimiento
termodinmico podra obtenerse con un cambio en el diseo. Por ejemplo, podramos reducir las irreversibilidades
en la transferencia de calor con una menor diferencia de temperaturas entre corrientes, y/o reducir el rozamiento
seleccionando una turbina con mayor rendimiento isoentrpico. Sin embargo, el rendimiento termodinmico por s
solo no determinara la mejor opcin, pues deben tenerse en cuenta otros factores, como el coste, que hagan desechar
alguna alternativa. En la Sec. 7.7.1 pueden encontrarse ms discusiones sobre el uso de la exerga en el anlisis.
Q Otra forma de calcular la destruccin de exerga en los volmenes de control del generador de recuperacin y de la
turbina, consiste en emplear A d = T0 crvc, donde crvc es el ritmo de produccin de entropa para los respectivos
volmenes de control calculado con un balance de entropa, lo que se deja como ejercicio.
En anteriores discusiones hemos comentado el efecto de las irreversibilidades sobre el
rendimiento termodinmico. En el siguiente ejemplo consideraremos algunas de las con
secuencias econmicas de las irreversibilidades.
PROBLEMA COSTE DE LA EXERGLA DESTRUI DA
Determnese, para la bomba de calor de los Ejemplos 6.8 y 6.14, las exergas destruidas, en kW, en el compresor, el con
densador, y la vlvula de expansin. Si se valora la exerga a 0,10 euros por kWh, calcular el coste diario de la electricidad
necesaria para que funcione el compresor y el coste diario de la exerga destruida en cada componente. Tmese T0 =
273 K (C), que corresponde a la temperatura del aire exterior.
SOL U CI N
Conocido: Se comprime adiabticamente cierta cantidad de Refrigerante 22. Esta masa condensa por cesin de calor a
una corriente de aire que pasa por un intercambiador de calor y, entonces, se expande a travs de una vlvula de estran
gulacin. Se conocen datos del refrigerante y del aire.
Se debe hallar: El coste diario para operar el compresor. Tambin debe hallarse la destruccin de exerga y el coste dia
rio asociado para el compresor, el condensador y la vlvula de estrangulacin.
Datos conocidos y diagramas: Ver Ejemplos 6.8 y 6.14.
1. Ver Ejemplos 6.8 y 6.14.
2. T0 =273 K (0C).
Anlisis: La exerga destruida por unidad de tiempo puede calcularse utilizando
d = T0&
junto con los valores para la produccin de entropa tomados del ejemplo 6.8. Es decir
( i )comp = (273 K) (17,5 X l o *) = 0,478 kW
(A d) viv = (273) (9,94 X 104) = 0,271 kW
(A d)cond = (273) (7,95 X 10~4) = 0,217 kW
Los costes de la exerga destruida sern, respectivamente
_ \ rc\ i n K
= 1,15
irreversibilidades en el compresor
îrreversibilidades en la vlvula de estrangulaci n) '
( Coste diario de la exerga destruida debido a^| _ / q 27^ k W )
l irreversibilidades en el condensador ) '
(0,10 24 h
1 kWh J das
(0,10 4.\ 24 h
1 kWh J das
= 0,65
(0,10 24 h
1 kWh ) das
= 0,525
En el Ejemplo 6.14 se obtuvo la potencia precisa para el compresor, 3,11 kW. As, el coste diario ser:
Coste diario de electricidad^
V para el compresor J
= (3,11 kW)
0,10
kWh
24 h
das
= 7,46
0 Ntese que el coste total de la exerga destruida en los tres componentes es en torno al 31 % de la electricidad necesaria
para el funcionamiento del compresor.
La asociacin de la destruccin de exerga con los costes de operacin proporciona una base lgica para la bsqueda
de modificaciones de diseo que reduzcan estos costes. Debe tenerse en cuenta que, aunque fuera posible seleccio
nar componentes del ciclo que destruyeran menos exerga, sera necesario considerar las contrapartidas de un menor
coste de operacin frente al posible mayor coste de un equipamiento de ms calidad.
7.6 EFICIENCIA EXERGTICA (SEGUNDO PRINCIPIO)
El objetivo de esta seccin es mostrar cmo se utiliza el concepto de exerga para valorar
la eficiencia en el uso de los recursos energticos. Como parte de la presentacin se intro-
eficiencia exergtica ducir e ilustrar el concepto de eficiencia exergtica. Tales eficiencias son tambin cono
cidas como rendimiento, segn el segundo principio.
7.6.1 ADAPTACIN ENTRE RECURSO Y USO FINAL
Tareas como el acondicionamiento de aire, el tratamiento trmico de materiales en hornos
industriales y la generacin de vapor de proceso requieren comnmente la combustin de
carbn, combustibles derivados del petrleo, o gas natural. Cuando los productos de la
combustin se encuentren a una temperatura significativamente mayor que la requerida
para la tarea, el uso final no estar bien integrado con la fuente de energa y, como resul
tado, se obtendr un uso ineficiente del combustible consumido. Para ilustrar esto de
manera simple, nos referiremos a la Fig. 7.7, que muestra un sistema cerrado que recibe
el calor f a la temperatura de la fuente TF y entrega el flujo de calor Qu a la temperatura
de uso Tu. La parte de la energa que se pierde hacia el entorno est representada por el
calor Op que atraviesa una porcin de la frontera del sistema de temperatura 7p. Todos
Combustible
7.7 Esquema para analizar el uso eficien
te de los combustibles.
7.6 EFICIENCIA EXERGTICA (SEGUNDO PRINCIPIO) 347
los intercambios de energa mostrados en la figura se producen en la direccin indicada
por las flechas.
Suponiendo que el sistema mostrado en la Fig. 7.7 opera en estado estacionario y que
no intercambia trabajo, los balances de energa y exerga para sistemas cerrados se reduci
rn, respectivamente, a
= (f Qu - Qp) - $
f - Po
Estas ecuaciones pueden reescribirse como sigue:
Qf = Qu Qp
1 7p)^f 1 0û+(1 r)^p + ^d
(7.37a)
(7.37b)
La Ec. 7.37a nos indica que la energa transportada por el flujo de calor, Qf , es utilizada,
Qli, o perdida en el entorno, Qp. Esto puede ser descrito por una eficiencia energtica que
relacione los flujos de energa segn el concepto productos/ recursos, para dar
Ou
Qf
(7.38)
En principio, el valor de r\ puede incrementarse aplicando aislamiento trmico para redu
cir las prdidas. El valor lmite, cuando p = 0 , es r =1 (100%).
La Ec. 7.37b muestra que la exerga introducida al sistema por el flujo de calor Qf es
transferida desde el sistema acompaando a los flujos de calor Qu y Op o destruida por
irreversibilidades internas. Esto puede describirse a travs de una eficiencia exergtica que
relacione los flujos de exerga segn el concepto productos/ recursos, para dar
(1 Tq/ T u)Qu
(1 T0/Tp) Qf
(7.39a)
Introduciendo la Ec. 7.38 en la Ec. 7.39 resulta
= 17
(1 - T0/T u)
(1 - T0/T f )
(7.39b)
Obsrvese que tanto r como e miden la efectividad de la conversin de recursos en pro
ductos. El parmetro e, definido respecto del concepto de exerga, se denomina eficiencia
exergtica. Debe entenderse que tanto rj como e miden la efectividad con que las entradas
se convierten en productos. El parmetro 77 lo hace en trminos energticos, mientras que
el parmetro e lo hace en trminos exergticos. Como se analizar a continuacin, el valor
de e es generalmente menor que la unidad incluso cuando r =1.
La Ec. 7.39b nos indica que un valor para r tan prximo a la unidad como sea posible
en la prctica es importante para una utilizacin adecuada de la exerga transferida desde
los gases de combustin calientes al sistema. Pero esto por s solo no nos garantiza una
utilizacin efectiva. Las temperaturas TF y Tu tambin son importantes, pues el uso efi
ciente de la exerga aumentar al aproximarse la temperatura Tua la temperatura de la
fuente TF. Para una utilizacin apropiada de la exerga, por tanto, resulta deseable conse
guir un valor para r tan prximo a la unidad como sea posible y tambin una integracin
adecuada de las temperaturas de la fuente y de uso.
Para hacer hincapi en el importante papel que juega la temperatura en la eficiencia
exergtica, la Ec. 7.39b se muestra grficamente en la Fig. 7.8. Esta figura nos muestra la
eficiencia exergtica en funcin de la temperatura de uso Tupara un valor fijo de la tem
peratura de la fuente igual a TF =2200 K. La Fig. 7.8 nos indica que e tiende a la unidad
(100%) cuando la temperatura de uso se aproxima a TF. En muchos casos, sin embargo,
la temperatura de uso est sustancialmente por debajo de TF. En el grfico se indican las
eficiencias de tres aplicaciones: acondicionamiento de aire a Tu = 320 K, generacin de
vapor de proceso a Tu = 480 K y tratamiento trmico en un horno industrial a Tu = 700 K.
Los valores de las eficiencias sugieren que el combustible tiene un uso ms efectivo en las
aplicaciones industriales a elevada temperatura que en el acondicionamiento de aire a baja
temperatura. La eficiencia exergtica, sustancialmente baja, del proceso de acondiciona
miento de aire refleja que, de hecho, el combustible se consume para producir aire slo
ligeramente caliente, el cual tiene mucha menos utilidad desde una perspectiva exergtica.
Las eficiencias dadas en la Fig. 7.8 corresponden a los valores ms elevados posibles, pues
para la elaboracin de dicha figura se ha supuesto r igual a la unidad (100%). Adems, si
se tienen en cuenta la destruccin adicional de exerga as como las prdidas asociadas al
proceso de combustin, la eficiencia total desde el combustible consumido hasta el uso
final sera significativamente menor que la mostrada en la figura.
Coste de las prdidas de calor. Resulta instructivo considerar, para el sistema de la
Fig. 7.7, el flujo de prdida de exerga, (1 - T0 / Tp) Qp, que acompaa al flujo de calor
perdido Qp. Esta expresin mide el verdadero valor termodinmico de las prdidas de
calor y est representada en la Fig. 7.9. La figura muestra que el valor termodinmico de
las prdidas de calor depende significativamente de la temperatura a la que tienen lugar
540 900R 1800R 2700R
7? Efecto de la temperatura de uso, Tu, en la eficiencia exergtica e
(TF = 2200 K , rj = 100%).
l -
7.4 Efecto de la relacin de temperatura Tp/T0sobre la prdida
de exerga asociada a la transferencia de calor.
dichas prdidas. Normalmente, una transferencia de calor directa, tal como Qp, se pro
duce a temperaturas relativamente bajas, con lo que tiene un valor termodinmico relati
vamente bajo. Podramos esperar que el valor econmico de tal prdida cambie de la misma
forma con la temperatura, y este es el caso. Por ejemplo... puesto que el origen de las pr
didas de exerga es el combustible entrante (ver Fig. 7.7), el valor econmico de las prdi
das se puede contabilizar en trminos de coste unitario del combustible, basndose en la
exerga, cc (en /kWh, por ejemplo), como sigue
Coste de las prdidas de calor
p a temperatura Tp
cc(! To/ T P) v (7.40)
La Ec. 7.40 muestra que el coste de tales prdidas es menor a bajas temperaturas que a
temperaturas ms altas. A
El ejemplo anterior muestra lo que podramos esperar de un mtodo racional de asig
nacin de costes. No sera lgico asignar el mismo valor econmico a una transferencia de
calor que se produce a temperatura prxima a la temperatura ambiente, en la que el valor
termodinmico es despreciable, que asignarlo a otra que ocurriese a temperatura ms alta,
en la que dicho valor es significativo. En efecto, sera incorrecto atribuir un mismo coste a
las prdidas de calor independientemente de la temperatura a la que dichas prdidas ocu
rren. Para una discusin adicional del coste exergtico, ver Sec. 7.7.2.
7.6.2 EFICIENCIAS EXERGETICAS DE LOS EQUI POS MAS FRECUENTES
La expresin de la eficiencia exergtica puede tomar muchas formas diferentes. En esta
seccin se presentan varios ejemplos para los componentes de mayor inters prctico en
los sistemas trmicos. En cada caso la expresin de la eficiencia se deducir utilizando el
balance de exerga. La aproximacin aqu realizada servir como modelo para el desarrollo
de expresiones de la eficiencia exergtica en otros componentes. Cada uno de los casos
considerados se refiere a un volumen de control en estado estacionario, y supondremos
tambin que no existe intercambio de calor entre el volumen de control y su entorno. La
presentacin que se realiza no pretende ser exhaustiva. De hecho podrn escribirse
muchas ms expresiones para la eficiencia exergtica.
Turbinas. Para una turbina en estado estacionario que no intercambia calor con su
entorno, la expresin del balance de exerga, Ec. 7.35, se reduce a
0 =2^1 7 j r . ) Qj - Wvc + m( an - a{2) -
Esta ecuacin puede reordenarse para dar
% - % = + - (7-41)
n m m
El primer miembro de la Ec. 7.41 representa la disminucin de exerga de flujo entre la
entrada y la salida. Esta ecuacin muestra que la exerga de flujo disminuye porque la tur
bina produce un trabajo, Wvc/ mi y existe una destruccin de exerga, / m. Un
parmetro que mide la efectividad con que la disminucin en la exerga de flujo se con
vierte en el producto deseado es la eficiencia exergtica de la turbina
e = w /m (7.42)
an a2
Esta expresin particular de la eficiencia exergtica recibe en algunas ocasiones el nombre
de efectividad de la turbina. Obsrvese con atencin que la eficiencia exergtica de la turbina
ha sido definida de modo diferente al rendimiento isoentrpico introducido en la Sec. 6.8.
Por ejemplo... la eficiencia exergtica de la turbina considerada en el Ejemplo 6.11 es de
un 81,2% cuando T0 = 298 K. Se deja como ejercicio obtener dicho valor. A
Compresores y bombas. Para un compresor o bomba que funcione en estado estacio
nario sin intercambio de calor con su entorno, la Ec. 7.35 puede ponerse en la forma
Wvc
m
Por tanto, la exerga consumida por el dispositivo, - W vc/ m, es utilizada en parte para
incrementar la exerga de flujo entre la entrada y la salida, siendo destruida la parte restante
a causa de las irreversibilidades internas. La efectividad en la conversin del trabajo con
sumido para incrementar la exerga de flujo viene medida por la eficiencia exergtica del com
presor (o bomba)
= ------ (7.43)
(- W vc/ m)
Por ejemplo... la eficiencia exergtica del compresor considerado en el Ejemplo 6.14 es de
un 84,6% cuando T0 =273 K. Se deja como ejercicio obtener dicho valor. A
Corriente
callente,
Corriente
fra,
rhf
ffiwui ~).10 Intercambiador a contracorriente.
Intercambiadores de calor de superficie (cerrados). El intercambiador de calor mostrado
en la Fig. 7.10 opera en estado estacionario. No existe transferencia de calor con el entorno y
ambos fluidos estn a temperatura mayor que T0. El balance de exerga, Ec. 7.32a, se reduce a
o
donde mc es el flujo msico de la corriente caliente y mf es el flujo msico de la corriente
fra. Esta ecuacin puede reorganizarse, quedando
mc {an - an ) = mc (af4 - %) +A (7.44)
El primer miembro de la Ec. 7.44 representa la disminucin de exerga que sufre la
corriente caliente. El primer trmino del segundo miembro representa el incremento de
exerga de la corriente fra. Considerando que la corriente caliente es la fuente de suminis
tro tanto del incremento de exerga de la corriente fra como de la exerga destruida, la
expresin para la eficiencia exergtica del intercambiador de calor cerrado puede escribirse como
- an )
----- (7.45)
mc(an flf2)
Por ejemplo... la eficiencia exergtica del intercambiador de calor analizado en el
Ejemplo 7.6 es de un 83,3%. Se deja como ejercicio obtener dicho valor.
Intercambiadores de calor de mezcla (abiertos). El intercambiador de mezcla opera
entre las corrientes en contacto directo con ellas. Supondremos que el mostrado en la
Fig. 7.11 opera en estado estacionario y que no intercambia calor con su entorno. En este
caso, el balance de exerga, Ec. 7.32a, se reduce a
o
o =jL ~ ^'c m\ afl m2af2 ~ ^3^3 d
Como m-i = 7771 + rri2 , de acuerdo con el balance de materia, la expresin anterior puede
escribirse tambin en la forma
m\ ( a\ af i ) m2â'i af2) d
(7.46)
cogeneracin
1 Corriente caliente,
7
3
2
Corriente de mezcla, m3 Corriente fra, m-, ,, T i i > i
7.77 Intercambiador de calor
de mezcla.
El primer miembro de la Ec. 7.46 representa la disminucin de exerga experimentada por
la corriente caliente entre la entrada y la salida. El primer trmino del segundo miembro
representa el incremento de exerga de la corriente fra entre la entrada y la salida. Si se con
sidera a la corriente caliente como la fuente de suministro del incremento de exerga produ
cido en la corriente fra as como de la exerga destruida por irreversibilidades, puede escribirse
la siguiente expresin de la eficiencia exergtica para un intercambiador de calor de mezcla (abierto)
= ------- (7.47)
mi (a ~ af3)
7.6.3 USO DE LAS EFICIENCIAS EXERGTICAS
Las eficiencias exergticas son tiles para estimar la medida en que los mtodos de uso de
los recursos energticos resultan termodinmicamente efectivos. Las eficiencias exergti
cas pueden emplearse tambin para determinar la efectividad de los posibles proyectos tc
nicos destinados a mejorar las prestaciones de los sistemas trmicos. Esto se realizar com
parando los valores de la eficiencia, tomados antes y despus de que la modificacin
propuesta se lleve a cabo, para mostrar el grado de mejora que se ha conseguido. Adems,
las eficiencias exergticas sirven tambin para evaluar el potencial de mejora en las presta
ciones de un sistema trmico dado, comparando la eficiencia del sistema con la eficiencia
de sistemas parecidos. Una diferencia significativa entre dichos valores nos indicar
cundo puede conseguirse una mejora en las prestaciones.
Es importante reconocer que el lmite del 100% para la eficiencia exergtica no debe
contemplarse como un objetivo prctico. Este lmite terico nicamente se obtendra si no
hubiera destrucciones o prdidas de exerga. Para conseguir procesos tan ideales necesita
ramos tiempos de operacin extremadamente largos y dispositivos muy grandes o com
plicados, siendo ambos factores incompatibles con el objetivo de una operacin rentable.
En la prctica es habitual que las decisiones se tomen sobre la base de los costes totales. Un
incremento de la eficiencia reducir el consumo de combustible, o dicho de otra manera,
implicar un mejor aprovechamiento de los recursos, que normalmente supondr costes
adicionales en equipos y/o en operacin. De acuerdo con esto, y por lo general, una mejora
de la eficiencia no se incorporar cuando lleve aparejado un incremento de los costes tota
les. La competencia entre ahorro de combustible e inversin adicional dicta invariable
mente una eficiencia menor que la que podra alcanzarse tericamente e incluso, a veces, que
la que podra obtenerse con la mejor tecnologa disponible.
Para mejorar la utilizacin de los recursos energticos se usan diferentes mtodos.
Todos ellos deben lograr sus objetivos con una efectividad de costes. Un mtodo es la
cogeneracin, la cual produce de forma secuencial potencia y cierta transferencia de calor
7.7 TERMOECONOMA 353
(o vapor de proceso) requerida para algn uso. Un objetivo de la cogeneracin es desarro
llar la potencia y la transferencia de calor usando un sistema integrado con un consumo
de recursos menor al que se requerira para producir individualmente cada uno de ellos.
Una discusin ms detallada sobre la cogeneracin se realizar en las Secs. 7.7.2 y 8.5.
Otros dos mtodos empleados para mejorar el uso de los recursos energticos son la recu
peracin de potencia y la recuperacin de calor de desecho. La recuperacin de potencia
puede conseguirse insertando una turbina en una corriente a presin de gas o lquido para
captar parte de su exerga que, de otra forma, se destruira en un proceso de expansin
espontnea. La recuperacin de calores residuales contribuye a la eficiencia global al uti
lizar aquella parte de su exerga que sera descargada al ambiente, como en el caso de los
gases de escape de los grandes motores de combustin interna. Un caso de recuperacin
de calor de desecho se ha visto en el Ejemplo 7.8.
7.7 TERMOECONOMA
Los sistemas trmicos se caracterizan por sufrir importantes interacciones de trabajo y/ o
calor con el entorno y, adems, pueden intercambiar con l masa en forma de corrientes
calientes o fras, incluyendo mezclas qumicamente reactivas. Los sistemas trmicos apa
recen en casi todas las industrias y pueden encontrarse numerosos ejemplos de ellos en
nuestra vida cotidiana. Su diseo supone la aplicacin de principios correspondientes a la
Termodinmica, la Mecnica de fluidos y la Transferencia de calor, al igual que en campos
tales como materiales, fabricacin y diseo mecnico. El diseo de los sistemas trmicos
tambin requiere la consideracin explcita de la ingeniera econmica, puesto que los cos
tes son siempre un aspecto a tener en cuenta. El trmino termoeconomia puede usarse para
esta rea general de aplicacin, aunque a menudo se aplica de manera ms restrigida a
metodologas que combinan exerga y economa para optimizar el diseo y la operacin de
los sistemas trmicos.
7.7.1 APLICACIN DE LA EXERGA AL DISEO
Para ilustrar el uso de la exerga en diseo, considrese la Fig. 7.12, que muestra un sis
tema trmico consistente en una unidad de generacin de potencia y un generador de
7.12 Figura que muestra el uso de la exerga en diseo.
recuperacin de
potencia
recuperacin de calor
de desecho
termoeconomia
ffiwu 7."73 Curvas de coste para un intercambiador de calor.
vapor por recuperacin de calor. La unidad de generacin de potencia produce potencia
elctrica y los productos de la combustin que entran en la unidad de recuperacin de
calor. El agua de alimentacin tambin entra en el generador de vapor por recuperacin
de calor con un flujo de masa de mw, recibe exerga por transferencia de calor procedente
de los gases de la combustin, y sale como vapor en las condiciones deseadas para su uso
en otro proceso. Puede considerarse que los productos de la combustin que entran en el
generador de vapor tienen algn valor econmico. Puesto que la fuente de la exerga de
los productos de la combustin es el combustible entrante (Fig. 7.12), el valor econmico
puede contabilizarse en trminos de coste del combustible, como hemos hecho en la
seccin 7.6.1 para el coste de las prdidas de calor.
De nuestro estudio del segundo principio de la Termodinmica sabemos que la dife
rencia de temperatura media, ATm, entre dos flujos que atraviesan un intercambiador es
una medida de la irreversibilidad y que la irreversibilidad de la transferencia de calor des
aparece conforme la diferencia de temperaturas se aproxima a cero. Para el generador de
vapor de la Fig. 7.12 esta fuente de destruccin de exerga supone una penalizacin eco
nmica en trminos de coste de combustible. La Fig. 7.13 muestra el coste anual del com
bustible atribuido a la irreversibidad del intercambiador de calor, como una funcin de
ATm. El coste de combustible aumenta cuando lo hace ATm, pues la irreversiblidad est
relacionada directamente con la diferencia de temperaturas.
Del estudio de la transferencia de calor sabemos que hay una relacin inversa entre ATm
y el rea de la superficie requerida para un flujo de calor especfico. Una mayor rea para la
transferencia de calor significa un mayor y ms costoso intercambiador de calor, es decir,
mayor coste de capital. La Fig. 7.13 tambin muestra el coste de capital anualizado del intercam
biador de calor en funcin de ATm. El coste de capital disminuye conforme ATm crece.
El coste total es la suma del coste del capital y el coste del combustible. La curva del coste
total mostrada en la Fig. 7.13 presenta un mnimo en el punto a. Obsrvese, sin embargo,
que la curva es relativamente plana en las proximidades del mnimo, de forma que hay un
rango de valores de ATmque podran considerarse aproximadamente ptimos para lograr el
objetivo de un coste total mnimo. Si la reduccin del coste de combustible se considerara
ms importante que minimizar el coste de capital, podramos elegir un diseo que operase
en el punto a ' . El punto a" sera un punto de operacin ms deseable si el coste del capi
tal fuese la principal preocupacin. Tales anlisis son tpicos en situaciones de diseo.
Los procesos de diseo reales pueden diferir significativamente del caso sencillo con
siderado aqu. Por una razn, los costes no pueden determinarse tan precisamente como
implican las curvas de la Fig. 7.13. Los precios del combustible pueden variar ampliamente
a lo largo del tiempo, y los costes de equipamiento pueden ser difciles de predecir puesto
que a menudo dependen de un procedimiento. El equipamiento es manufacturado en
tamaos discretos, de modo que el coste tampoco vara de forma continua tal y como se
ve en la figura. Adems, los sistemas trmicos normalmente consisten en varios compo
nentes que interaccionan entre s. La optimizacin de los componentes por separado,
como se ha hecho para el intercambiador de calor, no suele garantizar un ptimo para
todo el sistema en su conjunto. Finalmente, el ejemplo toma ATm como nica variable de
diseo. A menudo deben considerarse y optimizarse simultneamente varias variables.
7.7.2 COSTE EXERGTICO DE UN SISTEMA DE COGENERACIN
Otro aspecto importante de la Termoeconoma es el uso de la exerga para asignar costes
a los productos de un sistema trmico. Esto supone asignar a cada producto el coste total
para producirlo, es decir, el coste del combustible y otras entradas, ms el coste de la cons
truccin y operacin del sistema (por ejemplo, costes del capital, costes de operacin y
mantenimiento). Tal coste es un problema frecuente en plantas donde los productos
suministrados tales como potencia elctrica, agua fra, aire comprimido y vapor se generan
en un departamento y se consumen en otros. La planta operadora necesita saber el coste
de la generacin de cada uno de ellos para asegurar que a cada departamento se le carga
adecuadamente segn el tipo y cantidad de suministro consumido. Comn a todas estas
consideraciones son los fundamentos de ingeniera econmica, que aportan los procedi
mientos para poder llevar a cabo la anualizacin de los costes y la utilizacin de medios
adecuados para asignacin de costes y obtencin de datos fiables sobre los mismos.
Para profundizar algo ms en el coste de los sistemas trmicos, analicemos un sencillo
sistema de cogeneracin, que opera en situacin estacionaria, mostrada en la Fig. 7.14. El sis
tema consiste en una caldera y una turbina, las cuales no tienen prdidas significativas de
calor al entorno. En la figura aparecen los rtulos de las transferencias de exerga asociados
-Turbina-generador
elctrico
Combustible
^fc>cc
Alimentacin de agua
presin
Sistema sim
ple de cogene
racin.
balance de costes por
unidad de tiempo
coste por unidad
de exerga
a los flujos que circulan, donde los subndices C, a, P y w denotan combustible, aire de
combustin, productos de la combustin y agua de alimentacin, respectivamente. Los
subndices 1y 2 indican, respectivamente, vapor a alta y baja presin. Los medios para la
evaluacin de la exerga del combustible y los productos de la combustin se introducen
en el Cap. 13. El sistema de cogeneracin tiene dos productos principales: electricidad,
representada por W s , y vapor a baja presin para su uso en algn proceso. El objetivo es
determinar el coste al que resulta el producto.
Anlisis de la caldera. Comencemos por la evaluacin del coste del vapor a alta presin
producido por la caldera. Para ello, consideremos un volumen de control que encierre la
caldera. En la caldera entran por separado el combustible y el agua y salen los productos
de la combustin. Adems, entra agua de alimentacin que sale como vapor a alta presin.
El coste total para producir los flujos salientes es igual al coste total de los flujos entrantes
ms el coste de construccin y operacin de la caldera. Esto se expresa por el siguiente
balance de costes por unidad de tiempo para la caldera
Cj + Cp = Ce + Ca+ Cw+ c (7.48)
donde C es el coste del flujo respectivo y Zc el coste asociado con la construccin y ope
racin de la caldera (todo ello en euros por hora, por ejemplo). En la presente discusin
se supone que dicho coste Zc es conocido a partir de un anlisis econmico previo.
Aunque los costes representados por C en la Ec. 7.48 se evalan en la prctica por
diversos mecanismos, la presente discusin caracteriza el uso de la exerga para este fin.
Dado que la exerga mide el verdadero valor termodinmico del trabajo, el calor y otras
interacciones entre un sistema y su entorno, as como el efecto de las irreversibilidades
dentro del sistema, resulta un fundamento racional para la asignacin de costes. Con el
coste exergtico cada uno de los costes se evala en trminos de la transferencia de exerga
asociada y la unidad de coste. As, para un flujo entrante o saliente escribimos
C = cf (7.49)
donde c denota el coste por unidad de exerga (en cntimos por kWh, por ejemplo) y Af
es la transferencia de exerga asociada por unidad de tiempo.
Para simplificar, suponemos que el agua de alimentacin y el aire para la combustin
entran en la caldera con una exerga y coste despreciables, y que los productos de la com
bustin se descargan directamente al entorno con coste igualmente despreciable. As, la
Ec. 7.48 se reduce a
o o o
Cl + (P = Ce + ^3. + /SW+ Zc
y junto con la Ec. 7.49 tendremos
Cjfi = cc.4fc + Zc (7.50a)
Despejando c1; el coste unitario para el vapor a alta presin resulta
Ci = cr
f ^
AfC
V^fi )
+ ^ (7.50b)
{1
Esta ecuacin muestra que el coste unitario para el vapor a alta presin queda determinado
por dos contribuciones relacionadas, respectivamente, por un lado el coste del combusti
ble, y, por otro, el coste de compra, montaje y operacin de la caldera. Debido a la des
truccin de exerga y a las prdidas, la exerga que sale de la caldera con el vapor de alta
presin es menor que la que entra con el combustible. As, A f c / A n es invariablemente
menor que uno, y la unidad de coste del vapor a alta presin es invariablemente mayor que
la unidad de coste del combustible.
Anlisis de la turbina. A continuacin consideraremos un volumen de control que
contenga la turbina. El coste total para producir electricidad y vapor de baja presin es
igual al coste del vapor a alta presin entrante ms el coste de compra y operacin del
equipo. Esto se expresa mediante el balance del coste por unidad de tiempo para la turbina
Ce+ C2 = Ct + Zt (7.51)
donde Ce es el coste asociado con la electricidad, Cj y C2 son los costes asociados con
el vapor entrante y saliente, respectivamente, y Z t representa el coste asociado con la
compra, montaje y operacin de la turbina. Con el coste exergtico se evala cada uno de
los costes (Ce, Cj y C2) en trminos de la transferencia de exerga asociada y el coste uni
tario. La Ec. 7.51 se convierte en
ceWe + c2 f2 = c 1 n + Zt (7.52a)
El coste unitario q en la Ec. 7.52a viene dado por la Ec. 7.50b. En la presente discusin se
asigna el mismo coste al vapor de baja presin, es decir, c2=c1. Esto se hace porque el
propsito de la turbina es la generacin de electricidad, y por tanto todos los costes aso
ciados con la construccin y operacin de la turbina se deben adjudicar a la potencia gene
rada. Podemos estimar esta decisin como parte de las consideraciones sobre la contabilidad
de costes que acompaa al anlisis termoeconmico de los sistemas trmicos. Con c2=q la
Ec. 7.52a se transforma en
ceWe = c 1( n - 2) + Zt (7.52b)
El primer trmino del segundo miembro representa el coste de la exerga utilizada y el
segundo trmino representa el coste del sistema mismo.
Despejando ceen la Ec. 7.52b, y tomando la Ec. 7.42 para introducir la eficiencia exer-
gtica de la turbina, e, resulta
Esta ecuacin muestra que el coste unitario de la electricidad viene determinado por el
coste del vapor de alta presin y el coste de compra, montaje y operacin de la turbina.
Debido a la destruccin de exerga en el interior de la misma, la eficiencia exergtica es
invariablemente menor que uno y, por tanto, el coste unitario de la electricidad es invaria
blemente mayor que el coste unitario del vapor de alta presin.
Resumen. Aplicando el balance de coste a la caldera y a la turbina somos capaces de
determinar el coste de cada uno de los productos del sistema de cogeneracin. El coste
unitario de la electricidad queda determinado por la Ec. 7.52c y el coste unitario del vapor
de baja presin queda determinado por la expresin c2=Cj junto con la Ec. 7.50b. El ejem
plo siguiente proporciona una ilustracin detallada. La misma aproximacin general es
aplicable al coste de productos de un amplio rango de sistemas trmicos.2
PROBLEMA COSTE EXERGTI CO DE UN SISTEMA DE COGENERACI N
Un sistema de cogeneracin est formado por una caldera que usa gas natural como combustible y una turbina de vapor
que desarrolla potencia y proporciona vapor para un proceso industrial. En rgimen estacionario, el combustible entra
en la caldera con un flujo de exerga de 100 MW. El vapor sale de la caldera a 50 bares, 466C y con un flujo de exerga
de 35 MW. Las condiciones de salida de la caldera son: 5 bar, 205C y un flujo de masa de 26,15 kg/s. El coste unitario
del combustible es 1,73 cntimos por kWh de exerga. El coste de construccin y operacin de la caldera y la turbina son
respectivamente 1301 /h y 110,74 /h. El agua de alimentacin y el aire de combustin tienen a la entrada una exerga
y un coste despreciables. Los productos de la combustin se descargan directamente al entorno con coste igualmente
despreciable. La transferencia de calor al entorno as como los efectos de energa cintica y potencial pueden conside
rarse nulos. Tmese T0 =298 K y determnese:
(a) La potencia de la turbina y el flujo de exerga que sale con el vapor, ambos en MW.
(b) El coste unitario del vapor que sale de la caldera, del que sale de la turbina y de la potencia, todo ello en cntimos
por kWh de exerga.
(c) El coste por unidad de tiempo del vapor que sale de la turbina y de la potencia, ambos en /h.
SOL UCI N
Conocido: Datos del funcionamiento estacionario de un sistema de cogeneracin que produce electricidad y vapor a
baja presin para un proceso industrial.
Se debe hallar: La potencia de la turbina y el flujo de exerga que sale de la misma acompaando al flujo de vapor. El
coste unitario del vapor que sale de la caldera, de la turbina y de la potencia desarrollada. Hay que hallar tambin los
costes por unidad de tiempo para el vapor de baja presin y para la potencia.
Caldera
Combustible gaseoso 1
k = 100 MW_
, cent;
cc =1,73
A Productos de
combustin
Turbina-generador
elctrico
Agua de alimentacin
An =35 MW
Pi = 50 bar
Ti = 466C
Vapor de proceso 2
p 2 =5 bar
T2 = 205C
V m2 = 26,15 kg/s
BH.10
2 Ver A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Optimization, J ohn Wiley & Sons, New
York, 1996.
1. Cada volumen de control mostrado en la figura adjunta se encuentra en estado estacionario.
2. Para cada volumen de control, 0Vc =0 y los efectos de energa cintica y potenccial son despreciables.
3. El agua de alimentacin y el aire de combustin entran a la caldera con una exerga y un coste despreciables.
4. Los productos de la combustin se descargan directamente al entorno con coste despreciable.
5. Para el ambiente, T0= 298 K.
Anlisis:
(a) Con la hiptesis 2, los balances de masa y energa para el volumen de control que encierra la turbina funcionando
en estado estacionario, se reduce a
We =m{ hx - h2)
De la Tabla A-4: h\ = 3353,54 kj/kg y ^ =2865,96 kj/kg. As
Wc = (26,15 (3353,54 - 2865,96)(
=12,75 MW
A partir de la Ec. 7.36, la diferencia de flujos de exerga que entran y salen de la turbina con el flujo de vapor es
n - a = m( an - an )
= m [h2 ~ h l T 0 (52 - s-l)]
Despejando f2
f 2 = f i + m. [h2 h i T0 (s2 Sj )]
Con valores conocidos de An y m y los de la Tabla A-4: Sj =6,8773 kj/kg-Ky52=7,0806 kj/kg-K, el flujo de exerga
que sale con el flujo de vapor es
fkJA 1MW
UgJ
103kj/s
Af2 =35 MW + (2865,96 - 3353,54) M - 298 K( 7,0806 - 6,8773) jgL j
1MW
10" kj/s
=20,67 MW
(b) Para el volumen de control que encierra la caldera, el balance del coste por unidad de tiempo, con las hiptesis 3 y
4 se reduce a
Ci ~ c<ylfc + c
donde Afc es el flujo de exerga del combustible que entra, cc y Cj son los costes unitarios del combustible y el vapor
que sale, respectivamente, y Zc es el coste por unidad de tiempo asociado a la construccin y operacin de la caldera.
Despejando Cj y sustituyendo los valores conocidos
/ A
Afc
vAi )
A
1
1~ cents V100MWA /130l/h^
' kWh J l 35 MW J 135 MW J
1MW
10J kW
100 cents
1
=(4,94 +3,72) =8,67 cents
kWh kWh
El balance del coste por unidad de tiempo para el volumen de control que encierra la turbina es
Ce We +C2 [2 = Cj n + Zt
donde cey c2son los costes unitarios de la potencia y el vapor saliente, respectivamente, y Zt es el coste por unidad
de tiempo asociado a la construccin y operacin de la turbina. Asignando el mismo coste unitario al vapor que entra
y que sale de la turbina, q= c2=8,67 cntimos de /kWh y despejando ce
c= Ci
An - A :
We
Introduciendo los valores conocidos
0
ce= 8,67
cents
kWh
(35 - 20,67)MW
12,75 MW
f l 10,74 /h
l 12,75 MW
= (9,75 +0,87) ^^ = 10,62 CentS
kWh kWh
1MW
10" KW
100 cents
1
(c) Para el vapor de baja presin y la potencia, los costes por unidad de tiempo son, respectivamente
2 = C2 f 2
8,67
O
cents
kWh
= 1792 /h
Ce=ce We
cents
(20,67 MW)
10" kW
1MW
1
100 cents
= 10,62
kWh
1354 4 / h
(12,75 MW)
103kW 1
1MW 100 cents
La finalidad de la turbina es la generacin de potencia, por ello todos los costes asociados con la construccin y
operacin de la misma se cargan a la potencia generada.
Obsrvese que los costes unitarios Cj y ceson significativamente mayores que el coste unitario del combustible.
El Aunque el coste unitario del vapor es menor que el coste unitario de la potencia, el coste por unidad de tiempo es
mayor debido a que el flujo de exerga asociado es mucho mayor.
En este captulo hemos introducido la propiedad de la exerga e ilustrado su uso en el
estudio de la Termodinmica. Al igual que la masa, la energa y la entropa, la exerga es
una propiedad extensiva que puede transferirse a travs de la frontera de los sistemas.
La transferencia de exerga acompaa a los flujos de calor, trabajo y masa. Al igual que la
entropa, la exerga no se conserva. La exerga se destruye dentro de los sistemas siempre
que existan irreversibilidades internas. La generacin de entropa se corresponde con la
destruccin de exerga.
Se introduce igualmente en este captulo el uso de los balances de exerga. Dichos
balances son la expresin del segundo principio, que contabiliza la exerga en trminos de
exerga transferida y exerga destruida. Para los procesos de los sistemas cerrados, el
balance de exerga es la Ec. 7.11, y su correspondiente balance en trminos de potencia es
la Ec. 7.17. Para volmenes de control, el balance en forma de potencia corresponde a la
Ec. 7.31 y la expresin correspondiente al flujo estacionario viene dada por las Ecs. 7.32.
El anlisis para volmenes de control contabiliza la exerga transferida en las entradas y
salidas mediante la exerga de flujo.
La siguiente lista proporciona una gua para el estudio de este captulo. Cuando se haya
terminado el estudio de este captulo y completado los ejercicios del final del mismo, el
estudiante debe ser capaz de:
escribir el significado de los trminos listados al margen a lo largo del texto y enten
der cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los trminos clave
listado aqu al margen es de particular importancia.
aplicar los balances de exerga en cada una de sus formas alternativas, estableciendo
el modelo adecuado en cada caso concreto, observando correctamente la conven
cin de signos y aplicando cuidadosamente el Sistema Internacional de unidades.
calcular la exerga de un estado dado con la Ec. 7.2, y la variacin de exerga entre
dos estados con la Ec. 7.10, siempre en relacin con un ambiente de referencia espe
cfico.
calcular la exerga de flujo especfica, referida a un ambiente de referencia especfico,
con la Ec. 7.20.
definir y calcular las eficiencias exergticas para los componentes de los sistemas tr
micos de inters prctico.
aplicar el coste exergtico a las prdidas de calor y a los sitemas simples de cogene
racin.
1. Cuando oyes el trmino "crisis de la energa" usado por los medios de comunicacin,
crees que se refieren, realmente, a una crisis de exerga?
2. Para cada uno de los casos ilustrados en la Fig. 5.1 (Sec. 5.1), identifica las diferencias
relevantes entre el sistema y su entorno, respecto a aquellas de sus propiedades
intrnsecas que supongan la posibilidad de realizar trabajo. Para los casos (a) y (b) dis
cute si el trabajo se podra realizar si, en particular, algn valor de una propiedad
intensiva fuese menor que el correpondiente del entorno.
3. Es posible que la exerga sea negativa? Y la variacin de exerga?
4. Tiene exerga un globo en el aire, lleno de helio a temperatura T0y presin p0?
5. Tiene exerga un sistema que consiste en un espacio de volumen V del que se ha
extrado el gas?
6. Cuando un automvil frena hasta parar, qu le sucede a la exerga asociada con el
movimiento?
exerga
ambiente de referencia
para la exerga
estado muerto
tranfereneia de exerga
destruccin de exerga
exerga de flujo
balance de exerga
balance de exerga
por unidad de tiempo
eficiencia exergtica
termoeconoma
7. Pueden tener direcciones opuestas la transferencia de energa mediante un flujo de
calor y su correspondiente flujo de exerga asociada? Y con respecto al trabajo?
8. Es necesario aplicar un balance para calcular la destruccin de exerga?
9. Para un flujo de materia, es paralela la definicin de exerga de flujo a la de entalpia?
10. Es posible que la exerga de flujo sea negativa?
11. La eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45, es aplicable cuando las temperaturas
de ambos flujos, caliente y fro, tienen temperaturas por debajo de T0?
12. Un inventor de un generador que usa gasolina como combustible asegura que pro
duce electricidad con un coste unitario menor que el del combustible consumido,
basado dicho coste en la exerga. Disctalo.
13. Una tienda vende gasolina y agua embotellada para beber a aproximadamente el
mismo precio por litro. Disctalo.
Clculos de exerga
7.1 Un sistema consiste en 5 kg de agua a 10C y un bar.
Calcule la exerga en kj si el sistema est en reposo y eleva
cin nula respecto de un ambiente de referencia para la
exerga que se encuentra a T0= 20C, p0 = 1bar.
7.2 Determine la exerga en kj, de los siguientes sistemas
(T0 =20C, p0 = 1 bar):
(a) 10 kg de agua, p =1bar, T =5C.
(b) 2 kg de vapor de agua, p =6 MPa, T = 450C.
(c) 1kg de aire, gas ideal, p =7,5 MPa, T =475C.
(d) 1kg de vapor de agua saturado a 100C.
(e) 1kg de agua lquida saturada a 100C.
(f) 3 kg de R134a, p =1,4 MPa, T= 90C.
(g) 1kg de R134a, p = 1bar, T =-10C.
(h) 1kg de hielo (agua slida saturada) a 0C.
7.3 Un gas ideal se guarda en una vasija cerrada de volumen
V a presin p y temperatura T. Deduzca una expresin para
la exerga del gas en trminos de V, p, p0, T, T0, cp y R. Sim
plifique dicha expresin para los casos particulares en que
T= T0y p = p 0.
7.4 Un globo lleno de helio a 20C, 1bar y con un volumen
de 0,5 m3, se mueve con una velocidad de 15 m/s a una
altura de 0,5 km relativa a un ambiente de referencia para la
exerga que se encuentra a T0 =20C, p0= bar. Calcule la
exerga especfica del helio, en kj a partir del modelo de gas
ideal.
7.5 Un volante de inercia con un momento de inercia de 160
lb-ft2rota a 3000 r.p.m. Cuando se frena el volante, su ener
ga cintica rotacional se transfiere ntegramente como
energa interna al dispositivo de frenado. La masa de ste es
de 5 Ib y puede ser considerado como un slido incompre
sible de calor especfico c = 1Btu/lb R. No existe una trans
ferencia significativa de calor al entorno, (a) Determine la
temperatura final del dispositivo de frenado si su tempera
tura inicial es 60F. (b) Determine la mxima velocidad de
rotacin que podra devolverse al volante de inercia al utili
zar la energa acumulada en el dispositivo de frenado. Tome
T0 =60F.
7.6 Un sistema desarrolla un ciclo de potencia recibiendo
energa Qc por transferencia de calor a la temperatura Tc y
cediendo energa QP por transferencia de calor a una tempe
ratura ms baja Tp. No existen otros procesos de transferen
cia de calor.
(a) Demuestre que el rendimiento trmico del ciclo puede
expresarse como
= i _ Zf _
V Tc T0QC
donde T0 es la temperatura del ambiente de referencia y
A la exerga destruida para el ciclo.
(b) Obtenga una expresin que proporcione el mximo
valor terico del rendimiento trmico.
(c) Obtenga una expresin que d cuenta de la la exerga
destruida en el caso de que el ciclo de potencia desarrolle
un trabajo neto nulo. Discuta los resultados obtenidos.
PROBLEMAS 363
7.7 Un depsito rgido y adiabtico contiene inicialmente 5
kg de aire a 0,5 MPa y 500 K. Se produce una fuga y el aire
escapa lentamente hacia los alrededores, que estn a 22C y
0,1 MPa, hasta que la presin del aire remanente en el dep
sito es de 0,1 MPa. Determine la disminucin en la exerga
almacenada en el depsito, en kj. Existe destruccin de
exerga? Dnde? Explquelo.
7.8 Considere una mezcla bifsica slido-vapor de agua a
-10C. Cada una de las fases tiene la misma masa. Calcule
la exerga especfica en kj/kg, si T0 =20C, p0 = 1atm y sin
efectos importantes cinticos o gravitatorios.
7.9 Calcule la exerga y la exerga de flujo especficas para los
siguientes sistemas (T0=25C, p Q= 1bar).
(a) Vapor de agua a 30 MPa, 800C, 135 m/s.
(b) R134a a 1MPa, 80C, 5 m/s.
(c) Nitrgeno como gas ideal a 6,2 MPa, 527C y 290 m/s.
7.10 Demuestre que la exerga de flujo especfica para un gas
ideal con k = cp/cvconstante puede expresarse como:
C?T0
T_
T 0
- 1 - ln - ^l n
k V o
agua es vapor saturado a 120C, con velocidad de 30m/s y
altura de 6 m hasta un estado final que se encuentra en
estado de lquido saturado a 10C, velocidad 25 m/s y altura
de 3 m. Calcule, en kj,
(a) la exerga en el estado inicial,
(b) la exerga en el estado final, y
(c) la variacin de exerga. Tmese T0=25C , p0 = 1atm y
g = 9,8 m/s2.
i
Vapor
saturado a 120C
ll--------> 30 m/s
2
6 m
Dibuje grficas de af/cpT0frente a T/T0 para:
k= 1,2 yp/p0 = 0,25 ; 0,5 ; 1; 2; 4
k =1,4 y p/p0 = 0,25 ; 0,5 ; 1, 2 ;4
La exerga de flujo puede tomar valores negativos cuando
plp0 <1. Qu significado fsico tiene esto?
7.11 Un recipiente contiene 1Ib de aire a presin p y 200F.
Aplicando el modelo de gas ideal, represente la exerga espe
cfica del aire en Btu/lb para p variando entre 0,5 y 2 atm. El
aire est en reposo y a una altura despreciable con respecto
a un ambiente de referencia para la exerga para el cual
T0=60F y p0 =1atm.
7.12 Cantidades molares iguales de dixido de carbono y
helio se mantienen en las mismas condiciones de presin y
temperatura. Cul de ellos tiene un valor mayor de exerga
en relacin con el mismo estado ambiente de referencia?
Considere aplicable el modelo de gas ideal con cTconstante
para cada gas. No hay efectos significativos de movimiento
o gravitatorios.
7.13 Vapor de amoniaco que se encuentra inicialmente a 1
bar y 20 C est contenido en un recipiente rgido. El vapor
se enfra hasta alcanzar una temperatura de -40C. No se
realiza trabajo durante el proceso. Calcule el calor transfe
rido por unidad de masa y la variacin de exerga especfica
que sufre el amoniaco, todo en kj/kg. Comente los resulta
dos. Tome T0 =20C y p0 = 1atm.
7.14 Como puede verse en la Fig. P7.14, dos kilogramos de
agua sufren un proceso desde un estado inicial en que el
'
- Lquido
saturado a 10C
- 025 m/s
3 m
p 0 = 1atm,
T0 = 25C,
g = 9,8 m/s2
flfrM* P~).1f
7.15 Un depsito rgido contiene 5kg de aire inicialmente a
900 K y 3 bar. El aire se enfra hasa 600 K, 2 bar. Supo
niendo aplicable el modelo de gas ideal,
(a) represente en un diagrama T-v el estado inicial, el
estado final y el estado muerto
(b) determine el calor transferido, en kj.
(c) determine la variacin de exerga, en kj, e interprete su
signo utilizando el diagrama T-v del apartado (a).
Tome T0 = 300 k, pa = 1bar e ignore los efectos cinticos o
gravitatorios.
Balance de exerga - Sistemas cerrados
7.16 Un kilogramo de Refrigerante 134a inicialmente a 6 bar
y 80C se enfra a presin constante mediante un proceso
sin irreversibilidades internas hasta un estado final de
lquido saturado. Considerando el refrigerante como sis
tema termodinmico, calcule el trabajo, el calor transferido
y las cantidades de exerga transferida acompaando al tra-
bajo y a la transferencia de calor, todo en kj. Tome
T0 = 20C y p0 =1atm.
7.17 Se calienta aire, inicialmente a 2 bar y 27C, a presin
constante hasta una temperatura final de 227C, en un pro
ceso internamente reversible. Determine los intercambios
de calor, trabajo y exerga durante el proceso, para 1kg de
aire. Tome T0 = 280 K y p0 =1bar.
7.18 Un kilogramo de argn inicialmente a 1bar y 27C est
contenido en un recipiente rgido y aislado. El argn se agita
mediante una rueda de paletas hasta alcanzar una presin
de 1,2 bar. Aplicando el modelo de gas ideal, calcular el tra
bajo intercambiado y la exerga destruida en el argn,
ambos en kj. Se pueden despreciar las variaciones de ener
ga cintica y potencial. Tome T0- 27C y p0 = 1atm.
7.19 Un kilogramo de R134a se comprime adiabticamente
desde un estado de vapor saturado a -10C hasta un estado
final en que la temperatura es 50C y la presin es 8 bar.
Calcule el trabajo y la exerga destruida. Tome T0 =20C y
p0 =1bar.
7.20 Dos bloques slidos, ambos de masa m y calor especfico
c, a temperaturas iniciales Tl y T2, respectivamente, se
ponen en contacto trmico, estando aisladas las otras
superficies externas, hasta que alcanzan el equilibrio.
(a) Obtenga una expresin de la exerga destruida en trmi
nos de m, c, Txy T2, y la temperatura del ambiente, T0.
(b) Demuestre que la exerga destruida no puede ser negativa.
(c) Cul es la causa de la destruccin de exerga en este caso?
7.21 Determine cul de los siguientes dispositivos puede
operar de la forma indicada en estado estacionario. Tome
T0=27C.
(a) Dispositivo al que se le suministra una potencia elc
trica de 10 kW y que a su vez cede energa por transfe
rencia de calor a travs de un lugar de su superficie a
327C. No hay ningn otro intercambio de energa.
(b) Dispositivo que recibe energa por transferencia de calor
atravs de un lugar de su superficie a 327C. El dispo
sitivo produce 10 kW de electricidad. No hay ningn
otro intercambio de energa.
7.22 Dos kilogramos de mezcla bifsica lquido-vapor de agua,
inicialmente a 300C y xx= 0,5, sufre dos procesos diferentes
descritos a continuacin. En ambos casos la mezcla se lleva
desde el estado inicial a un estado de vapor saturado, mien
tras el volumen permanece constante. Para cada proceso, cal
cule la variacin de exerga del agua, las cantidades netas de
transferencia de exerga por trabajo y calor y la exerga des
truida, todo en kj. Tome T0=300 K, p0 = 1bar y desprecie
los efectos cinticos y gravitatorios. Comente la diferencia
entre los valores de exerga destruida en cada caso:
(a) El proceso se lleva a cabo adiabticamente agitando la
mezcla con una rueda de paletas.
(b) El proceso se lleva a cabo mediante transferencia de
calor desde un foco trmico a 900 k. La temperatura del
agua en la zona donde tiene lugar la transferencia de
calor es de 900 K.
7.23 Para el motor elctrico del Problema 6.27, calcule el
flujo de transferencia de exerga que acompaa al calor y el
flujo de exerga destruida, ambos en kW. Exprese cada can
tidad en trminos de porcentaje respecto de la potencia
elctrica suministrada al motor. Tomar T0=293 K.
7.24 Un foco trmico a 1200 K est separado de otro foco a
300 K mediante una barra cilindrica aislada en sus superfi
cies laterales. En situacin estacionaria, la transferencia de
energa por conduccin tiene lugar a lo largo de toda la sec
cin de la barra. El dimetro de la barra es de 2 cm, la lon
gitud es L, y la conductividad trmica es 0,4 kW/m -K_
Represente las siguientes cantidades, en kW, frente a L
variando desde 0,01 hasta 1m: el flujo de calor por conduc
cin a travs de la barra, el flujo de exerga que acompaa b
transferencia de calor entrante y saliente de la barra, y la
destruccin de exerga por unidad de tiempo. Tome
T0=300 K.
7.25 Un depsito de paredes rgidas y adiabticas tiene des
compartimientos, de 1m3cada uno, separados entre s por
una vlvula. Inicialmente uno de los compartimientos eses
vaco y el otro contiene nitrgeno a 600 kPa y 80C. Se abre
la vlvula y el nitrgeno se expande rellenando todo el volu
men. Finalmente se alcanza el equilibrio.
(a) Determine la temperatura y presin finales del nitr-
geno.
(b) Evale la exerga destruida del proceso.
(Tome T0 = 20C).
7.26 Una cantidad de aire inicialmente a 300 K y 1bar expe
rimenta los dos tipos de interaccin descritos abajo. En
ambos casos el aire alcanza un estado donde la temperatura
es 500 K, permaneciendo su volumen constante. Las vara-
dones de energa cintica y potencial son despreciables
Para cada caso, determine la exerga destruida por unida:
de masa de aire presente, en kj/kg. Comente la diferenes
entre los valores de la exerga destruida obtenidos. Tome
T0= 300 K y^0=1atm.
(a) El incremento de temperatura se produce adiabtks-
mente agitando el aire con una rueda de paletas.
(b) El incremento de temperatura se consigue por transfe
rencia de calor desde un foco trmico a 600 K. La tem
peratura del aire en el lugar donde se produce la trans
ferencia de calor es de 600 K.
7.27 Un foco trmico a 1000 K est separado de otro foco rar-
mico a 500 K por una barra cilindrica aislada trmicamesnr
en su superficie lateral. En estado estacionario, la energa se
transfiere por conduccin a travs de la barra mediante ar
flujo de 10 kW. Calcule la exerga destruida en el procesc-
Tome T0 =300 K.
7.28 La Fig. P7.28 ilustra un horno que emplea una resisuat-
cia elctrica. En rgimen estacionario, debe suministrarse
PROBLEMAS 365
potencia elctrica a la resistencia a razn de 8,5 kW por
metro de longitud para mantenerla a 1500 K cuando las
paredes del horno estn a 500 K. Tome T0= 300 K.
(a) Para la resistencia elctrica como sistema, determine la
exerga asociada a la transferencia de calor y la exerga
destruida, ambas en kW por metro de longitud.
(b) Para el espacio comprendido entre las paredes del horno
y la resistencia, evale la exerga destruida, en kW por
metro de longitud.
Resistencia a 1500 K
Paredes del homo a 500 K
P1.22
7.29 Una cantidad de 0,2 kg de agua, inicialmente a 9 bar y
con un ttulo del 40%, sufren una expansin internamente
reversible a presin y temperatura constantes hasta alcanzar
el estado de vapor saturado, mientras reciben energa por
transferencia de calor a travs de una pared delgada que los
separa de un foco trmico a 600 K. Tome T0=25C y p0 =
0,1 MPa.
(a) Considerando como sistema el agua, evalese el calor y
el trabajo intercambiados as como las transferencias de
exerga que acompaan a cada uno de ellos, en kj.
(b) Evale la exerga destruida, en kj, para un sistema
ampliado que englobe al agua y a la pared. Compare este
resultado con el obtenido en (a) y discuta la diferencia.
Balance de exerga - Volmenes de control
7.30 El estado de un gas que fluye queda definido por /?, s, C
y z, donde la velocidad y la altura se expresan con relacin
al ambiente de referencia en el cual la temperatura es T0y la
presin p0. Determine el mximo trabajo terico, por uni
dad de masa de gas de flujo, que podra obtenerse en un
volumen de control con una entrada (el gas) y una salida (el
gas en su estado muerto), que funcionara en estado estacio
nario e intercambiando calor slo con el ambiente a tempe
ratura T0. Discuta el resultado obtenido.
7.31 Las siguientes condiciones representan el estado de
entrada a un volumen de control. Calcule, en cada caso, la
exerga y la exerga de flujo especficas, en kj/kg. La veloci
dad dada es el valor relativo a un ambiente de referencia
para la exerga con T0 - 20C, y p0 =1bar.
(a) vapor de agua a 100 bar, 520C 100 m/s,
(b) amonaco a 3 bar, 0C, 5 m/s,
(c) nitrgeno (N2) como gas ideal a 50 bar, 527C, 200 m/s.
7.32 Se conduce agua a 25C y 1bar desde un lago de mon
taa situado a 1km por encima de un valle y se la deja caer
a travs de la turbina de una central hidrulica hasta un
estanque en la base del valle. Suponiendo funcionamiento
estacionario, calcule el flujo de masa mnimo terico reque
rido para generar una potencia elctrica de 1MW. Tome
T0 =25C y p 0 =1bar.
7.33 Vapor de agua, inicialmente a 4,0 MPa y 400C, entra en
una turbina aislada trmicamente que funciona en modo
estacionario y se expansiona hasta hasta vapor saturado a
0,1 MPa. Se pueden despreciar los efectos en la energa
cintica y potencial.
(a) Calcule el trabajo desarrollado y la exerga destruida, en
kj por kg de vapor de agua que atraviesa la turbina.
(b) Calcule el mximo trabajo terico por unidad de masa
circulante, en kj/kg, que podra desarrollar cualquier
volumen de control con una entrada y una salida, fun
cionando estacionariamente, por el cual pasa vapor que
entra y sale en las mismas condiciones especificadas
anteriormente y a la vez se produjese una prdida de
calor al ambiente que se encuentra a T0.
Compare los resultados de los apartados (a) y (b) y comn
telos. Tome T0 = 27C y p0 = 0,1 MPa.
7.34 Entra aire en una turbina aislada que funciona en modo
estacionario a 8 bar, 500 K y 150 m/s. A la salida las condi
ciones son 1bar, 320 Ky 10 m/s. Se pueden despreciar los
efectos en la energa potencial.
(a) Calcule el trabajo desarrollado y la exerga destruida, en
kj por kg de aire que pasa a travs de la turbina.
(b) Calcule el mximo trabajo terico por unidad de masa
circulante, en kj/kg que podra ser desarrollado por
cualquier volumen de control con una entrada y una
salida, funcionando estacionariamente, por el cual pasa
vapor que entra y sale en las mismas condiciones espe
cificadas anteriormente y a la vez se produjese una pr
dida de calor al ambiente que se encuentra a T0.
telos. Tome Tq =300 K, y p0= 0,1 MPa.
7.35 En una turbina que opera en estado estacionario entra
vapor a una presin de 30 bar, una temperatura de 400C y
una velocidad de 160 m/s. El vapor sale de la turbina satu
rado a 100C y con una velocidad de 100 m/s. Existe una
prdida de energa por transferencia de calor de la turbina al
ambiente a razn de 30 kj/kg. La temperatura superficial
media de la turbina es de 400 K. Para la turbina, determine,
en kj/kg de vapor (considere T0=22C yp0 = 0,1 MPa):
(a) el trabajo desarrollado,
(b) la magnitud y direccin de la transferencia de exerga
que acompaa al flujo de calor,
(c) la exerga destruida.
La turbina de vapor est instalada en una industria donde la
temperatura ambiente es de 27C. Responda a los apartados
anteriores considerando ahora como sistema uno que
incluye a la turbina y una parte del entorno tal que en su
superficie externa la transferencia de calor indicada ocurre
a 27C. Compare los resultados obtenidos.
7.36 En una turbina aislada que opera en estado estacionario
entra vapor a una presin de 1,4 MPa, y una temperatura de
350C con un flujo de masa de 0,125 kg/s. A la salida de la
misma la presin es de 100 kPa. Represente la temperatura
del vapor de salida, en C, la potencia desarrollada por la tur
bina, en kW, y la exerga destruida dentro de la turbina, en
kW, todo frente al rendimiento isoentrpico de la turbina,
variando entre 0 y 100%. Desprecie las variaciones de energa
cintica y potencial. Tome T0= 20C, y p0= 0,1 MPa.
7.37 Una turbina de vapor trmicamente aislada y con flujo
estacionario puede hacerse funcionar a carga parcial estran
gulando el vapor a una presin ms baja, antes de que entre
en la turbina. Antes de la estrangulacin, el vapor el vapor
est a 200 lbf/in2y 600F. Despus de la estrangulacin la
presin es de 150 lbf/in2. A la salida de la turbina el vapor
est a 1 lbf/in2y con ttulo x. Represente la exerga des
truida, en kg/kg de vapor, para la vlvula de estrangulacin
y la turbina, frente a x en el intervalo de 90 a 100%. Se pue
den despreciar las variaciones en la energa cintica y poten
cial. Tome T0 =60F y p0 =1atm.
7.38 Un compresor adiabtico de aire opera en estado esta
cionario. El aire entra a 1,4 bar, 17C y 70 m/s, y abandona
el compresor a 4,2 bar, 147C y 110 m/s. Determine el tra
bajo requerido por el compresor y la exerga destruida por
kg de aire comprimido. Exprese la exerga destruida como
un porcentaje de la potencia consumida por el compresor.
Tome T0 = 290 K yp0 =1bar.
7.39 Un compresor rodeado por una camisa de agua y que
funciona en rgimen estacionario toma un flujo volum
trico de 0,18 m3/s de aire a 20C y 100 kPa descargndolo a
500 kPa y 160C. El agua de refrigeracin entra a la camisa
a 15C y 100 kPa con un flujo msico de 0,2 kg/s, y sale a
25C y prcticamente a la misma presin de entrada. Deter
mine la potencia consumida por el compresor y la exerga
destruida en kW.
7.40 Entra aire en un compresor axial, en unas condiciones
de 27C y 1,3 bar. Se comprime hasta 2,7 bar consumiendo
un trabajo de 94,6 kj/kg de aire a travs del compresor. El
calor transferido al ambiente es de 14 kj/kg a travs de su
superficie que se encuentra a 40C. Se pueden despreciar
los efectos de energa cintica y potencial. Calcule la exerga
destruida y la transferencia de exerga que acompaa al flujo
de calor, en kj por kg de flujo de aire. Exprese cada uno
como porcentaje del trabajo suministrado al compresor.
Tome T0=20C y p0 = 1atm.
7.41 Un intercambiador a contracorriente opera en estado
estacionario. El fluido caliente es agua que entra como
vapor skturado a 1 bar y sale como lquido saturado a la
misma presin. El fluido fro es aire que entra a 300 K y 1
bar y sale a 335 K con una prdida despreciable de presin.
Calcule:
(a) la relacin de flujos msicos, en kg de aire por kg de
vapor,
(b) la disminucin de la exerga de flujo para el agua, en kj/kg,
(c) el incremento de la exerga de flujo para el aire, en kj/kg,
(d) la exerga destruida, en kj por kg de vapor,
Tome T0 =300 K, p0 = 1bar y considere que el intercam
biador no cede calor al ambiente y que son despreciables las
variaciones de energa cintica y potencial.
7.42 Al condensador de una central trmica de 100 MW de
potencia entra un flujo de 2,6 x 105kg/h de vapor de agua
saturado a 0,008 MPa y sale como lquido saturado a la
misma presin. El agua de refrigeracin entra a 15C y sale
a 35C sin cambio apreciable en la presin. En situacin
estacionaria, calcule:
(a) el flujo de energa neta que sale de la planta con el agua
de refrigaracin, en MW,
(b) el flujo de exerga neta que sale de la planta con el agua
de refrigeracin, en MW.
telos. Qu posibles aprovechamientos del agua de refrige
racin seran posibles? Tome T0= 20C y p0 = 0,1 MPa.
7.43 Si el equipo de recuperacin de potencia del problema
6.43 desarrolla una potencia neta de 6 kW, calcule, en kW:
(a) el flujo de exerga que entra acompaando al flujo de
calor,
(b) el flujo neto de exerga que introduce el vapor,
(c) el flujo de exerga destruida, dentro del dispositivo.
Tome T0 =293 Kp0=1bar.
7.44 Un flujo de oxgeno entra a una tobera a 3,8 MPa, 387C
y 10 m/s. A la salida de la tobera las condiciones son de 150
kPa, 37C y 750 m/s. Tome T0 = 20C y p0 =1atm.
(a) Para un volumen de control que incluye la tobera,
determine la transferencia de calor, en kj por kg de flujo
de oxgeno. Qu informacin adicional sera necesaria
para calcular la exerga destruida?
PROBLEMAS 367
(b) Para un volumen de control que incluya la tobera y una
parte de su entorno inmediato de modo que la transfe
rencia de calor ocurra a temperatura T0, calcule la exer-
ga destruida, en kj por kg de flujo de oxgeno.
7.45 Se dispone de vapor a 3 MPa y 700C en un punto de
una planta industrial. En otro punto se requiere vapor a
2 MPa y 400C. Un ingeniero sugiere estrangular el primero
hasta 2 MPa y luego enfriarlo a 400C por transferencia de
calor al entorno, que est a 20C.
(a) Evale esta sugerencia mediante un anlisis exergtico.
(b) Suponiendo que el coste de la exerga es de 0,09 euros
(15 pts.)/kWh, valore en euros esta alternativa para un
flujo msico de 1kg/s y 8000 horas de funcionamiento
anual.
(c) Sugiera otros mtodos alternativos con mayor eficiencia
exergtica. Qu consideraciones econmicas deberan
hacerse para seleccionar la mejor alternativa?
Tome T0 =20C, p 0 =0,1 MPa.
7.46 Considere el calentador abierto de agua del problema
6.42. Para un flujo de masa saliente de 1kg/s, calcular el
coste de la exerga destruida en 8000 horas de funciona
miento anual. Suponga que el coste de la exerga es de 0,09
euros (15 pts.)/kWh. Tome T0 =20C y p0 =1atm.
7.47 Si la planta de turbina de gas del problema 6.39 desarro
lla una potencia neta de 0,7 MW, calcule, en MW:
(a) el flujo de transferencia de exerga que acompaa al
flujo de calor cedido al aire que atraviesa el intercambia
dor de calor,
(b) el flujo neto de exerga que se lleva el flujo de aire,
(c) el flujo total de exerga destruida en la planta de potencia.
Tome T0=-295 K/22C, p 0 = 0,95 bar.
7.48 A un intercambiador de calor a contraflujo, que opera
estacionariamente, entra aire a 22C, 0,1 MPa y sale a 7C,
cediendo calor a un flujo de Refrigerante 134a que entra a
0,2 MPa, ttulo de 0,2, y un caudal msico de 30 kg/h. El
refrigerante sale a 0C. No hay variaciones significativas en
la presin de ambos flujos. Calcule:
(a) el flujo de calor, en kj/h, absorbido por el refrigerante,
(b) la variacin del flujo de exerga correspondiente a cada
uno de los dos flujos msicos, en kj/h, y compare ambos
valores.
Las condiciones ambientales son: T0 =22C y p0 =0,1 MPa.
Se pueden despreciar las variaciones de energa cintica y
potencial.
7.49 Aplique el balance de exerga a la instalacin del pro
blema 6.47, y calcule, en BTU/s, la variacin del flujo de
exerga que sufre el agua, al pasar del estado 1al estado 4.
Tome T0 - 500Ry/)0=1atm.
Eficiencia exergtica
7.50 Represente la eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.39b !
frente a Tu/T0 para Tt IT0 =0,8 y r\ =0,4; 0,6; 0,8; 1,0. Qu
puede deducirse de la grfica cuando Tu IT0 es fijo? Y
cuando e es fijo? Disctalo.
7.51 La temperatura del agua contenida en un depsito
cerrado y aislado se incrementa desde 15 hasta 50C
mediante una corriente elctrica que atraviesa una resisten
cia elctrica que se encuentra en el interior del depsito.
Defina y calcule una eficiencia exergtica para este calen
tador. Considere que el agua es incompresible y que los
estados de la resistencia y el depsito no cambian. Tome
T0 =15C.
7.52 Un flujo de aire entra al conducto adiabtico mostrado
en la Fig. P7.52 a 60F y 1atm, y sale de l a 140F y una
presin slo ligeramente inferior a 1 atm. La resistencia
elctrica consume una potencia de 0,1 kW. Si el sistema
funciona en rgimen estacionario,
(a) determine la exerga destruida, en kW;
(b) defina y calcule la eficiencia exergtica de este proceso.
Tome T0 =60F, p0 = 1atm
W ////////M
+
V ///////////A W ////////A .
Aire
60 F -------t> -------> 140F
1atm
P~)S2
7.53 Determine la eficiencia exergtica de los equipos anali
zados en los problemas 7.22 a 7.24 y 7.28.
7.54 Las medidas realizadas durante el funcionamiento esta
cionario de un secador de pelo indican que el aire sale a una
temperatura de 83C con una velocidad de 9,1 m/s a travs
de un rea de 18,7 cm2. Como se ve en la figura adjunta el
Aire
Pl =
c, =
83C
1bar
9,1 m/s
18,7 cm2
aire entra a una temperatura de 22C y una presin de 1bar,
con una velocidad de 3,7 m/s. Puede considerarse que la
presin no vara entre la entrada y la salida. Asimismo puede
considerarse que no hay flujo de calor significativo entre el
secador y el entorno y que son nulos los efectos de energa
potencial. Tome T0= 22C. Para el secador:
(a) calcule la potencia consumida en kW,
(b) defina y calcule la eficiencia exergtica.
7.55 Un flujo msico de aire de 5 kg/s a 7 bar y 1000C entra
en una turbina y se expande hasta 1,5 bar y 665C. La tur
bina funciona estacionariamente con un flujo de calor al
entorno despreciable. Considerando aplicable el modelo de
gas ideal con y = 1,35 y despreciando las variaciones de
energa cintica y potencial, calcule:
(a) el rendimiento isoentrpico de la turbina,
(b) la eficiencia exergtica de la turbina.
Tome T0 =25C p0 = \ atm.
7.56 Una bomba que funciona estacionariamente recibe agua
en estado de lquido saturado a 0,1 bar y descarga agua a
10 MPa. El rendimiento isoentrpico de la bomba es del
70%. Despreciando las variaciones de energa cintica y
potencial y el flujo de calor al entorno, calcule:
(a) la exerga destruida, en kj por kg de flujo de agua,
(b) la eficiencia exergtica de la bomba.
Tome T0 = 25C.
7.57 Un flujo de gas argn entra en una turbina adiabtica a
1000C y 2 MPa, y sale a 350 kPa. El flujo msico de gas es de
0,5 kg/s. Represente cada una de las magnitudes siguientes,
frente a la temperatura de salida de la turbina, en C:
(a) la potencia desarrollada, en kW,
(b) la exerga destruida, en kW,
(c) la eficiencia exergtica.
Tome T0 = 20C y p0 =1bar. Pueden considerarse despre
ciables las variaciones de energa cintica y potencial.
7.58 Un compresor toma 1kg/s de aire a 1bar y 25C com
primindolo hasta 8 bar y 160C. La transferencia de calor
a su entorno es de 100 kW.
(a) Calcule la potencia consumida, en kW.
(b) Defina y evale la eficiencia exergtica.
7.59 En un intercambiador a contracorriente fluyen en con
ductos separados fuel y agua. Ambos lquidos pueden con
siderarse incompresibles con calor especfico constante de
2,1 y 4,2 kJ/kg-K, respectivamente. Ninguno experimenta
una prdida significativa de presin a su paso por el inter
cambiador. El fuel se enfra desde 440 hasta 320 K, mientras
que el agua se calienta desde 290 K hasta la temperatura T.
Los flujos msicos son de 800 y 3200 kg/h, respectivamente.
La transferencia de calor del intercambiador a su entorno es
despreciable. Calcule:
(a) la temperatura T, en K,
(b) la exerga destruida, en kj/h,
(c) la eficiencia exergtica.
Tome T0=17C p0 = 1atm.
7.60 En la caldera de una central trmica el agua fluye a travs
de sus tubos a 0,8 MPa, calentndose de 150 a 240C a pre
sin constante. El flujo msico de agua es de 100 kg/s. Los
gases de combustin pasan sobre los tubos enfrindose
desde 1067 hasta 547C en un proceso a presin constante.
Estos pueden modelarse como si fueran un gas ideal de la
misma composicin que el aire. No existe una transferencia
de calor significativa entre la caldera y su entorno. Supo
niendo la condicin de rgimen estacionario y nulas las
variaciones de energa cintica y potencial, determine:
(a) el flujo msico de los gases de combustin en kg/s,
(b) la exerga destruida, en kj/s,
(c) la eficiencia exergtica del proceso dada por la Ec. 7.45.
Tome T0=25C, p0 =1atm.
7.61 A un intercambiador de calor a contracorriente que
opera en estado estacionario entra refrigerante 134a a -20C
y con un ttulo del 35% y sale como vapor saturado a -20C.
El aire entra independientemente con un flujo de 4 kg/s y se
enfra a presin constante de 1 bar desde 300 hasta 260 K.
Puede considerarse que el intercambiador es adiabtico v
que no hay variaciones de energa cintica y potencial.
(a) Represente la variacin de la temperatura de cada flujo
con la posicin del mismo a lo largo del interior dt
intercambiador, tal y como se ve en la Fig. 7.6. Localice
T0 en el diagrama.
(b) Determine el flujo de exerga destruida dentro del inter
cambiador, en kW.
(c) Defina y calcule una eficiencia exergtica para el nter-
cambiador.
Tome T0 = 300 K y p 0 =1bar.
T ermoeconoma
7.62 El coste total por unidad de tiempo para un dispositiro
vara con la prdida de carga para el flujo que atraviesa d
dispositivo, (px- p 2), segn:
C = q {px - p 2) - y3 + c2(px - p 2)
donde las ces son las constantes que incorporan los factores
econmicos. El primer trmino del segundo miembn
representa el coste del capital y y el segundo trmino repre
senta el coste de operacin (potencia de bombeo).
(a) Represente en una grfica la variacin de C frente a
(Pi ~ P2I
(b) En el punto de coste total mnimo, calcule la contribu
cin de los costes de capital y operacin a los costes
totales, cada uno en porcentaje. Discuta los resultados.
7.63 La Fig. P7.63 muestra una caldera en estado estaciona
rio. El vapor sale de la caldera con una exerga de flujo espe
cfica de 1300 kj/kg, y un flujo de masa de 5,69x104kg/h.
El coste de adquisicin y operacin de la caldera es de
109,6 e/h. La relacin entre la exerga del vapor saliente res
pecto de la exerga del combustible entrante es de 0,45. El
coste unitario basado en la exerga del combustible es de
1,8 euros por 106kj. Si el coste por unidad de tiempo del
aire de combustin, agua de alimentacin, flujo de calor
con el entorno, y productos salientes de la combustin se
desprecian:
(a) Desarrolle una expresin para el coste unitario basado
en la exerga del vapor saliente de la caldera.
(b) Con los resultados del apartado (a), calcule el coste uni
tario del vapor, en cntimos de euro por kg de flujo de
vapor.
Caldera
Combustible
Cq 1,8 euros
por 106kJ
Aire
A
Productos de
la combustin
Vapor _
f = 1300 kJ /kg
m = 5,69 x 10 kg/h
Sistema de cogeneracin
I
1 Combustible
A Productos de combustin
ifP =5MW
Afe =80 MW
cc =7 cents
por kWh
C=> Z =2168,6 /h
2 Vapor
O {2 = 15 MW
Potencia
-O- ff =25 MW
Aire de
combustin
Agua de
alimentacin
fiwu P7.6(f
racin del sistema es de 2168,6 /h. El agua de alimentacin
y el aire de combustin entran con coste exergtico despre
ciable. Los productos de la combustin se descargan direc
tamente al entorno con coste despreciable. Pueden despre
ciarse las prdidas de calor al entorno.
(a) Calcule la destruccin de exerga por unidad de tiempo,
en el interior del sistema de cogeneracin, en MW.
(b) Defina y calcule una eficiencia exergtica para el sistema.
(c) Considerando que la potencia y el vapor tienen el
mismo coste unitario basado en la exerga, calcule el
coste unitario, en cntimos de euro por kWh. Calcule
tambin los costes de la potencia y el vapor en euros/h.
7.65 La tabla adjunta da nuevas especificaciones para el
estado del vapor de proceso que sale de la turbina, en u/h,
del Ejemplo 7.10. El coste de adquisicin y operacin de la
turbina vara con la potencia en MW, segn Z, = 7,21^..
El resto de los datos no varan.
Agua de alimentacin
7.64 Un sistema de cogeneracin que opera en estado esta
cionario se muestra esquemticamente en la Fig. P7.64. Los
flujos de exerga por unidad de tiempo que acompaa a los
flujos entrantes y salientes se muestran en la figura, en MW.
El combustible usado tiene un coste unitario de 7 cntimos
de euro por kWh de exerga. El coste de adquisicin y ope-
p2 (bar) 40 30 20 9 5 2 1
T2 fC) 436 398 349 262 205 120 sat
Represente, frente a p2 en bar,
(a) la potencia We en MW,
(b) el coste unitario de la potencia y el vapor de proceso, en
cntimos de euro por kWh de exerga,
(c) el coste unitario del vapor de proceso, en cntimos de
euro por kg de flujo de vapor.
7.1D Un supermercado consume anualmente 2xl06kWh de
energa elctrica para iluminacin, calefaccin, aire acondi
cionado y refrigeracin. Cul sera el coste de esta energa
si el supermercado estuviera ubicado en su ciudad? Si el
consumo fuera atendido por aerogeneradores, determine el
nmero mnimo terico de ellos y el real, partiendo de un
determinado tipo y de los datos apropiados de velocidad del
viento. Recomendara el uso de aerogeneradores para esta
aplicacin? Disctalo.
7.2D Un dispositivo compuesto por un tubo Venturi y un
cicln se emplea para limpiar un flujo de gas nitrgeno de las
partculas contaminantes que lo acompaan. La Fig. P7.2D
muestra un esquema y los datos de operacin. Si el coste de
inversin es de 6x103 y el dispositivo funciona 60 horas por
semana, determine los costes de amortizacin y operacin
del dispositivo, suponiendo una vida til de cinco aos.
Cada de presin en el Venturi: 55,1 kPa
Potencia de la bomba: 0,15 kW
Flujo msico del gas: 24,755 kg/h
Temperatura del gas:
Entrada 37,8C
Salida 36,1C
Presin de entrada del gas: 474,3 kPa
7.3D Un sistema de cogeneracin produce simultneamente
10 MW de energa elctrica y vapor de 4,5 bar para un pro
ceso industrial. La turbina recibe 0,82 x 10skg/h de vapor a
45 bar y 400C de una caldera. El coste unitario del vapor
producido por la caldera es de 0,004 /kg y la amortizacin de
la turbina supone 36 xlO5/ao. Evale el coste de la ener
ga elctrica producida, en /kWh, y el coste del vapor de
proceso, en /kg. Se dispone de agua de refrigeracin a
10C y 1atm.
7.4D Una propuesta de ahorro de energa para automviles
empleara un sistema de recuperacin de energa que utiliza el
motor del vehculo para comprimir aire cuando el vehculo
se desacelera hasta parar. Cuando se pone en marcha de
nuevo, el aire comprimido podra accionar un motor de aire
que ayudara al motor del automvil en la aceleracin del
vehculo. Especifique el diseo de los depsitos de almace
namiento de aire (tamao, forma y materiales) que permiti
ran que el motor de aire por s solo llevara al vehculo al
menos hasta una velocidad del 75% de la previa al comienzo
del proceso de frenado. Incorprense medidas de seguridad
en el diseo. Prepare un diagrama que muestre la localiza
cin en el interior del vehculo de los principales compo
nentes del sistema diseado.
7.5D Las empresas elctricas emplean grandes centrales
nucleares y centrales trmicas de carbn para atender la
demanda base. En perodos punta de alta demanda se utilizan
motores diesel y turbinas de gas que consumen combusti
bles ms caros para atender el exceso de demanda a un coste
elevado. Una idea para que la operacin global resulte econ
micamente ms favorable sera operar a plena carga las cen
trales que atienden la demanda base, incluso cuando la
demanda es baja, y almacenar el exceso de energa producida
para atender la sobredemanda en los perodos punta.
Escriba un resumen en que se discutan los fundamentos fsi
cos y costes econmicos de los siguientes dispositivos de
almacenamiento: centrales hidroelctricas reversibles, almace
namiento de aire comprimido, bateras elctricas, almacena
miento magntico en superconductores. Dibuje esquemas
de los distintos dispositivos destacando sus componentes
principales.
7.6D Usando la informacin tcnica contenida en los catlo
gos de los fabricantes, defina claramente y calcule la eficien
cia termodinmica de algunos electrodomsticos. Si dicha
informacin es insuficiente calcule su valor utilizando la
instrumentacin apropiada. Estime la incertidumbre aso
ciada a los resultados obtenidos.
7.7D Una agencia gubernamental ha solicitado proyectos
tecnolgicos en el rea de recuperacin de exerga. El prop
sito es desarrollar dispositivos de generacin de potencia a
pequea escala para aplicaciones especialmente duras con
requerimientos de potencia comprendidos entre los cientos
de mW hasta varios W. La potencia debe obtenerse a partir
de recursos medioambientales tales como gradientes trmi
cos y qumicos, combustibles naturales (savia de rboles,
plantas, sustancias de desecho, etc.), viento, energa solar,
sonido y vibraciones y movimiento mecnico, incluyendo el
movimiento humano. Los dispositivos deben funcionar
tambin con ninguna o muy poca intervencin humana.
Disee un sistema que cumpla con todos estos requeri
mientos. Identifique claramente el objeto de su aplicacin y
explique sus principios de funcionamiento. Haga una esti
macin de su tamao, peso y potencia de salida esperada.
7.8D En los diseos convencionales de los ciclos de poten
cia, la exerga se obtiene por transferencia de calor desde
productos de combustin calientes, que se van enfriando a
presin aproximadamente constante, mientras la exerga se
descarga por transferencia de calor al agua o al aire en con
diciones ambientales. Disee un ciclo de potencia terico
que en funcionamiento estacionario desarrolle el trabajo
neto terico mximo por ciclo, a partir de la exerga suminis
trada por el enfriamiento de los productos de la combustin
y descargue la exerga por transferencia de calor al ambien
te. Discuta las dificultades prcticas que supone el funcio
namiento de las plantas de potencia actuales para trabajar
con dicho ciclo terico.
7.9D Los planos iniciales para el nuevo espacio de una
fbrica especifican 1000 luces fluorescentes cada una con
dos tubos convencionales de 2,5 m que comparten un
balasto magntico sencillo. Las luces funcionarn desde las
7 de la maana hasta las 10 de la noche durante cinco das
a la semana, 350 das al ao. Existen tubos ms caros de alta
eficiencia que requieren balastos electrnicos ms caros
pero que usan considerablemente menos energa para fun
cionar. Considerando los costes iniciales y los de operacin,
determine qu sistema es preferible en este caso y prepare
un informe con sus hallazgos al respecto. Utilice datos de
fabricantes y tarifas elctricas industriales para estimar los
costes. Tenga en cuenta que los niveles de luminosidad
deben ser equivalentes en ambos sistemas.
7.10D El anlisis pinch (o tecnologa pinch) es una metodologa
tpica para optimizar el diseo de las redes de intercambia-
dores de calor en sistemas trmicos complejos. Dicho an
lisis usa una primera aproximacin grfica para incorporar
los razonamientos del segundo principio. Escriba un
informe sobre el papel del anlisis pinch dentro de la ter-
moeconoma.
INSTALACIONES DE
PRODUCCIN DE POTENCIA
MEDIANTE VAPOR
Una meta importante de la ingeniera es proyectar instalaciones que realicen las
conversiones deseadas entre los distintos tipos de energa. Este captulo y el
siguiente tratan el anlisis de algunos tipos de instalaciones ,de generacin de
potencia, cada uno de los cuales produce una potencia neta, a partir de una fuente
de energa de tipo qumico (combustible fsil), nuclear, o solar. En este captulo
se describen algunos de los dispositivos empleados para producir potencia y se
explica cmo pueden modelarse termodinmicamente tales instalaciones. La dis
cusin est organizada en tres reas principales de aplicacin: centrales trmicas
de vapor, centrales trmicas con turbinas de gas y motores de combustin interna.
Estas instalaciones de potencia, j unto con las centrales hidroelctricas, producen
virtualmente toda la energa elctrica y mecnica utilizada mundialmente. El obje
tivo de este captulo es el estudio de centrales trmicas de vapor en las que el fluido objetivo del captulo
de trabajo se vaporiza y condensa alternativamente. El captulo 9 estudia turbinas
de gas y motores de combustin interna en los que el fluido de trabajo es siempre
un gas. -
8.1 LAS INSTALACIONES DE POTENCIA DE VAPOR
Los procesos que tienen lugar en las instalaciones de generacin de potencia son altamente
complicados y se precisan idealizaciones para desarrollar modelos termodinmicos adecua
dos. Tales modelos son muy importantes en la etapa inicial del diseo tcnico. Aunque el
estudio de modelos simplificados proporciona en general slo conclusiones cualitativas
sobre el rendimiento de los equipos reales, los modelos a veces permiten deducciones acerca
de cmo afectan al rendimiento real cambios en los principales parmetros de funciona
miento. Tambin proporcionan un marco relativamente sencillo en el que discutir las fun
ciones y beneficios de acciones tendentes a mejorar el rendimiento global.
La mayora de las centrales generadoras de electricidad son variaciones de centrales tr
micas de vapor en las que el fluido de trabajo es el agua. En la Fig. 8.1 se muestran esque
mticamente los componentes bsicos de una central trmica de vapor simplificada. Para
facilitar el anlisis termodinmico, la planta global puede descomponerse en cuatro sub
sistemas principales identificados por las letras A a D en el diagrama. El objetivo de nues
tras consideraciones en este captulo es el subsistema A, donde tiene lugar la conversin
de calor~en trabajo. Pero antes haremos unas breves consideraciones de los otros subsiste
mas.
374 CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
Chimenea
Combustible
Aire
1 Condensador
Agua caliente
Bomba
Bomba de Aporte de
- 1alimentacin de agua agua
Componentes bsicos de una central trmica de vapor.
Gases de combustin
La funcin del subsistema B es proporcionar la energa necesaria para vaporizar el agua
que pasa a travs de la caldera. En las centrales trmicas de combustible fsil, esto se consi
gue mediante la transferencia de calor al fluido de trabajo que pasa por las superficies de
intercambio en la caldera, desde los gases calientes producidos en la combustin de un com
bustible fsil. En las centrales nucleares, el origen de la energa es la reaccin nuclear con
trolada, que tiene lugar en el reactor. En este caso se utiliza agua presurizada o un metal
lquido para transferir al fluido de trabajo la energa obtenida en la reaccin nuclear mediante
intercambiadores de calor especialmente diseados. Las centrales solares tienen receptores
que recogen y concentran la radiacin solar para vaporizar el fluido de trabajo. Independien
temente de la fuente de energa, el vapor producido en la caldera pasa a travs de una turbina
donde\seexpande hasta una presin ms baj. El eje de la turbina se conecta a un generador
elctrico (subsistema D). El vapor que sale de la turbina pasa al condensador, donde se con
densa en el exterior de tubos por los que circula agua fra. El circuito de agua de refrigeracin
constituye el subsistema C. En la central de la figura, el agua caliente se enva a la torre de
refrigeracin, donde la energa captada en el condensador se cede a la atmsfera. El agua de
refrigeracin se enva de nuevo al condensador.
Consideraciones ambientales y de seguridad definen las interacciones permitidas entre
los subsistemas B y C y el entorno. Una de las principales dificultades para la ubicacin de
una central de vapor es la disponibilidad de suficiente cantidad de agua para refrigerar. Por
esta razn y para minimizar los efectos de la contaminacin trmica muchas centrales elctri
cas utilizan actualmente torres de refrigeracin. Adems de la cuestin del agua de refri
geracin, aspectos como la seguridad del proceso y el transporte o distribucin del com
bustible, el control de la emisin de contaminantes y el vertido de residuos, deben tenerse
8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR; EL CICLO RANKINE 375
en cuenta tanto en las centrales trmicas como en las nucleares para garantizar la seguri
dad y el funcionamiento con un nivel aceptable de impacto medio ambiental. Las centrales
elctricas solares son consideradas como no contaminantes y seguras, pero actualmente
son demasiado costosas para utilizarlas de forma generalizada.
Volviendo de nuevo al subsistema A de la Fig. 8.1, puede verse que cada unidad de
masa recorre peridicamente un ciclo termodinmico ya que el fluido de trabajo circula a
travs de los cuatro componentes interconectados. Por lo tanto, algunos conceptos relati
vos a ciclos termodinmicas de potencia introducidos en captulos anteriores son importantes
para la presente discusin. Debe recalcarse que el principio de conservacin de la energa
exige que el trabajo, neto desarrollada por~un ciclo de potencia sea igual al calor neto inter
cambiado. Unajieduccin importantg deLsegundo principio es que el rendimiento tr
mico, que indica qu cantidad de calor absorbido se transforma en trabajo neto obtenido,
debe ser inferior al 100%. Las discusiones previas tambin nos indican que la reduccin
de las irreversibilidades supone una mejora de la eficiencia termodinmica. Sin embargo,
el grado en que pueden reducirse las irreversibilidades en las instalaciones de generacin
de potencia depende de factores termodinmicos y econmicos, adems de otros.
8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON
VAPOR: EL CICLO RANKINE
Todos los fundamentos necesarios para el anlisis termodinmico de las instalaciones de
generacin de potencia ya se introdujeron anteriormente. Estos fundamentos son los
principios de conservacin de la masa y de la energa, el segundo principio de la Termo
dinmica y la determinacin de propiedades termodinmicas. Estos principios pueden
aplicarse a los componentes individuales de una central tales como turbinas, bombas e
intercambiadores de calor, as como al conjunto de la central trmica, por complicada que
sea. El objeto de esta seccin es introducir el ciclo Rankine, que es un ciclo termodinmico
que caracteriza al subsistema denominado A en la Fig. 8.1. La presentacin comienza por
considerar el anlisis termodinmico de este subsistema.
8.2.1 CLCULO DE LAS PRINCIPALES TRANSFERENCIAS DE CALOR Y
TRABAJ O
Las principales transferencias de calor y trabajo del subsistema A se ilustran en la Fig. 8.2.
En las discusiones que siguen tomaremos como transferencias positivas de energa las indi
cadas por la direccin de las flechas. Las prdidas inevitables de calor que tienen lugar entre los
componentes de la central y su entorno se ignoran aqu para simplificar. Los efectos de las
energas cintica y potencial se consideran tambin despreciables. Cada componente se
analiza en estado estacionario,. La utilizacin de los principios de conservacin de masa y
de energa, junto con estas idealizaciones, permite desarrollar expresiones para la energa
transferida en los equipos mostrados en la Fig. 8.2, empezando por el estado 1y siguiendo
con cada componente hasta completar el ciclo. Ntese que toda unidad de masa que sigue
peridicamente esa trayectoria desarrolla un ciclo termodinmico.
Turbina. El vapor generado en la caldera en el estado 1, con presin y temperatura ele
vadas, se expande a travs de la turbina para producir trabajo, descargndose en el con
densador en el estado 2 a baja presin. Despreciando el calor transferido al ambiente, los
balances de masa y energa en trminos de potencia para el volumen de control de la tur
bina se reducen en estado estacionario a
ciclo Rankine
C r i t er i o
METODOLGICO
CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR
Agua de
refrigeracin
Condensador
.'VX!'*-
Ge ^
Calderai
0 /
flfcMA 9.2 Principales transferencias de calory
trabajo del subsistema A.
0 = Wt + m
o bien
Ci x>2
h 1 - h2 + ry- + g ( z ^ z 2)
Wt
r = h-, h2
m
(8.1)
donde m es el flujo msico del fluido de trabajo y WJrii es el trabajo desarrollado, por uni
dad de masa que circula por la turbina. Como ya se ha dicho, los efectos de las energas
cintica y potencial se desprecian.
Condensador. En el condensador se transfiere calor del vapor al agua de refrigeracin
que circula en un flujo separado. El vapor condensa y la temperatura del agua de refrige
racin aumenta. En estado estacionario, los balances de masa y energa para el volumen
de control que incluye el lado de condensacin del intercambiador de calor nos dan:
Os
m
h2 h3 (8.2)
donde Q j m es la energa transferida en forma de calor desde el fluido de trabajo al agua
de refrigeracin, por unidad de masa del fluido de trabajo que atraviesa el condensador.
Esta energa transferida es positiva en la direccin de la flecha en la Fig. 8.2.
Bomba. El lquido procedente del condensador en el estado 3 es bombeado desde la pre
sin del condensador hasta la presin ms alta de la caldera.. Considerando un volumen
de control que rodee la bomba y suponiendo que no hay transferencia de calor con el
ambiente, los balances de masa y energa nos dan
Wb
m
= h , - feo (8.3)
donde Wh/ m es el trabajo consumido por unidad de masa que circula a travs de la bomba.
Esta energa transferida es positiva en la direccin de la flecha en la Fig. 8.2.
8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE 377
Caldera. El fluido de trabajo completa un ciclo cuando el lquido procedente de la
bomba en 4, llamado agua de alimentacin de la caldera, se calienta hasta la saturacin y
se evapora en la caldera. Considerando un volumen de control que incluya los tubos y ele
mentos de la caldera que llevan el agua de alimentacin desde el estado 4 al estado 1, los
balances de masa y energa nos dan
4- ni l h* - V) i
f - h4 ' (8.4)
m
donde Q j m es el flujo de calor transferido por la fuente de energa al fluido de trabajo por
unidad de masa que atraviesa la caldera.
Parmetros de funcionamiento. El rendimiento trmico indica la cantidad de energa
recibida por el fluido de trabajo en la caldera que se convierte en trabajo neto producido.
Utilizando las cantidades y expresiones introducidas antes, el rendimiento trmico del ciclo
de potencia de la Fig. 8.2 es
Wt /m - w b/m (h-y - h2) - (h4 - h3)
r = ------- : :------ = --------- 1 ZTJ----------- (8.5a)
Q j m i w4
El trabajo neto producido es igual al calor neto intercambiado. As, el rendimiento trmico
puede expresarse alternativamente como
Q j m - Q j m Q /ni
t? = -------; :----- = 1
1-
Q j m Q j m
(h2 h3)^
~ h4)
(8.5b)
El consumo especfico de combustible es la cantidad de energa que, como flujo de calor
absorbido, medido en kj o kcal, necesita el ciclo para producir una unidad de trabajo,
medido en kW-h. Por tanto, este consumo especfico es el valor inverso del rendimiento
trmico, expresado en las unidades correspondientes, por ejemplo en kcal/kW- h.
Otro parmetro utilizado para describir el funcionamiento de una central trmica es la
relacin de trabajos, rw, definida como la relacin entre el trabajo consumido por la
bomba y el trabajo desarrollado por la turbina. Con las ecuaciones 8.1 y 8.3, la relacin de
trabajos del ciclo de potencia de'la Fig. 8.2 es
Wb/m (h4 - h3)
rw = 7 = (h - b \ (86)
W j m vi n2>
En los ejemplos siguientes se comprueba que la variacin de entalpia especfica del vapor
que se expande en la turbina es mucho mayor que el aumento de entalpia del lquido que
pasa a travs de la bomba. As, la relacin de trabajos es muy baja para ciclos de potencia
con vapor.
Si los estados 1a 4 estn definidos, pueden aplicarse las Ecs. 8.1 a 8.6 para determinar
el comportamiento termodinmico de una central trmica de vapor bsica. Puesto que han
sido desarrolladas a partir de balances de masa y energa, estas ecuaciones son aplicables
indistintamente para comportamientos reales cuando existen irreversibilidades y para
agua de alimentacin
rendimiento trmico
consumo especfico
de combustible
relacin de trabajos
ciclo Rankine ideal
comportamientos ideales en ausencia de tales efectos. Podra suponerse que las irreversi-
bilidades de los diferentes componentes de la central trmica afectan al rendimiento global
y, en efecto, esto es as. No obstante, resulta instructivo considerar un ciclo ideal en el que
no existen irreversibilidades, pues tal ciclo establece un lmite superior en el rendimiento del
ciclo Rankine. El ciclo ideal tambin proporciona una imagen simplificada para estudiar
diferentes aspectos del funcionamiento de las centrales trmicas de vapor.
8.2.2 EL CICLO RANKINE IDEAL
Si el fluido de trabajo pasa a travs de los diversos componentes de un ciclo simple de
vapor sin irreversibilidades, no existirn prdidas de presin por rozamiento en la caldera
y el condensador y el fluido de trabajo pasar a travs de estos equipos a presin constante.
Tambin, en ausencia de irreversibilidades y sin transferencia de calor al entorno, los pro
cesos en la turbina y la bomba sern isoentrpicos. Un ciclo con estas idealizaciones es el
ciclo Rankine ideal mostrado en la Fig. 8.3.
Como se ve en la Fig. 8.3, el fluido de trabajo sufre la siguiente serie de procesos inter
namente reversibles:
Proceso 1-2: Expansin isoentrpica del fluido de trabajo a travs de la turbina desde
vapor saturado en el estado 1hasta la presin del condensador.
Proceso 2-3: Transferencia de calor desde el fluido de trabajo cuando fluye a presin cons
tante por el condensador, siendo lquido saturado en el estado 3.
Proceso 3-4: Compresin isoentrpica en la bomba hasta el estado 4 dentro de la zona de
lquido.
Proceso 4-1: Transferencia de calor hacia el fluido de trabajo cuando circula a presin
constante a travs de la caldera, completndose el ciclo.
El ciclo Rankine ideal tiene tambin la posibilidad de sobrecalentar el vapor, como en el
ciclo T-2'-3-4-l'. La importancia del sobrecalentamiento se discutir en la Sec. 8.3.
Como se supone que la bomba opera sin irreversibilidades, la Ec. 6.61 puede utilizarse
como alternativa a la Ec. 8.3 para evaluar su trabajo de compresin. Es decir,
\ m
v dp (8.7a)
int
rev
8.3 Diagrama temperatura-entropa del
ciclo Rankine ideal.
donde el signo menos se ha omitido para obtener un valor positivo en la integral, de
acuerdo con el signo adoptado previamente para el trabajo de la bomba en la Ec. 8.3. El
subndice "int rev" se ha puesto para recordar que esta expresin est restringida a un pro
ceso de compresin internamente reversible. Sin embargo, dicho subndice no se precisa
en la Ec. 8.3, porque sta expresa los principios de conservacin de la masa y de la energa
y stos no se limitan a procesos internamente reversibles.
El clculo de la integral de la Ec. 8.7a exige una relacin entre el volumen especfico y
la presin para el proceso. Dado que el volumen especfico del lquido vara normalmente
muy poco entre la entrada y la salida de la bomba, una aproximacin plausible al valor de
la integral se tiene tomando el volumen especfico a la entrada de la bomba, % como cons
tante en el proceso. Entonces
V3 (?4 - P s ) (87b)
int
rev
El ejemplo siguiente es una ilustracin del anlisis de un ciclo Rankine ideal.
Ntese que en este ejemplo y en los que siguen se utiliza una metodologa ligeramente
distinta de la habitual. En el apartado Anlisis de la solucin la atencin se centra ini- -------------------------
cialmente en la evaluacin sistemtica de la entalpia especfica y otros valores de pro- CRITERIO
piedades necesarias para cada estado identificado numricamente en el ciclo. Esto eli- METODOLGICO
mina la necesidad de interrumpir la solucin repetidamente para determinar
propiedades y refuerza los datos conocidos sobre los procesos que tienen lugar en cada
componente, ya que la informacin e hiptesis dadas son necesarias normalmente
para fijar cada uno de los estados numerados.
Bjtrhfc 9.1
PROBLEMA CICLO RANKINE IDEAL
El fluido de trabajo de un ciclo Rankine ideal es vapor de agua. A la turbina entra vapor saturado a 8,0 MPa y del con
densador sale lquido saturado a la presin de 0,008 MPa. La potencia neta obtenida es 100 MW. Determnese para el
ciclo: (a) el rendimiento trmico, (b) la relacin de trabajos, (c) el flujo msico de vapor, en kg/h, (d) el flujo de calor
absorbido, Qe, por el fluido de trabajo a su paso por la caldera, en MW, (e) el fujo de calor cedido, Qs, por el fluido de
trabajo en el condensador, en MW, (f) el flujo msico de agua de refrigeracin en el condensador, en kg/h, si el agua
entra en el condensador a15C y sale a35C.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Rankine ideal funciona con vapor como fluido de trabajo. Se conocen las presiones de caldera y
condensador)' tambin lapotencia neta producida.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos, el flujo msico de vapor, en kg/h, el calor absorbido por
el fluido de trabajo en la caldera, en MW, el calor cedido por el vapor en el condensador, en MW, el flujo msico de agua
de refrigeracin en el condensador, si entra a 15C y sale a 35C.
Lquido saturado
a 0,008 MPa
EJ
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de t
trol se muestran en el diagrama definidos por lneas discontinuas
2. Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles.
3. La turbina y la bomba funcionan adiabticamente.
5. A la turbina entra vapor saturado. El condensado sale del condensador como lquido saturado.
Anlisis: Para comenzar el anlisis fijamos los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. Empezanp l
por la entrada a la turbina, la presin es 8,0 MPa y el vapor es saturado, entonces de la Tabla A-3, = 2758,0 kj,igp|
s1=5,7432 kJ/kg-K.
El estado 2 queda determinado por p2= 0,008 MPa y por el hecho de que la entropa especfica es constante pan s.
expansin adiabtica e internamente reversible a travs de la turbina. Usando los datos del lquido y vapor saturados ir
la Tabla A-3, el ttulo del estado 2 es
*2~Sf 5,7432 - 0,5926
= 0,6745
2 sg- s f 7,6361
La entalpia es entonces
h2= hf + x2hfg =173,88 +(0,6745) 2403,1 =1794,8 kj/kg
El estado 3 es lquido saturado a 0,008 MPa, entonces h3= 173,88 kj/kg.
El estado 4 queda determinado por la presin de caldera p4y la entropa especfica s4=s3. En principio, la entalpE
especfica h4 se calcula por interpolacin en las tablas de lquido subenfriado. Sin embargo, ya que los datos tabulados
del lquido subenfriado son relativamente escasos, es ms conveniente despejar ft4de la Ec. 8.3 y utilizar la Ec. 8.7b parz
obtener una aproximacin del trabajo en la bomba. Procediendo as
h4 = h3 + Wb/ m = h3 + v 3 (p4 - p 3)
106N/m2 kj I
1MPa 103N m I
Utilizando valores de la Tabla A-3
h 4 = 173,88 kj/kg +(1,0084 X 10~3m3/kg) (8,0 - 0,008) MPa
=(173,88 +8,06 =181,94 kj/kg)
(a) La potencia neta desarrollada por el ciclo es
Wm> - Wt - Wb
Los balances de masa y energa aplicados a la turbina y la bomba nos dan, respectivamente,
% = hx - h j y % = h4 - h3
m m
donde m es el flujo msico de vapor por unidad de tiempo. El calor absorbido por el fluido de trabajo en la caldera
se determina con los balances de masa y energa
e _ , ,
/Zj
m
El rendimiento trmico es entonces
Wt - Wb [h, - h2) - (h4 - h3) (2758,0 - 1794,8) - (181,94 - 173,88)kJ /kg
77= = ---------------------------- = ------------- (2758,0 - 181,94)kJ /kg 0,371(37,1 /o)
(b) La relacin de trabajos es
#b h4 - h 3 (181,94 - 173,88) kj/kg 8,06 _ i n_,m 0. 0/ ,
W = Wt = h ^ h (2758,0 - 1794,8) kj/kg 963^ " 83? X 10 (84/o)
(c) El flujo msico de vapor se obtiene a partir de la expresin de la potencia neta dada en el apartado (a). As,
W&k. (100 MW) |103kW/MW| 13600s/h| w
" - <1, - >, )- (* , ^ ) ' ----------(963.2 - 8.06) tj/kg--------- = 3'77X1 ^
(d) Con la expresin para Qe del apartado (a) y los valores de entalpia especfica previamente determinados
= m( h - h * (3J 7 Xl QSkg/h) (2758,0 - 181,94) kj/kg = M ^ 3
?nJ /?L . h*> |3600s/h | |lOOOkW/MWI
(e) Aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene el lado del vapor en el condensador
= = (3,77 X 105kg/h) (1794,8 - 173,88)kJ /kg = 169 75MW
Us m{n2 3) 13600s/h| |lOOOkW/MWI |t '
Obsrvese que la relacin entre Qsy Qe es 0,629 (62,9%).
Alternativamente, Qs se puede determinar por un balance de energa aplicado globalmente a la central trmica. En
estado estacionario, la potencia neta desarrollada es igual al calor neto intercambiado por la planta
Reordenando esta expresin y sustituyendo valores
Os = 0e - Wddo = 269,77 MW - 100 MW = 169,77 MW
La pequea diferencia con el valor anterior se debe al redondeo.
(f) Tomando un volumen de control alrededor del condensador, los balances de masa y energa nos dan para la situacin
estacionaria
o o
0 = f i c - ) t c + f f j w ( ^w, e K , s ) + rn{h2 - h3)
donde ffiwes el flujo msico de agua de refrigeracin. Despejando mw,
m ( h 2 - h 3)
mw (h - h )
V'*w, s
El numerador de esta expresin ha sido calculado en el apartado (e). Para el agua de refrigeracin, h~hf (7), por lo
que para calcular la entalpia del agua de refrigeracin en la entrada y la salida se utilizan los valores de la Tabla A-2,
(169,75 MW) 1103kW/MW| 13600s/h| 7 ^xi n6. g/.
(146,68 - 62,99)kJ /kg g
D En este ejemplo se introduce una metodologa de resolucin de problemas ligeramente modificada. Comenzamos
con el clculo sistemtico de la entapia especfica en cada uno de los estados numerados.
Obsrvese que la relacin de trabajos es relativamente baja en el ciclo Rankine. En este caso el trabajo requerido para
el funcionamiento de la bomba es menor que el 1% del producido por la turbina.
En este ejemplo, el 62,9% de la energa trmica absorbida por el fluido de trabajo efecedida al agua de refrigeracin.
A pesar de la considerable energa que tiene el agua de refrigeracin, su exerga es pequea ya que la temperatura de
salida del agua es solamente unos pocos grados mayor que la del ambiente. Vase la Sec. 8.6 para una discusin
adicional.
8.2.3 EFECTOS DE LAS PRESIONES DE CALDERA Y CONDENSADOR
EN EL CICLO RANKINE
Ya que el ciclo Rankine ideal tiene todos sus procesos internamente reversibles, puede
obtenerse una expresin para el rendimiento trmico en trminos de la temperatura media
a la que ocurren los procesos de interaccin trmica. Podemos comenzar el desarrollo de
esta expresin observando que el rea bajo las lneas de los procesos de la Fig. 8.3 puede
interpretarse como el calor transferido por unidad de masa que evoluciona a travs de los
equipos respectivos. Por ejemplo, el rea total l-b-c-4-a-l representa el calor absorbido
por unidad de masa que pasa a travs de la caldera. Simblicamente
int
T ds = rea 1- b - c - 4 -
La integral se puede expresar en trminos de la temperatura media de absorcin de calor,
Te, como sigue:
Km j
= Te(5X- s4)
int
rev
donde la barra superior denota promedio. Igualmente, el rea 2-b-c-3-2 representa la can
tidad de calor cedida por unidad de masa a su paso por el condensador
' '
int
rev
= Ts (s2 ~ s3) = rea 2 - b - c - 3 - 2
Ts (s - s4)
donde Ts es la temperatura del vapor en el condensador del ciclo Rankine ideal represen
tado en la Fig. 8.3. El rendimiento trmico del ciclo Rankine ideal se expresa en trminos
de estos calores transferidos como
( Q / r i )int
= 1
V
{Qa / f ) int
rev
(8.8)
El anlisis de la Ec. 8.8 nos muestra que el rendimiento trmico del ciclo ideal tiende a
aumentar cuando la temperatura media a la que se absorbe el calor aumenta y/o la tempe
ratura a la que el calor se cede disminuye. Con razonamientos similares, estas conclusio
nes pueden obtenerse para otros ciclos ideales considerados en este captulo y en los
siguientes.
La Ec. 8.8 se puede emplear para estudiar el efecto sobre el rendimiento que tienen los
cambios en las presiones de caldera y condensador. A pesar de que estas conclusiones se
han obtenido con referencia al ciclo Rankine ideal, tambin son vlidas cualitativamente
para centrales de vapor reales. La Fig. 8.4a muestra dos ciclos ideales que tienen la misma
10 0 c
(212 F)
(a) (b)
?.f Efectos de los cambios en las presiones de operacin en el ciclo Rankine ideal, (a) Efecto de la presin de
caldera. (b) Efecto de la presin de condensador.
Incremento de la
presin de caldera
Presin del
condensador
constante
Presin de la caldera
constante
Descenso de
la presin del
condensador
< Patm
Temperatura
ambiente
presin en el condensador pero diferentes presiones en la caldera. Examinando estos
ciclos se ve que la temperatura media de absorcin de calor es mayor para el ciclo Y-2'-
3'-4'~r que para el ciclo 1-2-3-4-1. El rendimiento trmico tiende a aumentar si aumenta
la presin de caldera del ciclo Ranlcine ideal.
La Fig. 8.4b muestra dos ciclos con la misma presin de caldera pero con dos presiones
diferentes en el condensador. Un condensador opera a presin atmosfrica y otro a una
presin menor que la atmosfrica. La temperatura del calor cedido por el ciclo 1-2-3-4-1
que condensa a presin atmosfrica es 100C. La temperatura de cesin de calor en el ciclo
a baja presin l-2"-3~4-l es ms baja, y por tanto este ciclo tiene un rendimiento tr
mico mayor. El rendimiento trmico aumenta cuando decrece la presin del condensador.
La presin ms baja posible en el condensador es la presin de saturacin correspon
diente a la temperatura ambiente, ya que sta es la temperatura ms baja posible de cesin
de calor al ambiente. El objetivo de mantener la presin lo ms baja posible a la salida de la
turbina es la principal razn para incluir el condensador en una central trmica, ya que sera
posible enviar agua lquida a presin atmosfrica a la caldera por una bomba, y descargar el
vapor directamente a la atmsfera a la salida de la turbina. Sin embargo, incluyendo un con
densador en el que el vapor tiene una presin ms baja que la atmosfrica, la turbina tiene una
regin de presin baja a la que descargar con un significativo incremento en el trabajo neto
y el rendimiento trmico. El empleo del condensador tambin permite que el fluido de tra
bajo recorra un ciclo cerrado. Esta disposicin supone una circulacin continua del mismo,
pudiendo as utilizar agua tratada que es menos corrosiva que el agua de red.
Comparacin con el ciclo de Carnot. La forma de la Ec. 8.8 es similar a la expresin
utilizada para calcular el rendimiento del ciclo de potencia de Carnot introducido en la
Sec. 5.7. Sin embargo, refirindonos a la Fig. 8.5, es evidente que el ciclo Rankine ideal
l-2-3-4-4'-l tiene un rendimiento trmico menor que el ciclo de Carnot l-2-3-4'-l con
las mismas temperaturas mxima Tc y mnima r F, ya que la temperatura media entre 4 y
4' es menor que Tc . A pesar de su mayor rendimiento trmico, el ciclo de Carnot tiene dos
limitaciones como modelo para el ciclo de potencia de vapor bsico. La primera es que el
Tr
Fty** 9S Ilustracin que compara el ci
clo Rankine ideal con el ciclo
de Carnot.
Curva de enfriamiento de
los productos de combustin
8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE
calor que pasa al fluido de trabajo en una central trmica de vapor se obtiene normalmente
del enfriamiento a presin constante de productos calientes de combustin. Para aprove
char totalmente la energa liberada en la combustin, los productos calientes deben
enfriarse lo mximo posible. La primera parte del calentamiento del ciclo Rankine, mos
trado en la Fig. 8.5, proceso 4-4, se obtiene por enfriamiento de los productos de com
bustin por debajo de la temperatura mxima Tc . Con el ciclo de Carnot, sin embargo, los
productos de combustin no pueden enfriarse a temperaturas menores que Tc . Se produce
as un menor aprovechamiento de la energa de combustin. El segundo inconveniente de
los ciclos de potencia de Carnot afecta al proceso de la bomba. Obsrvese que el estado 3'
de la Fig. 8.5 es una mezcla bifsica de lquido-vapor. El desarrollo de bombas que operan
con mezclas de dos fases, como la requerida por el ciclo de Carnot l-2-3'-4'-l , tiene pro
blemas prcticos importantes. Es mucho ms sencillo condensar el vapor completamente
para que la bomba slo se alimente con lquido, como ocurre en el ciclo Rankine. La com
presin de 3 a 4 y el calentamiento a presin constante sin trabajo, de 4 a 4', son procesos
que pueden llevarse a cabo, de modo muy aproximado, en la prctica.
8.2.4 PRINCIPALES IRREVERSIBILIDADES Y PRDIDAS
Diferentes irreversibilidades y prdidas estn asociadas con cada uno de los cuatro subsis
temas mostrados en la Fig. 8.1. Algunos de estos efectos tienen una influencia ms impor
tante sobre el rendimiento que otros. Vamos a considerar las irreversibilidades y prdidas
experimentadas por el fluido de trabajo que circula a travs del circuito cerrado del ciclo
Rankine.
Turbina. La principal irreversibilidad que experimenta el fluido de trabajo est asociada
con la expansin en la turbina. El calor transferido al ambiente por la turbina representa
una prdida, pero, puesto que es normalmente de importancia secundaria, se ignora en las
discusiones siguientes. Como ilustra el proceso 1-2 de la Fig. 8.6, una expansin real a tra
vs de la turbina va acompaada de un incremento de entropa. El trabajo desarrollado por
unidad de masa en este proceso es menor que el correspondiente a la expansin isoentr-
pica l-2s. El rendimiento de la turbina r/t introducido en la Sec. 6.8 permite tener en
cuenta el efecto de las irreversibilidades dentro de la turbina relacionando el trabajo real
con el trabajo isoentrpico. Designados los estados como en la Fig. 8.6, el rendimiento
isoentrpico es
= ( Wt / m) = K ^2
( Wt/ m) s }h ~ 2s
donde el numerador es el trabajo real desarrollado por unidad de masa que pasa a travs
de la turbina y el denominador es el trabajo para una expansin isoentrpica desde el
estado de entrada a la turbina hasta la presin de salida de la turbina. Las irreversibilidades
dentro de sta reducen significativamente el trabajo neto producido por la planta.
Bomba. El trabajo requerido por la bomba, para vencer los efectos del rozamiento, tam
bin reduce el trabajo neto producido por la planta. En ausencia de transferencia de calor
con el ambiente, la entropa crece a travs de la bomba. El proceso 3-4 de la Fig. 8.6 ilustra
el proceso real de la bomba. El trabajo necesario para este proceso es mayor que para el
correspondiente proceso isoentrpico 3-4s. El rendimiento isoentrpico de la bomba rb
introducido en la Sec. 6.8 tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades dentro de la
bomba relacionando las cantidades de trabajo real e isoentrpico. Designados los estados
como en la Fig. 8.6, el rendimiento isoentrpico de la bomba es
. ( M m h _ ^ '
( Wb/ m) "4 "3
En esta expresin, el trabajo de la bomba para el proceso isoentrpico aparece en el numera
dor. El trabajo real de la bomba, que es mayor, est en el denominador. Ya que el trabajo de la
bomba es mucho menor que el de la turbina, las irreversibilidades en la bomba tienen un
impacto en el trabajo neto del ciclo mucho menor que las irreversibilidades en la turbina.
Otras irreversibilidades. Las irreversibilidades de turbina y bomba mencionadas antes
son irreversibilidades internas que experimenta el fluido de trabajo cuando fluye a travs
del ciclo Rankine. Sin embargo, las fuentes ms significativas de irreversibilidad en una
central trmica de combustible fsil estn asociadas con la combustin del combustible y
la consiguiente transferencia de calor desde los productos de combustin calientes al
fluido de trabajo del ciclo. Estos efectos ocurren en el entorno del subsistema denominado
A en la Fig. 8.1 y son irreversibilidades externas del ciclo Rankine. Estas irreversibilidades
se analizan en la Secs. 8.6 y el Cap. 13 utilizando el concepto de exerga.
Otro efecto que ocurre en el entorno es la descarga de energa al agua de refrigeracin
durante la condensacin del fluido de trabajo. A pesar de la gran cantidad de energa que retira
el agua de refrigeracin, su utilidad es limitada. Para condensadores en los que el vapor con
densa a una temperatura cercana a la del ambiente, el agua de refrigeracin experimenta un
aumento de temperatura de slo unos pocos grados por encima de la temperatura ambiente
cuando pasa a travs del condensador y tiene, pues, una utilidad limitada. En consecuencia, la
importancia de esta prdida es mucho menor de lo que sugiere la magnitud de la energa trans
ferida al agua de refrigeracin. La utilidad del agua de refrigeracin del condensador se consi
dera ms adelante en la Sec. 8.6 utilizando el concepto de exerga.
Adems de las anteriores, hay otras fuentes de irreversibilidad relativamente menos
importantes. Por ejemplo, las prdidas de calor a travs de las superficies de los equipos
de la planta tienen un efecto negativo en el rendimiento ya que tales prdidas reducen la
cantidad de trabajo obtenido a partir del calor absorbido. Los efectos del rozamiento que
provocan cadas de presin en el fluido de trabajo son las fuentes de irreversibilidad que
actan en la caldera, el condensador y las tuberas que conectan diversos equipos. Un an-
Diagrama temperatura-entropa qu;
muestra los efectos de las irrevers3r-
lidades en la turbina y la bomba.
lisis termodinmico detallado contabilizara estos efectos. Sin embargo, para simplificar,
en las siguientes discusiones se ignoran. As, la Fig. 8.6 no muestra cadas de presin en
la caldera y condensador o entre componentes de la planta. Otro efecto negativo se debe
al estado 3 de la Fig. 8.6. En este estado, la temperatura del fluido de trabajo que sale del
condensador es ms baja que la temperatura de condensacin correspondiente a la pre
sin del condensador. Esto es una desventaja ya que se requerir una mayor cantidad de
calor en la caldera para llevar el agua hasta vapor saturado.
En el ejemplo siguiente se modifica el ciclo Rankine ideal del ejemplo 8.1 para incluir
los efectos de las irreversibilidades en la turbina y en la bomba.
PROBLEMA CICLO RANKINE CON IRREVERSIBILIDADES
Reconsidere el ciclo de potencia del ejemplo 8.1 pero incluyendo en el anlisis que la turbina y la bomba tienen un rendi
miento isoentrpico del 85%. Determnese para el ciclo modificado (a) el rendimiento trmico, (b) el flujo msico de vapor
por unidad de tiempo, en kg/h, para una potencia neta de salida de 100 MW, (c) el flujo de calor transferido por unidad de
tiempo eal fluido de trabajo desde la caldera, en MW, (d) el flujo de calor transferido por unidad de tiempo Qs por el
vapor que condensa en el condensador, en MW, (e) el flujo msico de agua de refrigeracin en el condensador, en kg/h, si
sta entra a 15C y sale a 35C. Disctanse los efectos en el ciclo de vapor de las irreversibilidades en la turbina y la bomba.
SOLUCION
Conocido: Un ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y la bomba tienen ambas un ren
dimiento isoentrpico del 85%.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, el flujo msico, en kg/h, el flujo de calor absorbido por el fluido de trabajo en
la caldera, en MW, el flujo de calor transferido por el vapor que condensa en el condensador, en MW, y el flujo msico
de agua de refrigeracin, en kg/h.
s .8.2
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
2. El fluido de trabajo pasa por la caldera y el condensador a presin constante. En la turbina entra vapor saturado. El
condensado est saturado a la salida del condensador.
3. La turbina y la bomba operan adiabticamente y con un rendimiento isoentrpico del 85%.
Anlisis: Debido a la presencia de irreversibilidades durante la expansin del vapor en la turbina, hay un aumento de
la entropa especfica del vapor, como muestra el diagrama T-s adjunto. Igualmente, hay un aumento de la entropa es
pecfica del lquido cuando pasa por la bomba. Se empieza el anlisis fijando cada uno de los estados principales. El es
tado 1es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces ftj =2758,0 kj/kg y j =5,7432 kJ/kg-K.
La entalpia especfica en la salida de la turbina, estado 2, puede determinarse utilizando la definicin de rendimiento
de la turbina
WJm h\ ~ h2
m. ------------ ---
( WJm) s ^2s
donde h2s es la entalpia especfica en el estado 2s mostrado en el diagrama T-s. Segn la solucin del Ejemplo 8-1^2s-
1794,8 kj/kg. Calculando h2 y utilizando los valores conocidos
h2 = h1 - rt (hr - h2s) =2758 - 0,85 (2758 - 1794,8) =1939,3 kj/kg
El estado 3 es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces h3 = 173,88 kj/kg.
Para determinar la entalpia especfica a la salida de la bomba, estado 4, se aplica los balances de masa y energa para
el volumen de control que representa la bomba, obtenindose: Wb/m = hi h3. Y por tanto la entalpia especfica del
estado 4 es
h4 = h3 + Wb/m
Para determinar h4 a partir de esta expresin se necesita conocer el trabajo de la bomba, que puede ser evaluado usando
el rendimiento de la bomba % como sigue. Por definicin
(Wb/m)s
Vb =
W b/ m)
El trmino (Wb/m)s se evala utilizando la Ec. 8.7b. Resultando para (Wb/m)
Wb =
m
El numerador de esta expresin fue determinado en la solucin del Ejemplo 8.1. Por lo tanto
$ = . 9,48kJ /tg
m 0,85 5
La entalpia especfica a la salida de la bomba es entonces
Wh
h4 = h3 + - ^ = 173,88 + 9,48 = 183,36 kj/kg
^cicio = Wt - Wb = m [(hx - h2) - (h4 - h3)]
El calor transferido al fluido de trabajo en la caldera por unidad de tiempo, es
e = m(hx - h4)
Entonces, el rendimiento trmico es
(/z, - h2) - (h4 - h3)
^ h, - hA
8.3 PARA MEJ ORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO 389
= (2758 - 1939,3)- 9,48 =
V 2758 - 183,36 ( '
(b) Con la expresin de la potencia neta de la parte (a)rel flujo msico de vapor por unidad de tiempo <
^ciclo
m {hi ~ h2) - (h4 - h3)
(100 MW) 13600s/h| 1103kW/MW|
=4,449 X 105kg/h
(818,7 - 9,48) kj/kg
(c) Con la expresin para Qedel apartado (a) y con los valores previamente determinados para la entalpia especfica
Qe = m (fe, /z4)
_ (4.449 X 1Q5kg/h)(2758 - 183,36) kj/kg =
13600s/h| 1103kW/MW
(d) El flujo de calor transferido, en el condensador al agua de refrigeracin por unidad de tiempo es
Qs = m{ h2 ~ h 3)
=(4,449 X 10s kg/h) (1939,3 - 173,88) kj/kg = MW
13600s/h| 1103kW/MW|
(e) El flujo msico de agua de refrigeracin se determina segn la expresin
m( h2 - h3)
mn
w.s ^w.e)
_ (218,2 MW) 1103kW/MWj ]3600s/h| _
(146,68 - 62,99) kj/kg IU kg/h
El efecto de las irreversibilidades dentro de la turbina y la bomba puede apreciarse por comparacin de los valores
presentes con sus equivalentes en el Ejemplo 8.1. En este ejemplo el trabajo por unidad de masa de la turbina es menor
y el de la bomba es mayor que los correspondientes del Ejemplo 8.1. El rendimiento trmico en este caso es menor que
en el ciclo ideal del ejemplo previo. Para una potencia neta fija de salida (100 MW), el menor trabajo neto obtenido por
unidad de masa exige un mayor flujo msico de vapor. La magnitud del calor transferido al agua de refrigeracin es
mayor en este ejemplo que en el Ejemplo 8.1; consecuentemente, debe utilizarse un mayor flujo msico de agua de
refrigeracin.
8.3 PARA MEJ ORAR EL FUNCIONAMIENTO:
SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO
La representacin del ciclo de potencia de vapor considerado hasta aqu no describe fiel
mente una central trmica real, pues en sta se introducen varias modificaciones para
mejorar el rendimiento global. En esta seccin consideraremos dos modificaciones del
ciclo conocidas como sobrecalentamiento y recalentamiento. Ambas se incorporan normal
mente en centrales trmicas.
sobrecalentamiento
recalentamiento
Comenzaremos la discusin advirtiendo que un incremento en la presin de la caldera
o un descenso de la presin del condensador pueden provocar una reduccin del ttulo del
vapor en la salida de la turbina. Esto puede observarse por comparacin de los estados 2
y 2" de las Figs. 8.4a y 8.4b con el correspondiente estado 2 de cada diagrama. Si el ttulo
de la mezcla que atraviesa la turbina es muy bajo, el impacto de las gotas de lquido en los
labes de la turbina puede erosionarlos, originando un descenso en el rendimiento de la
turbina y un aumento en las necesidades de mantenimiento. En consecuencia, es prctica
comn mantener en la salida de la turbina un ttulo de vapor del 90% (x2> 0,9). Las modi
ficaciones conocidas como sobrecalentamiento y recalentamiento permiten operar con presio
nes ventajosas en caldera y condensador y resolver el problema del bajo ttulo del vapor de
escape de la turbina.
Sobrecalentamiento. Primero consideraremos el sobrecalentamiento. Como no esta
mos limitados a utilizar vapor saturado en la entrada de la turbina, puede transferirse al
vapor energa adicional aportando vapor en condiciones de sobrecalentamiento a la
entrada de la turbina. Esto se consigue en un equipo especfico llamado sobrecalentador.
A la combinacin de caldera y sobrecalentador se la conoce como generador de vapor. La
Fig. 8.3 muestra un ciclo Rankine ideal con vapor sobrecalentado a la entrada de la tur
bina: ciclo r-2'-3-4~l'. El ciclo con sobrecalentamiento tiene una mayor temperatura
media de absorcin de calor que el ciclo sin sobrecalentamiento (ciclo 1-2-3-4-1), por
tanto el rendimiento trmico es mayor. Adems, el ttulo del vapor que sale de la turbina
en el estado 2' es mayor que el del estado 2, que corresponde a la salida de la turbina sin
sobrecalentamiento. Consecuentemente, el sobrecalentamiento disminuye el problema
del bajo ttulo del vapor expulsado de la turbina. Con suficiente sobrecalentamiento, el
estado a la salida de la turbina puede caer incluso en la regin de vapor sobrecalentado.
Recalentamiento. Una segunda modificacin que se emplea normalmente en centrales
trmicas de vapor es el recalentamiento. Con recalentamiento, una central trmica puede
beneficiarse del mayor rendimiento que resulta de una presin de caldera ms alta y tam
bin evitar el vapor de bajo ttulo a la salida de la turbina. En el ciclo ideal con recalenta
miento que muestra la Fig. 8.7 el vapor no se expande hasta la presin del condensador en
una sola etapa. En la primera etapa de la turbina (proceso 1-2) se expande hasta una pre
sin entre la del generador de vapor y la del condensador. El vapor se recalienta entonces
en el generador de vapor (proceso 2-3). En el caso ideal no deben existir prdidas de pre
sin cuando el vapor se recalienta. Despus del recalentamiento, el vapor se expande en
una segunda etapa de la turbina hasta la presin del condensador (proceso 3-4). La prin
cipal ventaja del recalentamiento es el incremento del ttulo del vapor expulsado de la tur
bina. Esto puede verse en el diagrama T-s de la Fig. 8.7 al comparar el estado 4 con el
estado 4' que es el estado del vapor expulsado de la turbina sin recalentamiento. Cuando
se determina el rendimiento trmico de un ciclo con recalentamiento es necesario conta
bilizar la cantidad de trabajo obtenido en ambas etapas de la turbina y tambin el calor
absorbido en los procesos de evaporacin/sobrecalentamiento y recalentamiento. Este cl
culo se muestra en el Ejemplo 8.3.
Ciclo supercrtico. La temperatura del vapor a la entrada de la turbina est restringida
por las limitaciones metalrgicas impuestas por los materiales usados para fabricar el
sobrecalentador, el recalentador y la turbina. Las altas presiones en el generador de vapor
tambin requieren tuberas que puedan soportar grandes esfuerzos a elevadas temperatu
ras. Aun cuando estos factores limitan las mejoras que pueden obtenerse con el sobreca
lentamiento y recalentamiento, los progresos en materiales y mtodos de fabricacin han
8.3 PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO
Zona de recalentamiento
2
3
rTurbina de
baja presin
'\ / \ / >
Qc
Turbina
de alta
presin
Generador
de vapor
Condensador
6
Bomba
5
f^wu 2.7 Ciclo ideal con recalentamiento.
permitido incrementos significativos en los ltimos aos en la temperatura mxima y en
la presin del generador de vapor, con la correspondiente mejora en el rendimiento tr
mico. Estos progresos han permitido disear ciclos de potencia con generadores de vapor
que operan con presiones mayores que la presin crtica del agua (22,1 MPa) y turbinas
con temperaturas de entrada alrededor de 600C. La Fig. 8.8 muestra un ciclo ideal con
un generador de vapor a presin supercrtica. Obsrvese que no ocurre cambio de fase
durante la absorcin de calor que tiene lugar desde 6 a 1.
En el siguiente ejemplo, el ciclo ideal de Rankine del Ej. 8.1 se modifica para incorporar
recalentamiento.
T
9.9 Ciclo ideal supercrtico con recalen
tamiento.
s
PROBLEMA CICLO IDEAL CON RECALENTAMIENTO
En un ciclo Rankine con sobrecalentamiento y recalentamiento se utiliza vapor de agua como fluido de trabajo. El vapor
entra en la primera etapa de la turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa. ste se recalienta entonces hasta
440C antes de entrar en la segunda etapa de la turbina, donde se expande hasta la presin del condensador de 0,008
MPa. La potencia neta obtenida es 100 MW. Determnese (a) el rendimiento trmico del ciclo, (b) el flujo msico de va
por, en kg/h, (c) el flujo de calor Qs cedido por el vapor en el condensador, en MW.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo ideal con recalentamiento opera con vapor como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas de
operacin estn especificadas y se conoce la potencia neta obtenida.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, el flujo msico de vapor, en kg/h y el calor cedido por el vapor que condensa
en el condensador, en MW.
f E.9.%
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control
se indican en el esquema con lneas de trazos.
2. Todos los procesos del fluido de trabajo son internamente reversibles.
3. La turbina y la bomba operan adiabticamente.
4. El condensado sale del condensador como lquido saturado.
Anlisis Para empezar, fijaremos cada uno de los estados principales. Empezando con la entrada a la primera etapa de
la turbina, la presin es 8,0 MPa y la temperatura 480C, luego el vapor est sobrecalentado. De la Tabla A-4, h, =
3348,4 kj/kg y 5, =6,6586 kj/kg K.
El estado 2 est fijado por p 2 = 0,7 MPa y por s2 = s-i ya que la expansin es isoentrpica en la primera etapa de la
turbina. Utilizando los datos del vapor y lquido saturados de la Tabla A-3, el ttulo del estado 2 es
8.3 PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO 393
= 6,6586 - 1,9922 =
2 sg- s f 6,708 - 1,9922
La entalpia especfica es
h2 =hf +x2 ftfg=697,22 +(0,9895) 2066,3 =2741,8 kj/ kg
El estado 3 es vapor sobrecalentado con p3 =0,7 MPa y T3 =440C, entonces de la Tabla A-4, h3 =3353,3 kj/ kg y
53=7,7571 kJ/ kg-K.
Para el estado 4, p4=0,008 MPa y s4=s3 debido a la expansin isoentrpica de la segunda etapa de la turbina. Con
datos de la Tabla A-3, el ttulo del estado 4 es
_ s4- s f _ 7.7571 - 0,5926 _
* 4 sgsf 8,2287 - 0,5926
La entalpia especfica es
h4 =173,88 +(0,9382) 2403,1 =2428,5 kj/ kg
El estado 5 es lquido saturado a 0,008 MPa, por lo que h5 =173,88 kj/ kg. Finalmente, el estado a la salida de la bomba
es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces h6 =181,94 kj/ kg.
Wciclo = Wt\ + Wt2 - Wb
Los balances de masa y energa de las dos etapas de la turbina y la bomba nos dan, respectivamente,
Turbina 1: \ Vti lm = h- - h2
Turbina 2: Wa/m = h - hA
Bomba: WJ m = h6 hs
donde mes el flujo msico del vapor.
El calor transferido al fluido de trabajo al pasar por la caldera-sobrecalentador y por el recalentador es
^ = (/*i K ) + (3 - K )
Utilizando estas expresiones, el rendimiento trmico es
= (fei - h 2) + (ft3 - A4) - ( K - h)
77 (*i - K ) + (h3 - h2)
_ (3348,4 - 2741,8) + (3353,3 - 2428,5) - (181,94 - 173,88)
(3348,4 - 181,94) +(3353,3 - 2741,8)
(b) El flujo msico de vapor se obtiene con la expresin de la potencia neta dada en (a)
H^cCo
m =
(hx - h2) + (h3 - A4) - (h6 - hs)
(100 MW) 13600s/ h| 1103kW/ MWj _
(606,6 + 924,8 - 8,06) k j/ k g g
(c) El calor cedido al agua de refrigeracin por el vapor al condensar es
s = m( h4 - h5)
=2,363 X 1Q5kg/h(2428,5 - 173,88) kj/kg =
13600s/h| 1103kW/MW!
Para ver los efectos del recalentamiento, comparamos estos valores con sus equivalentes del Ejemplo 8.1. Con sobre
calentamiento y recalentamiento, el rendimiento trmico es mayor que en el ciclo del Ejemplo 8.1. Para una potencia
especfica neta de salida (100 MW), un rendimiento trmico mayor exige menor flujo msico de vapor. Adems, con un
mayor rendimiento trmico el flujo de calor cedido al agua de refrigeracin es tambin menor, resultando una demanda
de agua de refrigeracin menor. Con recalentamiento, el ttulo o calidad del vapor expulsado en la turbina es sustancial
mente mejor que para el ciclo del Ejemplo 8.1
El siguiente ejemplo muestra el efecto de las irreversibilidades de la turbina sobre el ciclo
ideal con recalentamiento del Ej. 8.3.
8.1+
PROBLEMA TURBINA CON IRREVERSIBILIDADES EN UN CICLO CON RECALENTAMIENTO
Reconsidrese el ciclo con recalentamiento del Ejemplo 8.3, pero incluyendo en el anlisis un rendimiento isoentrpico
idntico para cada etapa de la turbina, (a) Determnese el rendimiento trmico si rt = 85%. (b) Represntese el rendi
miento) trmico frente al rendimiento isoentrpico de la turbina cuando ste vara del 85 al 100%.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas
son conocidas. Cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentrpico del 85%.
Se debe hallar: El rendimiento trmico si r t = 85%. Tambin, la grfica de la variacin del rendimiento trmico frente
al rendimiento de la turbina cuando ste vara desde el 85 al 100%.
8.3 PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO 395
1. Como en el Ejemplo 8.3, cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
2. Excepto para las dos etapas de la turbina, todos los procesos son internamente reversibles.
3. La bomba y la turbina operan adiabticamente.
4. El condensado sale del condensador como lquido saturado.
Anlisis:
(a) De la solucin del Ejemplo 8.3 tomamos los valores de las siguientes entalpias especficas, en kj/ kg: hj =3348,4, h2s=
2741,8, h3=3353,3, h^ =2428,5, hs =173,88, h6=181,94.
La entalpia especfica a la salida de la primera etapa de la turbina, h2, se determina despejndola de la expresin
para la eficiencia de la turbina
h2 =h1- i)t (hx- h2s) =3348,4 - 0,85 (3348,4 - 2741,8) =2832,8 kj/ kg
La entalpia especfica a la salida de la segunda etapa de la turbina se calcula de forma similar
K =h - rt (h3 - h j =3353,3 - 0,85 (3353,3 - 2428,5) =2567,2 kj/ kg
= (fei - h2) +(h3 - ft4) - (h6 - hs)
^ (h1 h) + (h3 h2)
=(3348,4 - 2832,8) + (3353,3 - 2567,2) - (181,94 - 173,88)
(3348,4 - 181,94) +(3353,3 - 2832,8)
=I I ! = 0 3 5 1 (351%>
(b) Resolviendo para diversos valores de r\ t desde 85 a 100% se obtiene la grfica adjunta en la que se aprecia que el ren
dimiento del ciclo crece desde 0,351 hasta 0,403 cuando el rendimiento isoentrpico de la turbina crece dentro del
intervalo sealado, como era de esperar a partir de los resultados de los Ejemplos 8.3(a) y 8.4(a). Se deduce, asf, que
el rendimiento de la turbina tiene un efecto significativo sobre el rendimiento del ciclo.
D Debido a las irreversibilidades presentes en las etapas de la turbina, el trabajo neto por unidad de masa es significativa
mente menor en este caso que en el caso del Ej. 8.3. El rendimiento trmico es tambin considerablemente menor.
regeneracin
calentador abierto del
agua de alimentacin
8 A PARA MEJ ORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA
REGENERATIVO
Otro mtodo comnmente usado para aumentar el rendimiento trmico de las centrales
trmicas de vapor es el precalentamiento regenerativo del agua de alimentacin o simplemente
regeneracin. Esta es la materia de la presente seccin.
Para introducir los principios relativos al precalentamiento regenerativo del agua de ali
mentacin, consideremos de nuevo la Fig. 8.3. En el ciclo 1-2-3-4-a-l, el fluido de trabajo
entra en la caldera como lquido comprimido en el estado 4 y se calienta en fase lquida
hasta el estado a. Con el precalentamiento regenerativo del agua de alimentacin, el fluido
de trabajo, entra en la caldera en un estado comprendido entre 4 y el estado a. Como resul
tado, la temperatura media de absorcin de calor aumenta y, en consecuencia, tiende a
mejorar el rendimiento trmico del ciclo.
8.4.1 CALENTADOR ABIERTO DEL AGUA DE ALIMENTACIN
Vamos a considerar cmo puede realizarse la regeneracin utilizando un calentador
abierto del agua de alimentacin, que consiste en un intercambiador de calor de contacto
directo en el cual las corrientes a diferente temperatura se mezclan para dar una corriente
a temperatura intermedia. La Fig. 8.9 muestra el diagrama esquemtico y el diagrama Ts
para el ciclo de potencia regenerativo con un calentador abierto del agua de alimentacin.
Para este ciclo el fluido de trabajo atraviesa isoentrpicamente las etapas de la turbina y las
bombas, y en el generador de vapor, el condensador y el calentador del agua de alimenta
cin el fluido no experimenta prdidas de presin. El vapor entra en la primera etapa de la
turbina en el estado 1y se expande hasta el estado 2 donde una fraccin del flujo total es
extrada, o sangrada, hacia un calentador del agua de alimentacin que opera a la presin
de extraccin, p 2. El resto del vapor se expande en la segunda etapa de la turbina hasta
estado 3. Esta parte del flujo total es condensada hasta lquido saturado, estado 4, y des
pus bombeada hasta la presin de extraccin e introducida en el calentador de agua de
alimentacin en el estado 5. El flujo de mezcla del calentador de agua de alimentacin sak
en el estado 6. Para el caso mostrado en la Fig. 8.9 la relacin de flujos msicos de las
corrientes de entrada en el calentador del agua de alimentacin son elegidas de tal manera
que la corriente de salida sea lquido saturado a la presin de extraccin. El lquido en
estado 6 es comprimido hasta la presin del generador de vapor y entra en ste en d
estado 7. Finalmente, el fluido de trabajo se calienta desde el estado 7 hasta el 1en el gene
rador de vapor.
Refirindonos al diagrama T-s del ciclo, debe tenerse en cuenta que la absorcin de
calor tiene lugar desde el estado 7 hasta el estado 1, en vez de desde el estado a hasta el
estado 1, como ocurrira en el caso sin regeneracin. Por lo tanto, ser menor la cantidad
de energa que debe suministrarse a partir de la combustin de un combustible fsil u otra
fuente para vaporizar y sobrecalentar el vapor. Este es el resultado deseado. Solamente una
parte del flujo total se expande a travs de la segunda etapa de la turbina (proceso 2-3), de
modo que el trabajo ser menor. En la prctica se eligen las condiciones de operacin de
tal manera que la reduccin en el calor absorbido compense el descenso en el trabajo neto
producido, resultando un aumento del rendimiento trmico en las plantas de potencia con
ciclo regenerativo.
Anlisis del ciclo. Se considera a continuacin el anlisis termodinmico del ciclo rege
nerativo ilustrado en la Fig. 8.9. Un primer paso importante en el anlisis del ciclo rege-
8.4 PARA MEJ ORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO 397
nerativo es el clculo de las relaciones entre flujos msicos en cada uno de los componen
tes. Definiendo un volumen de control simple que incluya ambas etapas de la turbina, el
balance de masa en situacin estacionaria ser:
m2 + m3 = mx
donde m1 es el flujo msico que entra en la primera etapa de la turbina en el estado 1, m2
el flujo msico extrado en el estado 2, y m3 el flujo msico que sale.de la segunda etapa
de la turbina en el estado 3. Dividiendo por ml , se expresa este balance sobre la base de
la unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina
2 + m = t
7721
Denotando porjy (y = m2l mx) a la fraccin de masa extrada en el estado 2, la fraccin
del flujo total que atraviesa la segunda etapa de la turbina es
= 1 - y (8.11)
m1
En la Fig. 8.9 se indican las fracciones del flujo total en varias localizaciones.
La fraccinjy se puede determinar aplicando los principios de conservacin de la masa
y la energa al volumen de control que define el calentador del agua de alimentacin.
Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y despre
ciando los efectos de las energas cintica y potencial, los balances de masa y energa para
la situacin estacionaria conducen a
0 =yh2 + (1 - y ) h5 - hb
Bomba 2
(i -y)
Condensador ,, -
Calentador
abierto del
aguado
alimenta
cin
Bomba 1
2.4 Ciclo regenerativo de potencia con un calentador abierto del agua de alimentacin.
Despejando y tendremos
h(, - hs
y - i - T ,
La Ec. 8.12 proporciona el valor de y cuando se conocen los estados 2, 5 y 6.
Las expresiones para las principales transferencias de trabajo y calor en el ciclo regenerativo
se determinan aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que separa dei
entorno a cada componente individual. Comenzando con la turbina, el trabajo total es la suma
del trabajo desarrollado en cada etapa de la turbina. Despreciando los trminos de energa
cintica y potencial y suponiendo un proceso adiabtico, el trabajo total de la turbina se
expresa, para la unidad de masa que pasa por la primera etapa de la turbina, como
W,
= (fci - h2) + (1 ~ y ) ( h 2 - h3) (8.13)
TU |
El trabajo total de compresin es la suma del trabajo necesario para que cada bomba fun
cione por separado. Para la unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, d
trabajo total es
Wb
= {h7 - h6) + (1 - y ) ( h s - h4) (8.14)
TI ^
La energa proporcionada por el generador de vapor al fluido de trabajo, por unidad de
masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, es
e
= hi ~ hv (8-15*
y la energa cedida por transferencia de calor al agua de refrigeracin es
^ = (1 - y ) ( h 3 - h 4) (8.16)c
El ejemplo siguiente ilustra el anlisis de un ciclo regenerativo con un calentador
abierto de agua de alimentacin, incluyendo el clculo de propiedades en varios punios
del ciclo y la determinacin de las fracciones del flujo total en varios puntos.
S i t a d l o 2 S
PROBLEMA CICLO REGENERATIVO CON UN CALENTADOR ABIERTO DEL AGUA DE
ALIMENTACIN
Consideremos un ciclo de potencia regenerativo con un calentador abierto del agua de alimentacin. El vapor de agua
entra en la turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa donde parte de este vapor es extrado y enviado al ca
lentador abierto del agua de alimentacin que opera a 0,7 MPa. El resto de vapor se expande en la segunda etapa de la
turbina hasta la presin del condensador de 0,008 MPa. La salida del calentador es lquido saturado a 0,7 MPa. El ren
dimiento isoentrpico de cada etapa de la turbina es del 85% y cada bomba opera isoentrpicamente. Si la potencia neta
del ciclo es de 100 MW, determnese (a) el rendimiento trmico y (b) el flujo de masa de vapor que entra en la primera
etapa de la turbina, en kg/h.
8.4 PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO 399
Fifawu E.S.S
Lquido r
saturado i
a 0,7 M Pa1
Bomba 2
Condensador . -
Calentador
abierto del
agua de
alimenta-
APa
Bomba 1
saturado
a 0,008 MPa
SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua es el fluido de trabajo del ciclo de potencia regenerativo. Las presiones y temperaturas de
operacin estn especificadas; se conocen tambin la eficiencia de cada etapa de la turbina y el trabajo neto.
Se debe hallar: El rendimiento trmico y el flujo msico que entra en la turbina, en kg/ h.
Generador
de vapor
1. Cada componente se analiza en estado estacionario. Los volmenes de control se muestran en el esquema adjunto
con lneas de trazos.
2. Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles, excepto para las dos etapas de la
turbina y la mezcla de corrientes en el calentador abierto.
3. Las turbinas, las bombas y el calentador abierto del agua de alimentacin operan adiabticamente.
5. Las salidas del calentador abierto y del condensador son lquido saturado.
Anlisis: Las entalpias especficas de los estados 1y 4 se obtienen de las tablas de vapor. La entalpia especfica del estado
2 se obtiene de la solucin del Ejemplo 8.4. La entropa especfica del estado 2 se obtiene de las tablas de vapor utilizando
los datos conocidos de entalpia y presin de dicho estado, En resumen, hr =3348,4 kj/ kg, h2 =2832,8 kj/ kg, s2 =6,8606
kJ/ kg-K, /i4=173,88 kj/ kg.
La entalpia especfica del estado 3 se obtiene utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina
h3 =h2 -Tlt (,h2 - h3s)
Con s3s=s2, el ttulo en el estado 3s es x3s=0,8208; con esto h3s=2146,3 kj/ kg. As,
h3 =2832,8 - 0,85 (2832,8 - 2146,3) =2249,3 kj/ kg
El estado 6 es lquido saturado a 0,7 MPa. Entonces, =697,22 kj/ kg.
Como se supone que las bombas operan de manera reversible, la entalpia especfica de los estados 5 y 7 se calcular
de la siguiente forma:
106N/m2
kj
1MPa 103N m
h5 = h4 + v4(p5 - pA)
=173,88 +(1,0084 X 10^3) (m3/kg)(0,7 - 0,008) MPa
=174,6 kj/kg
h7 = K + v6(p7 - p6)
=697,22 +(1,1080 X 10-3)(8,0 - 0,07) 1103|
=705,3 kj/kg
Aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene el calentador abierto, la fraccin de
masajy extrada en el estado 2 se calcula con la siguiente expresin:
= fe6- A 5 697,22 - 174,6 _
y h2 - h s 2832,8 - 174,6 UiVbt>
(a) El trabajo total producido por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, ser
W,
jT- = (ftj - h2) +(1 - y ) {h2 - h3)
1=(3348,4 - 2832,8) +(0,8034) (2832,8 - 2249,3)
=984,4 kj/kg
El trabajo total de las bombas, por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, es
Wu
= (ft7- h6) +(1 - y ) (hs - h4)
' = (705,3 - 697,22) +(0,8034) (174,6 - 173,8)
=8,7 kj/kg
El calor absorbido en el generador de vapor por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina es
e
^ = hx- h 7 = 3348,4 - 705,3 = 2643,1 kj/kg
= WJrhy - Wb/mi g 984,4 - 8,7
QJmx
(b) El flujo de masa que entra en la turbina, mi, se determina utilizando el valor dado de la potencia neta producida en
el ciclo, 100 MW, ya que:
W'ddo = wt - w b
y = 984,4 M y ^ = 8,7^
m, kg m x kg
Ntese que las fracciones de flujo de masa total en cada punto estn indicadas en la figura adjunta.
8.4 PARA MEJ ORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO
8.4.2 CALENTADOR CERRADO DEL AGUA DE ALIMENTACIN
El calentamiento regenerativo del agua de alimentacin tambin puede realizarse en un
calentador cerrado. Los calentadores cerrados son intercambiadores del tipo carcasa y tubos calentador cerrado
en los que el agua de alimentacin aumenta su temperatura debido a que el vapor extrado
condensa en el exterior de los tubos por dentro de los cuales circula el agua de alimentacin.
Como no hay mezcla entre las dos corrientes sus presiones pueden ser distintas. Los diagra
mas de la Fig. 8.10 muestran dos esquemas diferentes para recuperar el condensado formado
en el calentador cerrado de agua de alimentacin. En la Fig. 8.10a esto se realiza mediante
una bomba cuya misin es enviar el condensado producido hasta un punto del ciclo a alta
presin. En la Fig. 8.106, el condensado se lleva a travs de una vlvula a un calentador del
agua de alimentacin que opera a menor presin o al condensador. La vlvula es de un tipo
que slo permite el paso de lquido hacia una regin de presin ms baja.
En la Fig. 8.11 se muestra un ciclo regenerativo de potencia que tiene un calentador
cerrado del agua de alimentacin cuyo condensado se enva al condensador. Para este ciclo
el fluido de trabajo pasa isoentrpicamente por las etapas de la turbina y bombas, y no sufre
prdidas de presin en otros componentes del ciclo. El diagrama T-s muestra los principales
estados del ciclo. Todo el flujo de vapor se expande en la primera etapa de la turbina desde
el estado 1 hasta el estado 2. En este estado una fraccin de flujo se enva al calentador
cerrado del agua de alimentacin donde se condensa. Esta fraccin sale del calentador en el
estado 7 como lquido saturado y a la presin de extraccin. El condensado se enva al con
densador donde se une con la fraccin del flujo total que atraviese la segunda etapa de la tur
bina. La expansin desde el estado 7 al 8 a travs de la vlvula es irreversible, por lo que se
muestra como lnea discontinua en el diagrama T-s. El flujo total sale del condensador como
lquido saturado en el estado 4, se comprime hasta la presin del generador de vapor y entra
en el calentador del agua de alimentacin en el estado 5. La temperatura del agua de alimen
tacin crece a su paso por el calentador. El agua de alimentacin sale en el estado 6. El ciclo
se completa cuando el fluido de trabajo se calienta en el generador de vapor, a presin cons
tante, desde el estado 6 hasta el estado 1. Aunque el calentador cerrado que se muestra en
la figura no tiene prdidas de presin en sus flujos, hay una fuente de irreversibilidad debido
a la diferencia de temperatura entre sus corrientes.
(a) (b)
f-l^wu 9.10 Ejemplos de calentadores cerrados del agua de alimentacin.
desgasificacin
9.11 Ciclo regenerativo de potencia con un calentador cerrado del agua de alimentacin.
Anlisis del ciclo. El diagrama esquemtico del ciclo que muestra la Fig. 8.11 est rotu
lado con las fracciones del flujo total en cada una de las localizaciones. Esto es una ayuda
til en el anlisis de tales ciclos. La fraccin de flujo total extrada,jy, se determina apli
cando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene el calentador
cerrado. Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y
despreciando los cambios de energa cintica y potencial, los balances de masa y energa
aplicados a la situacin estacionaria llevan a
0 = y (h2 - h7) + (h5 - h6)
Despejand o y,
h - h 5 > 1
> = h ^ h 7 (8'17)
Los intercambios de calor y trabajo se evalan segn el procedimiento descrito anteriormente.
8.4.3 CALENTADORES MLTIPLES DEL AGUA DE ALIMENTACIN
El rendimiento trmico del ciclo regenerativo puede aumentarse incorporando varios
calentadores del agua de alimentacin a presiones convenientemente elegidas. El nmero
de calentadores utilizado se determina por consideraciones econmicas, puesto que el
incremento del rendimiento trmico que aporta cada calentador adicional debe justificar
los aumentos de coste econmico (calentador, tuberas, bombas, etc.). En el diseo de
plantas de potencia se utilizan programas de ordenador para simular el comportamiento
termodinmico y econmico de diferentes diseos y con su ayuda se decide el nmero y
tipo de calentadores a usar y las presiones a las que deben operar.
La Fig. 8.12 muestra la disposicin de una central trmica con cuatro calentadores del
agua de alimentacin: tres cerrados y uno abierto. Las centrales trmicas con calentadores
mltiples tienen habitualmente uno de ellos que es abierto y opera a presin mayor que la
atmosfrica de tal manera que el oxgeno y otros gases disueltos son evacuados del ciclo.
Este proceso, conocido como desgasificacin, es necesario para mantener la pureza del
Calentador
cerrado
-iW v
Bomba principal
de alimentacin
de la caldera
Condensador
Calentador
abierto de
desgasificacin
Bomba de
condensado
9.12 Ejemplo esquemtico de la configuracin de una central trmica.
fluido de trabajo a fin de minimizar la corrosin. Las centrales trmicas reales tienen fre
cuentemente la misma configuracin bsica que la mostrada en la figura.
Para analizar ciclos de potencia regenerativos con mltiples calentadores del agua de ali
mentacin, es buena prctica realizar el anlisis sobre la unidad de masa que entra en la pri
mera etapa de la turbina. Para clarificar las cantidades de materia que van a cada componente
de la planta, la fraccin del flujo total retirado en cada punto de extraccin y la fraccin del
flujo total que circula en cada punto del ciclo deben sealarse en el diagrama esquemtico
del ciclo. Las fracciones extradas se determinan a partir de los balances de masa y energa
aplicados a cada uno de los calentadores, empezando por el calentador de mayor presin y
terminando por el de menor presin. Este procedimiento se utiliza en el ejemplo siguiente
para un ciclo de potencia de vapor, regenerativo y con recalentamiento, que utiliza dos calen
tadores del agua de alimentacin, uno de ellos abierto y el otro cerrado.
PROBLEMA CICLO CON RECALENTAMIENTO Y REGENERACIN CON DOS CALENTADORES
Considrese un ciclo de potencia regenerativo con recalentamiento que tiene dos calentadores del agua de alimentacin,
uno cerrado y otro abierto. El vapor entra en la primera turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa. El vapor
es recalentado hasta 440C antes de entrar en la segunda turbina, donde se expande hasta la presin del condensador
que es de 0,008 MPa. Se extrae vapor de la primera turbina a 2 MPa para alimentar el calentador cerrado del agua de
alimentacin. El agua de alimentacin deja el calentador cerrado a 205C y 8,0 MPa, y el condensado sale como lquido
saturado a 2 MPa. El condensado se lleva a travs de una vlvula al calentador abierto. Se extrae vapor de la segunda
turbina a 0,3 MPa para alimentar el calentador abierto del agua de alimentacin, que opera a 0,3 MPa. La corriente que
sale del calentador abierto es lquido saturado a 0,3 MPa. La potencia neta obtenida en el ciclo es de 100 MW. No existe
transferencia de calor entre los componentes y el entorno. Si el fluido de trabajo no experimenta irreversibilidades a su
paso por turbinas, bombas, generador de vapor, calentador y condensador, determnese (a) el rendimiento trmico, (b) el
flujo msico de vapor que entra en la primera etapa de la turbina, en kg/h.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo de potencia regenerativo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Se
especifican las presiones y temperaturas de operacin y se conoce la potencia neta.
Se debe hallar: El rendimiento trmico y el flujo msico que entra en la primera turbina, en kg/h.
.$.6
1. Cada componente del ciclo se analiza en estado estacionario. Los volmenes de control se muestran con lneas de
trazos en el esquema adjunto.
2. No hay transferencia de calor entre los componentes y el ambiente.
3. Los procesos que realiza el fluido de trabajo a su paso por turbinas, bombas, generador de vapor, recalentador y con
densador son internamente reversibles.
4. La expansin a travs de la vlvula es un proceso de estrangulacin.
6. El condensado que sale del calentador cerrado es lquido saturado a 2 MPa. El agua de alimentacin sale del calen
tador abierto como lquido saturado a 0,3 MPa. El condensado sale del condensador como lquido saturado.
Anlisis: Determinaremos las entalpias especficas de los estados principales del ciclo. El estado 1es el mismo que en
el Ejemplo 8.3, entonces hx= 3348,4 kj/kg y s, =6,6586 kJ/kg-K.
El estado 2 viene dado por p2 = 2,0 MPa y la entropa especfica s2, que es la misma que en el estado 1. Interpolando
en la Tabla A-4, h2 = 2963,5 kj/kg. El estado a la salida de la primera turbina es el mismo que el correspondiente del
Ejemplo 8.3, por lo que h3= 2741,8 kj/kg.
El estado 4 es vapor sobrecalentado a 0,7 MPa y 440C. De la Tabla A-4, h4 =3353,3 kj/kg y s4=7,7571 kJ /kg-K.
Interpolando en la Tabla A-4 ap s =0,3 MPa y s5=s4=7,7571 kJ /kg-K, la entalpia del estado 5 es h5 = 3101,5 kj/kg.
Usando s6 = s4, el ttulo del estado 6 es x6 =0,9382. Entonces
h =hf + X(,hf%
= 173,88 +(0,9382) 2403,1 =2428,5 kj/kg
En la salida del condensador, h7 =173,88 kj/kg. La entalpia especfica para la salida de la primera bomba es
hs = h7+ v7 (ps - p 7)
=173,88 +(1,0084) (0,3 - 0,008) =174,17 kj/kg
La conversin de unidades exigida en esta expresin se ha visto ya en ejemplos precedentes.
El lquido deja el calentador abierto del agua de alimentacin en el estado 9 como lquido saturado a 0,3 MPa. La
entalpia especfica es h9 = 561,47 kj/kg. La entalpia especfica en la salida de la segunda bomba es
hw = h9 + v9 (pw - p 9)
= 561,47 +(1,0732) (8,0 - 0,3) =569,73 kj/kg
El condensado sale del calentador cerrado como lquido saturado a 2 MPa. De la Tabla A-3, hu =908,79 kj/kg. El
fluido que atraviesa la vlvula sufre un proceso de estrangulacin, por lo que h13 = 908,79 kj/kg.
La entalpia especfica del agua de alimentacin que sale del calentador cerrado a 8,0 MPa y 205C se calcula segn
la Ec. 3.14
hi r=hi +V (Pu-Ps*J
=875,1 +(1,1646) (8,0 - 1,73) =882,4 kj/kg
donde h{y vf son la entalpia especfica y el volumen especfico del lquido saturado a 205C, respectivamente, y psat es la
presin de saturacin en MPa a esta temperatura.
El diagrama esquemtico del ciclo est rotulado con las fracciones del flujo msico total que desde la turbina se dis
tribuyen por los distintos equipos. Las fracciones del flujo total que se extraen para el calentador cerrado y para el calen
tador abierto, respectivamente, son y ' =m2m\ t y =ms/nii, donde mi es el flujo total que entra en la primera turbina.
La fraccin y ' se determina aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al calentador
cerrado. El resultado es
La fraccin y se determina aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al calentador
abierto, resultando
Despejandojy
y" =
0 =y" hs + (1- y - y ) hs +/ h13 - h9
(1 - y ' ) h s + y hl3 - fe9 _ (0,8478) 174,17 +(0,1522) 908,78 - 561,47
ho he
174,17 - 3101,5
= 0,0941
(a) Los siguientes valores de trabajo y calor transferidos se calculan por unidad de masa que entra en la primera turbina.
El trabajo desarrollado por la primera turbina por unidad de masa que entra ser:
Wa
-jT- = (fc, - h2) +(1 - y ' ) (h2 - h3)
=(3348,4 - 2963,5) +(0,8478) (2963,5 - 2741,8)
=572,9 kj/kg
De igual forma, para la segunda turbina
= (1 - y ' ) { h A- hs) + (1 - y ' - y ") (hs - hb)
mj
=(0,8478) (3353,3 - 3101,5) +(0,7537) (3101,5 - 2428,5)
Para la primera bomba
=720,7 kj/kg
Wb
y para la segunda bomba
r = (1 y' - y") ( h- h7)
Til
= (0,7537) (174,17- 173,88) =0,22kJ /kg
1.x
(h 10 hg)
=569,73 - 561,47 =8,26kJ /kg
La cantidad de calor absorbido ser la suma de los calores suministrados por transferencia de calor durante la ebu
llicin/sobrecalentamiento y recalentamiento. Cuando se expresa referido a la unidad de masa que entra en la primera
turbina, ste es:
a
m
r = (hx - hn ) + ( 1- y ' ) (fe4- h3)
=2984,4 kj/kg
Con estos valores, el rendimiento trmico es
(3348,4 - 882,4) +(0,8478) (3353,3 - 2741,8)
V =
Wn/rni + Wt2/ml - Wb-i/ri - Wyilrhx
Qj mx
_ 572,9 +720,7 - 0,22 - 8,26
2984,4
= 0,431 (43,1%)
8.5 OTROS ASPECTOS DEL CICLO DE VAPOR 407
(b) El flujo msico que entra en la primera turbina se determina utilizando el dato dado para la potencia neta del ciclo.
En consecuencia
Wciclo
m,
O
Wnmx + Wt2/ mx - Wb\ l mA- Wb2l mx
_ (100 MW) 13600s/h| 11000 kW/MW[
1285,1 kj/kg 28 X 105 ^
O Comparados estos valores con los obtenidos para el Ejemplo 8.1, el rendimiento trmico de este ciclo regenerativo
es sustancialmente mayor y el flujo msico es considerablemente menor.
8.5 OTROS ASPECTOS DEL CICLO DE VAPOR
En esta seccin consideraremos aquellos aspectos del ciclo de vapor relativos a las carac
tersticas del fluido de trabajo, los ciclos binarios de vapor, y los sistemas de cogeneracin.
Caractersticas del fluido de trabajo. El agua es el fluido de trabajo utilizado ms fre
cuentemente en las instalaciones de potencia con vapor debido a que es abundante, barata,
no txica, qumicamente estable y relativamente no corrosiva. Adems, el agua tiene un
cambio de entalpia especfica grande cuando se vaporiza a presiones ordinarias en el gene
rador de vapor, lo que permite reducir el flujo msico para una potencia neta dada del
ciclo. Las propiedades del agua lquida y del vapor de agua tambin son tales que las rela
ciones de trabajos obtenidas son muy pequeas y las tcnicas de recalentamiento y rege
neracin son eficaces para mejorar el rendimiento trmico de la central.
El agua es menos satisfactoria que algunos otros fluidos de trabajo respecto a otras
caractersticas. Por ejemplo, la temperatura crtica del agua es solamente 374,14C, que es
aproximadamente 225C inferior a la temperatura mxima permitida en la entrada de la
turbina. Por consiguiente, para alcanzar una temperatura media de absorcin de calor alta
y consecuentemente obtener un rendimiento trmico elevado, puede ser necesario que el
generador de vapor opere a presiones supercrticas. Esto requiere costosas tuberas y tubos
de intercambio de calor capaces de soportar grandes presiones. Otra caracterstica inde
seable del agua es que su presin de saturacin a la temperatura normal del condensador
es muy inferior a la presin atmosfrica. Como resultado, el aire puede entrar en el sis
tema, necesitndose el uso de eyectores especiales en el condensador de calentadores de
agua de alimentacin con desgasificacin para retirar el aire.
Aunque el agua tiene algunos inconvenientes como fluido de trabajo, no se ha encon
trado ningn otro fluido de trabajo ms satisfactorio para las centrales de generacin de
electricidad. Sin embargo, ciclos de potencia de vapor destinados a usos especiales pueden
emplear fluidos de trabajo que suponen una opcin mejor que la utilizacin del agua.
Ciclos que operan a presiones relativamente bajas pueden mejorar su rendimiento con un
refrigerante como el amonaco para fluido de trabajo. Sistemas de potencia para aplicacio
nes de alta temperatura pueden utilizar sustancias que tienen mejores caractersticas a
estas temperaturas. Por otra parte, el agua se puede utilizar con alguna otra sustancia en
cogeneration
f-tysiA ?.11 Ciclo binario de mercurio-agua.
sobrecalentador de
vapor de agua
Condensador de
mercurio y caldera
de vapor de agua
- Mercurio
Condensador
de vapor
Bomba Bomba
Ciclo de vapor: -
a-b-c-d-e
Ciclo superior
de mercurio: -
1-2-3-4-1
s
un ciclo binario de vapor para obtener mejor rendimiento global que cuando se utiliza sola
mente agua.
Ciclo binario de vapor. En un ciclo de potencia binario se utilizan dos fluidos de tra
bajo, uno con buenas caractersticas a altas temperaturas y otro con buenas caractersticas
para las temperaturas ms bajas dentro del intervalo de operacin. En la Fig. 8.13 se mues
tra un diagrama esquemtico de un ciclo binario que utiliza mercurio y agua, acompaado
de un diagrama T-s. En esta disposicin se combinan dos ciclos Rankine ideales, de modo
que el calor cedido por el ciclo de alta temperatura (ciclo superior) se utiliza como energa
absorbida por el ciclo a baja temperatura. Esta transferencia de energa se realiza en un
intercambiador de calor, que sirve como condensador para el ciclo de mercurio y de cal
dera para el ciclo de agua. Puesto que el incremento de entalpia especfica del agua a su
paso por el intercambiador de calor es varias veces mayor que el descenso de la entalpia
especfica del mercurio, deben circular varias unidades de masa de mercurio en el primer
ciclo por cada unidad de masa de agua en el otro ciclo. El ciclo de potencia binario puede
trabajar con una temperatura media de absorcin de calor ms alta que el ciclo conven
cional que utiliza agua solamente y puede dar rendimientos mayores. As, este mayor ren
dimiento puede justificar el aumento de los costes de constrttecin y operacin de esta
configuracin de ciclo ms compleja.
Cogeneracin. El ciclo binario considerado ms arriba es justamente un ejemplo de
cmo se pueden unir varios sistemas para utilizar el combustible ms eficientemente.
Otros ejemplos, que se discuten en las Secs. 7.6 y 7.7, suponen una estrategia de uso ml
tiple conocido como cogeneracin. La primera aplicacin de la cogeneracin considerada
en la presente seccin incluye la produccin de potencia y la produccin de calefaccin o
de vapor para procesos.
8.5 OTROS ASPECTOS DEL CICLO DE VAPOR 409
La calefaccin directa por combustin y la produccin de vapor para procesos suponen
conjuntamente una sustancial porcin de la energa consumida en la industria. Pero dado
que el calor y el vapor se necesitan, a menudo, a temperaturas relativamente bajas, no es
adecuado conseguirlos a partir de la temperatura relativamente alta de los productos de
combustin obtenidos al quemar el combustible. Esta fuente de ineficiencia puede redu
cirse con una configuracin de cogeneracin en la que se consume el combustible para
producir conjuntamente electricidad y vapor (o calor) pero con un coste total menor que
el necesario para obtenerlos individualmente. Un esquema de tal sistema de cogeneracin
se muestra en la Fig. 8.14. En ella se indica la fraccin de la masa total de vapor de entrada
en la turbina que circula en varios puntos. Por cada unidad de masa que entra en la turbina
en el estado 1se extrae una fraccin y en el punto intermedio 2, llevndola a un proceso
que necesite vapor en estas condiciones. La fraccin restante, 1-y, se expande en la turbina
y sale en el estado 3, produciendo potencia adicional a la desarrollada en la primera etapa
de la turbina. Eventualmente esta fraccin se junta con la cantidad extrada y el flujo resul
tante vuelve al generador de vapor. Cuando no es necesario vapor para proceso, todo el
vapor generado se expande en la turbina.
I ndustrias tales como las papeleras y las agroalimentarias, que necesitan vapor para
proceso y electricidad para funcionamiento de mquinas, iluminacin, etc, son, en parti
cular, buenas candidatas al uso de la cogeneracin. Otra configuracin de cogeneracin
que comienza a usarse cada vez ms corresponde a la calefaccin de distrito. En esta apli
cacin una central trmica se integra en una comunidad que necesita electricidad para la
industria, comercio y uso domstico junto a vapor para procesos, calefaccin y produc
cin de agua caliente sanitaria. La calefaccin de distrito se utiliza frecuentemente en el
norte de Europa y comienza a utilizarse de forma creciente en el resto de Europa y en
E.E.U.U.
Bomba 2 Bomba 1
(i -y)
Esquema de un sistema de cogeneracin en el que el vapor de proceso se extrae de la
turbina.
Generador
de vapor Condensador
I
calefaccin de distrito
8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTICO DE UNA
PLANTA DE POTENCIA1
La discusin hasta este punto muestra que la aplicacin de los principios de conservacin
de masa y energa da una imagen til del rendimiento de plantas de potencia. Sin embargo,
estos principios dan solamente las cantidades de energa transferidas hacia y desde la central
trmica y no consideran la utilidad de los diferentes tipos de energa transferida. Por ejem
plo, con slo el principio de conservacin, una unidad de energa que sale como electrici
dad producida se considera equivalente a una unidad de energa que sale como agua de
refrigeracin a temperatura relativamente baja, aunque la electricidad tenga mayor utilidad
y valor econmico. Tambin debe advertirse que los principios de conservacin antes cita
dos no indican por s solos nada acerca de la importancia relativa de las irreversibilidades
presentes en los diversos equipos de la planta ni de las prdidas asociadas con dichos equi
pos. Por el contrario, el mtodo del anlisis exergtico introducido en el Cap. 7 permite
estudiar estas prdidas de manera cuantitativa.
Balance de exerga. En esta seccin consideramos que la exerga entra en la central con
el combustible. (En la See. 13.6 se introducen medios para determinar la exerga del com
bustible.) Una parte de esta exerga vuelve al entorno de la central en forma de trabajo neto
desarrollado. Sin embargo, la mayor parte se destruye por las irreversibilidades en los equi
pos de la central o se la lleva el agua de refrigeracin, los gases evacuados y el calor trans
ferido al entorno. Estas consideraciones se muestran en esta seccin mediante tres ejem
plos resueltos que estudian, respectivamente, la caldera, la turbina y la bomba, y el
condensador de una central trmica de vapor bsica.
Las irreversibilidades presentes en cada equipo imponen una penalizacin sobre la
exerga aportada a la planta, penalizacin que no es sino la exerga destruida n ese equipo.
El valor ms importante de estas penalizaciones aparece en la caldera, ya que una gran
parte de la exerga que entra en ella se destruye debido a sus irreversibilidades. Dos son las
fuentes principales de irreversibilidad en la caldera: (1) la transferencia irreversible de ener
ga trmica que tiene lugar entre los gases calientes de la combustin y el fluido de trabajo
que recorre el ciclo cuando fluye a travs de los tubos de la caldera, y (2) el propio proceso
de combustin. Para simplificar esta discusin, la caldera se considera como un combus
tor en el que el aire y el combustible se queman para producir gases calientes, seguida de
un intercambiador de calor donde el fluido de trabajo es vaporizado por los gases calientes.
Esta idealizacin se ilustra en la Fig. 8.15.
A modo de ejemplo consideraremos que el 30% de la exerga del combustible que entra
en la unidad de combustin se destruye por las irreversibilidades de la combustin y el 1%
de dicha exerga sale con los gases evacuados por la chimenea. Tngase en cuenta que los
valores correspondientes a una central real pueden diferir sustancialmente de estos valores
nominales. No obstante, proporcionan valores adecuados para el anlisis. (En el Cap. 13
se explica cmo evaluar la irreversibilidad de la combustin y la exerga que acompaa a
los gases de combustin evacuados.) Utilizando los valores anteriores para la irreversibili
dad de la combustin y para la prdida en los gases evacuados, se deduce que, como I
mximo, puede transferirse el 69% de la exerga del combustible al fluido de trabajo como
exerga que pasa de los gases de combustin a dicho fluido de trabajo. Es a partir de esta
fraccin de la exerga del combustible de donde se obtiene el trabajo neto desarrollado por
la central. En los Ejemplos 8.7 a 8.9 se evala la exerga aportada por los gases calientes de
1 El captulo 7 es un prerrequisito para el estudio de esta seccin.
8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTICO DE UNA PLANTA DE POTENCIA
Esquema de una central trmica para el estudio del anlisis exergtico.
Combustible
Aire
Potencia neta obtenida
la combustin a su paso por la unidad de transferencia de calor. Los principales resultados
de esta serie de ejemplos se recogen en la Tabla 8.1. Debe sealarse que los valores de esta
tabla se han obtenido del Ejemplo 8.2 y solamente tienen significado cualitativo para cen
trales trmicas de vapor en general.
Conclusiones del estudio del caso. La informacin de la Tabla 8.1 sugiere algunas obser
vaciones generales acerca del rendimiento de las centrales trmicas de vapor. Primero, la tabla
muestra que las irreversibilidades son ms significativas que las prdidas. La mayor parte de
la exerga que entra en la central con el combustible es destruida por las irreversibilidades de
la caldera, eclipsando a todas las dems. Por el contrario, las prdidas asociadas con el calor
transferido al agua de refrigeracin son relativamente poco importantes. La eficiencia trmica
del ciclo (calculada en la resolucin del Ejemplo 8.2) es 31,4%, esto supone que dos tercios
(68,6%) de la energa proporcionada al fluido de trabajo del ciclo es cedida al exterior de la
planta por el agua de refrigeracin. Sin embargo, la cantidad de exerga cedida al exterior es
relativamente menor dado que la temperatura del agua de refrigeracin est unos pocos gra
dos por encima de la temperatura ambiente y su utilidad es muy limitada. La cantidad perdida
es solamente el 1% de la exerga que entra con el combustible. De modo similar, las prdidas
que acompaan a la inevitable transferencia de calor al entorno y la salida de gases son can
tidades que suponen un bajo tanto por ciento de la exerga que entra en la planta con el com
bustible y aparecen generalmente exageradas cuando se consideran solamente desde la pers
pectiva de la conservacin de la energa.
El anlisis exergtico identifica los lugares donde la exerga se destruye o se pierde y los
ordena segn su importancia. Este conocimiento es til para dirigir la atencin a los aspec
tos que ofrecen mayores oportunidades de mejorar el rendimiento de la planta mediante
la aplicacin de medidas tcnicas prcticas. Sin embargo, la decisin para adoptar una
modificacin particular est determinada por consideraciones econmicas que ponderan
l dU2. 1 Balance exergtico de una central trmica de vapora
Salidas
Potencia neta producida*
Prdidas
Agua de refrigeracin del condensador^
Gases de chimenea (supuesto)
Caldera
Combustor (supuesto)
Intercambiador de ca\ord
Turbina
Bomba^
Condensador
Total
30%
1%
1%
30%
30%
5%
3%
100%
Todos los valores se expresan como porcentaje de la exerga aportada a la
planta por el combustible. Los valores de tanto por ciento se redondean a
nmeros enteros. Las prdidas de exerga asociadas al flujo de calor proce
dente de los componentes de la planta hacia el entorno se desprecian.
h Ejemplo 8.8
cEjemplo 8.9.
d Ejemplo 8.7.
eEjemplo 8.8.
f Ejemplo 8.8.
* Ejemplo 8.9.
el ahorro econmico en combustible y los costes econmicos que supone la adopcin de
dicha modificacin.
Los clculos presentados en los ejemplos siguientes ilustran la aplicacin de los prin
cipios de la exerga mediante el anlisis de una central trmica de vapor bsica. Sin
embargo no hay mayores dificultades en aplicar la metodologa a una central real, aun
incluyendo el anlisis del proceso de combustin. Este mismo procedimiento tambin se
puede utilizar para el balance exergtico en centrales trmicas con turbinas de gas consi
deradas en el Cap. 9 as como en otros tipos de instalaciones trmicas.
El siguiente ejemplo muestra el anlisis exergtico de la unidad de intercambio de calor
de una caldera para el caso de una central trmica de vapor.
PROBLEMA ANLISIS EXERGTICO DE CICLOS: INTERCAMBIADOR DE CALOR
La unidad de transferencia de calor de la caldera del Ejemplo 8.2 tiene una corriente de agua que entra como lquido a
8,0 MPa y sale como vapor saturado a 8,0 MPa. A contracorriente y en flujo separado, los gases de combustin se enfran
a presin constante de 1atm desde 1107 hasta 547C. La corriente de gases se puede modelar como gas ideal y el am
biente se encuentra a T0=22C, p0 = atm. Determnese (a) la exerga neta cedida en la unidad de transferencia de calor
por el flujo de gases, en MW, (b) la exerga neta absorbida en la unidad de transferencia de calor por la corriente de agua,
en MW, (c) la destruccin de exerga, en MW, (d) la eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45.
SOLUCIN
Conocido: Un intercambiador de calor en estado estacionario tiene una corriente de agua de la cual se conocen sus es
tados de entrada y salida y una corriente separada de gases, de la que tambin se conocen sus estados de entrada y salida.
Se debe hallar: La exerga neta cedida en el intercambiador de calor por la corriente de gases, en MW, la exerga absor
bida por la corriente de agua, en MW, la destruccin de exerga, en MW, y el rendimiento exergtico.
8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTICO DE UNA PLANTA DE POTENCIA 413
547C,<j_
1atm
Lquido _4_
8,0 MPa
A i reo
e 1107C,
1atm
Vapor saturado
8,0 MPa
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta funciona en estado estacionario con Qvc = Wvc = 0.
3. Los gases de combustin se consideran aire con comportamiento de gas ideal.
4. El aire y el agua que atraviesan el generador de vapor lo hacen a presin constante.
5. Solamente se incorpora el 69% de la exerga del combustible que entra en la planta despus de contabilizar las pr
didas por la chimenea y la exerga destruida en la combustin.
6. T0 =22C, p0= 1atm.
Anlisis: El anlisis comienza evaluando los flujos msicos de las corrientes de agua y aire. El aire y el agua atraviesan
el intercambiador de la caldera en corrientes separadas. As, en estado estacionario, el principio de conservacin de la
masa exige
rht = ms (aire)
rhA = rhi (agua)
Utilizando estas relaciones, en el balance global de energa para el volumen de control en estado estacionario
o o
0 = Jtfvc +ma(he - hs) + m(h4 - hx)
donde Qvc = W^c = 0 por la hiptesis 1, y los trminos de energa cintica y potencial son eliminados por la hiptesis 2.
En esta ecuacin may m significan, respectivamente, los flujos msicos de aire y agua. Resolviendo
a
rh
- h4
h - h
La solucin del Ejemplo 8.2 nos da hx =2758 kj/kg y h4 =183,36 kj/kg. De la Tabla A-22, ht = 1491,44 kj/kg y
hs =843,98 kj/kg. Entonces
m
2758 - 183,36 = 3 9y? kg(aire)
1491,44 843,98 ' kg(agua)
Del Ejemplo 8.2, rh = 4,449 x 10s kg/h. Entonces ma =17,694 x 105kg/h.
(a) La exerga cedida en la unidad de intercambio de calor por la corriente de gases se evala utilizando la Ec. 7.36:
Exerga cedida
por los gases
= ma(%e- afs)
=ma[he - h s - T0(5e- s s)]
Dado que la presin del gas permanece constante, la Ec. 6.21a, que nos da la variacin de entropa especfica de
un gas ideal, se reduce a se - ss =se ss. Entonces, con hy s calculadas mediante la Tabla A-22
ma(afe- afs) = (17,694 X 105kg/h) (1491,44 - 843,98)kJ /kg - (295 K)(3,34474 - 2,74504) kj/kg-K
,326 X 108kJ /h
(3600 s/h)
1MW
= 231,28 MW
103kj/s
(b) La exerga que recibe la corriente de agua en la caldera se determina de manera similar
= m( an - af4)
exerga recibida por
la corriente de agua
= m[ h j - h4 - T0(5, - s4)]
De la Tabla A-3, s-[ =5,7432 kJ/kg-K. La doble interpolacin en la Tabla A-5, para 8,0 MPa y h4 =183,36 kj/kg, nos
das4=0,5957 kJ/kg-K. Sustituyendo los valores conocidos,
m{ au - af4) = (4,449 X 105)[(2758 - 183,36) - 295(5,7432 - 0,5957)]
4,699 X 108kj/h 1MW
103kj/s
= 130,53 MW
(3600 s/h)
(c) La destruccin de exerga se evala a partir del balance de exerga
â(^fe ^fs) ^fl)
Con los resultados de los apartados (a) y (b)
i d = 231,28M W - 130,53MW = 100,75 MW
(d) La eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45 es
e =
rh{an - a4)
W&fe fe)
130,53MW _ _
231,28 MW 0,564 (56,4 /o)
Estos clculos indican que el 43,6% de la exerga aportada en el intercambiador de calor, por el enfriamiento de los
productos de combustin, es destruida. Sin embargo, puesto que solamente el 69% de la exerga del combustible que
entra en la planta queda en los productos de combustin despus de contabilizar las prdidas por chimenea y la des
truccin de exerga de la combustin (consideracin 5), se concluye que el 0,69 x 43,6% =30% de la exerga que entra
en la planta con el combustible se destruye dentro del intercambiador de calor. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
D Puesto que la energa se conserva, la que se transfiere al agua a su paso por el intercambiador es exactamente igual
a la cedida por los gases cuando se enfran a su paso por el intercambiador. Por el contrario, la prdida de exerga en
los gases en el intercambiador es mayor que el incremento de exerga del agua debido a la exerga destruida.
B Antes se ha supuesto que las corrientes que atraviesan el intercambiador lo hacen a presin constante y que no exis
tan irreversibilidades a causa de rozamiento. En este caso, la contribucin a la destruccin de exerga solamente se
debe al calor intercambiado entre los gases de combustin a alta temperatura y el agua que se vaporiza.
B La destruccin de exerga se puede determinar alternativamente evaluando la entropa generada por unidad de tiempo,
crvc, mediante el balance de entropa y multiplicndola por T0 para obtener A = T0 vc.
8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTICO DE UNA PLANTA DE POTENCIA 415
En el siguiente ejemplo, calculamos la exerga que se destruye en la turbina y en la bomba
del caso de la planta de potencia en estudio.
PROBLEMA ANLISIS EXERGTICO DE CICLOS: TURBINA Y BOMBA
Reconsidrese la turbina y bomba del Ejemplo 8.2. Determnese para cada uno de estos componentes cul es la exerga
destruida, en MW. Exprsese cada resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible,
siendo T0 =22C, p0 =1atm.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y bomba tienen ambas un rendi
miento isoentrpico del 85%.
Se debe hallar: Para la turbina y la bomba, la exerga destruida individualmente, en MW. Debe expresarse cada resul
tado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible.
Bomba
Agua de
refrigeracin
Lquido saturado
a 0,008 MPa
b f ^ e . g . g
1. La turbina y la bomba se analizan cada una como un volumen de control en estado estacionario.
2. La turbina y la bomba operan cada una adiabticamente y tienen un rendimiento del 85%.
4. Solamente el 69% de la exerga del combustible que entra en la central permanece despus de contabilizar las pr
5. T0 =22C, p0 =1atm.
Anlisis: La destruccin de exerga se puede calcular utilizando el balance de exerga o bien la relacin Ad = T0vc,
donde vc es la entropa generada, calculada a partir del balance de entropa. Con cualquiera de los dos mtodos la des
truccin de exerga de la turbina se puede expresar como
Ad = mT0(s2 - Sj)
kJ l
l h 1MW
hj 3600 s 103kj/s
De la Tabla A-3, 5, =5,7432 kJ/kg-K. Usando h2 =1939,3 kj/kg de la solucin del Ejemplo 8.2, el valor de s2 se puede
determinar con la Tabla A-3, dando s2 =6,2021 kJ/kg-K. Sustituyendo valores,
A d = (4,449 X 10skg/h)(295 K)(6,2021 - 5,7432) = ^0,602 X 108
= 16,72 MW
De la solucin del Ejemplo 8.7, la exerga cedida por los gases de combustin es 231,28 MW. La destruccin de exer-
ga en la turbina expresada como un porcentaje de sta es (16,72/231,28) (100%) =7,23%. Como queda solamente el
69% de la exerga que entra en la planta despus de contabilizar las prdidas por la chimenea y la destruccin de exerga
en la combustin, se concluye que 0,69 x 7,23% =5% de la exerga que entra en la central con el combustible se destruye
en la turbina. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
De modo similar, la destruccin de exerga en la bomba es
i d = rhTQ(s4 - s 3)
Con s3de la Tabla A-3 y s4de la solucin del Ejemplo 8.7
A = (4,449 X 105kg/h)(295 K) (0,5957 - 0,5926) (kj/kg K)
4,07 X 105
kJ l h
3600 s
1MW
103kJ /s
= 0,11 MW
Expresando, como antes, esta cantidad como un porcentaje de la exerga que entra a la central, se tiene (0,11/231,28)
(69%) =0,03%. Este valor se ha redondeado a cero en la Tabla 8.1.
La potencia neta obtenida en la central del Ejemplo 8.2 es 100 MW. Expresando sta como un porcentaje de la exer
ga aportada por el combustible a la central, (100/231,28) (69%) =30%, como recoge la tabla citada.
El siguiente ejemplo muestra el anlisis exergtico para el condensador de la central
trmica del caso en estudio.
PROBLEMA ANLISIS EXERGTICO DE CICLOS: EL CONDENSADOR
El condensador del Ejemplo 8.2 tiene dos flujos de agua separados. Uno de los flujos entra como mezcla lquido-vapor
a 0,008 MPa y sale como lquido saturado a 0,008 MPa. El otro flujo entra a 15C y sale a 35C. (a) Determnese la exerga
neta absorbida en el condensador por el agua fra, en MW. Exprsese este resultado como un porcentaje de la exerga
que entra en la planta con el combustible, (b) Determnese para el condensador la destruccin de exerga, en MW, ex
presando el resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible. Tmese T0 = 22C y
p 0 =1atm.
SOLUCIN
Conocido: El condensador en estado estacionario tiene dos corrientes: (1) Un flujo que entra como mezcla de dos fases
lquido-vapor y condensa saliendo en un estado conocido y (2) un flujo separado de agua fra que entra y sale a tempe
raturas conocidas.
Se debe hallar: La exerga neta que recibe el flujo de agua de refrigeracin en el condensador y la destruccin de exerga
del condensador, expresando ambas cantidades en MW y como porcentajes de la exerga que entra en la central con el
combustible.
8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTCO DE UNA PLANTA DE POTENCIA 417
lquido
saturado d -
0,008 MPa
Lquido ___
15C
3
t .
e_
h>!s z |
[__s
= 2-
J
Mezcla bifsica
lquido vapor
0,008 MPa
Lquido
' 35C
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera en estado estacionario con Qvc = Wwc = 0.
3. Solamente se incorpora el 69% de la exerga del combustible que entra en la planta despus de contabilizar las pr
4. T0=22C, p0 = 1atm.
(a) Anlisis: La exerga neta recibida en el condensador se puede evaluar usando la Ec. 7.36:
= mw(ak - afe) = mw[hs - h e - T0(ss - se)]
Exerga neta absorbida por
el agua de refrigeracin
donde mwes el flujo msico de agua de refrigeracin calculado en la solucin del Ejemplo 8.2. Con los valores de
entalpia y entropa especfica para el lquido saturado de la Tabla A-2 y los valores especificados de la temperatura de
entrada y salida del agua de refrigeracin
mw(afs afe) = (9,39 X 106kg/h) [(146,68 - 62,99) kj /kg- (295 K)(0,5053 - 0,2245) kj/kg k]
5,019 X 106kj/h
(3600 s/h)
1 MW
103kj/s
=2,23 MW
Expresando este resultado como un porcentaje de la exerga que entra con el combustible, (2,23/231,28) (69%) =1%.
Este es el valor listado en la Tabla 8.1 *
(b) La destruccin de exerga en el condensador puede evaluarse con el balance de exerga. De modo alternativo puede uti
lizarse la relacin A = T0 vc, donde crvc es la produccin de entropa por unidad de tiempo en el condensador,
determinada con el balance de entropa. Combinando las expresiones, la destruccin de exerga se puede expresar como
d = r0[m(53 - s 2) + m w (ss- s e)]
i d = 295 [(4.449 X 105) (0,5926 - 6,2021) +(9,39 X 105) (0,5053 - 0,2245)]
416,1 X 105kJ /h
13600 s/h |
1MW
103kj/s
=11,56 MW
Expresando este resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la planta con el combustible, (11,56/231,28)
(69%) =3%. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
D El rendimiento trmico del ciclo evaluado en la solucin del Ejemplo 8.2 es 31,4%. Por tanto se deduce que ms de
dos tercios (68,6%) de la energa aportada al fluido de trabajo por el enfriamiento de los gases de combustin sale
al exterior con el agua de refrigeracin del condensador. Sin embargo, la cantidad de exerga que sale al exterior con
el agua de refrigeracin es relativamente menor porque la temperatura del agua se eleva slo unos pocos grados por
encima de la temperatura ambiente.
ciclo Ranldne
rendimiento trmico
relacin de trabajos
sobrecalentamiento
recalentamiento
regeneracin
cogeneracin
En este captulo hemos considerado soluciones prcticas para ceales trmicas que produ
cen energa elctrica a partir de combustibles fsiles, energa nuclear o energa solar. Se ht
mostrado la manera de disear termodinmicamente una central trmica y se han conside
rado las principales irreversibilidades y prdidas asociadas con dichas centrales. Los princi
pales componentes de una central trmica de vapor bsica funcionan con el ciclo Rankir -
En este captulo hemos introducido, tambin, modificaciones a este ciclo bsico dirigidas i
mejorar el rendimiento trmico en su conjunto. Esto incluye sobrecalentamiento, recaler -
tamiento, regeneracin, funcionamiento supercrtico, cogeneracin y ciclos binarie
Hemos incluido adems el estudio de un caso para ilustrar la aplicacin del anlisis exere-. -
tico a las centrales trmicas.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se ha;, ar
completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber so-
capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo
dos aqu, al margen, es de particular importancia.
realizar diagramas esquemticos y representaciones T-s para los ciclos de vapor ie
Rankine, con recalentamiento y con regeneracin.
aplicar la conservacin de masa y energa, el segundo principio, y el clculo de pro
piedades para determinar la eficiencia del ciclo, incluido el rendimiento trmico.
potencia producida y los flujos msicos.
discutir el efecto que sobre el comportamiento del ciclo Rankine tiene la variadoc
de la presin en la caldera o en el condensador, as como el efecto de variaciones r
la temperatura de entrada a la turbina.
discutir las principales causas de destruccin y prdida de exerga en las centrales trmi
cas de vapor.
1. Conoces qu tipo de central elctrica (de carbn, hidroelctrica, nuclear, etc.) pro
duce la electricidad que se suministra a tu localidad?
2. Analiza tu recibo mensual de la luz y determina cunto pagas por kWh de electricidad.
3. Puede ser distinto el rendimiento trmico de una central trmica en verano y er:
invierno?
4. Las centrales trmicas localizadas en zonas ridas pueden refrigerar con aire el conden
sador.2Puede afectar la refrigeracin por aire al rendimiento trmico de la central?
5. Es el ciclo de Carnot un modelo apropiado para un ciclo de potencia de vapor?
6. Manteniendo los estados 1y 2 fijos, cmo se modificara la Fig. 8.6 si se considera
la prdida de presin por rozamiento en la caldera y en el condensador?
2 Nota del traductor: En Espaa existe una de las escasas centrales de este tipo construidas en el me
la central trmica de Escucha en Teruel.
7. De acuerdo con el rendimiento trmico, dos tercios aproximadamente de la energa
absorbida como transferencia de calor en el generador de vapor de una central tr
mica se elimina con el agua de refrigeracin que circula por el condensador. Es este
flujo de calor eliminado un indicador de la inficiencia de la planta?
8. Propon distintas formas de aprovechar la energa que cede el condensador de una
gran central trmica.
9. Qu efectos puede inducir en la ecologa de un ro el uso del agua para refrigerar el
condensador de una central termoelctrica?
10. Qu impacto ambiental pueden suponer las dos plumas que recoge la Fig. 8.1?
11. Cules son las principales fuentes de irreversibilidad interna en el Ejemplo 8.5?
12. Por qu es el agua el fluido de trabajo ms utilizado en centrales trmicas de vapor?
13. Qu opinas de la energa solar para producir energa elctrica?
Ciclo Rankine
8.1 El fluido de trabajo en un ciclo Rankine ideal es agua. La
presin del condensador es 8 kPa y en la turbina entra vapor
saturado a una presin de
(a) 18 MPa,
(b) 4 MPa.
La potencia neta obtenida del ciclo es 100 MW. Determine
para cada caso el flujo msico de vapor, en kg/h, el calor
intercambiado por el fluido de trabajo a su paso por la cal
dera y el condensador, en kW, y el rendimiento trmico.
8.2 El fluido de trabajo en un ciclo Rankine ideal es agua. En
la turbina entra vapor sobrecalentado a 8 MPa, y 480C. La
presin del condensador es 8 kPa. La potencia neta del ciclo
es 100 MW. Determine para el ciclo:
(a) El calor transferido al fluido de trabajo a su paso por el
generador de vapor, en kW.
(b) El rendimiento trmico.
(c) El flujo msico de agua de refrigeracin en el condensa
dor, en kg/h, si el agua entra en el condensador a 15C
y sale a 35C sin prdida de presin.
8.3 El fluido de trabajo en un ciclo de potencia de Carnot es
agua. En la caldera entra lquido saturado a una presin de
8 MPa, y en la turbina entra vapor saturado. La presin del
condensador es 8kPa. Determine
(a) El rendimiento trmico.
(b) La relacin de trabajos.
(c) La transferencia de calor al fluido de trabajo por unidad
de masa que atraviesa la caldera, expresada en kj/kg.
(d) La transferencia de calor del fluido de trabajo por uni
dad de masa que atraviesa el condensador, en kj/kg.
(e) Compare y comente los resultados de los apartados (a) a
(d) con los correspondientes valores del Ejemplo 8.1.
8.4 Represente cada una de las magnitudes calculadas en el CJ
problema 8.2 para una presin en el condensador variando
desde 6 kPa a 0,1 MPa. Discuta los resultados.
8.5 Represente cada una de las magnitudes calculadas en el Qf
problema 8.2 para una presin en el generador desde 4 MPa
hasta 24 MPa, manteniendo a la entrada de la turbina la
temperatura de 480C. Discuta los resultados.
8.6 Una central trmica basada en el ciclo Rankine est pre
parada para suministrar una potencia de 10 MW. Se utilizan
paneles solares para generar vapor de Refrigerante 22 a
50C y 1,6 MPa para la expansin en la turbina. Se dispone
de agua de refrigeracin a 20C. Haga un diseo preliminar
del ciclo calculando el rendimiento trmico y el flujo de re
frigerante y agua de refrigeracin en kg/h.
8.7 El fluido de trabajo de un ciclo Rankine de vapor es agua.
La presin y la temperatura en la entrada de la turbina son
1200 lbf/in2y 1000 F, respectivamente; la presin en el con
densador es igual a 1lbf/in2. El flujo de vapor que entra ala
turbina es 1,4 x 106lb/h. El agua de refrigeracin sufre un in
cremento desde 60 a 80 F, sin prdida apreciable de carga
cuando atraviesa el condensador. Determine en el ciclo:
(a) La potencia neta desarrollada, en Btu/h.
(c) El flujo msico del agua de refrigeracin, en lb/h.
8.8 Represente las diferentes magnitudes calculadas en el
Problema 8.7 frente a la presin del condensador variando
desde 0,4 lbf/in2hasta 14,7 lbf/in2manteniendo constante
el flujo msico de vapor. Discuta los resultados.
8.9 El fluido de trabajo en una planta de energa solar con
un ciclo Rankine es Refrigerante 134a. En la turbina entra
vapor saturado a 60C y el condensador opera a una presin
de 6 bar. La energa de la radiacin solar recibida en los co
lectores es de 0,4 kW por m2de superficie de colector. De
termine la mnima superficie posible del colector en m2por
kW de energa producida en la planta.
8.10 En un lugar particular del ocano, la temperatura de la su
perficie es 80F, y la temperatura a una profundidad de 1500
ft es 46F. Una central trmica basada en un ciclo Rankine,
con amonaco como fluido de trabajo, se propone utilizar
este gradiente de temperatura para producir energa elctrica.
La potencia que puede ser desarrollada por la turbina es
8,2 x 108Btu/h. La Fig. P8.10 proporciona un diagrama es
quemtico y una tabla de valores de las propiedades del amo
naco. Para simplificar, las propiedades del agua de mar pue
den ser consideradas iguales a las del agua pura.
(a) Calcule el rendimiento trmico del ciclo propuesto y
compare con el rendimiento trmico de un ciclo de
potencia reversible que opera entre las temperaturas de
80 y 46F.
Salida de Entrada de
agua de mar agua de mar
a 77,5F a 80F
agua de mar agua de mar
a 46F a 47,7F
f t y v P8.10
(b) Calcule la energa neta producida por la planta, en Btu/h.
si las bombas usadas para hacer circular el agua de mar
a travs de los intercambiadores de calor evaporador y
condensador requieren una potencia total de 5,23 x 10*
Btu/h.
(c) Determine el flujo de agua de mar a travs del evapora
dor y el condensador en lb/h.
8.11 El ciclo del problema 8.3 se modifica para incluir los
efectos de las irreversibilidades en la expansin adiabtica y
el proceso de compresin. Si el estado de las entradas en la
turbina y en la bomba permanecen constantes, repita los
apartados (a) a (d) del problema 8.3 para el ciclo modificado
de Carnot con 77,=0,80 y % =0,70.
8.12 En una turbina de una central trmica de vapor bsica
entre vapor a presin de 100 bar y temperatura Ty se expan
de sin transferencia de calor hasta 0,06 bar. El rendimiento
isoentrpico de la turbina es de un 85%. A la salida del con
densador hay lquido saturado a 0,06 bar y el rendimiento
isoentrpico de la bomba es el 82%.
(a) Para una temperatura de entrada en la turbina de 580 C.
determine el ttulo a la salida de la turbina y el rendi
miento del ciclo.
(b) Represente las magnitudes del apartado (a) frente a T
variando desde 580 C hasta 700 C.
8.13 Con el enunciado del problema 8.2, pero considerando
que la turbina y la bomba tienen rendimientos isoentrpi-
cos del 85 y 70%, respectivamente, halle para el ciclo as
modificado
(a) el rendimiento trmico,
(b) el flujo de masa de vapor en kg/h para la produccin de
una potencia neta de 100 MW,
(c) el flujo de agua de refrigeracin en kg/h, si el agua entra
al condensador a 15C y sale a 35C sin un cambio de
presin apreciable.
8.14 Del generador de vapor de una central trmica sale vapor
sobrecalentado a 8 MPa y 480C. La transferencia de calor
y efectos de rozamiento en la tubera que une el generador
y la turbina reducen la p y la T del vapor de entrada en ella
a7,6 MPa y 440C, respectivamente. La presin a la salida
de la turbina es de 0,1 bar y el lquido sale del condensador
a 8 kPa y 36C. La presin se incrementa hasta 8,6 MPa a
travs de la bomba situada a continuacin. La turbina y la
bomba tienen un rendimiento isoentrpico de un 88%. De
termine, para un flujo msico de vapor de79,53 kg/s,
(a) la potencia neta de salida, en kW
(b) el rendimiento trmico,
(c) el calor transferido en la tubera que va desde el genera
dor de vapor hasta la turbina, en kW,
PROBLEMAS 421
(d) el flujo msico del agua de refrigeracin, en kg/s, si entra
al condensador a 15 C y sale a 35 C sin prdida apre-
ciable de carga.
Ciclos con recalentamiento y supercrticos
8.15 En la primera etapa de la turbina de un ciclo Rankine ideal
con recalentamiento se introduce vapor a 10 MPa y 600C. El
vapor entra en la segunda etapa de la turbina despus de ca
lentarse hasta 500C. La salida de la segunda etapa de la tur
bina tiene un ttulo del 90%. La presin del condensador es
6 kPa. Determine el rendimiento trmico del ciclo.
8.16 El fluido de trabajo en un ciclo con sobrecalentamiento y
recalentamiento es agua. El vapor sobrecalentado entra en la
primera etapa de la turbina a 8 MPa y 480C y se expande
hasta que la presin es de 0,7 MPa. Entonces es recalentado
hasta 480C antes de entrar en la segunda etapa de la turbina,
donde se expande hasta la presin del condensador de 8 kPa.
El flujo msico del vapor de entrada en la primera turbina es
2,63 x 105kg/h. Cada etapa de la turbina opera con un rendi
miento isoentrpico del 88%. La bomba trabaja con una efi
ciencia del 80%. Determine para el ciclo:
(a) La potencia neta desarrollada, en kW.
(c) La transferencia de calor al refrigerante al agua de refri
geracin que pasa a travs del condensador, en kW.
8.17 Del generador de vapor de un ciclo Rankine ideal modi
ficado que comprende tres etapas de turbina con recalenta
miento entre las etapas, sale vapor a 32 MPa y 520C. Las
presiones de los recalentamientos son 4 y 0,5 MPa, respec
tivamente, y el vapor entra en la segunda etapa de la turbina
a 440C y en la tercera a 360C. Cada etapa de la turbina
opera con un rendimiento isoentrpico del 85%. La bomba
trabaja con un rendimiento isoentrpico tambin del 85%.
La presin del condensador es 8 kPa. Determine para el ci
clo:
(a) El trabajo neto por unidad de masa de flujo de vapor, en
kj/kg, y el rendimiento trmico.
(b) Represente las magnitudes del apartado (a) para la pre
sin de la primera etapa de recalentamiento variando
desde 0,5 hasta 10 MPa.
Ciclo regenerativo
8.18 Un ciclo Rankine ideal con recalentamiento utiliza agua
como fluido de trabajo. Las condiciones a la entrada de la
primera etapa de la turbina son 14 MPa y 600C y el vapor
es recalentado entre las etapas de la turbina hasta 600C.
Para una presin de 6 KPa en el condensador, dibuje el ren
dimiento trmico del ciclo frente a la presin de recalenta
miento para presiones de 2 hasta 12 MPa.
8.19 Modifique el ciclo Rankine ideal del problema 8.2 para in
cluir un calentador abierto del agua de alimentacin, que
opere a 0,7 MPa. El lquido saturado a la salida del intercam
biador est a 0,7 MPa. Responda a las cuestiones del proble
ma 8.2 aplicadas al nuevo ciclo y discuta los resultados.
8.20 Repita el anlisis del problema 8.19 para una presin en
el calentador del agua de alimentacin tomando diversos
valores (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa). Dibuje la funcin que
represente el rendimiento del ciclo y analice el resultado.
Reconsidere el anlisis si turbinas y bomba tienen un rendi
8.21 Una central trmica funciona segn un ciclo regenerativo
de vapor con un calentador abierto del agua de alimentacin.
El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 12 MPa,
520C y se expande hasta 1MPa. Posteriormente parte del
vapor se extrae y conduce al calentador abierto del agua de
alimentacin que opera a 1MPa. El vapor restante se expan
de a travs de la segunda etapa de la turbina hasta una presin
en el condensador de 6 kPa. El lquido saturado sale del ca
lentador abierto a lkPa. Para procesos isoentrpicos tanto en
las turbinas como en las bombas, determine para el ciclo:
(b) El flujo de masa en la primera etapa de la turbina, en kg/h,
para una potencia neta desarrollada de 330 MW,.
8.22 Compare los resultados del problema 8.21 con los del ciclo
de Rankine ideal que tiene las mismas condiciones en la entrada
de la turbina y la presin del condensador, pero sin regenerador.
8.23 Repita el anlisis del problema 8.21 para una presin en
el calentador del agua de alimentacin tomando diversos
valores (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa). Dibuje la funcin que
represente el rendimiento del ciclo y analice el resultado.
Reconsidere el anlisis si turbinas y bomba tienen un rendi
8.24 Modifique el ciclo Rankine ideal del problema 8.2 inclu
yendo un calentador cerrado del agua de alimentacin que
utiliza vapor extrado a 0,7 MPa. El condensado sale del ca
lentador como lquido saturado a 0,7 MPa y va al conden
sador. El agua de alimentacin deja el calentador a una pre
sin de 8 MPa y a una temperatura igual a la temperatura de
saturacin a 0,7 MPa. Para el ciclo as modificado, responda
a las mismas preguntas formuladas en el problema 8.2 y ra
zone los resultados.
8.25 Repita el anlisis del problema anterior para el calentador a
presiones de extraccin diferentes (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa).
Considere que el condensado abandona el calentador cerrado
como lquido saturado a la presin de extraccin. Asimismo, el
agua de alimentacin sale del calentador a 8 MPa y a una tem
peratura igual a la de saturacin a la presin citada. Dibuje la
funcin que represente el rendimiento del ciclo y analice el re
sultado. Reconsidere el anlisis si tanto las turbinas como la
bomba tienen un rendimiento isoentrpico del 80%.
8.26 Una central trmica opera con un ciclo regenerativo de
vapor con un calentador cerrado del agua de alimentacin. El
vapor entra en la primera etapa de la turbina a 120 bar y
520C y se expande hasta 10 bar, entonces una parte del va
por se extrae y se deriva al calentador cerrado de agua de ali
mentacin. El condensado sale del calentador cerrado como
lquido saturado a 10 bar, pasando despus a travs de una
vlvula al condensador. El agua de alimentacin sale del ca
lentador a 120 bary ala temperatura de 170C. La presin del
condensador es 0,06 bar. Para procesos isoentrpicos en las
etapas de la turbina y en la bomba, determine para el ciclo
(a) el rendimiento trmico,
(b) el flujo msico en la primera etapa de la turbina, en kg/h,
para una potencia neta desarrollada de 320 MW.
8.27 Considere el ciclo del problema anterior pero incluyen
do en el anlisis que cada etapa de la turbina tiene un ren
dimiento isoentrpico del 82%. El rendimiento de la bomba
se mantiene en el 100%.
8.28 La Fig. P.8.28 muestra un calentador de agua cerrado.
Utilizando los datos de la figura, determine la temperatura,
en C, en la posicin 6 y muestre cada estado sobre un
diagrama T-s en el que se identifiquen adecuadamente las
diferentes fases.
Vapor de
extraccin
p = 40 bar
T= 300 C
Al generador
de vapor
p = 100 bar
T= 240 C
p = 100 bar
Calentador
cerrado del
agua de
alimentacin
V W-
Bomba
3 Agua de
alimentacin
p = 100 bar
T - 38 C
Condensado
p= 40 bar
Liquido saturado
f-ifyM*. P9.Z8
>.29 Considere un ciclo de potencia regenerativo con dos ca
lentadores del agua de alimentacin, uno cerrado y otro abier
to. El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 8 MPa y
480C y se expande hasta 2 MPa. Parte del vapor se extrae a 2
MPa y va al calentador cerrado. El resto se expande a travs de
la segunda etapa de laturbina hasta 0,3 MPa, donde se extrae
una cantidad de vapor que va al calentador abierto, que opera
a 0,3 MPa. El vapor expandido a travs de la tercera etapa de
la turbina sale del condensador a una presin de 8 kPa. El
agua de alimentacin sale del calentador cerrado a 205C y 8
MPa y el condensado sale como lquido saturado a 2 MPa, en
tonces se estrangula y va al calentador abierto. La salida del
calentador abierto es lquido saturado a 0,3 MPa. La potencia
neta producida por el ciclo es 100 MW. Si los procesos las tur
binas y las bombas son isoentrpicos, determine:
(b) El flujo de masa de vapor que entra en la primera tur
bina, en kg/h.
8.30 Considere el ciclo del problema anterior e investigue el
efecto sobre el comportamiento del ciclo si la presin de ex
traccin ms alta toma otros valores. Las condiciones de
operacin del intercambiador abierto son las del problema
anterior. Considere que el condensado abandona el calen
tador cerrado como lquido saturado a la presin ms alta de
extraccin. Asimismo, el agua de alimentacin abandona el
calentador a la presin de 8 MPa y auna temperatura igual
a la de extraccin a la presin de extraccin. Represente gr
ficas adecuadas y discuta. Repita el problema, pero inclu
yendo en el anlisis el hecho de que cada etapa de la turbina
y cada bomba tienen un rendimiento isoentrpico del 80%.
8.31 Una central trmica opera con un ciclo regenerativo con
dos calentadores del agua de alimentacin. El vapor entra
en la primera etapa de la turbina a 12 MPa y 520C y se ex
pande en tres etapas hasta la presin en el condensador de
6 kPa. Entre la primera y la segunda etapa, parte del vapor a
1MPa se enva a un calentador cerrado del agua de alimen
tacin. El condensado del calentador sale como lquido sa
turado y se bombea a la lnea de agua de alimentacin. El
agua de alimentacin deja el calentador cerrado a 12 MPa y
170C. Entre la segunda y tercera etapa de la turbina se ex
trae vapor a 0,15 MPa y se introduce en un calentador abier
to del agua de alimentacin que opera a esa presin. Del ca
lentador abierto sale lquido saturado a 1,5 bar. Para
procesos isoentrpicos en las bombas y turbinas, determine
para el ciclo
(b) El flujo msico en la primera etapa de la turbina, en kg/h.
para una potencia neta desarrollada de 320 MW.
8.32 Considere el ciclo del problema 8.31, pero incluyendo
en el anlisis el hecho de que cada etapa de la turbina tiene
un rendimiento isoentrpico del 82% y cada bomba tiene
un rendimiento del 100%.
8.33 Modifique el ciclo de vapor del problema 8.29 incluyen
do un recalentamiento a 20 bar. La porcin de flujo que
pasa a la segunda etapa de la turbina se calienta hasta
440C, antes de que entre en esta segunda etapa. Halle el
rendimiento trmico de este ciclo.
PROBLEMAS 423
8.34 Considere el ciclo del problema 8.33 pero incluyendo en
su anlisis que cada etapa de la turbina tiene un rendimiento
isoentrpico del 85% y cada bomba un rendimiento del 82%.
8.35 El vapor entra a 32 MPa y 600C en la primera etapa de
la turbina de un ciclo de potencia de vapor con recalenta
miento y regeneracin, y se expande hasta 8 MPa. Una parte
del flujo msico a 8 MPa, se enva a un calentador cerrado
del agua de alimentacin, y el resto se lleva hasta una tem
peratura de 560C antes de entrar en la segunda etapa de la
turbina donde se expande hasta 1 MPa, desvindose otra
parte del flujo a un segundo calentador cerrado a 1MPa. El
resto se expande a travs de la tercera etapa de la turbina
hasta 0,15 MPa, donde una parte de la corriente se lleva a
un calentador abierto a 0,15 MPa y el resto se expande a tra
vs de la cuarta etapa de la turbina hasta la presin de con
densacin de 6 kPa. El vapor que condensa en cada calen
tador cerrado, sale del mismo como lquido saturado a la
correspondiente presin. El condensado de cada calentador
cerrado pasa al calentador siguiente de ms baja presin
mediante una vlvula de estrangulacin. El lquido saturado
que sale del calentador abierto se comprime hasta la presin
del generador. Para un funcionamiento isoentrpico en las
etapas de la turbina y de las bombas:
(a) Realice el diagrama de flujos y numere los puntos prin
cipales.
(b) Determine el rendimiento trmico del ciclo.
(c) Calcule el flujo msico en la primera etapa de la turbina,
en kg/h, para una potencia neta de 500 MW.
Otros aspectos de los ciclos de vapor
8.36 Un ciclo de potencia binario consta de dos ciclos Ranki-
ne ideales con cesio y agua como fluidos de trabajo. En el
ciclo de cesio, el vapor saturado entra en la turbina a 6,8 atm
y del condensador sale lquido saturado a 393C. Las pro
piedades relevantes del cesio se dan en la tabla siguiente. El
calor que cede el cesio se aprovecha en el ciclo de vapor de
agua, producindose vapor a 153 atm. El vapor se recalienta
entonces hasta 593C mediante una fuente adicional de ca
lor. El agua deja el condensador como lquido saturado a
0,07 atm. Para obtener una potencia neta de 7 x 108kcal/h
en el ciclo binario, determine:
(a) Los flujos msicos de cesio y agua, en kg/h.
(b) El flujo total de calor suministrado al ciclo, en kcal/h.
p
T
Vf Vs hf
h
%
%
(atm) (C) (dm3/kg) (kcal/kg) (kcal/kg K)
0,02 393 0,571 19,41 x 103 38,89 166,67 0,2105 0,4022
6,80 1204 0,619 99,71 xlO3 70,56 180,61 0,2451 0,3351
8.37 La Fig. P8.37 muestra un ciclo de potencia con recalen
tamiento y regeneracin. El generador de vapor produce va
por a 6,9 MPa y 427C. Parte de este vapor se expande en la
primera etapa de la turbina hasta 0,69 MPa y el resto va di
rectamente a un intercambiador de calor. El flujo que sale
de la primera etapa de la turbina va a una cmara flash. De
la cmara flash salen flujos separados de lquido saturado y
vapor saturado a 0,69 MPa. El vapor se recalienta en el
intercambiador de calor hasta 277C antes de entrar en la
segunda etapa de la turbina. El calentador abierto del agua
de alimentacin opera a 0,69 MPa y la presin del conden
sador es 6,9 kPa. Cada etapa de la turbina opera con un ren
dimiento isoentrpico del 88%. Para una potencia neta de
1465 MW determine:
(a) El flujo msico a travs del generador de vapor, en kg/h.
(c) La transferencia de calor al agua de refrigeracin a su
paso por el condensador, en kcal/h.
F P937
8.38 El agua es el fluido de trabajo en un ciclo de cogenera-
cin que genera electricidad y proporciona calefaccin a
una urbanizacin. El vapor, a 2 MPa y 320C y con un flujo
msico de 0,82 kg/s se expande en una turbina de dos eta
pas. Entre las dos etapas se extrae una fraccin del vapor de
0,141 a 0,15 MPa para proporcionar calefaccin a un edifi
cio, y el resto del vapor se expande en la segunda etapa hasta
la presin del condensador de 0,06 bar. El condensado que
retorna de la calefaccin est a 0,1 MPa y 60C, y se lleva al
Condensador
Lquido
saturado
Bomba
Cmara
flash
condensador mediante una vlvula, donde se junta con el
flujo principal de agua de alimentacin. Del condensador
sale lquido saturado a 0,06 bar. Cada etapa de la turbina
tiene un rendimiento isoentrpico del 80%, y el proceso de
bombeo se puede considerar isoentrpico. Determine:
(a) El flujo de calor transferido al flujo msico que atraviesa
el generador de vapor, en kj/h.
(b) La potencia neta desarrollada por el ciclo en kj/h.
(c) El flujo de calor transferido para calefaccin del edificio,
en kj/h.
(d) El flujo de calor transferido al agua de refrigeracin en
el condensador, en kj/h.
8.39 La Fig. P8.39 muestra el diagrama de un ciclo de coge-
neracin. El vapor de agua recalentado a 40 bar y 440C, en
tra, con un flujo msico de 5kg/s, en la turbina del ciclo de
vapor de agua y se expande isoentrpicamente hasta 1,5 bar.
La mitad del flujo de vapor se extrae a 1,5 bar y se utiliza
para un proceso industrial. El resto del vapor va aun inter
cambiador de calor, que opera como caldera del ciclo de Re
frigerante 134a y como condensador del ciclo de vapor de
agua. El condensado deja el intercambiador de calor como
lquido saturado a 1bar y se mezcla con el condensado que
flfiwu P.W
retorna del proceso industrial a 60C y 1bar. A continua
cin, la mezcla se comprime isoentrpicamente hasta te
presin del generador de vapor. El ciclo del Refrigeran:;
134a es un ciclo Rankine ideal en el cual el vapor entra en
la turbina al bar y 100C, y sale del condensador como li
quido saturado a 9 bar. Determine, en kW:
(a) El flujo de calor transferido al fluido de trabajo, a su
paso por el generador de vapor de agua.
(b) La potencia neta del ciclo binario.
(c) El flujo de calor transferido al proceso industrial.
Anlisis exergtico en ciclos de vapor
8.40 El generador de vapor de una central trmica se pue;
considerar, para simplificar, que consta de un combustorec
el que arden combustible y aire, para generar gases calien
tes, y de un intercambiador de calor donde el fluido de tra
bajo se vaporiza y recalienta, enfrindose los gases. Consi
drese un ciclo de vapor de agua en las condiciones del
problema 8.13. Para los gases calientes se suponen las mis
mas propiedades que para el aire y en el intercambiador de
calor los gases entran a 1200 K y salen a 500 K sin prdi
de presin. Determine para el intercambiador de calor:
(a) El flujo de exerga proporcionado por la corriente di
gases calientes, en kW.
(b) El flujo de exergaabsorbido por la corriente de agua, en k\V
(c) La destruccin de exerga, en kW.
(d) La eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45
Tome T0= 15C,^0=0,1 MPa.
8.41 Realice el balance exergtico del ciclo del problema 8.11
Determine, por unidad de masa de agua que atraviesa cacte
componente, la destruccin de exerga de
(a) la turbina,
(b) la bomba, y
(c) el condensador, en kj/kg. Determine la relacin entre te
potencia neta del ciclo y el incremento de exerga que el
fluido de trabajo sufre en el generador de vapor. Tome
T0=15C,p0=0,l MPa.
8.42 Determine el flujo de exerga que entra, en MW, hacia el
fluido de trabajo a su paso por el generador de vapor en d
problema 8.35. Contabilice las salidas, prdidas y destruc
ciones de esta exerga. Tome T0=15C, p a= 1bar.
8.43 Considere el calentador cerrado de agua, la bomba, y el
conducto asociado en el problema 8.28. Si el flujo msicc
de agua de alimentacin hacia el generador de vapor en te
posicin 6 es de 600 kg/s, determine la destruccin de exer
ga para el volumen control que incluye
(a) el calentador de agua cerrado,
(b) la bomba,
(c) el lugar donde las corrientes 4 y 5 se mezclan para for
mar la corriente 6.
Tome T0=20C,p0=1bar.
t Al y Al f a r a BHi
8.1D Una planta de potencia de 500 MW utiliza un ciclo de
vapor de agua y tiene un generador de vapor que opera a
240 atm. La temperatura mxima del ciclo no puede ser
mayor de 600C, y la temperatura del agua de refrigeracin
es de 15C. Desarrllese un diseo preliminar del ciclo,
especificando qu recalentamiento y regeneracin se
incluye, y tambin, a qu presiones. Muestre un esquema
de la configuracin del ciclo propuesto y realcense los cl
culos que justifiquen la configuracin recomendada.
Colectores
solares
planos
Unidad de
almacenamiento
trmico por
cambio de fase
P.8.2D
8.2D La Fig. P8.2D muestra una posible configuracin para
producir energa elctrica a pequea escala, utilizando colec
tores solares planos junto con una unidad de almacenamiento de
energa trmica por cambio de fase. El almacenamiento de
energa trmica permite que el ciclo desarrolle potencia in
dependientemente de la absorcin de energa solar. Para el
R-134a como fluido de trabajo, especifique las temperaturas
y presiones de operacin para un ciclo con una potencia
neta de 0,5 MW. Estmense el rea del colector solar, la ca
pacidad de la unidad de almacenamiento de energa, y el
rendimiento trmico del ciclo recomendado. J ustifique el
diseo propuesto con los clculos necesarios.
8.3D En el condensador de una gran central trmica circulan
enormes cantidades de agua, que salen de 10 a 15C por en
cima de la temperatura ambiente. Cules pueden ser los
posibles usos del agua de refrigeracin del condensador?
Representa el agua templada un recurso significativo?
Qu problemas ambientales se asocian con el agua de re
frigeracin?
I.4D Las primeras centrales trmicas comerciales operaban
con entrada a la turbina en torno a 12 bar y 200C. Las plan
tas en actual desarrollo operan en torno a los 34 MPa, con
temperaturas de entrada a la turbina de 650C o mayores.
Explica cmo se han modificado las calderas y turbinas a lo
largo del tiempo para permitir un incremento tan significa
tivo de temperatura y presin.
>.5D Los sistemas de conversin de la energa trmica ocenica
(CETO) se han estudiado como va para producir potencia
utilizando el descenso de temperatura que tiene lugar cuan
do aumenta la profundidad en el ocano. Cules son las
consideraciones ms importantes en el diseo de sistemas
CETO? Considere materiales, fluidos de trabajo, tipos de
ciclos y aspectos econmicos.
!.6D El Nitinol es una aleacin paramagntica de nquel y ti
tanio que se deforma cuando se enfra y recupera su forma al
calentarse. Utilice esta caracterstica del nitinol para disear
un ciclo de potencia, que aproveche una corriente de gases
calientes, a 50C, como fuente de energa y ceda calor al am
biente a 20C. Proporcione un esquema del ciclo. Estime el
rendimiento trmico del ciclo.
5.7D Muchos hospitales, fbricas, colegios y barrios utilizan
plantas de cogeneracin para generar electricidad y proporcio
nar calefaccin/refrigeracin de distrito. Represente los
componentes principales y la configuracin de dichas plan
tas de cogeneracin para un caso dado. Determine las car
gas de calefaccin y refrigeracin proporcionadas por el sis
tema y la potencia elctrica generada. Estime el ahorro de
energa que se obtiene respecto a la utilizacin de sistemas
que proporcionan individualmente cada una de las tres ne
cesidades.
S.8D Una planta de cogeneracin agrupa una planta de po
tencia y una desalinizadora flash de agua de mar. Especifique
una configuracin posible para dicha planta de cogenera
cin, que debe proporcionar aproximadamente 80 MW de
electricidad, y estime la produccin de agua dulce. Discuta
los factores que afectan al funcionamiento del esquema
propuesto.
3.9D Una forma de cubrir los picos de demanda consiste en em
plear el exceso de produccin de las plantas elctricas durante
las horas valle para producir hielo que se utilizar como foco a
baja temperatura para la cesin de calor desde el condensa
dor durante los periodos de pico de demanda. Evale crtica
mente esta propuesta para un mejor uso de las plantas termo
elctricas y escriba un informe con sus resultados.
3.10D Un ciclo de potencia binario, funciona con mercurio en el
ciclo superior y con vapor de agua en el ciclo a baja temperatura.
La caldera de mercurio opera a 9 atm, y el condensador del
*
ciclo de vapor de agua a 0,07 atm. La temperatura mxima
del ciclo de vapor es 450C. Estime las presiones del agua y
del mercurio en el intercambiador de calor que conecta los
ciclos, para maximizarel rendimiento trmico de una planta
cuya potencia neta nominal es de 40 MW. Discuta las ven
tajas y desventajas de la utilizacin del mercurio como flui
do de trabajo. Qu otras sustancias podran utilizarse
como fluidos de trabajo en el primer ciclo?
INSTALACIONES DE
3DUCCIN DE POTENCIA
MEDIANTE GAS
\ 'hfoeM*Ch-
Las instalaciones de potencia de vapor estudiadas en el Cap. 8 utilizan un fluido
de trabajo que es alternativamente vaporizado y condensado. El objetivo de este objetivo del captulo
captulo es estudiar las instalaciones de potencia que utilizan un fluido de trabajo
que siempre es gas. En este grupo se incluyen las turbinas de gas y los motores de
combustin interna de encendido por chispa y encendido por compresin. En la
primera parte del captulo se consideran los motores de combustin interna. Las
plantas de potencia con turbinas de gas se discuten en la segunda parte del cap
tulo, que concluye con un breve estudio del flujo compresible en toberas y difu
sores, que son componentes en turbinas de gas para propulsin area y en otros
equipos de importancia prctica.
MOTORES DE COMBUSTION INTERNA
Esta parte del captulo trata de los motores de combustin interna. Aunque la mayora de
las turbinas son tambin motores de combustin interna, este nombre se aplica general
mente a los motores de combustin interna alternativos del tipo comnmente usado en
automviles, camiones y autobuses. Estos sistemas difieren de las centrales trmicas con
sideradas hasta ahora porque los procesos ocurren dentro de un cilindro-pistn alterna
tivo y no en una serie de componentes diferentes interconectados.
Los dos tipos principales de motores de combustin interna son el de encendido por
chispa y el de encendido por compresin. En un motor de encendido por chispa una mezcla
de combustible y aire se enciende mediante una buja. En un motor de encendido por
compresin el aire se comprime a presin y temperatura tan altas que la combustin ocu
rre espontneamente cuando se inyecta el combustible. Los motores de encendido por
chispa tienen ventajas para aplicaciones que requieren potencias de hasta 225 kW (300
CV). Como los motores de encendido por chispa son menos pesados y tienen costes rela
tivamente ms bajos, resultan particularmente adecuados para su uso en automviles. Los
motores de encendido por compresin se prefieren normalmente para aplicaciones donde
se requiere economa de combustible y potencia relativamente grande (camiones pesados
y autobuses, locomotoras y navios, unidades de potencia auxiliares). En rangos medios, se
utilizan motores de encendido por chispa y de encendido por compresin.
encendido por chispa
encendido por
compresin
428 CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
relacin de compresin
Buja o inyector
de combustible
Vlvula
Volumen final
de compresin
Mecanismo biela-manivela
Movimiento rotativo
Punto muerto
superior PMS
Carrera
Pared del
cilindro
Punto muerto
inferior PMI
Movimiento
alternativo
Pistn
4.1 Nomenclatura para motores
alternativos cilindro-pistn.
9.1 TERMINOLOGA DE MOTORES
La figura 9.1 representa un motor de combustin interna alternativo constituido por un
pistn que se mueve dentro de un cilindro provisto de dos vlvulas. El esquema est rotu
lado con algunos trminos especiales. El calibre del cilindro es el dimetro. La carrera es la
distancia que recorre el pistn en una direccin. Se dice que el pistn est en el punte
muerto superior (PMS) cuando se ha desplazado hasta una posicin en la que el volumen del
cilindro es mnimo. Este volumen mnimo se conoce como volumen final de compresin o
volumen de la cmara de combustin. Cuando el pistn se ha desplazado a la posicin de
mximo volumen del cilindro, est en el punto muerto inferior (PMI). El volumen desplazado
por el pistn cuando se mueve desde el punto muerto superior hasta el punto muerto infe
rior se llama cilindrada. La relacin de compresin r se define como el volumen en el punto
muerto inferior dividido por el volumen en el punto muerto superior. El movimiento alter
nativo del pistn se convierte en movimiento rotativo mediante un mecanismo biela-
manivela.
En un motor de combustin interna de cuatro tiempos el pistn ejecuta cuatro carreras
distintas dentro del cilindro por cada dos revoluciones del cigeal. La Fig. 9.2 nos da el
diagrama presin-desplazamiento tal como puede observarse en un osciloscopio. Con la
vlvula de admisin abierta, el pistn realiza una carrera de admisin para aspirar una nueva
carga de mezcla hacia el cilindro. Para motores de encendido por chispa la carga es una
mezcla de combustible y aire, mientras que en motores de encendido por compresin la
carga es slo aire. A continuacin, con ambas vlvulas cerradas, el pistn realiza la carrera
de compresin, aumentando la temperatura y presin de la carga. Esto exige que el pistn
aporte un trabajo al contenido del cilindro. Entonces se inicia .el proceso de combustin
(ambas vlvulas cerradas), de lo que resulta una mezcla de gases a alta presin y alta tem
peratura. La combustin se induce cerca del final de la carrera de compresin mediante la
buja en el caso de motores de encendido por chispa. En cambio, en motores de encendido
por compresin, la combustin se inicia por inyeccin de combustible en el aire caliente
9.1 TERMINOLOGA DE MOTORES 429
Volumen
*1.2 Diagrama p-V para un motor de
combustin interna alternativa.
comprimido, empezando cerca del final de la carrera de compresin y continuando en la
primera parte de la expansin. A la carrera de compresin le sigue una carrera de trabajo. En
ella la mezcla de gases se expande y cede trabajo al pistn que vuelve al punto muerto infe
rior. El pistn ejecuta entonces la carrera de escapeen la cual los gases de combustin son
evacuados del cilindro al exterior a travs de la vlvula de escape. Los motores ms peque
os operan con un ciclo de dos tiempos. En motores de dos tiempos, la admisin, com
presin, expansin y escape se llevan a cabo en una revolucin del cigeal. Aunque los
motores de combustin interna experimentan un ciclo mecnico, el contenido del cilindro
no ejecuta un ciclo termodinmico, pues la materia se introduce con una composicin y se
descarga despus con una composicin diferente.
Un parmetro utilizado para describir el comportamiento de un motor alternativo es la
presin media efectiva o pme. La presin media efectiva es la presin terica constante
que, si acta sobre el pistn durante la carrera de trabajo, produce el mismo trabajo neto
que el desarrollado en un ciclo real. Esta presin es
trabajo neto para un ciclo .,
Pm' ' - cilindrad,---------- <91)
Para dos motores con igual volumen desplazado, uno con mayor presin media efectiva
debe producir un trabajo neto mayor y, si los motores trabajan a igual nmero de revolu
ciones, mayor potencia.
Anlisis aire-estndar. El estudio detallado del comportamiento de un motor de com
bustin interna alternativo debe tener en cuenta muchos aspectos. stos deben incluir los
procesos de combustin que ocurren en el cilindro y los efectos de las irreversibilidades
asociadas con el rozamiento y con los gradientes de presin y temperatura. Deben tenerse
en cuenta, tambin, el calor transferido entre los gases del cilindro y la pared del cilindro
y el trabajo necesario para cargar el cilindro y para evacuar los productos de la combustin.
presin media efectiva
anlisis aire-estndar
fro
ciclo Otto
Debido a esta complejidad, el modelado preciso de los motores de combustin interna
alternativos exige normalmente simulacin por ordenador. Para realizar un anlisis termo-
dinmico elemental de motores de combustin interna es necesario hacer simplificaciones
considerables. Un procedimiento es emplear un anlisis aire-estndar con los siguientes
supuestos: (1) El fluido de trabajo es una cantidad fija de aire considerado gas ideal. (2) Los
procesos de combustin son reemplazados por la absorcin de calor de una fuente
externa. (3) No existen procesos de admisin y escape como en un motor real. El ciclo se
completa con un proceso de cesin de calor a volumen constante mientras el pistn est
en el punto muerto inferior. (4) Todos los procesos son internamente reversibles. Adems,
en un anlisis aire-estndar fr o el calor especfico se considera constante y con un valor
igual a su valor a temperatura ambiente. Con un anlisis aire-estndar es innecesario tratar
directamente las complejidades de los procesos de combustin y el cambio de composi
cin durante la combustin. Sin embargo, un anlisis completo requiere tener en cuenta
dichas complejidades. Para una discusin de la combustin puede consultarse el Cap. 13.
Aunque un anlisis aire-estndar simplifica considerablemente el estudio de los motores
de combustin interna, los valores de la presin media efectiva y las temperaturas y presiones \
de operacin calculados pueden diferir significativamente de los datos de motores reales. Por
lo tanto, un anlisis aire-estndar para examinar motores de combustin interna slo sirve
cualitativamente. Con todo, supone un acercamiento al comportamiento real.
Para completar esta parte del captulo se estudian tres ciclos que suponen idealizacio
nes del ciclo aire-estndar: los ciclos Otto, Diesel y dual; que difieren solamente en la tra
yectoria del proceso de absorcin de calor que reemplaza a la combustin en el ciclo rea-
modelado.
9.2 EL CICLO OTTO DE AIRE-ESTNDAR
El ciclo Otto de aire-estndar es un ciclo ideal que supone que la absorcin de calor ocurre
instantneamente mientras que el pistn est en el punto muerto superior. Los diagramas
p-v y T-s del ciclo Otto aparecen representados en la Fig. 9.3. El ciclo consta de cuatro pro
cesos internamente reversibles y en serie. El proceso 1-2 es una compresin isoentrpica
del aire, cuando el pistn evoluciona desde el punto muerto inferior hasta el punto muerte
superior. En el proceso 2-3 el aire absorbe calor a volumen constante, desde una fuente
externa, mientras el pistn est en el punto muerto superior. Este proceso representa k
ignicin de la mezcla aire-combustible y la combustin rpida consiguiente. El proceso 3-4
es una expansin isoentrpica (carrera de trabajo). El ciclo se completa con el proceso 4-1 z.
volumen constante, en el cual el aire cede calor mientras el pistn est en el punto muerte*
inferior.
Anlisis del ciclo. Como el ciclo Otto de aire-estndar est compuesto por procesos
internamente reversibles, las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.3 se interpretan
como calor y trabajo, respectivamente. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b-2 representa
calor absorbido por unidad de masa y el rea 1-4-a-b-l es el calor cedido por unidad de
masa. En el diagrama p-v, el rea 1-2-a-b-l representa el trabajo recibido por unidad t
masa en el proceso de compresin y el rea 3-4-b-a-3 es el trabajo realizado por la uniaJ
de masa en el proceso de expansin. El rea cerrada de cada figura se puede interpretar
como el trabajo neto obtenido o, equivalentemente, como el calor neto intercambiado.
El ciclo Otto de aire-estndar consta de dos procesos en los que hay trabajo pero no
transferencia de calor procesos 1-2 y 3-4 y dos procesos en los que hay calor trans
ferido pero no trabajo procesos 2-3 y 4-1. Las expresiones para estas energas transfe-
9.2 EL CICLO OTTO DE AIRE-ESTNDAR 431
j __ fifiwi*. 43 Diagramas p-v y T-s de un ci~
a 5 co Otto de aire-estndar.
ridas se obtienen del balance de energa para sistemas cerrados, suponiendo despreciables
las variaciones de energa cintica y potencial. Los resultados son:
Wu _ _ ^34 _
------ U'} H'\ , Ur ti a
m m (9.2)
Q 23 ^41 _
----- tlri to, ti a ti-]
tn m
Es necesario hacer notar que las Ecs. 9.2 se han escrito apartndonos de nuestro habitual
convenio de signos para el calor y el trabajo. Cuando se analizan estos ciclos es a menudo
conveniente considerar todos los calores y trabajos como cantidades positivas. Entonces,
W12/m es un nmero positivo que representa el trabajo que entra durante la compresin y
041/ mes un nmero positivo que representa el calor cedido en el proceso 4-1. El trabajo
neto del ciclo se expresa como
W- , Wa W
= --------- = (% 4) - (U2~ U\ )
m m m
Alternativamente, el trabajo neto puede evaluarse como el calor neto intercambiado
^ci cl o _ Q 23 041 _ t ^ , s,
_ ~ (U3 u2) (u4 u\ )
m m m
que, reordenada, adopta la misma forma que la expresin anterior para el trabajo neto.
El rendimiento trmico es el cociente entre el trabajo neto del ciclo y el calor absorbido
(u3 - u2) - (u4 - ut) w4- %
r = ------------------------------- = 1 --------------- (9.3)
ti 2 ti3
Cuando se utilizan los datos tabulados del aire para analizar el ciclo Otto de aire-
estndar, la energa interna especfica necesaria en la Ec. 9.3 se obtiene de la Tabla A-22.
Para los procesos isoentrpicos 1-2 y 3-4 se pueden aplicar las siguientes relaciones
Y l = V-l i
V1 r
Vr2 = *rl TT = -T (9-4)
C r i t er i o
METODOLGICO
^r4 = ^r3 pT = r3
3
(9.5)
donde r representa la relacin de compresin. Ntese que V3=V2y V4=Vu r =Vj V2=VjV^.
El parmetro para el aire est tabulado en funcin de la temperatura en la Tabla A-22.
Cuando el ciclo Otto se analiza considerando aire-estndar fro, en lugar de las Ecs. 9.4
y 9.5 se pueden utilizar, respectivamente, las expresiones siguientes introducidas en la Sec.
6.7, para procesos isoentrpicos,
donde k es la relacin de calores especficos, k - c^jcv.
Efecto de la relacin de compresin en el rendimiento. Refirindonos al diagrama T-s
de la Fig. 9.3, se concluye que para el ciclo Otto el rendimiento trmico crece cuando la
relacin de compresin aumenta. Un aumento en la relacin de compresin transforma el
mayor en el segundo ciclo, y ambos tienen idntica cesin de calor, el ciclo l -2'-3-4-l
debe tener mayor rendimiento trmico. El aumento del rendimiento trmico cuando crece
la relacin de compresin se manifiesta fcilmente con las siguientes expresiones desarro
lladas para un sistema de aire-estndar fro. Para cvconstante, la Ec. 9.3 se transforma en
La Ec. 9.8 indica que para un ciclo Otto de aire-estndar fro el rendimiento trmico es
una funcin de la relacin de compresin solamente. Esta relacin se representa en la Fig.
9.4 para k =1,4.
La discusin precedente sugiere que, para motores de combustin interna, es ventajoso
tener altas relaciones de compresin, y as es en realidad. La posibilidad de autoignicin, o
picado", sin embargo, coloca un lmite superior en la relacin de compresin para motores
de encendido por chispa. Despus de que la buja ha encendido, una porcin de la mezcla
combustible-aire, la elevacin de presin que acompaa a la combustin comprime el resto
(k constante) (9.6)
(k constante) (9.7)
ciclo 1-2-3-4-1 en el l -2'-3'-4-l . Dado que la temperatura media de absorcin de calor es
cv(T 4 . Tj )
cv(T 3 ^2)
que reordenada ser
I rJ~'
1 2
Finalmente, introduciendo la Ec. 9.6,
De las Ecs. 9.6 y 9.7 tenemos T J T X=T3/T2, entonces
_ 1
T 1 r p
1
77 = 1 - (k constante) (9.8)
X
ox
P*
Relacin de compresin, r
'.f Rendimiento trmico del ciclo Otto
de aire-estndar.
de la carga. La autoignicin puede ocurrir si la temperatura de la mezcla no quemada es
demasiado elevada antes de que sea alcanzada y consumida por el frente de llama. Puesto
que durante la carrera de compresin la temperatura conseguida por la mezcla aire-combus-
tible crece cuando aumenta la relacin de compresin, la probabilidad de autoignicin ocu
rre ms frecuentemente cuando crece dicha relacin de compresin. La autoignicin pro
voca ondas de alta presin en el cilindro (manifestadas por un picado o golpeteo) que
produce prdidas de potencia, adems de averas en el motor. Si se aade tetraetil-plomo a
la formulacin del combustible, su resistencia a la autoignicin aumenta incluso a relaciones
de compresin relativamente altas. Las gasolinas sin plomo son muy utilizadas hoy en da por
razones medioambientales que exigen reducir la contaminacin del aire. Esto limita las rela
ciones de compresin, en motores de encendido por chispa, a 9 aproximadamente. En
motores de encendido por compresin se pueden alcanzar relaciones de compresin ms
altas ya que el aire se comprime aisladamente. Son tpicas las relaciones de compresin en
un rango de 12 a 20. En motores de encendido por compresin tambin se pueden utilizar
combustibles menos refinados que tienen temperaturas de ignicin ms altas que los com
bustibles voltiles utilizados en motores de ignicin por chispa.
En el ejemplo siguiente se muestra el anlisis del ciclo Otto de aire-estndar. Los resul
tados se comparan con los correspondientes a un ciclo Otto de aire-stndar fro.
PROBLEMA ANLISIS DEL CICLO OTTO
La temperatura al principio del proceso de compresin en un ciclo Otto de aire-estndar, con una relacin de compresin
de 8, es 300 K, la presin es 1 atm, y el volumen del cilindro es 0,6 dm3. La temperatura mxima durante el ciclo es
2000 K. Determnese (a) la temperatura y la presin al final de cada proceso del ciclo, (b) el rendimiento trmico, y (c) la
presin media efectiva, en atm.
SOLUCIN
Conocido: Se ejecuta un ciclo Otto de aire-estndar con una relacin de compresin dada y con las condiciones espe
cificadas al principio de la carrera de compresin. Se conoce la temperatura mxima durante el ciclo.
Se debe hallar: La temperatura y presin al final de cada proceso, el rendimiento trmico y la presin media efectiva, en atm.
6.^.1
1. El aire en el conjunto cilindro-pistn es un sistema cerrado.
2. Los procesos de compresin y expansin son adiabticos.
3. Todos los procesos son internamente reversibles.
4. El aire se considera gas ideal.
5. Las energas cintica y potencial son despreciables.
Anlisis:
(a) El anlisis comienza determinando la temperatura, la presin y la energa interna especfica en cada estado significa
tivo del ciclo. A Tt =300 K, la Tabla A-22 da ux=214,07 kj/ kg yur, =621,2.
Para la compresin isoentrpica 1-2
V2 _ vn _ 621,2
Vi
= 77,65
Interpolando con vr2en la Tabla A-22, T2=673,1 Ky u2=491,23 kj/ kg. Con la ecuacin de los gases ideales
T2Vi
P2 = Pi = 1795atm
La presin en el estado 2 se puede evaluar alternativamente utilizando la relacin isoentrpica, p2=p, (pr2/pr\)-
Dado que el proceso 2-3 es a volumen constante, la ecuacin de los gases ideales nos da
P3 = P2 Y = (1795 atm) { 673 1 K j = 533 atm
1043,3 K'
A T3=2000 K, la Tabla A-22 da u3=1678,7 kj/ kg y v[3=2,776.
Para el proceso de expansin isoentrpico 3-4
vr* = vt3 ^ = vr3^ = 2,776(8) = 22,21
Vn
Interpolando en la Tabla A-22 con ir4, T4=1043,3 K, m4=796,21 kj/ kg. La presin en el estado 4 se puede calcular
utilizando la relacin isoentrpica p4=p3(pr4/pr3) o la ecuacin de los gases ideales aplicada a los estados 1y 4. Con
Vi =Vlr la ecuacin de los gases ideales da
T4 ^ t ^1043,3 K^\ t
Pa = P\ Y x = (1 atm)[ 300~K j =
(b) El rendimiento trmico es
= 1-
= 1-
1 -
u4 - ux Q41lm
Q23/m ' u3- u2
796,21 - 214,07
= 0,51 (51%)
(c)
1678,7 - 491,23
Para calcular la presin media efectiva necesitamos el trabajo neto del ciclo. Es decir,
tf'dcio =m[(% - u4) - (w2- ux)\
donde mes la masa de aire, que se determina por la ecuacin de los gases ideales segn:
PiV\
m=
A
(R/M)Tt
(1Q5N/ m2) (0,6 X-10-3 m3)
8314 N m
?'
4;
(300 K)
28,97 kg K
= 6,97 X 10~4kg
Sustituyendo los valores en la expresin para Wcclo
Wcido =(6,97 x 104kg) [(1678,7 - 796,21) - (491,23 - 214,07)] kj/ kg =0,422 kj
El desplazamiento de volumen es V - V2. Entonces la presin media efectiva vendr dada por
pme
Wciclo l^ccio
V , - V 2 V i (l - v2/vt)
0,422 kj
0,6 dm j^l
= 8,03 atm
103N m
kj
103dm3
m3
10 5atm
N m2
D Esta solucin utiliza la Tabla A-22 para el aire, que cuantifica explcitamente las variaciones del calor especfico con
la temperatura. Tambin se puede resolver considerndolo como un ciclo aire-estndar fro bsico, en el cual se
supone que los calores especficos son constantes. Esta solucin se propone como ejercicio, pero los resultados se
presentan en la siguiente tabla de comparacin:
Anlisis aire-estndar fro
Parmetro Anlisis aire-estndar k =1,4
T2 673,1 K 689,22 K
T3 2000 K 2000 K
T4 1043,3 K 870,55 K
7] 0,51 (51%) 0,565 (56,5%)
pme 8,03 atm 7,05 atm
ciclo Diesel
9.3 EL CICLO DIESEL DE AIRE-ESTANDAR
El ciclo Diesel de aire-estndar es un ciclo ideal que supone que la absorcin de calor ocu
rre durante un proceso a presin constante que empieza cuando el pistn est en el punto
muerto superior. El ciclo Diesel, que se muestra en los diagramas p-v y T-s de la Fig. 9.5,
consta de cuatro procesos internamente reversibles en serie. El primer proceso que va del
estado 1al estado 2 es el mismo que en el ciclo Otto: una compresin isoentrpica. Por el
contrari, el calor no se transfiere al fluido de trabajo mediante un proceso a volumen
constante como en el ciclo Otto. En el ciclo Diesel el calor se cede al fluido de trabajo
mediante un proceso a presin constante. El proceso 2-3 tambin es la primera parte de la
carrera de trabajo. La expansin isoentrpica desde el estado 3 al 4 es el resto de la carrera
de trabajo. Como en el ciclo Otto, el ciclo se completa con el proceso a volumen constante
4-1 en el que el calor se cede desde el aire cuando el pistn est en el punto muerto infe
rior. Este proceso sustituye a la admisin y escape de los motores reales.
Dado que el ciclo Diesel de aire-estndar est compuesto por procesos internamente
reversibles, las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.5 representan calor y trabajo,
respectivamente. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b-2 representa el calor absorbido por
unidad de masa y el rea 1-4-a-b-l es el calor cedido por unidad de masa. En el diagrama
p-v, el rea 1-2-a-b-l es el trabajo que entra por unidad de masa durante el proceso de
compresin. El rea 2-3-4-b-a-2 es el trabajo producido por unidad de masa cuando ei
pistn va desde el punto muerto superior al punto muerto inferior. El rea encerrada en
cada una de las dos figuras es el trabajo neto obtenido, que es igual al calor neto transfe
rido.
Anlisis del ciclo. En el ciclo Diesel el calor absorbido tiene lugar a presin constante.
Por lo tanto, el proceso 2-3 incluye calor y trabajo. El trabajo viene dado por
^23 f3
= ^pdv =p 2(v3 - v 2) (9.9
El calor absorbido en el proceso 2-3 se calcula aplicndole el balance de energa para sis
temas cerrados:
m (u3- u2) =Q23- W23
Diagramas p-v y
T-s del ciclo Dies
de aire-estndar.
9.3 EL CICLO DIESEL DE AIRE-ESTNDAR 437
Introduciendo la Ec. 9.9 y despejando el calor transferido,
Q 73
= (3 ~ U2) + p( V 3 - V2) = (3 + PV3) ( 2 + / >B2) ( 9 1Q)
= (^3 ^2)
donde la entalpia especfica se introduce para simplificar la expresin. Como en el ciclo
Otto, el calor cedido en el proceso 4-1 est dado por
O41 _
m ~ 4 1
El rendimiento trmico es la relacin entre el trabajo neto del ciclo y el calor absorbido
WM J m Q .J m a - u-, *
77 = - = 1 - = 1- 7 r1 9.11
' Q 23l m Q 23' m h3 ~ h2
El rendimiento trmico del ciclo Diesel aumenta, como en el ciclo Otto, cuando crece la
relacin de compresin.
Evaluar el rendimiento trmico con la Ec. 9.1 exige conocer los valores de u , m4, h2y
h3 o, alternativamente, la temperatura en cada uno de los estados principales del ciclo.
Vamos a ver a continuacin cmo se determinan estas temperaturas. Para una tempera
tura inicial dada, Tx, con una relacin de compresin r , la temperatura en el estado 2 se
calcula utilizando la relacin isoentrpica siguiente
_ ^2 _ 1
r2 ~ y ~ x Vr l 7 r'l
Para calcular T3se emplea la ecuacin de estado de gas ideal que conp3=p2nos da
T3 = ^ / 2 = r j 2
donde se ha introducido la relacin rc =V3/V2, llamada relacin de combustin.
Dado que V4=Vu la relacin de volmenes para el proceso isoentrpico 3-4 se expresa
como
V4 _ V 4 V2 _ V 1V2 _ r
v3 v2V3 V2V3 rc { j
donde la relacin de compresin r y la relacin de combustin rc se han introducido para
simplificar.
Utilizando la Ec. 9.12 junto con vr3y T3, la temperatura T4se determina por interpo
lacin, despus de calcular vri mediante la relacin isoentrpica siguiente
_ ^4 _ r
Ur4 ~ TT vr3 ~ ~ vr3
^ r c
En un anlisis aire-estndar fro, la expresin apropiada para evaluar T2es
T2 1
j r = | ^y-J - rk \ (fcconstante)
relacin de combustin
Relacin de compresin, r
fifi*. *!.(, Rendimiento trmico del ciclo Diesel de
aire-estndar fro con k =1,4.
La temperatura T4se calcula de forma similar de
l
To
k - 1
(k constante)
donde se ha utilizado la Ec. 9.12 para sustituir el cociente de volmenes.
Efecto de la relacin de combustin en el rendimiento. En el anlisis aire-estndar fre,
el rendimiento trmico de un ciclo Diesel puede expresarse como
? = 1 -
rk ~1
r*1
fe(rc - 1)
(k constante) (9.131
donde r es la relacin de compresin y rc es la relacin de combustin. Su obtencin se pro
pone como ejercicio. Esta relacin se muestra en la Fig. 9.6 para k =1,4. La Ec. 9.13 para
el ciclo Diesel difiere de la Ec. 9.8 para el ciclo Otto solamente por el trmino entre cor
chetes, que para rc >1 es mayor que uno. Entonces, cuando la relacin de compresin es
la misma, la eficiencia trmica del ciclo Diesel de aire-estndar fro debe ser menor que
para un ciclo Otto de aire-estndar fro.
En el siguiente ejemplo se analiza un ciclo Diesel aire-estndar.
PROBLEMA ANLISIS DEL CICLO DI ESEL
Al comienzo del proceso de compresin de un ciclo Diesel de aire-estndar, que opera con una relacin de compresin
de 18, la temperatura es 300 K y la presin es 0,1 MPa. La relacin de combustin del ciclo es 2. Determnese (a) la
temperatura y presin al final de cada proceso del ciclo, (b) el rendimiento trmico, (c) la presin media efectiva, en MPa.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo Diesel se ejecuta con condiciones dadas al principio de la carrera de compresin. La relacin de
compresin y la relacin de combustin son conocidas.
Se debe hallar: La temperatura y presin al final de cada proceso, el rendimiento trmico y la presin media efectiva.
9.3 EL CICLO DIESEL DE AIRE-ESTNDAR 439
1. El aire en el cilindro-pistn es un sistema cerrado.
2. La compresin y expansin son adiabticas.
4. El aire se supone gas ideal.
5. La energa cintica y potencial se consideran despreciables.
Anlisis:
(a) El anlisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales del ciclo. Con T, =300 K,
la Tabla A-22 da , =214,07 kj/ kg y vrX=621,2. Para la compresin isoentrpica 1-2
.. _ _ lrl _ 621,2 _ Q/l C1
~ V r2 r 18 3451
Interpolando en la Tabla A-22, T2=898,3 K y h-=930,98 kj/ kg. Con la ecuacin de estado de los gases ideales
P 2=P x Yx V2= (0>1}(w ) (18) =539 MPa
La presin en el estado 2 se calcula alternativamente utilizando la relacin isoentrpica p2=P\ (prJ fr])-
Dado que el proceso 2-3 ocurre a presin constante, la ecuacin de estado de los gases ideales nos da:
T ~% T
h V, 2
Introduciendo la relacin de combustin, rc=V3/V2,
T3=rcT2=2 (898,3) =1796,6 K
De la Tabla A-22, h-s =1999,1 kj/ kg y yr3=3,97.
Para la expansin isoentrpica del proceso 3-4
Va
v2v3
Introduciendo V4=Vx, la relacin de compresin r, y la relacin de combustin rc tendremos
* 1Q
Interpolando en la Tabla A-22 con or4, u4=664,3 kj/ kg y T4=887,7 K. La presin del estado 4 se calcula utilizando
la relacin isoentrpica p4=p3(prJ pr3) o la ecuacin de estado de los gases ideales aplicada entre los estados 1y 4.
Con V4=V, dicha ecuacin de estado da
Pi
= (0,1 MPa)
11
887,7 K
300 K
= 0,3 MPa
O
(b) Para el clculo del rendimiento trmico
77 = 1
= 1 -
041/ m
= 1
W4- Mj
Q23/m
664,3 - 214,07
= 0,578 (57,8%)
1999,1 - 930,98
(c) La presin media efectiva se escribe en trminos de volumen especfico como
__ W'nci o/ m W dci o/ m
Pme ~~i - 2 ~~^(1 - Mr)
El trabajo neto del ciclo es igual al calor neto intercambiado
^ci cl o $23 O 4 '23
m m
= (h3- h2) - (m4- 1 )
=(1999,1 - 930,98) - (664,3 - 214,07)
= 617,9 kj/ kg
El volumen especfico en el estado 1es
V-, =
( 8314 N mV
(R/M)T^ V28,97 kg kJ 1 J
P1
105N/ m2
= 0,861 m3/ kg
pme =
617,9 kj/ kg 103N m MPa
0,861(1 - 1/ 18) m3/ kg
kJ 106N/ m2
= 0,76 MPa
D Esta solucin utiliza las tablas de aire, que tienen en cuenta explcitamente la variacin del calor especfico con la
temperatura. Ntese que la Ec. 9.13, que se basa en el supuesto de que el calor especfico es constante, no se ha uti
lizado para determinar el rendimiento trmico. La solucin de este ejemplo como ciclo de aire-estndar fro se pro
pone como ejercicio.
9.4 EL CICLO DUAL DE AIRE-ESTNDAR
El diagrama presin-volumen del motor de combustin interna real no se describe bien
con los ciclos Otto y Diesel. El ciclo de aire-estndar que ms se aproxima a las variaciones
ciclo dual de presin reales es el ciclo dual de aire-estndar. El ciclo dual se muestra en la Fig. 9.7.
Como en los ciclos Otto y Diesel, el proceso 1-2 es una compresin isoentrpica. El calor
absorbido ocurre en dos etapas: el proceso 2-3 es una absorcin de calor a volumen cons-
9.4 EL CICLO DUAL DE AIRE-ESTNDAR 441
^.7 Diagramas p-v y T-s del ciclo dual de aire-estndar.
tante y el proceso 3-4 es una absorcin de calor a presin constante. En el proceso 3-4
tiene lugar la primera parte de la carrera de trabajo. La expansin isoentrpica desde el
estado 4 al estado 5 es el final de la carrera de trabajo. Como en los ciclos Otto y Diesel, el
ciclo se completa con una cesin de calor a volumen constante, proceso 5-1. Las reas en
los diagramas T-s y p-v se interpretan como el calor y el trabajo, respectivamente, como en
el caso de los ciclos Otto y Diesel.
Anlisis del ciclo. Ya que el ciclo dual se compone del mismo tipo de procesos que los
ciclos Otto y Diesel, se pueden escribir directamente las expresiones adecuadas para la
transferencia de calor y trabajo desarrolladas antes. As, durante el proceso de compresin
isoentrpica 1-2 no hay transferencia de calor, y el trabajo consumido es
W12
m ~ 2 Ul
Como para el proceso correspondiente del ciclo Otto, durante la absorcin de calor a volu
men constante, proceso 2-3, no hay trabajo, y el calor transferido es
--- 1 = U3 - 2
m
El proceso de absorcin de calor a presin constante, proceso 3-4, tiene las mismas trans
ferencias de calor y trabajo que el proceso correspondiente del ciclo Diesel,
^34 034 , ,
=P ( vA- v 3) y - = h4- h 3
Durante la expansin isoentrpica, proceso 4-5, no hay transferencia de calor, y el trabajo
producido es
^45
m ~ u 4 5
Finalmente, en el proceso 5-1 a volumen constante, que completa el ciclo, no se intercam
bia trabajo pero se cede calor
0
51
--- =
m s
El rendimiento trmico es la relacin entre el trabajo neto del ciclo y el calor total absor
bido
Wci cJ m _ Qs
t n / w ) / -i-vi \
(Q23lm + 0 34/m) (0 23/ m+ Q34/m)
(7.14)
(u5 - Uj)
= 1 -
(u3- t2) + (h4 - /z3)
El ejemplo siguiente proporciona una ilustracin del anlisis del ciclo dual de aire-
estndard. Dicho anlisis incluye muchas de las caractersticas encontradas en los ejem
plos de ciclos Diesel y Otto estudiados anteriormente.
PROBLEMA ANALISIS DEL CICLO DUAL
En un ciclo dual de aire estndar con una relacin de compresin 18, al comenzar el proceso de compresin la tempera
tura es 300 K y la presin 0,1 MPa. La relacin de presiones para el proceso de calentamiento a volumen constante es
1,5:1. La relacin de volmenes para el proceso de calentamiento a presin constante es 1,2:1. Determnese (a) el rendi
miento trmico y (b) la presin media efectiva, en MPa.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo dual de aire-estndar se realiza en un sistema cilindro-pistn. Se conocen las condiciones al comien
zo de la compresin y se dan las relaciones de presin y volumen necesarias.
Se debe hallar: El rendimiento trmico y la presin media efectiva, en MPa.
-ir =18
= 0,1 MPa =t 4 ------
= 300 K
v
1. El aire en el sistema cilindro-pistn es un sistema cerrado.
2. Los procesos de compresin y expansin son adiabticos.
4. El aire se supone gas ideal.
5. Las energas cintica y potencial se consideran despreciables.
9.4 EL CICLO DUAL DE AIRE-ESTNDAR 443
Anlisis: El anlisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales del ciclo. Los esta
dos 1y 2 son los mismos que en el Ejemplo 9.2, siendo u}=214,07 kj/ kg, T2=898,3 K, u2=673,2 kj/ kg. Como el proceso
2-3 ocurre a volumen constante, la ecuacin de estado del gas ideal nos da
Tt =P- T 2= (1,5) (898,3) = 1347,5 K
P 2
Interpolando en la Tabla A-22, h3=1452,6 kj/ kg y u3=1065,8 kj/ kg.
Como el proceso 3-4 tiene lugar a presin constante, la ecuacin de estado del gas ideal nos da
Vt
T4 = y T = (1,2) (1347,5) = 1617K
De la Tabla A-22, ft4=1778,3 kj/ kg y vr4=5,609.
El proceso 4-5 es una expansin isoentrpica, entonces
La relacin Vs/Vit necesaria en esta ecuacin, se puede calcular como
Yi = YzYi
Con V'j =V\ , V2=K3y las relaciones de volumen dadas
v4 - V2F4 . 1.1,2 j
Introduciendo este valor en la expresin anterior para vrS,
vrS=(5,609) (15) =84,135
Interpolando en la Tabla A-22, us =475,96 kj/ kg.
(a) El rendimiento trmico es
Qsi/m _ . (5 - i )
( n -. n *
1-
{Q23/m + 0M/m) (3- u2) + (h4- h3)
(475,96 - 214,07) ____
(1065,8 - 673,2) + (1778,3 - 1452,6)
= 0,635 (63,5 %)
(b) La presin media efectiva es
WcJ m Wolm
pme =
v-, - Vn
1 1- r
El trabajo neto del ciclo es igual al calor neto intercambiado, por lo que
(3- u2) + {h4- h3) - (is i)
Pme = -------------- Wl( l - l / r ) --------------
El volumen especfico en el estado 1calculado en el Ejemplo 9.2 es vx=0,861 m3/ kg. Sustituyendo valores en la
expresin anterior para la pme,
[(1065,8 - 673,2) +(1778,3- 1452,6) - (475,96 - 214,07)](
pme = 0,861(1 - 1/ 18) (m3/ kg)
=0,56 MPa
kJl
103N-m MPa
UgJ kj
106(N/ m2)
CENTRALES ELCTRICAS DE TURBI NA DE GAS
Esta parte del captulo estudia las centrales elctricas con turbina de gas. Las centrales de tur
binas de gas tienden a ser ms ligeras y compactas que las centrales trmicas de vapor estudia
das en el Cap. 8. Las turbinas de gas se utilizan para generacin de electricidad en equipos fijos.
Adems, la favorable relacin potencia-peso de las turbinas de gas las hace adecuadas para apli
caciones de transporte (propulsin area, transporte martimo y otros). Las turbinas de gas se
utilizan tambin frecuentemente para generacin de potencia en instalaciones fijas.
9.5 LAS CENTRALES DE TURBINA DE GAS
Las turbinas de gas pueden operar como sistemas abiertos o cerrados. El modo abierto
mostrado en la Fig. 9.8a es el ms comn. Este es un sistema en el que el aire atmosfrico
entra continuamente al compresor donde se comprime hasta alta presin. El aire entra
entonces en la cmara de combustin, o combustor, donde se mezcla con el combustible
y se produce la combustin que da lugar a los productos de combustin a elevada tempe
ratura. Los productos de combustin se expanden en la turbina y a continuacin se des
cargan al ambiente. Parte de la potencia desarrollada en la turbina se utiliza en el compre
sor y la restante se utiliza para generar electricidad, para mover un vehculo o para otras
aplicaciones. En el sistema representado en la Fig. 9.8b, el fluido de trabajo recibe su ener
ga por transferencia de calor de una fuente externa, por ejemplo, de un reactor nuclear.
El gas que sale de la turbina pasa por un intercambiador de calor, donde se enfra para vol
ver a entrar en el compresor.
Una idealizacin, utilizada a veces en el estudio de centrales trmicas de turbina de gas
anlisis aire-estndar de tipo abierto, es el anlisis aire-estndar. En el anlisis aire-estndar se realizan siempre
dos suposiciones: (1) el fluido de trabajo es aire, que se comporta como gas ideal, y (2) la
elevacin de temperatura que debe conseguirse por la combustin interna se produce por
Combustible
'
Comnresor
Aire
2e
Turbina 12
Trabajo
neto
Productos
,-1 Intercambiador
I___de calor
Turbina
Trabajo
neto
Intercambiador
de calor
es
(O) (b)
^.8 Turbina simple de gas. (a) Abierta a la atmsfera. (b) Cerrada.
9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR 445
una transferencia de calor de una fuente externa. Con un anlisis aire-estndar evitamos
las complejidades de los procesos de combustin, o los cambios de composicin que tie
nen lugar durante la combustin. El anlisis aire-estndar simplifica considerablemente el
estudio de centrales trmicas con turbina de gas. Sin embargo, los valores numricos cal
culados con estas simplificaciones solamente proporcionan indicaciones cualitativas sobre
el rendimiento de estas centrales trmicas. Para estudiar las turbinas de gas sin las suposi
ciones anteriores hay que disponer de suficiente informacin acerca de la combustin y de
los productos de la combustin (Cap.13). No obstante, el tratamiento que aqu se hace
est basado, por sencillez, en un anlisis aire-estndar.
9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR
Un diagrama esquemtico de la turbina de gas de aire-estndar se muestra en la Fig. 9.9.
La direccin de las principales transferencias de energa se indican en el diagrama con fle
chas. De acuerdo con las hiptesis del anlisis aire-estndar, la elevacin de temperatura
que debe conseguirse en el proceso de combustin se produce por transferencia de calor
al fluido de trabajo desde una fuente externa y el fluido de trabajo se considera aire con un
comportamiento de gas ideal. Con las idealizaciones de aire-estndar, el aire entra en el
compresor en el estado 1 en condiciones ambientales y despus vuelve al ambiente en el
estado 4 con una temperatura mayor que la temperatura ambiente. Despus de interaccio-
nar con el ambiente, cada unidad de masa descargada podra alcanzar el mismo estado que
el aire que entra en el compresor. Por ello se puede suponer que el aire pasa a travs de los
componentes de la turbina de gas como recorriendo un ciclo termodinmico. Una repre
sentacin simplificada de los estados por los que pasa el aire en dicho ciclo, se consigue al
suponer que los gases que salen de la turbina vuelven al compresor pasando a travs de un
intercambiador de calor donde se realiza la cesin de calor al ambiente. El ciclo que resulta
con estas simplificaciones se llama ciclo Brayton de aire-estndar.
9.6.1 CLCULO DE LAS PRINCIPALES TRANSFERENCIAS DE CALOR Y
TRABAJO
Las siguientes expresiones para calcular las transferencias de calor y trabajo que ocurren en
situacin estacionaria se obtienen fcilmente aplicando los balances de masa y energa a cada
Ftym 4.4 Ciclo de turbina de gas de
aire-estndar.
ciclo Brayton
volumen de control. Estas energas transferidas son positivas en el sentido de las flechas en
la Fig. 9.9. Suponiendo que la turbina opera adiabticamente y despreciando las variaciones
de las energas cintica y potencial, el trabajo desarrollado por unidad de masa es
W,
= h3 - h4 (9.15)
m
donde m es el flujo msico. Con idntica hiptesis, el trabajo en el compresor por unidad
de masa es
W
- ^ = h2- h 1 (9.161
m
El smbolo Wc representa el trabajo positivo que entra en el compresor. El calor absorbido1
en el ciclo por unidad de masa es
^ = h3 - h2 (9.17)
m
El calor cedido por unidad de masa es
= hA ~ hx (9.18
m
donde Qs es un valor positivo.
El rendimiento trmico del ciclo de la Fig. 9.9 es
Wt/m WJ m (h3- h4) - (h2- hx)
1 = --------7 = ----------hZT----------- (9-19*
QJ m 3 n2
La relacin de trabajos para el ciclo es
Wj rh h2- hx
rw = . . = t ------j- (9.201
Wj m 3 4
Para la misma elevacin de presin, el compresor de una turbina de gas exige mayor can
tidad de trabajo por unidad de masa de fluido de trabajo que la bomba de una central tr
mica de vapor, porque el volumen especfico del gas que atraviesa el compresor es mucho
mayor que el del lquido que atraviesa la bomba (vase la discusin de la Ec. 6.53b en k
Sec. 6.9). As, se precisa una cantidad relativamente grande del trabajo desarrollado por b
turbina para accionar el compresor. Valores tpicos de la relacin de trabajos en turbinas
de gas varan desde el 40 al 80%. En comparacin, la relacin de trabajos de centrales tr
micas con vapor es normalmente del 1 2%.
Si se conocen las temperaturas de los estados numerados en el ciclo, las entalpias espe
cficas necesarias en las ecuaciones anteriores se obtienen fcilmente a partir de las tablas
de gas ideal para el aire, Tabla A-22. Alternativamente, se puede despreciar la variacin del
calor especfico con la temperatura y, a costa de una menor exactitud, el calor especfico
se puede considerar constante. El anlisis aire-estndar se conoce entonces como un an
lisis aire-estndar fro. Como se ilustr en la discusin anterior realizada para motores de
combustin interna, la mayor ventaja de tomar el calor especfico como constante es que
pueden obtenerse expresiones sencillas para calcular parmetros tales como el rendi
miento trmico, y dichas expresiones se pueden utilizar para deducir indicaciones cualita
tivas sobre el rendimiento del ciclo sin utilizar datos tabulados.
Dado que las Ecs. 9.15 a 9.20 se han desarrollado a partir de los balances de masa y
energa, son igualmente aplicables tanto si existen o no irreversibilidades. Aunque las irre-
versibilidades y prdidas asociadas con, alguno de los componentes de la planta de potencia
tienen un efecto pronunciado sobre el comportamiento global, es instructivo considerar
un ciclo idealizado en el que se supone que aqullas no existen, ya que dicho ciclo esta
blece un lmite superior para el rendimiento del ciclo Brayton de aire-estndar. A conti
nuacin estudiaremos este ciclo.
9.6.2 EL CICLO BRAYTON IDEAL DE AIRE-ESTNDAR
Si se ignoran las irreversibilidades que ocurren cuando el aire circula a travs de los com
ponentes del ciclo Brayton, no habr prdidas de presin por rozamiento y el aire fluir a
presin constante a travs de los intercambiadores de calor. Si se desprecian tambin las
transferencias de calor al ambiente, los procesos a lo largo de la turbina y compresor sern
isoentrpicos. Los diagramas p-v y T-s del ciclo ideal se muestran, considerando estas
idealizaciones, en la Fig. 9.10.
Las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.10 se interpretan, respectivamente,
como calor y trabajo por unidad de masa que fluye. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b-2
es el calor absorbido por unidad de masa y el rea 1-4-a-b-l es el calor cedido por unidad
de masa. En el diagrama p-v, el rea 1-2-a-b-l es el trabajo que entra en el compresor por
unidad de masa y el rea 3-4-b-a~3 es el trabajo producido en la turbina por unidad de
masa (Sec. 6.9). El rea encerrada en cada figura se interpreta como el trabajo neto obte
nido o, equivalentemente, el calor neto intercambiado.
Cuando se utilizan los datos de las tablas del aire para realizar el anlisis del ciclo
Brayton ideal, para los procesos isoentrpicos 1-2 y 3-4 se aplican las siguientes relacio
nes, introducidas en la Sec. 6.7,
Pr2 = Prl (9-21)
P1
Pr4 = P r 3^ = Pv/z- (9-22)
P-i P 2
f-$wu 10 Ciclo Brayton ideal de aire-estndar.
Se recuerda quept se ha tabulado frente a la temperatura en la Tabla A-22. Si el aire fluye
en los intercambiadores de calor a presin constante, entonces p4/ p3=p1/p2. Esta relacin
se ha utilizado para escribir la Ec. 9.22.
Cuando se adopta un anlisis aire-estndar fro para el ciclo Brayton ideal, el calor
especfico se supone constante. Las Ecs. 9.21 y 9.22 se reemplazan, respectivamente, por
las siguientes expresiones, introducidas en la Sec. 6.7,
(9.23)
Ak \ )/k
(9.24)
F2 )
donde It es la razn de calores especficos, k =cJ cv.
En el siguiente ejemplo, se analiza un ciclo Brayton ideal de aire-estndar y se compa
ran los resultados con los obtenidos en un ciclo de aire-estndar fro.
t 2 "
= T' i f ,
- l)/ fc
fp_i
sXk-\ )fk
$
1 E
~
-
I
I
w
)
PROBLEMA ANLISIS DEL CICLO IDEAL BRAYTON
En el compresor de un ciclo Brayton de aire-estndar entra aire a 100 kPa y 300 K con un flujo volumtrico de 5 m3/s.
La relacin de compresin en el compresor es 10. La temperatura de entrada en la turbina es 1400 K. Determnese (a) el
rendimiento trmico del ciclo, (b) la relacin de trabajos, (c) la potencia neta desarrollada, en kW.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal de aire-estndar opera con unas condiciones conocidas de entrada al compresor y
temperatura de entrada a la turbina y con una relacin de compresin conocida.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de control se
muestran en la figura definidos por lneas de puntos.
2. Los procesos en la turbina y compresor son isoentrpicos.
3. No existen cadas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores.
4. Se pueden despreciar las energas cintica y potencial.
5. El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal.
Anlisis: El anlisis comienza determinando la entalpia especfica de cada punto numerado en el ciclo. En el estado 1,
O la temperatura es 300 K. De la Tabla A-22, hx=300,19 kj/ kg y prl =1,386.
Dado que el compresor es isoentrpico, se pueden utilizar las siguientes relaciones para determinar h2
P'2 (10)(1,386) = 13,86
P i J
Entonces, por interpolacin en la Tabla A-22, h2=579,9 kj/ kg.
La temperatura en el estado 3 se da como T3=1400 K. Con esta temperatura, la entalpia especifica en el estado 3,
Tabla A-22, es h3=1515,4 kj/ kg. A su vez, pr3=450,5.
La entalpia especfica del estado 4 se calcula utilizando la relacin isoentrpica
Pr4 = Prs = (450,5) (1/ 10) = 45,05
Pz
Interpolando en la Tabla A-22, hA=808,5 kj/ kg.
(a) El rendimiento trmico es
= (WJ m) - (WJ m)
QJ m
(h3- fc4) - (h2 - A,) _ (1515,4 - 808,5) - (579,9 - 300,19)
h3- h 2 1515,4 - 579,9
706,9 - 279,7
935,5
= 0,457(45,7%)
WJ m h2- /za 279,7 , n/ ,

rw = r = t ----- r- = >= 0,396(39,6%)
WJ m 3 - K 706,6
(c) La potencia neta desarrollada es
^ciclo ^ [ ( ^ 3 h ) ( h2 A | ) ]
Para evaluar la potencia neta se necesita el flujo msico m, que se determina a partir del flujo volumtrico y el volu
men especfico a la entrada del compresor como sigue
. (AC),
m= -------
Como i>! = (R/M)T1/p , se obtiene
_ (A C)^! _ (5 m3/ s)(100 x lO^N/ m2)
(R/M)T1 8314 N -m
28,97 kg- K
=5,807 kg/ s
(300 K)
(5,807 kg/ s) (706,9 - 279,7) (M j (nj/ Q = 2481 kW
D En esta solucin se utilizan las tablas de gas ideal para el aire. Se puede desarrollar otra solucin utilizando el ciclo
de aire-estndar fro bsico, en el que se supone que el calor especfico es constante. Los detalles se proponen como
ejercicio, pero los resultados se presentan en la tabla siguiente para comparacin:
Parmetro Anlisis aire-estndar
Anlisis aire-estndar fro
fe=1,4
t 2
574,1 K 579,2 K
T,
787,7 K 725,1 K
V
0,457 0,482
rw 0,396 0,414
^ciclo
2481 kW 2308 kW
B El valor de la relacin de trabajos en este caso de turbina de gas es significativamente mayor que la relacin de tra
bajos del ciclo de vapor bsico del Ejemplo 8.1.
Finalmente,
^ciclo
Efecto de la relacin de presiones en el rendimiento. El estudio del ciclo Brayton
ideal proporciona conclusiones que son cualitativamente correctas para turbinas de gas
reales. La primera de estas conclusiones es que el rendimiento trmico crece cuando
aumenta la relacin de presiones en el compresor. Respecto al diagrama T-s de la Fig. 9.10,
un aumento en la relacin de presiones cambia el ciclo de 1-2-3-4-1 a l-2'-3'-4-l. Dado
que la temperatura media de absorcin de calor es mayor en el ltimo ciclo y ambos ciclos
tienen el mismo proceso de cesin de calor, el ciclo l-2'-3'-4-l debe tener mayor rend-?
miento trmico.
El aumento en el rendimiento trmico, cuando crece la relacin de presiones en d
compresor, se evidencia fcilmente en los desarrollos siguientes, en los que el calor espe
cfico cp, y por tanto k, se consideran constantes. Para cp constante la Ec. 9.19 da
cp(T 3- T4) - cp(T2- Ti ) (T 4 - T j)
71 cp(T 3- T 2) (T3 - T2)
O, de otra forma,
Tl ( T4/ T x - l ^
77 t 2[ t 3/ t 2 - l j
De las Ecs. 9.23 y 9.24 anteriores, TJ TX=T3/T2, entonces
- 1 _
V 1 T
12 ~
Finalmente, introduciendo la Ec. 9.23,
Relacin de compresin
*1.11 Rendimiento trmico en fun
cin de la relacin de compre
sin del compresor para el ciclo
Brayton ideal de aire-estndar
fro, k =1,4.
Observando la Ec. 9.25 se aprecia que en el ciclo Brayton ideal de aire-estndar, el rendi
miento trmico es funcin de la relacin de presiones en el compresor. Esta relacin se
muestra en la Fig. 9.11 para k =1,4.
Hay un lmite alrededor de 1700 K, impuesto por razones metalrgicas, para la tempe
ratura de entrada en la turbina. Es instructivo analizar el efecto que la relacin de presiones
en el compresor tiene en el rendimiento trmico cuando la temperatura de entrada tiene
el valor mximo. En la Fig. 9.12 aparecen los diagramas T-s de dos ciclos Brayton ideales,
con la misma temperatura de entrada en la turbina pero diferentes relaciones de compre
sin en el compresor. El ciclo A tiene mayor relacin de compresin que el ciclo B y por
tanto mayor rendimiento trmico. Sin embargo, el ciclo B tiene mayor rea que supone un
mayor trabajo neto desarrollado por unidad de masa de fluido. Consecuentemente, para
que el ciclo A desarrolle la misma potencia neta que el ciclo B, necesita procesar un flujo
msico mayor, y por tanto requiere una instalacin mayor. Estas consideraciones son
importantes en turbinas de gas para vehculos, donde el peso debe mantenerse bajo. Para
tales aplicaciones es deseable operar con relaciones de compresin en el compresor que
proporcionen ms trabajo por unidad de masa y no con las que se consigue mayor rendi
miento trmico.
El Ejemplo 9.5 proporciona una ilustracin de cmo determinar la relacin de presio
nes para el mximo trabajo neto por unidad de masa en un ciclo Brayton de aire-estndar
fro.
T
S
fl$wu 12 Ciclo Brayton ideal con dis
tintas relaciones de presin
y la misma temperatura de
entrada a la turbina.
Ciclo A: l -2'-3'- 4'-l
rendimiento trmico mayor
Temperatura de
3 entrada a la turbina
Ciclo B: 1-2-3-4-1
trabajo neto mayor por unidad de masa
!mIShbhhhhnhhhhhhhv hhhhhhhhhhhhhhhhhh
PROBLEMA RELACIN DE COMPRESIN PARA MXIMO TRABAJO NETO
Determnese la relacin de compresin en el compresor de un ciclo Brayton para que el trabajo neto por unidad de masa
sea mximo, si se conocen el estado de entrada al compresor y la temperatura de entrada a la turbina. Utilcese el anlisis
aire-estndar fro despreciando el efecto de las energas cintica y potencial. Disctase.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal opera con datos de entrada al compresor y temperatura de entrada a la turbina cono
cidos.
Se debe hallar: La relacin de compresin en el compresor para que el trabajo neto por unidad de masa sea mximo.
Disctase el resultado.
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
2. Los procesos de la turbina y compresor son isoentrpicos.
No hay prdida de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.
El calor especfico cp y la razn de calores especficos, k, son constantes.
Anlisis: El trabajo neto por unidad de masa es
^ciclo
m
(h3 /z4) (h2 hx)
Como rpes constante (consideracin 6)
W
ciclo
m
=cv [(Ti - T i ) - ( T 2- T , ) ]
O, reordenando
ciclo
m
h - T h - T i + i
Tx T3 T, T,
Sustituyendo las relaciones de temperaturas T2I Txy T4/ T3que aparecen en las Ecs. 9.23 y 9.24, respectivamente, ten
dremos
W
ciclo
m
T, Tx \ p2) [ p j
De esta expresin se concluye que para valores constantes de Tx, T3y cp el valor del trabajo neto por unidad de masa vara
con la relacin p2!pxsolamente.
Para determinar la relacin de compresin que maximiza el trabajo neto por unidad de masa, primero se realiza la
derivada
d(Wo/m) _ d
d(p2/p-i) d(p2/pi )
cpT\
h
T,
(k ~ l )/k
+ 1
k - \
P i
T,
T J \ p2
- i ik
h ) 2
-P2 )
-1 /k
cpT1
T'sVPiY2* ' 11" (P i
P1
T\ ) \ p2
-Mk
Cuando la derivada parcial se iguala a cero se obtiene la siguiente relacin:
P2 _ f
Pi l T j
Analizando el signo de la segunda derivada, se verifica que el trabajo neto es mximo cuando se satisface esta relacin.
En turbinas de gas utilizadas en el transporte interesa que el equipo sea pequeo. Por tanto, conviene que la turbina
de gas trabaje con valores de la relacin de compresin prximos al que maximiza el trabajo neto por unidad de masa.
Este ejemplo proporciona una ilustracin elemental de cmo determinar la relacin de compresin que da trabajo neto
mximo por unidad de masa con una temperatura de entrada a la turbina prefijada
9.6.3 IRREVERSIBILIDADES Y PRDIDAS EN LA TURBINA DE GAS
Los principales estados del ciclo cerrado simple aire-estndar de una turbina de gas se
representan de forma ms realista segn la Fig. 9.13a. Debido a las irreversibilidades den
tro del compresor y la turbina, el fluido de trabajo experimenta aumentos de entropa
especfica en estos componentes. A causa de las irreversibilidades hay tambin cadas de
presin cuando el fluido de trabajo atraviesa los intercambiadores de calor (o la cmara de
combustin de un ciclo abierto de turbina de gas). Sin embargo, dado que las cadas de
presin por rozamiento son fuentes de irreversibilidad menos significativas, las ignorare
mos en los siguientes anlisis y para simplificar consideraremos que el flujo de masa a tra
vs de los intercambiadores de calor es a presin constante. Esto se ilustra en la Fig. 9.13b.
La transferencia de calor entre los componentes de la central trmica y el ambiente supone
(a)
(*)
fî A Efectos de las irreversibilidades en una turbina de gas aire-stndar.
prdidas, pero son normalmente de importancia secundaria y tambin se desprecian en los
anlisis subsiguientes.
Cuando el efecto de las irreversibilidades en la turbina y el compresor se hace ms pro
nunciado, el trabajo desarrollado por la turbina decrece y el trabajo que entra en el com
presor crece, resultando un acusado descenso en el trabajo neto de la central trmica.
Consecuentemente, para que la planta produzca una cantidad apreciable de trabajo se
necesitan altas eficiencias en la turbina y el compresor. Despus de dcadas de desarrollo,
se pueden conseguir rendimientos del 80-90% para turbinas y compresores en centrales
trmicas con turbina de gas. Designando los estados como en la Fig. 9A3b, los rendimien
tos isoentrpicos de turbina y compresor vienen dados por
ri t
(Wt/m) = h - h4
W t/r n) s h ~ h4s
Tic =
{Wc/m)s = h2s - hx
( WJ m) h2 ~ K
El ejemplo 9.6 evidencia el efecto de las irreversibilidades de la turbina y el compresor en
el rendimiento de la planta.
PROBLEMA CICLO BRAYTON CON IRREVERSIBILIDADES
Reconsidrese el Ejemplo 9.4 incluyendo en el anlisis que la turbina y el compresor tienen cada uno un rendimiento
isoentrpico del 80%. Determnese para el ciclo modificado (a) el rendimiento trmico del ciclo, (b) la relacin de traba
jos, (c) la potencia neta desarrollada, en kVV
SOLUCION
Conocido: El ciclo Brayton de aire-estndar opera con condiciones de entrada al compresor conocidas, temperatura de
entrada a la turbina dada y relacin de compresin en el compresor definida. La turbina y el compresor tienen un rendi
Datos conocidos y diagramas: '
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.
2. Compresor y turbina son adiabticos.
3. No hay prdidas de presin a travs de los intercambiadores de calor.
5. El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.
Anlisis:
(a) El rendimiento trmico viene dado por
(WJ rh) - (WJ rh)
V = --------- : :--------
QJ m
Los trminos de trabajo del numerador de esta expresin se evalan utilizando los valores de los rendimientos isoen-
trpicos de la turbina y compresor.
Para la turbina, el trabajo por unidad de masa es
m
= Vt
rW?
donde rt es el rendimiento de la turbina. El valor de (Wt/m)s se ha obtenido en la solucin del Ejemplo 9.4y es 706,9
kj/ kg. Entonces
Wt
m
- = 0,8(706,9) = 565,5 kj/ kg
Para el compresor, el trabajo por unidad de masa es
Wc
m
donde jces el rendimiento del compresor. El valor (WJ m)s se ha obtenido en la solucin del Ejemplo 9.4 y es 279.7
kj/ kg, entonces,
i r r r \
Wc 279,7
0
f - = 349,6 kj/ kg
La entalpia especfica, h2, a la salida del compresor, se necesita para evaluar el denominador de la expresin del
rendimiento trmico. Esta entalpia se determina resolviendo la expresin
Wc h ,
= h2- h\
m
para obtener
h2= h%+ WJ m
Introduciendo los valores conocidos,
h2= 300,19 + 349,6 = 649,8 kj/ kg
El calor transferido al fluido de trabajo por unidad de masa es entonces
^ = h3- h2= 1515,4 - 649,8 = 865,6 kj/ kg
m
donde h3se ha obtenido en el Ejemplo 9.4.
Finalmente, el rendimiento trmico es
= 5 6 5 ~~^49-6 = 0.249(24,9%)
rw = =0,618(61,8%)
WJ m 565,5
(c) El flujo msico es el mismo que en el Ejemplo 9.4. La potencia neta desarrollada por el ciclo ser:
1kW
s kg'
f j W^cicio = (5,807 1 (565,5 - 349,6) kJ
1kj/ s
= 1254 kW
Se deja como ejercicio la resolucin de este ejemplo como un ciclo de aire-estndar fro.
B Las irreversibilidades dentro de la turbina y compresor tienen un impacto significativo en el rendimiento de la tur
bina de gas. Esto se pone de manifiesto comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 9.4. Las irre
versibilidades provocan un incremento en el trabajo de compresin y una reduccin en el trabajo obtenido en la tur
bina. La relacin de trabajos aumenta y el rendimiento decrece significativamente.
9.7 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS
El gas que abandona la turbina tiene una temperatura bastante mayor que la temperatura
ambiente. Consecuentemente, este gas caliente que escapa de la turbina tiene una utilidad
potencial que se pierde cuando se descarga directamente al ambiente. Un modo de utilizar
regenerador este potencial es por medio de un intercambiador de calor llamado regenerador. El aire que
sale del compresor es Recalentado en el regenerador antes de entrar en el combustor, con lo
9.7 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS 457
*).'Jf Ciclo aire-estndar de una turbina de gas regenerativa.
que se reduce la cantidad de combustible que se necesita quemar. El ciclo combinado con
siderado en la Sec. 9.10 es otro modo de utilizar el gas caliente que se expulsa de la turbina.
En la Fig. 9.14 se muestra un ciclo Brayton de aire-estndar modificado que incluye un
regenerador. El regenerador representado es un intercambiador de calor a contracorriente,
a travs del cual el gas caliente de escape de la turbina y el aire fro que abandona el com
presor circulan en sentidos opuestos. Idealmente, no ocurren cadas de presin por roza
miento en ambas corrientes. El gas de escape de la turbina se enfra desde el estado 4 hasta
el estado jy, mientras que el aire que sale del compresor se calienta desde el estado 2 hasta
el estado x. De aqu que la transferencia de calor de una fuente externa al ciclo slo se
necesita para incrementar la temperatura desde el estado x hasta el estado 3, mientras que
si no existe regeneracin ser desde el estado 2 hasta el estado 3. El calor absorbido por
unidad de masa viene dado por
El trabajo neto desarrollado por unidad de masa no se altera al incorporar un regene
rador. Entonces, si el calor absorbido se reduce, el rendimiento trmico aumenta.
Eficiencia del regenerador. De la Ec. 9.26 se deduce que el calor externo absorbido por
una planta de turbina de gas decrece cuando la entalpia especfica hx crece, lo que ocurre
cuando Tx aumenta. Evidentemente hay un incentivo, en trminos de ahorro de combus
tible, para seleccionar un regenerador que proporcione los mayores valores posibles de
esta temperatura. Para analizar el valor mximo terico de Tx, nos referiremos a la Fig.
9.15a, que muestra las variaciones de temperatura tpicas de las corrientes caliente y fra
de un intercambiador de calor en contracorriente. Dado que se necesita una diferencia
finita de temperatura entre las corrientes para que ocurra el intercambio de calor, la tem
peratura de la corriente fra en cada localizacin, definida por la coordenada z, es menor
que la de la corriente caliente. En particular, la temperatura de la corriente fra a la salida
del intercambiador de calor es menor que la temperatura de entrada de la corriente
Comente fra,
entrada
Corriente caliente,
entrada
1C, e
hs
(a)
Comente caliente,
entrada
Comente fra,' r7 t
entrada '
(b)
4.1 S Distribucin de temperaturas en intercambiadores de calor a contracorriente, (a) Rea_
(b) Reversible.
caliente. Si el rea del intercambiador de calor aumenta, se consigue una mejora en Ls
transferencia de calor entre las dos corrientes, permitiendo una menor diferencia de tem
peraturas en cada localizacin. En el caso lmite de rea de transferencia infinita, la dife
rencia de temperatura se podra aproximar a cero en cada localizacin, como ilustra la Fig.
9.15&, y la transferencia de calor se realizara reversiblemente. En este lmite, la tempera
tura de la corriente fra a la salida se aproxima a la temperatura de la corriente caliente a k
entrada. Entonces, la temperatura ms alta posible que puede alcanzar la corriente fra es
la temperatura del gas caliente entrante.
Respecto al regenerador de la Fig. 9.14, se puede concluir, por la discusin de b
Fig. 9.15, que el valor mximo terico para la temperatura Tx es la temperatura r 4de salida
de la turbina, obtenida si el regenerador opera reversiblemente. La eficiencia del regenera
dor, es un parmetro que compara el funcionamiento de un regenerador real res
pecto al regenerador ideal. La eficiencia del regenerador se define como la relacin entrt
el incremento de entalpia real del aire que atraviesa el regenerador, procedente del com
presor, y el incremento de entalpia terico mximo posible. Es decir,
eficiencia
del regenerador
Cuando la transferencia de calor se realiza reversiblemente, hx se aproxima a h4y
tiende a la unidad (100%).
En la prctica, los valores tpicos para la eficiencia del regenerador estn en el interva:
del 60 al 80%, y entonces la temperatura Tx del aire procedente del compresor es normal
mente ms baja cuando sale del regenerador que la temperatura de los gases provenientes
del escape de la turbina. El incremento de la eficiencia por encima del intervalo anterior se
consigue con equipos tan costosos que anulan la ventaja del ahorro adicional de combus-
h, - hn
(9.21
9.7 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS 459
tibie. Adems, la mayor superficie de intercambio de calor que se exige para mejorar la efi
ciencia puede aumentar significativamente la cada de presin por rozamiento en las
corrientes que atraviesan el regenerador, afectando en consecuencia a la eficiencia global.
La decisin para aadir un regenerador se ve afectada por consideraciones de esta natura
leza y la decisin final es prioritariamente de tipo econmico.
En el ejemplo 9.7 analizamos un ciclo Brayton aire-estndar con regeneracin y explo
ramos el efecto en el rendimiento trmico en funcin de la eficiencia del regenerador.
PROBLEMA CICLO BRAYTON CON REGENERACION
Si en el ciclo del Ejemplo 9.4 se incorpora un regenerador, (a) determine el rendimiento trmico si la eficiencia del regene
rador es del 80%. (b) Represente el rendimiento trmico frente a la eficiencia del regenerador si sta vara de 0 a 80%.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de gas regenerativa opera con aire como fluido de trabajo. Se conocen el estado de entrada al
compresor, la temperatura de entrada a la turbina y la relacin de compresin en el compresor. Tambin se conoce la
eficiencia del regenerador.
Se debe hallar: Para un regenerador de una eficiencia del 80%, el rendimiento trmico. Adems se debe representar la
grfica del rendimiento trmico frente a la eficiencia del regenerador si sta vara de 0 a 80%.
.7
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de control se
definen con lneas de trazos.
2. El compresor y la turbina son isoentrpicos.
3. No hay cadas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
4. En el apartado (a) la eficiencia del regenerador es del 80%.
CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS
Anlisis:
(a) Los valores de entalpia especfica de los estados numerados en el diagrama T-s son los mismos que en el Ejemplo 9.4:
hx= 300,19 kj/kg, h2=579,9 kj/kg, h3= 1515,4 kj/kg, h4=808,5 kj/kg.
Para calcular la entalpia especfica, hx, se utiliza la eficiencia del regenerador como sigue. Por definicin
r\
K ~ hn
re8 h.
Despejando /zx
K = 77reg. i h ~h2) +h2= (0,8) (808,5 - 579,9) +579,9 = 762,8 kj/kg
Con los valores de entalpia especfica determinados antes, el rendimiento trmico es
(WJ m) - (WJ m) _ (h3 - h4) - (h2- hx)
V
QJ m
(1515,4 - 808,5) - (579,9 - 300,19)
(1515,4 - 762,8)
= 0,568 (56,8%)
(b) La grfica adjunta muestra la variacin del rendimiento trmico del ciclo en funcin de la variacin de la eficiencia
del regenerador.
C
Q
Eficiencia del regenerador
El anlisis de dicha grfica muestra que el rendimiento aumenta desde 0,456, resultado del Ej. 9.4 (no hay regenera
dor), hasta 0,567 para una eficiencia del 80% en el regenerador, que es el resultado del apartado (a). Esta tendencia
queda clara en la grfica y muestra la importancia que tiene la presencia del regenerador en el ciclo.
D Los valores de trabajo por unidad de masa en la turbina y en el compresor no cambian al aadir un regenerador.
Entonces, la relacin de trabajos y la potencia neta no se ven afectadas por esta modificacin.
B Comparando el valor del rendimiento trmico en este ejemplo con el determinado en el Ejemplo 9.4, se evidencia
que el rendimiento trmico crece significativamente por medio de la regeneracin.
El El regenerador permite mejorar la utilizacin del combustible, ya que transfiere una parte de la exerga de los gases
calientes que salen de la turbina al aire fro que fluye en el otro lado .
9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN
9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON
RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN
Las dos modificaciones del ciclo bsico de turbina de gas que aumentan el trabajo neto
producido son la expansin multietapa con recalentamiento y la compresin multietapa con
refrigeracin. Cuando estas modificaciones se utilizan en conjuncin con la regeneracin,
producen incrementos sustanciales en el rendimiento trmico. En esta seccin se introdu
cen los conceptos de recalentamiento y refrigeracin.
9.8.1 TURBINA DE GAS CON RECALENTAMIENTO
La temperatura de los gases de combustin est limitada por razones metalrgicas. Esta
temperatura se controla adicionando aire en exceso respecto al necesario para quemar el
combustible en el combustor (ver Cap. 13). Como consecuencia, los gases salientes del
combustor contienen suficiente aire para soportar la combustin de combustible adicio
nal. Algunas plantas de potencia con turbina de gas, aprovechan este exceso de aire por
medio de una turbina multietapa con combustor de recalentamiento entre las etapas. Con
esta configuracin el trabajo neto por unidad de masa aumenta. Vamos a considerar las
ventajas del recalentamiento mediante el anlisis del ciclo de aire-estndar.
La forma bsica de una turbina de gas con dos etapas y recalentamiento, considerando
un ciclo Brayton ideal modificado, se muestra en la Fig. 9.16. Despus de la expansin desde
el estado 3 hasta "a" en la primera turbina, el gas se calienta a presin constante desde el
estado "a al estado b. La expansin se completa entonces en la segunda turbina desde el
estado b hasta el estado 4. El ciclo Brayton ideal sin recalentamiento l-2-3-4'~l, se recoge
en el diagrama T-s para permitir la comparacin. Debido a que en un diagrama T-s las is
baras divergen ligeramente cuando aumenta la entropa, el trabajo total de las dos etapas de
la turbina es mayor que la expansin simple desde el estado 3 hasta 4'. As pues, el trabajo
neto del ciclo con recalentamiento es mayor que el del ciclo sin recalentamiento. Pero a pesar
del aumento del trabajo neto con el recalentamiento, el rendimiento trmico del ciclo no
aumenta necesariamente, debido a que es mayor el calor total absorbido en el ciclo. Sin
embargo, la temperatura a la salida de la turbina es mayor con recalentamiento que sin reca
lentamiento, siendo entonces mayor el potencial de regeneracin.
La utilizacin conjunta de recalentamiento y regeneracin puede aumentar notable
mente el rendimiento trmico. El ejemplo siguiente ilustra este tipo de utilizacin.
Combustor de
recalentamiento
Turbina Turbina
etapa 2
Compresor
Fwu Turbina de gas ideal con recalentamiento.
recalentamiento
E j u b f U 4 . 9
PROBLEMA CICLO BRAYTON CON RECALENTAMIENTO Y REGENERACIN
Se considera una modificacin del ciclo del Ejemplo 9.4 que incluye recalentamiento y regeneracin. El aire entra en el
compresor a 100 kPa, 300 K y se comprime hasta 1000 kPa. La temperatura a la entrada de la primera etapa de la turbina
es 1400 K. La expansin tiene lugar isoentrpicamente en dos etapas, con recalentamiento hasta 1400 K entre las dos
etapas, a presin constante de 300 kPa. Se incorpora al ciclo un regenerador que tiene una eficiencia del 100%. Deter
mnese el rendimiento trmico.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de gas opera segn un ciclo ideal de aire-estndar con recalentamiento y regeneracin. Se co
nocen la temperatura y presin de los estados principales.
Se debe hallar: El rendimiento trmico.
1. Cada componente de la central trmica se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.
2. El compresor y la turbina son isoentrpicos.
3. No hay prdidas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
4. El regenerador tiene una eficiencia del 100%.
Anlisis: Se empieza determinando la entalpia especfica de cada uno de los estados principales del ciclo. Los estados
1, 2 y 3 son los mismos que en el Ejemplo 9.4: /z, =300,19 kj/ kg, h2=579,9 kj/ kg, h3=1515,4 kj/ kg. La temperatura en
el estado b es la misma que en el estado 3, as pues, hb=h3.
Siendo isoentrpica la expansin en la primera turbina, la entalpia a la salida se determina utilizando pr dado en l
Tabla A-22 y la relacin
9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN 463
Interpolando en la Tabla A-22, h.rl =1095,9 kj/ kg.
El proceso en la segunda turbina es tambin isoentrpico, entonces la entalpia en el estado 4 se determina de forma
similar. Luego
0 . 5 ) ^ = 150.17
Interpolando en la Tabla A-22, h4=1127,6 kj/ kg. Como el regenerador tiene una eficiencia del 100%, hy, =hi =1127,6 kj/ kg.
Para calcular el rendimiento trmico se contabilizan el trabajo del compresor, el trabajo en cada turbina y el calor total ab
sorbido. Entonces, para la unidad de masa
= (fe3- fea) + (hb- h4) - (h2- hj)
77 (h3- K) + (hb- ha)
_ (1515,4 - 1095,9) +(1515,4 - 1127,6) - (579,9 - 300,19)
(1515,4 - 1127,6) + (1515,4 - 1095,9)
=0,654 (65,4%)
D Comparando el valor del rendimiento trmico de este ejemplo con el del apartado (a) del Ejemplo 9.4, se concluye
que el recalentamiento ms la regeneracin producen un incremento sustancial del mismo.
9.8.2 COMPRESI N CON REFRIGERACI N I NTERMEDI A
El trabajo neto obtenido en una turbina de gas tambin se puede aumentar reduciendo el
trabajo gastado en el compresor. Esto se obtiene por medio de la compresin multietapa con
refrigeracin intermedia. La presente discusin proporciona una introduccin al tema.
Primero se considera el trabajo que consume el compresor, suponiendo ausencia de
irreversibilidades e ignorando las variaciones de energa cintica y potencial entre la
entrada y la salida. El diagramap-v de la Fig. 9.17 muestra dos trayectorias de compresin,
partiendo de un estado 1y alcanzando la presin p2. La trayectoria 1-2' es adiabtica. Y la
trayectoria 1-2 corresponde a una compresin con transferencia de calor desde el fluido de
f tj.fl Procesos de compresin interna
mente reversibles entre dos pre
siones determinadas.
refrigerador
trabajo al ambiente. El rea encerrada por cada curva es igual al trabajo neto por unidad
de masa en el proceso correspondiente (ver Sec. 6.9). El rea menor para el proceso 1-2
indica que el trabajo en este proceso es menor que para la compresin adiabtica de 1-2'.
Esto sugiere que refrigerar un gas durante la compresin es ventajoso en trminos de ener
ga necesaria para la compresin.
Aunque la refrigeracin del gas mientras se comprime reducira el trabajo de compresin,
en la prctica es difcil de conseguir una transferencia de calor suficiente para esta reduc
cin. Una solucin alternativa es realizar las transferencias de calor y trabajo en procesos
separados, haciendo que la compresin se produzca en etapas con un intercambiador de
calor entre ellas. Este intercambiador de calor, llamado refrigerador, enfra el gas entre las
etapas. La Fig. 9.18 muestra un compresor de dos etapas con refrigerador. En los diagra
mas p-v y T-s que se acompaan se representan los estados para los procesos internamente
reversibles. El proceso 1-c es la compresin isoentrpica desde el estado 1 hasta el estado
c donde la presin esp. En el proceso c-d el gas se enfra a presin constante desde la tem
peratura Tc hasta T. El proceso d-2 es una compresin isoentrpica hasta el estado 2. El
trabajo que entra por unidad de masa se representa en el diagrama p-v por el rea som
breada l-c-d-2-a-b-l . Sin refrigeracin el gas hubiera sido comprimido isoentrpica-
mente, en una sola etapa, desde el estado 1hasta el estado 2', y el trabajo se representa por
el rea cerrada l -2'-a-b-l . El rea rayada en el diagrama p-i>representa la reduccin de tra
bajo que se produce con la refrigeracin intermedia.
Algunos compresores grandes tienen varias etapas de compresin con refrigeracin entre
ellas. La determinacin del nmero de etapas y las condiciones a las que deben operar los
4.1? Compresin con
dos etapas y refri
geracin.
diferentes refrigeradores, es un problema de optimizacin. El uso de compresin multietapa
con refrigeracin en centrales trmicas con turbinas de gas aumenta el trabajo neto ya que
reduce el trabajo de compresin. La compresin con refrigeracin no aumenta necesaria
mente la eficiencia de una turbina de gas, ya que la temperatura del aire de entrada al com
bustor se reduce (comparar las temperaturas en los estados 2' y 2 del diagrama T-s de la Fig.
9.18). Una temperatura ms baja en la entrada del combustor exige una transferencia de
energa trmica adicional para obtener la temperatura deseada a la entrada de la turbina. Sin
embargo, una menor temperatura a la salida del compresor aumenta el potencial de regene
racin, por tanto cuando se utiliza la refrigeracin en conjuncin con la regeneracin puede
obtenerse un incremento apreciable en el rendimiento trmico.
El Ejemplo 9.9 ilustra un compresor de dos etapas con refrigeracin intermedia. Se
comparan los resultados con los de una etapa simple de compresin.
PROBLEMA COMPRESIN CON REFRIGERACION INTERMEDIA
Se comprime aire a 100 kPa y 300 K hasta 1000 kPa en un compresor de doble etapa con refrigeracin entre etapas. La
presin del refrigerador es 300 kPa. El aire se enfra hasta 300 K en el refrigerador antes de entrar en la segunda etapa del
compresor. Las dos etapas son isoentrpicas. Se opera en situacin estacionaria y pueden despreciarse las variaciones de
energa cintica y potencial desde la entrada hasta la salida. Determnese (a) la temperatura de salida de la segunda etapa
del compresor y (b) el trabajo total gastado en el compresor por unidad de masa, (c) Reptanse los clculos para la com
presin en una sola etapa con el dato de entrada dado y la presin final.
SOLUCIN
Conocido: En un compresor de dos etapas con refrigeracin entre etapas se comprime aire en estado estacionario. Se
conocen las temperaturas y presiones de operacin.
Se debe hallar: La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor y el trabajo total por unidad de masa. De
ben repetirse los clculos para una compresin simple.
p2=1000 kPa
1. Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volmenes de control en situacin estacionaria. Los vo
lmenes de control se definen en el esquema con lneas de trazos.
2. Los procesos de compresin son isoentrpicos.
3. No hay prdidas de presin a travs del refrigerador.
4. Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian.
5. El aire se considera gas ideal.
Anlisis:
(a) La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor, T2, se calcula utilizando la siguiente relacin para d
proceso isoentrpico d-2
?2
Pr2 = Prd-
P d
Conpr para T =300 K de la Tabla A-22,p2=1000 kPa, y p =300 kPa
/1 aon 1000 .
pr2= (1,386) -jqq- =4,62
Interpolando en la Tabla A-22, T2=422 Ky h2=423,8 kj/ kg.
(b) El trabajo total por unidad de masa es la suma de los trabajos para las dos etapas. Es decir,
W
r = (he ~ h) +(h2- hd)
m
De la Tabla A-22 para Tx- 300 K, hx=300,19 kj/ kg. Como Td=Tlr h =300,19 kj/ kg. Para calcular hc utilizamos
pvde la Tabla A-22 junto con px- 100 kPa y pc =300 kPa para escribir
p r c=pj f x = (1,386) = 4,158
Interpolando en la Tabla A-22, hc=411,3 kj/ kg. As, el trabajo total de compresin por unidad de masa es
Wr
= (411,3 - 300,19) +(423,8 - 300,19) = 234,7 kj/ kg
(c) Para una compresin isoentrpica en una sola etapa, la salida ser el estado 3 del diagrama p~v. La temperatura en
este estado se puede determinar de la forma siguiente
P* non 1000 ..
Pr3 =P v 1 = 1386) - ^ =
Interpolando en la Tabla A-22, T3=574 K y h3=579,9 kj/ kg.
El trabajo necesario para la compresin en una sola etapa es entonces
W
- r = h3- h l = 579,9 - 300,19 = 279,7 kj/ kg
Este clculo confirma que se necesita menos cantidad de trabajo para una compresin en dos etapas con refrigeraric
intermedia que para una compresin con una sola etapa. Con refrigeracin, sin embargo, se obtiene menor tempe
ratura en el gas que sale del compresor.
El rea rayada en el diagramap-v de la Fig. 9.18, que representa la reduccin de trabajo
con la refrigeracin, depende conjuntamente de la temperatura Tdde salida del refrigera
dor y de la presin/ ); intermedia. Seleccionando T y e s posible minimizar el trabajo gas
tado por el compresor. Por ejemplo, si la presin p se fija, el trabajo gastado decrece
(aumentando el rea rayada) cuando la temperatura Td se aproxima a Tv temperatura de
entrada al compresor. Para el aire que entra en el compresor procedente del ambiente, Tx
es el lmite de temperatura que puede obtenerse en el estado d a travs de transferencia de
calor slo con el ambiente. Tambin, para un valor dado de temperatura Td, la presin p{
puede seleccionarse para que el trabajo gastado sea mnimo (rea rayada mxima). El ejem
plo 9.10 ilustra cmo se determina la presin del refrigerador para que el trabajo de com
presin sea mnimo, utilizando un anlisis de aire-estndar fro.
wia. .4.10
ptvariable
Entrada al compresor conocida
PROBLEMA PRESIN DE LA REFRIGERACIN INTERMEDIA CORRESPONDI ENTE AL
TRABAJO MNIMO DE COMPRESIN
Se conocen las presiones de entrada y salida de un compresor de dos etapas que opera en situacin estacionaria. De
mustrese que el trabajo de compresin es mnimo cuando la relacin de compresin es la misma en cada una de las dos
etapas. Utilcese el anlisis de aire-estndar fro suponiendo que cada uno de los procesos de compresin es isoentrpico,
que no hay prdidas de presin en el refrigerador y que la temperatura de entrada a cada etapa de compresin es la misma.
Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian.
SOLUCIN
Conocido: Un compresor de dos etapas con refrigeracin intermedia opera en situacin estacionaria y en condiciones
dadas.
Se debe hallar: Que el trabajo de compresin es mnimo cuando la relacin de compresin en cada etapa es la misma.
p2conocida
1. Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volmenes de control en situacin estacionaria.
2. Los procesos de compresin son isoentrpicos.
3. No hay prdidas de presin a travs del refrigerador.
4. La temperatura de entrada en ambas etapas del compresor es la misma.
6. El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal.
7. El calor especfico c y la relacin de calores especficos k son constantes.
Anlisis: El trabajo total necesario por unidad de masa de fluido es
Wr
Como cp es constante
= (hc- hx) + (h2- h)
m
= cp{Tc- T x) + cp{T2- T )
m F y
Con Td=Tx(consideracin 4) tendremos
m
Como los procesos de compresin son isoentrpicos y la relacin de calores especficos k es constante, las relaciones
de presin y temperatura para las etapas del compresor son, respectivamente, las siguientes
Tc /pi T2 p2
Tx _ l p[) y T [ pj
En la segunda de estas ecuaciones, Td=T por la consideracin 4
Con lo cual resulta,
+(| ) - 2]
As, para valores dados de Tv pvp2y cp, el valor del trabajo total del compresor vara solamente con la presin del refri
gerador. Para determinar la presin p que minimiza el trabajo, derivamos respecto a p[
d(Wc/m) d J ^ + P2)(-k~m
dpi dpi\ p LVî
r T I K ] j f P iY m 1 4- ( P A ~ V r ( ~ P 2
l i ^ J p , +
O
Cuando la derivada parcial se hace cero, se obtiene la relacin deseada:
Pi =P_2
P- Pi
Comprobando el signo de la segunda derivada se verifica que el trabajo de compresin es un mnimo.
D Aunque la relacin anterior se ha desarrollado para un compresor con dos etapas, se obtienen relaciones apropiadas
para compresores con varias etapas con un mtodo similar.
9.8.3 RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN INTERMEDIA
El recalentamiento entre las etapas de la turbina y la refrigeracin entre las etapas del com
presor proporcionan dos importantes ventajas: El trabajo neto obtenido aumenta y el
potencial de regeneracin se hace mayor. Consecuentemente, se obtiene una sustancial
mejora en el rendimiento cuando el recalentamiento y la refrigeracin se utilizan junto a
la regeneracin. En la Fig. 9.19 se muestra una configuracin que incorpora recalenta
miento, refrigeracin y regeneracin. Esta turbina de gas tiene dos etapas de compresin
y dos etapas de expansin en la turbina. El diagrama T-s adjunto muestra las irreversibili-
dades en las etapas de turbina y compresor. Las prdidas de presin que tienen lugar en el
fluido de trabajo a lo largo del refrigerador, regenerador y combustor no se consideran. El
Ejemplo 9.11 analiza una turbina de gas regenerativa con recalentamiento y refrigeracin
intermedia.
PROBLEMA TURBINA DE GAS REGENERATIVA CON RECALENTAMIENTO Y
REFRIGERACIN INTERMEDIA
Una turbina de gas regenerativa con refrigeracin intermedia y recalentamiento opera en estado estacionario. El aire exm
en el compresor a 100 kPa y 300 K con un flujo msico de 5,807 kg/ s. La relacin entre las presiones extremas del con
presor de dos etapas es 10. La relacin de presiones en la expansin es tambin 10. El refrigerador y recalentador opea ^
ambos a 300 kPa. En las entradas de las dos etapas de la turbina, la temperatura es 1400 K. La temperatura en la entrai
de la segunda etapa del compresor es 300 K. El rendimiento isoentrpico en las etapas del compresor y turbina es 8CHL.
La eficiencia del regenerador es del 80%. Determnese (a) el rendimiento trmico, (b) la relacin de trabajos, (c) la pc*ea-
cia neta desarrollada, en kW.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de gas regenerativa, de aire-estndar, con refrigeracin y recalentamiento, opera en situacin es
tacionaria. Se especifican las presiones y temperaturas de operacin y se conocen las eficiencias de turbina, compresor j
regenerador.
F m.4.11
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control se
muestran en el diagrama rodeados con lneas de puntos.
2. No hay prdidas de presin a travs de los intercambiadores de calor.
3. El compresor y la turbina son adiabticos.
Anlisis: Se comienza determinando las entalpias especficas de los estados principales del ciclo. Las entalpias de los
estados 1,2s, 3 y 4s se obtienen de la solucin del Ejemplo 9.9, donde estos estados se designan como 1, c, d y 2, respec
tivamente. As pues, h-l =h3=300,19 kj/ kg, h2s =411,3 kj/ kg, h4s - 423,8 kj/ kg.
Las entalpias especficas de los estados 6, 7s, 8 y 9s se obtienen de la solucin del Ejemplo 9.8, donde estos estados
se designan como 3, a, b y 4, respectivamente. As pues, hb=hs=1515,4 kj/ kg, h7s=1095,9 kj/ kg, h9s=1127,6 kj/ kg.
La entalpia especfica del estado 4 se determina utilizando el rendimiento de la segunda etapa del compresor
h4s - h3
?c h4- h3
Despejando h4,
+ - 2 - 300,19 + ( 3.8- 300.19-j
=454,7 kj/ kg
De modo similar, la entalpia especfica en el estado 2 es h2=439,1 kj/ kg.
La entalpia en el estado 9 se puede determinar utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina
hg hy
Wt = T, _ u
n 8 9S
Despejando h3,
h9=hz- TJt (hs- h9s) =1515,4 - 0,8 (1515,4 - 1127,6) =1205,2 kj/ kg
De forma parecida, la entalpia especfica en el estado 7 es h7=1179,8 kj/ kg.
La entalpia especfica en el estado 5 se calcula utilizando la eficiencia del regenerador
he- Ha
Hree
re8 h9- h4
Despejando hs,
h5=h4+/zreg(fc9- h4) = 454,7 + 0,8 (1205,2 - 454,7) = 1055,1 kj/ kg
(a) Para calcular el rendimiento trmico, debe contabilizarse el trabajo de ambas etapas de la turbina, el trabajo de las dos
etapas del compresor y el calor total absorbido. El trabajo total en la turbina por unidad de masa es
= (h6h7) + (hg /z9)
m
= (1515,4 - 1179,8) + (1515.,4 - 1055,2) = 645,8kJ/ kg
El trabajo que entra en el compresor por unidad de masa es
W
-r- = (h2h-) +(h4h3)
=(439,1 - 300,19) + (454,7 - 300,19) = 293,4kJ/kg
472 CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDANTE GAS
El calor total absorbido por unidad de masa es
m
' (^6 ^s) (^8 ^7)
(1515,4 - 1055,1) + (1515,4 - 1179,8) = 795,9kj/ kg
El rendimiento trmico resulta
(b) La relacin de trabajos 1
rj =
654,8 - 293,4
795
= 0,443 (44,3%)
rw
WJ m = 293,4
WJ m 654>8
(c) La potencia neta desarrollada es,
0 Wdelo = m{WJ rh - WJ m)
5,807 (654,8 - 293,4) M
= 0,454(45,4%)
1kj/ s
1kW
= 2046 kW
D Comparando el rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta de este ejemplo con los valores corres
pondientes del Ejemplo 9.6, se hace evidente que la eficiencia de una central trmica con turbina de gas aumenta
significativamente acoplando recalentamiento y refrigeracin con regeneracin.
9.9 TURBINAS DE GAS PARA PROPULSIN AREA
Las turbinas de gas son particularmente adaptables para la propulsin area porque tiener
turborreactor una relacin potencia-peso favorable. El motor turborreactor se utiliza habitualmente par
este propsito. Como se ve en la Fig. 9.20, este tipo de motor consta de tres secciones prin
cipales: el difusor, el generador de gas y la tobera. El difusor colocado antes del comprescr
-sk----------si
' T nkpra '
Generador de gas Tobera
(a)
4.20 Esquema de un motor turborreactor y diagrama T-s ideal.
Compresor Turbina
9.9 TURBINAS DE GAS PARA PROPULSIN AREA 473
Compresor
Pulverizador de combustible
Limitador de llama
I v 11Uo'.H Generador de gas Conducto postcombustin
i *1.21 Esquema de un turborreactor con postcombustin.
Tobera
ajustable
decelera el aire entrante en el motor. Con esta deceleracin se asocia un incremento de
presin conocido como efecto dinmico. La seccin del generador de gas consta de un
compresor, combustor y turbina, con las mismas funciones que los componentes corres
pondientes de una central trmica de turbina de gas estacionaria. En un turborreactor, la
turbina genera solamente la potencia suficiente para accionar el compresor y equipos auxi
liares. Los gases dejan la turbina a una presin significativamente mayor que la atmosfrica
y se expanden a travs de la tobera consiguiendo una gran velocidad antes de ser descar
gados al ambiente. El cambio global en la velocidad relativa de los gases respecto al motor
proporciona la fuerza propulsora o empuje. Algunos turborreactores estn equipados con
postcombustin, como se muestra en la Fig. 9.21, que consta esencialmente de un equipo
recalentador en el que se inyecta combustible adicional al gas de salida de la turbina, que
al quemarse produce una alta temperatura a la entrada de la tobera que descarga en el exte
rior. Como consecuencia, se obtiene una gran velocidad a la salida de la tobera, resultando
un incremento en el empuje.
Anlisis de un turborreactor. El diagrama T-s de los procesos que ocurren en el tur
borreactor ideal se muestran en la Fig. 9.20b. De acuerdo con las hiptesis del anlisis aire-
estndar, el fluido de trabajo se considera gas ideal. Los procesos en el difusor, compresor,
turbina y tobera son isoentrpicos y el combustor opera a presin constante. El proceso
isoentrpico a-1 muestra el incremento de presin que ocurre en el difusor cuando el aire
se decelera a su paso por este componente. El proceso 1-2 es una compresin isoentr-
pica. El proceso 2-3 es una absorcin de calor a presin constante. El proceso 3-4 es una
expansin isoentrpica a travs de la turbina donde se produce trabajo. El proceso 4-5 es
una expansin isoentrpica a travs de la tobera en la que el aire se acelera y la presin
decrece. Debido a las irreversibilidades de un motor real hay un incremento de la entropa
especfica al pasar el flujo por el difusor, el compresor, la turbina y la tobera. Adems, apa
recer una cada de presin en el combustor del motor real. Ms detalles respecto al flujo
a travs de toberas y difusores se recogen en la ltima parte de este captulo. El tema de la
combustin se discute en el Cap. 13.
En el anlisis termodinmico de un turborreactor con el modelo aire-estndar se deben
conocer los siguientes valores: la velocidad a la entrada del difusor, la relacin de compre
sin y la temperatura de entrada a la turbina. El objetivo del anlisis es determinar la velo
cidad de salida en la tobera. Una vez conocida esta velocidad, el empuje se determina apli-
efecto dinmico
postcombustin
cando la segunda ley de Newton del movimiento en la forma apropiada para un volumen
de control (Sec. 9.12). Todos los principios necesarios para el anlisis termodinmico di
un turborreactor con el modelo aire-estndar bsico han sido comentados ya. El Ejemplc
9.12 proporciona una ilustracin.
PROBLEMA ANALISIS DE UN MOTOR TURBORREACTOR
En un turborreactor el aire entra a 0,8 atm, 240 Ky a la velocidad de 1000 km/ h (277,8 m/ s). La relacin de presiones en
el compresor es 8. La temperatura de entrada en la turbina es 1200 K y la presin de salida de la tobera es 0,8 atm. El
trabajo desarrollado por la turbina es igual al necesario en el compresor. Los procesos en el difusor, compresor, turbina
y tobera son isoentrpicos. No hay prdida de presin a lo largo del combustor. En situacin estacionaria, calclese la
velocidad a la salida de la tobera y la presin en cada punto principal. La energa cintica a la salida de todos los compo
nentes es despreciable excepto en la tobera y la energa potencial se desprecia siempre.
SOLUCIN
Conocido: Un turborreactor ideal opera de manera estacionaria. Se especifican las condiciones fundamentales de ope
racin.
Se debe hallar: La velocidad en la salida de la tobera, en m/ s y la presin, en atm, en cada punto principal.
Ca= 1000 km/ h
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control se
muestran en el esquema con lneas de puntos.
2. El difusor, compresor, turbina y tobera realizan procesos isoentrpicos.
3. No hay prdida de presin en el flujo a lo largo del combustor.
9.9 TURBINAS DE GAS PARA PROPULSIN AREA 475
4. El trabajo obtenido en la turbina es justamente el necesario para accionar el compresor.
5. Excepto a la entrada y salida de la instalacin, los efectos de la energa cintica se desprecian. Los efectos de la energa
potencial no se tienen en cuenta en ningn momento.
6. El fluido de trabajo es aire considerado gas ideal.
Anlisis: Para determinar la velocidad a la salida de la tobera, los balances de masa y energa para el volumen de control
de este componente en estado estacionario nos dan
0 - (Xc ~ tyKc + m (h4- hs) +
- c ? '
+ g<J Xr-zs)
donde mes el flujo msico. La energa cintica a la entrada se omite por la hiptesis 5. Despejando C5,
C5= J 2 (ft4h)
Esta expresin requiere los valores para las entalpias especficas /z4y hs a la entrada y salida de la tobera, respectivamente.
Con los parmetros de operacin especificados, la determinacin de los valores de estas entalpias se realiza analizando
por orden cada componente, empezando por el difusor. La presin de cada punto principal se evala como parte del an
lisis requerido para calcular las entalpias ft4y h5.
Los balances de masa y energa para el volumen de control que incluye al difusor da
C?
Con de la Tabla A-22 y dado el valor de Ca
h, = 240,02 ^ +
kg
kJ
r(277,8)2n 1N 10"3kJ
L 2 J VS2J kg m/ s2 N -m
278,61
kg
Interpolando en la Tabla A-22 nos da prl =1,071. El flujo a travs del difusor es isoentrpico, entonces la presin pxes
Con pr obtenido en la Tabla A-22 y el valor conocido de p.
1,071
P i
0,6355
(0,8 atm) = 1,35 atm
Utilizando la relacin de compresin del compresor, la presin en el estado 2 es p2=8 (1,35 atm) =10,80 atm.
El flujo a travs del compresor es tambin isoentrpico. Entonces
pr 2=pj - r = 1,071(8) = 8,568
P i
Interpolando en la Tabla A-22, h2=505,63 kj/ kg.
En el estado 3 la temperatura dada es T3=1200 K. De la Tabla A-22, h3=1277,79 kj/ kg. Por la hiptesis 3, p3=p2.
El trabajo desarrollado por la turbina es justo el necesario para accionar el compresor (hiptesis 4). Es decir,
o bien
Despejando h4,
h3- h4 = h2- /z.
h4= h3+h - h2=1277,79 +278,61 - 505,63 =1050,77 kj/ kg
Interpolando en la Tabla A-22 con h4, pr4=115,95.
La expansin a lo largo de la turbina es isoentrpica, por tanto
= P 3
PrA
Pv3
Con p3=p2y pr dada por la Tabla A-22
11 S9S
p4 = (10,8 atm) = 5,26 atm
Zj o ,U
La expansin a travs de la tobera es isoentrpica hasta p =10,8 atm. Entonces
Ps
Pr5 = P r A - = (115,95) -
P A 3
0_
,26
= 17,63
De la Tabla A-22, hs =620,81 kj/ kg, que es el valor de entalpia especfica necesario para determinar la velocidad a la salid;
de la tobera.
Usando los valores de h4 y h5determinados, la velocidad a la salida de la tobera es
Cs J 2 (h4 /zj)
2(1050,77 - 620,81) M
kg
10S
N m
J
kg m/ s2
N
=927,32 m/ s (3338 km/ h)
D Ntese la conversin de unidades necesaria aqu y en el clculo anterior de C5.
0 El incremento de la velocidad del aire a su paso a travs del turborreactor da lugar el empuje producido por ste. Un
anlisis detallado de las fuerzas que actan requiere la aplicacin de la segunda ley de Newton del movimiento en 1
forma adecuada para el volumen de control (vase la Sec. 9.12.1).
Otras aplicaciones. Otras aplicaciones de la turbina de gas incluyen la turbohlice y el n ' -
boventilador. La turbohlice mostrada en la Fig. 9.22a consta de una turbina de gas en b
que los gases se expanden a travs de la turbina hasta la presin atmosfrica. El traba
neto desarrollado se dirige a una hlice que proporciona empuje al avin. Las turbohlice -
son equipos de propulsin eficientes para velocidades de hasta unos 600 km/h. En e
turbo-ventilador mostrado en la Fig. 9.22b, el ncleo del equipo es muy semejante a un
turborreactor y se obtiene algo de empuje por la expansin a travs de la tobera. Sin
embargo, un conjunto de labes de gran dimetro colocados en la parte frontal del moter
aceleran el aire alrededor del ncleo. Este fl uj o de by-pass proporciona empuje durante
despegue, mientras que el ncleo del equipo proporciona empuje para el vuelo. Los tur-
9.10 CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR 477
Hlice
Ventilador
N cleodel equipo
Cb)
------1>
Difusor
Tobera
Limitador de llama
(c)
22 Otros ejemplos de motores para aviacin, (a) Turbohlice. (b) Turboventilador. (c) Es-
tatorreactor.
boventiladores se usan comnmente para aviacin comercial con velocidades de vuelo de
hasta unos 1000 km/ h. El estatorreactor es un motor particularmente simple que se mues
tra en la Fig. 9.22c. Este motor no requiere compresor ni turbina pues se obtiene suficiente
incremento de presin por la deceleracin del aire a alta velocidad que entra en el difusor
(efecto dinmico). Para operar el estatorreactor, por consiguiente, el avin debe volar a alta
velocidad. Los productos de combustin que salen del combustor se expansionan a travs
de una tobera para producir el empuje.
En cada uno de los motores mencionados hasta ahora la combustin se realiza con aire
procedente de la atmsfera. Para vuelos a gran altura y viajes espaciales, donde esto ya no
es posible, se pueden emplear cohetes. En estas aplicaciones, el combustible y el combu
rente (tal como oxgeno lquido) se llevan dentro de la nave. El empuje se desarrolla
cuando los gases a alta presin obtenidos en la combustin se expansionan a travs de la
tobera y se descargan desde el cohete.
9. 10 CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR
Los ciclos de potencia combinados se basan en la unin de dos ciclos de potencia tales que el
calor descargado por uno de los ciclos se utiliza parcial o totalmente como calor absorbido
por el otro ciclo. El ciclo binario introducido en la See. 8.5 es un ejemplo de un ciclo de
potencia combinado. En esta seccin se considera el ciclo combinado turbina de gas-ciclo
de vapor.
La corriente de escape en la salida de una turbina de gas est a una temperatura relati
vamente alta. Una forma de aprovechar este flujo de gas, para mejorar la utilizacin del
combustible, es mediante el uso de un regenerador que permite precalentar el aire entre el
compresor y el combustor con el gas de escape de la turbina (See. 9.7). Otro mtodo lo
ciclo de potencia
combinado
ciclo superior
Entrada
de aire -----
Escape <J -
de gases
2--
Compresor
Combustor
Turbina de gas
Turbina
i r u i M i u r ^
JlWlll
--6
Intercambiador
de calor
Ciclo de
vapor
Bomba
Turbina 13
O
Condensador
W
Vf
{> 4.2Z Central de ciclo
combinado tur
bina de gas-ci-
clo de vapor.
Agua de
refrigeracin
proporciona el ciclo combinado que se muestra en la Fig. 9.23, constituido por un ciclo
de turbina de gas y un ciclo de potencia de vapor. Los dos ciclos de potencia se acoplan de
tal manera que el calor absorbido por el ciclo de vapor se obtiene del ciclo de turbina de
gas, denominado ciclo superior.
El ciclo combinado tiene la absorcin de calor a la alta temperatura media de la turbina
de gas y la cesin de calor a la temperatura baja del ciclo de vapor, y as el rendimiento
trmico es mayor que el de cualquiera de los ciclos individuales. Los ciclos combinados
resultan econmicamente rentables para muchas aplicaciones y estn siendo utilizados en
todo el mundo por las compaas elctricas.
Con referencia a la Fig. 9.23, el rendimiento trmico del ciclo combinado es
r = ^gas + ^ (9.28)
Qe
donde Wgas es el trabajo neto desarrollado por la turbina de gas, Wwap es el trabajo neto
desarrollado por el ciclo de vapor y Qe es el calor total transferido al ciclo combinado,
incluido el calor adicional transferido, si lo hay, para sobrecalentar el vapor antes de la tur
bina. La evaluacin de las cantidades que aparecen en la Ec. 9.28 se realiza con los proce
dimientos descritos en las secciones de ciclos de vapor y turbina de gas.
La energa transferida por el ciclo de gas al ciclo de vapor del sistema de la Fig. 9.23 se
obtiene aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al
intercambiador de calor. Para funcionamiento en estado estacionario, ignorando el calor
transferido al ambiente y no considerando cambios significativos en la energa potencial y
cintica, el resultado es
mv(h7- h6) = ma(hA - h5) (9.29)
donde ma y mv son los flujos msicos de gas y vapor, respectivamente.
Como se deduce de expresiones como las Ecs. 9.28 y 9.29, el comportamiento de los
ciclos combinados puede analizarse con los balances de masa y energa. Para completar el
anlisis, sin embargo, se necesita el segundo principio para determinar el impacto de las
irreversibilidades y la verdadera dimensin de las prdidas. Entre las irreversibilidades, la
ms significativa es la exerga destruida por la combustin. En torno al 30% de la exerga
que entra al combustor con el combustible se destruye por la irreversibilidad en la com
bustin. Sin embargo, no es posible calcular esta exerga destruida con un anlisis de la
turbina de gas en base aire-estndar y deberemos introducir otros medios en el Cap. 13
que puedan aplicarse a este objetivo.
El siguiente ejemplo muestra el uso de los balances de masa y energa, del segundo
principio y de los datos se propiedades para analizar el comportamiento de los ciclos com
binados.
PROBLEMA BALANCE EXERGT1CO DE UN CICLO COMBINADO
Una central de ciclo combinado gas-vapor produce una potencia neta de 45 MW. El aire entra al compresor de la turbina
de gas a 100 kPa y 300 K, y se comprime al200kPa.El rendimiento isoentrpico del compresor es 84%. Las condiciones
a la entrada de la turbina son 1200 kPa y 1400 K. EL aire se expande a travs de la turbina, que tiene un rendimiento
isoentrpico del 88%, a una presin de 100 kPa. El aire pasa a continuacin por el intercambiador comn de calor y,
finalmente, se expulsa a 400 K. El vapor entra a la turbina del ciclo de vapor a 8 MPa, 400C, y se expande hasta la presin
del condensador, 8 kPa. El agua entra en la bomba como lquido saturado a 8 kPa. La turbina y la bomba del ciclo de
vapor tienen rendimientos isoentrpicos del 90% y el 80%, respectivamente.
(a) Determine los flujos msicos de aire y vapor, cada uno en kg/ s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de gas
y el ciclo de vapor, cada una en MW.
(b) Desarrolle y analice la contabilidad completa del crecimiento neto de exerga cuando el aire atraviesa el combustor.
Analice el resultado.
Tome T0=300 K, p0=100 kPa.
SOLUCIN
Conocido: Una central de ciclo combinado gas-vapor funciona en estado estacionario con una potencia neta conocida.
Se especifican las presiones y temperaturas de trabajo. Turbinas, compresor y bomba tiene tambin sus rendimientos
definidos.
Se debe hallar: Los flujos msicos de aire y vapor, cada uno en kg/ s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de
gas y el ciclo de vapor, cada una en MW. Tambin se debe hallar la contabilidad completa del aumento neto de exerga
cuando el aire atraviesa el combustor y analizar el resultado.
2--
r| c = 84%
Compresor
Combustor
Turbina de gas
r 3 = 1400 K
-3 Pi ~P i =1200 kPa
Entrada de
aire
I , = 300 K
- - 1P\ = 100 kPa
Escape de
gases
= 400 K
p = j04= 100 kPa
u m n i u u r
J l l lfWl
Intercambiador
de calor
Ciclo
de vapor
r 7 = 400C
7 p-j =8 MPa
r| t = 90%
Turbina
Bomba
Tlb= 80%
Wt-Wb
Condensador
Qe
)=ps=8 kPa
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
Turbinas, compresor, bomba e intercambiador comn funcionan adiabticamente.
Los efectos de las energas cintica y potencial no se tienen en cuenta.
No hay prdidas de presin en el flujo a lo largo del combustor, intercambiador y condensador.
La turbina de gas se analiza con el anlisis aire-estndar.
T0=300 K, p0=100 kPa.
Anlisis:
Las propiedades dadas en la tabla siguiente se determinan con los procedimientos explicados en los Ejemplos de los
Caps. 8 y 9. Los detalles se dejan como ejercicio.
Turbi na de gas Ci cl o de vapor
Estado h (kj/ kg) s (kj/ kg-K ) Estado h (kj/ kg) s (kJ / kg-K)
1 300,19 1,7020 6 183,96 0,5975
2 669,79 2,5088 7 3138,30 6,3634
3 1515,42 3,3620 8 2104,74 6,7282
4 858,02 2,7620 9 173,88 0,5926
5 400,98 1,9919
(a) Para determinar los flujos msicos de vapor, wv, y de aire, empezaremos aplicando los balances de masa y ener
ga al intercambiador comn de interconexin para obtener
0 = mg(h4 ~ hs) +mv(h6- h7)
o
mw h4- hs 858,02 - 400,98
m. h7- ft6 3138,3 - 183,96
= 0,1547
Los balances de masa y energa aplicados al ciclo de turbina de gas y al ciclo de vapor dan una potencia neta produ
cida por cada uno, respectivamente
Tingas [(h3 h4) (h2 ^l)]
wvap = mv[(h7- hfi) - (h6- h,)\
Con W'net = ^^gas W^vap
W net Wg [(h3- h4) - (h2~ M ] + ^ [(h7- hz) ~ (h - *9)]
Despejando mgy sustituyendo Wnet =45 MW =45000 kj/ s y mv/ ma=0,1547, obtenemos
. ___________________________________________45000kJ/ s_________________________________________
{[(1542,42 - 858,02) - (669,79 - 300,19)] + 0,1547 [(3138,3 - 2104,74) - (183,96 - 173,88)]}kj/ kg
= 100,87 kg/ s
y
mv = (0,1547) rhg= 15,6 kg/ s
Con estos valores para los flujos msicos y con las entalpias especficas de la tabla superior, la potencia neta desa
rrollada por cada uno de los ciclos es
T^gas = 1 1 0 0 , 8 7 [ 2 8 7 , 8 M
Wâp = ( 15,6 ^ ( l 0 2 3 , 5 S
1MW
103kj/ s
1MW
= 29,03 MW
= 15,97 MW
10 kj/ s
(b) El incremento neto de exerga cuando el aire pasa a travs del combustor es (Ec. 7.36)
Af3" Af2 = ms ~h2- T 0(s3- ,a)]
=mg[h3h2T0(s3 - 52 - R ln p3/p2)\
Aplicando la 4aconsideracin, tenemos
o
f3- i2= mg\ h3- h 2- T 0(s3 - s%- R lnj~ j j
= ^1 0 0 , 8 7 ^ ^ ( 1 5 1 5 , 4 2 - 6 6 9 , 7 9 ) 7 - 300 K (3,3620 - 2,5088) ggL
59,48 MW
K
= 59, 480 M
1MW
10dkj/s
La exerga neta que se lleva el flujo de aire expulsado en 5 es
f5 fl - mg ^hs h- T0 (si 5 R l n j ^
100,87
= 1,39 MW
La exerga neta que se cede al atravesar el agua el condensador es
f8 f9 = < 1^8~ T0(ss s9) ]
1MW
UgJ
103kj/ s
15,6- (2104,74 - 173,88)^-300 K (6,7282 - 0,5926) f kJ 1
1MW
Ug-Kj
103kj/ s
= 1,41 MW
Los flujos de exerga destruida por la turbina, compresor, turbina de vapor, bomba e intercambiador comn se
calculan utilizando Ad =T0&vc, respectivamente como sigue:
Turbina de aire:
d= mgT0(s4- s 3)
meT0[ sZ- s- Rhi p \
(100,87 * ) (300 K, [,2,7620 - 3,3620) - ( j g _ | _ j
1MW
10" kj/ s
=3,42 MW
Compresor:
d = msT0{s2- s j
= mg T0 sf - s3- R ln
=(l 00,87 f f ) ,300 K) [,2,5088 -1,7020) J L - ( g | ) l ( )
1MW
10 kj/ s
=2,83 MW
Turbina de vapor:
Bomba:
Ad = mvT0(ss - s 7)
= (15,6)(300) (6,7282-6,3634)
= 1,71 MW
d =m,T 0(s6- s9)
=(15,6)(300)(0,5975 - 0,5926)
=0,02 MW
10
10
Intercambiador de calor:
d= T0[mg (s5- s4) + mv(s7- s6)]
= (300 K) ^100,87 ^(1,9919- 2,7620) + (l5,6 ^(6,3634-0,5975)
1 MW
IO5kj/s
= 3,68 MW
Los resultados se resumen en el siguiente balancecontable para la exerga en trminos de valores de flujos:
Incremento neto deexerga del gas cuando atraviesa
el combustor: 59,48 M W 1 00 % (70%)a
Disposicin dela exerga:
Potencia neta desarrollada
ciclo de turbina de gas 29,03 M W 48,8% (34,2%)
ciclo de vapor 15,97 M W 26,8% (18,8%)
Subtotal 45,00 M W 75,6% (53,0%)
Exerga neta perdida
con los gases expulsados (estado 5) 1,39 M W 2,3% (1 ,6 %)
por el agua que atraviesa el condensador 1,41 M W 2,4% (1,7%)
turbina de gas 3,42 M W 5,7% (4,0%)
compresor 2,83 M W 4,8% (3,4%)
turbina de vapor 1,71 M W 2,9% (2,0 %)
bomba 0,02 M W
intercambiador de calor 3,68 M W 6 ,2 % (4,3%)
a. Estimacin basada en la exerga del combustible. Para comentarios vase nota 2.
Los subtotales dados en la tabla bajo la cabecera potencia neta desarrollada indican que el ciclo combinado es eficaz
para transformar la exerga suministrada en potencia. La tabla tambin indica el significado relativo del trmino destruc
cin de exerga en cada equipo, as como el significado relativo del trmino prdidas de exerga. Finalmente, la tabla indica
que la exerga destruida supera la cuanta de las prdidas de exerga.
D Se deja como ejercicio el desarrollo de expresiones apropiadas para los flujos de entropa generada en cada uno de
los equipos.
B En esta hoja de contabilidad de la exerga, los porcentajes en parntesis son estimaciones basadas en el valor de
la exerga del combustible. Aunque la combustin es la ms importante de las fuentes de irreversibillidad, la des
truccin de exerga no puede calcularse mediante el anlisis convencional de aire estndar. Los clculos de la exer
ga destruida en la combustin (Cap. 13) indican que, aproximadamente, el 30% de la exerga que entra con el
combustible al combustor se destruir dejando el restante 70% disponible para su uso. Por tanto, 59,48 MW
como valor de la exerga recibida por el aire a su paso por el combustor corresponde al 70% de la exerga del com
bustible. Los otros porcentajes entre parntesis se obtienen multiplicando los correspondientes porcentajes, basa
dos en el incremento de exerga al paso del aire por el combustor, por el factor 0,7. Los valores entre parntesis
de la tabla dan una imagen ms precisa del comportamiento de un ciclo combinado porque tienen en cuenta la
irreversibilidad de la combustin.
ciclo Ericsson
9.11 LOS CICLOS ERICSSON Y STIRLING
Combinando refrigeracin, recalentamiento y regeneracin se obtienen incrementos sig
nificativos en el rendimiento de una planta de turbina de gas. Hay un lmite econmico en
el nmero de etapas que pueden emplearse y normalmente no son ms de dos o tres. Sin
embargo, resulta instructivo considerar la situacin cuando el nmero de etapas de refri
geracin y recalentamiento llega a ser indefinidamente grande. La Fig. 9.24a muestra un
ciclo ideal regenerativo de turbina de gas con varias etapas de compresin y expansin y un
regenerador cuya eficiencia es del 100%. Se supone que cada refrigerador lleva el fluido
de trabajo hasta la temperatura TF en la entrada de la primera etapa de compresin y cada
recalentador devuelve el fluido de trabajo a la temperatura Tc en la primera etapa de la tur
bina. El regenerador permite que el calor absorbido por el proceso 2-3 se obtenga del caloi
cedido por el proceso 4-1. Consecuentemente, todo el calor absorbido externamente lo es
en la serie de recalentadores y todo el calor cedido al entorno lp ser en la serie de refrige
radores. En el lmite, cuando se emplearan un nmero infinito de etapas de recalenta
miento y refrigeracin, la absorcin total de calor tendra lugar cuando el fluido de trabajo
estuviera a la temperatura ms alta, Tc, y la cesin total cuando el fluido de trabajo estu
viera a su menor temperatura, TF. El ciclo lmite, mostrado en la Fig. 9.24b, se llama cido
Ericsson. Puesto que se supone la ausencia de irreversibilidades y todo el calor es absor
bido y cedido isotrmicamente, el rendimiento trmico del ciclo Ericsson es igual que d
de cualquier ciclo reversible que opera absorbiendo calor a la temperatura Tc y cedindolo
a la temperatura TF : J7mx =1- (TF /Tc). Esta expresin se aplic antes para evaluar el ren
dimiento trmico de un motor de Carnot. Aunque los detalles del ciclo Ericsson difieren
del ciclo de Carnot, ambos ciclos tienen el mismo valor de rendimiento trmico cuando
operan entre las temperaturas Tc y Tp.
Ciclo Stirling. Otro ciclo que emplea un regenerador es el ciclo Stirling, mostrado en los
diagramasp-v y T-s de la Fig. 9.25. El ciclo consta de cuatro procesos internamente rever
sibles en serie: compresin isoterma desde el estado 1 hasta el estado 2 a temperatura 7p
calentamiento a volumen constante desde el estado 2 al estado 3, expansin isoterma
desde el estado 3 al estado 4 a temperatura Tc y enfriamiento a volumen constante desde
T
rHr
() m
^.2f Ciclo Ericsson como caso lmite de turbina de gas ideal que opera con compresin
multietapa con refrigeracin, expansin multietapa con recalentamiento y regenera
cin.
9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE 485
4.7S Diagramas p-v y T-s del ciclo Stirling.
el estado 4 al estado 1para completar el ciclo. Un regenerador cuya eficiencia es del 100%
permite que el calor cedido durante el proceso 4-1 sea utilizado para ser absorbido en el
proceso 2-3. Por lo tanto, todo el calor absorbido del exterior por el fluido de trabajo tiene
lugar en el proceso isotermo 3-4 y todo el calor cedido al entorno ocurre en el proceso 1-2.
Se concluye, por consiguiente, que el rendimiento trmico del ciclo Stirling viene dado por
la misma expresin que en los ciclos de Carnot y Ericsson.
Los ciclos Ericsson y Stirling tienen, sobre todo, inters terico como ejemplos de
ciclos que exhiben el mismo rendimiento trmico que el ciclo de Carnot. Sin embargo, en
los ltimos aos se ha estudiado un motor real del tipo cilindro-pistn que opera con un
ciclo regenerativo cerrado cuyo funcionamiento es similar al ciclo Stirling. Este motor se
conoce como motor Stirling. El motor Stirling ofrece la oportunidad de alta eficiencia
junto con la reduccin de emisiones de productos de combustin, debido a que la com
bustin tiene lugar externamente y no dentro del cilindro como en motores de combus
tin interna de encendido por chispa y por compresin. En el motor Stirling, la energa se
transfiere al fluido de trabajo por los productos de combustin, que se mantienen separa
dos. Por tanto es un motor de combustin extema.
FLUJO COMPRESIBLE EN TOBERAS Y DIFUSORES
En muchas aplicaciones interesantes en ingeniera los gases se mueven a velocidades altas
y se producen cambios de densidad apreciables. Los flujos a travs de toberas y difusores
de los motores a propulsin discutidos en la Sec. 9.9 son ejemplos importantes. Otros
ejemplos son los flujos a travs de tneles de viento, conductos de derrame y eyectores de
vapor. Estos flujos se conocen como flujos compresibles. En esta parte del captulo se
introducen algunos de los principios implicados en el anlisis de flujos compresibles.
9. 12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE
Los conceptos que se introducen en esta seccin juegan un papel importante en el estudio
de flujos compresibles. La ecuacin del momento se introduce en una forma aplicable al
anlisis del volumen de control en estado estacionario. Se define tambin la velocidad del
sonido y se discuten los conceptos de nmero de Mach y estado de remanso.
motor Stirling
flujos compresibles
z
m C2
^.26 Volumen de control
en estado estaciona
rio, con una entrada y
una salida, en el que
se indican las transfe
rencias de momento
que acompaan al
flujo de masa.
Flujo nulo a travs de
esta parte de la frontera
9.12.1 ECUACIN DEL MOMENTO PARA FLUJO UNIDIMENSIONAL
ESTACIONARIO
El anlisis de flujos compresibles precisa de los principios de conservacin de masa y ener
ga, del segundo principio de la Termodinmica y de las relaciones entre las variables ter
modinmicas del flujo de gas. Adems, tambin se necesita la segunda ley de Newton del
movimiento. La aplicacin de la segunda ley de Newton del movimiento a un sistema de
masa fija (sistema cerrado) toma la forma familiar
donde F es la resultante de las fuerzas que actan sobre un sistema de masa my a es la ace
leracin. El objetivo de esta discusin es introducir la segunda ley de Newton del movi
miento en forma adecuada para el estudio de los volmenes de control que se considera
rn en los apartados siguientes.
Consideremos el volumen de control mostrado en la Fig. 9.26, que tiene una sola
entrada, designada por 1, y una sola salida, designada por 2. El flujo se considera unidi
mensional en estas posiciones. Los balances de energa y entropa para este volumen de
control contabilizan los trminos de energa y entropa transferidos, respectivamente, a la
entrada y salida. El momento tambin puede entrar o salir del volumen de control con las
entradas y salidas y tal transferencia se contabiliza como
En esta expresin, el momento por unidad de flujo msico que atraviesa los lmites del
volumen de control viene dado por el vector velocidad C. De acuerdo con el modelo de
flujo unidimensional, el vector es normal a la seccin de entrada o salida y orientado en la
direccin del flujo.
Puesta en palabras, la segunda ley de Newton del movimiento para el volumen de con
trol es
F =ni a
momento transferido por unidad de tiempo,
hacia o desde el volumen de control
acompaando al flujo msico
(9.30)
9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE 487
variacin del momento
contenido dentro
del volumen de control
por unidad de tiempo _
resultante de las fuerzas
que actan sobre
el volumen de control
+
balance neto del momento'
transferido al volumen
de control acompaando
a los flujos de masa
En estado estacionario, la cantidad total de momento contenido en el volumen de control
es constante con el tiempo. Consecuentemente, al aplicar la segunda ley de Newton del
movimiento a volmenes de control en estado estacionario, ser necesario considerar
solamente el momento que acompaa a las corrientes de materia de entrada y salida y las
fuerzas que actan sobre el volumen de control. De la ley de Newton resulta que la fuerza
resultante F que acta sobre el volumen de control es igual a la diferencia entre los flujos
de momento que salen y entran en el volumen de control acompaando al flujo msico.
Esto se expresa con la ecuacin del momento:
F = m2 C2- rhyC j = m(C2- C j) (9.31)
Dado que en rgimen estacionario m2 = rh , el flujo msico se designa comnmente en
esta expresin como m. La fuerza resultante incluye las fuerzas debidas a la presin que
acta a la entrada y salida, las fuerzas que actan sobre una parte de los lmites del sistema
sin transferencia de masa y la fuerza gravitatoria. La expresin de la segunda ley de Newton
del movimiento dada por la Ec. 9.31 es suficiente para las discusiones siguientes. En textos
de Mecnica de fluidos pueden encontrarse formulaciones ms generales para el volumen
de control.
9.12.2 VELOCIDAD DEL SONIDO Y NMERO DE MACH
Una onda sonora es una pequea perturbacin de la presin que se propaga a travs de
gases, lquidos o slidos a una velocidad c que depende de las propiedades del medio. En
esta seccin se obtiene una expresin que relaciona la velocidad del sonido, o velocidad
snica, con otras propiedades. La velocidad del sonido es una propiedad importante en el
estudio de flujos compresibles.
Modelo para ondas de presin. Nos vamos a referir a la Fig. 9.27a, que muestra una
onda de presin movindose hacia la derecha con una velocidad de magnitud c. La onda
se genera por un desplazamiento pequeo del pistn. Como muestra la figura, la presin,
la densidad y la temperatura en la regin a la izquierda de la posicin de la onda han sido
modificadas respecto a los valores del fluido no afectado a la derecha de la onda, designa
dos simplemente como p, p y T. Despus del paso de la onda, el fluido a su izquierda se
encuentra en movimiento estacionario con una velocidad de magnitud AC.
La Fig. 9.27a muestra el frente de onda desde el punto de vista de un observador est
tico. Es posible analizar esta situacin desde el punto de vista de un observador que se
mueve con la onda, como muestra la Fig. 9.27b. Adoptando este punto de vista se aplica
el anlisis al volumen de control en situacin estacionaria, identificado en la figura. Para
el observador que est en reposo respecto a la onda, el fluido a la derecha del frente de
onda aparece movindose con velocidad c, presin/ ?, densidad p y temperatura T y el fluido
a la izquierda se mueve con velocidad c - AC, presinp +Ap, densidad p +Ap y temperatura
T +AT.
ecuacin del momento
AC
p +Ap
p+Ap
T+AT
Observador
estacionario
Fluido inalterado
c C = 0
P. T>P
(a)
un observador que se
mueve con la onda
(b)
Anlisis de la propagacin de una onda sonora, (a) Propagacin de una presin de onda
a travs de un fluido en reposo, respecto a un observador esttico, (b) Observador que
se mueve con la onda.
En situacin estacionaria, el principio de conservacin de la masa para el volumen de
control se reduce a = m2, o
pAc =(p +Ap) A(c - AC)
O bien, reagrupando,
o
0 = cAp - pAC - Aj>A6 (9.32)
La perturbacin es suficientemente dbil de modo que el tercer trmino del segundo
miembro de la Ec. 9.32 se puede ignorar, quedando
AC =(cZp) Ap (9.33)
Ahora, la ecuacin del momento, Ec. 9.31, se aplica al volumen de control conside
rado. Como el espesor de la onda es pequeo, se ignoran las fuerzas de rozamiento con la
pared. Tambin se ignora el efecto de la gravedad. As, las fuerzas significativas que actan
sobre el volumen de control en la direccin del flujo son las fuerzas debidas a las presiones
de entrada y salida. Con estas idealizaciones, la componente de la ecuacin del momento
en la direccin del flujo se reduce a
pA (p + Ap)A = rh(c - AC) - me
= m(c - AC - c)
= (pA c)(-A C)
o
Combinando las Ecs. 9.33 y 9.34 y despejando c
Ap =pe AC (9.34)
c~IP
(9.35)
9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE
Ondas sonoras. Para ondas sonoras, las variaciones de presin, densidad y temperatura
al paso de la onda son muy pequeas. As, la relacin Ap/Ap en la Ec. 9.35 se puede inter
pretar como la derivada de la presin con respecto a la densidad al paso de la onda. Ade
ms, la experiencia indica que la relacin entre la presin y la densidad al paso de una onda
sonora es casi isoentrpica. La expresin para la velocidad del sonido ser, entonces
IMi (6a)
o en trminos de volumen especfico
I
- ^ ( ) . (9-36b)
La velocidad del sonido es una propiedad intensiva cuyo valor depende del estado del
medio a travs del cual se propaga el sonido. Aunque hemos supuesto que el sonido se
propaga isoentrpicamente, el medio puede estar sometido a cualquier proceso.
En la Sec. 11.5 se dan mtodos para evaluar la velocidad del sonido c para gases, lqui
dos y slidos. Se considera aqu el caso especial de un gas ideal porque se utiliza extensa
mente en el resto del captulo. La relacin entre la presin y el volumen especfico de un
gas ideal para entropa constante es pvk =constante, donde k es la relacin de calores espe
cficos. Entonces, (dp/dv)s =-kp/v, y la Ec. 9.36b da c = J (kpv). Con la ecuacin de estado
del gas ideal
c = J kR T (gas ideal) (9.37)
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 9.37 vamos a calcular la velocidad del sonido
en aire a 300 K y 650 K. De la Tabla A-20 a 300 K, k =1,4. Entonces
i(300K)
1kg-m/ s2
1 N
= 3 4 7 -
s
A 650 K, fe=1,37 y c= 506 m/ s, como puede comprobarse.
Nmero de Match. En la discusin siguiente, la relacin de la velocidad de una
corriente de fluido, C, en un estado cualquiera respecto a la velocidad del sonido c en el
mismo estado juega un papel importante. Esta relacin se llama nmero deM achM :
(9.38)
velocidad del sonido
nmero de Mach
Cuando M >1, el flujo se llama supersnico, cuando Ai <1 el flujo es subsnico, y cuando supersnico
M =1, el flujo es snico. El trmino hipersnico se utiliza para flujos con nmero de Mach mucho subsnico
mayor que uno y el trmino transnico cuando el nmero de Mach es prximo a la unidad.
estado de remanso
entalpia de remanso
presin de remanso y
temperatura de remanso
9.12.3 PROPIEDADES DE REMANSO
Cuando se estudian flujos compresibles, es a menudo conveniente trabajar con propieda
des evaluadas en un estado de referencia conocido como estado de remanso. El estado de
remanso es el estado que se obtiene si el fluido es decelerado isoentrpicamente hasta
velocidad cero. Se puede imaginar que esto tiene lugar en un difusor que opera en rgimen
estacionario. Por aplicacin del balance de energa a tal difusor, se concluye que la entalpia
en el estado de remanso asociado con un estado real en el que la entalpia especfica es h y
la velocidad es C viene dada por
C2
h + 2
(9.39)
La entalpia designada aqu como h0 se llama entalpia de remanso. La presin p0 y tempe
ratura T0 en el estado de remanso se llaman presin de remanso y temperatura de remanso,
respectivamente.
9.13 FLUJO UNIDIMENSIONAL ESTACIONARIO EN TOBERAS Y
DIFUSORES
Si bien el tema de flujo compresible aparece en un gran nmero de reas importantes de
la ingeniera, lo que sigue a continuacin se refiere solamente al flujo a travs de toberas y
difusores. Para el estudio de otras reas de aplicacin deben consultarse otros textos que
traten el flujo compresible.
En esta seccin estableceremos la forma requerida por toberas y difusores para flujos
subsnicos y supersnicos. Esto se realiza utilizando los principios de masa, energa,
entropa y momento, junto con las relaciones entre propiedades. Adems, se estudia cmo
afecta el cambio en las condiciones de salida de la tobera al flujo a lo largo de la misma. La
presentacin acaba con el anlisis de una onda de choque normal, que puede producirse
en flujos supersnicos.
9.13.1 EFECTOS DEL CAMBIO DE REA EN FLUJOS SUBSNICO Y
SUPERSNICO
El objetivo de este anlisis es establecer criterios para determinar si una tobera o difusor
debe tener una forma convergente, divergente o convergente-divergente. Esta decisin se
aborda utilizando ecuaciones diferenciales que relacionan las variables principales y que
se obtienen utilizando los balances de masa y energa junto a las relaciones entn; propie
dades, como veremos a continuacin.
Ecuaciones diferenciales que intervienen. Empecemos considerando un volumen de
control que incluye una tobera o difusor. En funcionamiento estacionario el flujo msico
es constante, entonces
pAC =constante
En forma diferencial
d(pAC) = 0
AC dp + pA dC + pC dA = 0
9.13 FLUJO UNIDIMENSIONAL ESTACIONARIO EN TOBERAS Y DIFUSORES 491
o dividiendo cada trmino por pAC,
(9.40)
Suponiendo Qvc = Wyc = 0 y despreciando los efectos de la energa potencial, el
balance de energa nos da
Introduciendo la Ec. 9.39 se obtiene que las entalpias de remanso en los estados 1y 2 son
iguales: ho2 =ho]. Puesto que aguas abajo de la entrada cualquier estado puede conside
rarse como estado 2, deben satisfacerse para cada estado las relaciones siguientes, entre la
entalpia especfica y la energa cintica:
Esta ecuacin muestra que si la velocidad crece (decrece) en la direccin del flujo, la ental
pia decrece (crece) en la direccin de flujo y a la inversa.
Adems de las Ecs. 9.40 y 9.41 que expresan la conservacin de masa y energa, deben
tenerse en cuenta las relaciones entre las propiedades. Suponiendo que el flujo evoluciona
isoentrpicamente, la relacin de propiedades (Ec. 6.12b)
Esta ecuacin evidencia que cuando la presin aumenta o disminuye en la direccin de
flujo la entalpia especfica cambia en el mismo sentido.
Poniendo en forma diferencial la relacinp =p(p,s)
El segundo trmino es nulo en flujos isoentrpicos. Introduciendo la Ec. 9.36a, tendremos
que muestra que cuando la presin crece o decrece en la direccin de flujo, la densidad
cambia en el mismo sentido.
Se pueden sacar otras conclusiones combinando las ecuaciones diferenciales anterio
res. Combinando las Ecs. 9.41 y 9.42 resulta
C2
h + ~2 = hQi (constante)
En forma diferencial tendremos
dh =- C dC (9.41)
se reduce a
dh = - dp
P
(9.42)
dp =c2dp (9.43)
i dp = - C dC (9.44)
Caso 1 Caso 2 Caso 3 Caso 4
(a) ( b)
i y.28 Efectos del cambio de rea en flujos subsnico y supersnico, (a) Toberas: C crece;
h, p y p decrecen, (b) Difusores: C decrece; h,pyp crecen.
garganta
que muestra que si la velocidad crece (decrece) en la direccin del flujo, la presin decrece
(crece) en dicha direccin y a la inversa.
Eliminando dp entre las Ecs. 9.43 y 9.44 y combinando el resultado con la Ec. 9.40
obtenemos
dA
A
dC
C
1 - l f
o con el nmero de Mach M
^ = _ C ( 1 - M 2) (9.45)
Variacin del rea con la velocidad. La Ec. 9.45 establece cmo cambia el rea al variar
la velocidad. Se pueden identificar los cuatro casos siguientes
Caso 1: Tobera subsnica. dC >0, M <1=>dA< 0: El conducto convergeen la direccin del flujo.
Caso 2: Tobera supersnica. dC >0, M >1=>dA >0: El conducto divergeen la direccin del flujo.
Caso 3: Difusor supersnico. dC <0, M >1=>dA <0: El conducto convergeen la direccin del flujo.
Caso 4: Difusor subsnico. dC <0, M <1=>dA >0: El conducto divergeen la direccin del flujo.
Las conclusiones que se acaban de obtener, referentes a toberas y difusores en los que la
naturaleza del flujo es subsnico y supersnico, se resumen en la Fig. 9.28. En la Fig. 9.28#
puede verse que para acelerar un fluido que fluye subsnicamente es necesario usar una
tobera convergente, pero una vez queM =1slo se consigue ms aceleracin con una tobera
divergente. En la Fig. 9.28b se ve que para decelerar un fluido que fluye supersnicamente
se requiere un difusor convergente, pero una vez alcanzado Al =1, si se quiere seguir dece
lerando un fluido, slo se consigue con un difusor divergente. Este anlisis sugiere que un
nmero de Mach igual a la unidad aparece localizado en una tobera o difusor solamente
donde el rea es un mnimo. Esta localizacin del rea mnima se llama garganta.
El desarrollo de esta seccin no ha necesitado la especificacin de ninguna ecuacin
de estado; por tanto, las conclusiones que se han obtenido son vlidas para todos los gases.
Adems, aunque las conclusiones se han obtenido con la restriccin de flujo isoentrpico
en toberas y difusores, son, al menos cualitativamente, vlidas para flujos reales, debido a
que en toberas y difusores bien diseados el flujo a travs de ellos es casi isoentrpico. En
la prctica se alcanzan en toberas (Sec. 6.8) rendimientos isoentrpicos superiores al 95%.
9.13.2 EFECTOS DE LA CONTRA PRESI N SOBRE EL FLUJO MSICO
En este apartado se estudia el efecto que la variacin de contrapresin produce en el flujo
msico a travs de toberas. La contrapresin es la presin en la regin de escape fuera de
la salida de la tobera. Se analizan en primer lugar las toberas convergentes y despus las
toberas convergentes-divergentes.
Toberas convergentes. La Fig. 9.29 muestra un conducto convergente con las condi
ciones de remanso a la entrada, descargando en una regin en la que la contrapresin pR
puede variar. Analizaremos, para la serie de casos a-e, cmo varan el flujo msico m y la
presin de salida pên la tobera si la contrapresin decrece mientras se mantienen fijas las
condiciones de entrada.
Cuando =ps =p0, no hay flujo, entonces m = 0. Esto corresponde al caso a de la
Fig. 9.29. Si la contrapresinpBdecrece, como en los casos b y c, hay flujo a travs de la
tobera. Mientras el flujo es subsnico a la salida, la informacin sobre los cambios de las
condiciones en la regin de escape pueden transmitirse aguas arriba. Descensos en la con
trapresin provocan crecimientos en el caudal msico y nuevas variaciones de presin
dentro de la tobera. En cada instante la velocidad a travs de la tobera es subsnica y la
presin de salida es igual a la contrapresin. Sin embargo, el nmero de Mach crece
Vlvula para ajustar
la contrapresin
(a)
*!.?$ Efecto de la contrapresin en
el funcionamiento de una to
bera convergente.
contrapresin
flujo estrangulado:
tobera convergente
*)SO Efecto de la contrapresin en el funcionamiento de una tobera convergente-divergente.
cuando pBdecrece y se puede llegar a alcanzar un valor igual a 1 en la salida de la tobera.
La presin correspondiente se denota porp*, y recibe el nombre depresin crtica. Este es
el caso d de la Fig. 9.29.
Recordando que el nmero de Mach no puede crecer por encima de la unidad en una
tobera convergente, a continuacin se analiza qu puede esperarse cuando la contrapre
sin se reduce a valores menores que/ ?*, tal como representa el caso e. Como la velocidad
a la salida es igual a la velocidad del sonido, la informacin acerca de los cambios de con
diciones en la regin de escape ya no puede transmitirse contra la corriente pasado el plano
de salida. Por lo tanto, reducciones enpBpor debajo dep* no afectan a las condiciones del
flujo en la tobera. Ninguna variacin de presin afecta al caudal msico dentro de la
tobera. En estas condiciones se dice que la tobera est estrangulada. Cuando una tobera
est estrangulada, el flujo msico es el mximo posible para unas condiciones de remanso
dadas. ParapRmenor que/ ?*, el flujo se expansiona fuera de la tobera hsta igualar la con
trapresin ms baja, como muestra el caso e de la Fig. 9.29. La variacin de presin fuera
de la tobera no puede predecirse utilizando el modelo de flujo unidimensional.
Toberas convergentes-divergentes. La Fig. 9.30 muestra los efectos de la variacin de
contrapresin sobre una tobera convergente-divergente. A continuacin se considera la serie
de casos a-j.
Se van a discutir en primer lugar los casos designados como a, b, c y d. El caso a
corresponde a pB= ps = p0para el que no hay flujo. Cuando la contrapresin es cla
ramente menor que/ >0 (caso b), hay cierto flujo y el flujo es subsnico a travs de la
tobera. De acuerdo con la discusin de la Fig. 9.28,.la mayor velocidad y menor pre
sin ocurre en la garganta y la parte divergente acta como un difusor en el que la
presin crece y la velocidad decrece en la direccin del flujo. Si la contrapresin se
reduce ms, correspondiendo al caso c, el flujo msico y la velocidad en la garganta
son mayores que antes. No obstante, el flujo permanece subsnico a lo largo del pro-
ceso y cualitativamente el mismo que en el caso b. As como la contrapresin se
reduce, el nmero de Mach en la garganta crece y eventualmente se obtiene un
nmero de Mach igual a la unidad (caso d). Como antes, la mayor velocidad y menor
presin aparecen en la garganta y la zona divergente acta como un difusor subs
nico. Sin embargo, dado que la velocidad en la garganta es snica, la tobera est
ahora estrangul ada: se alcanza el mximo flujo msico para unas condiciones de
remanso dadas. Reducciones adicionales en la contrapresin no producen un incre
mento en el flujo msico.
Cuando la contrapresin se reduce ms que la correspondiente al caso d, el flujo a tra
vs de la zona convergente y en la garganta no cambian. Sin embargo, las condiciones
dentro de la zona divergente se alteran, como se ilustra en los casos e, f y g. En el caso
e, el fluido que pasa por la garganta contina su expansin y se transforma en super
snico en la zona divergente justo corriente abajo de la garganta, pero en una cierta
localizacin surge un cambio brusco en las propiedades. Esto se llama onda de choque
normal. Despus de la onda de choque hay un incremento de presin rpido e irrever
sible , acompaado por un descenso rpido de flujo supersnico a subsnico. El con
ducto divergente, aguas abajo de la onda de choque, acta como un difusor subsnico
en el que el flujo contina desacelerndose y la presin creciendo hasta igualar la con
trapresin impuesta a la salida. Si la contrapresin se reduce ms (caso f), la localiza
cin de la onda de choque se desplaza aguas abajo pero el flujo permanece cualitativa
mente como en el caso e. Con mayores reducciones en la contrapresin la localizacin
de la onda de choque se aleja de la garganta, aguas abajo, hasta que se sita justo a la
salida (caso g). En este caso, el flujo a lo largo de la tobera es isoentrpico, con flujo
subsnico en la zona convergente, M = 1 en la garganta, y flujo supersnico en la zona
divergente. Puesto que el fluido que deja la tobera pasa a travs de una onda de cho
que, es subsnico justo aguas abajo del plano de salida.
Finalmente, vamos a considerar los casos h, i y j donde la contrapresin es menor que
la correspondiente al caso g. En cada uno de estos casos, el flujo a lo largo de la tobera
no se ve afectado. El ajuste al cambio de la contrapresin ocurre fuera de la tobera. En
el caso h, la presin decrece continuamente cuando el fluido se expande isoentrpica-
mente a travs de la tobera y crece hasta la contrapresin fuera de la tobera. La com
presin que ocurre fuera de la tobera implica una onda de choque oblicua. En el caso i, el
fluido se expande isoentrpicamente hasta la contrapresin y no hay ondas de choque
ni dentro ni fuera de la tobera. En el caso j, el fluido se expande isoentrpicamente a
lo largo de la tobera y se expande fuera de la tobera hasta la contrapresin a travs de
una onda de expansin oblicua. Cuando en la garganta se alcanza Ai = 1, el flujo msico
queda fijado en el mximo valor para las condiciones de remanso dadas, siendo el flujo
msico el mismo para las correspondientes contrapresiones desde el caso d al caso j.
Las variaciones de presin fuera de la tobera provocadas por las ondas oblicuas no
pueden predecirse utilizando un modelo de flujo unidimensional.
9.13.3 FLUJO A TRAVS DE UNA ONDA DE CHOQUE NORMAL
Se ha visto que en ciertas condiciones tiene lugar un cambio de estado rpido y brusco,
llamado onda de choque, en la zona divergente de una tobera supersnica. En una onda
de choque normal este cambio de estado tiene lugar en un plano normal a la direccin de
flujo. El objetivo de esta seccin es desarrollar los medios para determinar el cambio de
estado que ocurre en una onda de choque normal.
flujo estrangulado:
tobera
convergente-divergente
choque normal
curva de Fanno
curva de Rayleigh
r C"l Onda de choque normal
Cy, A/y, Ty, Py
Volumen de control que encierra una
onda de choque normal.
Modelo de ondas normales. En la Fig. 9.31 se muestra el volumen de control que
encierra una onda de choque normal. Se supone que el volumen de control opera en rgi
men estacionario con Wvc = 0, Qvc = 0, y efectos inapreciables de la energa potencial.
El espesor de la onda de choque es muy pequeo (del orden de 10~5cm). Entonces, no hay
cambio significativo en el rea de flujo a travs de la onda de choque, an cuando tiene
lugar en un paso divergente, y las fuerzas que actan en la pared pueden considerarse
insignificantes respecto a las fuerzas debidas a la presin que acta aguas arriba y abajo del
volumen de control, denominadas x e y, respectivamente.
Los estados aguas arriba y abajo se relacionan por las siguientes ecuaciones.
Masa:
px Cx =py cy (9.46)
Energa:
C 2 C2
hx + = hy + (9.47a)
o
hox =hoy (9.47b)
Momento:
P x- P y = PyC2- p xC2 (9.48)
Entropa:
= j r h (9.49)
Cuando se combinan las Ecs. 9.46, 9.47 y 9.48 con las relaciones de propiedades para
un fluido particular bajo estas consideraciones, se obtienen las condiciones corriente abajo
a partir de las condiciones corriente arriba. La Ec. 9.49 establece una conclusin impor
tante como es que el estado corriente abajo debe tener una entropa especfica mayor que
el estado corriente arriba, o sea sy >sx.
Curvas de Fanno y de Rayleigh. Las ecuaciones de masa y energa, Ecs. 9.46 y 9.47, se
pueden combinar con las relaciones de propiedades de un fluido particular dando una
ecuacin que, representada en un diagrama h-s, se llama curva de Fanno. De forma similar,
las ecuaciones de masa y momento, Ecs. 9.46 y 9.48, se combinan para dar una ecuacin
que, cuando se representa en el diagrama h-s, se llama curva de Rayleigh. Las curvas de
Fanno y Rayleigh se han dibujado en coordenadas h-s en la Fig. 9.32. Se observa que los
puntos de mxima entropa en cada curva, puntos a y b, corresponden a M =1. Tambin
se observa que los tramos superior e inferior de cada una de las dos curvas corresponden,
respectivamente, a velocidades subsnica y supersnica.
9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES 497
^32 Interseccin de las curvas de
Fanno y de Rayleigh como una
solucin de las ecuaciones de la
onda de choque normal.
El estado aguas abajo, y, debe satisfacer simultneamente las ecuaciones de masa, ener
ga y momento, por lo que dicho estado y se fija por la interseccin de las curvas de Fanno
y de Rayleigh que pasan por el estado x. Puesto que sy >sx, se concluye que el flujo a travs
de la onda de choque puede pasar solamente de x ay. Consecuentemente, la velocidad
cambia de supersnica antes de la onda de choque (Mx >1) a subsnica despus de la onda
de choque (Ay <1). Esta conclusin es consistente con la discusin de los casos e, f y g
de la Fig. 9.30. En la onda de choque tiene lugar un aumento significativo en la presin
acompaado de un descenso en la velocidad. La Fig. 9.32 tambin establece los estados de
remanso correspondientes a los estados aguas arriba y abajo de la onda de choque. La
entalpia de remanso no cambia a travs de la onda de choque, pero hay un importante des
censo en la presin de remanso asociado con el proceso irreversible que ocurre en la
regin de la onda de choque normal.
9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS
CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES
La discusin sobre el flujo en toberas y difusores presentada en la Sec. 9.13 no exige hip
tesis respecto a la ecuacin de estado y por tanto los resultados obtenidos tienen validez
general. La atencin se dirige ahora a gases ideales con calores especficos constantes. Este
caso es adecuado para resolver muchos problemas prcticos de flujos en toberas y difuso
res. La hiptesis de calores especficos constantes genera ecuaciones relativamente simples
y compactas.
Funciones de flujo isoentrpico. Desarrollaremos ecuaciones que relacionen el estado
en un fluido compresible con el estado correspondiente de remanso. Empezamos con la
Ec. 9.39, que para el caso de un gas ideal con cp constante da
donde T0 es la temperatura de remanso. Introduciendo cp = kR/(k- 1), junto con las
Ecs. 9.37 y 9.38, la relacin entre la temperatura T y el nmero de Mach, M, del flujo de
gas y la correspondiente temperatura de remanso T0 es
Y = 1 + (9.50)
Con la Ec. 6.45, la relacin entre la temperatura Ty la presinp de la corriente de gas
y las correspondientes temperatura T0 y presin pQde remanso es,
P_o =
p l T )
Introduciendo la Ec. 9.50 en esta expresin nos da
P- 2 = ( l + k
P
m A
k/(k-D
(9.51)
Aunque en un flujo particular pueden no alcanzarse realmente las condiciones snicas,
es conveniente tener una expresin que relacione el rea A en una seccin dada con el rea
A* que sera necesaria para tener flujo snico (Ai =1) con el mismo flujo msico y estado
de remanso. Estas reas se relacionan a travs de
pAC =p* A* C*
donde p* y C* son la densidad y velocidad, respectivamente, cuando Ai =1. Introduciendo
la ecuacin de estado de gas ideal, junto con las Ecs. 9.37 y 9.38, y despejando A/ A*
A _ 1 p*
( t y / 2
1 P*fPo |
T/ T0^
A*
M p
I t *)
M p/p0 1
kT*/T0)
donde T* y p* son la temperatura y presin, respectivamente, cuando M =1. Entonces
con las Ecs. 9.50 y 9.51
A* M
+ 1
1 +
- 1
!+ 1) / 2(fe 1)
(9.52)
En la Fig. 9.33 se da la variacin de A/ A* respecto aM para k =1,4. La figura muestra que
hay un valor nico de A/ A* para cada valor de M. Sin embargo, para un valor de A/ A* dis
tinto de la unidad, hay dos posibles valores del nmero de Mach, uno subsnico y otro
supersnico. Esto es consistente con la discusin de la Fig. 9.28, donde se estableci que
se necesita un equipo convergente-divergente con una seccin de rea mnima para ace
lerar un flujo de velocidad subsnica a supersnica.
Las Ecs. 9.50, 9.51 y 9.52 proporcionan las relaciones T/T0, p/p0 y A/ A*, que pueden
ser calculadas y tabuladas con el nmero de Mach como variable independiente para un
valor dado de k. La Tabla 9.1 (a) proporciona una tabulacin de este tipo para k =1,4. Esta
tabla facilita el anlisis de un flujo a travs de toberas y difusores.
9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES
499
_A
A*
M
*}.?,?> Variacin de AJA* con el nmero de
Mach, para flujo isoentrpico con
k =1,4.
Funciones para un flujo compresible unidimensional para un gas ideal con k =1,4.
(a) Funciones para flujo isoentrpico (b) Funciones para una onda de choque normal
M T/T0
plp0
A/ A* Mx My
Py/Px
Ty/Tx
X O o
0 1,000 00 1,000 00
oo
1,00 1,000 00 1,0000 1,0000 1,000 00
0,10 0,998 00 0,993 03 5,8218 1,10 0,911 77 1,2450 1,0649 0,99892
0,20 0,992 06 0,972 50 2,9635 1,20 0,842 17 1,5133 1,1280 0,992 80
0,30 0,982 32 0,939 47 2,0351 1,30 0,785 96 1,8050 1,1909 0,979 35
0,40 0,968 99 0,895 62 1,5901 1,40 0,739 71 2,1200 1,2547 0,958 19
0,50 0,952 38 0, 843 02 1,3398 1,50 0,701 09 2,4583 1,3202 0,929 78
0,60 0,932 84 0,784 00 1,1882 1,60 0,668 44 2,8201 1,3880 0,895 20
0,70 0,910 75 0,720 92 1,094 37 1,70 0,640 55 3,2050 1,4583 0,855 73
0,80 0,886 52 0,656 02 1,038 23 1,80 0,616 50 3,6133 1,5316 0,812 68
0,90 0,860 58 0,591 26 1,008 23 1,90 0,595 62 4,0450 1,6079 0,767 35
1,00 9,833 33 0,528 28 1,000 00 2,00 0,577 35 4,5000 1,6875 0,720 88
1,10 0,805 15 0,468 35 1,007 93 2,10 0,561 28 4,9784 1,7704 0,674 22
1,20 0,776 40 0,412 38 1,030 44 2,20 0,547 06 5,4800 1,8569 0,628 12
1,30 0,747 38 0,360 92 1,066 31 2,30 0,534 41 6,0050 1,9468 0,583 31
1,40 0,718 39 0,314 24 1,1149 2,40 0,523 12 6,5533 2,0403 0,540 15
1,50 0,689 65 0,272 40 1,1762 2,50 0,512 99 7,1250 2,1375 0,499 02
1,60 0,661 38 0,235 27 1,2502 2,60 0,503 87 7,7200 2,2383 0,460 12
1,70 0,633 72 0,202 59 1,3376 2,70 0,495 63 8,3383 2,3429 0,423 59
1,80 0,606 80 0,174 04 1,4390 2,80 0,488 17 8,9800 2,4512 0,389 46
1,90 0,580 72 0,149 24 1,5552 2,90 0,481 38 9,6450 2,5632 0,357 73
2,00 0,555 56 0,127 80 1,6875 3,00 0,475 19 10,333 2,6790 0,328 34
2,10 0,531 35 0,109 35 1,8369 4,00 0,434 96 18,500 4,0469 0,138 76
2,20 0,508 13 0,093 52 2,0050 5,00 0,415 23 29,000 5,8000 0,061 72
2,30 0,485 91 0,079 97 2,1931 10,00 0,387 57 116,50 20,388 0,003 04
2,40 0,464 68 0,068 40 2,4031
OO
0,377 96
oo oo
0,0
Funciones de onda de choque normal. A continuacin se van a desarrollar las ecua
ciones para una onda de choque normal para un gas ideal con calores especficos constantes.
Para este caso partimos de la ecuacin de la energa, Ec. 9.47b, que establece que no hay
variacin en la temperatura de remanso a lo largo de la onda de choque normal, Tox =Toy.
En esas condiciones, con la Ec. 9.50, se obtiene la siguiente expresin para la relacin de
las temperaturas a travs de la onda de choque normal:
Ty 1 + Y Af?
(9.53)
7* i + ^ A m 2
Reagrupando la Ec. 9.48
Px Px Py P yC y
Introduciendo la ecuacin de estado de gas ideal junto con las Ecs. 9.37 y 9.38, la relacin
entre la presin aguas abajo de la onda de choque y la presin aguas arriba es
py 1 + kM2
px 1 + kM 2
(9.54)
De forma similar, la Ec. 9.46 nos da
P y= l y .^x
px >TX M y
Si se introducen las Ecs. 9.53 y 9.54 en esta expresin, se obtiene la siguiente ecuacin que
relaciona los nmeros de Mach M x y M y a travs de la onda de choque:
M y 2 k
^ 2+ r
k - 1
M i - 1
(9.55)
La relacin de presiones de remanso al paso de la onda de choque p0y/p0x es til a veces.
Se propone como ejercicio demostrar que
P.
21
OX
M x
AL
1 + M r
1 + - - M 2
2
(9.56)
Como no hay cambio de rea a lo largo de la onda de choque, combinando las Ecs. 9.52
y 9.56 nos da
Para valores dados de M x y relacin de calores especficos k, el nmero de Mach aguas
abajo de una onda de choque se puede calcular mediante la Ec. 9.55. Entonces, con /Vfx,
My y k conocidos, las relaciones Ty/Tx, py/px y poy/pox se determinan con las Ecs. 9.53, 9.54
y 9.56. Consecuentemente, se pueden tabular los valores obtenidos paraM yr Ty/Tx,pylpx
yPoy/Pox respecto al nmero de Mach M x como variable independiente para un valor dado
de k. La Tabla 9.1(b) es una tabulacin de este tipo para k =1,4.
En el Ejemplo 9.14 consideraremos el efecto de la contrapresin en una tobera conver
gente. El primer paso del anlisis es comprobar si el flujo est estrangulado.
AMMRHHHHHBHHHHHHHmHRHHfflBHHHHHHHHI
PROBLEMA EFECTO DE LA CONTRAPRESIN EN UNA TOBERA CONVERGENTE
Una tobera convergente tiene un rea de salida de 0,001 m2. El aire entra en la tobera con velocidad despreciable a la
presin de 1,0 MPa y a la temperatura de 360 K. Determnese para un flujo isoentrpico de un gas ideal con k =1,4, el
flujo msico, en kg/ s, y el nmero de Mach para una contrapresin de (a) 500 kPa y (b) 784 kPa.
SOLUCIN
Conocido: El aire fluye isoentrpicamente a travs de una tobera convergente con condiciones de remanso dadas y con
un rea de salida conocida.
Se debe hallar: El flujo msico, en kg/ s, y el nmero de Mach a la salida, para las contrapresiones de 500 y 784 kPa.
r , = r 0= 360 k
P\ =P0- 1,0 MPa
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta, opera en situacin estacionaria.
2. El aire se considera gas ideal con k =1,4
3. El flujo en la tobera es isoentrpico
Anlisis: El primer paso es comprobar si el flujo en la tobera est estrangulado. Con k =1,4 y M =1,0, la Ec. 9.51 da
0 p*/pa =0,528. Como p0=1,0 MPa, la presin crtica es p* =528 kPa. Entonces, para una contrapresin de 528 kPa o
menor, el nmero de Mach a la salida es la unidad y la tobera est estrangulada.
(a) De la discusin anterior, se deduce que para una contrapresin de 500 kPa la tobera est estrangulada. En la salida
M2 =1,0 y su presin es igual a la presin crtica, p2 =528 kPa. El flujo msico es el mximo que puede obtenerse
para las condiciones de remanso dadas. Con la ecuacin de estado de los gases ideales, el flujo msico es
m = P2 A2C2= A2C2
El rea de salida A2necesaria para esta expresin es 103m2. Como Ai =1en la salida, la temperatura de salida se
calcula con la Ec. 9.50 y es 300 K. Con la Ec. 9.37, la velocidad de salida C2es
C2= J M T 2
CQ1 A NT . +r\ \ 1 \ rc\ m / c 2
= 347,2 m/ s
= I '4i S ^ k 1<300K>
1kg m/ s2
T
Finalmente,
(528 X 103N/ m2)(10-5m2) (347,2 m/ s) , ,
m= -------------------------------------------------------= 2,13 kg/ s
' 8314 N -mN 6
28,97 kg-K
(300 K)
(b) Dado que la contrapresin de 784 kPa es mayor que la presin crtica determinada antes, el flujo a travs de la tobera
es subsnico y la presin de salida es igual a la contrapresin, p2 =784 kPa. El nmero de Mach a la salida se calcula
despejando la Ec. 9.51
,WL 1/ 2
2 r Po\ (k~1)lk
H
M 2 \ 7TII I - 1
P2
Introduciendo valores
Conocido el nmero de Mach a la salida, la temperatura de salida T2 se calcula con la Ec. 9.50 dando 336 K. La
velocidad de salida es entonces
C2= M 2 c2 = M 2 J kRT2 = 0,6 J 1,4
El flujo msico es
(336) = 220,5 m/ s
' _ a _ r2 A n _ ^ 1UA1U _
p2 A2C2 r t Â2 C2 (8314/ 28,97) (336) 1.79 kg/ s
__
U El uso de la Tabla 9.1 (a) reduce algo los clculos necesarios en la solucin que se ha presentado. Se propone como
ejercicio desarrollar la solucin utilizando esta tabla. Obsrvese que el primer paso del anlisis consiste en compro
bar si el flujo est estrangulado.
En el prximo ejemplo consideraremos el efecto de la contrapresin en una tobera
convergente-divergente. Los elementos clave del anlisis incluyen determinar si el flujo
est estrangualdo y si existe onda normal de choque.
r
PROBLEMA EFECTO DE LA CONTRAPRESIN EN UNA TOBERA CONVERGENTE-DIVERGENTE
Una tobera convergente-divergente que opera en estado estacionario tiene un rea de garganta de 1,0 in.z y un rea de
salida de 2,4 in.2El aire entra a la tobera con velocidad despreciable, a una presin de 100 lbf/ in.2y con temperatura de
500 R. Determnese para el aire como gas ideal con k =1,4, el flujo msico, en lb/ s, la presin de salida, en lbf/ in.2y el
nmero de Mach a la salida para cada uno de los cinco casos siguientes, (a) Flujo isoentrpico con M =0,7 en la garganta.
O (b) Flujo isoentrpico con M =1en la garganta y la zona divergente actuando como un difusor, (c) Flujo isoentrpico
con Ai =1en la garganta y la zona divergente actuando como una tobera, (d) Flujo isoentrpico a travs de la tobera con
la condicin de onda de choque normal a la salida, (e) Onda de choque normal localizada en la seccin de rea 2,0 in.2
En el resto de de la tobera el flujo es isoentrpico.
SOLUCIN
Conocido: El aire fluye a lo largo de la tobera convergente-divergente y se conocen las condiciones de remanso y las
reas de la garganta y de la salida.
Se debe hallar: El flujo msico, la presin de salida y el nmero de Mach a la salida para cada uno de los cinco casos dados.
rp0= 100 lbf/ in.2
= 500R
P2 = 95,9 lbf/ in.2
1 ,
Mt = 0,7
p0= 100 lbf/ in.2
T = 500R
2 , p =95,3 lbf/ in.2
HT
pt=p
M, =1
Caso (a) Caso (b)
] ^.Po~ 100 lbf/ in.2
^-----T =500R
Pi = P*
Mt = 1
^ p 2= 6,84 lbf/ in.2
Casos (c) y (d)
Estado de
remanso
asociado con
el estado x
Estado de
remanso
asociado con
el estado y
Pox
y 2
Pi
'Ay
Estado snico
asociado con
el estado y
Estado snico
asociado con
el estado x
Onda de choque normal
Caso (e)
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera en estado estacionario. El diagrama T-s define los estados
localizados dentro de la tobera.
2. El aire se modela como un gas ideal con k =1,4.
3. El flujo a travs de la tobera es isoentrpico, excepto para el caso (e), donde se dan las condiciones de onda de choque
normal en la seccin divergente.
Anlisis:
(a) El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Se conoce lo siguiente: nmero de Mach
en la garganta, Mg=0,7, rea de garganta, A =1,0 in.2y rea de salida, A2=2,4 in.2El nmero de Mach a la salida
M2, la temperatura de salida T2 y la presin cesalida se determinan usando la identidad
A2 _ A2Ag
A* AgA*
Con Ag=0,7, la Tabla 9.1 (a) da Ag/ A* =1,09437. Entonces
,r) 4 in 2A
'(1,09437) = 2,6265
A* Vl,0in.2
El flujo en la tobera, incluyendo la salida, es subsnico. En consecuencia, con este valor para A2/ A*, la Tabla 9.1 (a)
da M2 ~0,24. Para7l42=0,24, T2/T0 =0,988 y p2lp0 =0,959. Dado que los valores de remanso para la temperatura y
presin son 500Ry 100 lbf/ in.2, respectivamente, se obtiene que T2 =494 Ryp2=95,9 lbf/ in.2
La velocidad a la salida es
C2= M 2 c2 = M 2 J kRT2 = 0,24 J 1,4 ) (494R)
El flujo msico es
32,21b ft/ s2
1lbf
= 262 ft/ s
- - - ^ - (95' p - y ^ n'2)(262ft,s) -
l:
28,97 l bR j(494R)
(b) El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Como M =1en la garganta, tendremos
Ag =Ax, y entonces A2/ A* =2,4. La Tabla 9.1 (a) da dos nmeros de Mach para esta relacin, M ~0,26 y M ~2,4.
La zona divergente acta en este caso como un difusor; por lo tanto, el valor subsnico es adecuado. El valor super
snico es apropiado para el caso (c).
Entonces, de la Tabla 9.1(a) tendremos para A 2 = 0,26, T2/Ta = 0,986 y p2lp0 = 0,953. Como Ta =500 R y p0 =
100 lbf/ in.2se obtiene que T2 =493 Ryp2=95,3 lbf/ in.2
La velocidad a la salida es
C
El flujo msico es
2 = M 2 c2 = M 2 J kRT2 = 0,26 J l ,4Q | )(493)| 32,2| = 283 ft/ s
P2 a r _ (95,3)(2,4)(283)
m~r t 2 2 2- n54^ - 246 lb/s
\ 28,97
(493)
Este es el mximo flujo msico para la geometra dada y condiciones de remanso especificadas.
(c) El diagrama T-s muestra los estados por los que evoluciona el gas en este caso. Como se ha discutido en el apartado
(b), el nmero de Mach a la salida en este caso es M2 =2,4. Utilizando este valor, la Tabla 9.1 (a) da p2lp0 =0,0684.
Conp0=100 lbf/ in 2, la presin a la salida es p2 =6,84 lbf/ in.2Como la tobera est estrangulada, el flujo msico es el
mismo que el calculado en el caso (b).
(d) Como hay una onda de choque normal en la salida y el flujo corriente arriba de la onda de choque es isoentrpico,
el nmero de Mach Mx y la presin px tienen los valores calculados en el apartado (c), Mx =2,4, px =6,84 lbf/ in.2De
la Tabla 9.1 (b), My ~0,52 ypy/px=6,5533. La presin aguas abajo de la onda de choque es pues, 44,82 lbf/ in.2Esta
es la presin de salida. El flujo msico es el mismo que el calculado en la parte (b).
(e) El diagrama T-s que se acompaa muestra la evolucin de los estados del gas. Se sabe que la onda de choque tiene
lugar en la zona divergente donde el rea es Ax =2,0 in.2Como tiene lugar una onda de choque, el flujo es snico en
la garganta, entonces Ax* =Ag =1,0 in.2El nmero de Mach Mx se puede calcular a partir de la Tabla 9.1 (a), utili
zando Ax/ Ax* =2, da Mx=2,2.
El nmero de Mach a la salida se calcula utilizando la identidad
h . = f M f' )
Ay* I a x*J VAy*J
Introduciendo la Ec. 9.57 para sustituir Ax*/ Ay*, tendremos
h . = | ^Vl
Ay* U X*J IpoxJ
donde poxy poy son las presiones de remanso antes y despus de la onda de choque, respectivamente. Con Mx =2,2,
la relacin de presiones de remanso se obtiene de la Tabla 9.1 (b) como poylpox =0,62812. Entonces
Utilizando esta relacin, y teniendo en cuenta que el flujo es subsnico despus de la onda de choque, la Tabla 9.1
(a) da M2 ~0,43, para el cual p2/p0y =0,88.
La presin a la salida se determina utilizando la identidad
Pl ' ( ) f! ) - 5 Ib]".
Como el flujo est estrangulado, el flujo msico es el mismo que el calculado en el apartado (b)
D El apartado (a) de este ejemplo corresponde a los casos denominados b y c en la Fig. 9.30. El apartado (c) corres
ponde al caso d de la Fig. 9.30. El apartado (d) se corresponde con el caso g de la Fig. 9.30 y el apartado (e) corres
ponde a los casos e y f.
En este captulo hemos estudiado los modelo termodinmicos de los motores de combus
tin interna, de las plantas de turbina de gas y de los flujos compresibles en toberas y difu
sores. El modelado de ciclos se basa en el uso del anlisis aire-estndar, en el cual el fluido
de trabajo, aire, se considera gas ideal.
Los procesos en los motores de combustin interna se describen en trminos de tres
tipos de ciclos: los ciclos Otto, Diesel y dual que difieren entre s slo en la forma en que
presin media efectiva
ciclo Otto
ciclo Diesel
ciclo dual
ciclo de Brayton
eficiencia del
regenerador
turborreactor
ciclo combinado
nmero de Mach
propiedades de remanso
flujos subsnico, snico
y supersnico
flujo estrangulado
funciones de onda
de choque normal
se define el proceso de transferencia de calor. En estos ciclos hemos calculado las transfe
rencias de trabajo y calor ms importantes junto con dos parmetros claves del comporta
miento: la presin media efectiva y el rendimiento trmico. Tambin se ha investigado el
efecto sobre el comportamiento del ciclo si se vara la relacin de compresin.
El comportamiento de centrales trmicas de turbina de gas se describe en trminos del
ciclo Brayton aire-estndar. Calculamos para este ciclo las principales transferencias de
calor y trabajo junto a dos parmetros fundamentales: la relacin de trabajos y el rendi
miento trmico. Consideramos tambin el efecto de irreversibilidades y prdidas sobre el
rendimiento y el efecto de la variacin de la relacin de compresin en el compresor. Se
introducen tres modificaciones para mejorar el comportamiento del ciclo: regeneracin,
recalentamiento y compresin con enfriamiento intermedio. Se consideran, asimismo,
aplicaciones relacionadas con las turbinas de gas, incluidos los sistemas de propulsin de
aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Adems, se introducen los
ciclos de Ericsson y de Stirling.
El captulo termina con el estudio del flujo compresible a travs de toberas y difusores.
Empezamos introduciendo la ecuacin del momento para un flujo incompresible, unidi
mensional y estacionario, la velocidad del sonido y el estado de remanso. Consideramos
entonces los efectos de la variacin del rea y la contrapresin sobre el comportamiento
de los flujos subsnico y supersnico. Se investiga luego el flujo estrangulado y la presen
cia de ondas de choque en el flujo. Se introducen tablas para facilitar el anlisis para el caso
de gases ideales con calores especficos constantes.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan
completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser
capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aqu resulta de particular importancia.
representar los diagramas p-v y T-s para los ciclos de Otto, Diesel y dual. Aplicar,
para un sistema cerrado, el balance de energa y el segundo principio de Termodi
nmica junto con los datos sobre propiedades para determinar el comportamiento
de estos ciclos, incluidos el rendimiento trmico, la presin media efectiva y los efec
tos de la variacin de la relacin de compresin.
representar los esquemas y diagramas T-s correspondientes para el ciclo Brayton y
las modificaciones que incorporen regeneracin, recalentamiento y compresin con
enfriamiento intermedio. En cada caso, ser capaz de aplicar los balances de masa y
de energa y el segundo principio junto con los datos sobre propiedades para deter
minar el comportamiento del ciclo de turbina de gas, incluidos el rendimiento tr
mico, la relacin de trabajos, la potencia neta de salida, y los efectos de la variacin
de la relacin de compresin en el compresor.
analizar el comportamiento en aplicaciones de la turbina de gas que incluyen los sistemas
de propulsin de aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Adems,
debe poder aplicar los principios de este captulo a los ciclos de Ericsson y de Stirling.
discutir para toberas y difusores los efectos de la variacin del rea en los flujos sub
snico y supersnico, los efectos de la contrapresin sobre el flujo msico y la apa
ricin y consecuencias de la estrangualcin y de las ondas de choque.
analizar el flujo de toberas y difusores de gases ideales con calores especficos cons
tantes, como en los Ejemplos 9.14 y 9.15.
1. Cules son las diferencias entre lo que ocurre en los cilindros de un motor real de
combustin interna y lo analizado con el modelo aire-estndar de la See. 9.1?
2. En un folleto leemos que un coche tiene un motor de 2 litros. Qu significa?
3. Una revista de automviles dice que el motor de un coche tiene ms potencia cuando
la temperatura ambiente es baja. Ests de acuerdo?
4. Cuando se conduce en zonas elevadas el coche pierde potencia. Por qu?
5. Por qu tiene aletas el exterior de un motor de segadora de csped?
6. Muestra, mediante la Ec. 6.53b, que para una presin dada el compresor de una tur
bina de gas consume mucha ms potencia de la que necesita una bomba en un ciclo
de vapor.
7. Los ciclos Rankine y Brayton estn formados por los mismos cuatro procesos pero
su representacin en un diagrama T-s es totalmente diferente. Explcalo.
8. Qu es el rendimiento global del ciclo combinado del Ejemplo 9.13? Qu es la eficien
cia exergtica global basada en la exerga que entra al combustor con el combustible?
9. El aire que entra en un turborreactor sufre un incremento de presin a medida que
fluye por el difusor y otro incremento cuando fluye a travs del compresor. Cmo
se consiguen estos incrementos de presin?
10. Cmo sera el diagrama T-s de la Fig. 9.20 si se consideraran efectos disipativos para
el flujo que atraviesa el difusor, el compresor, la turbina y la tobera?
11. En qu difieren los motores de combustin interna y external
12. En cul de los siguientes medios es mayor la velocidad del sonido: aire, acero o
agua?Se propaga el sonido en el vaco?
13. Puede mantenerse una onda de choque aguas arriba en la garganta de una tobera
convergente-divergente?
jBBWBg
Ciclos Otto, Diesel y Dual
9.1 Un ciclo Otto de aire-estndar tiene una relacin de
compresin de 8,5. Al comienzo de la compresin, px=100
kPa y T, =300 K. El calor absorbido por la unidad de masa
es 1400 kj/ kg. Determine:
(a) El trabajo neto, en kj/ kg de aire.
(b) El rendimiento trmico del ciclo.
(c) La presin media efectiva, en kPa.
(d) La temperatura mxima del ciclo, en K.
(e) Para investigar los efectos de variar la relacin de com
presin, represntese cada una de las magnitudes calcu
ladas en los apartados precedentes, para un intervalo de
dicha relacin de compresin de 1a 12.
9.2 Resuelva el problema 9.1 como un ciclo de aire estndar
fro con el calor especfico calculado a 300 K.
9.3 Al comienzo del proceso de compresin de un ciclo Otto
de aire-estndar, p- =1bar, Tx=290 K, C: =400 cm3. La
temperatura mxima del ciclo es 2200 K y la relacin de
compresin es 8. Determine:
(a) El calor absorbido, en kj.
(b) El trabajo neto, en kj.
(d) La presin media efectiva, en bar.
(e) La exerga total transferida al aire en el proceso de
absorcin de calor, en kj.
(f) Establezca una eficiencia exergtica para el ciclo y calclela.
.Tome T0=290 K, pQ=1bar.
9.4 Resuelva el problema 9.3, apartados (a) a (d), como un ciclo
de aire-estndar fro con el calor especfico calculado a 300 K.
9.5 Considere el ciclo del problema 9.3 como un modelo de
los procesos que tienen lugar en cada cilindro de un motor
de combustin interna. Si el motor tiene cuatro cilindros y
el ciclo se repite 1500 veces por minuto en cada cilindro, de
termnese la potencia neta, en kW.
9.6 Un ciclo Otto de aire-estndar tiene una relacin de
compresin de 9. Al comienzo de la compresin, p, =95
kPa y Tt =37C. La masa de aire es 3 g, y la temperatura
mxima del ciclo es 1020 K. Determine:
(a) El calor cedido, en kj.
(b) El trabajo neto, en kj.
(d) La presin media efectiva, en kPa.
9.7 Considrese una modificacin de un ciclo Otto de aire-
estndar, en la cual los procesos de compresin y expansin
isoentrpicos son reemplazados por procesos politrpicos que
tienen n =1,3. La relacin de compresin para el ciclo modifica
do es 9. Al comienzo de la compresin, px=1bar y T- =300 K.
La temperatura mxima del ciclo es 2000 K. Determine:
(a) Trabajo y calor transferido por unidad de masa de aire,
en kj/ kg, para cada proceso del ciclo modificado.
9.8 El diagrama presin-volumen especfico, de un ciclo At-
kinson de aire-estndar, se muestra en la Fig. P9.8. El ciclo
consta de compresin isoentrpica, absorcin de calor a vo
lumen constante, expansin isoentrpica y cesin de calor
a presin constante. Para un ciclo Atkinson en particular, la
relacin de compresin en la compresin isoentrpica es
8,5. Al comienzo del proceso de compresin, px=100 kPa
y Tj =300 K. El calor absorbido a volumen constante por
unidad de masa es 1400 kj/ kg. (a) Represente el ciclo en un
fl fi W l A p t j .
diagrama T-s. Determine: (b) el trabajo neto, en kj/ kg de ai
re, (c) el rendimiento trmico del ciclo, y (d) la presin me
dia efectiva, en kPa. Compare los resultados con los obteni
dos para el ciclo Otto del problema 9.1.
9.9 Considerando el ciclo Atkinson del problema 9.8 como
un ciclo bsico de aire-estndar fro, obtngase una expre
sin para el rendimiento trmico del ciclo en funcin de la
relacin de volmenes durante el proceso de compresin
isoentrpica, de la razn de compresin para el proceso a
volumen constante y de la relacin de calores especficos.
Compare los rendimientos trmicos de los ciclos Atkinson
y Otto de aire-estndar fro con la misma relacin de com
presin y la misma temperatura mxima del ciclo.
9.10 En un ciclo Diesel de aire-estndar, la presin y tempe
ratura al comienzo de la compresin son 95 kPa y 290 K,
respectivamente. Al final de la absorcin de calor la presin
es 6,5 MPa y la temperatura 2000 K. Determine:
(a) La relacin de compresin.
(b) La relacin de combustin.
(c) El rendimiento trmico del ciclo.
9.11 Resuelva el problema 9.10 con el modelo aire-estndar
fro con el calor especfico calculado para a 300 K.
9.12 Al comienzo de la compresin en un ciclo Diesel de aire-
estndar, las condiciones se fijan en p =200 kPa y Tx=380
K. La relacin de compresin es 20 y el calor absorbido por
unidad de masa es 900 kj/ kg. Determine:
(a) La temperatura mxima, en K.
(b) La relacin de combustin.
(c) El trabajo neto por unidad de masa de aire, en kj/ kg.
(d) El rendimiento trmico.
(e) La presin media efectiva, en kPa.
(f) Para investigar los efectos de variar la relacin de com
presin, represente cada una de las magnitudes calcula
das en los apartados precedentes, para un intervalo de
dicha relacin de compresin de 5 a 25.
9.13 Un motor de combustin interna desplaza un volumen
de 3 1. Los procesos dentro de cada cilindro del motor se
modelan como un ciclo Diesel de aire-estndar con una re
lacin de combustin de 2,5. El estado del aire al comenzar
la compresin se fija con px=95 kPa, T\ =22C y V =3,2
1. Determine el trabajo neto para el ciclo, en kj, la potencia
desarrollada por el motor, en kW, y el rendimiento trmico
si el ciclo se ejecuta 2000 veces por minuto.
9.14 El estado al comienzo de la compresin en un ciclo Die
sel de aire-estndar se fija con />, =100 kPa y T- =310 K. La
relacin de compresin es 15. Para relaciones de combus
tin, de 1,5 a 2,5, represente:
(a) La temperatura mxima, en K.
PROBLEMAS 509
(b) La presin al final de la expansin, en kPa.
(c) El trabajo neto por unidad de masa de aire, en kj/ kg.
9.15 Un ciclo Diesel de aire-estndar tiene una temperatura
mxima de 1800 K. Al comienzo de la compresin, px=95
kPa y Tx=300 K. La masa de aire es 12 g. Para relaciones
de compresin de 15 a 25, represente:
(a) El trabajo neto del ciclo, en kj.
(c) La presin media efectiva, en kPa.
9.16 Al comienzo de la compresin de un ciclo Diesel de aire-
estndar, px=96 kPa, Vj =0,016 m3y T =290 K. La rela
cin de compresin es 15 y la temperatura mxima en el ci
clo es 1290 K. Determine:
(a) La masa de aire, en kg.
(b) El calor absorbido por el ciclo y el calor cedido, ambos en kj.
(c) El trabajo neto, en kj, y el rendimiento trmico.
9.17 Un ciclo dual de aire-estndar tiene una relacin de
compresin de 9. Al comienzo de la compresin, px=100
kPa y Tx=300 K. El calor absorbido por unidad de masa de
aire es 1400 kj/ kg, una mitad es absorbida a volumen cons
tante y la otra a presin constante. Determine:
(a) La temperatura al final de cada proceso de absorcin de
calor, en K.
(b) El trabajo neto del ciclo por unidad de masa de aire, en kj/ kg.
9.18 Resuelva el problema 9.17 como un ciclo de aire-
estndar fro con el calor especfico calculado a 300 K.
9.19 Un ciclo dual de aire-estndar tiene una relacin de com
presin de 17 y una relacin de combustin de 1,23. Al co
mienzo de la compresin, pl =95 kPa y Tx=310 K. La pre
sin se duplica durante el proceso de absorcin de calor a
volumen constante. Si la masa de aire es 0,25 kg, determine:
(a) El calor absorbido a volumen constante y a presin
constante, ambos en kj.
(b) El trabajo neto del ciclo, en kj.
(c) El calor cedido, en kj.
Ciclo Brayton
9.20 En un ciclo Brayton de aire-estndar ideal, el aire entra
a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumtrico de 5 m3/s. La
relacin de compresin es 10. Para temperaturas de entrada
a la turbina de 1000 a 1600 K, represente:
(a) El rendimiento trmico del ciclo.
(c) La potencia neta desarrollada, en kW.
9.21 En un ciclo Brayton de aire-estndar ideal, el aire entra
a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumtrico de 5 m3/s. La
temperatura de entrada en la turbina es de 1400 K. Para las
relaciones de compresin de 2 a 20, represente :
9.22 Considere un ciclo Brayton de aire-estndar ideal con
las temperaturas mnima y mxima de 300 Ky 1500 K, res
pectivamente. La relacin de compresin es tal que hace
mximo el trabajo neto desarrollado en el ciclo por unidad
de masa de aire que fluye. Utilizando el anlisis aire-
estndar fro, calcule:
(a) El trabajo en el compresor y turbina por unidad de
masa, en kj/ kg.
(c) Represente el rendimiento trmico frente a la tempera
tura mxima del ciclo, variando sta de 1200 a 1800 K.
9.23 Con un anlisis aire-estndar fro, muestre que la rela
cin de trabajos de un ciclo Brayton de aire-estndar ideal
es igual a la relacin de las temperaturas absolutas de entra
da al compresor y salida de la turbina.
9.24 La temperatura de entrada al compresor de un ciclo
Brayton ideal es T, y la temperatura de entrada a la turbina
es T3. Utilizando el anlisis aire-estndar fro, muestre que
la temperatura T2a la salida del compresor que hace mxi
mo el trabajo neto desarrollado por la unidad de masa de
airees T2 =(T,-T3)1/2.
9.25 Considere el problema 9.21, pero incluyendo en el an
lisis que la turbina y el compresor tienen rendimientos
isoentrpicos del 90%, 80% y 70%. Represente para cada
valor de los rendimientos y para el intervalo indicado en el
9.21 para la relacin de compresin:
(d) Las exergas destruidas en el compresor y turbina, res
pectivamente, en kW, para T0 =300 K.
9.26 En el compresor de una turbina de gas simple el aire en
tra a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumtrico de 5 m3/s. La
relacin de presiones en el compresor es 10 y su rendimiento
isoentrpico es del 85%. A la entrada de la turbina, la pre
sin es 950 kPay la temperatura 1400 K. La turbina tiene un
rendimiento isentrpico del 88% y la presin de salida es
100 kPa. Mediante un anlisis aire-estndar, determine:
(b) La potencia neta desarrollada, en kW.
Considere T0 =300 K, P0 =100 kPa.
Regeneracin, recalentamiento y compresin con
refrigeracin intermedia
9.27 Si en el ciclo del problema 9.25 se incorpora un regene
rador con un rendimiento del 80%, represente:
(d) La exerga destruida en el regenerador, en kW, para
T0 =300 K.
9.28 Con un anlisis aire-estndar fro, demuestre que el ren
dimiento trmico de un ciclo ideal de turbina de gas regene -
rativa puede expresarse como
T) = 1 -
i)/k
donde r es la relacin de compresin del compresor, y 7\ y
T3 son las temperaturas de entrada al compresor y a la tur
bina, respectivamente.
9.29 Una planta de potencia tiene una turbina de gas regene-
rativa como se muestra en la Fig. P9.29. El aire entra al com
presor a 1bar y 27C con un flujo msico del 0,562 kg/ s y
se comprime hasta 4 bar. El rendimiento isoentrpico del
compresor es del 80%, y la eficiencia del regenerador es del
90%. Toda la potencia desarrollada por la turbina de alta
1bar, 27C
Turbina de baja presin
presin se utiliza para accionar el compresor y la turbina de
baja proporciona la potencia neta. Cada turbina tiene un
rendimiento isoentrpico del 87% y la temperatura de en
trada a la turbina de alta presin es 1200 K. Determine:
(a) La potencia neta producida, en kW.
(c) La temperatura del aire en los estados 2,3, 5, 6 y 7, en K.
9.30 En una turbina de gas el aire entra a 1200 kPa y 1200 K,
y se expande hasta 100 kPa en dos etapas. Entre ellas, el aire
se recalienta a presin constante de 350 kPa hasta 1200 K.
La expansin en las dos etapas de la turbina es isoentrpica.
Determine, en kj/ kg de aire:
(a) El trabajo desarrollado en cada etapa de la turbina.
(b) El calor transferido en el proceso de recalentamiento.
(c) El incremento de trabajo que produce este sistema com
parado con el de una turbina de una etapa de expansin
sin recalentamiento.
9.31 Considere el problema 9.30 incluyendo en el anlisis
que cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentr
pico menor que el 100%. Represente cada una de las mag
nitudes calculadas en los apartados (a) a (c) para valores de
la presin intermedia variando desde 100 hasta 1200 kPa y
para rendimientos isoentrpicos del 100%, 80% y 60%.
9.32 Considere una turbina de dos etapas, que opera en esta
do estacionario y con recalentamiento entre las dos etapas.
Demustrese que el trabajo mximo se obtiene cuando la
relacin de presiones es la misma en cada etapa. Utilice un
anlisis aire-estndar fro, suponiendo que son conocidos el
estado de entrada y la presin de salida, y que la temperatura
de entrada en cada etapa de la turbina es la misma. Se pue
den ignorar los trminos de energa cintica y potencial.
9.33 Un compresor de doble etapa que opera en estado esta
cionario comprime 10 m3/ min de aire desde 1bar y 300 K,
hasta 12 bar. Un refrigerador entre las dos etapas enfra el
aire hasta 300 K a presin constante de 350 kPa. Los proce
sos de compresin son isoentrpicos. Calcule la potencia
necesaria para accionar el compresor, en kW, y compare el
resultado con la potencia necesaria para la compresin
isoentrpica en una sola etapa desde el mismo estado inicial
hasta la misma presin final.
9.34 Considere el problema 9.33 incluyendo en el anlisis
que cada etapa del compresor tiene un rendimiento isoen
trpico del 85%.
9.35 El compresor de dos etapas del problema 9.34 forma
parte de un sistema con turbina de gas regenerativa. La tem
peratura de entrada a la turbina es 1300 K y tiene un rendi
miento isoentrpico del 87%. La efectividad del regenera
dor es del 80%. Determine:
(b) El calor absorbido, en kW.
PROBLEMAS Sil
9.36 En el compresor de una turbina de gas entra aire a 100
kPa y 300 K. El aire se comprime en dos etapas hasta la pre
sin de 1200 kPa, con refrigeracin hasta 300 K entre las
etapas, a una presin de 350 kPa. La temperatura de entrada
a la turbina es 1400 K y la expansin tiene lugar en dos eta
pas, con recalentamiento hasta 1340 K entre las etapas, a
una presin de 350 kPa. Las etapas del compresor y de la
turbina tienen rendimientos del 87 y 85%, respectivamente.
La potencia neta desarrollada es 2,5 kW. Determine:
(a) El flujo volumtrico, en m3/ s, en la entrada de cada
etapa de compresin.
(c) La relacin de trabajos.
9.37 Considere el problema 9.36 pero incluyendo un regene
rador con una eficiencia del 80%.
Otras aplicaciones de los sistemas de turbina de gas
9.38 En un turborreactor que vuela a una altura de 10 000 m,
entra el aire a 22 kPa, 220 Ky 250 m/ s. La relacin de com
presin en el compresor es 12. La temperatura de entrada
en la turbina es 1400 K, y la presin a la salida de la tobera
es 22 kPa. Los procesos en el difusor y en la tobera son
isoentrpicos, el compresor y la turbina tienen rendimien
tos isoentrpicos de 85 y 88%, respectivamente, y no hay
prdidas de presin en el combustor. Con un anlisis aire-
estndar determine:
(a) La presin y temperatura de cada estado principal, en
kPa y K, respectivamente
(b) La velocidad a la salida de la tobera, en m/ s.
Ignore la energa cintica excepto en la entrada del difusor y
en la salida de la tobera.
9.39 Considere que se aade postcombustin al turborreac
tor del problema 9.38 elevando la temperatura a la entrada
de la tobera hasta 1300 K. Determine la velocidad a la salida
de la tobera, en m/ s.
9.40 En el difusor de un estatorreactor el aire entra a 25 kPa
y 220 K, con una velocidad de 3080 km/ h y se decelera hasta
una velocidad prcticamente nula. El sistema se puede es
tudiar con un anlisis aire-estndar. El calor absorbido es
900 kj por kg de aire que pasa por el equipo. El aire sale de
la tobera a 25 kPa. Determine:
(a) La presin a la salida del difusor, en kPa.
9.41 Una turbohlice consiste en un difusor, un compresor,
una turbina y una tobera. La turbina impulsa las hlices y el
compresor. El aire entra en el difusor con un flujo volum
trico de 83,7 m3/ s, a 40 kPa y 240 K, y con una velocidad de
180 m/ s, y se decelera hasta velocidad cero. La relacin de
compresin en el compresor es 10, y ste tiene un rendi
miento isoentrpico del 85%. La temperatura de entrada a
la turbina es 1140 K, y su rendimiento isoentrpico es del
85%. La presin de salida de la turbina es 50 kPa. El flujo a
travs de la tobera y el difusor es isoentrpico. Utilizando
un anlisis aire-estndar, determine:
(a) La potencia entregada a las hlices, en kW.
9.42 Un sistema combinado turbina de gas-ciclo de vapor,
produce una potencia neta de 10 MW. El aire entra al com
presor de la turbina de gas a 100 kPa y 300 K, y se comprime
hasta 1200 kPa. El rendimiento isoentrpico del compresor
es del 84%. Las condiciones de entrada a la turbina de gas
son 1200 kPa y 1400 K. El aire se expande a travs de la tur
bina, que tiene un rendimiento isoentrpico del 88%, hasta
la presin de 100 kPa. El aire pasa despus por un intercam
biador de calor descargndose finalmente a 480 K. A la tur
bina del ciclo de vapor entra vapor de agua a 8 MPa y 400C,
y se expande hasta la presin del condensador de 8 kPa. La
turbina y bomba tienen rendimientos isoentrpicos del 90 y
80%, respectivamente. Determine:
(a) Los flujos msicos de aire y agua, en kg/ s.
(b) El flujo de calor transferido al ciclo combinado, en MW.
(c) El rendimiento trmico del ciclo combinado.
9.43 Para el ciclo combinado del problema 9.42, determine la
variacin de la exerga del aire a su paso por el combustor
de la turbina de gas, en MW. Contabilice las salidas, las des
trucciones y las prdidas de exerga para el ciclo combinado.
Tome Ta =27C, pa=100 kPa.
9.44 En la turbina de un ciclo Ericsson entra aire a 300 K y
1 bar, con un flujo msico de 5 kg/ s. La temperatura y la
presin de entrada a la turbina son 1400 Ky 10 bar, respec
tivamente. Determine:
(d) La potencia neta desarrollada, en kW.
(e) El rendimiento trmico.
(f) La relacin de trabajos.
9.45 Una cantidad de aire realiza un ciclo Stirling con una re
lacin de compresin de 8. Al comienzo de la compresin
isoterma, la temperatura, la presin y el volumen son 290 K,
1bar y 0,03 m3, respectivamente. La temperatura de la ex
pansin isoterma es 900 K. Determine:
(a) El trabajo neto, en kj.
(c) La presin media efectiva, en bar.
Flujo compresible
9.46 Si el flujo msico de aire para el ciclo del problema 9.38 es
50 kg/ s, calcule el empuje desarrollado por el sistema, en kN.
9.47 Para el estatorreactor del problema 9.40, calcule la rela
cin entre el empuje desarrollado y el flujo msico de aire,
en N por kg/ s.
9.48 En un conducto horizontal de 0,1 m de dimetro y sufi
cientemente aislado, fluye aire de modo estacionario. En la
entrada px=6,8 bar, % =300 Iv La temperatura del aire a
la salida es de 250 K. El flujo msico es 270kg/ s. Determine
la magnitud de la fuerza neta horizontal ejercida por la pa
red del conducto sobre el aire, en N, En qu direccin ac
ta esta fuerza?
9.49 Utilizando el modelo de gas ideal, determnese la veloci
dad snica, en m/ s, para
(a) aire a 60F;
(b) oxgeno (02) a 900R;
(c) argn a 540R.
9.50 Determine el nmero de Mach del aire a 1 bar, 400 m/ s
y temperatura de
(a) 300 K
(b) 500 K
(c) 1000 K
9.51 Para una corriente de aire a 100 kPa, 340 K y 200 m/ s,
determine:
(a) El nmero de Mach.
(b) La temperatura de remanso, en K.
(c) La presin de remanso, en kPa.
9.52 Utilizando el diagrama de Mollier, Fig. A-8, determine
para el vapor de agua a 2 MPa, 520 K y 300 m/ s
(a) la entalpia de remanso, en kj/ kg;
(b) la presin de remanso, en MPa;
(c) la temperatura de remanso, en K.
9.53 En una tobera que opera de modo estacionario entra aire a 3
bar y 440 K, con una velocidad de 145 m/ s y se expande isoentr-
picamente hasta la velocidad de salida de 460 m/ s. Determine:
(a) La presin de salida, en bar.
(b) La relacin entre el rea de salida y el rea de entrada.
(c) Si la tobera debe ser convergente solamente o conver
gente-divergente.
O o
9.54 Para la misma tobera del problema 9.53 y en las mismas
condiciones de entrada y presin de salida, calcule la velocidad
de salida, en m/ s, para un funcionamiento adiabtico con un
rendimiento isoentrpico de la tobera del 90%.
9.55 En una tobera convergente, el vapor de agua a 10 MPa y
360C, procedente de un gran depsito, se expande isoen-
trpicamente. El rea de salida de la tobera es 5 cm2. Si la
tobera se estrangula para una presin de salida de 5,5 MPa,
determine la velocidad de salida, en m/ s, la presin en el pla
no de salida, en bar y el flujo msico de vapor, en kg/ s, para
las contrapresiones de
(a) 8 MPa
(b) 6 MPa
(c) 4 MPa
9.56 Una mezcla de gases ideales con k =1,28 y masa mole
cular de 14,8 entra en una tobera convergente a p0=10 bar
y T0=500 K, descargando en una regin donde la presin
es 1 bar. El rea de salida es 5 x 10"4m2. Para un flujo esta
cionario e isoentrpico, determine a la salida de la tobera:
(a) La temperatura del gas, en K.
(b) La velocidad del gas, en m/ s.
(c) El flujo msico, en kg/ s.
9.57 Si la tobera del problema 9.56 tiene un rendimiento isoen
trpico del 86%, determnese la temperatura de salida, en K, y
la velocidad de salida, en m/ s, para un proceso adiabtico.
9.58 Para un flujo isoentrpico de un gas ideal cuya razn de
calores especficos es constante, la relacin entre la tem
peratura T y la temperatura de remanso T0 es T / T0=
2/(k+\ ). Obtenga esta relacin.
9.59 Aire apa =1,4 bar y T0 =280 K se expande isoentrpicamen-
te en una tobera convergente y se descarga a la atmsfera a 1bar.
El rea del plano de salida es de 0,0013 m2. Determine
(a) El flujo msico, en kg/ s.
(b) Si la presin en la zona de alimentacin aumenta a 2 bar
cul sera el nuevo flujo msico, en kg/ s?
9.60 Aire que se comporta como gas ideal con k =1,4, experi
menta una onda de choque normal. Aguas arriba las condi
ciones son py. - 0,5 bar, Tx =280 KyWx =1,8. Determine:
(a) La presin py, en bar.
(b) La presin de remanso pox, en bar.
(c) La temperatura de remanso Tox, en K.
(d) El cambio en la entropa especfica a lo largo de la onda
de choque, en kj/ kg- K.
9.61 Aire a 3,4 bar, 530 K y un nmero de Mach de 0,4 entra
en una tobera convergente-divergente que opera en estado
estacionario. Hay una onda de choque normal en la seccin
divergente localizada donde el nmero de Mach es Mx =
1,8. El flujo es isoentrpico, excepto en la situacin de la
onda de choque. Si el aire se comporta como gas ideal con
k =1,4, determine:
(a) La temperatura de remanso Tox, en K.
(b) La presin de remanso pox, en bar.
(c) La presin px, en bar.
(d) La presin py, en bar. Si el rea de la garganta es 7,6 x 1CT4m2y la presin en el
(e) La presin de remanso poy, en bar. plano de salida es 2,4 bar, determine el flujo msico, en kg/ s
(f) La temperatura de remanso Toy, en K. y el rea en el plano de salida, en m2.
I M M I I I W I 1- Iir - I ift
9.ID Con el desarrollo de nuevos materiales cermicos, aho
ra se pueden construir motores de combustin interna sin
refrigeracin de la pared del cilindro. Estos motores adiabti
cos operan a temperaturas mayores de 950C. Qu consi
deraciones importantes pueden realizarse acerca del diseo
de estos motores adiabticos? Discuta las posibles aplica
ciones y difusin de este hallazgo.
9.2D En los ltimos aos, un factor importante en la mejora
del funcionamiento de turbinas de gas ha sido la utilizacin
de turbinas dealabes refrigerados, que permiten temperaturas
ms altas a la entrada de la turbina. Con la ayuda de diagra
mas, explique los mtodos de refrigeracin de labes de tur
binas que se utilizan comnmente. Cules son las investi
gaciones ms importantes que actualmente se estn
realizando en la tecnologa de refrigeracin de labes de tur
binas de gas? Disctalas.
9.3D Las turbinas de gas con inyeccin devapor utilizan el ca
lor de los gases de escape de la turbina para producir vapor
que se inyecta directamente en el sistema de turbina de gas.
La Fig. P9.3D muestra dos posibles formas de inyeccin del
vapor. En una de ellas el vapor se inyecta directamente en el
combustor. En la otra, el vapor se inyecta en la turbina de
baja presin.
(a) Cules son las ventajas y desventajas de estas formas de
inyeccin? Por qu los sistemas de inyeccin mejoran
el rendimiento del ciclo de potencia?
(b) Las dos formas de inyeccin representadas son solucio
nes ms sencillas que los ciclos combinados, de los que
aparece uno en la Fig. 9.23. Cules son las ventajas y
desventajas de la inyeccin directa de vapor respecto a
los ciclos combinados?
9.4D Utilice los conceptos de energa y exerga para compa
rar los ciclos Rankine y Kalina utilizados como ciclo inferior
en un ciclo combinado turbina de gas-ciclo de vapor. El ci
clo Kalina utiliza la mezcla amonaco-agua como fluido de
trabajo. Cules son las ventajas y desventajas de cada tipo
de ciclo inferior? Discuta si el ciclo de Kalina es prometedor
en aplicaciones futuras.
9.5D Cules son los principios de operacin del generador
"magnetohidrodinmico" (MHD) para conversin directa
de energa? Realice un esquema de cmo utilizar el MHD
en una central trmica con vapor. Cules son las eficien-
Vapor de
Admisin
de aire
Salida de gases
de la turbina V Suministro
de agua
cias trmicas globales que produce? Qu barreras deben
superarse para que el MHD constituya una realidad prcti
ca?
9.6D Una empresa compra anualmente 80 000 MW-h de
energa elctrica. Una caldera de gas satisface las necesida
des de energa trmica de la empresa, que son iguales a tres
veces la demanda elctrica. El responsable de planta recibe
una propuesta de un sistema de cogeneracin, que emplea gas
natural como combustible de una turbina de gas que impul
sa un generador de electricidad, de tal manera que no es ne
cesario comprar electricidad. A la salida de la turbina se ins
tala un intercambiador de calor que recupera la energa
trmica de los gases de escape y proporciona la demanda
trmica de la planta. Aplicando los principios de termoecono-
ma, investigue los aspectos econmicos que el responsable
de la planta debe tener en cuenta para decidirse sobre la ins
talacin del sistema propuesto. Escriba un informe con los
resultados obtenidos.
9.7D Desarrolle el esquema del cilindro-pistn y regenera
dor de un motor Stirling de 50 CV de potencia. Incluya fac
tores tales como nmero y configuracin de cilindros, m
todo de regeneracin, fluido de trabajo y presiones y
temperaturas de operacin. En qu medida el funciona
miento del motor propuesto se parece al ciclo de Stirling.
Cules son las diferencias?
9.8D Un tnel de viento empieza a disearse con una sec
cin recta de prueba cuya rea transversal es 0,1 m2, como
se ilu| tra en la Fig. 9.8D. El aire entra en la seccin de prue-
ba ccj un nmero de Mach de 2, a travs de una tobera
convagente-divergente. Aguas abajo de la seccin de prue-
* ba^seltduce la velocidad del aire hasta un valor insignifican-
tftentfcs de entrar en el ventilador de descarga a la atmsfera.
Difusor
-A rea transversal = 0,l m2
P*f. 21}
Especifique las caractersticas de diseo del tnel, inclyan-
se las reas de garganta de tobera y difusor, el flujo msico
en estado estacionario y la potencia necesaria. Justifique las
simplificaciones que se realicen.
9.9D La temperatura y presin de entrada pueden tener un
significativo impacto en el comportamiento de una turbina
de gas. Investigue el efecto que sobre la potencia desarrolla
da por una turbina de gas pueden tener variaciones de la
temperatura y la presin sobre los valores base de 10C y 1
atm, respectivamente. Puede indicar algunas formas de al
terar la presin y la temperatura en la entrada y cules son
las implicaciones econmicas? Prepare un informe resu
miendo sus resultados.
9.10D En qu forma se podra modificar el anlisis de flujo
compresible presentado en este captulo para aplicar el mo
delo al flujo a travs de turbinas de vapor? Qu considera
ciones especiales para el diseo convendra tomar para evi
tar la posibilidad de condensacin en las filas de aletas y
toberas de las turbinas de vapor?
9.11D La entrada al motor de turbina de gas de un avin debe
proporcionar aire al compresor con la mnima presin de
remanso y la mnima fuerza de resistencia como sea posible.
La entrada tambin sirve como difusor para elevar la pre
sin del aire entrante al compresor ala vez que reduce la ve
locidad del aire. Escriba un informe analizando los tipos
ms frecuentes de diseo de la entrada para aplicaciones
subsnicas y supersnicas. Incluya un anlisis de cmo la
posicin del motor afecta al comportamiento del difusor.
Los sistemas de refrigeracin para la conservacin de alimentos y el aire acondi
cionado juegan un papel destacado en la vida cotidiana actual. Las bombas de
calor han comenzado a utilizarse de manera ms frecuente para la calefaccin de
edificios y para la produccin de calor en procesos industriales. Hay muchos otros
ejemplos de usos comerciales o industriales de la refrigeracin, entre ellos la sepa
racin de los componentes del aire para la obtencin de oxgeno y nitrgeno lqui
dos, la licuefaccin de gas natural y la produccin de hielo.
El objetivo de este captulo es describir algunos de los tipos ms frecuentes de objetivo del catfgi l a
sistemas de refrigeracin y bomba de calor que se usan actualmente y mostrar
cmo se modelan termodinmicamente tales sistemas. Los tres tipos principales
de ciclos que se describen son el de compresin de vapor, el de absorcin y el de
Brayton invertido. Se consideran los sistemas de vapor y de gas, al igual que se
haca con los ciclos de potencia estudiados en los Caps. 8 y 9. En los sistemas de
refrigeracin de vapor el refrigerante se vaporiza y condensa alternativamente. En
los sistemas de refrigeracin de gas el refrigerante se mantiene como gas.
10.1 SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON VAPOR
El objetivo de un sistema de refrigeracin es mantener una regin fra a una temperatura
por debajo de la del entorno. Esto se consigue habitualmente empleando un sistema de
refrigeracin que utiliza vapor, que es el sistema que se estudia en esta seccin.
CICLO DE REFRIGERACIN DE CARNOT
Para introducir algunos aspectos importantes de la refrigeracin empezaremos conside
rando un ciclo de Carnot de refrigeracin de vapor. Este ciclo se obtiene invirtiendo el
ciclo de Carnot de potencia de vapor introducido en la Sec. 5.7. La Fig. 10.1 muestra el
esquema y el diagrama T-s de un ciclo de Carnot de refrigeracin que opera entre un foco
a temperatura TF y otro foco a mayor temperatura Tc. El ciclo lo realiza un refrigerante
que circula con flujo estacionario a travs de una serie de equipos. Todos los procesos son
internamente reversibles. Adems, como la transferencia de calor entre el refrigerante y
cada foco ocurre sin diferencia de temperaturas, no hay irreversibilidades externas. Las
transferencias de energa mostradas en el diagrama son positivas en la direccin que indi
can las flechas.
515
516 CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR
10.1 Ciclo de Carnot de refrigeracin con vapor.
i
Vamos a seguir el flujo estacionario del refrigerante a travs de cada uno de los equipos
del ciclo, comenzando por la entrada al evaporador. El refrigerante entra en el evaporador
como mezcla de lquido y vapor en el estado 4. En el evaporador parte del refrigerante cam
bia de fase de lquido a vapor como consecuencia del calor transferido del foco a tempe
ratura TF al refrigerante. La temperatura y presin del refrigerante permanecen constantes
durante el proceso que va desde el estado 4 al estado 1: El refrigerante se comprime enton
ces adiabticamente desde el estado 1, donde es una mezcla bifsica lquido-vapor, hasta
el estado 2, donde es vapor saturado. Durante este proceso la temperatura del refrigerante
se incrementa desde TF a Tc, y la presin tambin aumenta. El refrigerante pasa desde el
compresor al condensador, donde cambia de fase desde vapor saturado hasta lquido satu
rado debido al calor transferido al foco de temperatura Tc. La presin y temperatura per
manecen constantes en el proceso que va desde el estado 2 al estado 3. El refrigerante
vuelve a su estado de entrada en el evaporador despus de su expansin adiabtica en una
turbina. En este proceso desde el estado 3 al estado 4 la temperatura decrece desde Tc a
Tp, y hay un descenso de la presin.
Como el ciclo de Carnot de refrigeracin est formado por procesos reversibles, el rea
en el diagrama T-s es el calor transferido. El rea l-a-b-4-1 es el calor aportado al refrige
rante desde el foco fro por unidad de masa de refrigerante. El rea 2-a-b~3-2 es el calor
cedido por el refrigerante al foco caliente por unidad de masa de refrigerante. El rea
cerrada 1-2-3-4-1 es el calor neto transferido desde el refrigerante. El calor neto transferido
desdeel refrigerante es igual al trabajo neto realizado sobre el refrigerante. El trabajo neto es
la diferencia entre el trabajo que entra al compresor y el trabajo que sale de la turbina.
El coeficiente de operacin /3de cualquier ciclo de refrigeracin es- la relacin entre el
efecto refrigerante y el trabajo neto necesario para producir dicho efecto. Para el ciclo de Car
not de refrigeracin de vapor representado en la Fig. 10.1, el coeficiente de operacin es
10.1 SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON VAPOR 517
A llx
Q j m
WJ m - Wt/m
rea l -a-b-4-1 _ Tp (sa~ 5b) (10.1)
rea 1-2-3-4-1 (T c - TF)(sa- sb)
TF
t c ~ t f
Esta ecuacin, que se corresponde con la Ec. 5.9, representa el coeficiente de operacin
mximo terico de cualquier ciclo de refrigeracin que opera entre los focos a TF y Tc.
DESVIACIONES RESPECTO DEL CICLO DE CARNOT
Los sistemas reales de refrigeracin con vapor se apartan significativamente del ciclo ideal
que se ha considerado y tienen un coeficiente de operacin menor que el que se calcula con
la Ec. 10.1. Tres de las diferencias que los sistemas reales tienen con el ciclo de Carnot se
consideran a continuacin:
Una de las diferencias ms significativas es la transferencia de calor entre el refrige
rante y los dos focos. En sistemas reales esta transferencia de calor no ocurre rever
siblemente como se ha supuesto antes. En particular, producir una transferencia de
calor suficiente para mantener la temperatura del foco fro a F, con un evaporador
de tamao adecuado, requiere que la temperatura del refrigerante en el evaporador,
Tp sea algunos grados menor que TF. Esto explica la localizacin de la temperatura
Tp en el diagrama T-s de la Fig. 10.2. De forma similar, conseguir una transferencia
de calor suficiente desde el refrigerante al foco caliente exige que la temperatura del
refrigerante en el condensador, T'c sea superior en algunos grados a Tc. Esto explica
la localizacin de la temperatura T en el diagrama T-s de la Fig. 10.2.
Mantener las temperaturas del refrigerante en los intercambiadores de calor a
Tp y T'c en vez de a TF y Tc, respectivamente, tiene el efecto de reducir el coefi
ciente de operacin. Esto puede verse expresando el coeficiente de operacin del
ciclo de refrigeracin, designado como T -2'-3'-4-T en la Fig. 10.2, como
, _ rea T -a-b-4"-!' _ T'
p rea l - 2'- 3'- 4- l ' T c - TF y
Comparando las reas que intervienen en las expresiones para el clculo de /3mx
y /3' dadas anteriormente, se concluye que el valor de /3 es menor que /3mx. Esta
ftyAA 10.2 Comparacin de las tempera
turas de condensador y evapo
rador con las temperaturas de
los focos caliente y fro.
Temperatura del
condensador, T
Temperatura del foco
caliente, Tc
Temperatura del foco
Temperatura del
evaporador,
por compresin
de vapor
Evaporador
JUUUUUl
4
o sobrecalentado
ftyvi 103 Componentes de un sistema de re
frigeracin por compresin de va
por.
conclusin sobre el efecto de la temperatura en el coeficiente de operacin tam
bin es aplicable a otros ciclos de refrigeracin considerados en el captulo.
Adems de las diferencias de temperatura entre el refrigerante y las regiones caliente
y fra, hay otros hechos que hacen que el ciclo de Carnot de refrigeracin con vapor
sea impracticable como prototipo. Refirindonos de nuevo al ciclo de Carnot de la
Fig. 10.2, ntese que el proceso de compresin desde el estado Y al estado 2' ocurre
con el refrigerante como mezcla bifsica lquido-vapor. Esto se conoce comnmente
como compresin hmeda. La compresin hmeda se evita normalmente ya que la pre
sencia de gotas de lquido puede averiar el compresor. En los sistemas reales, el com
presor procesa solamente vapor. Esto se conoce como compresin seca.
Otro hecho que hace impracticable el ciclo de Carnot es el proceso de expansin
desde lquido saturado en el estado 3" de la Fig. 10.2 hasta la mezcla lquido-vapor
de bajo ttulo en el estado 4'. Esta expansin produce una relativamente baja canti
dad de trabajo comparada con el trabajo necesario en el proceso de compresin. El
trabajo producido por una turbina real ser mucho menor porque la turbina que
opera en estas condiciones tiene eficiencias bajas. Consecuentemente, se renuncia al
trabajo obtenido en la turbina y se sustituye por una vlvula de estrangulacin, con
el consiguiente ahorro de costes de capital y mantenimiento. Los componentes del
ciclo resultante se ilustran en la Fig. 10.3, donde se supone una compresin seca.
Este ciclo, conocido como ciclo de refrigeracin por compresin de vapor, es el tema
de la seccin siguiente.
10.2 ANLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIN POR
COMPRESIN DE VAPOR
Los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor son los ms utilizados actualmente.
El objeto de esta seccin es introducir algunas de las caractersticas ms importantes de
los sistemas de este tipo y mostrar cmo se pueden modelar termodinmicamente.
10.2 ANLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR 519
10.2.1 CLCULO DE LAS TRANSFERENCIAS MS IMPORTANTES DE
TRABAJO Y CALOR
Se considera que el sistema con compresin de vapor representado en la Fig. 10.3 opera
en situacin estacionaria. En la figura se muestran las transferencias ms importantes de
trabajo y calor, que se toman positivas en la direccin de las flechas. Las energas cintica
y potencial se ignoran en el siguiente anlisis de los componentes. Se empieza por el
evaporador, donde se produce el efecto de frigorfico deseado.
El calor transferido desde el espacio refrigerado al refrigerante, a su paso por el
evaporador, produce su vaporizacin. Para el volumen de control que incluye el
evaporador, los balances de masa y energa dan el calor transferido por unidad de
masa de refrigerante
% = hx- hA (10.3)
m
donde m es el flujo msico de refrigerante. El calor transferido Qe se define
como capacidad de refrigeracin. En el Sistema I nternacional de unidades (SI), la
capacidad de refrigeracin se expresa normalmente en kW. Otra unidad usada
comnmente para la capacidad de refrigeracin es la tonelada (ton) de refri gera
cin, que es igual a 211 kj/ min.
El refrigerante deja el evaporador y es comprimido a una presin relativamente alta
por el compresor. Suponiendo que ste opera adiabticamente, los balances de masa
y energa, para el volumen de control que incluye al compresor, dan
Wc
= h2- h (10.4)
m
donde Wc/m es el trabajo que entra por unidad de masa de refrigerante.
A continuacin el refrigerante pasa a travs del condensador, donde condensa y hay
una transferencia de calor desde el refrigerante al medio que lo enfra. Para el volu
men de control que incluye la parte del refrigerante en el condensador, el calor trans
ferido desde el refrigerante por unidad de masa de refrigerante es
- = h2 - h3 (10.5)
m
Finalmente, el refrigerante en el estado 3 entra en la vlvula de expansin y se
expande hasta la presin del evaporador. Este proceso se modela normalmente como
un proceso de estrangulacin por lo que
h4 =h3 (10.6)
La presin del refrigerante disminuye en la expansin adiabtica irreversible, y
va acompaada de un aumento de la entropa especfica. El refrigerante sale de
la vlvula en el estado 4 como una mezcla bifsica lquido-vapor.
En el sistema por compresin de vapor, la potencia de entrada es igual a la potencia del
compresor, ya que la vlvula de expansin no supone potencia de entrada o salida. Utili
capacidad de
refrigeracin
tonelada (ton) de
refrigeracin
zando las cantidades y expresiones introducidas anteriormente, el coeficiente de operacin
del sistema de refrigeracin por compresin de vapor de la Fig. 10.3 es
- ~ (10.7)
WJ m
Hn
Conocidos los estados 1a 4, las Ecs. 10.3 a 10.7 pueden utilizarse para evaluar las trans
ferencias de trabajo y calor y el coeficiente de operacin del sistema por compresin de vapor
que aparece en la Fig. 10.3. Como se han obtenido a partir de los balances de masa y energa,
estas ecuaciones son aplicables igualmente a ciclos reales, donde se presentan irreversibili-
dades en evaporador, compresor y condensador, y a ciclos ideales en ausencia de tales efec
tos. Aunque las irreversibilidades en los equipos mencionados tienen un efecto pronunciado
en el rendimiento global, es instructivo considerar un ciclo ideal en el que se supone ausen
cia de irreversibilidades. Dicho ciclo establece el lmite superior para la eficiencia del ciclo de
refrigeracin por compresin de vapor. Este ciclo se estudia a continuacin.
10.2.2 COMPORTAMIENTO DE LOS SISTEMAS CON COMPRESIN
DE VAPOR
Si no se tienen en cuenta las irreversibilidades dentro de evaporador y condensador, no hay
cada de presin por rozamiento y el refrigerante fluye a presin constante en los dos intercam
biadores de calor. Si la compresin se produce sin irreversibilidades, y si tambin se desprecia
la transferencia de calor al ambiente, la compresin es isoentrpica. Con estas consideraciones
se obtiene el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor definido por los estados l-2s-3-
4-1 en el diagrama T-s de la Fig. 10.4. El ciclo consta de la siguiente serie de procesos:
Proceso l - 2s: Compresin isoentrpica del refrigerante desde el estado 1hasta la presin
del condensador en el estado 2s.
Proceso 2s-3: Transferencia de calor desde el refrigerante que fluye a presin constante
en el condensador. El refrigerante sale como lquido en el estado 3.
Proceso 3- 4: Proceso de estrangulacin desde el estado 3 hasta la mezcla bifsica lquido-va-
por en 4.
Proceso 4- 1: Transferencia de calor hacia el refrigerante que fluye a presin constante
a travs del evaporador hasta completar el ciclo.
10.(i Diagrama T-s del ciclo ideal de com
presin de vapor.
Todos los procesos del ciclo anterior son internamente reversibles, excepto la estrangula
cin. A pesar de este proceso irreversible, el ciclo se conoce comnmente como ciclo ideal ciclo ideal de
de compresin de vapor. compresin de vapor
El siguiente ejemplo muestra la utilizacin del primero y segundo principios de la Ter
modinmica combinados con el uso de datos de propiedades para analizar un ciclo ideal
de compresin de vapor.
\
.10.1
PROBLEMA CICLO IDEAL DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR
El Refrigerante 134a es el fluido de trabajo de un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor que se comunica
trmicamente con un foco fro a 0C y un foco caliente a 26C. El vapor saturado entra al compresor a 0C y a la salida
del condensador es lquido saturado a 26C. El flujo msico de refrigerante es 0,08 kg/ s. Determine (a) la potencia del
compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en toneladas, (c) el coeficiente de operacin y (d) el coeficiente de
operacin de un ciclo de refrigeracin de Carnot que opera entre los focos caliente y fro a 26 y 0C, respectivamente.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor opera con Refrigerante 134a. Se dan los estados del
refrigerante a la entrada del compresor y a la salida del condensador, as como el flujo msico de refrigerante.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, el coeficiente de operacin y
el coeficiente de operacin de un ciclo de Carnot de refrigeracin que funcionase entre los focos caliente y fro a las tem
peraturas dadas.
Temperatura del
foco caliente
Temperatura del
foco fro
Vlvula de
\ \ expansin
Compresor
CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de
control se indican por lneas de trazos en el esquema adjunto.
2. Excepto la expansin en la vlvula, que es un proceso de estrangulacin, todos los procesos que realiza el refrigerante
son internamente reversibles.
3. El compresor y la vlvula de expansin funcionan adiabticamente.
4. Los efectos de las energas cintica y potencial son insignificantes.
5. Al compresor entra vapor saturado y del condensador sale lquido saturado.
Anlisis: Se empieza determinando cada uno de los estados principales localizados en el esquema y en el diagrama T-s
adjuntos. A la entrada del compresor, el refrigerante es vapor saturado a 0C. De la Tabla A-7, /j =247,23 kj/ kg y st =
0,9190 kJ/ kg-K.
La presin en el estado 2s es la presin de saturacin correspondiente a 26C, p2=6,853 bar. El estado 2s se deter
mina con p2y por el hecho de que para un proceso adiabtico internamente reversible la entropa especfica es constante.
El refrigerante en el estado 2s es vapor sobrecalentado con h2s=264,7kJ/ kg.
El estado 3 es lquido saturado a 26C, entonces h3=85,75 kj/ kg. La expansin en la vlvula es un proceso de es
trangulacin (consideracin 2), por lo que h4=h3.
(a) El trabajo consumido por el compresor es
1VC= m(h2s- h.)
donde mes el flujo msico de refrigerante. Sustituyendo valores,
1kW
1kj/ s
1ton
211 kj/ min
Wc = (0,08 kg/ s) (264,7 - 247,23)kJ / kg .
= l ,4kW
(b) La capacidad de refrigeracin es el calor absorbido por el refrigerante en el evaporador. ste viene dado por
Q = m(h-i h4)
= (0,08 kg/ s) 160 s/ min| (247,23 - 85,75)kJ / kg
= 3.67ton
(c) El coeficiente de operacin 3es
Qe h x - h 4 247,23 - 85,75
Vi;. h2s~ h-i 264,7 - 247,23
(d) Para un ciclo de Carnot de refrigeracin con vapor que opera a Tc =299 K y Tv=273 K, el coeficiente de operacin
determinado con la Ec. 10.1 es
B = Tf = 10 5
rmax T T 1^
1C 1 F
D Para determinar h2sse necesita interpolacin doble en la Tabla A-12.
B Como era de esperar, el ciclo ideal de refrigeracin con compresin de vapor tiene menor coeficiente de operacin
que un ciclo de Carnot que funcionase entre las temperaturas de los focos caliente y fro. Este valor menor se debe
a los efectos de la irreversibilidad externa asociada con el enfriamiento adicional del refrigerante en el condensador
(proceso 2s-a en el diagrama T-s) y de la irreversibilidad interna del proceso de estrangulacin.
1 Temperatura del
i foco caliente, Tc
Temperatura del
foco fro, T
10S Diagrama T-s del ciclo real
de compresin de vapor.
Las temperaturas de operacin del ciclo de refrigeracin por compresin de vapor
quedan fijadas por la temperatura Tp a mantener en el foco fro y la temperatura Tc del
foco caliente a la que se descarga el calor. La Fig. 10.5 muestra varias de las caracters
ticas correspondientes a un ciclo real de compresin de vapor. Tal como se ve en la
figura, la transferencia de calor entre el refrigerante y las regiones caliente y fra no se
produce de manera reversible: la temperatura del refrigerante en el evaporador debe ser
menor que Tp, mientras que su temperatura en el condensador debe ser mayor que Tc.
Tales irreversibilidades tienen un efecto significativo sobre el funcionamiento del ciclo.
En particular, el coeficiente de operacin se reduce cuando la temperatura media en el
evaporador disminuye o cuando la temperatura media del refrigerante en el condensador
aumenta. El ejemplo 10.2 proporciona una muestra de esto.
PROBLEMA EFECTO DE LAS IRREVERSIBILIDADES EN LA TRANSFERENCIA DE CALOR
SOBRE EL COEFICIENTE DE OPERACIN
Modifiqese el Ejemplo 10.1 considerando diferencias de temperatura entre el refrigerante y los focos caliente y fro. En
el compresor entra vapor saturado a -10C. Del condensador sale lquido saturado a 9 bar. Determine para este ciclo.de
refrigeracin con compresin de vapor (a) la potencia del compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en ton,
(c) el coeficiente de operacin. Comprense estos resultados con los del Ejemplo 10.1.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor opera con refrigerante 134a como fluido de trabajo.
Se dan la temperatura del evaporador, la presin del condensador y tambin el flujo msico.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, y el coeficiente de operacin.
Comprense estos resultados con los del Ejemplo 10.1.
fifiw .10.2
control se indican con lneas de trazos en el esquema que acompaa al Ejemplo 10.1
2. Excepto para el proceso en la vlvula de expansin, que es un proceso de estrangulacin, todos los procesos que
sufre el refrigerante son internamente reversibles.
3. El compresor y la vlvula de expansin operan adiabticamente.
4. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial son insignificantes.
5. En el compresor entra vapor saturado y del condensador sale lquido saturado.
Anlisis: Comencemos determinando cada uno de los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. A la en
trada del compresor el refrigerante es vapor saturado a -10C, luego, de la Tabla A-10, h =241,35 kj/ kg y 5, =0,9253 kJ/ kg-K.
El vapor sobrecalentado en el estado 2s se determina a partir de p2 =9 bar y por el hecho de que en la compresin adia
btica internamente reversible la entropa especfica es constante. Interpolando en la Tabla A-12 nos da h2s=272,39 kj/ kg.
El estado 3 es lquido saturado a 9 bar, luego /z3=99,56 kj/ kg. La expansin en la vlvula es un proceso de estrangu
lacin, luego h4 =h3.
(a) Potencia en el compresor
Wc = m(h2s - / !,)
donde mes el flujo msico de refrigerante. Sustituyendo valores
Wc = (0,08 kg/ s) (272,39 - 241,35) kj/ kg
=2,48kW
(b) La capacidad de refrigeracin es
Oe = m(hx- / z4)
=(0,08 kg/ s) 160 s/ min| (241, 35 - 99,56) kj/ kg
=3,23 ton
(c) El coeficiente de operacin es
1kW
1kj/ s
1ton
211 kj/ min
a
Wc
ht - h4
245,35 - 99,56
h2s- h x 272,39 - 241,35
= 4,57
Comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 10.1, la potencia del compresor es mayor en este .
caso. Adems, la capacidad de refrigeracin es menor qye en el Ejemplo 10.1. Esto ilustra la considerable influencia que
la irreversibilidad trmica en el condensador y en el evaporador tiene sobre el funcionamiento.
Volviendo a la Fig. 10.5, podemos identificar otra caracterstica del funcionamiento de
un ciclo real de compresin de vapor. Se trata del efecto de las irreversibilidades presentes
durante la compresin, lo que se representa mediante una lnea discontinua para indicar
el proceso de compresin desde el estado 1al estado 2. Esta lnea de puntos refleja el incre
mento de entropa especfica que acompaa a la compresin adiabtica irreversible. Com
parando el ciclo 1-2-3-4-1 con el ciclo ideal correspondiente l-2s-3~4~l, la capacidad de
refrigeracin es en ambos la misma, pero el trabajo consumido es mayor en el caso de la
compresin irreversible que en el ciclo ideal. Consecuentemente, el coeficiente de opera
cin del ciclo 1-2-3-4-1 es menor que el del ciclo l -2s-3-4-l . El efecto de la compresin
irreversible se puede contabilizar utilizando el rendimiento isoentrpico del compresor,
que para los estados designados en la Fig. 10.5 viene dado por
_ (Wc/m)s _ h2s - hx
71C (WJ i ) h2 ~h x
Debido a los efectos de rozamiento, que provocan cadas de presin en el refrigerante que
fluye a travs del evaporador, el condensador y las tuberas que conectan los componentes,
aparecen desviaciones adicionales respecto al ciclo ideal. Las cadas de presin no se
muestran en el diagrama T-s de la Fig. 10.4 y, para simplificar, se ignoran en la discusin
siguiente. La mayora de los aspectos importantes tratados en discusin anterior sobre el
funcionamiento del sistema de refrigeracin se ilustran en los tres ejemplos siguientes.
Finalmente, otras dos caractersticas adicionales del ciclo real se recogen en la Fig. 10.5.
Una de ellas es la condicin de vapor sobrecalentado en la salida del evaporador (estado
1), que difiere de la condicin mostrada a la salida del evaporador en la Fig. 10.4. Otra es
el subenfriamiento del estado a la salida del condensador (estado 3), que difiere de las con
diciones de lquido saturado que muestra la Fig. 10.4.
El Ejemplo 10.3 ilustra los efectos que la compresin irreversible y la salida subenfriada
del condensador producen sobre el comportamiento del sistema de refrigeracin por com
presin de vapor.
10.3
PROBLEMA CICLO REAL DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR
Reconsidrese el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor del Ejemplo 10.2, pero considerando en el anlisis que
el compresor tiene una eficiencia del 80% y que el lquido sale del condensador a 30C. Determine para este ciclo mo
dificado (a) la potencia del compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en ton, (c) el coeficiente de operacin,
y (d) las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin, en kW, para T0=299 K (26C).
SOLUCIN
Conocido: En el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor el compresor tiene una eficiencia del 80%.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, el coeficiente de operacin y
las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin, en kW.
1. Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.
2. No hay prdidas de presin en el evaporador ni en el condensador.
3. El compresor opera adiabticamente con una eficiencia del 80%. La expansin en la vlvula es un proceso de es
trangulacin.
4. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial.
5. En el compresor entra vapor saturado a -10C y del condensador sale lquido a 30C.
6. La temperatura ambiente para el clculo de exergas es T0 =299 K (26C).
Anlisis: Se empieza determinando los estados principales. El estado 1es el mismo que en el Ejemplo 10.2, entonces
hx=241,35 kj/ kg y =0,9253 kj/ kg K.
Debido a la presencia de irreversibilidades en el proceso de compresin adiabtica, hay un incremento de entropa
especfica entre la entrada y la salida del compresor. El estado a la salida del compresor, estado 2, se determina utilizando
la eficiencia del compresor
_ (tyVm)s _ (fo2s ~h-y)
^ W J m Oh - hi )
donde h2s es la entalpia especifica en el estado 2s, como se ve en el diagrama T-s adjunto. De la solucin del Ejemplo
10.2, h2s =272,39 kj/ kg. Sustituyendo los valores conocidos se determina h
, h2s- h, , (272,39 - 241,35) , .........,,,,,
2 = ----- +i = ---------- Q-gQ--------- +241,35 = 280,15 kj/ kg
El estado 2 se determina con la entalpia especfica h2 y la presin, p2 =9 bar. Interpolando en la Tabla A-12, la entropa
especfica es s2 =0,9497 kj/ kg-K.
El estado a la salida del condensador, zona 3, est en la regin de lquido. Partiendo de lquido saturado a 30C, la
entalpia especfica se calcula utilizando la Ec. 3.14 como sigue: h3 ~hf (T:)=91,49 kj/ kg. De modo similar, con la Ec. 6.7,
la entropa especfica en el estado 3 es 5;(=s,-=0,3396 kJ/ kg-K.
10.3 PROPIEDADES DE LOS REFRIGERANTES 527
En la vlvula de expansin ocurre un proceso de estrangulacin, por tanto h4 =h3. El ttulo y la entropa especfica
en el estado 4 son, respectivamente,
h4 - h [4 _ 91,49 - 36,97
4 ^g4 ^f4
204,39
= 0,2667
s4=% +x4 (sg4- sf4) =0,1486 +(0,2667) (0,9253 - 0,1486) =0,3557 kJ/ kg-K
(a) La potencia del compresor es
Wc = m(h2 - hx)
lkW
lkj/ s
= 3,1 kW =(0,08 kg/ s) (280,15 - 241,35)kJ/ kg
Qe =rh(hx- h4)
=(0,08 kg/ s)(60 s/ min)(241,35 - 91,49) M 1ton
211 kj/ min
3,41 ton
(i ~ h) = (241,35 - 91,49)
P (2- A i ) (280,15 - 241,35) '
(d) Las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin se pueden calcular mediante el balance de exerga
o utilizando la relacin (.<4d)c = T0 vc, donde cxvc es la entropa generada determinada con el balance de entropa.
Con esto, las exergas destruidas para el compresor y la vlvula son, respectivamente,
(Ad)c = mT0 (s2- Si) y (Ad)v = mT0 (s4 - s3)
(i)c = f0,08 (299K) (0,9497-0,9253) - kJ-
kg-K
1kW
1kj/ s
= 0,58kW
(Ad)v = (0,08) (299)(0,3557 - 0,3396) = 0,39 kW
D Las irreversibilidades en el compresor provocan un incremento de la potencia necesaria respecto a la compresin
isoentrpica del Ejemplo 10.2. Como consecuencia, en este caso el coeficiente de operacin es menor.
B Las exergas destruidas calculadas en el apartado (d) representan la exerga destruida por las irreversibilidades al cir
cular el refrigerante por el compresor y por la vlvula. Los porcentajes de potencia suministrada (exerga que entra
en el compresor como trabajo) que se destruye en estos dos componentes son 18,7 y 12,6%, respectivamente.
10.3 PROPIEDADES DE LOS REFRIGERANTES
Desde 1940, aproximadamente, hasta los primeros aos 90, los refrigerantes ms utiliza
dos en sistemas de refrigeracin por compresin de vapor eran los CFCs, que contienen
gas cloro (clorofluorocarbonos). El Refrigerante 12 (CC12F2) es uno de ellos. Debido a la
preocupacin por los efectos de los refrigerantes halogenados sobre la capa protectora de
diagrama p-h
ffcwi* 10 Caractersticas principales del
diagrama presin-entalpia para
un refrigerante tpico, con re
presentacin de un ciclo por
h compresin de vapor.
ozono se ha llegado a una serie de acuerdos internacionales para eliminar el uso de los
CFCs. Se han desarrollado diversos tipos de refrigerantes que contienen diferentes canti
dades de hidrgeno en sustitucin de los tomos de cloro, los cuales tienen menor poten
cial para dividir el ozono que el correspondiente a los que contienen mayor cantidad de
cloro, como es el caso del Refrigerante 12. Los refrigerantes HFCs no contienen cloro. El
refrigerante 134a (CF3CH2F) es considerado por muchos ambientalistas un sustituto acep
table para el R12, y lo ha reemplazado en muchas aplicaciones.
El refrigerante 22 (CFICIF2) es del tipo de los HCFCs que contiene algn hidrgeno en
lugar de tomos de cloro. Aunque el Refrigerante 22 y otros HCFCs son ampliamente uti
lizados todava, en la actualidad se mantienen discusiones que pueden dar como resultado
que queden fuera del mercado en un futuro prximo. El amonaco (NH3), que fue amplia
mente utilizado en los primeros pasos de la refrigeracin por compresin de vapor, est
siendo de nuevo considerado con cierto inters como una alternativa a los CFCs porque
no contiene cloro. El amonaco es tambin importante en los sistemas de refrigeracin por
absorcin estudiados en la Sec. 10.5. Los hidrocarburos como el propano (C3Hg) y el
metano (CH4) se estn tambin investigando para su uso como refrigerantes.
En las tablas del Apndice se incluyen las propiedades termodinmicas del amonaco,
propano y Refrigerantes 22 y 134a. Estos datos nos permiten estudiar los sistemas ms uti
lizados para refrigeracin y bomba de calor e investigar algunos de los efectos que para los
ciclos de refrigeracin supone el utilizar fluidos de trabajo alternativos.
El diagrama de propiedades termodinmicas ms utilizado en el campo de la refrigeracin
es el de presin-entalpia o diagrama p-h. La Fig. 10.6 muestra las principales caractersticas de
tal diagrama de propiedades. Los estados principales del ciclo con compresin de vapor de la
Fig. 10.5 se localizan en este diagrama p-h. Se propone como ejercicio representar en un
diagrama/ )-/ ? los ciclos de los Ejemplos 10.1,10.2 y 10.3. En los textos que estudian la refrige
racin se dan tablas de propiedades y diagramas p-h de la mayora de los refrigerantes.
Seleccin de refrigerantes. 1Las temperaturas del refrigerante en evaporador y conden
sador vienen determinadas por las temperaturas de los focos fro y caliente, respectiva
mente, con los que el sistema interacciona trmicamente. Dichas temperaturas determinan,
a su vez, las presiones de operacin en evaporador y condensador. Consecuentemente, la
seleccin de un refrigerante especfico se basa en sus relaciones presin-temperatura de
saturacin en el rango de la aplicacin particular. Es deseable, en general, no utilizar pre
siones excesivamente bajas en el evaporador ni excesivamente altas en el condensador.
Otras consideraciones a tener en cuenta en la seleccin de un refrigerante son la estabilidad
qumica, la toxicidad, la corrosividad y el coste. El tipo de compresor tambin afecta a la
10.4 SISTEMAS DE COMPRESIN DE VAPOR EN CASCADA Y MULTIETAPA 529
eleccin del refrigerante. Los compresores centrfugos son los mejores para bajas presiones
y refrigerantes con gran volumen especfico a baja presin. Los compresores alternativos
funcionan mejor en intervalos de presin altos y son ms aptos para manejar refrigerantes
con volmenes especficos pequeos.
10.4 SISTEMAS DE COMPRESIN DE VAPOR EN CASCADA Y
MULTIETAPA
Para aplicaciones especiales, o para mejorar sus prestaciones, se utilizan variaciones del
ciclo bsico de refrigeracin por compresin de vapor. En esta seccin se presentan dos
opciones. La primera es un ciclo combinado, configuracin en la que se produce refrigera
cin a temperatura relativamente baja mediante una serie de sistemas de compresin de
vapor, de modo que en cada uno se utiliza normalmente un refrigerante diferente. En la
segunda opcin, el trabajo de compresin se reduce a travs de una compresin multietapa
con refrigeracin entre las etapas. Estas variaciones son anlogas a las modificaciones del
ciclo de potencia consideradas en los Caps. 8 y 9.
10.4.1 CICLOS EN CASCADA
Las configuraciones de ciclo combinado para refrigeracin se llaman ciclos en cascada. En
la Fig. 10.7 se muestra un ciclo en cascada en el que dos ciclos de refrigeracin por com-
Vlvula de
i expansin
+ 4
Evaporador de
baja temperatura
WrJ
101 Ejemplo de un ciclo de refrigera
cin en cascada por compresin
de vapor.
cmara flash
presin de vapor colocados en serie, los ciclos denominados A y B, comparten un inter
cambiador de calor a contracorriente. La energa cedida por la condensacin del refrige
rante del ciclo A, de temperatura ms baja, se utiliza para evaporar el refrigerante en el ciclo
B de temperatura ms alta. El efecto refrigerante deseado se produce en el evaporador de
baja temperatura, y la cesin de calor del ciclo global tiene lugar en el condensador de alta
temperatura. El coeficiente de operacin es la relacin entre el efecto de refrigeracin y el
trabajo total gastado:
W,A + Wc B
Los flujos msicos en los ciclos A y B pueden ser diferentes. Sin embargo, la relacin
de flujos msicos se obtiene de los balances de masa y energa del intercambiador inter
medio a contracorriente que sirve como condensador para el ciclo A y como evaporador
para el ciclo B. Aunque la Fig. 10.7 slo muestra dos ciclos, pueden emplearse ciclos en
cascada con tres o ms ciclos individuales.
La mayor ventaja de un sistema en cascada, con un intercambiador de calor de tipo
cerrado como el mostrado en la Fig. 10.7, es que los refrigerantes en las dos o ms etapas
se pueden seleccionar para tener presiones razonables en el evaporador y el condensador
en los dos o ms intervalos de temperatura. En un sistema en doble cascada, para el ciclo
A debe seleccionarse un refrigerante que tenga una relacin temperatura-presin de satu
racin que proporcione refrigeracin a temperatura relativamente baja sin una presin en
el evaporador excesivamente baja. El refrigerante para el ciclo B deber tener unas carac
tersticas de saturacin que permitan su condensacin a la temperatura requerida sin una
presin en el condensador excesivamente alta.
10.4.2 COMPRESIN MULTIETAPA CON REFRIGERACIN INTERMEDIA
Las ventajas de la compresin multietapa con refrigeracin intermedia se han citado en la
Sec. 9.8, al tratar los sistemas de potencia con gas. La refrigeracin en los sisterhas de
potencia con gas se produce por la transferencia, a baja temperatura, de calor al ambiente.
En sistemas de refrigeracin, la temperatura del refrigerante es menor que la del ambiente
para la mayora de los ciclos, por lo que debe utilizarse otro medio para enfriar el refrige
rante y obtener el correspondiente ahorro de la energa consumida por el compresor. En
la Fig. 10.8 se muestra una configuracin para una compresin con doble etapa que utiliza
el propio refrigerante como medio de enfriamiento. Los estados principales del refrige
rante para un ciclo ideal se representan en el diagrama T-s adjunto.
La refrigeracin intermedia se produce en este ciclo por medio de un intercambiador
de mezcla. El vapor saturado entra a temperatura relativamente baja en el intercambiador,
estado 9, donde se mezcla con el refrigerante, a mayor temperatura, que procede de la pri
mera etapa de compresin en el estado 2. La corriente de mezcla sale del intercambiador
a temperatura intermedia en el estado 3, y se comprime, en el compresor de la segunda
etapa, hasta la presin del condensador en el estado 4. Se necesita menos trabajo por uni
dad de masa para la compresin de 1 a 2 seguida por la compresin de 3 a 4 que para la
compresin en una sola etapa 1-2-a. Adems, la temperatura de entrada del refrigerante
en el condensador, estado 4, es menor que para la compresin de una sola etapa en la que
el refrigerante debe entrar en el condensador en el estado a. Por tanto, se reduce tambin
la irreversibilidad externa asociada con la transferencia de calor en el condensador.
Un papel primordial en el ciclo de la Fig. 10.8 es el que corresponde al separador
lquido-vapor, llamado cmara flash. El refrigerante sale del condensador en el estado 5,
10.5 REFRIGERACIN POR ABSORCIN
10.8 Ciclo de refrigeracin con dos etapas de compresin y refrigeracin intermedia flash.
se expande en una vlvula y entra en la cmara flash en el estado 6 como mezcla de lquido-
vapor con ttulo x. En la cmara flash, los componentes lquido y vapor se separan en dos
corrientes. El vapor saturado sale de la cmara flash y entra en el intercambiador de calor
en el estado 9, donde se produce la refrigeracin como se ha visto antes. El lquido satu
rado sale de la cmara flash en el estado 7 y se expande en una segunda vlvula antes del
evaporador. Tomando como base de clculo la unidad de masa que fluye a travs del con
densador, la fraccin de vapor formado en la cmara flash es igual al ttulo x del refrige
rante en el estado 6. La fraccin de lquido formado es entonces (1-x). En la Fig. 10.8 se
indican en parntesis las fracciones del flujo total en varias localizaciones.
En esta seccin se estudian los ciclos de refrigeracin por absorcin. Estos ciclos tienen
algunas caractersticas comunes a los ciclos con compresin de vapor considerados ante
riormente, pero difieren en dos aspectos importantes. Uno es la naturaleza del proceso de
compresin. En lugar de una compresin del vapor entre el evaporador y condensador, en
un ciclo de absorcin el refrigerante es absorbido por una sustancia secundaria, llamada
absorbente, para formar una solucin lquida. La solucin lquida se comprimehasta alta pre
sin. Dado que el volumen especfico medio de la solucin lquida es mucho menor que
refrigeracin por
absorcin
Regin
refrigerada
fwua10 Sistema simple de absorcin amoniaco-agua para refrigeracin.
el del vapor de refrigerante, el trabajo necesario es significativamente menor (vase la Sec.
6.9 para su estudio). Consecuentemente, los sistemas de refrigeracin por absorcin tie
nen la ventaja, respecto a los sistemas con compresin de vapor, de necesitar menor
potencia para la compresin.
La otra diferencia importante entre los sistemas por absorcin y los sistemas por com
presin de vapor es que en los primeros debe introducirse un medio para recuperar el
refrigerante vapor a partir de la solucin lquida antes de que el refrigerante entre en el
condensador. Esto supone transferir calor desde una fuente a temperatura relativamente
alta. Para este fin son particularmente econmicos los vapores y calores residuales que de
otra manera seran evacuados al ambiente sin aprovecharse. Tambin, para proporcionar
la fuente de calor, se puede quemar gas natural o algn otro combustible. Algunas aplica
ciones prcticas de refrigeracin por absorcin utilizan fuentes de energa alternativas tales
como las energas solar y geotrmica.
En la Fig. 10.10 se muestran esquemticamente los componentes principales de un sis
tema de refrigeracin por absorcin. En este caso el refrigerante es amonaco y el absorbente
es agua. El amonaco pasa a travs del condensador, la vlvula de expansin y el evaporador
en la misma secuencia que en un sistema con compresin de vapor. Por otra parte, el com
presor es sustituido por el conjunto absorbedor, bomba, generador y vlvula que aparecen
absorbedor en la parte derecha del diagrama. En el absorbedor, el agua lquida absorbe el amonaco vapor
procedente del evaporador en el estado 1. La formacin de esta solucin lquida es exotr
mica. Como la cantidad de amonaco que puede disolverse en agua aumenta cuando la tem
peratura de la solucin disminuye, alrededor del absorbedor circula agua de refrigeracin
para retirar la energa liberada al entrar el amonaco en la solucin, y mantener la temperatura
del absorbedor lo ms baja posible. En el punto a, la solucin rica de amonaco-agua deja
Ftym 10.10 Sistema modificado de absorcin
amonaco-agua.
el absorbedor y entra en la bomba, donde su presin aumenta hasta la del generador. En el
generador, el calor transferido desde una fuente a temperatura relativamente alta hace que el
amonaco vapor salga de la solucin (proceso endotrmico), dejando una solucin pobre de
amonaco-agua en el generador. El vapor liberado pasa al condensador en el estado 2, y la
solucin pobre restante en el estado c fluye a travs de la vlvula hacia el absorbedor. El tra
bajo consumido es solamente el necesario para operar la bomba, que es pequeo en compa
racin con el trabajo que se necesita para comprimir un refrigerante vapor entre los mismos
niveles de presin. Sin embargo, los costes asociados con la fuente de calor y con los equipos
que no se necesitan en los sistemas con compresin de vapor pueden anular la ventaja del
menor trabajo de compresin.
Los sistemas de amonaco-agua empleados habitualmente tienen algunas modificacio
nes respecto al ciclo de absorcin simple considerado antes. Dos de las modificaciones
comunes se ilustran en la Fig. 10.10. En este ciclo se incluye un intercambiador de calor
entre el generador y el absorbedor que permite precalentar la solucin rica de amonaco-
agua antes de entrar en el generador, mediante la solucin pobre que va desde el generador
al absorbedor, reducindose el calor transferido al generador, QG. La otra modificacin
que se muestra en la figura es el rectificador colocado entre el generador y el condensador.
La funcin del rectificador es retirar las trazas de agua contenidas en el refrigerante antes
generador
rectificador
de entrar en el condensador. Esto elimina la posibilidad de formacin de hielo en la vlvula
de expansin y en el evaporador.
Otro tipo de sistema de absorcin es el que utiliza bromuro de litio como absorbente y
agua como refrigerante. Los principios bsicos de operacin son los mismos que para los
sistemas amonaco-agua. Para obtener refrigeracin a temperaturas menores que las posi
bles con agua como refrigerante se puede combinar el sistema de absorcin bromuro de
litio-agua con otro ciclo que use un refrigerante con buenas caractersticas a bajas tempe
raturas, tal como el amonaco, para formar un sistema de refrigeracin en cascada.
10.6 BOMBA DE CALOR
El objetivo de una bomba de calor es mantener la temperatura dentro de una vivienda u
otro edificio por encima de la temperatura ambiente, o proporcionar calor a ciertos proce
sos industriales que tienen lugar a temperatura elevada. Las bombas de calor tienen
muchas caractersticas en comn con los sistemas de refrigeracin considerados antes,
tanto de compresin de vapor como de absorcin. Las bombas de calor por compresin
de vapor se han adaptado bien a las aplicaciones de calefaccin y comienzan a utilizarse
cada vez ms para esta finalidad. Las bombas de calor por absorcin se han desarrollado
para aplicaciones industriales y se est estudiando su utilizacin en calefaccin. Para intro
ducir algunos aspectos del funcionamiento de la bomba de calor, empezaremos por con
siderar el ciclo de Carnot de bomba de calor.
EL CICLO DE CARNOT DE BOMBA DE CALOR
Con un simple cambio de nuestro punto de vista se puede ver el ciclo de la Fig. 10.1 como
una bomba de calor. Ahora el objetivo del ciclo, sin embargo, es ceder calor Qs al foco
caliente, que es el espacio que ha de ser calentado. En situacin estacionaria, la cantidad
de energa proporcionada al foco caliente por transferencia de calor es la suma de la ener
ga cedida al fluido de trabajo por el foco fro, Qe, y el trabajo neto aportado al ciclo,
Wneto- Es decir,
Qs =e+Wneto (10.8)
El coeficiente de operacin de cualquier ciclo de bomba de calor se define como la rela
cin entre el efecto de calefaccin y el trabajo neto necesario para conseguir este efecto.
Para el ciclo de Carnot de la bomba de calor de la Fig. 10.1
_ Q j m
Ymax \ i/c/m - wt/m
rea 2-a-b-3-2 (inQ\
- rea 1-2-3-4-1 *
Tc (sa- 5b) _ Tc \
l (T c TF)(5asb) Tc TFJ
Esta ecuacin, que se corresponde con la Ec. 5.10, representa el coeficiente de operacin
mximo terico para cualquier ciclo de bomba de calor que opera entre dos regiones a tem
peraturas TF y Tc. Las bombas de calor reales tienen coeficientes de operacin que son
menores que los calculados con la Ec. 10.9.
10.6 BOMBA DE CALOR 535
Evaporador
Aire
exterior
i* 10.11 Sistema de bomba de calor por compresin de vapor, para calefaccin.
El estudio de la Ec. 10.9 muestra que cuando la temperatura TF del foco fro decrece, el
coeficiente de operacin de la bomba de calor de Carnot disminuye. Este comportamiento
lo exhiben tambin las bombas de calor reales y sugiere que en las bombas de calor en las
que el papel del foco fro lo realiza la atmsfera (el aire como fuente de la bomba de calor) se
necesitan, normalmente, sistemas de apoyo para proporcionar calefaccin los das en que la
temperatura ambiente es muy baja. Si se usan fuentes tales como agua caliente o el terreno
mismo, se pueden conseguir coeficientes de operacin relativamente altos a pesar de las
bajas temperaturas del aire ambiente y no se necesitan sistemas de apoyo.
BOMBAS DE CALOR POR COMPRESIN DE VAPOR
Las bombas de calor reales se apartan significativamente del modelo de ciclo de Carnot.
Muchos de los sistemas utilizados actualmente son del tipo de compresin de vapor. El
mtodo de anlisis de las bombas de calor por compresin de vapor es el mismo que para
los ciclos de refrigeracin por compresin de vapor estudiados anteriormente. En ambos
casos tambin son aplicables las discusiones anteriores sobre la desviacin de los sistemas
reales respecto de la situacin ideal.
Como ilustra la Fig. 10.11, una bomba de calor por compresin de vapor para calefaccin
tiene los mismos componentes bsicos que un sistema de refrigeracin por compresin de
vapor: compresor, condensador, vlvula de expansin y evaporador. Sin embargo, el obje
tivo de este sistema es diferente. En una bomba de calor, Qe procede del ambiente y Qs
se dirige a la vivienda como efecto deseado. El trabajo neto que entra es el necesario para
conseguir este efecto.
El coeficiente de operacin de una bomba de calor por compresin de vapor simple con
los estados designados en la Fig. 10.11 es
QJ rh h2 ~ h3
y = ^ = r (io.io)
Wr/m h 2 ~ 1
bomba de calor por
compresin de vapor
El valor de 7 nunca puede ser menor que la unidad.
bomba de calor
aire-aire
sistemas de
refrigeracin con gas
10.12 Ejemplo de una bomba de calor
invertible aire-aire.
Para transferir calor al refrigerante a su paso por el evaporador se pueden utilizar
muchos tipos de fuentes de calor. Entre stas se incluye la atmsfera, la tierra y el agua de
lagos, ros o pozos. El lquido que circula por un panel solar y se almacena en un depsito
aislado tambin se puede utilizar como fuente para una bomba de calor. Las bombas de
calor industriales emplean calores residuales o corrientes de gases o lquidos calientes
como fuentes a baja temperatura, siendo capaces de conseguir temperaturas relativamente
altas en el condensador
En los tipos ms comunes de bombas de calor por compresin de vapor para calefac
cin, el evaporador est comunicado trmicamente con la atmsfera. Este tipo de bomba
de calor ai re-ai re tambin puede proporcionar refrigeracin en verano usando una vlvula
de cuatro vas, como se ve en la Fig. 10.12. Las lneas continuas muestran el diagrama de
flujos en el funcionamiento para calefaccin, tal como se ha descrito antes. Cuando se uti
lizan los mismos componentes para acondicionamiento de aire, cambia la disposicin de
la vlvula de cuatro vas y el refrigerante sigue el diagrama de flujos indicado por las lneas
de trazos. En el funcionamiento para refrigeracin, el intercambiador de calor exterior es
el condensador, y el intercambiador de calor interior es el evaporador. Aunque la instala
cin y operacin de las bombas de calor pueden ser ms costosas que para otros sistemas
de calefaccin, pueden ser competitivas cuando se considera la posibilidad de su doble
uso.
10.7 SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON GAS
Todos los sistemas de refrigeracin analizados hasta ahora implican cambios de fase. A
continuacin se estudian los sistemas de refrigeracin con gas, en los que el fluido de tra
bajo permanece siempre como gas. Los sistemas de refrigeracin con gas tienen un
nmero importante de aplicaciones. Se utilizan para conseguir temperaturas muy bajas
que permiten la licuacin de aire y otros gases y para otras aplicaciones especficas tales
como la refrigeracin de cabinas de aviones. El ciclo Brayton de refrigeracin se presenta
como un tipo importante de sistema de refrigeracin de gas.
10.7 SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON GAS 537
Intercambiador
impresoi
Intercambiador
T
()
10.13 Ciclo Brayton de refrigeracin.
EL CICLO BRAYTON DE REFRIGERACION
El ciclo Brayton de refrigeracin es el inverso del ciclo Brayton cerrado de potencia visto en
la Sec. 9.6. Un esquema del ciclo Brayton invertido aparece en la Fig. 10.13a. El gas refri
gerante, que puede ser aire, entra en el compresor en el estado 1, donde la temperatura es
algo menor que la temperatura del foco fro, Tv, y se comprime hasta el estado 2. El gas se
enfra entonces hasta el estado 3, donde la temperatura del gas se aproxima a la temperatura
del foco caliente, Tc . A continuacin, el gas se expansiona hasta el estado 4, donde su tem
peratura, T4, es mucho menor que la de la zona refrigerada. La refrigeracin se produce por
transferencia de calor desde la zona refrigerada hacia el gas cuando ste pasa desde el estado
4 al estado 1, completndose el ciclo. El diagrama T-s de la Fig. 10.13b muestra un ciclo
Brayton ideal de refrigeracin, denotado por l-2s-3-4s-l, en el que se supone que todos los
procesos son internamente reversibles y que los procesos en la turbina y compresor son
adiabticos. Tambin se muestra el ciclo 1-2-3-4-1, que indica los efectos de las irreversi-
bilidades durante la compresin y expansin adiabticas. Se han ignorado las prdidas de
presin por rozamiento.
Anlisis del ciclo. El mtodo de anlisis del ciclo Brayton de refrigeracin es similar al
del ciclo Brayton de potencia. As, en situacin estacionaria, el trabajo del compresor y de
la turbina por unidad de masa sern, respectivamente,
Wc Wt
= h2 - ht y = h3 - h4
m m
Presin constante
Presin
constante
ciclo Brayton
de refrigeracin
*>
En la obtencin de estas expresiones se han despreciado la transferencia de calor con el
ambiente y las variaciones de energa cintica y potencial. En los sistemas de refrigeracin
con gas el trabajo desarrollado por la turbina es considerable, y no debe despreciarse como
en los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor.
El calor transferido, o sea el efecto de refrigeracin, desde el foco fro al gas refrigerante
que circula por el intercambiador de calor a baja presin es
e
= h1 - h 4
m
El coeficiente de operacin es la relacin entre el efecto de refrigeracin y el trabajo
neto consumido
<i= . Jm = / V * ; T H (10.11)
WJrh - WJrh ( " 2 " 1 ) ( " 3 " 4)
En el siguiente ejemplo mostramos el anlisis de un ciclo Brayton de refrigeracin, ideal.
PROBLEMA CICLO BRAYTON IDEAL DE REFRIGERACION
En el compresor de un ciclo Brayton de refrigeracin entra aire a1atm y 270 K, con un flujo volumtrico de 1,4 m3/s.
Si la relacin de compresin es 3 y a la entrada de la turbina latemperatura es 300 K, determine (a) lapotencia neta ne
cesaria, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en kW, y (c) el coeficiente de operacin.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal de refrigeracin funciona con aire. Se dan las condiciones de entrada al compresor,
la temperatura de entrada a la turbina y la relacin de compresin del compresor.
Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeracin, en kW, y el coeficiente de operacin.
control se indican por lneas de trazos en el esquema adjunto.
2. La turbina y compresor son isoentrpicos
3. No hay prdidas de presin en los intercambiadores de calor.
5. El fluido de trabajo es aire, modelado como gas ideal.
Anlisis: Se empieza el anlisis determinando la entalpia especfica en cada uno de los estados numerados del ciclo. En
el estado 1, la temperatura es 270 K. De la Tabla A-22, /zj =270,11 kj/kg, pr = 0,9590. Como el proceso de compresin
es isoentrpico, h2s se determina evaluando primero pr en el estado 2s. Es decir,
Entonces, interpolando en la Tabla A-22, h2s = 370,10 kj/kg.
La temperatura dada por el estado 3 es T3 = 300 K. De la Tabla A-22, h3 = 300,19 kj/kg y pt3 =1,3860. La entalpia
especfica en el estado 4 se calcula con la relacin isoentrpica
Pr2 = 7 ? r 1= (3) (0,9590) = 2,877
pr4 = Pv3 = (1.3860) (1/3) = 0,462
Interpolando en la Tabla A-22, h4s =218,88 kj/kg.
(a) La potencia neta necesaria es
Wddo = m[( h2s - h { ) - ( h 3 - h4s)]
Esta expresin necesita el valor de m , que se puede determinar de la relacin entre el flujo volumtrico y el volumen
especfico ala entrada del compresor,
. ( A C )i
m = -------
Como v1 =(R/ M) T/p1,
m
(AC )1p 1
(R / M ) Tj
(1,4 m3/s) 105|N/m2|
Finalmente,
Wdo =41.81 r(370.10 - 270.1 1I - (300.19 - 218.8811 M
Ntese el valor relativamente bajo para el coeficiente de operacin en este ciclo ideal respecto al del ciclo ideal por
compresin de vapor del Ejemplo 10.1.
Las irreversibilidades dentro del compresor y de la turbina suponen una reduccin sig
nificativa del coeficiente de operacin respecto del que correspondera al ciclo ideal, ya que
el trabajo requerido por el compresor aumenta y el obtenido en la turbina disminuye. Esto
se comprueba en el ejemplo siguiente.
PROBLEMA CICLO BRAYTON DE REFRIGERACION CON IRREVERSIBILIDADES
Reconsidrese el Ejemplo 10.4, pero incluyendo en el anlisis que el compresor y la turbina tienen cada uno de ellos un
rendimiento isoentrpico del 80%. Determine para el ciclo modificado (a) la potencia neta necesaria, en kW, (b) la ca
pacidad de refrigeracin, en kW, (c) el coeficiente de operacin e interpretar su valor.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton de refrigeracin funciona con aire. Se dan las condiciones a la entrada del compresor, la
temperatura ala entrada de la turbina, y la relacin de compresin en el compresor. El compresor y laturbina tienen
cada uno de ellos un rendimiento del 80%.
Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeracin, en kW. Adems, el coeficiente de ope
racin e interpretar su valor.
s f t y v E.10.S
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.
2. El compresor y la turbina son adiabticos
3. No hay prdidas de presin en los intercambiadores de calor.
5. El fluido de trabajo es aire, modelado como gas ideal.
Anlisis:
(a) La potencia necesaria en el compresor se calcula utilizando el rendimiento isoentrpico del compresor, rc. Entonces
W, = (Wc/m)s
m ^
El valor del trabajo necesario por unidad de masa para la compresin isoentrpica, (Wc/m)s, se determina con
los datos de la solucin del Ejemplo 10.4 y es de 99,99 kj/kg. La potencia real requerida ser entonces
m(Wc/ms) (1,81 kg/s) (99,99 kj/kg)
^ =~ i r c o s
=226,23 kW
La potencia producida en la turbina se determina de forma similar, utilizando el rendimiento isoentrpico r]v Es
decir, WJm = rit (WJm)s. Utilizando los datos de la solucin del Ejemplo 10.4, (WJm)s =81,31 kj/kg. De aqu
que el trabajo real de la turbina ser
Wt =mndWt/m)s =(1,81 kg/s) (0,8) (81,31 j |'
=117,74 kW
La potencia neta necesaria en el ciclo es
Wcido =226,23 - 117,74 = 108,49 kW
(b) La entalpia especfica a la salida de la turbina, h4, se necesita para calcular la capacidad de refrigeracin. Esta entalpia
se determina partiendo de Wt =m(h3 - /z4) para obtener h4 = h3 - WJm. Sustituyendo los valores conocidos,
hA= 300,19 - = 235,14 kj/kg
La capacidad de refrigeracin es entonces
4 =m(hx - hA) = 1,81(270,11 - 235,14) =63,30 kW
f = _ n roo
108,49 0,583
vy ciclo
El coeficiente de operacin en este ejemplo es menor que la unidad. Esto significa que el efecto de refrigeracin es
menor que el trabajo neto necesario para producirlo. Adems, las irreversibilidades en el compresor y la turbina tie
nen un efecto significativo en el coeficiente de operacin del sistema de refrigeracin con gas. Esto se evidencia com
parando estos resultados con los del Ejemplo 10.4. Las irreversibilidades provocan un incremento en el trabajo de
compresin y una reduccin en el trabajo producido en la turbina. La capacidad de refrigeracin disminuye. El efecto
global es que el coeficiente de operacin desciende significativamente.
Intercambiador
de calor
Compresor
Flfcwu Ciclo Brayton de refrigeracin con un intercambiador de calor regenerativo.
OTRAS APLICACIONES DE LA REFRIGERACIN CON GAS
Para obtener con el ciclo Brayton de refrigeracin capacidades de refrigeracin, incluso
moderadas, se necesitan equipos capaces de producir grandes presiones y manejar flujos
volumtricos elevados. Para aplicaciones de acondicionamiento de aire y procesos de refri
geracin ordinarios, los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor son ms bara
tos y presentan coeficientes de operacin ms altos que los sistemas de refrigeracin con
gas. Sin embargo, con las modificaciones adecuadas, los sistemas de refrigeracin con gas
se pueden utilizar para conseguir temperaturas de alrededor de -150C, que son mucho
menores que las que normalmente se obtienen en sistemas con compresin de vapor.
La Fig. 10.14 muestra el esquemay el diagrama T-s de un ciclo Brayton ideal que se ha
modificado con la introduccin de un intercambiador de calor regenerativo. El intercam
biador de calor lleva el aire que entra a la turbina en el estado 3 hasta una temperatura
menor que la temperatura ambiente Tc . El aire alcanza, en la expansin que sigue en la tur
bina, una temperatura mucho menor en el estado 4 gracias a la accin del intercambiador
de calor regenerativo. Consecuentemente, el efecto de refrigeracin producido desde el
estado 4 hasta el estado b tiene lugar a una temperatura media menor.
En la Fig. 10.15 se muestra un ejemplo de aplicacin de un sistema de refrigeracin
con gas para refrigerar una cabina de avin. Como se ve en la figura, una cantidad pequea
de aire, a alta presin, se extrae del compresor principal del motor y se enfra cediendo
calor al ambiente. El aire a alta presin se expande despus en una turbina auxiliar hasta
la presin mantenida en la cabina. El aire reduce su temperatura en la expansin y es capaz
de cumplir la funcin de refrigeracin de la cabina. Como beneficio adicional, la expansin
en la turbina proporciona parte de la potencia auxiliar necesaria en el avin. El tamao y
peso son consideraciones importantes en la seleccin de equipos para usar en aviones. Los
sistemas de ciclo abierto, como el ejemplo dado aqu, utilizan compresores y turbinas rota
tivos de gran velocidad y compactos. Adems, como el aire para refrigeracin procede direc
tamente del ambiente, se necesitan menos intercambiadores de calor que si se utilizara el
fluido refrigerante de un ciclo con compresin de vapor.
10.15 Aplicacin de un sistema de re
frigeracin con gas para refrige
rar una cabina de avin.
En este captulo hemos considerado los sistemas de refrigeracin y bomba de calor, inclu
yendo los sistemas de vapor en los que el refrigerante es alternativamente vaporizado y
condensado, y los sistemas en los que el refrigerante permanece como gas. Los tres tipos
principales de sistemas de refrigeracin y bomba de calor discutidos son: ciclos por com
presin de vapor, por absorcin y ciclos Brayton inversos.
El comportamiento de los sistemas de refrigeracin de vapor bsicos se describe en trmi
nos del ciclo de compresin de vapor. Calculamos para este ciclo las principales transferencias
de calor y trabajo junto a dos parmetros fundamentales: el coeficiente de operacin y la capa
cidad de refrigeracin. Consideramos tambin el efecto sobre el comportamiento del ciclo de
irreversibilidades durante la compresin y en la expansin en la vlvula, as como los efectos
de la transferencia irreversible de calor entre los focos y caliente y fro y el refrigerante. Se con
sideran tambin modificaciones sobre el ciclo bsico de refrigeracin por compresin de vapor,
incluidos los ciclos en cascada y de compresin mltiple con refrigeracin intermedia.
Se presentan anlisis cualitativos sobre las propiedades de los refrigerantes y se inclu
yen consideraciones para la seleccin de refrigerante. Los sistemas de refrigeracin por
absorcin y los sistemas de bomba de calor tambin se estudian cualitativamente. Se
incluye una discusin sobre los sistemas de bomba de calor por compresin de vapor y el
captulo concluye con un estudio de los sistemas de refrigeracin de gas.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan com
pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de:
por compresin
de vapor
capacidad de
refrigeracin
tonelada (ton) de
refrigeracin
refrigeracin por
absorcin
sistema de bomba
de calor
ciclo Brayton de
refrigeracin
representar los diagramas T-s para los ciclos de refrigeracin por compresin de
vapor, ciclos de bomba de calor y ciclos Brayton de refrigeracin, mostrando correc
tamente la relacin entre las temperaturas de los focos caliente y fro con las tempe
raturas del refrigerante.
aplicar el primero y el segundo principios junto con los datos sobre propiedades para
determinar el comportamiento de los ciclos de refrigeracin por compresin de vapor,
ciclos de bomba de calor y ciclos Brayton de refrigeracin, incluyendo el clculo de la
potencia requerida, el coeficiente operacin y la capacidad de refrigeracin.
representar diagramas esquemticos de las modificaciones de los ciclos de compre
sin de vapor, incluidos los ciclos en cascada y los de compresin multietapa con
refrigeracin intermedia. En cada caso se debe poder aplicar los balances de masa y
energa, el segundo principio y las propiedades de sustancias para determinar el fun
cionamiento.
explicar el funcionamiento de los ciclos de absorcin.
1. Cules son las temperaturas en el interior del compartimiento de alimentos y en el
congelador de tu frigorfico? Conoces cules son los valores recomendados para
dichas temperaturas?
2. Cmo podra afectar la variacin de la temperatura ambiente local al funciona
miento trmico de una mquina de distribucin de refrescos?
3. Explica cmo puede interpretarse un frigorfico como una bomba de calor que
calienta la cocina. Si conoces el coeficiente de operacin del frigorfico, podras
determinar su coeficiente de operacin si lo consideras como bomba de calor?
4. Se precisan unos 300 kj para congelar 1kg de agua. Cunto hielo podra producir
en 24 h una mquina de cubitos de hielo que tuviera una capacidad de refrigeracin
de 1ton?
5. Con el diagrama T-s de la Fig. 10.1 se puede hacer una interpretacin grfica (en tr
minos de superficies) del coeficiente de operacin del ciclo de refrigeracin de vapor
de Carnot (Sec. 10,1). Podras hacer una interpretacin similar para el coeficiente de
operacin de un ciclo de refrigeracin por compresin de vapor?
6. Recomendaras reemplazar la vlvula de expansin del Ejemplo 10.3 por una turbina?
7. Recargas el sistema de aire acondicionado de tu coche con refrigerante cada cierto
tiempo; sin embargo, el refrigerante de tu frigorfico lo recargas muy rara vez o nunca
Por qu?
8. Sera el agua un refrigerante adecuado para usar en un frigorfico?
9. Representa en un diagrama T-s, un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de
vapor en el que se realice la transferencia de calor al foco caliente con el refrigerante
trabajando a presin supercrtica.
10. Recomendaras una bomba de calor domstica para su uso en un clima continental?
Y en un clima clido y hmedo?
10.8 RESUMEN DEL CAPITULO Y GUA PARA EL ESTUDIO 545
11. Qu componentes contiene la unidad exterior de una bomba de calor domstica?
12. En un anuncio se presenta un sistema de refrigeracin por absorcin que trabaja con
gas natural. Cmo se puede enfriar mediante la combustin de gas natural?
13. Por qu es la temperatura Tc del ciclo de la Fig. 10.13 el lmite mximo de la temperatura
del estado 3? Qu consideraciones prcticas podran evitar alcanzar este lmite?
14. Si se aade un regenerador al ciclo de refrigeracin Brayton, como en la Fig. 10.14,
aumenta o disminuye el coeficiente de operacin?
::r ;
Sistemas de refrigeracin con vapor
10.1 Un ciclo de Carnot de refrigeracin utiliza R-134a como
fluido de trabajo. El refrigerante entra en estado de vapor
saturado a 28C en el condensador y sale lquido saturado.
El evaporador funciona a la temperatura de -10C. Deter
mine, en kj por kg de flujo de refrigerante:
(a) El trabajo consumido por el compresor.
(b) El trabajo desarrollado por la turbina.
(c) El calor absorbido por el refrigerante a su paso por el
evaporador.
Cul es el coeficiente de operacin del ciclo?
10.2 El R-22 es el fluido de trabajo de un ciclo de Carnot de
refrigeracin para el que la temperatura del evaporador es
0C. En el condensador entra vapor saturado a 40C, y sale
lquido saturado a la misma temperatura. El flujo msico es
de 3kg/min. Determine:
(a) El calor transferido al refrigerante a su paso por el
evaporador, en kW.
(b) La potencia neta absorbida por el ciclo, en kW.
(c) El coeficiente de operacin.
10.3 Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de
vapor, opera en situacin estacionaria con R-134a como
fluido de trabajo. En el compresor entra vapor saturado a
-10C, y del condensador sale lquido saturado a 28C. El
flujo msico es 5 kg/min. Determine:
(a) La potencia del compresor en kW.
(b) La capacidad de refrigeracin, en ton.
10.4 Modifique el ciclo del problema 10.3 considerando que
el vapor saturado est a 1,6 bar y que el lquido saturado
deja el condensador a 9 bar. Conteste a las mismas cuestio
nes que en el problema 10.3.
10.5 En el compresor de un sistema ideal de refrigeracin
entra R 134a en estado de vapor saturado a -16 C con un
flujo volumtrico de 1m3/min. El refrigerante deja el con
densador a 36C y 10 bar. Determine:
(a) La potencia del compresor, en kW.
10.6 En un ciclo ideal de refrigeracin por compresin el
fluido de trabajo es amonaco. La temperatura en el evapo
rador es -20C y la presin en el condensador es 12 bar. En
el compresor entra vapor saturado, y del condensador sale
lquido saturado. El flujo msico de refrigerante es de 3 kg/
min. Determine:
(a) El coeficiente de operacin.
10.7 Para determinar el efecto del descenso de la temperatura
del evaporador sobre el funcionamiento del ciclo ideal de
refrigeracin por compresin, calcule de nuevo el coeficiente
de operacin y la capacidad de refrigeracin, en ton, para el
ciclo del problema 10.6 cuando en el compresor entra vapor
saturado a temperaturas comprendidas entre -40 y -10C.
Todas las dems condiciones son las mismas que en el pro
blema 10.6.
10.8 Para determinar el efecto del incremento de presin del
condensador sobre el funcionamiento de un ciclo ideal de
refrigeracin por compresin, calcule de nuevo el coefi
ciente de operacin y la capacidad de refrigeracin, en ton,
para el ciclo del problema 10.6 considerando en el conden
sador presiones comprendidas entre 8 y 16 bar. El resto de
condiciones son las mismas que en el problema 10.6.
10.9 Modifiqese el ciclo del problema 10.4 asignando al
compresor un rendimiento isoentrpico del 80% y
haciendo que la temperatura del lquido a la salida del con
densador sea 32C. Determine, para el ciclo modificado
(d) Las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula
de expansin, en kW, para T0 = 28C.
10.10 En un sistema de refrigeracin por compresin de
vapor circula R-134a con un caudal de 6 kg/min. El refrige
rante entra en el compresor a -10C y 1,4 bar, y sale a 7 bar.
El rendimiento isoentrpico del compresor es del 67%. No
hay prdida de presin del refrigerante a su paso por el con
densador y evaporador. El refrigerante deja el condensador
a 7 bar y 24C. Despreciando la transferencia de calor entre
el compresor y el ambiente, determine:
(a) El coeficiente de operacin.
(c) Las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula
de expansin, en kW.
(d) Las variaciones de exerga de flujo especfica del refrige
rante a su paso por el evaporador y condensador, res
pectivamente, en kj/kg.
Tome T0=21C,p0 =1bar.
10.11 Un sistema de refrigeracin por compresin de vapor
utiliza amonaco como fluido de trabajo. Las presiones de
evaporador y condensador son de 2 y 12 bar, respectiva
mente. El refrigerante pasa por los intercambiadores de
calor sin prdida de presin. A la entrada y salida del com
presor, las temperaturas son -10C y 140C, respectiva
mente. La transferencia de calor desde el refrigerante en el
condensador es 15 kW, y sale lquido a 12 bar y 28C. Si el
compresor funciona adiabticamente, determine:
(b) El coeficiente de operacin.
tiene una capacidad de 10 ton. En el compresor entra
R-134a sobrecalentado a 15C y 4 bar y el proceso puede
considerarse politrpico, con n = 1,01. A la salida del con
densador la presin es 11,6 bar y la temperatura 44C. El
condensador es refrigerado con agua que entra a 20C y sale
a30C sin prdida de presin. El calor transferido entre el
condensador y el ambiente se puede considerar desprecia
ble. Determine:
(a) El flujo msico de refrigerante, en kg/s.
(b) La potencia mecnica consumida y el calor transferido
por el compresor, en kW.
(d) El flujo msico del agua de refrigeracin, en kg/s.
(e) La exerga destruida en el condensador y vlvula de
expansin, ambas como porcentaje de la potencia sumi
nistrada, para T0 = 20C
10.13 La Fig. PIO.13 muestra un sistema de refrigeracin por
eyeccin de vapor, que produce agua fra en una cmara flash.
En la cmara se mantiene el vaco con el eyector de vapor,
que retira el vapor generado mediante su arrastre por el
chorro de baja presin y lo descarga en el condensador. La
bomba de vaco retira el aire y los gases no condensables del
condensador. Determine los caudales de agua fra produ
cida y de agua de refrigeracin necesaria, en kg/h, para las
condiciones indicadas en la figura.
Vapor saturado
a 200 kPa
- Tobera del
eyector
Chorro de vapor
AireA
Bomba / ' 'x
de vacol/ y
Agua de
reposicin
a 15C
f
Carga de
enfriamiento
V*-
Bomba
25 000
kg/h
O .
El agua de
enfriamiento
entra a 15C
V
25C
Salida del
condensado a
drenaje
-O
P10.13
Sistemas de cascada y multietapa
utiliza la configuracin mostrada en la Fig. 10.8, con dos
etapas de compresin y refrigeracin entre las etapas. El
fluido de trabajo es R-134a. En la primera etapa del compre
sor entra vapor saturado a -30C. La cmara flash y el inter
cambiador de contacto directo operan a 4 bar y la presin
del condensador es 12 bar. En las vlvulas de expansin de
alta y baja presin entran corrientes de lquido saturado a 12
y 4 bar, respectivamente. Si cada compresor funciona ispen-
trpicamente y la capacidad de refrigeracin del sistema es
de 10 ton, determine:
(a) La potencia de cada compresor, en kW.
10.15 La Fig. PIO.15 muestra el diagrama esquemtico de un
sistema de refrigeracin por compresin de vapor con dos
evaporadores, que utiliza R-134a como fluido de trabajo.
Esta configuracin se utiliza para producir refrigeracin a
dos temperaturas diferentes con un solo compresor y un
PROBLEMAS 547
nico condensador. El evaporador de baja temperatura
opera a -18C con vapor saturado a la salida y tiene una
capacidad de refrigeracin de 3 ton. El evaporador de alta
temperatura produce a la salida vapor saturado a 3,2 bar y
tiene una capacidad de refrigeracin de 2 ton. La compre
sin es isoentrpica y la presin del condensador es de 10
bar. No hay prdidas apreciables de presin en los flujos a
travs del condensador y los dos evaporadores, y el refrige
rante deja el condensador en estado de lquido saturado a
10 bar. Calcule:
(a) El flujo msico de refrigerante en cada evaporador, en
kg/min.
(b) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
(c) El flujo de calor transferido desde el refrigerante a su
paso por el condensador, en kW.
ge! =3 tons
P10.1S
10.16 Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor
se modifica incluyendo un intercambiador de calor a con
tracorriente, como muestra la Fig. PIO.16. El R-134a deja el
evaporador en estado de vapor saturado a 1,4 bar y se
calienta a presin constante hasta 20C antes de entrar en el
compresor. Despus de una compresin isoentrpica hasta
12 bar, el refrigerante pasa a travs del condensador, sale de
l a44C y 12 bar. A continuacin el lquido pasa a travs
del intercambiador de calor y entra en la vlvula de expan
sin a 12 bar. Si el flujo msico de refrigerante es de 6 kg/
min, determine:
(a) La capacidad de refrigeracin, en ton.
(b) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
Discuta las posibles ventajas y desventajas de esta configuracin.
P10.16
Sistemas de bomba de calor con compresin de vapor
10.17 Un ciclo ideal de bomba de calor por compresin de
vapor, con R~134a como fluido de trabajo, proporciona 15
kW para mantener un local a 20C cuando la temperatura
exterior es 5C. La salida del evaporador es vapor saturado
a 2,4 bar, y la salida del condensador es lquido saturado a 8
bar. Calcule:
(a) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
(c) El coeficiente de operacin de una bomba de calor con
ciclo de Carnot que opera entre focos a 20C y 5C.
10.18 Una bomba de calor por compresin de vapor utiliza
refrigerante 134a como fluido de trabajo. El refrigerante
entra en el compresor a 2,4 bar y 0C, con un flujo volum
trico de 0,6 m3/min. La compresin hasta 9 bar y 60C es
adiabtica, y la salida del condensador es lquido saturado a 9
bar. Determine:
(a) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
(b) La capacidad de calefaccin del sistema, en kW.
(d) El rendimiento isoentrpico del compresor.
10.19 Una casa necesita una potencia de calefaccin de 12
kW, para mantener su temperatura interior en 20C,
cuando la temperatura exterior es de 5C. Una bomba de
calor por compresin de vapor, con R-22 como fluido de
trabajo, se utiliza para proporcionar las necesidades de cale
faccin. Especifique las presiones adecuadas del evaporador
y condensador de un ciclo que sirva para este propsito. A
la salida del evaporador el refrigerante es vapor saturado y a
la salida del condensador lquido saturado. Calcule:
(a) El flujo msico de refrigerante, en kg/min.
(b) La potencia del compresor, en kW.
10.20 Repita los clculos del problema 10.19 para refrigerante
134a como fluido de trabajo. Comprense los resultados
obtenidos con los del problema 10.19 y analcelos.
10.21 Una bomba de calor por compresin de vapor y con
una potencia de calefaccin de 500 kj/min es accionada por
un ciclo de potencia con un rendimiento trmico del 25%.
En la bomba de calor, el R-134a se comprime desde vapor
saturado a -10C hasta la presin del condensador de 10
bar. El rendimiento isoentrpico del compresor es del 80%.
En la vlvula de expansin entra lquido a 9,6 bar y 34C. En
el ciclo de potencia, el 80% del calor cedido se transfiere al
espacio calefactado.
(a) Determine la potencia necesaria en el compresor de la
bomba de calor, en kW.
(b) Evale la relacin entre el calor total cedido al espacio
calefactado y el calor absorbido por el ciclo de potencia.
Analcelo.
Sistemas de refrigeracin con gas
10.22 En un ciclo Brayton ideal de refrigeracin el aire entra
en el compresor a 100 kPa y 270 K. La relacin de compre
sin es 3, y la temperatura a la entrada de la turbina es 310
K. Determine:
(a) El trabajo neto que entra, por unidad de masa de aire,
en kj/kg.
(b) La capacidad de refrigeracin, por unidad de masa de
aire, en kj/kg.
(d) El coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin
de Carnot que funcionase entre dos focos a TF =270 K
y Tc = 310 K.
10.23 Considere el problema 10.22, pero incluyendo en el anli
sis que el compresor y la turbina tienen rendimientos isentr-
picos del 80 y 88%, respectivamente. Para el ciclo modificado:
(a) Determine el coeficiente de operacin.
(b) Realice una contabilidad exergtica de la potencia en el
compresor, en kj/kg de aire que fluye. Analcelo. (Tome
T0 =310 K.)
10.24 En un ciclo Brayton ideal de refrigeracin el aire entra
en el compresor a 140 kPa y 270 K, y se comprime hasta 420
kPa. La temperatura a la entrada de la turbina es de 320 Ky
el flujo volumtrico es de 0,4 m3/s. Determine:
(a) El flujo msico, en kg/s
(b) La potencia neta necesaria, en kW.
(c) La capacidad de refrigeracin, en kW.
(d) El coeficiente de operacin.
10.25 El ciclo Brayton de refrigeracin del problema 10.22 se
modifica introduciendo un intercambiador de calor regene-
rativo. En el ciclo modificado, el aire comprimido entra en
el intercambiador de calor regenerativo a 310 K y se enfra
hasta 280 K, antes de entrar en la turbina. Determine, para
el ciclo modificado:
(a) La temperatura ms baja, en K.
(b) El trabajo neto consumido, por unidad de masa de aire,
en kj/kg.
(c) La capacidad de refrigeracin, por unidad de masa de
aire, en kj/kg.
(d) El coeficiente de operacin.
10.26 Considere el problema 10.25, pero incluyendo en el
anlisis que el compresor y la turbina tienen un rendi
miento isoentrpico del 85 y 88%, respectivamente. Res
ponda a las mismas cuestiones que en el problema 10.25.
10.27 Represente las magnitudes calculadas en los apartados
(a) a (d) del problema 10.25 frente a la relacin de compre
sin del compresor variando de 3 a 7. Repita los clculos
para rendimientos isoentrpicos idnticos en compresor y
turbina, con valores sucesivos de 95%, 90% y 80%.
10.28 Para refrigerar la cabina de un avin se extrae aire a 2
bar y 380 K del compresor principal. El aire extrado entra
en un intercambiador de calor donde se enfra a presin
constante hasta 320 K cediendo calor al aire ambiente.
A continuacin, el aire se expande adiabticamente hasta
0,95 bar en una turbina y se descarga en la cabina. La tur
bina tiene un rendimiento isoentrpico del 75%. Si el flujo
de aire es de 1,0 kg/s, determine:
(a) La potencia desarrollada por la turbina, en kW.
(b) El calor transferido desde el aire al ambiente, en kW.
10.29 Un ciclo Stirling de refrigeracin, que es el inverso de un
ciclo Stirling de potencia, introducido en la Sec. 9.11, fun
ciona con aire. Al comienzo de la compresin isoterma, la
presin y temperatura son 100 kPa y 300 K, respectiva
mente. La relacin de compresin es 6, y la temperatura
durante la expansin isoterma es 100 K. Determine:
(a) El calor transferido durante la expansin isoterma, en
kj/kg de aire.
(b) La potencia neta consumida por el ciclo, en kj/kg de aire.
10.ID Un sistema de refrigeracin por compresin de vapor,
que utiliza refrigerante 134a, se disea para un congelador
domstico. El sistema de refrigeracin debe mantener una
temperatura de -18C en el interior del congelador, cuando
la temperatura de la habitacin es de 32C. En estas condi
ciones, la transferencia de calor en estado estacionario
desde la habitacin hacia el congelador es de 440 watios.
Especifique las presiones y temperaturas de operacin de
los principales puntos dentro del ciclo del sistema de refri
geracin y estime el flujo msico y la potencia necesaria en
el compresor.
10.2D Para un sistema de refrigeracin por compresin de
vapor aire-aire, disee un banco de ensayos que pueda utili
zarlo un estudiante en el laboratorio. Incluya en el diseo la
posibilidad de utilizar dos dispositivos de expansin: un tubo
capilar o una vlvula de expansin termosttica. Realice un
esquema del sistema propuesto incluyendo las conexiones
adecuadas de tuberas. Especifique la localizacin y tipos de
sensores a utilizar por el estudiante para determinar el con
sumo elctrico, la capacidad de refrigeracin y los balances de
energa del evaporador y condensador.
10.3D Un sistema de aire acondicionado por compresin de
vapor puede producir hielo durante la noche, aprove
chando que la tarifa elctrica nocturna es ms baja. El hielo
almacenado se emplea durante el da para acondiciona
miento. Las mximas cargas de refrigeracin son de 100 ton
diurnas y 50 ton nocturnas. Se proponen dos opciones: (1)
utilizar un enfriador y producir la carga necesaria durante la
noche, o (2) utilizar un enfriador pequeo que funcione 24
horas diarias. Discuta la estrategia en funcin de la poltica
de tarifas de la empresa local distribuidora de electricidad.
10.4D Una bomba de calor con foco fro en el subsuelo que
utiliza Refrigerante 22 (CHC1F2) y se ha diseado para apor
tar 50 000 kcal/h para mantener un edificio a 21C. Debido
ala presencia de una capa de agua subterrnea, se disea un
pozo vertical de agua como foco fro del grupo, tal como se
ilustra en la Fig. P10.4D. Si la temperatura media del agua
es de 10C, se estima necesario un pozo de 60 m de profun
didad para obtener el intercambio de calor con el grupo.
Especifique las presiones y temperaturas de operacin de
los puntos significativos de la bomba de calor y estime el
coeficiente de operacin.
f l f i w P'O.fD
10.5D Una bomba de calor por compresin de vapor est dise
ada para producir 501/dade agua destilada para uso doms
tico. El sistema se muestra esquemticamente en la Fig.
10.5D. El vapor de agua formado alrededor de los tubos del
condensador sube hasta la parte superior del intercambiador
de calor, donde condensa, a presin atmosfrica, sobre los
tubos del evaporador y se evaca fuera. Seleccione un refrige
rante apropiado y especifique las presiones y temperaturas de
operacin de los puntos significativos del sistema. Estime el
coeficiente de operacin de la bomba de calor.
50 000 kcal/h
Suministro de aire
a 21C
Aire de
retorno
Bomba *
de calor T
- n
Bomba
Presin atmosfrica
en el interior del
intercambiador
Tubos de evaporacin
Bandeja de drenaje
Purga a
drenaje
Bomba
* Entrada
Agua ^ agua
destilada a 15C
P10S
10.6D El ciclo Vuleumier combina un ciclo de refrigeracin
con un ciclo de potencia. Describa los principios de opera
cin del ciclo. Desarrolle un esquema de una posible dispo
sicin de cilindro-pistn y regenerador, para un sistema de
refrigeracin as. Discuta las posibles aplicaciones del ciclo
Vuilleumier.
10.7D Una planta industrial necesita para acondicionamiento
del aire una potencia de refrigeracin de 200 ton. Se utiliza
como fuente de energa vapor de agua saturado a 3 atm, y se
estudian dos opciones para obtener agua lquida a 10C
para el acondicionamiento del aire. Una es un sistema de
refrigeracin con eyeccin de vapor (vase Fig. PIO.13) y otra
es un sistema de absorcin de amonaco-agua. Estime las
necesidades de vapor de agua para cada opcin. Cul es
termodinmicamente ms interesante? Realice los clculos
necesarios para justificar la respuesta.
10.8D Haga una lista con los principales requisitos de un sis
tema de refrigeracin que utilice amonaco como refrige
rante para proporcionar agua refrigerada a 4,5C para aire
acondicionado en los edificios del campus de su universi
dad. Desarrolle un plano del cuarto de operacin y un
esquema del sistema de distribucin del agua refrigerada.
Dibuje los diagramas con los valores significativos de las
temperaturas y haga un listado de la capacidad de los com
ponentes ms importantes del equipamiento.
10.9D La separacin del aire en sus componentes oxgeno y
nitrgeno, la produccin en gran escala de hidrgeno
lquido y la licuefaccin del gas natural son las aplicaciones
ms comunes de la refrigeracin criognica. Describa el equi
pamiento utilizado para conseguir las bajas temperaturas
requeridas para estas aplicaciones. En qu se diferencian
los sistemas criognicos de los sistemas usados para las apli
caciones comunes de refrigeracin y acondicionamiento de
aire?
10.10D Determine el estado del arte de la tecnologa de refri
geracin magntica para el intervalo de 80 a 300 K Supone
esta tecnologa la promesa de una alternativa econmica
mente viable a los sistemas de compresin de vapor? Raz
nelo.
I =jhj
I RELACIONES
TERMODINMICAS
(î!aA^>Cf'
El objetivo del presente captulo es introducir las expresiones termodinmicas que objetivo del captulo
permiten calcular u, h, s y otras propiedades termodinmicas de los sistemas sim
ples compresibles. Aunque el nfasis mayor se pone sobre los sistemas con una
sola especie qumica tales como el agua, se incluye tambin una introduccin a las
relaciones entre propiedades para mezclas y disoluciones.
Es posible determinar experimentalmente la presin, la temperatura, el volu
men y la masa. Por otra parte, las relaciones entre la temperatura y los calores
especficos cv y cpj para presiones relativamente bajas, se pueden obtener experi-
mentalmente.^Los valores de algunas otras propiedades termodinmicas pueden
medirse tambin sin gran dificultad. Sin embargo, la energa interna, la entalpia y
la entropa especficas forman parte de aquellas propiedades que no se pueden
obtener fcilmente de modo experimental, por lo que recurrimos a procedimien
tos de clculo para determinar sus valoresrj
/
11.1 ECUACIONES DE ESTADO
Un ingrediente esencial para el clculo de propiedades tales como la energa interna, la en
talpia y la entropa especficas de una sustancia es disponer de una representacin precisa de
la relacin entre la presin, el volumen especfico y la temperatura. La relacin p-v-T puede
expresarse de tres formas: por un lado est la representacin tabular, de la que son ejemplo
las tablas de vapor. Esta relacin puede tambin expresarse grficamente, como es el caso de
la superficie p-v-T y de las grficas del factor de compresibilidad. Las formulaciones analti
cas, llamadas ecuaciones de estado, constituyen la tercera forma general de expresar la rela
cin p-v-T. Estos datos pueden tambin ser proporcionados por programas de ordenador
especficos como Interactive Thermodynamics: IT.1
La ecuacin del virial y la ecuacin del gas ideal son ejemplos de ecuaciones de estado in
troducidas en secciones previas del libro. Las formulaciones analticas de la relacin p-v-T
resultan particularmente adecuadas para efectuar las operaciones matemticas necesarias
para el clculo de u, h, 5y otras propiedades termodinmicas. El objeto de esta seccin es am
pliar la discusin sobre las ecuaciones p-v-T para sustancias simples compresibles presenta
da en el Cap. 3 introduciendo algunas ecuaciones de estado usadas frecuentemente.
1 Nota del traductor: Este programa sereferencia en la edicin original. Una alternativa, ya mencionada
en el Cap. 3, es el programa Termograf.
ecuaciones de estado
551
552 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
ecuacin del virial
11.1.1 INTRODUCCION
En la Sec. 3.4 se vio que la ecuacin de estado del virial puede deducirse de los principios
de la Mecnica estadstica que permiten relacionar el comportamientop-v-T de un gas con
las fuerzas intermoleculares. Una de las posibles formas de expresar el factor de compresi
bilidad Z consiste en desarrollarlo como una serie de potencias inversas del volumen espe
cfico segn
B(T) C( T) D( T)
z = i + + - V 2 + V 1+ ... ( i .i )
V V V
Los coeficientes B, C, D, etc., se llaman, respectivamente, el segundo, tercero, cuarto, etc.
coeficientes del virial. Cada uno de ellos es funcin de la temperatura solamente. En prin
cipio, los coeficientes del virial pueden calcularse si existe un modelo adecuado que descri
ba las fuerzas de interaccin entre las molculas del gas en estudio. Futuros avances que
mejoren la teora de las interacciones moleculares pueden permitir que los coeficientes del
virial se calculen con gran precisin a partir de las propiedades fundamentales de las mol
culas consideradas. Sin embargo, de momento, slo pueden calcularse los dos o tres pri
meros coeficientes y slo para gases formados por molculas relativamente sencillas. La Ec.
11.1 puede usarse tambin de forma emprica de modo que los coeficientes son parmetros
cuyas magnitudes se determinan ajustando los datos p-v-T en las zonas de inters. De esta
forma slo pueden calcularse los primeros coeficientes y el resultado es una ecuacin trun
cada vlida slo para ciertos estados.;
En el caso lmite, cuando las molculas del gas no interaccionan en modo alguno, los
trminos segundo, tercero siguientes de la Ec. 11.1 se anulan y la ecuacin se reduce a
Z =1. Puesto que Z = pv/ RT, este caso corresponde a la ecuacin de estado del gas ideal
pv = RT. Esta ecuacin de estado proporciona una aproximacin aceptable para muchos
estados. Entre stos, aunque no son los nicos, estn aquellos para los que la presin es
baja en relacin con la presin crtica y/o la temperatura es alta en relacin con la tempera
tura crtica de la sustancia considerada. Sin embargo, en muchos otros estados la ecuacin
de estado del gas ideal proporciona una pobre aproximacin.
Se han desarrollado ms de cien ecuaciones de estado en un intento de mejorar la ecua
cin de estado del gas ideal y de evitar las complicaciones inherentes a un desarrollo com
pleto del virial. En general, estas ecuaciones tienen escaso significado fsico y son funda
mentalmente de carcter emprico. La mayor parte de ellas se ha desarrollado para gases,
pero algunas tambin describen el comportamiento p-v-T de la fase lquida, al menos de
modo cualitativo. Cada ecuacin de estado est restringida a un conjunto de estados parti
culares. Este campo de aplicacin se indica a menudo dando un intervalo de presin, o den
sidad, para el que la ecuacin puede reflejar el comportamiento p-v-T de forma adecuada.
Cuando no se establece el campo de aplicacin de una ecuacin dada, ste puede aproxi
marse expresando la ecuacin en funcin del factor de compresibilidad Z y de las propie
dades pRr Tr , z j 'r y superponiendo el resultado sobre la grfica de compresibilidad genera
lizada o comparndolo con los datos tabulados de compresibilidad que se pueden obtener
en la bibliografa.
11.1.2 ECUACIONES DE ESTADO DE DOS CONSTANTES
Las ecuaciones de estado se pueden clasificar por el nmero de constantes de ajuste que
incluyen. Consideraremos algunas de las ecuaciones de estado de uso ms frecuente en or
den de dificultad creciente, empezando por las ecuaciones de estado con dos constantes!
11.1 ECUACIONES DE ESTADO 553
Una mejora de la ecuacin de estado del gas ideal fue sugerida en 1873 por van der Waals,
quien se bas en argumentos elementales de tipo molecular. Van der Waals seal que el
volumen que ocupan las molculas de un gas es en realidad mayor que el volumen peque
o, despreciable, que supone el modelo de gas ideal, y(, adems), que las molculas de gas
ejercen fuerzas de atraccin de largo alcance entre s. S, ncJ todo el volumen de un reci
piente resulta utilizable por las molculas del gas, y las fuerzas que ejercen sobre sus paredes
quedan reducidas como consecuencia de las fuerzas atractivas que existen entre las mol
culas. Empleando estos argumentos moleculares elementales, la ecuacin de estado de van
der Waals es:
ECUACIN DE VAN DER WAALS
RT
v
(11.2)
La constante b corresponde al volumen finito ocupado por las molculas, el trmino alv2
es la consecuencia de las fuerzas de atraccin entre las molculas y R es la constante uni
versal de los gases. Ntese que cuando a y b se igualan a cero, se obtiene la ecuacin de
estado del gas ideal.
La ecuacin de van der Waals da la presin como una funcin de la temperatura y del
volumen especfico y es, por tanto, explcita para la presin. Puesto que, reordenando, tam
bin se puede expresar la temperatura como funcin de la presin y el volumen especfico,
es tambin explcita para la temperatura. Sin embargo, la ecuacin es cbica para el volu
men especfico, de modo que ste no puede expresarse en funcin de la temperatura y de
la presin. Por tanto esta ecuacin no es explcita para el volumen especfico.
Clculo de a y b. La ecuacin de van der Waals es una ecuacin de estado de dos constan
tes. Para una sustancia especfica, los valores de las constantes a y b pueden hallarse ajus
tando la ecuacin a los datosp-v-T. Con este mtodo pueden ser necesarios varios conjun
tos de constantes si se quiere cubrir todos los estados de inters. De modo alternativo,
puede determinarse un nico par de constantes para la ecuacin de van der Waals si obser
vamos que la isoterma crtica pasa por un punto de inflexin en el punto crtico y que su
pendiente es nula en dicho punto (Sec. 3.2.2). Expresadas matemticamente, estas condi
ciones son, respectivamente,
M =0, 1 =0 (punto crtico) (11.3)
\ dv JT ydvJT
Aunque se obtiene menor precisin cuando las constantes ay b se determinan usando las
condiciones del punto crtico en lugar de ajustando los datos p-v-T de la regin particular
estudiada, la ventaja de este enfoque es que las constantes de van der Waals pueden expre
sarse solamente en funcin de la presin crtica pc y de la temperatura crtica Tc, como de
mostramos a continuacin.
Para la ecuacin de van der Waals en el punto crtico
- _
vc - b v \
ecuacin de
van der Waals
Aplicando las Ecs. 11.3 a la ecuacin de van der Waals se obtiene
vd ) t (vc - b) vc
dp\ _ - R T C , 2 a _ Q
dV^T (v c - b ) 2 Vc
Despejando de las tres ecuaciones anteriores se obtienen a, b y vc en funcin de la presin
y temperatura crticas
27 R2T 2 c
= 7 7 ----- L (11.4a)
64 p c
R T C
b = o- 5 ' (11.4b)
8pc
3 RT'
v = - 2 (n.4c)
c 8 Pc
Los valores de las constantes a y b de van der Waals determinadas a partir de las Ecs. 11.4a
y 11.4b se recogen, para algunas sustancias frecuentes, en la Tabla A-24, donde la presin
se expresa en bar, el volumen especfico en m3/kmol, y la temperatura en K.
Forma generalizada. Introduciendo el factor de compresibilidad Z = pv/ RT, la tem
peratura reducida TR =T/Tc, el volumen especfico pseudorreducido v =pcv/ RTc, y las
anteriores expresiones para a y b, la ecuacin de van der Waals puede escribirse en funcin
deZ, z>r, y TRcomo
v'K 27/64
Z - - _ i / g ~ ^ r (11-5)
vR 1/8 TRv R
o, de modo alternativo, en funcin de Z, TR y pR como
Z3- ( ^ +l )z2+(^^)z - JSfag- = 0 (11.6)
v8Tr ) 164 T p 5127*
Los detalles de estos clculos se dejan como ejercicio. La Ec. 11.5 puede resolverse para'va-
lores especificados de v'R y TR y localizar los valores resultantes para Z sobre la grfica de
compresibilidad generalizada para mostrar aproximadamente dnde funciona la ecuacin
satisfactoriamente. Un procedimiento similar puede seguirse con la Ec. 11.6.
El factor de compresibilidad en el punto crtico, obtenido para la ecuacin de van der
Waals, puede calcularse de la Ec. 11.4c, siendo
p cvc
Z c = = 0,375
c RT
En realidad, Zc vara entre 0,23 y 0,33 para la mayor parte de las sustancias (ver Tabla A-l).
Segn esto, la ecuacin de van der Waals con las constantes dadas por las Ecs. 11.4 es
inexacta en la proximidad del punto crtico. Estudios adicionales reflejaran tambin impre
cisiones en otras regiones, por lo que esta ecuacin no es aconsejable para muchos clculos
termodinmicos. La ecuacin de van der Waals nos resulta de inters fundamentalmente
porque es el modelo ms sencillo que tiene en cuenta las diferencias entre el comporta
miento del gas real y la ecuacin de estado del gas ideal.
ECUACIN DE REDLICH-KWONG
Otras tres ecuaciones de estado de dos constantes utilizadas ampliamente han sido las de
Berthelot, Dieterici y Redlich-Kwong. La ecuacin de Redlich-Kwong, considerada por mu
chos como la mejor de las ecuaciones de estado de dos constantes, es
R T a
v b v ( v + b ) T 1!2
(11.7)
Esta ecuacin, propuesta en 1949, es fundamentalmente emprica, sin una justificacin ri
gurosa en trminos de argumentos moleculares. La ecuacin de Redlich-Kwong es expl
cita para la presin, pero no para el volumen especfico o la temperatura. Igual que con la
ecuacin de van der Waals, la ecuacin de Redlich-Kwong es cbica para el volumen es
pecfico.
Aunque la ecuacin de Redlich-Kwong resulta ms difcil de manipular matemtica
mente que la ecuacin de van der Waals, es ms exacta, en particular para presiones eleva
das. Recientemente se han propuesto varias formas modificadas de esta ecuacin para al
canzar todava mayor exactitud. La ecuacin de dos constantes de Redlich-Kwong se
comporta mejor que algunas ecuaciones de estado que tienen varias constantes de ajuste;
no obstante, las ecuaciones de estado de dos constantes tienden a disminuir su precisin
cuando la presin (o la densidad) aumenta. Un aumento en la precisin requiere normal
mente ecuaciones con un mayor nmero de constantes de ajuste.
Clculo d e a y b . Al igual que para la ecuacin de van der Waals, las constantes a y b de
la Ec. 11.7 pueden determinarse, para sustancias especficas, mediante ajustes de la ecua
cin a datos p-v-T. Aqu tambin se requieren varios conjuntos de constantes para repre
sentar exactamente todos los estados de inters. De modo alternativo, y como en el caso
anterior, se puede calcular un nico conjunto de constantes en funcin de la presin y tem
peratura crticas utilizando las Ecs. 11.3. El resultado es
R2T * > 2 R T r
a = a ' ----- y b = b ' - (11.8)
Pe Ve
donde a' = 0,42748 y b' =0,08664. El clculo de estas constantes se deja como ejercicio.
En la Tabla A-24, con la presin expresada en bar, el volumen especfico en mVkmol y la
temperatura en K, se recogen los valores de las constantes a y b de Redlich-Kwong deter
minados a partir de las Ecs. 11.8 para varias sustancias comunes.
ecuacin de
Redlich-Kwong
Forma generalizada. Introduciendo el factor de compresibilidad Z, la temperatura redu
cida Tr , el volumen especfico pseudorreducido v'R y las expresiones anteriores para a y b,
la ecuacin de Redlich-Kwong se puede escribir como
Z = -------------------------------- (11 9)
v'R - b ' (v'K+ b' ) T 1
La Ec. 11.9 puede utilizarse con valores especficos de v'R y TR, y luego localizar los valores
resultantes de Z sobre la grfica de compresibilidad generalizada para ver las zonas donde
la ecuacin se comporta satisfactoriamente. Con las constantes dadas por las Ecs. 11.8, el
factor de compresibilidad en el punto crtico obtenido para la ecuacin de Redlich-Kwong
es Zc =0,333, que est en el extremo superior del rango de valores para la mayor parte de
sustancias, lo que indica que debe esperarse cierta inexactitud en las zonas prximas al pun
to crtico.
En el Ejemplo 11.1 se determina la presin de un gas mediante tres ecuaciones de estado
y la grficas de compresibilidad generalizada, y se comparan los resultados obtenidos.
m m
PROBLEMA COMPARACIN DE VARIAS ECUACIONES DE ESTADO
Un depsito cilindrico que contiene 4,0 kg de gas monxido de carbono a -50C tiene un dimetro interior de 0,2 m y
una longitud de 1m. Determnese la presin, en bar, ejercida por el gas utilizando (a) la grfica de compresibilidad ge
neralizada, (b) la ecuacin de estado del gas ideal, (c) la ecuacin de estado de van der Waals, (d) la ecuacin de estado
de Redlich-Kwong.
SOLUCIN
Conocido: Un depsito cilindrico de dimensiones conocidas contiene 4,0 kg de gas CO a -50C.
Se debe hallar: La presin ejercida por el gas utilizando cuatro mtodos alternativos.
0 =0,2m^
L = 1m
4 kg de gas CO
a-50C
F $m a .11.1
1. Como puede verse en la figura adjunta, el sistema cerrado es el gas considerado.
2. El sistema est en equilibrio.
Anlisis: El volumen especfico molar del gas es necesario en cada parte de la solucin. Empezaremos calculndolo. El
volumen ocupado por el gas es:
v = L = =0,0314 m3
El volumen especfico molar es entonces
v = Mv = M ( - ) = ( 28 =0,2198
VmJ V kmol) v 4,0 kg )
mJ
kmol
(a) De la Tabla A-l para el CO, Tc = 133 K, pc =35 bar. As, la temperatura reducida TR y el volumen especfico pseu-
dorreducido i>'Rson, respectivamente
r = i,68
R 133 K
vpc _ (0,2198 m3/kmol)(35 X 105N/m2)
Vv =
=0,696
RTC (8314 N-m/kmol-K ) (133 K)
Volviendo a la Fig. A-2, Z ~0,9. Despejando la presin en Z =pv/ RT y sustituyendo los valores conocidos
p =
ZRT __ 0,9 (8314 N m/kmol K) (223 K)
(0.2198 m3/kmol)
1bar
10s N/m2
=75,9 bar
(b) La ecuacin de estado del gas ideal da
_ RT _ (8314 N m/kmol K) (223 K)
v (0,2198 m3/kmol)
bar
105N/m2
=84,4 bar
(c) Para el monxido de carbono, las constantes a y b de van der Waals dadas por las Ecs. 11.4 pueden obtenerse direc
tamente de la Tabla A-24. As,
3
a - 1,474 bar (j J L j ) b =0,0395
kmol
Sustituyendo en la Ec. 11.2
RT a
P v - b v2
(8314 N m/kmol K) (223 K)
(0,2198-0,0395) (m3/kmol)
72,3 bar
bar
105N/m2
1,474 bar (m3/kmol)2
(0,2198 m3/kmol)2
Alternativamente, los valores de v'R y TRobtenidos en la solucin del apartado (a) pueden sustituirse en la Ec. 11.5
para obtener Z =0,86. Entonces, con p =ZRT/ v, p = 72,5 bar. La pequea diferencia se debe al redondeo.
(d) Para el monxido de carbono, las constantes de Redlich-Kwong dadas por las Ecs. 11.8 pueden obtenerse directa
mente de la Tabla A-24. As
a =
17,22 bar (m6) (K)1/2
(kmol)2
Sustituyendo en la Ec. 11.7
RT
v - b v (v + b)TV2
_ (8314 N-m/kmol-K)(223 K)
(0,2198 0,02737)(m3/kmol)
=75,1 bar
y b =0,02737 m3/kmol
bar
10sN/m2
17,22 bar
(0,2198) (0,24717) (223)1/2
De modo alternativo, los valores para para v'R y TR obtenidos en la solucin del apartado (a) pueden sustituirse en
la Ec. 11.9 para obtener Z =0,89. Entonces, con p = ZRT/ v, p - 75,1 bar.
O En comparacin con el valor del apartado (a), la ecuacin de estado del gas ideal predice una presin que es un 11%
ms alta y la ecuacin de van der Waals da un valor que es un 5% ms bajo. El valor obtenido con la ecuacin de
Redlich-Kwong es alrededor de un 1% menor que el valor obtenido usando la grfica de compresibilidad.
11.1.3 ECUACIONES DE ESTADO CON MAS DE DOS CONSTANTES
Para poder ajustar los datos p-v-T de gases en un amplio rango de estados, Beattie y Brid-
geman propusieron en 1928 una ecuacin explcita para la presin que incluye cinco cons
tantes, adems de la constante de los gases. La ecuacin de Beattie-Bridgeman puede ex
presarse como una forma truncada del virial segn
ecuacin de _ + . + J- + A (1110)
Beattie-Bridgeman i) v2 >3 >4
donde
13 = B R T - A - cR/ T2
y = BbRT + Aa - BcR/ T2 (U-H)
8 = BbcR/ T2
Las cinco constantes a, b,c, A y B que aparecen en estas ecuaciones se determinan por ajuste
a los datos experimentales.
Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman para cu
brir un rango ms amplio de estados. La ecuacin resultante, que incluye ocho constantes,
adems de la constante de los gases, ha sido particularmente adecuada a la hora de predecir
el comportamiento p-v-T de los hidrocarburos ligeros. La ecuacin de Benedict-Webb-Ru-
bin es
11.2 RELACIONES MATEMTICAS IMPORTANTES 559
= ^ +f
V
B R T - A -
C_
J*2
1 , ( bRT - a)
12 -3
V V
a a
v3 T 2
exP --T H11'12)
Los valores de las constantes que aparecen en la Ec. 11.12 se recogen para cinco sustan
cias comunes en la Tabla A-24, con la presin expresada en bar, el volumen especfico en
m3/kmol y la temperatura en K. Dado que la Ec. 11.12 ha resultado tan adecuada, su campo
de aplicacin se ha ampliado introduciendo constantes adicionales.
Las Ecs. 11.10 y 11.12 son simples ejemplos de ecuaciones de estado con varias cons
tantes. Se han propuesto muchas otras ecuaciones de este tipo. Con la llegada de los orde
nadores de alta velocidad, se han desarrollado ecuaciones con 50 o ms constantes para re
presentar el comportamiento p-v-T de sustancias diversas.
11.2 RELACIONES MATEMTICAS IMPORTANTES
Para determinar el estado de un sistema simple compresible de masa y composicin deter
minadas bastan los valores de dos propiedades independientes (Sec. 3.1). Todas las dems
propiedades intensivas pueden calcularse como una funcin de estas dos propiedades in
dependientes: p =p(T, v), u = u{T, v), h(T, v), y as sucesivamente. Todas stas son funciones
de dos variables independientes del tipoz = z(x,y), con x ey como variables independientes.
Debe recordarse tambin que la diferencial de cada una de estas propiedades es exacta (Sec.
2.2.1). Las diferenciales de no-propiedades tales como el trabajo y el calor son inexactas.
Recordemos brevemente algunos conceptos del clculo en relacin con funciones de dos
variables independientes y sus diferenciales.
La diferencial exacta de una funcin z, continua en las variables x e y es
Esto puede expresarse de modo alternativo como
dz = M d x + Ndy (11.13b)
donde M =(dz/dx)y y N = (dz/dy)x. El coeficiente M es la derivada parcial de z con respecto
a x (manteniendo la variablejy constante). Anlogamente, N es la derivada parcial dez con
respecto a y (siendo ahora la variable x constante).
Si los coeficientes N y M tienen las primeras derivadas parciales continuas, no importa
el orden en que se calcula la segunda derivada parcial de la funcin z. Es decir,
d
[ W 1
d
rf z i
dy A d Xj y .
x L w J
dATj = fdh[\
dy ) x \ d x )
(11.14a)
(11.14b)
ecuacin de
Benedict- Webb-Rubin
diferencial exacta
prueba de exactitud
lo que puede denominarse como prueba de exactitud, como se discute a continuacin.
Las Ecs. 11.14 indican, expresndolo en palabras, que las segundas derivadas parciales cru
zadas de la funcin z son iguales. La expresin 11.14 es condicin necesaria y suficiente para
que una expresin diferencial sea exacta y puede utilizarse, por tanto, como prueba de que una
diferencial es exacta. Cuando una expresin tal como M d x + N dy no satisface esta compro
bacin, no existe una funcin z cuya diferencial sea igual a dicha expresin. En Termodinmi
ca, la Ec. 11.14 no se utiliza habitualmente para esta comprobacin, sino, ms bien, para de
sarrollar relaciones adicionales entre propiedades. Esto se ver en la Sec. 11.3 siguiente.
Otras dos relaciones entre derivadas parciales que se utilizarn en sucesivas secciones
de este captulo son
-1 ( d A
Uy ) z
[ d x j z
(11.15)
-1 -1
U z ) x {dxj y
= - 1 (11.16)
Para demostrar las Ecs. 11.15 y 11.16, considrense las tres variables x, y y z tales que
cualquier pareja de las mismas puede tomarse como variables independientes. As, podemos
escribir * =x(y, z) c y = y(x, z). Las diferenciales de estas funciones son, respectivamente,
* ( 1 1 i y +{M ), dz y
Eliminando dy entre estas dos ecuaciones se obtiene
n
dz (11.17)
Puesto quexyz pueden variar independientemente, conservemosz constante y variemosx. Es
decir, hagamos dz = 0 y dx^Q. Se deduce entonces de la Ec. 11.17 que el coeficiente de dx debe
anularse, de modo que se cumpla la Ec. 11.15. De modo similar, cuando dx =0 y dz ^0, el
coeficiente de dz en la Ec. 11.17 debe anularse. Introduciendo la Ec. 11.15 en la expresin re
sultante y reordenando se obtiene la Ec. 11.16. Los detalles se dejan como ejercicio.
Aplicacin. Una ecuacin de estado^=p(Trv) proporciona un ejemplo especfico de una
funcin de dos variables independientes. Las derivadas parciales {dp/dT)vy (dp/dv)Tdep(T, v)
son importantes para prximos anlisis. La cantidad (dpfi)T)v es la derivada parcial d t p con
respecto a T (manteniendo v constante). Esta derivada parcial representa la pendiente en un
punto de la curva de volumen especfico constante (iscora), proyectada sobre el planop-T.
De modo similar, la derivada parcial (dp/dv)T es la derivada parcial de p con respecto a v
(manteniendo la variable T constante). Esta derivada parcial representa la pendiente en un
punto de la curva de temperatura constante (isoterma), proyectada sobre el planop-v. Las
derivadas parciales (dp/dT)v y (dp/dv)T son a su vez propiedades intensivas porque toman un
nico valor en cada estado.
Las superficies p-v-T dadas en las Figs. 3.1 y 3.2 son representaciones grficas de fun
ciones de la forma p =p(v, 7). La Fig. 11.1 muestra las regiones de lquido, vapor y de las
dos fases de la superficie p-v-T proyectada sobre los planos p-v y p-T. Refirindonos prime-
11.2 RELACIONES MATEMTICAS IMPORTANTES 561
11.1 Diagramas utilizados para analizar las derivadas parciales (dp/dv)Ty (dpldT)v.
(a) Diagrama p-v. (b) Diagrama de fases.
ro a la Fig. 11.1 a, en ella se representan varias isotermas. En las regiones de una nica fase,
las derivadas parciales {dp/dv)T dan una pendiente negativa para cada estado a lo largo de
una isoterma excepto en el punto crtico, donde la derivada parcial se anula. Puesto que las
isotermas son horizontales en la regin bifsica lquido-vapor, la derivada parcial (dp/dv) T
tambin se anula aqu. En estos estados la presin es independiente del volumen especfico,
siendo funcin de la temperatura solamente: p = psat (T).
La Fig. 11.1 b muestra las regiones de lquido y vapor con varias iscoras representadas.
En las regiones de una nica fase, las iscoras son aproximadamente rectas o estn ligera
mente curvadas. La derivada parcial (dp/dT)v es positiva en cada estado a lo largo de dichas
curvas. Para los estados de la zona bifsica lquido-vapor que corresponden a una tempe
ratura dada, la presin es independiente del volumen especfico y est determinada exclu
sivamente por dicha temperatura. Por consiguiente, las pendientes de las iscoras que pa
san a travs de los estados bifsicos correspondientes a una temperatura determinada son
todas iguales. Esta pendiente viene dada por la de la curva de saturacin a dicha tempera
tura, es decir: por (dp/dT)sat. Para estos estados bifsicos, (dp/dT)v = (dp/dT)sat.
En esta seccin se han introducido aspectos importantes de las funciones de dos varia
bles. El ejemplo siguiente ilustra algunas de estas ideas utilizando la ecuacin de estado de
van der Waals.
PROBLEMA UTILIZACIN DE RELACIONES MATEMTICAS
Mediante la ecuacin de estado de van der Waals, (a) determnese una expresin para la diferencial exacta dp, (b) com
prubese, partiendo de dicha expresin, que las segundas derivadas parciales cruzadas son iguales, y (c) obtngase una
expresin para la derivada parcial (dv/dT)p.
CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
SOLUCION
Conocido: La ecuacin de estado es la ecuacin de van der Waals.
Se debe hallar: La diferencial dp, comprobando que las segundas derivadas parciales cruzadas de dp son iguales y obte
niendo una expresin para {dv/dT)p.
Anlisis:
(a) Por definicin, la diferencial de una funcin p =p(T, v) es
dp=M)vdT+(M)Tdv
Las derivadas parciales que aparecen en esta expresin, obtenidas para la ecuacin de van der Waals expresada como
p =RT/(v - b) - aJv2 son
N = (d-l) = - RT +2g
{ dTj v v - V UJ T ( v - b ) 2 v*
Segn esto, la diferencial toma la forma
{- T,)dT +[ 0 y +^\ dv
(b) Calculando las segundas derivadas parciales cruzadas
dM\ = r(d\ 1 R
IV[{i'I')., j y (v - b )2
f \ =- i r r & i i = -
dTj v arL U'J rJ (
R
)T\v ( v - b )2
Por tanto, las segundas derivadas parciales cruzadas son iguales.
(c) Puede obtenerse una expresin para (dv/dT) con las Ecs. 11.15. y 11.16. As, conx =p, y =y, y z = T, laEc. 11.16 da
z f i T i =
dTJp i>v}r {jip).
dv\ 1
-1
vdT)p (dp/dv)r(dT/dp)v
Entonces, con* =T, y =p y z =v, la Ec. 11.15 da
Combinando estos resultados
El numerador y denominador de esta expresin se han calculado en el apartado (a), por tanto
rdv\ _ _____ R/(v - b)
m =
1
U p ) v
(dp/ 8T) v
dlA
(dp/ dT) v
dTJp ~ '
(dp/ dv)T
dT) [ - R T / ( v - b )2 + 2a/v3]
que es el resultado buscado.
Q Puesto que la ecuacin de van der Waals es cbica en el volumen especfico, puede resolverse para v(T;p) slo para ciertos
estados. El apartado (c) muestra que la derivada parcial {dv/dT)p se puede calcular en aquellos estados en los que existe.
11.3 DEDUCCIN DE RELACIONES ENTRE PROPIEDADES 563
11.3 DEDUCCIN DE RELACIONES ENTRE PROPIEDADES
En esta seccin se deducen varias relaciones importantes entre propiedades, incluidas las
expresiones conocidas como las relaciones de Maxwell. Se introduce, tambin, el concepto
defuncin termodinmica fundamental. Estos resultados, importantes para discusiones poste
riores, se obtienen para sistemas simples compresibles de composicin qumica fija, utili
zando el concepto de diferencial exacta.
11.3.1 DIFERENCIALES EXACTAS MS IMPORTANTES
Los principales resultados de esta seccin se obtienen utilizando las Ecs. 11.18,11.19,11.22
y 11.23. Las dos primeras se dedujeron en la Sec. 6.3.1, donde se las denomin ecuaciones
T ds. Para el objetivo presente, es conveniente expresarlas como
du = T d s - p dv
dh = T ds + v dp
(11.18)
(11.19)
Las otras dos ecuaciones utilizadas para obtener los resultados de esta seccin incluyen,
respectivamente, la funcin de Helmholtz especfica, y/, definida por
\y= u - T s (11.20)
y \a funcin de Gibbs especfica, g, definida por
&
1 I
I
b
o
(11.21)
Las funciones de Helmholtz y Gibbs son propiedades porque cada una se ha definido en
funcin de propiedades. De la inspeccin de las ecuaciones 11.20 y 11.21, las unidades de
y/ y g son las mismas que las d e u y h . Estas dos nuevas propiedades se introducen exclusi
vamente por su contribucin a la discusin presente y no necesitan una explicacin fsica
en este momento.
Calculando la diferencial dy/
d\/= d u - d(Ts) = d u - T d s - s dT
Sustituyendo aqu la Ec. 11.18, se obtiene
d\f = - p d v - s dT (11.22)
De modo similar, construyendo la diferencial dg
dg = d h - d{Ts) = d h - T d s - s d T
y sustituyendo en ella la Ec. 11.19 se obtiene
funcin de Helmholtz
funcin de Gibhs
d g - v d p - s d T (11.23)
11.3.2 RELACIONES ENTRE PROPIEDADES A PARTIR DE LAS
DIFERENCIALES EXACTAS
Las cuatro ecuaciones diferenciales introducidas arriba, Ecs. 11.18, 11.19, 11.22 y 11.
proporcionan la base para un gran nmero de relaciones importantes entre propiedades.
Puesto que slo incluyen propiedades, cada una de ellas es una diferencial exacta acorde
con la forma general dz = M d x + Ndy considerada en la Sec. 11.2. En consecuencia, estas
diferenciales exactas se generarn a partir de funciones de la forma u(s, v), h(s, p), y(v, T) y
g(T, p). Vamos a considerar estas funciones en el orden dado.
La diferencial de la funcin u =u(s, v) es
* =( ! ) , * +d i *
Por comparacin con la Ec. 11.18, concluimos que
T = (11.24)
~P = S1 d 1-25)
d v j s
La diferencial de la funcin h = h{s, p) es
dh = 1 ds + ( dp
, ds
' r - * - -
Por comparacin con la Ec. 11.19 se concluye que
7 - [ | ) f (11.26)
0 = (11-27)
Asimismo, los coeficientes -p y -s de la Ec. 11.22 son las derivadas parciales de \/{v, T)
- p = ( |f ) r (11.28)
- S- (11.29)
y los coeficientes v y s de la Ec. 11.23 son las derivadas parciales de g(T, p)
f )
v - VtP)T <1L30)
- , = ( |f ) (11.31)
Como cada una de las cuatro ecuaciones diferenciales introducidas antes es exacta, las
segundas derivadas parciales cruzadas son iguales. As, en la Ec. 11.18, T juega el papel de
M en la Ec. 11.14b y - p juega el papel deiVen la Ec. 11.14b, por lo que
(11.32)
EnlaEc. 11.19, T y v desempean, respectivamente, el papel deM y N en la Ec. 11.14b . As
< m = _
m
\ dSj j
f d T ) ~
y d p J s
K3sJp
(11.33)
De modo similar, de las Ecs. 11.22 y 11.23 se deduce
W = f - 1
U t ) v \ d V j T
dv\ _
d T J p ~
\ d p ) j -
(11.34)
(11.35)
Las ecuaciones 11.32 a 11.35 se conocen como las relaciones de Maxwell. relaciones de Maxwell
Puesto que cada una de las propiedades T, p, v, s aparece en el primer miembro de dos
de las ocho ecuaciones, Ecs. 11.24 a 11.31, se pueden obtener cuatro relaciones adicionales
entre propiedades, igualando tales ecuaciones. Estas son
i) U \ _ r e h '
| 1
d u \
[ d S y
P
1,3 v J s
( d y r )
d p J s 1
\ d p )
T
l d T )
dv )
K
dT
(11.36)
Las Ecs. 11.24 a 11.36, que aparecen listadas en la Tabla 11.1 para referencia rpida, son
16 relaciones entre propiedades obtenidas de las Ecs. 11.18, 11.19, 11.22 y 11.23, usando
el concepto de diferencial exacta. Puesto que las Ecs. 11.19,11.22 y 11.23 pueden deducirse
asimismo de la Ec. 11.18, es evidente el importante papel de la primera ecuacin T dS a la
hora de obtener relaciones entre propiedades.
La utilidad de estas 16 relaciones se demuestra en las prximas secciones de este cap
tulo. Aqu slo daremos un ejemplo sencillo, como ilustracin. Supongamos que la deriva
da parcial (ds/dv)T, que contiene la entropa, resulta necesaria para un cierto anlisis. La re
lacin de Maxwell, Ec. 11.34, permitira determinar dicha expresin calculando la derivada
parcial (dp/dT)v, que puede obtenerse utilizando exclusivamente datos p-v-T. Un anlisis
ms detallado de este punto puede verse en el Ejemplo 11.3.
T<i(JU. 11.1 Resumen de algunas relaciones entre propiedades que se deducen de las diferenciales
exactas
Relaciones bsicas:
de u =u(s, v)
T =
de \/ =y/(v, T)
-s
dl/A
dT,
Relaciones de Maxwell:
( ).-
Relaciones adicionales:
f
ls
dp
de h =h(s, p)
S i
dzA
dsj
(11.24)
(11.25)
(11.28)
(11.29)
(11.32)
(11.33)
T - ( f s
(1)
de g =g(T, p)
V =
dpj7
- ' - m .
(%L) =
\dl))j
U t ]p \dpjj-
fdu\ fdJA
[dv)s \ dvj T
w ) = (
dT) l ar
(11.26)
(11.27)
(11.30)
(11.31)
(11.34)
(11.35)
(11.36)
PROBLEMA APLICACIN DE LAS RELACIONES DE MAXWELL
Calclese la derivada parcial (ds/dv)T para el vapor de agua en el estado determinado por una temperatura de 240C y un
volumen especfico de 0,4646 m3/kg. (a) Utilice la ecuacin de estado de Redlich-Kwong y una relacin de Maxwell ade
cuada. (b) Verifique el valor obtenido utilizando los datos de las tablas de vapor.
SOLUCIN
Conocido: El sistema consiste en una cantidad fija de vapor de agua a 240C y 0,4646 m3/kg.
Se debe hallar: La derivada parcial (ds/dv)T empleando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong junto con una relacin
de Maxwell. Comprubese el valor obtenido utilizando las tablas de vapor.
1. El sistema consiste en una cantidad fija de agua en un estado de equilibrio conocido,
2. Se pueden obtener valores exactos para (dp/dT)v, en el entorno del estado dado, con la ecuacin de estado de Redlich-
Kwong.
X
Anlisis:
(a) La relacin de Maxwell dada por la Ec. 11.34 permite determinar (ds/dv)T a partir de la relacin p-v-T. Es decir,
\
dVJ 7
dTJv
La derivada parcial (dp/dT)v obtenida de la ecuacin de Redlich-Kwong, Ec. 11.7, es
(*\ =- Z - + __________
VdTJv v - b 2 v( v + b) Ts/2
En el estado especificado, la temperatura es 513 K y el volumen especfico en base molar es
: v = 0,4646 ~ =8,372
kg v kmol J
De la Tabla A-24
a = 142,59 bar
i,kmolJ
Sustituyendo valores en la expresin para (dp/dT)v
N- m
(K)i
kmol
b = 0,0211
kmol
=
dTL
8314
kmol K
142,59 bar
Y
VkmolJ
(K)1
10s N/m2
bar
(8,372 - 0 , 0 2 1 1 ) ^ 2(8,372 E=^)(8,3931 ^( 5 1 3 K )
[^1004,3
1,0043
N-m
m3-K,
kj
IkJ
10 N m
m3- K
Por consiguiente
=1,0043
T m3K
(b) Los valores obtenidos para (ds/dv)T pueden estimarse utilizando una aproximacin grfica con los datos de las tablas
de vapor como se muestra a continuacin. Para 240C, la Tabla A-4 proporciona los siguientes valores de la entropa
especfica s y el volumen especfico v
r=240C
p (bar) s (kJ/kg K) v (m3/kg)
1,0 7,9949 2,359
1,5 7,8052 1,570
3,0 7,4774 0,781
5,0 7,2307 0,4646
7,0 7,0641 0,3292
10,0 6,8817 0,2275
Con los valores para s yv incluidos en la tabla, puede representarse la grfica de 5en funcin de v, recogida en la Fig.
El 1.3. Ntese que la grfica incluye la recta que representa a la tangente a la curva en el estado dado. La presin en
este estado es 5 bar. La pendiente de la tangente es aproximadamente 1,01 kJ /m3-K. El valor para (ds/dv)T, determi
nado mediante la ecuacin de Redlich-Kwong est dentro del 1% del valor determinado grficamente con los datos
de la tabla de vapor. Una aproximacin grfica alternativa sera calcular (dp/dT)v utilizando los datos de la tabla de
vapor. Entonces, de la Ec. 11.34, (ds/dv)T=(dp/dT)v.
11.3.3 FUNCIONES TERMODINMICAS FUNDAMENTALES
Una funcin termodinmica fundamental proporciona una descripcin completa del estado
termodinmico. En el caso de una sustancia pura con dos propiedades independientes, las
funciones termodinmicas fundamentales pueden tomar una de las cuatro formas siguientes:
funciones
termodinmicas
fundamentales
De las cuatro funciones fundamentales recogidas en las Ecs. 11.37, la funcin de Hemholtz
y/y la funcin de Gibbs g son las ms importantes para las discusiones siguientes (ver Sec.
11.6.2). Por tanto, vamos a discutir el concepto de funcin fundamental en relacin con y>yg.
En principio, todas las propiedades de inters pueden calcularse a partir de una funcin
termodinmica fundamental por diferenciacin y combinacin. Por ejemplo... considrese
una funcin fundamental de la forma y/(T, v). Las propiedades v y T quedan especificadas
al fijar el estado ya que son las variables independientes. La presinp para este estado puede
determinarse a partir de la Ec. 11.28 por diferenciacin de y/(T,v). De modo similar, la en
tropa especfica s en dicho estado puede obtenerse a partir de la Ec. 11.29 por diferencia
cin. Por definicin, y/ = u - Ts, de modo que la energa interna especfica se obtiene me
diante
u = \f+Ts
Con u, p y v conocidos, la entalpia especfica puede calcularse a partir de la definicin h = u+ pv.
De igual modo se obtiene la funcin especfica de Gibbs a partir de la definicin g = h - Ts. El
u = u(s, v)
h = h(s, p)
y/ = y/ ( T, v)
g = g( T, p)
(11.37)
11.4 CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA, ENERGA INTERNA Y ENTALPIA 569
calor especfico cv puede determinarse mediante una diferenciacin, cv = (du/dT)v. Otras propie
dades pueden calcularse con operaciones similares.
Consideremos a continuacin la funcin fundamental de la forma g{T, p). Las propie
dades T y p quedan determinadas al fijar un estado. El volumen especfico y la entropa es
pecfica de este estado pueden calcularse por diferenciacin de las Ecs. 11.30 y 11.31, res
pectivamente. Por definicin g = h - Ts, de modo que la entalpia especfica se obtiene
mediante
h = g+Ts
Con h, p y v dados, la energa interna especfica puede calcularse a partir t u = h - p v . El
calor especfico cp puede calcularse mediante una nueva diferenciacin, cp =(dh/dT)p. Otras
propiedades pueden calcularse con operaciones similares. A
Idnticas consideraciones son aplicables en el caso de funciones de la forma u(s, v) y h(s, p),
como puede verificarse fcilmente. Ntese que el diagrama de Mollier proporciona una re
presentacin grfica de la funcin fundamental h(s, p).
11.4 CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA,
ENERGA INTERNA Y ENTALPA
Con la introduccin de las relaciones de Maxwell, podemos ya considerar relaciones ter
modinmicas que nos permitan calcular variaciones de entropa, energa interna y entalpia
a partir de datos medidos para otras propiedades. Comenzaremos con expresiones aplica
bles a los cambios de fase y despus llegaremos a expresiones para regiones de una nica
fase.
11.4.1 CAMBIO DE FASE
El objeto de esta seccin es desarrollar expresiones para calcular las variaciones de entropa
especfica, energa interna y entalpia que aparecen en un cambio de fase a temperatura y
presin determinadas. Un papel importante lo juega la ecuacin de Clapeyron, que permite
calcular la variacin de entalpia durante la vaporizacin, la sublimacin o la fusin a tem
peratura constante a partir de los datos presin-volumen especfico-temperatura corres
pondientes al cambio de fase. As, en esta seccin se dan ejemplos importantes de cmo las
medidas dzp- v- T pueden conducir a la determinacin de las variaciones de otras propieda
des, especialmente As, Au y Ah, para un cambio de fase.
Considrese un cambio de fase de lquido saturado a vapor saturado a una temperatura
dada. Para un cambio de fase isotermo, la presin tambin permanece constante, por lo que
la Ec. 11.19 se reduce a
dh = T ds
La integracin de esta expresin da
hg - h {
j . (11.38)
ecuacin de Clapeyron
Por consiguiente, la variacin de la entropa especfica, que aparece en el cambio de fase de
lquido saturado a vapor saturado a temperatura T, puede calcularse a partir de la tempera
tura y de la variacin de entalpia especfica.
La variacin de la energa interna especfica durante el cambio de fase puede determi
narse usando la definicin h = u+pv.
-u{=h - h f - p ( v - v f) (11.39)
Para evaluar la variacin de la energa interna especfica que acompaa al cambio de fase a
temperatura T, se precisa, por consiguiente, la temperatura y las variaciones del volumen y
de la entalpia especficos.
Ecuacin de Clapeyron. La variacin de la entalpia especfica que aparecen en las
Ecs. 11.38 y 11.39 puede calcularse utilizando la ecuacin de Clapeyron. Para obtener la
ecuacin de Clapeyron se parte de la relacin de Maxwell
?) = ( * \
dv) T U T) v
(11.34)
Durante un cambio de fase a temperatura dada, la presin es independiente del volumen
especfico y depende exclusivamente de la temperatura. As, la cantidad (dp/dT)v queda de
terminada por la temperatura y puede representarse como
w =
U T )v l dT) .
Donde "sat indica que la derivada es la pendiente de la curva de saturacin presin-tem
peratura, en el punto determinado por la temperatura que se mantiene constante durante
el cambio de fase (Sec. 11.2). Combinando las dos ltimas ecuaciones se obtiene
_ f d p \
dv) T U r ; sat
Puesto que el segundo miembro de esta ecuacin queda fijado cuando se especifica la
temperatura, la ecuacin puede integrarse para dar
ss - s<= i i r ) j v* - v<)
Introduciendo la Ec. 11.38 en esta expresin, se obtiene la ecuacin de Clapeyron
^ (11.40)
dT)sat T(v - v {)
La Ec. 11.40 permite calcular (/zg- ftf) usando slo datos p-v-T correspondientes al cam
bio de fase. En los casos en que la variacin de entalpia se mide tambin, la ecuacin de
Clapeyron puede utilizarse para verificar la consistencia de los datos. Una vez queda deter-
minada la variacin de la entalpia especfica, las variaciones correspondientes a la entropa
especfica y la energa interna especfica pueden obtenerse mediante las Ecs>11,38y 11.39,
respectivamente.
Las Ecs. 11.38, 11.39 y 11.40 pueden tambin escribirse para la sublimacin o la fu
sin, que se producen a presin y temperatura constantes. En particular, la ecuacin de
Clapeyron tomara la forma
donde " y' representan las fases respectivas y (dp/dT)sat es la pendiente de la curva de satu
racin presin-temperatura correspondiente.
La ecuacin de Clapeyron muestra que la pendiente de una curva de saturacin en un
talpa correspondientes a dicho cambio de fase. En la mayor parte de los casos, cuando un
cambio de fase tiene lugar con un aumento en la entalpia especfica, el volumen especfico
tambin aumenta y (dp/dT)sat es positiva. Sin embargo, en el caso de la fusin del hielo y
unas pocas sustancias ms, el volumen especfico disminuye con la fusin. La pendiente de
la curva de saturacin slido-lquido para estas pocas sustancias es negativa, como se sea
l en la Sec. 3.2.2 en la discusin de los diagramas de fase.
Una forma aproximada de la Ec. 11.40 puede deducirse cuando son aplicables las dos
idealizaciones siguientes: (1) vf es despreciable en relacin con i'gy (2) la presin es suficien
temente pequea como para que vg pueda calcularse con la ecuacin de estado del gas ideal,
es decir, vg=RT/p. Con todo esto, la Ec. 11.40 resulta
La Ec. 11.42 se conoce como ecuacin de Clausius-Clapeyron. Una expresin similar es ecuacin de
El uso de la ecuacin de Clapeyron en cualquiera de las formas anteriores precisa de una
representacin exacta para la curva de saturacin presin-temperatura correspondiente.
Esto implica no slo representar las variaciones presin-temperatura exactamente, sino
tambin poder determinar valores exactos de la derivada (<ip/dT)ssv Frecuentemente se uti
lizan representaciones analticas en forma de ecuaciones. Pueden ser necesarias diferentes
ecuaciones para distintos trozos de la curva presin-temperatura. Estas ecuaciones pueden
incluir varias constantes. Una forma utilizada para las curvas de vapor-presin es la ecua
cin de cuatro constantes
(11.41)
I = h* ~ h
'sat R T 2/ p
que puede reordenarse como
(11.42)
vlida para el caso de la sublimacin.
Clausius-Clapeyron
D
ln p sat A + Tj, + C ln T + D T
en la que las constantes A, B, C, D se determinan de modo emprico.
En el ejemplo siguiente se considera el uso de la ecuacin de Clapeyron para calcular
variaciones de entropa, energa interna y entalpia especficas en un cambio de fase a T y p
constantes.
PROBLEMA APLICACIN DE LA ECUACION DE CLAPEYRON
Usando los datos p-v-T dlas tablas para agua saturada, calclese para 100C, (a) h^-hf, (b) Mg-Mf y (c)sg-.sf. Comprese
el resultado con los valores respectivos tomados de la tabla de vapor.
SOLUCIN
Conocido: El sistema consiste en una masa unidad de agua saturada a 100C.
Se debe hallar: Las variaciones de entalpia, energa interna y entropa especficas para la vaporizacin a 100C, utilizan
do datos de saturacin, y comparar con los datos respectivos de las tablas de vapor.
Anlisis: A efectos de comparacin, la Tabla A-2 da, a 100C, hg- h { = 2257,0 kj/kg, g- u = 2087,6 kj/kg, sg-Sf =
6,048 kj/kg K
(a) La variacin de h - hf puede obtenerse a partir de la ecuacin de Clapeyron, Ec. 11.40, expresada como
hg - h { = T (vs - v{) ^
d\
dTL
Para aplicar esta ecuacin es preciso conocer el valor de la pendient^(2p/iT)satde la curva de saturacin presin-tem
peratura a la temperatura dada.
El valor requerido para (dp/dT)SMa 100C puede determinarse grficamente como sigue. Usando los datos de satu
racin presin-temperatura tomados de las tablas, se puede preparar la grfica adjunta. Ntese que se ha represen
tado la tangente ala curva para 100C. La pendiente de esta tangente es aproximadamente 3570 N/m2-K. Segn esto,
para 100C
3570- 4^
dr;sat m2k
Temperatura (C)
vi E-.H.lf
Sustituyendo los valores en la ecuacin anterior se obtiene para h - h(
3570
N
kgJ V m2K.
IkJ
103N m
hg - h f = (373,15 K) (1,673 - 1,0435 X 10-3) (S p
=2227 kj/kg
(b) Mediante la Ec. 11.39
ug- u f ~h g- h f - p sat(vg~vf)
y sustituyendo los valores para (h - hf) obtenidos en el apartado (a) junto con los datos de las tablas para 100C,
ug - u f = 2227 j ; - (l,014 X 10' |j (1,672 ^
=2057,5 M
kg
IkJ
103N m
(c) Con la Ec. 11.38 y el valor calculado para hg - hf m el apartado (a)
s _ 5f= hJLZ]h = 222? kj/kg =5 97i J 4_ .
8 f T 373,15 K kg-K
D Los valores de los apartados (a) a (c) estn cada uno dentro del 1,5 % de los valores respectivos obtenidos de las tablas.
Las ligeras diferencias pueden atribuirse al mtodo grfico usado en la solucin y al redondeo.
11.4.2 CALCULOS EN REGIONES DE UNA SOLA FASE
El objetivo de esta seccin es obtener expresiones para evaluar Ay, Au y Ah entre estados de
una misma regin monofsica. Estas expresiones requieren tanto datosp-v-T como datos
apropiados de los calores especficos. Puesto que estamos considerando regiones monof
sicas, dos cualesquiera de las propiedades presin, volumen especfico y temperatura pue
den considerarse propiedades independientes que determinan el estado. Dos elecciones
adecuadas resultan ser T, v y T, p.
T y v como propiedades independientes. Tomando la temperatura y el volumen espe
cfico como las propiedades independientes que determinan el estado, la entropa especfica
puede considerarse como una funcin de la forma s=s(T,v). La diferencial de esta funcin es
is-{S],dT*{fXdv
La derivada parcial (ds/dv)T que aparece en esta expresin puede sustituirse mediante la re
lacin de Maxwell, Ec. 11.34, obtenindose
ds =(.i r \ dT +( $ ) / ' (,,-43)
La energa interna especfica puede tambin considerarse como funcin de T y v:
u =u{T, v). La diferencial de esta funcin ser
* =( J ?l
d T + \ 1^1 dv
d V J r
Con cv = ('dwQT)v
du = c,,dT +
d \
d V j 2
dv (11.44)
Sustituyendo las Ecs. 11.43 y 11.44 en du = T ds - p dv y agrupando trminos, se obtiene
d u \
T v l + r
~T{&\
dv = T
O ,
dT (11.45)
Puesto que el volumen especfico y la temperatura pueden variar independientemente,
mantengamos el volumen especfico constante y variemos la temperatura. Es decir, sea dv =
0 y dT 1 0. Se deduce entonces de la Ec. 11.45 que
De modo similar, supongamos que dT = 0 y dv 0. Se deduce entonces que
d u
{UA7)
Las Ecs. 11.46 y 11.47 son nuevos ejemplos de relaciones tiles entre propiedades ter
modinmicas. Por ejemplo... la Ec. 11.47, que expresa la dependencia de la energa interna
especfica con el volumen especfico para una temperatura constante, nos permite demos
trar que la energa interna de un gas cuya ecuacin de estado espv = RT depende solamente
de la temperatura, resultado ya analizado en la Sec. 3.5. La Ec. 11.47 requiere conocer la
derivada parcial (dp/dT)v. Sip = RT/v, la derivada es (dp/dT)v = RJv. Introduciendo esto en la
Ec. 11.47 obtenemos
l ) T=r (l]<-p = T( fj -p-p-p =
Esto demuestra que cuando pv = RT, la energa interna especfica es independiente del vo
lumen especfico y depende slo de la temperatura.
Siguiendo con el anlisis, cuando se sustituye la Ec. 11.46 en la Ec. 11.43, se obtiene la
siguiente expresin:
c ( Qp\
d s = j , d T + \ Z ) dv (11.48)
Y si se sustituye la Ec. 11.47 en la Ec. 11.44 se obtiene
du = c d T + T dv (11.49)
11.4 CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA, ENERGA INTERNA Y ENTALPA 575
Ntese que los segundos miembros de las Ecs. 11.48 y 11.49 se expresan exclusivamente
en trminos de p, v, T y cv.
Las variaciones de entropa especfica y energa interna entre dos estados se determinan
por integracin de las Ecs. 11.48 y 11.49, respectivamente
52- 5l = \ ^ d T +
Mn- Mi = cv d T +
i J i
T
(f f )_ r .
dv
(11.50)
(11.51)
Para integrar el primer trmino del segundo miembro de cada una de estas expresiones, se
precisa conocer la variacin de cv con la temperatura a volumen especfico constante (pro
ceso iscoro). La integracin del segundo trmino exige el conocimiento de la relacin en
tre p, v y Ten los estados considerados. Una ecuacin de estado explcita en la presin sera
muy til a la hora de evaluar las integrales que incluyen la expresin (dp/dT)v. La exactitud
de las variaciones resultantes en la entropa y en la energa interna especficas depender de
la exactitud de esta derivada. En casos en los que el integrando de las Ecs. 11.50 y 11.51 es
demasiado complicado para ser integrado de forma directa, puede utilizarse el clculo nu
mrico como alternativa. En todo caso, independientemente del mtodo de integracin uti
lizado, debe ponerse atencin al camino de la integracin.
Por ejemplo... consideremos ahora el clculo de la Ec. 11.51 con ms detalle. Refirin
donos a la Fig. 11.2, si se conoce el calor especfico cv en funcin de la temperatura a lo largo
de la iscora (volumen especfico constante) que pasa por los estados x ey, un posible ca
mino de integracin para determinar la variacin de la energa interna especfica entre los
estados 1y 2 ser l-x-y-2. La integracin se ejecutar en tres pasos. Puesto que la tempe
ratura es constante desde el estado 1al estado x, la primera integral de la Ec. 11.51 se anu
lar de modo que
dv
Trayectoria de integracin
entre dos estados de vapor.
Desde el estado x al y, el volumen especfico es constante y cv se conoce como funcin ex
clusiva de la temperatura, de modo que
Uy ~ Ux =
donde Tx = 7\ y Ty = T2. Desde el estado y al estado 2 la temperatura es constante de nuevo,
y
v2
u2 - u y =
rl&H
dv
Cuando se suman las tres variaciones, el resultado es la variacin de la energa interna es
pecfica entre los estados 1y 2.
T yp como propiedades independientes. En esta seccin se hace un desarrollo paralelo
al anterior, tomando T y p como propiedades independientes. Con esta eleccin la entropa
especfica puede considerarse una funcin de la formas =s(T, p). La diferencial de esta fun
cin es
ds
d T i
dT+{BTdp
La derivada parcial (ds/dp)T que aparece en esta expresin puede reemplazarse utilizando la
relacin de Maxwell, Ec. 11.35, obtenindose
ds d T - | | j dp
d T ) { d T .
(11.52)
La entalpia especfica puede tambin considerarse una funcin de T y p: h =h{Tr p). La
diferencial de esta funcin es
dh
Con c= (dh)T)v
S T L d T + { r P )T dP
dh
(11.53)
Sustituyendo las Ecs. 11.52 y 11.53 en la expresin dh = T ds + v dp y agrupando trmi
nos se obtiene
dh
Adp
+ T
G r l
dp dT (11,.54)
Puesto que la presin y la temperatura pueden variar independientemente, mantengamos
constante la presin y variemos la temperatura. Es decir, sea dp = 0 y dT ^ 0. Se obtiene en
tonces de la Ec. 11.54 que
_ cj}
d f ) B ~ T
(11.55)
11.4 CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA, ENERGA INTERNA Y ENTALPA 577
De modo similar, cuando dT = 0 y dp * 0, la Ec. 11.54 da
dpJT \dTJp
(11.56)
Las Ecs. 11.55 y 11.6, as como las Ecs. 11.46 y 11.47 son relaciones tiles entre propieda
des termodinmicas.
Cuando la Ec. 11.55 se sustituye en la Ec. 11.52 se obtiene la siguiente ecuacin
ds
= _
T
dT- (11.57)
Sustituyendo la Ec. 11.56 en la Ec. 11.53 se obtiene
dh = cp d T + dp (11.58)
Ntese que los segundos miembros de las Ecs. 11.57 y 11.58 se expresan nicamente en
trminos de p, v, T y cp.
Las variaciones de entropa y entalpia especficas entre dos estados pueden calcularse si
se integran las Ecs. 11.57 y 11.58, respectivamente,
i T
d T - (11.59)
r2
h2 Cpd T + v - T
G>rl
dp (11.60)
Para integrar el primer trmino del segundo miembro en cada una de estas expresiones, se
precisa conocer la variacin de cp con la temperatura para una presin constante (proceso
isbaro). La integracin del segundo trmino requiere conocer el comportamientop-v -Ten
los estados considerados. Una ecuacin de estado explcita en v resultara muy conveniente
a la hora de evaluar las integrales que incluyen el trmino (dv/dT)p. La exactitud de las varia
ciones de la entalpia y entropa especficas depender de la exactitud de esta derivada.
Las variaciones de entalpia y energa interna especficas pueden relacionarse mediante
h = u +pv, es decir
h2 - h l = (iu2 - ux) + (p2 v2- p i vx) (11.61)
Por consiguiente, slo es necesario calcular mediante integracin Ah o Au. El otro se puede
obtener mediante la Ec. 11.61. La eleccin de qu variacin obtener mediante integracin
depender de la informacin existente. As, con la ecuacin 11.60 se calcular Ah cuando
se tenga una ecuacin de estado explcita en v y se conozca cp como funcin de la tempera
tura para una presin dada. Con la ecuacin 11.51 se calcular Au cuando se tenga una
ecuacin de estado explcita enp y se conozca cv como una funcin de la temperatura para
un volumen especfico determinado. Tales opciones se consideran en el Ejemplo 11.5.
U S
PROBLEMA CALCULO DE AS, AU Y AH PARA UN GAS
Calclense las expresiones para la variacin de entropa, energa interna y entalpia especficas de un gas entre dos estados
cuya temperatura es la misma, Tx =T2, y las presiones son, respectivamente, pxyp2, utilizando la ecuacin de estado de
Redlich-Kwong.
SOLUCIN
Conocido: Para una masa de gas unidad tomada como sistema, se determinan dos estados con sus propiedades P\ , Txy
T2 {=Ti).
Se debe hallar: La variacin de la energa interna y la entropa especficas entre estos dos estados.
S.11S
Consideraciones e hiptesis: La ecuacin de estado de Redlich-Kwong representa el comportamiento p-v-T para estos
estados y proporciona valores adecuados para (dp/dT)v.
Anlisis: La ecuacin de estado de Redlich-Kwong es explcita en p, de modo* que debern utilizarse las Ecs. 11.50 y
11.51 para determinar las variaciones de las propiedades solicitadas. Puesto que Tx =T2, resulta conveniente utilizar un
camino isotrmico de integracin entre los dos estados. As, estas ecuaciones se simplifican para dar
Los lmites para cada una de las integrales anteriores son los volmenes especficos z>, y v2 correspondientes a los dos
estados considerados. Con p}, p2 y la temperatura conocida, ser preciso determinar dichos volmenes especficos a par
tir de la ecuacin de estado de Redlich-Kwong. Esto requiere un proceso iterativo por lo que es recomendable el uso de
algn programa de ordenador que facilite el clculo.
Las integrales anteriores incluyen la derivada parcial (dp/dT)v, que puede determinarse con la ecuacin de estado de
Redlich-Kwong, resultando
R a
?E) =
dT)v v - b 2v{v + b)T3/2
11.5 OTRAS RELACIONES TERMODINMICAS 579
Sustituyendo esto en la expresin para (s2 - 5t), se obtiene
. - a -
s2 - S
+
- i
b 2v(v + b)T3n]
R + a
= R ln
=i?ln
v - b 2bTi l 2 \ v v + b
v2 - b
dv
+
a
v1 - b ) 2 bT3' 2
Vn -
+
2bT3/2
ln
Vi
'v2 V\ + b)
Vi (v2 +b)
V2+b
Vi + b
Con la ecuacin de Redlich-Kwong, el integrando de la expresin para (u2 - ux) resulta ser
RT a
b v(v + b)TV2
3a
2 v(v + b)m
En consecuencia
;- ui = j
3 a
V! 2v{v +b)TV2
dv =
3 a
2bTm v + b)
dv
3 a
2671/2
Vn
ln ln
Vi Vi + b
3 a
2bTm
ln
V2(Vl + b)
vi(v2 + b)
Finalmente, (h2 - hx) se calcula mediante la Ec. 11.61 junto con los valores conocidos de (2- ux), px, vx, p2 yv2.
11.5 OTRAS RELACIONES TERMODINMICAS
Lo desarrollado hasta este momento ha ido dirigido fundamentalmente a obtener expresiones
termodinmicas que permitieran calcular variaciones de u, h y 5 a partir de valores medidos de
otras propiedades. El objeto de esta seccin es introducir nuevas expresiones termodinmicas
que sern tiles para el anlisis termodinmico. Cada una de las propiedades consideradas tie
ne una caracterstica comn: se define en funcin de la derivada parcial de alguna otra pro
piedad. Los calores especficos cv y cp spn ejemplos de este tipo de propiedades.
s
11.5.1 COEFICIENTES DE DILATACIN ISBARA Y DE COMPRESIBILIDAD
ISOTERMA E ISOENTRPICA
En las regiones monofsicas, la presin y la temperatura son independientes, y podemos
pensar en el volumen especfico como funcin de las dos propiedades, v = v(T, p). La dife
rencial de esta funcin es
H f ? ) / r + /
11.2 Coeficientes de dilatacin isbara /3y compresibilidad isoterma k
para el agua lquida a 1atm en funcin de la temperatura
T
(C)
Densidad
(kg/m3)
/ x l O 6
(KT1
K X 106
(bar)-1
0 999,84 -68,14 50,89
10 999,70 87,90 47,81
20 998,21 206,6 45,90
30 995,65 303,1 44,77
40 992,22 385,4 44,24
50 988,04 457,8 44,18
Dos propiedades termodinmicas relacionadas con las derivadas parciales que aparecen
en la expresin anterior son la expansividad isbara de volumen f, tambin llamado coefi
ciente de dilatacin isbara
expansividad
isobara de volumen
y el coeficiente de compresibilidad isoterma k
compresibilidad
isoterma
K= - I p i
V \ d p ) T
(11.63)
(11.62)
Es inmediato comprobar que las unidades de /3y ff son las recprocas de la de la temperatura
y la de la presin, respectivamente. El coeficiente de dilatacin isbara es un indicador de
la variacin que sufre el volumen cuando la temperatura cambia mientras la presin per
manece constante. El coeficiente de compresibilidad isoterma es un indicador de la varia
cin que experimenta el volumen cuando cambia la presin mientras la temperatura per
manece constante. El valor de k es positivo para todas las sustancias en todas las fases.
La dilatacin isbara y la compresibilidad isoterma son propiedades termodinmicas, y
son funciones de T y p como lo es el volumen especfico. En las tablas de datos tcnicos
pueden encontrarse valores para 5y K. La Tabla 11.2 da valores de estas propiedades para
el agua lquida a 1atm de presin, en funcin de la temperatura. El agua presenta un estado
de densidad mxima para una presin de 1atm, aproximadamente a 4C. Para este estado, el
valor de i es cero.
La compresibilidad isoentrpica a indica las variaciones que experimenta el volumen
cuando la presin cambia mientras la entropa permanece constante
compresibilidad
isoentrpica
La unidad para a es la recproca de la de la presin.
La compresibilidad isoentrpica est relacionada con la velocidad a la que las ondas de
sonido viajan en la sustancia considerada, y la medida de dicha velocidad puede servir para
determinar a. En la Sec. 9.12, la velocidad del sonido, o velocidad snica, se define como
= -
v \ d p
(11.64)
v2\ fv\ (9.36b)
La relacin entre la compresibilidad isoentrpica y la velocidad del sonido puede obtenerse
utilizando la relacin entre derivadas parciales expresada por la Ec. 11.15. Identificandop
con x, v con y, y s con z, tenemos
1
J v ) s (dv/ dp)s
Con esto, las dos ecuaciones anteriores pueden combinarse para dar
c = J v / a (11.65)
Se deja como ejercicio el clculo de la expresin anterior.
11.5.2 RELACIONES QUE I NCLUY EN LOS CALORES ESPECFICOS
En esta seccin se obtienen expresiones generales para la diferencia entre los calores espe
cficos (cp - cv) y para su cociente (cp/cv).
Clculo de (cp - cv). Puede obtenerse una expresin para la diferencia entre cp y cv igua
lando las dos diferenciales de la entropa dadas por las Ecs. 11.48 y 11.57 y reordenndolas
para obtener
+T ( f ) / ?
Considerando la ecuacin de estado p - p( T, v), la diferencial de p puede expresarse como
Eliminando dp entre las dos ltimas ecuaciones y agrupando trminos se obtiene
(CP Cv) T i d T } ^ T .
dT-= T
dTJ \ d v ) T \ 9 T ) V
dv
Puesto que la temperatura y el volumen especfico pueden variar independientemente, los
coeficientes de las diferenciales en esta expresin deben anularse, por tanto
cp ~ cv
T
d v \ d \
{dTj p VdT) v
2E) = -
dT) v { d T j A d v J r
(11.66)
(11.67)
Introduciendo la Ec. 11.67 en la Ec. 11.66 se obtiene
C - r = - T ( l \ 2
P v \ d T ) \ d v ) T
(11.68)
Esta ecuacin permite calcular cv a partir de valores medidos para cp o, a la inversa, cono
ciendo solamente datos p-v-T. Para el caso particular de los gases ideales, la Ec. 11.68 se
reduce a la Ec. 3.44, como puede verse a continuacin.
El segundo miembro de la Ec. 11.68 puede expresarse en trminos del coeficiente de di
latacin isbaraf i y del coeficiente de compresibilidad isoterma k . Utilizando las Ecs. 11.62
y 11.63, obtenemos
cp - c v = (11.69)
Para obtener este resultado se ha utilizado la relacin entre derivadas parciales recogida en
la Ec. 11.15.
De la Ec. 11.69 se pueden extraer varias conclusiones importantes sobre los calores es
pecficos cp y cv. Por ejemplo... puesto que el factorJi2 nunca es negativo y res positiva para
todas las sustancias en todas las fases, el valor de cp es siempre mayor o igual a cv. Ambos
calores especficos coincidirn cuandoj8 sea igual a 0, como sucede en el caso del agua a 1
atm y 4C, estado para el que el agua presenta su mxima densidad. Los dos calores espe
cficos tambin toman idntico valor cuando la temperatura se aproxima al cero absoluto.
Para algunos lquidos y slidos, cp y cv son prcticamente iguales en un conjunto de estados.
Por esta razn las tablas dan normalmente el calor especfico de un lquido o slido sin es
pecificar si se trata de c o cv. Los datos publicados son normalmente valores de Cp, puesto
que se determina ms fcilmente para lquidos y slidos. A
Clculo de Cp/ev. A continuacin obtendremos expresiones para la relacin entre calores
especficos k. Si utilizamos la Ec. 11.16 podemos reescribir las Ecs. 11.46 y 11.55, respecti
vamente, como
T \ dTJ v (dv/ ds)T ( dT/ dv)
S
C_P _ ( dS
- 1
T \ dT) p (dp/ ds)T (dT/ dp) s
Obteniendo el cociente de estas ecuaciones, resulta
C (dv/ ds)T ( dT/ dv) s
7V ~ (dp/ ds)T ( dT/ dp)s (11.70)
Puesto que (dsfi)p)T = l/(dp/ds)Ty (dp/dT)s = 1/(dT/dp)s, la Ec. 11.70 puede expresarse como
(11.71)
aiA d
d s ) j \ d p ) j d T j d v )
Finalmente, la regla de la cadena nos permite escribir (dv/dlp)T = 0iy9s)r (ds/dp)Ty {dp/dv)s =
{dp/BT)s (dT/dv)y de modo que la Ec. 11.71 se transforma en
dpJT \ dv
Esto puede expresarse de modo alternativo en funcin de las compresibilidades isoterma e
isoentrpica como
a
(11.73)
Despejando (dp/dv)^ en la Ec. 11.72, y sustituyendo la expresin obtenida en la
Ec. 9.36b resulta la ecuacin siguiente que relaciona la velocidad de sonido c y el cociente
entre calores especficos k
c = J - k i >2 ( dp/ dv)T (11.74)
La Ec. 11.74 puede utilizarse para determinar c conociendo el valor de k y los datos p-v-T,
o para evaluar k conociendo c y {dp/dv)T Por ejemplo... en el caso particular de los gases
ideales, la Ec. 11.74 se reduce a la Ec. 9.37
c = J k R T (gas ideal) (9.37)
como puede verificarse fcilmente. A
En el siguiente ejemplo recogemos el uso de las relaciones entre los calores especficos
introducidas arriba.
PROBLEMA USO DE LAS RELACIONES ENTRE CALORES ESPECFICOS
Determnese para el agua lquida a 1atm y 20C (a) el error porcentual en cv que se produce cuando se considera que
cp =cv, (b) la velocidad del sonido, en m/s.
SOLUCIN
Conocido: El sistema consiste en una cantidad determinada de agua lquida a 1atm y 20C.
Se debe hallar: El error porcentual en cv que se produce cuando se considera igual a c, as como la velocidad del sonido en
m/s.
Anlisis:
(a) La Ec. 11.69 da la diferencia entre cp y cv. La Tabla 11.1 proporciona los valores necesarios del coeficiente de dilata
cin /3, del coeficiente de compresibilidad fcy del volumen especfico. As,
T52
cp - c , = v - ^ -
1
(293 K)
998,21 kg/m3
-6 bar m3
= 272,96 X 10'
kj
kg-K
206,6 X 10
K
105(N/m2)
- 6X2
bar
45,90 X 10"
bar
I kJ
a
C
O O T
*
=0,027
kg-K
Interpolando en la Tabla A-19 para 20C y 1atm, se obtiene el valor cp =4,188 kJ/kg-K. As, el valor de cv en este
estado es
cv =4,188 - 0,027 =4,161kJ /kg-K
Usando estos valores, el error porcentual al aproximar cv a cp es
p V âo o ) =( |7 ^) ( 10) =>6%
(b) La velocidad del sonido puede determinarse, en este estado, utilizando la Ec. 11.65. El valor necesario para lacom
presibilidad isoentrpica a puede calcularse en funcin del valor de k y de la compresibilidad isoterma k. Con la Ec.
11.73, a = K/k. Llevando esto ala Ec. 11.65 se obtiene la siguiente expresin para lavelocidad del sonido
Los valores de v y k necesarios ahora son los mismos que los utilizados en el apartado (a). Asimismo, con los valo
res de cp y cv obtenidos en (a), se tiene k =1,006. Por tanto
1 (1,006) (106)bar 10s N/m2 1kg m/s2
J (998,21 kg/m3) (45,90)
bar 1N
= 1.482 m/s
D I lemos tomado c a1atm y 20C como el valor para lquido saturado a 20"C, de acuerdo con la discusin de laSec.
3.3.6.
13 El resultado del apartado (a) muestra que los valores de cp y cv son aproximadamente iguales para lquidos en deter
minados estados.
Dato comparativo: lavelocidad del sonido en el aire a1atm y 20C es 343 m/s aproximadamente, valor que puede
comprobarse con la Ec. 9.37.
El valor del calor especfico c puede obtenerse a partir de los datos p - v - T y del coeficiente
de foule-Thomson. Este coeficiente,/y, se define como
11.5.3 COEFICIENTE DE J OULE-THOMSON
i
= m
dpJh
(11.75)
El coeficiente de J oule-Thomson, al igual que otros coeficientes en derivadas parciales in
troducidos en esta seccin, se define solamente en funcin de propiedades termodinmicas
y, por tanto, tambin es una propiedad. Las unidades depj son las de la temperatura divi
dida por la presin.
Puede obtenerse una relacin entre el calor especfico cp y el coeficiente deJ oule-Thom-
son/j si se utiliza la Ec. 11.16, para escribir
d S \ (?) ( 9 h ) = i
d p ) h y d h ) T \ d T J p
El primer factor en esta expresin es el coeficiente de J oule-Thomson y el tercero es cp. Por
tanto
- 1
c =
P lj(dp/dh)T
De la Ec. 11.15 se deduce que {dh/dp)T = l/(dp/dh)T, pudindose, por tanto, escribir
= - i
Cp W
(11.76)
La derivada parcial (dh/dp)T, llamada coeficiente de temperatura constante, puede eliminarse de
la Ec. 11.76 utilizando la Ec. 11.56, obtenindose la siguiente expresin
cp
T
- 1 -
U r i
(11.77)
La Ec. 11.77 permite determinar el valor de cp en un estado, conocidos los valores p- v- T y
el coeficiente de J oule-Thomson en dicho estado. Veremos a continuacin cmo puede
obtenerse experimentalmente el coeficiente de J oule-Thomson.
*
Clculo experimental. El coeficiente de J oule-Thomson puede obtenerse experimental
mente utilizando un aparato como el representado en la Fig. 11.3. Consideremos primero
la Fig. 11.3a que muestra un tapn poroso a travs del cual puede pasar un gas (o un lqui
do). En situacin estacionaria, el gas entra a una temperatura Tx y presin p x conocidas y
se expande a travs del tapn hasta una presin inferior p2, que es controlada por una
vlvula situada a la salida. La temperatura T2 se mide a la salida. El aparato se ha diseado
de modo que el gas sufre un proceso de estrangulacin (Sec. 4.3.3) cuando se expande de 1
a 2. Segn esto, el estado a la salida, caracterizado porp2y T2, tiene el mismo valor para la
entalpia especfica que en la entrada, h2 - hx. Disminuyendo progresivamente la presin
de salida puede alcanzarse una secuencia de distintos estados finales, como contempla
coeficiente de
Joule-Thompson
estados de inversin
113 Expansin de J oule-Thomson. (a) Aparato. (b) Isoentlpicas en un diagrama T-p.
la Fig. 11.36. Dichos estados pueden unirse mediante una curva. Tal curva recibe el nom
bre de isoentlpica (entalpia constante), que es el lugar de todos los puntos que representan
los estados de equilibrio que tienen la misma entalpia.
La pendiente de una curva isoentlpica en cualquier estado es el coeficiente de J oule-
Thomson en dicho estado. La pendiente puede ser positiva, negativa o nula. Los estados
donde el coeficiente tiene un valor cero reciben el nombre de estados de inversin. Ntese
que no todas las lneas de h constante tienen un estado de inversin. La curva superior de
la Fig. 11.3b, por ejemplo, tiene siempre pendiente negativa. La estrangulacin de un gas
desde un estado inicial sobre esta curva producira siempre una elevacin de la temperatura.
Sin embargo, para las curvas isoentlpicas que tienen un estado de inversin, la tempera
tura a la salida del aparato puede ser mayor, igual o menor que la temperatura inicial, de
pendiendo de la presin a la salida. Para los estados situados a la derecha del estado de in
versin el valor del coeficiente de J oule-Thomson ser negativo. Para dichos estados, la
temperatura aumentar cuando disminuya la presin a la salida del aparato. En los estados
situados a la izquierda de un estado de inversin, el valor del coeficiente de J oule-Thomson
ser positivo. Para dichos estados la temperatura disminuir cuando la presin a la salida
del aparato disminuya. Esto puede utilizarse como una ventaja en los sistemas utilizados
para la licuacin de gase?. .
11.6 CONSTRUCCIN DE TABLAS DE PROPIEDADES
TERMODINMICAS
El objetivo de esta seccin es utilizar las expresiones termodinmicas introducidas hasta
aqu para describir cmo pueden construirse las tablas de propiedades termodinmicas. Las
caractersticas de las tablas consideradas pueden contemplarse en las tablas para el agua y
los refrigerantes recogidas en el Apndice.
Vlvula
(a)
11.6 CONSTRUCCIN DE TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINMICAS 587
Se consideran dos aproximaciones diferentes a la hora de construir tablas de propieda
des. La presentacin de la Sec. 11.6.1 utiliza el mtodo introducido en la Sec. 11.4 para
asignar valores de entalpia, energa interna y entropa especficas a los estados de sustancias
puras simples compresibles, utilizando datosp -v -Tadems de una cantidad limitada de da
tos de calores especficos. La operacin matemtica bsica de este modelo es la integracin.
Por otra parte, el enfoque de la Sec. 11.6.2 utiliza el concepto de funcin termodinmica
fundamental introducido en la Sec. 11.3.3. Una vez construida dicha funcin, la operacin
matemtica bsica para determinar el resto de las propiedades es la diferenciacin.
11.6.1 DESARROLLO DE TABLAS POR INTEGRACIN UTILIZANDO
DATOS/>-z;-TY DE CALORES ESPECFICOS
En principio, todas las propiedades de inters pueden determinarse utilizando
Cp =Cpo(T)
p=p( v, T) , v = v(p, T) (11.78)
En las Ecs. 11.78,cp0(T) es el calor especfico cp de la sustancia considerada extrapolando a
la presin cero. Esta funcin puede determinarse a partir de datos obtenidos por calorime
tra o por espectroscopia, utilizando las ecuaciones proporcionadas por la Mecnica esta
dstica. En la Tabla A-21 se recogen expresiones para el calor especfico de varios gases. Las
expresiones p{v, T) y v(p, T) representan funciones que describen las curvas de saturacin
presin-temperatura as como las relaciones p-v-T para las regiones monofsicas. Estas
funciones pueden ser tabulares, grficas o de carcter analtico. Sin embargo, cualquiera
que sea su forma, las funciones no slo deben representar los datos p-v-T con precisin
sino tambin permitir la obtencin de valores exactos para derivadas tales como @vfi)T)p y
(dp/dT)say
La Fig. 11.4 muestra ocho estados de una sustancia. Consideraremos ahora cmo pue
den asignarse valores para la entalpia y entropa especficas en dichos estados. El mismo
procedimiento puede usarse para asignar valores a las propiedades en otros estados. Ntese
que cuando h se ha definido para un estado, la energa interna especfica en dicho estado
puede calcularse mediante u = h~pv.
fl$wu 11.tf Diagrama T-v utilizado para
mostrar cmo pueden asignarse
h y s aestados de lquido y vapor.
Isbara de
presin reducida pR
Consideraremos el estado 1de la Fig. 11.4 como el estado de referencia para la en
talpia y la entropa. Aunque puede asignarse cualquier valor a h y 5en este estado, lo
habitual es asignarles el valor cero. Conviene sealar que el uso de un estado de re
ferencia arbitrario y de valores arbitrarios de referencia para la entropa y entalpia es
pecficas slo sirve para los clculos que incluyen diferencias en los valores de las
propiedades entre estados con la misma composicin, pues entonces las referencias
se anulan mutuamente.1
Una vez asignado el valor de la entalpia en el estado 1, la entalpia en el estado de va
por saturado, estado 2, puede determinarse utilizando la ecuacin de Clapeyron, Ec.
11.40,
donde la derivada (dp/dT)saXy los volmenes especficos V\ y v2 pueden obtenerse
mediante representaciones apropiadas de los valores p-v-T para la sustancia consi
derada. La entropa especfica en el estado 2 se obtiene utilizando la Ec. 11.38 en la
forma
h2 h\
Si - Si =
T%
Pasando mediante un proceso isotermo desde el estado 2 al estado 3, la entropa y la
entalpia pueden calcularse mediante las Ecs. 11.59 y 11.60, respectivamente. Puesto
que la temperatura es constante, estas ecuaciones se simplifican para dar
Ci
fdiA
VdTJp
5, - 5, = - I I I dp y h3 - h2 =
rP s
t (
P2
Con el mismo procedimiento pueden determinarse s4y h4.
\ d T
dp
p -
La presin de la isbara (lnea de presin constante) que pasa por el estado 4 se con
sidera suficientemente baja como para que pueda aplicarse el modelo de gas ideal.
Segn esto, para evaluar s y h en estados como el 5 sobre esta isbara, la nica infor
macin necesaria ser las temperaturas en dichos estados, adems del valor de cp0.
As, puesto que la presin es constante, las Ecs. 11.59 y 11.60 dan respectivamente
S Sa ~
dT
, T.
'4
Cpo y ^5 ^4 J Ci dT
5
Los valores de la entalpia y entropa especficas en los estados 6 y 7 pueden calcularse
a partir de los del estado 5 mediante el mismo procedimiento utilizado para calcular
los valores en los estados 3 y 4 a partir de los del estado 2. Finalmente, s8y h&pueden
obtenerse a partir de los valores del estado 7 usando la ecuacin de Clapeyron.
1 Nota del traductor: Cuando se calculan propiedades mediante un programa de ordenador, los valores
atribuidos dependen de la eleccin del estado de referencia. Es la diferencia en los valores entre estados
con la misma composicin la que debe coincidir independientemente del programa o de las tablas utiliza
das, salvo ligeras desviaciones de clculo.
11.6.2 CONSTRUCCIN DE TABLAS POR DIFERENCIACIN DE UNA
FUNCIN TERMODINMICA FUNDAMENTAL
Las tablas de propiedades pueden tambin desarrollarse utilizando una funcin termodi
nmica fundamental. Con este objeto es conveniente seleccionar las variables indepen
dientes para la funcin fundamental entre la presin, el volumen especfico (densidad) y
la temperatura. De acuerdo con esto, las funciones a utilizar sern la funcin de Helmholtz
iff(T, v) o la funcin de Gibbsg(T, p). Las propiedades del agua tabuladas en las Tablas A-2
a A-6 se han calculado utilizando una funcin de Helmholtz. Tambin se han empleado
funciones fundamentales para calcular satisfactoriamente las propiedades de otras sus
tancias.
El desarrollo de una funcin fundamental precisa de un trabajo considerable de tipo
matemtico, as como de clculo numrico. Antes de la existencia de computadoras de alta
velocidad el clculo de propiedades mediante esta tcnica no era factible y se utilizaban ex
clusivamente las aproximaciones descritas en la Sec. 11.6.1. Un paso importante en el de
sarrollo de funciones fundamentales es la seleccin de una forma funcional en funcin de
un par apropiado de propiedades independientes y un conjunto de coeficientes ajustables
que pueden ser ms de 50. La forma funcional se especifica sobre la base de consideracio
nes tanto tericas como prcticas. Los coeficientes en la funcin fundamental se calcularn
imponiendo que un conjunto de valores de propiedades cuidadosamente seleccionadas y I
o valores medidos se ajusten con el procedimiento de mnimos cuadrados. Habitualmente
esto supone el uso de valores para las propiedades, tales como datosp-v-Ty datos de calores
especficos, que requieren que la forma funcional elegida se haya diferenciado una o ms
veces. Cuando se han calculado todos los coeficientes, se comprueba cuidadosamente la
precisin de la funcin, utilizndola para calcular propiedades con valores conocidos pre
viamente. Esto puede incluir propiedades que requieran diferenciar dos o ms veces la fun
cin fundamental. Por ejemplo, la velocidad del sonido y los datos del coeficiente de J oule-
Thomson son valores que pueden utilizarse con el fin mencionado. Este procedimiento
para desarrollar una funcin fundamental no es en ningn modo rutinario y slo puede
acometerse utilizando ordenadores. Sin embargo, una vez establecida la funcin funda
mental, es posible obtener una precisin extrema y una gran consistencia entre las propie
dades termodinmicas.
La forma de la funcin de Helmholtz utilizada para construir las tablas de v^por, de las
que se han extrado las Tablas A-2 a A-6, es
\r{p, T) = y/0 (T) + RT [ln p +pQ{p, r)] (11.79)
*
en donde i//0y Q corresponden a los sumatorios listados en la Tabla 11.3. Las variables in
dependientes son la densidad y la temperatura. La variable x corresponde a 1000/7. Los va
lores para la presin, la energa interna especfica y la entropa especfica pueden determi
narse por diferenciacin de la Ec. 11.79. Los valores para la entalpia especfica y la funcin
de Gibbs se obtienen eh = u + p v y g = \)/ + pv, respectivamente. El calor especfico cv se
calcula mediante diferenciacin, cv - (du)T)v. Mediante operaciones similares pueden cal
cularse otras propiedades. Los valores de las propiedades calculados para el agua a partir de
la Ec. 11.79 muestran un acuerdo excelente con los datos experimentales en un amplio ran
go de condiciones. El Ejemplo 11.7 muestra este mtodo de desarrollo de tablas.
IaU 113 Ecuacin fundamental utilizada para construir las tablas de vaporfl,i
y/= y/0(T) +RT [\n p + pQ( p, r) \ (1)
donde
6
yr0 = X Citxi 1+C7In T + CRIn TIx (2)
i =1
7 8 10
Q = ( r - Tc) X ( T - Taj)i 2
y=1
I X ,l ;v
=1 *=9
(3)
(1), (2) y (3), T representa la temperatura en la escala Kelvin, res igual a 1000/T, p corresponde a
.ensidad en g/cm , ,R=4,6151 bar-cm3/g-K 0,46151 J /g-K, tc = 1000/rc=1,544912, E = 4,8, y
En
la densidad
âj =1 / =l) Paj
=0,634 (j =
1)
=2,5 C/>1) = 1,0 (j> 1)
y/oenJ/g son los siguientes:
C\ =
1857,065 c4= 36,6649 C7= 46,0
c2= 3229,12
Q= -
-20,5516 Cg=-1011,249
c3= ^19,465
c6=
4,85233
Los valores para los coeficientes At] aparecen listados en la fuente original.0
a ]. H. Keenan, F.G. Keyes, P. G. Hill y J . G. Moorz, Steam Tables, Wiley, New York, 1969.
^Vase tambin L. Haar, J . S. Gallagher y G. S. Kell, NBS/NRC Steam Tables, Hemisphere, Washington. D.C.,
1984. Las propiedades del agua determinadas a partir de esta referencia utilizan una forma funcional diferente
para la funcin de Helmholtz de la dada por las Ecs. (1) - (3).
1 1 . ?
PROBLEMA DETERMINACIN DE PROPIEDADES EMPLEANDO UNA ECUACION
FUNDAMENTAL
Para determinar las propiedades del agua se ha utilizado la siguiente expresin para la funcin de Helmholtz:
VP,T) =if0 (T) +RT [ln p +pQ (p, t)]
donde p representa la densidad y r corresponde a 1000/T. Las funciones y/0y Q son sumas que combinan las variables
independientes indicadas con una serie de constantes de ajuste (ver Tabla 11.3). Obtngase, a partir de esta funcin fun
damental, la expresin para (a) la presin, (b) la entropa especfica y (c) la energa interna especfica.
*
SOLUCIN
Conocido: Se tiene una expresin para la funcin de Hemholtz <(/.
Se debe hallar: Las expresiones para la presin, la entropa especfica y la energa interna especfica que se obtienen a
partir de esta funcin fundamental.
Anlisis: Las expresiones obtenidas para p, s y u precisan solamente las funciones if 0(T) y Q(p, i). Una vez determinadas
estas funciones, p, s y u pueden determinarse, cada una, como una funcin de la densidad y la temperatura utilizando
operaciones matemticas elementales.
(a) Cuando la Ec. 11.28 se expresa en funcin de la densidad en lugar del volumen especfico, se obtiene
=p2
dyA
dp) 7
como puede comprobarse fcilmente. Cuando T se mantiene constante, t es tambin constante. En consecuencia,
la expresin siguiente se obtiene por diferenciacin de las funciones dadas.
dyA
d p ) 7
RT - +Q( p, z ) +p
dO)
sp) J
Combinando estas ecuaciones se obtiene una expresin para la presin
p , pRr [ i +Po + p ( f ) J
(b) De la Ec. 11.29
Mediante diferenciacin de la expresin dada para y/, se tiene
( I r l - i r + [ dnp+f> + j r ]
^ +[*ap +p0) +*rp(^(- -=J
s[ l np + pO - pt ( | 5) ]
1000VI
d Yo
dT
Combinando resultados se obtiene
s =
dyo
dT
R j^lnp +pQ- pT
dCA
d x l
(c) Por definicin, \/=u-Ts. As, u= y+Ts. Introduciendo la expresin dada para i/junto con la obtenida para s en (b)
se obtiene
= [y0 + RT ^ n p + pQ)] + T ^ - R[ l n p + pQ - p r ( ^ j ]
= Vo- T d- ^ + RTpt
dQ\
S ri
Esto puede escribirse de un modo ms compacto si se considera que
As
dyr0 _ dy/0 dx _ d y / 0f 100K dy/0
t J T ~ T - d d T ~ t ^ { ~
T ^0 i dy/o d(Yo*)
Finalmente, la expresin para u resulta ser
u =
d( y 0x)
dx
+ RTpx
dCp|
dX i
11.7 GRFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPA Y LA
ENTROPA
En la Sec. 3.4 se introdujeron grficas generalizadas que dan el factor de compresibilidadZ
en funcin de las propiedades reducidas/?R, TR y v'R. Con tales grficas, la estimacin de
datosp-v -T puede hacerse rpidamente conociendo simplemente la presin crtica y la tem
peratura crtica para la sustancia de trabajo. El objetivo de la presente seccin es introducir
grficas generalizadas que permitan estimar las variaciones de la entalpia y la entropa.
GRFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTALPA
La variacin en la entalpia especfica de un gas (o lquido) entre dos estados determinados
por la temperatura y la presin puede calcularse utilizando la identidad
h( T 2, p 2) - h{Tx, p{) = [h*(T2) - h*( T{)] +
+ { [ h( T2, p 2) - h*( T2)] - [ h j T^ p i ) - ft*(T'1)]} (11.80)
El trmino [h(T, p) - h*{T)] representa la entalpia especfica de la sustancia relativa a la de
su modelo de gas ideal cuando ambos estn a la misma temperatura. El superndice * se
utiliza en esta seccin para identificar los valores de las propiedades para gas ideal. As, la
Ec. 11.80 indica que la variacin en la entalpia especfica entre los dos estados es igual a la
variacin en la entalpia determinada usando el modelo de gas ideal ms una correccin que
tiene en cuenta la desviacin respecto del comportamiento de gas ideal. La correccin se
muestra subrayada en la Ec. 11.80. El trmino de gas ideal puede calcularse usando los m
todos introducidos en el Cap.3. A continuacin mostraremos cmo se calcula la correccin
en trminos de la discrepancia de entalpia.
Obtencin de la discrepancia de entalpia. La variacin de la entalpia con la presin
para una temperatura dada se obtiene con la Ec. 11.56
= v T
( ari
Integrando desdep hasta p para la temperatura T constante
h( T, p) - h( T, p' ) =
V - T ' r r
dp
Esta ecuacin no cambia si aadimos y quitamos h*(T) en el primer miembro. Es decir,
rP
h ( T , p ) - h * ( T ) - h ( T , p ' ) - h * ( T ) (11.81)
Cuando la presin tiende a cero para una temperatura fija, la entalpia de la sustancia se
acerca a la de su modelo para gas ideal. De acuerdo con esto, cuandop' tiende a cero:
lim
p' >0
h( T, p) - h*(T) = 0
11.7 GRFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPIA Y LA ENTROPA 593
As, en el lmite, la Ec. 11.81 para la entalpia de una sustancia relativa a la de su modelo de
gas ideal cuando ambos estn a la misma temperatura se transforma en:
h( T, p) - h*(T) = ] dp (11.82)
Esto puede tambin interpretarse como la variacin de entalpia cuando la presin aumenta
desde cero hasta la presin dada mientras la temperatura se mantiene constante. Usando
solamente datosp-v-T] la Ec. 11.82 puede evaluarse en los estados 1y 2 para luego calcular
el trmino de correccin de la Ec. 11.80. Consideraremos a continuacin cmo puede uti
lizarse este procedimiento en funcin de los datos del factor de compresibilidad y de las
propiedades reducidas TRy p R.
La integral de la Ec. 11.82 puede expresarse en funcin del factor de compresibilidad Z
y de las propiedades reducidas TR y pR como se recoge a continuacin. A partir de Z = pv/RT,
se tiene
Z R T
v ------
p
y, si se deriva,
f diA _ RZ | R T d Z\
l d?Jp ~ ~p l d T) p
Con las dos expresiones anteriores, el integrando de la Ec. 11.81 resulta ser
- =
T U T) p p
La Ec. 11.83 puede escribirse en funcin de las propiedades reducidas segn
v - T
Sustituyendo esta expresin en la Ec. 11.82 y reordenando, se obtiene
Pr
h*( T) - h( T, p) _ j .2 _dZ_\ Pr
RTC R J 0 \ d T j PR p R
O, en base molar, la discrepancia de entalpia es
Z R T ~RZ + RT(' dZ\ ' RT 2
f dZ)
. P P
<dTJp _
P
ydTj p
f t o ) -
_ R T C
.Z S |
r d Z \
M p
Pe Pr '
y.d t r ) Pr
(11.83)
r
RT C RJ o VdTRJpR p R
k * J T) _ h (T , j >) = T 2 ( d Z_ \ dpR (1Lg4)
El segundo miembro de la Ec. 11.84 depende slo deja temperatura reducida TR y de
la presin reducidapR. Segn esto, la cantidad (h* - h) / RTc, la discrepancia de entalpia,
es funcin, solamente, de estas dos propiedades reducidas. Utilizando una ecuacin gene
ralizada de estado que nos d Z como funcin de TRy p R, la discrepancia de entalpia puede
calcularse fcilmente con un ordenador. En la bibliografa pueden encontrarse representa
ciones tabulares. De modo alternativo, puede emplearse tambin la representacin grfica
que se proporciona en la Fig. A-4.
discrepancia de entalpia
594 CAPITOLO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
Clculo de variaciones de entalpia. La variacin de entalpia especfica entre dos esta
dos puede calcularse expresando la Ec. 11.80 en funcin de la discrepancia de entalpia se
gn
h2 ~ h x = h2* ~ h * - RT
V R T c J 2
h * - h
V R T C J X _
(11.85)
El primer trmino subrayado en la Ec. 11.85 representa la variacin de entalpia especfica
entre los dos estados, supuesto comportamiento de gas ideal. El segundo trmino subra
yado es la correccin que debe aplicarse al valor de la variacin de entalpia para el gas ideal
para obtener el valor real de la variacin de entalpia. La cantidad (h* - h)/RTc en el es
tado 1 podra calcularse a partir de una ecuacin del tipoZ(TR,pR) o bien obtenerse de las
tablas o de la grfica generalizada de la discrepancia de entalpia, Fig. A-4, utilizando la
temperatura reducida TR1 y la presin reducida pR1 correspondiente a la temperatura Tx y
lapresinjên el estado inicial, respectivamente. De modo similar, se podra calcular
(h* h)/RTc en el estado 2 utilizando T^ y/?R2- En el siguiente ejemplo se muestra el
uso de la Ec. 11.85.
i S'^ l
PROBLEMA USO DE LA GRFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTALPA
En una turbina que funciona en situacin estacionaria entra gas nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Utilizando la grfica generalizada de la discrepancia de entalpia, determnese el trabajo desarrollado, en kj/kg, si la trans
ferencia de calor con el entorno se considera nula. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la
salida pueden despreciarse tambin.
SOLUCIN
Conocido: En una turbina en situacin estacionaria entra nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado, utilizando la grfica de la discrepancia de entalpia.
11.7 GRFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPA Y LA ENTROPA 595
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta funciona en situacin estacionaria.
2. No hay intercambio de calor significativo entre el volumen de control y su entorno.
3. Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida.
4. La entrada y la salida pueden considerarse como estados de equilibrio.
Anlisis: Los balances de masa y energa se simplifican en situacin estacionaria para dar
h\ h2 +
c? - c|
+ g ( z i - z 2)
donde m es el flujo de masa. Eliminando el trmino de transferencia de calor y las variaciones de energa potencial y
cintica por aplicacin de las hiptesis 2 y 3, se obtiene
W'vc
= hl - h 2
m
El trmino hx - h2 puede calcularse como sigue
1
/Zi hi - h2* - RT C
r 'h* - h '
R T
c A
\ RT C
V c y2J
En esta expresin, M es la masa molecular del nitrgeno y los otros trminos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.85.
Tomando los valores de la entalpia especfica de la Tabla A-23 para Tt =300 K y T2 = 245 K, respectivamente,
h * - h2* = 8723 - 7121 = 1602 kj/kmol
El trmino (h* - h)/RTc en los estados 1y 2, necesario para calcular la expresin para hx - h2, puede obtenerse en
la Fig. A-4. Primero deben determinarse la temperatura reducida y la presin reducida a la entrada y a la salida. De la
Tabla A-l se toman Tc = 126 K, pc = 33,9 bar. As, a la entrada
_ 300 _
7r i ~ 126 ~
A la salida
T = = 1 94
+R2 126
Por inspeccin de la Fig. A-4, determinamos
h * - h
RT,
0,5,
c
_ 200
^R1 33,9
40
V R2
f l *
33,9
= 2,95
= 1,18
RT,
0,31
c '2
m
28
kg
kmol
1602
kj
kmol
C8'
- 8,314
kj
kmol K
(126 K) (0,5 - 0,31 )J = 50,1 kj/kg
D Debido a la imprecisin en la lectura de valores en una grfica como la Fig. A-4, no podemos esperar una precisin
extrema en el resultado final calculado.
B Si se utilizara exclusivamente el modelo de gas ideal se habra obtenido un trabajo igual a 1602 kj/kmol o 57,2 kj/kg.
Estos valores son aproximadamente un 14% mayores que los valores respectivos calculados aadiendo la discrepancia
de entalpia.
GRAFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTROPA
Una grfica generalizada que permite calcular las variaciones de entropa especfica puede
obtenerse de modo similar a lagrfica generalizada de entalpia comentada antes. La dife
rencia en la entropa especfica entre los estados 1 y 2 de un gas (o lquido) puede expresarse
como la identidad
T2, p 2) s i T^ Pi ) s*( T2, p 2) s*( Tx,p- ) +
+ \ \ s { T 2, p 2) - s * ( T 2, p 2) - s ( Tx, p x) - s*( Tv p x)
(11.86)
donde [s{T, p) - s*(T, p)) representa la entropa especfica de la sustancia relativa a la de su
modelo de gas ideal cuando ambos estn a la misma temperatura y presin. La Ec. 11.86
indica que la variacin de entropa especfica entre los dos estados es igual a la variacin de
entropa que se obtiene usando el modelo de gas ideal ms una correccin (expresin su
brayada) que tiene en cuenta la desviacin del comportamiento de gas ideal. El trmino que
corresponde al gas ideal puede calcularse utilizando los mtodos introducidos en la Sec.
6.3.2. Consideraremos a continuacin cmo se calcula el trmino de correccin en trmi
nos de la discrepancia de entropa.
Obtencin de la discrepancia de entropa. La siguiente relacin de Maxwell da la va
riacin de la entropa con la presin a temperatura constante:
<U-3S)
Integrando desde la presinp' hasta la presin p, a temperatura constante T, se obtiene
(11.87)
Para un gas ideal, v = RT/p, de modo que (0u/97)p=R/p. Utilizando esto en la Ec. 11.87,
la variacin en la entropa especfica considerando comportamiento de gas ideal resulta
(p n
s*( T, p) - s * ( T , p ' ) = - - d p
J p ' P
(11.88)
Restando la Ec. 11."88 de la Ec. 11.87 se obtiene
f
~R _
( dv) '
V
P
KdTjp
dp (11.89)
Puesto que las propiedades de una sustancia tienden a las del modelo de gas ideal cuan
do la presin tiende a cero para una temperatura constante, tenemos
lim
p' >0
s ( T, p ) - s*( T, p' ) = 0
As, en el lmite cuando p' tiende a cero, la Ec. 11.89 resulta
s ( T, p) - s *(T, p) =
(-P
~R f a z A '
0
p
dp (11.90)
Utilizando solamente los datosp-v-T, la Ec. 11.90 puede resolverse para los estados 1y 2 y
poder as calcular el trmino de correccin de la Ec. 11.86.
La Ec. 11.90 puede expresarse en funcin del factor de compresibilidad Z y de las pro
piedades reducidas 7 Ry pR. El resultado, en base molar, es la discrepancia de entropa
s*( T, p) - s ( T , p ) _ h*(T) - h(T, p)
R RTr Tc
+
dpR
( Z - 1)
0 P R
(11 91) discrepancia de
entropa
El segundo miembro de la Ec. 11.91 depende solamente de las propiedades reducidas
Tr y Pr - Segn esto, la cantidad (s* s)/ R, la discrepancia de entropa, es funcin sola
mente de estas dos propiedades reducidas. Como para la discrepancia de entalpia, la discre
pancia de entropa se puede calcular con un ordenador utilizando una ecuacin generali
zada de estado que nos d Z como una funcin de TR y pR. Puede tambin utilizarse la
representacin grfica que se proporciona en la Fig. A-5.
Clculo de variaciones de entropa. La variacin de entropa especfica entre dos esta
dos puede calcularse expresando la Ec. 11.86 en funcin de la discrepancia de entropa se
gn
H )> T~)
S2 ~ Si ~ S 2 Si R
_
R R -i
(11.92)
El primer trmino subrayado en la Ec. 11.92 representa la variacin de entropa especfica
entre los dos estados considerando comportamiento de gas ideal. El segundo trmino su
brayado es la correccin que debe aplicarse a la variacin de entropa d_el gas ideal para ob
tener el valor real de la variacin de entropa. La cantidad(s* - s)\ / R que aparece en la
Ec. 11.92 puede calcularse con una ecuacinZ(TR, pR) o bien obtenerse de la grfica gene
ralizada de la discrepancia de entropa, Fig. A-5, utilizando la temperatura reducida rR1y la
presin reducida pR1 correspondientes a la temperatura 7\ y presin p1 del estado inicial,
respectivamente. De modo similar, (s* s ) 2 R puede calcularse a partir de y p R2- En
el siguiente ejemplo se muestra el uso de la Ec. 11.92.
PROBLEMA USO DE LA GRFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTROPA
Determnese, para el caso del Ejemplo 11.8, (a) la generacin de entropa, en kJ/kg-K, y (b) el rendimiento isoentrpico
de la turbina.
SOLUCION
Conocido: En una turbina en situacin estacionaria entra nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Se debe hallar: La generacin de entropa en kJ /kg-K y el rendimiento isoentrpico de la turbina.
Datos conocidos y diagramas: Vase la Fig. E. 11.8.
Consideraciones e hiptesis: Vase el Ej. 11.8
Anlisis:
(a) En situacin estacionaria, la expresin del balance de entropa en el volumen de control se reduce a
Ve
= *2- Si
m
La variacin de entropa especfica necesaria para calcular esta expresin puede escribirse como
1 - * - *
52 S1 = 77 \S2 - Si - R
M { LV R V R
donde M es la masa molecular del nitrgeno y los otros trminos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.92.
La variacin de entropa especfica s2* Si puede calcularse utilizando
s2* - s,* = -s ( T 2) - - s ( T 1) - R l n ^
V\
Con los valores tomados de la Tabla A-23
s2* - Si * = 185,775 - 191,682 - 8,314 ln = 1,711 kJ
100 kmol-K
Los trminos (5* s ) / R a la entrada y a la salida pueden obtenerse de la Fig. A-5. Utilizando la temperatura
reducida y la presin reducida calculadas en la solucin del Ej. 11.8, de la Fig. A-5 se obtiene
0,21, ( s * r S) ~ 0,14
R A V r
[ '7n E s S - K - 14E s r K ( - w - - 21)
_____ 1_____ fi 711___ y _ _ o i i 4 y
m (28 kg/kmol)
=0,082
kg-K
(b) El rendimiento isoentrpico de la turbina se ha definido en la Sec. 6.8 como
( W v M
Vi
( W j m ) s
donde el denominador es el trabajo que desarrollara la turbina si el nitrgeno se expandiera isoentrpicamente desde
el estado inicial al estado final. As, es necesario determinar el estado llamado 2s, que es la salida de la turbina para
una expansin que no presentara variacin de entropa especfica entre la entrada y la salida. Con (J 2s- si) =0 y
un procedimiento similar al utilizado en el apartado (a)
0 = s 2 * - S * - R
S__2 5'
R ' 2s
J * - S
0 = [ r ( T 2s) - s ( T , ) - R \ n ( ^ y
Utilizando los valores de la parte (a), la ltima ecuacin nos da
R
r / ~*
S 5
R
o = 5o(T2s) - 191,682 - 8,314 ln ^ - R I + 1.746
182,3
La temperatura T2s puede calcularse por un procedimiento iterativo utilizando el dato J tomado de la Tabla A-23
y (s* s)/R de la Fig. A-5, del modo siguiente: Primero, se asigna un valor para la temperatura T2s. El valor corres
pondiente de s puede obtenerse entonces en la Tabla A-23. La temperatura reducida (TR)2s=T2s/Tc, junto con
pR2=1,18, nos permite calcular un valor para (J * - s)/R utilizando la Fig. A-5. El procedimiento contina hasta
obtener un valor acorde con el segundo miembro de la ecuacin anterior. Utilizando este procedimiento, T2sresulta
ser muy prxima a 228 K.
Conocida la temperatura T2s, el trabajo de la turbina para una expansin isoentrpica del nitrgeno entre el estado
inicial y el final puede calcularse de
m
= h1 - b
2s
M
(h* - h*s) - RTC
h * - h
l v R T C ,
i v
RT,
c / 2sJ
De la Tabla A-23, h2 * =6654 kj/kmol. De la Fig. A-4 para =1,18 y (TR)2s=228/126 =1,81
0,36
rh* - hN
v RTC y
Los valores de los otros trminos de la expresin para (Wvc/m)s se obtienen en la solucin del Ej. 11.8. Finalmente
f>8723 - 6654 - (8,314)(126)(0,5 - 0,36)] = 68,66 kj/kg
Con el valor obtenido para el trabajo en el Ejemplo 11.8 el rendimiento isoentrpico ser
( W J m ) 50,1
Vt =
68,66
= 0,73(73%)
D No se puede esperar una precisin extrema al tomar lecturas de una grfica generalizada como la Fig. A-5, lo que
influye en el resultado final calculado.
11.8 RELACIONES p - v - T PARA MEZCLAS DE GASES
Muchos sistemas de inters prctico contienen mezclas de dos o ms componentes. Los
principios de la Termodinmica introducidos hasta aqu son aplicables a sistemas que in
corporan mezclas, pero para aplicarlos es necesario determinar las propiedades de las mez
clas. Puesto que se puede formar una variedad ilimitada de mezclas a partir de un conjunto
dado de componentes puros sin ms que variar las cantidades relativas presentes, slo se
dispone de tablas, grficas o ecuaciones que proporcionan las propiedades de mezclas es
peciales tales como el aire. Sin embargo, existen medios para determinar las propiedades de
las mezclas. En esta seccin se adaptan los mtodos introducidos para establecer las rela
ciones p-v-T para componentes puros de modo que permitan hacer estimaciones vlidas
para las mezclas de gases. En la Sec. 11.9 se introducen algunos aspectos generales del cl
culo de propiedades para sistemas multicomponentes. El caso de las mezclas de gases idea
les se considera en el captulo 12.
Para evaluar las propiedades de las mezclas es preciso conocer su composicin. Esta
puede describirse dando el nmero de moles de cada componente presente. El nmero total
de moles, n, es la suma total del nmero de moles de cada uno de los componentes
j
n = n1 + n2 + ... +n = X (11.93)
i =1
Las cantidades relativas de los componentes presentes pueden describirse en trmino de sus
fracciones molares. La fraccin molary i del componente i se define como
7, = ^ dl-94)
Dividiendo cada trmino de la Ec. 11.93 por el nmero total de moles y usando la Ecrl 1.94
j
1 = % y i (11-95)
i =1
Es decir, la suma de las fracciones molares de todos los componentes presentes es igual a
la unidad.
La mayor parte de las tcnicas para calcular las propiedades de las mezclas tienen carc
ter emprico y no se deducen de los principios fsicos fundamentales. La validez de cada tc
nica particular puede* establecerse solamente comparando los valores calculados para las
propiedades con los datos empricos. La breve discusin que sigue slo pretende mostrar
cmo pueden extenderse algunos de los procedimientos para calcular las relaciones p-v-T
de componentes puros a las mezclas de gases.
Ecuacin de estado de una mezcla. Un modo de calcular la relacin p-v-T para una
mezcla de gases es aplicar a la mezcla una ecuacin de estado similar a la introducida en la
Sec. 11.1. Las constantes que aparecen en la ecuacin seleccionada sern los valores de la
mezcla determinados con las reglas empricas de combinacin desarrolladas para la ecua
cin. Por ejemplo, los valores de la mezcla para las constantes ay b correspondientes a las
ecuaciones de Van der Waals y Redlich-Kwong se obtendrn usando relaciones de la forma
11.8 RELACIONES p-v-T PARA MEZCLAS DE GASES
( j \
L
r i \
a =
X y i a}*2
b =
U =1 ) v! =1 J
donde a y b son los valores de las constantes para el componente i es su fraccin molar.
Tambin se han propuesto las reglas de combinacin para obtener los valores de mezcla
para las constantes de otras ecuaciones de estado.
La regla de Kay. El mtodo del principio de los estados correspondientes para compo
nentes simples puede extenderse a mezclas si se considera la mezcla como si fuera un com
ponente simple puro cuyas propiedades crticas se calcularan mediante una de las diversas
reglas para mezclas. Quiz la ms simple de dichas reglas, pues slo requiere la determina
cin de la temperatura crtica Tc y la presin crtica pc promediadas para un mol de la mez
cla, es la regla de Kay
j
X
i i
y t Pc
(11.97)
]
t c = X y t TCJ,
=i
donde Tcirpci ey son la temperatura crtica, la presin crtica y la fraccin molar del com
ponente i, respectivamente. Usando Tcypc, el factor de compresibilidad, Z, de la mezcla se
obtiene del mismo modo que para un solo componente puro. La variable desconocida de
entre la presin^, el volumen V, la temperatura Ty el nmero total de moles n de la mezcla
de gases puede obtenerse entonces resolviendo
pV
Z = (11.98)
nRT
Los valores de la mezcla para Tc y pc tambin pueden utilizarse como entrada para las gr
ficas de las discrepancias de entalpia y entropa generalizadas introducidas en la Sec. 11.7.
Regla de la presin aditiva. Otras formas de calcular las relaciones p-v-T para mezclas
las proporcionan las reglas empricas para mezclas, de las que pueden encontrarse varias
muestras en la bibliografa tcnica. Entre stas estn las reglas de la presin aditiva y del vo
lumen aditivo,'JDeacuerdo con la regla de la presin aditiva (regla de las presiones parciales),
la presin de una mezcla de gases que ocupa el volumen Vy la temperatura T, puede cal
cularse como la suma de las presiones ejercidas por los componentes individuales.
P = P1 +P2 +P3 +
(11.99a)
V y
donde las presiones pv p2, etc. se calculan considerando que los respectivos componentes
tienen el volumen y la temperatura de la mezcla. Estas presiones se determinan mediante
datos de tablas o grficos p-v-T o bien con una ecuacin de estado adecuada.
Puede obtenerse tambin una expresin alternativa de la regla de las presiones aditivas
en trminos de factores de compresibilidad. Puesto que el componente i se considera que
regla de Kay
regla de la
presin aditiva
regla del volumen
aditivo
est a la temperatura de la mezcla y que ocupa el mismo volumen que ella, el factor de com
presibilidad Z para este componente es Z =pt V/n R T, de modo que la presin p{ es
Znt RT
Pi y
Anlogamente, para la mezcla
Z n R T
P =
Sustituyendo estas expresiones en la Ec. 11.99a y simplificando se obtiene la siguiente re
lacin entre el factor de compresibilidad de la mezcla, Z, y los de los componentes de la
mezcla, Z
Vi
1 = 1 T,V
(11.99b)
Los factores de compresibilidad Z se determinan considerando que el componente i ocupa
todo el volumen de la mezcla a la temperatura T.
Regla del volumen aditivo. La hiptesis contenida en la regla del volumen aditivo es que
el volumen de una mezcla de gases a la temperatura T y a la presin p puede expresarse
como la suma de los volmenes ocupados por los componentes individuales
V= Vi + V7 + Vo +
P,T
(11.100a)
donde los volmenes Vlt V2, etc. se calculan considerando que los componentes respecti
vos estn a la presin y temperatura de la mezcla. Estos volmenes pueden determinrse a
partir de datos de tablas o grficosp-v-T o bien mediante una ecuacin de estado apropiada.
Puede obtenerse una expresin alternativa para la regla del volumen aditivo en fun
cin de los factores de compresibilidad. Puesto que el componente i se considera a la pre
sin y temperatura de la mezcla, el factor de compresibilidad Z para este componente es
Z =pV/rii RTr de forma que el volumen es
V: =
Anlogamente, para la mezcla
V =
Zj rij RT
P
Zn RT
P
Sustituyendo estas expresiones en la Ec. 11.100a y simplificando se obtiene
z = l y t
i= 1
(11,100b)
p,T
11.8 RELACIONES p-v-T PARA MEZCLAS DE GASES 603
Los factores de compresibilidad Z se determinan considerando que el componente i est a
la temperatura T y a la presin p de la mezcla.
El siguiente ejemplo muestra alternativas para estimar la presin de una mezcla de gases.
11.10
PROBLEMA DIVERSAS ALTERNATIVAS PARA ESTIMAR LA PRESIN DE UNA MEZCLA
Una mezcla formada por 0,18 kmol de metano (CH4) y 0,274 kmol de butano (C4H10) ocupa un volumen de 0,241 m3a
una temperatura de 238C. El valor experimental para la presin es 68,9 bar. Calclese la presin, en bar, ejercida por la
mezcla usando (a) la ecuacin de estado del gas ideal, (b) la regla de Kay y la grfica del factor generalizado de
compresibilidad, (c) la ecuacin de Van der Waals, (d) la regla de las presiones aditivas y la grfica del factor generalizado
de compresibilidad. Comprense los valores calculados con el valor experimental conocido.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de dos hidrocarburos especificados con fracciones molares conocidas ocupa un volumen cono
cido a una temperatura dada.
Se debe hallar: La presin, en bar, usando cuatro mtodos alternativos y su comparacin con el valor experimental.
. 11.0
Consideraciones e hiptesis: Como se muestra en la figura adjunta, el sistema considerado es la propia mezcla.
Anlisis: El nmero total, n, de moles de la mezcla es
n = 0,18 +0,274 =0,454 kmol
As, las fracciones molares del metano y butano son, respectivamente
7, =0,396 e y 2 =0,604
El volumen especfico de la mezcla en base molar es
0,241 m3
(0,18 + 0,274) kmol
(a) Sustituyendo valores en la ecuacin de estado del gas ideal
=0,531
kmol
_ R T _ (8314 N m/kmol -K)(511 K)
v (0,531 m3/kmol)
l bar
105N/m2
=80,01 bar
(b) Para aplicar la regla de Kay se precisa conocer la temperatura y presin crticas para cada componente. De la Tabla
A-l para el metano
TcX=191 K, pcl =46,4 bar
y para el butano
T2 = 425 K, pc2 = 38,0 bar
As, con las Ecs. 11.97
Tc = y i T c l + y 2Tc2 = (0,396) (191) + (0,604) (425) = 332,3 K
Pe = yiPc\ +y 2Pc2 = (0,396) (46,4) +(0,604) (38,0) = 41,33 bar
Tratando la mezcla como un componente puro que tenga los valores anteriores para la presin y temperatura cr
ticas, pueden determinarse para la mezcla las siguientes propiedades reducidas
T 511
Tc ~ 332,3
TR - TfT - rj q r, Q - 1,54
vpc (0,531)(41,33) 1105|
"a r Tc (8314)(332,3)
=0,794
Volviendo a la figura A-2, Z ~ 0,88. La presin de la mezcla se calcula entonces mediante
p , , Z I , 0,88 M HM Sl l ]
y v v (0,531)110s|
=70,4 bar
(c) Los valores de la mezcla para las constantes de Van der Waals pueden obtenerse utilizando las Ecs. 11.96. Esto exige
conocer los valores de las constantes de Van der Waals para cada uno de los dos componentes de la mezcla. La Tabla
A-24 da los siguientes valores para el metano:
m3 A2
a, = 2,293 bar (V ^V l , bx = 0,0428
VkmoU kmol
Anlogamente, de la Tabla A-24 para el butano
VkmolJ
a-7= 13,86 bar , b7 = 0,1162
3
kmol
Entonces, la primera de las Ecs. 11.96 da, para la constante a, el valor
a = ( y i a\n + y 2 a}/2)2 = [0,396 (2,293)1/2+ 0,604 (13,86)1/2]2
= 8,113 bar
kmoU
Sustituyendo en la segunda de las Ecs. 11.96 se obtiene el valor de la constante b para la mezcla
b = y l b1 + y 2 b2 = (0,396)(0,0428) +(0,604) (0,1162)
m 3
= 0,087 r ^
kmol
Sustituyendo los valores de la mezcla para a y b en la ecuacin de Van der Waals, junto con los datos conocidos
P
R T a _ (8314N-m/kmol K)(511 K)
-v - h y 2 (0,531 - 0,087) (m3/kmol)
=66,91 bar
l bar
105N/m2
.113 bar (m3/kmol)2
(0.531 m3/kmol)2
11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES 605
(d) Para aplicar la regla de la presin aditiva con la grfica del factor generalizado de compresibilidad, es necesario deter
minar dicho factor para cada componente con la consideracin de que ocupa el volumen total a la temperatura de la
mezcla. Con esta consideracin, se obtienen las siguientes propiedades reducidas para el metano:
T 511
191
= 2,69
,, _ v\Pci _ (0,241 m3/0,18 kmol) (46,4 bar)
Vr R T cl (8314N- m/kmol K)(191 K)
10s N/m2
l bar
= 3,91
Con estas propiedades reducidas, la Fig. A-2 da Z x ~ 1,0.
De modo similar, para el butano
J T _ 511
7c2 425
= 1,2
v2Pc2 (0,88)(38) |105| _
Vvn = ----- = , 7 n r ' = 0,95
RT,
c2
(8314)(425)
De la Fig. A-2, Z2=0,8.
El factor de compresibilidad, determinado para la mezcla a partir de la Ec. 11.99b, es
Z =_y1Z1+ y 2Z 2 = (0,396) (1,0) + (0,604) (0,8) = 0,88
De acuerdo con esto, el valor para la presin determinado como en el apartado (b) utilizando la regla de Kay, resulta:
p =70,4 bar.
En este caso particular, la ecuacin de estado del gas ideal da un valor para la presin que excede del valor experi
mental en un 16% aproximadamente. La regla de Kay y la regla de las presiones aditivas dan un valor de la presin del
orden de un 3% ms alto que el valor experimental. La ecuacin de Van der Waals con los valores de la mezcla para las
constantes da un valor de la presin alrededor de un 3% menor que el valor experimental.
11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES1
En la seccin precedente se han considerado diversos mtodos para calcular la relacin
p-v-T de las mezclas de gases por extensin de los mtodos desarrollados para componen
tes puros. La presente seccin se dedica al desarrollo de algunos aspectos generales de las
propiedades de los sistemas con dos o ms componentes. Se pone nfasis principalmente
en el caso de las mezclas de gases, pero los nftodos desarrollados tambin se aplican a las di
soluciones. El trmino disolucin se utiliza a veces en lugar del de mezcla cuando se conside- disolucin
ran lquidos y slidos. Esta discusin se limita a mezclas o disoluciones no reactivas en una
nica fase. Los efectos de las reacciones qumicas y del equilibrio entre diferentes fases se
considerarn en los Caps. 13 y 14.
Para describir los sistemas multicomponentes debemos incluir la composicin en nues
tras relaciones termodinmicas. Esto lleva a la definicin y al desarrollo de algunos nuevos
conceptos, entre los que se incluyen la propiedad molar parcial, el potencial qumico y la fugaci
dad.
1 Esta seccin se puede posponer hasta que se hayan estudiado las Secs. 12.1-12.4.
11.9.1 PROPIEDADES MOLARES PARCIALES
En este apartado introducimos el concepto de propiedad molar parcial e ilustramos su uso.
Este concepto juega un papel importante en sucesivas discusiones de sistemas multicom-
ponentes.
Definicin de la propiedades molares parciales. Cualquier propiedad extensiva ter
modinmica, X, de un sistema monofsico formado por un solo componente, es una fun
cin de dos propiedades intensivas independientes y del tamao del sistema. Seleccionando
la temperatura y la presin como propiedades independientes y el nmero de moles n como
la medida del tamao, tenemos X = X(T, p, n). Para un sistema multicomponente con una ni
ca fase, la propiedad extensiva X debe ser una funcin de la temperatura, la presin y el n
mero de moles de cada componente presente, X =X(T, p, n}, n2 ... n).
Si cada, nmero de moles se incrementa por un factor a, el tamao del sistema aumenta
por el mismo factor y lo mismo sucede con la propiedad extensiva X. Es decir
aX (T, p, nlr n2, . ., tij) =X{T, p, anv an2, . . . , anj)
Diferenciando con respecto a a, manteniendo constantes la temperatura, la presin y el n
mero de moles y utilizando la regla de la cadena en el segundo miembro, se obtiene
v dX , dX , s dX
X = -----r n-i +------ fin + ... + ---- - n,-
d ( a n x) d ( a n 2) (arij) 1
Esta ecuacin es vlida para todos los valores de a. En particular, es vlida para a = 1. To
mando a = 1
j
X = . ' Z n ^ - ) (11.101)
i = \ / T,p,n
donde el subndice n indica que todas las n excepto n se consideran constantes en la dife
renciacin.
La propiedad molar parcial Xt es, por definicin,
propiedad molar
parcial
La propiedad molar parcial X t es una propiedad de la mezcla y no slo una propiedad del
componente i, pues X depende en general de la temperatura, la presin y la composicin
de la mezcla: X (T, p, nlt n2, ... , rij). Las propiedades molares parciales son propiedades
intensivas de la mezcla.
Introduciendo la Ec. 11.102, la Ec. 11.101 resulta
j
X = J J niX (11.103)
= 1
M i
dfti/T'p, Til
(11.102)
Esta ecuacin muestra que la propiedad extensiva X puede expresarse como la suma pon
derada de las propiedades molares parciales X.
Seleccionando la propiedad extensiva X en la Ec. 11.103 de modo que sea el volumen,
la energa interna, la entalpia o la entropa, se obtiene, respectivamente
i i _ j j
V = 1 nVi, U= X nUi, H= 1 n^Hi, S = X nt (11.104)
i = 1 i = 1 i = 1 i = 1
donde Vi, U Hj, Sj representan el volumen, la energa interna, la entalpia y la entropa mo
lares parciales. Expresiones similares pueden obtenerse para la funcin de Gibbs, G, y la
funcin de Helmholtz, *F. Del mismo modo, las relaciones entre estas propiedades exten
sivas: H=U +pV, G = H - TS, =U - T S pueden diferenciarse con respecto a nl mante
niendo constantes la temperatura, la presin y las restantes n para obtener las correspondien
tes relaciones entre las propiedades molares parciales: H = Uj + pV, G = H - TS,,
4>, = U - TSir donde G, y y, son la funcin de Gibbs y la funcin de Helmholtz molares
parciales, respectivamente. Ms adelante, en esta misma seccin, se obtendrn otras rela
ciones que tambin incluyen propiedades molares parciales.
Clculo de las propiedades molares parciales. Las propiedades molares parciales pue
den calcularse por distintos mtodos, incluidos los siguientes:
Si la propiedad X se puede medir, X{ puede obtenerse mediante la extrapolacin de
una grfica que d (AX/A)T pnl frente a An. Es decir
=i i m ^n
\ d f l i J T , p , ri\ VA ?V T,p,nt
Si se conoce una expresin para X en funcin de sus variables independientes, puede
calcularse X mediante diferenciacin. La derivada se puede determinar de modo
analtico si la funcin est expresada en forma analtica o puede calcularse numrica
mente si la funcin est en forma tabulada.
Tambin puede utilizarse un procedimiento grfico simple conocido como el mtodo
de la interseccin, cuando se tienen datos adecuados, para calcular las propiedades
molares parciales. En principio, el mtodo puede aplicarse a cualquier propiedad ex
tensiva. Para ilustrar este mtodo consideraremos el volumen de un sistema que
consta de dos componentes, Ay B. Para este sistema la Ec. 11.103 toma la forma
V = nAVA + nBVB
__ *
donde Vk y Vg son los volmenes molares parciales de Ay B, respectivamente. Divi
diendo por el nmero de moles n de la mezcla
V
- - ypV^ +jvb^b
dondejyA e y B representan las fracciones molares de A y B, respectivamente. Puesto
quejyA +yB = 1, lo anterior resulta
= ^ ~ y v ) V K +^b^b = +J Vb(^b - VA)
mtodo de la
interseccin
(A puro)
Fraccin molar de B
(B puro)
11S Ilustracin del clculo de los vo
lmenes molares parciales por el
mtodo de la interseccin.
Esta ecuacin proporciona la base para eV mtodo de la interseccin. Para ilustrarlo
utilizaremos la Fig. 11.5, en la que se representa V/n como una funcin de y B a T y p
constantes. En esta figura, se representa una tangente a la curva para un valor espe
cfico de vB. Cuando se extrapola, la lnea tangente corta al eje vertical izquierdo en
Va y al eje derecho en Vb - Estos valores para los volmenes molares parciales
corresponden a las especificaciones particulares de T, p ejyB. A presin y temperatura
fijas, VA y varan con yB y no son iguales a los volmenes especficos molares de
A puro y B puro representados en la figura como vA y B, respectivamente. Los valo
res de vA y B quedan fijados por la temperatura y la presin exclusivamente.
Variacin de las propiedades extensivas en el proceso de mezcla. Concluiremos la
presente discusin calculando la variacin de volumen para un proceso de mezcla de com
ponentes puros que estn a la misma presin y temperatura. Ms adelante, en esta misma
seccin, se recoge una aplicacin de este resultado. El volumen total de los componentes
puros, antes de la mezcla, es
i
\Z = > r. 7).
r componentes "'t wi
i =1
donde v es el volumen especfico molar del componente puro i. El volumen de la mezcla es
i
V , -- V n V
r mezcla ^ t r i
i = 1
donde V es el volumen molar parcial del componente i en la mezcla. La variaci de volu
men para el proceso de mezcla es
^^rnezcla ^mezcla ^componentes
O
j
AKnezck = X n (V ~ V{) (11.105)
=1
Resultados similares pueden obtenerse para otras propiedades extensivas. Por ejemplo,
j
^ ^mezcla 2 W ( ~~ W)
2=1
AHmezcla= (n -106)
= 1
j
^ - mezcla 2 (5 5)
i =l
En las Ecs. 11.106, f, y 5, representan la energa interna, entalpia y entropa molares
del componente puro i. Los smbolos Uj,Hir y S representan las propiedades molares
parciales respectivas.
11.9.2 EL POTENCIAL QUMICO
De las propiedades molares parciales, la funcin de Gibbs molar parcial es particularmente
til a la hora de describir el comportamiento de mezclas y disoluciones. Esta magnitud jue
ga un papel central en los criterios de equilibrio qumico y de fases (Cap. 14). Debido a su
importancia para el estudio de sistemas multicomponentes, la funcin de Gibbs molar par
cial del componente i, recibe un nombre y smbolo especiales. Se la denomina potencial
qumico del componente i, y se representa por/
dG^\
Hi = Gi = I
dUiJT.P'n,
(11.107)
Como la temperatura y la presin, el potencial qumicoês tambin una propiedad intensiva.
Aplicando la Ec. 11.103, junto con la Ec. 11.107, puede escribirse la siguiente expresin
j
G = Y nt j, (11.108)
i =i
A partir de la Ec. 11.108 y utilizando las definiciones H=U+pV, G = H - T S y ' = U - T S
pueden obtenerse expresiones para la energa internadla entalpia y la funcin de Helmholtz.
Dichas expresiones son
j
U = TS - PV + X n{ u,
i 1
H = T S + Y n i /ui (11.109)
i= 1
j
'P = - p V + X n, i,
= 1
potencial qumico
ecuacin de
Gibbs-Duhem
Asimismo pueden obtenerse otras relaciones tiles. Construyendo la diferencial de
G(T, p, nv n2 ... n)
dG = d- ^ ) dp + d1 ) dT+ X ) dn (11.110)
d p J T, n dTjp.r, = i \dnj)T,p,n
Los subndices n en los dos primeros trminos indican que todas las n se mantienen fijas
en la diferenciacin. Puesto que esto implica una composicin fija, se deduce de las Ecs.
11.30 y 11.31 que
F =( f L y - M i l , < n ' m )
Con las Ecs. 11.107 y 11.111, la Ec. 11.110 se transforma en
j
dG = V d p - S d T + X Vi dnt (11.112)
2=1
que es la equivalente a la Ec. 11.23, para un sistema multicomponente.
Puede obtenerse otra expresin para dG construyendo la diferencial de la Ec. 11.108. Es
decir,
j i
dG = X n dnt + X M,- dn
i \ i =1
Combinando esta ecuacin con la Ec. 11.112 se obtiene la ecuacin de Gibbs-Duhem
j
X nt dil = Vdp - S d T (11.113)
i= 1
11.9.3 FUNCIONES TERMODINMICAS FUNDAMENTALES PARA
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
Una. funcin termodinmica fundamental proporciona una descripcin completa del estado ter-
modinmico de un sistema. En principio, todas las propiedades de inters pueden determi
narse a partir de tal funcin por diferenciacin y/o combinacin. Revisando los desarrollos
de la Sec. 11.9.2 vmos que una funcin G{T,p, nv n2,... n-) es una funcin termodinmica
fundamental para un sistema multicomponente.
Funciones de la forma U{S, V, nv n2,... nj), H(S, p, nlr n2 .. nj) y 'P(T, 7, nlr n2r... nj) tam
bin pueden ser utilizadas como funciones termodinmicas fundamentales para sistemas
multicomponentes. Para demostrar esto, primero construiremos la diferencial de cada una
de las Ecs. 11.109 y utilizaremos la ecuacin de Gibbs-Duhem, Ec. 11.113, para ordenar
las expresiones resultantes de modo que se obtenga
j
dU = TdS - p dV + X dn
i = 1
(11.114a)
j
dH = T dS - Vdp + X M dnt (11.114b)
i= i
i
dW = p dV - S dT + 1 Hjdrii (11.114c)
( =1
Para sistemas multicomponentes, stas son las correspondientes a las Ecs. 11.18, 11.19 y
11.22, respectivamente.
La diferencial de U{S, V, nlt n2,... nj) es
d U = j ) dS + dV+ x dBf.
f=1 Kdnj s . v, ,
Comparando esta expresin trmino a trmino con la Ec. 11.114a, tenemos
t d _ d U \ _ 3 L A 1 1n ,
' d S ) y ^ P ~ m S,n f l ~ t o i k v . n , (11.115a)
Es decir, la temperatura, la presin y los potenciales qumicos pueden obtenerse por dife
renciacin de U(S, V, nv n2, ... nfi. Las dos primeras de las Ecs. 11.115a son las correspon
dientes a las Ecs. 11.24 y 11.25.
Un procedimiento similar con una funcin de la forma H(S,p, nv n2, ... n.) junto con la
Ec. 11.114b, da
T W P. - (i ui 5b
donde las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.26 y 11.27. Finalmente, con
(S, V, nu n2, ... rz) y la Ec. 11.114c se obtiene
P d v ) TJ 5 dT) V' V i dn. )TVni (11.115c)
Las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.28 y 11.29. A partir de cualquier
funcin fundamental pueden obtenerse, por combinacin, el resto de propiedades extensi
vas utilizando las definiciones H = U +pV, G = H - TS, =U- TS.
La anterior discusin sobre funciones termodinmicas fundamentales ha conducido a
varias relaciones de propiedades para sistemas multicomponentes que corresponden a re
laciones obtenidas previamente. Adems, pueden deducirse expresiones equivalentes a las
relaciones de Maxwell igualando las derivadas parciales segundas mixtas. Por ejemplo, los
dos primeros trminos del segundo miembro de la Ec. 11.112 dan
dV\ =
d T J n dp)T,,
(11.116)
que se corresponde con la Ec. 11.35. De modo similar pueden obtenerse numerosas rela
ciones que incluyan los potenciales qumicos sin ms que igualar las derivadas parciales se
gundas mixtas. Un ejemplo importante de la Ec. 11.112 es
d p ) r , n d n J Z p . n ,
Identificando el segundo miembro de esta ecuacin como el volumen molar parcial, tene
mos
-p ) = Vi (11.117)
dp J f , n
Esta relacin se aplicar posteriormente en esta seccin.
La presente discusin finaliza con el listado de cuatro expresiones diferentes, deducidas
antes para el potencial qumico en funcin de otras propiedades. Siguiendo el orden de ob
tencin son
_ (\ = dU\ = dH\ =
(>njT,p,n, driiJT.v.,n dn)s,p,n
(11.118)
Sin embargo, slo la primera de estas derivadas parciales es una propiedad molar parcial, ya
que el trmino molar parcial se aplica slo a derivadas parciales en las que las variables inde
pendientes son la temperatura, la presin y el nmero de moles de cada componente pre
sente.
11.9.4 FUGACIDAD
El potencial qumico juega un papel importante en la descripcin de sistemas multicompo-
nentes. En determinadas circunstancias, sin embargo, es ms conveniente trabajar en tr
minos de una propiedad relacionada con l, la fugacidad. La fugacidad se introduce en el
siguiente anlisis.
SISTEMAS MONOCOMPONENTES
Empecemos tomando el caso de un sistema que consiste en un nico componente. Para
este caso, la Ec. 11.108 se reduce a
^ G _
G = nn o n ** - = g
Es decir, para un componente puro, el potencial qumico es igual a la funcin de Gibbs por
mol. Con esta ecuacin, la Ec. 11.30 escrita en base molar resulta
& ) =v (11.119)
dp) T
Para el caso especial de un gas ideal, v =RT/ p y la Ec. 11.119 toma la forma
d/i*^ _ RT
dp Jt P
donde el asterisco indica gas ideal. Integrando a temperatura constante
i* = R T l n p + C( T) (11.120)
donde C(T) es una funcin de integracin. Puesto que la presin/) puede tomar valores des
de cero a ms infinito, el trmino ln p de esta expresin, y por tanto el potencial qumico,
presentan un intervalo de valores incmodo desde menos infinito a ms infinito. La
Ec. 11.120 tambin muestra que el potencial qumico slo se puede calcular con relacin a
una constante arbitraria.
Obtencin de la fugacidad. Por todas estas consideraciones, es conveniente para mu
chos tipos de anlisis termodinmicos utilizar la fugacidad en lugar del potencial qumico,
ya que es una funcin bien definida que puede ser evaluada de modo ms conveniente. In
troducimos la fugacidad f mediante la expresin
ILi = R T l n f + C ( T ) (11.121)
Comparando la Ec. 11.121 con la Ec. 11.120 se puede ver que la fugacidad juega el mismo
papel en un caso general que el que juega la presin en el caso del gas ideal. La fugacidad
tiene las mismas unidades que la presin.
Sustituyendo la Ec. 11.121 en la Ec. 11.119 se obtiene
<l m 2 )
Integrando la Ec. 11.122 y manteniendo constante la temperatura se puede determinar la
fugacidad salvo un trmino constante. Sin embargo, puesto que el comportamiento de gas
ideal es el que se tiene cuando la presin tiende a cero, el trmino constante puede fijarse
exigiendo que la fugacidad de un componente puro sea igual a la presin en el lmite de pre
sin cero. Es decir,
lim | = 1 (11.123)
- oP
Las Ecs. 11.122 y 11.123 determinan completamente la funcin fugacidad.
Clculo de la fugacidad. Consideraremos a continuacin cmo puede calcularse la fu
gacidad. La Ec. 11.122, con Z =pv/ RT, se transforma en
gj , d lnf ) _ RT
K dp JT p
o bien
rd ln A Z
dp JT p
Sustrayendo 1/p de ambos miembros de la expresin e integrando desde la presinp' hasta
la presin p a temperatura T,
[ l n/ - \ n p Y , - ( Z - l ) d l n p
fugacidad
614 CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINAMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES
o bien
rP
Iln ]

L p \ p ' J
(Z - 1) d \ np
p'
Tomando el lmite cuando/)1tiende a cero y aplicando al Ec. 11.123 se obtiene
ln n = ^ d [ n P
r J o
Cuando se expresa en trminos de la presin reducida, pR =p/pc, la ecuacin anterior es
,?R
ln = ( Z - l ) d l n p R (11.124)
o
Puesto que el factor de compresibilidad Z depende de la temperatura reducida TR y de la
presin reducida pR, se deduce que el segundo miembro de la Ec. 11.124 depende slo de
estas propiedades. Segn esto, la cantidad ln f/p es funcin slo de estas dos propiedades
reducidas. Si se utiliza una ecuacin generalizada de estado que d Z como funcin de TR
y pR, puede calcularse fcilmente ln f/p con un ordenador. Tambin se encuentran en la
bibliografa valores tabulados, o bien puede emplearse la representacin grfica generaliza
da presentada en la Fig. A-6.
Por ejemplo... para mostrar el uso de la Fig. A-6, considrense dos estados de vapor de
agua a la misma temperatura, 400C. En el estado 1la presin es 200 bar, y en el estado 2,
240 bar. La variacin del potencial qumico entre dichos estados se puede calcular utilizan
do la Ec. 11.121, segn
Utilizando la temperatura y la presin crticas del agua dadas en la Tabla A-l, se tiene en el
estado 1pR1 =0,91, TR1 = 1,04, y en el estado 2Pr = 1,09, T|g =1,04. Revisando la Fig. A-6,
f / pi = 0,755 y f 2/p2= 0,7. Sustituyendo los valores en la ecuacin anterior
i2 Mi =(8,314) (673,15) ln
r 0,7 ^240V
L0,755 v200y_
597 kj/kmol
Para un componente puro, el potencial qumico equivale a la funcin de Gibbs por mol,
Puesto que la temperatura es la misma en los estados 1y 2, la variacin del potencial qu
mico puede expresarse como i2 ~ Mi = h2 - h\ - T(s2 - s{). Utilizando los datos de las
tablas de vapor, el valor obtenido con esta expresin es 597 kj/kmol, que es el mismo que
el determinado a partir de la grfica generalizada del coeficiente de fugacidad. A
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
La fugacidad de un componente i en una mezcla se puede definir por un procedimiento pa
ralelo al dado para un componente puro. Para ste, el desarrollo se inicia con la Ec. 11.119,
y la fugacidad se introduce mediante la Ec. 11.121. Ambas son entonces empleadas para
11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES
escribir el par de ecuaciones, Ecs. 11.122 y 11.123, que permiten calcular la fugacidad. Para
una mezcla, la deduccin se inicia con la Ec. 11.117, equivalente a la Ec. 11.119, y la fuga
cidad f del componente i se introduce mediante
Hi = R T l n f i + Ci (T) (11.125)
que se corresponde con la Ec. 11.121. El par de ecuaciones que permiten calcular la fuga
cidad de un componente de la mezcla f t, son
- f d ln
* r h r L - Vi
lim
p - 0
' A '
J i P y
= 1
(11.126a)
(11.126b)
El smbolo f representa la fugacidad del componente i en la mezcla y en lo que sigue de
bera distinguirse cuidadosamente de /, que representa la fugacidad del componente puro.
Discusin. En relacin con la Ec. 11.126b, ntese que el valor de la fugacidad f en el
lmite de gas ideal no es igual a la presin p, como suceda en el caso de un nico compo
nente, sino que es igual a la cantidady p. Para ver que sta es la cantidad adecuada en el
lmite, considrese un sistema formado por una mezcla de gases que ocupa un volumen V
a la presin p y a la temperatura T. Si el conjunto de la mezcla se comporta como un gas
ideal, podemos escribir
p = n- ^ f (11.127)
donde n es el nmero total de moles de la mezcla. Recordando de la Sec. 3.5 que un gas
ideal puede considerarse como formado por molculas que ejercen fuerzas despreciables
sobre cualquier otra y cuyo volumen es despreciable en relacin con el volumen total, po
demos considerar que cada componente i se comporta como si fuese un gas ideal que ocu
para l solo el volumen V a la temperatura T. As, la presin ejercida por el componente i
no sera la presinp de la mezcla sino la presin/); dada por
nRT
Vi = - y * (n -128)
donde n es el nmero de moles del componente i. Dividiendo la Ec. 11.128 por la Ec.
11.127,
p _ nRT/V nt _
P n RT/ V n y
Y reordenando
Pi =y i P (11.129)
fugacidad de un
componente de
la mezcla
Por tanto, el producto que aparece en la Ec. 11.126b corresponde a la presin p.
Sumando ambos miembros de la Ec. 11.129, para todos los componentes, se obtiene
j i j
X p= X yp = P X y i
i =1 1=1 1=1
O, puesto que la suma de las fracciones molares es igual a uno,
= X
Pi
(11.130)
i= 1
Es decir, la Ec. 11.130 establece que la suma de las presiones/?; es igual a la presin de la
mezcla. Esto da lugar a la designacin de.p como presin parcial. Con este anlisis, podemos
ver ahora que la Ec. 11.126b requiere que la fugacidad del componente i se aproxime a la
presin parcial del componente i cuando la presin p tiende a cero. Comparando las Ecs.
11.130 y 11.99a podemos ver tambin que la regla de la presin aditiva es exacta para mezclas
de gases ideales. Este caso especial se considerar ms adelante en la Sec. 12.2 con el nom
bre de modelo de Dalton.
Clculo de la fugacidad de una mezcla. Consideremos ahora cmo puede expresarse
la fugacidad del componente i en una mezcla en funcin de cantidades que puedan ser cal
culadas. Para un componente puro i la Ec. 11.122 da
RT
d [ n fi
dp
(11.131)
donde v es el volumen especfico molar del componente puro i. Sustrayendo la Ec. 11.131
de la Ec. 11.126a
RT
d l n ( f j l f j ) '
dp
= V - Vi (11.132)
T, n
Integrando desde la presin p' a la presin p, a temperatura constante y composicin de la
mezcla tambin constante
RT ln = 1 ( V - Vi ) d
p' V
En el lmite, cuando p ' tiende a cero, esta expresin se transforma en
RT ln
rP
f i
- lim ln
p' >0
(Vi - v) dp
Puesto que ->p' y f ~^>yip' cuando la presinp' tiende a cero,
lim ln
p' 0
t :-
J j
ln
y i P
Por tanto, podemos escribir
R T In
f i
J i j
n y i
(V - i),) dp
o bien
R T In
' A
y fi
(V - Vi) dp (11.133)
en laque f es la fugacidad del componente i a la presin p en una mezcla con composicin
y temperatura dadas, y f , es la fugacidad del componente puro i a la misma temperatura y
presin. La Ec. 11.133 expresa la relacin entre f y f en funcin de la diferencia entre V
y vjt que es una cantidad que se puede medir.
11.9.5 DISOLUCIN IDEAL
El trabajo de evaluar las fugacidades de los componentes de una mezcla se simplifica con
siderablemente cuando la mezcla puede modelarse como una disolucin ideal. Una disolucin
ideal es una mezcla oiie cumple
f i = y i f i (disolucin ideal) (11.134)
La Ec. 11.134, conocida como la regla de Lewis-Randall, establece que la fugacidad de
cada componente en una disolucin ideal es igual al producto de su fraccin molar y la fu
gacidad del componente puro a la misma temperatura, presin y estado de agregacin (gas,
lquido o slido) que la mezcla. Muchas mezclas gaseosas con presiones bajas pueden mo
delarse de forma adecuada mediante la regla de Lewis-Randall. Las mezclas de gases ideales
consideradas en el Cap. 12 son un tipo importante de tales mezclas. Algunas disoluciones
lquidas pueden tambin modelarse con la regla de Lewis-Randall.
Como consecuencia de la definicin de disolucin ideal, tales mezclas presentan las si
guientes caractersticas:
Introduciendo la Ec. 11.134 en la Ec. 11.132, el primer miembro se anula, resultan
do Vj - v = 0 , o bien
Vi = v* (11.135)
As, el volumen molar parcial de cada componente en una disolucin ideal es igual
al volumen especfico molar del componente puro correspondiente, a la misma tem
peratura y presin. Cuando la Ec. 11.135 se lleva a la Ec. 11.105, puede concluirse
que cuando se mezclan componentes puros para formar una disolucin ideal, el
volumen no vara.
Con la Ec. 111.35, el volumen de una solucin ideal es
j j j
V = X w-iVi = X ni v i = 1 V (disolucinideal) (11.136)
2=1 i = 1 i =1
disolucin ideal
regla de Lewis-Randall
donde V es el volumen que ocupara el componente puro i estando a la misma tem
peratura y presin de la mezcla. Comparando las Ecs. 11.136 y 11.100a, se com
prueba que la regla del volumen aditivo es correcta para disoluciones ideales.
Puede verse tambin que la energa interna parcial molar de cada componente en
una disolucin ideal es igual a la energa interna molar del correspondiente compo
nente puro a la misma temperatura y presin. Un resultado similar se produce para
la entalpia, es decir
U = , Ht =h, (11.137)
Con estas expresiones se puede concluir de las Ecs. 11.106 que la energa interna o
la entalpia de los componentes puros de la mezcla al formar una disolucin ideal no
varan.
Con las Ecs. 11.137, la energa y entalpia internas de una solucin ideal son
i
U = X Ujj y H = X nt h (solucin ideal) (11.138)
i= 1 i 1
donde y hi representan, respectivamente, la energa interna y la entalpia molares
del componente puro i a la temperatura y presin de la mezcla.
Aunque no hay variaciones de V, U o H para componentes puros al mezclarse para for
mar una disolucin ideal, podemos esperar que se produzca un incremento de entropa en
la mezcla adiabtica de diferentes componentes puros ya que un proceso as es irreversible:
la separacin de la mezcla en sus componentes puros nunca podra producirse espontnea
mente. La variacin de entropa para el proceso adiabtico de mezcla se estudiar ms ade
lante para el caso particular de mezcla de gases ideales en la Sec. 12.4.
La regla de Lewis-Randall requiere que la fugacidad del componente i de la mezcla se
calcule en trminos de la fugacidad del componente puro i a la misma temperatura y pre
sin que la mezcla y en el mismo estado de agregacin. Por ejemplo, si la mezcla fuera un gas a
T yp, entonces f quedar determinado por el componente puro i en estado gaseoso, a Ty
p. Sin embargo, a ciertas temperaturas y presiones usuales un componente de una mezcla
gaseosa puede, cuando se presenta como sustancia pura, ser lquido o slido. Un ejemplo
es una mezcla de aire-vapor de agua a 20C y 1atm. A esta temperatura y presin, el agua
no existe como vapor, sino como lquido. Aunque no se considera aqu, se han desarrollado
procedimientos que permiten que el modo de disolucin ideal sea aplicable en tales casos.
11.9.6 EL POTENCIAL QUMICO PARA DISOLUCIONES IDEALES
La discusin de sistemas multicomponentes finaliza con la introduccin de expresiones
que permiten calcular el potencial qumico de disoluciones ideales de inters en secciones
posteriores de este libro.
Considrese un estado de referencia donde el componente i de un sistema multicom-
ponente es puro a la temperatura T del sistema y una presin del estado de referencia pref.
La diferencia en el potencial qumico de i entre un estado especfico del sistema multicom-
ponente y el estado de referencia se obtiene con la Ec. 11.125 segn
V, - Ht =^T l nJ o
(11.139)
donde el superndice 0 representa los valores de las propiedades en el estado de referencia.
El cociente de fugacidades que aparece en el trmino logartmico se conoce como la acti
vidad a del componente i en la mezcla. Es decir
= L
a1 f t
(11.140)
Para las aplicaciones posteriores bastar considerar el caso de mezclas gaseosas. En este caso
pKf se especifica como 1atm, de modo que x y f en la Ec. 11.140 son, respectivamente,
el potencial qumico y la fugacidad del componente puro i a la temperatura T y a 1atm.
Puesto que el potencial qumico de un componente puro es igual a la funcin de Gibbs
por mol, la Ec. 11.139 se puede escribir como
Vi =gi + RTl na (11.141)
donde g es la funcin de Gibbs por mol de componente puro i evaluada a la temperatura
T y 1atm: g = g (T, 1atm).
Para una disolucin ideal es vlida la regla de Lewis-Randall y la actividad es
y i f
ai = ^ U I (11.142)
J i
donde / es la fugacidad del componente puro i a latemperatura Ty presin/;. Introducien
do la Ec. 11.142 en la Ec. 11.141
^ = g + R T \ n y- j
Ji
o bien
H =g +RT ln
\ f f )
(Pr yp i
\ p )
U> P re -1
(disolucin ideal) (11.143)
En principio, los cocientes de fugacidad y presin que aparecen subrayados en esta ecua
cin pueden calcularse con la Ec. 11.124 o con la grfica generalizada de la fugacidad,
Fig. A-6, construida a partir de dicha ecuacin. Si el componente i se comporta como un
gas ideal en ambos estados, T, p y Tr pref, entonces f / p =f / pre{ =1 y la Ec. 11.143 se
reduce a
actividad
Vi = gi + R T l n ~ (gas ideal)
P ref
(11.144)
ecuacin de estado
diferencial exacta
funcin de Helmholtz
funcin de Gibbs
relaciones de Maxwell
funcin fundamental
ecuacin de Clapeyron
coeficiente
de Joule-Thomson
discrepancias de
entalpia y entropa
regla de Kay
disolucin ideal
potencial qumico
fugacidad
En este captulo se introducen relaciones termodinmicas que permiten calcularu , h y s as
como otras propiedades de sistemas compresibles utilizando valores de propiedades que re
sultan fciles de medir. Se pone nfasis en los sistemas con una nica especie qumica como
el agua o una mezcla como el aire. Se incluye tambin una introduccin a las relaciones ge
nerales de. propiedades para mezclas y disoluciones.
Se consideran las ecuaciones de estado que relacionan p, v y T, incluyendo la ecuacin
del virial y ejemplos de ecuaciones de dos y ms constantes. Se desarrollan varias relaciones
importantes de propiedades basadas en las propiedades de las diferenciales exactas, inclui
das las relaciones de Maxwell. Se discute el concepto de funcin fundamental termodin
mica. Se desarrollan medios para calcular variaciones de energa interna, entalpia y entropa
especficas y se aplican tanto a cambios de fase como a procesos en una nica fase. Se in
troducen relaciones de propiedades que incorporan la expansividad de volumen, la com
presibilidad isoterma e isoentrpica, la velocidad de sonido, los calores especficos y el co
ciente entre valores especficos, as como el coeficiente de J oule-Thomson.
Adems se describe cmo se construyen las tablas de propiedades termodinmicas a
partir de las relaciones entre propiedades y los mtodos desarrollados en este captulo. Ta
les procedimientos proporcionan tambin la base para el clculo de propiedades mediante
ordenador. Tambin se explica el modo de empleo de las grficas generalizadas de las dis
crepancias de entalpia y entropa y de la grfica generalizada del coeficiente de fugacidad
para el clculo de la entalpia, la entropa y la fugacidad, respectivamente.
Se consideran tambin relacionesp , v y T para mezclas de gases de composicin cono
cida, incluida la regla de Kay. El captulo concluye con una discusin de las relaciones de
propiedades para sistemas multicomponentes, incluidas las propiedades parciales molares,
el potencial qumico, la fugacidad y la actividad. Las disoluciones ideales y la regla de Lewis-
Randall se introducen como una parte de la mencionada presentacin.
El siguiente listado proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando haya
completado el estudio del texto y de los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber
ser capaz de explicar el sentido de los conceptos listados en el margen del texto a lo largo
del captulo y entender cada uno de los conceptos relacionados con ellos. El subconjunto
de conceptos clave listados aqu al margen, es de particular importancia. De manera com
plementaria, para los sistemas que incluyen sustancias simples, debe alcanzarse la capaci
dad de:
calcular valores p-v -T utilizando ecuaciones de estado tales como la ecuacin de Re-
dlich-Kwong y la de Benedict-Webb-Rubin.
utilizar las 16 relaciones recogidas en la Tabla 11.1 y explicar cmo se han obtenido.
*
calcular As, Au y Ah utilizando la ecuacin de Clapeyron para el cambio de fase, y uti
lizando ecuaciones de estado y relaciones con calores especficos cuando se consi
dere una nica fase.
utilizar las relaciones entre propiedades introducidas en la Sec. 11.5 tales que utilicen
calores especficos, la expansividad de volumen y el coeficiente de J oule-Thomson.
explicar cmo se construyen tablas de propiedades tales como las Tablas A-2 a A-18.
utilizar las grficas generalizadas de discrepancia de entalpia y entropa, Figs. A-4 y
A-5, para calcular As y Ah.
Para una mezcla de gases de composicin conocida, debe alcanzarse la capacidad de:
aplicar los mtodos introducidos en la Sec. 11.8 para relacionar presin, volumen es
pecfico y temperatura como, por ejemplo, la regla de Kay.
Para sistemas multicomponentes, debe alcanzarse la capacidad de:
calcular propiedades extensivas en trminos de las respectivas propiedades molares,
como en la Ec. 11.104.
calcular volmenes parciales molares utilizando el mtodo de la interseccin.
calcular la fugacidad utilizando datos tomados de la grfica generalizada del coefi
ciente de fugacidad, Fig. A-6.
aplicar el modelo de disolucin ideal.
1. Seala una ventaja de utilizar la ecuacin de estado de Redlich-Kwong en la forma
generalizada dada por la Ec. 11.9 en lugar de la Ec. 11.7, y una desventaja.
2. Para determinar el volumen especfico de vapor de agua sobrecalentado a presin y
temperatura conocidas, cul de los siguientes elementos utilizaras: las tablas de
vapor, la grfica generalizada de compresibilidad, una ecuacin de estado, el modelo
de gas ideal?
3. Si la funcin p = p(v,T) es una funcin de estado, es la expresin (dp/dJ)v una pro
piedad? Cules son las variables independientes de (dp/dT)v?
4. En la expresin (du/dT)V/ qu significa el subndice v?
5. Explica cmo el diagrama de Mollier proporciona una representacin de la funcin
fundamental h = h(s, P).
6. Cmo se utiliza la ecuacin de Clapeyron?
7. Para un gas cuya ecuacin de estado es pv - RT, son necesariamente los calores
especficos cp y cv solamente funciones de 77
8. Explica, mediante un diagramap - T para el agua, por qu el hielo funde debajo de la
cuchilla del patn de un patinador.
9. Podras disear un modo de calcular por medidas directas el valor de c ?E indirec
tamente, midiendo otras variables?
10. Cul es el valor del coeficiente de J oule-Thomson para un gas ideal?
11. Para qu estados ser despreciable la discrepancia en entropa? Para cules ser
muy prxima al valor unidad el coeficiente de fugacidad, f/p?
12. Qu significan en la Ec. 11.107 los subndices T, p y n{? Qu representa la i?
13. Cmo se simplifica la Ec. 11.108 para un sistema formado por una sustancia pura?
Y para una mezcla de gases ideales?
14. Si se mezclan dos lquidos diferentes de volmenes conocidos, el volumen de la
mezcla es necesariamente igual a la suma de los volmenes originales?
15. Cmo determinaras el calor especfico cp para una disolucin binaria a T y p dadas?
Y para una disolucin ideal? Y para una mezcla de gases ideales?
Clculos con ecuaciones de estado
11.1 Utilizando la ecuacin de van der Waals, determine la
presin, en atm, que ejerce 1kg de C02, a la temperatura de
100C si el volumen especifico es 0,012 m 3/kg. Comprese
con el resultado obtenido si se utiliza la ecuacin del gas
ideal y la grfica generalizada de compresibilidad.
11.2 La presin en un depsito de 23,3 m3no debe sobrepa
sar los 105 bar. Si se llena con 1000 kg de vapor de agua a
360C , estime la presin, en bar, utilizando
(a) la ecuacin de estado del gas ideal.
(b) la ecuacin de van der Waals.
(c) la ecuacin de Redlich-Kwong.
(d) la grfica de compresibilidad.
(e) las tablas de vapor.
11.3 Determine el volumen especfico del vapor de agua a 20
MPa y 400C, en m3/kg, utilizando
(a) las tablas de vapor.
(b) la grfica de compresibilidad.
(c) la ecuacin de Redlich-Kwong.
(d) la ecuacin de van der Waals.
(e) la ecuacin de estado del gas ideal.
11.4 Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-Webb-Ru-
bin, determine la presin del nitrgeno gas (N2), en MPa, a
193 K y volumen especfico de 4,5 cm3/g. Compare el resul
tado con los valores obtenidos cuando se utiliza la ecuacin
de gas ideal y la grfica generalizada de compresibilidad.
11.5 Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-Webb-Ru-
bin, determine el volumen, en m3, que ocupan 165 kg de me
tano con una presin de 200 atm y temperatura de 400 K.
Compare con los resultados obtenidos utilizando la ecuacin
de gas ideal y la grfica generalizada de compresibilidad.
*
11.6 Un depsito rgido contiene 1 kg de oxgeno ( 02) ap x =
40 bar, 1\ =180 K. El gas se enfra hasta que la temperatura
desciende a 150C. Determine el volumen del depsito y la
presin final utilizando
(a) la ecuacin del gas ideal.
(b) la ecuacin de Redlich-Kwong.
(c) la grfica de compresibilidad.
11.7 Vapor de agua inicialmente a 240C, 1MPa se expande
isotrmicamente en un dispositivo cilindro-pistn sin irre-
versibilidades internas hasta una presin final de 0,1 MPa.
Calcule el trabajo realizado en kj/kg. Utilice la ecuacin de
estado del virial truncada, con la forma
Z = 1 + ~ + ~2
v v2
donde B y C se calculan de los datos de las tablas de vapor
para 240C y presiones que varan desde 0 a 1MPa.
11.8 Muestre a partir de las series del virial, Ecs. 3.29 y 3.30,
que
B = B/RT, C = (C - B2)/R2T2.
11.9 Exprese la Ec. 11.5, de van der Waals, en funcin del
factor de compresibilidad Z.
(a) Como un desarrollo en serie del virial para v'R. [Ayuda:
Haga el desarrollo en serie del trmino (u^- 1/8)"1de la
Ec. 11.5.]
(b) Como un desarrollo en serie del virial para pR.
(c) Obtenga, despreciando los trminos que contengan
(pR)2y trminos ms altos del desarrollo en serie del vi
rial de la parte (b), la siguiente expresin aproximada:
(d) Compare los factores de compresibilidad determinados
con esta ecuacin y los tabulados para 0 <pR<0,6 y los
siguientes TR: 1,0,1,2,1,4,1,6,1,8, 2,0. Comente sobre
el campo de validez de la expresin aproximada.
11.10 La ecuacin de estado de Berthelot tiene la forma
P
R T a
v - b T v 2
(a) Utilizando la Ec. 11.3 demuestre que
a =
27 R 2 T*
64 p c
b _ l *
8 Pc
(b) Exprese la ecuacin en funcin del factor de compresi
bilidad Z, la temperatura reducida TR y el volumen es
pecfico pseudorreducido v'R.
11.11 La ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman se puede
expresar como
=R T (1 - )(d + B) _ A
PROBLEMAS 623
donde Determine cul de los dos refrigerantes permitira almace-
a b nar una cantidad menor de masa en un depsito de 10 m3
A = a J \ - - A B = B0[ 1 - ) parap =0,2 MPay T = 80C.
v T 3
Uso de relaciones a partir de diferenciales exactas
. , ., , 11.15 La diferencial de la presin obtenida para una determi-
y A0, % a, b y c son constantes. Exprese esta ecuacin de , ., . . . . . . . . .
estado en funcin de la presin reducida, pR, de la tempera- nada ecUaclon de estado vlene dada Por una de las sl8ulentes
tura reducidad TR, el volumen especfico pseudorreducido expresiones. Determine la ecuacin de estado.
v ' y las constantes adimensionales apropiadas.
dv = dv + (v ~ b T
11.12 La ecuacin de estado de Dieterici es r j R T 2
P [ v - b ] CXP [r T v ) dp = R T dv + h d T
r (v - b) v - b
(a) Utilizando la Ec. 11.3, demuestre que
11.16 Introduciendo SQnt = T dS en la Ec. 6.10 se obtiene
4,R2-p, R i c rev
Pce Pc 8Qint = dU + p d V
rev
(b) Compruebe que la ecuacin de estado puede expresarse
en trminos de las variables de la grfica de compresibi- Utice esta expresin junto con la prueba para verificar si
lidad en la forma x
una diferencial es exacta y demuestre que SQiM no es una
- 4
propiedad.
- Me1) v \ T Rv'Re2J 11.17 Demuestre que la Ec. 11.16 se satisface con una ecua-
M T , , , , , , ... , cin de estado cuya forma es p =[RT/(v - b) ] + a.
(c) Transforme el resultado de la parte (b) en un desarrollo
en serie del virial para i>^. (Ayuda: Utilice la misma 11.18 Demuestre para las funciones x =x(y, w),y =(z, w), z =
aproximacin que en el problema 11.9 y desarrolle tam- (x w) aue
bin en serie el trmino exponencial).
11.13 La ecuacin de estado de Peng-Robinson tiene la forma ^^1 = \
dy L dz ) w d x j w
R T a
F v b v2 c2 11.19 Utilizando la Ec. 11.35, verifique la consistencia de
Utilizando la Ec. 11.3, calcule las constantes a, b, c en fun- (a) las tablas de vapor para 2 MPa, 400C.
cin de la presin crtica pc, la temperatura crtica Tc y el (b) las tablas del Refrigerante 134 para 2 bar, 50C.
factor de compresibilidad crtico Zc.
T , ., ^ 11.20 El agua lquida, a la presin de 1atm, tiene un estado
11.14 La relacin p-v-I para los hidrocarburos clorofluora- . , . . . . . ^ ,
dos puede describirse mediante la ecuacin de estado de de W denSldad 3 4 C aproximadamente. Que se pue-
Carnahan-Starling-DeSantis , de concluir sobre [ds/dp)T a
(a) 3C ?
V_ = 1 + /3 + /32/33 _ g (b) 4c ?
R T ( l +) 3 RT( v + b) (c) 5C ?
donde (3 = b/ 4v, a = a0 exp (al T +a2T 2) y b = b0 + brT 11>21 En un compresor en rgimen estacionario se comprime
+b2T2. Para los Refrigerantes 12 y 13, los coeficientes para isoentrpicamente un gas. La entalpia especfica aumenta
T, en K, a en J L/(mol)2y feen L/mol son: o disminuye desde la entrada hasta la salida del compresor?
O
X
o
<
3
c
r
>
O
X
a2 x 106 b o b] x 104
o
o O
X
-
Q
1
R-12 3,52412 -2,77230 -0,67318 0,15376 -1,84195 -5,03644
R-13 2,29813 -3,41828 -1,52430 0,12814 -1,84474 -10,7951
11.22 Calcule p, s, u, h, cv, y cp para una sustancia para la que
la funcin de Helmholtz tiene la forma
V = - R T l n ^ - c T ^ l - ^ + ^ l n ^
donde v' y T representan el volumen especfico y la tempera
tura, respectivamente, en un estado dado, y c es una constante.
11.23 El diagrama de Mollier proporciona una representacin
grfica de la funcin termodinmica fundamental h =h(s, p).
Demuestre que en cualquier estado determinado por s y p,
las propiedades T, v, u, y/y g pueden calcularse utilizando
datos obtenidos del diagrama.
11.24 Obtenga la relacin cp = T( d2g/ dT2)p .
Clculo de As, Au y Ah
11.25 Utilizando datos p-v-T de las tablas de vapor para el
agua saturada, calcule para 30C
(a) hg - hf.
(b) ug - Uf.
(C) SgSf.
Comprense los resultados con los valores obtenidos utili
zando los datos de las tablas de vapor.
11.26 Los volmenes especficos del hielo saturado y del agua
lquida saturada a 0C son, respectivamente, vs=1,0911 x
103m3/kgy Vf= 1,0002 x 10~3m3/kg, y la variacin en la en
talpia especfica para la fusin es hsf = 333,4 kj/kg. Calcule
la temperatura de fusin del hielo si la presin es (a) 250
bar, (b) 500 bar. Localice sus respuestas sobre un diagrama
p - T para el agua.
11.27 La lnea que limita la regin bifsica slido-lquido, en el
diagrama de fases, se inclina a la izquierda para sustancias que
se expanden al congelarse, mientras que para sustancias que se
contraen lo hace a la derecha (See. 3.2.2). Verifique este com
portamiento para los casos del plomo, que se contrae al con
gelarse y para el bismuto que se expande al congelarse.
11.28 La curva de saturacin presin-temperatura de una
sustancia viene dada, para un cierto intervalo de temperatu
ras, por una ecuacin de la forma ln psdt =A BIT, donde A
y B son constantes determinadas empricamente.
(a) Obtenga expresiones para hg-hf y .Sg-Sf en funcin de datos
p-v-T y de la constante B.
(b) Con los resultados del apartado (a), calcule hg- hf y sg-s(
para el vapor de agua a 25C y comprelos con los datos
de la tabla de vapor.
11.29 A partir de datos tomados de la Tabla A-2, determine
para el agua las constantes A y B correspondientes al mejor
ajuste por mnimos cuadrados para la presin de saturacin
en el intervalo de 20C a 30C, para la ecuacin ln psat =
A-BIT. Usando esta ecuacin, determine dpstldT a 25C.
Calcule ha-hf a 25C y compare el resultado con el valor ob
tenido de la tabla.
11.30 Un kmol de argn a 300 K est inicialmente confinado
en uno de los lados de un recipiente rgido y aislado que est
dividido por una pared en dos volmenes iguales de 0,2 m3.
El otro lado est inicialmente vaco. La pared se retira y el
argn se expande llenando todo el recipiente. Determine la
temperatura final del argn, en K, utilizando la ecuacin de
Van der Waals. Reptase el clculo utilizando la ecuacin de
estado del gas ideal.
11.31 Obtenga la relacinentre cp y cv para un gas que obedece
la ecuacin de estado p(v - b) = RT.
11.32 Obtenga expresiones para las variaciones de entalpia y
entropa especficas \h(v>, T) - h(vlr T)\, 1) - u(vlr T)]
y \s(v2, T) - s(vv T)\, utilizando
(a) la ecuacin de estado de Van der Waals
(b) la ecuacin de estado de Redlich-Kwong.
11.33 Obtenga expresiones para las variaciones [Ii f a T) - h(pv T)],
[u(v2, T) - u(vx, T)] y [s(p2, T) - s(pv T)\ para un gas cuyo com
portamiento p-v-T viene descrito por Z =1+Bp/RT, donde B
es una funcin de la temperatura.
Uso de otras relaciones termodinmicas
11.34 El volumen de una esfera de cobre de 1kg no debe va
riar en ms de 0,1 %. Si la presin ejercida sobre la esfera de
cobre crece desde un valor inicial de 10 bar, mantenindose
la temperatura constante a 300 K, determine la mxima pre
sin permitida, en bar. Los valores medios de p, 5 y k son
8888 kg/m3, 49,2 x 106(K)_1y 0,776 x 10~n m2/N, respec
tivamente.
11.35 Obtenga expresiones para el coeficiente de dilatacin
isbara y el de compresibilidad isoterma k para
(a) un gas ideal.
(b) un gas con ecuacin de estado p(v - b) = RT
(c) un gas que obedece la ecuacin de Van der Waals.
11.36 Compruebe que (d[/dp)T = -{dic/dT)p.
11.37 Determine el error porcentual en cv que se comete al to
mar cv = cp para el cobre a 227C, si para este elemento p =
8930 kg/m3, 5 =54,2 x 10"6(K) !. k= 0,837 x 10 m2/N.
11.38 Compruebe que la relacin entre calores especficos, k,
puede expresarse segn k =cp K/(cpK- Tv52). Calcule k para
el vapor de agua a 6,9 bar y 260C, utilizando para ello la ex
presin anterior y los datos que precise de las tablas de va
por.
11.39 Puede descender la temperatura en una expansin
J oule-Thomson para un gas que obedece la ecuacin de es
tado p(v - b) = RT (b es una constante positiva)?
PROBLEMAS 625
11.40 Un cierto gas obedece las siguientes expresiones para la
ecuacin de estado y el calor especfico cp:
v = Y +aT1 Y cp = A + BT + Cp
donde a, A, B y C son constantes. Obtenga una expresin para
(a) el coeficiente de J oule-Thomson.
(b) el calor especfico cv.
11.41 Un gas tiene como ecuacin de estado la expresin v =
RT/p-AJT +B, siendo A y B constantes. Obtenga para el gas
(a) una expresin para las temperaturas de los estados de
inversin J oule-Thomson.
(b) una expresin para cp - cv.
Obtencin de datos de propiedades
11.42 Si el calor especfico cv de un gas que obedece la ecua
cin de van der Waals cumple, para una presin dada, p', la
expresin cv =A + BT, donde A y B son constantes, encuen
tre una expresin para la variacin de entropa especfica
entre dos estados cualesquiera [.s(T^Pi) ~ S(T\, PiAl
l .43 Utilizando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong,
determine las variaciones de entalpia especfica, en kj/kmol,
y de la entropa especfica , en kJ /kmol-K, para el etileno en
tre 400 K y 1bar hasta 400 K y 100 bar.
11.44 Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-Webb-
Rubin junto con una relacin adecuada para el calor espe
cfico (Tabla A-21), determine la variacin de la entalpia es
pecfica, en kj/kmol, para el metano entre 300 K y 1 atm
hasta 400 K y 200 atm.
11.45 Utilizando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong
junto con una relacin adecuada para el calor especfico,
determine la temperatura final para una expansin isoen-
trpica de nitrgeno desde 400 K y 250 atm hasta 5 atm.
Uso de las discrepancias de entalpia y entropa
11.46 Deduzca la Ec. 11.91 a partir de la Ec. 11.90.
11.47 Obtenga expresiones para las discrepancias de entalpia
y entropa, utilizando una ecuacin de estado de la forma
Z = 1+BpR, siendo B una funcin de la temperatura redu
cida, r R.
11.48 Gas dixido de carbono sufre un proceso desde un es
tado en el que Tt =80C, p1= 7,5 MPa hasta otro en el que
T2 =135C, p2 =15 MPa. Calcule, para el proceso, las varia
ciones de entalpia y entropa especficas.
11.49 En una tubera entra gas metano a 65 bar, 70C y sale a
- 6C. El rgimen es estacionario, siendo la variacin de pre
sin despreciable, as como las variaciones de energa
cintica o potencial. Determine la transferencia de calor, en
kj por kg de metano, a travs de la tubera. Tmese cp0 =
18,9 +0,0555 Tr donde cp0 est en kj/kmol K y T en K.
11.50 Por un intercambiador que opera en rgimen estacio
nario fluye gas C02que se calienta desde 27 hasta 427C, a
presin constante de 7 MPa. Determine la transferencia de
calor, en kj por kg de C02, y compare el resultado con el ob
tenido utilizando el modelo de gas ideal.
11.51 En una turbina que opera en rgimen estacionario entra
gas argn a 100 bar, 325 K, y se expande adiabticamente
hasta 40 bar, 235 K, sin variaciones significativas en las
energas cintica y potencial. Determine
(a) el trabajo desarrollado, en kj por kg de argn que fluye
a travs de la turbina.
(b) la cantidad de entropa producida, en kJ/K por kg de ar
gn fluyendo.
11.52 Una cantidad de gas nitrgeno sigue un proceso a pre
sin constante de 80 bar desde 220 K hasta 300 K. Deter
mine las transferencias de calor y trabajo durante el proce
so, en kj por kmol de nitrgeno.
11.53 Un recipiente cerrado, rgido y aislado con un volumen
igual a 0,142 m3contiene oxgeno a 100 bar, 7C. Se agita
el oxgeno con una rueda de paletas hasta que la presin
sube a 150 bar. La agitacin cesa y el gas alcanza un estado
final de equilibrio. Determine:
(a) la temperatura final, en C.
(b) el trabajo, en kj.
(c) cantidad de exerga destruida en el proceso en kj.
Tome T0 =7C.
Calculo de p-v-T para mezclas de gases
11.54 Un kmol de mezcla de C02y C2H6(etano) ocupa un vo
lumen de 0,15 m3a una temperatura de 400 K. La fraccin
molar de C02es 0,3. Determine la presin de la mezcla, que
no debera sobrepasar los 180 bar, utilizando:
(a) la ecuacin de estado del gas ideal.
(b) la regla de Kay junto con la grfica generalizada de com
presibilidad.
(c) la regla de las presiones aditivas con la grfica generali
zada de compresibilidad.
Compare y analice estos resultados. .
11.55 Una mezcla gaseosa con una composicin molar de
60% de CO y 40% de H2entra a 300F, 2000 lbf/in2en una
turbina que opera en estado estacionario y sale a 212F, 1
atm con un flujo volumtrico de 20 000 ft3/ min. Estime el
flujo volumtrico, en ft3/ min, a la entrada utilizando la regla
de Kay. Qu valor se obtendra si se utiliza el modelo de gas
ideal? Discuta el resultado.
11.56 Un kmol de una mezcla gaseosa ocupa un volumen de
0,111 m3a 100C. La mezcla consiste en un 69,5 % de COz
y un 30,5 % de etileno (C2H4) en base molar. Estime la pre
sin de la mezcla, en atm, usando:
(a) la ecuacin de estado del gas ideal
(b) la regla de Kay junto con la grfica generalizada de com
presibilidad.
(c) la regla de las presiones aditivas con la grfica generali
zada de compresibilidad.
(d) la ecuacin de Van der Waals junto con los valores de
las constantes a y b para la mezcla.
11.57 Un recipiente rgido contiene inicialmente gas C02a
32C y presin p. Se introduce una corriente de gas etileno
en el recipiente hasta obtener una mezcla formada por un
20% de C02y un 80% de etileno (en base molar), a 43C y
110 bar. Determine la presin p, en bar, empleando la regla
de Kay junto con la grfica generalizada de compresibilidad.
Anlisis de sistemas multicomponentes
11.58 Se tienen los siguientes datos para una disolucin bina
ria de etano (C2H6) y pentano (C5H12) a presin y tempera
tura determinadas:
11.61 Utilice datos tabulados de la compresibilidad para cal
cular^? a TR =1,40 y p R = 2,0. Compare el resultado con el
valor obtenido con la Fig. A-6.
11.62 Considere un volumen de control con una entrada y
una salida, por el que circula un flujo internamente reversi
ble e isotermo, en rgimen estacionario. Muestre que el tra
bajo por unidad de masa del flujo puede expresarse en fun
cin de la fugacidad como
fraccin molar de
etano
0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
volumen (en m3) por
kmol de disolucin
0,119 0,116 0,112 0,109 0,107 0,107 0,11
A partir de ellos estime
(a) los volmenes especficos de etano y pentano puros, en
m3/kmol.
(b) los volmenes molares parciales de etano y pentano, en
m3/kmol, para una disolucin equimolar.
11.59 Determine, mediante datos p-v-T tomados de las tablas
de vapor, la fugacidad del agua como vapor saturado a
280C. Comprelo con el valor obtenido de la grfica gene
ralizada de fugacidad.
11.60 Calcule la fugacidad del amonaco a 750 K y 100 atm
mediante la ecuacin de estado del problema 11.9 (c). Com
prela con el valor obtenido en la Fig. A-6.
IKc
m
= - R T l n f e
Vi
+g(z 1- -'2>
11.63 En una turbina que trabaja en rgimen estacionario en
tra gas propano (C3Hg) a 400 Ky 100 bar, y se expande iso
trmicamente sin irreversibilidades hasta 10 bar. No se con
sideran efectos apreciables debidos a la energa cintica o
potencial. Determine la potencia desarrollada, en kW, para
un flujo de masa de 50 kg/min, utilizando la grfica genera
lizada de fugacidad.
11.64 Un depsito contiene una masa de 310 kg un de 1m3
contiene de una mezcla gaseosa de un 70% de etano y un
30% de nitrgeno (base molar) a311 K yl70 atm. Determi
ne el volumen de la mezcla, en m3, mediante la grfica ge
neralizada de compresibilidad junto con (a) la regla de Kay,
(b) el modelo de disolucin ideal. Compare el resultado con
el valor experimental para el volumen de la mezcla, 1m3.
11.65 Una mezcla gaseosa que consiste en un 70% de metano
y un 30% de nitrgeno (base molar) entra a 10 atmy-53C,
en un compresor que opera en rgimen estacionario. El flu
jo de masa es de 10 kg/min. La mezcla sale del compresor a
100 atmy-53C. Se calcula que la transferencia de calor su
pone 4000 kj/min. Determine la potencia del compresor, en
kW, utilizando la grfica generalizada de discrepancia de
entalpia junto con el modelo de disolucin ideal.
11.66 Un depsito con un volumen de 2 m3contiene una
mezcla gaseosa de un 70% de etano y un 30% de nitrgeno
(base molar) a 311 K y 170 atm. Determine la masa de la
mezcla, mediante la grfica de generalizada compresibilidad
junto con la regla de Kay. Compare el resultado con el valor
experimental para la masa de la mezcla, 624 kg.
11.ID Est en estudio el uso de gas natural comprimido
(GNC) para sustituir la gasolina de los motores de combus
tin. Para su almacenamiento se han propuesto cilindros de
aluminio envueltos con un material compuesto fibroso de
modo que el sistema sea ligero, econmico y seguro.
Los cilindros deben garantizar una autonoma entre 150
y 200 km en recorrido urbano, para presiones mximas de
almacenamiento de 20 MPa y con un peso total mximo de
70 kg. Cul podra ser el tamao de los cilindros y su
nmero de acuerdo con la normativa vigente?
11.2D Escriba un programa de ordenador que permita calcu
lar las entalpia y entropa especficas de estados de vapor
para uno o ms de los casos recogidos a continuacin.
Compare los resultados con los datos tabulados. Critquelos
brevemente, comparando y contrastando los modelos de cl
culo de propiedades (See. 11.6) correspondientes a dichos
casos, cuyas referencias se recogen a continuacin:
(a) agua (J.H. Keenan, F.G. Keyes, P.G. Hill, and J .G. Moo
re, Steam Tables, Wiley, New York, 1969).
(b) Refrigerante 134a (D.P. Wilson and R.S. Basu, Ther
modynamic Properties of a New Stratospherically Safe
Working Fluid-Refrigerant 134a. ASHRAE Transactio
ns, Vol. 94,1988, Part 2, pp. 2095-2118).
(c) helio (S. Angus and KM. de Reuck, Helium International
Thermodynamic Tables of the Fluid State-4. Pergamon
Press, Oxford, 1977).
11.3D La Figura PI I .3D muestra el esquema de un acumula
dor hidrulico a partir de un recipiente cilindrico de presin
cuyo pistn separa el fluido hidrulico de una carga de nitr
geno gas. El dispositivo se ha propuesto como la manera de
aprovechar parte de la exerga de un vehculo que desacelera
hasta el reposo. La exerga se almacena al comprimir el nitr
geno. Cuando el vehculo acelera de nuevo el gas se expande
y devuelve alguna exerga al fluido hidrulico que est en
comunicacin con el tren impulsor del vehculo, ayudando
as a que ste se acelere. En una propuesta para un dispositivo
como el descrito, el nitrgeno opera en el intervalo 50-150
bar y 200-350 K. Desarrolle un modelo termodinmico del
acumulador y utilice el modelo para determinar su idoneidad
para la desaceleracin/aceleracin del vehculo.
_________ ; ;
Pistn
Gas
nitrgeno
F+ftwi* PUSfo *
11.4D Las compaas de transporte de gas natural emplean
una red de tuberas para llevar gas desde los puntos distan
tes de produccin hasta los usuarios. El gas, en las tuberas,
se encuentra a una presin relativamente alta, que precisa
una reduccin significativa de presin antes de que el gas se
Fluido
hidrulico
distribuya a los usuarios. Esta reduccin se consigue nor
malmente por medio de un proceso de estrangulacin. Se
desea ensayar un montaje que permita otro proceso con
produccin de electricidad que suponga menos despilfarro
de energa que la estrangulacin. Desarrolle los detalles de
un montaje de este tipo con una o dos etapas de turbina,
intercambiadores de calor, generador elctrico y otros com
ponentes que se precisen para las siguientes condiciones
nominales: el flujo de gas est entre 3 y 4,6 kg/s, presin a
la entrada entre 4,2 y 4,3 MPa, presin a la salida entre 0,5
y 0,6 MPa, temperatura de salida en torno a los 5C. Discuta
la viabilidad de este montaje.
11.5D El hidrgeno lquido se ha propuesto como un com
bustible aceptable desde un punto de vista ambiental para
sustituir a los combustibles derivados del petrleo que se
utilizan en la aviacin de larga distancia. Los equipos para
la licuacin del hidrgeno incorporan habitualmente
expansiones J oule-Thomson y suponen un consumo signi
ficativo de potencia. De acuerdo con un estudio las necesi
dades de un gran aeropuerto equivaldran a dos centrales
elctricas de 1000 MW cada una. Desarrolle una memoria
en la que se discutan pros y contras de una solucin as.
Incluya sugerencias sobre posibles reducciones en el coste
de los mtodos y del equipamiento normalmente utilizado
para producir hidrgeno lquido.
11.6D En el experimento del rehielo se coloca sobre un bloque
de hielo un alambre de pequeo dimetro con un contra
peso en cada uno de los extremos que cuelgan a cada lado
del bloque. Se comprueba que el alambre va cortando len
tamente el hielo sin dejar ninguna huella. En una compro
bacin se obtiene que un alambre de 1,00 mm de dimetro,
contrapesado como se ha dicho, atraviesa el bloque de hielo
a 0C a una velocidad de 54 mm/h. Realice este experimento
y proponga una explicacin razonable de este fenmeno.
11.7D Un inventor ha propuesto un nuevo tipo de motor
marino que funciona utilizando agua dulce almacenada a
bordo y agua de mar que aspira del ocano. Ambos flujos
entran en el motor a temperatura y presin ambiente. El
motor expulsa el flujo de la mezcla en idnticas condiciones
que a la entrada. Evalu esta propuesta.
11.8D De un sistema de absorcin agua-amonaco con una
capacidad frigorfica de 100 ton, similar al de la Fig. 10.9, se
conocen los siguientes datos: la bomba impulsa 260 kg/min
de disolucin. Las condiciones de trabajo del generador son
12 bar y 104C. Para el evaporador, la presin es 2,07 bar y
la temperatura de salida es -12C. Especifique tipo y tamao,
en CV, de la bomba necesaria. J ustifique su eleccin.
MEZCLAS NO REACTIVAS DE
GASES IDEALES Y PSICROMETRA
Muchos sistemas de inters incluyen mezclas gaseosas de dos o ms componentes.
La aplicacin de los-principios de la Termodinmica introducidos hasta aqu a los
sistemas constituidos por mezclas exige poder evaluar las propiedades de las mez
clas. Es posible determinar las propiedades de las mezclas a partir de su composi
cin y de las propiedades de los componentes puros que componen la mezcla. En
el Cap. 11 y en el presente se discuten mtodos para este propsito.
El objetivo de este captulo es el estudio de casos donde la mezcla misma y cada objetivo
uno de sus componente se pueden modelar como gases ideales. La primera parte
del captulo proporciona consideraciones de tipo general para mezclas de gases
ideales. Comprender el comportamiento de las mezclas de aire como gas ideal y
vapor de agua es un prerrequisito para poder considerar los procesos de acondicio
namiento de aire que se explican en la segunda parte del captulo. A veces, en estos
procesos tambin debemos incluir el agua en fase lquida. Adems, necesitaremos
conocer cmo manejar mezclas de gases cuando estudiemos temas como la com
bustin y el equilibrio qumico en los Caps. 13 y 14, respectivamente.
MEZCLAS DE GASES IDEALES: CONSIDERACIONES GENERALES
12.1 DESCRIPCIN DE LA COMPOSICIN DE LA MEZCLA
La especificacin del estado de la mezcla requiere conocer la composicin y los valores de
dos propiedades intensivas independientes tales como la temperatura y la presin. El
objeto de esta seccin es considerar formas de describir la composicin de la mezcla. En
secciones posteriores mostraremos cmo pueden calcularse otras propiedades de la mez
cla, distintas de la composicin.
Considrese un sistema cerrado consistente en una mezcla gaseosa de dos o ms com
ponentes. La composicin de la mezcla se puede describir dando la masa o el nmero de
moles de cada componente presente. La masa, el nmero de moles y la masa molecular del
componente i estn relacionados por
n, =
AL
(12.1)
629
630 CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA
fracciones msicas
anlisis gravimtrico
fracciones molares
anlisis molar
donde m es la masa, n el nmero de moles y M la masa molecular del componente i, res
pectivamente. Cuando m se expresa en kilogramos, n va en kilomoles. Sin embargo, se
puede utilizar cualquier unidad de masa en esta relacin.
La masa total de la mezcla, m, es la suma de las masas de sus componentes
m =ml +m2+... +mi = X ni; (12.2)
/ =i
Las cantidades relativas de los componentes presentes en la mezcla se pueden especificar
en trminos de fracciones msicas. La fraccin msica fin del componente i se define como
fm =- (12.3)
J 1 m
Un listado de las fracciones msicas de los componentes de una mezcla se denomina, a
veces, anlisis gravimtrico.
Dividiendo cada trmino de la Ec. 12.2 por m y utilizando la Ec. 12.3,
i
1 = X firii (12.4)
i= 1
Es decir, la suma de las fracciones msicas de todos los componentes de una mezcla es
igual a la unidad.
El nmero total de moles de una mezcla, n, es la suma del nmero de moles de cada
uno de sus componentes
n = n-, + n-i + ... +n,
j
= X
i 1
(12.5)
Las cantidades relativas de los componentes presentes en la mezcla se pueden describir'
en trminos de fracciones molares. La fraccin molar y del componente i se define como
y* = i \ <12-6)
Al listado de las fracciones molares de los componentes de una mezcla se le puede llamar
anlisis molar o composicin molar.
Dividiendo cada trmino de la Ec. 12.5 por n y utilizando la Ec. 12.6
i = y <
=i
(12.7)
12.1 DESCRIPCIN DE LA COMPOSICIN DE LA MEZCLA
Es decir, la suma de las fracciones molares de todos los componentes de una mezcla es
igual a la unidad.
La masa molecular aparente (o promedio) de la mezcla, M, se define como el cociente
entre su masa total, m, y su nmero total de moles, n:
w
M =- (12.8)
La Ec. 12.8 se puede expresar en una forma alternativa conveniente. Con la Ec. 12.2,
se transforma en
m, + m9+ ... + m
M =-------------------L
n
Utilizando m = n Ade la Ec. 12.1,
nl M 1 +n2M 2 +... +ri:M,
M = ------------------------------ - -
n
Finalmente, con la Ec. 12.6, la masa molecular aparente de la mezcla se puede calcular
como el promedio de las masas moleculares de los componentes, ponderados por sus frac
ciones molares respectivas.
i
M = Y y i M i (12.9)
i =i
Por ejemplo... considrese el caso del aire. Una muestra de aire atmosfrico contiene varios
componentes gaseosos, incluidos el vapor de agua y contaminantes como polvo, polen y
otros. El trmino aire seco se refiere solamente a la mezcla de componentes gaseosos que
queda tras eliminar del aire atmosfrico el vapor de agua y los contaminantes. El anlisis
molar de una muestra tpica de aire seco aparece en la Tabla 12.1. Tomando las masas
moleculares del nitrgeno, oxgeno, argn y dixido de carbono de la Tabla A-l y despre
ciando las trazas de nen, helio, etc., la masa molecular aparente del aire seco que se
obtiene de la Ec. 12.9 es
M * 0,7808(28,02) +0,2095(32,00) +0,0093(39,94) +0,0003(44,01)

=29,97 kg/kmol
Este valor, utilizado para el aire en la Tabla A-l, no se altera apreciablemente cuando las
trazas de sustancias se incluyen en el clculo.
A continuacin se presentan dos ejemplos que ilustran, respectivamente, la conversin
de un anlisis en trminos de fracciones molares a un anlisis en trminos de fracciones
msicas y viceversa.
masa molecular
aparente
T*UU. 12.1 Composicin aproximada del aire seco
Componente
Fraccin molar
(%)
Nitrgeno 78,08
Oxgeno 20,95
Argn 0,93
Dixido de carbono 0,03
Nen, helio, metano y otros 0,01
PROBLEMA CONVERSIN DE FRACCIONES MOLARES A MASICAS
El anlisis molar de los productos gaseosos de la combustin de un cierto hidrocarburo es C 02, 0,08; H20, 0,11;
02, 0,07; N2, 0,74. (a) Determine la masa molecular aparente de la mezcla, (b) Determine la composicin en trminos
de fracciones msicas (anlisis gravimtrico).
SOLUCIN
Conocido: Se da el anlisis molar de los productos gaseosos de la combustin de un hidrocarburo.
Se debe hallar: (a) La masa molecular aparente de la mezcla, (b) la composicin en trminos de fracciones msicas (an
lisis gravimtrico).
Anlisis:
(a) Utilizando la Ec. 12.9 y las masas moleculares aproximadas de la Tabla A-l,
M =0,08(44)+ 0,11(18)+0,07(32)+0,74(28)
=28,46 kg/kmol
(b) Las Ecs. 12.1,12.3 y 12.6 son las relaciones clave necesarias para determinar la composicin en trminos de fraccio
nes msicas.
Aunque la cantidad real de mzala no se conoce, los clculos se pueden basar en cualquier cantidad adecuada.
Tomemos por ejemplo 1kmol de mezcla. Entonces, segn la Ec. 12.6 la cantidad n de cada componente presente
es numricamente igual a su fraccin molar, tal y como se lista en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii)
de la tabla da las masas moleculares de los componentes.
La columna (iv) da la masa m de cada componente en kg por kmol de mezcla obtenido con la Ec. 12.1 en la
forma mt = n. Los valores de esta columna se obtienen rrultiplicando cada valor de la columna (ii) por el
valor correspondiente de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la masa de la mezcla: kg
de mezcla por kmol de mezcla. Ntese que esta suma es precisamente la masa molecular aparente determinada
en la parte (a). Finalmente, utilizando la Ec. 12.3, la columna (v) da las fracciones msicas como porcentaje; los
valores de esta columna se obtienen dividiendo los de la columna (iv) por el total de la columna (iv) y multipli
cando por 100.
12.1 DESCRIPCIN DE LA COMPOSICIN DE LA MEZCLA 633
(i) ()a (i) (iv)b (v)
Componente < x = m,- fin (%)
C02 8 x = 3^52 12,37
H20 0,11 x 18 1,98 6,96
02 0,07 x 32 2,24 7,87
N2 0,74 x 28 20,72 72,80
1,00 28,46 100,00
a Las entradas de esta columna tienen unidades de kmol por kmol de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 0,08 kmol de C02por kmol de mezcla.
b Las entradas de esta columna tienen unidades de kg por kmol de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 3,52 kg de C02por kmol de mezcla. La suma de la
columna 28,46, tiene unidades de kg de mezcla por kmol de mezcla.
n Si la solucin a la parte (b) se obtiene en una base diferente por ejemplo, 100 kmol de mezcla se obtienen los
mismos resultados para las fracciones msicas, como se puede verificar fcilmente.
122
PROBLEMA CONVERSIN DE FRACCIONES MSICAS A FRACCIONES MOLARES
Una mezcla gaseosa tiene la siguiente composicin en trminos de fracciones msicas: H2, 0,10; N2, 0,60; C02, 0,30.
Determine (a) la composicin en trminos de fracciones molares y (b) la masa molecular aparente de la mezcla.
SOLUCIN
Conocido: El anlisis gravimtrico de una cierta mezcla de gases.
Se debe hallar: El anlisis de la mezcla en trminos de fracciones molares (anlisis molares) y la masa molecular aparente
de la mezcla.
Anlisis:
(a) Las Ecs. 12.1, 12.3 y 12.6 son las relaciones necesarias para determinar la composicin en trminos de fracciones
molares.
Aunque la cantidad real de la mezcla no es conocida, el clculo se puede basar en cualquier cantidad adecuada,
por ejemplo, en 100 kg. Entonces, con la Ec. 12.3, la cantidad m de cada componente presente en kg es igual a la
fraccin msica multiplicada por 100 kg. Los valores se listan en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii)
de la tabla da las masas moleculares de los componentes.
La columna (iv) de la tabla da la cantidad n de cada componente en kmol por 100 kg de mezcla obtenida utilizando
la Ec. 12.1. Los valores de la columna (iv) se obtienen dividiendo cada valor de la columna (ii) por el correspondiente
valor de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la cantidad total de mezcla en kmol por 100 kg
de mezcla. Finalmente, utilizando la Ec. 12.6, la columna (v) da las fracciones molares como porcentaje. Los valores
de la columna (v) se obtienen dividiendo los valores de la columna (iv) por el total de dicha columna y multiplicando
por 100.
CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA
(i)
Componente
(u)a
m
(iii)
Ai;
(iv)b
n
(v)
X <%)
h2
TsJ
10 -f
n
2
9 8
5,00
? 14
63,9
11 A
n 2
co2 30 v
Z/O
44 0,68 8,7
100 7,82 100.0
Las entradas en esta columna tienen unidades de kg por 100 kg de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 10 kg de H2por 100 kg de mezcla.
Las entradas en esta columna tienen unidades de kmol por 100 kg de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 5,00 kmol de H2por 100 kg de mezcla. La suma de
la columna, 7,82, tiene unidades de kmol de mezcla por 100 kg de mezcla.
(b) La masa molecular aparente de la mezcla se puede encontrar utilizando la Ec. 12.9 y las fracciones molares calculadas.
Alternativamente, se puede determinar el valor utilizando el total de la columna (iv) que da la cantidad total de mezcla -
en kmol por 100 kg de mezcla. As, con la Ec. 12.8
= m = 100 kg
n 7,82 kmol
12,79
kmol
D Si la solucin a la parte (a) se calcula sobre otra cantidad de mezcla, se obtiene el mismo resultado para las fracciones
msicas, como puede verificarse fcilmente.
B Aunque el H2tiene la fraccin msica menor, su fraccin molar es la mayor.
12.2 RELACIONES p- V- TEN MEZCLAS DE GASES IDEALES
Las definiciones dadas en la Sec. 12.1 son generales para todo tipo de mezclas. En esta sec
cin nos ocuparemos solamente de mezclas de gases ideales e introduciremos dos modelos
utilizados en esta idealizacin: el modelo de Dalton y el modelo de Amagat. _ __
Considrese un sistema consistente en un cierto nmero de gases contenidos en un
recipiente cerrado de volumen V, como muestra la Fig. 12.1. La temperatura de la mezcla
de gases es T y la presin p. La mezcla se considera un gas ideal, de tal manera quep , V y
T y el nnjf ro total de moles de la mezcla n estn relacionados por la ecuacin de estado
de los gases ideales
D'T
p = n ^ r (12.10)
En relacin con este sistema consideraremos sucesivamente los modelos de Dalton y de
Amagat.
El modelo de Dalton. Este modelo es consistente con el concepto de gas ideal formado
por molculas que ejercen fuerzas despreciables entre ellas y cuyo volumen es despreciable
frente al que ocupa el gas (Sec. 3.5). En ausencia de fuerzas intermoleculares apreciables,
12.2 RELACIONES P-V-T EN MEZCLAS DE GASES IDEALES 635
Temperatura = T
Presin =/
Gas 1: n
Gas 2: n2
n moles de
la mezcla
Gas j : j
L Frontera" t-Volumen =V 112A Mezcla de varios gases.
el comportamiento de cada componente no est afectado por la presencia de otros com
ponentes. Adems, si el volumen ocupado por las molculas es una fraccin muy pequea
del volumen total, las molculas de cada gas presente son libres de moverse por todo el
volumen. Manteniendo esta descripcin sencilla, el modelo de Dalton establece que cada
componente de la mezcla se comporta como un gas ideal que ocupara l solo todo el volumen
Va la temperatura Tde la mezcla.
De ah se sigue que los componentes individuales no ejercern la presin p de la mez
cla, sino una presin parcial. Como se demuestra ms abajo, la suma de las presiones par
ciales es igual a la presin de la mezcla. La presin parcial del componente i, p, es la que
ejerceran n moles del componente i si estuviera solo en el volumen Va la temperatura T.
La presin parcial se puede evaluar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal
Uj R T
Vi = - V ( mi )
Dividiendo la Ec. 12.11 por la Ec. 12.10
Pi _ nRT/ V _ n _
P ~ n R T / V ~ n
Por tanto, la presin parcial del componente i se puede evaluar en funcin de su fraccin
molary y la presin de la mezcla p
P i = y i P (12.12)
Para demostrar que la suma de las presiones parciales es igual a la presin de la mezcla,
se suman ambos miembros de la Ec. 12.12 para obtener
j j j
Y Pi = X y {p. = p 2 yt
i =1 i 1 i 1
modelo de Dalton
presin parcial
Puesto que la suma de las fracciones molares es la unidad, resulta
el modelo Amagat
volumen parcial
anlisis volumtrico
P
i= 1
(12.13)
El modelo de Amagat. La suposicin subyacente en el modelo de A m a g a t es que cada
componente de la mezcla se comporta como un gas ideal que existiera separadamente a la
presin p y la temperatura T de la mezcla. El volumen que los n moles del componente i
ocuparan si existieran a p y T se llama volumen parcial, V, del componente i. Como se
demuestra ms adelante, la suma de los volmenes parciales es igual al volumen total. El
volumen parcial se puede evaluar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal.
n R T
Vi = - y - (12.14)
Dividiendo la Ec. 12.14 por el volumen total V
Vi _ nRT/ p _ n _
V ~ nRT/ p ~ n ~ yi
As, el volumen parcial del componente i se puede evaluar tambin en funcin de su frac
cin molar y del volumen total
Vi=y i V (12.15)
Esta relacin entre fraccin volumtrica y fraccin molar es la razn del uso del trmino
anlisis volumtrico, por cuanto significa anlisis de una mezcla en trminos de sus frac
ciones molares.
Para demostrar que la suma de los volmenes parciales es igual al volumen total, hay
que sumar ambos miembros de la Ec. 12.15 para obtener
i i j
1 v = 2 y i v = v I yi
i = 1 i = 1 i = 1
Como la suma de las fracciones molares vale la unidad, resulta
j
7 = 1 ^ (12.16)
= 1
Los modelos de Dalton y Amagat son casos particulares, respectivamente, de las reglas
de la presin y volumen aditivos introducidas en la Sec. 11.8, que no requieren la asuncin
del modelo de gas ideal. El concepto de mezcla de gases ideales es un caso particular del
concepto de disolucin ideal introducido en la Sec. 11.9.
12.3 CLCULO DE U, H, S Y CALORES ESPECFICOS 637
12.3 CLCULO DE U, H, S Y CALORES ESPECFICOS
La aplicacin del principio de conservacin de la energa a un sistema que contenga una
mezcla de gases ideales exige la evaluacin de la energa interna o la entalpia de la mezcla
en los diferentes estados. Anlogamente, realizar un anlisis que utilice el segundo princi
pio requiere conocer la entropa de la mezcla. El objetivo de esta seccin es desarrollar los
medios para calcular estas propiedades para una mezcla de gases ideales.
Clculo de U y H. Considrese un sistema cerrado consistente en una mezcla de gases
ideales. Las propiedades extensivas de la mezcla, tales como U, H o S, se pueden obtener
sumando la contribucin de cada componente en la condicin en la que ste existe en la mezcla.
Vamos a aplicar este modelo a la energa interna y la entalpia.
Puesto que la energa interna y la entalpia de los gases ideales son funciones exclusivas
de la temperatura, los valores de estas propiedades para cada componente de la mezcla
quedan determinados solamente por la temperatura de la mezcla. Consecuentemente
i
U = Ux +U2 +... +Uj = X U (12.17)
=1
j
H = Hx + H2 +... +Hj = 2 Hf (12.18)
=i
donde C/y //,son, respectivamente, la energa interna y la entalpia del componente i cal
culadas a la temperatura de la mezcla.
Las Ecs. 12.17 y 12.18 se pueden reescribir en base molar como
j
n = nxi +n22 +... +njj = X si (12.19)
i = 1
y
j
nh = nxh\ + n2h2 + ... + tijhj = X h1 (12.20)
f=i
donde y h son la energa interna y la entalpia especficas de la mezcla por mol de mezcla,
y mi y hi son la energa interna y la entalpia especfica del componente i por mol de i. Divi
diendo por el nmero total de moles de la mezcla n se obtienen, respectivamente, expre
siones para la energa interna y la entalpia especficas de la mezcla por mol de mezcla,
j
u = X y Ui (12.21)
=i
j
h = X y i h (12.22)
i =1
Cada uno de los trminos de energa interna y entalpia molar de las Ecs. 12.19 a 12.22 se
calcula a la temperatura de la mezcla 'solamente.
Clculo de cv y cp. La diferenciacin de las Ecs. 12.21 y 12.22 con respecto a la tempe
ratura conduce, respectivamente, a las expresiones siguientes para los calores cv y cp de
la mezcla en base molar:
i
Cv = X V c-v.i (12.23)
= i
j
cp = X y i Cp, i (12.24)
i= 1
Es decir, los calores especficos de la mezcla cp y cv son promedios en fracciones molares
de los respectivos calores especficos de los componentes. El cociente de calores especfi
cos para la mezcla es k = cp/cv.
Clculo de la entropa. La entropa de una mezcla se puede hallar, al igual que U y H,
sumando la contribucin de cada componente en la condicin en que existe en la mezcla.
La entropa de un gas ideal depende de dos propiedades, no slo de la temperatura, como
ocurre con la energa interna y la entalpia. Consecuentemente, para la mezcla
j
S = Sa+ S2 + ... +Sj = X s (12.25)
= 1
donde S es la entropa del componente i evaluado a la temperatura de la mezcla T y a su
presin parcial p (o a la temperatura T y al volumen total V).
La Ec. 12.25 se puede escribir en base molar como
j
rs = n1s1 +n2 s2 + ... + rij sj = X % s (12.26)
i 1
donde s es la entropa de la mezcla por mol de la misma y s la entropa del componente i
por mol de i. Dividiendo por el nmero total de moles de la mezcla se obtiene una expre
sin para la entropa de la mezcla por mol de mezcla
i
~s = Y. y i S (12.27)
i = i
*
Las entropas especficas s de las Ecs. 12.26 y 12.27 se evalan a la temperatura de la mez
cla, T, y a la presin parcial,p, del componente respectivo.
Empleo de la base msica. En los casos en que conviene trabajar en base msica, las
expresiones anteriores se escribiran con la masa de la mezcla, m, y la masa del componente
i en la mezcla, reemplazando, respectivamente, al nmero de moles de la mezcla, n, y
al nmero de moles del componente i, n. Anlogamente, la fraccin msica del compo
nente i, fm, reemplazara a la fraccin molar, y. Todas las energas internas, entalpias y
entropas especficas se calcularan respecto a la unidad de masa y no con respecto a un
mol como antes. El desarrollo de las expresiones adecuadas se deja como ejercicio. Utili
12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS
zando la masa molecular de la mezcla o del componente i, segn proceda, se pueden con
vertir los valores de base msica a molar, o a la inversa, con relaciones de la forma
=Mu, h = Mh, cp = Mcp, cv =Mcv, s = Ms (12.28)
para la mezcla, y
= M u, h = Mj hp cp,{ = MiCp i, cVti = McvJ, ~s = Ms{ (12.29)
para el componente i.
La realizacin de anlisis termodinmicos de sistemas compuestos por mezclas no reacti
vas de gases ideales no exige nuevos principios bsicos. Los principios de conservacin de
la masa y de la energa y el segundo principio de la Termodinmica se aplican en las formas
previamente establecidas. El nico aspecto nuevo es la evaluacin adecuada de las propie
dades de las mezclas implicadas. Esto se ilustra en las dos siguientes secciones, que estu
dian dos clases de problemas con mezclas. En la Sec. 12.4.1 la mezcla est ya formada, y
se estudian los procesos en los que no hay cambio en la composicin. En la Sec. 12.4.2 se
considera la formacin de mezclas a partir de componentes individuales inicialmente sepa
rados.
12.4.1 PROCESOS CON MEZCLAS DE COMPOSICIN CONSTANTE
En esta sccin se tratar el caso de las mezclas de gases ideales que experimentan proce
sos durante los cuales su composicin permanece constante. El nmero de moles de cada
componente presente y por tanto el de la mezcla, permanece constante a lo largo del pro
ceso. Este caso se muestra esquemticamente en la Fig. 12.2, en la que figuran las expre
siones para U, Hy S de una mezcla en los estados inicial y final de un proceso experimen
tado por la mezcla. De acuerdo con la discusin de la Sec. 12.3, las energas internas y
entalpias especficas de los componentes se calculan a la temperatura de la mezcla. Las
entropas especficas de los componentes se calculan a la temperatura de la mezcla y a la
presin parcial del componente en la mezcla.
Las variaciones en la energa interna y la entalpia de la mezcla durante el proceso vie
nen dadcps, respectivamente, por
i
U2 - U , = X n \ut ( T2) - ut (T v)J (12.30)
=i
j
H2 - H x = I n [hi ( T2) - k (Tj)] (12.31)
i= 1
donde y T2 denotan las temperaturas de los estados inicial y final. Dividiendo por el
nmero de moles de la mezcla, n, resultan las siguientes expresiones para el cambio de la
energa interna o de la entalpia de un mol de mezcla:
A = Y y t l i ( T2) - ( T 1)] (12.32)

i = 1
j
Ah = Y Vi Vn ( T2) - h { T x) (12.33)
/=i
De forma semejante, la variacin de entropa de la mezcla es
i
S 2 ~ S X = Z i ( T2, p i2) - Sj ( Tx, p ix)] (12.34)
= i
donde p ix y p i2 denotan, respectivamente, las presiones parciales inicial y final del compo
nente i. Dividiendo por el nmero total de moles de la mezcla, la Ec. 12.34 se convierte en
j '
A5 = 2 y ] I -'/ ( T2, p i2) - S i ( Tx, p ix)] (12.35)
*=i
Se pueden escribir tambin expresiones anlogas a las de las Ecs. 12.30 a 12.35, en base
msica. Esto se deja como ejercicio.
Las expresiones anteriores, que dan las variaciones de energa interna, entalpia y entro
pa de la mezcla, estn escritas en funcin de las respectivas variaciones en las propiedades
de los componentes. Consecuentemente, se podran utilizar diferentes valores para asignar
la entalpia especfica a cada componente, porque las referencias se anularan al calcular las
variaciones de entalpia de los componentes. I dnticos comentarios se pueden hacer para
los casos de la energa interna y la entropa.
;
Uxm l L n u ( Tx) U2 = Z n u ( T 2)
i = 1 i 1
i i
H x 2 n hj (Tj) H 2 = * n h (T2)
i= 1 i= i
j j
S- X S 2 = Z ni si ( T 2) flfiwu 122 Proceso de una mezcla de gases
1 i . ideales.
Estado 1 Estado 2
Uso de tablas de gases ideales. Las cantidades y h, que aparecen en las expresiones
anteriores se pueden obtener en las Tablas A-22 y A-23 para varios gases comunes consi
derados como gases ideales, como funciones exclusivamente de la temperatura. La Tabla
A-22 para el aire las da en base msica. La Tabla A-23 da estas cantidades en base molar.
Las tablas de gases ideales se pueden utilizar tambin para calcular la variacin de entropa.
As, la variacin de entropa especfica del componente i que aparece en las Ecs. 12.34 y
12.35 se puede determinar con la Ec. 6.21b segn
As, =s t t T 2) - ' s H T i ) - R l n ^
Pn
Puesto que la composicin de la mezcla permanece constante, el cociente de las presiones
parciales en esta expresin es igual al cociente de presiones de la mezcla, como se puede
demostrar utilizando la Ec. 12.12
Pi2 = y_iP2 = P_2
Pn yi P i P\
En consecuencia, cuando la composicin es constante, la variacin de la entropa espec
fica del componente i es simplemente
As=s ( T 2) - s. ( ) - R ln ^ (12.36)
P i
donde pl y p2 denotan, respectivamente, las presiones inicial y final de la mezcla. Los tr
minos s de la Ec. 12.36 se pueden obtener como funciones de la temperatura para varios
gases comunes en la Tabla A-23. La Tabla A-22 para el aire das0 frente a la temperatura.
Clculos con calores especficos constantes. Cuando los calores especficos de los
componentes cvj y cpj se consideran constantes, las variaciones de energa interna,
y sus componentes vienen dados por
Au Cv, i (T2
T,)
(12.37)
Ah
= Cp,i(T2 ~
Ti)
(12.38)
As i
T
~ cp, i ln =
1 1
- R \ n -
P i
(12.39)
Ah Cp ( T2 Tj)
As = cp ln ^ - R ln
i i Pi
*
donde los calores especficos de la mezcla cv y cp se calculan mediante las Ecs. 12.23 y
12.24, respectivamente, empleando datos de la Tabla A-20 o de la bibliografa segn con
venga. La expresin para A se puede obtener formalmente sustituyendo la expresin
anterior para Au en la Ec. 12.32 y utilizando la Ec. 12.23 para simplificar el resultado. De
la misma manera, las expresiones para Ah y As se pueden obtener sustituyendo Ah y
As,; en las Ecs. 12.33 y 12.35, respectivamente, y utilizando la Ec. 12.24 para simplificar.
En las ecuaciones para la variacin de entropa, el cociente de presiones de la mezcla sus
tituye al cociente de presiones parciales segn se indic ms arriba. Expresiones semejan
tes se pueden escribir en base msica para las variaciones de energa interna, entalpia y
entropa especficas de la mezcla. Se deja como ejercicio.
El ejemplo siguiente ilustra el uso de las relaciones desarrolladas en esta seccin para
analizar un proceso de compresin.
123
PROBLEMA COMPRESION DE UNA MEZCLAS DE GASES IDEALES
Una mezcla de 0,15 kg de C02y 0,1 kg de N2se comprime desde pl = 1atm, Tr =300 K ap2=3 atm en un proceso
politrpico para el que n =1,25. Determine (a) la temperatura final, en K, (b) el trabajo, en kj, (c) el calor transferido, en
kj, (d) la variacin de entropa de la mezcla, en kJ/K.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de 0,15 kg de C02y 0,1 kg de N2se comprime en un proceso politrpico para el que n = 1,25.
En el estado inicial, p x = 1atm, Tr = 300 K. En el estado final, p2 =3 atm.
Se debe hallar: La temperatura final, en K, el trabajo, en kj, el calor intercambiado, en kj, y el cambio de entropa de la
mezcla, en kJ/K.
Frontera
1
0,15 kg de C02
0,1 kg de Ib N2
j| !ZTT2<I
1
1
p | =1atm. 7", =300 K,
p2 = 3 atm
.123
1. Come se muestra en la figura adjunta, el sistema es la mezcla de C 02y N2. La composicin de la mezcla permanece
constante durante la compresin.
2. Cada componente de la mezcla se comporta como si fuera un gas ideal que ocupase todo el volumen del sistema a
la temperatura de la mezcla. El conjunto de la mezcla acta como un gas ideal.
3. El proceso de compresin es politrpico de ndice n = 1,25.
4. Las variaciones en la energa cintica y potencial entre los estados inicial y final son despreciables.
Anlisis:
(a) Para un gas ideal, las temperaturas y presiones en los estados finales de un proceso politrpico estn relacionados por
rp2\<Jl~1)/n
T2 = T,
Pi
ao\0,2
300 ( j J = 374 K
12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS 643
(b) El trabajo de compresin viene dado por
IV = J pdV
Utilizando la relacin pVn = cte. e integrando
r P2 V2 - P 1 V,
H ------------
1n
Con la ecuacin de estado del gas ideal, esta expresin se reduce a
m(R/M){T2 - r,)
1- n
La masa de la mezcla es m =0,15 +0,1 =0,25 kg. La masa molecular aparente de la mezcla se puede calcular utilizando
M = m/n, donde n es su nmero total de moles. Con la Ec. 12.1, el nmero de moles de C02y N2son, respectivamente,
nco = = 0,0034 kmol, nN = =0,0036 kmol
co2 44 ' N2 28
El nmero total de moles de la mezcla es entonces n =0,0070 kmol. La masa molecular aparente de la mezcla es
M =0,25/0,0070 =35,81.
Calculando el trabajo
<2M B !t ^ ) <374K- 300K)
W . -------------------------- -T-H2S----------------------------- - ,718
donde el signo menos indica que el trabajo se realiza sobre la mezcla.
(c) Con la hiptesis 4, el balance de energa del sistema cerrado se puede poner en la forma
Q=AU+W
donde AU es la variacin en energa interna de la mezcla.
La variacin en la energa interna de la mezcla es igual a la suma de las variaciones de energa interna de los com
ponentes. Con la Ec. 12.30
AU =nc02[co2(T2) ~ co2(T,)] +wN2 [ mn 2 (T2) - N2(Tj)]
Esta forma es conveniente debido a que las Tablas A-l 7 y A-21 dan, respectivamente, los valores de la energa interna
del N2y C02en base molar. Con los valores de estas tablas
AU = (0,0034) (9197 - 6939) +(0,0036) (7769 - 6229) =13,22 kj
Sustituyendo AU y W en la expresin que da Q,
Q =13,22 - 17,18 =-3,96 kj
donde el signo menos significa que el sistema cede el calor.
(d) La variacin de entropa de la mezcla es igual a la suma de las variaciones de entropa de los componentes. Con la Ec. 12.34
*
AS = Wco2A^co2+ nNa ^
donde A%2y AsCo2 se calculan con la Ec. 12.36 y los valores de s se obtienen de la Tabla A-23. Por tanto
AS = 0,0034 (222,47 - 213,91 - 8,314 ln 0
+ 0,0036 ^198,11 - 191,68 - 8,314 ln 0
= - 0,0117 kJ /K
La entropa disminuye en el proceso porque es transferida desde el sistema con la cesin de calor.
D A la vista la relativamente pequea variacin de temperatura, las variaciones en la energa interna y entropa de la
mezcla se pueden calcular utilizando las relaciones para calor especfico constante, Ecs. 12.37 y 12.39, respectiva
mente. En estas ecuaciones cv y cp son los calores especficos de la mezcla, obtenidos mediante las Ecs. 12.23 y 12.24
conjuntamente con los valores apropiados de los calores especficos de los componentes tomados de la Tabla A-20.
Puesto que la composicin permanece constante, el cociente de presiones de la mezcla es igual al cociente de pre
siones parciales, de manera que la Ec. 12.36 se puede utilizar para calcular los cambios de entropa especfica reque
ridos aqu.
El siguiente ejemplo muestra la aplicacin de los principios de una mezcla de gases
ideales para el anlisis de una mezcla que se expande isoentrpicamente a travs de una
tobera.
s 12M
PROBLEMA MEZCLA DE GASES EXPANDINDOSE ISOENTRPICAMENTE A TRAVS DE
UNA TOBERA
Una mezcla gaseosa compuesta de C02y 02con fracciones molares de 0,8 y 0,2, respectivamente, se expande isoentr
picamente y de forma estacionaria a travs de una tobera desde 700 K, 5 atm, 3 m/s hasta una presin de salida de 1atm.
Determine (a) la temperatura en la salida de la tobera, en K, (b) los cambios de entropa del C02y del 0 2desde la entrada
hasta la salida, en kJ/kmol-K, (c) la velocidad de salida, en m/s.
SOLUCIN
onocido: Una mezcla gaseosa consistente en C02y 0 2en proporciones especificadas se expande isoentrpicamente
a travs de una tobera desde condiciones de entrada conocidas hasta una presin de salida dada.
Se debe hallar: La temperatura a la salida de la tobera, en K, las variaciones de entropa del C 02y 02desde la entrada
hasta la salida, en kJ /kmol-K, y la velocidad de salida, en m/s.
s
FiMA E.12M
1. El volumen de control que muestra la lnea discontinua de la figura adjunta opera en situacin estacionaria.
2. La composicin de la mezcla permanece constante conforme se expande isoentrpicamente a travs de la tobera.
Tanto la mezcla global como sus componentes se comportan como gases ideales. El estado de cada componente se
define por la temperatura y su presin parcial.
3. La variacin de energa potencial entre la entrada y salida puede ignorarse.
Anlisis:
(a) La temperatura a la salida se puede determinar utilizando el hecho de que la expansin sucede isoentrpicamente:
h i = 0 . Como la entropa especfica de la mezcla novara entre la entrada y la salida, la Ec. 12.35 se puede utilizar
para escribir
~si = y o 2 Aso2 + y Co2 As Co 2 = 0 (a)
La variacin en la entropa especfica de cada componente se puede determinar utilizando la Ec. 12.36 . As, la Ec.
(a) se transforma en
y 2 [so2( T 2y ~ r02( T l ) - R ln J +y c o 2 |^co2(^2) ~S ' ^ T O ~ R ln J = 0
Reordenando
P2
yo2$o2 + yeo2sco2(T2) - yo2so2(Ti) +yco2sco2^ ) +(yo2+yco2)
La suma de las fracciones molares vale la unidad, de manera que el coeficiente del ltimo trmino del segundo miem
bro es (y02 +_yqo2) =1.
Introduciendo los valores dados y los valores de para 02y C02a T1 = 700 K, de la Tabla A-23,
0,2s2( T2) +0,8so.; (T2) = 0,2 (231,358) +0,8 (250,663) + 9,314 ln |
o
0,2s2( T2) + 0,8O2(T2) = 233,42 kJ /kmol-K
Determinar la temperatura T2 con la ecuacin anterior exige un procedimiento iterativo. Se supone una tempera
tura final T2 y se localizan los valores s para 02y C02en la Tabla A-23. Si estos dos valores no satisfacen la ecua
cin, se supone otra temperatura. El procedimiento contina hasta que se alcanza un acuerdo satisfactorio. En este
caso:
para T= 510 K: 0,2 (221,206) +0,8 (235,700) =232,80
para T = 520 K: 0,2 (221,812) +0,8 (236,575) =233,62
Una interpolacin lineal entre estos valores da T2=517,6 K.
(b) La variacin de la entropa especfica para cad componente se puede determinar utilizando la Ec. 12.36. Para el O 2
t e 0 Ft;( T2) - - s 2( T1) ~ R l n P
Sustituyendo los valores de 5 obtenidos de la Tabla A-23
A52=221.667 - 231,358 - 8,314 ln(0,2) =3.69kJ /kmol K
Anlogamente, para el C02con datos de la Tabla A-23
A5co2 Sq q CI ) Sc o 2(T-)
=236,365 - 250,663 - 8,314 In (0,2)
=0,92 kJ /kmol-K
(c) Reduciendo el balance de energa para el caso de un volumen de control en situacin estacionaria, con una entrada
y una salida,
0 = k x - h2 +
C2 - C2
donde hx y h2 son la entalpia de la mezcla por unidad de masa de la misma, a la entrada y a la salida, respectivamente.
Despejando C2
C2 = J Cj +2 (hx h2)
El trmino (hx - h2) en la expresin anterior puede calcularse como
hx h2 1
hx - h2
M
donde M es la masa molecular aparente de la mezcla, y las entalpias especficas molares para 0 2y C02se toman de
la Tabla A-23.
Con la Ec. 12.9, la masa molecular de la mezcla vale
M =0,8 (44) +0,2 (32) =41,6 kg/kmol
Entonces con los valores de la entalpia para Tx = 700 K y T2=517,6 K de la Tabla A-23
hx ~ h 2 = - J - [0,2(21,184 - 15,320) + 0,8(27,125 - 18,468)]
41,6
= 194,7 kj /kg
Finalmente,
3) +2(^194,7^
1kg m / s2
1N
IO3N m
I kJ
624 m/s
D Los apartados (b) y (c) pueden resolverse utilizando un cp constante junto con las Ecs. 12.38 y 12.39. La observacin
de la Tabla A-20 muestra que los calores especficos de C02y 02aumentan ligeramente con la temperatura en el
intervalo de 518 a 700 K y, consecuentemente, se pueden determinar con facilidad valores constantes adecuados
para los cp de los componentes y de la mezcla. La solucin de las partes (b) y (c) utilizando cp constante se deja como
ejercicio.
El Cada componente experimenta un cambio de entropa al pasar de la entrada a la salida. El aumento de entropa del
oxgeno y la disminucin de entropa del C02se deben a la transferencia de entropa que acompaa a la transferencia
de calor del C02al 02en la expansin por la tobera. Sin embargo, como indica la Ec. (a), no hay variacin en la
entropa de la mezcla cuando sta se expande a travs de la tobera.
El Ntese el uso de los factores de conversin de unidades en el clculo de C2.
Hasta aqu se han considerado mezclas ya formadas. Ahora vamos a considerar casos
donde se forman mezclas de gases ideales a partir de la mezcla de gases inicialmente sepa
rados. Tal mezcla es irreversible, puesto que se forma espontneamente, y se requiere una
aporte de trabajo desde el entorno para separarlos nuevamente y devolverlos a sus respec
tivos estados iniciales. La irreversibilidad de la mezcla se demuestra en esta seccin calcu
lando la produccin de entropa.
Tres factores contribuyen a la produccin de entropa en este proceso de mezcla: (1)
Los gases se encuentran inicialmente a temperaturas diferentes. (2) Los gases se encuen
tran inicialmente a presiones distintas. (3) Los gases son distintos. Se genera entropa
cuando cualquiera de estos tres factores est presente durante un proceso de mezcla. Esto
se recoge en el siguiente ejemplo en el que se estudia la mezcla de gases diferentes con
temperaturas y presiones iniciales tambin diferentes.
12.4.2 MEZCLA DE GASES IDEALES
72.S
PROBLEMA MEZCLA ADIABTICA A VOLUMEN CONSTANTE
Dos depsitos rgidos y aislados estn conectados por una vlvula. Inicialmente 0,79 kmol de nitrgeno a 2 atm y 250 K
llenan uno de los depsitos. El otro contiene 0,21 kmol de oxgeno a 1atm y 300 K. La vlvula se abre y los gases se
mezclan hasta alcanzar el estado de equilibrio final. Durante este proceso no hay intercambio de calor o trabajo entre el
contenido de los depsitos y el entorno. Determine (a) la temperatura final de la mezcla, en K, (b) la presin final de la
mezcla, en atm, (c) la cantidad de entropa generada en el proceso de mezcla, en kJ/K.
SOLUCIN
Conocido: Nitrgeno y oxgeno, inicialmente separados a diferentes temperaturas y presiones, se mezclan sin interac
cin con el entorno hasta que alcanzan un estado final de equilibrio.
Se debe hallar: La temperatura final de la mezcla, en K, la presin final de la mezcla, en atm, y la entropa generada
durante la mezcla, en kJ/K.
r
Aislamiento
I
I
I Vlvula
! ><- 1
i Inicialmente Inicialmcnte
0,79 kmol 0,21 kmol
i de /V, a 2 atm de 02a l atm
y 250 K y 300 K
____________
E.12S
1. El sistema est formado por el conjunto de N2y 02.
2. Tanto los gases separados como la mezcla se comportan como gases ideales. Cada componente de la mezcla ocupa
todo el volumen y tiene la temperatura de la mezcla.
3. No hay intercambios de calor o trabajo con el exterior, ni variaciones en las energas cintica y potencial
Anlisis:
(a) La temperatura final de la mezcla se puede determinar por balance de energa. Con la hiptesis 3, el balance de ener
ga del sistema cerrado se reduce a
0 , 0
A U = y f i o bien U2 = 0
La energa interna inicial del sistema, Uu es igual a la suma de las energas internas de los dos gases separados
U\ = s 2) + no2ô2(T'o2)
donde TN =250 K y Ta =300 K son las temperatura iniciales del nitrgeno y del oxgeno. La energa interna final del
sistema, U2, es igual a la suma de las energas internas de los dos gases calculadas a la temperatura final de la mezcla T2:
^2 =ns 2Nj( ^2) +no2o2
Agrupando las tres ltimas ecuaciones
nN2 [MN2 ( ^ 2) ~ Sn 2( r N j ) ] + n 0 2 [o 2( T 2) q 2 ( T q 2)] = 0
La temperatura T2 se puede determinar utilizando los datos de la energa interna especfica de las Tablas A-23 y
mediante un procedimiento iterativo como el empleado en el apartado (a) del Ejemplo 12.4. Sin embargo, puesto que
los calores especficos del N2y 02varan poco en el intervalo de 250 a 300 K, la solucin se puede obtener con exac
titud utilizando calores especficos constantes. Por tanto, la ecuacin anterior pasa a ser
n2~c v, n 2( T 2 - TN2) + no2 cv q 2(.T2 - Tq 2) - 0
Despejando T2
n 2 ^v, n 2 T n 2 + no 2 ~ cv,o 2 T o 2
K n 2 Cu, N2 + ô 2 Cv, o 2
Seleccionando los valores de cv del N2y del 02de la Tabla A-20 correspondientes al promedio de las temperaturas
iniciales de ambos gases, 275 K, y utilizando las masas moleculares respectivas para pasar a base molar
- (28'02 t e s X0'742 k ^ l ) - 2o-79K S Tk
v,o2 = 3 2 , o f o , 6 5 5 = 20,96
kmoly V kg Kj kmol K
Sustituyendo estos valores en la expresin de T2,
(0,79 kmol) (20,79 (250 K) +(21 kmo1) (2096 kmo. K) (300 K)
Tn =
(0,79 kmol) ^20,79 kmpf K) +(0,21 kmol) ^20,96
kj
kmol K
=250 K
(b) La presin final de la mezcla, p2 se puede determinar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal, p 2 = nRT2/V,
donde n es el nmero total de moles de la mezcla y V es el volumen total ocupado por ella. El volumen V es la suma
de los volmenes de los dos depsitos obtenidos con la ecuacin de estado del gas ideal:
nN2RTN n0 R T 0
V = ------- - + 2 2
P N, P O,
donde pN2 = 2 atm es la presin inicial del nitrgeno y pQ = 1atm la del oxgeno. Combinando resultados y operando
P 2 =
( n2+ no2) T2
( *N Ti
n2j n2
PN,
+
P 2
(1.0 kmol) (260 K)
(0,79 kmol)(250 K) (0,21 kmol)(300 K)1
L 2 atm 1atm J
= 1,61 atm
(c) Simplificando el balance de entropa para un sistema cerrado
S 2 Sj -
T
+ a
donde el trmino de transferencia de entropa desaparece en los procesos adiabticos de mezcla. La entropa inicial
del sistema, S]r es la suma de las entropas de los gases en los estados iniciales respectivos:
Si = Nj ^n2( Is.Px2) +no2So 2( T q 2, p Q>)
La entropa final del sistema, S2, es la suma de las entropas de los componentes individuales evaluadas a la tempe
ratura final de la mezcla y la presin parcial del componente en la mezcla:
$2 =nN2^ 2(.T2, y N2p 2) + n0Cs0 ^ ( T 2, y 0 i p 2)
Agrupando las tres ltimas ecuaciones,
,J =wn2[sN2( T2, y K2p 2) - sN-,2( TN2, p x 2)] +
+n0 2\5o2(T2>yo2P) ~ 5o2( I 02>Ô;,)]
Evaluando la variacin de entropa especfica de cada gas en trminos del calor especfico constante, cp, resulta
= N ,
+o,
S,N2ln j
- R In
P N
T - s v
cp, o2 ln - R ln '-
1 o, Po
'2 y
S o nP2
2
Los valores necesarios de cp se pueden obtener sumando R a los valores de cv encontrados previamente (Ec. 3.45)
Cp, n229,10
M
kmol K
cp, o, =29,27
kJ
kmol K
Puesto que el nmero total de moles de la mezcla es n = 0,79 +0,21 =1,0, las fracciones molares de ambos gases son
jVn2=0,79 ej o2=0,21.
Sustituyendo valores en la expresin de cr da
- 0.79 kmol [29.10 j J L , ln g g f ) - 8.3 ln ((0.79M1.6; +
+ 0.21 kmol [29.27 - M 14 ln (<-21 ]
=4,89 kJ /K
D Se genera entropa cuando se mezclan diferentes gases con temperaturas y presiones iniciales tambin diferentes.
En el siguiente ejemplo consideraremos un volumen de control en estado estacionario
al que entran dos flujos para mezclarse y salir como uno solo.
E j t + t - f o 1 2 . 6
PROBLEMA MEZCLA ADIABTICA DE DOS CORRIENTES
Se mezclan 100 m3/min de aire seco a 32C y 1bar con una corriente de oxgeno (02) a 127C y 1bar para formar una
corriente de mezcla a 47C y 1bar. La mezcla es adiabtica y estacionaria. Los efectos en la energa cintica y potencial
pueden despreciarse. Determine (a) los flujos msicos del aire seco y del oxgeno, en kg/min, (b) las fracciones molares
del aire seco y del oxgeno en la mezcla de salida, y (c) la entropa generada por unidad de tiempo, en kJ /K por min.
SOLUCIN
Conocido: 100 m3/min de aire seco a 32C y 1bar se mezclan adiabticamente y en situacin estacionaria con una co
rriente de oxgeno a 127C y 1bar para formar una corriente de mezcla a 47C y 1bar.
Se debe hallar: Los flujos msicos del aire seco y del oxgeno, en kg/min, las fracciones molares de ambos gases en la
mezcla resultante, y la entropa generada por unidad de tiempo, en kJ /K por min.

Aire
Tx = 32C
p x= 1bar
(AC) =100 m3/min
T2 = 127C
p2 = 1bar
Oxgeno
Aislamiento
Flujo de la mezcla
r3= 47C
p 3 = 1 bar
fiM* B.12
1. El volumen de control identificado por la lnea de trazos en la figura anterior opera de modo estacionario.
2. No hay calor intercambiado con el exterior.
3. Los efectos en las energas cintica y potencial pueden despreciarse, y W-,.c = 0 .
4. Los gases de entrada se pueden considerar ideales, as como la mezcla de salida.
5. El aire seco se trata como una sustancia pura.
Anlisis:
(a) El flujo msico de aire seco que entra al volumen de control se puede determinar con el caudal volumtrico dado (AC) 1
(AC),
m, i = --------
31 tfal
donde ual es el volumen especfico del aire en 1. Utilizando la ecuacin de estado del gas ideal,
( 8314N m'
_ ( R/ MJ T , _ 128,97 k g- K / 305K) _ m3
Vl p 1 10s N/m2 8 5 kg
El flujo msico de aire seco es por tanto
100 m3/min kg
mal = rToTC---77T = 114,29 P-
0,875 m3/kg min
El flujo msico de oxgeno se puede determinar utilizando los balances de masa y energa. En situacin estaciona
ria, las cantidades de aire seco y oxgeno contenidas en el volumen de control no varan. As, los flujos msicos de
entrada y salida para cada componente individual son iguales. Es decir,
ma1 = ma3 (aire seco)
ffio2 = rh0 3 (oxgeno)
Utilizando las hiptesis 1-3 conjuntamente con las anteriores relaciones entre flujos msicos, el balance de energa
se reduce a
0 = rh^h^T-0 + m0h0( T2) - [ma/za(T 3) + m0h0( T3)]
donde ma y m0 representan los flujos msicos de aire seco y de oxgeno, respectivamente. La entalpia de la mezcla
en la salida se calcula sumando las contribuciones de aire y oxgeno en sus condiciones respectivas en la mezcla. Des
pejando rh0 ,
Vh0(T2) - ha( T 3)J
m
Las entalpias especficas se pueden obtener de las Tablas A-22 y A-23. Puesto que la Tabla A-23 da los valores de
entalpia en base molar, la masa molecular del oxgeno se coloca en el denominador para convertir la entalpia molar
a base msica
= (114,29 kg/min) (320,29 kj/kg - 305,22 kj/kg)
1 1(11 711kJ /kmol - 9325 kj/kmol)
^32 kg/kmol
= 23,1
mm
(b) Para obtener las fracciones molares del aire seco y del oxgeno en la mezcla resultante, hay que convertir primero Jos
flujos msicos a flujos molares utilizando las masas moleculares respectivas
ma 114,29 kg/min
= M 3 = 28,97 kg/kmol = 3>95 kmol/min
m0 23,1 kg/min _ . .
b. = 77 = n-----r = 0,72 kmol/min
A40 32 kg/kmol
donde n denota el flujo molar. El flujo molar de la mezcla n es la suma
n = na + n0 = 3,95 + 0,72 = 4,67 kmol/min
Las fracciones molares del aire y del oxgeno son, respectivamente,
=H = y =
(c) Para el volumen de control en estado estacionario, el balance de entropa se reduce a
0 = masa( Tx, p x) + rh0s0( T 2, p 2) - [rhasa{T3, y ap 3) + m0s0{T3, y 0p 3)] + a
La entropa especfica de cada componente en la mezcla gaseosa ideal resultante se calcula a su presin parcial en la
mezcla y a la temperatura de la mezcla. Despejando &
& = ma[sa{T3, y ap 3) - sA( J x, p x)} + m0[s0( T 3, y 0p 3) - sa( T 2, p 2)]
Puesto que px =p3, la variacin de entropa especfica del aire seco es
Sa(7,3'a/>3)-Sa(7l>JPl) = ^ (T3) !f < (Tt) ~ ~ ln
i ri a y\
= s l ( T3) - 5(T j )- J - l n â
Los trminos 5 se calculan mediante la Tabla A-22. Del mismo modo, ya que p2 = p3, la variacin de entropa espe
cfica del oxgeno es
So(T3, y 0P3 ) - S o ( T 2, p2) so(T2) - R \ n y 0]
Los trminos 5o se calculan mediante la Tabla A-23. Ntese el uso de las masas moleculares M i y M 0 en las dos
ltimas ecuaciones para obtener, en base msica, las variaciones de entropa respectivos.
' La expresin para la generacin de entropa por unidad de tiempo pasa a ser
a = m s i (T 3) - s ( Tx) InjVa
772 r _ "1
+j f [S ( T3) - so (T2) - (R ln_ya) J
Sustituyendo valores,
* - (l u -29 t1-7 9 t^K - , -71865 tFK - (HM #k ) ln '846
+( l 1 E $ ) t207112 E h c - 213-765 E F k - (8-314 k S T l l -154
= 17,42 kJ
K min
12.5 PRINCIPIOS BSICOS DE LA PSICROMETRA 653
D Este clculo se basa en que el aire seco se considera como una sustancia pura monocomponente. Sin embargo,
puesto que el oxgeno es un componente del aire seco (Tabla 12.1), su fraccin molar real en la mezcla a la salida es
mayor que la dada aqu.
La entropa se genera cuando gases diferentes, inicialmente a distinta temperatura, se mezclan.
A PL I CA CI N A L A PSI CROM ETR A
Wm
El resto de este captulo se dedica al estudio de sistemas que contienen mezclas de aire
seco y vapor de agua. Tambin puede estar presente una fase condensada de agua. El
conocimiento del comportamiento de tales sistemas es esencial para el anlisis y diseo de
dispositivos de aire acondicionado, torres de refrigeracin y procesos industriales que exi
jan un fuerte control del contenido en vapor de agua del aire. El estudio de sistemas con
sistentes en aire seco y agua se conoce como psicrometra. psicrometra
12.5 PRINCIPIOS BASICOS DE LA PSICROMETRA
El objeto de esta seccin es introducir algunos principios y definiciones importantes uti
lizados en el estudio de los sistemas compuestos de aire seco y agua.
12.5.1 A I RE H U M EDO
El trmino aire hmedo se refiere a una mezcla de aire seco y vapor de agua en la cual el
aire seco se trata como si fuera un componente puro. Como se puede comprobar mediante
los datos adecuados de propiedades, la mezcla global y cada uno de sus componentes se
comportan como un gas ideal en las condiciones que se van a considerar. Consecuente
mente, se aplican los conceptos desarrollados previamente para mezclas de gases ideales.
En la Fig. 12.3 se muestra un sistema cerrado consistente en aire hmedo que ocupa
un volumen V a la presin/ ) y a la temperatura T de la mezcla. La mezcla en su conjunto
se supone que obedece la ley de los gases ideales. As
aire hmedo
nR T m(R /M )T
p = --------
V V
(12.40)
donde n, my M designan, respectivamente, los moles, la masa y el peso molecular de la
mezcla. Cada componente de la mezcla se considera que acta como si existiera l solo en
el volumen Va la temperatura T de la mezcla y ejerciera una parte de la presin. La presin
de la mezcla es la suma de las presiones parciales del aire seco y del vapor de agua. Utili
zando la ecuacin de estado de los gases ideales, las presiones parciales paypv del aire seco
y del vapor de agua son, respectivamente,
Pa =
naR T ma(R /M a)T
V V
Pv
nvR T mv(R /M v)T
V V
(12.41)
Temperatura = T
.,/ ) Presin =p
na, m.d: aire seco
ii^,, mv: vapor de agua
n, m: mezcla
L
t: u
Frontera Volumen =V 12.1 Mezcla de aire seco y vapor de agua.
donde nay nv denotan los moles de aire seco y de vapor de agua, respectivamente; y ma, mv,
M ayM v las masas y pesos moleculares respectivos. La cantidad de vapor de agua presente
es normalmente mucho menor que la de aire seco. En consecuencia, los valores de nv, mv
y pv son pequeos con relacin a los de na, ma y pa.
Un estado tpico de vapor de agua en el aire hmedo se muestra en la Fig. 12.4. En este
estado, fijado por la presin parcialpv y la temperatura de la mezcla T, el vapor est sobre
calentado. Cuando la presin parcial del vapor de agua es la de saturacin del agua a la
temperatura de la mezcla, p en la Fig. 12.4, se dice que la mezcla es saturada. El ai re satu
rado es una mezcla de aire seco y vapor de agua saturado. La cantidad de vapor de agua en
el aire hmedo vara desde cero en el aire seco hasta un mximo, que depende de la presin
y la temperatura, cuando la mezcla est saturada.
12.5.2 H UM EDA D ESPEC FI CA , H UM EDA D REL A TI VA Y EN TA L P A DE
M EZCL A
La composicin de una muestra dada de aire hmedo se puede describir de varias maneras
diferentes.' La mezcla se puede describir en trminos de los moles de aire seco y de vapor
de agua presentes o en trminos de sus fracciones molares respectivas. Alternativamente,
se puede especificar la masa de aire seco y de vapor de agua, o sus respectivas fracciones
T
Estado tpico del vapor
i e agua en el aire hmedo
Temperatura de
la mezcla
Ftyia 12M Diagrama T-v del vapor de agua
en una mezcla aire-agua. v
msicas. La composicin se puede indicar tambin por medio de la humedad especfica w,
definida como el cociente entre las masas de vapor de agua y de aire seco.
m
co =
m,
(12.42)
La humedad especfica se puede expresar en funcin de las presiones parciales y de los
pesos moleculares despejando may mv de las Ecs. 12.41, respectivamente, y sustituyendo
en la Ec. 12.42 las expresiones resultantes para obtener
_ m J _ M vpv V/R T _ M vpv
m ~ a ~ M apaV/R T ~ â?a
Sustituyendo pa =p - p v y teniendo en cuenta que el cociente entre los pesos moleculares
del agua y el aire seco vale aproximadamente 0,622, esta expresin se puede escribir
co = 0,622 V (12.43)
P ~P v
La composicin del aire hmedo se puede describir tambin en trminos de la hume
dad relativa <>, definida como el cociente de la fraccin molar del vapor de aguayv en una
muestra de aire hmedo determinada y la fraccin molar yvsat en una muestra de aire
hmedo saturado a la misma temperatura y presin de la mezcla
y v, sat' T,p
Puesto quepv =yvpy pg =yVrS3tP, esto se puede poner alternativamente como
Las presiones de la expresin anterior aparecen indicadas en la Fig. 12.4.
Las humedades especfica y relativa se pueden medir experimentalmente. La humedad
especfica se puede determinar mediante un higrmetro en el que se expone una muestra de
aire hmedo a sustancias qumicas apropiadas hasta que toda la humedad presente es
absorbida. La cantidad de vapor de agua absorbida se determina pesando los agentes qu
micos. Pueden obtenerse registros continuos de la humedad relativa por medio de trans
ductores elctricos consistentes en elementos resistivos o capacitivos cuya caracterstica
elctrica cambian con la humedad relativa.
humedad especfica
humedad relativa
Sensor
Humedad
relativa
Temperatura
Clculo de H, U y S. Los valores de Ur H y S del aire hmedo se pueden obtener
sumando la contribucin de cada componente en las condiciones en que existe en la mez
cla. Por ejemplo, la entalpia de una determinada muestra de aire hmedo vale
H =Ha+Hv =maha+mjiy (12.45)
entalpia de la mezcla
Dividiendo la Ec. 12.45 por ma y utilizando la humedad especfica se obtiene la entalpia
especfica, o entalpia de la mezcla por unidad de masa del aire seco
LJ ffl
= h. + h = h + ah (12.46)
ma a ma v a v
Las entalpias del aire seco y del vapor de agua que figuran en la Ec. 12.46 se determinan a
la temperatura de la mezcla. Para calcular la energa interna del aire hmedo se puede uti
lizar un enfoque similar al utilizado para calcular la entalpia.
Si se consultan las tablas del vapor de agua o el diagrama de Mollier para el agua, se
comprueba que la entalpia del vapor de agua sobrecalentado a bajas presiones de vapor
est muy prxima a la del vapor saturado a la temperatura que se encuentre la mezcla. Por
tanto, la entalpia del vapor de agua hv en la Ec. 12.46 se puede tomar como h(a la tempe
ratura dada. Es decir,
K ~ hg(T ) (12.47)
Esta aproximacin se utiliza en el resto del captulo. Los valores de entalpia para el vapor
de agua como gas ideal (Tabla A -23) no se usan para obtener hwya que el valor cero asig
nado a la entalpia difiere del asignado en las tablas de vapor. Esta diferencia en las referen
cias puede inducir a error al estudiar sistemas que contengan a la vez vapor de agua y una
fase slida o lquida del agua. La entalpia del aire seco, fta, se puede obtener de la corres
pondiente tabla de gas ideal, Tabla A -22, ya que el aire es gas en todos los estados consi
derados y el modelo de gas ideal en estos estados es una buena aproximacin.
En el clculo de la entropa del aire hmedo, la contribucin de cada componente se
determina a la temperatura de la mezcla y a la presin parcial del componente en la mezcla.
Utilizando la Ec. 6.19, se puede mostrar fcilmente que la entropa especfica del vapor de
agua viene dada por sv (T, pY) - 5g (T) - R ln <p, donde sg es la entropa especfica del vapor
saturado a la temperatura T en las tablas de vapor de agua y <pes la humedad relativa.
12.5.3 TRA TA M I EN TO DEL A I RE H M EDO EN CON TA CTO CON A GUA
L QUI DA
Hasta aqu nuestro estudio de psicrometra se ha efectuado como una aplicacin de los prin
cipios de las mezclas de gases ideales desarrollada en la primera parte de este captulo. Sin
embarga muchos sistemas de inters estn compuestos de aire hmedo en contacto con
agua en fase lquida (o slida). Estudiar estos sistemas exige consideraciones adicionales.
La Fig. 12.5 muestra un recipiente que contiene agua lquida por encima de la cual hay
aire hmedo. Si no se permiten otras interacciones con el entorno, el lquido se evaporar
hasta que la fase gaseosa se sature y el sistema alcance un estado de equilibrio. Para
muchas aplicaciones de ingeniera, los sistemas consistentes en aire hmedo en equilibrio
con una fase lquida de agua se pueden describir de forma sencilla y exacta con las siguien
tes idealizaciones: (1) El aire seco y el vapor de agua se comportan como gases ideales inde
pendientes. (2) El equilibrio entre las fases lquida y gaseosa del agua no se ve perturbado
de forma apreciable por la presencia del aire. En consecuencia, la presin parcial del vapor
de agua es igual a la presin de saturacin del agua correspondiente a la temperatura de la
mezcla. Consideraciones semejantes se pueden aplicar a sistemas consistentes en mezclas
Sistema formado por aire hmedo en contac
to con agua lquida
de aire hmedo en equilibrio con agua slida. Realmente, la presencia del aire altera la pre
sin parcial del vapor respecto de la presin de saturacin en una pequea cantidad cuya
magnitud se calcula en la Sec. 14.6.
12.5.4 PU N TO DE ROC O
Un aspecto relevante del comportamiento del aire hmedo es que puede ocurrir una con
densacin parcial del vapor de agua cuando se reduce la temperatura. Este fenmeno se
observa habitualmente en la condensacin de vapor sobre las ventanas en invierno y sobre
las tuberas que transportan agua fra. La formacin del roco sobre la hierba es otro ejem
plo familiar. Para estudiar esto, considrese un sistema cerrado consistente en una muestra
12.6 Estados del agua para
aire hmedo enfriado
a presin constante.
Temperatura final
Pgl
Pv 1<Pgl
Temperatura inicial
Estado inicial
del vapor de agua
Temperatura de roco
< Pvl
Estado
inicial
Aire seco y vapor
sobrecalentado a
la temperatura
inicial
Estado
final
Condensado:
lquido saturado
a la temperatura final
Aire seco y vapor
sobrecalentado a
la temperatura inicial
de aire hmedo enfriado a presin constante, tal y como se presenta en la Fig. 12.6. El
diagrama de propiedades que se da en esta figura identifica los estados del vapor de agua.
Inicialmente el vapor de agua est sobrecalentado en el estado 1. En la primera fase del
proceso de enfriamiento tanto la presin como la composicin del aire hmedo permane
cen constantes. Por tanto, ya quepv =yyp, la presin parcial del vapor de agua permanece
constante, y el vapor de agua se enfra a pY constante del estado 1 al estado d, llamado punto
de roco. La temperatura de saturacin correspondiente a pv se denomina temperatura de
temperatura de roco roco. Esta temperatura se seala en la Fig. 12.6.
En la parte siguiente del proceso de enfriamiento, el sistema se enfriar por debajo de
la temperatura de roco y parte del vapor de agua presente inicialmente condensar. En el
estado final, el sistema estar compuesto por una fase gaseosa de aire hmedo y agua
lquida en equilibrio con ella. El vapor que permanece se puede considerar saturado a la
temperatura final, estado 2 de la Fig. 12.6, con una presin parcial igual a la presin de
saturacin p%2correspondiente a esta temperatura. El condensado ser lquido saturado a
la temperatura final, estado 3 de la Fig. 12.6. Note que la presin parcial del vapor de agua
en el estado final, >g2, es menor que su valor inicial, pw. La presin parcial disminuye por
que la fraccin molar del vapor de agua presente en el estado final es menor que la inicial
debido a la condensacin.
En los siguientes dos ejemplos veremos el empleo de varias propiedades psicromtricas
introducidas previamente. Los ejemplos consideran, respectivamente, el enfriamiento de
aire hmedo a presin constante y a volumen constante.
PROBLEMA ENFRI A MI ENTO DE AIRE H MEDO A PRESI N CON STA N TE
Una muestra de 1 kg de aire hmedo inicialmente a 21C, 1atm y 70% de humedad relativa se enfra a 4,5C mante
niendo constante la presin. Determine (a) la humedad especfica inicial, (b) la temperatura de roco, en C, (c) la can
tidad de agua que se condensa, en kg.
SOL UCI N
Conocido: Una muestra de 1kg de aire hmedo se enfra a una presin constante de la mezcla, de 1 atm desde 21C
hasta 4,5C. La humedad relativa inicial es del 70%.
Se debe hallar: La humedad especfica inicial, la temperatura de roco, en C, y la cantidad de agua que se condensa, en kg.
T pgl =0,025 atm
pwi = 0,017 atm
Estado inicial del vapor
Temperatura de roco = 15,6C
Pg2= 0,0083 atm
v
fi #** .12.7
1. La muestra de 1kg de aire hmedo se toma como un sistema cerrado. La presin del sistema permanece constante
a 1atm.
2. La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada componente de la mezcla se com
porta como un gas ideal que existiera solo y ocupara todo el volumen de la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
3. Cuando el agua est presente en fase lquida, el vapor de agua existe como vapor saturado a la temperatura del sis
tema. El lquido presente es lquido saturado a la temperatura del sistema.
Anlisis:
(a) La humedad especfica inicial se puede calcular con la Ec. 12.43. sta requiere la presin parcial del vapor de agua
pvi que se puede encontrar a partir de la humedad relativa dada y de pgque aparece en la Tabla A-2 a 21 C.
Pwi = <PPg= (0,7) (0,025 atm) = 0,017 atm
0,622 - 001- ^ ! = 0,011, kg(.vaPOT)
V l -0,017y kg (aire seco)
(b) La temperatura de roco es la de saturacin correspondiente a su presin parcial, pyX. Interpolando en la Tabla A-2
se obtiene T =15,6C. Esta temperatura de roco se representa en la figura de propiedades adjunta.
(c) La cantidad de condensado, m^, es igual a la diferencia entre la cantidad inicial de vapor de agua en la muestra, mvX,
y la cantidad final de vapor de agua, mv2. Es decir,
= mvl - v2
Para calcular mvl hay que tener en cuenta que el sistema consiste inicialmente en 1kg de aire seco y vapor de agua,
de manera que 1kg =ma+mvl, donde maes la masa de aire seco presente en la muestra. Con ^ =mvi/ maresulta
flvl 1
1kg = _ + mvl = mn + 1
Despejando mvl,
1kg
m. =------------
VI (\ l(Ox) + \
Sustituyendo el valor de cal determinado en el apartado (a),
OTvl = (T7o,on) + 1 = 0109kg(vaPor)
La masa de aire seco presente es entonces m3=1- 0,0109 =0,9891 kg (aire seco).
A continuacin, calculemos mv2. Con la hiptesis 3, la presin parcial del vapor de agua que permanece en el sis
tema en el estado final es la presin de saturacin correspondiente a 4,SC: pg=0,0083 atm. En consecuencia, la
humedad especfica despus del enfriamiento se obtiene de la Ec. 12.43
co2= 0,622
-083 ) = o QQ52 (vapor)
.0,0083y kg(aireseco ^10,0083y kg(aireseco)
La masa del vapor de agua presente en el estado final es entonces
mv2~ C02ma = (0,0052)(0,9891) = 0,0051 kg (vapor)
Finalmente, la cantidad de vapor de agua que condensa es
rruw=mvl - mv2=0,0109 - 0,0051 =0,0058 kg (condensado)
D La cantidad de vapor de agua presente en una mezcla tpica de aire hmedo es apreciablemente menor que la de aire
seco presente.
B En el estado final, el ttulo de la mezcla bifsica lquido-vapor de agua es x= 0,0051/ 0,0109 =0,47 (47%). La humedad
relativa de la fase gaseosa es del 100%.
PROBLEMA ENFRI A MI ENTO DE AIRE H MEDO A VOL UM EN CON STA N TE
Una mezcla de aire y vapor de agua est contenida en un recipiente cerrado y rgido de 35 m3de volumen a 1,5 bar, 120C
y 0 =10%. La mezcla se enfra a volumen constante hasta que su temperatura se reduce a 22C. Determine (a) la tem
peratura de roco del estado inicial, en C, (b) la temperatura a la cual comienza la condensacin, en C, y (c) la cantidad
de agua condensada, en kg.
SOL UCI N
Conocido: Un depsito rgido y cerrado con un volumen de 35 m3que contiene aire hmedo inicialmente a 1,5 bar,
120C y <t>=10% se enfra a 22C.
Se debe hallar: La temperatura de roco del estado inicial, en C, la temperatura a la cual empieza la condensacin, en
C, y la cantidad de agua condensada, en kg.
- Frontera
Fiwui .12.2
1. El contenido del depsito se toma como sistema cerrado. El volumen del sistema permanece constante.
La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta
como un gas ideal que existiera l solo en todo el volumen que ocupa la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
Cuando la fase lquida del agua est presente, el vapor de agua se encuentra como vapor saturado a la temperatura
del sistema. El lquido est saturado a la temperatura del sistema.
2.
3.
Anlisis:
(a) La temperatura de roco en el estado inicial es la temperatura de saturacin a la presin parcial pvl. Con la humedad
relativa dada y la presin de saturacin a 12C de la Tabla A-2
pvl =0, ?gl =(0,10) (1,985) =0,1985 bar
Interpolando en la Tabla A-2 se obtiene una temperatura de roco de 60C, que es la temperatura a la que la conden
sacin empezara si el aire hmedo se enfriara a presin constante.
(b) El agua, tanto si existe como vapor solamente o como mezcla bifsica lquido-gas, ocupa todo el volumen que per
manece constante. Por tanto, al ser constante la masa total de agua, el agua sufre un proceso iscoro ilustrado en el
diagrama T-v adjunto. En el proceso de 1a 1' el agua existe slo como vapor. En el proceso l '-2, existe como mezcla
bifsica lquido-vapor. Ntese que la presin no permanece constante durante el proceso de enfriamiento del estado
1al estado 2.
El punto 1' en el diagrama T-v indica el estado en el que el vapor de agua alcanza la saturacin por primera vez. La
temperatura de saturacin en este estado se designa T'. Enfriando a una temperatura menor a T se provoca la con
densacin de parte del vapor de agua presente. Puesto que el estado 1' es de saturacin, la temperatura T se puede
encontrar interpolando en la Tabla A-2 con el volumen especfico del agua en este estado. El volumen especfico del
vapor en el estado 1' es igual al volumen especfico del vapor en el estado 1, calculable con la ecuacin del gas ideal.
_ (R/MV)T X_ / 8314 N m\ f 393K A
Vvl Pv: l 18 kg k J V0,1985 X 105N/ m2J
m3
= 9,145 22-
kg
Interpolando en la Tabla A-2 con uvl =vgda T' =56C.
(c) La cantidad de condensado es igual a la diferencia entre las cantidades inicial y final de vapor de agua presente. La
masa de vapor de agua presente al principio es
V 35 m3 _ .
mvi = = f tt tf Ti ~ 3,827 kg
vl z>vl 9,145 m3/ kg 5
La masa de vapor de agua al final se puede determinar a partir del ttulo. En el estado final, el agua forma una mezcla
bifsica lquido-vapor cuyo volumen especfico vale 9,145 m3/ kg. Utilizando este valor, el ttulo x2de la mezcla
lquido-vapor se puede obtener como
= Vv2- Vf2y 9,145 - 1.0022 x 10~3
*2 ^g2- v 2 51,447 - 1,0022 X 10 3
donde vt2y vg2son, respectivamente, los volmenes especficos del lquido y vapor saturados a T2=22C.
Utilizando el ttulo junto con la cantidad total de agua presente, 3,827 kg, la masa de vapor de agua contenida en
el sistema en el estado final es
mv2=(0,178) (3,827) =0,681 kg
La masa del condensado, wzw2, es entonces
mw2=mvi - wV2=3,827 - 0,681 =3,146 kg
D Cuando una mezcla de aire hmedo se enfra en un proceso a volumen constante, la temperatura a la cual empieza
la condensacin no es la temperatura de roco del estado inicial. En este caso la condensacin comienza a los 56C,
pero la temperatura de roco en el estado inicial, calculada en la parte (a) es 60C.
Aire
hmedo i
a*
Frontera
Aire hmedo
ma, mv2
12.7 Sistema para acondicionamien
to del aire hmedo.
12. 6 APLICACIN DE LOS BALANCES DE MASA Y ENERGA A
LOS SISTEMAS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE
El objeto de esta seccin es ilustrar el uso de los principios de conservacin de la masa y
la energa para el anlisis de los sistemas compuestos por mezclas de aire seco y vapor de
agua, en los que puede estar presente una fase condensada de agua. Se utilizan tanto vol
menes de control como sistemas cerrados. En la solucin es aplicable el mismo enfoque
bsico utilizado en los anlisis termodinmicos considerados hasta aqu. El nico aspecto
nuevo es el uso del vocabulario y de ios parmetros particulares de la psicrometra.
Los sistemas en que tienen lugar los procesos psicromtricos como calentamiento,
enfriamiento, humidificacin o deshumidificacin se analizan habitualmente sobre un
volumen de control. Para considerar un anlisis tpico, vamos a referirnos a la Fig. 12.7,
que muestra un dispositivo en estado estacionario, con dos entradas y una salida. Una
corriente de aire entra en 1, otra sale en 2 y una corriente de agua entra en 3. Esta ltima puede
ser lquido o vapor. Entre el volumen de control y su entorno puede haber una transferencia
de calor Qvc. Dependiendo de la utilizacin, el valor de Qvc puede ser positivo, negativo o
nulo.
Balance de masa. En estado estacionario, las cantidades de aire seco y vapor de agua
contenidas dentro del volumen de control no varan. Por tanto, es necesario que se igualen
los flujos msicos de,entrada y salida para cada componente. O sea,
W2ai = ma2 (aire seco)
mv i + ivi = riv2 (agua)
Para simplificar, al flujo msico constante de aire seco se le denomina ma. Los flujos msi
cos del vapor de agUa pueden expresarse en funcin de las humedades especficas como
rhv\ = ffljij y rhv2 = co2ma. Con estas expresiones, el balance de masa para el agua
resulta
mw = ma{co2- (ox) (agua) (12.48)
Cuando se aade agua en 3, ser mayor que oj,.
Balance de energa. Suponiendo que Wvc = 0, y despreciando los efectos debidos a la
energa cintica y potencial, el balance de energa en estado estacionario se reduce a
0 = vc + (ma/zal + mvi hv ) + mwhw - (m^h^ + rhv2hY2) (12.49)
12.6 APLICACIN DE LOS BALANCES DE MASA Y ENERGA A LOS SISTEMAS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE 663
En esta ecuacin, las corrientes de aire hmedo de entrada y salida se consideran mezclas
de gases ideales, formadas por aire seco y vapor de agua.
La Ec. 12.49 puede escribirse en una forma que es particularmente conveniente para
el anlisis de los dispositivos para aire acondicionado. En primer lugar, con la Ec. 12.47
las entalpias del vapor de agua de entrada y salida se pueden calcular como las entalpias
del vapor saturado correspondientes a las temperaturas Txy T2, respectivamente, dando
0 = vc + (mahal + mvl /zgl ) + mwhv/- (maha2+ my2h%2)
Entonces, con mvl = co-l rha y rhv2= 2 Ia ecuacin se puede expresar como
0 = vc + ma(hal + col hgl ) + rhwhw - rha (ha2+ co2hg2) (12.50)
Finalmente, sustituyendo la Ec. 12.48, el balance de energa se convierte en
0 = vc +
( K \ ~ h a2) + 1 h g\ + (2 - l ) K - 2 h
g2
(12.51)
El primer trmino subrayado de la Ec. 12.51 se puede calcular con la Tabla A -22 que
da las propiedades del aire como gas ideal. Otra forma alternativa de calcular este trmino
es mediante la expresin hal - ha2= cpa (Tx- T2), donde cpa es el calor especfico del aire
seco tomado constante, ya que son pequeas las diferencias de temperatura que se
encuentran normalmente en los dispositivos considerados. El segundo trmino subrayado
de la Ec. 12.51 se puede calcular utilizando los datos de las tablas de vapor junto con los
valores conocidos de coxy Oh.
Resumen de los modelos. Segn sugiere el desarrollo anterior, se utilizan varias hip
tesis simplificadoras para analizar el tipo de dispositivos que estamos considerando. Ade
ms de la hiptesis de operacin estacionaria, se supone que las relaciones de equilibrio
para las propiedades son vlidas en los puntos donde la materia cruza el contorno del volu
men de control, y se desprecian los efectos de la energa cintica y potencial en estos pun
tos. En la mayor parte de los casos no se realiza trabajo, excepto el trabajo de flujo de la
materia que cruza el contorno. En casos particulares se pueden utilizar otras simplificacio
nes. El Ej. 12.9 da una ilustracin elemental del uso de esta metodologa. En la Sec. 12.9
se proporcionan ms ejemplos.
E j l f b f e 12j
PROBLEMA APLICACI N DE L OS BALANCES DE MASA Y ENERG A A UN CON DUCTO PARA
AIRE HMEDO
En un conducto entra aire hmedo a 10C, con un 80% de humedad relativa y un caudal de 150 m3/ min. La mezcla se
calienta al circular por el conducto y sale a 30C. No se quita ni se aade humedad al aire, y la presin de la mezcla per
manece aproximadamente constante a 1bar. En estado estacionario, determine (a) el calor intercambiado por unidad de
tiempo, en kj/ min, y (b) la humedad relativa a la salida. Se ignoran los cambios en las energas cintica y potencial.
SOL UCI N
Conocido: Una corriente de aire hmedo que entra en un conducto a 10C y 0 =80%, con un caudal de 150 m3/ min,
se calienta a presin constante y sale a 30C. No se aade ni se retira humedad.
Se debe hallar: El calor transferido, en kj/ min, y la humedad relativa a la salida.
f i p * .12.*
1. El volumen de control que se muestra en la figura adjunta opera en estado estacionario.
2. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida se desprecian y Wvc = 0.
3. Las corrientes de aire entrante y saliente se pueden considerar mezclas de gases ideales.
Anlisis:
(a) El calor intercambiado vc se puede determinar con los balances de masa y energa. En estado estacionario, las
cantidades de aire seco y vapor de agua contenidos en el volumen de control no varan. Por tanto, los flujos msicos
de entrada y salida de cada componente deben ser iguales. Es decir,
= (aire seco)
<i = <2 (agua)
Por sencillez, los flujos msicos constantes de aire seco y vapor de agua se denominan, respectivamente, ma y mv.
De estas consideraciones se puede concluir que la humedad especfica es la misma a la entrada que a la salida: a> =cfy.
El balance de energa para estado estacionario se reduce, por la hiptesis 2, a
o
0 = vc - Fvc + (ma/za! + mvhn ) - (ma/za2+ mvhv2)
%
Al escribir esta ecuacin, las corrientes de entrada y salida de aire hmedo se consideran mezclas de gases ideales.
Despejando VC
vc = ra(/za2- /zal) + rhv(hw2- hn )
Teniendo en cuenta que mv = coma, donde es la humedad especfica, la expresin para vc se puede escribir en
la forma
O Qvz =mî h^ - hal) +co(hv2- hn)]
12.6 APLICACIN DE LOS BALANCES DE MASA Y ENERGA A LOS SISTEMAS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE 665
Para calcular vc con esta expresin se necesitan las entalpias especficas del aire seco y del vapor de agua a la entrada
y a la salida, el flujo msico de aire seco y la humedad especfica.
Las entalpias especficas del aire seco se toman de la Tabla A-22 a las temperaturas de entrada Txy de salida T2,
respectivamente: ftal =283,1 kj/ kg, h2=303,2 kj/ kg. Las entalpias especficas del vapor de agua se obtienen utilizando
hv~hy los datos de laTabla A-2 a Tt y ^respectivamente: hgl =2519,8 kj/ kg, hg2=2556,3 kj/ kg.
El flujo msico de aire seco se puede determinar a partir del caudal de entrada (AC) 1
. (AC)!
m, = --------
al
En esta ecuacin, t>al es el volumen especfico del aire seco calculado a Txy a la presin parcial del aire seco pal.
Usando la ecuacin de estado del gas ideal
(R/M)T,
yal = ------------------
La presin parcial pal se puede determinar con la presin de la mezcla p y con la presin parcial del vapor de agua
Pv\ :Pa\ =P~Pvi -Para calcularpvl hay que utilizar el dato de la humedad relativa a la entrada y la presin de saturacin
a 10C tomada de la Tabla A-2
Pyi =0i Pg\ =(0/ 8) (0,01228 bar) =0,0098 bar
Puesto que la presin de la mezcla es 1bar, se deduce que pal =0,9902 bar. El volumen especfico del aire seco es
entonces
8314 N m
_ (28,97 kg-K
(283 K)
Vil (0,9902 X 10s N/ m2) 0,82 m3/ kg
Utilizando este valor, el flujo msico de aire seco es
150 m3/ min
ma ~ 0,82 m3/ kg
La humedad especfica cose puede obtener de
= 182,9 kg/ min
ffl = 0,622 [ PvX ) = 0,622 f 0098
P - P y j V i - 0,00987
= 0,00616 kg (vaPr>
kg(aire seco)
Finalmente, sustituyendo valores en la expresin de Qvc da
*
vc = 182,9 [(303,2 - 283,1) + (0i)0616)(2556,3 - 2519,8)]
= 3717 kj/ min
(b) Los estados del vapor de agua en la entrada y salida del conducto se localizan en el diagrama T-v adjunto. Tanto la
composicin como la presin del aire hmedo permanecen constantes, de manera que la presin parcial del vapor
de agua a la salida es igual a la de la entrada: pv2=pv =0,0098 bar. La humedad relativa en la salida es por tanto
donde pg2se toma de la Tabla A-2 a 30C.
D El primer trmino subrayado en la ecuacin de Qvc en la parte (a) se calcula con las entalpias especficas de la tabla
del aire como gas ideal, Tabla A-22. Los datos de las tablas de vapor se utilizan para calcular el segundo trmino
subrayado. Ntese que las diferentes referencias del valor cero asignado a la entalpia de ambas tablas se anulan
debido a que ambos trminos contienen solamente diferencias de entalpia. Puesto que el calor especfico cpadel aire
seco vara muy levemente en el intervalo de 10 a 30C (Tabla A-20), el cambio en entalpia especfica del aire seco se
puede calcular con exactitud con cp! =1,005 kJ/ kg-K.
No se aporta ni elimina agua al pasar el aire hmedo por el conducto a presin constante; consecuentemente, tanto la
humedad especfica como las presiones parciales pwypapermanecen constantes. Sin embargo, la humedad relativa
disminuye al aumentar la presin de saturacin con el aumento de temperatura entre la entrada y la salida:
Para el estudio de sistemas cerrados compuestos por mezclas de aire seco y vapor de
agua no se necesitan conceptos bsicos adicionales. El Ejemplo 12.10 contempla algunos
aspectos especiales del uso de la conservacin de la masa y la energa para el anlisis de
esta clase de sistemas. Consideraciones semejantes se pueden utilizar para estudiar otros
sistemas cerrados que contengan aire hmedo.
12.10
PROBLEMA C LCULO DE LA TRA N SFEREN CI A DE CA LOR EN EL EN FRI A MI EN TO DE AIRE
HMEDO A VOL UM EN CON STA N TE
Una mezcla de aire y vapor de agua ocupa un recipiente cerrado y rgido de 35 m3de volumen a 1,5 bar, 120C y t>=
10%. La mezcla se enfra hasta alcanzar una temperatura de 22C. Determine el calor cedido en el proceso, en kj.
SOL UCI N
Conocido: Un recipiente rgido y cerrado con un volumen de 35 m3que contiene aire hmedo inicialmente a 1,5 bar,
120C y <>=10%, se enfra hasta 22C.
Se debe hallar: El calor transferido en el proceso, en kj.
Datos conocidos y diagramas: Vase la figura del Ejemplo 12.8.
1. El contenido del recipiente se toma com<j un sistema cerrado. Su volumen permanece constante.
2. La fase gaseosa se considera una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta como un gas
ideal que existiera solo y ocupara todo el volumen de la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
3. Cuando la fase lquida del agua est presente, el vapor de agua existe como vapor saturado y el lquido como lquido
saturado, ambos a la temperatura del sistema.
4. No se realiza trabajo durante el proceso de enfriamiento y no hay variacin en las energas cintica y potencial.
Anlisis: La simplificacin del balance de energa para sistemas cerrados segn la hiptesis 4 lleva a
o
a u = o - y
12.7 LAS TEMPERATURAS DE SATURACIN ADIABTICA Y DE BULBO HMEDO 667
Q =U 2- U X
donde
Ux=maual +mvl% = mawal +mlwgl
' y
[/ 2 = Ma2 + my2 Uyi + ?raw2 Ww2 = ma Ma2 + mv2 ug2 + w2 ^2
En estas ecuaciones los subndices a,vyw denotan, respectivamente, aire seco, vapor de agua y agua lquida. La energa
interna especfica del vapor de agua en el estado inicial se puede aproximar por la del vapor saturado a Tx. En el estado
final, el vapor de agua se supone que se encuentra como vapor saturado, de manera que su energa interna especfica es
Uga T2. El agua lquida en el estado final est saturada, de manera que su energa interna especfica es a T2.
Agrupando las tres ltimas ecuaciones
O Q =mûa2- aai) + mw2ug2+mw2uf2- mvlugl
La masa de aire seco, ma, se puede obtener utilizando la ecuacin de estado del gas ideal junto con la presin parcial
del aire seco en el estado inicial obtenida de la solucin del Ejemplo 12.8
Paiv _ [(1,5 - 0,1985) X 105N/ m2] (35 m3)
a (R /M ^T ,) (8314/ 28,97 N -m/ kg-K ) (393 K)
= 40,389 kg
Entonces, calculando las energas internas del aire seco y del agua con las Tablas A-22 y A-2, respectivamente
O = 40,389 (210,49 - 281,1) +0,681 (2405,7) +3,146 (92,32) - 3,827 (2529,3)
= -2851,87+1638,28 +290,44 - 9679,63 =- 10,603 kj
Los valores de mvl, mv2y mw2son los de la solucin del Ejemplo 12.8.
El El primer trmino subrayado en la ecuacin de 0 se calcula con las energas internas especficas de la Tabla A-22
del aire como gas ideal. Los datos de las tablas de vapor se usan para calcular el segundo trmino subrayado. Las
diferentes referencias del valor cero asignado a las energas internas en ambas tablas se anulan porque ambos trmi
nos suponen slo diferencias de energas internas. Puesto que el calor especfico cmdel aire seco vara slo ligeramente
en el intervalo de 120 a 22C (Tabla A-20), la variacin de la energa interna especfica del aire seco se puede calcular
de forma alternativa utilizando un valor de cmconstante. Se deja como ejercicio.
12. 7 LAS TEMPERATURAS DE SATURACIN ADIABTICA Y DE
BULBO HMEDO
La humedad especfica co de una muestra de aire hmedo se puede determinar mediante
el conocimiento de los valores de tres propiedades de la mezcla: la presin p, la tempera
tura T y la temperatura de saturacin adiabtica aintroducida en esta seccin. La relacin
entre estas cantidades viene dada por
M ^sa) K (T ) + o)'[hTsa) - hf(T sa)]
a hg(T ) - h{(T sa)
(12.52)
temperatura de
saturacin adiabtica
En esta ecuacin, h{y /zg designan a las entalpias del agua lquida saturada y del vapor de
agua saturado, respectivamente, obtenidas de las tablas de vapor a las temperaturas que se
indican. Las entalpias del aire seco ha se pueden obtener de la tabla de gas ideal del aire.
Alternativamente, ha(Ts) - ha{T) =cpa(TsarT), donde cpa es un valor constante apropiado
para el calor especfico del aire seco. La humedad especfica co' de la Ec. 12.52 es
p ( T .)
oj ' = 0,622 Z, ' (12.53)
P ~P g(Tsa)
donde pg(Tsa) es la presin de saturacin a la temperatura de saturacin adiabtica y p la
presin de la mezcla.
El objeto de esta seccin es desarrollar la Ec. 12.52 y discutir su uso. Empezaremos
considerando el funcionamiento de un dispositivo conocido como saturador adiabtico.
UN M ODEL O DE SA TURA DOR ADIABTICO
La Fig. 12.8 muestra el esquema y la representacin del proceso que ocurre en un satura
dor adiabtico, que es un dispositivo de dos entradas y una salida a travs del cual circula
aire hmedo. Se supone que el dispositivo opera en estado estacionario y sin intercambio
de calor apreciable con su entorno. Una mezcla aire-vapor de agua de humedad especfica
desconocida entra en el saturador adiabtico a presin p y temperatura T conocidas.
A medida que la mezcla avanza por el dispositivo, entra en contacto con una capa de agua
lquida. Si la mezcla entrante no est saturada (<j><100%), parte del agua se evaporar. La
energa necesaria para evaporar el agua proceder del aire hmedo, que reducir su tem
peratura al ir atravesando el conducto. Si ste es suficientemente largo, la mezcla estar
saturada a su salida (0 = 100%). Puesto que se alcanza la saturacin sin intercambio de
calor con el entorno, la temperatura de la mezcla saliente se denomina temperatura de
saturaci n adiabtica. Como se indica en la Fig. 12.8, se aade un flujo estacionario de
agua de reposicin a la temperatura Tsa al mismo ritmo que se va evaporando. La presin
de la mezcla se supone constante a lo largo de su paso por el dispositivo.
rA i re hmedo
p.T.w
i " _ _ _ _ _ _ _ j
Mezcla saturada
ras, co\ p
Agua de reposicin,
lquido saturado a r sa,
flujo msico = m mv
() (b)
f^wu. 12.9 Saturador adiabtico, (a) Esquema. (b) Representacin del proceso.
Estado del vapor de agua en la
corriente de aire hmedo que entra -----
Estado del vapor
de agua en la
corriente de aire
hmedo que sale
12.7 LAS TEMPERATURAS DE SATURACIN ADIABTICA Y DE BULBO HMEDO 669
Anlisis. Se puede obtener la Ec. 12.52 para la humedad especfica codel aire entrante
como funcin de p, T y Tsa utilizando la aproximacin del volumen de control establecida
en la Sec. 12.6. En estado estacionario, el flujo msico de aire entrante, ma, es igual al de
aire saliente. El flujo msico de agua de reposicin es la diferencia entre los valores de
salida y entrada del flujo msico de vapor, representados por mv y m'v, respectivamente.
Estos flujos msicos se indican en la Fig. 12.8a. En estado estacionario, el balance de ener
ga se reduce a
(?72a / ?a + mv hy) aire hmedo [O ^v ^v ) agua de ( Tfla h.{+ 11v hv) ajrt. hmedo
entrante reposicin saliente
Varias simplificaciones subyacen en esta expresin: Cada una de las dos corrientes de aire
hmedo se trata como una mezcla de gases ideales de aire seco y vapor de agua. La trans
ferencia de calor al entorno se supone despreciable. No hay trabajo Wvc, y las variaciones
de energa cintica y potencial se desprecian.
Dividindolo por el flujo msico de aire seco, ma, el balance de energa se puede escri
bir por unidad de masa de aire seco como
(/ 2a + ft)feg)aire hraedo + [(t) CO) hf ] agUa je ~~ (h ' M hg) are hmedo (12.54)
entrante reposicin saliente
donde co= mv/ma y co' = ( w P a r a la mezcla saturada de la salida, la presin parcial
del vapor de agua es la presin de saturacin correspondiente a la temperatura de saturacin
adiabtica, pg(Tsa). Por tanto, la humedad especfica se puede calcular conociendo Tsay la
presin p de la mezcla mediante la Ec. 12.53. Al escribir la Ec. 12.54, la entalpia especfica
del vapor de agua entrante se ha evaluado como si fuera vapor saturado a la temperatura de
la mezcla entrante, de acuerdo con la Ec. 12.47. Puesto que la mezcla de salida est saturada,
la entalpia del vapor de agua a la salida viene dada por su valor para el vapor saturado a Tsa.
La entalpia del agua de reposicin se toma igual a la del lquido saturado a Tsa.
Cuando se despeja code la Ec. 12.54 resulta la Ec. 12.52. Los detalles de la solucin se
dejan como ejercicio. Aunque deducida en el anlisis del saturador adiabtico, la relacin
que proporciona la Ec. 12.52 se aplica de forma generalizada a las mezclas de aire hmedo
y no se restringe a este tipo de sistema o incluso a volmenes de control. La relacin per
mite calcular la humedad especfica de cualquier mezcla de aire hmedo de la que se
conozca su presin p, su temperatura T y su temperatura de saturacin adiabtica r sa.
TEMPERA TURA S DE BULBO H MEDO Y DE BULBO SECO
Para mezclas aire-vapor de agua en el rango normal de presin y temperatura del aire
atmosfrico, la temperatura de saturacin adiabtica es aproximadamente igual a la tem
peratura de bulbo hmedo Tbh. En consecuencia, para determinar la humedad especfica detales
mezclas sepuedeutilizar en la Ec. 12.52 la temperatura debulbo hmedo en lugar dela temperatura
desaturacin adiabtica. En aire hmedo alejado de estas condiciones habituales o en mez
clas diferentes de gas-vapor, los valores de las temperaturas de saturacin adiabtica y de
bulbo hmedo no resultan, en general, tan aproximadas.
La temperatura de bulbo hmedo se mide en un termmetro de bulbo hmedo, que es
un termmetro ordinario de lquido en vidrio cuyo bulbo est rodeado por una muselina
humedecida con agua. El trmino temperatura de bulbo seco se refiere a la temperatura
medida por un termmetro comn colocado en la mezcla. A menudo un termmetro de
bulbo hmedo se monta conjuntamente con otro de bulbo seco sobre un soporte para for
mar un instrumento llamado psi crmetro. Al psicrmetro de la Fig. 12.9a se le hace girar
temperatura de
bulbo hmedo
temperatura de
bulbo seco
psicrmetro
f-tym 12.*) Psicrmetros.
en el seno del aire cuya humedad especfica w se quiere determinar. Esto induce la circu
lacin del aire sobre los dos termmetros. En el psicrmetro de la Fig.12.9b el flujo de aire
se fuerza mediante un ventilador accionado con una batera. Si el aire no est saturado, el
agua de la mecha del termmetro de bulbo hmedo se evapora y la temperatura del agua
desciende por debajo de la del bulbo seco. Al final se alcanza una situacin estacionaria en
el termmetro de bulbo hmedo. Las temperaturas de bulbo seco y hmedo se leen en los
termmetros respectivos. La temperatura de bulbo hmedo depende de los ritmos de las
transferencias de calor y masa entre la mecha hmeda y el aire. Puesto que stos dependen
a su vez de la geometra del termmetro, la velocidad del aire, la temperatura del agua
suministrada, y otros factores, la temperatura del bulbo hmedo no es una propiedad de
la mezcla.
El Ejemplo 12.11 ilustra el uso de datos del psicrmetro.
PROBLEMA EL USO DE DA TOS DE BULBO SECO Y BULBO H MEDO
Un psicrmetro indica que en un aula la temperatura de bulbo seco es 20C y la de bulbo hmedo 16C. Determinar la
humedad especfica y la humedad relativa si la presin es 1bar.
SOL UCI N
Conocido: Las temperaturas de bulbo seco y bulbo hmedo en un aula donde la presin es 1bar.
Se debe hallar: La humedad especfica y la relativa.
Consideraciones e hiptesis: Se puede utilizar la temperatura de bulbo hmedo medida en lugar de la de saturacin adia
btica para calcular co.
Entrada
de aire
Interruptor
Salida de aire
Ventilador
accionado
con una
batera
Termmetro de
bulbo seco
Termmetro de
bulbo hmedo
12.8 DIAGRAMAS PSICROMTRICOS 671
O Anlisis: La humedad especfica co se puede determinar con la Ec. 12.52. El valor de co' en esta ecuacin se halla utili
zando de la Tabla A-2 a la temperatura de bulbo hmedo
= 0,622 f 0^1818 ^= 0;0n kg (vapor)
V l -0,01818y kg(aireseco)
Entonces, sustituyendo en la Ec. 12.52 la humedad especfica co, es
_ (290,3 - 293.3) + 0,011(2463,6) _ n nnfV7 kg (vapor)
2538,1 - 67,19 , U kg(aire seco)
donde las entalpias se obtienen de las Tablas A-2 y A-22 y la temperatura de bulbo hmedo se utiliza en lugar de la de
saturacin adiabtica.
La humedad relativa se puede calcular con la Ec. 12.44. Primero, se obtiene una expresin de la presin parcial del
vapor de agua resolviendo la Ec. 12.43
cop
co+ 0,622
Sustituyendo los valores conocidos,
(0,0097)(1)
(0,0097 + 0,622)
Por tanto, con p a 20C sacado de la Tabla A-2,
= 0,0154 bar
pv _ 0,0154 _
V%~ (^0234 _ 0,656 (65,6/ )
D En este caso, la relacin suministrada por la Ec. 12.52 se utiliza para obtener para una cantidad fija de aire hmedo,
un sistema cerrado. Sin embargo, la misma expresin se puede aplicar a la determinacin de la humedad especfica
del aire hmedo que entre o salga de un volumen de control. Todo lo que se necesita en cualquier caso es la tem
peratura T, la presinp, y la temperatura de bulbo hmedo Tbh, que se emplea en lugar de Tsaen la Ec. 12.52.
12. 8 DIAGRAMAS PSICROMTRICOS
Los di agramas psi cromtri cos proporcionan la representacin grfica de varias propieda- diagramas
des importantes del aire hmedo. Sus aspectos ms importantes se muestran en la Fig. psicromtricos
12.10. En la Fig. A -9 se presenta un diagrama completo en el SI. Este tipo de diagramas se
limita a una presin de la mezcla de 1 atmsfera, pero se pueden elaborar diagramas para
otras presiones. Cuando la presin de la mezcla difiere slo ligeramente de 1 atm, la Fig.
A -9 resulta suficientemete exacta para su uso en anlisis ingenieriles. En este texto se igno
ran esas diferencias.
Consideremos varias caractersticas del diagrama psicromtrico:
En relacin a la Fig. 12.10, ntese que en abscisas figura la temperatura de bulbo
seco y en ordenadas la humedad especfica. En los diagramas en el SI , la temperatura
se da en C y co en kg, o g, de vapor de agua por kg de aire seco.
La Ec. 12.43 muestra que para una presin determinada de la mezcla existe una
correspondencia directa entre la presin parcial del vapor de agua y la humedad
especfica. En consecuencia, la presin del vapor tambin puede aparecer en orde
nadas, como se ilustra en la Fig. 12.10.
Flfcwi*. 12-10 Diagrama psicromtrico.
Las curvas de humedad relativa constante tambin se dibujan en los diagramas psi-
cromtricos. En la Fig. 12.10 se sealan las curvas para 0 =100%, 50% y 10%. Ya
que el punto de roco es el estado en el que la mezcla se satura al enfriarla a presin
de vapor constante, la temperatura de roco de un estado determinado del aire
hmedo se puede determinar trazando una lnea de a>constante (py constante) hasta
la lnea de saturacin, </>= 100%. Las temperaturas de roco y de bulbo seco coinci
den para estados sobre la curva de saturacin.
Los diagramas psicromtricos tambin dan los valores de la entalpia de la mezcla por
unidad de masa del aire seco en la mezcla: ha+ cohv. En la Fig. A -9 la entalpia de la
mezcla tiene unidades de kj por kg de aire seco. Los valores numricos proporcio
nados por dicha grfica utilizan los siguientes estados y valores de referencia: la
entalpia del aire seco ha se determina respecto del valor cero a 0 C y no a 0 K como
en la Tabla A -22. Por tanto, en lugar de la Ec. 3.49 utilizada para obtener los datos
de entalpia de la Tabla A -22, se emplea la siguiente expresin para calcular la ental
pia del aire seco utilizada en el diagrama psicromtrico:
cpadT = cpaT(C) (12.55)
273,15 K
donde cpa es un valor constante del calor especfico del aire seco y T(C) designa la
temperatura en C. En el rango de temperaturas de la Fig. A -9, cpa se pueden tomar
como 1,005 kJ/ kg-K. En la Fig. A -9 la entalpia del vapor de agua se evala como
fcgtomada de la Tabla A -2 a la temperatura de bulbo seco de la mezcla.
Otro parmetro importante en los diagramas psicromtricos es la temperatura de
bulbo hmedo. Segn se ve en la Fig. 12.10, las lneas de Tbh constante van desde el
lado superior izquierdo al inferior derecho del diagrama. La relacin entre la tempera
tura de bulbo hmedo y otras magnitudes del diagrama la proporciona la Ec. 12.52.
La temperatura de bulbo hmedo se puede utilizar en esta ecuacin en lugar de la de
saturacin adiabtica para los estados del aire hmedo situados en la Fig. A-9.
12.8 DIAGRAMAS PSICROMTRICOS 673
Las lneas de temperatura de bulbo hmedo constante coinciden aproximadamente
con las de entalpia constante de la mezcla por unidad de masa de aire seco. Este
hecho se puede establecer estudiando el balance de energa del saturador adiabtico,
Ec. 12.54. Puesto que la contribucin energtica del agua de reposicin que entra al
saturador es habitualmente mucho menor que la del aire hmedo, la entalpia del aire
saliente es casi igual a la del aire entrante. Por tanto, todos los estados con la misma
temperatura de bulbo hmedo (temperatura de saturacin adiabtica) tienen aproxi
madamente la misma entalpia por unidad de masa de aire seco. Aunque la Fig. A -9
ignora este pequeo efecto, en algunos diagramas psicromtricos se muestra la sepa
racin entre las lneas de temperatura de bulbo hmedo constante y las de entalpia
de la mezcla constante.
Como se indica en la Fig. A. 9, los diagramas psicromtricos tambin incluyen las
lneas del volumen por unidad de masa de aire seco, V/ma, en unidades de m3/ kg.
Estas lneas de volumen especfico se pueden interpretar como las que dan el volu
men del aire seco o del vapor de agua, por unidad de masa de aire seco, al conside
rarse que cada componente de la mezcla ocupa todo el volumen.
En el siguiente ejemplo el empleo del diagrama psicromtrico para la resolucin de
problemas.
E j br hf t o 12- 12
PROBLEMA USO DEL DIAGRAMA PSI CROM TRI CO
Reselvase el Ejemplo 12.9 utilizando el diagrama psicromtrico.
SOL UCI N
Conocido: El aire hmedo que entra en un conducto a 10C y </>=80%, con un caudal de 150 m3/ min, se calienta a una
presin de 1bar y sale a 30C. No se aade ni retira nada de humedad.
Se debe hallar: El calor transferido Qvc, en kj/ min
Temperatura de bulbo seco
Ftyvi .12.12
Consideraciones e hiptesis: Vase la solucin del Ejemplo 12.9
Anlisis: El calor transferido vc puede calcularse con los balances de masa y de energa como en el Ejemplo 12.9. Los
detalles de la resolucin mediante el diagrama psicromtrico sern diferentes.
Segn se indica en el esquema adjunto del diagrama psicromtrico, el estado del aire hmedo a la entrada queda de
finido por la humedad relativa =80% y la temperatura de bulbo seco de 10C. De la solucin del Ejemplo 12.10, sa
bemos que la humedad especfica tiene el mismo valor a la entrada que a la salida. Por tanto el estado del aire a la salida
se fija por <3^= y una temperatura de bulbo seco de 30C.
Reduciendo el balance de energa como en el Ejemplo 12.9, resulta
vc = (ma/a2+ mvhv2) - (mafeal + mvftvl)
Con mv = ma
vc = ma[(fca+ cohw)2- (/za+ |
Calcular vc con esta expresin exige conocer los valores de la entalpia de la mezcla (h. +cohy) a la entrada y a la
salida. stos se pueden determinar inspeccionando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9, como (fea+cohv)x=25,7 kj/ kg
(aire seco) y (fta+ahv)2=45,9 kj/ kg (aire seco).
Utilizando el valor del volumen especfico del diagrama en el estado de entrada, conjuntamente con el caudal dado
la entrada, el flujo msico de aire seco obtenido es en
150m3/ min 1oc kg (aire seco)
Tfla - nn , N iOO .
0,81 m3/ kg(aire seco) min
Sustituyendo valores en el balance de energa,
vc = 185 kg (areSCo) (45,9-25,7) kJ
vc min
3737
min
V t' O Ti ) \ / \
min kg (aire seco)
que coincide prcticamentecon el resultado del Ejemplo 12.9, como era de esperar.
D La presin de la mezcla, 1bar, difiere ligeramente de la presin, 1atm, con la que se ha construido el diagrama psi
cromtrico. La diferencia se desprecia.
12. 9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE
AIRE
El propsito de la presente seccin es estudiar procesos tpicos en el acondicionamiento
del aire utilizando los principios de psicrometra desarrollados en este captulo. La ilustra
cin de los mismos se proporciona en forma de ejemplos resueltos con volmenes de con
trol en rgimen estacionario. En cada caso, para obtener la solucin se utiliza la metodo
loga introducida en la Sec. 12.6, que debe repasarse, si fuera necesario. Para reforzar los
principios de psicrometra desarrollados en este captulo, los parmetros psicromtricos
necesarios se determinan, en la mayor parte de los casos, mediante los datos de tablas
suministrados en el apndice. Se deja como ejercicio comprobar estos valores con un
diagrama psicromtrico.
12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE 675
Serpentn
(Seccin deshumificadora) (Seccin calefactora) Temperatura de bulbo seco
(<*) , ib)
12.11 Deshumidificacin con calentamiento, (a) Esquema del equipo. (b) Representacin del
proceso en el diagrama psicromtrico.
12.9.1 DESHUMIDIFICACIN
Cuando una corriente de aire hmedo se enfra a presin de la mezcla constante hasta una
temperatura inferior a la de roco, parte del vapor de agua presente al principio se-con
densa. La Fig. 12.11 muestra el esquema de un deshumidificador que utiliza este principio.
El aire hmedo entra en el estado 1 y circula a travs de un serpentn de refrigeracin por
el que circula un refrigerante o agua fra. Parte del vapor de agua inicialmente presente en
el aire hmedo se condensa, y el aire hmedo sale del deshumidificador saturado en el
estado 2. Aunque el agua condensa a varias temperaturas, se considera que el agua con-
densada se enfra hasta T2antes de salir del deshumidificador. Puesto que el aire saliente
del deshumidificador est saturado a una temperatura inferior a la del aire entrante, no
ser adecuado para utilizarlo directamente en espacios habitados. Sin embargo, pasndolo
por la seccin calefactora subsiguiente, puede llevarse a un estado que la mayor parte de
los ocupantes considere confortable. Tracemos el procedimiento para calcular los flujos
msicos de salida del condensado y de circulacin del refrigerante.
Balance de masa. El flujo msico de condensado mw se puede relacionar con el de aire

seco ma aplicando el principio de conservacin de la masa, por separado, al aire seco y al
agua que pasan por la seccin deshumidiflcadora. En estado estacionario
m.d = ma2 (aire seco)
mn = rhw + mv2 (agua)
El flujo msico comn de aire seco se representa por ma. Despejando el flujo msico de
condensado
mw= mvl - mv2
Usando mvl = mxma y mv2 = (o2ma, la cantidad de agua condensada por unidad de
masa de aire seco circulante es
Esta expresin exige conocer las humedades especficas cc^y cfy- Puesto que no se aade ni
retira humedad en la seccin calefactora, se puede concluir de la conservacin de la masa
que a>2=0), de manera que co^se puede utilizar en la ecuacin anterior en lugar de oh-
Balance de energa. El flujo msico del refrigerante que circula por el serpentn, mr, se
puede relacionar con el de aire seco, ma, mediante un balance de energa aplicado a la sec
cin de deshumidificacin. Con Wvc = 0, intercambio de calor con el entorno despre
ciable y variaciones de las energas cintica y potencial inapreciables, el balance de energa
en estado estacionario se reduce a
0 = mr (/ze - hs) + (mahal + mv hn ) - mw/zw - (maha2 + mv2/zv2)
donde hy hs designan las entalpias especficas del refrigerante en la entrada y salida de la
seccin deshumidificadora, respectivamente. Utilizando mvl = y mv2= co2ma y
mw = (! - co2)ma
0 = mr (he - hs) + ma[(hal - ha2) + hg - co2hg2- (c^ - m2)h2]
donde las entalpias especficas del vapor de agua en 1 y 2 se calculan como los valores
correspondientes al vapor saturado a las temperaturas Txy T2, respectivamente. Puesto
que se supone que el condensado a la salida es lquido saturado a T2, /zw =hf2. De esta
ecuacin se puede despejar el flujo msico de refrigerante por unidad de flujo msico de
aire seco circulante
mr _ (âl ~ â2) fth^gl ~ ft)2^g2 ~ (^1 ~ ft)2)^f2
W2a K - he
El diagrama psicromtrico adjunto, Fig. 12.11 b, ilustra aspectos importantes del pro
ceso considerado. Segn se indica en el diagrama, el aire hmedo se enfra primero desde
el estado 1, cuya temperatura es 7\ y su humedad mlr al estado 2, donde la mezcla est
saturada (02 = 100%), la temperatura es T2<Txy la humedad especfica c<^<coj. En el pro
ceso de calentamiento subsiguiente, la humedad especfica permanece constante,
y la temperatura aumenta a T3. Puesto que los estados intermedios no son de equilibrio,
estos procesos se indican en el diagrama psicromtrico por lneas discontinuas. El ejemplo
que sigue proporciona una ilustracin concreta.
PROBLEMA DESHUMI DI FI CA DOR
En un deshumidificador que opera de modo estacionario entra aire hmedo a 30C y 50% de humedad relativa, con un
caudal de 280 m3/ min. El aire hmedo pasa sobre un serpentn refrigerador y parte del vapor de agua se condensa. El con
densado sale saturado del deshumidificador a 10C. El aire hmedo saturado sale en una corriente separada a la misma tem
peratura. No hay prdida apreciable de energa por transferencia de calor al entorno y la presin permanece constante a
1,013 bar. Determine (a) el flujo msico de aire seco, en kg/ min, (b) la cantidad de agua que se condensa, en kg por kg de
aire seco que atraviesa el volumen de control, y (c) la capacidad de refrigeracin necesaria, en toneladas.
SOL UCI ON
Conocido: En un deshumidifcador entra aire hmedo a 30C y 50% de humedad relativa con un caudal de 280 m3/ min.
El condensado y el aire hmedo salen a 10C en corrientes separadas.
Se debe hallar: El flujo msico de aire seco, en kg/ min, la cantidad de condensado, en kg por kg de aire seco, y la capa
cidad de refrigeracin necesaria, en toneladas.
Serpentn refrigerador Serpentn calefactor
(AC)[ = 280 m3/ min
I = 30C
0 ! = 50%
T
T
Mezcla
saturada
10C
Volumen de control
Condensado,
saturado a
T2= 10C
B.12.K
1. El volumen de control que aparece en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones
de las energas cintica y potencial, y W^,c= 0.
2. No hay intercambio de calor apreciable con el entorno.
3. La presin permanece constante a 1,013 bar.
4. En el punto 2, el aire hmedo est saturado. El condensado sale como lquido saturado en el punto 3 a la temperatura T2.
Anlisis:
(a) En estado estacionario, los flujos msicos de aire seco a la entrada y a la salida son iguales. El flujo msico comn
puede calcularse a partir del caudal en la entrada
* . (AC)!
m = -------
al
El volumen especfico del aire seco en la entrada 1, %, se puede calcular mediante la ecuacin de estado del gas ideal,
de manera que
(AC)!
La presin parcial del aire seco p^ se puede determinar a partir de p3l =p1- pn. Utilizando la humedad relativa a la
entrada ^ y la presin de saturacin a 30C de la Tabla A-2
pvX=faPg =(0,5) (0,04246) =0,02123 bar
As ,pAl =1,013 - 0,02123 =0,99177 bar. Sustituyendo los valores en la expresin de ma resulta
(280 m3/ min) (0,99177 X 10sN/ m2) , .
" (8314/ 28.97 N -m/ tg-K ) (303 K) = 3W-3S W "
(b) La conservacin de la masa para el agua exige que mvl = mv2+ V Puesto que mvl = 8),% y mv2= 0)2ma, la
velocidad a la que se condensa el agua por unidad de masa de aire seco es
mw_
&)-[ CO2
OTa
Las humedades especficas (1^y CO5se pueden calcular con la Ec. 12.43. As, a>j vale
0, = 0,622 Pn ) = 0,622 = 0,0133 kgCvapor)
\ Pi ~Pv\ ) V0,99177y kg(aireseco)
Puesto que el aire hmedo est saturado a 10C, p2es igual a la presin de saturacin a 10C: p%=0,01228 bar segn
la Tabla A-2. La Ec. 12.43 da =0,0076 kg (vapor)/ kg (aire seco). Con estos valores para y 2
- 0,0133 - 0.0076 - 0,0057 kS 1c ^ 5a<1>
kg (aire seco)
(c) El calor transferido vc del aire hmedo al refrigerante se puede determinar mediante un balance de energa. Con
las hiptesis 1y 2, la forma del balance en estado estacionario es
0 = vc+ (maftal + mvl hvl) - - (m3ha2+ mv2hv2)
Como mvl = fflj ma, mv2= co2ma, y mw= (o, - co2) ma, la expresin anterior se convierte en
vc =U(&a2 - Kl ) - 1V + 2^g2 + (1 - 2)M
donde las entalpias especficas del vapor de agua en 1y 2se calculan como los valores correspondientes al vapor satu
rado a T- y T2, respectivamente, y la entalpia especfica del condensado saliente se calcula como h{a T2. Tomando las
entalpias de las Tablas A-2 y A-22,
vc = (319,35) [(283,1 - 303,2) - 0,0133(2556,3)
0,0076(2519,8) + 0,0057(42,01 )J + i
= 11 084 kj/ min
*
Puesto que 1tonelada de refrigeracin equivale a un calor transferido de 211 kj/ min (Sec. 10.2), la capacidad de refri
geracin necesaria es 52,5 toneladas.
D Si se hubiera utilizado un diagrama psicromtrico para obtener la solucin, la expresin de vc se hubiera reorde-
nado para quedar
vc = K [(fta + - (fta+ (Qhv), + (cox- m2) hw\
Los trminos subrayados y las humedades especficas (Oj y se leeran directamente en el diagrama; la entalpia espe
cfica hwse obtendra de la Tabla A-2 como hf a T2.
1 2
Temperatura de bulbo seco Temperatura de bulbo seco
(b) ' (c)
12-12 Humidificacin. (a) Volu
men de control, (b) Vapor
inyectado, (c) Lquido in
yectado.
12.9.2 HUMIDIFICACIN
i
A menudo es necesario aumentar el contenido en humedad del aire que circula por los
espacios habitados. Una manera de hacerlo es inyectando vapor. Otra es atomizar agua
lquida en el aire. Ambos casos se presentan esquemticamente en la Fig. 12.12a. La tem
peratura del aire que sale del humidificador depende -del estado del agua aadida. Si se
aade vapor a una temperatura relativamente alta, tanto la humedad especfica como la
temperatura aumentarn. Esto se ilustra en el diagrama psicromtrico de la Fig. 12.12b. Si
se inyecta agua lquida, el aire hmedo puede salir del humidificador con una temperatura
ms baja que la de la entrada. Esto se muestra en la Fig. 12.12c. En el ejemplo siguiente se
estudia el caso de la inyeccin de vapor. El caso de la inyeccin de agua lquida se consi
dera posteriormente en la siguiente seccin.
PROBLEMA HUMI DI FI CA DOR CON PULVERI ZA DOR DE VA POR
En un humidificador con inyeccin de vapor entra aire hmedo a una temperatura de 22C y con una temperatura de
bulbo hmedo de 9C. El flujo msico de aire seco es de 90 kg/ min. El vapor de agua se inyecta saturado a 110C y a un
ritmo de 52 kg/ h. No hay intercambio de calor con el entorno, y la presin es constante e igual a 1 bar a lo largo del
proceso. Determine en la salida (a) la humedad especfica y (b) la temperatura, en C.
SOLUCI N
Conocido: En un humidificador entra aire hmedo a 22C y temperatura de bulbo hmedo de 9C. El flujo msico de
aire seco es de 90 kg/ min. El vapor saturado a 110C se inyecta en la mezcla con un flujo msico de 52 kg/ h.
Se debe hallar: La humedad especfica y la temperatura, en C, a la salida.
- - 3
Vapor de agua saturado
a 110C, m'sat = 52 kg/ h
Frontera
1. El volumen de control que aparece en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones de
las energas cintica y potencial y lVvc=.
2. No hay intercambio de calor con el entorno.
3. La presin permanece constante a 1bar durante el proceso.
Anlisis:
(a) La humedad especfica a la salida , c%, se puede calcular mediante los balances de masa del aire seco y del agua. As
al = W.,;,
^vl "i ^sat ~ Ttlv
(aire seco)
(agua)
"vi 1 " sat mv2
Como mvl = o, ma y mv2 = co2ma, donde ma es el flujo msico de aire seco, el segundo balance se transforma en
C2 = Oj +
El valor de la humedad especfica co se puede calcular con la Ec. 12.52 utilizando la temperatura de bulbo hmedo
en lugar de la temperatura de saturacin adiabtica. Alternativamente, su valor puede obtenerse por inspeccin del
diagrama psicromtrico, Fig. A-9. El resultado es a>x=0,0019 kg (vapor)/ kg (aire seco). Este valor se debe verificar
como ejercicio. Sustituyendo los valores en la expresin de co2
co>
_ 0 002 + (52kg/ h)(h/ 60min) = QQUf> kg(vapor)
90 kg/ mm kg (aire seco)
(a)
(b) La temperatura a la salida puede determinarse utilizando el balance de energa. Con las hiptesis 1y 2, la forma esta
cionaria del balance se reduce a un caso particular de la Ec. 12.51. Esto es,
0 =K i - ftaZ+h +(^ ~ i) V - ^ V
Al escribir esto, las entalpias especficas del vapor de agua en 1y 2 se estn calculando como los valores correspon
dientes al vapor saturado, y representa la entalpia del vapor saturado inyectado en el aire hmedo.
Tomando las entalpias de las Tablas A-2 y A-22,
0 =295,17 - /?a2+0,002 (2541,7) +(0,0116 - 0,002) (2691,5) - 0,0U5/ z2
Reagrupando
hd2+0,0115h2=326,1 kj/ kg (aire seco)
La temperatura a la salida se puede obtener por el siguiente procedimiento iterativo. Para cada valor estimado de T2,
la entalpia del aire seco ha2se obtiene de la Tabla A-22 y la del vapor de agua hg2de la Tabla A-2. Se calcula el primer
miembro de la ecuacin con esos valores y se compara con el segundo miembro. El procedimiento contina hasta
alcanzar un acuerdo satisfactorio. El resultado es T2=24C, como puede comprobarse.
Solucin alternativa:
La solucin iterativa del apartado (b) se puede evitar utilizando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9. Esto se facilita
escribiendo el balance de energa, Ec. (a), como
(/za + coh&)2= (ha+cohg\ +(oh- )h&3
El primer trmino del segundo miembro se puede obtener de la Fig. A-9, en el estado definido por la interseccin de
la temperatura de bulbo seco a la entrada, 22C, y la temperatura de bulbo hmedo a la entrada, 9C. El segundo
trmino del segundo miembro se puede evaluar con las humedades especficas y co2conocidas y el valor de hg3de
la Tabla A-2. El estado a la salida queda fijado por o>2y (/a+coh^. La temperatura a la salida se puede leer directa
mente en el diagrama. El resultado es 7'2=23C.
12.9.3 ENFRIAMIENTO EVAPORATIVO
El enfriamiento en climas clidos relativamente secos se puede conseguir mediante el
enfriamiento evaporativo, que implica, o bien pulverizar agua lquida en el aire, o bien forzarlo
a circular a travs de un tejido que se mantiene constantemente mojado con agua, como
muestra la Fig. 12.13. Debido a la baja humedad del aire que entra en el estado 1, parte del
agua inyectada se evapora. La energa para la evaporacin la suministra la corriente de aire,
que reduce su temperatura y sale en el estado 2 con una temperatura inferior a la de su
entrada. Como el aire entrante es relativamente seco, la humedad adicional que transporta
la corriente de aire que sale suele ser beneficiosa.
Si el calor intercambiado con el entorno es despreciable y no se realiza trabajo W^c, ni
hay variaciones apreciables en las energas cintica y potencial, los balances estacionarios
de masa y energa para el volumen de control de la Fig. 12.13tf se reducen a
(/ za2 + (o2hg2) = (co2 - co^h{+ (/zal +
Aire hmedol
ma, Th (ox
Agua a 7;
Tela
humedecida
(a)
Temperatura de bulbo seco
(b)
F ^ 12.11 Enfriamiento evaporativo. (a) Esquema del equipo, (b) Representacin sobre el
diagrama psicromtrico.
donde hf representa la entalpia especfica de la corriente de lquido que entra al volumen
de control. Se supone que toda el agua inyectada se evapora en la corriente de aire
hmedo. El trmino subrayado contabiliza el aporte energtico del agua inyectada. Este
trmino es normalmente mucho menor que cualquiera de los dos trminos entlpicos del
aire hmedo. Por consiguiente, la entalpia de la corriente de aire permanece aproximada
mente constante, segn se ve en el diagrama psicromtrico de la Fig. 12.13b. Recordando
que las isoentlpicas estn muy prximas a las lneas de temperatura de bulbo hmedo
constante (See. 12.8), se deduce que el enfriamiento evaporativo se efecta a temperatura
de bulbo hmedo casi constante.
El siguiente ejemplo recoge el anlisis de un enfriamiento evaporativo.
12.1S
11
PROBLEMA ENFRI A MI ENTO EVAPORATIVO
En un enfriador evaporativo entra aire a 38C y 10% de humedad relativa, con un caudal de 8500 m3/ h, y sale del mismo
a 21C. El agua se aade a la tela empapada en estado lquido a 21C evaporndose completamente en la corriente de
aire. No hay intercambio de calor con el entorno y la presin permanece constante e igual a 1atm durante todo el pro
ceso. Determine (a) el flujo msico de agua de reposicin, en kg/ h, y (b) la humedad relativa del aire hmedo a la salida
del enfriador.
SOLUCI N
Conocido: En un enfriador evaporativo entra aire a 38C y <f>=10% con un caudal de 8500 m3/ h, y sale a 21C. El agua
aadida a la tela empapada del enfriador est a 21C.
Se debe hallar: El flujo msico de agua repuesta, en kg/ h, y la humedad relativa del aire a la salida del enfriador.
Agua a 21C
Tx= 38C
0, =1O% ,
(A C)! = 8500 Y
=21C
1
Tela humedecida -
E.12.1S
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones en
las energas cintica y potencial y Wwc= 0.
2. No hay transferencia de calor con el entorno.
3. El agua de reposicin a la tela mojada es lquida y se evapora completamente en el aire hmedo.
4. La presin permanece constante e igual a 1atmsfera a lo largo del proceso.
Anlisis:
(a) La conservacin de la masa, aplicada separadamente al aire seco y al agua, conduce como en ejemplos anteriores a
donde mw es el flujo msico de agua de reposicin al tejido empapado. Obtener mw exige conocer colr ma y at>, que
se van a determinar seguidamente.
La humedad especfica se puede obtener de la Ec. 12.43 que requiere pYl, la presin parcial del vapor en el aire
hmedo que entra al volumen de control. Utilizando la humedad relativa dada 0, y tomando pga Txde la Tabla A-2, se
tiene pyl =01pgl =0,0065 atm. Con esto, j =0,00405 kg (vapor)/ kg (aire seco).
El flujo msico de aire seco ma se puede obtener como en ejemplos anteriores, utilizando el caudal y el volumen
especfico del aire seco. As
El volumen especfico del aire seco se puede calcular con la ecuacin de estado del gas ideal. El resultado es ual =
0,887 m3/ kg (aire seco). Sustituyendo valores, el flujo msico de aire seco resulta
Para encontrar la humedad especfica se utiliza la agrupacin de los balances estacionarios de masa y energa
con las hiptesis 1y 2 para obtener
mw= ?wa(2 i)
(A C)t
0,887 m3/ kg(aire seco) h
8500 m3/ h _ 9583 (aire seco)
O
0 = (maftal + rvl hwl) + rhwhw - (ma/za2 + < 2K 2)
Razonando de forma semejante a la de ejemplos anteriores, esto se puede expresar como
0 =(ha+(ohg\ +(a>2- ah) ht - (fca+cohg)2
donde ht designa la entalpia especfica del agua que entra a 21 C en el volumen de control. Despejando o^,
_ K i - hi2+ co^h^ - ht) _ cp^T1- T2) + co^h^ - h{)
W2~ hg2- h{
donde cpa =1kj/ kg K. Tomando hf, hgl y h&2de la Tabla A-2
1(38 - 21) + 0,00405 (2570,7 - 88,1)
(2539,9 - 88,1)
0,ono kgvapoiO
kg (aire seco)
Sustituyendo los valores de mT Oj y 0ên I3expresin de mw
= 66 9 kg(agua)
h
(b) La humedad relativa del aire hmedo a la salida se puede calcular con la Ec. 12.44. La presin parcial del vapor de
agua necesaria para resolver esta expresin se puede obtener de la Ec. 12.43
2P
Pvi o)2+0,622
Sustituyendo valores,
0,011 X 1atm
Pv2~~(0,011 + 0,622) >0174atm
A 21C, la presin de saturacin es 0,0246 atm. As, la humedad relativa a la salida es
0,0174
& = 0 0246 = 0,707(70,7%)
D Puesto que el trmino subrayado en esta ecuacin es mucho menor que cualquiera de las entalpias del aire hmedo,
la entalpia de ste permanece prcticamente constante, y por tanto el proceso de enfriamiento evaporativo tiene lugar
a temperatura de bulbo hmedo'casi constante. Esto puede verificarse localizando en el diagrama psicromtrico los
estados de entrada y salida del aire hmedo.
Se ha utilizado un valor constante del calor especfico cpapara calcular el trmino (/zal - h2). Como se muestra en
ejemplos precedentes, este trmino puede calcularse de forma alternativa utilizando la tabla de gas ideal para el aire.
12.9.4 MEZCLA ADIABTICA DE DOS CORRIENTES DE AIRE HMEDO
Un proceso comn en sistemas de acondicionamiento de aire es la mezcla de corrientes
de aire hmedo, tal y como se muestra en la Fig. 12.14. El objetivo del anlisis termodin
mico de tal proceso es, habitualmente, fijar el caudal y el estado de la corriente de salida
para unos determinados caudalesy estados de las dos corrientes de entrada. El comporta
miento de la mezcla est gobernado por las Ecs. 12.56 que siguen.
Los balances de masa del aire seco y del vapor de agua en estado estacionario son, res
pectivamente
ma\ + ma2 = ma3 (aire seco)
(12.56a)
mv 1 + mv2 = mv3 (vapor de agua)
Como mv = 0)m., el balance de masa para el vapor de agua se transforma en
tajai + c2Jraa2 = 6)3wa3 (vapor de agua) (12.56b)
fi #*i* 12.11} Mezcla adiabtica de dos co
rrientes de aire hmedo.
1 mal, Th m.
2 ma2, T2, a>2
Aislamiento
Suponiendo que Qvc = Wvt = 0 e ignorando los efectos de la energa cintica y
potencial, el balance de energa en estado estacionario se reduce a
Wat i K 1+ Agl) + ma2(fta2 + 2h&2) = Wa3(fca3 + co3hg3) (12.56c)
donde las entalpias del vapor de agua entrante y saliente se calculan para los estados de
vapor saturado a sus respectivas temperaturas de bulbo seco.
Si se conocen los flujos msicos y estados del aire en las entradas, las Ecs. 12.56 son
tres ecuaciones con tres incgnitas: ma3, y (ka3+w3/zg3). La solucin de estas ecua
ciones es directa, como se ve en el ejemplo siguiente.
11 2 . 16
PROBLEMA MEZCLA ADIABATICA DE CORRIENTES HUMEDAS
Una corriente de 142 m3/ min de aire hmedo a 5C y de humedad especfica 0,002 kg (vapor)/ kg (aire seco) se mezcla
con 425 m3/ min de otra corriente a 24C y 50% de humedad relativa. La presin permanece constante en el proceso e
igual a 1atm. Determine (a) la humedad especfica y (b) la temperatura, en C, de la mezcla resultante.
SOLUCI N
Conocido: Una corriente de aire hmedo a 5C, co=0,002 kg (vapor)/ kg (aire seco), y un caudal de 142 m3/ min se mezcla
adiabticamente con otra corriente de 425 m3/ min de aire hmedo a 24C y 0 =50%.
Se debe hallar: La humedad especfica y la temperatura del flujo de mezcla que sale del volumen de control.
Aislamiento
(A Q j = 142 m3/ min
Tl =5C kg (vapor)
CDj** 0,002kg (aire seco)
(AC)2= 425 m3/ min
T2=24C
02= 50%
(a, =?
I\ - ?
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se pueden despreciar las variacio
nes en las energas cintica y potencial y Wvc = 0.
2. No hay intercambio de calor con el entorno.
3. La presin permanece constantemente igual a 1atm.
Anlisis:
(a) La humedad especfica a>se puede obtener por medio de los balances de masa del aire seco y del agua, respectiva
mente
rh i + ma2= 3 (aire seco)
mvl + mv2= rhv3 (vapor de agua)
Como rhn = cot mal , mv2 = m2y V3= (3ma3, el segundo de estos balances resulta
01 rnal + 2 <2 = 3 a3
Despejando c%
i a i + 2 w a2
ffl-, = -------------- :----------------
a3
Como ma3= mal + ma2, lo anterior puede expresarse como
1 al + 2 a2
3 =
al +a2
Para determinar b^hay que conocer los valores de mal y ma2Los flujos msicos de aire seco, maj y ma2, se
pueden obtener como en ejemplos anteriores utilizando los caudales dados
(AC), . (AC)2
a1= ------------ a? = _ 7,------
al Pal Vz2
Los valores de z>al, va2y (se encuentran fcilmente en el diagrama psicromtrico, Fig. A-9. As, para =0,002 y
Tj =5C, Dal =0,79 m3/ kg (aire seco). Para <p2=50% y T2=24C, i>a2=0,855 m3/ kg (aire seco) y ta^=0,0094. Los
flujos msicos de aire seco son, por tanto, mal =180 kg (aire seco)/ min y ma2 =497 kg (aire seco)/ min. Sustituyendo
valores en la expresin de a>
= (0,002)(180) + (0 0094)(497) = ^ k^ . ^ o r,
J 180 + 480 kg (aire seco)
(b) La temperatura T3de la mezcla resultante se obtiene a partir del balance de energa. Con las hiptesis 1 y 2, el balance
de energa se reduce a
a l ( fta + a*h) 1 + a2 ( fea + = a3 ( fta + ftv)3
Despejando
a l ( K + + a2 ( K + ftv)2
(*3 + ^ ^ 3 - mal + m.i2
Con (fta+cohv)1=10 kj/ kg (aire seco) y (fta+(ohv)2=47,8 kj/ kg (aire seco) de la Fig. A-9 y otros valores ya conocidos,
, , , 180(10)+ 497(47,8) kj
(fca+ ftv)3 = ------------------------------ = 37-7 :-------* -------
180 + 497 kg (aire seco)
Este valor de la entalpia del aire hmedo a la salida, conjuntamente con el valor calculado de o>, fija el estado del aire
hmedo resultante. Por inspeccin en la Fig. A-9, se obtiene T3=19C.
Las centrales termoelctricas descargan forzosamente, por transferencia de calor, una gran
cantidad de energa al entorno (Cap. 8). Aunque se emplea frecuentemente agua de algn
ro o lago cercano, en aquellas localidades donde no se puede obtener agua de refrigeracin
en cantidades suficientes o donde existen limitaciones ambientales para la temperatura a la
que se puede devolver el agua al entorno, existe la alternativa de las torres de refrigeracin.
stas se emplean tambin para suministrar agua fra en otro tipo de plantas.
Las torres de refrigeracin pueden ser de tiro natural o forzado. Sus flujos pueden ser a
contracorriente, cruzados o una combinacin de ambos. Un diagrama esquemtico de una
torre de refrigeracin forzada a contracorriente se presenta en la Fig. 12.15. El agua
caliente a refrigerar que entra en 1 se pulveriza en lo alto de la torre. El agua que cae pasa
habitualmente a travs de un conjunto de deflectores cuyo objetivo es mantenerla dispersa
en gotas finas para facilitar la evaporacin. En el punto 3 entra aire atmosfrico que es
aspirado hacia arriba por el ventilador y circula en sentido opuesto al de las gotas de agua
que caen. Al interaccionar ambas corrientes, una pequea fraccin del agua se evapora en
el aire hmedo, que sale en 4 con una mayor humedad especfica que la que tena al entrar
en 3. La energa necesaria para la evaporacin procede principalmente del agua que no se
evapora, con el resultado de que el agua que sale en 2 se encuentra a menor temperatura
que la que entra en 1. Puesto que parte del agua entrante se evapora, una cantidad equi
valente de agua de reposicin se aade en 5 de manera que el caudal de agua que retorna
es el mismo que el del agua caliente que entra en 1.
En estado estacionario, los balances de masa para el aire seco y el agua y el balance de
energa para el conjunto de la torre proporcionan informacin sobre su rendimiento. Al
aplicar el balance de energa se suele despreciar el intercambio de calor con el entorno. La
12.9.5 TORRES DE REFRIGERACIN
Evacuacin de aire hmedo
12.1S Esquema de una torre
de refrigeracin.
energa para mover el ventilador de las torres de tiro forzado tambin se puede despreciar
frente a los otros intercambios de energa presentes. El ejemplo que sigue ilustra el anlisis
de una torre de refrigeracin utilizando la conservacin de la masa y de la energa junto
con los datos de propiedades del aire seco y del agua.
E j t t y f l o 12.11
PROBLEMA TORRE DE REFRI GERA CI N DE UNA CEN TRA L TRMI CA
Del condensador de una central trmica salen 4,5 x 107kg/ h de agua a 38C hacia la torre de refrigeracin. Una corriente
de agua fra retorna de la torre al condensador a una temperatura de 30C y con el mismo caudal inicial gracias al agua
de aportacin que se aade a 20C en una corriente separada. El aire atmosfrico entra en la torre a 25C y 35% de hu
medad relativa, y sale de ella a 35C y 90% de humedad relativa. Determnense los flujos msicos de aire seco y agua de
reposicin, en kg/ h. La torre opera estacionariamente. Se pueden despreciar los intercambios de calor con el entorno y
las variaciones en las energas cintica y potencial. La presin permanece constante a 1atmsfera.
SOLUCI N
Conocido: Una corriente de agua lquida de flujo msico conocido entra en una torre de refrigeracin a 38C procedente
de un condensador. La corriente de agua fra que vuelve al condensador est a 30C y tiene el mismo caudal. El agua de
reposicin se aporta a 20C. El aire atmosfrico entra en la torre a 25C y (/>=35% y sale a 35C y <p=90%.
Se debe hallar: Los flujos msicos de aire seco y de agua de reposicin, en kg/ h.
Aire hmedo
T4=35C
4 J A
_1__Agua lquida, Tl = 38C
ml = 4,5 x 107kg/ h
2^- ^ Aire atmosfrico
^ r 3= 25C, = 35%
_Â | ua lquida, T2= 30C
m2=4,5 x 107kg/ h
Agua de reposicin
FtyM .12. f)
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. La transferencia de calor con el
entorno, y las variaciones en las energas cintica y potencial se pueden despreciar. Tambin Wvc = 0.
2. Al calcular las entalpias especficas, cada corriente de lquido se considera saturada a su temperatura especificada.
3. La presin es constante y vale 1atm.
Anlisis: Los flujos msicos se obtienen de los balances de masa y energa. Los balances de masa del aire seco y del agua
son
ma3 = m;A (aire seco)
m, + m5+ mx3= m2+mv4 (agua)
El flujo msico comn de aire seco se representa por m3. Puesto que ?n, = m2, la segunda ecuacin resulta
ms = m,4- m,3
Como mv3 = o3ma y mv4 = co4m
ms = ma((04 - co3)
En consecuencia, los dos flujos msicos pedidos ma y ms estn relacionados por esta ecuacin. Otra ecuacin que los
une es el balance de energa.
Simplificando el balance de energa segn la hiptesis 1, resulta
0 = m, hwX+ (maha3+ mv3hv3) + mshv5- m2hvi2- (mafea4+ rhv4hv4)
Calculando las entalpias del vapor de agua correspondientes a los valores de vapor saturado, a la temperatura en que se
encuentran y con la entalpia de cada corriente lquida como la de lquido saturado a su temperatura respectiva, el balance
de energa se convierte en
0 = m1hn + (ma/za3 + mv3hg3) + mshf5 - m2h(2 - (ma/za4 + ms4hg4)
Considerando que m, = m2, % = ma(co4- ffl3), mv3= w3ma y mv4 =co4ma, y despejando m.,
. = _________________ rhx(h'n - h2)_________________
8 â4 + 4^g4 *^3^g3(^4 3) ^5
Las humedades especficas y w4se pueden determinar con la Ec. 12.43, utilizando la presin parcial del vapor de
agua obtenida de su humedad relativa respectiva. As, co^=0,00688 kg (vapor)/ kg (aire seco) y (oi - 0,0327 kg (vapor)/ kg
(aire seco).
Con las entalpias tomadas de las Tablas A-2 y A-22, segn corresponda, y los valores conocidos de 4 y mx, la
expresin de ma vale
. _ (4,5 X 107) (159,21 - 125,79)
~ (308,2 - 298,2) + (0,0327)(2565,3) - (0,00688)(2547,2) - (0,0258)(83,96)
= 2,03 X 107kg/h
Finalmente, sustituyendo los valores conocidos en la ecuacin para m5, resulta

%
ms = (2,03 X 107) (0,0327 - 0,00688) = 5,24 X 105kg/h
D La expresin obtenida arriba para ma puede reorganizarse de la forma siguiente:
. _________________ mx(hn - hf2)_______________
m* (fta4+ co4hg4) - (fea3+ co3hg3) - (o)4- co3)hfs
Los trminos subrayados se pueden obtener en un diagrama psicromtrico adecuado.
fraccin msica
fraccin molar
masa molecular
aparente
modelo de Dalton
presin parcial
aire seco
aire hmedo
humedad especfica
humedad relativa
entalpia de la mezcla
temperatura de
saturacin adiabtica
temperatura de
bulbo seco
temperatura de
bulbo hmedo
psicrmetro
12. 10 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO
En este captulo hemos aplicado los principios termodinmicos a sistemas que son mez
clas de gases ideales, incluido el caso especial de las aplicaciones de la psicrometra que
incorporan mezclas de aire-vapor de agua, con posible presencia de agua en fase lquida.
Se presentan aplicaciones tanto con sistemas cerrados como con sistemas de volumen de
control.
La primer parte del captulo tiene que ver con consideraciones generales sobre mezclas
de gases ideales y empieza describiendo la composicin de la mezcla en trminos de frac
ciones msicas o molares. As, se introducen dos modelos para las relaciones P-v-T de las
mezclas de gases ideales: el modelo de Dalton, que incluye el concepto de presin parcial,
y el modelo de Amagat. Tambin se introducen los medios para calcular la entalpia, la
energa interna y la entropa de una mezcla mediante la suma de la contribucin de cada
componente con su condicin en la mezcla. Se consideran casos en los que la mezcla de
gases ideales sigue un proceso a composicin constante o bien la propia mezcla es el resul
tado del proceso que siguen sus gases componentes.
En la segunda parte del captulo estudiamos la psicrometra. Se introducen los trminos
especiales utilizados en psicrometra, entre ellos el aire hmedo, la humedad especfica, la
humedad relativa, la entalpia de la mezcla, as como las temperaturas de punto de roco,
de bulbo seco y de bulbo hmedo. Se explica el diagrama psicromtrico que supone una
representacin grfica de propiedades importantes del aire hmedo. Los principios de
conservacin de masa y energa se formulan en trminos de cantidades psicromtricas y se
consideran clculos tpicos en el acondicionamiento de aire tales como la deshumidifica-
cin y humidificacin, el enfriamiento evaporativo y la mezcla de corrientes de aire
hmedo. Tambin se incluye un anlisis de una torre de refrigeracin.
capaz de:
describir la composicin de una mezcla en trminos de fracciones de masa o
molares, empleando adecuadamente las ecs. 12.1,12.3 y 12.6.
relacionar presin, volumen y temperatura de una mezcla de gases ideales
empleando el modelo de Dalton y calcular U, H, cv, cpy S para la mezcla en trminos
de su composicin y de la respectiva contribucin de cada componente.
aplicar los principios de conservacin de masa y energa y el segundo principio de la
Termodinmica a los sistemas constituidos por mezclas de gases ideales.
Para aplicaciones de la psicrometra, el estudiante debera ser capaz de
calcular la humedad especfica, la humedad relativa, la entalpia de la mezcla y la tem
peratura de roco.
utilizar el diagrama psicromtrico.
aplicar los principios de conservacin de masa y energa y el segundo principio de
Termodinmica para el anlisis de procesos de acondicionamiento de aire y torres
de refrigeracin.
1. Son iguales las fracciones msicas en una mezcla equimolar de 0 2y N 2?
2. Es posible tener una mezcla de dos componentes con las mismas fracciones msicas
y molares?
3. Cmo calcularas la relacin de calores especficos, k, para una mezcla de N2, 0 2 y
C 02 a 300 K, si se conoce el anlisis molar?
4. Cmo calcularas la variacin de entropa de un componente en una mezcla de gases
ideales que sufre un proceso entre estados cuyas temperatura y presin respectivas
sonTx,p1yT2,p2?
5. Se generara entropa si mezclamos dos muestras de un mismo gas a las mismas pre
sin y temperatura?
6. Qu componente de la mezcla aire-combustible en un cilindro de un motor de
coche tiene la mayor fraccin msica?
7. Es posible que en un volumen de control en estado estacionario, en el que se cum
ple que los flujos de calor y trabajo son nulos, se pueda separar una mezcla binaria en
sus componentes mantenindose la temperatura y presin iniciales para los compo
nentes separados?
8. Qu crees que est ms relacionado con el confort: la variable humedad relativa o la
variable humedad especfica?
9. Cmo explicaras la diferente velocidad de evaporacin del agua de una plato, en
invierno y en verano?
10. Por qu se empaan a menudo los espejos de un cuarto de bao al tomar una ducha?
11. Aunque el vapor de agua en el aire es un vapor sobrecalentado, por qu podemos
utilizar el valor de vapor saturado, fcg(T) para representar su entalpia?
12. Pueden coincidir las temperaturas de bulbo seco y hmedo?
13. Cmo explicas el goteo de agua por el tubo de escape de un automvil que se pro
duce en una maana fra?
14. Cmo funciona el sistema de descongelacin de un parabrisas en un automvil?
15. Por qu recomendaras un sistema de refrigeracin evaporativo en una regin
hmeda y clida como Florida? Y en una regin clida y seca?
Determinacin de la composicin de mezclas
12.1 Conteste a las siguientes cuestiones referentes a una
mezcla de dos gases:
(a) Cundo sera idntico el anlisis de la mezcla en trmi
nos de fracciones molares al anlisis en trminos de frac
ciones msicas?
(b) Cundo igualara la masa molecular aparente de la mez
cla al promedio de masas moleculares de los dos gases?
12.2 El anlisis molar de una mezcla de gases a 60C, 1 bar
es: 70% N2, 20% C 02, 10% 0 2. Determine:
(a) El anlisis en trminos de fracciones msicas.
(b) La presin parcial de cada componente, en bar.
(c) El volumen ocupado por 20 kg de mezcla, en m3.
12.3 El anlisis molar de una mezcla de gases a 25C y 0,1
MPa es 60% N2, 30% C 02, 10% 0 2. Determine:
(a) El anlisis en trminos de fracciones msicas.
(b) La presin parcial de cada componente, en MPa.
(c) El volumen ocupado por 50 kg de mezcla, en m3.
12.4 En un horno entra una mezcla de gases a 23C y 1bar
con la siguiente composicin molar: 40% propano (C3H8),
40% etano (C2H6), 20% metano (CH4). Determine:
(a) La composicin en trminos de fracciones msicas.
(b) La presin parcial de cada componente, en bar.
(c) El flujo msico, en kg/ s, para un caudal de 20 m3/ s.
12.5 Un depsito rgido que tiene un volumen de 3 m3contie
ne inicialmente una mezcla a 21C y 1 bar consistente en
79% N2y 21% 0 2en base molar. Se permite que entre helio
dentro del depsito hasta que la presin sea de 2 bar. Si la
temperatura final de la mezcla dentro del depsito es de 27C,
determine la masa, en kg, de cada componente presente.
12.6 Un recipiente que tiene un volumen de 0,3 m3contiene
una mezcla a 40C y 6,9 bar con un anlisis molar de: 75%
0 2r 25% CH4. Determine la masa de metano que debera
aadirse y la masa de oxgeno que debera ser retirada, am
bas en kg, para obtener una mezcla de composicin molar
30% 0 2, 70% CH4, a la misma temperatura y presin.
Procesos a composicin constante
12.7 Una mezcla contiene 3 Ib de N2y 5 Ib de C 02. Determi
ne:
(a) La composicin en trminos de las fracciones msicas.
(b) La composicin en trminos de las fracciones molares.
(c) El calor transferido, en BTU, requerido para elevar la
temperatura de la mezcla de 40 a 100F, a presin cons
tante y considerando el modelo de gas ideal con calores
especficos constantes.
(d) La variacin de entropa de la mezcla para el proceso del
apartado (c), en BTU/ R.
12.8 10 kg de una mezcla que tiene un anlisis en base msi-
ca de 50% N2, 30% C 02y 20% 0 2se comprime adiabti
camente desde 1bar y 7C hasta 5 bar y 177C. Determine:
(a) El trabajo, en kj.
(b) La entropa generada, en kJ/ K.
12.9 Una mezcla que tiene una composicin molar de 50%
C 02, 33,3% CO y 16,7% 0 2entra en un compresor a 37C,
1 bar y 40 m/ s con un flujo msico de 1kg/ s y sale a 237C
y 30 m/ s. La transferencia de calor desdeel compresor al en
torno equivale al 5% de la potencia suministrada.
(a) Despreciando los efectos de la energa potencial, deter
mine la potencia requerida por el compresor en estado
estacionario, en kW.
(b) Si la compresin es politrpica, evale el exponente po-
litrpico n y la presin de salida, en bar.
12.10 Una mezcla de 2 kg de H2y 4 kg de N2se comprime en
un sistema cilindro-pistn en un proceso politrpico para el
cual n=1,2. La temperatura aumenta de 22 a 150C. Usan
do valores medios para los calores especficos, determine:
(a) El calor transferido, en kj.
(b) La variacin de entropa, en kJ/ K.
12.11 Una turbina de gas recibe una mezcla con la siguiente
composicin molar: 19% C 02, 1,95% 0 2y 79,05% N2a
500 K y 0,3 MPa y un caudal de 1800 m3/ h. Los productos
salen de la turbina a 350 K y 0,11 MPa. Determine la poten
cia desarrollada en estado estacionario, en kW, supuesto un
funcionamiento adiabtico y en estado estacionario.
12.12 Una mezcla que tiene una composicin molar de 66%
N2, 17% C 02y 17% de vapor de agua entra en una turbina
a 1000 K y 8 bar con un flujo msico de 2 kg/ s y se expande
isoentrpicamente hasta la presin de 1bar. Ignorando los
efectos de las energas cintica y potencial, determine para
una operacin en estado estacionario:
(a) La temperatura en la salida, en K.
(b) La potencia desarrollada por la turbina, en kW.
12.13 Una mezcla de gases que tiene un anlisis molar de 60%
0 2y 40% N2entra en un compresor aislado trmicamente,
que opera en estado estacionario a 1bar y 20C con un flujo
msico de 0,5 kg/ s y se comprime hasta 5,4 bar. Los efectos
de las energas cintica y potencial son despreciables. Para
un rendimiento isoentrpico del compresor del 78%, deter
mine:
(a) La temperatura a la salida, en C.
(b) La potencia requerida, en kW.
(c) La generacin de entropa, en kW/ K.
12.14 Una mezcla que tiene un anlisis molar de 60% de N 2y
40% de C 02entra en un compresor aislado trmicamente
qu opera en estado estacionario a 1bar y 30C con un flujo
msico de 1 kg/ s y se comprime hasta 3 bar y 137C. Des
preciando los efectos de las energas cintica y potencial, de
termine:
(a) La potencia requerida, en kW.
(b) El rendimiento isoentrpico del compresor.
(c) La exerga destruida, en kW, para T0=300 K.
12.15 En un intercambiador entra una mezcla equimolar de
N2y C 02a -40F, 500 lbf/ in2y sale a la misma presin y a
500F. El intercambiador opera en estado estacionario y los
efectos de las energas cintica y potencial son desprecia
bles.
(a) Usando los conceptos de mezcla de gases ideales del
presente captulo, determine el calor transferido a la
mezcla, en BTU por lbmol de la mezcla que fluye.
PROBLEMAS 693
(b) Comprese con el valor del calor transferido calculado
usando el grfico generalizado de entalpia (Fig. A-4),
junto con la regla de Kay (ver Sec. 11.8).
Mezclas de gases
12.16 Un kilogramo de argn a 27C y 1bar est contenido en
un depsito rgido conectado mediante una vlvula a otro
depsito rgido que contiene 0,8 kg de 0 2a 127C y 5 bar.
La vlvula se abre y se permite que los gases se mezclen, al
canzndose el estado de equilibrio a 87C. Determine:
(a) El volumen de cada depsito, en m3.
(b) La presin final, en bar.
(c) El calor intercambiado por los gases durante el proceso,
en lcj.
(d) La variacin de entropa de cada gas, en kJ/ K.
12.17 Un depsito rgido que contiene 2 kg de N 2a 450 K y 7
bar est conectado mediante una vlvula a otro depsito r
gido que contiene 1kg de 0 2a 300 K y 3 bar. Se abre la vl
vula y los gases se mezclan, alcanzndose un estado de equi
librio a 370 K. Determine:
(a) El volumen de cada depsito, en m3.
(c) El calor intercambiado por los gases durante el proceso
en kj.
(d) La variacin de entropa de cada gas, en kJ/ K.
12.18 Un depsito adiabtico est dividido en dos comparti
mientos conectados por una vlvula. Inicialmente, un com
partimiento contiene 0,7 kg de C 02a 500 K y 6 bar y el otro
contiene 0,3 kg de N2a 300 K y 6 bar. Se permite que los
gases se mezclen hasta alcanzar el estado de equilibrio. De
termine:
(c) La entropa generada, en kJ/ K.
12.19 Un depsito rgido aislado trmicamente tiene dos com
partimientos. Inicialmente uno contiene 0,5 kmol de C 02a
27C y 2 bary el otro contiene 1kmol de<02a 152C y 5 bar.
Se permite que los gases se mezclen mientras se aaden 500
kj de energa mediante trabajo elctrico. Determine:
(c) La variacin de exerga, en kj.
(d) La exerga destruida, en kj, para T0=27C.
12.20 Hidrgeno (H2) a 77C y 4 bar entra de forma estacio
naria en una cmara adiabtica donde se mezcla con nitr
geno (N2), que entra a 277C y 4 bar. La mezcla sale a 3,8
bar con una composicin molar de 75% H2y 25% N2. Los
efectos de las energas cintica y potencial pueden despre
ciarse. Determine:
(a) La temperatura de la mezcla de salida, en C.
(b) La entropa generada, en kJ/ K por kmol de mezcla que
sale.
12.21 Una corriente de oxgeno (02) a 100F y 2 atm entra en
una cmara adiabtica en estado de equilibrio con un flujo
msico de 1lb/ min y se mezcla con una corriente de aire que
entra a 200F y 1,5 atm con un flujo msico de 2 lb/ min. La
mezcla sale a una presin de 1 atm. Los efectos de las ener
gas cintica y potencial pueden ignorarse. Basndose en
que los calores especficos son constantes, determine:
(a) La temperatura de la mezcla que sale, en C.
(b) La exerga destruida, en kj/ min, para T0=40F.
12.22 En una cmara adiabtica en estado estacionario entra
un flujo de 0,1 kmol de aire a 77C y 1 bar y se mezcla con
un flujo de 0,3 kmol/ s vapor de agua que entra a 277C y 1
bar. La mezcla sale a 1 bar. Los efectos de las energas cin
tica y potencial pueden despreciarse. Determine:
(a) La temperatura de salida de la mezcla, en C.
(b) La entropa generada, en kW/ K.
12.23 En una cmara de mezcla aislada trmicamente entra
helio a 400 K y 1 bar, mezclndose con argn que entra a
300 K y 1 bar. La mezcla sale a una presin de 1 bar. Si el
flujo de masa de argn es x veces el de helio, represente para
diferentes valores de x:
(b) La exerga destruida dentro de la cmara, en kj por kg de
helio que entra. *
Los efectos de las energas cintica y potencial pueden des
preciarse. Tome T0=300 K.
12.24 Una corriente de aire seco (21% 0 2y 79% N2en base
molar) a 300 K y 0,1 MPa se separa en corrientes de oxgeno
y nitrgeno puros, ambos a 300 K y 0,1 MPa. Se seala que
el dispositivo que consigue la separacin requiere un trabajo,
en estado estacionario, de 1200 kj por kmol de aire mientras
se produce transferencia de calor con los alrededores a 300 K.
Ignorando los efectos de las energas cintica y potencial, eva
le si la cantidad de trabajo consumido puede ser.la indicada.
12.25 Se est diseando un dispositivo para separar un gas na
tural que tiene CH4y C2H6. La fraccin molar v del C2H6
puede variar desde 0,05 a 0,50. El dispositivo recibir gas
natural a 20C y 1 atm con un caudal de 100 m3/ s. Las co
rrientes separadas de CH4y C2H6saldrn a 20C y -1atm. El
dispositivo operar prcticamente de forma isoterma a 20C
intercambiando calor con el entorno que est a 20C. Igno
rando los efectos de las energas cintica y potencial, deter
mine el trabajo mnimo terico requerido para el funciona
miento en estado estacionario, en kW.
Procesos psicromtricos
12.26 Al entrar desde el exterior, a una temperatura de 10C,
en una vivienda mantenida a 20C, se observa que las gafas
de una persona no se empaan. Un medidor de humedad
indica que la humedad relativa en la vivienda es del 55%.
Puede ser correcta esta lectura? Proporcione clculos que
apoyen la respuesta.
12.27 Una cantidad fija de aire hmedo inicialmente a 1bar y
humedad relativa del 60% se comprime isotrmicamente
hasta que comienza la condensacin de agua. Determine la
presin de la mezcla al comienzo de la condensacin, en
bar. Repita el clculo para una humedad relativa del 90%.
12.28 Una vasija cuyo volumen es 0,3 m3contiene inicialmen
te aire seco a 0,1 MPa y 31C. Se aade agua a la vasija hasta
que se satura el aire a 31C. Determine:
(a) La masa de agua aadida, en kg.
(b) La presin final en la vasija, en MPa.
12.29 Una mezcla de helio y vapor de agua a 60C y 1bar tiene
un anlisis molar del 90,4% de helio y 9,6% de vapor de
agua. Si la mezcla se enfra a presin constante, determine
la temperatura a la cual el vapor de agua comienza a con
densar.
12.30 Un sistema consistente inicialmente en 0,5 m3de aire a
35C, 1 bar y 70% de humedad relativa se enfra a presin
constante a 29C. Determine el trabajo y el calor transferido
durante el proceso, ambos en kj.
12.31 Un depsito cerrado y rgido que tiene un volumen de 3
m3contiene inicialmente aire a 100C y 4,4 bar, con una
humedad relativa del 40%. Determine el calor transferido,
en kj, si el contenido del depsito se enfra a:
(a) 80C.
(b) 20C.
12.32 Un depsito cerrado y rgido contiene inicialmente 0,24
m3de aire hmedo en equilibrio con 0,06 m3de agua lqui
da a 29C y 0,1 MPa. Si el contenido del depsito se calienta
hasta 140C, determine:
*
(a) La presin final, en MPa.
(b) La transferencia de calor, en kj.
12.33 Los productos de una combustin con un anlisis mo
lar de 10% C 02, 20% H20 y 70% N2entran en el tubo de
escape de un motor a 1000F y 1atm y se enfran mientras
atraviesan el tubo, saliendo a 100F y 1 atm. Determine el
calor transferido en situacin estacionaria, en kj por kg de
mezcla entrante.
12.34 Una corriente de aire a 35C, 3 bar, humedad relativa
del 30% y velocidad de 50 m/ s se expande isoentrpicamen-
te a travs de una tobera. Determine la menor presin de sa
lida, en bar, que puede lograrse sin condensacin. Para esta
presin de salida, determine la velocidad de salida, en m/ s.
La tobera opera en estado estacionario y sin cambios signi
ficativos de energa potencial.
12.35 Un depsito cerrado y rgido que tiene un volumen de 1
m3contiene una mezcla de N2y vapor de agua a 50C y 20
bar. Las masas respectivas son 20,8 kg de N2y 0,034 kg de
vapor de agua. Si el contenido del depsito se enfra hasta
10C, determine el calor transferido, en kj.
12.36 En un intercambiador de calor entra aire a 12C, 1atm
y humedad relativa del 40%, con un caudal de 1 m3/ s. Por
separado entra una corriente de aire seco a 280C y 1 atm
con un flujo msico de 0,875 kg/ s y sale a 220C. Despre
ciando el calor transferido entre el intercambiador de calor
y su entorno, las cadas de presin de cada corriente y los
efectos de las energas cintica y potencial, determine:
(a) La temperatura del aire hmedo saliente, en C.
(b)La exerga destruida, en kW, para T0=12C.
12.37 En un compresor bien aislado que funciona en estado
estacionario entra aire hmedo a 20C, 1,05 bar, humedad
relativa del 85% y caudal de 0,3 m3/ s. Si el aire hmedo sale
a 100C y 2 bar, determine:
(a) La humedad relativa a la salida.
(b) La potencia consumida, en kW.
(c) La generacin de entropa, en kW/ K.
12.38 En un volumen de control que funciona en estado esta
cionario entra aire hmedo a 20C, 1atm, humedad relativa
del 43% y un caudal de 900 m3/ h y fluye a lo largo de una
superficie mantenida a 65C. Se inyecta agua lquida a 20C
a razn de 5 kg/ h que se evapora en la corriente de aire. El
aire hmedo sale a 32C y 1atm. Determine, por unidad de
tiempo:
(a) El calor transferido, en kW.
(b) La generacin de entropa, en kW/ K.
12.39 En el recinto de una fbrica las temperaturas de bulbo
seco y de bulbo hmedo son 24 y 16C, respectivamente.
Determine la humedad especfica y la humedad relativa si la
presin es 1atm.
12.40 Usando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9, determine:
(a) La humedad relativa, la humedad especfica y la entalpia
especfica de la mezcla, en kj por kg de aire seco, corres
pondientes a unas temperaturas de bulbo seco y de
bulbo hmedo de 30 y 25C, respectivamente.
(b) La humedad especfica, la entalpia especfica de la mez
cla y la temperatura de bulbo hmedo correspondientes
a una temperatura de bulbo seco de 30C y una hume
dad relativa del 60%.
PROBLEMAS 695
(c) La temperatura del punto de roco correspondiente a las
temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo de 30 y
20C, respectivamente.
12.41 Resolver el problema 12.39 utilizando el diagrama psi-
cromtrico.
12.42 Una cantidad fija de aire inicialmente a 40C, 1 atm y
30% de humedad relativa se enfra a presin constante has
ta 20C. Usando el diagrama psicromtrico, determine si se
produce la condensacin. Evalese la cantidad de agua con-
densada, en kg por kg de aire seco, o si no hay condensa
cin, determine la humedad relativa en el estado final.
12.43 El aire hmedo que un ventilador expulsa a la salida de
un conducto aislado trmicamente, sale a 22C y 60% de
humedad relativa. El caudal es de 0,5 m3/ sy la potencia con
sumida por el ventilador en estado estacionario es de 1,3
kW. Usando el diagrama psicromtrico, determine la tem
peratura y la humedad relativa a la entrada del conducto.
Aplicacin a sistemas de aire acondicionado y torres de
refrigeracin
12.44 En un deshumidificador que opera estacionariamente
entra aire a 35C, 1 atm y 50% de humedad relativa. El aire
hmedo saturado y el condensado salen en corrientes sepa
radas, ambas a 15C. Despreciando los efectos de las ener
gas cintica y potencial, determine utilizando las tablas:
(a) El calor transferido desde el aire hmedo, en kj por kg
de aire seco.
(b) La cantidad de agua condensada, en kg por kg de aire seco.
(c) Compruebe los resultados usando el diagrama psicro
mtrico.
12.45 Un aparato de aire acondicionado que opera en estado
estacionario toma aire hmedo a 28C, 1 bar y 70% de hu
medad relativa con un caudal de 50 m3/ min. El aire hmedo
pasa primero sobre un serpentn de enfriamiento y parte del
vapor de agua se condensa. El flujo de calor transferido del
aire hmedo al serpentn de enfriamiento es de 11 tons. El
aire hmedo saturado y el condensado salen en dos corrien
tes separadas del deshumidificador a la misma temperatura.
El aire hmedo pasa entonces a travs de una utiidad de ca
lentamiento, de que sale a 24C, 1 bar y 40% de humedad
relativa. Despreciando los efectos de las energas cintica y
potencial, determine:
(a) La temperatura del aire hmedo que abandona el des
humidificador, en C.
(b) El flujo volumtrico de aire que entra al acondicionador,
en m / min.
(c) El flujo msico de condensacin del agua, en kg/ min.
(d)El calor transferido al aire que pasa a travs de la unidad
calefactora, en kW.
12.46 La Fig. P 12.46 muestra un compresor seguido por un re
frigerador. Al compresor entra aire atmosfrico a 0,1 MPa,
32C y 75% de humedad relativa con un caudal de 2,8 m3/ min.
El aire hmedo que sale del compresor a 0,689 MPa y 204C
fluye a travs del refrigerador, donde se enfra a presin cons
tante, y sale saturado a 38C. El condensado tambin sale del
refrigerador a 38C. El calor transferido por el compresor al
entorno se efecta a un ritmo de 844 kj/ min. Para operacin
en estado estacionario y despreciando los efectos de as ener
gas cintica y potencial, determine:
(a) La potencia requerida por el compresor, en kW.
(b) El flujo msico de condensado, en kg/ min.
(c) El calor transferido por el aire hmedo al refrigerante
que circula por el serpentn de enfriamiento, en tonela
das de refrigeracin.
El refrigerante circula por
el serpentn de refrigeracin
A A
T2=204C
P2 = 0,689 MPa
2
Refrigerador
Lquido
saturado a 38C
Mezcla aire-
vapor de agua
J 3= 38C
<j>}=100%
p3=0,689 MPa
P12M
12.47 En un equipo que opera en estado estacionario entra
aire hmedo a 1atm con una temperatura de bulbo seco de
55C y una temperatura de bulbo hmedo de 25C. Se pul
veriza agua lquida a 20C sobre la corriente de aire, llevn
dolo a P =1 atm, T =40C en la salida. Determine:
(a) Las humedades relativas en la entrada y en la salida.
(b) La cantidad de agua lquida rociada, en kg por kg de aire
seco.
Ignore tanto el calor transferido entre el equipo y su entorno
como los efectos de las energas cintica y potencial.
12.48 En un proceso en estado estacionario, a un aula de un co
legio entra aire hmedo con un determinado flujo volumtri
Potencia
Calor transferido
al entorno
Aire atmosfrico,
2,8 m3/ min a Tl =32C,
= 75%,Pl = 0,1 MPa
co y a una temperatura T y se extrae de ella a una temperatura
de 27C y una humedad relativa del 50%. Los ocupantes aa
den humedad al aire de la habitacin a un ritmo de 4,5 kg/ h.
La humedad puede ser considerada como vapor de agua sa
turado a 33C. La transferencia de calor al espacio habitado
por todas las fuentes se estima que ocurre a una velocidad de
34000 kj/ h. La presin permanece uniforme a 1atm.
(a) Determine para el aire hmedo que entra con un caudal
de 40 m3/ min, la temperatura T de suministro del aire,
en C, y la humedad relativa.
(b) Represente la temperatura T de suministro, en C, y la
humedad relativa frente al flujo volumtrico de aire sel
suministro, en el intervalo 35 a 90 m3/ min.
12.49 Un flujo volumtrico de 50 m3/ min de aire a 35C, 1bar
y 10% de humedad relativa entra en un enfriador evaporativo
que funciona en estado estacionario. Agua lquida a 20C en
tra en el enfriador y se evapora completamente. Del enfriador
sale aire hmedo a 25C y 1bar. Si no hay intercambio de ca
lor significativo entre el equipo y su entorno, determine:
(a) La cantidad de lquido que entra, en kg/ min.
(b) La humedad relativa en la salida.
(c) La exerga destruida en kj/ min, para T0=20C.
Desprecie los efectos de las energas cintica y potencial.
12.50 La Fig. P12.50 muestra dos opciones para acondicionar el
aire atmosfrico en estado estacionario. En ambos casos, el aire
entra a 15C, 1atm y 20% de humedad relativa con un caudal
de 150 m3/ min, y sale a 30C, 1atm y 40% de humedad rela
tiva. Un mtodo acondiciona el aire mediante inyeccin de va
por de agua saturado a 1atm. El otro mtodo obliga al aire que
entra a pasar a travs de una tela empapada mantenida siempre
Tx= 15C
Pi =1 atm
=20%
Vapor de agua saturado a 1atm
(A C) = 150 m3/ min
T2=30C
__fs f t=latm
^ 02= 40%
Agua en estado liquido a 20C
Ty= 15C
Pl =1 atm
0, =20%
(AC) =150 m3/ min
>
rA/ VWi
T2=30C
1>p2=1atm
02 = 40%
Resistencia elctrica
P12S0
hmeda mediante agua que entra a 20C. La corriente de aire
hmedo se calienta despus mediante una resistencia elctrica.
Cul de las dos opciones es preferible? Analcelas.
12.51 Usando las Ecs. 12.56b y 12.56c muestre que
3 - 2 ( h a3 + V s K s ) - ( h a2 + t y h l )
1 - 3 ( K l + l feg l ) - ( K s + 3^g s)
Emplee esta relacin para demostrar en un diagrama psicro-
mtrico que el estado 3 de la mezcla est situado sobre la l
nea recta que conecta los estados iniciales de las dos corrien
tes antes de mezclarse.
12.52 Una corriente de 50 m3/ min de aire saturado a 14C y
1 atm se mezcla adiabticamente con una corriente de
20 m3/ min de aire hmedo a 32C, 1atm y 60% de hume
dad relativa, dando una nica corriente de mezcla a 1 atm.
Usando el diagrama psicromtrico junto con el procedi
miento del problema 12.51, determine la humedad relativa
y la temperatura, en C, de la corriente de salida.
12.53 En una cmara bien aislada que opera en estado estacio
nario entra aire atmosfrico con temperaturas seca y hme
da de 33 y 29C, respectivamente, y se mezcla con aire que
entra con temperaturas seca y hmeda de 16 y 12C, respec
tivamente. El caudal de la corriente de menor temperatura
es tres veces el de la otra corriente. Sale una nica corriente
de mezcla. Determine para la corriente de salida:
(a) La humedad relativa.
(b) La temperatura, en C.
La presin es uniforme e igual a 1atm en todas partes. Des
precie los efectos de las energas cintica y potencial.
12.54 En un proceso en estado estacionario, aire a 42C, 1atm
y humedad relativa del 30% se mezcla adiabticamente con
una segunda corriente de aire que entra a 1atm. Los flujos
msicos de las dos corrientes son iguales. Una nica co
rriente mezclada sale a 29C, 1atm y 40% de humedad re
lativa con un flujo msico de 2 kg/ s. Para la segunda co
rriente que entra, determine:
(a) La humedad relativa.
(b) La temperatura, en C.
12.55 Aire a 30C, 1bar y 50% de humedad relativa entra en una
cmara aislada que opera en estado estacionario con un flujo
msico de 3 kg/ min y se mezcla con una corriente de aire hme
do saturado que entra a 5C y 1bar con un flujo msico de
5 kg/ min. Una nica corriente de mezcla sale a 1bar. Determine:
(a) La humedad relativa y la temperatura, en C, de la
corriente de salida.
(b) La exerga destruida, en kW, para T0=20C.
12.56 La Fig. P12.56 muestra la mezcla adiabtica y en estado
estacionario de dos corrientes de aire hmedo. Los efectos
de las energas cintica y potencial son despreciables. Deter
mine la exerga destruida, en kj/ min, para T0=35C.
(AC) = 2770 ft3/ min
r =80F
p =1atm
r = 120F
p= 1 atm
rbh=85F
P12S&
12.57 Agua procedente del condensador de una central trmi
ca entra en una torre de enfriamiento que opera en estado
estacionario, a 40C y con un flujo msico de 10 000 kg/ s.
El agua enfriada a 20C se devuelve al condensador con el
mismo flujo. En la torre entra aire atmosfrico a 25C, 1atm
y 35% de humedad relativa. El aire hmedo sale a 35C, 1
atm y 90% de humedad relativa. Se suministra agua de re
posicin a 20C. Determine el flujo msico, en kg/ s, de
(a) el aire atmosfrico que entra
(b) el agua de reposicin.
12.58 Agua lquida a 50C entra en una torre de refrigeracin
de tiro forzado que opera en estado estacionario. El agua en
friada sale de la torre con un flujo msico de 80 kg/ min. No
se suministra agua de reposicin. Un ventilador localizado
dentro de la torre toma aire atmosfrico a 17C, 0,098 MPa
y 60% de humedad relativa con un caudal de 110 m3/ min.
De la torre sale aire saturado a 30C y 0,098 MPa. La poten
cia del ventilador es 8 kW. Ignorando los efectos de las ener
gas cintica y potencial, determine:
(a) El flujo msico de la corriente lquida que entra, en
kg/ min.
(b) La temperatura de la corriente lquida enfriada que sale,
en C.
12.59 En una torre de refrigeracin que opera en rgimen es
tacionario entra agua a 40C con un flujo msico de 10skg/ h.
El agua enfriada a 25 C sale de la torre de enfriamiento con
el mismo flujo msico. Se suministra agua de reposicin a
23C. El aire atmosfrico entra en la torre a 30C, 1 bar y
35% de humedad relativa, y sale de ella una corriente de aire
hmedo saturado a 34C y 1bar. Determine:
(a) Los flujos msicos del aire seco y del agua de reposicin,
ambos en kg/ h.
(b) La exerga destruida, en kW, para T0=23C.
Ignore los efectos de las energas cintica y potencial.
12.ID Para que exista confort en las piscinas cubiertas, las
temperaturas del aire y del agua deben estar entre los 25 y
los 30C y la humedad relativa en el intervalo del 50 al 60%.
Una contribucin importante a la prdida de confort y al
uso ineficiente de la energa es la evaporacin del agua des
de la superficie de la piscina. A 30C, una piscina de tamao
olmpico puede evaporar hasta 100 kg/ h. El vapor de agua
que transporta el aire tiene una energa que se puede recu
perar en la deshumidificacin y utilizar para calentar el agua
de la piscina. Disee un medio prctico de llevar a cabo esta
medida de ahorro de energa. Proponga tambin medios
para impedir la condensacin sobre las ventanas del recinto
con temperaturas exteriores de hasta-5C. En cada caso su
ministre un esquema del equipamiento y los clculos ade
cuados que lo justifiquen.
12.2D La Fig. P12.2D muestra un enfriador por pulverizacin
que forma parte del diseo de una planta. Justificando que
slo puede haber adicin en el agua de reposicin en la po
sicin 3 como se desea, un ingeniero decide que la posicin
de la flecha en esa posicin debe ser la opuesta. Analice la
decisin del ingeniero y escriba un informe explicando su
anlisis.
Salida de
aire hmedo,
T2<T\
Entrada de
aire hmedo.
Conducto
de agua de
reposicin
Enfriador
de agua
P12.2D
12.3D Los cuartos de ordenadores exigen refrigeracin duran
te todo el ao para proteger los componentes electrnicos
sensibles. A menudo, el aire es descargado a 15C, o menos,
en varios puntos del cuarto a travs de agujeros en el falso te
cho. Tambin debe humidificarse para proteger a los com
ponentes de la descarga electrosttica. La humedad relativa
aceptable se encuentra en el intervalo del 45 al 55%. Utili
zando la instrumentacin adecuada, determine la humedad
relativa en el cuarto de ordenadores del centro de clculo de
su universidad. Si est fuera del intervalo aceptable, com
pruebe la posible operacin incorrecta del humidificador y
sugiera medios para corregirla. Considere la opcin de un
sistema separado de recirculacin de aire que remueva el aire
relativamente caliente, aada humedad, y retorne el aire
acondicionado al cuarto de ordenadores. Resuma su trabajo
en forma de un informe escrito.
12.4D Se pueden realizar ahorros en la factura del agua calien
te domstica utilizando una bomba de calor que descargue
en el depsito de agua caliente de un calentador convencio
nal. Cuando el evaporador se localiza dentro del espacio ha
bitado, se produce como consecuencia un enfriamiento y
deshumidificacin del aire de la habitacin. Para una nece
sidades de 240 litros diarios de agua caliente (a 60C), com
pare los costes anuales de electricidad de un calentador con
bomba de calor con el de un calentador elctrico conven
cional. Indique con un esquema cmo se puede configurar
el calentador a base de bomba de calor. Dnde se podra
localizar el evaporador de la bomba de calor en los perodos
del ao en que no convenga el enfriamiento y deshumidifi
cacin del aire?
12.5D El control de los contaminantes microbianos es crucial
en los quirfanos. La Fig. P12.4D ilustra el diseo propues
to para un sistema de circulacin del aire en un hospital con
Filtro
intermedio
A otras zonas
Ventilador
Inyector de vapor
humidificador
Serpentn de
refrigeracin
Serpentn de
recalentamiento Unidad
\ AAAA Prefiltro ê
recalentamiento
Filtro
terminal
100%
Aire exterior
Quirfano
P12ST)
el objetivo de un control efectivo de los agentes infecciosos.
Realice una crtica de este diseo considerando, pero sin li
mitarse a ellos, los siguientes aspectos: Por qu se estable
ce una entrada de aire exterior del 100% en lugar de una re
circulacin parcial del aire mediante un filtrado que exigiera
una mnima entrada de aire externo? Por qu se utiliza hu-
midificacin con vapor en lugar del mtodo ms habitual
con agua lquida pulverizada? Por qu hay tres filtros de
eficiencia creciente, y por qu se localizan segn se indica?
Qu aspectos adicionales se podran incorporar para me
jorar la calidad del aire?
12.6D Una zona de 13 650 m2de una planta industrial debe
tener una temperatura de 24C 1C y una humedad rela
tiva de45% 5% cuando las condiciones exteriores en ve
rano son de 34C de temperatura de bulbo seco y 25C de
temperatura de bulbo hmedo. En estas condiciones, la
zona recibe 2025 kW de calor transferido por la maquinaria,
la iluminacin, la gente y a travs de ventanas, techo y pare
des. Un sistema convencional de aire acondicionado sumi
nistrara 134 m3/s de aire que abandonara el serpentn de
enfriamiento a 12C. Se propone un sistema que consegui
ra una reduccin sustancial del caudal de aire mediante la
pulverizacin de agua en la habitacin desde varios puntos
en el techo con un caudal estimado de 0,19 litros/ s. En este
diseo el aire abandonara el serpentn de enfriamiento casi
saturado a 10,9C. Indique cualquier aspecto especial que
tal instalacin de pulverizacin del agua debiera tener.
Dnde se produciran ahorros con el sistema propuesto:
en el equipamiento, en los costos anuales de operacin, o
en ambos? Disctalo.
12.7D La climatizacin de las casas existentes y la construccin
ms hermtica de las nuevas puede conducir a niveles de
humedad en la estacin invernal que exceden las normas de
confort y salubridad. En lugares donde los inviernos tien
den a ser hmedos no se puede esperar que las infiltracio
nes de aire exterior reduzcan los niveles de humedad inte
rior y para ese propsito se emplean frecuentemente
deshumidificadores elctricos porttiles. Estos deshumidifi-
cadores no slo reducen la humedad sino que actan tam
bin como bombas de calor, ya que suministran al ambiente
la energa de accionamiento del aparato ms la energa ce
dida por el agua al condensarse. Debido a este aspecto de
bomba de calor, se ha afirmado que el coste de operacin
del deshumidificador es compensado por una reduccin del
costo de calefaccin. Evale esta afirmacin.
12.8D Los edificios de reas hmedas y clidas necesitan fre
cuentemente enfriamiento y deshumidificacin a la vez. La
Fig. 12.11 muestra una forma de alcanzar este objetivo. Sin
embargo, es posible un uso ms eficiente de la energa con
un sistema en el cual se pasa el aire ambiente en primer lu
gar por un sistema de deshumidificacin por desecacin y
luego se enfra mediante un ciclo de refrigeracin por com
presin de vapor accionado por un motor de combustin
interna organizado de forma que el agente secante se rege
nere utilizando el calor residual del motor. Desarrolle un
diagrama esquemtico del sistema integrado. Especifique el
sistema de desecacin, incluyendo su geometra, y el medio
secante.
12.9D Como ingeniero de una consultora ha sido requerido
para recomendar formas de proporcionar enfriamiento por
condensacin para una propuesta de expansin de un 25 %
de una planta local de generacin de electricidad. Considere
la posibilidad de utilizar torres de enfriamiento hmedo, to
rres de enfriamiento seco, y enfriamiento en lagos. Conside
re soluciones relevantes desde el punto de vista ambiental,
el efecto sobre el rendimiento de la central y los costes, es
criba un informe con el detalle de sus recomendaciones.
12.10D La mayor parte de los supermercados utiliza sistemas
de acondicionamiento diseados fundamentalmente para
control de temperatura, y stas producen habitualmente
una humedad relativa en torno al 55%. Con esta humedad
es necesario consumir una importante cantidad de energa
para eliminar la escarcha y la condensacin ausentes de los
mostradores refrigerados. Investigue las tecnologas exis
tentes para reducir la humedad a niveles del 40-45% y re
ducir, as, los problemas de escarcha y condensacin. Haga
una estimacin del ahorro de energa que sera posible si su
estrategia se aplicara a los supermercados de su localidad.
MEZCLAS REACTIVAS Y
COMBUSTI N
El objetivo de este captulo es el estudio de sistemas en los que tienen lugar reac- objetivo del capitulo
ciones qumicas. Puesto que la combustin de hidrocarburos se da en la mayor parte
de los dispositivos de produccin de potencia (Caps. 8 y 9), se hace hincapi en
este tipo de reaccin.
El anlisis termodinmico de los sistemas reactivos es, bsicamente, una exten
sin de los principios introducidos hasta aqu. Los conceptos aplicados en la pri
mera parte del captulo, relacionados con los fundamentos de la combustin, son
los mismos: conservacin de la masa, conservacin de la energa y segundo prin
cipio. Sin embargo, es necesario modificar los mtodos utilizados para evaluar la
entalpia, la energa interna y la entropa especficas para tener en cuenta los cam
bios en la composicin qumica. Slo la forma en que se calculan estas propiedades
representa una variacin de los mtodos utilizados hasta ahora, por lo que, una vez
determinadas, su uso en los balances de energa y entropa del sistema conside
rado, es el mismo que en los captulos anteriores. En la segunda parte del captulo
se extiende el concepto de exerga del Cap. 7, incorporando la exerga qumica.
Los principios desarrollados en este captulo permiten determinar la composi
cin de equilibrio de una mezcla de sustancias qumicas. Este problema se estudia
en el captulo siguiente. La disociacin tambin se deja para entonces. La predic
cin de las velocidades de reaccin no entra en el mbito de la Termodinmica clsica,
por lo que la Cintica qumica, que trata de las velocidades de reaccin, no se dis
cute en este texto.
FUNDAMENTOS DE LA COMBUSTIN
13.1 EL PROCESO DE COMBUSTIN
Cuando tiene lugar una reaccin qumica, los enlaces de las molculas de los reactivos reactivos
se rompen, y los tomos y electrones se reagrupan para formar los productos. En las productos
reacciones de combustin, la oxidacin rpida de los elementos reactivos del combusti
ble trae como consecuencia la liberacin de energa al formarse los productos de la com
bustin. Los tres elementos activos ms importantes en los combustibles habituales son
el carbono, el hidrgeno y el azufre. En general, el azufre contribuye poco a la energa
liberada pero es la causa de problemas importantes de contaminacin y corrosin.
701
702 CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN
combustin completa
coeficientes
estequiomtricos
La combustin es completa si todo el carbono presente en el combustible se ha transfor
mado en dixido de carbono, todo su hidrgeno en agua, todo su azufre en dixido de
azufre y todos los dems componentes se han oxidado completamente. Si estas condi
ciones no se cumplen, la combustin es incompleta.
En este captulo tratamos con las reacciones de combustin expresadas por las ecua
ciones qumicas de la forma
reactivos -> productos
o
combustible +comburente productos
Al considerar reacciones qumicas hay que recordar que la masa se conserva, de manera
que la masa de los productos es igual a la de los reactivos. La masa total de cada elemento
qumico debe ser igual en ambos miembros de la ecuacin, aunque los elementos existan
en compuestos qumicos diferentes en reactivos y los productos. Sin embargo, el nmero
de moles de los productos puede ser distinto del de los reactivos.
Por ejemplo... considrese la combustin completa del hidrgeno con el oxgeno
1H 2+ ^02^1H 20 (13.1)
En este caso, los reactivos son el hidrgeno y el oxgeno. El hidrgeno es el combustible
y el oxgeno el comburente (oxidante). El agua es el nico producto de la reaccin. Los
coeficientes numricos de la ecuacin, que preceden a los smbolos qumicos para dar
iguales cantidades de cada elemento qumico en ambos miembros de la ecuacin, se deno
minan coeficientes estequiomtricos. En otras palabras, la Ec. 13.1 establece
1kmol H2+ ^kmol 0 2>1kmol H20
Ntese que el nmero total de moles en ambos miembros de la Ec. 13.1 no es el mismo.
Sin embargo, al conservarse la masa, la masa total de los productos debe ser igual a la de
los reactivos. Puesto que 1kmol de H2pesa 2 kg, 1/2 kmol de 02pesa 16 kg y 1kmol de
HzO pesa 18 kg, la Ec. 13.1 se puede interpretar estableciendo
2 kg H2+ 16 kg 02- 18 kg H20
En el resto de esta seccin se considera la naturaleza del combustible, del oxidante y de
los productos de la combustin que intervienen normalmente en diferentes aplicaciones
prcticas de la combustin.
COMBUSTIBLES
Un combustible es simplemente una sustancia susceptible de ser quemada. En este captulo
se pone nfasis en los hidrocarburos, que contienen carbono e hidrgeno. Pueden conte
ner tambin azufre y otros elementos qumicos. Estos combustibles pueden existir en
estado slido, lquido o gaseoso.
Los hidrocarburos lquidos se extraen normalmente del petrleo crudo mediante pro
cesos de craqueo y destilacin. Ejemplos son la gasolina, el gasleo, el keroseno y otros
tipos de combustibles petrolferos. La mayor parte de estos combustibles lquidos son
mezclas de hidrocarburos cuya composicin se da habitualmente en trminos de sus frac
13.1 EL PROCESO DE COMBUSTIN 703
ciones de masa. Para mayor sencillez de los clculos, la gasolina se considera frecuente
mente como octano, C8H 18, y el gasleo como dodecano, C12H26.
Los hidrocarburos gaseosos se obtienen de los pozos de gas natural o se producen en
ciertos procesos qumicos. El gas natural consiste habitualmente en una mezcla de varios
hidrocarburos diferentes cuyo constituyente mayoritario es el metano, CH4. La composi
cin de los combustibles gaseosos se da habitualmente en funcin de las fracciones
molares. Los hidrocarburos gaseosos y los lquidos se pueden sintetizar a partir de carbn,
de arenas asflticas y de esquistos bituminosos.
El carbn es un combustible slido familiar. Su composicin vara considerablemente
con el yacimiento. Para clculos de combustin la composicin del carbn se expresa
habitualmente como anlisis elemental. Este tipo de anlisis elemental da la composicin en
base msica en trminos de las cantidades relativas de los elementos qumicos (carbono,
azufre, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno) y ceniza.
M ODEL O PARA EL AIRE DE COM BUSTI N
El oxgeno es necesario en toda reaccin de combustin. El oxgeno puro se utiliza sola
mente en aplicaciones especiales tales como el corte y la soldadura. En la mayora de las
aplicaciones de la combustin es el aire el que proporciona el oxgeno necesario. La com
posicin de una muestra tpica de aire seco se da en la Tabla 12.1. Sin embargo, para los
clculos de combustin de este libro se utiliza el siguiente modelo simplificado:
Todos los componentes del aire distintos del oxgeno y del nitrgeno se incluyen
junto a este ltimo. En consecuencia, se considera que el aire est compuesto de un
21% de oxgeno y un 79% de nitrgeno en base molar. Con esta idealizacin, la rela
cin molar entre nitrgeno y oxgeno es 0,79/ 0,21 =3,76. Por tanto, cuando el aire
suministra el oxgeno en una reaccin de combustin, cada mol de oxgeno va acom
paado de 3,76 moles de nitrgeno. El aire considerado aqu no contiene vapor de
agua. Cuando el aire presente en la combustin es hmedo, al escribir la ecuacin de
combustin hay que considerar el vapor de agua presente.
Supondremos tambin que el nitrgeno presente en el aire de combustin no reac
ciona. Es decir, el nitrgeno se considera inerte. Sin embargo, el nitrgeno, como
uno de los productos de la reaccin, se encuentra a la misma temperatura que los
otros productos, por lo que sufre un cambio de estado si stos se encuentran a tem
peratura diferente de la del aire antes de la combustin. Si se alcanza una tempera
tura suficientemente alta, el nitrgeno puede formar compuestos como el xido
ntrico y el dixido de nitrgeno. Incluso simples trazas de xidos de nitrgeno pre
sentes en los gases emitidos pos los motores de combustin interna pueden ser una
fuente de contaminacin del aire.
Relacin aire-combusti ble. Dos parmetros frecuentemente utilizados para cuantifi-
car las cantidades de combustible y de aire en un proceso particular de combustin son la
relaci n ai re-combusti bl e y su inversa, la relacin combustible-aire. La primera es simple
mente el cociente entre la cantidad de aire en una reaccin y la cantidad de combustible.
Este cociente se puede escribir en base molar (moles de aire dividido por moles de com
bustible) o en base msica (masa de aire dividida por masa de combustible). La transfor
macin entre estos valores se hace utilizando las masas moleculares del aire, A aire, y del
combustible, M comb,
C r i t e r i o
METODOLGICO
relacin
aire-combustible
cantidad terica de aire
masa de aire = moles de aire X A aire
masa de combustible moles de combustible X M comb
moles de aire f âire ^
moles de combustible vVcomb'
o
A C = A C ( ^ L ) (13.2)
V^comb /
donde A C es el cociente aire-combustible en base molar y AC en base msica. Para los
clculos de combustin de este libro la masa molecular del aire se toma igual a 28,97. La
Tabla A -l proporciona las masas moleculares de varios hidrocarburos importantes.
Puesto quzAC es un cociente, tiene el mismo valor aunque las cantidades de aire se expre
sen en unidades del SI o en unidades inglesas.
A ire terico. La cantidad mnima de aire que proporciona oxgeno suficiente para la
combustin completa de todo el carbono, hidrgeno y azufre presente en el combustible
se llama canti dad terica de ai re. Los productos de la combustin en ese caso sern
dixido de carbono, agua, dixido de azufre y el nitrgeno que acompaa al oxgeno en el
aire, adems de cualquier nitrgeno contenido en el combustible. En los productos no
aparecer oxgeno libre.
Por ej empl o... determinemos la cantidad terica de aire para la combustin completa
de una cierta cantidad de metano. En esta reaccin los productos contienen solamente
dixido de carbono, agua y nitrgeno. La reaccin es
CH4+a(02+3,76N 2) - bC 02+cH20 +dN2 (13.3)
donde a, b, cy d representan los moles de oxgeno, dixido de carbono, agua y nitrgeno.
Al escribir el primer miembro de la Ec. 13.3 se considera que 3,76 moles de nitrgeno
acompaan a cada mol de oxgeno. Aplicando el principio de conservacin de la masa al
carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, respectivamente, resultan cuatro ecuaciones
para cuatro incgnitas
C: b = 1
H: 2c = 4
O: 2b +c = 2 a
N: d = 3,76 a
Resolviendo estas ecuaciones, la ecuacin qumica estequiomtrica es
CH4 +2(02+3,76N 2) -4 C 02+ 2H zO +7,52N 2 (13.4)
El coeficiente 2 delante del trmino (02+3,76N 2) en la Ec. 13.4 es el nmero de moles
de oxgeno en el aire de combustin necesarios por mol de combustible y no es la cantidad de
aire. As pues, la cantidad de aire de combustin es 2 moles de oxgeno ms 2 x 3,76 moles
de nitrgeno, lo que da un total de 9,52 moles de aire por mol de combustible. As, para la
reaccin dada por la Ec. 13.4, la relacin aire-combustible en base molar es 9,52. Para cal
cular la relacin aire-combustible en base msica se utiliza la Ec. 13.2 para escribir
A C = A C = 9,5 ^ f ^ i = 17,19
yMcomJ 1,16,04 J
Normalmente la cantidad de aire suministrado no coincide con la terica. La cantidad
de aire realmente suministrado se expresa habitualmente en trminos del porcentaje del
aire terico o estequiomtrico. Por ejemplo, 150% del aire terico significa que el aire real
mente suministrado es 1,5 veces la cantidad terica de aire. Alternativamente, la cantidad
real de aire utilizado se puede expresar como porcentaje de exceso o porcentaje de defecto del
aire. Por ejemplo, 150% del aire terico equivale al 50% de exceso de aire, y 80% de aire
estequiomtrico o terico es lo mismo que el 20% de defecto de aire.
Por ejemplo... considrese la combustin completa de metano con un 150% del aire
estequiomtrico (50% de exceso de aire). La ecuacin qumica ajustada es
CH 4 + (1,5)(2)(02 + 3,76N 2) - C 02 + 2H 20 + 0 2 + 11,28N 2 (13.5)
En esta ecuacin la cantidad de aire por mol de combustible es 1,5 veces la cantidad terica
determinada por la Ec. 13.4. En consecuencia, la relacin aire-combustible es 1,5 veces el
determinado para la Ec. 13.4. Puesto que se supone combustin completa, los productos
slo contienen dixido de carbono, agua, nitrgeno y oxgeno. El exceso de aire suminis
trado aparece en los productos como oxgeno sin combinar y una mayor cantidad de nitr
geno que la de la Ec. 13.4, basada en la cantidad terica de aire.
El dosado relativo es el cociente entre la relacin combustible-aire real y la relacin
combustible-aire para una combustin completa con la cantidad terica de aire. Se dice
que los reactivos forman una mezcla pobre cuando el dosado relativo es menor que uno.
Cuando es mayor que uno, se dice que los reactivos forman una mezcla rica.
En el Ejemplo 13.1 utilizamos la conservacin de masa para obtener el ajuste de reac
ciones qumicas. Se calcula tambin la relacin aire-combustible para cada reaccin.
porcentaje del
aire terico
porcentaje de exceso
de aire
dosado relativo
PROBLEMA C LCULO DE LA RELA CI N A I RE-COM BUSTI BL E
Determine la relacin aire-combustible en bases molar y msica para la combustin completa de octano, C gHlg, con (a)
la cantidad estequiomtrica de aire, (b) el 150% del aire estequiomtrico (50% de exceso de aire).
*
SOLUCI N
Conocido: Se quema completamente octano, CgH18, con (a) la cantidad terica de aire, (b) el 150% del aire terico.
Se debe hallar: La relacin aire-combustible en base molar y msica.
1. Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado solamente de 3,76 moles de nitrgeno.
2. El nitrgeno es inerte.
3. La combustin es completa.
Anlisis:
(a) En la combustin completa de C8H18, con la cantidad estequiomtrica de aire, los productos contienen solamente
dixido de carbono, agua y nitrgeno. Es decir,
C8H18+a(02+3,76 N2) -> bC02+cH20 +dN2
Aplicando el principio de conservacin de la masa al carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, respectivamente, da
C
H
O
N
b = 8
2c = 18
2 b +c = 2 a
d = 3,76a
La resolucin de estas ecuaciones da: a =12,5, b =8, c =9, d =47. La ecuacin qumica ajustada es pues
C8H18+12,5(C>2 +3,76 N2) - 8C02+9H20 +47N2
La relacin aire-combustible en base molar es
12,5 + 12,5(3,76) _ 12,5(4,76) _ ca c kmol(aire)
AC =
1
= 59,5
kmol (combustible)
La relacin aire-combustible en base msica es
AC--
^ kmol(aire)
28 97 kgUn-e)
kmol(aire)
kmol(combustible) kg( combustible)
kmol(combustible).
15,1:
kg(aire)
O
kg( combustible)
(b) Para el 150% del aire estequiomtrico, la ecuacin qumica de la combustin completa toma la forma
C8H18+1,5 (12,5) (02+3,76 N2) -* bC02+cH20 +dN2+e02
Aplicando la conservacin de la masa,
b = 8
2c = 18
2b +c+2e = (1,5) (12,5)-(2)
d = (1,5) (12,5) (3,76)
La solucin de estas ecuaciones da: b =8, c =9, d =70,5, e=6,25, dando la siguiente ecuacin qumica ajustada
C8H18+18,75 (02+3,76 N2) -> 8C02+9H20 +70,5N2+6,2502
La relacin aire-combustible en bale molar es
_ 18,75(4,76) _ g9 25 kmol(aire)
1 kmol (combustible)
En base msica, la relacin aire-combustible es 22,6 kg (aire)/ kg (combustible), como puede comprobarse.
D Cuando la combustin se realiza con exceso deaire, el oxgeno aparece entre los productos, adems del dixido de
carbono, agua y nitrgeno.
En cada uno de los ejemplos anteriores se supona que la combustin era completa. Para
un hidrocarburo, esto significa que los nicos productos contemplados sern C 02, H20
y N2, con 0 2presente cuando haya exceso de aire. Si se especifica el combustible y la com
bustin es completa, las cantidades respectivas de los productos pueden determinarse
aplicando el principio de conservacin de masa a la ecuacin qumica. El procedimiento
para obtener la ecuacin qumica ajustada de una reaccin real cuya combustin sea
incompleta no es siempre tan directo.
La combustin es el resultado de una serie de reacciones qumicas muy complicadas y
rpidas, y los productos que se forman dependen de muchos factores. Cuando se quema
un combustible en el cilindro de un motor de combustin interna, los productos de la
reaccin varan con la temperatura y la presin en el cilindro. En cualquier equipo de com
bustin, el grado de mezcla de aire y combustible es una forma de control de las reacciones
que tienen lugar una vez encendida la mezcla de aire y combustible. Aunque la cantidad
de aire suministrada en un proceso de combustin real puede ser mayor que la estequio-
mtrica, no es infrecuente la aparicin entre los productos de algo de monxido de car
bono y de oxgeno no utilizado. Esto se puede deber a un mezclado insuficiente, a un
tiempo escaso para completar la combustin, o a otros factores. Cuando la cantidad de aire
suministrado es menor que la estequiomtrica, los productos pueden incluir C 02y CO, y
tambin puede haber combustible inquemado en los productos. A diferencia de los casos
de combustin completa considerados antes, los productos de la combustin de una com
bustin real y sus cantidades relativas solamente se pueden determinar por medicin.
Entre los diversos aparatos para la determinacin experimental de la composicin de
los productos de la combustin estn el analizador Orsat, el cromatgrafo degases, el analiza
dor por infrarrojos y el detector deionizacin delama. Los datos de estos instrumentos se utili
zan para determinar las fracciones molares de los productos gaseosos de la combustin.
Los anlisis se realizan habitualmente en base "seca". En un anlisis en base seca las frac- anlisis en base seca
ciones molares se dan para todos los productos gaseosos excepto el vapor de agua. En los
Ejemplos 13.2 y 13.3 se muestra cmo los anlisis de los productos de la reaccin se pue
den utilizar para determinar las ecuaciones qumicas de las reacciones.
Puesto que al quemar hidrocarburos se forma agua, la fraccin molar del vapor de agua
en los productos gaseosos de la combustin puede ser importante. Si los productos gaseo
sos de la combustin se enfran a presin de la mezcla constante, el vapor de agua empieza
a condensar cuando se alcanza la temperatura deroco. El agua depositada en conductos,
silenciadores y otras partes metlicas puede producir corrosin, por lo que es importante
conocer la temperatura de roco. En el Ejemplo 13.2 se muestra cmo se determina la tem
peratura de roco y tambin otras caractersticas del anlisis de los productos en base seca.
DETERMINACIN DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTIN
PROBLEMA EL ANLISIS DE L OS PRODUCTOS EN BASE SECA
Se quema metano, CH4, con aire seco. El anlisis molar de los productos en base seca es 9,7% de C 02, 0,5% de CO,
2,95% de 0 2y 86,85% de N2. Determine (a) la relacin aire-combustible en ambas bases, molar y msica, (b) el porcen
taje del aire terico, (c) la temperatura de roco de los productos, en C, si la presin es 1atm.
SOLUCI ON
Conocido: Se quema metano con aire seco. Se proporciona el anlisis molar de los productos en base seca.
Se debe hallar: (a) la relacin aire-combustible en base molar y msica, (b) el porcentaje del aire estequiomtrico, y (c)
la temperatura de roco de los productos, en C, si la presin es 1atm.
1. Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.
2. Los productos forman una mezcla de gases ideales.
Anlisis:
0 (a) Un planteamiento adecuado de la solucin es partir de 100 kmol de productos secos. La ecuacin qumica es enton
ces
zCH4+b(02+3,76 N2) 9,7COz +0,5CO +2,950, +86,85N2+cH20
Adems de los 100 kmol de productos secos considerados, debe incluirse el agua como un producto.
Aplicando la conservacin de la masa al carbono, hidrgeno y oxgeno, respectivamente,
C : 9,7+ 0,5 = a
H: 2c = 4 a
O: (9,7) (2) +0,5 +2 (2,95) +c = 2b
0 La solucin de este conjunto de ecuaciones da a =10,2, b =23,1, c =20,4. La ecuacin qumica ajustada es
10,2CH4+23,1(02+3,76 N2) -> 9,7C02+0,5CO +2,9502+86r85N2+20,4H20
En base molar, la relacin aire-combustible es
_ 23,1(4,76) _ 1 7o kmol(aire)
10,2 kmol(combustible)
En base msica
AC = (10,78) ( l ^z ) = 19,47
U 6,04; kg( combustible)
(b) La ecuacin qumica ajustada de la combustin completa del metano con el aire estequiomtrico es
CH4+2(02+3,76 N2) -> C 02+2H20 +7,52N2
La relacin aire terico-combustibfe en base molar es
<a T\ 2(4,76) = Qr , kmol (aire)
( C ) teorico 1 ,5 k m o l ( co m b u st i b l e)
El porcentaje del aire terico se obtiene de
% aire terico = -
(^ estequiomtrico
10,78 kmol(aire)/ kmol(combustible)
9,52 kmol(aire)/ kmol(combustible)
1,13 (113%)
(c) Para determinar la temperatura de roco se necesita la presin parcial del vapor de agua, pv. sta se encuentra a partir
dzpv=yvp, donde yves la fraccin molar del vapor de agua en los productos de la combustin y p es 1atm.
A partir del ajuste de la ecuacin qumica en el apartado (a), la fraccin molar del vapor de agua es
- 20,4 _
yv 100 + 20,4 !
O Por tanto, pv=0,169 atm. Interpolando en la Tabla A-2, T =56,6C.
D La solucin del apartado (a) se puede obtener sobre la base de cualquier cantidad de productos secos; por ejemplo,
1 kmol. Con otras cantidades supuestas, los valores de los coeficientes de la ecuacin qumica ajustada diferirn de
los all obtenidos, pero la relacin aire-combustible, el valor del porcentaje del aire terico y la temperatura de roco
permanecern invariables.
Los tres coeficientes desconocidos, a, by c, se calculan en el apartado (a) aplicando el principio de conservacin de
la masa al carbono, hidrgeno y oxgeno. Como comprobacin, ntese que el nitrgeno tambin satisface el balance
N: b (3,76) =86,85
Esto confirma la exactitud tanto del anlisis dado de productos como de los clculos encaminados a determinar los
coeficientes desconocidos.
B Si los productos de la combustin se enfriaran a presin constante por debajo del punto de roco a 56,6C, se pro
ducira condensacin de parte del vapor de agua.
En el Ejemplo 13.3 se quema con aire una mezcla de combustibles con anlisis molar
conocido, obteniendo productos con un anlisis en base seca conocido.
PROBLEMA COM BUSTI N NA TURA L DE UN GAS CON EXCESO DE AIRE
Un gas natural tiene el siguiente anlisis molar: 80,62% de CH4, 5,41% de C2H6, 1,87% de C3Hg, 1,60% de C4H10y
10,50% de N2. El gas se quema con aire seco, y da unos productos cuyo anlisis molar en base seca es: C 02: 7,8%, CO:
0.2., 0 2: 7% y N2: 85%. (a) Determine la relacin aire-combustible en base molar, (b) Suponiendo comportamiento
de gas ideal para la mezcla combustible, determine la cantidad de productos, en kmol, que se formaran a partir de 100
m3de mezcla combustible a 300 Ky 1bar. (c) Determine el porcentaje del aire terico.
SOL UCI N *
Conocido: Un gas natural con un anlisis molar especificado se quema con aire seco y da unos productos cuyo anlisis
molar en base seca es conocido.
Se debe hallar: La relacin aire-combustible en base molar, la cantidad de productos, en kmol, para 100 m3de gas na
tural a 300 K y 1bar, y el porcentaje del aire terico.
1. Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.
2. La mezcla combustible se puede modelar como un gas ideal.
CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN
Anlisis:
(a) La resolucin se puede realizar a partir de una cantidad determinada de mezcla combustible o de una cantidad deter
minada de productos secos. Vamos a desarrollar el primer procedimiento, basando la solucin en 1kmol de mezcla
combustible. La ecuacin qumica toma la forma
(0,8062CH4+0,0541 C2H6 +0,0187C3H8+0,0160C4H10+0,1050N2)
+a(02 +3,76 N2) -* b(0,078C02+0,00200 +0,0702+0,85 N2) +cH20
Los productos consisten en b kmol de productos secos y c kmol de vapor de agua, ambos por kmol de combustible.
Aplicando la conservacin de la masa al carbono,
fe(0,078 +0,002) =0,8062 +2(0,0541) +3 (0,0187) +4(0,0160)
Resolviendo se obtiene b =12,931. La conservacin de masa para el hidrgeno da lugar a
2c = 4(0,8062) +6(0,0541) +8(0,0187) +10(0,0160)
que da c=1,93. El coeficiente desconocido a se puede obtener del balance de masa del oxgeno o del nitrgeno. Apli
cando la conservacin de masa al oxgeno,
12,931 [2(0,078) +0,002 +2 (0,07)] +1,93 =2a
se obtiene a = 2,892.
La ecuacin qumica ajustada es entonces
(0,8062CH4+0,0541 C2H6 +0,0187C3H8+0,0160C4H10+0,1050N2)
+2,892 (02+3,76N2) ->12,931 (0,078C02+0,00200 +0,0702+0,85N2)
+l,93HzO
La relacin aire-combustible en base molar es
_ (2,892)(4,76) _ kmol(aire)
1 kmol( combustible)
(b) Del anlisis de la ecuacin qumica de la reaccin se deduce que la cantidad total de productos es b + c= 12,931 +1,93 =
14,861 kmol de productos por kmol de combustible. La cantidad de combustible en moles, nc , presente en 100 m3
de mezcla gaseosa a 300 K y 1bar se pueden determinar de la ecuacin de estado del gas ideal
pV
nc = _
RT
(10s (N/m2)) (100 m3) . . . . , . .
=(8314 N - kmol K)(300 K) " kml
En consecuencia, la cantidad total de productos formados a partir de 100 m3de combustible es (14,861) (4,01) =
59,59 kmol de productos gaseosos.
(c) La ecuacin qumica ajustada de la combustin compkta de la mezcla combustible con el aire terico es
(0,8062CH4+0,0541 C2H6 +0,0187C3H8+0,0160C4H1Q+0,1050N2)
+2(02+3,76N2) ->1,0345C02+l,93HzO +7,625N2
La relacin aire terico-combustible en base molar es
(AC\ =2^476) =9 s? kmol(aire)
^ terico 1 kmol( combustible)
13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS 711
El porcentaje del aire terico es entonces
, . 13,77 kmol(aire)/kmol(combustible) .
% aire teonco = 9;5Tkmol(aire)/kmol(cornbustible) = 1.45(145%)
D Una comprobacin de la exactitud de los anlisis molares dados y de los clculos encaminados a determinar los
coeficientes desconocidos en la solucin del apartado (a) se obtiene aplicando el balance de masa al nitrgeno. La
cantidad de nitrgeno en los reactivos es
0,105 +(3,76) (2,892) =10,98 kmol/kmol de combustible
La cantidad de nitrgeno en los productos es (0,85) (12,931) =10,99 kmol/kmol de combustible. La diferencia se
puede atribuir al redondeo.
13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS
REACTIVOS
El objeto de esta seccin es ilustrar la aplicacin del principio de conservacin de la energa
a los sistemas reactivos. Las formas del principio de conservacin de la energa introduci
das anteriormente siguen siendo vlidas independientemente de que exista o no una reac
cin qumica dentro del sistema. Sin embargo, los mtodos utilizados para evaluar las pro
piedades de los sistemas reactivos difieren algo de los usados hasta aqu.
13.2.1 CLCULO DE LA ENTALPA DE FORMACIN PARA SISTEMAS
REACTIVOS
En cada una de las tablas de propiedades termodinmicas utilizadas hasta aqu, los valores
de la energa interna, entalpia y entropa especficas estn dados respecto de algn estado
arbitrario de referencia cuyas entalpia (o energa interna) y entropa se hacen igual a cero.
Esta aproximacin vale para el clculo de variaciones en las propiedades entre estados de la
misma composicin, ya que las referencias arbitrarias se anulan. Sin embargo, cuando
ocurre una reaccin qumica, los reactivos desaparecen y se forman los productos, de
manera que las diferencias no se pueden calcular para todas las sustancias implicadas. Para
los sistemas reactivos es necesario evaluar u, h y s de manera que no haya ambigedades o
inconsistencias al calcular las propiedades. En esta seccin consideraremos cmo hacerlo
para u y h. El caso de la entropa es distinto y se retoma en la Sec. 13.4.
Se puede establecer una referencia para la entalpia en el estudio de sistemas reactivos
asignando arbitrariamente un valor nulo a la entalpia de los elementos estables en un estado
llamado estado de referencia estndar definido por 7ref =298,15 K (25C) y ptxf - 1 atm. estado de referencia
Ntese que slo se asigna un valor cero de entalpia en el estado estndar a los elementos estndar
estables. El trmino estable significa simplemente que el elemento al que se le aplica es qu
micamente estable. Por ejemplo, en el estado estndar las formas estables del hidrgeno,
oxgeno y nitrgeno son H2, 02y N2y no las monoatmicas H, O y N. Con esta eleccin
de la referencia no existe ningn conflicto o ambigedad.
entalpia deformacin
13.1 Reactor utilizado para introducir el
concepto de entalpia de formacin.
Entalpia de formacin. Utilizando la referencia antes comentada, se pueden asignar
valores entlpicos a los compuestos para uso en el estudio de los sistemas reactivos. La ental
pia de un compuesto en el estado estndar es igual a su entalpia deformacin, simbolizada
por h f . La entalpia de formacin es la energa liberada o absorbida cuando el compuesto
se forma a partir de sus elementos y tanto el compuesto como los elementos estn a Tref y
pKf. La entalpia de formacin se determina habitualmente aplicando los procedimientos
de la Termodinmica estadstica y utilizando valores espectroscpicos medidos. La ental
pia de formacin tambin se puede encontrar midiendo el calor transferido en una reac
cin en la que se forma el compuesto a partir de sus elementos. Esto se ilustra en el
siguiente prrafo. La Tabla A-25 da los valores de la entalpia de formacin de varios com
puestos en unidades de kj/kmol. En este texto el superndice se utiliza para identificar las
propiedades a 1atm. Para el caso de la entalpia de formacin, la temperatura de referencia
Tref tambin se identifica con este smbolo.
Para considerar el concepto de entalpia de formacin ms a fondo, nos referiremos al
reactor sencillo mostrado en la Fig. 13.1, en el cual entran carbono y oxgeno a Tref y pV{
y reaccionan completamente en estado estacionario para formar dixido de carbono a las
mismas temperatura y presin. El dixido de carbono se forma a partir del carbono y ox
geno segn
C +02- C02 (13.6)
Esta reaccin resulta ser exotrmica, de modo que para que el dixido de carbono salga a la
misma temperatura que la de los elementos de entrada deber haber una transferencia de
calor desde el reactor al entorno. La velocidad con que se transfiere el calor y las entalpias
de las corrientes de entrada y salida estn relacionados por el balance de energa
0 = vc + mc hc + m02h02 - mco2^co2
donde m y h denotan, respectivamente, el flujo msico y la entalpia especfica. Al escribir
estas ecuaciones hemos supuesto que no se realiza trabajo Wvc y que son despreciables
las variaciones de la energa cintica y potencial. En base molar, el balance de energa se
escribe
0 = vc + nc hc + n0 J i o 2 - nc o J i Co 2
donde y h denotan, respectivamente, el flujo molar y la entalpia por mol. Despejando
la entalpia especfica del C02y considerando que segn la Ec. 13.6 todos los flujos molares
Puesto que el carbono y el oxgeno son elementos estables en el estado estndar, se cumple
hc = hQ =0 y la Ec. 13.7 resulta
hco2 = (13.8)
oo2
En consecuencia, el valor asignado a la entalpia especfica del dixido de carbono en el
estado estndar es igual al calor transferido, por mol de C02, desde el reactor hacia su
entorno. Si este calor se midiera exactamente, se encontrara que es igual a -393 520 kj
por kmol de dixido de carbono formado. Este es el valor que aparece en la Tabla A-25
para el C 02.
El signo asociado con los valores de la entalpia de formacin que aparece en la Tabla
A-25 corresponde al convenio de signos para el calor. Si hay transferencia de calor desde
un reactor en el cual se forma un compuesto a partir de sus elementos (reaccin exotrmica),
la entalpia de formacin tiene signo negativo. Si es necesario un aporte de calor hacia el
reactor (reaccin endotrmica), la entalpia de formacin es positiva.
Clculo de la entalpia. La entalpia especfica de un compuesto en un estado distinto del
estndar se encuentra sumando a la entalpia de formacin la variacin de entalpia espec
fica A h entre el estado estndar y el de inters
h(T,p) = hf + [h(T,p) - h(TK, p ref}] = /zf + Ah (13.9)
Es decir, la entalpia de un compuesto se compone de h, asociada a su formacin a partir
de sus elementos, y Ah, asociada con el cambio de estado a composicin constante. Se
puede utilizar una eleccin arbitraria de referencia para determinar Ah ya que es una dife
rencia a composicin constante. Por tanto, Ah se puede evaluar a partir de datos tabulados
como las tablas de vapor, las tablas de los gases ideales, etc. Ntese que como consecuen
cia del valor de referencia de la entalpia adoptado para los elementos estables, la entalpia
especfica determinada con la Ec. 13.9 es, a menudo, negativa.
La Tabla A-25 suministra dos valores de la entalpia de formacin del agua. Uno es
para el agua lquida y el otro para el vapor de agua. En condiciones de equilibrio el agua
existe slo como lquido a 25C y 1atm. El valor del vapor incluido es para un estado hipo
ttico en el cual el agua fuera un vapor a 25C y 1atm. La diferencia entre los dos valores
de la entalpia de formacin viene dada con mucha aproximacin por la entalpia de vapo
rizacin hfg a Tre
f(g) - h?(\) \ (13.10)
El valor como vapor para la entalpia de formacin del agua es conveniente para utilizarlo
en la Ec. 13.9 cuando el trmino Ah se obtiene de la tabla de gas ideal, Tabla A-23. Con
sideraciones similares se aplican a otras sustancias cuyos valores de h para lquido y vapor
se recogen en la Tabla A-25.
13.2.2 BALANCES DE ENERGA PARA SISTEMAS REACTIVOS
Deben tenerse presentes varias consideraciones al escribir los balances de energa para los
sistemas que incluyen combustin. Algunas de ellas son generales, tenga lugar o no la
combustin. Por ejemplo, es necesario considerar si se producen transferencias significa
tivas de calor y trabajo y si sus valores respectivos se conocen o no. Tambin deben valo
rarse los efectos de las energas cintica y potencial. Otras consideraciones, sin embargo,
estn ligadas directamente a la existencia de la combustin. Por ejemplo, es importante
conocer el estado del combustible antes de que se realice la combustin. Es importante
saber si el combustible es slido, lquido o gaseoso. Es necesario considerar si el combus
tible est premezclado con el aire de combustin o si ambos entran por separado al reactor.
El estado de los productos de la combustin tambin debe fijarse. Es importante saber si
los productos de la combustin son una mezcla gaseosa o si ha condensado parte del agua
formada en la combustin.
VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO
Debido a estas mltiples consideraciones es mejor ilustrar la escritura de los balances de
energa para los sistemas reactivos refirindose a casos particulares de inters general,
resaltando las hiptesis subyacentes. Empecemos considerando el reactor estacionario
mostrado en la Fig. 13.2 en el cual un hidrocarburo CaHbse quema completamente con
la cantidad estequiomtrica de aire segn
C aH b + a + ( 02+ 3,76N2) ->aC 02+ ^H20 + I a + |J 3,76N (13.11)
El combustible entra al reactor en una corriente separada de la del aire de combustin, que
se considera una mezcla de gases ideales. Tambin se considera a los productos de la reac
cin como una mezcla de gases ideales. Los efectos de la energa cintica y potencial se
desprecian.
Con las idealizaciones anteriores se pueden utilizar los balances de masa y energa para
el reactor de dos entradas y una salida para obtener la ecuacin siguiente por mol de com
bustible
Ove
c
Wv
c
a^co2+ 2 ^h2o + ( a + 4 ] 3,76 hNri
- he -
a + 4 h0 + a + 4 3,76/z
N,
(13.12a)
donde nc designa el flujo molar del combustible. Ntese que cada coeficiente del segundo
miembro de esta ecuacin es el mismo que el de la sustancia correspondiente en la ecua
cin de la reaccin.
la
T?
Flwui 1Z 2 Reactor en estado
estacionario.
Productos de
combustin a
13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS
El primer trmino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 13.12a es la entalpia de
los productos gaseosos de la combustin, calculada por mol de combustible. El segundo tr
mino subrayado en el segundo miembro es la entalpia del aire de combustin, tambin por
mol de combustible. Ntese que las entalpias de los productos de la combustin y del aire se
han calculado sumando la contribucin de cada componente presente en las respectivas
mezclas de gases ideales. El smbolo hc designa la entalpia molar del combustible. La Ec.
13.12a se puede expresar ms concisamente como
O l _ b = hP - hK (13.12b)
nc nc
donde hp y hR representan, respectivamente, las entalpias de los productos y reactivos por
mol de combustible.
Clculo de los trminos de entalpia. Una vez escrito el balance de energa, la prxima
etapa es evaluar los trminos individuales de entalpia. Puesto que se considera que cada
componente de los productos de combustin se comporta como un gas ideal, su contri
bucin a la entalpia de los productos depende solamente de la temperatura de los mismos,
TP. En consecuencia, para cada componente de los productos, la Ec. 13.9 toma la forma
h = hf + [h(TP) - h{Trt{)\ (13.13)
En la Ec. 13.13, h es la entalpia de formacin de la Tabla A-25. El segundo trmino da
cuenta de la variacin de entalpia desde la temperatura Tre{ a la temperatura TP. Este tr
mino se puede calcular, para varios gases corrientes, a partir de los valores tabulados de la
entalpia respecto a la temperatura en la Tabla A-23. Otra manera alternativa de obtener
este trmino es por integracin del calor especfico del gas ideal cp obtenido de la Tabla
A-21 o de alguna otra fuente de datos. Para evaluar las entalpias del oxgeno y del nitr
geno en el aire de combustin se puede emplear un enfoque similar. Para estos elementos
h = ^ + [h(TA) - h(Tvtf)\ (13.14)
donde TA es la temperatura del aire que entra al reactor. Ntese que la entalpia de forma
cin del oxgeno y del nitrgeno es cero por definicin y por tanto desaparece de la Ec.
13.14, segn se indica. La evaluacin de la entalpia del combustible se basa tambin en la
Ec. 13.9. Si el combustible se puede modelar como un gas ideal, su entalpia se obtiene uti
lizando una expresin de la misma form?* que la Ec. 13.13 en la que la temperatura del
combustible entrante sustituye a TP.
Con estas consideraciones, la Ec. 13.12a toma la forma
- (h + A/0f - (a + \ y j ( f + &h)o2 ~ (a + |) 3,76 + Ah ) ^ (13.15a)
Los trminos igualados a cero en esta expresin son las entalpias de formacin del oxgeno
y del nitrgeno.
La Ec. 13.15a se puede escribir de modo ms conciso como
- = X ns (h + Ah)s - ' Z n , (h + Ah)e (13.15b)
nc nc p r
donde e designa las corrientes entrantes de combustible y de aire y s los productos salien
tes de la combustin. Los coeficientes ne y ns corresponden a los coeficientes respectivos
de la ecuacin de la reaccin que dan los moles de los reactivos y de los productos por mol
de combustible, respectivamente. Aunque las Ecs. 13.15 se han desarrollado con relacin a
la reaccin de la Ec 13.11, para otras reacciones de combustin se obtendran ecuaciones
con la misma forma general.
En los ejemplos 13.4 y 13.5 se aplica el balance de energa junto con los valores tabu
lados de las propiedades para analizar un volumen control en estado estacionario y en el
que se produce una combustin.
PROBLEMA ANLISIS DE UN MOTOR DE COMBUSTIN INTERNA
En un motor de combustin interna que opera en estado estacionario entra octano lquido con un flujo msico de 0,002
kg/s y se mezcla con la cantidad estequiomtrica de aire. El combustible y el aire entran al motor a 25C y 1atm. La mez
cla se quema completamente y los productos de la combustin abandonan el motor a 615C. El motor desarrolla una
potencia de 37 kW. Determine el calor transferido desde el motor, en kW, despreciando las contribuciones de las ener
gas cintica y potencial.
SOLUCIN
Conocido: En un motor de combustin interna en estado estacionario entran combustible y la cantidad estequiomtrica
de aire en corrientes separadas a 25C y 1atm. La combustin es completa y los productos salen a615C. Se especifican
la potencia desarrollada por el motor y el flujo msico del combustible.
Se debe hallar: El calor transferido desde el motor, en kW.
Eje de la
.13.f
1. El volumen de control identificado por la lnea discontinua en la figura adjunta opera en estado estacionario.
2. Se pueden ignorar las contribuciones de las energas cintica y potencial.
3. El aire de combustin y los productos de la combustin se consideran mezclas de gases ideales.
4. Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado solamente de 3,76 moles de nitrgeno. ste es inerte
y la combustin es completa.
Anlisis: La ecuacin qumica ajustada de la combustin completa con el aire terico se obtiene de la solucin del
Ejemplo 13.1 segn
CgHlg+12,502+47N2-* 8C02+9H20 +47N2
El balance de energa se reduce, con las hiptesis 1-3, para dar
W
zs =ll +hP- hR
nc nc
= ~ + {8 lh +Afe]Co2+9 [h +A]H20(g) +47 $ + Afe3N2J
0 0 0 0
- |[A? + c 8h1S(1) +12'5^ +W o 2 +47 l p ( +
donde cada coeficiente es el mismo que en el trmino correspondiente de la ecuacin qumica ajustada. Los trminos de
la entalpia de formacin para el oxgeno y el nitrgeno son cero, y i =0 para cada uno de los reactivos, porque el
combustible y el aire de combustin entran a 25C.
Con la entalpia de formacin para C8H18(1) de la Tabla A-25
=(^f)cgHlg(i) ~ ~249 910 kj/kmol (combustible)
Con los valores de la entalpia de formacin del C02y H20 (g) tomados de la Tabla A-25, y los valores de entalpia
para el N2, H20 y CO-2de la Tabla A-23
hp = 8[- 393 520 +(36 770 - 9364)] +9[- 241 820 +(30 953 - 9904)]
+47[26 504- 8669]
=-4077606 kj/kmol (combustible)
Utilizando la masa molecular del combustible de la Tabla A-l, el flujo molar de combustible es
ric = 0,002 (combustible)/s ^ x i o_skmol(combustible)/s '
114,22 kg(combustible)/kmol (combustible)
Sustituyendo valores en la expresin del calor transferido
TC + nc (hp hg) =37 kW
kmol( combustible)! r_ . ,n. _ kj_______
+^1,75 X 10s !EP (combustiMe) 1 4077606 _ (-249 910)]
=- 30 kW
kmol(combustible)
PROBLEMA ANLISIS DE UNA CMARA DE COMBUSTIN
En una cmara de combustin entra gas metano a 400 K y 1atm, que se mezcla con aire que entra a 500 K y 1atm. Los
productos de la combustin salen a 1800 K y 1atm con el anlisis de productos dado en el Ejemplo 13.2. Para estado
estacionario, determine el calor cedido por la cmara de combustin, en kj por kmol de combustible. Desprecie las con
tribuciones de las energas cintica y potencial. El valor medio del calor especfico ~cp del metano entre 298 y 400 K es
38 kj/kmol K.
SOLUCIN
Conocido: En una cmara de combustin entran metano y aire y salen los productos de la combustin en corrientes
separadas con temperaturas conocidas y presin de 1atm. La situacin es estacionaria. Se proporciona un anlisis de los
productos secos de la combustin.
Se debe hallar: El calor intercambiado en kj por kmol de combustible.
1. El volumen de control, identificado por la lnea a trazos en la figura adjunta, opera de modo estacionario con
Wy c =0.
2. Las contribuciones de las energas cintica y potencial se pueden ignorar.
3. El combustible se modela como un gas ideal con ~cp = 38 kJ/kmol-K. Tanto el aire como los productos de la com
bustin forman mezclas de gases ideales.
4. Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno inerte.
Anlisis: Cuando se expresa sobre la base de 1mol de combustible, la ecuacin qumica ajustada obtenida en la solu
cin al Ejemplo 13.2 toma la forma
CH4+2,2650z +8,515N2->0,951C02+0,049c0 +0,28902+8,515N2+2H20
El balance de energa se reduce con las hiptesis 1-3, para dar
Qvc _ T T
- hP hR
"c 0 0
=|^0,951 (hf +A)Cq2+0,049(ftj +Ah)co + 0,289(^^+ A)q2+8,515(^ +A)n2+2(hf +Aft)H2o(gij _
o o
+ A/z)c h4 2,265j^ + A)q2 8,51 + A/z)n2J
En esta ecuacin cada coeficiente es el mismo que el del trmino correspondiente en la ecuacin qumica ajustada y, ade
ms, se ha utilizado la Ec. 13.9 para calcular los trminos de entalpia. Las entalpias de formacin del oxgeno y nitrgeno
se igualan a cero.
Considrense primero los reactivos. Con la entalpia de formacin del metano tomada de la Tabla A-25, el valor dado
para ~cp del metano y los valores de las entalpias del nitrgeno y del oxgeno de las Tablas A-23, respectivamente,
hR =(hf + cp AT)CH4+2,265(Aft)02+8,515(A)N2
=[- 74850 +38(400 - 298)] +2,265[14770 - 8682] +8,515[14581 - 8669]
=6844 kj/kmol (CH4)
A continuacin se consideran los productos. Con los valores de las entalpias de formacin del C02, CO y H20 (g)
tomados de la Tabla A-25 y los valores de la entalpia de la Tabla A-23
=0,951 [-393 520+ (88 806-9364)]
+0,049[-110 530 +(58 191 - 8669)]
+0,289 (60 371 - 8682) +8,515 (57 651 - 8669)
+2[ -241 820 +(72 513 - 9904)]
=- 228 079 kj/kmol (CH4)
Sustituyendo valores en la expresin del calor transferido
=hP- hR = - 228 079 - (-6844) = -221 235 kj/kmol (CH4)
nc
SISTEMAS CERRADOS
Consideremos a continuacin un sistema cerrado en el que se desarrolla un proceso de
combustin. En ausencia de efectos de energa cintica y potencial, la forma correspon
diente del balance de energa es
Up - U r = Q - W
donde [/R denota la energa interna de los reactivos y UP la de los productos. Si los pro
ductos y los reactivos forman mezclas gaseosas ideales, el balance de energa se puede
expresar como
X ni - X n = Q - W (13.16)
p R
donde los coeficientes n del primer miembro son los de la ecuacin de la reaccin que dan
los moles de cada reactivo o producto.
Puesto que cada componente de los reactivos y de los productos se comporta como un
gas ideal, las energas internas especficas respectivas de la Ec. 13.16 se pueden evaluar
como ti = h - RT, de manera que la ecuacin se convierte en
Q W = Z n(h RTP) Z n(h - RT) (13.17a)
p R
donde TP y TR designan la temperatura de los productos y de los reactivos, respectiva
mente. Con expresiones de la forma de la Ec. 13.13 para cada uno de los reactivos y de los
productos, la Ec. 13.17a se puede escribir alternativamente como
q - w = E n(hS + A h - RTP) - X n(h + A h - RTr )
P R
= X n(hf + Ah) - X n(hf + Ah) - RT? X n + RTr X
(13.17b)
Los trminos de la entalpia de formacin se obtienen de la Tabla A-25. Los trminos Ah
se calculan como se vio anteriormente.
Los conceptos anteriores se recogen en el Ejemplo 13.6 en el que una mezcla de gases
se quema en un recinto cerrado y rgido.
Se?; SeSS
PROBLEMA ANLISIS DE UNA COMBUSTIN A VOLUMEN CONSTANTE
Una mezcla de 1kmol de metano gaseoso y 2 kmol de oxgeno inicialmente a 25C y 1atm se quema completamente en
un recipiente cerrado y rgido. Existe una transferencia de calor hasta que los productos se enfran a 900 K. Si los reac
tivos y los productos forman mezclas de gases ideales, determine (a) la cantidad de calor transferido, en kj, y (b) la presin
final, en atm.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de metano gaseoso y oxgeno, inicialmente a 25C y 1atm, se quema completamente en un re
cipiente rgido y cerrado. Los productos se enfran a 900 K.
Se debe hallar: La cantidad de calor transferido, en kj, y la presin final de los productos de combustin, en atm.
Estado 1
1. Se toma como sistema el contenido del recipiente.
2. Las contribuciones de las energas cintica y potencial se desprecian, y W= 0.
4. Tanto la mezcla inicial como los productos de la combustin forman mezclas de gases ideales.
5. Los estados inicial y final son de equilibrio.
Anlisis: La ecuacin de la reaccin qumica para la combustin completa del metano con oxgeno es:
CH4+202 C02+2H20
(a) Con las hiptesis 2 y 3, el balance de energa para el sistema cerrado toma la forma
o
UP - UR = Q - y /
O
Q U p U R = ( l c o 2 + 2 H2o (g)) (1 ^CH4<g) l~2M o2)
Cada coeficiente en esta ecuacin es igual al del trmino correspondiente de la ecuacin qumica ajustada.
Puesto que cada reactivo y producto se comporta como un gas ideal, las energas internas especficas respectivas
se pueden calcular como = h - R T . El balance de energa se transforma entonces
O = [l(^co2~ +2(^H20(g) ~-^^2)] [l(^cH4(g) +2(Jiq^ RT^)]
donde 7\ y T2 representan, respectivamente, las temperaturas inicial y final. Reagrupando los trminos semejantes,
O = (^co2+2ftH2o(g) - - 2fe02) +3R (T, T2)
Las entalpias especficas se calculan en trminos de sus entalpias de formacin especficas, dando
Q = [(hf + Ah)co2 + 2(f tf + A f t)n2o(g)
o
- (h + ^c H 4(g) - 2
Puesto que el metano y el oxgeno se encuentran inicialmente a 25C, Ah =0 para cada uno de estos reactivos. Tam
bin, hf =0 para el oxgeno.
Con los valores de la entalpia de formacin del C02, H20 (g), y CH4(g) tomados de la Tabla A-25 y los valores de
la entalpia para el H20 y el C02tomados de la Tabla A-23 respectivamente,
Q = [ - 393 520 +(37 405 - 9364)] +2[- 241 820 +(31 828 - 9904)]
- (- 74850) +3(8,314)(298 - 900)
= -745 436 kj
(b) Segn la hiptesis 3, la mezcla inicial y los productos de la combustin forman mezclas de gases ideales. Por tanto,
para los reactivos
PiV = nRRT1
donde % es el nmero total de moles de reactivos y pl la presin inicial. Anlogamente para los productos
p2V =nPRT2
donde nP es el nmero total de moles de productos y p2 la presin final.
Puesto que nP= nR =3 y el volumen es constante, estas ecuaciones se combinan para dar
p2=î =Sl)(latm) =302atm
t ^ C 2] + 3R(Tt - T2)
entalpia de combustin
Aunque el concepto de entalpia de formacin queda englobado en las formulaciones de
los balances de energa de los sistemas reactivos expuestos hasta aqu, la entalpia de for
macin del combustible no es siempre conocida. Por ejemplo, los combustibles petrol
feros y el carbn estn habitualmente compuestos de una variedad de sustancias qumicas
individuales, cuyas cantidades relativas pueden variar considerablemente segn el yaci
miento. Debido a la gran variacin en la composicin que tales combustibles pueden pre
sentar, sus entalpias de formacin no se incluyen en la Tabla A-25 o en recopilaciones
similares de datos termofsicos. En muchos casos prcticos de inters, sin embargo, la
entalpia de combustin, que se puede obtener experimentalmente, se puede utilizar para rea
lizar un anlisis de energa cuando los datos de entalpia de formacin no estn directa
mente disponibles.
La entalpia de combustin hcomb se define como la diferencia entre la entalpia de los
productos y la de los reactivos para una combustin completa a temperatura y presin
dadas. Es decir
ftcomb = Y . n s h s ~ Z n e he (13.18)
p R
donde los n corresponden a los coeficientes respectivos de la ecuacin de la reaccin que
dan los moles de los reactivos y de los productos por mol de combustible. Cuando la ental
pia de combustin se expresa basndose en la masa unidad de combustible, se designa por
hcomb. Los valores tabulados se dan habitualmente referidos a la temperatura estndar Tref
y a la presin estndar pref introducidas en la Sec. 13.2.1. El smbolo Komb K omh se uti
liza para los datos a estas temperatura y presin.
Cuando se dispone de los datos de las entalpias de formacin de todos los reactivos y
productos, la entalpia de combustin se puede calcular directamente mediante la
Ec. 13.18, como se ve en el Ejemplo 13.7. En caso contrario, se debe obtener experimen
talmente en unos aparatos llamados calormetros. Para este propsito se emplean tanto dis
positivos de volumen constante (bombas calorimtricas) como de flujo. Como ejemplo,
considrese un reactor que funciona en estado estacionario y en el que se quema comple
tamente el combustible con aire. Para devolver los productos a la misma temperatura que
los reactivos es necesario que haya una transferencia de calor desde el reactor. A partir del
balance energtico, el calor transferido es
c = X A - X ne he (13.19)
nc p r
*
donde los smbolos tienen el mismo significado que en discusiones previas. El calor trans
ferido por mol de combustible, QvJ c , se determinara de los datos medidos. Compa
rando la Ec. 13.19 con la Ec. 13.18, se tiene que hcomb =Qvc/ric- De acuerdo con el con
venio de signos habitual para el calor, la entalpia de combustin ser negativa.
Como se ha sealado antes, la entalpia de combustin puede utilizarse para el anlisis
energtico de los sistemas reactivos. Por ejemplo... considrese un volumen de control en
situacin estacionaria para el cual d balance de energa toma la forma
13.2.3 ENTALPA DE COMBUSTIN Y PODERES CALORFICOS
Todos los smbolos tienen el mismo significado que en comentarios anteriores. Esta ecua
cin se puede reordenar para dar
- r 1 - \ ns (hf)s (h)e + X ns (A h)s - X ne(A h)e
nc n c p R p r
Para una reaccin completa, el trmino subrayado es justamente la entalpia de combus
tin a Tref y pKf, hcomb. As, la ecuacin se convierte en
^ = ^comb + l n s (A h)s - I e(A h)t (13.20)
c c ^ ^
El segundo miembro de la Ec. 13.20 se puede calcular con un valor determinado experi
mentalmente para homb y los valores de Ah para productos y reactivos, determinados
segn se discuti anteriormente.
El poder calorfico de un combustible es un nmero positivo igual a la magnitud de la
entalpia de combustin. Se distinguen dos poderes calorficos con sus nombres respecti
vos: El poder calorfico superior (PCS) se obtiene cuando toda el agua formada en la com- poder calorfico
bustin es lquida; el poder calorfico inferior (PCI) se obtiene cuando todo el agua for- superior e inferior
mada en la combustin es gaseosa. El poder calorfico superior excede al inferior en la
energa necesaria para evaporar el agua formada. Los valores de ambos poderes calorficos
dependen tambin de que el combustible sea lquido o gaseoso. La Tabla A-25 propor
ciona datos sobre los poderes calorficos para diversos hidrocarburos.
En el siguiente ejemplo se muestra el clculo de la entalpia de combustin a partir de
datos tabulados.
PROBLEMA CLCULO DE LA ENTALPA DE COMBUSTIN
Calcule la entalpia de combustin del metano gaseoso, en kj por kg de combustible, (a) a 25C y 1atm con agua lquida
en los productos, (b) a25C y 1atm con vapor de agua en los productos, (c) Repita el apartado (b) a 1000 K y 1atm.
SOLUCIN *
Conocido: El combustible es metano gaseoso.
Se debe hallar: La entalpia de combustin, en kj por kg de combustible, (a) a25C, 1atm y agua lquida en los produc
tos, (b) a 25C, 1atm y vapor de agua en los productos, (c) a 1000 K, 1atm y vapor de agua en los productos.
1. Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno inerte.
2. La combustin es completa, y los reactivos y los productos se encuentran a la misma temperatura y presin.
3. El modelo de gas ideal se aplica al metano, aire de combustin y productos gaseosos de la combustin.
Anlisis: La ecuacin de la combustin es
CH4+202+7,52N2 C02+2HzO +7,52N2
La entalpia de combustin, dada por la Ec. 13.18, es
fccomb = Y,ns(hf + A h)s - Z ne(h{ + A h)e
Asignando alos coeficientes los valores que toman en la ecuacin de la combustin y evaluando las entalpias especficas
en trminos de sus entalpias de formacin especficas,
fccomb = hcc>2 + 2/zh20 ~ ^CH4(g) 2f to2
=(h +A)Co2+2(h + A/z)h2o ~(h +A/2)CH4(g) - 2 ( ~ / +Aft)o,
Para el nitrgeno, los trminos de entalpia en reactivos y productos se anulan. Tambin, la entalpia de formacin del
oxgeno es cero, por definicin. Reagrupando, la expresin de la entalpia de combustin resulta
comb = ( ?)cOa + 2 ( f ) n20 _ (^f )cH 4(g) + l ( A ^) co 2 + 2(A f t)Hj 0 ~ ( A ) cH 4(g) ~ 2(A )^|
~comb+l(Aft)co2+2(A/j)Hj0 (Aft)c:|1+(g) 2(A/2)o2]
Los valores de homb y (Ah)u. 0 dependen de que el agua en los productos sea lquida o gaseosa.
(a) Puesto que reactivos y productos estn a 25C, 1atm en este caso, los trminos Ah desaparecen de la expresin ante
rior para hcomb. As, para agua lquida en los productos, la entalpia de combustin es
^comb=(hf )c02+2(S)h20(1) ~(^f )cH4(g)
Con los valores de la entalpia de formacin tomados de la Tabla A-25
komb =-393 520 +2(- 285 830) - (- 74 850) =- 890 330 kj/kmol (combustible)
Este resultado se pone en funcin de la unidad de masa del combustible dividiendo por el peso molecular del metano
-890330 kJ /kmol(combustible)
h u =
comb 16,04 kg(combustible)/kmol(combustible) 55 507 W/kg(combustible)
que coincide razonablemente con el valor para el PCS del metano dado en la Tabla A-25.
(b) Como en el apartado (a), los trminos Ah se anulan en la expresin de hcomb. Para vapor de agua en los productos,
dicha expresin se reduce a homb, donde
^comb (f )c02+2(ftf)H20(g) ~(^f)cH4(g)
Con los valores de la Tabla A-25 para las entalpias de formacin
comb=-393 520 +2(- 241 820) - (- 74 850) =- 802 310 kj/kmol (combustible)
Por unidad de masa de combustible, la entalpia de combustin para este caso es
802 0
Komb = 16 04 = - 50019 kj/kg( combustible)
que coincide razonablemente con el valor para el PCI del metano dado en la Tabla A-25.
13.3 CLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA 725
O
(c) Para el caso en que los reactivos y los productos se encuentren a l 000 K, 1atm, el trmino homb en la expresin
anterior gara hcomb tiene el valor determinado en el apartado (b): homb =- 802 310 kj/kmol (combustible), y los tr
minos Ah para el 02, H20 (g) y CO, se calculan utilizando las entalpias especficas a 298 Ky 1000 K tomadas de la
Tabla A-23. Los resultados son
( M ) o 2 = 31 389 - 8682 = 22 707 kj/kmol
(A)H20(g) = 35 882 - 9904 =25 978 kj/kmol
(A/z)Co2 = 42 769 - 9364 =33 405 kj/kmol
Para el metano se puede utilizar la expresin de cp de la Tabla A-21 para obtener
,1000
(AA)cH4(g) =j 298 CpdT
d ( i 3-979 T2 , 24,558 T3 22,733 T4 , 6,963 Ts \ lmo
=* [3,8267- - + +^r r y j ^
=38189 kj/kmol (combustible)
Sustituyendo valores en la expresin de la entalpia de combustin,
hcomb = -802 310+ [33 405 +2(25 978)-38189-2 (22 707)]
= - 800 552 kj/kmol (combustible)
Por unidad de masa del combustible
, - 800 552 , , ., , s
ftcomb =16 Q4 = - 49 910 kj / kg( combustible)
D Comparando los valores, los apartados (b) y (c) se observa que la variacin de la entalpia de combustin con la tem
peratura es muy pequea. Lo mismo sucede con muchos hidrocarburos. Este hecho se utiliza frecuentemente para
simplificar los clculos de la combustin.
13.3 CLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA
Reconsideremos el reactor en estado estacionario dibujado en la Fig. 13.2. En ausencia de
trabajo \Vvc y de efectos apreciables de las energas cintica y potencial, la energa liberada ,
en la combustin se transfiere desde el reactor solamente de dos maneras: por la energa
que acompaa a los productos salientes de la combustin y por cesin de calor al entorno.
Cuanto menor sea esta cesin, mayor ser la energa transportada por los productos de
combustin y mayor su temperatura. La temperatura que alcanzan los productos, en el
lmite de operacin adiabtica del reactor, se llama temperatura adiabtica de llama o tem- temperatura adiabtica
peratura de combustin adiabtica. de llama
La temperatura adiabtica de llama se puede determinar mediante el uso de los princi
pios de conservacin de la masa y de la energa. Para ilustrar el procedimiento, suponga
mos que tanto el aire de combustin como los productos de la combustin forman mez-
das de gases ideales. Entonces, con las otras hiptesis establecidas antes, la Ec. 13.12b del
balance de energa por mol de combustible se reduce a la forma hp = hR, es decir
X s hs = X ne he (13.21a)
p R
donde e representa los flujos de entrada del combustible y el aire y 5 los productos de la
combustin a la salida.
Uso de datos tabulados. Cuando se usa la Ec. 13.9 con datos tabulados para calcular
los trminos de la entalpia, la Ec. 13.21a toma la forma
X ns (hf + Ah) = X ne (h + Ah)
P R
O
X ns (Ah)s = x ne(Ah)e + X ne h - X ns h (13.21b)
P R R P
Los n se obtienen en base por mol de combustible, de la ecuacin ajustada de la reaccin
qumica. Las entalpias de formacin de reactivos y productos se obtienen de la Tabla A-25.
En situaciones en las que no se disponga de la entalpia de formacin del combustible se
puede emplear como dato la entalpia de combustin. Conociendo los estados de los reacti
vos al entrar al reactor, los trminos A h para los reactivos se pueden calcular como se vio
anteriormente. As, todos los trminos del segundo miembro de la Ec. 13.21b pueden cal
cularse. Los trminos (Ah)s en el primer miembro dan cuenta de las variaciones en la ental
pia de los productos desde Tref hasta la temperatura adiabtica de llama desconocida. Puesto
que la temperatura incgnita aparece en cada trmino de la suma del primer miembro de la
ecuacin, la determinacin de la temperatura adiabtica de llama requiere iteracin: Se
supone una temperatura para los productos y se utiliza para evaluar el primer miembro de
la Ec. 13.21b. El valor obtenido se compara con el determinado previamente para el segundo
miembro de la ecuacin. Se contina el procedimiento hasta obtener un acuerdo satisfacto
rio. El Ejemplo 13.8 proporciona una ilustracin de lo sealado.
PROBLEMA CLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA
En un reactor bien aislado entra octano liquido a 25C y 1atm y reacciona con aire que entra a la misma temperatura y
presin. Para funcionamiento estacionario y efectos despreciables de las energas cintica y potencial, determine la tem
peratura de los productos de la combustin para combustin completa con (a) la cantidad terica de aire, (b) el'400%
del aire terico.
SOLUCIN
Conocido: Octano lquido y aire, ambos a 25C y 1atm, reaccionan completamente dentro de un reactor bien aislado
que opera en estado estacionario.
Se debe hallar: La temperatura de los productos de la combustin para (a) la cantidad terica de aire, (b) el 400% del
aire terico.
13.3 CLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA 727
E..1Z.9
1. El volumen de control indicado por la lnea a trazos en la figura anterior opera en estado estacionario.
2. Para el volumen de control, Qvc = 0, Wvc = 0 y los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
3. Tanto el aire de combustin como los productos forman mezclas de gases ideales.
5. Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado slo de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.
Anlisis: En estado estacionario la Ec 13.12b del balance de energa para el volumen de control se reduce con las hi
ptesis 2 y 3 a hP = hR, o
X n shfs = T n
e "f e (a)
Cuando se combina la Ec. 13.9 con datos tabulados para el clculo de los trminos de entalpia, la Ec. (a) se escribe como
X ns(hf +Ah)s =X ,>(/*? +&h)e
Reordenando,
X ns (Afc)s = X ne(Ah)c+ X nehie - X ns hfs
p r r p s
donde todos los smbolos tienen el mismo significado que en la Ec. 13.21b. Puesto que los reactivos entran a 25C, los
trminos (Ah)e en el segundo miembro desaparecen, y la ecuacin del balance de energa se transforma en
Xra5( Ah)s = X nc he- X nshs
p r p s
(b)
(a) Para la combustin del octano lquido con la cantidad estequiomtrica de aire, la ecuacin qumica es
C8H18(1) + 12,502+47N2^ 8C02+ 9H20(g) +47N2
Llevando los coeficientes de esta ecuacin a la Ec. (b) del balance de energa, sta queda
8(Aft)C02 + 9(A)H2o (g) + 47(A/ )N2
o o
= [(f)cgH18(., + 1 2 , 5 ( ^2+ 47#C 2]
= [8(/if)co2 + 9(^f)n2o(g) +
El segundo miembro de la ecuacin anterior se puede calcular con los valores de las entalpias de formacin tomados
de la Tabla A-25, dando
8(Ah)COn +9(Aft)Hn0(g) +47(A/z)n.2=5 074630 kj/kmol (combustible)
Cada trmino Ah en el primer miembro de esta ecuacin depende de la temperatura de los productos, 7P. Esta tem
peratura se puede calcular por un procedimiento iterativo.
La tabla siguiente da un resumen del procedimiento iterativo para tres valores de prueba de TP. Puesto que la suma
de las entalpias de los productos es igual a 5 074630 kj/kmol, el valor real de TP se encuentra en el intervalo de 2350 K
a 2400 K. La interpolacin entre estas temperaturas da TP =2395 K
2500 K 2400 K 2350 K
8(A ft)CQ2
975408 926304 901816
9(A0H2O(g)
890676 842436 818478
47(A fe)N;
3492664 3320597 3234869
f n s (Ah)s
5358748 5 089337 4955163
(b) La ecuacin qumica de la combustin completa del octano lquido con el 400% del aire terico es
C8H18(1) +5002+188N2-> 8C02+9HzO +37,502+188N2
El balance de energa, Ec. (b), en este caso se reduce a
8(A ft)co2+ 9(Aft)H2o<g) + 37,5(A ^)o 2+ 188(A )n 2 = 5 074630 kj/kmol (combustible)
Observe que el segundo miembro tiene el mismo valor que en el apartado (a). Procediendo iterativamente como
antes, la temperatura de los productos es TP =962 K.
D La temperatura determinada en (b) es considerablemente menor que el valor hallado en el apartado (a). Esto muestra
que el aporte de ms aire, una vez suministrado suficiente oxgeno para que se pueda producir la combustin com
pleta, "diluye los productos de la combustin bajando su temperatura.
Como colofn. Para un combustible determinado y una temperatura y presin dadas de
los reactivos, la temperatura adiabtica de llama mxima se obtiene para la combustin
completa y la Cantidad estequiomtrica de aire. Sin embargo, el valor medido de la tempe
ratura de los productos de combustin puede ser varios cientos de grados inferior a la tem
peratura adiabtica de llama mxima calculada. Esto se debe a varias razones. Por ejemplo,
una vez suministrada la cantidad necesaria de oxgeno para la combustin completa, el
aporte de ms aire diluye los productos de la combustin, bajando su temperatura. La
combustin incompleta tiende a reducir la temperatura de los productos, y la combustin
raramente es completa. Tambin se pueden reducir las fugas de calor pero no eliminarlas
completamente. Como resultado de las altas temperaturas alcanzadas, algunos productos
de la combustin se pueden disociar. Las reacciones de disociacin endotrmicas bajan la
temperatura de los productos. El efecto de la disociacin en la temperatura adiabtica de
llama se considera en la Sec. 14.4.
13.4 ENTROPIA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 729
13. 4 ENTROPA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA
TERMODINMICA
Hasta aqu nuestros anlisis de los sistemas reactivos se han realizado utilizando los prin
cipios de conservacin de la masa y la energa. En esta seccin se consideran algunas de
las implicaciones del segundo principio de la Termodinmica para sistemas reactivos. La
discusin contina en la Sec. 13.6, donde se trata el concepto de exerga, y en el captulo
siguiente, donde se considera el aspecto del equilibrio qumico.
13.4.1 CLCULO DE LA ENTROPA PARA SISTEMAS REACTIVOS
La propiedad entropa juega un papel importante en las evaluaciones cuantitativas que uti
lizan el segundo principio de la Termodinmica. Cuando se considera un sistema reactivo
surgen para la entropa los mismos problemas bsicos que para la entalpia y la energa
interna: debe utilizarse una referencia comn para asignar los valores de la entropa de
cada sustancia involucrada en la reaccin. Esto se efecta utilizando el tercer principio de la
Termodinmica y el concepto de entropa absoluta.
El tercer principio trata de la entropa de las sustancias en el cero absoluto de tempe
raturas. Basndose en observaciones experimentales, esta ley establece que la entropa de
una sustancia cristalina pura es cero en el cero absoluto de temperaturas, 0 K. Las sustan
cias que no poseen una estructura cristalina pura en el cero absoluto de temperatura tie
nen un valor no nulo de la entropa en el cero absoluto. La evidencia experimental sobre
la que se basa el tercer principio de la Termodinmica se obtiene principalmente de estu
dios de las reacciones qumicas a bajas temperaturas y de mediciones de los calores espe
cficos a temperaturas que se aproximan al cero absoluto.
Entropa absoluta. Para las consideraciones presentes, la importancia del tercer princi
pio estriba en que proporciona una referencia respecto de la cual la entropa de cada sus
tancia participante en una reaccin se puede evaluar de manera que no surjan ambige
dades o conflictos. La entropa relativa a esta referencia se denomina entropa absoluta. La
variacin de la entropa de una sustancia entre el cero absoluto y cualquier estado dado se
puede determinar con medidas precisas de los intercambios de energa y los datos de los
calores especficos o mediante procedimientos basados en la Termodinmica estadstica y
en datos moleculares observados.
La Tabla A-25 da el valor de la entropa absoluta para sustancias seleccionadas en el
estado estndar de referencia, Tre{ = 298,15 K y p K{ = 1 atm. Se dan dos valores para la
entropa absoluta del agua. Uno es para agua lquida y el otro para vapor de agua. Como
en el caso de la entalpia de formacin del agua considerado anteriormente, el valor del
vapor listado es para un estado hipottico en el cual el agua fuera vapor a 25C y 1atm que
obedeciera el modelo del gas ideal. Las Tablas A-22 y A-23 dan las tabulaciones de la
entropa absoluta frente a la temperatura a una presin de 1atmsfera para gases seleccio
nados. La entropa absoluta a 1atmsfera y a la temperatura T se designa s(T) o s (7),
segn que el valor se de en base msica o en base molar. En todas estas tablas se considera
que los gases se comportan como gases ideales.
Cuando se conoce la entropa absoluta en el estado estndar, su valor en cualquier otro
estado se puede obtener sumndole a aqulla la variacin en la entropa especfica entre los
dos estados. Anlogamente, cuando se conoce la entropa absoluta a la presinpref y la tem
peratura T, su valor a la misma temperatura y cualquier otra presin^se puede obtener de
~s(T,p) = s ( T , p [e{) + [ s ( T , p ) - s ( T , p ref)]
tercer principio de la
termodinmica
entropa absoluta
El segundo trmino del segundo miembro de esta ecuacin se puede calcular para un
gas ideal utilizando la Ec. 6.25b. Esto es
s ( T , p ) = s{T) (gas ideal) (13.22)
donde s (7) es la entropa absoluta a la temperatura Ty la presin pre.
La entropa del componente z-simo de una mezcla de gases ideales se evala a la tem
peratura T de la mezcla y a su presin parcial p: Si (T, pt). La presin parcial viene dada
por p = y p, donde y es la fraccin molar del componente i, y p la presin de la mezcla.
As, la Ec. 13.22 toma la forma
Si(T,Pi) = s ( T) - R ln -p-
P ref
O
- , rf , - 0 /-TA di y*P /"componente deuna^
s d T , Pi) = S i m ~ R l n [ mezcla de gas ideal J
(13.23)
donde s ( T) es la entropa absoluta del componente i a la temperatura T y la presinpIe.
13.4.2 BALANCE DE ENTROP A PARA SISTEMAS REACTIVOS
Muchas de las consideraciones hechas al escribir los balances de energa para sistemas reac
tivos se aplican tambin a los balances de entropa. La expresin de los balances de entropa
para sistemas reactivos se ilustrar con el anlisis de casos especiales de gran inters.
Volmenes de control en estado estacionario. Empecemos considerando el reactor
de la Fig. 13.2, que opera en estado estacionario y cuya reaccin de combustin viene dada
por la Ec. 13.11. Tanto el aire como los productos de la combustin se suponen mezclas
de gases ideales. El balance de entropa para el reactor de dos entradas y una salida se
puede expresar, por mol de combustible, como
J J
a + 4 r 2 + I a + 4 j 3,76 n2
a co2 + 2~sh 2o + ( a + 4j 3-76 % 2
(13.24)
donde nc es el flujo molar del combustible y los coeficientes que aparecen en los trminos
subrayados son los correspondientes a cada sustancia en la ecuacin de la reaccin.
Las entropas especficas de la Ec. 13.24 son absolutas. Consideremos cmo se calcu
lan las entropas para el aire y los productos de la combustin. Las entropas de los pro
ductos se pueden calcular con la Ec. 13.23, utilizando la temperatura, presin y composi
cin de los mismos. Igualmente pueden calcularse las entropas del oxgeno y nitrgeno,
utilizando la temperatura, presin y composicin del aire de combustin. Si el combusti-
13.4 ENTROPA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 731
ble y el aire entran al reactor como una mezcla de gases ideales, las entropas de sus com
ponentes se deberan calcular con la Ec. 13.23 utilizando las presiones parciales corres
pondientes. Tales consideraciones se aplican en el Ejemplo 13.9.
PROBLEMA CLCULO DE LA ENTROPA GENERADA POR UN REACTOR
En un reactor bien aislado entra octano lquido a 25C y 1atm y reacciona con aire que entra a la misma temperatura y
presin. Los productos de la combustin salen a1atm de presin. Para operacin estacionaria y variaciones desprecia
bles en laenerga cintica y potencial, determine laentropa generada, en kJ/K por kmol de combustible, para una com
bustin completa con (a) la cantidad terica de aire, (b) el 400% del aire terico.
SOLUCIN
Conocido: El octano lquido y el aire, cada uno a 25C y 1atm, reaccionan hasta la combustin completa en un reactor
bien aislado que opera en estado estacionario. Los productos de lacombustin salen a 1atm de presin.
Se debe hallar: La entropa generada, en kJ/K por kmol de combustible, para una combustin con (a) la cantidad terica
de aire, (b) el 400% de esta cantidad.
fi^wu B.IZj
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta por una lnea de trazos opera en estado estacionario y sin in
tercambio de calor con el entorno.
2. La combustin es completa. Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitr
geno inerte. *
3. El aire de combustin y los productos resultantes se pueden modelar como mezclas de gases ideales.
4. Los reactivos entran a 25C, 1atm. Los productos salen a 1atm.
Anlisis: La temperatura de los productos de la combustin TP se calcul en el Ejemplo 13.8 para cada uno de los dos
casos. Para la combustin con el aire estequiomtrico, TP =2395 K. Para la combustin completa con el 400% del aire
terico, TP= 962 K.
(a) Para la combustin del octano lquido con la cantidad terica de aire, la ecuacin qumica es
C8H18(1) +12,502+47N2 8C02+9H20(g) +47N2
C8H18(1)
25C, 1atm
Aislamiento
Aire
25C, 1atm
Productos de la
combustin 1atm
O
Tr = 2395 K (apartado a)
rP =962 K (apartado b)
Con las hiptesis 1y 3, el balance de entropa por mol de combustible toma la forma
0 = 2 ' ^ ^ + s f + ( 1 2 , 5 J o 2 + 4 7 J n 2) ( 8 J c o 2 + 9 J n 2o(g) + 4 7 s n 2)
' i nc
o, reagrupando trminos
- r 5 = ( 8 5 C o 2 + 9 J H 2o(g) + 4 7 5 n 2) _ sF - ( 1 2 , 5 s o 2 + 4 7 5 n 2)
n c
Cada coeficiente de esta ecuacin es el del trmino correspondiente en la ecuacin qumica ajustada.
El combustible entra al reactor individualmente a Tref, pref. La entropa absoluta del octano lquido necesaria para
el balance de entropa se obtiene de la Tabla A-25 y es 360,79 kJ/kmol-K.
El oxgeno y el nitrgeno en el aire de combustin entran al reactor como componentes de una mezcla a Tre{, pK{
Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa absoluta de la Tabla A-23,
-o ^ , y o 2Prc
s o 2 - s o 2 ( T r e f ) R ln p -
= 205,03 - 8 ,314 ln 0,21 =218,01 kj/kmol K
_ o P ref
s n =5n (Tref) - i? ln -----
2 2 ret/ pre
= 191,5 - 8,314 ln 0,79 = 193,46 kj/kmol K
El producto gaseoso sale como una mezcla de gases ideales a 1atm y 2395 K con la siguiente composicin: y co =
8/64 =0,125, ^H,0 (g) =9/64 =0,1406, jVn2=47/64 =0,7344. Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa absoluta a 2395
K de la Tabla A-23,
~sco2 =-?o2~R 'nJVco2
=320,173 - 8,314 ln 0,125 =337,46 kj/kmol K
I h2o =273,986 - 8,314 ln 0,1406 =290,30 kj/kmol K
=258,503 - 8,314 ln 0,7344 =261,07 kj/kmol K
Sustituyendo valores en laecuacin del balance de entropa,
=8(337,46) +9(290,30)
n c
- 360,79-12,5(218,01)-47(193,46)
=5404 kj/kmol (octano) K

(b) La combustin completa del octano lquido con el 400% del aire terico se describe con la siguiente ecuacin qu
mica
C8H18(1) +5002+188N2 8C02+9H20(g) +37,5 02+188N2
El balance de entropa por mol de combustible toma la forma
13.4 ENTROPA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 733
Las entropas especficas de los reactivos tienen los mismos valores que en el apartado (a). El producto gaseoso
sale como una mezcla de gases ideales a 1atm y 962 K con la siguiente composicin: y co =8/242,5 =0,033,
jVH20 (g) - 9/242,5 =0,0371, y Q2 =37,5/242,5 =0,1546, =0,7753. Con el mismo procedimiento que en el
apartado (a),
s co =276,12 - 8,314 In 0,033 =295,481 kj/kmol K
sH0 =231,01 - 8,314 In 0,0371 =258,397 kj/kmol K
s 0 =242,12 - 8,314 ln 0,1546 =257,642 kj/kmol K
5n,2=226,795 - 8,314 ln 0,7753 =228,911 kj/kmol K
Sustituyendo valores en la expresin de la entropa generada,
=8(295,481) +9(258,397) +37,5(257,642) +188(228,911)
nc
- 360,79 - 50(218,01) - 188(193,46)
=9754 kj/kmol (octano) K
a Al comparar los resultados de los apartados (a) y (b) ntese que una vez suministrado suficiente oxgeno para lacom
bustin completa, mezclar mayor cantidad de aire con el combustible antes de la combustin, conduce a una menor
temperatura de los gases de combustin y auna mayor generacin de entropa.
Sistemas cerrados. A continuacin considrese un balance de entropa para un proceso
en un sistema cerrado durante el cual se produce una reaccin qumica:
Su S n
T j b+ CT
(13.25)
SR y SP designan, respectivamente, la entropa de los reactivos y la de los productos.
Cuando ambos forman mezclas de gases ideales, el balance de entropa se puede expresar,
por mol de combustible, como
T \
+
a
(13.26)
donde los coeficientes n del primer miembro son los de la ecuacin de la reaccin que dan
los moles de cada sustancia que reacciona o de cada producto por mol de combustible. Los
trminos del balance de entropa se pueden calcular con la Ec. 13.23 utilizando la tempe
ratura, presin y composicin de los reactivos o productos, segn corresponda. El com
bustible podra estar mezclado con el oxidante, aspecto que habra que tener en cuenta al
determinar las presiones parciales de los reactivos.
El Ejemplo 3.10 desarrolla un caso de clculo de la variacin de entropa para una com
bustin a volumen constante.
PROBLEMA VARIACIN DE ENTROPA PARA LA COMBUSTIN A VOLUMEN CONSTANTE
Determine la variacin de entropa en el sistema del Ejemplo 13.6, en kJ/K.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de metano gaseoso y oxgeno, inicialmente a 25C y 1atm, se quema completamente en un re
cipiente rgido y cerrado. Los productos se enfran hasta 900 K y 3,02 atm.
Se debe hallar: La variacin de entropa del proceso en kJ/K.
Datos conocidos y diagramas: Ver Fig. E13.6
1. El contenido del recipiente se toma como sistema
2. La mezcla inicial, as como los productos de la combustin, se pueden modelar como mezclas de gases ideales.
Anlisis: La ecuacin qumica de la combustin completa del metano con oxgeno es
CH4+202->C02+2H20
La variacin de entropa para el proceso del sistema cerrado es AS = S p - SR, donde y Sp designan, respectivamente,
las entropas inicial y final del sistema. Puesto que la mezcla inicial se considera una mezcla de gases ideales (hiptesis
2), la entropa de los reactivos se puede expresar como la suma de las contribuciones de los componentes, calculada cada
una a la temperatura de la mezcla y a la presin parcial del componente. Es decir
SR= 15Ch4(7i >JVch4Pi ) +2?o2(7,,j >o2p,)
donde y CHi =1/3 e =2/3 designan, respectivamente, las fracciones molares del metano y del oxgeno en la mezcla
inicial. Igualmente, puesto que los productos de la reaccin forman una mezcla de gases ideales (hiptesis 2),
-SP = lsco2(T2,yCQ2p2) +2sH2o(72>yH2oP2)
*
donde yco2=1/3 ejv>H0 =2/3 denotan, respectivamente, las fracciones molares del dixido de carbono y del vapor de
agua en los2productos e la combustin. En estas ecuaciones, p, y p2designan lapresin en los estados inicial y final,
respectivamente.
Las entropas especficas necesarias para determinar SRse pueden calcular mediante la Ec. 13.23, utilizando los datos
de entropa absoluta de la Tabla A-25. Puesto que 7\ =Trcfyp =prL.f
, r r s __ - o ,f ti . 731J 'cH.Pref
5CH4( ^l >J VcH4P l ) ~ 5CH4( T tf ) ^ l n --------------
=186,16 - 8,314 ln i =195.294 kj/kmol K
13.4 ENTROPA ABSOLUT /V Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 735

De modo similar,
So2(Tuy 0.Pi) = so2(Tk{) - R
= 205,03 - 8,314 ln | =208,401 kj/kmol K
En el estado final los productos se encuentran aT2 = 900 K y p2 =3,02 atm. Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa
absoluta de la Tabla A-23,
JVco P2
^C02(^2JVc02/,2) = co2(^2)~* --------
Fre
= 263,559 - 8,314 ln (lZg)(3,02) =263,504 kj/kmol K
__ y H 0 P 2
^H2o(T2,yn2oP2) = Sh2o ( T 2) - R ln ^
=228,321 - 8,314 In (2/3>(3-02>= 222,503 kj/kmol K
Finalmente, la variacin de entropa del proceso es
AS = SP - SR
=[263,504 +2(222,503)] - [195,294 +2(208,401)]
=96,414 kJ/K
13.4.3 CALCULO DE LA FUNCION DE GIBBS PARA SISTEMAS REACTIVOS
En la segunda parte de este captulo, relativa al anlisis exergtico, resulta de utilidad la
propiedad termodinmica conocida como funcin de Gibbs. La funcin de Gibbs especfica,
g , introducida en la Sec. 11.3, es
g = h - Ts (13.27)
El procedimiento seguido para establecer una referencia para la funcin de Gibbs es
muy parecido al utilizado en la definicin de la entalpia de formacin: A cada elemento
estable en el estado estndar se le asigna un valor cero de la funcin de Gibbs. La funcin funcin de Gibbs
de Gibbs deformacin de un compuesto es igual al cambio de la funcin de Gibbs en la de formacin
reaccin mediante la cual el compuesto se forma a partir de sus elementos. La Tabla A-25
da la funcin de Gibbs de formacin, gf, a 25C y 1atm para sustancias seleccionadas.
La funcin de Gibbs en un estado distinto del estndar se encuentra sumando a la fun
cin de Gibbs de formacin el cambio en la funcin de Gibbs especfica Ag entre el estado
estndar y el de inters
g ( TP) = gt + l g ( T , p ) - ~g(Tn.f, p ret)\ = g + Ag (13.28)
Con la Ec. 13.27, Ag se puede escribir como
Ag = [h ( T , p ) - h(Trd, p Td)] - [ Ts.{ T,p ) - Trefs(Trd, Pre)l
La funcin de Gibbs del componente i en una mezcla de gases ideales se calcula la presin
parcial del componente i y a la temperatura de la mezcla.
El procedimiento para determinar la funcin de Gibbs de formacin se recoge en el
ejemplo siguiente.
PROBLEMA CLCULO DE LA FUNCIN DE GIBBS DE FORMACIN
Determine lafuncin de Gibbs de formacin del metano en el estado estndar, en kj/kmol.
SOLUCIN
Conocido: El compuesto es metano.
Se debe hallar: La funcin de Gibbs de formacin en el estado estndar, en kj/kmol.
Consideraciones e hiptesis: En la formacin de metano a partir del carbono y del hidrgeno (H2), stos se encuentran
inicialmente a 25C y 1atm de presin cada uno. El metano formado se encuentra tambin a25C y 1atm de presin.
Anlisis: El metano se forma a partir del carbono y del nitrgeno segn C +2H2->CH4. El cambio en lafuncin de
Gibbs en esta reaccin es
gp ~ gR =( - Ts)Ch4- ( h - Ts)c - 2(h - Ts)h2
=(^ch4~~he ~ 2^h2) ~T(~s CH - sc 2%^)
donde gP y gRdenotan, respectivamente, las funciones de Gibbs de reactivos y productos, ambas por kmol de metano.
En este caso, todas las sustancias se encuentran a la misma temperatura y presin, 25C y 1atm, que corresponden
a los valores del estado de referencia estndar. En este estado la entalpia y la funcin de Gibbs para el carbono y el hi
drgeno son cero por definicin. As, en la ecuacin anterior gR=hc =hH = 0. Adems, gP =(g)ch4y se obtiene
(f )cn4 = ( ^ ) ch4 - 7ref(5CH4 s c 2%2)
donde el superndice indica que se trata de propiedades a Tref, pK{. Con los datos de la Tabla A-25 para la entalpia de
formacin y la entropa absoluta
Cgf)CH4=-74850-298,15 [186,16-5,74-2(130,57)] =-50 783 kj/kmol
La pequea diferencia entre el valor calculado de la funcin de Gibbs de formacin del metano y su valor de la Tabla A-25
se puede atribuir al redondeo. *
13.5 CLULAS DE COMBUSTIBLE
clula de combustible Una clula de combustible es un dispositivo en el cual el combustible y un oxidante sufren
una reaccin qumica controlada que da lugar a los productos y suministra directamente
corriente elctrica a un circuito externo. El combustible y el oxidante no reaccionan en un
proceso rpido de combustin, sino que reaccionan por etapas en electrodos separados,
uno positivo (ctodo) y otro negativo (nodo). Un electrolito separa a los dos electrodos. La
13.5 CLULAS DE COMBUSTIBLE 737
velocidad de la reaccin queda limitada por el tiempo que tardan las especies qumicas en
difundirse a travs de los electrodos y del electrolito y por la cintica de reaccin.
En una clula de combustible la reaccin qumica se aprovecha para producir electri
cidad sin partes mviles y sin utilizar transferencias de calor intermedias como en las cen
trales trmicas estudiadas en los Caps. 8 y 9. Puesto que una clula de combustible no fun
ciona como un ciclo termodinmico de potencia, no es aplicable la nocin de rendimiento
trmico mximo impuesto como lmite por el segundo principio. Dado un determinado
suministro de combustible y oxidante, se puede conseguir ms trabajo con una clula de
combustible que si se permitiera a los gases reaccionar espontneamente (y por tanto muy
irreversiblemente) y se suministraran los productos calientes de la combustin a un ciclo
de potencia cuya eficiencia trmica est limitada estrictamente por el segundo principio.
Adems, las clulas no producen grandes cantidades de emisiones indeseables o calor de
desecho.
Durante muchos aos las clulas de combustible hidrgeno-oxgeno se han utilizado
para suministrar energa a los vehculos espaciales. Las empresas elctricas estn desarro
llando actualmente clulas de combustible con gas natural. Los fabricantes de coches con
sideran tambin que las clulas de combustible se podrn utilizar para mover vehculos.
Sin embargo, an quedan por resolver muchos problemas tcnicos antes de que las clulas
de combustible puedan tener un uso ms generalizado.
Hay muchas clases de clulas de combustible. La Fig. 13.3 muestra un mdulo de
clula de combustible xido slido unto con el esquema de una clula de combustible hidr
geno-oxgeno, que se considera a continuacin.
Clula de combustible hidrgeno-oxgeno. Considerando la Fig. 13.3, el hidrgeno
suministrado a la clula se difunde a travs del nodo poroso y reacciona sobre la superfi
cie del nodo con los iones OH- , formando agua y liberando electrones libres segn
H2+20H - 2H20 +2e
Circuito elctrico externo
i-VW\n
2e~
Combustible__
H2
->2H?0 +2e~
2 0 H -
>/
20H~
\
>2H20
m2o
/
Oxidante
o 2
H ,0
O? +HoO +2e
2 2
Producto
^ h 2o
(a)
Reaccin global de la clula: H2
0b)
20H-
Sistemas de clulas de combustible, (a) Mdulo de 25 kW de clula de combustible xido slido,
(b) Esquema de una clula de combustible hidrgeno-oxgeno.
exerga termomecnica
exerga qumica
Los electrones entran en el circuito exterior y el agua va al electrolito. El oxgeno se com
bina en la superficie del ctodo con el agua del electrolito y los electrones del circuito exte
rior, para formar OH y agua segn
\ 0 2 + 2H20 +2e~- 2OH + H20
El electrolito, que separa ambos electrodos, transporta los iones OH y completa el cir
cuito. El agua se elimina de la clula. La reaccin global de la clula es
H2+ \ o 2 * h 2o
que es la misma que la ecuacin de la reaccin de combustin altamente exotrmica,
Ec. 13.1, con cuyo anlisis se inici el presente captulo. En la clula de combustible, sin
embargo, tan solo se transfiere una cantidad relativamente pequea de calor entre la clula
y su entorno. Adems, la temperatura dentro de la clula de combustible es pequea frente
a la de los productos en las reacciones de combustin rpidas. Los nicos productos de
una clula de combustible de hidrgeno-oxgeno son el agua y la electricidad producida.
R G I A I
El objeto de esta seccin es extender el concepto de exerga introducido en el Cap. 7 para
utilizarlo en el estudio de sistemas con procesos de combustin. Para distinguir las consi
deraciones presentes de las introducidas anteriormente, estudiaremos como sistema una
cantidad determinada de un combustible hidrocarbonado CaHba temperatura T0y pre
sin p 0. El ambiente consiste en una fase gaseosa a T0, p0 compuesta por nitrgeno, ox
geno, vapor de agua y dixido de carbono. Puesto que el sistema est en equilibrio trmico
y mecnico con el ambiente, el valor de la exerga segn se defini en la Sec. 7.2 sera cero.
Sin embargo, para ser ms precisos deberamos decir que la contribucin termomecnica a
la magnitud de la exerga tiene un valor nulo, ya que se puede definir una contribucin
qumica no identificada previamente que tiene un valor no nulo. Este aspecto del concepto
de exerga es el objeto de esta seccin.
13.6 INTRODUCCIN A LA EXERGA QUMICA
La exerga se introduce en el Cap. 7 a travs del estudio de un sistema combinado consis
tente en un sistema cerrado objeto del anlisis y un ambiente. All se buscaba una expresin
que diera el mximo trabajo extraible del sistema combinado, al evolucionar el sistema
cerrado hacia el equilibrio trmico y mecnico con el ambiente. La exerga termomecnica
nos da el valor buscado del trabajo. En esta seccin estudiaremos un sistema combinado
formado por un ambiente y un sistema consistente en una cantidad especificada de com
bustible a T0, p0. El objetivo es valorar el trabajo que puede obtenerse al permitir que el
combustible reaccione con el oxgeno del ambiente para producir los componentes
ambientales dixido de carbono y agua. La exerga qumica es, por definicin, el mximo
trabajo terico que podra desarrollar el sistema combinado. La suma de las exergas ter
momecnica y qumica es la exerga total asociada a un sistema dado en un estado especi
ficado, relativa a un determinado ambiente.
1 El estudio del Cap. 7 es un prerrequisito para esta seccin.
Considrese un sistema combinado formado por un ambiente y una cantidad de combus
tible hidrocarburo, CaHb. Para ayudar a visualizar cmo se puede obtener trabajo a partir
de la reaccin del combustible con los componentes ambientales, en el sistema combinado
se incluye una clula de combustible que opera en estado estacionario, segn muestra la
Fig. 13.4. Refirindonos a esta figura, el combustible entra a la clula a temperatura T0 y
presin p0. El oxgeno entra procedente del ambiente por otra conduccin. Suponiendo
que el ambiente consiste en una mezcla de gases ideales, el oxgeno entrara en las condi
ciones existentes en el ambiente: temperatura T0 y presin parcial p0, donde es la
fraccin molar del oxgeno en el ambiente de referencia para la exerga. El combustible y
el oxgeno reaccionan completamente dentro de la clula formando dixido de carbono y
vapor de agua, que salen en corrientes separadas y en sus condiciones ambientales: tempe
ratura T0 y presiones parciales ^co2Po e J h2o Po< respectivamente. La reaccin viene dada
por
CaHb+ (a + ^ 0 2 -> aC 02+ ^H 20 (13.29)
El balance de energa para un volumen de control que englobe la clula de combustible
se reduce, en estado estacionario, a
Wc Qvc T b \ - b -
- 7 = Hhc + |a + ho2 a^co2~ 2 ^H2 (13.30)
EXERGA QUMICA DE UN HIDROCARBURO: CaHb
13.'f Ilustracin para introducir el
concepto de exerga qumica
de un combustible.
Las contribuciones de las energas cintica y potencial se consideran despreciables. Puesto
que la clula de combustible opera en estado estacionario, su volumen no vara con el
tiempo, por lo que no se necesita consumir parte de WYC para desplazar el ambiente. As,
la Ec. 13.30 da el trabajo desarrollado por el sistema combinado: sistema ms ambiente.
Se supone que el calor se intercambia con el ambiente solamente a la temperatura T0. Por
tanto, un balance de entropa para el volumen de control toma la forma
0 =
Qy/C
+ ~sc + I a +4 I 5o2- asca H0O
+ (13.31)
Eliminando la transferencia de calor entre las Ecs. 13.30 y 13.31 resulta
hr + a + 7 )hn - a h ,
'co,
~ Tn
H ,0
_ rT~1 ^VC
nc
(13.32)
En la Ec. 13.32, la entalpia y la entropa especficas del combustible se calculan a T0 y
p 0. Los valores de las entalpias especficas del primer trmino subrayado se pueden deter
minar conociendo solamente la temperatura T0. Las entalpias especficas del segundo tr
mino subrayado se pueden determinar conociendo la temperatura, presin y composicin
del ambiente. En consecuencia, una vez determinado el ambiente, todos los trminos de
entalpia y entropa de la Ec. 13.32 se pueden considerar conocidos e independientes de la
naturaleza de los procesos que ocurran en el volumen de control. Sin embargo, el trmino
T0(jvc depende explcitamente de la naturaleza de tales procesos. De acuerdo con el
segundo principio, T0dvc es positivo cuando existen irreversibilidades internas, desaparece
en el caso lmite de ausencia de irreversibilidades y jams es negativo. El valor mximo terico
del trabajo desarrollado se da cuando no se presentan irreversibilidades. Haciendo T0vc
igual a cero en la Ec. 13.32, resulta la siguiente expresin para la exerga qumica:
b \ T
o.
bV
5c + a + 7 U o2~ acc, -
J H ,0
(13.33)
El superndice q se*utiliza para distinguir esta contribucin al valor de la exerga de la exer
ga termomecnica introducida en el Cap. 7.
Ecuaciones tiles. Por conveniencia de clculo con ordenador, la exerga qumica dada
por la Ec. 13.33 se puede escribir como la Ec. 13.35 reemplazando los trminos de entro
pa especfica del 02, C 02y H20 por la expresin siguiente, obtenida por reduccin de la
Ec. 6.21b,
h ( To>y*Po) = ~si (T0, p 0) - R
(13.34)
El primer trmino del segundo miembro es la entropa absoluta a T0 y p0 e y f es la frac
cin molar del componente i en el ambiente.
Aplicando la Ec. 13.34, la Ec. 13.33 se transforma en
(ToPo)
- T
, bA _ _ b -
sc + I a + Î Sq2 a co2 2 5H2(g) (To.ô) (13.35)
+ RTq ln
a \a + b/4
(yo,)
.<>CO2)a0,H,o)b/2.
Los trminos de entalpia especfica se determinan utilizando las entalpias de formacin de
las sustancias respectivas. Las entropas absolutas que aparecen en la ecuacin son las entro
pas absolutas determinadas segn la Sec. 13.4. Habitualmente el trmino logartmico slo
contribuye a la magnitud de la exerga qumica en un pequeo porcentaje.
La Ec. 13.35 se puede expresar alternativamente en trminos de las funciones de Gibbs
de las sustancias respectivas como
c + [a + | W a&co,
RT0 ln
( y b J
2
a +b/4
b -
2 &H20(g)
( T 0, p 0)
0>co , ) 80,H,O)b/2
(13.36)
Las funciones de Gibbs especficas se calculan a la temperatura T0 y a la presin p0 del
ambiente. Estos trminos se pueden determinar con la Ec. 13.28 segn
g(T0, p 0) = gf + [g(T0, p 0) - g(TIe, p re{)] (13.37)
donde gf es la funcin de Gibbs de formacin. Para el caso particular en el que T0y p0 coinci
dan con Tygf ypref, respectivamente, el segundo trmino del segundo miembro de la Ec. 13.37
desaparece y la funcin de Gibbs especfica es justamente la funcin de Gibbs de formacin.
Finalmente, ntese que el trmino subrayado de la Ec. 13.36 puede escribirse de forma ms
compacta como -AG: el cambio de la funcin de Gibbs cambiado de signo para la reaccin,
Ec. 13.29, considerando cada sustancia por separado a temperatura T 0 y presinp0.
EXERGA QUMICA DE OTRAS SUSTANCIAS
El mtodo introducido en esta seccin para calcular la exerga qumica de los hidrocarburos
puros puede utilizarse, en principio, para otras sustancias: La exerga qumica es el mximo
trabajo terico que puede desarrollarse en una clula de combustible en la que la sustancia
de inters entra a T0, p0 y reacciona completamente con los componentes del ambiente para
producir los componentes del ambiente. Todos los componentes ambientales involucrados
entran y salen de la clula con sus condiciones en el ambiente. Describiendo adecuada
mente el ambiente, el mtodo puede aplicarse a todos los compuestos de inters prctico.2
2 Para una discusin ms amplia, vase el libro de M. J. Moran: Availability Analysis: A Guide to Effi
cient Energy Use. ASME Press, New York, 1989, pp. 169-170.
En la discusin siguiente consideramos solamente los compuestos CO, H2OrN2, 0 2y C02,
porque todos ellos participan en las reacciones elementales de combustin que tratamos en
este captulo. De estas cinco sustancias, slo el monxido de carbono no est incluido en
el ambiente considerado. Tomaremos los compuestos en el orden dado.
Siguiendo el desarrollo de la Ec. 13.36 para el caso del monxido de carbono, a T0,
p 0, la reaccin en la clula es CO +1/2 02-> C02, y la exerga qumica viene dada por
7L - T
co teco + 2So,
tfco2K^()A)) + RT0 ln
0* a>
J 'co,
1/2
(13.38)
h 2o (1) H20(g)
N, N,
Si el monxido de carbono no es puro sino un componente de una mezcla de gases
ideales a T0, p0, cada componente i de la mezcla entra en la clula a la temperatura
T0 y con su presin parcial ypQ. La contribucin del monxido de carbono a la exer
ga qumica de la mezcla, por mol de CO, viene dada por la Ec. 13.38 con la fraccin
molar del monxido de carbono en la mezcla,y^Q, incluida en el numerador del tr
mino logartmico, que se lee entonces ln V y c o t y o ^ 12 t y c o ^ - Esta consideracin es
importante al evaluar la exerga de los productos de combustin que contienen
monxido de carbono.
Considrese a continuacin el caso del agua pura a T0, p0. El agua est presente
como vapor en el ambiente considerado, pero normalmente es lquido a T0, p0. As,
el agua entra en la clula como lquido a T0, p0 y sale como vapor a T0, y ^ o P o , sin
producirse ninguna reaccin en la clula. La exerga qumica es
a H20 ~ [&H20(1) &H20(g)](7(),P o) +
^h2o
(13.39)
Considrese el N2, 0 2y C02, todos ellos puros a T0, p0. El nitrgeno, oxgeno y
dixido de carbono estn presentes en el ambiente y son normalmente gases a T0, p0.
Para cada uno de ellos, el gas entra en la clula a T0r p 0 y sale T0, y ap 0, dondey a es la
fraccin molar de N2, 0 2y C02en el ambiente, segn corresponda. No se producen
reacciones en la clula. La exerga qumica se reduce simplemente a un trmino
logartmico de la forma
= RT0 ln f - (13.40)
Finalmente, para una mezcla de gases ideales a T0, p 0 compuesta slo de sustancias
presentes como gases en el ambiente, la exerga qumica se obtiene sumando las Con
tribuciones de cada uno de los componentes. El resultado, por mol de mezcla, es
(13.41a)
dondey e y f representan las fracciones molares del componente i en la mezcla a T0,
pQy en el ambiente, respectivamente. Expresando el trmino logartmico como
(l n(l / yf ) + ln y) e introduciendo la Ec. 13.40 para cada gas, la Ec. 13.41a puede
escribirse de forma alternativa como
13.7 EXERGA QUMICA ESTNDAR 743
+ R T 0 l y i \ n y i (13.41b)
i i
El desarrollo de las Ecs. 13.38 hasta la 13.41 se deja como ejercicio. Los ejemplos sub
siguientes y los problemas del final del captulo ilustran su uso.
13.7 EXERGA QUMICA ESTNDAR
Los ambientes utilizados hasta aqu como referencia para calcular valores de exerga son
adecuados para una amplia variedad de aplicaciones prcticas, incluida la combustin. Sin
embargo, en muchos casos interesantes el ambiente debe ampliarse para incluir otras sus
tancias. En aplicaciones que incluyen el carbn, por ejemplo, entre los componentes del
ambiente aparecen generalmente el xido de azufre y otros compuestos de azufre. Adems,
una vez determinado el ambiente, son necesarios un conjunto de clculos para obtener las
exergas de sustancias de inters. Estas complejidades pueden resolverse usando una tabla
de exergas qumicas estndar. Los valores de dichas exergas qumicas estndar estn basados
en ambientes de referencia estndar para valores de la temperatura, T0, y presin, p 0, igual
a 298,15 y 1atm, respectivamente, y consisten en un conjunto de sustancias de referencia
con una concentracin estndar que refleja de la forma ms aproximada posible el pano
rama qumico del ambiente. Para excluir la posibilidad de trabajo producido por interaccio
nes entre partes del ambiente, estas sustancias de referencia deben estar en equilibrio
mutuo. Las sustancias de referencia caen en general, en tres grupos: componentes gaseosos
de la atmsfera, sustancias slidas de la corteza terrestre y sustancias neutras o con iones
de los ocanos. Una caracterstica comn de los ambientes estndar de referencia de la
exerga es una fase gas, que equivale al aire, que incluye N2, 0 2, C02, HzO (g), y otros gases.
Cada gas presente en esta fase gaseosa se considera que est a una temperatura, T0, y a una
presin parcial p{= y j p0.
Dos son las alternativas ms usadas como ambientes estndar de referencia de la exer
ga. Son los denominados Modelo I y Modelo II. La Tabla A-26 da, para cada uno de estos
modelos, valores de la exerga qumica estndar para diversas sustancias, en kj/kmol, junto
con una breve descripcin de la lgica del conjunto propuesto. Los mtodos empleados
para determinar las exergas qumicas estndar tabuladas se explican en las referencias que
acompaan la tabla. En cada anlisis en particular slo se debe utilizar uno de los modelos.
El uso de una tabla estndar simplifica a menudo la aplicacin de los principios exerg-
ticos. Sin embargo, el trmino "estndar" es malinterpretado con frecuencia ya que no hay
una especificacin del ambiente que sea vlida para todas las aplicaciones. Con todo, las
exergas qumicas calculadas relativas a especificaciones alternativas del ambiente estn en
buen acuerdo, en general. Para una amplig variedad de aplicaciones ingenenles, la conve
niencia de utilizar valores estndar compensa sobradamente la ligera prdida de exactitud
en los resultados. En particular, puede ignorarse el efecto de ligeras variaciones en los valo
res de T0, p0 respecto de sus valores estndar.
EXERGA QUMICA ESTNDAR DE UN HIDROCARBURO: CaHb
En principio, la exerga qumica estndar de una sustancia no presente en el ambiente
estndar de referencia puede calcularse considerando una reaccin idealizada de la sustan
cia con otras cuyas exergas qumicas sean conocidas. Para ilustrar esto en el caso de un com
bustible hidrocarburo puro, CaHba T0, p0 , consideraremos un volumen de control en
estado estacionario, como el que recoge la Fig. 13.5, y en el que el combustible reacciona
exergas qumicas
estndar
W
mc
Ftyv 13.S Reactor utilizado para
introducir la exerga
qumica estndar CaHb.
con el oxgeno para formar dixido de carbono y agua en fase lquida de acuerdo con la Ec.
13.29. Se considera que todas las sustancias entran y salen a T0, p0 y que la transferencia
de calor slo se produce a T0.
Si consideramos que no hay irreversibilidades, el balance de exerga ser
( TI .
nr
v /
+ r + I a + t !
- aa,
co,
donde, como antes, el subndice C corresponde al combustible. Despejando la exerga
qumica del combustible, obtenemos
n =
V n C ) int
+ a a,
co,
+ hr fl
'H ,0
(13.42)
Siguiendo el desarrollo de la Ec. 13.32 para el caso de la Fig. 13.5, tenemos tambin
f W A
KKVC
r
V C yint
rev
l r + a + 7 5n a/z
_ b 7
C02 2 H20(1)
( T0, p 0)
(13.43)
-Tn
bA -
5C + a + 5o 2 asco - 5Hr
0 (1)
( T0, p 0)
El trmino subrayado en la Ec. 13.43 coincide con el PCS (T0, p0), poder calorfico
superior introducido en la Sec.13.2. Incorporando la Ec. 13.43 en la 13.42, tenemos
d c PCS(T0, p 0) T0 + (a + ^j 5o2 a5co2 2 ^H20(*) ô>Po)
+ aco2+ Q ) aH20(1) (a + 5) o2 (13.44a)
Las Ecs. 13.42 y 13.43 pueden expresarse alternativamente en trminos de la funcin
molar de Gibbs como sigue:
-
CL
ge + [a + 4I So2 ag c 0 2 2 H20 (1) (T0, p 0)
+ at co, + aa
-q
20(1)
bA _ q
AI
4 ) 2
(13.44b)
La exerga qumica estndar de un hidrocarburo CaHbpuede calcularse con las exer-
gas qumicas estndar del 0 2, C02y H20 (1), gracias a las Ecs. 13.44 junto con los valores
apropiados de propiedades: el poder calorfico superior y las entropas absolutas o las fun
ciones de Gibbs. Por ejemplo... considrese el metano, CH4, con T0 = 298,15 K (25C),
p0 =1atm. En este caso podemos tomar los valores de la funcin de Gibbs directamente
de la Tabla A-25, y las exergas qumicas estndar para 02, C02y H20 (1) de la Tabla A-26
(Modelo II), puesto que cada fuente corresponde a 298 K y 1 atm. Con a =1, b =4, la
Ec. 13.44b da 831 680 kj/kmol. Este es un valor que coincide con el listado para el metano
en la Tabla A-26, Modelo II. A
Concluiremos la presente discusin sealando aspectos especiales de las Ecs. 13.44. La
Ec. 13.44a emplea el poder calorfico superior y la entropa absoluta del combustible.
Cuando no se dispone de esos datos, como sucede con el carbn, el carbn vegetal o el
fuel-oil, la aproximacin de la Ec. 13.44a puede hacerse mediante una estimacin o medicin
del poder calorfico superior y con un valor estimado de la entropa absoluta determinada
mediante procedimientos descritos en la bibliografa tcnica3. El primer trmino de la Ec.
13.44b que incluye la funcin de Gibbs tiene la misma forma que el primer trmino de la
Ec. 13.36, excepto que aqu aparece el agua en fase lquida. Adems, el primer trmino de
la Ec 13.44b puede escribirse de forma ms compacta como -AG: el valor negativo del
cambio de la funcin de Gibbs para la reaccin. Finalmente, ntese que slo lo subrayado
en las Ecs. 13.44 requiere valores de la exerga qumica relativos al modelo seleccionado
para el ambiente de referencia para la exerga.
En el Ejemplo 13.12 comparamos el uso de la Ec. 13.36 con la Ec. 13.44b para calcular
la exerga qumica de un combustible hidrocarburo puro.
1112
PROBLEMA CLCULO DE LA EXERGA QUMICA DEL OCTANO
Determine la exerga qumica del octano lquido, en kj/kg a 298,15 Ky 1atm. (a) Mediante la Ec. 13.36 calcule la exerga
qumica para un ambiente que consiste en una fase gaseosa a 25C y 1atm que obedece el modelo de gas ideal con la
siguiente composicin molar: N2, 75,67%; 02, 20,35%, H2Or3,12%; C02, 0,03%; otros, 0,83%. (b) Calcule la exerga
qumica con la Ec. 13.44b y las exergas qumicas estndar de la Tabla A-26 (Modelo II).
3 Vase, por ejemplo, A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran. Thermal Design and Optimization , Wiley,
New York, 1996, Sec. 3.4.3.
SOLUCIN
Conocido: El combustible es octano lquido.
Se debe hallar: La exerga qumica (a) usando la Ec. 13.36 relativa a un ambiente consistente en una fase gaseosa a 25C,
1atm y con composicin especificada, (b) usando la Ec. 13.44b y las exergas qumicas estndar.
ach = (Wvc/ h j m
Frontera del
sistema combinado
p0 = 1atm
0,7567
}>o =0 2035 Transferencia de
\J 2o(g)= 0,0312
\ ^c o 2=0,0003
calor con
el ambiente
Consideraciones e hiptesis: Como recoge la Fig. E13.12, el ambiente para el apartado (a) consiste en una mezcla de
gases ideales con el siguiente anlisis molar: N2, 75,67%; Oz, 20,35%; H20, 3,12%; C02, 0,03%; otros, 0,83%. Para el
apartado (b) se aplica el Modelo II de la Tabla A-26.
Anlisis: La combustin completa del octano lquido con 02se describe por
C 8 H 18 ( 1) + 1 2 , 5 0 2 - > 8 C 0 2 + 9 H , 0 ( g )
(a) Para este caso, la Ec. 13.36 toma la forma
a<i =1c8hi8(H+12,5q2- 8,gC02- 9H20(g)l (T0, p {))
+RT0 ln
O 'c o / O 'f W 9]
Puesto que T0= Tref y p0 =pref, las funciones de Gibbs especficas necesarias son las funciones de Gibbs de forma
cin de la Tabla A-25. Con la composicin dada del ambiente y los datos de la Tabla A-25, la ecuacin anterior da
aq = [6610 +12,5(0) - 8(-394380) - 9(-228 590)]
(0,2035)12-5
5 218 960 +188 883 =5 407 843 kj/kmol

Dividiendo por la masa molecular, la exerga qumica se obtiene en base msica
q 5 407843 An*>Ar it/i
=Tf4 22~= -1 g
(b) Con los coeficientes de la reaccin escrita arriba, la Ec. 13.44b da
q = [c8h,8(D + 12,5q2- 8gCQ2- 9gH20(g)] ( T 0, p 0)
+ 8co2+9^h2o2_ 12,5ao2
Con datos de la Tabla A-25 y del Modelo II de la Tabla A-26, la ecuacin anterior da
aq = L6610 +12,5(0) - 8(-394 380) - 9(-237 180)]
+8(19 870) +9(900) - 12,5(3970)
=5 296 270 +117 435 =5 413 705 kj/kmol
Como se esperaba, el resultado coincide muy aproximadamente con el valor listado para el octano en la tabla A-26
(Modelo II). Dividiendo por la masa molecular, la exerga qumica se obtiene en base masa unidad
a
q _
5 413 705
=~ i 4 22~=47397 kJ /kS
Las exergas qumicas determinadas aqu mediante los dos enfoques usados en el apartado (a) y en el (b) prctica
mente coinciden.
f l Un anlisis molar del ambiente, en base seca, da: 02, 21%; N2, COz y los otros componentes secos, 79%. Esto es
coherente con el anlisis del aire seco utilizado a lo largo del captulo. El vapor de agua presente en el ambiente
supuesto corresponde a la cantidad de vapor que estara presente si la fase gaseosa estuviera saturada de vapor de
agua a la temperatura y presin especificadas.
B El valor del trmino logartmico en la Ec. 13.36 depende de la composicin del ambiente. En el caso presente con
tribuye aproximadamente con un 3% al valor de la exerga qumica. Puesto que la contribucin del trmino
logartmico es habitualmente pequea, se puede conseguir, a menudo, una aproximacin satisfactoria al valor de la
exerga qumica sin incluir dicho trmino.
Los trminos de las Ecs. 13.36 y 13.44b que implican la funcin de Gibbs tienen la misma forma, excepto gH2o(g)
que aparece en la Ec. 13.36 y h2o(1) 9ue aparece en la Ec. 13.44b.
EXERGA QUMICA ESTNDAR DE OTRAS SUSTANCIAS
Utilizando el enfoque dado antes para los combustibles hidrocarburos que nos ha llevado
a la Ec. 13.44b, podemos, en principio, determinar la exerga qumica estndar de cual
quier sustancia no presente en el ambiente. Con dicha sustancia en el papel de combusti
ble en el desarrollo anterior, consideramos una reaccin para ella que incluya otras sus
tancias cuyas exergas qumicas estndar sean conocidas, y escribimos
aq = - AG + X naq - X naq
P R
(13.45)
donde AG es la variacin de la funcin de Gibbs en la reaccin, tomando cada sustancia
por separado a temperatura T0 y presin p0. El trmino subrayado corresponde al trmino
subrayado de la Ec. 13.44b y se calcula usando las exergas qumicas estndar conocidas,
junto con los coeficientes n correspondientes a los de los moles de estos reactivos y de los
productos por mol de sustancia cuya exerga qumica estndar est siendo calculada.
Por ejemplo... consideremos el caso del amonaco, NH3 y T0 = 298,15 (25C),
p 0= 1 atm. Haciendo que el amonaco desempee el papel del combustible en el procedi
miento descrito arriba, podemos considerar cualquier reaccin del NH3con otras sustan
cias cuyas exergas qumicas estndar son conocidas. Para la reaccin
NH3+ | 0 22 ^2 + 2
la Ec. 13.45 toma la forma
-q
NH, & nh3 + 4 o2
i -
2 n 2
3 -
2 h20
( T0, p 0)
2 H20(1) 4 0 2
Usando la funcin de Gibbs de la Tabla A-25 y las exergas qumicas estndar para el
0 2, N2y HzO (1) de la Tabla A-26 (Modelo II), =337 910 kj/kmol. Esto concuerda
muy aproximadamente con el valor que, para ef amonaco, recoge la Tabla A-26,
Modelo II.
Finalmente, ntese que la Ec. 13.41b es vlida para mezclas que contienen gases dis
tintos de los del ambiente de referencia, por ejemplo combustibles gaseosos. Esta ecuacin
puede tambin aplicarse a mezclas (y soluciones) que no siguen el modelo de gas ideal. En
todos estos casos los trminos al se toman de la tabla de exergas qumicas estndar.
13.8 RESUMEN SOBRE LA EXERGA
La exerga asociada a un estado determinado es la suma de dos contribuciones: la contri
bucin termomecnica introducida en el Cap. 7 y la contribucin qumica introducida en
esta seccin. En base msica, la exerga especfica total es
C2
a = (u - u0) + p 0 (v - v0) - T0(s - s0) + y + gz + a q
donde el trmino subrayado es la contribucin termomecnica (Ec. 7.9) y aq es la contri

bucin qumica calculada segn recoge la Sec. 13.6 o 13.7. Anlogamente,"la exerga de
flujo especfica asociada a un determinado estado es la suma
C2
a{ = h - h0 - T0 (s - s0) + + gz + aq (13.47)
donde el trmino subrayado es la contribucin termomecnica (Ec. 7.20) y aq la contribu
cin qumica. Cuando se calcula la contribucin termomecnica, podemos pensar en que
el sistema se lleva sin cambio en su composicin desde el estado especificado hasta el
estado T0 y p0, en equilibrio trmico y mecnico con el ambiente. Segn la naturaleza del
13.8 RESUMEN SOBRE LA EXERGA
sistema, ste puede ser un estado hipottico. Dependiendo de la naturaleza del sistema lo
anterior puede ser una condicin hipottica.
Cuando se evala una diferencia de exergas o de exergas de flujo entre estados de la
misma composicin, la contribucin qumica se anula y queda solamente la contribucin
termomecnica. Este ha sido el caso en todos los anlisis exergticos considerados en sec
ciones previas del libro. Sin embargo, en aquellos casos que incluyen reacciones qumicas
es necesario contabilizar explcitamente la contribucin de la exerga qumica. Esto se con
sidera en los siguientes ejemplos.
EJ EMPLOS
Los siguientes dos ejemplos ilustran los principios de la exerga considerados antes. En el Ej.
13.13, la Ec. 13.47 se utiliza para calcular la exerga de flujo especfica en una fuga de vapor.
PROBLEMA CLCULO DE LA EXERGA DE FLUJ O EN UNA FUGA DE VAPOR
En una tubera de una central trmica hay una fuga de vapor a 5 bar y 240C. Calclese la exerga de flujo del vapor, en
kj/kg, relativa a un ambiente a 25C, 1atm en el que la fraccin molar del vapor de agua es J h2o =0,0303.
SOLUCIN
Conocido: Vapor de agua en un estado conocido. Se describe tambin el ambiente.
Se debe hallar: La exerga de flujo del vapor de agua, en kj/kg.
1. El ambiente consiste en una fase gaseosa que sigue el modelo del gas ideal. La fraccin molar del vapor de agua en
el ambiente es 0,0303.
2. Se desprecian los efectos de la velocidad y la gravedad.
Anlisis: Con la hiptesis 2, la exerga de flujo especfica viene dada por la Ec. 13.47 segn
f = (h - h0) - T0(5 - s0) +aq
El trmino subrayado es la contribucin termomecnica a la exerga de flujo, calculada como en el Cap. 7. Con los
datos de las tablas de vapor
h - h 0- T 0 ( s- Sq) = (2939,9 - 104,9) - 298(7,2307 - 0,3674)
=789,7 kj/kg
donde h0 y 50son aproximados por los valores del lquido saturado a T0.
La contribucin de la exerga qumica a la exerga de flujo se calcula con la Ec. 13.39. Con los datos de la Tabla A-25
^ | [ S h 20(1) &H20(g)] (ToPo)
+ RT0 ln
( 1
V H .O
73,1 kj/kmol A1, T/,
=TfTkg/kmoT W/kg
=~ j [ - 237180 - (-228 590)] +(8,314)(298) ln ( l)
Sumando las contribuciones termomecnica y qumica, la exerga de flujo del vapor en el estado indicado es
af = 789,7 +4,1 =793,8 kj/kg
En este caso la contribucin qumica ala exerga es inferior al 1% de su valor total.
En el Ejemplo 13.14 se calcula la exerga de flujo para productos de la combustin.
I 7 11f
lis
PROBLEMA CLCULO DE LA EXERGA DE FLUJ O EN PRODUCTOS DE COMBUSTIN
En un reactor entra gas metano que se quema completamente con el 140% del aire terico. Los productos de la combus
tin salen como una mezcla a la temperatura Ty la presin de 1atm. Para T = 480 y 1560 K, calclese la exerga de flujo
de los productos de la combustin, en kj por kmol de combustible. Realcense los clculos respecto de un ambiente con
sistente en una mezcla de gases ideales a 25C y 1atm, cuyo anlisis molar es y^2 =0,7567, =0,2035, jVh2o =0,0303,
y t 02 =0,0003.
SOLUCIN
Conocido: El gas metano reacciona completamente con el 140% de su aire terico. Los productos de la combustin
salen del reactor a 1atm y con una temperatura conocida. El ambiente se especifica tambin.
Se debe hallar: La exerga de flujo de los productos de la combustin, en kj por kmol de combustible, para cada una
de las dos temperaturas dadas.
1. Los productos de la combustin se modelan como una mezcla de gases ideales en todos los estados considerados.
2. Se desprecian los efectos del movimiento y de la gravedad.
Anlisis: Para el 140% del aire terico, la ecuacin de la combustin completa del metano es
CH4+2,8(02+3,76N2) h>C02+2H20 +10,53N2+0,802
La exerga de flujo viene dada por la Ec. 13.47, que incluye las contribuciones qumica y termomecnica. Puesto que
los productos de la combustin forman una njezcla de gases ideales cuando se encuentran a T0, p0y cada componente
est presente en el ambiente, la contribucin qumica a la exerga, por mol de combustible, se obtiene de la siguiente
expresin estructurada segn la Ec. 13.41a
RT0 l l n
y co.
Vjco,
+21n
^h2o
a
\yn2q j
+10,53 ln
V N ,/
+0,8
y o2
l /o2
De la ecuacin de la reaccin, las fracciones molares de los componentes de los productos, y co - 0,0698, jVh2o =
0,1396, j N2 =0,7348, jyGj =0,0558. Sustituyendo estos valores conjuntamente con las fracciones molares ambien
tales respectivas, se obtiene aq =17 756 kj por kmol de combustible.
13.9 EFICIENCIA EXERGTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS 751
Aplicando los principios de las mezclas de gases ideales, la contribucin termomecnica a la exerga de flujo, por mol
de combustible, es
h ho T0 (5 So) =\h(T)h(Ta) T0 (s(T) s(T0) R ln(j'co2 ,/yco2Po))]co2
+2[h(T) h(T0) T0(s(T) s(T0) R l n(jH20p/jyH20p0))]H20
+10,53 [h(T)~ h(T0) - r0(so(D - s(T0) - R ki(yNj>/yNj ) 0))]Nt
+0,8 [h(T) - h(T0) - r0(o(T) - s(T0) - R ln(y0/6'o/o))]o2
Comop = p0, cada uno de los trminos logartmicos se anula, y con los datos de h y s a T0 de la Tabla A-23, la contri
bucin termomecnica es
h - h 0 - T0(s - so) =lh(T) - 9364 - 298,15(5(T) - 213, 7)]Co 2
+ 2 [h(T) - 9904 - 298,15(5(T) - 188,7)]h2o
+ 10,53 [h(T) - 8669 - 298,15(5(71 - 191,5)]n2
+0,8 [h(T) - 8682 - 298,15(5(T) - 205, 0 )] o2
Entonces, con h y s de las Tablas A-23 a T = 480 y 1560 K, se obtienen los siguientes resultados
T = 480 K: h ho T0(s - So) =17 731 kj por kmol de combustible
T = 1560 K: h ho - T0(s so) = 390835 kj por kmol de combustible
Sumando las dos contribuciones, la exerga de flujo de los productos de la combustin en cada uno de los dos estados
especificados es
T =480 K: Oj =35 487 kj por kmol de combustible
T = 1560 K: =408 591 kj por kmol de combustible
Este es un estado hipottico para los productos de la combustin porque se producir parte de la condensacin del agua
presente cuando los productos se lleven a las condiciones ambientales T0yp0. Un clculo de la exerga que tenga en
cuenta tal condensacin aparece en Bejan, Tsatsaronis y Moran, Thermal Design and Optimization, pp. 129-138.
La contribucin qumica a la exerga de flujo es relativamente poco importante en el caso de mayor temperatura,
suponiendo slo el 4% de su valor. Sin embargo, en el caso de temperatura ms baja, la exerga qumica es aproxi
madamente la mitad del valor total.
13.9 EFICIENCIA EXERGTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS
Los dispositivos diseados para producir trabajo a partir de un proceso de combustin,
tales como las centrales elctricas con vapor o gas, y los motores de combustin interna
no cumplen las condiciones supuestas en dicha deduccin y tienen, invariablemente, irre-
versibilidades y prdidas asociadas a su funcionamiento. Por tanto, los dispositivos reales
slo producen una fraccin del mximo trabajo terico. El anlisis exergtico de la central
trmica de vapor de la Sec. 8.6 proporciona un ejemplo.
El rendimiento de los dispositivos destinados a producir trabajo se puede evaluar como
el cociente entre el trabajo real desarrollado y el mximo trabajo terico. Este cociente es
una especie de rendimiento segn el segundo principio o rendimiento exergtica. La baja eficiencia
exergtica que presentan los dispositivos productores de trabajo comunes sugiere que, ter
modinmicamente, existe la posibilidad de un aprovechamiento ms eficiente de la exerga
de los combustibles destinados a dicho fin. Sin embargo, los esfuerzos en esta direccin
deben tener en cuenta los imperativos econmicos que gobiernan la aplicacin prctica de
cualquier dispositivo. El equilibrio entre los ahorros de combustible y los costos adiciona
les necesarios para alcanzar esos ahorros debe ser cuidadosamente establecido.
La clula de combustible es un ejemplo. Apuntamos anteriormente (Sec. 13.5) que las
reacciones qumicas en las clulas de combustible estn ms controladas que las reaccio
nes de combustin rpidas y relativamente incontroladas que tienen lugar en los disposi
tivos convencionales de produccin de potencia. Al ser menos disipativas, las clulas de
combustible pueden alcanzar mayores eficiencias exergticas que los otros dispositivos.
Los avances recientes en la tecnologa de las clulas de combustible permitirn utilizarlas
ms ampliamente para la produccin de trabajo en un futuro prximo.
Los ejemplos que siguen proporcionan ilustraciones del clculo de la eficiencia exer
gtica de los sistemas reactivos.
b j & t h f c 73.
PROBLEMA EFICIENCIA EXERGTICA DE UN MOTOR DE COMBUSTIN INTERNA
Defina y calcule la eficiencia exergtica del motor de combustin interna del Ejemplo 13.4. Utilice el valor de la exerga
qumica determinado en el Ejemplo 13.12(a).
SOLUCIN
Conocido: A un motor de combustin interna que opera en estado estacionario entran octano lquido y la cantidad es-
tequiomtrica de aire en corrientes separadas a 25C y 1atm, producindose una combustin completa. Los productos
de la combustin salen a 615 K. La potencia del motor es 37 kW, y el flujo msico del combustible es 0,002 kg/s.
Se debe hallar: La eficiencia exergtica del motor, utilizando el valor de la exerga qumica determinado en el Ejemplo
13.12(a).
Datos conocidos y diagramas: Vase la Fig. E13.4.
1. Vanse las consideraciones del Ejemplo 13.4.
2. El ambiente es el mismo que el utilizado en el Ejemplo 13.12(a).
3. El aire de combustin entra condiciones ambientales.
4. Las variaciones de energa cintica y potencial son despreciables.
Anlisis: La eficiencia exergtica del motor puede determinarse a partir del balance de exerga. En estado estacionario,
la velocidad a la que entra la exerga en el motor es igual a la de salida ms la de destruccin de exerga dentro del motor.
Como el aire entra en condiciones ambientales, y por tanto con exerga nula, la exerga entra al motor slo con el com
bustible. La exerga sale del motor asociada al trabajo y al calor y con los productos de la combustin.
13.9 EFICIENCIA EXERGTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS 753
Si la potencia generada se toma como el producto del motor, y el calor transferido y los productos de combustin se
consideran prdidas, una expresin de laeficiencia que mida en qu extensin la exerga que entra al motor con el com
bustible se convierte en producto ser,
\Vvc
e = z
donde Ac denota la velocidad ala cual entra la exerga con el combustible.
Puesto que el combustible entra al motor a 25C y 1atm, que corresponde alos valores 70y pu del ambiente, y los
efectos de las energas cintica y potencial son despreciables, la exerga del combustible es su componente qumica cal
culada en el Ejemplo 13.12(a). No hay contribucin termomecnica. As
c=mc aq = (0,002 kg/s)
La eficiencia exergtica ser, entonces,
= 37/94.7 =0,391 (39,1 %)
D El calor de desecho de los motores grandes se puede utilizar por otros dispositivos; por ejemplo, una bomba de calor
de absorcin. En tales casos, la exerga que acompaa a la transferencia de calor puede incluirse en el numerador de
la expresin de la eficiencia exergtica. Puesto que con tales montajes se aprovechara una parte mayor de la exerga
que entra con el combustible, el valor de e sera mayor que el obtenido en la solucin.
En el ejemplo siguiente calculamos la eficiencia exergtica de un reactor.
PROBLEMA EFICIENCIA EXERGTICA DE UN REACTOR
Determine la exerga destruida en kj por kmol de combustible en el reactor del Ejemplo 13.9, y defina y calcule su efi
ciencia exergtica. Considere (a) combustin completa con la cantidad terica de aire, y (b) combustin completa con el
400% del aire terico. Utilice el valor de la exerga qumica obtenido en el Ejemplo 13.12(a).
SOLUCIN
Conocido: En un reactor bien aislado que opera estacionariamente se quema completamente octano lquido con aire,
entrando ambos a 25C y 1atm. Los productos de combustin salen a 1atm de presin.
Se debe hallar: La exerga destruida, en kj por kmol de combustible, y evaluar la eficiencia segn el segundo principio
para la combustin completa con (a) el aire terico, (b) el 400% del aire terico.
Datos conocidos y diagramas Vase la Fig. E13.9.
1. Vanse las consideraciones del Ejemplo 13.9.
2. El ambiente es el mismo que en el Ejemplo 13.12(a).
3. El aire de combustin entra en condiciones ambientales.
4. Las variaciones de las energas cintica y potencial son despreciables.
47346 =94,7 kW
Anlisis: En estado estacionario, la velocidad de la exerga que entra en el reactor es igual a la velocidad de la exerga
que sale ms la velocidad ala que !aexerga se destruye dentro del reactor. Puesto que el aire de la combustin entra en
condiciones ambientales, por lo tanto con exerga cero, la exerga entra en el reactor solamente con el combustible. El
reactor est bien aislado, por lo tanto no hay transferencia de exerga por flujo de calor. Tampoco hay trabajo, \VK. Por
lo tanto, la exerga sale solamente con los productos de la combustin. La eficiencia exergtica puede expresarse como
^_ Aproductos
c
donde c es el flujo de exerga que entra con el combustible y productos es el flujo de exerga que sale con los productos
de la combustin. A partir del balance de exerga para el reactor, expresado en trminos verbales, podemos escribir, al
ternativamente, la expresin de la eficiencia exergtica como
e = c ~ d _ ^ d
c c
La exerga destruida que aparece en la expresin anterior se puede obtener de la relacin
d _ T Ve
n c 0 iic
donde Ta es latemperatura del ambiente y vc la velocidad de generacin de entropa. Esta ltima se ha calculado en la
solucin del Ejemplo 13.19 para cada uno de los dos casos. Para la combustin completa con la cantidad terica de aire
= ( 2 9 8 K ) 5 4 0 4 - ) = 1 610392 kJ
nc v kmol KJ kmol K
De modo anlogo, para el caso de combustin completa con el 400% del aire terico
= (298)(9754) =2 906 692 kJ
c kmol K
Puesto que el combustible entra al reactor a 25C, 1atm, que corresponde a los valores de T0 y p0 del ambiente, y los
efectos de las energas cintica y potencial son despreciables, la exerga del combustible es su exerga qumica calculada
en el Ejemplo 13.12(a). No existe contribucin termomecnica. As, para el caso de la combustin completa con la can
tidad terica de aire
= 1 ~ H f Ui = 0,702 (702%)
Anlogamente, para la combustin completa con el 400% del aire terico
* 2 906 69?
= 5407 843 =>463(46,3%)
Los valores de la eficiencia calculados muestran que una parte importante de la exerga se destruye en el proceso de
combustin. En el caso de utilizar el aire terico se destruye aproximadamente el 30% de la exerga del combustible.
En el caso en que se utiliza exceso de aire se destruye aproximadamente el 50% de la exerga del combustible. Al
utilizar los gases calientes aparecen destrucciones adicionales de exerga. Es evidente, por tanto, que la conversin
global del combustible desde su entrada hasta el uso final tiene una baja eficiencia exergtica. El anlisis exergtico
de la central trmica de vapor de la Sec. 8.6 ilustra esta afirmacin.
En este captulo hemos aplicado los principios termodinmicos a sistemas que realizan
reacciones qumicas, destacando los sistemas que implican la combustin de combustibles
hidrocarburos.
La primera parte del captulo empieza con una discusin de los conceptos y termino
loga relacionada con los combustibles, el aire de combustin y los productos de combus
tin. La aplicacin de los balances de energa a los sistemas reactivos se considera luego,
incluido el estudio en volmenes de control en estado estacionario o sistemas cerrados.
Para calcular las entalpias especficas requeridas en tales aplicaciones se introduce y
maneja el concepto de entalpia de formacin. La determinacin de la temperatura adiab
tica de llama se trabaja como una aplicacin.
A continuacin se revisa el empleo del segundo principio de la termodinmica. El con
cepto de entropa absoluta se desarrolla para proporcionar las entropas especficas reque
ridas por los balances de entropa para los sistemas que incluyen reacciones qumicas. Se
introduce luego la funcin de Gibbs. La primera parte del captulo concluye con una dis
cusin sobre clulas de combustible.
En la segunda parte del captulo extendemos el concepto de exerga del Cap. 7 intro
duciendo la exerga qumica. Tambin se discute el concepto de exerga qumica estndar.
Se desarrollan mtodos de clculo y se ilustran con la evaluacin de las exergas qumicas
de hidrocarburos y de otras sustancias. La presentacin concluye con una discusin de
eficiencias exergticas de sistemas reactivos.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan com
pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de:
determinar las ecuaciones ajustadas de las reacciones para la combustin de hidro
carburos, tanto para combustin completa como incompleta con diversos porcenta
jes de aire terico.
aplicar balances de energa a los sistemas que incluyen reacciones qumicas, incluido
el clculo de la temperatura adiabtica de llama.
aplicar balances de entropa a sistemas con reacciones qumicas, incluido el clculo
de la entropa generada.
calcular la exerga qumica de combustibles hidrocarburos y otras sustancias
mediante las Ecs. 13.35, 13.36 y 13.38-13.41, as como la exerga qumica estndar
con las Ecs. 13.44 y 13.45.
aplicar el anlisis exergtico incluyendo la exerga qumica y la evaluacin de eficien
cias exergticas.
1. Se conserva la masa en una reaccin qumica esteoquiomtrica? Se conserva el
nmero de moles?
2. Si un hidrocarburo se quema con la masa terica de aire, puede ser incompleta la
combustin?
combustin completa
relacin
aire-combustible
cantidad terica de aire
anlisis en base seca
entala deformacin
poderes calorficos
temperatura adiabtica
de llama
entropa absoluta
clula de combustible
exerga qumica
exergas qumicas
estndar
3. Si un hidrocarburo se quema con menos de la masa terica de aire, puede ser com
pleta la combustin?
4. En el caso del Ejemplo 13.1 (b), la mezcla de aire-combustibles es rica o pobre!
5. Cul es el dosado relativo en el Ejemplo 13.2?
6. Por qu se considera la combustin de hidrocarburos un aporte al calentamiento gbbal?
7. Cuando se aplica el balance de energa a un sistema reactivo, por qu es esencial que
las entalpias de cada reactivo y de cada producto se calculen relativas a un valor comn?
8. Por qu algunas entalpias de formacin de la Tabla A-25 son positivas y otras negativas?
9. Si conoces el poder calorfico superior de un hidrocarburo, CaHb, cmo podras
calcular el poder calorfico inferior?
10. Por qu algunas calderas de calefaccin de alta eficiencia incorporan tubos de drenaje?
11. Para un conbustible dado, cmo variara la temperatura adiabtica de llama si el por
centaje de aire terico aumenta? Por qu?
12. En qu caso la temperatura adiabtica de llama es mayor: para la combustin completa
del metano (CH4) con la cantidad terica de oxgeno (02), o para la combustin completa
con la cantidad terica de aire, en ambos casos todos inicialmente a 298 Ky 1atm?
13. Por qu la combustin es un proceso irreversible de por s?
14. Qu irreversibilidades estn presentes en el motor de combustin interna del Ejem
plo 13.4? Y en la cmara de combustin del Ejemplo 13.5?
15. Cul es la ventaja de utilizar exergas qumicas estndar? Alguna desventaja?
16. Cmo podras definir una eficiencia exergtica para la clula de combustible hidr-
geno-oxgeno de la Fig. 13.3?
17. Cmo podras definir una eficiencia exergtica para el reactor del Ejemplo 13.5?
Ecuaciones con reacciones qumicas
13.1 Un recipiente contiene una mezcla de 60% de 02y 40% de
CO en base msica. Determine el exceso o defecto de oxgeno
suficiente en porcentaje, segn corresponda.
13.2 Ajuste la reaccin qumica de la combustin completa
de propano (C3H8) con
(a) La cantidad terica de aire.
(b) 20% de exceso de aire.
(c) 20% de exceso de aire pero slo se consume en la reac
cin el 90% de propano.
13.3 Metano (CH4) se quema completamente con la canti
dad estequiomtrica de perxido de hidrgeno (H202).
Ajuste la ecuacin de la reaccin qumica.
13.4 Una mezcla gaseosa combustible tiene un anlisis mo
lar del 70% de CH4, 20% de CO, 5% de 02, y 5% de N2.
Determine, si se quema completamente con un 20% de ex
ceso de aire,
(a) La ecuacin ajustada de la reaccin.
(b) El cociente aire-combustible tanto en base molar como
msica.
13.5 Una mezcla combustible de composicin molar 94,4%
de CH4, 3,4% de C2H6, 0,6% de C3H8, 0,5% de C4H10y
1,1 % de N2se suministra aun hogar donde se quema com
pletamente con el 120% del aire terico. Si el flujo molar de
combustible es 0,1 kmol/h, determine el flujo molar de aire
en kmol/h.
PROBLEMAS 757
13.6 Una mezcla combustible de composicin molar 20% de
CH4, 40% de H2y 40% de NH3se quema completamente
con el 150% del oxgeno terico. Ajuste la ecuacin de la
reaccin.
13.7 Un carbn de anlisis elemental 80% de carbono, 3%
de azufre y 17% de ceniza se quema completamente con el
120% del aire terico. Determine la cantidad de S02produ
cida, en kg por kg de carbn.
13.8 Carbn de anlisis elemental 77,54% de C, 4,28% de
H, 1,46% de S, 7,72% de 0 , 1,34% de N y 7,66% de ceni
zas incombustibles se quema completamente con el 120%
del aire terico. Determine
(a) El ajuste de la reaccin.
(b) La cantidad de S02producida, en kg por kg de carbn.
13.9 Etano (C2H6) se quema completamente con aire. Si el
cociente aire-combustible en base msica es 18, determine:
(a) El porcentaje de exceso o defecto de aire, segn con
venga.
(b) La temperatura de roco de los gases de combustin a la
presin de 1atm.
13.10 Determine la cantidad de vapor de agua condensada, en
kmol por kmol de combustible, al enfriar a la temperatura T
los productos de la reaccin del butano (C4H10) quemado
completamente a1atm con el 150% del aire terico. Repre
sente el resultado en una grfica para T en el intervalo de 20
a 60C.
13.11 Una mezcla gaseosa combustible con una composicin
molar del 72% de CH4, 9% de H2, 14% de N2, 3% de C02
y 2% de 02se quema completamente con aire hmedo para
formar productos gaseosos a 1atm. Slo se forman C02,
H20 y N2. Si la temperatura de roco de los productos es
60C, determine la cantidad de vapor de agua presente en el
aire de combustin, en kmol por kmol de combustible.
13.12 En una cmara de combustin entra propano (C3Hg) y
se quema completamente con el 140% del aire terico que
entra a 40C, 1atm y el 75% de humedad relativa. Ajuste la
reaccin qumica y determine la temperatura de roco de los
productos, en C. *
13.13 En una cmara de combustin entra butano (C4H10) y
se quema completamente con el 150% del aire terico que
entra a 25C, 94,5 kPa y el 75% de humedad relativa. De
termine
(b) La temperatura de roco de los productos, en C, a 94,5
kPa.
13.14 En una cmara de combustin entran 2 kg/h de hidr
geno (H2) que se quema con 120 m3/h de aire que entra a
30C y 1atm. Determine el % de aire terico utilizado.
13.15 Se quema carbono con el 80% de aire terico y slo se
forman C02, CO y N2. Determine:
(b) El cociente aire-combustible en base msica.
(c) El anlisis de los productos en base molar.
13.16 Propano (C3HS) reacciona con el 80% del aire terico
para formar productos que contienen solamente C02, CO,
H20 y N2. Determine:
(b) El cociente aire-combustible en base msica.
(c) El anlisis de los productos en base molar seca.
13.17 En un motor entra dodecano (C12H26) que se quema
con aire para dar unos gases de combustin de anlisis mo
lar en base seca del 12,1% de C02, 3,4% de CO, 0,5% de
Oz, 1,5% de H2y 82,5% de N2. Calcule la relacin aire-
combustible en base molar.
13.18 Los componentes del gas expulsado de un motor de ga
solina que utiliza un combustible que se puede representar
como C8H17presentan un anlisis molar en base seca del
8,7% de C02, 8,9% de CO, 0,3% de 02, 3,7% de H2, 0,3%
de CH4y 78,1% de N2. Determine el dosado relativo.
13.19 Un gas natural con anlisis volumtrico del 97,3% de
CH4, 2,3% de C02y 0,4% de N2se quema con aire en un
horno, y produce gases de combustin cuya composicin
molar en base seca es del 9,20% de C02, 3,84% de Oz,
0,64% de CO y el resto de N2. Calcule
(a) El porcentaje de aire terico.
(b) La temperatura de roco de los productos de com
bustin, en C, a1atm.
13.20 Un fuelleo de anlisis elemental 85,7% de C, 14,2%
de H y 0,1% de cenizas se quema con aire para dar unos
productos de composicin molar seca del 12,29% de C02,
3,76% de 02y 83,95% de N2. Determine el cociente aire-
combustible en base msica.
13.21 Pentano (C5H12) se quema con aire de manera que una
fraccin x del carbono se transforma en C02y el resto apare
ce como CO. No aparece 02libre en los gases de la combus
tin. Represente grficamente el cociente aire -combustible y
el porcentaje de aire terico para x en el intervalo de 0 a 1.
13.22 Determine el dosado relativo para cada uno de los casos
siguientes e indique si los reactivos forman una mezcla po
bre o rica:
(a) Problema 13.15
(b) Problema 13.16
13.23 Para cada una de las mezclas siguientes, determine el
dosado relativo e indique si la mezcla es pobre o rica:
(a) 1lbmol de metano (CH4) y 8 lbmol de aire.
(b) 1kg de etano (C2H6) y 17,2 kg de aire.
13.24 En un motor entra octano (C8H18) y se quema con aire
para dar unos productos de composicin molar seca: C02,
10,5%; CO, 5,8%; CH4, 0,9%; H2, 2,6%; 02, 0,3%; y N2,
79,1%. Determine el dosado relativo.
Aplicacin del primer principio a sistemas reactivos
13.25 En un reactor que funciona estacionariamente entra
acetileno gaseoso (C2H2) a 25C y 1,6 bar y se quema com
pletamente con el 150% del aire terico que entra en las
mismas condiciones. Si los productos salen a 25C y
1,5 bar, calcule el calor transferido desde el reactor, en kj
por kmol de combustible. Se desprecian los efectos de las
energas cintica y potencial.
13.26 En una cmara de combustin que opera en estado es
tacionario entra etano (C2H6) a77F y 1atm y se quema
completamente con el 150% del aire terico, que entra en
las mismas condiciones. Si los productos salen a 77F y
1atm, determine el calor transferido desde la cmara, en kj
por kmol de combustible. Los efectos de las energas
cintica y potencial son despreciables.
13.27 En un generador de vapor que opera estacionariamente
entra gas metano (CH4) a 25C y 1atm. El metano se quema
completamente con el 140% del aire terico, que entra a
127C y 1atm. Los productos de la combustin salen a
427C y 1atm. En una corriente separada, entra agua como
lquido saturado a 8 bar y sale como vapor sobrecalentado a
480C sin prdida apreciable de presin. Si el flujo msico
de vapor es 3,7 x 105kg/h, determine el flujo volumtrico
del metano en m3/h.
13.28 En una cmara de combustin que funciona estaciona
riamente entra etanol lquido (C2H5OH) a 25C y 1atm y se
quema con aire que entra a 227C y 1atm. El flujo msico
de combustible es de 25 kg/s y el dosado relativo es 1,2. La
transferencia de calor desde la cmara de combustin al en
torno se produce a un ritmo de 3,75 x 10s kj/s. Los produc
tos de la combustin, compuestos de C02, CO, HzO (g) y
N2, salen a temperatura desconocida. Ignorando los efectos
de las energas cintica y potencial, determine:
(b) El el cociente aire-combustible en base msica.
13.29 Un depsito rgido contiene inicialmente 16,04 Ib de
CH4y 96 Ib de 02a 77F y 1atm. Despus de una combus
tin completa, la presin en el depsito es de 3,352 atm.
Determine el calor transferido, en kj.
13.30 Un depsito rgido contiene inicialmente una mezcla
gaseosa a 25C y 1atm cuya composicin molar es del 25%
de etileno (C2H4) y 75% de oxgeno. La mezcla se quema
completamente y los productos se enfran a 500 K. Deter
mine el calor intercambiado entre el depsito y su entorno,
en kj por kmol de combustible presente inicialmente y la
presin final, en atm.
13.31 La energa necesaria para evaporar el fluido de trabajo
que circula por la caldera de una central trmica se propor
ciona mediante la combustin completa de metano con el
110% del aire terico. Aire y combustible entran en co
rrientes separadas a 25 C y 1atm y los productos de la com
bustin salen por la chimenea a 150C y 1atm. Si el rendi
miento trmico de la central es r\, represente el flujo msico
de combustible necesario, en kg/h por MW de potencia ge
nerada en la central, frente al citado rendimiento r, que va
ra entre el 30 y el 40%. Los efectos de las energas cintica
y potencial son despreciables.
13.32 En la cmara de combustin de una central trmica con
ciclo simple de turbina de gas entra octano (C8H18) lquido,
a 25C y 1atm, y se quema completamente con el 400% del
aire terico, que entra al compresor a 25C y 1atm. Los ga
ses de combustin salen de la turbina a 627C y 1atm. Si se
estima que el calor cedido por la turbina es el 15% de la po
tencia neta generada, calcule esta potencia, en kj por kmol
de combustible. Los efectos de las energas cintica y poten
cial son despreciables.
13.33 En un motor a reaccin entra octano gaseoso (C8H18) a
25C y 1atm y se quema completamente con el 300% del
aire terico, que entra tambin a 25C y 1atm con un flujo
volumtrico de 42 m3/s. Los productos de la combustin
salen a 990 K y 1atm. Si el combustible y el aire entran a
velocidades relativamente bajas, calcule el empuje producido
por los productos a la salida, en kN. Desprecie los efectos
de la energa potencial y el calor intercambiado entre el mo
tor y su entorno.
13.34 Determine la entalpia de combustin del butano gaseo
so (C4H10), en kj por kmol de combustible, a 25C y 1atm,
considerando que:
(a) El agua est en fase gaseosa en los productos.
(b) El agua est en fase lquida en los productos.
13.35 Determine la entalpia de combustin, en kj por kmol de
mezcla, de un gas natural con una composicin molar del
40% de pentano (C5H12), 35% de metano (CH4) y 25% de
propano (C3H8) a 25C y 1atm, considerando vapor de agua
en los productos. *
13.36 Calcule los poderes calorficos superior e inferior del
propano gaseoso a 25C y 1atm, en kj/kg.
13.37 Determine el poder calorfico superior, en kj por kmol
de combustible, a 25C y 1atm, del
(a) octano lquido (CgH18);
(b) hidrgeno gaseoso (H2);
(c) metanol lquido (CH3OH);
(d) butano gaseoso (C4H10).
PROBLEMAS 759
13.38 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente
entra octano lquido (C8H18) a 25C y 1atm y se quema con
el 90% del aire terico que entra en las mismas condiciones.
Los productos de la combustin que se forman son C02,
CO, H20 y N2solamente. Determine la temperatura de los
productos a la salida, en K. Compare con los resultados del
Ejemplo 13.8 y comntelos.
13.39 En un reactor adiabtico que opera en estado estaciona
rio entra gas propano (C3H8) a 25C y 1atm y se quema
completamente con aire que entra a 25C y 1atm. Repre
sente la temperatura adiabtica de llama frente al porcentaje
de aire terico si ste vara entre el 100 y el 400%. Por qu
vara la temperatura adiabtica de llama con el aumento del
aire de la combustin?
13.40 En un reactor que opera estacionariamente entra hidr
geno a 77F y 1atm y se quema completamente con el x %
del aire terico que entra en las mismas condiciones. Repre
sente grficamente la temperatura adiabtica de llama frente
a x para variaciones de ste del 100 al 400%.
entra metano (CH4) a 25 C y 1atm reaccionando con la
cantidad estequiomtrica de aire, x, que entra a 25C y 1
atm. Represente grficamente la temperatura adiabtica de
llama frente a x para variaciones de ste del 100 al 400%.
13.42 En un reactor aislado trmicamente que opera en esta
do estacionario entra gas propano (C3H8) a 77F y 1atm y
se quema completamente con aire que entra en las mismas
condiciones. Determine el porcentaje de aire terico utiliza
do si los productos de la combustin salen a
(a) 1140F.
(b) 2240F.
Desprecie las energas cintica y potencial.
13.43 En la cmara de combustin de una central trmica de
turbina de gas que opera estacionariamente entra gas meta
no (CH4) a 25C y 1atm y se quema completamente con
aire que entra a 204C. Debido a limitaciones de los mate
riales metlicos, la temperatura de los productos de la com
bustin que van del combustor a la turbina no pueden su
perar los 1000C. Represente grficamente el porcentaje de
exceso de aire para temperaturas de los productos entre los
760 y 1000C. La transferencia de calor desde la turbina al
entorno no es apreciable y se pueden ignorar los efectos de
las energas cintica y potencial.
13.44 Una mezcla de octano gaseoso (C8H18) y 200% de aire
terico, inicialmente a 25C y 1atm, reacciona completa
mente en un recipiente rgido y adiabtico.
(a) Determine la temperatura, en C, y la presin, en atm,
de los productos de la combustin.
(b) Si los productos de la combustin se enfran a volumen
constante hasta 25C, determine la presin final, en atm,
y la transferencia de calor en kj por kmol de combustible.
Aplicacin del segundo principio a sistemas reactivos
13.45 Monxido de carbono a 25C y 1atm entra en un reac
tor adiabtico que opera estacionariamente y reacciona
completamente con la cantidad estequiomtrica (terica) de
aire que entra separadamente a 25C y 1atm. Los productos
de la combustin salen mezclados a1atm. Determine la en
tropa generada en el reactor, en kj por kmol de CO entran
do. Desprecie los efectos de las energas cintica y potencial.
13.46 En un reactor que opera estacionariamente entra meta
no (CH4) a 77F y 1atm y se quema completamente con aire
que entra por separado a 77F y 1atm. Los productos de la
combustin salen mezclados a 1atm. Determine la entropa
generada en el reactor, en BTU/R por Ib mol de metano
que entra, para combustin con
(a) La cantidad estequiomtrica de aire.
(b) El 200% del aire terico.
Desprecie las variaciones en las energas cintica y potencial.
13.47 Monxido de carbono y vapor de agua reaccionan en
un reactor adiabtico que opera en estado estacionario, for
mando hidrgeno y dixido de carbono. Los productos sa
len mezclados a 1atm. Determine la entropa generada en
el reactor, en kJ/K por kmol de monxido de carbono que
entra. Desprecie los efectos de las energas cintica y poten
cial. Considere dos casos:
(a) Los reactivos entran en corrientes separadas, cada uno
a 400 K y 1atm.
(b) Los reactivos entran como una mezcla a 400 K y 1atm.
Explique por qu son diferentes las respuestas en ambos casos.
13.48 Una mezcla gaseosa de butano (C4H10) y el 80% de exce
so de aire a 25 C y 3 atm entra en un reactor rodeado por una
camisa de agua de refrigeracin. Se produce la combustin
completa y los productos salen mezclados a 1200 K y 3 atm.
El agua entra en la camisa como lquido saturado a 1atm y
sale como vapor saturado prcticamente a la misma, presin.
No hay transferencia de calor apreciable desde la superficie
exterior de la camisa al ambiente, y las energas cintica y po
tencial son despreciables. Calcule:
(a) El flujo msico de agua de refrigeracin, en kg por kmol
de combustible.
(b) La generacin de entropa, en kJ/K por kmol de com
bustible.
(c) La exerga destruida, en kj por kmol de combustible, a
T0= 25C.
760 CAPITULO 13. MEZCLAS reacti v as y combusti n
13.49 Determine el cambio en la funcin de Gibbs, en kj por
kmol de carbono, a 25C y 1 atm para C(s) +0 2(g) >
C02(g), utilizando:
(a) Valores tabulados de la funcin de Gibbs de formacin.
(b) Valores tabulados de la entalpia de formacin, conjun
tamente con valores tabulados de entropa absoluta.
13.50 Una mezcla gaseosa de etano (C2H6) y la cantidad este-
quiomtrica (terica) de aire a 25C y 1atm entra y se que
ma completamente en un reactor que funciona estaciona
riamente. Los productos de la combustin salen a 627C y
1atm. En un volumen de control que contenga al reactor y
la parte de los alrededores necesaria para que la transferen
cia de calor suceda a la temperatura Tf, determine la exerga
destruida, en kj por kmol de combustible, para Tt en el in
tervalo de 25 a 600C. Desprecie las energas cintica y po~
tencial.Tome T0= 25C.
13.51 Dos corrientes separadas de hidrgeno (H2) y oxgeno (02)
a 25C y 1atmentran en una clula de combustible que opera
en estado estacionario, saliendo agua lquida a 25C y 1atm. El
flujo molar del hidrgeno es 2 x 10~4kmol/s. Si la clula fun
ciona isotrmicamente a25C, calcule el mximo trabajo que
puede desarrollar y el flujo de calor que leacompaa, ambos
en kW. Las energas cintica y potencial pueden despreciarse.
13.52 Dos corrientes de metano (CH4) y de oxgeno, ambas a
25C y 1atm, entran en una clula de combustible que fun
ciona estacionariamente. Salen dos corrientes separadas de
C02y H20 a 25C y 1atm. Si la clula opera isotrmica
mente a 25C y 1atm, calcule el trabajo mximo que se pue
de desarrollar, en kj por kmol de metano. Ignore las ener
gas cintica y potencial.
13.53 Un inventor ha diseado un dispositivo que, operando
en estado estacionario, toma 4 kg/h de agua lquida, a 25C
y 1atm, y produce corrientes separadas de H2y 02, ambas
a 25C y 1atm. El inventor afirma que el equipo, que inter
cambia un flujo de calor con el entorno, exige una potencia
elctrica de funcionamiento de 14,6 kW cuando trabaja iso
trmicamente a 25C. Analice esta afirmacin, desprecian
do las contribuciones de las energas cintica y potencial.
13.54 Por razones medioambientales, se desea saparar el S02
de los productos de combustin de un carbn que sufre una
combustin completa y estequiomtrica. Los productos, a
340 K y 1atm, entran a un dispositivo isotermo del que sa
len una corriente de S02y otra con los gases restantes, am
bas a 340 K y 1atm. El anlisis elemental del carbn es del
88% de C, 6% de H, 4% de O, 1% de N y 1% de S. Hay
flujo de calor intercambiado, pero se pueden despreciar las
contribuciones de las energas cintica y potencial. Si el car
bn se quema a un ritmo de 10 kg/s, calcule
(a) El S02producido, en kg por kg de carbn.
(b) La relacin aire-combustible en base msica.
(c) La potencia terica mnima necesaria para operar el
equipo, en kW.
Clculos con la exerga qumica
13.55 Determine la exerga qumica, en kj/kg, del (a) carbono,
(b) hidrgeno (H2), (c) metano (CH4), (d) CO, (e) metanol l
quido (CH3OH), (f) N2, (g) 02, (h) COz e (i) agua, en relacin
con el medio ambiente que se indica a continuacin, en el
cual la fase gaseosa obedece las leyes de los gases ideales
Ambiente
T0 =298,15 K (25C),po =1atm
Fase gaseosa: Componente
(%)
n 2 75,67
o2
20,35
H20(g) 3,12
C02 0,03
Otros 0,83
.56 La tabla que sigue representa un medio ambiente com
puesto por una fase gaseosa y agua lquida. La fase gaseosa
se considera una mezcla de gases ideales.
Ambiente
T0= 298,15 K (25C),p0= 1atm
Fasecondensada: H20(1) aT0, p0
Fasegaseosa: Componente
/ (%)
n 2 75,67
o2
20,35
H20(g) 3,12
co2 0,03
Otros 0,83
(a) Demuestre que la exerga qumica de un hidrocarburo
CaHbviene dada por
=ge +I a +7I go
bi -
4) 2
agco,
-(y b2) + h / i l
Wo,)a
(b) Utilizando el resultado del apartado (a), repita los apar
tados (a), (b) y (c) del problema 13.55.
13.57 Indicando todos los pasos importantes, deduzca (a) la
Ec. 13.38, (b) la Ec. 13.39, (c) la Ec. 13.40, (d) la Ec. 13.41a,
(e) las Ecs. 13.44a y b.
13.58 Con datos de las tablas A-25 y A-26 y con la Ec. 13.45
determine la exerga qumica molar estndar, en kj/kmol, de
(a) Metanol lquido (CH3OH).
(b) Perxido de hidrgeno (H202).
PROBLEMAS 761
13.59 La exerga qumica de los hidrocarburos comunes CaHb
se puede relacionar con sus poderes calorficos inferiores
respectivos, PCI , mediante una expresin del tipo
q
= cq+c,(b/a) +cJ a
(PCI)
donde cx, c2y c3 son constantes. Con el medio ambiente del
problema 13.55, calcule las constantes para obtener una
expresin vlida para varios: (a) hidrocarburos gaseosos, (b)
hidrocarburos lquidos.
13.60 Calcule la exerga de flujo especfica del vapor de agua,
en kj/kg, a 200C y 1bar . Desprecie las contribuciones de
la velocidad y de la gravedad.
(a) Con el medio ambiente del problema 13.55.
(b) Con datos de la Tabla A-26.
13.61 Una mezcla de composicin molar del 85% de aire seco
y 15% de CO entra en un dispositivo a 125C, 2,1 atm, y
una velocidad de 250 m/s. Si su flujo msico es de 1,0 kg/s,
calcule el flujo de entrada de exerga, en kW. Considere
como medio ambiente el del problema 13.55. Desprecie los
efectos de la gravedad.
(a) Con el medio ambiente del problema 13.55.
(b) Con datos de la Tabla A-26.
Anlisis exergtico de sistemas que reaccionan y de
sistemas psicromtricos
13.62 En un horno que opera estacionariamente entran 0,03
m3/min de gas propano (C3H8) a 25C y 1atm, y se quema
completamente con el 200% del aire terico que entra en
las mismas condiciones. El horno proporciona calor a
227C para un proceso industrial y los productos salen a
227C y 1atm. Compare la transferencia de exerga median
te calor desde el horno con la exerga destruida en l, ambas
en kj/min. Tome T0 = 25C e ignore las energas cintica y
potencial.
13.63 La Fig. P13.63 muestra un gasificador de carbn en el
que reacciona carbono con vapor de agua. La energa nece
saria para la reaccin endotrmica la suministr una resis
tencia elctrica. El reactor opera estacionariamente sin pr
didas de calor y con contribuciones despreciables de las
energas cintica y potencial. Calcule, en kj por kmol de car
bono que entra:
(a) La energa elctrica necesaria.
(b) La exerga que entra con el carbono.
(c) La exerga que entra con el vapor de agua.
(d) La exerga que sale con los productos gaseosos.
(e) La exerga destruida en el reactor.
Tmese el medio ambiente del problema 13.55.
Suministro de
electricidad
Carbono (Z^, p0)
-------cH
Vapor de agua a
600F, 1atm
--------- cH
Productos gaseosos
a 1700F, 1atm
--------O
C +l,25H,0(g) - CO +H2+0,25H20(g)
13.64 Monxido de carbono a 25C y 1 atm entra en un reac
tor adiabtico, que opera en estado estacionario, y reacciona
completamente con la cantidad terica de aire que entra por
separado a las mismas temperatura y presin. Los produc
tos salen como una mezcla a 1atm. Calcule, en kj por kmol
de CO:
(a) La exerga que entra con el CO.
(b) La exerga que sale con los productos.
(c) La exerga destruida.
Defina y calcule, tambin, una eficiencia exergtica para el
reactor. Tome el medio ambiente del problema 13.55 e
ignore las energas cintica y potencial.
13.65 En un pequeo motor de combustin interna que fun
ciona estacionariamente entran 0,57 kg/h de octano lquido
(C8H j 8) a 25C y 1atm. El octano se quema con aire que en
tra por separado en las mismas condiciones. Los gases de la
combustin salen a 670 K, 1atm y con una composicin
molar del 11,4% de C02, 2,9% de CO, 1,6% de Oz, y
84,1% de N2. Si el motor desarrolla una potencia de 1kW,
calcule:
(a) El calor transferido desde el motor, en kW.
(b) La eficiencia exergtica del motor.
Utilice el ambiente del problema 13.55 y desprecie los efec
tos de las energas cintica y potencial.
13.66 Considere el horno de la Fig. P13.66. El combustible,
que es metano (CH4) que entra a 25C y 1atm, se quema
completamente con el 200% del aire terico que entra a las
mismas temperatura y presin. El horno cede calor a una
temperatura media de 60C y los productos de la combus
tin salen a 600 K y 1atm. No hay prdidas de calor y se
pueden ignorar los efectos de las energas cintica y poten
cial. Calcule, en kj por kmol de combustible:
(a) La exerga que entra con el combustible.
(b) La exerga que sale con los productos.
(c) La exerga destruida.
Calcule, tambin, la eficiencia exergtica del horno. Consi
dere el medio ambiente del problema 13.55.
Productos de la combustin
a 600 K, 1atm
A
Metano
(ToPo)
H>
Aire
(Tq,Po)
- O
Homo
'V >
Transferencia
de calor
1/V+-
Temperatura =60C
13.67 En la cmara de combustin de la caldera de una central
trmica se quema un carbn con un anlisis elemental del
49,8% de C, 3,5% de H, 6,8% de O, 6,4% de S, 14,1% de
humedad y 19,4% de cenizas. El poder calorfico superior
del carbn se mide y vale 21 220 kj/kg y el inferior en base
seca vale 20 450 kj/kg. La expresin siguiente se puede uti
lizar para estimar la exerga qumica del carbn, en kj/kg:
aq = (PCI)S( i ,0438 +0,0013 * +0,183
+0,0549 'i j +67405
donde h/c, o/c y n/c designan, respectivamente, los cocientes
de masa del hidrgeno y el carbono, del oxgeno y el car
bono y del nitrgeno y el carbono, y s es la fraccin msica
del azufre en el combustible.1El ambiente es el del pro
blema 13.56, ampliado adecuadamente para tener en cuenta
la presencia del azufre en el carbn.
(a) Utilizando la expresin anterior, calcule la exerga qu
mica del carbn, en kj/kg.
(b) Compare el resultado del apartado (a) con los valores
que resultarn al aproximar la exerga qumica por cada
uno de los valores medidos de los poderes calorficos.
(c) Qu datos se necesitaran para determinar la exerga
qumica de este combustible utilizando el procedimien
to de la Sec. 13.6? Disctalo.
13.68 Para aplicaciones psicromtricas como las consideradas
en el Cap. 12, el ambiente se puede modelar como una mez
cla de gases ideales formada por vapor de agua y aire seco a
temperatura T0 y presin p0. La composicin del ambiente
se define por las fracciones molares del aire seco y del vapor
de agua, yj e y * respectivamente. Demuestre que, respecto
a este ambiente la exerga de flujo de una corriente de aire
hmedo a temperatura T, presin p y fracciones molares j a
e y v, se puede expresar en base molar como
a( ~ T0 1 (ya cp* +J Vv cpv)
+ RT0
donde cpi y cpv designan los calores especficos molares del
aire seco y del vapor de agua, respectivamente. Desprecie las
contribuciones de la velocidad y de la gravedad.
13.69 Utilizando los resultados del problema 13.68, determi
ne la exerga de flujo especfica, en kj/kg, para cada uno de
los casos siguientes, respecto de un ambiente consistente en
aire hmedo a 20C, 1atm y <f>= 100%.
(a) Aire hmedo a20C, 1atm, <p=100%.
(b) Aire hmedo a20C, 1atm, <j>=50%.
(c) Aire seco a 20C y 1atm.
Moran, Availdblity Analysis , pp. 192-193
13.ID El trmino lluvia cida se usa frecuentemente hoy en
da. Defina qu se quiere expresar con dicho trmino. Dis
cuta el origen y las consecuencias de la lluvia cida. Discuta
las opciones para su control.
13.2D Para una ciudad de al menos 100 000 habitantes, esti
me la produccin anual de C02, en kg, debida a cada una
de las siguientes fuentes: transporte, centrales termoelctri
cas y calefaccin. Suministre clculos que apoyen las esti
maciones. Por qu es importante la cantidad de COz en la
atmsfera? Disctalo.
13.3D En centrales trmicas de vapor, la energa evacuada
con el agua de refrigeracin del condensador es habitual
mente varias veces superior ala energa perdida por la chi
menea. Sin embargo, se hacen mayores esfuerzos en reducir
las prdidas por la chimenea que las del condensador. Dis
cuta esto, dando como muestra clculos que usen datos
reales de una central trmica prxima a su ciudad.
13.4D Con una cantidad demasiado grande de exceso de aire
se pierde mucha energa en la salida de los productos de
combustin por la chimenea, y con demasiado combustible
pueden salir monxido de carbono y otros combustibles.
Para controlar el exceso de aire, se han desarrollado anali
zadores de gases de combustin gobernados por micropro
cesador. Indique un equipo fijo disponible comercialmente
para medir la cantidad de oxgeno y de monxido de carbo
no en los humos de una caldera que use gas natural, con
temperaturas de hasta 650C. Considere su facilidad de ma
nejo, calibracin y costo.
13.5D La Fig. P13.5D muestra un generador de vapor con
quemador de gas natural integrado con un condensador de
contacto directo que produce agua caliente para aplicaciones
como calefaccin, calentamiento de agua y precalentamien-
to del aire de combustin. Para una operacin anual de
7200 h, estime los ahorros anuales de combustible, en
euros, al integrar estas funciones. Qu otras consideracio
nes de costos se haran para decidir la instalacin de tal con
densador? Disctalo.
Mezcla saturada
a 122F
F^ ul P n s b
13.6D Una fbrica necesita 3750 kW de potencia elctrica y
un flujo msico de 2,2 kg/s de vapor de agua de alto ttulo a
107C. Se consideran dos opciones.
Ia Opcin: Una nica caldera genera vapor a 2,0 MPa y
320C suministrndolo a una turbina que evaca a un
condensador a 0,007 MPa. El vapor requerido se extrae
de la turbina a 107C, devolvindolo como lquido a la
caldera despus de usarlo.
2a Opcin: Una caldera produce vapor a 2,0 MPa y 320C,
suministrando a una turbina que evaca a un condensa
dor a 0,007 MPa. Una caldera distinta genera el vapor de
proceso a 107C, que se devuelve como lquido a la cal
dera despus de su uso.
Las calderas usan gas natural y un 20% de exceso de aire.
Para una operacin anual de 7200 h, evale ambas opcio
nes, estimando y comparando los gastos de combustible.
13.7D Utilizando datos obtenidos de compaas elctricas,
estime el costo unitario de la exerga que entra en la central
trmica con el combustible, en euros por kW-h. Comprelo
con el precio de venta de la electricidad. Qu factores in
fluyen en la diferencia entre estos valores? Presente sus re
sultados en forma de memoria.
13.8D Elabore procedimientos para estimar la exerga qumi
ca de los carbones que contienen azufre en funcin del poder
calorfico, exergas qumicas estndar,2 y del anlisis elemental del
carbn.3Prepare una tabla con datos de varios tipos comu
nes de carbones.
13.9D Muchos observadores han expresado su preocupacin
por las emisiones de C02ala atmsfera procedentes de la
combustin de combustibles fsiles debido a que contribuyen
al calentamiento gbbal. Escriba un artculo revisando la eviden
cia cientfica sobre dicha contribucin. Compare y contraste
esta evidencia con datos comparables sobre la combustin de
combustibles de biomasa obtenidos a partir de plantas.
13.10D Adaptando los procedimientos desarrollados en la se
gunda parte de este captulo, obtenga expresiones para esti
mar la exerga qumica para cada uno de los tipos de carbn
en trminos de anlisis final de carbn y datos termodin-
micos existentes.
2 Vase, por ejemplo, J. Szargut, D. R. Morris y F. R. Steward:
Exergy Analysis of Thermal, Chemical, and Metallurgical Pro
cesses, Hemisphere Publishing Corporation, New York, 1988, pp.
101- 110.
3Vase, por ejemplo, M. L. Gorbaty, J. W. Larsen y I. Wender,
Coal Science, Vol. 1, Academic Press, New York, 1982, p. 52.
EQUILIBRIO QUIMICO
Y DE FASES
El objetivo de este captulo es considerar el concepto de equilibrio en mayor profun- objetivo del captulo
didad que la empleada hasta aqu. En la primera parte del captulo desarrollamos los
conceptos bsicos que se utilizan para estudiar el equilibrio qumico y de fases. En la
segunda parte del captulo el estudio de los sistemas reactivos iniciado en el Cap. 13
se contina con una discusin del equilibrio qumico en una sola fase. Se pone un
nfasis especial en el caso de las mezclas reactivas de gases ideales. La tercera parte
del captulo trata del equilibrio de fases. Se considera el equilibrio de sistemas multi-
componentes, multifsicos y no reactivos y se introduce la regla de las fases.
CONSIDERACIONES PRELIMINARES SOBRE EL EQUILIBRIO
En esta parte del captulo se desarrollan conceptos tiles para el estudio del equilibrio qu
mico y de fases. Entre ellos estn los criterios de equilibrio y el concepto de potencial qumico.
14.1 INTRODUCCIN DE LOS CRITERIOS DE EQUILIBRIO
Se dice que un sistema est en equilibrio termodinmica si, cuando est aislado de su en- equilibrio
torno, no experimenta cambios macroscpicos observables. Una exigencia importante del termodinmico
equilibrio es que la temperatura sea uniforme en todo el sistema o en las partes del sistema
en contacto trmico. Si no se cumple esta condicin, habr transferencia de calor espon
tnea de una zona a otra del sistema, aunque ste se encuentre aislado. Tampoco debe ha
ber fuerzas desequilibradas entre partes del sistema. Estas condiciones aseguran que el sis
tema est en equilibrio trmico y mecnico, pero todava existe la posibilidad de que no
exista equilibrio completo. Puede ocurrir un proceso que implique una reaccin qumica,
una transferencia de masa entre fases, o ambos. El objeto de esta seccin es elaborar cri
terios prcticos para decidir si un sistema en un estado determinado est en equilibrio. Es
tos criterios se desarrollan utilizando el principio de conservacin de la energa y el segun
do principio de la Termodinmica.
Consideremos los estados de un sistema simple y compresible de masa fija en el cual
la temperatura y la presin son uniformes en su seno. En ausencia de movimiento global
del sistema e ignorando la influencia de la gravedad, el balance de energa en forma dife
rencial (Ec. 2.36) es
d U = 8 Q - 5 W
765
766 CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUMICO Y DE FASES
/ f \
U, V constantes
funcin de Gibbs
T, p constantes
' J mi n
Si el nico modo posible de trabajo es debido a la variacin de volumen y la presin es
uniforme con la posicin en todo el sistema, 5 W= p dV. Utilizando esta igualdad y despe
jando 5Q resulta
Q = dU + p dV
Puesto que la temperatura es uniforme con la posicin en todo el sistema, el balance de
entropa en forma diferencial es
dS = ~ + So
Eliminando 5Q en las dos ltimas ecuaciones,
T d S - d U - p d V = T So (14.1)
La entropa se produce en todos los procesos y se conserva slo en ausencia de irrever-
sibilidades. Por tanto, la Ec. 14.1 proporciona una limitacin en la direccin de los proce
sos. Los nicos procesos permitidos son aquellos en los que
T d S - d U - p d V>0 (14.2)
La Ec. 4.2 puede utilizarse para estudiar el equilibrio existente en determinadas condi
ciones. Por ejemplo... un proceso que tenga lugar en un recipiente aislado y de volumen
constante, donde dU = 0 y dV = 0, debe ser tal que
dS]u y > 0 (14.3)
La Ec. 14.3 indica que los cambios de estado en un sistema cerrado de energa interna y
volumen constantes slo pueden suceder en la direccin de entropa creciente. Esta expre
sin implica tambin que la entropa se acerca a un mximo a medida que el sistema se
aproxima al estado de equilibrio. Este es un caso particular del principio de aumento de
entropa introducido en la Sec. 6.5.5.
Un caso importante para el estudio de los equilibrios qumico y de fases es aqul en el
que la temperatura y la presin permanecen constantes. En este caso, es conveniente el
empleo de la funcin de Gibbs en su forma extensiva
G = H - T S = U + p V - TS
Diferenciando,
dG = dU + p dV+ V d p - T d S - S d T
y reagrupando,
* d G- V d p + S dT = - ( T d S - d U - p dV)
Excepto por el signo menos, el segundo miembro de esta ecuacin es la Ec. 14.2. En con
secuencia, la Ec. 14.2 se puede escribir como
d G- Vd p + S d T < 0 (14.4)
donde la desigualdad tiene sentido opuesto debido al signo menos indicado arriba.
De la Ec. 14.4 se puede concluir que cualquier proceso que tenga lugar a presin y
temperatura constantes (dT =0, dp =0) debe ser tal que
(14.5)
14.1 INTRODUCCIN DE LOS CRITERIOS DE EQUILIBRIO 767
La desigualdad indica que la funcin de Gibbs de un sistema a T y p constantes disminuye
durante un proceso irreversible. Cada etapa, en un proceso as, conduce a una disminu
cin de la funcin de Gibbs del sistema y le lleva ms cerca del equilibrio. Para este caso,
el estado de equilibrio es el que tiene el valor mnimo de la funcin de Gibbs. Por tanto,
cuando
dG]Xp = 0 (14.6)
se alcanza el equilibrio. En lo que sigue nos referiremos a la Ec. 14.6 como el criterio de
equilibrio.
La Ec. 14.6 establece una relacin entre las propiedades de un sistema cuando se en
cuentra en un estado de equilibrio. Sin embargo, la manera mediante la cual se alcanza el
equilibrio no importa, ya que una vez alcanzado el estado de equilibrio, un sistema existe
en unos valores particulares de T y p y no tienen lugar cambios posteriores. Por tanto, al
aplicar la Ec. 14.6 se puede especificar la temperatura T y la presin/>, pero es innecesario
exigir adicionalmente que el sistema alcance realmente el equilibrio a T y p constantes.
14.1.1 POTENCIAL QUMICO Y EQUILIBRIO QUMICO
En la discusin presente, la funcin de Gibbs se considera un prerrequisito para la aplica
cin del criterio dG\Tp = 0, introducido anteriormente. Empecemos por hacer notar que
cualquier propiedad extensiva de un sistema monofsico y de un nico componente es una
funcin de dos propiedades intensivas independientes y, adems, del tamao del sistema.
Eligiendo la temperatura y la presin como las propiedades independientes y el nmero n
de moles como la medida del tamao, la funcin de Gibbs se puede expresar en la forma
G = G(T, p, n). Para un sistema multicomponente con una nica fase, G se puede considerar
funcin de la temperatura, la presin y el nmero de moles de cada componente presente,
es decir: G = G(T, p, nlr n2, ..., nj).
Si cada nmero de moles se multiplica por a, el tamao del sistema cambia en el mismo
factor y de la misma forma lo hace el valor de todas las propiedades extensivas. As, para
la funcin de Gibbs se puede escribir
aG(T, p, nv n2, . . nj) = G(T, p, anx, an2, .. ., anj)
Diferenciando respecto a a manteniendo fijos la temperatura, la presin y el nmero de
moles y utilizando la regla de la cadena en el segundo miembro da
r dG dG * dG
d( anr) n^ d ( a n2) n2 d ( a n j ) ni
Esta ecuacin es vlida para cualquier valor de a. En particular, para a =1. Haciendo a = 1,
resulta la siguiente ecuacin:
(14.7)
,-=! ydniJT,p,ni
criterio de quilibrio
sistema multicomponente
donde el subndice n denota que todos los n excepto n se mantienen fijos durante la dife
renciacin.
768 CAPITOLO 14. EQUILIBRIO QUMICO Y DE FASES
potencial qumico
Las derivadas parciales que aparecen en la Ec. 14.7 tienen tal importancia para nuestro
estudio del equilibrio qumico y de fases que reciben un nombre y un smbolo especial. El
potencial qumico del componente i, simbolizado por ip se define como
Mi
.. =m
dnjT,
(14.8)
El potencial qumico es una propiedad intensiva. Con la Ec. 14.8, la Ec. 14.7 se transforma en
j
G = X Hi (14.9)
i 1
El criterio de equilibrio dado por la Ec. 14.6 se puede escribir en trminos de los po
tenciales qumicos, proporcionando as una expresin de gran importancia para las discu
siones subsiguientes sobre el equilibrio. Si se calcula la diferencial de G =G{T, p, nv % ...,
rij) con la temperatura y la presin fijas, resulta
Las derivadas parciales son, precisamente, los potenciales qumicos de la Ec. 14.8, de
modo que
j
dG]T' P = 2 H u f (14.10)
i= i
Con la Ec. 14.10, el criterio de equilibrio dG\ Tj =0 se puede poner en la forma
j
2 = 0 (14.11)
i= 1
Al igual que la Ec. 14.6, de la que se obtuvo, esta ecuacin proporciona una relacin entre
las propiedades de un sistema cuando ste se encuentra en un estado de equilibrio a la
temperatura T y la presin p. Como la Ec. 14.6, esta ecuacin se aplica a un estado parti
cular y la manera en que ste se alcanza es irrelevante.
14.1.2 CLCULO DE LOS POTENCIALES QU MICOS
En esta seccin se definen los medios para calcular los potenciales qumicos en los dos ca
sos introducidos en esta seccin: una sustancia pura con una nica fase y una mezcla de
gases ideales.
14.1 INTRODUCCI N DE LOS CRITERIOS DE EQUILIBRIO 769
Sustancia pura con una nica fase. Un caso elemental considerado posteriormente en
este captulo es el del equilibrio entre dos fases de una sustancia pura. Para una fase nica
de una sustancia pura, la Ec. 14.9 se reduce a
G = ni
H = f = g (14-12)
Es decir, el potencial qumico de Gibbs por mol.
Mezcla de gases ideales. Otro caso de importancia en el estudio del equilibrio qumico
es el de una mezcla de gases ideales. La entalpia y la entropa de una mezcla de gases ideales
vienen dadas por
i _ j
H = 2 nhi(T) y S = ' L n i ~si {T,p)
i 1 i = 1
donde p = y p es la presin parcial del componente i. Consecuentemente, la funcin de
Gibbs toma la forma
j _ i
G = H - T S = T nhi(T) - K5(T,p;)
= 1 = 1
j
= 2 n[hi(T) - Tsi( T,p ) \ (gas ideal) (14.13)
i = i
I ntroduciendo la funcin molar de Gibbs del componente i,
g i ( TPi) = h ( T ) ~ T s i ( T , p i ) (gas ideal) (14.14)
La Ec. 14.13 se puede expresar como
i
G = X T i i g i i Z p f ) (gas ideal)
?=l
(14.15)
Comparando las Ecs. 14.15 y 14.9 resulta

Hi = g i ( TPi) (gas ideal)
(14.16)
Es decir, el potencial qumico del componente i en una mezcla de gases ideales es igual a
su funcin de Gibbs por mol de i, calculada a la temperatura de la mezcla y a la presin
parcial de i en la mezcla. La Ec. 14.16 se puede obtener formalmente tomando la derivada
parcial de la Ec. 14.15 con respecto a n, manteniendo constantes la temperatura, la pre
sin y el resto de los n, y aplicando posteriormente la definicin de potencial qumico,
Ec. 14.8.
CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUMICO Y DE FASES
El potencial qumico del componente i en una mezcla de gases ideales se puede expre
sar en una forma alternativa algo ms conveniente para aplicaciones subsiguientes. Utili
zando la Ec. 13.23, la Ec. 14.14 se transforma en
lii = hi (T) - Ts, ( T, p)
= h i ( T ) - T ( s { T ) - R l n ^ ]
V P re '
h( T) - Ts ( T) + R T \ n )
PreJ
donde pre es 1atm ey es la fraccin molar del componente i en una mezcla a temperatura
T y presin p. La ltima ecuacin se puede escribir de modo ms compacto como
/j, = g + RT\n^ (gas ideal) (14.17)
P ref
donde g es la funcin de Gibbs molar del componente i evaluada a la temperatura T ya
la presin de 1atm. En la Sec. 11.9 se suministran detalles adicionales relativos al concep
to de potencial qumico. La Ec. 14.17 es la misma que la Ec. 11.144 desarrollada all.
En esta parte del captulo el criterio del equilibrio dG\Tp =0 introducido en la Sec. 14.1 se
utiliza para estudiar el equilibrio de las mezclas reactivas. El objetivo es establecer la com
posicin presente en el equilibrio, para una temperatura y una presin dadas. Un
parmetro importante para determinar la composicin de equilibrio es la constante de equi
librio, que se introduce y se ilustra su uso mediante varios ejemplos resueltos. La discusin
slo est relacionada con los estados de equilibrio de los sistemas reactivos y no se puede
obtener informacin acerca de las velocidades de reaccin. La formacin rpida o lenta del
equilibrio en una mezcla slo se puede determinar si se considera la cintica qumica de la
reaccin, un tema no tratado en este texto.
14.2 ECUACIN DEL EQUILIBRIO DE REACCIN
*
En el Cap. 13 los principios de conservacin de la masa y la energa se aplicaron a los sis
temas reactivos suponiendo que las reacciones pueden suceder tal y como se escriben. Sin
embargo, el desarrollo alcanzado por una reaccin qumica est limitado por muchos fac
tores. En general, la composicin de los productos formados realmente a partir de un de
terminado conjunto de reactivos, y las cantidades relativas de los productos, slo se pue
den determinar experimentalmente. Sin embargo, el conocimiento de la composicin que
se presentara si una reaccin alcanzara el equilibrio es, a menudo, til. La ecuacin del equi
librio de reaccin introducida en esta seccin proporciona la base para determinar la com
posicin del equilibrio de una mezcla reactiva.
14.2 ECUACIN DEL EQUILIBRIO DE REACCIN 771
Caso introductorio. Considrese un sistema cerrado que consiste inicialmente en una
mezcla gaseosa de hidrgeno y oxgeno. En este caso pueden tener lugar varias reacciones,
entre ellas
1H, 2 o 2 i h 2o (14.18)
1H2 2H (14.19)
102 20 (14.20)
Consideremos, a efectos de ilustracin, slo la primera de las tres reacciones escritas
arriba, en la cual el hidrgeno se combina con el oxgeno para formar agua. En el equili
brio, el sistema estar formado, en general, por tres componentes: H2, 0 2y H20, ya que
no todo el hidrgeno y el oxgeno presentes inicialmente reaccionar necesariamente. Las
variaciones en las cantidades de estos componentes, durante cada etapa diferencial de la re
accin que conduce a la formacin de una mezcla de equilibrio, estn gobernadas por la
Ec. 14.18. Es decir,
dnn 2 = ~ dnn 20 dno 2 = ~ 2 dnH2o (14.21a)
donde dn designa una variacin diferencial en el componente respectivo. El signo menos
indica que las cantidades de hidrgeno y oxgeno disminuyen cuando la reaccin progresa
hacia la derecha. Las Ecs. 14.21a se pueden expresar alternativamente como
dnn 2 ~ dno 2 dnn 2o
X r f = ~ i (1421b)
para destacar que los incrementos y decrementos de los componentes son proporcionales
a los coeficientes estequiomtricos de la Ec. 14.18.
El equilibrio es una condicin de balance. En consecuencia, segn sealan las direccio
nes de las flechas en la Ec. 14.18, cuando el sistema est en equilibrio la tendencia del hi
drgeno y del oxgeno a formar agua queda justamente compensada por la tendencia del
agua a disociarse en oxgeno e hidrgeno. El criterio de equilibrio dG\j =0 se puede uti
lizar para determinar la composicin en un estado de equilibrio cuya temperatura es T y
cuya presin es p. Esto exige calcular la diferencial dG\ Tp en funcin de las propiedades
del sistema.
Para el caso actual, la Ec. 14.10 que nos da la variacin de la funcin de Gibbs de la
mezcla, entre dos estados a la misma temperatura y presin pero cuyas composiciones di
fieren infinitesimalmente, toma la forma siguiente:
d^^T,p = ^ u 2dnH2 + fi o 2dno 2 + Mh2OdnH2 O (14.22)

Las variaciones en el nmero de moles estn relacionadas por las Ecs. 14.21. Por tanto
= _ 2ô, + 1Mh,o) dni T, p ^ H-H2 2 ^0 2 T *MH20 J u , H20
En el equilibrio dG\Tp =O, de manera que el trmino entre parntesis se anula. O sea,
~ 2 ô 2+ ^ h 2o = O
extensin de la reaccin
Expresado de manera que recuerde a la Ec. 14.18, se transforma en
^ h2 + 2 ^2 = (14.23)
La Ec. 14.23 es la ecuacin del equilibrio de reaccin para el caso considerado. Los potenciales
qumicos son funciones de la temperatura, la presin y la composicin. As, la composi
cin presente en el equilibrio, para una temperatura y presin concretas, se puede deter
minar, en principio, resolviendo esta ecuacin. El procedimiento de solucin se describe
en la siguiente seccin.
Caso general. El desarrollo anterior se puede repetir para reacciones con cualquier n
mero de componentes. Considrese un sistema cerrado que contenga cinco componentes,
A, B, C, D y E, a temperatura y presin dadas, sometido a una reaccin qumica de la forma
vaA + i^B =? vc C + vdD (14.24)
donde las v son los coeficientes estequiomtricos. El componente E se supone que es
inerte y por ello no aparece en la ecuacin de la reaccin. Como veremos, el componente
E influye en la composicin de equilibrio aunque no participe en la reaccin qumica. La
forma de la Ec. 14.24 indica que en el equilibrio la tendencia de A y B a formar C y D se
equilibra exactamente con la tendencia de C y D a formar A y B.
Los coeficientes estequiomtricos vA, vc y vD no se corresponden con el respecti
vo nmero de moles de los componentes presentes. Las cantidades de estos componentes
se designan como raA, nB, nc , nD y nE. Sin embargo, los cambios en dichas cantidades guar
dan una relacin definida por los valores de los coeficientes estequiomtricos. Es decir,
dnA dng dn^ dn^
vA v?t vc v d
(14.25a)
donde el signo menos indica que las especies A y B se consumen al producirse las especies
C y D. Al ser E inerte, su cantidad permanece constante, de manera que dnE = 0.
I ntroduciendo un factor de proporcionalidad de, las Ecs. 14.25a se transforman en
dnA dnB d n^ ^
VK VC VD
de las que se pueden obtener las expresiones siguientes:
-
dnA = vAde, dn% = v^de
dnc ~ p ^ds, dnD = v ^ d s
(14.25b)
El parmetro e se denomina, a veces, grado o extensin de la reaccin.
Para el sistema considerado, la Ec. 14.10 toma la forma
dG^j' p /uAdnA -f- jtig -I- fic dnc -I- n ^ d n ^
14.3 CLCULO DE LA COMPOSICIN DE EQUILIBRIO 773
Utilizando las Ecs. 14.25b y considerando que dnE = 0, resulta
~ (~ v a ^ a ~ + vc ^ c + v ^ f i ^ d e
En el equilibrio, d d \ T p =0, de manera que el trmino entre parntesis vale cero. Es decir,
va Ha ~ ^bMb + vc ^ c + vd Md = 0
o bien, escrito de forma que recuerde a la Ec. 14.24,
va ^ a + (14.26)
En este caso, la Ec. 14.26 es la ecuacin del equilibrio de reaccin. En principio, la com
posicin presente en el equilibrio para una temperatura y presin determinadas se puede
obtener resolviendo esta ecuacin. El procedimiento de resolucin se simplifica mediante
el concepto de constante de equilibrio, que se introduce en la seccin siguiente.
14.3 CLCULO DE LA COMPOSICIN DE EQUILIBRIO
El objeto de esta seccin es demostrar cmo se puede determinar la composicin de equi
librio en un sistema que se encuentra a una temperatura y presin especificadas resolvien
do la ecuacin del equilibrio de reaccin. En ello juega un papel importante la constante de
14.3.1 CONSTANTE DE EQUILIBRIO PARA MEZCLAS DE GASES IDEALES
El primer paso para determinar la composicin de equilibrio, al resolver la ecuacin del
equilibrio de reaccin, Ec. 14.26, es introducir las expresiones de los potenciales qumicos
en funcin de la temperatura, la presin y la composicin. Para una mezcla de gases ideales
se puede utilizar la Ec. 14.17 para este objetivo. Cuando se introduce esta expresin para
cada componente A, B, C y D, la Ec. 14.26 se convierte en
-(& + S T - i nM ) - ST l nM ) + Vd (& + R T ^
(14.27)
donde g es la funcin de Gibbs por mol del componente i evaluada a la temperatura T y
la presin pref = 1 atm. La Ec. 14.27 es la relacin bsica con la que trabajar para obtener
la composicin del equilibrio qumico en una mezcla de gases ideales. Sin embargo, los
clculos posteriores se facilitan si se escribe en la forma alternativa que se recoge a conti
nuacin.
Reagrupando los trminos semejantes y reorganizando la ecuacin
VC gC + vDgD ~ VA gA ~ vRgR =
vri 1^c p . , ynP , yAp , y*p\ <14-28)
- R T \ v c l n- + vD ln - vAln - v ^ l n
' Pre Pref Pref Pr e f '
ecuacin del equilibrio
de reaccin
El primer miembro de la Ec. 14.28 se puede expresar en forma concisa como AG. Es decir,
constante de equilibrio
AG = vcgc + v d d - vAgA - (14.29a)
que es la variacin de la funcin de Gibbs de la reaccin dada por la Ec. 14.24 si cada reac
tivo estuviera separado a la temperatura T y a la presin de 1 atm. Esta expresin se puede
escribir alternativamente en trminos de las entalpias y entropas especficas como
AG = vc (hc - T s c) + vD(hri - TsD) - vA (hA - TsA) - vh(hB - Ts%)
=(vc hc + vDhD - vAhA - vBhh) - T( v c + vD sD - vA sA - i ^ ) (14.29b)
Puesto que la entalpia de un gas ideal slo depende de la temperatura, los valores de h de
la Ec. 14.29b se calculan a la temperatura T. Segn indica el superndice , cada una de las
entropas se evala a la temperatura T y a la presin de 1 atm.
Llevando la Ec. 14.29a a la Ec. 14.28, y combinando en una nica expresin los trmi
nos que contienen logaritmos, resulta
A G ,
= ln
R T
y c cyD f p y c +"d "a "b
(14.30)
La Ec. 14.30 es, simplemente, la forma que toma la ecuacin del equilibrio de reaccin,
Ec. 14.26, para una mezcla de gases ideales sujeta a la Ec. 14.24. Como se muestra en los
ejemplos sucesivos, se pueden escribir expresiones semejantes para otras reacciones.
La Ec. 14.30 se puede expresar en forma especialmente concisa como
- 4 ^ = lniC(T)
R T
(14.31)
donde K es la constante de equilibrio definida por
r ( 7 ) _ y c cyD ( P V'c * ''d "a u
(14.32)
Dados los valores de los coeficientes estequiomtricos vA, v^, vc y vD y la tempera
tura T, el primer miembro de la Ec. 14.31 se puede calcular utilizando cualquiera de las
dos Ecs. 14.29 conjuntamente con los datos adecuados de propiedades. La ecuacin se
puede resolver entonces para obtener el valor de la constante de equilibrio K. En conse
cuencia, para reacciones seleccionadas, K puede evaluarse y tabularse frente a la tempera
tura. Sin embargo, lo habitual es tabular log10/C o ln K frente a T. En la Tabla A-27 y para
varias reacciones, se presenta una tabulacin de valores de log10K en un cierto intervalo de
temperaturas, extrada de una compilacin ms amplia.
Los trminos en el numerador y denominador de la Ec. 14.32 corresponden, respectiva
mente, a los productos y reactivos de la reaccin dada por la Ec. 14.24 segn progresa de iz-
quierda a derecha en el sentido escrito. Para la reaccin inversa vc C + t>DD = vaA + i^B,
la constante de equilibrio toma la forma
K, = y 2 y l ( j L Y ^ ' . - c -
Comparando las Ecs. 14.32 y 14.33, se deduce que el valor deK* es justamente el inverso
de K. Es decir, K* = 1/K. Luego
lOgl0K* =- l gi 0^ (14.34)
Por tanto, la Tabla A-27 se puede utilizar para evaluar el valor de K para las reacciones lis
tadas que progresan de izquierda a derecha o el valor de K* para las reacciones inversas
que progresan de derecha a izquierda.
El Ejemplo 14.1 muestra cmo se determinan los valores de la Tabla A-27 para el
log10K . Los ejemplos subsiguientes indican el uso de los valores tabulados para determi
nar las composiciones de equilibrio.
i;:. K?; K
PROBLEMA CLCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO A UNA TEMPERATURA DADA
Calclese la constante de equilibrio, expresada como log10K, para la reaccin CO + \ 0 2 C 02 a (a) 298 K y
(b) 2000 K. Comprese con los valores obtenidos en la Tabla A-27.
SOLUCIN
Conocido: La reaccin es CO + -0 2 =* C 02.
Se debe hallar: La constante de equilibrio para T = 298 K (25C) y T =2000 K.
Consideraciones e hiptesis: Se aplica el modelo de gas ideal.
Anlisis: La constante de equilibrio exige el clculo de AG para la reaccin. Utilizando la Ec. 14.29b para este prop
sito, se tiene
AG (hco2- hco - - ho2) T(sco^- sco -
donde las entalpias se calculan a la temperatura T y las entropas absolutas a la temperatura 7 y a la presin de 1atm.
Las entalpias se calculan a partir de la Ec. 13.13 en trminos de sus respectivas entalpias de formacin, de lo que resulta
AG - [(hf)cc,2- (hf )co - 2(^f)o2] + 1(A)co2~ (A)co - 1(Ah)QJ - T(s0^ - 50 - ^s2)
donde los trminos Ah dan cuenta de la variacin de entalpia desde Tref =298 K hasta la temperatura especificada T. La
entalpia de formacin del oxgeno es cero por definicin.
(a) Cuando T = 298 K, los trminos Ah de la expresin anterior, AG, desaparecen. Los valores necesarios de la entalpia
de formacin y de la entropa absoluta se pueden leer en la Tabla A-25, y se obtiene
AG = [(-393 520) - (-110530) - i (0)] - 298[213,69 - 197,54 - 1(205,03)]
= -257253 kj/kmol
Con este valor de AG, la Ec. 14.31 da
(-257253 kj/kmol)
lnA (8,314kj/kmol -K) (298K)
que corresponde a log10K =45,093.
La Tabla A-27 da el logaritmo en base 10 de la constante de equilibrio de la reaccin inversa: C 02=* CO +| Oz.
Es decir, log10K* =-45,066. As, con la Ec. 14.34, log10K =45,066 que concuerda bien con el valor calculado.
(b) Cuando T = 2000 K, los trminos Afe y s para el 0 2, CO y C02, requeridos por la expresin anterior para AG, se
toman de la Tabla A-23. Los valores de la entalpia de formacin son los mismos que en el apartado (a). As
AG = [(-393520) - (-110530) - | (0)] +[(100 804- 9364) - (65408 - 8669)
- | (67881 - 8682)] - 2000[309,210 - 258,600 - |(268,655)]
=(- 282 990 + 5102 + 167435= -110453 kj/kmol)
Con este valor la Ec. 14.31 da
. ^ (-110453) , ,
(8,314)(2000)
que corresponde a log10T =2,885.
A 2000 K la Tabla A-27 da log10K* =-2,884. Con la Ec. 14.34 log10K =2,884, que es coherente con el valor cal
culado.
Utilizando los procedimientos descritos arriba es sencillo determinar el log 0K frente a la temperatura para diversas re
acciones y tabular los resultados como en la Tabla A-27.
14.3.2 EJ EMPLOS DE CLCULO DE LA COMPOSI CI N DE EQUILIBRIO
PARA MEZCLAS REACTIVAS DE GASES IDEALES
Frecuentemente es conveniente expresar la Ec. 14.32 explcitamente en trminos del n
mero de moles que estaran presentes en el equilibrio. Cada fraccin molar que aparece en
la ecuacin tiene la formaje =n ln, donde n es el nmero de moles del componente i en
la mezcla de equilibrio y n el nmero total de moles de dicha mezcla. Por tanto, la Ec. 14.32
se puede reescribir como
K
njP f p l p KA "c + "d " a "b
_ "c
VAVB \ 11
a " b
(14.35)
El valor de n debe incluir no slo a los componentes reactivos A, B, C y D, sino tambin a
todos los componentes inertes presentes. Puesto que se ha considerado slo la presencia
del componente inerte E, escribiramos n =nA + +nc + nD + nE.
La Ec. 14.35 proporciona una relacin entre la temperatura, la presin y la composicin
de una mezcla reactiva de gases ideales en equilibrio. Por tanto, si se conocen dos cuales
quiera de estas magnitudes, la tercera puede hallarse resolviendo esta ecuacin. Por ejem
plo. . . supngase que se conocen la temperatura Ty la presin p y que el objeto del clculo
es la composicin de equilibrio. Con la temperatura conocida, el valor de K se puede obte-
ner de la Tabla A-27. Los n de los componentes reactivos A, B, C y D se pueden expresar
en funcin de una nica variable incgnita aplicando el principio de conservacin de la
masa a las distintas especies qumicas presentes. Entonces, al ser conocida la presin, la Ec.
14.35 constituye una ecuacin con una incgnita. La solucin exige normalmente iteracin
con una calculadora o el uso de un programa informtico apropiado. A
En el Ejemplo 14.2 aplicamos la Ec. 14.35 para estudiar el efecto de la presin sobre la
composicin de equilibrio para una mezcla C2, CO y 0 2.
PROBLEMA DETERMI NACI N DE LA COMPOSI CI N DE EQUILIBRIO PARA UNA
TEMPERATURA Y PRESI N DADAS
Un kilomol de monxido de carbono, CO, reacciona con 1/2 kmol de oxgeno, 0 2, para formar una mezcla en equilibrio
de C02, CO y 0 2a 2500 Ky (a) 1atm, (b) 10 atm. Determnese la composicin de equilibrio en trminos de las fracciones
molares.
SOL UCI N
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1kmol de CO y 1/2 kmol de 0 2que reaccionan para formar una mezcla
en equilibrio de C02, CO y 02. La temperatura de la mezcla es 2500 Ky la presin es (a) 1atm, (b) 10 atm.
Se debe hallar: La composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares.
Consideraciones e hiptesis: La mezcla de equilibrio se modela como una mezcla de gases ideales.
Anlisis: La Ec. 14.35 relaciona temperatura, presin y composicin para un gas ideal en equilibrio. Si se conocen dos
cualesquiera de estas magnitudes la tercera se puede obtener utilizando esta expresin. En este caso se conocen T y p,
siendo desconocida la composicin.
Aplicando el principio de conservacin de la masa al sistema, la ecuacin global ajustada de la reaccin qumica es
l C 0 + ^0 2^z C 0 + 0 2+ (l z) C 02
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio. Conviene sealar que z vara entre 0 y 1.
El nmero total de moles n en la mezcla de equilibrio es
\ 2 +z
w =z +2 + ( l - z ) =
Consecuentemente, el anlisis molar de la mezcla de equilibrio es
_ 2z _ z 2(1 - z )
^co ~2 ~ T z ' y 2~2[ T ? yco 2~~2+' z
En el equilibrio, la tendencia del CO y 0 2a formar C02est justamente equilibrada por la tendencia del C02a formar
CO y 02, de manera que se tiene C02*=^ CO +\ 0 2. De acuerdo con esto la Ec. 14.35 toma la forma
z(z/2)1/2|
[ P/Pnf 1
1+1/2- 1
- Z 1
r z ^
G S
(1 - z ) L(2 + z)/2J 1 - z 'k2 +zJ
A 2500 K la Tabla A-27 da log10K =-1,44. Por tanto, K = 0,0363. Sustituyendo este valor en la expresin anterior
(a) Cuando p =1atm la expresin (a) da
z ( z ' 1/2
0,0363 = 1
1 z \ 2 + z
Resolviendo iterativamente con una calculadora o con un programa apropiado, z =0,129. La composicin de equi
librio en trminos de las fracciones molares es, pues,
_ 2(0,129) _ _ 0,129 _ n n . _ 2(1 -0,129) _ nol o
yco 2,129 y o 2 2,129 061' y c o 2 2,129
(b) Cuando p =10 atm la expresin (a) resulta
/ \ 1/2
Z ( Z V 1/2
0,0363 - ( 1 0 ) '
0 Resolviendo, z =0,062. La composicin de equilibrio correspondiente, en trminos de las fracciones molares, es
Q yco = Q-06, ^ = 0,03, = 0,91-
Comparando los resultados de los apartados (a) y (b) se concluye que el nivel de progresin de la reaccin hacia su
culminacin (grado de formacin de C02) aumenta con el aumento de la presin.
Se deja como ejerciciq comprobar que si la fraccin molar del C02en la mezcla de equilibrio a 2500 K fuera 0,93,
la presin correspondiente sera aproximadamente 22,4 atm.
En el Ejemplo 14,3 determinamos la temperatura de la mezcla en equilibrio cuando
conocen la presin y la composicin.
PROBLEMA DETERMINACIN DE LA TEMPERATURA DE EQUILIBRIO DADAS LA PRESIN
Y LA COMPOSICIN
Medidas experimentales indican que a temperatura T y presin de 1atm, la mezcla de equilibrio del sistema del Ejemplo
14.2 tiene la composicin siguiente y co = 0,298,jVo = 0>149,jVco =0,553. Determnese la temperatura T de la mez
cla, en K. 2 2
SOLUCIN
Conocido: Se especifica la presin y la composicin de una mezcla en equilibrio de CO, 0 2y C02.
Se debe hallar: La temperatura, en K.
Consideraciones e hiptesis: La mezcla se puede modelar como una mezcla de gases ideales.
Anlisis: La Ec. 14.35 proporciona una relacin entre temperatura, presin y composicin de una mezcla reactiva de
gases ideales en equilibrio. Si se conocen dos cualesquiera de esas tres magnitudes, la tercera se puede encontrar utili
zando esta ecuacin. En el caso presente, la composicin y la presin son conocidas y la temperatura es la incgnita.
La Ec. 14.35 toma aqu la misma forma que en el Ejemplo 14.2. As, cuando p =1atm, tenemos
z r ,
K(T) =
1 z \ 2 + z
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio y T es la temperatura de la mezcla.
La solucin al Ejemplo 14.2 da la siguiente expresin para la fraccin molar del CO en la mezcla: yrn =2z/(2 +z).
Puesto que^Co =0,298, z =0,35.
La sustitucin de este valor de z en la expresin de la constante de equilibrio da el valor K =0,2078, por tanto
log10C =-0,6824. Interpolando en la Tabla A-27 se obtiene T = 2881 K.
D Comparando este ejemplo con el apartado (a) del Ejemplo 14.2, se concluye que el grado de progresin de la reac
cin hacia su culminacin (cuanta de formacin de C2) disminuye al aumentar la temperatura.
En el Ejemplo 14.4, consideramos el efecto de un componente inerte sobre la compo
sicin de equilibrio.
PROBLEMA ANALISIS DEL EFECTO DE UN COMPONENTE INERTE
Un kmol de monxido de carbono reacciona con la cantidad estequiomtrica de aire para formar una mezcla en equili
brio de C02, CO, 02y N2a 2500 K y 1 atm. Determnese la composicin de equilibrio en trminos de las fracciones
molares y comprese con el resultado del Ejemplo 14.2.
SOL UCI N
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1kmol de CO que reacciona con la cantidad terica de aire, para formar
una mezcla de equilibrio de C02, CO, 02y N2. La temperatura y la presin de la mezcla son 2500 K y 1atm.
Se debe hallar: La composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares y compararla con el resultado del
Ejemplo 14.2.
Consideraciones e hiptesis: La mezcla del equilibrio se puede considerar como una mezcla de gases ideales.
Anlisis: En una reaccin completa del CO con la cantidad estequiomtrica de aire
CO + 0 2+ 1,88N2 C 02+ 1,88N2
Por tanto, la reaccin del CO con la cantidad de aire terico para formar C 02, CO, 02y N2es
CO + i 0 2+ 1,88N2 zCO + | 0 2+ (1 - z)C 02+ 1,88N2
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio.
El nmero total de moles n en la mezcla de equilibrio es
z <: 7 a + 7
m= z +2 + (1- 2) + 1,88 =
La composicin de la mezcla de equilibrio en trminos de las fracciones molares es
2z z 21- z 3.76
yco 5,76+z' y 2 5,76+z' 5,76 +z y * 5,76+ z
En el equilibrio se tiene C02 CO +i 0 2, de manera que la Ec. 14.35 toma la forma
1/2
= z(z/2) ^f P/Prc
(1 - z ) |_(5,76 +z)/2
El valor de K es el mismo que el de la solucin del Ejemplo 14.2, K = 0,0363. Puesto que p = 1atm, se tiene
0,0363 =_ _ ( ---- V"
1 - z 15,76 +z)
Resolviendo, z =0,175. La composicin de equilibrio correspondiente es y co =0,059,jyco =0,278, y a = 0,029,
y Ni = 0,634.
Comparando este ejemplo con el Ejemplo 14.2 se concluye que la presencia del componente inerte nitrgeno reduce
la progresin de la reaccin hacia su culminacin a la temperatura y presin especificadas (reduce el grado de formacin
de C02).
En el Ejemplo siguiente se aplican conjuntamente los conceptos de equilibrio de este
captulo junto al balance de energa para sistemas reactivos desarrollado en el Cap. 13.
PROBLEMA EMPLEO DE LOS CONCEPTOS DE EQUILIBRIO Y DEL BALANCE DE ENERGA
En un reactor, que opera en estado estacionario, entra por un lado C 02a 25C y 1atm y se produce una mezcla en equi
librio de C02, CO y 0 2que sale a 3200 K y 1atm. Determnese el calor que debe transferirse al reactor, en kj por kmol
de C02que entra. Se pueden ignorar los efectos de las energas cintica y potencial y W%,c = 0.
SOLUCI N
Conocido: Dixido de carbono a 25C y 1atm entra en un reactor en estado estacionario. Una mezcla de equilibrio de
C02, CO y 02sale a 3200 K y 1atm.
Se debe hallar: El calor transferido al volumen de control, en kj por kmol de CO, que entra.
co2
25C, 1atm
-O
(C02, CO, 02)
3200 K, 1atm
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta, delimitado por la lnea a trazos, opera en estado estacionario
con Wc =0. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial.
2. El C02que entra se modela como un gas ideal.
3. La mezcla de C02, CO y 02que sale es una mezcla de gases ideales en equilibrio.
Anlisis: El calor transferido necesario se puede determinar mediante un balance de energa para el volumen de control,
pero primero debe determinarse la composicin de la mezcla saliente.
Aplicando el principio de conservacin de la masa, la reaccin global se describe por
C 02 zC 02+(1 - z)CO + o 2
donde z es la cantidad de C02, en kmol, presente en la mezcla que sale del volumen de control, por kmol de C 02que
entra. El nmero total de moles n en la mezcla es entonces
n = z + ( l ~ z ) + { ^ y 3- ^
1
Se supone que la mezcla saliente est en equilibrio (hiptesis 3). As, para la mezcla se tiene CO 2 <=CO +^0 2. La
Ec. 14.35 toma la forma
1+1/2- 1
(i - z) [ ( i - z ) / 2] ^ r p/pref
z |_(3 - z)/2
Reagrupando y teniendo en cuenta que p =1atm,
( \ - z \ f l - z )
z J U - z J
A 3200 K, la Tabla A-27 da l og^ =-0,189. As, K = 0,647, y la expresin de la constante de equilibrio es
0,647 =
Resolviendo iterativamente, z =0,422. La composicin de la mezcla saliente en kmol por kmol de CO->que entra es en
tonces (0,422 C02, 0,578 CO, 0,289 0 2).
Al expresarlo por kmol de C02que entra al volumen de control, el balance de energa se reduce, por la hiptesis 1, a
o
w y
0 = +*co, - (0,422 hco + 0,578 hco + 0,289 hQ )
co2 ^co2 2 2
Despejando el calor transferido y evaluando cada entalpia en trminos de las respectivas entalpias de formacin,
/
-r-^- = 0,422(/zf + Ah)co +0,578 (h + Afc)co + 0,289 (ftf + Ah)Q - (h + b $ z 0
nc o 2 2 2 2
La entalpia de formacin del 0 2es cero por definicin; Ah para el C02se anula en la entrada al entrar a 25C.
1 z
3^-z
P/Prd
(3 - z)/2
Con los valores de las entalpias de formacin de la Tabla A-25 y los valores de A/z para el 0 2, CO y C02de la Tabla
A-23,
= 0,422 [-393 520+ (174695-9364] +0,578 [-110530 +(109667 - 8669
nco2
+0,289 (114809-8682) - (-393 520)
= 322385 kj/kmol (C 02)
D Determinaremos, para comparar, la transferencia de calor en ausencia de disociacin. Es decir, cuando slo sale CO 2
del reactor. Con los datos de la Tabla A-23, el calor transferido es
=hco (3200 K) - hco (298 K)
co2
=174695 - 9364= 165 331 kj/kmol (C 02)
El calor transferido obtenido en la solucin es mucho mayor que este valor porque la disociacin de C 02exige
aporte de energa (reaccin endotrmica).
14.3.3 CONSTANTE DE EQUILIBRIO PARA DI SOLUCI ONES IDEALES1
Los procedimientos que han conducido a la constante de equilibrio para las mezclas reac
tivas de gases ideales se pueden seguir para el caso general de mezclas reactivas sin ms
que utilizar los conceptos de fugacidad y actividad introducidos en la Sec. 11.9. En prin
cipio, las composiciones de equilibrio en tales mezclas se pueden determinar con una
aproximacin paralela a la de las mezclas de gases ideales.
La Ec. 11.141 se puede utilizar para calcular los potenciales qumicos que aparecen en
la ecuacin del equilibrio de reaccin (Ec. 14.26). El resultado es
"A ( I a + R T l n a h ) + VB (B + R T l n tB) = VC (ge + R T ln a c ) + VD (go + % T l n )
(14.36)
donde g es la funcin de Gibbs por mol del componente i puro a la temperatura T y a la
presin pref =1 atm, y a es la actividad de dicho componente.
Reagrupando trminos y empleando la Ec. 14.29a, la Ec. 14.36 se convierte en
A G .
= ln
R T
ra vca v
ac p
a 'Kav*
V a b y
(14.37)
Esta ecuacin puede expresarse de la misma forma que la Ec. 14.31 si se define la cons
tante de equilibrio como
K = ^ (14.38)
aAAaBB
1Esta seccin exige el estudio de la Sec. 11.9.
14.4 EJ EMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO 783
Puesto que la Tabla A-27 y recopilaciones semejantes se construyen simplemente cal
culando - A G/RT para determinadas reacciones a diversas temperaturas, tales tablas se
pueden emplear para calcular la constante de equilibrio ms general dada arriba. Sin em
bargo, antes de poder utilizar la Ec. 14.38 para determinar la composicin de equilibrio
para un valor conocido de K, es necesario calcular la actividad de los distintos componen
tes de la mezcla. Veremos esto con el caso de las mezclas que se pueden modelar como
disoluciones ideales.
En una disolucin ideal, la actividad del componente i viene dada por
ai =
y
f
J l
(11.142)
donde f es la fugacidad del componente i puro a la temperatura T y a la presin p de la
mezcla, y f es la fugacidad del componente i puro a la temperatura T y a la presin pKf.
Utilizando esta expresin para evaluar aA, aB, ac y aD, la Ec. 14.38 resulta
g __ (ycfc/Jc) c 0 ;d / d / / d) d
( J a / a / ^) " a ( J b / b / / b ) b
que se puede expresar alternativamente como
(14.39a)
K =
P
' 4 Y Af 4 Y B
P ) K P J
s*o ro
4 Y Af 4 Y B
P re J \ Pr e f )
f O /-O
Y C( ^ - YD
Pr e ) \ Pr e f )
y C * y ( P V'C* ''D" "A "B
(14.39b)
Los cocientes de la fugacidad respecto de la presin en esta ecuacin se pueden calcular,
en principio, con la Ec. 11.124 o con el diagrama de fugacidad generalizada, Fig. A -6, de
sarrollado a partir de dicha ecuacin. En el caso especial en el que cada componente se
comporta como un gas ideal en ambos puntos T , p y T , pref, estos cocientes son igual a la
unidad y la Ec. 14.39b se reduce al trmino subrayado, que es precisamente la Ec. 14.32.
14.4 EJ EMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA CONSTANTE
DE EQUILIBRIO
En esta seccin se introducen algunos aspectos adicionales del uso de la constante de
equilibrio: la temperatura de equilibrio de llama, la ecuacin de van't Hoff, y el equilibrio
qumico en las reacciones de ionizacin y en las reacciones simultneas. Para mantener la
exposicin a un nivel introductorio, slo se considerar el caso de las mezclas de gases
ideales.
14.4.1 DETERMI NACI N DE LA TEMPERATURA DE EQUILIBRIO DE
LLAMA
El efecto de la combustin incompleta sobre la temperatura de llama adiabtica, introdu
cida en la Sec. 13.3, se considera en esta seccin mediante los conceptos desarrollados en
el presente captulo. Empezamos con una revisin de algunas ideas relacionadas con la
temperatura de
equilibrio de llama
temperatura adiabtica de llama mediante el anlisis de un reactor que opera en estado es
tacionario y en el que no hay un intercambio de calor apreciable con el entorno.
Considrese que entra monxido de carbono por un lado y que reacciona completamente
con la cantidad terica de aire que entra por otro, como sigue:
CO + i o 2+ 1,88 N 2 -> C 02+ 1,88 N 2
Segn se discuti en la Sec. 13.3, los productos saldrn del reactor a la temperatura deno
minada mxima temperatura adiabtica de llama. Esta temperatura se puede determinar re
solviendo una nica ecuacin, la ecuacin de la energa. Sin embargo, a una temperatura
tan elevada el C 02tiende a disociarse
COz -> CO + j o 2
Puesto que la disociacin exige un aporte de energa (reaccin endotrmica), la tempera
tura de los productos sera menor que la temperatura adiabtica mxima obtenida bajo la
hiptesis de combustin completa.
Cuando tenga lugar la disociacin, los productos gaseosos que salgan del reactor no
sern C 02y N2, sino una mezcla de C 02, CO, 0 2y N2. La ecuacin ajustada de la reac
cin qumica ser
CO + l o 2 + 1,88 N 2 -> zCO + (1 - z) C 02+ f 0 2 + 1,88 N 2 (14.40)
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de salida por cada kmol de
CO que entra al reactor.
Por tanto, hay dos incgnitas: z y la temperatura de la corriente de salida. Resolver el
problema con dos incgnitas exige dos ecuaciones. Una es el balance de energa. La otra,
si la mezcla gaseosa saliente est en equilibrio, es la de la constante de equilibrio, Ec. 14.35.
La temperatura de los productos se puede llamar entonces temperatura de equilibrio de
llama. La constante de equilibrio utilizada para evaluar la temperatura de equilibrio de lla
ma se determinara con respecto a C 02 CO +| 0 2.
Aunque se ha discutido solamente la disociacin del C 02, otros productos de la com
bustin se pueden disociar, por ejemplo
l
h 2o H2+2 0 2
h 2o OH +\ H;
o 2 20
N2
=fc
2H
n 2 zfc 2N
Cuando hay muchas reacciones de disociacin, se puede abordar el estudio del equilibrio
qumico con el uso de los ordenadores para resolver las ecuaciones simultneas resultantes.
Las reacciones simultneas se consideran en la Sec. 14.4.4. El ejemplo siguiente ilustra
cmo se puede determinar la temperatura de equilibrio de llama cuando aparece una re
accin de disociacin.
PROBLEMA DETERMINACIN DE LA TEMPERATURA DE EQUILIBRIO DE LLAMA
En un reactor bien aislado entra monxido de carbono a 25 C y 1atm y reacciona con la cantidad estequiomtrica de
aire que entra a la misma temperatura y presin. Una mezcla en equilibrio de C 02, CO, 02y N2sale del reactor a una
presin de 1atm. Para operacin estacionaria y energas cintica y potencial despreciables, determnese la composicin
y la temperatura de la mezcla saliente, en K.
SOLUCIN
Conocido: Monxido de carbono a 25C y 1atm reacciona con el aire estequiomtrico a 25C y 1atm para formar una
mezcla de equilibrio de C02, CO, 02y N2a temperatura T y presin de 1atm.
Se debe hallar: La composicin y la temperatura de la mezcla que sale.
1. El volumen de control delimitado en la figura adjunta por una lnea de trazos opera en estado estacionario con
Ove = 0, Wvc = 0 y contribuciones despreciables de las energas cintica y potencial.
2. Los gases que entran se modelan como gases ideales.
3. La mezcla que sale es una mezcla de gases ideales en equilibrio.
Anlisis: La reaccin global es la de la solucin al Ejemplo 14.4
CO +\ Oz +1,88 N2-h>zCO +(1 - z) C 02+ 0 2+1,88 N2
Por la hiptesis 3, la mezcla saliente es una mezcla de gases ideales en equilibrio. La expresin de la constante de
equilibrio desarrollada en la solucin del Ejemplo 14.4 es
K( T)
Puesto que p = 1atm, la Ec. (a) se reduce a
=z(z/2) ( P/Pre V
(1 - z ) V(5,76 +z)/2J
(a)
K( T) =
(1 - z) ^5,76 + z )
Esta ecuacin contiene dos incgnitas: z y la temperatura T de la mezcla en equilibrio que sale.
(b)
Otra ecuacin que contiene las dos incgnitas es la del balance de energa, Ec. 13.12b, que, con la hiptesis 1, se
reduce a
hK= hp
donde
0 0 0 0
N,
hp=z(hf + Ah)co + ~(JTf + k h ) 0^ + (1 - z)(h + Ah)co^ + + A/z)m2
Los trminos de la entalpia de formacin igualados a cero corresponden al oxgeno y al nitrgeno. Puesto que los reac
tivos entran a 25C, sus trminos Ah correspondientes tambin desaparecen de esta ecuacin. Reagrupando,
z ( A/)c o +5( A / 0O2 + (1 - z) ( A / 0CO2+1,88(A /z)k.2+ (1 - z) [(A)Co2- (f)co] = 0 <d)
Cuando el sistema formado por las ecuaciones (b) y (d) se resuelve para z y T utilizando los datos tabulados, se obtiene
z = 0,125 y T= 2399 K, como se puede verificar fcilmente. La composicin de la mezcla de equilibrio, en kmol por kmol
de CO entra al reactor es entonces Q,125CO, 0,062502, 0,875C02,1,88N2.
El Ejemplo 14.7 muestra la evolucin de la temperatura de equilibrio de llama para va
riaciones de la presin. Esta evolucin puede calcularse mediante un programa adecuado
o por iteracin utilizando datos tabulados.
PROBLEMA REPRESENTACI N DE LA TEMPERATURA DE EQUILIBRIO DE LLAMA

Obtngase, para el caso analizado en el Ejemplo 14.6, una representacin de la temperatura de equilibrio de llama y de
z, cantidad de CO presente en la mezcla a la salida, frente a la presin para el intervalo de 1a 10 atm.
SOL UCI N
Conocido: Vase el Ejemplo 14.6.
*
Se debe hallar: La representacin de la temperatura de equilibrio de llama y de la cantidad de CO presente en la mezcla
a la salida en el Ejemplo 14.6, frente a la presin para el intervalo de 1a 10 atm.
Consideraciones e hiptesis: Vase el Ejemplo 14.6.
Anlisis: Se trata de resolver la Ec. (a) del Ejemplo 14.6 bien con una aplicacin informtica apropiada, bien resolviendo
la citada ecuacin para un conjunto de valores de p en el intervalo de 1a 10 atm
V t rT \ Z ^ z l ' l )
K m - 7T )
_ 1/2
1/2r P'Prtf
(5,76 +z)/2
(a)
Para una presin dada, la expresin tiene dos incgnitas: z y T.
Como en el Ejemplo 14.6, emplearemos el balance de energa dado por la Ec. (c)
= (c )
donde
h R = ( ^ c o ) r + ( ^ o 2 )R + 1 , 8 8 ( N;)r
y
hP= z(hco) p+ (z / 2 ) (feo2)p+(1 z) (hCo2\ +^88 (^n2)p
donde los subndices R y P se refieren a reactivos y productos, respectivamente, y z representa la cantidad de CO en los
productos, en trminos de kmol por kmol de CO que entra.
Conocida la presin, las Ecs. (a) y (c) permiten resolver para T y z. Para el caso p =1atm obtenemos los resultados
del Ejemplol4.6. Reiterando el clculo para otros valores en el intervalo antes citado se obtiene la representacin reco
gida en las grficas siguientes.
De la observacin de las grficas se deduce que as como la presin aumenta, CO se oxida a CO 2(z disminuye) y la
temperatura aumenta.
14.4.2 LA ECUACI N DE VAN'T HOFF
La dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura T que presentan los va
lores de la Tabla A-27 proviene de la Ec. 14.31. Una forma alternativa de expresar esta de
pendencia es la ecuacin de van't Hoff.
El desarrollo de esta ecuacin empieza introduciendo la Ec. 14.29b en la Ec. 14.31,
para obtener, reagrupando,
R T l n K = - [(vc hc + vDhD ~ v j i a - vBh s ) - T ( v c ~Sq + vDs - vA s^ ~ vB%)]
(14.41)
Cada una de las entalpias y entropas especficas de esta ecuacin dependen solamente de
la temperatura. Derivando respecto a T,
ecuacin de van't Hoff
R T c- ^ + R l n K
a l
/ d h c _ d s ^
d T d T
+ 'd
d C
d T d T
v\
f d hA
r K )
d T
dh^
T ds\P
d T d T d T
V V /
+ ( VC SC + PD SD VK ~SK VB h )
De la definicin de s(T) (Ec. 6.20) se tiene ds / dT = cp T. Adems, d h / d T = cp. Por
tanto, cada uno de los trminos subrayados en la ecuacin anterior es idnticamente nulo,
quedando
R T ^ + R IniC = (vc 5c + - v z s l ) (14.42)
Utilizando la Ec. 14.41 para evaluar el segundo trmino del primer miembro y simplifican
do la expresin resultante, la Ec. 14.42 se transforma en
d ln K _ ( c he + v p h p - vKh \ - ^BfeB)
d T ~ r t 2
o, expresado de modo ms compacto,
(14.43a)
d l n K A H
R T 2
d T
(14.43b)
que es la ecuacin de van't Hoff.
En la Ec. 14.43b, AH es la entalpia de reaccin a la temperatura T. La ecuacin de van't
Hoff muestra que cuando AH es negativo (reaccin exotrmica), K disminuye con la tem
peratura, mientras que para AH positivo (reaccin endotrmica), K aumenta con la tempe
ratura.
La entalpia de reaccin AH es, con frecuencia, aproximadamente constante en un am
plio intervalo de temperaturas. En tales casos, la Ec. 14.43b se puede integrar dando
i
R vT2 T-i
(14.44)
donde K y K2 designan la constante de equilibrio a las temperaturas T1y T2, respectiva
mente. Esta ecuacin muestra que ln K es lineal con 1IT. Consecuentemente, se pueden
utilizar grficos de ln K frente a 1/T para determinar AH de los datos experimentales sobre
la composicin de equilibrio. Alternativamente, la constante de equilibrio se puede deter
minar utilizando los datos de entalpia.
14.4.3 I ONI ZACI ON
Los mtodos desarrollados para determinar la composicin de equilibrio de una mezcla
reactiva de gases ideales se pueden aplicar a sistemas que contengan gases ionizados, co
nocidos tambin como plasmas. En las secciones previas se consider el equilibrio qumico
de los sistemas en los que la disociacin es un factor. Por ejemplo, la reaccin de disocia
cin del nitrgeno diatmico
N2* 2N
puede ocurrir a temperaturas elevadas. A temperaturas todava mayores la ionizacin pue
de suceder segn
N=*rN++e~ (14.45)
Esto es, el nitrgeno atmico pierde un electrn, de lo que resulta un tomo de nitrgeno
simplemente ionizado N+y un electrn libre e. Un calentamiento adicional puede conducir
a una prdida adicional de electrones hasta que todos los electrones se separan del ncleo.
Para algunos casos de inters prctico es razonable pensar que los tomos neutros, los
iones positivos y los electrones forman una mezcla de gases ideales. Con esta idealizacin,
el equilibrio de ionizacin se puede tratar de la misma manera que el equilibrio qumico
de las mezclas reactivas de gases ideales. La variacin de la funcin de Gibbs en el equili
brio de la reaccin de ionizacin, necesario para evaluar la constante de equilibrio de la
ionizacin, se puede calcular como funcin de la temperatura utilizando los procedimien
tos de la Termodinmica estadstica. En general, el grado de ionizacin aumenta con el
aumento de la temperatura y la disminucin de la presin. Un ejemplo ayudar a mostrar
esta aproximacin.
El Ejemplo 14.8 muestra el anlisis del equilibrio de la ionizacin.
PROBLEMA ANLISIS DEL EQUILIBRIO DE LA I ONI ZACI N
Considrese una mezcla en equilibrio a 2000 K consistente en Cs, Cs+y e_, donde Cs designa a los tomos neutros de
cesio, Cs+a los iones de cesio ye a los electrones libres. La constante de ionizacin en el equilibrio a esta temperatura
para
Cs Cs++e~
es K= 15,63. Determnese la presin, en atm, si la ionizacin del Cs alcanza el 95%, y represntese este porcentaje como
funcin de la presin cuando sta vare entre 0 y 10 atm..
SOL UCI N
Conocido: Una mezcla de Cs, Cs+y e- en equilibrio se encuentra a 2000 K. El valor de la constante de equilibrio a esta
temperatura es conocido.
Se debe hallar: La presin de la mezcla, en atm, si la ionizacin del Cs alcanza el 95%. Represntese el porcentaje al
canzado frente a la presin.
Consideraciones e hiptesis: En este caso se puede tratar el equilibrio utilizando las consideraciones sobre el equilibrio
en mezclas de gases ideales.
Anlisis: La ionizacin del cesio para formar una mezcla de Cs, Cs+y e_ se describe por
Cs >(1 z) Cs + zCs++ ze~
donde z indica el grado de la ionizacin. El nmero total de moles de la mezcla n es
= ( l - z ) +z + z = l + z
La figura muestra que la ionizacin tiende a ocurrir en mayor medida cuando se reduce la presin. La ionizacin
tambin tiende a aumentar al subir la temperatura a presin constante.
En el equilibrio se tiene Cs Cs++e , de manera que la Ec. 14.35 toma la forma
, +i - i
R = ( Z ) ( Z ) T P / P ref I
Despejando el cociente p/pvef e introduciendo el valor conocido de K,
JL
P re
(15,63)
Para pref =1atm y z =0,95 (95%), p = 1,69 atm. Utilizando un programa para resolver ecuaciones o bien reiterando la
solucin anterior para diferentes presiones en el intervalo deseado, se obtiene la grfica siguiente:
4 6
p (atm)
14.4.4 REACCIONES SIMULTNEAS
Volvamos a la discusin de la Sec. 14.2 y consideremos la posibilidad de ms de una reac
cin entre las sustancias presentes en un sistema. Para la aplicacin presente se va a con
siderar un sistema cerrado con una mezcla de ocho componentes A, B, C, D, E, L, M y N,
sujeta a dos reacciones independientes.
(1) vaA + vbB = vc C + vdD (14.24)
(2) va,A + v l L ^ 'mM + yNN (14.46)
Como en la Sec. 14.2, el componente E es inerte. Ntese tambin que el componente A
se ha tomado comn a ambas reacciones pero con un coeficiente estequiomtrico posi
blemente diferente (vA, no tiene por qu ser igual a vA).
Los coeficientes estequiomtricos de las ecuaciones anteriores no corresponden al n
mero de moles de los componentes respectivos presentes en el sistema, pero los cambios en
las cantidades de los componentes s que estn ligados a esos coeficientes por
(14.25a)
rv u Vv l v
para la Ec. 14.24, y
dnA
0
3
1
dnc dlly^
' B vc VD
1
s
u
>
1
S
u
r
1
^
I
s
dn^
vA,
VL
vN
(14.47a)
para la Ec. 14.46. I ntroduciendo un factor de proporcionalidad dev las Ecs. 14.25a se pue
den representar por
dnA = vA dyr dti^ de-y
dv-Q = v^ds-y, dfiy-y v^) ds-y (14.25b)
Anlogamente, con el factor proporcionalidad de2, las Ecs. 14.47a se pueden representar
por
dnA = vA ds 2r dnL = vEd2
dn m = Vyyd2, dn^ v^d2 (14.47b)
El componente A aparece en ambas reacciones, de manera que el cambio total en A viene
dado por
dnA = - vAdy - vA' d e 2 (14.48)
Tambin, se hace dnE =0 al ser inerte el componente E.
Para el sistema considerado, la Ec. 14.10 es
d G ] j. p f iA di2A + / j-^d iiQ + fx^d v-Q
+/iE dnE + /uLdnL + dnM + /iN dnN (14.49)
Sustituyendo las expresiones anteriores que dan las variaciones en los n, sta se transforma en
d G ]r,p = fÂ VB + VC/^C +VD Md ) dy
+ ( ~ PA' Mav l Ml + ^nMn)^2 (14.50)
Puesto que las dos reacciones son independientes, dex y de2 se pueden variar independien
temente. En consecuencia, cuando se hace dG\T= 0, los trminos entre parntesis deben
anularse resultando dos ecuaciones para el equilibrio de la reaccin, correspondientes a
cada una de las reacciones anteriores:
vaP-k + = vc!c + (14.26b)
VA' Â + "L^L = VM^M + (14.51)
La primera de estas ecuaciones es exactamente la obtenida en la Sec. 14.2. Para el caso
de mezclas reactivas de gases ideales, esta ecuacin se puede expresar como
(14.52)
1
= ln
~y c y dd f V Vc + >'d-''a->'b"
k r t J-
_yAAy*B Wra)
Anlogamente, la Ec. 14.51 se puede expresar como
V-k t ~ V a , ~ VT
(14.53)
f
= ln
>M ^N
r p Vm +' n- ' a' - ' l
y RT J 2
- X a > l l
En cada una de estas ecuaciones, el trmino AG se calcula como la variacin de la funcin
de Gibbs para la reaccin respectiva, considerando cada reactivo y producto por separado
a la temperatura T y una presin de 1 atm.
De la Ec. 14.52 se obtiene la constante de equilibrio
K l = y j ^ ( J L ) Vc +VD' ^ a (14.54)
y vAAy *
y de la Ec. 14.53 se sigue
-ii At s -v
_ SM. f _p_Yh
K2 = ^ r k ( ^ (14.55)
Las constantes de equilibrio Kx y K2 se pueden determinar de la Tabla A-27 o de una
recopilacin semejante. Las fracciones molares que aparecen en estas expresiones se de
ben calcular considerando todas las sustancias presentes en el sistema, incluida la sustancia
inerte E. Cada fraccin molar tiene la formay = rii/n, donde n es la cantidad del compo
nente i en la mezcla de equilibrio y
n = nA + raB + nc + nD + nE + nL + nM + raN (14.56)
Los n que figuran en la Ec. 14.56 se pueden expresar en funcin de dos variables desco
nocidas aplicando el principio de conservacin de la masa a las diversas especies qumicas
presentes. Por tanto, para una temperatura y presin especificadas, las Ecs. 14.54 y 14.55
dan dos ecuaciones con dos incgnitas. La composicin del sistema en el equilibrio se pue
de determinar resolviendo estas ecuaciones simultneamente. Este procedimiento se ilus
tra en el Ejemplo 14.9.
El procedimiento discutido en esta seccin se puede extender a sistemas que involu
cren varias reacciones simultneas independientes. El nmero resultante de expresiones
de las constantes de equilibrio simultneas es igual al nmero de reacciones independien
tes. Como estas ecuaciones son no lineales y exigen resolucin simultnea, se necesita
normalmente utilizar un ordenador.
PROBLEMA EL EQUILIBRIO CUANDO SE CONSI DERAN REACCIONES SIMULTNEAS
Como resultado de un calentamiento, un sistema compuesto inicialmente de 1kmol de C 02, 1/2 kmol de 02y 1/2 kmol
de N2forma una mezcla en equilibrio de C02, CO, 02, N2y NO a 3000 K y 1atm. Determnese la composicin de la
mezcla de equilibrio.
SOLUCION
Conocido: Un sistema compuesto de cantidades especificadas de C02, Oz y N2se calienta hasta 3000 K, a 1atm, for
mando una mezcla de equilibrio de C02, CO, 02, N2y NO.
Se debe hallar: La composicin de equilibrio.
Consideraciones e hiptesis: La mezcla final es una mezcla de gases ideales en equilibrio.
Anlisis: La reaccin global tiene la forma
1C02+ \ 0 2+ \ N2 aCO + NO + cC 02+d 0 2 + eNj
Aplicando la conservacin de la masa al carbono, oxgeno y nitrgeno, los cinco coeficientes desconocidos pueden po
nerse en funcin de cualquier par de ellos. Seleccionando a y b como incgnitas, resulta la siguiente ecuacin ajustada:
1C 02+ 10 2+ 1N2>aCO +fcNO + (l a) C 02+ ^(1 + a b) 0 2+ | ( 1 )N2
El nmero total de moles n en la mezcla formada por los productos es
n = a + b + ( l a) + | (1 + a ft) + | ( l b) = ^
En el equilibrio, dos reacciones independientes ligan a los componentes de la mezcla de productos
I I
2 ~ ' 2
1. C02=*C0 +02
2. iQ2+iN2=* NO
1 1
a [=(1 + a b)] r -i -,i +i/2- i /i _ ;,\i/2
Para la primera de estas reacciones, la forma que toma la constante de equilibrio cuando p = 1atm es
-, 1/2
aLU +a ~ o)
Kl = (1 ~ a )
Anlogamente, la constante de equilibrio para la segunda de las reacciones es
b [ 1 -, i +1/2- 1/2 2b
r 1 i
,1+1/2- ! a
f l + a - b)
L(4 + a)l 2j 1 - a ' { 4 + a )
Ko =
[(4 + a)/2 \
[1(1 + a - b)]1'2 [1(1 - b)]112 L(4 + a)/2 J [(1 +a - b)( 1- 6)]1
A 3000 K, la Tabla A-27 recoge l og^j =-0,485 y log10T2=-0,913, resultando Kx =0,3273 y K2= 0,1222. En con
secuencia, el sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas, ayb, que se debe resolver es
0,3273 = - r - - 1 t d ~ b) V, 0,1222 2b
1- a V 4 + a J [(i + a - 6)(1 _ b)]m
La solucin es a =0,3745, b = 0,0675 como se puede comprobar fcilmente. La composicin de la mezcla en equilibrio,
en kmol por kmol de C02inicialmente presente, es entonces: 0,3745 de CO, 0,0675 de NO, 0,6255 de C 02, 0,6535 de
02y 0,4663 de N2.
D Si se alcanzan temperaturas suficientemente altas, el nitrgeno se puede combinar con el oxgeno para formar com
puestos como el xido ntrico. Incluso trazas de xidos de nitrgeno en los productos de la combustin pueden ser
una fuente de contaminacin atmosfrica.
En esta parte del captulo se utiliza la condicin de equilibrio dG\Tp =0 introducida en la
Sec. 14.1 para estudiar el equilibrio de sistemas multifsicos no reactivos. La discusin
empieza con el caso elemental del equilibrio entre dos fases de una sustancia pura y pos
teriormente se dirige hacia el caso general de varios componentes presentes en varias fases.
14.5 EQUILIBRIO ENTRE DOS FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Considrese el caso de un sistema compuesto por dos fases en equilibrio de una sustancia
pura. Al estar el sistema en equilibrio, cada fase se encuentra a la misma temperatura y pre
sin. La funcin de Gibbs del sistema es
G = n' g ' { T , p ) + n " g " { T, p ) (14.57)
donde los smbolos ' y " denotan las fases 1y 2, respectivamente.
Diferenciando G con T y p constantes
dGh , P = g ' d n ' +g" dn" (14.58)
Puesto que la cantidad total de la sustancia pura permanece constante, un aumento en la
cantidad presente de una de las fases se debe compensar por una disminucin equivalente
de la otra. As, se tiene dn!' = - d n ' y la Ec. 14.58 pasa a ser
dGh , P = (g' ~ g " ) d n '
En el equilibrio, dG\Tp - 0, de manera que
g ' = g" (14.59)
En el equilibrio, la funcin de Gibbs molar de ambas fases es igual.
Ecuacin de Clapeyron. La Ec. 14.59 se puede utilizar para deducir la ecuacin de
Clapeyron, obtenida en la Sec. 11.4 por otros medios. Para ambas fases en equilibrio, las
variaciones en la presin dependen solamente de las variaciones de la temperatura: p =
p S3t (7). Diferenciando la Ec. 14.59 respecto a la temperatura se tiene
dJ L ) + dJ L ) dP** _ , d J l ) ^Psat
d T ) p dp ) T d T d T ) p dp ) T d T
Con las Ecs. 11.30 y 11.31, esto se transforma en
- r + v ' ^ = - S" + v " dPsat
d T d T
O, reagrupando
dPsM. = s - s '
d T v " - v '
14.6 EQUILIBRIO EN SISTEMAS MULTI COMPONENTES Y MULTIFSICOS 795
Por otro lado, teniendo en cuenta que g = h T s , la Ec. 14.59 se puede expresar como
h' - T s ' = h" - Ts"
h" - h'
T
Combinando resultados, se obtiene la ecuacin de Clapeyron
(14.60)
dPs 1 h " - h '
d T T \ v " - y'
(14.61) ecuacin de Clapeyron
En el Cap. 11 se proporcionan aplicaciones de la ecuacin de Clapeyron.
Se puede obtener fcilmente una forma especial de la Ec. 14.61 para un sistema en
equilibrio consistente en una fase condensada y otra de vapor. Si el volumen especfico del
slido o lquido, v ' , es despreciable frente al del vapor, v " , y el vapor se puede considerar
un gas ideal v" = R T / p sai, la Ec. 14.61 pasa a ser
dps
d T
h" - h'
R T 2/Ps*
d ^ Ps
d T
h" - h'
R T 2
(14.62) ecuacin de
Clausius-Clapeyron
Esta es la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Cabe resaltar la analoga formal entre la Ec.
14.62 y la de van't Hoff (Ec. 14.43b). La ecuacin de van't Hoff para el equilibrio qumico
es la equivalente a la ecuacin de Clausius-Clapeyron para el equilibrio de fases.
14.6 EQUILIBRIO EN SISTEMAS MULTICOMPONENTES Y
MULTIFSICOS
En esta seccin se considera el equilibrio de sistemas que involucran varias fases, cada una
de ellas con un cierto nmero de componentes presentes. El resultado principal es la regla
de las fases de Gibbs, que impone limitaciones importantes al equilibrio de los sistemas
multifsicos y multicomponentes.
14.6.1 POTENCI AL QU MI CO Y EQUILIBRIO DE FASES
La Fig. 14.1 muestra un sistema compuesto por dos componentes A y B en dos fases 1y 2
a la misma temperatura y presin. Aplicando la Ec. 14.10 a cada fase
dG' ]Tp
dG"]Zp
/ dn'A + dn'B
-A d n A + ^ b d n '
(14.63)
Fase 1
Componente A, n'A,x 'A
Componente B, n'B, l B
Fase 2
Componente A, n"A, fi "A
Componente B, n "B, l "B
1f,1 Sistema compuesto por dos componentes en dos fases.
donde, como antes, las primas identifican las fases.
Cuando se transfiere materia entre las dos fases, en ausencia de reacciones qumicas
las cantidades totales de Ay B deben permanecer constantes. As, el aumento en la canti
dad presente en una fase debe compensarse con una disminucin equivalente en la otra
fase. Es decir
dn"A = drK, dn" = ~ d n B (14.64)
Con las Ecs. 14.63 y 14.64 el cambio en la funcin de Gibbs del sistema es
~ d G ' ] T, p + ^ G " ] T p
= (fiA - ") dn'A + Gu'g - ") dK
(14.65)
Puesto que i'A y j ,'b son independientes, se sigue de dG\Tp = 0 que los trminos entre
parntesis valen cero, resultando
A = ^ A
M r
(14.66)
En el equilibrio, el potencial qumico de cada componente es idntico en ambas fases.
El significado del potencial qumico en el equilibrio de fases se puede dilucidar recon
siderando el sistema de la Fig. 14.1 en el caso particular en que el potencial qumico del
componente B es igual en ambas fases: fi' = u" . Con esta restriccin, la Ec. 14.65 se re
duce a
d G] Tp = (n'A ~ H"K)dnk
Cualquier proceso espontneo del sistema a temperatura y presin constantes debe ser
tal que la funcin de Gibbs disminuya: dG]T < 0. Por tanto, con la expresin anterior se
tiene
(M _ Mi) dnK < 0
Consecuentemente,
cuando el potencial qumico de A es mayor en la fase 1que en la fase 2 (p'/X>'h),
suceder que dn'A< 0. Es decir, la sustancia A pasa de la fase 1a la fase 2.
cuando el potencial qumico de A es mayor en la fase 2 que en la fase 1(u" >/i^), se
sigue que dn'A> 0. Es decir, la sustancia A pasa de la fase 2 a la fase 1.
En el equilibrio, los potenciales qumicos son iguales, (fi'A - /j"), y no hay transferencia
neta de A entre ambas fases.
Con este razonamiento se ve que el potencial qumico se puede considerar como una
medida de la tendencia de escape de un componente. Si su potencial qumico no es igual en
ambas fases, habr una tendencia, para ese componente, a pasar de la fase de mayor po
tencial qumico a la de menor potencial qumico. Cuando el potencial qumico es igual en
ambas fases, no hay tendencia a la transferencia neta entre fases.
En el Ejemplo 14.10 aplicamos los principios del equilibrio de fases para proporcionar
una base fundamentada para el modelo introducido en la Sec. 12.5.3 para aire hmedo en
contacto con agua lquida.
Sjithfo 1+.10
PROBLEMA EQUILIBRIO DEL AIRE HMEDO EN CONTACTO CON AGUA LQUIDA
Un sistema cerrado a la temperatura de 21 C y la presin de 1atm est compuesto de una fase lquida de agua pura en
equilibrio con una fase gaseosa compuesta de vapor de agua y aire seco. Determine la desviacin, en porcentaje, de la
presin parcial del vapor de agua respecto de su presin de saturacin a 21C.
SOLUCIN
Conocido: Una fase de agua lquida pura se encuentra en equilibrio con aire hmedo a 21 C y 1atm.
Se debe hallar: El porcentaje de desviacin de la presin parcial del vapor de agua en el aire hmedo respecto de la pre
sin de saturacin del agua a 21C.
\ v
Agua lquida
1. La fase gaseosa se puede modelar como una mezcla de gases ideales.
O 2. La fase lquida es solamente agua pura.
Anlisis: En el equilibrio de fases, el potencial qumico del agua debe ser igual en ambas fases, =iv, donde i\ y jiv son,
respectivamente, los potenciales qumicos del agua en la fase lquida y del vapor de agua en la fase gaseosa.
El potencial qumico //, es la funcin molar de Gibbs para el agua lquida pura (Ec. 14.12)
Mi = g ( T , p )
Puesto que se considera que la fase de vapor forma una mezcla de gases ideales, el potencial qumico }iv es igual a la fun
cin molar de Gibbs evaluada a la temperatura T y a la presin parcial pv del vapor de agua (Ec. 14.16)
Mv = g (T,py)
Para el equilibrio de fases, o
g(T, Pv) =g( T, p)
Con g = h Ts , esta igualdad se puede expresar alternativamente como
h( T, pv) - Ts ( T, pw) = h( T. p) - T~s(T,p)
El vapor de agua se considera como un gas ideal. Por tanto, su entalpia viene dada, aproximadamente, por el valor
de saturacin del vapor a la temperatura T
h(T, pv) hg
Adems, con la Ec. 6.21b, la diferencia entre la entropa especfica del vapor de agua y la del correspondiente estado de
vapor saturado es
s ( T, pv) - 5g(T) = - R ln ^
P sat
O
5( T, pv) = Sg{T) - R l n Z z .
rsat
donde pSMes la presin de saturacin a la temperatura T.
Con la Ec. 3.13, la entalpia del lquido es aproximadamente
h( T, p) **hs + vf ( p - p ^ t )
donde Vf y h\ son los valores del volumen especfico y de la entalpia especfica del lquido saturado a la temperatura T.
Adems, segn la Ec. 6.7
s( T, p) Sf(T)
donde sf es la entropa especfica del lquido saturado a la temperatura T.
Reagrupando las expresiones anteriores, se tiene
h ~ ln^ ) = hi + {P ~ ^ t ) T 's<
O
RT ln = v{( p - p sx) - [(g- h) ~ T(~st - j f)J
P sat
El trmino subrayado desaparece por la Ec. 14.60, quedando
|nl , MP J P , , , ) o I I _ ,(p _ - p )
Psm RT Ps* r RT
Con los datos de la Tabla A-2 a 21 C: Vf =1,002 x 10"3m3/kg y pSM=0,0249 bar =0,0246 atm, se tiene
1,0132 bar 102kj/m:i
yf (P _ Psat) 1-002 X 10- 3m:/kg (1 - 0,0246)atm
1atm bar
RT (8,314 kj
ll8,02kg K
=7,3 X 10~4
(294 K)
Finalmente
= exp (7,3 X 10~4) - 1,00073
P sat
Expresndolo como porcentaje, la desviacin de pv respecto de psat es
0 f - 1 (100) = (1,00073 - 1) (100) = 0,073%
V P sat /
D En el equilibrio de fases habra una pequea, pero finita, concentracin de aire en el agua en fase lquida. Sin
embargo, esta pequea cantidad de aire disuelto se ignora en el desarrollo seguido aqu.
D La desviacin depY respecto de pg es despreciable en las condiciones especificadas. Esto indica que a las temperaturas
y presiones habituales el equilibrio entre agua lquida y vapor de agua no queda apenas alterado por la presencia de
aire seco. Por tanto, la presin parcial del vapor de agua se puede tomar igual a la presin de saturacin del agua a
la temperatura del sistema. Este modelo, introducido en la Sec. 12.5.3, se usa ampliamente en el Cap. 12.
14.6.2 LA REGLA DE LAS FASES DE GIBBS
Los requisitos para el equilibrio de un sistema compuesto por dos componentes y dos fa
ses, dado por las Ecs. 14.66, se puede ampliar con anlogos razonamientos a sistemas mul-
ticomponentes y multifsicos no reactivos. En el equilibrio, el potencial qumico de cada
componente debe ser igual en todas las fases. Para el caso de C componentes presentes en
F fases se tiene, por tanto, el siguiente conjunto de C(F - 1) ecuaciones:
F - 1
f i
Mi
C
i 3
Mi = Mi
1 _ 2 _ 3
M2 M2 M2
F
.. =
F
= M2
(14.67)
1 2 3 F
Me = Me = Me = = Me
donde representa el potencial qumico del componente i en la fasej . Este conjunto de
ecuaciones proporciona la base de la regla de las fases de Gibbs, que permite la determinacin
del nmero de propiedades intensivas independientes que se pueden especificar arbitraria
mente para fijar el estado intensivo del sistema. El nmero de propiedades intensivas inde
pendientes se denomina grados de libertad (o la varianza).
Puesto que el potencial qumico es una propiedades intensiva, su valor depende de las
proporciones relativas de los componentes presentes y no de sus cantidades absolutas. En
otras palabras, en una fase determinada que contiene C componentes a la temperatura T
y a la presin/), el potencial qumico est determinado por las fracciones molares de los com
ponentes presentes y no por los respectivos valores de n. Sin embargo, como las fracciones
molares suman la unidad, slo C - 1fracciones molares pueden ser independientes como
mximo. As, para un sistema con C componentes hay como mximo C - 1fracciones mo~
grados de libertad
regla de las fases
de Gibbs
lares para cada fase que son variables independientes. Para F fases, por tanto, hay como
mucho F(C - 1) fracciones molares como variables independientes. Adems, la tempera
tura y la presin, que son idnticas en cada fase, son dos propiedades intensivas indepen
dientes adicionales, lo que da un mximo de F( C- 1) +2 propiedades intensivas indepen
dientes para el sistema. Pero debido a las C( F- 1) condiciones de equilibrio representadas
por las Ecs. 14.67, el nmero de propiedades intensivas que se pueden variar libremente,
en suma, el nmero de grados de libertad L, es
L =[F(C - l ) + 2\ - C(F - 1) = C - F + 2 (14.68)
que es la regla de las fases de Gibbs.
En la Ec. 14.68, L es el nmero de propiedades intensivas que se pueden especificar
arbitrariamente y que se deben definir para fijar el estado intensivo de un sistema no reac
tivo en equilibrio. Por Ejemplo... podemos aplicar la regla de las fases de Gibbs a una so
lucin lquida de agua y amonaco como la considerada en la discusin sobre la refrigera
cin por absorcin (Sec. 10.5). Esta solucin incluye dos componentes y una fase: C =2 y
F = 1. La Ec. 14.68 da L = 3, de manera que el estado intensivo est fijado por los valores
de tres propiedades intensivas, como la temperatura, la presin y la fraccin molar del amo
naco (o del agua).
La regla de las fases resume limitaciones importantes sobre varios tipos de sistemas.
Por ejemplo, para un sistema con un solo componente como el agua, C = 1y la Ec. 14.68
se convierte en
L = 3 - F (14.69)
El nmero mnimo de fases es uno. En este caso F = 1 y la Ec. 14.69 da L = 2. Es
decir, para fijar el estado intensivo del sistema hay que especificar dos propiedades
intensivas. Esta necesidad nos es familiar por el uso de las tablas del vapor y de otras
tablas de propiedades similares. Por ejemplo, para obtener en las tablas el valor de
las propiedades del vapor sobrecalentado es necesario dar valores de cualquier par de
las propiedades tabuladas, como pueden ser T y p.
Cuando dos fases estn presentes en un sistema unicomponente, C = 1 y F = 2. La
Ec. 14.69 da L = 1. Es decir, el estado intensivo queda determinado por el valor de
una sola propiedad intensiva. Por ejemplo, los estados intensivos de las fases sepa
radas de una mezcla en equilibrio de agua lquida y vapor de agua estn completa
mente determinados especificando la temperatura.
El valor mnimo permisible para los grados de libertad es cero: L - 0. Para un sistema
unicomponente, la Ec. 14.69 muestra que ste corresponde a F = 3, un sistema tri
fsico. As, tres es el nmero mximo de fases diferentes de un componente puro que
pueden coexistir en equilibrio. Puesto que no hay grados de libertad, tanto la tem
peratura como la presin estn fijados en el equilibrio. Por ejemplo, slo hay una
temperatura (0,01C) y una nica presin (0,6113 kPa 0,006 atm), para las que el
hielo, el agua lquida y el vapor de agua estn en equilibrio.
La regla de las fases dada aqu debe modificarse para aplicarla a sistemas en que ocu
rran reacciones qumicas. Por otra parte, el sistema de ecuaciones, Ecs. 14.67, que da las
restricciones sobre el equilibrio de fases a temperatura y presin determinadas se puede
expresar alternativamente en trminos de las funciones molares parciales de Gibbs, las fu
gacidades y las actividades, todas ellas introducidas en la Sec. 11.9. Para utilizar tales ex
presiones en la determinacin de la composicin de equilibrio de las distintas fases pre
sentes dentro de un sistema, se requiere un modelo para cada fase que permita calcular las
magnitudes relevantes potenciales qumicos, fugacidades, etc. de los componentes en
funcin de las propiedades del sistema que puedan ser determinadas. Por ejemplo, una
fase gaseosa se puede modelar como una mezcla de gases ideales o, a presiones ms altas,
como una solucin ideal.
En este captulo hemos estudiado el equilibrio qumico y el equilibrio de fases. El captulo
empieza desarrollando los criterios para el equilibrio e introduciendo el potencial qumico.
En la segunda parte del captulo estudiamos el equilibrio qumico de las mezclas de gases
ideales utilizando el concepto de constante del equilibrio. Utilizamos tambin el balance
de energa y determinamos la temperatura de equilibrio de llama como una aplicacin. La
parte final del captulo trata del equilibrio de fases, incluidos sistemas multicomponentes
y multifases y la regla de las fases de Gibbs.
capaz de:
aplicar la ecuacin de la constante de equilibrio, Ec. 14.35, para determinar la tercera
magnitud cuando sean conocidas cualesquiera otras dos entre temperatura, presin y
composicin de equilibrio de una mezcla de gases ideales.
emplear los conceptos de equilibrio qumico con el balance de energa, incluida la
determinacin de la temperatura de equilibrio de llama.
aplicar la Ec. 14.43b, ecuacin de van't Hoff, para determinar la entalpia de reaccin
cuando se conoce la constante de equilibrio y viceversa.
aplicar la regla de las fases de Gibbs.
1. Por qu es una ventaja utilizar la funcin de Gibbs cuando se estudia el equilibrio
qumico y de fases?
2. Para aplicar la Ec. 14.6 al equilibrio, debe alcanzarse dicho equilibrio en condiciones
de T y p dadas?
3. Demuestra que (d'Pjj. v = 0 es un criterio de equilibrio correcto, donde ' = U - TS
es la funcin de Helmholtz.
4. Una mezcla de 1kmol de CO y 1/2 kmol de 0 9se mantiene a temperatura y presin
ambientes. Al cabo de 100 h se ha formado slo una cantidad insignificante de C 02.
Por qu?
5. Por qu puede tratarse al oxgeno contenido en un depsito de acero como inerte en
un anlisis termodinmico aun cuando el hierro se oxida en presencia de oxgeno?
funcin de Gibbs
criterio de equilibrio
potencial qumico
ecuacin del equilibrio
de reaccin
constante de equilibrio
regla de las fases de
Gibbs
6. En C 02+ H2 +=* CO + H 2Or cul es el efecto de la presin sobre la composicin
de equilibrio?
7. El valor de log10T aumenta con el incremento de temperatura en cada una de las reac
ciones listadas en la Tabla A-27. Qu significa esto?
8. El valor de la constante de equilibrio K a 298 K que se recoge para cada una de las
reacciones listadas en la Tabla A-27 es relativamente pequeo. Qu significa esto?
9. Si se mantuviera un sistema que contiene C 02y H20 a T y p constantes, cules
podran ser las especies qumicas presentes en el equilibrio qumico?
10. Propon un mtodo de clculo para el potencial qumico de los componentes de una mez
cla apoyndote en la Ec. 14.12 junto con consideraciones sobre el equilibrio de fase.
11. La nota 1 del Ej. 14.10 menciona que una pequea cantidad de aire podra estar
disuelta en la fase lquida. Qu suceder con los potenciales qumicos del aire en las
fases lquida y gaseosa en el caso del equilibrio?
12. El agua puede existir en un cierto nmero de fases slidas diferentes. Pueden
coexistir en equilibrio la fase lquida, la fase vapor y dos fases de hielo?
| ' {f%4 '<*yi
Clculos con la constante de equilibrio
14.1 Determine la variacin en la funcin de Gibbs, AGa
25C, en kj/kmol, para la reaccin
CH4(g) +202 C02+2H2O(g)
utilizando:
(a) Datos de la funcin de Gibbs de formacin.
(b) Datos de la entalpia de formacin y de la entropa abso
luta.
14.2 Calcule la constante d equilibrio, expresada como
logI0& para C02 CO +202a (a) 500 K, (b) 1800R.
Compare con los valores de la Tabla A-27.
14.3 Calcule la constante de equilibrio, expresada como
log10K, para la reaccin agua-gas CO +H20(g) + C02+H2
a (a) 298 K, (b) 1000 K. Compare con los valores de la Tabla
A-27.
14.4 Calcule la constante d equilibrio, expresada como
log10C, para H20 H2+202a (a) 298 K, (b) 3600R.
Compare con los valores de la Tabla A-27.
14.5 Utilizando los datos de la Tabla A-27, determine log10K
a 2500 K para
(a) H20 <H22 02
(b) H2+ 2 02 H20
(c) 2H20 2H2+02
14.6 Considere las reacciones
1. co2+H20 H2+C02
2. 2C02 2CO +Oz
3. 2H20 2H2+02
Demuestre que Kt =(K3/K2)112.
14.7 Considere las reacciones
1. C02+H2 CO +h2o
2. C024 * CO +2 02
3. H20 > H2102
(a) Demuestre que Kt =K2/K3.
(b) Calcule logu,â 298 Ky 1atm utilizando la expresin
del apartado (a) junto con los datos de la Tabla A-27.
(c) Compruebe el valor de log10K, obtenido en el apartado
(b) aplicando la Ec. 14.31 a la reaccin 1.
14.8 Determine para cada una de las reacciones siguientes la
composicin de equilibrio:
(a) Un kmol de N204se disocia formando una mezcla de
gases ideales en equilibrio de N204y NOz a 25C y
1atm. Determine la composicin de equilibrio. Para
N204 2NOz, AG =5400 kj/kmol a 25C.
(b) Un kmol de CH4se disocia formando una mezcla de
gases ideales en equilibrio de CH4, H2y C a 1000 K y
5 atm. Determine la composicin de equilibrio. Para
C +2H2CH4, logl0K =1,011 a 1000 K
PROBLEMAS 803
14.9 Calcule el alcance de la disociacin en los siguientes
casos. Un kmol de H20 se disocia formando una mezcla en
equilibrio de H20, H2y 02a 2615C y 1,25 atm. Un kmol
de C02se disocia formando una mezcla en equilibrio de
C02, CO y 0 2a la misma temperatura y presin.
14.10 Un kmol de C02se disocia formando una mezcla en
equilibrio de COz, CO y 02a temperatura T y presin p.
(a) Represente la cantidad de CO, en kmol, presente para T =
3000 Ky la presin variando desde 1a 10 atm.
(b) Represente la cantidad de CO, en kmol, presente para p =
1atm y T variando desde 2000 a 3500 K.
14.11 Un kmol de agua junto con x kmol de N2(inerte) pre
sente se disocia para formar una mezcla en equilibrio de
H20, H2y 02, a 2727C y presin de 1 atm. Represente la
cantidad de H2presente en la mezcla en equilibrio, en kmol,
en funcin de x que vara de 0 a 2.
14.12 Una mezcla equimolar de CO y 0 2reacciona formando
una mezcla en equilibrio de C02, CO y 02a 3000 K. Deter
mine el efecto de la presin sobre la composicin de la mez
cla en equilibrio. La disminucin de la presin a tempera
tura constante aumentar o disminuir la cantidad presente
de C02? Explquelo.
14.13 Una mezcla equimolar de CO y H20(g) reacciona para
formar una mezcla en equilibrio de C02, CO, H20 y H2a
1727Cy 1atm.
(a) La disminucin de la temperatura aumentar o dismi
nuir la cantidad presente de H2? Explquelo.
(a) La disminucin de la presin manteniendo fija la tem
peratura aumentar o disminuir la cantidad presente
de H2? Explquelo.
14.14 Dos kmol de C02se disocian formando ,una mezcla en
equilibrio de C 02, CO y Oz en la cual hay presentes
1,8 kmol de C02. Represente la temperatura de la mezcla en
el equilibrio, en K, frente a la presin p si sta vara entre 0,5
y 10 atm.
14.15 Un kmol de CO y 1kmol de 02reaccionan formando
una mezcla en equilibrio a 3000 K compuesta por C02, CO
y 02en la cual hay presentes 0,807 kmol de C02. Deter
mine la presin en atm.
14.16 En un recipiente que contiene inicialmente 1kmol de
CO y 4,76 kmol de aire seco se forma una mezcla en equili
brio de C02, CO, 0 2y N2a 3000 Ky 1atm. Calcule la com
posicin de equilibrio.
02, 2 kmol de N2y 1kmol de Ar se forma una mezcla en
equilibrio de 02, N2, NO y Ar a 2727C y 1atm. Determine
la composicin de equilibrio.
14.18 Una mezcla gaseosa de composicin molar 20% de
C02, 40% de CO y 40% de 02entra en un intercambiador
de calor y se calienta a presin constante. Una mezcla de
C02, CO y 02en equilibrio sale a 3000 K y 1,5 bar. Deter
mine la composicin molar de la mezcla saliente.
14.19 Calcule la temperatura, en K, a la cual el 9% del hidr
geno diatmico (H2) se disocia en hidrgeno monoatmico
(H) a una presin de 10 atm. Para un mayor porcentaje de
H2a la misma presin, ser mayor o menor la tempera
tura? Explquelo.
H20(g) y x kmol de N2se forma una mezcla en equilibrio a
3143C y 1atm compuesta por H20(g), H2, 02y N2, en la
que hay presentes 0,5 kmol de H20(g). Determine x.
14.21 En un intercambiador de calor entra aire seco y sale
una mezcla en equilibrio de N2, 02y NO a 3882F y 1atm.
Determine la fraccin molar del NO en la mezcla saliente.
Esta cantidad aumentar o disminuir si la temperatura
disminuye a presin fija? Explquelo.
14.22 Se quema metano con el 90% del aire estequiomtrico,
formndose una mezcla en equilibrio de COz, CO, H20(g),
H2y N, a 1000 K y 1atm. Determine la composicin de la
mezcla en equilibrio, por kmol de mezcla.
14.23 Se quema octano con aire y se forma una mezcla en
equilibrio de C02, H2, CO, H20(g) y N2a 1700 K y 1atm.
Calcule la composicin de los productos, en kmol por kmol
de combustible, con un dosado relativo de 1,2.
14.24 Gas acetileno (C2H2) entra a 25C y 1atm en un reactor
que opera estacionariamente y se quema con un 40% de
exceso de aire que entra a 25C, 1atm y 80% de humedad
relativa. Una mezcla en equilibrio de C02, H20, 02, NO y
N2sale a 2200 K y 0,9 atm. Calcule la composicin de la
mezcla saliente, por kmol de C2H2entrando.
14.25 En un recipiente que contiene inicialmente 2 kmol de
N2y 1kmol de 02se forma una mezcla en equilibrio a 1atm
compuesta por N2, 02y NO. Represente la cantidad for
mada de NO frente a la temperatura en el intervalo 2000 K
<T<3500K.
Equilibrio qumico y balance de energa
14.26 En un intercambiador de calor que opera estacionaria
mente entra dixido de carbono gaseoso a 25C y 5,1 atm,
y sale una mezcla en equilibrio de C02, CO y 02a 2527C
y 5 atm. Calcule, por kmol de C02entrando:
(a) La composicin de la mezcla que sale.
(b) El calor cedido a la corriente de gas, en kj.
Las contribuciones de las energas cintica y potencial pue
den despreciarse.
14.27 En un intercambiador de calor que opera estacionaria
mente entra vapor de agua saturada a 15 llbf/in2. Una mez
cla en equilibrio de H20(g), H2y 02sale a 4040F y 1atm.
Calcule, por kmol de vapor que entra:
(a) La composicin de la mezcla saliente.
(b) El calor transferido a la corriente circulante, en kj.
den despreciarse.
14.28 En un reactor que opera estacionariamente entra car
bn a 25C y 1 atm, y se quema con oxgeno que entra a
127C y 1atm. Ambas corrientes tienen flujos molares igua
les. Una mezcla en equilibrio de C 02, CO y Oz sale a
2727C y 1atm. Calcule, por kmol de carbono:
(a) La composicin de la mezcla saliente.
(b) El calor intercambiado entre el reactor y su entorno, en
kj.
den despreciarse
14.29 En un reactor que opera estacionariamente entra pro-
pano gaseoso a 25C y 1atm y se quema con el 80% del aire
estequiomtrico que entra de forma separada a 25C y 1
atm. Sale una mezcla en equilibrio de C02, CO, H20(g), H2
y N2a 1227C y 1atm. Calcule el calor intercambiado entre
el reactor y su entorno, en kj, por kmol de propano circu
lante. Las contribuciones de las energas cintica y potencial
pueden despreciarse.
14.30 Un kmol de C02inicialmente a 25C y 1atm se calienta
a presin constante hasta que alcanza un estado final con
sistente en una mezcla en equilibrio de C02, CO y 02en la
que la cantidad presente de C02es 0,422 kmol. Determine
el calor transferido y el trabajo, en kj.
entra metano a 25C y 1atm y se quema con el 90% del aire
estequiomtrico que entra por separado a 25C y 1atm. Los
productos salen a 1atm como una mezcla en equilibrio de
COz, CO, H20(g), H2y N2. Calcule la temperatura de los
productos salientes, en K. Las contribuciones de las ener
gas cintica y potencial son despreciables.
entra hidrgeno gaseoso (H2) a 25C y 1 atm y reacciona
con el 250% de exceso de oxgeno que entra a 227C y 1
atm. Los productos de la combustin salen a 1atm. Calcule
la temperatura de los productos, en K, si:
(a) La combustin es completa.
(b) Sale una mezcla en equilibrio de HzO, H2y O,.
Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial.
14.33 En un reactor adiabtico entra monxido de carbono a
25C y 1atm y se quema con oxgeno en exceso que entra a
las mismas temperatura y presin. Los productos salen a
2950 Ky 1atm como una mezcla en equilibrio de C02, CO
y 0 2. Determine el porcentaje de exceso de oxgeno. Las
contribuciones de las energas cintica y potencial son des
preciables.
entra metano a 25C y 1atm y se quema con oxgeno que
entra a 127C y 1 atm. Una mezcla en equilibrio de C02,
CO, 02y H20(g) sale a 3250 K y 1atm. Calcule el oxgeno
que entra al reactor, en kmol por kmol de metano. Se des
precian las energas cintica y potencial.
entra gas metano a 25C y 1atm, y se quema con x veces la
cantidad de aire estequiomtrico [x>\ ) que entra a las mis
mas temperatura y presin. Sale una mezcla en equilibrio de
C02, CO, 02y N2a 1 atm. Calcule la temperatura de la
mezcla saliente, en K, como funcin de x para valores entre
1y 4. Las contribuciones de las energas cintica y potencial
son despreciables.
14.36 Una mezcla compuesta por 1 kmol de monxido de
carbono, 0,5 kmol de oxgeno (02), y 1,88 kmol de nitr
geno (N2), inicialmente a 227C y 1atm, reacciona en un
recipiente cerrado, rgido y adiabtico, formando una mez
cla en equilibrio de C02, CO, 0 2y N2. Calcule la presin
final de equilibrio, en atm.
14.37 Una mezcla compuesta por 1kmol de CO y la cantidad
estequiomtrica de aire, inicialmente a 60C y 1atm, reac
ciona en un depsito cerrado, rgido y adiabtico, formando
una mezcla en equilibrio. Un anlisis de los productos
indica que hay presentes 0,808 kmol de C02, 0,192 kmol de
CO y 0,096 kmol de 0 2. La temperatura medida en la mez
cla final es 2465C. Determine la coherencia de estos datos.
14.38 Para cada uno de los casos del problema 14.32, deter
mine la entrop a generada, en kJ /K por kmol de H2
entrando. Qu se puede concluir acerca de la posibilidad
de alcanzar la combustin completa?
Empleo de la ecuacin de van't Hoff. Ionizacin
i
14.39 Estimar la entalpia de reaccin para C02 CO +202
a 2000 K, en kj/kmol, utilizando la ecuacin de van't Hoff y
los datos de la constante de equilibrio. Compare el resul
tado con el valor obtenido con los datos de entalpias.
14.40[ Estime la constante de equilibrio para C02< CO
+ 2 02a 2800 K, utilizando la constante de equilibrio a
2000 K de la Tabla A-27 conjuntamente con la ecuacin de
van't Hoff y los datos de entalpias. Compare con el valor
tabulado en la Tabla A-27.
14.41 A 25C, log10K = 8,9 para C +2H2 CH4. Supo
niendo que la entalpia de reaccin no vare mucho con la
temperatura, estime el valor del log10C a 500C.
PROBLEMAS 805
14.42 Si las constantes de equilibrio de ionizacin para
Cs Cs++e~~a 1600 y 2000 K son K = 0,78 y K =15,63,
respectivamente, calcule la entalpia de ionizacin, en kj/
kmol, a 1800 K utilizando la ecuacin de van't Hoff.
14.43 Una mezcla en equilibrio a 2000 K y 1 atm contiene
Cs, Cs+y e_. Determine el porcentaje de ionizacin del
cesio, para 1kmol de Cs presente inicialmente. A 2000 K, la
constante de equilibrio para Cs Cs++e_ es K =15,63.
14.44 Una mezcla en equilibrio a 18 000R est compuesta
por Ar, Ar+y e_. Sobre 1lbmol del argn neutro presente
inicialmente, calcule el porcentaje de ionizacin del argn
para una presin entre 0,01 0,05 atm. A 18 000R, la cons
tante de equilibrio para Ar Ar++e~es K =4,2 x -10"4.
14.45 A 2000 K y una presin p, 1kmol de Na se ioniza for
mando una mezcla en equilibrio de Na, Na+y e~en la que
hay presentes * kmol de Na. Calcule p, en atm, para jr que
vara entre 0,2 y 0,3 kmol. A 2000 K, la constante de equili
brio para Na Na++e- es K = 0,668.
14.46 A 12 000 K y 6 atm, 1 kmol de N se ioniza formando
una mezcla en equilibrio de N, N+y e- en la que hay pre
sente una cantidad de N de 0,95 kmol. Determine la cons
tante de equilibrio para N f t N ++e~.
Anlisis con reacciones simultneas
14.47 Se quema butano con el 100% de exceso de aire se
forma una mezcla en equilibrio a 1400 K y 20 atm com
puesta por C02, 02, H2(g), N2, NO y N02. Determine la
ecuacin ajustada de la reaccin. Para N2+202 2N02a
1400 K, K = 8,4 x 1010.
14.48 Un kmol de H20(g) se disocia para formar una mezcla
en equilibrio a 2800 K y 1atm, consistente en H20(g), H2,
02y OH. Determine la composicin de equilibrio.
14.49 En un intercambiador de calor que opera en estado
estacionario entra vapor y sale una mezcla en equilibrio de
H20(g), H2, 02, H y OH a temperatura T y 1 atm. Deter
mine la composicin molar de la mezcla en equilibrio a la
salida si
(a) 7=2800 K.
(b) T = 3000 K.
Equilibrio de fases
Utilice valores tabulados de propiedades para una mezcla bif
sica de agua lquido-vapor a 100C, para mostrar que las fun
ciones de Gibbs especficas de lquido saturado y de vapor sa
turado son iguales. Repita para una mezcla bifsica lquido-
vapor del Refrigerante 134a a 20C.
14.50 Un sistema cerrado a 20C y 1atm est compuesto por
una fase lquida de agua pura y otra gaseosa compuesta de
vapor de agua y aire seco. Determine, en porcentaje, la sepa
racin de la presin parcial del vapor de agua respecto de la
presin de saturacin del agua pura a 20C.
14.51 Utilice la ecuacin de Clapeyron para resolver los
siguientes problemas del Cap. 11: (a) 11.25, (b) 11.28.
14.52 Un sistema aislado tiene dos fases, designadas por A y
B. Cada una de ellas contiene las mismas dos sustancias,
designadas por 1y 2. Demuestre que las siguientes condi
ciones son necesarias para el equilibrio.
1. Ambas fases tienen la misma temperatura, TA =TB.
2. Ambas fases tienen la misma presin, pA =pB.
3. El potencial qumico de cada componente tiene el
mismo valor en ambas fases, = fi.
14.53 Un sistema aislado tiene dos fases, denotadas por A y
B. Cada una de ellas contiene las dos mismas sustancias,
denotadas por 1y 2. Las fases estn separadas por una pared
fina permeable slo a la sustancia 2 y que se puede desplazar
libremente. Cules son las condiciones necesarias para el
equilibrio?
14.54 En relacin al problema 14.53, sea cada fase una mezcla
binaria de argn y helio y la pared slo permeable al argn.
Si las fases se encuentran inicialmenteen las condiciones
tabuladas a continuacin, determine la temperatura, pre
sin y composicin de ambas fases en el equilibrio.
T ( K) p(MPa) n(kmol)
J 'Ar y He
Fase A 300 0,2 6 0,5 0,5
Fase B 400 0,1 5 0,8 0,2
14.55 La Fig. P14.55 muestra una mezcla de gases ideales a la
temperatura T y la presin p que contiene a la sustancia k,
separada de una fase gaseosa de k pura a la temperatura T y
la presin p por una membrana semipermeable que per
mite solamente el paso de k. Suponiendo que el modelo de
gas ideal sea tambin aplicable a la fase gaseosa pura, deter
mine la relacin necesaria entre p y p para que no haya
transporte neto de k a travs de la membrana.
Mezcla de gases ideales
a ,p. La fraccin
molar de la sustancia
k es yk, y su presin
parcial pk = yj> I
- Membrana solamente
permeable a k
Gas ideal k
a T,p'
P1If.SS
14.56 Indique cul es el mximo nmero de fases homog
neas que pueden existir en equilibrio en un sistema com
puesto por
(a) Un componente.
(b) Dos componentes.
(c) Tres componentes.
14.57 Determine el nmero de grados de libertad de un sis
tema compuesto de
(a) Hielo y agua lquida
(b) Hielo, agua lquida y vapor de agua.
(c) Agua lquida y vapor de agua.
(d) Vapor de agua solamente.
(e) Vapor de agua y aire seco.
(f) Agua lquida, vapor de agua y aire seco.
(g) Hielo, vapor de agua y aire seco.
(h) N2y 02, a 20C y 1atm.
(i) Una fase lquida y otra gaseosa si ambas contienen agua
y amonaco.
(j) Mercurio lquido, agua lquida y una fase gaseosa de
agua y mercurio.
(k) Acetona lquida y una fase vapor de acetona y N2.
14.58 Desarrolle la regla de las fases para sistemas que reaccio
nan qumicamente.
14.1D Utilizando un programa de ordenador apropiado, desa
rrolle grficas que den la variacin con el dosado relativo de
los productos de equilibrio de las mezclas octano-aire a 30
atm y temperaturas elegidas en el intervalo de 1700 a 2800 K.
Considrense dosados relativos en el intervalo de 0,2 a 1,4 y
productos en equilibrio que incluyan, aunque no estn limi
tados a ellos, C02, CO, H20, 02, O, H2, N2, NO y OH. En
qu condiciones es ms significativa la formacin de xido
ntrico (NO) y de monxido de carbono (CO)? Analcelo.
14.2D En los motores de encendido por chispa, la produc
cin media corriente arriba del catalizador, en g por km
recorrido por el vehculo, es: NOx, 1; hidrocarburos, 1,5;
monxido de carbono, 15. Estmese la cantidad anual, en
kg, de cada contaminante, que sera descargada en una ciu
dad del orden de 100 000 habitantes al menos, si los auto
mviles no tuvieran dispositivos de control de emisiones.
Repita el clculo si los vehculos se cien a las disposiciones
gubernamentales actuales sobre emisiones contaminantes.
14.3D Se est diseando un reactor al cual debe entrar una
mezcla de monxido de carbono y vapor de agua, y salir una
mezcla gaseosa de H2, C02, CO y H20 a una presin de 1
atm y una temperatura elevada. En la etapa preliminar del
diseo se necesita una estimacin plausible de la composi
cin molar de la mezcla entrante que corresponda a una
mezcla saliente en la que la fraccin molar del hidrgeno sea
la mayor. Obtngase la estimacin exigida. Este proceso,
que implica la reaccin agua-gas: CO +HzO (g) C02+H2,
es posible una opcin para producir hidrgeno como
combustible? Disctalo.
14.4D La cantidad de S02presente en los gases de salida de
los procesos industriales se puede reducir oxidndolo a S03
a una temperatura elevada en un reactor cataltico. A su vez,
el SOs se puede hacer reaccionar con agua para formar
cido sulfrico, que tiene un valor econmico. Para un gas
residual a 1atm de composicin molar 12% de S02, 8% de
02y 80% de N2, estmese el intervalo de temperaturas en el
que se puede realizar una transformacin sustancial de S02
a S03.
14.5D En un reactor cataltico entra una mezcla gaseosa de
hidrgeno y monxido de carbono y sale una mezcla
gaseosa de metanol, hidrgeno y monxido de carbono. En
la fase de diseo preliminar, se necesita una estimacin
plausible de la fraccin molar del hidrgeno, y H,: , a la
entrada, y de la temperatura y la presin de la mezcla a la
salida, Ts y ps respectivamente, sujetas a las siguientes cua
tro restricciones: (1) 0,5 <y H,; <0,75, (2) 300 K <TS< 400
K, (3) 1atm <ps < 10 atm, y (4) la mezcla saliente contiene
al menos el 75% de metanol en base molar. Obtenga las
estimaciones exigidas.
14.6D Los gases de escape de los motores de encendido por
chispa contienen varios contaminantes, entre ellos los xi
dos de nitrgeno, NO y N 02, conocidos en conjunto como
NOx. Adems, estos gases pueden contener monxido de
carbono e hidrocarburos inquemados o parcialmente que
mados. Las cantidades presentes dependen del diseo del
motor y de las condiciones de operacin, y normalmente
difieren apreciablemente de los valores calculados sobre la
base del equilibrio qumico. Discuta las razones de las dis
crepancias y los posibles mecanismos de formacin de los
mencionados contaminantes en un motor real.
14.7D Un artculo de un peridico afirma que los pequeos
motores de gasolina utilizados para accionar una cortadora
de csped, una sierra mecnica o una sopladora de nieve
emiten normalmente unas 50 veces ms contaminantes que
un motor medio de camin. El mismo artculo indica que el
motor de una sierra mecnica que funciona durante dos
horas emite tantos hidrocarburos inquemados como un
coche nuevo a lo largo de 4800 km. Confirme o refute estas
afirmaciones, suministrando referencias o clculos que
apoyen las argumentaciones.
14.8D (a) Para una mezcla en equilibrio de gases ideales, H2,
N2y NH3, calcule la constante de equilibrio mediante una
expresin deducida de la ecuacin de van't Hoff en la que slo
se necesiten datos de la entalpia estndar de formacin y de
la funcin de Gibbs de formacin, adems de las expresio
nes analticas apropiadas en trminos de temperatura para
los calores especficos de H2, N2y NH3.
(b) Proporcione una recomendacin para la reaccin de
sntesis del amoniaco
3 H2+Nz - * NH3
para los intervalos de temperatura y presin para los que la
fraccin molar del amoniaco en la mezcla es al menos 0,5.
808 APNDICE
I w L d J l
I d U A.1 Masas atmicas o moleculares y propiedades crticas de elementos y compuestos frecuentes 809
I dU A.2 Propiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de temperaturas 810
T,dU AS Propiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de presiones 812
I dUAM Propiedades del agua, vapor sobrecalentado 814
IdU A.S Propiedades del agua, lquido subenfriado 818
TdU A. Propiedades del agua saturada (slido-vapor): Tabla de temperaturas 819
IdU A.7 Propiedades del Refrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas 820
IdU A.2 Propiedades del Refrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones 821
I dL. M Propiedades del Refrigerante 22, vapor sobrecalentado 822
IdU A.10 Propiedades del Refrigerante 134a saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas 826
IdU A.11 Propiedades del Refrigerante 134a saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones 827
IdU A-12 Propiedades del Refrigerante 134a, vapor sobrecalentado 828
I dU A.11 Propiedades del Amonaco saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas 831
IdU A.1ty Propiedades del Amonaco saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones 832
IfibL A.1S Propiedades del Amonaco vapor sobrecalentado 833
Td U A.% Propiedades del Propano saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas 837
I dU A. 11 Propiedades del Propano saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones 838
I dU A.12 Propiedades del Propano, vapor sobrecalentado 839
TdU A.1f Propiedades de slidos y lquidos frecuentes cp, p y k 843
I dU A.20 Calor especfico para gas ideal de algunos gases frecuentes (kj/kg K) 844
I dU A.21 Variacin de c con la temperatura, para varios gases ideales 845
IdU A.22 Propiedades de gas ideal para el aire 846
IdU A.21 Propiedades de gas ideal para diversos gases 848
IdU A.lk Constantes para las ecuaciones de estado de Van der Waals, Redlich-Kwong
y Benedict-Webb-Rubin 852
IdU A.2S, Propiedades termoqumicas de diversas sustancias de uso frecuente a 298 K y 1 atm 853
I dU A.2 Energa qumica molar estndar, a~q (kj/k mol) de diversas sustancias seleccionadas, a 298 K y p0 854
IdU A.Ti Logaritmos en base 10 de la constante de equilibrio K 855
APNDICE 809
A.1 Masas atmicas o moleculares y propiedades crticas de elementos y compuestos
frecuentes
Sustancia
Frmula
qumica
M
(kg/kmol)
Ta
(K)
Pe
(bar)
I
I
Acetileno C2H2 26,04 309 62,8 0,274
Aire (equivalente) 28,97 133 37,7 0,284
Amonaco NH3 17,03 406 112,8 0,242
Argn Ar 39,94 151 48,6 0,290
Benceno c 6h 6 78,11 563 49,3 0,274
Butano
c4h 10
58,12 425 38,0 0,274
Carbono C 12,01
Dixido de carbono c o 2 28,01 133 35,0 0,294
Monxido de carbono c o 44,01 304 73,9 0,276
Cobre Cu 63,54
Etano c 2h 6 30,07 305 48,8 0,285
Etanol c 2h 5o h 46,07 516 63,8 0,249
Etileno c 2h 4 28,05 283 51,2 0,270
Helio He 4,003 5,2 2,3 0,300
Hidrgeno
h 2
2,016 33,2 13,0 0,304
Metano c h 4 16,04 191 46,4 0,290
Metanol CH3OH 32,05 513 79,5 0,220
Nitrgeno N2 28,01 126 33,9 0,291
Octano c 8h 18 114,22 569 24,9 0,258
Oxgeno
o 2
32,00 154 50,5 0,290
Propano CaH8 44,09 370 42,7 0,276
Propileno c 3h 6 42,08 365 46,2 0,276
Refrigerante 12 cci 2f 2 120,92 385 41,2 0,278
Refrigerante 134a c f 3c h 2f 102,03 374 40,7 0,260
Refrigerante 22 cci f 2 86,48 369 49,8 0,267
Dixido de azufre s o 2 64,06 431 78,7 0,268
Agua H2o f 18,02 617.3 : 220,9 0,233
Fuentes: Adaptado de International Critical Tables y L. C. Nelson y E. F. Obert, Generalized Compressibility
Charts, Chem. Eng., 61: 203 (1954).
T
a
b
l
a

A
.
1
h
9
o
810 APNDICE
1JUU. (4.2 Propiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de temperaturas
Temp.
C
Presin
bar
Volumen especfico
m3/kg
Energa interna
kj/kg
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Temp.
C
Lquido
sat.
vf x 103
Vapor
sat.
ve
Lquido
sat.
Wf
Vapor
sat.
%
Lquido
sat.
hf
Vapori
zacin
hfg
Vapor
sat.
\
Lquido
sat.
Vapor
sat.
5g
,01 0,00611 1,0002 206,136 0,00 2375,3 0,01 2501,3 2501,4 0,0000 9,1562 ,01
4 0,00813 1,0001 157,232 16,77 2380,9 16,78 2491,9 2508,7 0,0610 9,0514 4
5 0,00872 1,0001 147,120 20,97 2382,3 20,98 2489,6 2510,6 0,0761 9,0257 5
6 0,00935 1,0001 137,734 25,19 2383,6 25,20 2487,2 2512,4 0,0912 9,0003 6
8 0,01072 1,0002 120,917 33,59 2386,4 33,60 2482,5 2516,1 0,1212 8,9501 8
10 0,01228 1,0004 106,379 42,00 2389,2 42,01 2477,7 2519,8 0,1510 8,9008 10
11 0,01312 1,0004 99,857 46,20 2390,5 46,20 2475,4 2521,6 0,1658 8,8765 11
12 0,01402 1,0005 93,784 50,41 2391,9 50,41 2473,0 2523,4 0,1806 8,8524 12
13 0,01497 1,0007 88,124 54,60 2393,3 54,60 2470,7 2525,3 0,1953 8,8285 13
14 0,01598 1,0008 82,848 58,79 2394,7 58,80 2468,3 2527,1 0,2099 8,8048 14
15 0,01705 1,0009 77,926 62,99 2396,1 62,99 2465,9 2528,9 0,2245 8,7814 15
16 0,01818 1,0011 73,333 67,18 2397,4 67,19 2463,6 2530,8 0,2390 8,7582 16
17 0,01938 1,0012 69,044 71,38 2398,8 71,38 2461,2 2532,6 0,2535 8,7351 17
18 0,02064 1,0014 65,038 75,57 2400,2 75,58 2458,8 2534,4 0,2679 8,7123 18
19 0,02198 4' >> i <> 61,293 79,76 2401,6 79,77 2456,5 2536,2 0,2823 8,6897 19
20 0,02339 1,0018 57,791 83,95 2402,9 83,96 2454,1 2538,1 0,2966 8,6672 20
21 0,02487 1,0020 54,514 88,14 2404,3 88,14 2451,8 2539,9 0,3109 8,6450 21
22 0,02645 1,0022 51,447 92,32 2405,7 92,33 2449,4 2541,7 0,3251 8,6229 22
23 0,02810 1,0024 48,574 96,51 2407,0 96,52 2447,0 2543,5 0,3393 8,6011 23
24 0,02985 1,0027 45,883 100,70 2408,4 100,70 2444,7 2545,4 0,3534 8,5794 24
25 0,03169 1,0029 43,360 104,88 2409,8 104,89 2442,3 2547,2 0,3674 8,5580 25
26 0,03363 1,0032 40,994 109,06 2411,1 109,07 2439,9 2549,0 0,3814 8,5367 26
27 0,03567 1,0035 38,774 113,25 2412,5 113,25 2437,6 2550,8 0,3954 8,5156 27
28 0,03782 1,0037 36,690 117,42 2413,9 117,43 2435,2 2552,6 0,4093 8,4946 28
29' 0,04008 1,0040 34,733 121,60 2415,2 121,61 2432,8 2554,5 0,4231 8,4739 29
30 0,04246 1,0043 32,894 125,78 2416,6 125,79 2430,5 2556,3 0,4369 8,4533 30
31 0,04496 1,0046 31,165 129,96 2418,0 129,97 2428,1 2558,1 0,4507 8,4329 v 31
32 0,04759 1,0050 29,540 134,14 2419,3 134,15 2425,7 2559,9 0,4644 8,4127 32
33 0,05034 1,0053 28,011 138,32 2420,7 138,33 2423,4 2561,7 0,4781 8,3927 33
34 0,05324 1,0056 26,571 142,50 2422,0 142,50 2421,0 2563,5 0,4917 8,3728 34
35 0,05628 1,0060 25,216 146,67 2423,4 146,68 2418,6 2565,3 0,5053 8,3531 35
36 0,05947 1,0063 . 23,940 150,85 2424,7 150,86 2416,2 2567,1 0,5188 8,3336 36
38 0,06632 1,0071 21,602 159,20 2427,4 159,21 2411,5 2570,7 0,5458 8,2950 38
40 0,07384 1,0078 19,523 167,56 2430,1 167,57 2406,7 2574,3 0,5725 8,2570 40
45 0,09593 1,0099 15,258 188,44 2436,8 188,45 2394,8 2583,2 0,6387 8,1648 45
APNDICE 811
hlU fi.2 (Continuacin)
Temp.
C
Presin
bar
Volumen especfico
m3/kg
Energa interna
kJ /kg
Entalpia
kJ /kg
Entropa
kj/kg K
Temp.
C
Lquido
sat.
v{ X 13
Vapor
sat.
g
Lquido
sat.
Mf
Vapor
sat.
h
Lquido
sat.
Af
Vapori
zacin
Vapor
sat.
Lquido
sat.
Sf
Vapor
sat.
5g
50 ,1235 1,0121 12,032 209,32 2443,5 209,33 2382,7 2592,1 ,7038 8,0763 50
55 ,1576 1,0146 9,568 230,21 2450,1 230,23 2370,7 2600,9 ,7679 7,9913 55
60 ,1994 1,0172 7,671 251,11 2456,6 251,13 2358,5 2609,6 ,8312 7,9096 60
65 ,2503 1,0199 6,197 272,02 2463,1 272,06 2346,2 2618,3 ,8935 7,8310 65
70 ,3119 1,0228 5,042 292,95 2469,6 292,98 2333,8 2626,8 ,9549 7,7553 70
75 ,3858 1,0259 4,131 313,90 2475,9 313,93 2321,4 2635,3 1,0155 7,6824 75
80 ,4739 1,0291 3,407 334,86 2482,2 334,91 2308,8 2643,7 1,0753 7,6122 80
85 ,5783 1,0325 2,828 355,84 2488,4 355,90 2296,0 2651,9 1,1343 7,5445 85
90 ,7014 1,0360 2,361 376,85 2494,5 376,92 2283,2 2660,1 1,1925 7,4791 90
95 ,8455 1,0397 1,982 397,88 2500,6 397,96 2270,2 2668,1 1,2500 7,4159 95
100 1,014 1,0435 1,673 418,94 2506,5 419,04 2257,0 2676,1 1,3069 7,3549 100
110 1,433 1,0516 1,210 461,14 2518,1 461,30 2230,2 2691,5 1,4185 7,2387 110
120 1,985 1,0603 0,8919 503,50 2529,3 503,71 2202,6 2706,3 1,5276 7,1296 120
130 2,701 1,0697 0,6685 546,02 2539,9 546,31 2174,2 2720,5 1,6344 7,0269 130
140 3,613 1,0797 0,5089 588,74 2550,0 589,13 2144,7 2733,9 1,7391 6,9299 140
150 4,758 1,0905 0,3928 631,68 2559,5 632,20 2114,3 2746,5 1,8418 6,8379 150
160 6,178 1,1020 0,3071 674,86 2568,4 675,55 2082,6 2758,1 1,9427 6,7502 160
170 7,91TJ 14143 0,2428 718,33 2576,5 719,21 . 2049,5 2768,7 2,0419 6,6663 170
180 10,02 1,1274 0,1941 762,09 2583,7 763,22 2015,0 2778,2 2,1396 6,5857 180
190 12,54 1,1414 0,1565 806,19 2590,0 807,62 1978,8 2786,4 2,2359 6,5079 190
200 15,54 1,1565 0,1274 850,65 2595,3 852,45 1940,7 2793,2 2,3309 6,4323 200 .
210 19,06 1,1726 0,1044 895,53 2599,5 897,76 1900,7 2798,5 2,4248 6,3585 210
220 23,18 1,1900 0,08619 940,87 2602,4 943,62 1858,5 2802,1 2,5178 6,2861 220
230 27,95 1,2088 0,07158 986,74 2603,9 990,12 1813,8 2804,0 2,6099 6,2146 230
240 33,44 1,2291 0,05976 1033,2 2604,0 1037,3 1766,5 2803,8 2,701*5 6,1437. 240
250 39,73 1,2512 0,05013 1080,4 2602,4 1085,4 1716,2 2801,5 2,7927 6,0730 250
260 46,88 1,2755 0,04221 1128,4 2599,0 1134,4 1662,5 2796,6 2,883-8 6,00.19, 260
270 54,99 1,3023 0,03564 1177,4 2593,7 1184,5 1605,2 2789,7 2,9751 5,9301 270
280 64,12 1,3321 0,03017 1227,5 2586,1 1236,0 1543,6 2779,6 3,0668 5,8571 280
290 74,36 1,3656 0,02557 1278,9 2576,0 1289,1 1477,1 2766,2 3,1594 5,7821 290- .
300 85,81 1,4036 0,02167 1332,0 2563,0 1344,0 1404,9 2749,0 3,2534 5,7045 300
320 112,7 1,4988 0,01549 1444,6 2525,5 1461,5 1238,6 2700,1 3,4480 5,5362 320
340 145,9 1,6379 0,01080 1570,3 2464,6 1594,2 1027,9 2622,0 3,6594 5,3357 340
360 186,5 1,8925 0,006945 1725,2 2351,5 1760,5 720,5 2481,0 3,9147 5,0526 360
374,14 220,9 3,155 0,003155 2029,6 2029,6 2099,3 0 2099,3 4,4298 4,4298 374,14
Fuente: Las tablas A-2 a A-5 se han extrado de J. H. Keenan, F. G. Keyes, P. G. Hill y J. G. Moore, Steam Tables, Wiley, New York, 1969
h
7
o
812 APNDICE
Ifitt*- Propiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de presiones
Volumen especfico
m3/kg
Energa interna
kj/kg
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Presin
bar
Temp.
C
Lquido
sat.
V f X 13
Vapor
sat.
Dg
Lquido
sat.
Uf
Vapor
sat.
g
Lquido
sat.
h f
Vapori
zacin
Vapor
sat.
\
Lquido
sat.
Vapor
sat.
Sg
Presin
bar
0,04 28.96 1,0040 34,800 121,45 2415,2 121,46 2432,9 2554,4 0,4226
Q A H A ' n r \/!
or4'/4'0
0,06 36,16 1,0064 23,739 151,53 2425,0 151,53 2415,9 2567,4 0,5210 . 8,3304 0,06
0,08 41,51 1,0084 ; o, : o? 173,87 2432,2 173,88 2403,1 2577,0 0,5926 8,2287 0,08
0,10
0,20
45,81
60,06
1,0102
,0 i 52
140554
~ 04 v
191,82
251,38
2437,9
2456,7
,.191,83
251,40
2392,8
2550,0
2584.7
2609.7
0,6493
0,8320
O 1CAO a 1n
Orlw>UZ
7,9085 '
Url U
0,20
0,30 69,10 1,0223 5,229 289,20 2468,4 289,23 2336,1 2625,3 0,9439 7,7686 0,30
0,40 75,87 1,0265 3,993 317,53 2477,0 317,58 2319,2 2636,8 1,0259 7,6700 0,40
0,50 81,33 1,0300 3,240 340,44 2483,9 340,49 2305,4 2645,9 1,0910 7,5939 0,50
0,60 85,94 1,0331 2,732 359,79 2489,6 359,86 2293,6 2653,5 1,1453 7,5320 0,60
0,70 89,95 1,0360 2,365 376,63 2494,5 376,70 2283,3 2660,0 1,1919 7,4797 0,70
0,80 93,50 i , 0380 2,087 391,58 4 19 <v 391,66 2.55 51. 2665,8 ! , 2520 7,4346 0,80
0,90 96,71 i .04 I i ; , 69 405,06 2502,6 405,15 2265,7 2670,9 12695 7,3949 0,90
1,00 99,63 1,0432 1,694 417,36 2506,1 417,46 1 ' 5 0 2675,5 1,3026 7,3594 1,00
1,50 111,4 1,0528 1,159 466,94 2519,7 467,11 51 16.5 2693,6 1,4336 7,2233 1,50
2,00 120,2 1,0605 0,8857 504.49 2529,5 504,70 2201,9 2706,7 ! 5001 7,1271 2,00
2,50 127,4 1,0672 0,7187 535,10 2537,2 535,3,7 2181,5 2716,9 1,6072 7,0527 2,50
3,00 133,6 1,0732 0,6058 561,15 2543,6 561,47 2163,8 2725,3 1,6718 6,9919 3,00
3,50 138,9 1,0786 0,5243 583,95 2546,9 584,33 2148,1 2732,4 1,7275 6,9405 3,50
4,00 143,6 1,0836 0,4625 604,31 2553,6 604,74 2133,8 2738,6 1,7766 6,8959 4,00
4,50 147,9 1,0882 0,4140 622,25 2557,6 623,25 2120,7 2743,9 1,8207 6,8565 4,50
5,00 151,9 1,0926 0,3749 639,68 2561,2 640,23 2:915,5 2748,7 1,8607 6,8212 5,00
6,00 158,9 O1U05
0,3157 669,90 2567,4 670,56 2 0 5 - 3 2756,8 1,9312 6. 7600 6,00
7,00 165,0 i \ i 0,2729 696,44 2572,5 697,22 2 561:..5 2763,5 1.9922 6,7080 7,00
8,00 170,4 1,1148 0,2404 720,22 2556,8 721,11 2048,0 2769,1 2,0462 6,6628 8,00
9,00 75,4 .:..: J i 5 0 O : o; 741, 03 2580,5 742,.83 2031,1 2,553,9 2,0946 6,6226 9,00
&
179,9 1,1273 0,1944 761,68 _2583,6
IMS)
2015,3 2778.! 2,1337- 6.5863 10,0
15,0 198,3 1,1539 0,1318 843,16 2594,5 844,84 1947,3 ~2792,2 2,3150 6,4448 15,0
20,0 212,4 1,1767 0,09963 906,44 2600,3 908,79 1890,7 2799,5 2,4474 6,3409 20,0
25,0 224,0 1,1973 0,07998 959,11 2603,1 962,11 1841,0 2803,1 2,5547 6,2575 25,0
30,0 233,9 1,2165 0,06668 1004,8 2604,1 1008,4 1795,7 2804,2 2,6457 6,1869 30,0
35,0 242,6 1,2347 0,05707 1045,4 2603,7 104155 1753,7 2803,4 2,7253 6,1253 35,0
40,0 250, 4 1,2522 0,04978 1082,3 2602,3 1087,3 1714,1 200.-! 2,7964 6,0701 40,0
45,0 257. 5 1,2692 0,04406 1116,2 2600.1 1121,9 1676,4 2798,3 2,8610 6,0199 45,0
50,0 264,0 1,2859 0,03944 1147,8 2597,1 i 154,5: 1640,1 2794,3 2,9202 5,9734 50,0
60,0 275,6 1,3187 1205,4 2509,5 1213,4 1571,0 0054, 0 3,0267 5,8892 60,0
70,0 285,9 1,3513 0,02737 1257,6 2580,5 1267,0 1505,1 2772,1 3,1211 5,8133 70,0
80,0 .295,1 1,3842 0,02352 1305,6 2569,8 1316,6 1441,3 2758,0^ 3,2068 5,7432 80,0
90,0 303,4 1,4178 0,02048 1350,5 2557,8 1363,3 1378,9 2742,1 3,2858 5,6772 90,0
100, 311,1 1,4524 0,01803 1393,0 2544,4 1407,6 1317,1 2724,7 3,3596 5,6141 100,
110, 318,2 1,4886 0,01599 1433,7 2529,8 1450,1 1255,5 2705,6 3,4295 5,5527 110,
APNDICE 813
lidUA. (Continuacin)
Volumen especfico
m3/kg
Energa interna
kj/kg
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Presin
bar
Temp.
C.
Lquido
sat.
V(X 10'f
Vapor
sat.
l g
Lquido
sat.
Uf
Vapor
sat.
h
Lquido
sat.
hf
Vapori
zacin
Vapor
sat.
Lquido
sat.
Vapor
sat.
5S
Presin
bar
120, 324,8 1,5267 0,01426 1473,0 2513,7 1491,3
1531.5
1571,1
1193,6 2684,9 3,4962 5,4924 120,
.130,1
140,
330,9
336,8
1,5671
1,6107
0,01278
0,01149
1511,1
1548,6
2496,1
2476,8
1130,7
1066,5
2662,2
2637,6
3,5606
3,6232
5,4323
5,3717
130,
140,
ISO, 342,2 1,6581 0,01034 1585,6 2455,5 1610,5 1000,0 2610,5 3,6848 5,3098 150,
160, 347,4 1,7107 0,009306 1622,7 2431,7 1650,1 930,6 2580,6 3,7461 5,2455 160,
170, 352,4 1,7702 0,008364 1660,2 2405,0 1690,3 856,9 2547,2 3,8079 5,1777 170,
180, 357,1 1,8397 0,007489 1698,9 2374,3 1732,0 777,1 2509,1 3,8715 5,1044 180,
190, 361,5 1,9243 0,006657 1739,9 2338,1 1776,5 688,0 2464,5 3,9388 5,0228 190,
200, 365,8 2,036 0,005834 1785,6 2293,0 1826,3 583,4 2409,7 4,0139 4,9269 200,
220,9 374,1 3,155 0,003155 2029,6 2029,6 2099,3 0 2099,3 4,4298 4,4298 220,9
O . ODI.- tb t ^
814 APNDICE
7*tU f.ty Propiedades del agua, lquido sobrecalentado
T V u h 5 V u h 5
C m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg K m3/kg kj/kg kj/kg kj/kg K
p . =0,06 bar =0,006 MPa
P =
0,35 bar =0,035 MPa
(^sat =
36,16C) (7sat =72,69C)
Sat. 23,739 2425,0 2567,4 8,3304 4,526 2473,0 2631,4 7,7158
80 27,132 2487,3 2650,1 8,5804 4,625 2483,7 2645,6 7,7564
120 30,219 2544,7 2726,0 8,7840 5,163 2542,4 2723,1 7,9644
160 33,302 2602,7 2802,5 8,9693 5,696 2601,2 2800,6 8,1519
200 36,383 2661,4 2879,7 9,1398 6,228 2660,4 2878,4 8,3237
240 39,462 2721,0 2957,8 9,2982 6,758 2720,3 2956,8 8,4828
280 42,540 2781,5 3036,8 9,4464 7,287 2780,9 3036,0 8,6314
320 45,618 2843,0 3116,7 9,5859 7,815 2842,5 3116,1 8,7712
360 48,696 2905,5 3197,7 9,7180 8,344 2905,1 3197,1 8,9034
400 51,774 2969,0 3279,6 9,8435 8,872 2968,6 3279,2 9,0291
440 54,851 3033,5 3362,6 9,9633 9,400 3033,2 3362,2 9,1490
500 59,467 3132,3 3489,1 10,1336 10,192 3132,1 3488,8 9,3194
P
=0,70 bar =0,07 MPa
P
=1,0 bar =0,10 MPa
(^sat
89,95C) (Tsat =99,63C)
Sat. 2,365 2494,5 2660,0 7,4797 1,694 2506,1 2675,5 7,3594
100 2,434 2509,7 2680,0 7,5341 1,696 2506,7 2676,2 7,3614
120 2,571 2539,7 2719,6 7,6375 1,793 2537,3 2716,6 7,4668
160 2,841 2599,4 2798,2 7,8279 1,984 2597,8 2796,2 7,6597
200 3,108 2659,1 2876,7 8,0012 2,172 2658,1 2875,3 7,8343
240 3,374 2719,3 2955,5 8,1611 2,359 2718,5 2954,5 7,9949
280 3,640 2780,2, 3035,0 8,3162 2,546 2779,6 3034,2 8,1445
320 3,905 2842,0 3115,3 8,4504 2,732 2841,5 3114,6 8,2849
360 4,170 2904,6 3196,5 8,5828 2,917 2904,2 3195,9 8,4175
400 4,434 2968,2 3278,6 8,7086 3,103 2967,9 3278,2 8,5435
440 4,698 3032,9 3361,8 8,8286 3,288 3032,6 3361,4 8,6636
500 5,095 3131,8 3488,5 8,9991 3,565 3131,6 3488,1 8,8342
=1,5 bar =0,15 MPa
P
=3,0 bar =0,30 MPa
(Tsat=lll,37C) (7sat =133,55C)
Sat. 1,159 2519,7 2693,6 7,2233 0,606 2543,6 2725,3 6,9919
120 1,188 2533,3 2711,4 7,2693
160 1,317 2595,2 2792,8 7,4665 0,651 2587,1 2782,3 7,1276.
200 1,444 2656,2 2872,9 7,6433 0,716 2650,7 2865,5 7,3115
240 1,570 2717,2 2952,7 7,8052 0,781 2713,1 2947,3 7,4774
280 1,695 2778,6 3032,8 7,9555 0,844 2775,4 3028,6 7,6299
320 1,819 2840,6 3113,5 8,0964 0,907 2838,1 3110,1 7,7722
360 1,943 2903,5 3195,0 8,2293 0,969 2901,4 3192,2 7,9061
400 2,067 2967,3 3277,4 8,3555 1,032 2965,6 3275,0 8,0330
440 2,191 3032,1 3360,7 8,4757 1,094 3030,6 3358,7 8,1538
500 2,376 3131,2 3487,6 8,6466 1,187 3130,0 3486,0 8,3251
600 2,685 3301,7 3704,3 8,9101 1,341 3300,8 3703,2 8,5892
IaU f\M (Continuacin)
T v u h s v u h s
C m3/kg kJ /kg kJ /kg kj/kg K m3/kg kJ /kg kJ /kg kj/kg K
APNDICE 815
p = 5,0 bar =0,50 MPa p = 7,0 bar =0,70 MPa
(Tsat =151,86C) (Tsat =164,97C)
Sat. 0,3749 2561,2 2748,7 6,8213 0,2729 2572,5 2763,5 6,7080
180 0,4045 2609,7 2812,0 6,9656 0,2847 2599,8 2799,1 6,7880
200 0,4249 2642,9 2855,4 7,0592 0,2999 2634,8 2844,8 6,8865
240 0,4646 2707,6 2939,9 7,2307 0,3292 2701,8 2932,2 7,0641
280 0,5034 2771,2 3022,9 7,3865 0,3574 2766,9 3017,1 7,2233
320 0,5416 2834,7 3105,6 7,5308 0,3852 2831,3 3100,9 7,3697
360 0,5796 2898,7 3188,4 7,6660 0,4126 2895,8 3184,7 7,5063
400 0,6173 2963,2 3271,9 7,7938 0,4397 2960,9 3268,7 7,6350
440 0,6548 3028,6 3356,0 7,9152 0,4667 3026,6 3353,3 7,7571
500 0,7109 3128,4 3483,9 8,0873 0,5070 3126,8 3481,7 7,9299
600 0,8041 3299,6 3701,7 8,3522 0,5738 3298,5 3700,2 8,1956
700 0,8969 3477,5 3925,9 8,5952 0,6403 3476,6 3924,8 8,4391
V
=10,0 bar =1,0 MPa
P
=15,0 bar =1,5 MPa
(Tsat=179,9rC) (Tsat=198,32C)
Sat. 0,1944 2583,6 2778,1 6,5865 0,1318 2594,5 2792,2 6,4448
200 0,2060 2621,9 2827,9 ; 6,6940 0,1325 2598,1 2796,8 6,4546
240 0,2275 2692,9 .2920,4 6,8817 0,1483 2676,9 2899,3 6,6628
280 0,2480 2760,2 3008,2 7,0465 0,1627 2748,6 2992,7 6,8381
320 0,2678 2826,1 3093,9 7,1962 0,1765 2817,1 3081,9 6,9938
360 0,2873 2891,6 3178,9 7,3349 0,1899 2884,4 3169,2 7,1363
400 _ 0,3066 2957,3 3263,9 7,4651 0,2030 2951,3 3255,8 7,2690
440 0,3257 3023,6 3349,3 7,5883 0,2160 3018,5 3342,5 7,3940
500 0,3541 3124,4 3478,5 7,7622 0,2352 3120,3 3473,1 7,5698
540 0,3729 3192,6 3565,6 7,8720 0,2478 3189,1 3560,9 7,6805
600 0,4011 3296,8 3697,9 8,0290 0,2668 3293,9 3694,0 7,8385
640 0,4198 3367,4 3787,2 8,1290 0,2793 3364,8 3783,8 7,9391
P
=20,0 bar =2,0 MPa
P
=30,0 bar =3,0 MPa
(Tsat = 212,42C)
(Tsat =233,90C)
Sat. o)s996 2600,3 2799,5 6,3409 0,0667 2604,1 2804,2 6,1869
240 0,1085 2659,6 2876,5 6,4952 0,0682 2619,7 2824,3 6,2265
280 0,1200 2736,4 2976,4 6,6828 0,0771 2709,9 2941,3 6,4462
320 0,1308 2807,9 3069,5 6,8452 0,0850 2788,4 3043,4 6,6245
360 0,1411 2877,0 3159,3 6,9917 0,0923 2861,7 3138,7 6,7801
400 0,1512 2945,2 3247,6 7,1271 0,0994 2932,8 3230,9 6,9212
440 0,1611 3013,4 3335,5 7,2540 0,1062 3002,9 3321,5 7,0520
500 0,1757 3116,2 3467,6 7,4317 0,1162 3108,0 3456,5 7,2338
540 0,1853 3185,6 3556,1 7,5434 0,1227 3178,4 3546,6 7,3474
600 0,1996 3290,9 3690,1 7,7024 0,1324 3285,0 3682,3 7,5085
640 0,2091 3362,2 3780,4 7,8035 0,1388 3357,0 3773,5 7,6106
700 0,2232 3470,9 3917,4 7,9487 0,1484 3466,5 3911,7 7,7571
H
,
0
O
c
H
816 APNDICE
IdU /l.f (Continuacin)
7 V u h s V u h 5
V =40 bar = 4,0 MPa = 60 bar = 6,0 MPa
(^sat ~
250,4C) (Tsat =257,64C)
Sat. 0,04978 2602,3 2801,4 6,0701 0,03244 2589,7 2784,3 5,8892
280 0,05546 2680,0 2901,8 6,2568 0,03317 2605,2 2804,2 5,9252
320 0,06199 2767,4 3015,4 6,4553 0,03876 2720,0 2952,6 6,1846
360 0,06788 2845,7 3117,2 6,6215 0,04331 2811,2 3071,1 6,3782
400 0,07341 2919,9 3213,6 6,7690 0,04739 2892,9 3177,2 6,5408
440 0,07872 2992,2 3307,1 6,9041 0,05122 2970,0 3277,3 6,6853
500 0,08643 3099,5 3445,3 7,0901 0,05665 3082,2 3422,2 6,8803
540 0,09145 3171,1 3536,9 7,2056 0,06015 3156,1 3517,0 6,9999
600 0,09885 3279,1 3674,4 7,3688 0,06525 3266,9 3658,4 7,1677
640 0,1037 3351,8 3766,6 7,4720 0,06859 3341,0 3752,6 7,2731
700 0,1110 3462,1 3905,9 7,6198 0,07352 3453,1 3894,1 7,4234
740 0,1157 3536,6 3999,6 7,7141 0,07677 3528,3 3989,2 7,5190
p =80 bar =8,0 MPa p =100 bar =10,0 MPa
(Tgat =295,06C) (Tsat =311,06C)
Sat. 0,02352 2569,8 2758,0 5,7432 0,01803 2544,4 2724,7 5,6141
320 0,02682 2662,7 2877,2 5,9489 0,01925 2588,8 2781,3 5,7103
360 0,03089 2772,7 3019,8 6,1819 0,02331 2729,1 2962,1 6,0060
400 0,03432 2863,8 3138,3 6,3634 0,02641 2832,4 3096,5 6,2120
440 0,03742 2946,7 3246,1 6,5190 0,02911 2922,1 3213,2 6,3805
480 0,04034 3025,7 3348,4 6,6586 0,03160 3005,4 3321,4^ 6,5282
'6,6622 520 0,04313 3102,7 3447,7 6,7871 0,03394 3085,6 , 3425,1
560 0,04582 3178,7 3545,3 6,9072 0,03619 3164,1 J 526;d 6,7864
600 0,04845 3254,4 3642,0 7,0206 0,03837 3241,7 3625,3 6,9029
640 0,05102 3330,1 3738,3 7,1283 0,04048 3318,9 3723,7 7,0131
700 0,05481 3443,9 3882,4 7,2812 0,04358 3434,7 3870,5 7,1687
740 0,05729 3520,4 3978,7 7,3782 0,04560 3512,1 3968,1 7,2670
p =120 bar =12,0 MPa p =140 bar =14,0 MPa
(Tsat =324,75C) (7sat =336,75C)
Sat. 0,01426 2513,7 2684,9 5,4924 0,01149 2476,8 2637,6 5,3717
360 0,01811 2678,4 2895,7 5,8361 0,01422 2617,4 2816,5 5,6602
400 0,02108 2798,3 3051,3 6,0747 0,01722 2760,9 3001,9 5,9448
440 0,02355 2896,1 3178,7 6,2586 0,01954 2868,6 3142,2 6,1474
&80 0,02576 2984,4 3293,5 6,4154 0,02157 2962,5 3264,5 6,3143
'520. 0,02781 3068,0 3401,8 6,5555 0,02343 3049,8 3377,8 6,4610
560 0,02977 3149,0 3506,2 '6,6840 0,02517 3133,6 3486,0 6,5941
600 0,03164 3228,7 3608,3 6,8037 0,02683 3215,4 3591,1 6,7172
640 0,03345 3307,5 3709,0 6,9164 0,02843 3296,0 3694,1 6,8326
700 0,03610 3425,2 3858,4 7,0749 0,03075 3415,7 3846,2 6,9939
740 0,03781 3503,7 3957,4 7,1746 0,03225 3495,2 3946,7 7,0952
APENDICE 817
ItlU fi.Lf (Connuacin)
T V u h 5 V u h 5
C m3/kg
kJ /kg kJ /kg kJ /kg K m3/kg kJ /kg kJ /kg kJ /kg K
P
=160 bar =16,0 MPa
P'-
=180 bar =18,0 MPa
(Tsat =347,44C) (Tsat =357,06C)
Sat. 0,00931 2431,7 2580,6 5,2455 0,00749 2374,3 2509,1 5,1044
360 0,01105 2539,0 2715,8 5,4614 0,00809 2418,9 2564,5 5,1922
400 0,01426 2719,4 2947,6 5,8175 0,01190 2672,8 2887,0 5,6887
440 0,01652 2839,4 3103,7 6,0429 0,01414 2808,2 3062,8 5,9428
480 0,01842 2939,7 3234,4 6,2215 0,01596 2915,9 3203,2 6,1345
520 0,02013 3031,1 3353,3 6,3752 0,01757 3011,8 3378,0 6,2960
560 0,02172 3117,8 3465,4 6,5132 0,01904 3101,7 3444,4 6,4392
600 0,02323 3201,8 3573,5 6,6399 0,02042 3188,0 3555,6 6,5696
640 0,02467 3284,2 3678,9 6,7580 0,02174 3272,3 3663,6 6,6905
700 0,02674 3406,0 3833,9 6,9224 0,02362 3396,3 3821,5 6,8580
740 0,02808 3486,7 3935,9 7,0251 0,02483 3478,0 3925,0 6,9623
P
=200 bar =20,0 MPa
P
=240 bar =24,0 MPa
(Tsat =365,81C)
Sat. 0,00583 2293,0 2409,7 4,9269
400 0,00994 2619,3 2818,1 5,5540 0,00673 2477,8 2639,4 5,2393
440 0,01222 2774,9 3019,4 5,8450 0,00929 2700,6 2923,4 5,6506
480 0,01399 2891,2 3170,8 6,0518 0,01100 2838,3 3102,3 5,8950
520 0,01551 2992,0 3302,2 6,2218 0,01241 2950,5 3248,5 6,0842
560 0,01689 3085,2 3423,0 6,3705 0,01366 3051,1 3379,0 6,2448
600 0,01818 3174,0 3537,6 6,5048 0,01481 3145,2 3500,7 6,3875
640 0,01940 3260,2 3648,1 6,6286 0,01588 3235,5 3616,7 6,5174
700 0,02113 3386,4 3809,0 6,7993 0,01739 3366,4 3783,8 6,6947
740 0,02224 3469,3 3914,1 6,9052 0,01835 3451,7 3892,1 6,8038
800 0,02385 3592,7 4069,7 7,0544 0,01974 3578,0 4051,6 6,9567
P
=280 bar =28,0 MPa
P
=320 bar =32,0 MPa
400 0,00383 2223,5 2330,7 4,7494 0,00236 1980,4 2055,9 4,3239
440 0,00712 2613,2 2812,6 5,4494 0,00544 2509,0 2683,0 5,2327
480 0,00885 2780,8 3028,5 5,7446 0,00722 2718,1 2949,2 5,5968
520 0,01020 2906,8 3192,3 5,9566 0,00853 2860,7 3133,7 5,8357
560 0,01136 3015,7 3333,7 6,1307 0,00963 2979,0 3287,2 6,0246
600 0,01241 3115,6 3463,0 6,2823 0,01061 3085,3 3424,6 6,1858
640 0,01338 3210,3 3584,8 6,4187 0,01150 3184,5 3552,5 6,3290
700 0,01473 3346,1 3758,4 6,6029 0,01273 3325,4 3732,8 6,5203
740 0,01558 3433,9 3870,0 6,7153 0,01350 3415,9 3847,8 6,6361
800 0,01680 3^63,1 4033,4 6,8720 0,01460 3548,0 4015,1 6,7966
900 0,01873 3774,3 4298,8 7,1084 0,01633 3762,7 4285,1 7,0372
o
'6
h
818 APNDICE
T,JtJU. Propiedades del agua, lquido subenfriado
T v x 103 u h 5 v x 103 u h 5
p =25 bar =2,5 MPa =50 bar =5,0 MPa
(Tsat =233,99C) (Tsat =263,99C)
20 1,0006 83,80 86,30 ,2961 ,9995 83,65 88,65 ,2956
40 1,0067 167,25 169,77 ,5715 1,0056 166,95 171,97 ,5705
80 1,0280 334,29 336,86 1,0737 1,0268 333,72 338,85 1,0720
100 1,0423 418,24 420,85 1,3050 1,0410 417,52 422,72 1,3030
140 1,0784 587,82 590,52 1,7369 1,0768 586,76 592,15 1,7343
180 1,1261 761,16 763,97 2,1375 1,1240 759,63 765,25 2,1341
200 1,1555 849,9 852,8 2,3294 1,1530 848,1 853,9 2,3255
220 1,1898 940,7 943,7 2,5174 1,1866 938,4 944,4 2,5128
Sat. 1,1973 959,1 962,1 2,5546 1,2859 1147,8 1154,2 2,9202
V= 75 bar =7,5 MPa
v-
=100 bar =10,0 MPa
(Tsat =290,59C) (Tsat =311,06C)
20 ,9984 83,50 90,99 ,2950 ,9972 83,36 93,33 ,2945
40 1,0045 166,64 174,18 ,5696 1,0034 166,35 176,38 ,5686
80 1,0256 333,15 340,84 1,0704 1,0245 332,59 342,83 1,0688
100 1,0397 416,81 424,62 1,3011 1,0385 416,12 426,50 '1,2992
140 1,0752 585,72 593,78 1,7317 1,0737 584,68 595,42 1,7292
180 1,1219 758,13 766,55 2,1308 1,1199 756,65 767,84 2,1275
220 1,1835 936,2 945,1 2,5083 1,1805 934,1 945,9 2,5039
260 1,2696 1124,4 1134,0 2,8763 1,2645 1121,1 1133,7 2,8699
Sat. 1,3677 1282,0 1292,2 3,1649 1,4524 1393,0 1407,6 3,3596
P
=150 bar =15,0 MPa
P
=200 bar =20,0 MPa
(Tsat =342,24C) (Tsat =365,81C)
20 ,9950 83,06 97,99 ,2934 ,9928 82,77 102,62 ,2923
40 1,0013 165,76 180,78 ,5666 ,9992 165,17 185,16 ,5646
80 1,0222 331,48 346,81 1,0656 1,0199 330,40 350,80 1,0624
100 1,0361 414,74 430,28 1,2955 1,0337 413,39 434,06 1,2917
140 1,0707 582,66 598,72 1,7242 1,0678 580,69 602,04 1,7193
180 1,1159 753,76 770,50 2,1210 1,11-20 750,95 773,20 2,1147
220 1,1748 929,9 947,5 2,4953 1,1693 925,9 949,3 2,4870
260 1,2550 1114,6 1133,4 2,8576 1,2462 1108,6 1133,5 2,8459
300 1,3770 1316,6 1337,3 3,2260 1,3596 1306,1 1333,3 3,2071
Sat. 1,6581 1585,6 1610,5 3,6848 2,036 1785,6 1826,3 4,0139
=250 bar =25,0 MPa
P
=300 bar =30,0 MPa
20 ,9907 82,47 107,24 ,2911 ,9886 82,17 111,84 ,2899
40 ,9971 164,60 189,52 ,5626 ,9951 164,04 193,89 ,5607
100 1,0313 412,08 437,85 1,2881 1,0290 410,78 441,66 1,2844
200 1,1344 834,5 862,8 2,2961 1,1302 831,4 865,3 2,2893
300 1,3442 1296,6 1330,2 3,1900 1,3304 1287,9 1327,8 3,1741
l<dU Propiedades del agua saturada (slido-vapor): Tabla de temperaturas
Temp
C
Presin
kPa
Volumen especfico
m3/ kg
Energa interna
kj/ kg
Entalpia
kj/ kg
Entropa
kj/ kg K
Slido
sat.
vh x IO3
Vapor
sat.
yg
Slido
sat.
Sublim.
%
Vapor
sat.
g
Slido
sat.
ft
Sublim.
*g
Vapor
sat.
Slido
sat. Sublim.
c.
Ig
Vapor
sat.
5g
,01 ,6113 1,0908 206,1 -333,40 2708,7 2375,3 -333,40 2834,8 2501,4 -1,221 10,378 9,156
0 ,6108 1,0908 206,3 -333,43 2708,8 2375,3 -333,43 2834,8 2501,3 -1,221 10,378 9,157
-2 ,5176 1,0904 241,7 -337,62 2710,2 2372,6 -337,62 2835,3 2497,7 -1,237 10,456 9.219
-4 ,4375 1,0901 283,8 -341,78 271.1,6 2369,8 -341,78 2835,7 2494,0 -1,253 10,536 9,283
-6 ,3689 1,0898 334,2 -345,91 2712,9 2367,0 -345,91 2836,2 2490,3 -1,268 10,616 9,348
-8 ,3102 1,0894 394,4 -350.02 2714,2 2364,2 -350,02 2836,6 2486,6 -1,284 10,698 9,414
-10 ,2602 1,0891 466,7 -354,09 2715,5 2361,4 -354,09 2837,0 2482,9 -1,299 10,781 9,481
-12 ,2176 1,0888 553,7 -358,14 2716,8 2358,7 -358,14 2837,3 2479,2 -1,315 10,865 9,550
-14 ,1815 1,0884 658,8 -362,15 2718,0 2355,9 -362,15 2837,6 2475,5 -1,331 10,950 9,619
-16 ,1510 1,0881 786,0 -366,14 2719,2 2353,1 366,14 2837,9 2471,8 -1,346 11,036 9,690
-18 ,1252 1,0878 940,5 -370,10 2720,4 2350,3 -370,10 2838,2 2468,1 -1,362 11,123 9,762
-20 ,1035 1,0874 1128,6 -374,03 2721,6 2347,5 -374,03 2838,4 2464,3 -1,377 11,212 9,835
-22 ,0853 1,0871 1358,4 -377,93 7 2344,7 -377,93 2838,6 2460,6 -1,393 11,302 9,909
-24 ,0701 1,0868 1640,1 -381,80 2723,7 2342,0 -381,80 2838,7 2456,9 -1,408 11,394 9,985
-26 ,0574 1,0864 1986,4 -385,64 2724,8 2339,2 - 385,64 2838,9 2453,2 -1,424 11,486 10,062
-28 ,0469 1,0861 2413,7 - : - 45
. . . . . . . .,
-389,45 2839,0 : ; 11,580 10,141
-30 ,0381 1,0858 2943 -393,23 2726,8 2333,6 -393,23 2839,0 2445,8 -1,455 11,676 10,221
-32 ,0309 1,0854 3600 -396,98 2727,8 2330,8 -396,98 2839,1 2442,1 -1,471 11,773 10,303
-34 ,0250 1,0851 4419 -400,71 2728,7 2328,0 -400,71 2839,1 2438,4 -1,486 11,872 10,386
-36 ,0201 1,0848 5444 -404,40 2729,6 2325,2 -404,40 2839,1 2434,7 -1,501 11,972 10,470
-38 ,0161 1,0844 6731 -408,06 2730,5 2322,4 -408,06 2839,0 2430,9 -1,517 12,073 10,556
-40 ,0129 1,0841 8354 -4 !1.70 2731,3 23 !9,6 -411.70 2838,9 2427,2 -1,532 12,176 10,644
Fuente: J. H. Keenan, F. G. Keyes, P. G. 1lili y J. (i. Moore, SlcamTables, Wiley, New York, 1978.
R
-
2
2
820 APNDICE
IfiU (\.7 Propiedades del Refrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas
Volumen especfico
m3/kg
Energa interna
kj/kg
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Temp.
C
Presin
bar
Lquido
sat.
vf x 103
Vapor
sat.
g
Lquido
sat.
Mf
Vapor
sat.
u$
Lquido
sat.
h{
Vaporizacin
Afe
Vapor
sat.
h
Lquido
sat.
Sf
Vapor
sat.
5g
Temp.
C
-60 0,3749 0,6833 0,5370 -21,57 203,67 -21,55 245,35 223,81 A) 1,0547
-60
-50
-45
-40
0,6451
0 829
1,0522
0,6966
0,7037
0,7109
0,3239
0,2564
0,2052
-10,89
-5,50
-0,07
207.70
209.70
211,68
-10,85
-5,44
0,00
239,44
236,39
233,27
228,60
230,95
233,27
-0,0474
-0,0235
0,0000
1,0256
1,0126
1,0005
-50
-45
-40
-36
-32
-30
1,2627
1.5049
1,6389
0,7169
0,7231
0,7262
0,1730
0 : t 9
0,1355
5t9
8,68
10,88
213,25
214,80
215,58
4,38
8,79
11,00
230,71
555 t
226,77
235,09
555 59
237,78
0,0186
0.0569
0,0460
0,9914
6 :66 5
0,9787
-36
-32
-30
-28 1,7819 0,7294 0,1252 13,09 216,34 13,22 225,43 238,66 0,0551 0,9746 -28
-26 1,9345 0,7327 0,1159 15,31 217,11 15,45 224,08 239,53 0,0641 0,9707 -26
-22 2,2698 0,7393 0,0997 19,76 218,62 19,92 221,32 241,24 0,0819 0,9631 -22
-20 2,4534 0,7427 0,0926 21,99 219,37 22,17 219,91 242,09 0,0908 0,9595 -20
-18 2,6482 0,7462 0,0861 24,2 5 220,11 24,43 218,49 545 t 0.0996 0,9559 -18
1/ O OC47 A HA CJ'7 a nono
26,48 220,85 217,05 243,74 0,1084 0,9525 -16
- 1 6 2ro o 4 / U ,/4V / U,UUZ Z 0,07
-14
-12
-10
3,0733
3,3044
I 54g|
0,7533
0,7569
0,7606
0,0748
0,0698
0.0652
28,73
31,00
' $$
221,58
222,30
225,02
28,97
31,25
56 :
215,59
214,11
212,62
244,56
245,36
246. 5
0,1171
0,1258
9 t i 5
0,9490
5 9457
0,9424
-14
-12
-10
-8 3,8062 0,7644 0,0610 35,54 223,73 35,83 211,10 246,93 0,1431 0,9392
-8
-6 . 4,0777 0,7683 0,0571 37,83 224,43 38,14 209,56 247,70 0,1517 0,9361 -6
-4 4,3638 0,7722 0,0535 40,12 225,13 40,46 208,00 248,45 0,1602 0,9330 -4
-2 4,6647 0,7762 0,0501 42,42 225,82 42,78 206,41 249,20 0,1688 0,9300 -2
0 4,9811 0,7803 0,0470 44,73 226,50 45,12 204,81 249,92 0,1773 0,9271 0
2 5,3133 0,7844 0.0442 47,04 22 t 47,46 203,18 250,64 0,1857 0,9241 2
4 5,6619 0,7887 0,0415 49,37 - 49,82 201,52 251,34 0,1941 0,9213 4
6 6,0275 0,7930 0,0391 51,71 228,48 52,18 199,84 252,03 0,2025 0,9184 6
8 6,4105 0,7974 0,0368 54,05 229,13 54,56 198,14 252,70 0,2109 0,9157 8
10 6,8113 056 t ' 0,0346 56- t 229. t 6 o t 156,50 253,35
5.5559; 0,9129 10
12 7,2307 0,8066 0,0326 58,77 230,38 59,35 194,64 253,99 0,2276 0,9102
12
16 8,1268 0,8162 0,0291 63,53 231,59 64,19 191,02 255,21 0,2442 0,9048 16
20 9,1030 0,8263 0,0259 68,33 232,76 69,09 187,28 256,37 0,2607 0,8996 20
24 10,164 0,8369 0,0232 73,19 233,87 74,04 183,40 257,44 0,2772 0,8944 24
28
32
11,313
12,556
0,8480
0,8599
0,0208
0,0186
78,09
83,06
234,92
2555? i
79,05
34 .
179,37
175,18
258,43
259,32
0,2936
5 510-
0,8893
0,8842
28
32
36
AA
13,897
1 C OA-i
0,8724
A OOCO
0,0168
A A1C "1
88,08
AO"1O
236,83 89,29
A A C O
170,82
1/ / nr
260,11 0,3265
A O4OA
0,8790
A 0^70O
36
40
45
50
60
4u
45
50
60
15,341
17,298
19,433
24,281
,885
0,9039
0,9238
0,9705
U,151
0,0132
0,0116
0,0089
99,65
106,26
120,00
237,66
238,59
239,34
240,24
V 4,5
101,21
108,06
122,35
166,25
160,24
153,84
139,61
260,79
261,46
5:61,90
261,96
U ,o4 y
0,3635
0,3842
0,4264
U, / o
0,8672
0,8603
0,8455
Fuente: Las tablas A-7 a A-9 se han calculado segn las ecuaciones de A. Kamei y S. W. Beyerlein, A Fundamental Equation for Chlorodifluo-
romethane (R-22), Fluid Phase Equilibrio., Vol. 80, N 11,1992, pp. 71-86.
APNDICE 821
l<dU A.9 Propiedades del Refrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones
Presin
bar
Temp.
C
Volumen especfico
m3/kg
Energa interna
kj/kg
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Presin
bar
Lquido
sat.
vf x 103
Vapor
sat.
yg
Lquido
sat.
Uf
Vapor
sat.
H
Lquido
sat.
hf
Vaporizacin
\
Vapor
sat.
\
Lquido
sat.
H
Vapor
sat.
5g
0,40 -58,86 0,6847 0,5056 -20,36 204,13 -20,34 244,69 224,36 -0,0907 1,0512 0,40
0,50 -54,83 0,6901 0,4107 -16,07 205,76 -16,03 242,33 226,30 -0,0709 1,0391 0,50
0,60 -51,40 0,6947 0,3466 -12,39 207,14 -12,35 240,28 227,93 -0,0542 1,0294 0,60
0,70 -48,40 0,6989 0,3002 -9,17 208,34 -9,12 238,47 229,35 -0,0397 1,0213 0,70
0,80 -45,73 0,7026 0,2650 -6,28 209,41 -6,23 236,84 230,61 -0,0270 1,0144 0,80
0,90 -43,30 0,7061 0,2374 -3,66 210,37 -3,60 235,34 231,74 -0,0155 1,0084 0,90
1,00 -41,09 0,7093 0,2152 -1,26 211,25 -1,19 233,95 232,77 -0,0051 1,0031 1,00
1,25 -36,23 0,7166 0,1746 4,04 213,16 4,13 230,86 234,99 0,0175 0,9919 1,25
1,50 -32,08 0,7230 0,1472 8,60 214,77 8,70 228,15 236,86 0,0366 0,9830 1,50
1,75 -28,44 0,7287 0,1274 12,61 216,18 12,74 225,73 238,47 0,0531 0,9755 1,75
2,00 -25,18 0,7340 0,1123 16,22 217,42 16,37 223,52 239,88 0,0678 0,9691 2,00
2,25 - 22,22 0,7389 0.1005 19,51 218,53 9 ; 221,47 241,15 0,0809 0,9636 2,25
2,50 -19,51 0,7436 0,0910 22,54 219,55 22,72 219,57 242,29 0,0930 0,9586 2,50
2,75 -17,00 0,7479 0,0831 25,36 220,48 25,56 217,77 243,33 0,1040 0,9542 2,75
3,00 -14,66 0,7521 0,0765 27,99 221,34 28,22 216,07 244,29 0,1143 0,9502 3,00
3,25 -12,46 0,7561 0,0709 30,47 222,13 30,72 214,46 245,18 0,1238 0,9465 3,25
3,50 -10,39 0,7599 0,0661 32,82 222,88 33,09 212,91 246,00 0,1328 0,9431 3,50
3,75 -8,43 0,7636 0,0618 35,06 223,58 35,34 211,42 246,77 0,1413 0,9399 3,75
4,00 -6,56 0,7672 0,0581 37,18 224,24 37,49 209,99 247,48 0,1493 0,9370 4,00
4,25 -4,78 0,7706 0,0548 39,22 224,86 39,55 208,61 248,16 0,1569 0,9342 4,25
4,50 -3,08 0,7740 0,0519 41,17 225,45 41,52 207,27 248,80 0,1642 0,9316 4,50
4,75 -1,45 0,7773 i;,0492 r.!'.',.'-!; 43,42 205,98 24 9 4( : X\ 4 ! 0,9292 4,75
5,00 0,12 0,7805 0,0469 44,86 226,54 45,25 204,71 249,97 0,1777 0,9269 5,00
5,25 1,63 0,7836 0,0447 46,61 227,04 47,02 203,48 250,51 0,1841 0,9247 5,25
5,50 3,08 0,7867 0,0427 48,30 227,53 48,74 202,28 251,02 0,1903 0,9226 5,50
5,75 4,49 0,7897 0,0409 49,94 227,99 50,40 201,11 251,51 0,1962 0,9206 5,75
6,00 5,85 0,7927 0,0392 51,53 228,44 52,01 199,97 251,98 0,2019 0,9186 6,00
7,00 10,91 0,8041 0,0337 57,48 230,04 58,04 195,60 253,64 0,2231 0,9117 7,00
8,00 15,45 0,8149 0,0295 62,88 231,43 63,53 191,52 255,05 0,2419 0,9056 8,00
9,00 19,59 0,8252 0,0262 67,84 232,64 68,59 187,67 256,25 0,2591 0,9001 9,00
10,00 23,40 0,8352 0,0236 72,46 233,71 73,30 183,99 257,28 0,2748 0,8952 10,00
12,00 30,25 0,8546 0,0195 80,87 235,48 81,90 177,04 0,3029 0,8864 12,00
14,00 36,29 0,8734 0,0166 88,45 236,89 89,68 170,49 260,16 0,3277 0,8786 14,00
16,00 41,73 0,8919 0,0144 95,41 238,00 96,83 164,21 261,04 0,3500 0,8715 16,00
18,00 46,69 0,9104 0,0127 101,87 238,86 103,51 158,13 261,64 0,3705 0,8649 18,00
20,00 51,26 0,9291 0,0112 107,95 239,51 109,81 152,17 261,98 0,3895 0,8586 20,00
24,00 59,46 0,9677 0,0091 119,24 240,22 121,56 140,43 261,99 0,4241 0,8463 24,00
R
-
2
2
7U f i j Propiedades del Refrigerante 22, vapor sobrecalentado
T V u h 5 V u h 5
P
=0,4 bar =0,04 MPa
P
=0,6 bar =0,06 MPa
CTsat =-
58,86C) (Tsat =-51,40C)
Sat. 0,50559 204,13 224,36 1,0512 0,34656 207,14 227,93 1,0294
-55 0,51532 205,92 226,53 1,0612
-50 0,52787 208,26 229,38 1,0741 0,34895 207,80 228,74 1,0330
-45 0,54037 210,63 232,24 1,0868 0,35747 210,20 231,65 1,0459
-40 0,55284 213,02 235,13 1,0993 0,36594 212,62 234,58 1,0586
-35 0,56526 215,43 238,05 1,1117 0,37437 215,06 237,52 1,0711
-30 0,57766 217,88 240,99 1,1239 0,38277 217,53 240,49 1,0835
-25 0,59002 220,35 243,95 1,1360 0,39114 220,02 243,49 1,0956
-20 0,60236 222,85 246,95 1,1479 0,39948 222,54 246,51 1,1077
-15 0,61468 225,38 249,97 1,1597 0,40779 225,08 249,55 1,1196
-10 0,62697 227,93 253,01 1,1714 0,41608 227,65 252,62 1,1314
-5 0,63925 230,52 256,09 1,1830 0,42436 230,25 255,71 1,1430
0 0,65151 233,13 259,19 1,1944 0,43261 232,88 258,83 1,1545
=0,8 bar =0,08 MPa
P
=1,0 bar =0,10 MPa
(Tsat =-45,73C) (Tsat =-41,09C)
Sat. 0,26503 209,41 230,61 1,0144 0,21518 211,25 232,77 1,0031
-45 0,26597 209,76 231,04 1,0163
-40 0,27245 212,21 234,01 1,0292 0,21633 211,79 233,42 1,0059
-35 0,27890 214,68 236,99 1,0418 0,22158 214,29 236,44 1,0187
-30 0,28530 217,17 239,99 1,0543 0,22679 216,80 239,48 1,0313
-25 0,29167 219,68 243,02 1,0666 0,23197 219,34 242,54 1,0438
-20 0,29801 222,22 246,06 1,0788 0,23712 221,90 245,61 1,0560
-15 0,30433 224,78 249,13 1,0908 0,24224 224,48 248,70 1,0681
-10 0,31062 227,37 252,22 1,1026 0,24734 227,08 251,82 1,0801
-5 0,31690 229,98 255,34 1,1143 0,25241 229,71 254,95 1,0919
0 0,32315 232,62 258,47 1,1259 0,25747 232,36 258,11 1,1035
5 0,32939 235,29 261,64 1,1374 0,26251 235,04 261,29 1,1151
10 0,33561 237,98 264,83 1,1488 0,26753 237,74 264,50 1,1265
V
=1,5 bar =0,15 MPa
P
=2,0 bar =0,20 MPa
(^sat ="
-32,08C)
C^sat =~
25,18C)
Sat. 0,14721 214,77 236,86 0,9830 0,11232 217,42 239,88 0,9691
-30 0,14872 215,85 238,16 0,9883
-25 0,15232 218,45 241,30 1,0011 0,11242 217,51 240,00 0,9^96
-20 0,15588 221,07 244,45 1,0137 0,11520 220,19 243,23 0,9825
-15 0,15941 223,70 247,61 1,0260 0,11795 222,88 246,47 0,9952
-10 0,16292 226,35 250,78 1,0382 0,12067 225,58 249,72 1,0076
-5 0,16640 229,02 253,98 1,0502 0,12336 228,30 252,97 1,0199
0 0,16987 231,70 257,18 1,0621 0,12603 231,03 256,23 1,0310
5 0,17331 234,42 260,41 1,0738 0,12868 233,78 259,51 1,0438
10 0,17674 237,15 263,66 1,0854 0,13132 236,54 262,81 1,0555
15 0,18015 239,91 266,93 1,0968 0,13393 239,33 266,12 1,0671
20 0,18355 242,69 270,22 1,1081 0,13653 242,14 269,44 1,0786
25 0,18693 245,49 273,53 1,1193 0,13912 244,97 272,79 1,0899
APNDICE 823
IaI U /H (Continuacin)
T V u h 5 V u h s
=2,5 bar =0,25 MPa
P
=3,0 bar =0,30 MPa
(^sat ="
-19,51C)
(Tsat =-
14,66C)
Sat. 0,09097 219,55 242,29 0,9586 0,07651 221,34 244,29 0,9502
-15 0,09303 222,03 245,29 0,9703
-10 0,09528 224,79 248,61 0,9831 0,07833 223,96 247,46 0,9623
-5 0,09751 227,55 251,93 0,9956 0,08025 226,78 250,86 0,9751
0 0,09971 230,33 255,26 1,0078 0,08214 229,61 254,25 0,9876
5 0,10189 233,12 258,59 1,0199 0,08400 232,44 257,64 0,9999
10 0,10405 235,92 261,93 1,0318 0,08585 235,28 261,04 1,0120
15 0,10619 238,74 265,29 1,0436 0,08767 238,14 264,44 1,0239
20 0,10831 241,58 268,66 1,0552 0,08949 241,01 267,85 1,0357
25 0,11043 244,44 272,04 1,0666 0,09128 243,89 271,28 1,0472
30 0,11253 247,31 275,44 1,0779 0,09307 246,80 274,72 1,0587
35 0,11461 250,21 278,86 1,0891 0,09484 249,72 278,17 1,0700
40 0,11669 253,13 282,30 1,1002 0,09660 252,66 281,64 1,0811
V
=3,5 bar =0,35 MPa
P
=4,0 bar =0,40 MPa
(Tm = -
-10,35C)
(T'sat =
6,5 6C)
Sat. 0,06605 222,88 246,00 0,9431 0,05812 224,24 247,48 0,9370
-10 0,06619 223,10 246,27 0,9441
-5 0,06789 225,99 249,75 0,9572 0,05860 225,16 248,60 0,9411
0 0,06956 228,86 253,21 0,9700 0,06011 228,09 252,14 0,9542
5 0,07121 231,74 256,67 0,9825 0,06160 231,02 225,66 0,9670
10 0,07284 234,63 260,12 0,9948 0,06306 233,95 259,18 0,9795
15 0,07444 237,52 263,57 1,0069 0,06450 236,89 262,69 0,9918
20 0,07603 240,42 267,03 1,0188 0,06592 239,83 266,19 1,0039
25 0,07760 243,34 270,50 1,0305 0,06733 242,77 269,71 1,0158
30 0,07916 246,27 273,97 1,0421 0,06872 245,73 273,22 1,0274
35 0,08070 249,22 227,46 1,0535 0,07010 248,71 276,75 1,0390
40 0,08224 252,18 280,97 1,0648 0,07146 251,70 280,28 1,0504
45 0,08376 255,17 284,48 1,0759 0,07282 254,70 283,83 1,0616
V
=4,5 bar =0,45 MPa
P
=5,0 bar =0,50 MPa
crsat =
-3,08C)
(Ts at =
3,12C)
Sat. 0,05189 225,45 248,80 0,9316 0,04686 226,54 249,97 0,9269
0 0,05275 227,29 251,03 0,9399
5 0,05411 230,28 254,63 0,9529 0,04810 229,52 253,57 0,9399
10 0,05545 233,26 258,21 0,9657 0,04934 232,55 257,22 0,9530
15 0,05676 236,24 261,78 0,9782 0,05056 235,57 260,85 0,9657
20 0,05805 239,22 265,34 0,9904 0,05175 238,59 264,47 0,9781
25 0,05933 242,20 268,90 1,0025 0,05293 241,61 268,07 0,9903
30 0,06059 245,19 272,46 1,0143 0,05409 244,63 271,68 1,0023
35 0,06184 248,19 276,02 1,0259 0,05523 247,66 275,28 1,0141
40 0,06308 251,20 279,59 1,0374 0,05636 250,70 278,89 1,0257
45 0,06430 254,23 283,17 1,0488 0,05748 253,76 282,50 1,0371
50 0,06552 257,28 286,76 1,0600 0,05859 256,82 286,12 1,0484
55 0,06672 260,34 290,36 1,0710 0,05969 259,90 289,75 1,0595
R
-
2
2
R
-
2
2
824 APNDICE
I d U f i j (Continuacin)
T V u h 5 V u h 5
P
=5,5 bar =0,55 MPa
P-
=6,0 bar =0,60 MPa
(Tsat =
3,08C) (Tsat =5,85C)
Sat. 0,04271 227,53 251,02 0,9226 0,03923 228,44 251,98 0,9186
5 0,04317 228,72 252,46 0,9278
10 0,04433 231,81 256,20 0,9411 0,04015 231,05 255,14 0,9299
15 0,04547 234,89 259,90 0,9540 0,04122 234,18 258,91 0,9431
20 0,04658 237,95 263,57 0,9667 0,04227 237,29 262,65 0,9560
25 0,04768 241,01 267,23 0,9790 0,04330 240,39 266,37 0,9685
30 0,04875 244,07 270,88 0,9912 0,04431 243,49 270,07 0,9808
35 0,04982 247,13 274,53 1,0031 0,04530 246,58 273,76 0,9929
40 0,05086 250,20 278,17 1,0148 0,04628 249,68 277,45 1,0048
45 0,05190 253,27 281,82 1,0264 0,04724 252,78 281,13 1,0164
50 0,05293 256,36 285,47 1,0378 0,04820 255,90 284,82 1,0279
55 0,05394 259,46 289,13 1,0490 0,04914 259,02 288,51 1,0393
60 0,05495 262,58 292,80 1,0601 0,05008 262,15 292,20 1,0504
P
=7,0 bar =0,70 MPa
P
=8,0 bar =0,80 MPa
(Tsat =
10,91C) (Tsat =15,45C)
Sat. 0,03371 230,04 253,64 0,9117 0,02953 231,43 255,05 0,9056
15 0,03451 232,70 256,86 0,9229
20 0,03547 235,92 260,75 0,9363 0,03033 234,47 258,74 0,9182
25 0,03639 239,12 264,59 0,9493 0,03118 237,76 262,70 0,9315
30 0,03730 242,29 268,40 0,9619 0,03202 241,04 266,66 0,9448
35 0,03819 245,46 272,19 0,9743 0,03283 244,28 270,54 0,9574
40 0,03906 248,62 275,96 0,9865 0,03363 247,52 274,42 0,9700
45 0,03992 251,78 279,72 0,9984 0,03440 250,74 278,26 0,9S21
50 0,04076 254,94 283,48 1,0101 0,03517 253,96 282,10 0,9941
55 0,04160 258,11 287,23 1,0216 0,03592 257,18 285,92 1,0058
60 0,04242 261,29 290,99 1,0330 0,03667 260,40 289,74 1,0174
65 0,04324 264,48 294,75 1,0442 0,03741 263,64 293,56 1,0287
70 0,04405 267,68 298,51 1,0552 0,03814 266,87 297,38 1,0400
=9,0 bar =0,90 MPa
P--
=10,0 bar =1,00 MPa
(Tsat =
19,59C) (Tsat =23,40C)
Sat. 0,02623 232,64 256,25 0,9001 0,02358 233,71 257,28 0,8952
20 0,02630 232,92 256,59 0,9013
30 0,02789 239,73 264,83 0,9289 0,02457 238,34 262,91 0,9139
40 0,02939 246,37 272,82 0,9549 0,02598 245,18 271,17 0,9407
50 0,03082 252,95 280,68 0,9795 0,02732 251,90 279,22 0,9660
60 0,03219 259,49 288,46 1,0033 0,02860 258,56 287,15 0,9902
70 0,03353 266,04 296,21 1,0262 0,02984 265,19 295,03 1,0135
80 0,03483 272,62 303,96 1,0484 0,03104 271,84 302,88 1,0361
90 0,03611 279,23 311,73 1,0701 0,03221 278,52 310,74 1,0580
100 0,03736 285,90 319,53 1,0913 0,03337 285,24 318,61 1,0794
110 0,03860 292,63 327,37 1,1120 0,03450 292,02 326,52 1,1003
120 0,03982 299,42 335,26 1,1323 0,03562 298,85 334,46 1,1207
130 0,04103 306,28 343,21 1,1523 0,03672 305,74 342,46 1,1408
140 0,04223 313,21 351,22 1,1719 0,03781 312,70 350,51 1,1605
150 0,04342 320,21 359,29 1,1912 0,03889 319,74 358,63 1,1790
ItJUL. (Continuacin)
T V u h 5 V u h 5
=12,0 bar =1,2 MPa
P
=14,0 bar =1,4 MPa
(^"sat
30,25C) (Tsat =36,29C)
Sat. 0,01955 235,48 258,94 0,8864 0,01662 236,89 260,16 0,8786
40 0,02083 242,63 267,62 0,9146 0,01708 239,78 263,70 0,8900
50 0,02204 249,69 276,14 0,9413 0,01823 247,29 272,81 0,9186
60 0,02319 256,60 284,43 0,9666 0,01929 254,52 281,53 0,9452
70 0,02428 263,44 292,58 0,9907 0,02029 261,60 290,01 0,9703
80 0,02534 270,25 300,66 1,0139 0,02125 268,60 298,34 0,9942
90 0,02636 277,07 308,70 1,0363 0,02217 275,56 306,60 1,0172
100 0,02736 283,90 316,73 1,0582 0,02306 282,52 314,80 1,0395
110 0,02834 290,77 324,78 1,0794 0,02393 289,49 323,00 1,0612
120 0,02930 297,69 332,85 1,1002 0,02478 296,50 331,19 1,0823
130 0,03024 304,65 340,95 1,1205 0,02562 303,55 339,41 1,1029
140 0,03118 311,68 349,09 1,1405 0,02644 310,64 347,65 1,1231
150 0,03210 318,77 357,29 1,1601 0,02725 317,79 355,94 1,1429
160 0,03301 325,92 365,54 1,1793 0,02805 324,99 364,26 1,1624
170 0,03392 333,14 373,84 1,1983 0,02884 332,26 372,64 1,1815
P
=16,0 bar =1,60 MPa
P =
18,0 bar =1,80 MPa
(Tsat =
41,73C) (Tsat =46,69C)
Sat. 0,01440 238,00 261,04 0,8715 0,01265 238,86 261,64 0,8649
50 0,01533 244,66 269,18 0,8971 0,01301 241,72 265,14 0,8758
60 0,01634 252,29 278,43 0,9252 0,01401 249,86 275,09 0,9061
70 0,01728 259,65 287,30 0,9515 0,01492 257,57 284,43 0,9337
80 0,01817 266,86 295,93 0,9762 0,01576 265,04 293,40 0,9595
90 0,01901 274,00 304,42 0,9999 0,01655 272,37 302,16 0,9839
100 0,01983 281,09 312,82 1,0228 0,01731 279,62 310,77 1,0073
110 0,02062 288,18 321,17 1,0448 0,01804 286,83 319,30 1,0299
120 0,02139 295,28 329,51 1,0663 0,01874 294,04 327,78 1,0517
130 0,02214 302,41 337,84 1,0872 0,01943 301,26 336,24 1,0730
140 0,02288 309,58 346,19 1,1077 0,02011 308,50 344,70 1,0937
150 0,02361 316,79 354,56 1,1277 0,02077 315,78 353,17 1,1139
160 0,02432 324,05 362,97 1,1473 0,02142 323,10 361,66 1,1338
170 0,02503 331,37 371,42 1,1666 0,02207 330,47 370,19 1,1532
P
=20,0 bar =2,00 MPa
P
=24,0 bar =2,4 MPa
(^sat ~
51,26C) (Tsat =59,46C)
Sat. 0,01124 239,51 261,98 0,8586 0,00907 240,22 261,99 0,8463
60 0,01212 247,20 271,43 0,8873 0,00913 240,78 262,68 0,8484
70 0,01300 255,35 281,36 0,9167 0,01006 250,30 274,43 0,8831
80 0,01381 263,12 290,74 0,9436 0,01085 258,89 284,93 0,9133
90 0,01457 270,67 299,80 0,9689 0,01156 267,01 294,75 0,9407
100 0,01528 278,09 308,65 0,9929 0,01222 274,85 304,18 0,9663
110 0,01596 285,44 317,37 1,0160 0,01284 282,53 313,35 0,9906
120 0,01663 292,76 326,01 1,0383 0,01343 290,11 322,35 1,0137
130 0,01727 300,08 334,61 1,0598 0,01400 297,64 331,25 1,0361
140 0,01789 307,40 343,19 1,0808 0,01456 305,14 340,08 1,0577
150 0,01850 314,75 351,76 1,1013 0,01509 312,64 348,87 1,0787
160 0,01910 322,14 360,34 1,1214 0,01562 320,16 357,64 1,0992
170 0,01969 329,56 368,95 1,1410 0,01613 327,70 366,41 1,1192
180 0,02027 337,03 377,58 1,1603 0,01663 335,27 375,20 1,1388
826 APNDICE
TfilU A.10 Propiedades del Refrigerante 134a saturado (liquido-vapor): Tabla de temperaturas
Volumen especfico
m3/kg
Energa interna
kj/kg
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Temp.
C
-40
Presin
bar
0,5164
n fSK'X')
Lquido
sat.
Vf x 103
0,7055
n 711 ^
Vapor
sat.
^g
0,3569
D994/7
Lquido
sat.
Kf
-0,04
4 68
Vapor
sat.
H
204,45
?fl6 7H
Lquido
sat.
hf
0,00
4 73
Vaporizacin
h{g
222,88
220 67
Vapor
sat.
hg
222,88
225,40
Lquido
sat.
%
0,0000
0,0201
Vapor
sat.
5g
0,9560
0,9506
Temp.
C
-40
-36
-32
-28
0,7704
0,9305
1ni99
0,7172
0,7233
0,7296
0,2451
0,2052
0,1882
0,1728
9,47
14,31
16.75
19,21
209,01
211,29
212,43
213,57
9,52
14,37
16,82
218,37
216,01
214,80
227,90
230,38
231,62
0 0401
0,0600
0,0699
0,9456
0,9411
0,9390
-32
-28
-26
-24
1 JL7 7
1,1 f60 19,29 213,57 232,85 0,0798 0,9370 -24
-22 1,2192 0,7328 0,1590 21,68 214,70 21,77 212,32 234,08 0,0897 0,9351 -22
-20 1,3299 0,7361 0,1464 24,17 215,84 24,26 211,05 235,31 0,0996 0,9332 -20
-18 1,4483 0,7395 0,1350 26,67 216,97 26,77 209,76 236,53 0,1094 0,9315 -18
-16 1,5748 0,7428 0,1247 29,18 218,10 29,30 208,45 237,74 0,1192 0,9298 -16
-12 1,8540 0,7498 0,1068 34,25 220,36 34,39
on CA
205,77
OAOAA
240,15
OAOCA
0,1388
A 1COQ
0,9267
A GOQQ
-12
-8
-4
0
-8
-4
0
2,1704
2,5274
2,9282
0,7569
0,7644
0,7721
0,0919
0,0794
0,0689
39,38
44,56
49,79
222,60
224,84
227,06
39,54
44,75
50,02
200,15
197,21
244,90
247,23
U,loo
0,1777
0,1970
UrV2oV
0,9213
0,9190
4
8
3,3765
3,8756
0,7801
0,7884
0,0600
0,0525
55,08
60,43
229 27
231,46
55,35
60,73
194,19
191,07
249,53
251,80
0,2162
0,2354
0,9169
0,9150
4
8
12 4,4294 0,7971 0,0460 65,83 233,63 66,18 187,85 254,03 0,2545 0,9132 12
16 5,0416 0,8062 0,0405 71,29 235,78 71,69 184,52 256,22 0,2735 0,9116 16
20 5,7160 0,8157 0,0358 76,80 237,91 77,26 181,09 258,36 0,2924 0,9102 20
24
26
28
30
6,4566
6,8530
7,2675
7,7006
0,8257
0,8309
0,8362
0,8417
0,0317
0,0298
0,0281
0,0265
82,37
85,18
88,00
90,84
240,01
242,08
243,10
82,90
85,75
88,61
91,49
177,55
175,73
173,89
172,00
260,45
261,48
262.50
263.50
0,3113
0,3208
0,3302
0,3396
0,9089
0,9082
0 b 76
0,9070
24
26
28
30
32
36
8,1528
8.6247
9,1168
0,8473
0,8530
0,8590
0,0250
0,0236
0,0223
93,70
96,58
99,47
244.12
245.12
246,11
94,39
97,31
100,25
170,09
168.14
166.15
264,48
265,45
266,40
0,3490
0.3584
0,3678
0,9064
0,9058
0,9053
32
34
36
38 9,6298 0,8651 0,0210 102,38 247,09 103,21 164,12 267,33 0,3772 0,9047 38
40 10,164 0,8714 0,0199 105,30 248,06 106,19 162,05 268,24 0,3866 0,9041 40
42 10,720 0,8780 0,0188 108,25 249,02 109,19 159,94 269,14 0,3960 0,9035 42
44
48
52
11,299
12,526
13,851
0,8847
0,8989
0,9142
0,0177
0,0159
0,0142
111,22
117,22
123,31
249,96
251,79
253,55
112,22
118,35
124,58
157,79
153,33
148,66
270,01
271,68
- *
0,4054
0,4243
0,4432
0,9030
0,9017
ii,9: 04
44
48
52
56
60
70
15,278
16,813
21,162
0,9308
0,9488
1,0027
0,0127
0,0114
0,0086
129,51
135,82
152,22
255,23
256,81
260,15
130,93
137,42
154,34
143,75
138,57
124,08
274,68
275,99
278,43
0,4622
0,4814
0,5302
0,8990
0,8973
0,8918,
56
60
70
80 26,324 1,0766 0,0064 169,88 262,14 172,71 106,41 279,12 0,5814 0,8827 80
90 32,435 1,1949 0,0046 189,82 261,34 193,69 82,63 276,32 0,6380 0,8655 90
100 39,742 1,5443 0,0027 218,60 248,49 224,74 34,40 259,13 0,7196 0,8117 100
Fuente: Las tablas A-10 a A-12 se han calculado segn las ecuaciones de D. P. Wilson y R. S. Basu, "Thermodynamic Properties of a New
Stratospherically Safe Working Fluid-Refrigerant 134a, ASHRAE Trans., Vol. 94, Pt. 2,1988, pp. 2095-2118.
APNDICE 827
7U* f.11 Propiedades del Refrigerante 134a saturado (liquido-vapor): Tabla de presiones
Presin
bar
Temp.
C
Volumen
m3
especfico
/kg
Energa interna
kj/kg
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Presin
bar
Lquido
sat.
vf x 103
Vapor
sat.
\
Lquido
sat.
Uf
Vapor
sat.
h
Lquido
sat.
hf
Vaporizacin
Afe
Vapor
sat.
Lquido
sat.
H
Vapor
sat.
5g
0,6 -37,07 0,7097 0,3100 3,41 206,12 3,46 221,27 224,72 0,0147 0,9520 0,6
0,8 -31,21 0,7184 0,2366 10,41 209,46 10,47 217,92 228,39 0,0440 0,9447 0,8
1,0 -26,43 0,7258 0,1917 16,22 212,18 16,29 215,06 231,35 0,0678 0,9395 1,0
1,2 -22,36 0,7323 0,1614 21,23 214,50 21,32 212,54 233,86 0,0879 0,9354 1,2
1,4 -18,80 0,7381 0,1395 25,66 216,52 25,77 1210,27 236,04 0,1055 0,9322 1,4
1,6 -15,62 0,7435 0,1229 29,66 218,32 29,78 208,19 237,97 0,1211 0,9295 1,6
1,8 -12,73 0,7485 0,1098 33,31 219,94 33,45 206,26 239,71 0,1352 0,9273 1,8
2,0 -10,09 0,7532 0,0993 36,69 221,43 36,84 204,46 241,30 0,1481 0,9253 2,0
2,4 -5,37 0,7618 0,0834 42,77 224,07 42,95 201,14 244,09 0,1710 0,9222 2,4
2,8 -1,23 0,7697 0,0719 48,18 226,38 48,39 198,13 246,52 0,1911 0,9197 2,8
3,2 2,48 0,7770 0,0632 53,06 228,43 53,31 195,35 248,66 0,2089 0,9177 3,2
3,6 5,84 0,7839 0,0564 57,54 230,28 57,82 192,76 250,58 0,2251 0,9160 3,6
4,0 8,93 0,7904 0,0509 61,69 231,97 62,00 190,32 252,32 0,2399 0,9145 4,0
5,0 15,74 0,8056 0,0409 70,93 235,64 71,33 184,74 256,07 0,2723 0,9117 5,0
6,0 21,58 0,8196 0,0341 78,99 238,74 79,48 179,71 259,19 0,2999 0,9097 6,0
7,0 26,72 0,8328 0,0292 86,19 241,42 86,78 175,07 261,85 0,3242 0,9080 7,0
8,0 31,33 0,8454 0,0255 92,75 243,78 93,42 170,73 264,1,5 0,3459 0,9066 8,0
9,0 35,53 0,8576 0,0226 98,79 245,88 99,56 166,62 266,18 0,3656 0,9054 9,0
10,0 39,39 0,8695 0,0202 104,42 247,77 105,29 162,68 267,97 0,3838 0,9043 10,0
12,0 46,32 0,8928 0,0166 114,69 251,03 115,76 155,23 270,99 0,4164 0,9023 12,0
14,0 52,43 0,9159 0,0140 123.9? 253,74 125,26 148,14 273,40 0,4453 0,9003 14,0
16,0 57,92 0,9392 0,0121 132,52 256,00 134,02 141,31 275,33 0,4714 0,8982 16,0
18,0 62,91 0,9631 0,0105 140,49 257,88 142,22 134,60 276,83 0,4954 0,8959 18,0
20,0 67,49 0,9878 0,0093 148,02 259,41 149,99 127,95 277,94 0,5178 0,8934 20,0
25,0 77,59 1,0562 0,0069 165,48 261,84 168,12 111,06 279,17 0,5687 0,8854 25,0
30,0 86,22 1,1416 0,0053 181,88 262,16 185,30 92,71 278,01 0,6156 0,8735 30,0
R
-
1
3
4
a
I aI U fi. 12 Propiedades del Refrigerante 134a, vapor sobrecalentado
T V u h 5 V u h s
C m3/ kg kj/ kg kj/ kg kj/ kg K m3/ kg kj/ kg kj/ kg kj/ kg K
=0,6 bar =0,06 MPa
V
=1,0 bar =0,10 MPa
(^sat ="
-37,07C) (Tsat =-26,43C)
Sat. 0,31003 206,12 224,72 0,9520 0,19170 212,18 231,35 0,9395
-20 0,33536 217,86 237,98 1,0062 0,19770 216,77 236,54 0,9602
-10 0,34992 224,97 245,96 1,0371 0,20686 224,01 244,70 0,9918
0 0,36433 232,24 254,10 1,0675 0,21587 231,41 252,99 1,0227
10 0,37861 239,69 262,41 1,0973 0,22473 238,96 261,43 1,0531
20 0,39279 247,32 270,89 1,1267 0,23349 246,67 270,02 1,0829
30 0,40688 255,12 279,53 1,1557 0,24216 254,54 278,76 1,1122
40 0,42091 263,10 288,35 1,1844 0,25076 262,58 287,66 1,1411
50 0,43487 271,25 297,34 1,2126 0,25930 270,79 296,72 1,1696
60 0,44879 279,58 306,5 t 1,2405 0,26779 279,16 305,94 1,1977
70 0,46266 288,08 315,84 1,2681 0,27623 287,70 315,32 1,2254
80 0,47650 296,75 325,34 1,2954 0,28464 296,40 324,87 1,2528
90 0,49031 305,58 335,00 1,3224 0,29302 305,27 334,57 1,2799
=1,4 bar =0,14 MPa
V
=1,8 bar =0,18 MPa
(7sat = -
-18,80C) (Tsat =-42,73C)
Sat. 0,13945 216,52 236,04 0,9322 0,10983 219,94 239,71 0,9273
-10 0,14549 223,03 243,40 0,9606 0,11135 222,02 242,06 0,9362
0 0,15219 230,55 251,86 0,9922 0,11678 229,67 250,69 0,9684
10 0,15875 238,21 260,43 1,0230 0,12207 237,44 259,41 0,9998
20 0,16520 246,01 269,13 1,0532 0,12723 245,33 268,23 1,0304
30 0,17155 253,96 277,97 1,0828 0,13230 253,36 277,17 1,0604
40 0,17783 262,06 286,96 1,1120 0,13730 261,53 286,24 1,0898
50 0,18404 270,32 296,09 1,1407 0,14222 269,85 295,45 1,1187
60 0,19020 278,74 305,37 1,1690 0,14710 278,31 304,79 1,1472
70 0,19633 287,32 314,80 1,1969 0,15193 286,93 314,28 1,1753
80 0,20241 296,06 324,39 1,2244 0,15672 295,71 323,92 1,2030
90 0,20846 304,95 334,14 1,2516 0,16148 304,63 333,70 1,2303
100 0,21449 314,01 344,04 1,2785 0,16622 313,72 343,63 1,2573
=2,0 bar =0,20 MPa
P
=2,4 bar =0,24 MPa
(^sat = "
-10,09C)
(7sat = -
5,37C)
Sat. 0,09933 221,43 241,30 0,9253 0,08343 224,07 244,09 0,9222
-10 0,09938 221,50 241,38 0,9256
0 0,10438 229,23 250,10 0,9582 0,08574 228,31 248,89 0,9399
10 0,10922 237,05 258,89 0,9898 0,08993 236,26 257,84 0,9721
20 0,11394 244,99 267,78 1,0206 0,09399 244,30 266,85 1,0034
30 0,11856 253,06 276,77 1,0508 0,09794 252,45 275,95 1,0339
40 0,12311 261,26 285,88 1,0804 0,10181 260,72 285,16 1,0637
50 0,12758 269,61 295,12 1,1094 0,10562 269,12 294,47 1,0930
60 0,13201 278,10 304,50 1,1380 0,10937 277,67 303,91 1,1218
70 0,13639 286,74 314,02 1,1661 0,11307 286,35 313,49 1,1501
80 0,14073 295,53 323,68 1,1939 0,11674 295,18 323,19 1,1780
90 0,14504 304,47 333,48 1,2212 0,12037 304,15 333,04 1,2055
100 0,14932 313,57 343,43 1,2483 0,12398 313,27 343,03 1,2326
I t l U fl.12 (Continuacin)
T V u h ' s V u h s
>C m3/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg K m3/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg K
=2,8 bar =0,28 MPa
P
=3,2 bar =0,32 MPa
crsat =
-1,23C) CTsat =2,48C)
Sat. 0,07193 226,38 246,52 0,9197 0,06322 228,43 248,66 0,9177
0 0,07240 227,37 247,64 0,9238
10 0,07613 235,44 256,76 0,9566 0,06576 234,61 255,65 0,9427
20 0,07972 243,59 265,91 0,9883 0,06901 242,87 264,95 0,9749
30 0,08320 251,83 275,12 1,0192 0,07214 251,19 274,28 1,0062
40 0,08660 260,17 284,42 1,0494 0,07518 259,61 283,67 1,0367
50 0,08992 268,64 293,81 1,0789 0,07815 268,14 293,15 1,0665
60 0,09319 277,23 303,32 1,1079 0,08106 276,79 302,72 1,0957
70 0,09641 285,96 312,95 1,1364 0,08392 285,56 312,41 1,1243
80 0,09960 294,82 322,71 1,1644 0,08674 294,46 322,22 1,1525
90 0,10275 303,83 332,60 1,1920 0,08953 303,50 332,15 1,1802
100 0,10587 312,98 342,62 1,2193 0,09229 312,68 342,21 1,2076
110 0,10897 322,27 352,78 1,2461 0,09503 322,00 352,40 1,2345
120 0,11205 331,71 363,08 1,2727 0,09774 331,45 362,73 1,2611
=4,0 bar =0,40 MPa
P
=5,0 bar =0,50 MPa
(^sat =
8,93C) (Tsat =15,74C)
Sat. 0,05089 231,97 252,32 0,9145 0,04086 235,64 256,07 0,9117
10 0,05119 232,87 253,35 0,9182
20 0,05397 241,37 262,96 0,9515 0,04188 239,40 260,34 0,9264
30 0,05662 249,89 272,54 0,9837 0,04416 248,20 270,28 0,9597
40 0,05917 258,47 282,14 1,0148 0,04633 256,99 280,16 0,9918
50 0,06164 267,13 291,79 1,0452 0,04842 265,83 290,04 1,0229
60 0,06405 275,89 301,51 1,0748 0,05043 274,73 299,95 1,0531
70 0,06641 284,75 311,32 1,1038 0,05240 283,72 309,92 1,0825
80 0,06873 293,73 321,23 1,1322 0,05432 292,80 319,96 1,1114
90 0,07102 302,84 331,25 1,1602 0,05620 302,00 330,10 1,1397
100 0,07327 312,07 341,38 1,1878 0,05805 311,31 340,33 1,1675
110 0,07550 321,44 351,64 1,2149 0,05988 320,74 350,68 1,1949
120 0,07771 330,94 362,03 1,2417 0,06168 330,30 361,14 1,2218
130 0,07991 340,58 372,54 1,2681 0,06347 339,98 371,72 1,2484
140 0,08208 350,35 383,18 1,2941 0,06524 349,79 382,42 1,2746
P
=6,0 bar =0,60 MPa
P
=7,0 bar =0,70 MPa
(T>at =
21,58C) (Tsat =26,72C)
Sat. 0,03408 238,74 259,19 0,9097 0,02918 241,42 261,85 0,9080
30 0,03581 246,41 267,89 0,9388 0,02979 244,51 265,37 0,9197
40 0,03774 255,45 278,09 0,9719 0,03157 253,83 275,93 0,9539
50 0,03958 264,48 288,23 1,0037 0,03324 263,08 286,35 0,9867
60 0,04134 273,54 298,35 1,0346 0,03482 272,31 296,69 1,0182
70 0,04304 282,66 308,48 1,0645 0,03634 281,57 307,01 1,0487
80 0,04469 291,86 318,67 1,0938 0,03781 290,88 317,35 1,0784
90 0,04631 301,14 328,93 1,1225 0,03924 300,27 327,74 1,1074
100 0,04790 310,53 339,27 1,1505 0,04064 309,74 338,19 1,1358
110 0,04946 320,03 349,70 1,1781 0,04201 319,31 348,71 1,1637
120 0,05099 329,64 360,24 1,2053 0,04335 328,98 359,33 1,1910
130 0,05251 339,38 370,88 1,2320 0,04468 338,76 370,04 1,2179
140 0,05402 349,23 381,64 1,2584 0,04599 348,66 380,86 1,2444
150 0,05550 359,21 392,52 1,2844 0,04729 358,68 391,79 1,2706
160 0,05698 369,32 403,51 1,3100 0,04857 368,82 402,82 1,2963
IdUU fl,12 (Continuacin)
T V u h s V u h 5
P
=8,0 bar =0,80 MPa
P
=9,0 bar =0,90 MPa
(Tsat =31,33C) (Tsat =35,53C)
Sat. 0,02547 243,78 264,15 0,9066 0,02255 245,88 266,18 0,9054
40 0,02691 252,13 273,66 0,9374 0,02325 250,32 271,25 0,9217
50 0,02846 261,62 284,39 0,9711 0,02472 260,09 282,34 0,9566
60 0,02992 271,04 294,98 1,0034 0,02609 269,72 293,21 0,9897
70 0,03131 280,45 305,50 1,0345 0,02738 279,30 303,94 1,0214
80 0,03264 289,89 316,00 1,0647 0,02861 288,87 314,62 1,0521
90 0,03393 299,37 326,52 1,0940 0,02980 298,46 325,28 1,0819
100 0,03519 308,93 337,08 1,1227 0,03095 308,11 335,96 1,1109
110 0,03642 318,57 347,71 1,1508 0,03207 317,82 346,68 1,1392
120 0,03762 328,31 358,40 1,1784 0,03316 327,62 357,47 1,1670
130 0,03881 338,14 369,19 1,2055 0,03423 337,52 368,33 1,1943
140 0,03997 348,09 380,07 1,2321 0,03529 347,51 379,27 1,2211
150 0,04113 358,15 391,05 1,2584 0,03633 357,61 390,31 1,2475
160 0,04227 368,32 402,14 1,2843 0,03736 367,82 401,44 1,2735
170 0,04340 378,61 413,33 1,3098 0,03838 378,14 412,68 1,2992
180 0,04452 389,02 424,63 1,3351 0,03939 388,57 424,02 1,3245
P
=10,0 bar =1,00 MPa p-- 12,0 bar =1,20 MPa
(^sat _
39,39C) (Tsat =46,32C)
Sat. 0,02020 247,77 267,97 0,9043 0,01663 251,03 270,99 0,9023
40 0,02029 248,39 268,68 0,9066
50 0,02171 258,48 280,19 0,9428 0,01712 254,98 275,52 0,9164
60 0,02301 268,35 291,36 0,9768 0,01835 265,42 287,44 0,9527
70 0,02423 278,11 302,34 1,0093 0,01947 275,59 298-96 0,9868
80 0,02538 287,82 313,20 1,0405 0,02051 285,62 310,24 1,0192
90 0,02649 297,53 324,01 1,0707 0,02150 295,59 321,39 1,0503
100 0,02755 307,27 334,82 1,1000 0,02244 305,54 332,47 1,0804
110 0,02858 317,06 345,65 1,1286 0,02335 315,50 343,52 1,1096
120 0,02959 326,93 356,52 1,1567 0,02423 325,51 354,58 1,1381
130 0,03058 336,88 367,46 1,1841 0,02508 335,58 365,68 1,1660
140 0,03154 346,92 378,46 1,2111 0,02592 345,73 376-83 1,1933
150 0,03250 357,06 389,56 1,2376 0,02674 355,95 388-04 1,2201
160 0,03344 367,31 400,74 1,2638 0,02754 366,27 399,33 1,2465
170 0,03436 377,66 412,02 1,2895 0,02834 376,69 410,70 1,2724
180 0,03528 388,12 423,40 1,3149 0,02912 387,21 422,16 1,2980
P
=14,0 bar =1,40 MPa
P =
=16,0 bar =1,60 MPa
(Tsat
52,43C) (Tsat =57,92C)
Sat. 0,01405 253,74 273,40 0,9003 0,01208 256,00 275,33 0,8982
60 0,01495 262,17 283,10 0,9297 0,01233 258,48 278,20 0,9069
70 0,01603 272,87 295,31 0,9658 0,01340 269,89 291,33 0,9457
80 0,01701 283,29 307,10 0,9997 0,01435 280,78 303,74 0,9813
' 90 0,01792 293,55 318,63 1,0319 0,01521 291,39 315,72 1,0148
100 0,01878 303,73 330,02 1,0628 0,01601 301,84 327,46 1,0467
110 0,01960 313,88 341,32 1,0927 0,01677 312,20 339,04 1,0773
120 0,02039 324,05 352,59 1,1218 0,01750 322,53 350,53 1,1069
130 0,02115 334,25 363,86 1,1501 0,01820 332,87 361,99 1,1357
140 0,02189 344,50 375,15 1,1777 0,01887 343,24 373,44 1,1638
150 0,02262 354,82 386,49 1,2048 0,01953 353,66 384,91 1,1912-
160 0,02333 365,22 397,89 1,2315 0,02017 364,15 396,43 1,2181
170 0,02403 375,71 409,36 1,2576 0,02080 374,71 407,99 1,2445
180 0,02472 386,29 420,90 1,2834 0,02142 385,35 419,62 1,2704
190 0,02541 396,96 432,53 1,3088 0,02203 396,08 431,33 1,2960
200 0,02608 407,73 444,24 1,3338 0,02263 406,90 443,11 1,3212
APNDICE 831
7IU fi.1Z Propiedades del Amonaco saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas
Temp.
C
Presin
bar
Volumen especfico
m3/kg
Energa interna
kj/kg
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Temp.
C
Lquido
sat.
Vf x 103
Vapor
sat.
vg
Lquido
sat.
Uf
Vapor
sat.
ug
Lquido
sat.
ftf
Vaporizacin
fg
Vapor
sat.
K
Lquido
sat.
Sf
Vapor
sat.
5g
-50 0,4086 1,4245 2,6265 -43,94 1264,99 -43,88 1416,20 1372,32 -0,1922 6,1543 -50
-45 0,5453 1,4367 2,0060 -22,03 1271,19 -21,95 1402,52 1380,57 -0,0951 6,0523 -45
-40 0,7174 1,4493 1,5524 -0,10 1277,20 0,00 1388,56 1388,56 0,0000 5,9557 -40
-36 0,8850 1,4597 1,2757 17,47 1281,87 17,60 1377,17 1394,77 0,0747 5,8819 -36
-32 1,0832 1,4703 1,0561 35,09 1286,41 35,25 1365,55 1400,81 0,1484 5,8111 -32
-30 1,1950 1,4757 0,9634 43,93 1288,63 44,10 1359,65 1403,75 0,1849 5,7767 -30
-28 1,3159 1,4812 0,8803 52,78 1290,82 52,97 1353,68 1406,66 0,2212 5,7430 -28
-26 1,4465 1,4867 0,8056 61,65 1292,97 61,86 1347,65 1409,51 0,2572 5,7100 -26
-22 1,7390 1,4980 0,6780 79,46 1297,18 79,72 1335,36 1415,08 0,3287 5,6457 -22
-20 1,9019 1,5038 0,6233 88,40 1299,23 88,68 1329,10 1417,79 0,3642 5,6144 -20
-18 2,0769 1,5096 0,5739 97,36 1301,25 97,68 1322,77 1420,45 0,3994 5,5837 -18
-16 2,2644 1,5155 0,5291 106,36 1303,23 106,70 1316,35 1423,05 0,4346 5,5536 -16
-14 2,4652 1,5215 0,4885 115,37 1305,17 115,75 1309,86 1425,61 0,4695 5,5239 -14
-12 2,6798 1,5276 0,4516 124,42 1307,08 124,83 1303,28 1428,11 0,5043 5,4948 -12
-10 2,9089 1,5338 0,4180 133,50 1308,95 133,94 1296,61 1430,55 0,5389 5,4662 -10
-8 3,1532 1,5400 0,3874 142,60 1310,78 143,09 1289,86 1432,95 0,5734 5,4380 -8
-6 3,4134 1,5464 0,3595 151,74 1312,57 152,26 1283,02 1435,28 0,6077 5,4103 -6
-4 3,6901 1,5528 0,3340 160,88 1314,32 161,46 1276,10 1437,56 0,6418 5,3831 -4
-2 3,9842 1,5594 0,3106 170,07 1316,04 170,69 1269,08 1439,78 0,6759 5,3562 -2
0 4,2962 1,5660 0,2892 179,29 1317,71 179,96 1261,97 1441,94 0,7097 5,3298 0
2 4,6270 1,5727 0,2695 188,53 1319,34 189,26 1254,77 1444,03 0,7435 5,3038 2
4 4,9773 1,5796 0,2514 197,80 !320 92 198,59 1247,48 1446,07 0,7770 5,2781 4
6 5,3479 1,5866 0,2348 207,10 1322,47 207,95 1240,09 1448,04 0,8105 5,2529 6
8 5,7395 1,5936 0,2195 216,42 1323,96 217,34 1232,61 1449,94 0,8438 5,2279 8
10 6,1529 1,6008 0,2054 225,77 1325,42 226,75 1225,03 1451,78 0,8769 5,2033 10
12 6,5890 1,6081 0,1923 235,14 1326,82 236,20 1217,35 1453,55 0,9099 5,1791 12
16 7,5324 1,6231 0,1691 253,95 1329,48 255,18 1201,70 1456,87 0,9755 5,1314 16
20 8,5762 1,6386 0,1492 272,86 1331,94 274,26 1185,64 1459,90 1,0404 5,0849 20
24 9,7274 1,6547 0,1320 291,84 1334,19 293,45 1169,16 1462,61 1,1048 5,0394 24
28 10,993 1,6714 0,1172 310,92 1336,20 312,75 1152,24 1465,00 1,1686 4,9948 28
32 12,380 1,6887 0,1043 330,07
132? v7
332,17 1134,87 1467,03 1,2319 4,9509 32
36 13,896 1,7068 0,0930 349,32 1339,47 351,69 1117,00 1468,70 1,2946 4,9078 36
40 15,549 1,7256 0,0831 368,67 1340,70 371,35 1098,62 1469,97 1,3569 4,8652 40
45 17,819 1,7503 0,0725 393,01 1341,81 396,13 1074,84 1470,96 1,4341 4,8125 45
50 20,331 1,7765 0,0634 417,56 1342,42 421,17 1050,09 1471,26 1,5109 4,7604 50
Fuente-. Las tablas A-13 a A-15 se han calculado segn las ecuaciones de L. Haar y J. S. Gallagher, "Thermodynamic Properties of Ammonia,
J. Phys. Chem. Reference Data, Vol. 7,1978, pp. 635-792.
A
m
o
n
a
c
o
A
m
o
n
a
c
o
832 APNDICE
1UU fijl} Propiedades del Amonaco saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones
Volumen especfico
m3/kg
Energa interna
kj/kg
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Presin
bar
Temp.
C
Lquido
sat.
v{ x 103
Vapor
sat.
Lquido
sat.
Wf
Vapor
sat.
H
Lquido
sat.
ht
Vaporizacin
Afe
Vapor
sat.
K
Lquido
sat.
Vapor
sat.
5g
Presin
bar
0,40 -50,36 1,4236 2,6795 -45,52 1264,54 -45,46 1417,18 1371,72 -0,1992 6,1618 0,40
0,50 -46,53 1,4330 2,1752 -28,73 1269,31 -28,66 1406,73 1375.07 -0,1245 6,0829 0,50
0,60 -43,28
-7 -M2-
1.83-5 -14.51 1273,27 -1 ,,44 1397,76 1383,34 -0,0622 6,0186 0,60
0,70
0,80
0,90
40,46
-5199 2
-35,67
i K-72
1,4546
77",.-
1,5884
1,4020
1,2559
-2,11
5,95
7.9 ;
1.42.2,!
1279,61
2,22 2. 4
-2,01
9,04
19,04
1389,85
1382,73
1376,23
1387 84
1591.. 62
2-1-15121
-0,0086
0,0386
041008
5,9643
.110 7c
5,872 5
0,70
0,80
0,90
1,00
1,25
1,50
1,75
2,00
-33,60,
-29,07
-25,22
-21,86
-18,86
1,4660
1,4782
1,4889
1,4984
1,5071
1,1381
0,9237
0,7787
0,6740
0,5946
28.03
48.03
65,10
80,08
93,50
1284,61
1289,65
1293,80
1297,33
1300,39
28,18
48,22
65,32
80,35
93,80
1370,23
1356,89
1345,28
1334,92
1325,51
1398,41
1405,11
1410,61
1415,27
1419,31
0,1191
0,2018
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0,3312
0,3843
5,8391
5,7610
5,6973
5,6435
5,5969
1,00
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1,50
1,75
2,00
2,25
2,50
-16. :5
-13.67
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1,5225
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0,4821
105,68
116,88
!?2?! 14:
-305
i t,
117,26
1316,83
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i 422,86
^426,03
0,40' 4?
0,4753
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6,5 i 90
2,25
2,50
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-11,37
-9,24
1,5295
1
0,4408
0,4061
127,26 1307,67
1309,65
127,68
137.42
1301,20
12!;- '-;
1428,88
1431,47
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0,5520
5,4858
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2,75
3,00 JO,70
3,25 -1,24 : .5424 0 3-765 46,06
"l:. .21 14 5,57 12 1433,84 0,5864 5,4276 3,25
3.50
3.75
4.00
4,25
4.50
4.75
5.00
-5,36
-3,58
-1,90
-0,29
1,25
1171
4,13
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1,5702
1,5752
1,5800
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191,34fe
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1318,73
?
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178,62
185,75
192,59
i 99,13
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1221 :2
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0.715-t
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5,3135
52294;:
5,2765
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3.75
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4,25
4.50
4.75
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5,50
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6,79
8,05
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1,5893
'..,1712,7
0,2390
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1323.06
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211,65
217,58
1242,01
12, . .
17 : -2-2:
1447,53
i. 448,80
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0,8236
0.8446
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5,2430
5.11.225
5,25
5,50
5,75
6,00
7.00
8.00
9,00
10,00
9,27
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21,52
24,89
1,5982
1,6148
1,6302
1,6446
1,6584
0,2104
0,1815
0,1596
0,1424
0,1285
222,37
243,56
262,64
280,05
296,10
1324,89
1328,04
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1332,82
1334,66
223,32
244,69
263,95
281,53
297,76
1227,79
1210,38
1194,36
1179,44
1165,42
1451,12
t455,07
1458,30
1460,97
1463,18
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0,9394
1,0054
1,0649
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5,1099
5,0675
5,0294
6,00
7.00
8.00
9,00
10,00
12,00 30,94 1,6841 0,1075 324,99 r:?7.41 327,01 ' . 1 1466,53 : !,S? 4,9625 12,00
14.00
16.00
18,00
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36,26
41,03
45,38
41,34
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1,7306
1,7522
1,7731
0,0923
0,0808
o?7 ; 2
0,06 44
350,58
373,69
5 4 ll-
?:'?r4 ?
13 OI, 16
1340,97
5?~4. ,54
.-545.37
352,92
376,46
392110
417,99
1115,82
1093,77
1 4 , i.
1053,27
1468,79
1470,23
~ n
1471,26
1,2987
1,3729
1,4399
!
4-,5050
4,8542
4,8086
4,7610
14.00
16.00
18,00
20,00
TM*. fi.1S Propiedades del Amonaco, vapor sobrecalentado
T v u h s v u h s
C m3/kg kJ /kg kJ /kg kj/kg K m3/kg kj/kg kJ /kg kj/kg K
p =0,4 bar =0,04 MPa p = 0,6 bar =0,06 MPa
(Tsat =-50,36C) (Tsat =- 43,28C)
Sat. 2,6795 1264,54 1371,72 6,1618 1,8345 1273,27 1383,34 6,0186
-50 2,6841 1265,11 1372,48 6,1652
-45 2,7481 1273,05 1382,98 6,2118
-40 2,8118 1281,01 1393,48 6,2573 1,8630 1278,62 1390,40 6,0490
-35 2,8753 1288,96 1403,98 6,3018 1,9061 1286,75 1401,12 6,0946
-30 2,9385 1296,93 1414,47 6,3455 1,9491 1294,88 1411,83 6,1390
-25 3,0015 1304,90 1424,96 6,3882 1,9918 1303,01 1422,52 6,1826
-20 3,0644 1312,88 1435,46 6,4300 2,0343 1311,13 1433,19 6,2251
-15 3,1271 1320,87 1445,95 6,4711 2,0766 1319,25 1443,85 6,2668
-10 3,1896 1328,87 1456,45 6,5114 2,1188 1327,37 1454,50 6,3077
-5 3,2520 1336,88 1466,95 6.5509 2,1609 1335,49 1465,14 6,3478
0 3,3142 1344,90 1477,47 6,5898 2,2028 1343,61 1475,78 6,3871
5 3,3764 1352,95 1488,00 6,6280 2,2446 1351,75 1486,43 6,4257
P
=0,8 bar =0,08 MPa
P
=1,0 bar =0,10 MPa
(^sat ='
-37,94C) (Tsat =-33,60C)
Sat. 1,4021 1279,61 1391,78 5,9174 1,1381 1284,61 1398,41 5,8391
-35 1,4215 1284,51 1398,23 5,9446
-30 1,4543 1292,81 1409,15 5,9900 1,1573 1290,71 1406,44 5,8723
-25 1,4868 1301,09 1420,04 6,0343 1,1838 1299,15 1417,53 5,9175
-20 1,5192 1309,36 1430,90 6,0777 1,2101 1307,57 1428,58 5,9616
-15 1,5514 1317,61 1441,72 6,1200 1,2362 1315,96 1439,58 6,0046
-10 1,5834 1325,85 1452,53 6,1615 1,2621 1324,33 1450,54 6,0467
-5 1,6153 1334,09 1463,31 6,2021 1,2880 1332,67 1461,47 6,0878
0 1,6471 1342,31 1474,08 6,2419 1,3136 1341,00 1472,37 6,1281
5 1,6788 1350,54 ll 484.84 6,2809_ 1,3392 1349,33 148.3,25 6,1676
10 1,7103 1358,77 1495,60 6,3192 1,3647 1357,64 1494,11 6,2063
15 1,7418 1367,01 1506,35 6,3568 1,3900 1365,95 1504,96 6,2442
20 1,7732 1375,25 1517,10 6,3939 1,4153 1374,27 1515,80 6,2816
=1,5 bar =0,15 MPa
P
=2,0 bar =0,20 MPa
(7sat = -
-25,22C)
(Tm = ~
18,86C)
Sat. 0,7787 1293,80 1410,61 5,6973 0,59460 1300,39 1419,31 5,5969
-25 0,7795 1294,20 1411,13 5,6994
-20 0,7978 1303,00 1422,67 5,7454
-15 0,8158 1311,75 1434,12 5,7902 0,60542 1307,43 1428,51 5,6328
-10 0,8336 1320,44 1445,49 5,8338 0,61926 1316,46 1440,31 5,6781
-5 0,8514 1329,08 1456,79 5,8764 0,63294 1325,41 1452,00 5,7221
0 0,8689 1337,68 1468,02 5,9179 0,64648 1334,29 1463,59 5,7649
5 0,8864 1346,25 1479,20 5,9585 0,65989 1343,11 1475,09 5,8066
10 0,9037 1354,78 1490,34 5,9981 0,67320 1351,87 1486,51 5,8473
15 0,9210 1363,29 1501,44 6,0370 0,68640 1360,59 1497,87 5,8871
20 0,9382 1371,79 1512,51 6,0751 0,69952 1369,28 1509,18 5,9260
25 0,9553 1380,28 1523,56 6,1125 0,71256 1377,93 1520,44 5,9641
30 0,9723 1388,76 1534,60 6,1492 0,72553 1386,56 1531,67 6,0014
A
m
o
n
a
c
o
834 APNDICE
IaU A.1S (Continuacin)
T V u h 5 V u h 5
=2,5 bar =0,25 MPa
P
=3,0 bar =0,30 MPa
(^~sat =
-13,67C)
(^sat = -
9,24C)
Sat. 0,48213 1305,49 1426,03 5,5190 0,40607 1309,65 1431,47 5,4554
-10 0,49051 1312,37 1435,00 5,5534
-5 0,50180 1321,65 1447,10 5,5989 0,41428 1317,80 1442-08 5,4953
0 0,51293 1330,83 1459,06 5,6431 0,42382 1327,28 1454,43 5,5409
5 0,52393 1339,91 1470,89 5,6860 0,43323 1336,64 1466,61 5,5851
10 0,53482 1348,91 1482,61 5,7278 0,44251 1345,89 1478,65 5,6280
15 0,54560 1357,84 1494,25 5,7685 0,45169 1355,05 1490,56 5,6697
20 0,55630 1366,72 1505,80 5,8083 0,46078 1364,13 1502,36 5,7103
25 0,56691 1375,55 1517,28 5,8471 0,46978 1373,14 1514,07 5,7499
30 0,57745 1384,34 1528,70 5,8851 0,47870 1382,09 1525,70 5,7886
35 0,58793 1393,10 1540,08 5,9223 0,48756 1391,00 1537,26 5,8264
40 0,59835 1401,84 1551,42 5,9589 0,49637 1399,86 1548,77 5,8635
45 0,60872 1410,56 1562,74 5,9947 0,50512 1408,70 1560,24 5,8998
=3,5 bar =0,35 MPa
P
=4,0 bar =0,40 MPa
(^sat =
-5,36C)
CTSat = -
1,90C)
Sat. 0,35108 1313,14 1436,01 5,4016 0,30942 1316,12 1439,89 5,3548
0 0,36011 1323,66 1449,70 5,4522 0,31227 1319,95 1444,86 5,3731
10 0,37654 1342,82 1474,61 5,5417 0,32701 1339,68 1470,49 5,4652
20 0,39251 1361,49 1498,87 5,6259 0,34129 1358,81 1495,33 5,5515
30 0,40814 1379,81 1522,66 5,7057 0,35520 1377,49 1519,57 5,6328
40 0,42350 1397,87 1546,09 5,7818 0,36884 1395,85 1543,38 5,7101
60 0,45363 1433,55 1592,32 5,9249 0,39550 1431,97 1590,17 5,8549
80 0,48320 1469,06 1638,18 6,0586 0,42160 1467,77 1636,41 5,9897
100 0,51240 1504,73 1684,07 6,1850 0,44733 1503,64 1682,58 6,1169
120 0,54136 1540,79 1730,26 6,3056 0,47280 1539,85 1728,97 6,2380
140 0,57013 1577,38 1776,92 6,4213 0,49808 1576,55 1775,79 6,3541
160 0,59876 1614,60 1824,16 6,5330 0,52323 1613,86 1823,16 6,4661
180 0,62728 1652,51 1872,06 6,6411 0,54827 1651,85 1871,16 6,5744
200 0,65572 1691,15 1920,65 6,7460 0,57322 1690,56 1919,85 6,6796
=4,5 bar =0,45 MPa
P
=5,0 bar =0,50 MPa
(^sat =
1,25C)
(^sat =
4,13C)
Sat. 0,27671 1318,73 1443,25 5,3135 0,25034 1321,02 1446,19 5,2765
10 0,28846 1336,48 1466,29 5,3962 0,25757 1333,22 1462,00 5,3330
20 0,30142 1356,09 1491,72 5,4845 0,26949 1353,32 1488,06 5,4234
30 0,31401 1375,15 1516,45 5,5674 0,28103 1372,76 1513,28 5,5080
40 0,32631 1393,80 1540,64 5,6460 0,29227 1391,74 1537,87 5,5878
60 0,35029 1430,37 1588,00 5,7926 0,31410 1428,76 1585,81 5,7362
80 0,37369 1466,47 1634,63 5,9285 0,33535 1465,16 1632,84 5,8733
100 0,39671 1502,55 1681,07 6,0564 0,35621 1501,46 1679,56 6,0020
120 0,41947 1538,91 1727,67 6,1781 0,37681 1537,97 1726,37 6,1242
140 0,44205 1575,73 1774,65 6,2946 0,39722 1574,90 1773,51 6,2412
160 0,46448 1613,13 1822,15 6,4069 0,41749 1612,40 1821,14 6,3537
180 0,48681 1651,20 1870,26 6,5155 0,43765 1650,54 1869,36 6,4626
200 0,50905 1689,97 1919,04 6,6208 0,45771 1689,38 1918,24 6,5681
IdJU. A.1S (Continuacim)
V u h 5 V u h s
3
m3/kg kJ /kg kJ /kg kJ /kg K m3/kg kJ /kg kJ /kg kJ /kg K
P
=5,5 bar =0,55 MPa
P'-
6,0 bar =0,60 MPa
CTSat =
6,79C) (Tsat =9,27C)
Sat. 0,22861 1323,06 1448,80 5,2430 0,21038 1324,89 1451,12 5,2122
10 0,23227 1329,88 1457,63 5,2743 0,21115 1326,47 1453,16 5,2195
20 0,24335 1350,50 1484,34 5,3671 0,22155 1347,62 1480,55 5,3145
30 0,25403 1370,35 1510,07 5,4534 0,23152 1367,90 1506,81 5,4026
40 0,26441 1389,64 1535,07 5,5345 0,24118 1387,52 1532,23 5,4851
50 0,27454 1408,53 1559,53 5,6114 0,25059 1406,67 1557,03 5,5631
60 0,28449 1427,13 1583,60 5,6848 0,25981 1425,49 1581,38 5,6373
80 0,30398 1463,85 1631,04 5,8230 0,27783 1462,52 1629,22 5,7768
100 0,32307 1500,36 1678,05 5,9525 0,29546 1499,25 1676,52 5,9071
120 0,34190 1537,02 1725,07 6,0753 0,31281 1536,07 1723,76 6,0304
140 0,36054 1574,07 1772,37 6,1926 0,32997 1573,24 1771,22 6,1481
160 0,37903 1611,66 1820,13 6,3055 0,34699 1610,92 1819,12 6,2613
180 0,39742 1649,88 1868,46 6,4146 0,36390 1649,22 1867,56 6,3707
200 0,41571 1688,79 1917,43 6,5203 0,38071 1688,20 1916,63 6,4766
=7,0 bar =0,70 MPa
P
=8,0 bar =0,80 MPa
(Tsat =
13,79C) (Tsat =17,84C)
Sat. 0,18148 1328,04 1455,07 5,1576 0,15958 1330,64 1458,30 5,1099
20 0,18721 1341,72 1472,77 5,2186 0,16138 1335,59 1464,70 5,1318
30 0,19610 1362,88 1500,15 5,3104 0,16948 1357,71 1493,29 5,2277
40 0,20464 1383,20 1526,45 5,3958 0,17720 1378,77 1520,53 5,3161
50 0,21293 1402,90 1551,95 5,4760 0,18465 1399,05 1546,77 5,3986
60 0,22101 1422,16 1576,87 5,5519 0,19189 1418,77 1572,28 5,4763
80 0,23674 1459,85 1625,56 5,6939 0,20590 1457,14 1621,86 5,6209
100 0,25205 1497,02 1673,46 5,8258 0,21949 1494,77 1670,37 5,7545
120 0,26709 1534,16 1721,12 5,9502 0,23280 1532,24 1718,48 5,8801
140 0,28193 1571,57 1768,92 6,0688 0,24590 1569,89 1766,61 5,9995
160 0,29663 1609,44 1817,08 6,1826 0,25886 1607,96 1815,04 6,1140
180 0,31121 1647,90 1865,75 6,2925 0,27170 1646,57 1863,94 6,2243
200 0,32571 1687,02 1915,01 6,3988 0,28445 1685,83 1913,39 6,3311
=9,0 bar =0,90 MPa
P z
=10,0 bar =1,00 MPa
(^sat =
21,52C) (Tsat =24,89C)
Sat. 0,14239 1332,82 1460,97 5,0675 0,12852 1334,66 1463,18 5,0294
30 0,14872 1352,36 1486,20 5,1520 0,13206 1346,82 1478,88 5,0816
40 0,15582 1374,21 1514,45 5,2436 0,13868 1369,52 1508,20 5,1768
50 0,16263 1395,11 1541,47 5,3286 0,14499 1391,07 1536,06 5,2644
60 0,16922 1415,32 1567,61 5,4083 0,15106 1411,79 1562,86 5,3460
80 0,18191 1454,39 1618,11 5,5555 0,16270 1451,60 1614,31 5,4960
100 0,19416 1492,50 1667,24 5,6908 0,17389 1490,20 1664,10 5,6332
120 0,20612 1530,30 1715,81 5,8176 0,18478 1528,35 1713,13 5,7612
140 0,21788 1568,20 1764,29 5,9379 0,19545 1566,51 1761,96 5,8823
160 0,22948 1606,46 1813,00 6,0530 0,20598 1604,97 1810,94 5,9981
180 0,24097 1645,24 1862,12 6,1639 0,21638 1643,91 1860,29 6,1095
200 0,25237 1684,64 1911,77 6,2711 0,22670 1683,44 1910,14 6,2171
IaU* A.1 (Continuaciri)
T V u h s V u h 5
C m3/kg kJ /kg kJ/kg kJ /kg K m3/kg kJ /kg kJ/kg kJ /kg K
=12,0 bar =1,2 MPa
P--
=14,0 bar =1,40 MPa
(Tsat _
30,94C) (Tsat =36,26C)
Sat. 0,10751 1337,52 1466,53 4,9625 0,09231 1339,56 1468,79 4,9050
40 0,11287 1359,73 1495,18 5,0553 0,09432 1349,29 1481,33 4,9453
60 0,12378 1404,54 1553,07 5,2347 0,10423 1396,97 1542,89 5,1360
80 0,13387 1445,91 1606,56 5,3906 0,11324 1440,06 1598,59 5,2984
100 0,14347 1485,55 1657,71 5,5315 0,12172 1480,79 1651,20 5,4433
120 0,15275 1524,41 1707,71 5,6620 0,12986 1520,41 1702,21 5,5765
140 0,16181 1563,09 1757,26 5,7850 0,13777 1559,63 1752,52 5,7013
160 0,17072 1601,95 1806,81 5,9021 0,14552 1598,92 1802,65 5,8198
180 0,17950 1641,23 1856,63 6,0145 0,15315 1638,53 1852,94 5,9333
200 0,18819 1681,05 1906,87 6,1230 0,16068 1678,64 1903,59 6,0427
220 0,19680 1721,50 1957,66 6,2282 0,16813 1719,35 1954,73 6,1485
240 0,20534 1762,63 2009,04 6,3303 0,17551 1760,72 2006,43 6,2513
260 0,21382 1804,48 2061,06 6,4297 0,18283 1802,78 2058,75 6,3513
280 0,22225 1847,04 2113,74 6,5267 0,19010 1845,55 2111,69 6,4488
P
=16,0 bar =1,60 MPa
P'-
=18,0 bar =1,80 MPa
(Tm =
41,03C) (rsat =45,38C)
Sat. 0,08079 1340,97 1470,23 4,8542 0,07174 1341,88 1471,01 4,8086
60 0,08951 1389,06 1532,28 5,0461 0,07801 1380,77 1521-19 4,9627
80 0,09774 1434,02 1590,40 5,2156 0,08565 1427,79 1581,97 5,1399
100 0,10539 1475,93 1644,56 5,3648 0,09267 1470,97 1637,78 5,2937
120 0,11268 1516,34 1696,64 5,5008 0,09931 1512,22 1690-98 5,4326
140 0,11974 1556,14 1747,72 5,6276 0,10570 1552,61 1742,88 5,5614
160 0,12663 1595,85 1798,45 5,7475 0,11192 1592,76 1794,23 5,6828
180 0,13339 1635,81 1849,23 5,8621 0,1 t801 1633,08 1845,50 5,7985
200 0,14005 1676,21 1900,29 5,9723 0,12400 1673,78 1896,98 5,9096
220 0,14663 1717,18 1951,79 6,0789 0,12991 1715,00 1948-83 6,0170
240 0,15314 1758,79 2003,81 6,1823 0,13574 1756,85 2001,18 6,1210'!
260 0,15959 1801,07 2056,42 6,2829 0,14152 1799,35 2054,08 6,2222 )
280 0,16599 1844,05 2109,64 6,3809 0,14724 1842,55 2107,58 6,3207
=20,0 bar =2,0 MPa
CTSat =
49,37C)
Sat. 0,06445 1342,37 1471,26 4,7670
60 0,06875 1372,05 1509,54 4,8838
80 0,07596 1421,36 1573,27 5,0696
100 0,08248 1465,89 1630,86 5,2283
120 0,08861 1508,03 1685,24 5,3703
140 0,09447 1549,03 1737,98 5,5012
160 0,10016 1589,65 1789,97 5,6241
180 0,10571 1630,32 1841,74 5,7409
200 0,11116 1671,33 1893,64 5,8530
220 0,11652 1712,82 1945,87 5,9611
240 0,12182 1754,90 1998,54 6,0658
260 0,12706 1797,63 2051,74 6,1675
280 0,13224 1841,03 2105,50 6,2665
APNDICE 837
T<tU A.% Propiedades del Propano saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas
Temp.
C
Presin
bar
Volumen especfico
m3/kg
Energa interna
kj/kg
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Temp.
C
Lquido
sat.
v{ x 103
Vapor
sat.
pg
Lquido
sat.
Uf
Vapor
sat.
g
Lquido
sat.
Af
Vaporizacin
\
Vapor
sat.
\
Lquido
sat.
H
Vapor
sat.
sg
-100 0,02888 1,553 11,27 -128,4 319,5 -128,4 480,4 352,0 -0,634 2,140 -100
-90 0/06426 1,578 5,345 -107,8 329,3 -107,8 471,4 363,6 -0,519 2,055 -90
-80 0,1301 1,605 2,774 -87,0 339,3 -87,0 462,4 375,4 -0,408 1,986 -80
-70 0,2434 1,633 1,551 -65,8 349,5 -65,8 453,1 387,3 -0,301 1,929 -70
-60 0,4261 1,663 0,9234 -44,4 359,9 -44,3 443,5 399,2 -0,198 1,883 -60
-50 0,7046 1,694 0,5793 -22,5 370,4 -22,4 433,6 411,2 -0,098 1,845 -50
-40 1,110 1,728 0,3798 -0,2 381,0 0,0 423,2 423,2 0,000 1,815 -40
-30 1,677 1,763 0,2585 22,6 391,6 22,9 412,1 435,0 0,096 1,791 -30
-20 2,444 1,802 0,1815 45,9 402,4 46,3 400,5 446,8 0,190 1,772 -20
-10 3,451 1,844 0,1309 69,8 413,2 70,4 388,0 458,4 0,282 1,757 -10
0 4,743
, y,y.
I'1.09653 94,2 4 33> 95,1 374,5 46t/,6
'-Ulf
745 0
4 5,349 1,910 0,08591 104,2 428,1 105,3 368,8 474,1 0,410 1,741 4
8 6,011 1,931 0,07666 114,3 432,3 115,5 362,9 478,4 0,446 1,737 8
12 6,732 1,952 0,06858 124,6 436,5 125,9 356,8 482,7 0,482 1,734 12
16 7,515 1,975 0,06149 135,0 440,7 136,4 350,5 486,9 0,519 1,731 16
20 8,362 1,999 0,05525 145,4 444,8 147,1 343,9 491,0 0,555 1,728 20
24 9,278 2,024 0,04973 156,1 448,9 158,0 337,0 495,0 0,591 1,725 24
28 10,27 2,050 0,04483 166,9 452,9 169,0 329,9 498,9 0,627 1,722 28
32 11,33 2,078 0,04048 177,8 456,7 180,2 322,4 502,6 0,663 1,720 32
36 12,47 2,108 0,03659 188,9 460,6 191,6 314,6 506,2 0,699 1,717 36
40 13,69 2,140 1<2=3,3 200.2 464,3 203,1 ' 0 'i -5 33- .7jJ i . 7 3 40
44 15,00 2,174 0,02997 211,7 467,9 214,9 298,0 512,9 0,772 1,712 44
48 16,40 2,211 0,02714 223,4 471,4 227,0 288,9 515,9 0,809 1,709 48
52 17,89 2,250 0,02459 235,3 474,6 239,3 279,3 518,6 0,846 1,705 52
56 19,47 2,293 0,02227 247,4 477,7 251,9 269,2 521,1 0,884 1,701 56
60 21,16 2,340 0,02015 259,8 480,6 264,8 258,4 523,2 0,921 1,697 60
65 23,42 2,406 0,01776 275,7 483,6 281,4 243,8 525,2 0,969 1,690 65
70 25,86 2,483 0,01560 292,3 486,1 298,7 227,7 526,4 1,018 1,682 70
75 28,49 2,573 0,01363 309,5 487,8 316,8 209,8 526,6 1,069 1,671 75
80 31,31 2,683 0,01182 327,6 488,2 336,0 189,2 525,2 1,122 1,657 80
85 34,36 2,827 0,01011 347,2 486,9 356,9 -- f 'l.h- 1,178 1,638 85
90 37,64 3,038 0,008415 369,4 482,2 380,8 133,1 513,9 1,242 1,608 90
95 41,19 3,488 0,006395 399,8 467,4 414,2 79,5 493,7 1,330 1,546 95
96,742,48 4,535 0,004535 434,9 434,9 454,2 0,0 457,2 1,437 1,437 96,7
Fuente: Las tablas A 16 a A18 se han adaptado de B. A. Younglove y J. F. Ely, Thermophysical Properties of Fluids. II. Methane, Ethane, Pro
pane, Isobutane y Normal Butane",/. Phys. Chan. Ref. Data, Vol. 16, N 4,1987, pp. 577-598.
P
r
o
p
a
n
o
838 APNDICE
IaIL. /).f? Propiedades del Propano saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones
Presin
bar
0,05
0,10
Temp.
C
-93,28
-83,87
Volumen especfico
m3/kg
Energa interna
kj/kg
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Presin
bar
0,05
0,10
Lquido
sat.
VfX 103
1,570
1,594
Vapor
sat.
l 8
6,752
3,542
Lquido
sat.
Uf
-114,6
-95,1
Vapor
sat.
H
326,0
335,4
Lquido
sat.
hf
-114,6
-95,1
Vaporizacin
\
474,4
465,9
Vapor
sat.
K
359.8
370.8
Lquido
sat.
H
-0,556
-0,450
Vapor
sat.
s%
2,081
2,011
0,25
0,50
0,75
69,55
-56,93
-48,68
1,634
1,672
1,698
1,513
0,7962
0.546'
-64,9
-37,7
-19,6
350.0
363.1
3
-64,9
-37,6
-19,5
452,7
440,5
432,3
387.8
402.9
412,8
-0,297
-0,167
-0,085
1,927
1,871
1,841
0,25
0,50
0,75
1,00 -42,38 1,719 0,4185 -5,6 378,5 -5,4 425,7 420,3 -0,023 1,822 1,00
2,00 -25,43 1,781 0,2192 33,1 396,6 33,5 406,9 440,4 0,139 1,782 2,00
3,00 -14,16 1,826 0,1496 59,8 408,7 60,3 393,3 453,6 0,244 1,762 3,00
4,00 -5,46 1,865 0,1137 80,8 418,0 81,5 382,0 463,5 0,324 1,751 4,00
5.00
6.00
1,74
7,93
1,899
a. ) i :
0,09172
0,07680
98,6
114,2
425,7
432,2
99,5
115,3
372,1
363,0
471,6
47 <3
0,389
0,446
1,743
1,737
5.00
6.00
7,00 13,41 1,960 0,06598 128,2 438,0 129,6 354,6 484,2 0,495 1,733 7,00
8,00 18,33 1,989 0,05776 141,0 443,1 142,6 346,7 489,3 0,540 1,729 8,00
9,00
1ono
22,82 2,016 0,05129
n
152,9
1 n
447,6 154,7 339,1 493,8
AQ7Q
0,580 1,726 9,00
1n nn
1KJ,\/\J
11,00
7u
30,80
,Ut J
2,070
U,Ut OUO
0,04174
1Ot ,U
174,5
40 1,0
455,6
1Of i
176,8
DO 1,0
324,7
4-7/ ,7
501,5
U,0i o
0,652
1, / .o
1,721
i u,uu
11,00
12,00 34,39 2,096 0,03810 184,4 459,1 187,0 317,8 504,8 0,685 1,718 12,00
13,00 37,77 2,122 0,03499 193,9 462,2 196,7 311,0 507,7 0,716 1,716 13,00
14,00 40,97 2,148 0,03231 203,0 465,2 206,0 304,4 510,4 0,745 1,714 14,00
15,00 44,01 2,174 0,02997 211,7 467,9 215,0 297,9 512,9 0,772 1,712 15,00
16,00 46,89 2,200 0,02790 220,1 223,6 291,4 3 5,0 0,799 : o 16,00
17,00 49,65 2,227 0,02606 228,3 472,7 232,0 285,0 517,0 0,824 1,707 17,00
18,00 52,30 2,253 0,02441 236,2 474,9 240,2 278,6 518,8 0,849 1,705 18,00
19,00 54,83 2,280 0,02292 243,8 476,9 248,2 272,2 520,4 0,873 1,703 19,00
20,00 57,27 2,308 0,02157 251,3 478,7 255,9 265,9 521,8 0,896 1,700 20,00
22,00 61,90 2,364 0,01921 265,8 481,7 271,0 253,0 524,0 0,939 1,695 22,00
24,00 66,21 2,424 0,01721 279,7 484,3 285,5 240,1 525,6 0,981 1,688 24,00
26,00 70,27 2,487 0,01549 293,1 486,2 299,6 226,9 526,5 1,021 1,681 26,00
28,00 74,10 2,555 0,01398 306,2 487,5 313,4 213,2 526,6 1,060 1,673 28,00
30,00 77,72 2,630 0,01263 3 t9,2 488,1 327,1 198,9 526,0 1,097 1,664 30.00
35,00 86,01 2,862 0,009771 351,4 486,3 361,4 i v.: 520,5 1,190 1,633 35,00
40,00 93,38 3,279 0,007151 387,9 474,7 401,0 102,3 503,3 1,295 1,574 40,00
42,48 96,70 4,535 0,004535 434,9 434,9 454,2 0,0 454,2 1,437 1,437 42,48
APNDICE 839
l*i. A.19 Propiedades del Propano, vapor sobrecalentado
T V u h 5 V u h 5
p = 0,05 bar =0,005 MPa
P
=0,1 bar =0,01 MPa
CTsat = -
93,28C)
(Tsar =-83,87C)
Sat. 6,752 326,0 359,8 2,081 3,542 367,3 370,8 2,011
-90 6,877 329,4 363,8 2,103
-80 7,258 339,8 376,1 2,169 3,617 339,5 375,7 2,037
-70 7,639 350,6 388,8 2,233 3,808 350,3 388,4 2,101
-60 8,018 361,8 401,9 2,296 3,999 361,5 401,5 2,164
-50 8,397 373,3 415,3 2,357 4,190 373,1 415,0 2,226
-40 8,776 385,1 429,0 2,418 4,380 385,0 428,8 2,286
-30 9,155 397,4 443,2 2,477 4,570 397,3 443,0 2,346
-20 9,533 410,1 457,8 2,536 4,760 410,0 457,6 2,405
-10 9,911 423,2 472,8 2,594 4,950 423,1 472,6 2,463
0 10,29 436,8 488,2 2,652 5,139 436,7 488,1 2,520
10 10,67 450,8 504,1 2,709 5,329 450,6 503,9 2,578
20 11,05 270,6 520,4 2,765 5,518 465,1 520,3 2,634
=0,5 bar =0,05 MPa
P
=1,0 bar =0,10 MPa
(Tsat = "
-56,93C) (Tsat =-42,38C)
Sat. 0,796 363,1 402,9 1,871 0,4185 378,5 420,3 1,822
-50 0,824 371,3 412,5 1,914
-40 0,863 383,4 426,6 1,976 0,4234 381,5 423,8 1,837
-30 0,903 396,0 441,1 2,037 0,4439 394,2 438,6 1,899
-20 0,942 408,8 455,9 2,096 0,4641 407,3 453,7 1,960
-10 0,981 422,1 471,1 2,155 0,4842 420,7 469,1 2,019
0 1,019 435,8 486,7 2,213 0,5040 434,4 484,8 2,078
10 1,058 449,8 502,7 2,271 0,5238 448,6 501,0 2,136
20 1,096 464,3 519,1 2,328 0,5434 463,3 517,6 2,194
30 1,135 479,2 535,9 2,384 0,5629 478,2 534,5 2,251
40 1,173 494,6 553,2 2,440 0,5824 493,7 551,9 2,307
50 1,211 510,4 570,9 2,496 0,6018 509,5 569,7 2,363
60 1,249 526,7 589,1 2,551 0,6211 525,8 587,9 2,419
p = 2,0 bar =0,2 MPa
P
=3,0 bar =0,3 MPa
(^sat -
-25,43C)
(^sat = -
14,16C)
Sat. 0,2192 396,6 440,4 1,782 0,1496 408,7 453,6 1,762
-20 0,2251 404,0 449,0 1,816
-10 0,2358 417,7 464,9 1,877 0,1527 414,7 460,5 1,789
0 0,2463 431,8 481,1 1,938 0,1602 429,0 477,1 1,851
10 0,2566 446,3 497,6 1,997 0,1674 443,8 494,0 1,912
20 0,2669 461,1 514,5 2,056 0,1746 458,8 511,2 1,971
30 0,2770 476,3 531,7 2,113 0,1816 474,2 528,7 2,030
40 0,2871 491,9 549,3 2,170 0,1885 490,1 546,6 2,088
50 0,2970 507,9 567,3 2,227 0,1954 506,2 564,8 2,145
60 0,3070 524,3 585,7 2,283 0,2022 522,7 583,4 2,202
70 0,3169 541,1 604,5 2,339 0,2090 539,6 602,3 2,258
80 0,3267 558,4 n 623,7 2,394 0,2157 557,0 621,7 2,314
90 0,3365 576,1 643,4 2,449 0,2223 574,8 641,5 2,369
P
r
o
p
a
n
o
l&iU f\. 19 (Continuacion)
T V u h s V u h 5
C m3/kg kJ /kg kJ/kg kJ /kg K m3/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg K
p =4,0 bar =0,4 MPa
P
=5,0 bar =0,5 MPa
(Tm = -5,46C) (Tsat =1,74C)
Sat. 0,1137 418,0 463,5 1,751 0,09172 425,7 471,6 1,743
0 0,1169 426,1 472,9 1,786
10 0,1227 441,2 490,3 1,848 0,09577 438,4 486,3 1,796
20 0,1283 456,6 507,9 1,909 0,1005 454,1 504,3 1,858
30 0,1338 472,2 525,7 1,969 0,1051 470,0 522,5 1,919
40 0,1392 488,1 543,8 2,027 0,1096 486,1 540,9 1,979
50 0,1445 504,4 562,2 2,085 0,1140 502,5 559,5 2,038
60 0,1498 521,1 581,0 2,143 0,1183 519,4 578,5 2,095
70 0,1550 538,1 600,1 2,199 0,1226 536,6 597,9 2,153
80 0,1601 555,7 619,7 2,255 0,1268 554,1 617,5 2,209
90 0,1652 573,5 639,6 2,311 0,1310 572,1 637,6 2,265
100 0,1703 591,8 659,9 2,366 0,1351 590,5 658,0 2,321
110 0,1754 610,4 680,6 2,421 0,1392 609,3 678,9 2,376
p =6,0 bar =0,6 MPa =7,0 bar =0,7 MPa
(^sat ~
7,93C) (Tsat =13,41C)
Sat. 0,07680 432,2 478,3 1,737 0,06598 438,0 484,2 1,733
10 0,07769 435,6 482,2 1,751
20 0,08187 451,5 500,6 1,815 0,06847 448,8 496,7 1,776
30 0,08588 467,7 519,2 1,877 0,07210 465,2 515,7 1,840
40 0,08978 484,0 537,9 1,938 0,07558 481,9 534,8 1,901
50 0,09357 500,7 556,8 1,997 0,07896 498,7 554,0 1,962
60 0,09729 517,6 576,0 2,056 0,08225 515,9 573,5 2,021
70 0,1009 535,0 595,5 2,113 0,08547 533,4 593,2 2,079
80 0,1045 552,7 615,4 2,170 0,08863 551,2 613,2 2,137
90 0,1081 570,7 635,6 2,227 0,09175 569,4 633,6 2,194
100 0,1116 589,2 656,2 2,283 0,09482 587,9 654,3 2,250
110 0,1151 608,0 677,1 2,338 0,09786 606,8 675,3 2,306
120 0,1185 627,3 698,4 2,393 0,1009 626,2 696,8 2,361
p =8,0 bar =0,8 MPa =9,0 bar =0,9 MPa
(^sat
18,33C) (7'sat =22,82C)
Sat. 0,05776 443,1 489,3 1,729 0,05129 447,2 493,8 1,726
20 0,05834 445,9 492,6 1,740
30 0,06170 462,7 512,1 1,806 0,05355 460,0 508,2 1,774
40 0,06489 479,6 531,5 1,869 0,05653 477,2 528,1 1,839
50 0,06796 496,7 551,1 1,930 0,05938 494,7 548,1 1,901
60 0,07094 514,0 570,8 1,990 0,06213 512,2 568A 1,962
70 0,07385 531,6 590,7 2,049 0,06479 530,0 588,3 2,022
80 0,07669 549,6 611,0 2,107 0,06738 548,1 608,7 2,081
90 0,07948 567,9 631,5 2,165 0,06992 566,5 629,4 2,138
100 0,08222 586,5 652,3 2,221 0,07241 585,2 650,4 2,195
110 0,08493 605,6 673,5 2,277 0,07487 604,3 671,7 2,252
120 0,08761 625,0 695,1 2,333 0,07729 623,7 693,3 2,307
130 0,09026 644,8 717,0 2,388 0,07969 643,6 715,3 2,363
140 0,09289 665,0 739,3 2,442 0,08206 663,8 737,7 2,418
IaIU A.18 (Contmuacim)
T V u h 5 V u h 5
C m3/kg kJ/kg kJ/kg kJ /kg K m3/kg kJ /kg kJ /kg kJ/kg K
=10,0 bar =1,0 MPa
P
=12,0 bar =1,2 MPa
(^sat ~
26,95C) (7sat =34,39C)
Sat. 0,04606 451,8 497,9 1,723 0,03810 459,1 504,8 1,718
30 0,04696 457,1 504,1 1,744
40 0,04980 474,8 524,6 1,810 0,03957 469,4 516,9 1,757
50 0,05248 492,4 544,9 1,874 0,04204 487,8 538,2 1,824
60 0,05505 510,2 565,2 1,936 0,04436 506,1 559,3 1,889
70 0,05752 528,2 585,7 1,997 0,04657 524,4 580,3 1,951
80 0,05992 546,4 606,3 2,056 0,04869 543,1 601,5 2,012
90 0,06226 564,9 627,2 2,114 0,05075 561,8 622,7 2,071
100 0,06456 583,7 648,3 2,172 0,05275 580,9 644,2 2,129
110 0,06681 603,0 669,8 2,228 0,05470 600,4 666,0 2,187
120 0,06903 622,6 691,6 2,284 0,05662 620,1 688,0 2,244
130 0,07122 642,5 713,7 2,340 0,05851 640,1 710,3 2,300
140 0,07338 662,8 736,2 2,395 0,06037 660,6 733,0 2,355
=14,0 bar =1,4 MPa
P
=16,0 bar =1,6 MPa
(Tsat =
40,97C) (Tsat =46,89C)
Sat. 0,03231 465,2 510,4 1,714 0,02790 470,4 515,0 1,710
50 0,03446 482,6 530,8 1,778 0,02861 476,7 522,5 1,733
60 0,03664 501,6 552,9 1,845 0,03075 496,6 545,8 1,804
70 0,03869 520,4 574,6 1,909 0,03270 516,2 568,5 1,871
80 0,04063 539,4 596,3 1,972 0,03453 535,7 590,9 1,935
90 0,04249 558,6 618,1 2,033 0,03626 555,2 613,2 1,997
100 0,04429 577,9 639,9 2,092 0,03792 574,8 635,5 2,058
110 0,04604 597,5 662,0 2,150 0,03952 594,7 657,9 2,117
120 0,04774 617,5 684,3 2,208 0,04107 614,8 680,5 2,176
130 0,04942 637,7 706,9 2,265 0,04259 635,3 703,4 2,233
140 0,05106 658,3 729,8 2,321 0,04407 656,0 726,5 2,290
150 0,05268 679,2 753,0 2,376 0,04553 677,1 749,9 2,346
160 0,05428 700,5 776,5 2,431 0,04696 698,5 773,6 2,401
=18,0 bar =1,8 MPa
P
=20,0 bar =2,0 MPa
(^sat
52,30C) (Tsat =57,27C)
Sat. 0,02441 474,9 518,8 1,705 0,02157 478,7 521,8 1,700
60 0,02606 491,1 538,0 1,763 0,02216 484,8 529,1 1,722
70 0,02798 511,4 561,8 1,834 0,02412 506,3 554,5 1,797
80 0,02974 531,6 585,1 1,901 0,02585 527,1 578,8 1,867
90 0,03138 551,5 608,0 1,965 0,02744 547,6 602,5 1,933
100 0,03293 571,5 630,8 2,027 0,02892 568,1 625,9 1,997
110 0,03443 591,7 653,7 2,087 0,03033 588,5 649,2 2,059
120 0,03586 612,1 676,6 2,146 0,03169 609,2 672,6 2,119
130 0,03726 632,7 v 699,8 2,204 0,03299 630,0 696,0 2,178
140 0,03863 653,6 723,1 2,262 0,03426 651,2 719,7 2,236
150 0,03996 674,8 746,7 2,318 0,03550 672,5 743,5 2,293
160 0,04127 696,3 770,6 2,374 0,03671 694,2 767,6 2,349
170 0,04256 718,2 794,8 2,429 0,03790 716,2 792,0 2,404
180 0,04383 740,4 819,3 2,484 0,03907 738,5 816,6 2,459
P
r
o
p
a
n
o
842 APNDICE
1Ua A.18 (Continuacin)
T V u h s V u h 5
P
=22,0 bar =2,2 MPa
P
=24,0 bar =2,4 MPa
(Tsat =61,90C) (7sat =66,21C)
Sat. 0,01921 481,8 524,0 1,695 0,01721 484,3 525,6 1,688
70 0,02086 500,5 546,4 1,761 0,01802 493,7 536,9 1,722
80 0,02261 522,4 572,1 1,834 0,01984 517,0 564,6 1,801
90 0,02417 543,5 596,7 1,903 0,02141 539,0 590,4 1,873
100 0,02561 564,5 620,8 1,969 0,02283 560,6 615,4 1,941
110 0,02697 585,3 644,6 2,032 0,02414 581,9 639,8 2,006
120 0,02826 606,2 668,4 2,093 0,02538 603,2 664,1 2,068
130 0,02949 627,3 692,2 2,153 0,02656 624,6 688,3 2,129
140 0,03069 648,6 716,1 2,211 0,02770 646,0 712,5 2,188
150 0,03185 670,1 740,2 2,269 0,02880 667,8 736,9 2,247
160 0,03298 691,9 764,5 2,326 0,02986 689,7 761,4 2,304
170 0,03409 714,1 789,1 2,382 0,03091 711,9 786,1 2,360
180 0,03517 736,5 813,9 2,437 0,03193 734,5 811,1 2,416
=26,0 bar =2,6 MPa
P
=30,0 bar = 3,0 MPa
( T t x =
70,27C) (Tsat = 77,72C)
Sat. 0,01549 486,2 526,5 1,681 0,01263 488,2 526,0 1,664
80 0,01742 511,0 556,3 1,767 0,01318 495,4 534,9 1,689
90 0,01903 534,2 583,7 1,844 0,01506 522,8 568,0 1,782
100 0,02045 556,4 609,0 1,914 0,01654 547,2 596,8 1,860
110 0,02174 578,3 634,8 1,981 0,01783 570,4 623,9 1,932
120 0,02294 600,0 659,6 2,045 0,01899 593,0 650,0 1,999
130 0,02408 621,6 684,2 2,106 0,02007 615,4 675,6 2,063
140 0,02516 643,4 708,8 2,167 0,02109 637,7 701,0 2,126
150 0,02621 665,3 733,4 2,226 0,02206 660,1 726,3 2,186
160 0,02723 687,4 758,2 2,283 0,02300 682,6 751,6 2,245
170 0,02821 709,9 783,2 2,340 0,02390 705,4 777,1 2,303
180 0,02918 732,5 808,4 2,397 0,02478 728,3 802,6 2,360
190 0,03012 755,5 833,8 2,452 0,02563 751,5 828,4 2,417
=35,0 bar =3,5 MPa
P
= 40,0 bar =4,0 MPa
(^sat -
86,01C) (Tsat =93,38C)
Sat. 0,00977 486,3 520,5 1,633 0,0071-5 474,7 503,3 1,574
90 0,01086 502,4 540,5 1,688
100 0,01270 532,9 577,3 1,788 0,00940 512,1 549,7 1,700
110 0,01408 558,9 608,2 1,870 0,01110 544,7 589,1 1,804
120 0,01526 583,4 636,8 1,944 0,01237 572,1 621,6 1,887
130 0,01631 607,0 664,1 2,012 0,01344 597,4 651,2 1,962
140 0,01728 630,2 690,7 2,077 0,01439 621,9 679,5 2,031
150 0,01819 653,3 717,0 2,140 0,01527 645,9 707,0 2,097
160 v0,01906 676,4 743,1 2,201 0,01609 669,7 734,1 2,160
170 0,01989 699,6 769,2 2,261 0,01687 693,4 760,9 2,222
180 0,02068 722,9 795,3 2,319 0,01761 717,3 787,7 2,281
190 0,02146 746,5 821,6 2,376 0,01833 741,2 814,5 2,340
200 0,02221 770,3 848,0 2,433 0,01902 765,3 841,4 2,397
APNDICE 843
1/k. fl.tf Propiedades de slidos y lquidos seleccionados cp, p y k
Sustancia
Calor
especfico, cp
(kj/kg K)
Densidad,
P
(kg/m3)
Conductividad
trmica, k
(W/m K)
Slidos seleccionados, 300 K
Acero (AISI 302) 0,480 8060 15,1
Aluminio 0,903 2700 237
Arena 0,800 1520 0,27
Carbn, antracita 1,260 1350 0,26
Cobre 0,385 8930 401
Estao 0,227 7310 66,6
Granito 0,775 2630 2,79
Hierro 0,447 7870 80,2
Plata 0,235 10500 429
Plomo 0,129 11300 35,3
Suelo 1,840 2050 0,52
Materiales de construccin, 300 K
Aglomerado 1,170 640 0,094
Caliza 0,810 2320 2,15
Hormign (mezcla con grava) 0,880 2300 1,4
Ladrillo, comn 0,835 1920 0,72
Madera contrachapada 1,220 545 0,12
Maderas blandas (abeto, pino) 1,380 510 0,12
Vidrio, hoja 0,750 2500 1,4
Materiales aislantes, 300 K
Aislante tubular (fibra de vidrio, revestido) 0,835 32 0,038
Corcho 1,800 120 0,039
Manta (fibra de vidrio) 16 0,046
Poliestireno (extruido) 1,210 55 0,027
Relleno de vermiculita (perlas) 0,835 80 0,068
Lquidos saturados
Aceite de motor sin usar, 300 K 1,909 884,1 0,145
Agua, 275 K 4,211 999,9 0,574
300 K 4,179 996,5 0,613
325 K 4,182 987,1 0,645
350 K 4,195 973,5 0,668
375 K 4,220 956,8 0,681
400 K 4,256 937,4 0,688
Amonaco, 300 K 4,818 599,8 0,465
Mercurio, 300 K 0,139 13529 8,540
Refrigerante 134a, 300 K 1,434 1199,7 0,081
Refrigerante 22, 300 K 1,267 1183,1 0,085
Fuente: Extrado de varias fuentes; estos datos slo son representativos. Los valores pueden variar dependiendo
de la temperatura, pureza, contenido de humedad y otros factores.
T
a
b
l
a

A
-
1
9
T
a
b
l
a

A
-
2
0
844 APNDICE
1*L. f\20 Calor especfico para gas ideal de algunos gases frecuentes (kj/kg K)
Temp.
K
CP
cv
k
CP
Cv
k
CP
Cv
k
Temp.
K Aire Nitrgeno, N2 Oxgeno, 02
250 1,003 0,716 1,401 1,039 0,742 1,400 0,913 0,653 1,398 250
300 1,005 0,718 1,400 1,039 0,743 1,400 0,918 0,658 1,395 300
350 1,008 0,721 1,398 1,041 0,744 1,399 0,928 0,668 1,389 350
400 1,013 0,726 1,395 1,044 0,747 1,397 0,941 0,681 1,382 400
450 1,020 0,733 1,391 1,049 0,752 1,395 0,956 0,696 1,373 450
500 1,029 0,742 1,387 1,056 0,759 1,391 0,972 0,712 1,365 500
550 1,040 0,753 1,381 1,065 0,768 1,387 0,988 0,728 1,358 550
600 1,051 0,764 1,376 1,075 0,778 1,382 1,003 0,743 1,350 600
650 1,063 0,776 1,370 1,086 0,789 1,376 1,017 0,758 1,343 650
700 1,075 0,788 1,364 1,098 0,801 1,371 1,031 0,771 1,337 700
750 1,087 0,800 1,359 1,110 0,813 1,365 1,043 0,783 1,332 750
800 1,099 0,812 1,354 1,121 0,825 1,360 1,054 0,794 1,327 800
900 1,121 0,834 1,344 1,145 0,849 1,349 1,074 0,814 1,319 900
1000 1,142 0,855 1,336 1,167 0,870 1,341 1,090 0,830 1,313 1000
Temp. Dixido de Monxido de Temp.
K carbono, C02 carbono, CO Hidrgeno,
h 2
K
250 0,791 0,602 1,314 1,039 0,743 1,400 14,051 9,927 1,416 250
300 0,846 0,657 1,288 1,040 0,744 1,399 14,307 10,183 1,405 300
350 0,895 0,706 1,268 1,043 0,746 1,398 14,427 10,302 1,400 350
400 0,939 0,750 1,252 1,047 0,751 1,395 14,476 10,352 1,398 400 .
450 0,978 0,790 1,239 1,054 0,757 1,392 14,501 10,377 1,398 450
500 1,014 0,825 1,229 1,063 0,767 1,387 14,513 10,389 1,397 500
550 1,046 0,857 1,220 1,075 0,778 1,382 14,530 10,405 1,396 550
600 1,075 0,886 1,213 1,087 0,790 1,376 14,546 10,422 1,396 600
650 1,102 0,913 1,207 1,100 0,803 1,370 14,571 10,447 1,395 650
700 1,126 0,937 1,202 1,113 0,816 1,364 14,604 10,480 1,394 700
750 1,148 0,959 1,197 1,126 0,829 1,358 14,645 10,521 1,392 750
800 1,169 0,980 1,193 1,139 0,842 1,353 14,695 10,570 1,390 800
900 1,204 1,015 1,186 1,163 0,866 1,343 14,822 10,698 1,385 900
1000 1,234 1,045 1,181 1,185 0,888 1,335 14,983 10,859 1,380 1000
Fuente: Adaptado de K. Wark, Thermodynamics, 4aed., McGraw-Hill, New York, 1983, basado en Tables of
Thermal Properties of Gases, NBS Circular 564,1955.
APNDICE
7*IL fi.21 Variacin de cp con la temperatura, para varios gases ideales
E
I = a + 3T +yT2 +ST3 + e T*
T est en K, las ecuaciones son vlidas en el intervalo de 300 a 1000 K
Gas a jSxlO3
O
O r
<
X
<Sx109 exlO12
CO 3,710 -1,619 3,692 -2,032 0,240
c o 2 2,401 8,735 -6,607 2,002 0
h 2
3,057 2,677 -5,810 5,521 -1,812
h 2o 4,070 -1,108 4,152 -2,964 0,807
o 2
3,626 -1,878 7,055 -6,764 2,156
N2 3,675 -1,208 2,324 -0,632 -0,226
Aire 3,653 -1,337 3,294 -1,913 0,2763
s o 2 3,267 5,324 0,684 -5,281 2,559
c h 4 3,826 -3,979 24,558 -22,733 6,963
c 2h 2 1,410 19,057 -24,501 16,391 -4,135
c 2h 4 1,426 11,383 7,989 -16,254 6,749
Gases
monoatmicos3 2,5 0 0 0 0
aPara gases monoatmicos como el He, Ne y Ar, cp es constante en un amplio intervalo de temperaturas y
aproximadamente igual a 5/2 R .
Fuente: Adaptado de K. Wark, Thermodynamics, 4th ed., McGraw-Hill, New York, 1983, basado en NASA SP-273,
U.S. Government Printing Office, Washington, DC, 1971.
T
a
b
l
a

A
-
2
2
846 APNDICE
Td U fi.7 Propiedades de gas ideal para el aire
r(K), hy u (kJ /kg), 5 (kJ /kg-K)
T h u 5
cuando As =01
T h u 5o
cuando As =0
Pa
va
200 199,97 142,56 1,29559 0,3363 1707, 450 451,80 322,62 2,11161 5,775 223,6
210 209,97 149,69 1,34444 0,3987 1512, 460 462,02 329,97 2,13407 6,245 211,4
220 219,97 156,82 1,39105 0,4690 1346, 470 472,24 337,32 2,15604 6,742 200,1
230 230,02 164,00 1,43557 0,5477 1205, 480 482,49 344,70 2,17760 7,268 189,5
240 240,02 171,13 1,47824 0,6355 1084, 490 492,74 352,08 2,19876 7,824 179,7
250 250,05 178,28 1,51917 0,7329 979, 500 503,02 359,49 2,21952 8,411 170,6
260 260,09 185,45 1,55848 0,8405 887,8 510 513,32 366,92 2,23993 9,031 162,1
270 270,11 192,60 1,59634 0,9590 808,0 520 523,63 374,36 2,25997 9,684 154,1
280 280,13 199,75 1,63279 1,0889 738,0 530 533,98 381,84 2,27967 10,37 146,7
285 285,14 203,33 1,65055 1,1584 706,1 540 544,35 389,34 2,29906 11,10 139,7
290 290,16 206,91 1.66802 1,2311 550 554,74 396,86 _ J, ' 11,86 133,1
295 295,17 210,49 1,68515 1,3068 647,9 560 565,17 404,42 2,33685 12,66 127,0
300 300,19 214,07 1,70203 1,3860 621,2 570 575,59 411,97 2,35531 13,50 121,2
305 305,22 217,67 1,71865 1,4686 596,0 580 586,04 419,55 2,37348 14,38 115,7
310 310,24 221,25 1,73498 1,5546 572,3 590 596,52 427,15 2,39140 15,31 110,6
315 315,27 224,85 1,75106 1,6442 549,8 600 607,02 434,78 2,40902 16,28 105,8
320 320,29 228,42 1,76690 1,7375 528,6 610 617,53 442,42 2,42644 17,30 101,2
325 325,31 232,02 1,78249 1,8345 508,4 620 628,07 450,09 2,44356 18,36 96,92
330 330,34 235,61 1,79783 1,9352 489,4 630 638,63 457,78 2,46048 19,84 92,84
340 340,42 242,82 1,82790 2,149 454,1 640 649,22 465,50 2,47716 20,64 88,99
350 350,49 250,02 -1,85708 2,379 422,2 650 659,84 473,25 2,49364 21,86 85,34
360 360,58 257,24 1,88543 2,626 393,4 660 670,47 481,01 2,50985 23,13 81,89
370 370,67 264,46 1,91313 2,892 367,2 670 681,14 488,81 2,52589 24,46' 78,61
380 380,77 271,69 1,94001 3,176 343,4 680 691,82 496,62 2,54175 25,85 75,50
390 390,88 278,93 1,96633 3,481 321,5 690 702,52 504,451 2,55731 27,29 72,56
400 400,98 286,16 1,99194 3,806 301,6 700 713,27 512,33 J 2,57277 28,80 69,76
410 411,12 293,43 2,01699 4,153 283,3 710 724,04 520,23 2,58810 30,38 67,07
420 421,26 300,69 2,04142 4,522 266,6 720 734,82 [3287fT7 2,60319 32,02 64,5S~)
430 431,43 307,99 2,06533 4,915 251,1 730 745,62 1536,07/ 2,61803 33,72 62,13.1
440 441,61 315,30 2,08870 5,332 236,8 740 756,44 544702" 2,63280 35,50 59,82
1. Datos depay a(presin y volumen aparentes) para utilizar en las ecuaciones 6.34 y 6.44, respectivamente.
Nota-. En la versin espaola se utilizan los smbolos pay z;apara identificar valores que no son de presin y volumen, respectivamente, sino el
resultado de un cierto clculo, por lo que se les denomina presin y volumen aparentes. Con esto se evita, adems, la posible confusin con
el concepto de presin relativa.
APNDICE 847
TJJU. A.72 (Continuacin)
T{ K ), h y u (kJ /kg), (kJ /kg-K )
T h u 5
cuando As =0
T h u
?
750 767,29 551,99 2,64737 37,35 57,63 1300 1395,97 1022,82
760 778,18 560,01 2,66176 39,27 55,54 1320 1419,76 1040,88
770 789,11 568,07 2,67595 41,31 53,39 1340 1443,60 1058,94
780 800,03 576,12 2,69013 43,35 51,64 1360 1467,49 1077,10
790 810,99 584,21 2,70400 45,55 49,86 1380 1491,44 1095,26
BOO 821,95 592,30 2,71787 47,75 48,08 1400 1515,42 1113,52
820 843,98 608,59 2,74504 52,59 44,84 1420 1539,44 1131,77
840 866,08 624,95 2,77170 57,60 41,85 1440 1563,51 1150,13
860 888,27 641,40 2,79783 63,09 39,12 1460 1587,63 1168,49
880 910,56 657,95 2,82344 68,98 36,61 1480 1611,79 1186,95
900 932,93 674,58 2 84856 75,29 34,31 1500 j 1635,97 1205,411,
920 955,38 691,28 2,87324 82,05 32,18 1520 11660,23 1223,87
940 977,92 708,08 2,89748 89,28 30,22 1540 1684,51 1242,43
960 1000,55 725,02 2,92128 97,00 28,40 1560 1708,82 1260,99
980 1023,25 741,98 2,94468 105,2 26,73 1580 1733,17 1279,65
1000 1046,04 758,94 2,96770 114,0 25,17 1600 1757,57 1298,30
1020 1068,89 776,10 2,99034 123,4 23,72 1620 1782,00 1316,96
1040 1091,85 793,36 3,01260 133,3 22,39 1640 1806,46 1335,72
1060 1114,86 810,62 3,03449 143,9 21,14 1660 1830,96 1354,48
1080 1137,89 827,88 3,05608 155,2 19,98 1680 1855,50 1373,24
1100 1161,07 845,33 3,07732 167,1 18,896 1700 1880,1 1392,7
1120 1184,28 862,79 3,09825 179,7 17,886 1750 1941,6 1439,8
1140 1207,57 880,35 3,11883 193,1 16,946 1800 2003,3 1487,2
1160 1230,92 897,91 3,13916 207,2 16,064 1850 2065,3 1534,9
1180 1254,34 915,57 3,15916 222,2 15,241 1900 2127,4 1582,6
1200 1277,79 933,33 3,17888 238,0 14,470 1950 2189,7 1630,6
1220 1301,31 951,09 3,19834 254,7 13,747 2000 2252,1 1678,7
1240 1324,93 968,95 3,21751 272,3 13,069 poso t 2314,6 T726,8 !
1260 1348,55 986,90 3,23638 290,8 12,435 \2100 2377,4. 1775,3 J
1280 1372,24 11004,76 3,25510 310,4 11,835 2150 2440,3 1823,8
2200 2503,2 1872,4
2250 2566,4 1921,3
cuando As = 0
3,29160
3,30959
3,32724
3,34474
3,36200
3,37901
3,39586
3,41247
3,42892
3,44516
3,46120
3,4775
3,49276
3,50829
3,52364
3,53879
3,55381
3,56867
3,58335
3,5979
3,6336
3,6684
3,7023
3,7354
3,7677
3,7994
3,8303
3,8605
3,8901
3,9191
3,9474
330,9 11,275
352,5 10,747
375,3 10,247
399,1 9,780
424,2 9,337
450,5 8,919
478,0 8,526
506,9 8,153
537,1 7,801
568,8 7,468
---------A
!601,9
I M j f A
j 636,5 ' 6,854
672,8 6,569
710,5 6,301
750,0 6,046
791,2 5,804
834,1 5,574
878,9 5,355
925,6 5,147
974,2 4,949
1025 4,761
1161 4,328
1310 3,944
1475 3,601
1655 3,295
1852 '3,022
2068 2,776
' 2303 12,555 1
1255a. 12,356 -
2837 2,175
3138 2,012
3464 1,864
Fuente: Las tablas A-22 se basan en J. H. Keenan yj. Kaye, Gas Tables, Wiley, New York, 1945.
Tabla A-23
IdJU. f\.2Z Propiedades de gas ideal para diversos gases.
T(K), h y w(kJ /kmol), s (kj/kmol K)
Dixido de carbono, C02
Chf =-393,520 kj/kmol)
Monxido de carbono, CO
Chf =-110,530 kj/kmol)
Vapor de agua, HzO
(ht =-241,820 kj/kmol)
Oxgeno, 02
(h = 0 kj/kmol)
Nitrgeno, N2
(hf = 0 kj/kmol)
T u s h u s h u s h u 5o h u 5o T
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
220 6 601 4772 202,966 6391 4562 188,683 7295 5466 178,576 6404 4575 196,171 6391 4562 182,638 220
230 6 938 5026 204,464 6 683 4771 189,980 7628 5715 180,054 6 694 4782 197,461 6 683 4770 183,938 230
240 7280 5285 205,920 6 975 4 979 191,221 7961 5 965 181,471 6 984 4989 198,696 6 975 4979 185,180 240
250 7627 5548 207,337 7 266 5188 192,411 8 294 6215 182,831 7275 5197 199,885 7266 5188 186,370 250
260 7979 5817 208,717 7558 5396 193,554 8 627 6466 184,139 7566 5405 201,027 7558 5 396 187,514 260
270 8335 6 091 210,062 7849 5 604 194,654 8961 6716 185,399 7 858 5 613 202,128 7849 5604 188,614 270
280 8697 6369 211,376 8140 5812 195,173 9 296 6 968 186,616 8150 5 822 203,191 8141 5813 189,673 280
290 9 063 6 651 212,660 8 432 6 020 196,735 9 631 7219 187,791 8443 6 032 204,218 8432 6021 190,695 290
298 9364 6 885 213,685 8 669 6190 197,543 9904 7425 188,720 8 682 6203 205,033 8 669 6190 191,502 298
300 6 939 213,915 8723 it 197,723 9 966 7 472 188,928 8736 6 242 205,213 8723 6229 191,682 300
310 9 807 7230 215,146 9014 6437 198,678 10 302 7725 190,030 9030 6 453 206,177 9 014 6437 192,638 310
320 10186 7526 216,351 9306 6645 199,603 10 639 7978 191,098 9325 6 664 207,112 9306 6 645 193,562 320
330 10 570 7826 217,534 9597 6854 200,500 10 976 8232 192,136 9 620 6 877 208,020 9597 6 853 194,459 330
340 10959 8131 218,694 9889 7062 201,371 11314 8487 193,144 9916 7090 208,904 9 888 7061 195,328 340
350 11351 8439 219,831 10181 7271 202,217 11652 8742 194,125 10213 7303 209,765 10180 7 270 196,173 350
360 11748 8752 220,948 10473 7480 203,040 11 992 8 998 195,081 10511 7518 210,604 10471 7478 196,995 360
370 12148 9 068 222,044 10 765 7 689 203,842 12331 9255 196,012 10 809 7733 211,423 10 763 7687 197,794 370
380 12 552 9392 223,122 11058 7899 204,622 12 672 9513 196,920 11109 7 949 212,222 11055 7895 198,572 380
390 12 960 9718 224,182 11351 8108 205,383 13014 9771 197,807 11409 8166 213,002 11347 8104 199,331 390
400 13 372 10 046 225,225 11644 8319 206,125 13 356 10 030 198,673 11711 8 384 213,765 11 640 8314 200,071 400
410 13 787 10 378 226,250 11938 8529 206 850 13 699 10 290 199,521 12012 8603 214,510 11932 8523 200 794 410
420 14206 10714 227,258 12 232 8 740 207,549 14043 10551 200,350 12314 8 822 215,241 12 225 8733 201,499 420
430 14628 11053 228,252 12 526 8 951 208,252 14388 10813 201,160 12618 9043 215,955 12518 8 943 202,189 430
440 15 054 11393 229,230 12821 9163 208,929 14734 11075 201,955 12 923 9264 216,656 12811 9153 202,863 440
450 15 483 11742 230,194 13116 9375 209,593 15 080 11339 202,734 13 228 9487 217,342 13105 9363 203,523 450
460 15 916 12 091 231,144 13412 9 587 210,243 15 428 11603 203,497 13535 9710 218,016 13399 9574 204,170 460
470 16351 12444 232,080 13 708 9 800 210,880 15 777 11869 204,247 13 842 9935 218,676 13 693 9 786 204,803 470
480 16791 12 800 233,004 14005 10014 211,504 16126 12135 204,982 14151 10160 219,326 13 988 9997 205,424 480
490 17 232 13158 233,916 14302 10 228 212,117 16477 12403 205,705 14460 10386 219,963 14285 10210 206,033 490
500 17 678 13521 234,814 14600 10443 212,719 16 828 12 671 206,413 14770 10614 220,589 14581 10423 206,630 500
510 18126 13 885 235,700 14898 10 658 213,310 17181 12 940 207,112 15 082 10 842 221,206 14876 10 635 207,216 510
520 18 576 14253 236,575 15197 10 874 213,890 17534 13211 207,799 15 395 11071 221,812 15172 10 848 207,792 520
530 19029 14622 237,439 15 497 11090 214,460 17889 13482 208,475 15 708 11301 222,409 15 469 11062 208,358 530
540 19485 14996 238,292 15 797 11307 215,020 18 245 13 755 209,139 16 022 11533 222,997 15 766 11277 208,914 540
550 19 945 15 372 239,135 16 097 11524 215,572 18 601 14028 209,795 16338 11765 223,576 16 064 11492 209,461 550
560 20407 15 751 239,962 16399 11743 216,115 18959 14303 210,440 16 654 11998 224,146 16363 11707 209,999 560
570 20 870 16131 240,789 16 701 11961 216,649 19318 14579 211,075 16 971 12 232 224,708 16 662 11923 210,528 570
580 21337 16515 241,602 17 003 12181 217,175 19 678 14856 211,702 17290 12467 225,262 16 962 12139 211,049 580
590 21807 16 902 242,405 17 307 12401 217,693 20 039 15134 212,320 17 609 12 703 225,808 17 262 12356 211,562 590
8
4
9
TM a A.21 (Continuacin)
J (K ), h y(kJ /kmol), 5(kJ /kmol K)
(11; =-393,520 kj/kmol)
(h =-110,530 kj/kmol)
Vapor de agua, H20
(h = -241,820 kj/kmol)
Oxgeno, 02
(h = 0 kj/kmol)
Nitrgeno, N2
(Ht = 0 kj/kmol)
T h u 5 h u 5 h u 5 h u 5 h u s T
600 22 280 17291 243,199 176 12 622 218,204 20402 15413 212,920 17 929 12 940 226,346 17563 12 754 212,066 600
610 22 754 17 683 243,983 17915 12 843 2; 22222 20 765 15 693 213,529 18250 13178 226,877 17864 12 792 212,564 610
620 23 231 18 076 244,758 18221 13 066 219,205 21130 15 975 214,122 18 572 13417 227,400 18166 13011 213,055 620
630 23 709 18471 245,524 18 527 13 289 219,695 21495 16257 214,707 18 895 13 657 227,918 18468 13 230 213,541 630
640 24190 18869 246,282 18 833 13512 220,179 21862 16541 215,285 19219 13 898 228,429 18 772 13450 214,018 640
650 24 674 19 270 247,032 19141 13 736 220,656 22 230 16826 215,856 19 544 14140 228,932 19 075 13 671 214,489 650
660 25160 19 672 247,773 19449 13 962 221,127 22 600 17112 216,419 19 870 14383 229,430 19 380 13 892 214,954 660
670 25 648 20 078 248,507 19758 14187 221,592 22 970 17399 216,976 20197 14 626 229,920 19 685 14114 215,413 670
680 26138 20484 249,233 20 068 14414 222,052 23 342 17 688 217,527 20 524 14871 230,405 19 991 14337 215,866 680
690 26 631 20 894 249,952 20 378 14641 222,505 23 714 17 978 218,071 20 854 15116 230,885 20 297 14560 216,314 690
700 27125 21 205 250,663 20 690 14870 222,953 24088 i B26 | 218,610 21184 15 364 231,358 20 604 14784 216,756 700
710 27 622 21719 251,368 21002 15 099 223,396 24464 18561 219,142 21514 15611 231,827 20 912 15 008 217,192 710
720 28121 22134 252,065 21315 15 328 223,833 24840 18 854 21 9,668 21845 15 859 232,291 21220 15 234 217,624 720
730 28 622 22 552 252,755 21628 15558 224,265 25 218 19148 220,189 22177 16107 232,748 21529 15 460 218,059 730
740 29 124 22 972 253,439 2! 242 15 789 224,692 25 597 2 444
220,702
22510 16357 233,201 21839 15 686 218,472 740
"750 29 629 23 393 254,117' 22 258 16 022 225,115 25 977 19 741 221,215 22 844 16 607 233,649 22149 15913 218,889 750
760 30135 23817 254,787 22 573 16 255 225,533 26358 20 039 221,720 23178 16859 234,091 22460 16141 219,301 760
770 30 644 24242 255,452 22 890 16488 225,947 26 741 20339 222,221 23513 17111 234,528 22 772 16 370 219,709 770
780 31154 24669 256,110 23 208 16 723 226,357 27125 20 639 222,717 23 850 17364 234,960 23 085 16599 220,113 780
790 31665 25 097 256,762 23 526 16 957 226,762 27510 20 941 223,207 24186 17618 235,387 23 398 16 830 220,512 790
800 32179 ;5 5 27 257,408 23 844 17193 227,162 27896 21245 223,693 24523 17872 235,810 23 714 17061 220,907 800
810 32 694 25 959 258,048 24164 17429 227,559 28 284 21549 224,174 24861 18126 236,230 24027 17292 221,298 810
820 33212 26394 258,682 24483 17 665 227,952 28 672 21 855 224,651 25199 18382 236,644 24342 17524 221,684 820
830 33 730 26 829 259,311 24803 17902 228,339 29 062 22162 225,123 25 537 18 637 237,055 24 658 17757 222,067 830
840 34251 27267 259,934 25124 18140 228,724 29 454 22 470 225,592 25 877 18 893 237,462 24974 17 990 222,447 840
850 34 773 27 706 260,551 25 446 18 379 229,106 29 846 22 779 226,057 26218 19150 237,864 25 292 18 224 222,822 850
860 35 296 28125 261,164 25 768 18617 229,482 30 240 23 090 226,517 26 559 19408 238,264 25 610 18459 223,194 860
870 35 821 28 588 261,770 26 091 18858 229,856 30 635 23 402 226,973 26 899 19666 238,660 25 928 18 695 223,562 870
880 36 347 29 031 262,371 26415 19099 230,227 31032 23 715 227,426 27242 19 925 239,051 26 248 18 931 223,927 880
890 36 876 29476 262,968 26 740 19341 230,593 31429 24029 227,875 27584 20185 239,439 26 568 19168 224,288 890
900 37405 29 922 263,559 27066 19583 230,957 ,31828 24345 228,321 27 928 20445 239,823 26 890 19 407 224,647 900
910 37 935 30 369 264,146 27 392 19 826 231,317 32228 24662 228,763 28 272 20 706 240,203 27210 19 644 225,002 910
920 38 467 30818 264,728 27719 20 070 231,674 32 629 24980 229,202 28616 20 967 240,580 27532 19 883 225,353 920
930 39 000 31268 265,304 28 046 20314 232,028 33 032 25 300 229,637 28 960 21 228 240,953 27 854 20122 225,701 930
940 39535 31719 265,877 28 375 20 559 232.322; 33 436 25 621 230,070 29 306 21491 241,323 28178 20362 226,047 940
950 40 070 32171 266,444 28 703 2805 232,727 33 841 25 943 230,499 29 652 21 754 241,689 28 501 20 603 226,389 950
960 40 607 32 625 267,007 29 033 21051 233,072 34247 26 265 230,924 29 999 22 017 242,052 28 826 20 844 226,728 960
970 41145 33 081 267,566 29 362 21298 233,413 34653 26588 231,347 30345 22280. 242,411 29151 21086 227,064 970
980 41 685 33 537 268,119 29 693 21545 233,752 35 061 26 913 231,767 30 692 22 544 242,768 29476 21328 227,398 980
990 42 226 33 995 268,670 30 024 21793 234,088 35472 27240 232,184 31041 22 809 243,120 29 803 21571 227,728 990
Tabla A.23
8
5
0It-UU. A 23 (Continuacin)
Tabla A-23
r(K), h y w(kJ /kmol), 5(kJ /kmolK)
(hf = -393,520 kJ/kmol)
(h =-110,530 kJ/kmol)
Vapor de agua, H20
(hi = -241,820 kJ/kmol)
Oxigeno, 0 2
(hf = 0 kJ/kmol)
Nitrgeno, N2
(hf =0 kJ/kmol)
T h u 5 h u 5 h u 5 h u 5 h u s
T
1U 42 769 34455 269,215 30 355 22 041 234,421 35 882 27 568 232,597 31 389 23 075 243,471 30 129 21 815 228,057
1000
1020 43 859 35 378 270,293 31 020 22540 235,079 36 709 28 228 233,415 32 088 23 607 244,164 30 784 22 304 228,706 1020
1040 44953 36 306 271,354 31 688 23 041 235,728 37542 28 895 234,223 32 789 24142 244,844 31 442 22 795 229,344
1040
1060 46 051 37 238 272,400 32 357 23 544 236,364 38 380 29 567 235,020 33 490 24677 245,513 32101 23 288 229,973 1060
1080 47153 38174 273,430 33 029 24049 236,992 39 223 30 243 235,806 34194 25 214 246,171 32 762 23 782 230,591 1080
1100 48 258 39112 274,445 33 702 24557 237,609 40 071 30 925 236,584 34899 25 753 246,818 33 426 24280 231,199
1100
1120 49369 40 057 275,444 34377 25 065 238,217 40 923 31611 237,352 35 606 26294 247,454 34092 24780 231,799 1120
1140 50484' 41 006 276,430 35 054 25 575 238,817 41 780 32301 238,110 36314 26 836 248,081 34760 25 282 232,391 1140
1160 51602 41 957 277,403 35 733 26 088 239,407 42 642 32 997 238,859 37 023 27 379 248,698 35 430 25 786 232,973 1160
1180 52,724 42 913 278,362 36 406 26 602 239,989 43 509 33 698 239,600 37 734 27 923 249,307 36104 26 291 233,549
1180
1200 53 848 43 871 279,307 37 095 27118 240,663 44 380 34 403 240,333 ff 1 28469 248 m - . 36 777 26 799 234,115 1200
1220 54 977 44834 280,238 37 780 27 637 241,128 45 256 35112 241,057 59162 29 0 !8 250,497 37 452 27308 234,673 1220
1240 56108 45 799 281,158 38 0;O; 28426 241,686 46137 35 827 241,773 39 377 23 83:> 251,079 38129 3 3 V 235,223 1240
1260 57 244 46 768 282,066 39154 28 678 242,236 47022 36 546 242,482 40 594 30 ! 88 23 i .053 38 807 28 331 235,766 1260
1280 58381 47739 282,962 39 884 29201 242,780 47 9 i 2 37270 243,183 41 312 30 380 252,219 39 488 28 845 236,302 1280
1300 59 522 48 713 283,847 40 534 29 725 243,316 48 807 38 000 243,877 42 033 31224 252,776 40170 29361 236,831 1300
1320 60 666 49 691 284,722 41 266 30 251 243,844 49 707 38 732 244,564 42 753 31 778 253,325 40 853 29 878 237,353 1320
1340 61813 50 672 285,586 41919 30 778 244,366 50 612 39 470 245,243 43 475 32 334 253,868 41 539 30 398 237,867
1340
1360 62 963 51 656 286,439 42 613 31306 244,880 51521 40213 245,915 44198 32 891 254,404 42 227 30 919 238,376 1360
1380 64116 52 643 287,283 43 309 31836 245,388 52434 40 960 246,582 44923 33449 254,932 42 915 31441 238,878 1380
1400 65 271 53 631 2 2.2.. !2o 44007 32 367 2-282 >2 V 82.38! 41711 247,241 45 3-8 8-: 008 255,454 43 605 31964 239,375 1400
1420 66427 54621 288,934 44707 32 900 246,385 54273 42 466 247,895 46 374 34567 255,968 44295 32489 232,808
1420
1440 67586 55 614 289,743 45 408 33 434 246,876 55198 43 226 248,543 47102 35 129 256,475 44 988 33 014 240,350 1440
1460 68 748 56 609 290,542 46110 33 971 247,360 56 128 43 989 249,185 47 831 :: 256,978 45 682 33 543 240,827 1460
1480 69911 57 606 291,333 46813 34 508 247,839 57 062 4 / 3 3 249,820 48 561 36 256 257,474 46377 34 071 241,301 1480
1500 71078 58 606 292,114 47517 35 046 248,312 57 999 45 528 250,450 49 292 36 821 257,965 47 073 34 601 241,768 1500
1520 72 246 59 609 292,888 48 222 35 584 248,778 58 942 46 304 251,074 50024 37387 258,450 47 771 35133 242,228 1520
1540 73 417 60 613 292,654 48 928 36124 249,240 59 888 47 084 251,693 50 756 37 952 258,928 48 470 35 665 242,685 1540
1560 74590 61 620 294,411 49 635 36 6<j>5 249,695 60 838 47 868 252,305 51490 38 520 259,402 49168 36197 243,137 1560
1580 76 767 62 630 295,161 50344 37 207 250,147 61792 48 655 252,912 52 224 39088 259,870 49 869 36732 243,585 1580
1600 76 944 63 741 295,901 51053 37 750 250,592 62 748 49 445 253,513 52 961 39 658 260,333 50571 37268 244,028 1600
1620 78 123 64653 296,632 51763 38293 251,033 63 709 52,240 254,111 53 696 40 227 260,791 3t 275 37 806 244,464 1620
1640 79 303 65 668 297,356 52472 38837 251,470 64 675 51 039 254,703 54434 40 799 261,242 51 980 38 344 244,396 1640
1660 80486 66 592 298,222 53 184 39 382 251,901 65 643 88184 i 255,290 55172 41 370 261,690 52 686 38 884 245,324
1660
1680 81670 67 702 298,781 23 39 927 252,329 66 8 !.4 52 646 255,373 55 912 41 944 ; 8 1 53 393 39424 245,747 1680
1700 82 856 68 721 299,482 54 609 40474 252,751 67589 53 455 256,450 56 652 42517 262,571 54099 39 965 246,166 1700
1720 84043 69 742 300,177 55 323 41 023 253,169 68 567 54267 257,022 57394 43 093 263,005 54807 40507 246,580 1720
1740 85 231 70 764 300,863 56 039 41572 253,582 69550 55 083 257,589 58136 43 669 263,435 55516 41 049 246,990 1740
fi.2% (Continuacin)
r(K ), h y (kJ /kmol), s (kJ /kmol K)
(hf =-393,520 kJ /kmol)
(h =-110,530 kJ /kmol)
Vapor de agua, HzO
(h =-241,820 kJ/kmol)
Oxgeno, 02
(hf = 0 kJ /kmol)
Nitrgeno, N2
(hf = 0 kJ /kmol)
T h u 5 h u 5 h u 5 h u s h u 5 T
1760 86420 71 787 301,543 56756 42123 253,991 70 535 55 902 258,151 58 800 44247 263,861 56 227 41594 247,396 1760
1780 87 612 72 812 302,271 57473 42 673 254,398 71 523 56 723 258,708 59 624 44 825 264,283 56 938 42139 247,798 1780
1800 88 806 73 840 302,884 58191 43 225 254,797 72 513 57547 259,262 60 371 45 405 264,701 57 651 42 685 248,195 1800
1820 90000 74868 303,544 58 910 43 778 255,194 73 507 58 375 259,811 61118 45 986 265,113 58 363 43 231 248,589 1820
1840 91196 75 897 304,198 59 629 44331 255,587 74506 59207 260,357 61 866 46568 265,521 59 075 43777 248,979 1840
1860 92 394 76 929 304,845 60351 44886 255,976 75 506 60 042 260,898 62 616 47151 265,925 59 790 44324 249,365 1860
1880 93 593 77 962 305,487 61072 45 441 256,361 76511 60 880 261,436 63365 47734 266,326 60504 44873 249,748 1880
1900 94793 78 996 306,122 61794 45 997 256,743 77517 61720 261,969 64116 48 319 266,722 61220 45 423 250,128 1900
1920 95 995 80 031 306,751 62516 46552 257,122 78 527 62 564 262,497 64 868 48 904 267,115 61 936 45 973 250,502 1920
1940 97197 81067 307,374 63 238 47108 257,497 79540 63411 263,022 65 620 49490 267,505 62 654 46 524 250,874 1940
1960 98401 82105 307,992 63 961 47 665 257,868 80555 64259 263,542 66 374 50 078 267,89t 63381 47 075 251,242 1960
1980 99 606 83144 308,604 64684 48 221 258,236 81573 65111 264,059 67127 50 665 268,275 64090 47 627 251,607 1980
2000 100 804 84185 309,210 65 408 48 780 258,600 82 593 65 965 264,571 67881 51253 268,655 64810 48181 251,969 2000
2050 103 835 86 791 310,701 67 224 50179 259,494 85,156 68111 265,838 69772 52 727 269,588 66612 49567 252,858 2050
2100 106 864 89404 312,160 69 044 51584 260,370 87735 70275 267,081 71 668 54208 270,504 68 417 50 957 253,726 2100
2150 109 898 92 023 313,589 70 864 52 988 261,226 90 330 72 454 268,301 73 573 55 697 271,399 70 226 52351 254,578 2150
2200 112,939 94,648 314,988 72 688 54396 262,065 92 940 74649 269,500 75 484 57192 272,278 72 040 53 749 255,412 2200
2250 115 984 97277 316,356 74516 55 809 262,887 95 562 76 855 270,679 77 397 58 690 273,136 73 856 55149 256,227 2250
2300 119035 99912 317,695 76 345 57222 263,692 98199 79 076 271,839 79316 60193 273,981 75 676 56553 257,027 2300
2350 122,091 102 552 319,011 78178 58 640 264,480 100 846 81308 272,978 81243 61704 274,809 77496 57 958 257,810 2350
2400 125152 105197 320,302 80 015 60 060 265,253 103 508 83 553 274,098 83 174 63 219 275,625 79320 59 366 258,580 2400
2450 128219 107849 321,566 81852 61482 266,012 106183 85 811 275,201 85112 64742 276,424 81149 60 779 259,332 2450
2500 131,290 110504 322,808 83 692 62 906 266,755 108 868 88 082 276,286 87 057 66 271 277,207 82 981 62195 260,073 2500
2550 134368 113166 324,026 85 537 64335 267,485 111565 90364 277,354 89004 67 802 277,979 84814 63613 260,799 2550
2600 137449 115 832 325,222 87383 65 766 268,202 114273 92 656 278,407 90 956 69 339 278,738 86650 65 033 261,512 2600
2650 140533 118500 326,396 89230 67197 268,905 116991 94 958 279,441 92 916 70 883 279,485 88488 66455 262,213 2650
2700 143620 121 172 327,549 91077 68 628 269,596 119717 97269 280,462 94 881 72433 280,219 90 328 67 880 262,902 2700
2750 146 713 123 849 328,684 92 930 70066 270,285 122453 99588 281,464 96 852 73 987 280,942 92171 69 306 263,577 2750
2800 149 808 126528 329,800 94784 71 504 270,943 125198 101917 282,453 98 826 75 546 281,654 94014 70734 264,241 2800
2850 152 908 129212 330,896 96 639 72 945 271,602 127952 104256 283,429 100 808 77112 282,357 95 859 72163 264,895 2850
2900 156 009 131898 331,975 98495 74383 272,249 130717 106 605 284,390
'UV:
78 682 283,048 97705 73 593 265,538 2900
2950 159117 134589 333,037 100 352 75 825 272,884 133 486 108 959 285,338 104785 80 258 283,728 99 556 75 028 266,170 2950
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3050 165 341 139 982 335,114 104073 78 715 274,123 139051 113 692 287,194 108778 83419 285,060 103 260 77 902 267,404 3050
3100 168456 142 681 336,126 105939 80164 274,730 141846 116072 288,102 110784 85 009 285,713 105115 79341 268,007 3100
3150 171576 145 385 33,7,124 107 802 81612 275,326 144 648 118458 288,999 112795 86 601 286,355 106 972 80782 268,601 3150
3200 174 695 148 089 338,109 109 667 83()61 275,914 147 457 120 851 289,884 114809 88 203 286,989 108 830 82 224 269,186 3200
3250 177 822 150 801 339,069 111534 84513 276,494 150 272 123 250 290,756 116827 89 804 287,614 110690 83 668 269,763 3250
'lente-. Las tablas A-23 se han basado en J ANAF Thermodynamical Tables, NSRDS-NBS-37,1971.
s Tabla A.23
l/JJU f\, 2f Constantes para las ecuaciones de estado de Van der Waals, Redlich-Kwong y Benedict-Webb-Rubin
1. Van der Waals y Redlich-Kwong: Constantes para la presin en bar, el volumen especfico en m3/kmol
y la temperatura en K.
Sustancia
Van der Waals Redlich-Kwong
bar (kmol)
b
m3
kmol
a
bar( k l i ) K
b
m3
kmol
Agua (H20) 5,531 0,0305 142,59 0,02111
Aire 1,368 0,0367 15,989 0,02541
Butano (C4H10) 13,86 0,1162 289,55 0,08060
Dixido de azufre (S02) 6,883 0,0569 144,80 0,03945
Dixido de carbono (C02) 3,647 0,0428 64,43 0,02963
Metano (CH4) 2,293 0,0428 32,11 0,02965
Monxido de carbono (CO) 1,474 0,0395 17,22 0,02737
Nitrgeno (N2) 1,366 0,0386 15,53 0,02677
Oxgeno (02) 1,369 0,0317 17,22 0,02197
Propano (C3H8) 9,349 0,0901 182,23 0,06242
Refrigerante 12 10,49 0,0971 208,59 0,06731
Fuente: Calculadas a partir de datos crticos.
2. Benedict-Webb-Rubin: Constantes para la presin en bar, el volumen especfico en m3/kmol y la temperatura en K.
Sustancia a A b B c C a
y
c 4h 10 1,9073 10,218 0,039998 0,12436 3,206 x 105 1,006 x 106 1,101 x 10'3 0,0340
c o 2 0,1386 2,7737 0,007210 0,04991 1,512 x 104 1,404 x 105 8,47 xlO5 0,00539
CO 0,0371 1,3590 0,002632 0,05454 1,054 x 103 8,676 x 103 1,350 x 10"4 0,0060
c h 4 0,0501 1,8796 0,003380 0,04260 2,579x103 2,287 x 104 1,244 x 10~4 0,0060
n 2
0,0254 1,0676 0,002328 0,04074 7,381 x 102 8,166 xlO3 1,272 x IO4 0,0053
Fuente: H. W. CooperyJ . C. Goldfrank, Hydrocarbon Processing, 46 (12): 141 (1967).
IaU A.2S Entalpia de formacin, funcin de Gibbs de formacin y entropa absoluta para diversas sustancias a 298 Ky 1atm
Enatalpa de Funcin de Entropa Poder calorfico
Masa formacin, Gibbs de absoluta,
molar h'f formacin, 5 Superior Inferior
Sustancia Frmula M (kg/kmol) (kj/kmol) g kj/kmol) (kj/kmol K) (kj/kg) (kj/kg)
Carbono C(s) 12,01 0 0 5,74 32 770 32 770
Hidrgeno H2(g)
2,016 0 0 130,57 141 780 119950
Nitrgeno
N2(g)
28,01 0 0 191,50
Oxgeno
o2(g)
32,00 0 0 205,03
Monxido de carbono CO(g) 28,01 -110530 -137150 197,54
Dixido de carbono Co2(g) 44,01 -393 520 -394380 213,69 - -
Agua H20(g) - 18,02 -241820 -228590 188,72
Agua h 2o (1) 18,02 -285 830 -237180 69,95
Perxido de hidrgeno H202(g) 34,02 -136310 -105 600 232,63
Amonaco NH3(g) 17,03 -46190 -16590 192,33
Oxgeno
O(g)
16,00 249170 231 770 160,95
Hidrgeno
H(g)
1,008 218 000 203 290 114,61
Nitrgeno
N(g)
14,01 472 680 455 510 153,19
Grupo oxhidrilo
OH(g)
17,01 39460 34280 183,75
Metano
CH4(g)
16,04 -74850 -50790 186,16 55510 50020
Acetileno
C2H2(g)
C2H2(g)
C2H6(g)
C3H6(g)
C3H8(g)
C4H10(g)
C5H12(g)
CgHigg)
C8H18(1)
C6H6(g)
CH3OH(g)
CH3OH(l)
C2H5OH(g)
C2H5OH(l)
26,04 226730 209170 200,85 49 910 48 220
Etileno 28,05 52 280 68120 219,83 50300 47160
Etano 30,07 -84680 -32 890 229,49 51870 47480
Propileno 42,08 20410 62720 266,94 48 920 45 780
Propano 44,09 -103 850 -23490 269,91 50350 46360
Butano 58,12 -126150 -15 710 310,03 49500 45 720
Pentano 72,15 -146440 -8 200 348,40 49 010 45 350
Octano 114,22 -208450 17320 463,67 48 260 44790
Octano 114,22 -249 910 6610 360,79 47900 44 430
Benceno 78,11 82 930 129 660 269,20 42270 40 580
Metanol 32,04 -200 890 -162140 239,70 23 850 21110
Metanol 32,04 -238 810 -166 290 126,80 22 670 19 920
Etanol 46,07 -235 310 -168 570 282,59 30590 27720
Etanol 46,07 -277 690 174890 160,70 29 670 26 800
Fuente: Basadas en J ANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971 ; Selected Vales of Chemical Thermodynamic Properties, NBS Tech. Note
270-3,1968; y API Research Project 44, Carnegie Press, 1953. Se han calculado los valores del poder calorfico.
T
a
b
l
a

A
.
2
5
TIL. Exerga qumica molar estndar, aq (kj/kmol), de diversas sustancias seleccionadas,
a 298 K yp0.
Sustancia Frmula
Modelo Ia Modelo II6
Nitrgeno
N2(g) 640 720
Oxgeno
o2(g)
3 950 3 970
Dixido de carbono C02(g) 14175 19 870
Agua H20(g) 8 635 9500
Agua H20(1) 45 900
Carbono (grafito) C(s) 404590 410260
Hidrgeno
H2(g)
235 250 236100
Azufre S(s) 598160 609 600
Monxido de carbono CO(g) 269410 275100
Dixido de azufre s o 2(g) 301 940 313 400
Monxido de nitrgeno NO(g) 88 850 88 900
Dixido de nitrgeno NOz(g) 55 565 55 600
Sulfuro de hidrgeno H2S(g) 799 890 812 000
Amonaco NH3(g) 336 685 337900
Metano CH4(g) 824350 831650
Etano C2H6(g) 1482 035 1495 840
Metanol CH3OH(g) 715 070 722300
Metanol CH3OH(l) 710 745 718 000
Etanol C2HsOH(g) 1348 330 1361900
Etanol C2H5OH(l) 1342 085 1357700
aJ. Ahrendts, Die Exergie Chemisch Reaktionsfhiger Systeme", VDI-Forschungsheft, VDI-Verlag, Dusseldorf,
579,1977. Vase tambin Reference States, Energy -The International Journal, 5: 667-677,1980. En el Modelo I,
p0 =1,019 atm. Este modelo trata de establecer como criterio que el ambiente de referencia est en equilibrio
Las sustancias de referencia se determinan suponiendo equilibrio qumico restringido para el cido ntrico y los
nitratos y equilibrio termodinmico no restringido para los dems componentes qumicos de la atmsfera, los
ocanos y una parte de la corteza terrestre La composicin qumica de la fase gas de este modelo se aproxima a
la composicin de la atmsfera natural.
bJ. Szargut, D. R. Morris y F. R. Steward, Exergy Anlisis of Termal, Chemical, and Metallurgical Proceses, Hemis
phere, New York, 1988. En el Modelo II, p0 =1,0 atm. En el desarrollo de este modelo, para cada elemento qu
mico se selecciona una sustancia de referencia tomada de entre las sustancias qumicas que contienen el
elemento considerado y que son frecuentes en el ambiente natural, aun cuando las sustancias no estn comple
tamente en un equilibrio estable entre s. La justificacin de este modelo es que las sustancias que se encuen
tran en abundancia en la naturaleza tienen escaso valor econmico. En trminos generales, la composicin
qumica del ambiente de referencia para la exeiga del Modelo II se aproxima ms que la del Modelo I a la com
posicin del ambiente natural, pero el criterio de equilibrio no siempre se satisface.
i d u f \ . n Logaritmos en base 10 de la constante de equilibrio K
logioJC
Temp.
K
H2i5 2H 0 2t; 20 N2U 2N
l "l
202+2N2
U NO
h2o ^
H2+2 O2
h2o u
OH +5 H2
co2^
co + l o2
co2+H2
CO +h2o
Temp.
R
298 -71,224 -81,208 -159.600 -15,171 -40,048 -46,054 -45,066 -5,018 537
500 -40,316 -45,880 -92,672 -8,783 - 22,886 -26,130 -25,025 -2,139 900
1000
1200
1600
-17,292
'i 4,14.
-19,614
-15,208
-9,684
-43.056
-34.754
-24,350
-4,062
-3,275
-2,290
-10,062
-7,899
-5,180
-11,280
-8,811
-5,677
.. . _ _
1800
2160
2880
-i(),zzl
-7,764
-4,706
-0,159
+0,135
+0,474
-
-8,532
1700 -7,666 -8,706 -22,512 -2,116 -4,699 -5,124 -4,169 +0,530 3060
1800 -6,896 -7,836 -20,874 -1,962 -4,270 -4,613 -3,693 +0,577 3240
1900 -6,204 -7,058 -19,410 -1,823 -3,886 -4,190 -3,267 +0,619 3420
2000
2100
2200
2300
-5,580
-5,016
-4,502
-4,032
-6,356
-5,720
-5,142
-4,614
-18,092
-16,898
-15,810
-14,818
-1,699
-1.586
-1,484
-1,391
-3,540
-2,942
-2,682
-3,776
-3,434
-3,091
-2,809
-2,884
-2,539
-2,226
-1,940
+0,656
+0,688
+0,316
+0,742
3600
3780
3960
4140
2400
2500
2600
-3,600
-3,202
-2,836
-4,130
-3,684
-3,272
-13,908
-13,070
-12,298
-1,305
-1,227
-1,154
-2,443
- 2,021
-2,520
-2,270
-2,038
-1,679
-1,440
-1,219
+0,764
+0,784
+0,802
4320
4500
4680
2700 -2,494 -2,892 -11,580 -1,087 -1,833 -1,823 -1,015 +0,818 4860
2800 -2,178 -2,536 -10,914 -1,025 -1,658 -1,624 -0,825 +0,833 5040
2900 -1,882 -2,206 -10,294 -0,967 -1,495 -1,438 -0,649 +0,846 5220
3000 -1,606 -1,898 -9,716 -0,913 -1,343 -1,265 -0,485 +0,858 5400
3100
3200
3300
3400
3500
-1,348
-1,106
-0,664
-0,462
-1,610
-1,340
-1,086
-0,846
-0,620
-8,664
-8,186
-7,736
-7,312
-0,o O'":
C.c
-0,771
-0,729
-0,690
: : :
10 .;
-0,942
-0,824
-0,712
-1,103
-0,951
-0,809
-0,674
-0,547
-0,332
-0,189
-0,054
+0,071
+0.190
-0,869
+0,878
+0,888
+0,895
+0,902
5580
5760
5940
6120
6300
Source: Based on data from the J ANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971,
f-i^wu fi.j
f \ 4^lA fi
flfiwu fi
f ^ W U f i
fiwU fi
f fi
flw. $.7
fi
ffiMJl fi
Grfica de la compresibilidad generalizada, <1,0
Grfica de la compresibilidad generalizada, pR < 10,0
Grfica de la compresibilidad generalizada, 10 <pR <40
Grfica de la discrepancia de entalpia
Grfica de la discrepancia de entropa
Grfica del coeficiente de fugacidad
Diagrama temperatura-entropa para el agua
Diagrama entalpia-entropia para el agua
Diagrama psicomtrico para 1atm
856
857
857
858
859
860
861
862
863
1,00
0,90
I-
cc
a 0,80
II
N
Jf 0,70
5
w
o.
I .60
o
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T5 0,50
0.40
0,30
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'<T>O
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X
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5,00
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T-I.4 Z
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s
N \ \ 0
\
\
N.
\
>
\
\
\
\
\
\
\
s '
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
Presin reducida, Pr
0,7 0,8 0,9 1,0
fi.1 Grfica de la compresibilidad generalizada, pR< 1,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts of Thermodynamics,
McGraw-Hill, New York, 1960.
856
APNDICE 857
f t y v i A l Grfica de la compresibilidad generalizada, pR< 10,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts of Thermodynamics, McGraw-
Hill, New York, 1960.
Presin reducida, pn
f AS Grfica de la compresibilidad generalizada, 10 <pR< 10,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts of Thermodynamics,
McGraw-Hill, New York, 1960.
APNDICE
f\M Grfica de la discrepancia de entalpia. Fuente: Adaptado de G. J. Van Wylen y R. E. Sonntag,
Fundamentals of Classical Thermodynamics, 3rd. ed., English/SI, Wiley, New York, 1986.
APNDICE 859
C
o
e
f
i
c
i
e
n
t
e

d
e

f
u
g
a
c
i
d
a
d
,

f
/
p
860 APNDICE
Presin reducida, Pr
f t y v f\. Grfica del coeficiente de fugacidad. Fuente-. Adaptado de G. J. Van Wylen y R. E. Sonntag,
Fundamentals of Classical Thermodynamics, 3rd. ed., English/SI, Wiley, New York, 1986.
APNDICE
862 APNDICE
3600
3500 3500
3300 3300
3200 3200
2700
2600
2500
2400
2300
2200
4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 2200
F<Cjk'iP\M Diagrama entalpia-entropia para el agua. Fuente-, J. B. J ones y G. A. Hawkins, Engineering
Thermodydamics, 2nd ed., Wiley, New York, 1986.
Entropa, kJ/kg K
6,5 7,0 7,5 8,0
3700
10
3600
3400
3400
3100
3100
3 3000
2900
2800
3700
3000
2900
2800
%
E
n
t
a
l
p
i
a
,

k
J
/
k
g
APNDICE 863
.030
.022
20 30
Temperatura de bulbo seco, C
fi.*) Diagrama psicomtrico para 1atm. Fuente: Z. Zhang y M. B. Pate A Methodology for Implementing a
Psychometric Chart in a Computer Graphics System, ASHRE Transactions, vol. 94, Pt. 1988
H
u
m
e
d
a
d

e
s
p
e
c
f
i
c
a
,

k
g

a
g
u
a
/
k
g

a
i
r
e

s
e
c
o
1.7 24,78; 1,785; 2,934; 1,134
1.8 6,86
1.9 531,9
1.10 8,33
1.11 1,935; 210,7; 522
1.12 0,2397
1.13 93,11; 0,642
1.14 1,18
1.15 2,67; 85,67
1.16 51 kPa (vaco)
1.17 9,81 xlO4; 0,01333
1.18 0,2 bar (vaco)
1.19 849
1.20 101,98
1.22 A: 2,68; B: 1,28
1.24 21,11;-17,78;-34,44; 260;
-273,15
1.25 2288,9
1.26 -33,33; 166,67; 1,5
1.28 2,78; 4; 693; 50
2.1 14,2
2.2 50
2.3 56 520; 489 000; 162,8
2.4 60
2.8 150; 0,125
2.9 1,843
2.10 1,14
2.11 191; 688
2.13 13,2
2.14 11,08
2.15 -1,963
2.16 -2,5 xlO5
2.17 45
2.18 0,145; 0,735; 5,67
2.19 25
2.20 64
2.21 Por columnas: I a: -90; 2a:
3a: -20; 40; 50; 4a: 50; -80
2.24 -5,625
2.26 1,56; 8640
2.27 29,8
2.32 (b)-8,28; (c) 36,9
2.33 25 000; 15 000
2.34 150
; 100;
2.35
2.36
2.37
2.38
2.39
2.40
3.2
3.6
3.7
3.8
3.9
3.10
3.11
3.12
3.13
3.14
3.15
3.18
3.21
-60; 150;
5a: 70; 30
3.23
3.24
3.27
3.28
3.33
3.36
3.38
foco caliente: gases de la combustin
del carbn; foco fro: agua de refrige
racin
foco caliente: habitacin; foco fro:
interior del frigorfico (cmara de
congelacin)
foco caliente: aire exterior; foco fro:
aire interior
24,75
1266,1; 1,67
12 500; 17 500
(a) y (c): vapor sobrecalentado;
(b) dos fases lquido-vapor;
(d) lquido subenfriado; (e) slido
(a) 78,3
0,713
1,049
23,4
0,159
128,2; 0,0166
m,f = 0,753 kg; mg=2,259 kg
tnf = 0,06067-(l -0,9) kg;
mg = 0,06067-0,9 kg;
Vf/V= 0,0007; vJV= 0,9992
0,2489; 49,4%
2,339; 99,745%; vt = 0,6738% l
1,05%(.
(a) .1,695 m3/kg; 2778,6 kj/kg;
(b) 111,4 C; 2060,5 kj/kg;
(c) 0,2652 m3/kg; 3260,7 kj/kg;
(d) 0,9177 MPa; 2827,5 kj;
(e) 2,36 103m3/kg; 2055,9 kj/kg;
(f) 0,1022 m3/k; 14,54 bar;
(g) 0,2602 kPa; -354,09 kj/kg;
(h) 1,078 103m3/kg; 587,82 kj/kg;
(a) 1,120 103m3/kg; 767,84 kj/kg;
(b) 1,127 10"3m3/kg; 773,3 kj/kg;
430,28
-991,5
1,95
4516; 338,6
505,8; 642,9; -3383,9; 3246,8
TU) = T(
3.40 0,87; 0,857
3.41 39,36
3.42 4,85 xlO3; 160,6
3.44 (a) de 0 a27,144; (b) de 0 a 18,850;
(c) de 0a15,080
3.46 10,509; 12,730
3.47 300,7; 1,16
3.49 (a) 0,397; (b) 1,218; (c) 243,6;
(d) 3,84; 18,8
3.52 425,6; 2,462
3.54 1,041
3.55 1,5
3.56 (b) -10,74; (c) -23,37
4.1 99,08
4.3
dL Di Cj - D\ C2
dt D2
4.4 m = pC0tt2/2; Cmedia=C0/2
4.5 1,45; 13,6
4.6 94,23; 117,2
4.7 0,73; 0,042
4.8 342; 120,9
4.9 2307
4.10 0,284; 11,371
4.12 -48,9
4.14 0,73; 7
4.15 (a) 6264
4.16 405
4.19 0,961
4.20 328,6
4.23 138,3; 83,11
4.24 -632,2; -20,34; 526,5
4.25 336 MW; 100,2 MW;
3760,5 kg/s; 29,8%
4.26 -284,4; 1115; 2,3 xlO4
4.28 47,4
4.29 0,023; 16,39
4.32 3,1; 67,8
4.33 T (t) = -100 exp (-0,3291f) +200; p(t) =
-2,6258 exp (-0,3291) +17,5304
5.2 S
5.12 (b) ooa +;
(c) 77=1- exp(0p)/exp (0C))
5.14
(a) (l/7?max) - 1- (b) 1/J7max
5.15 (a) imposible; (b) reversible;
(c) imposible; (d) irreversible;
(e) irreversible; (f) reversible;
(g) imposible
864
RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS 865
T C[ T C - T F] n T F Tc
6.53 (b) -162,17;-30,66 8.19 235 xlO3; 42,5; 5,825 xl O6
5.17 (a)= ----=-, (b) <
J cLJ C J Fl 1 F Tc
6.54 41,789 8.21 45,5%; 9,93 xlO5
5.19
5.22
952
4,8%
7.3
(b) =cpt 0[ y 0 ~ 1" l nr J
8.22
8.24
42,4%; 381
2,43 xlO5; 41,2; 6,14xl O6
5.23 37,5%
7.4 5,016
8.27 36,8; 1,17 xl O6
5.24 7688; 13 833
7.5 123F; 710 rpm
8.29 43,18; 3,375 xlO5
5.25 (a) irreversible; (b) imposible;
7.9 (a) 2001,3; 1531,9;
8.32 39,2; 1,1 xl O6
(c) reversible; (d) imposible
(c) 631,4; 397,8
8.35 46,3%; 1,588 xlO6
5.26 0,0268
7.11 Para P =2: 5,94; para P =0,5: 24,39
8.36 (a) 9,92 xlO5; 6,89x106;
5.27 6,37
7.12 c o 2
(b) 1,21 xl O9; (c) 62,7%
5.28 7,96 /da
7.13 -209,5; 39,6
8.38 8,61 xlO6; 2,16 xlO6; 106; 5,45 xlO6
5.30 20,8%
7.17 W= 57,4 kJ ;Q =202,83 kj;
8.39 14 844; 3995; 5799
5.31
5.33
(a) 584,5; 292,7; (b) 0,193
(a) 200; 25; (b) 0,448
7.18
7.19
A w = 28,7 kj; AQ =57,93 kj
-18,73; 17,1
-40,14; 13,42
8.42
9.1
entrada: 600,6; salida: 466,0;
prdidas: 37,3; destruida: 97,27
721,12; 51,5%; 949,2; 2231,3
6.1 (a) crcclo=(WR- W{)/Tf
7.21 (a) s; (b) no
9.2 805,22; 57,5%; 1060; 2656
6.4 Of(l - T0/Ts)/( 1- T 0/ T u)
7.23 0,481; 0,044
9.3 0,672; 0,34; 50,6; 9,71;-0,18
6.5 V; F; V; F; V; V 7.26 111,27; 38,55
9.4 0,53; 0,30; 56,5; 8,54;-0,11
6.7 7,024; 2,3294; 3,7729 7.27 3 kW
9.6 0,322; 0,412; 56,1; 165
6.9 0,0246; -0,0344; 0,0099 7.28 (a) -6,8; 1,7; (b) 3,4
9.10 21,38; 2,16; 59,1; 913
6.10 -0,4969; -0,5028; -0,5039 7.29 (a) 243,7; 23,1; A q = 81,7;
9.11 20,46; 2,06; 64,7; 803,9
6.11 1,2687; -62,02; -190,54; -0,346
A w = 20,5; (b) 40,82 9.14 Para 1,5: 1301,5; 189,2; 297,5; 59,4
6.13 0,206
7.32 101,9 9.15 Para 15: 457,6; 342,4; 57,2; 1,54
6.15 (a) >0; (b) =0; (c) <0; (d) >0;
7.35 532,6;-15; 142,94; 157,44 9.19 (a) 204,8; 130,4; (b) 204,7;
(e) >0; (f) indeterminado 7.39 -32,13; 3,43
(c) 130,5; (d) 61,1%
6.17 (a) W= m p ( v g- vf); Q =m (hg - h {) 7.41 64,17; 440,96; 1,929; 317,18
9.21 Para relacin de compresin =6:
6.18 F; V; F; F 7.42 173,3; 2,8
37,7%; 0,345; 2218,6
6.19 47,22 7.44 (a) -57,55; (b) 90,68
9.25 Para relacin de compresin =8 y
6.20 no; cedido por el sistema 7.45 (b) 63 000 /ao
7jt =r]c = 80%: 24,1 %; 0,582; 1271,9;
186,6 y 255,1
6.21 no 7.46 46 012,5 /ao
9.27 Para relacin de compresin =8 y
6.22 63,4; 0,0323 7.51 5,6%
n = JJ = 80%: 36,4%; 0,582; 1271,9;
6.23 223,9; 0,0051 7.52 0,093; 7% 65,6
6.25 60; 1,46; 0,032 7.55 80%; 92,3% 9.30 (a) 365,68; 370,92; (b) 365,7;
6.26 319,9; 1,64 x1o-3; 1,79 xlO3 7.56 2,65; 81,8%
(c) % de incremento =15,2
6.28 7,774 7.60 382,9; 8,94x104; 45,9%
9.33 49,68; con una nica etapa: 60,11
6.29 6; 5,14x10-3 7.62 (b) capital: 75%
9.36 1,46 m3/s; 30,98%; 0,411
6.32 (a) mayor; (b) menor; (c) igual; 7.63 (b) 0,71
9.38 (b) 1009
(d) mayor; (e) mayor; (f) indeterminada
8.1 (a) 4,1 xlO5; 258,4x103;
9.40 766,5; 1348
6.33 no 158,4 xlO3; 38,7
9.42 23,93; 3,04; 20,24;, 49,4
6.34 b ->a 8.2 251,8 x 103; 39,7%; 6,53 x 106
9.44 3635; 78,6; 0,2.14
6.35 posible 8.3 44,63%; 33,2%; 1441,5; 798,34
9.46 37,95 (direccin opuesta a la del
6.37 22; 0,818 8.6 2,94%; 6,56 x 106; 35,53 x 106 flujo)
6.39 1,001 8.7 8,2 xl O8; 41; 5,88 xl O7
9.48 3209 (direccin opuesta a la del flujo)
6.40 0,0224; 0,675; 0,0238 8.9 25 9.49 1118; 1382; 1059
6.42 0,222; 0,2181 8.11 24; 0,597; 1304,2; 990,9 9.51 (a) 541; (b) 359,8; (c) 122,0
6.46 4,383; 183,1; 81,3% 8.13 33,6; 3,38 xlO5; 8,48 xlO6 9.52 (a) 2,945; (b) 2,8; (c) 270
6.48 645,06; 92%; 0,0209 8.15 44,2 9.53 1,28; 0,578
6.49 256,7; 145,09 8.17 (a) 1733,3; 43,8% 9.54 436,4
866 RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS
9.56 438,6; 561,6; 0,626
9.59 0,4047; 0,5943
9.60 1,81; 2,87; 461; 5,94 xl0' 3
10.1 25,8; 3,85; 151,94; 6,92
10.3 2,21; 3,62; 5,75
10.5 5,12; 5,23; 3,59
10.9 3,73; 3,4; 3,21; 0,71; 0,58
10.11 3,29; 3,56
10.14 (a) 6,61; 6,86; (b) 2,61
10.16 4,46; 5,33; 2,94
10.18 (a) 5,17; (b) 22,58; 6,42; (c) 4,37;
(d) 63,5
10.21 1,87; 1,69
10.22 16,0; 43,86; 2,74; 6,75
10.25 204,3; 24,1; 35,76; 1,484
10.26 213,4; 50,81; 26,65; 0,524
11.1 50 atm; 57,76 atm; 49,94 atm
11.2 125,29; 103,76; 101,34; 101,48; 100
11.3 0,00994; 0,0101; 0,00999; 0,01032;
11.4 10,37 Mpa
11.5 1,69; 1,66; 1,66
11.7 545,6
11 m 27/64
11' 10 _ i / o 7T Y 1
z;R l/ Sr r
11.14 R13 con 71,89 kg
D t
11.15 p = -----7 +constante
r v b
11.20 (a) >0; ((b) =0; (c) <0
11.22 p = RT/v, s = R ln (v/v) + c ln (T/T)
11.26 271,3 K; 269,5 K
11.30 272,6 K; 300 K
11.34 1299 bar
11.39 no
11.43 h2- h = 2305 kj/kmol
11.47 cp=cv+R
11.51 (a) 46,2 kj/kg; (b) 0,026 kJ/kg-K
11.54 221,7; 149; 167
11.57 42,1 bar
11.60 95,1 atm; -1,96
11.64 1,03 m3; 1,06 m3
12.2 (a) N2: 0,6203, C02: 0,2785,
02: 0T012, (b) N2: 0,7, C02: 0,2,
02: 0,1, (c) 23,01
12.4 a) C3H8: 0,5365, C2H6: 0,3659,
CH4: 0,0976, (b) CgHg, C2H6: 0,4,
CH4: 0,2, (c) 26,71 .
12.8 -1229,02 kj; 0,5024 kJ/K
12.10 -3014; -8,485
12.15 4493;4955
12.18 440,2; 6,295; 0,175
12.19 387; 3,628; -2510,3; 3010,3
12.20 127,5C; 5,7131 kJ/kmol-K
12.22 507; 2,094
12.24 no vlido
12.26 no
12.27 1,67; 1,11
12.29 45C
12.32 0,49; 2,88 xlO4
12.33 -822,5 kj/kg (mezcla en laentrada)
12.34 2,24; 228,1
12.37 3,7%; 30,3; 0,022
12.38 7,08; 3,3x106
12.40 (a) 68%; 0,0182; 76,3;
(b) 0,0168; 71,5; 24;
(c) 30; 20; 15
12.42 No hay condensacin; 95%
12.43 20; 68%
12.44 0,00717; -38,31; -38,15
12.45 9,6C; 48,63; 0,515; 804,1
12.46-1,724; 0,05375; 3,22
12.48 15,1C; 86,9%
12.49 0,231; 38,2%; 49,44
12.52 89%; 19C
12.53 20C; 76,1%
12.55 81,8%; 0,048 kW
12.56 47,31 kj/min
12.58 82,65; 28C
13.4 (b) 8,25; 12,05
13.5 1,182
13.8 (b) 0,029
13.11 0,038
13.12 55C
13.14 204,6%
13.15 (b) 9,19; (c) 15%; 10%; 75%
13.16 (c) C02: 5,54%, CO: 11,09%,
N2: 83,37%
13.17 80,86
13.20 17.87 -
13.23 (a) 1,19; rica; (b) 0,93; pobre
13.27 27,838
13.29-3,09 xlO5
13.30 -1 299 202; 1,68
13.34 -45 720; -49 500
13.37 5470 720; 285 830; 726 370;
2 877 080
13.42 458%; 202%
13.45 165,3
13.46 188,87; 263,97
13.49 (a) -257,23
13.51 47,44; -9,73
13.52 8,18 xlO5
13.56 (b) 34 212; 116 554; 51 756
13.60 (a) 544,5; (b) modelo I: 546,7;
modelo 11:594,1
13.62 -864; 1646; 1,9
13.64 275 364; 226 105; 49 259 y 82,1%
13.66 (b) 203,1; (c) 15 724; (d) 6,25%;
62,23%; 22,28%; 6,84%; 0,52%;
1,96%
13.67 (a) 22 081
13.69 0; 0,31; 1,97
14.3 5,018
14.4 (a) -2,224; (b) 2,224; (c) -4,448
14.7 (b) 5,018
14.9 0,892; 0,664
14.13 (a) aumenta; (b) no cambia
14.16 C02: 5,528, CO: 0,472, 02: 0,736,
N2: 3,76
14.18 C02: 45,54%, CO: 21,43%,
02: 33,04%
14.24 C02: 2, H20: 1,428, NO: 0,1134,
02: 0,9433, N2: 13,1033
14.29 -593 269
14.32 (a) 322 386; 31 816
14.33 108%
14.34 4,04
14.36 4,89
14.39 278 100
14.41 0,84
14.46 0,015
14.47 C02: 0,28808, H20: 0,71105,
CO: 0,71192, 02: 0,000435,
N2: 0,28895
14.56 3; 4; 5
Actividad, 619, 782
Acumulador hidrulico, 627
Agua
propiedades de gas ideal del, 848, 851
tablas de vapor, 94,103, 242, 810-819
Agua de alimentacin, 377
calentador abierto del, 148,396-401,401-402
calentador del, 148, 396-402
Aire:
aire hmedo, 653
mezcla adiabtica de dos corrientes, 684
aire seco, 631
composicin aproximada, 632
atmosfrico, 631
exceso, 704
para la combustin, 703-706
porcentaje del terico, 705
propiedades de gas ideal del, 846
saturado, 654
terico (estequiomtrico), 705
Amagat, modelo de 636
Ambiente, como referencia para la exerga,
311-312, 738-739, 742-743, 760, 761,
854
Vase tambin Entorno
Amoniaco, propiedades del, 94, 103, 550,
829-833, 528
Anlisis (tecnologa) pinch, 372
Anlisis aire-estndar
para motores de combustin interna,
429-430
para turbinas de gas, 444-445
Anlisis aire-estndar fro, 430
Anlisis de transitorios, 180-190
Anlisis en base seca, 707
Anlisis exergtico, de sistemas
reactivos, 738-754
Anlisis gravimtrico, 630
Anlisis molar, 630
Anlisis volumtrico, 636
Analizador Orsat, 707
Analizador por infrarrojos, 707
Aviacin, motores para 472-477
Balance de coste por unidad de tiempo, 356
Balance de energa:
para sistemas cerrados, 60-64, 719
para sistemas psicromtricos, 662
para sistemas reactivos, 713, 719
para volmenes de control, 152-157, 662,
714
Balance de entropa
para sistemas cerrados, 253-256, 733
para sistemas reactivos, 730, 733
para volmenes de control, 266-267, 730
Balance de exerga
de una planta de potencia, 417
para sistemas cerrados, 322-330
para volmenes de control, 334-334
Balance de masa, 143-152, 702
Base seca, anlisis en, 707
Beattie-Bridgeman, ecuacin de estado de,
558, 622
Benedict-Webb-Rubin, ecuaciones de estado,
558-559, 852
ecuaciones de estado, tabla de constantes, 852
Bernouilli, ecuacin de, 294
Berthelot, ecuacin de estado de, 622
Bomba, 165,177, 230, 374, 376, 378
irreversibilidades y prdidas, 385
rendimiento isoentrpico, 285
Bomba de calor, 73-74, 75-76, 534-536
aire-aire, 536
ciclo de Carnot, 230, 251, 534
por compresin de vapor, 535
Bomba isoentrpica, rendimiento, 285
Brayton. Vase ciclo Brayton
Bromuro de litio, ciclo de absorcin, 534
Caldera, 177, 229, 356, 374,377
Calefaccin de distrito, 409
Calentador abierto del agua de alimentacin,
148,396-401,401-402
Calentador del agua de alimentacin, 148,
396-402
Calentamiento global, 763
Calor:
coeficiente de transferencia de 59, 82
convenio de signos, 56, 73
de desecho, 177
definicin, 18, 56
energa transferida por, 35,56-60,152-154,
159
modos de transferencia, 57-59
que acompaa a la transferencia de
entropa, 249, 253, 266
recuperacin, 342, 353-355
transferencia de energa por, 56
transferencia de entropa que acompaa al
flujo de, 253, 254
transferencia de exerga que acompaa al,
322-327, 334
Calor especfico, 637
construccin de tablas, 587
de gases ideales, 122-125, 844, 845
de slidos y lquidos, 112, 843
extrapolado a presin cero, 587, 587
presin cero, 109, 123,125
presin constante (Sh/ST)pl 109
relacin entre calores especficos 109,123,582
relaciones, 124, 581
volumen constante (Su/ST)V, 109
Calormetro de estrangulacin, 175
Cmara flash, 530
Cambio de fase, 91-92
Cantidad estequiomtrica de aire, 705
Capacidad calorfica. Vase Calor especfico
Capacidad de refrigeracin, 519
Capital, costes de, 354-355
Carnahan-Starling-DeSantis, ecuaciones de
estado, 623
Carnot
corolarios de 215-219
rendimiento de, 222
rendimiento trmico, 222
Vase tambin ciclo de Carnot
Caudal, 148
Celsius, escala (centgrada) de temperatura, 22
Clula de combustible, 736, 760
Central nuclear, 83, 374
Choque normal (toberas), 495
flujo a travs de, 495-497
tabla de funciones, 499
Ciclo, termodinmico, 4, 6
Ciclo aire-estndar
ciclo Brayton, 445-456
ciclo Diesel, 436-440
ciclo dual, 440-443
ciclo Otto, 430-435
Ciclo binario, 408, 423, 424
Ciclo Brayton, 445-456, 537
ciclo aire-estndar, 445-456
refrigeracin, 537
^Ciclo Carnot
comparacin con el ciclo Raakine. 384
para bomba de calor, 230, 251, 534
potencia, 227-230, 250, 384, 484
refrigeracin, 230, 251, 515-517
Ciclo combinado, 529
Ciclo de bomba de calor, coeficiente de
operacin: 76, 534
Ciclo de planta de potencia, 177
balance exergtico, 410
Ciclo de potencia combinado,'477
Ciclo de potencia de vapor, 229, 373
Ciclo de refrigeracin, coeficiente de
operacin: 75, 520
Ciclo de refrigeracin por absorcin, 531
Ciclo Diesel, 436-440
Ciclo dual, 440-443
Ciclo Ericsson, 227, 484
regeneracin, 484
Ciclo ideal con recalentamiento, 392
Ciclo ideal de compresin de vapor, 521
Ciclo Kalina, ciclo cerrado, 513
Ciclo Otto, 430-435
rendimiento, 437
^Ciclo Rankine, 375-389
comparacin con el ciclo Carnot, 384
efecto de la presin de la caldera, 382
efecto de la presin del condensador, 382
ideal, 378 -
Ciclo Stirling, 227, 484, 514
regeneracin, 484
Ciclo supercrtico, 391
Ciclo superior, 408, 478
Ciclo Vuilleumier, 550
Cicln, 369
Ciclos, convenio de signos para 73
Ciclos de potencia, 74
Clapeyron, ecuacin de, 570, 794
Clausius
desigualdad de, 237-239
formulacin del segundo principio, 205
867
868 NDICE ALFABTICO
Clausius (continuacin)
formulacin del segundo principio,
equivalencia con el enunciado de
Kelvin-Planck, 206
enunciado de la segunda ley de la
Termodinmica, 206
Clausius-Clapeyron, ecuacin de, 571, 794
Clorofluorocarbonos, 527
Coeficiente de dilatacin isbara, 580
Coeficiente de fugacidad, grfica generalizada
del, 614, 860
Coeficiente de J oule-Thomson, 585
Coeficiente de operacin:
ciclo de bomba de calor, 76, 534
ciclo de refrigeracin, 75, 520
mximo para dos focos, 223, 517, 534
Coeficiente de transferencia de calor, 59, 82
tabla de valores tpicos, 59
Coeficiente estequiomtrico, conservacin de
la masa para, 702
Cogeneracin, 352, 355, 408, 423-424,
424-425, 425
racional, 371, 513
Cohetes, 477
Colectores solares planos, 425
Corolarios de Carnot, 215-219
Combustibles, 702
consumo especfico, 377
costes de, 354
de hidrocarburos, 702
Combustin, 701
aire para la, 703-706
completa, 702
incompleta, 702
productos de, 707
relacin de, 437
Combustin interna, motores de, 427-443
Compresibilidad
factor de, 114, 602, 613-614
grfica de 551, 856
grfica del factor generalizado de, 114
isoentrpica,,580
isoterma, 580
Compresin, relacin de, 428
Compresin con refrigeracin intermedia,
463, 469, 530
Compresin de vapor
ciclo ideal, 521
refrigeracin, 518-527
Compresin hmeda, 518
Compresin multietapa con refrigeracin
intermedia, 463, 469, 530
Compresin seca, 518
Compresor, 165, 444, 516
Compresor isoentrpico, rendimiento, 285
Compuestos clorofluorocarbonados, 142
Condensador, 171,177, 229, 273, 374, 376,
382,516
Conduccin, transferencia de energa
por, 57
Conductividad trmica, 58, 843
Conservacin de la energa, 25, 35, 39, 55,
152,711
Conservacin de la masa, 25,143, 702
Constante de equilibrio
para disoluciones ideales, 782
para mezclas de gases ideales, 773-782
tabla de log 10 K, 855
Constante universal de los gases, 113
Constantes crticas:
pseudocrticas, 601
* tabla de, 809
Construccin y operacin, costes de, 356
Consumo especfico de combustible, 377
Contaminacin trmica, 374, 425
Continuo, hiptesis del 13
Contrapresin, efecto sobre el flujo msico,
493-495
Conveccin, energa transferida por, 59
Convenio de signos
para ciclos, 73
para el calor, 56, 73
para el trabajo, 40
Conversin de la energa trmica ocenica
(CETO), 425
Costes:
anualizado, 34, 354-355
balance por unidad de tiempo, 356
comentarios generales, 1, 25, 354
de capital, 354-355
de combustible, 354
de construccin y operacin, 356
de operacin, 236, 371
por unidad de exerga, 356
total, 354-355
unidad, 236
Criognica, refrigeracin, 550
Cromatgrafo de gases, 707
Cuasiequilibrio (cuasiesttico), proceso, 9,44,
51,86,212
Curva de Fanno, 496
Curva de Rayleigh, 496
Dalton, modelo de 616, 634-635
Datosp-v-T, construccin de tablas, 587
Demanda, pico de, 425
Demanda base, segundo principio, 371
Densidad, 13
Desalinizadora flash, 425
Desgasificacin, 403
Deshumidificacin, 675, 697-698
por desecacin, 698
Desigualdad de Clausius, 237-239
Desorden, 266
Detector de ionizacin de llama, 707
Detector de termorresistencia, 20
Diagrama de fases, 89, 91,142, 800
Diagrama de Mollier, 243
para el agua, 863, 864
Diagrama entalpa-entropa, 244, 528
Diagrama presin-temperatura (diagrama de
fase), 89, 93
Diagrama presin-volumen, 87-90
Diagrama psicromtrico, 671
Diagrama temperatura-entropa, 244
Diagrama temperatura-entropa, para el agua,
861,862
Diagrama temperatura-volumen especfico, 90
Dieterici, ecuaciones de estado, 623
Diferencial exacta, 40, 41, 559
pruebas de exactitud, 559-560
Diferencial inexacta, 41, 56
Difusor, 490, 497
convergente, 492-494
convergente-divergente, 492-496
subsnico, 492
supersnico, 492
Diseo, 1, 353-355
Diseo, restricciones del, 24
Disociacin, 728, 784, 789
Disolucin, 605
Disolucin ideal, 617, 636, 782
constante de equilibrio para 782
fugacidad en una, 617
mezclas, 617, 636, 782
potencial qumico para 618
Disponibilidad. Vase Exerga
Dosado relativo, 705
Economa e ingeniera, 24, 34, 307, 354
Ecuacin de Bernouilli, 294
Ecuacin de Clapeyron, 570, 794
Ecuacin de Clausius-Clapeyron, 571, 794
Ecuacin de Gibbs-Duhem, 610
Ecuacin de Planck, 221
Ecuacin de van't Hoff, 787, 807
Ecuacin del momento para volmenes de
control, 486-487
Ecuacin T dS, 245
Ecuaciones de estado, 551
Beattie-Bridgeman, 558, 622
Benedict-Webb-Rubin, 558-559, 852
tabla de constantes, 852
Berthelot, 622
Carnahan-Starling-DeSantis, 623
Dieterici, 623
gas ideal, 120
Peng-Robinson, 623
Redlich-Kwong, 555, 852
van der Waals, 553
virial, 118-119
Ecuaciones del virial, 118-119 , 552
Ecuaciones fundamentales. Vase Funciones
termodinmicas fundamentales
Ecuaciones T dS, 563, 610-611
Efectividad: de una turbina, 350
Efecto dinmico, 473
Efecto piezoelctrico, 17
Eficiencia del segundo principio, 346, 751
intercambiadores de calor, 351
sistemas reactivos, 751
turbinas, compresores y bombas, 350
Eficiencia exergtica, 346, 352, 751
Electricidad, pico de demanda, 425
Empuje, 473
Encendido por chispa, 427
Encendido por compresin, 427
Energa:
conservacin de la, 25, 35, 39, 55,152, 711
de un sistema, 52
transferencia, 35, 37, 39, 39-52, 56,152-
157, 159
transferencia por conduccin, 57
Vase Balance de energa
Energa cintica, 35, 54
NDICE ALFABTICO 869
Energa interna, 53, 573
aproximacin utilizando datos de lquido
saturado, 110
clculo de las variaciones, 569
cambio de fase, 569
comentarios generales, 53-54
de disoluciones ideales, 618
de gases ideales, 120, 126, 574
de mezclas de aire hmedo, 656
de mezclas de gases ideales, 637
de sustancias incompresibles, 112
variacin en el proceso de mezcla, 609
Energa potencial, 37, 54
Energa solar, 82,425, 532
Energa trmica, almacenamiento por cambio
de fase, 425
Energa trmica ocenica, conversin
(CETO), 425
Enfriamiento, ley de Newton, 59
Enfriamiento evaporativo, 681
Entalpia: 573
saturado, 110
cambio de fase, 569
de aire hmedo, 656
de combustin, 722
de disoluciones ideales, 618
de formacin, 712-715, 853
de reaccin, 788
de remanso, 490
de un gas ideal, 120,126
definicin, 101
discrepancia, 592-591
gas ideal, 120,126
grfica de la discrepancia generalizada,
591-592, 858
Entalpia-entropa, diagrama, 244, 528
Entorno, 3, 311
Vase tambin Ambiente
Entropa: 647-653
absoluta, 241, 729
cambio de fase, 569
comentarios generales, 241
de gases ideales, 246-248
de mezclas de aire-vapor de agua, 656
de sistemas reactivos, 729
definicin, 240
discrepancia, 596
ecuacin de Boltzmann, 266
estimacin mediante datos de lquido
saturado, 242
gas ideal, 246-248
generacin de, 254-255, 266
grfica de la discrepancia generalizada, 596,
859
principio del incremento de, 262-265, 324
produccin, 239, 647
regiones de una sola fase, 573
transferencia, 249, 254, 266
Entropa (continuacin)
y desorden, 266
Vase tambin Balance de entropa
Equilibrio:
comprobacin, 8
criterios para el, 8, 765-767
definicin, 8
estado de, 8
mecnico, 8, 765
multicomponente, multifase, 795
temperatura de llama, 783
termodinmico, 8, 765
Equilibrio de fases, 8, 794-801
Equilibrio de reaccin, 770-793, 791
ecuacin de, 770-793, 791
Equilibrio qumico, 8, 770-793
reacciones simultneas, 790-793
Equilibrio trmico, 8, 18, 765
Equilibrio Vase tambin Constante de
equilibrio
Ericsson Vase tambin ciclo Ericsson
Escala absoluta de temperatura, 22, 23, 219
Escala Celsius (centgrada) de temperatura, 22
Escala Farenheit de temperatura, 22
Escala internacional de temperatura, 220
Escala Kelvin de temperatura, 22, 219, 233
Escala Rankine de temperatura, 22
Esfuerzo
cortante, 15
normal, 15, 48
Estado:
crtico, 89,142, 553
de equilibrio, 8
de referencia, 102-103,126, 241, 618, 656,
672
de remanso, 490
definicin, 6
estacionario, 6,148,157-179, 267, 335
estndar, 711, 729
muerto, 312
principio de, 85-86, 800
triple, 23, 87, 89, 93, 220
Estados correspondientes, principio
de los, 114-115, 601
Estados de inversin, 586
Estatorreactor, 477
Evaporador, 170
Exceso de aire, 705
Exerga (disponibilidad)
ambiente de referencia para la, 311-312,
739, 742-743, 760, 760, 761, 854
anlisis; comentarios generales, 309, 324
clculo de, 312, 739-745, 747-748
costes, 355-358, 348
costes por unidad de, 356
de flujo, 330-336,748
definicin, 310
destruccin, 309, 315, 321, 335
qumica, 738, 763
qumica estndar, 743-745, 854
termomecnica, 316, 738, 748
transferencia, 309, 322-327, 334-335
vase tambin Balance de exerga
Expansividad isbara de volumen, 580
Experimento del rehielo, 627
Experimentos de J oule, 53, 82
Factor de compresibilidad, 114, 602, 613-614
Fanno, curva de, 496
Farenheit, escala de temperatura, 22
Fase, 7, 88, 89-91,142, 799
Fases de Gibbs, regla de las, 799, 800, 805
Fluido de trabajo, 142, 407, 528
Flujo compresible, 485-490
Flujo de calor, 57,156, 267
Flujo estrangulado
tobera convergente, 494
tobera convergente-divergente, 495
Flujo isoentrpico, funciones, 497
Flujo msico, 144-145
efecto de la contrapresin, 493-495
Flujo unidimensional, 147, 486, 490-505
Flujo volumtrico, 148
Foco trmico, 204-206
Formulacin de Clausius del segundo
principio, 205
equivalencia con el enunciado de Kelvin-
Planck, 206
Formulacin de Kelvin-Planck del segundo
principio, 205
equivalencia con el enunciado
de Clausius, 206
expresin analtica de la, 205-207
Fourier, ley de 58
Fraccin molar, 600, 630
Fracin msica, 630
Frontera, 3
Fugacidad, 612-617
clculo de una mezcla, 616
de un componente de la mezcla, 615
en una disolucin ideal, 617
grfica generalizada del coeficiente
de, 614, 860
sistemas multicomponentes, 614
Funcin de Gibbs, 766
de formacin, 735, 853
definicin, 563
molar parcial, 609
para mezclas de gases ideales, 735, 769
Funcin de Helmholtz
definicin, 563
uso en el desarrollo de tablas, 589-591
Funciones para un flujo compresible,
tabla de, 499
Funciones termodinmicas fundamentales,
568, 610
uso en el desarrollo de tablas, 589
Fusin, 92
gc(constante), 13
Garganta, 492
Gas ideal
calor especfico, 122-125, 844, 845
constante de equilibrio para mezclas
de 773-782
ecuaciones de estado, 120.
energa interna, 120,126, 574
entalpia, 120,126
entropa, 246-248
mezclas, 629-653
modelo, definicin de, 120
potencial qumico para mezclas de, 618,769
propiedades de gas ideal del, 846-851
870 NDICE ALFABTICO
Gas ideal (continuacin)
propiedades del aire como, 846
relaciones de calor especfico, 122-125,844,
845
tablas de propiedades, 126, 247
uso de las tablas, 641
Gas natural, 626-627, 703
Gas perfecto. Vase Gas ideal, 0
Gases, constante universal de los, 113
Gasificador de carbn, 761
Generador de vapor, 390
Generador de vapor de recuperacin
de calor, 342, 353-354
Generador magnetohidrodinmico, 513
Gibbs
funcin de, 563, 766
Vase tambin Funcin de Gibbs
regla de las fases de, 799, 800, 805
Gibbs-Duhem, ecuacin de, 610
Grfica, 863
Grfica de compresibilidad, 551, 856
Grfica de la discrepancia de entalpia,
generalizada, 591-592, 858
Grfica de la discrepancia de entropa,
generalizada, 596, 859
Grfica del coeficiente de fugacidad,
generalizada, 614, 860
Grfica del factor generalizado de
compresibilidad, 114
Grficas generalizadas
compresibilidad, 856
discrepancia de entalpia, 858
discrepancia de entropa, 859
fugacidad, 860
Helmholtz, Funcin de, 563 Vase tambin
Funcin de Helmholtz
Higrmetro, 655
Hipersnico, 489
Hiptesis del continuo, 13
Humedad especfica, 654-655
Humedad relativa, 655
Humidificacin, 679
Incremento de entropa, principio
del, 262-265, 324
Intercambiador de calor, 82,170
Interpolacin, 32, 95
Interpolacin lineal, 32, 95
Interpretacin como rea:
de Ip dV, 45-48
de ]v dp, 293
de J ydS, 250, 292
Inyeccin de vapor, turbinas de gas, 513
Ionizacin, 788
Ionizacin de llama, detector de, 707
Irreversibilidad externa, 208, 307, 311, 386
Irreversibilidad interna, 208, 212, 239, 307,
311,386
Irreversibilidades, 207-208
J oule, experimentos de, 53, 82
J oule-Thcmson, coeficiente de 585
Kay, regla de, 601
Kelvin, escala de temperatura, 22, 219, 233
Kelvin-Planck
formulacin del segundo principio, 205
equivalencia con el enunciado de Clausius,
206
Kelvin-Planck (continuacin)
expresin analtica de la, 205-207
enunciado del segundo principio de la
Termodinmica, 206
Lewis-Randall, regla de, 617
Ley de Fourier, 58
Ley de Newton del enfriamiento, 59
Ley de Stefan-Boltzmann, 58
Lquido saturado, 89
Lquidos
comprimido ( subenfriado), 91,110-111
modelo incompresible para, 110-112, 249
saturados, 89
Llama, detector de ionizacin de, 707
Lluvia cida, 762
Mach, nmero de, 489
Magnitudes, 9,12-13
Manmetro, 16, 32
Manmetro inclinado, 32
Masa, 7, 9-11
conservacin de la, 25, 143, 702
Masa molecular, 14
de mezclas (aparente o promedio), 631
tabla de valores, 809
Masa molecular aparente (o promedio), 631
Masa Vase tambin Balance de masa
Masas atmicas y moleculares, tabla de, 809
Maxwell, relaciones de, 565, 611
Media logartmica de la diferencia de
temperaturas, 82
Mtodo de la interseccin, 607
Metodologa para resolver
problemas, 25-28, 378
Mezclas:
a composicin constante, procesos, 639
anlisis de sistemas que contienen, 639
clculo de la fugacidad, 616
disolucin ideal, 617, 636, 782
fugacidad de un componente de la, 615
gas ideal, 629-653
gas ideal, potenciales qumicos de, 618, 769
relaciones p-v-T para, 600-605
Mezclas aire-vapor de agua, 653-689
Mezclas de gases ideales, potencial qumico
para, 618, 769
Modelo de Amagat, 636
Modelo de Dalton, 616, 634-635
Modelo ingenieril, 25
Mdulo de Young, 80
Mol, 14
Mollier
diagrama de, 243
diagrama para el agua, 863, 864
Motores:
adiabtico, 513
de combustin interna, 427-443
de combustin interna, anlisis aire
estndar, 429-430
de combustin interna, nomenclatura,
427-430
de propulsin, 472
para aviacin, 472-477
Stirling, 485, 514
Movimiento, segunda ley de Newton
del, 10,13, 25, 36, 486
para volmenes de control, 486
Newton
ley del enfriamiento, 59
segunda ley del movimiento de, 10,13, 25,
36, 486
Nitinol, 425
Nmero de Mach, 489
Ocano, planta de potencia, 306, 420
Onda de presin, modelo, 487
Ondas sonoras, 489
Optimizacin, 24, 354-355
Ordenador, refrigeracin de los componentes
de un, 173
Orsat, analizador, 707
xido ntrico
Pared adiabtica, 18
Peng-Robinson, ecuaciones de estado, 623
Perspectiva macroscpica, 5, 34
Perspectiva microscpica, 5, 34, 54, 263
Pico de demanda, 425
Piezoelctrico, efecto . 17
Pirmetro, 20
Planck, ecuacin de, 221
Planta de potencia, ciclo de 177
Planta de potencia de vapor supercritica, 391
Planta elctrica, demanda base, 370
Plantas de potencia de vapor, recalentamiento
en 389-390
Plantas de potencia de vapor, regeneracin,
en 396
Poder calorfico, 723, 745
Postcombustin, 473
Potencia, 41,49
Potencial qumico, 609, 766
como tendencia de escape, 797
para disoluciones ideales, 618
para mezclas de gases ideales, 618, 769
para sustancias puras, 769
Presin:
absoluta, 15
atmosfrica, estndar, 15
crtica, 89, 809
crtica en toberas, 494
de remanso, 490
de saturacin, 89
de vaco, 15
definicin, 14
manomtrica, 15
media efectiva, 429
parcial, 616, 635
reducida, 114
relativa, 278
sensores, 17-18
Presiones aditivas, regla de las, 601, 616,
635-636
Presin-temperatura, diagrama de fase, 89, 93
Presin-volumen, diagrama 87-90
Primer principio de la Termodinmica, 52-53,
85
Principio cero de la Termodinmica, 19
Principio de estado, 85-86, 800
Principio de los estados correspondientes,
114-115,601
Principio del incremento de entropa, 262-
265, 324
NDICE ALFABTICO 871
Problemas, metodologa de resolucin, 25-28,
378
Proceso
adiabtico, 18,52
de cuasiequilibrio (cuasiesttico), 9, 44, 51,
86, 212
de estrangulacin, 175, 585
definicin, 6
irreversible, 207
isoentrpico, 249, 276
relaciones de gas ideal para, 277-283
isotermo, 18
politrpico, 46,133, 279, 294, 294
de un gas ideal, 133, 279, 294
reversible, 207, 211-212
reversible internamente, 212, 240, 249, 292
Propano, propiedades del, 94,103,142, 528,
834-839
Propiedad
crtica, 89, 809
definicin, 6
extensiva, 6
ilustracin, 7
independiente, 85, 799
intensiva, 6-7
molar parcial, 606-612
reducida, 114
relaciones a partir de diferenciales exactas,
565-566
termodinmica, construccin de tablas,
586-591
Protocolos de Montreal, 142
Psicrmetro, 669
Punto crtico, 89, 142, 553
Punto de hielo, 20, 23
Punto de roco, 657, 707
Punto de vapor, 23
Punto triple, 20, 87, 88, 93, 220
Radiacin trmica, energa transferida por, 58
Rankine, escala de temperatura, 22
Rayleigh, curva de, 496
Reaccin endotrmica, 713
Reaccin exotrmica, 712
Reaccin gas-agua, 802
Reacciones simultneas, equilibrio qumico,
790-793
Recalentamiento
en plantas de potencia de vapor, 389-390
en turbinas de gas, 461, 469
Recuperador de calor por generacin
de vapor, 177
Redlich-Kwong
ecuaciones de estado, 555, 852
Refrigeracin, 75, 515
capacidad de, 519
ciclo Brayton, 537
ciclo de Carnot, 230, 251, 515-517
ciclos en cascada, 529
compresin multietapa con refrigeracin
intermedia, 530
de componentes de un ordenador, 173
por absorsin, 531
por compresin de vapor, 518-527
en cascada, 529-530
por eyeccin de vapor, 546
Refrigeracin (continuacin)
por gas, regeneracin en, 542
refrigerantes, 528
sistemas con gas, 536-543
tonelada de, 519
Refrigeracin criognica, 550
Refrigeracin intermedia, compresin con,
463, 469, 530
Refrigerador, 464
Refrigerante natural, 142
Refrigerante 12, VI, 527
Refrigerante 134a, propiedades del, 94,103,
142, 242, 528, 825-828
Refrigerante 22, propiedades del, 94,103,528,
820-825
Regeneracin:
ciclo Ericsson, 484
ciclo Stirling, 484
en plantas de potencia de vapor, 396
en refrigeracin por gas, 542
en turbinas de gas, 456-460
Regenerador, 456-460
eficiencia, 457
Regla de Kay, 601
Regla de las fases de Gibbs, 799, 800, 805
Regla de Lewis-Randall, 617
Rehielo, experimento del, 627
Relacin aire-combustible, 703
Relacin de combustin, 437
Relacin de compresin, 428
Relacin de trabajos, 377, 446
Relacin entre calores especficos, 109,123,
582
Relaciones de Maxwell, 565, 611
Rendimiento:
bomba isoentrpica, 285
ciclo Otto, 437
compresor isoentrpico, 285
de Carnot, 222
de una tobera isoentrpica, 283, 285
Rendimiento isoentrpico
bomba, 285
compresor, 285
tobera, 285
turbina, 283
Rendimiento trmico, 74, 377
rendimiento Carnot, 222
Rendimiento termodinmico, vase Eficiencia
exergtica
Reservorio (foco) trmico, 204-206
Resolucin de problemas, 25-28, 378
Restricciones del diseo, 24
Segunda ley de la Termodinmica
enunciado de Clausius de la, 206
enunciado de Kelvin-Planck
de la, 206
observaciones generales, 201-204
Segunda ley del movimiento de Newton, 10,
13, 25, 36, 486
Sensores de presin, 17-18
Sistema:
definicin, 3
frontera, 3
Sistema abierto (volumen de control), 4
Sistema aislado, 3, 262, 324
Sistema cerrado, 3
balance de energa para un, 60-64, 719
balance de entropa para un, 253-256, 733
balance de exerga para un, 322-324
definicin, 3
Sistema simple, 86, 142
Sistema simple compresible, 86, 551
Sistemas multicomponentes, 605-619
fugacidad, 614
Sistemas reactivos:
anlisis exergtico de, 738-754
balance de energa para, 713, 719
balance de entropa para, 730, 733
conservacin de la masa para, 702
eficiencia exergtica de, 751
Sobrecalentamiento, 378, 390
Snica, velocidad, 487-489
Sonido velocidad del, 487-489, 580-581
Stefan-Boltzmann, ley de 58
Stirling, Vase ciclo Stirling
Sublimacin, 88, 92
Subsnico, 489
Superficie de control, 4
Superficie presin-volumen-temperatura, 87,88
Supersnico, 489
Sustancia incompresible, 110-112, 249
Sustancia pura, 7, 86
Sustancia pura simple y compresible, 244-245
Sustancia simple compresible, 85-86,244-245,
551
Sustancia termomtrica, 19
Sustancias puras, potencial qumico para, 769
Tablas de propiedades termodinmicas,
construccin, 586-591
Tablas de vapor, 94,102, 242, 810-819
Tablas termodinmicas, Apndice
Temperatura:
absoluta, 22, 23, 219
adiabtica de llama, 725, 784
crtica, 89, 809
cualidad de, 18
de bulbo hmedo, 669
de bulbo seco, 669
de llama
adiabtica, 725, 784 ;
equilibrio, 783, 784
de remanso, 490
de roco, 707
de saturacin, 89
de saturacin adiabtica, 667-670
escala de gas de, 21
escala Kelvin de, 22, 219,'*233
escala termodinmica de, 22, 219-220
escalas de, 20-24
punto de roco, 657
punto triple, 20, 87, 89, 93, 220
reducida, 114
sensores, 19-20, 34
Temperatura-entropa, diagrama, 244
diagrama para el agua, 861, 862
Temperatura-Volumen especfico, diagrama, 90
Tensin superficial, 49
Teora cintica, 142
Tercer principio de la Termodinmica, 729
Termistor, 20, 34
872 NDICE ALFABTICO
Termodinmica:
comentarios generales, 1
estadstica, 5, 34, 265
primer principio de la, 52-53
principio cero de la, 19
segundo principio de la, 204-207
enunciado de Clausius, 206
enunciado de Kelvin-Planck, 206
observaciones generales, 201-204
tercer principio de la, 729
Termoeconoma, 307, 353, 368, 372, 513-514
Termomtrica, sustancia, 19
Termmetro, 19
Termmetro de gas, volumen constante, 19
Termorresistencia, detector de, 20
Ttulo, definicin, 92
Tobera: 160, 490-505
convergente, 493
convergente-divergente, 494
isoentrpica, rendimiento de una, 285
garganta, 492
presin crtica, 494
subsnica, 492
supersnica, 492
Tonelada de refrigeracin, 519
Torre de refrigeracin, 374, 687, 698-699
Trabajo
alargamiento de una barra, 48
convenio de signos, 40
convenio de signos para el, 40
de expansin o compresin, 42
de flujo, 155, 331-334
debido a la extensin compresin de un
muelle, 53
una pelcula de lquido, una barra, 49
debido a polarizacin o magnetizacin, 50
definicin termodinmica del, 40
elctrico, 50
Trabajo (continuacin)
en procesos de cuasiequilibrio, 44, 51
energa transferida por, 35, 37, 39-52,155
mecnico, definicin de, 36
transferencia de exerga que acompaa al,
322, 323, 326-330, 334
Trabajos, relacin de, 377, 446
Transitorios, anlisis de, 180-190
Transnico, 489
Tubo capilar, 549
Tubo Venturi, 370
Tubo vrtex, 271
Tnel de viento, 514
Turbina, 163,177, 229, 374, 375, 444
efectividad, 350
efectividad de una, 350
irreversibilidades y prdidas, 385
Turbina de labes refrigerados, 513
Turbina de gas
abierta a la atmsfera, 444
anlisis aire-estndar, 444-445
ciclo cerrado, 444
con inyeccin de vapor, 513
con recalentamiento, 461, 469
con refrigeracin intermedia, 463, 469
inyeccin de vapor, 513
para propulsin, 472-477
recalentamiento en 461, 469
regeneracin en, 456-460
regenerativa, 456-460
Turbina hidrulica, 163
Turbina isoentrpica, rendimiento de una, 283
Turbohlice, 476-477
Turborreactor, 472
Turboventilador, 476-477
Unidades:
SI (Sistema Internacional), 9
Tcnicas Inglesas, 11
Vlvula de expansin termosttica, 549
van der Waals, ecuaciones de estado, 553, 852
van't Hoff, ecuacin de, 787, 807
Vapor
generador de 390
tablas de, 94, 102, 242, 810-819
Vapor saturado, 89
Vapor sobrecalentado, 92
Vaporizacin, 88, 91-93
Velocidad del sonido, 487-489, 580-581
Velocidad snica, 487-489
Venturi, tubo 370
Virial
ecuaciones de estado, 118-119, 552
ecuaciones del, 118-119
Volumen, variacin en el proceso de
mezcla, 609
Volumen de control:
balance de energa para, 662, 662, 714
balance de entropa para un, 266-267, 730
balance de exerga para un, 334
balance de masa para un, 143-148,152-157
definicin, 4
ecuacin del momento, 486
Volumen especfico, 13
saturado, 110
crtico, 89
en base molar, 14
pseudorreducido, 96,115
reducido, 115
Volumen parcial, 636
Volumen relativo, 278
Volmenes aditivos, regla de los, 602, 636
Volmenes de control, ecuacin del momento
para, 486-487
Young, mdulo de 80
A rea
m masa
a
aceleracin, actividad
m flujo msico
a, A
exerga especfica, exerga
M
masa molecular
AC
relacin aire-combustible
M nmero de Mach
Af
variacin de la exerga de flujo por unidad de M momento dipolar magntico por unidad de
tiempo
volumen
A q
exerga del flujo de calor pme presin media efectiva
ad A d
exerga destruida, exerga destruida por unidad n nmero de moles
de tiempo n exponente politrpico
af exerga de flujo especfica P momento dipolar elctrico por unidad de volumen
c calor especfico de una sustancia incompresible,
P
presin
Patm
presin atmosfrica
C nmero de componentes en la regla de las fases
Vi
presin parcial correspondiente al componente i
c , c velocidad de una mezcla
CA relacin combustible-aire
Pr
presin relativa (para uso en tablas)
CaHb
combustible hidrocarburo
Pr
presin reducida: p/pc
CP
calor especfico a presin constante, (dh/dT)p PCI poder calorfico inferior
CpO
calor especfico cp a presin cero PCS poder calorfico superior
4
calor especfico a volumen constante, (du/dT)v
4
flujo de calor por unidad de superficie
E intensidad del campo elctrico Q
calor
potencial elctrico, fuerza electromotriz (fem)
0
flujo de calor
e, energa especfica, energa
e
flujo de calor por radiacin
ec, EC energa cintica especfica, energa cintica
Qx
flujo de calor por conduccin
ep, EP energa potencial especfica, energa potencial
Qc
flujo de calor por conveccin
F, F fuerza r relacin de compresin
F nmero de fases en la regla de las fases
rc
relacin volumtrica de combustin
i
fugacidad rw relacin de trabajos
f i
fugacidad del componente i en una mezcla R fuerza resultante, resistencia elctrica
J
momento de una fuerza ' R constante de los gases: R / M
fin fraccin msica R constante universal de los gases
g
aceleracin de la gravedad s, S entropa especfica, entropa
&G funcin de Gibbs especfica, funcin de Gibbs s funcin de entropa (para uso en tablas), entro
ge
constante de relacin entre fuerza, masa, longi pa absoluta en el estado de referencia estndar
tud y tiempo t tiempo
gf
funcin de Gibbs de formacin por mol en el T temperatura
estado estndar
Tr
temperatura reducida: TITC
-h coeficiente de transferencia de calor u, U energa interna especfica, energa interna
h, H entalpia especfica, entalpia
v, V volumen especfico, volumen
H intensidad del campo magntico vr volumen relativo (para uso en tablas) >
h entalpia de formacin por mol en el estado
VR
volumen especfico pseudorreducido:
estndar v/ ( RTc/ p c)
heomb
entalpia de combustin por mol
Vi
volumen asociado al componente i de una mez
i intensidad elctrica cla, volumen parcial de i
k razn de calores especficos: cplcv W trabajo
k constante de Boltzmann w potencia
K constante de equilibrio X ttulo
L grados de libertad en la regla de las fases X posicin
I L longitud X propiedad extensiva

Termodinamica Tecnica - Moran Shapiro II PDF

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CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES

RELACIONES TERMODINAMICAS 551

T ( F) = T (R) - 459,67 (1,21)

Para el refrigerante la variacin de exerga es

WJ m h2- /za 279,7 , n/ ,

M * 0,7808(28,02) +0,2095(32,00) +0,0093(39,94) +0,0003(44,01)

A = Y y t l i ( T2) - ( T 1)] (12.32)

Datos conocidos y diagramas:

Balance de masa. El flujo msico de condensado mw se puede relacionar con el de aire

Finalmente, sustituyendo los valores conocidos en la ecuacin para m5, resulta

=5404 kj/kmol (octano) K

13.4 ENTROPA ABSOLUT /V Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 735

5 218 960 +188 883 =5 407 843 kj/kmol

donde el trmino subrayado es la contribucin termomecnica (Ec. 7.9) y aq es la contri

Comparando las Ecs. 14.15 y 14.9 resulta

d^^T,p = ^ u 2dnH2 + fi o 2dno 2 + Mh2OdnH2 O (14.22)

PROBLEMA REPRESENTACI N DE LA TEMPERATURA DE EQUILIBRIO DE LLAMA

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