TD Cinetica y Diseno de Reactores PDF

MINISTERIO DEL PODER POLPULAR PARA LA EDUCACIÓN SUPERIOR
INSTITUTO UNIVERSITARIO DE TECNOLOGÍA REGIÓN CAPITAL

Dr. FEDERICO RIVERO PALACIO
DEPARTAMENTO DE PROCESOS QUÍMICOS
TERCER AÑO
CINÉTICA Y DISEÑO DE REACTORES
Recopilación de Problemas para

Trabajos Dirigidos
ALI GONZÁLEZ
Caracas, junio de 2003

Trabajos Dirigidos - Problemas 2
INDICE DE MATERIAS
1. NOCIONES O PRINCIPIOS DE BASE .......................................................................... 3

Cinética química / Factibilidad de una reacción química / Evolución de una reacción química.
Conversión / Selectividad/ Rendimiento / Velocidad de reacción, rA .
Variables que influyen sobre rA .
Reacciones elementales y no elementales / Molecularidad y orden de reacción.
Reacciones simples y múltiples/ Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reacción.
2. MODELO DE REACTORES IDEALES ISOTÉRMICOS ..................................................... 5
3. MODELOS DE REACTORES IDEALES NO ISOTERMICOS .................................................... 12

DISEÑO DE REACTORES CON APLICACIÓN DE MÉTODOS NUMÉRICOS
REACTORES NO ISOTÉRMICOS OPERANDO EN RÉGIMEN PERMANENTE
REACTORES NO ISOTÉRMICOS OPERANDO EN DISCONTINUO
4 REACCIONES MULTIPLES / NOCIONES DE OPTIMIZACIÓN ....................................... 16
5 EXAMENES: PROBLEMAS TIPO .................................................................................. 18
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ........................................................................................ 33
González, A. Cinética y Diseño de Reactores

1. NOCIONES O PRINCIPIOS DE BASE
1.1. Si el cambio de estándar de energía libre para la síntesis de amoníaco es de 8700 cal/mol
de NH3 a 500 °C. Calcule los valores de K, Kp y Ky a 10 atm y a 600 atm de presión total.
1.2 Calcule las constantes de equilibrio para la hidratación del etileno en fase vapor a 320 °C
considerando los siguientes datos:
∆H ° (298 K) = -10 960 cal / mol
Etanol: ∆S° (298 K) = 67.26 cal / mol K ; Cp = 3.578 + 0.04985 T –169.9 x 10 –7 T2 ; T (K)
Agua vap: ∆S° (298 K) = 45.1 cal / mol K ; Cp = 6.89 + 0.00328 T –3.43 10 –7 T2
Etileno: ∆S° (298 K) = 52.47 cal / mol K ; Cp = 2.706 + 0.029 T –90.6 x 10 –7 T2
1.3 La reacción del gas de agua
CO(g) + H2O (g) → CO2 (g) + H2 (g)
Suponga que la mezcla se comporta como un gas ideal. Determine la fracción de vapor de agua
descompuesto en cada uno de los siguientes casos:
Los reactivos consisten de 1 mol de vapor de agua y 1 mol de CO a una temperatura de 1530 ° F
(K = 1) y una presión total de 1 atm.
Igual al caso anterior, excepto que la presión es de 10 atm.
• Igual al caso anterior, excepto que 2 moles de N2 se incluyen en los reactivos iniciales.
• Los reactivos son 2 moles de H2O y un mol de CO y las condiciones restantes son iguales al
primer caso.
• La mezcla inicial consiste de 1 mol de H2O, 1 mol de CO y 1 mol de CO2. Las demás
condiciones son iguales al primer caso.
1.4 Suponiendo que la única reacción involucrada sea la reacción de deshidrogenación del
alcohol vinílico, estime la constante de equilibrio y el rendimiento en el equilibrio del alcohol vinílico
a partir de etanol a 400 °F y a una atmósfera de presión. Determine la composición de los gases al
equilibrio, obtenidos por deshidrogenación del etanol considerando la formación de alcohol vinílico
y acetaldehido simultaneamente.
1.5 Un mecanismo que ha sido propuesto para la conversión de alcohol etílico en butadieno,
en fase vapor, consiste de tres pasos: (a) deshidratación del etanol, (b) deshidrogenación del
etanol y (c) condensación del etileno y acetaldeido formados en (a) y (b) para dar butadieno, C4H6.
C2H5OH → C2H4 + H2 O
(b) C2H5OH → C2H2 =CHOH + H2
(c) C2H2 =CHOH + C2H4 → C4H6 + H2O
Para 400 °C se tiene la siguiente información:

∆F° para (a) = -10 850 cal / mol
∆F° para (b) = -3 610 cal / mol
∆F° para (c) = -1 380 cal / mol
• Determine las conversiones de alcohol a butadieno a 400 °C y 1 atm de presión.

–3
1.6 Suponiendo que el valor de Kp para la síntesis del metanol es de 9.28 x 10 a 1 atm de
presión total y 300 °C. Calcule los valores numéricos de las siguientes cantidades.
K a 1 atm, Kp a 10 atm, Kp a 50 atm, K a 10 y 50 atm y Ky a 1, 10 y 50 atm.

1.7 Los siguientes datos experimentales fueron obtenidos para mezclas de CO, H2, CH3OH en
la síntesis del metanol:
Temperatura: 309 °C Presión: 170 atm

% molar: H2 : 60.9, CO: 13.5, CH3OH: 21.3 Inertes: 4.3
• Calcule el valor de K y ∆F° a 309 °C.
1.8 En un reactor de 20 cm3 que contiene aire en condiciones normales (0 °C y 1 atm) se

inyectan 20 cm3 del gas A, 4 cm3 del gas B y 20 cm3 del gas C, medidos en condiciones normales.
Los gases A, B y C reaccionan de acuerdo con la siguiente ecuación estequiométrica:
½ A + 3/2 B → C
Se alcanza el equilibrio a 0 °C cuando la presión del reactor es 4 atm. Calcúlese la variación de

energía libre normal ∆G° a 200 atm y 0 °C para la reacción: 2 C → A + 3 B. Supóngase que se
cumplen las leyes de los gases ideales.
1.9 La sustancia A alcanza una disociación molar de 2% a 1000 K y 1 atm de presión, según la
reacción en fase gaseosa: 2 A 2B + C
Determine la disociación molar porcentual a 200 K, 1 atm y 200 K, 0.1 atm.
Los calores específicos medios de A, B y C, en cal/ mol K, son 12, 9 y 6 respectivamente.

Cuando se forma un mol de A, a partir de los reactivos B y C , a 25 °C y 1 atm, se liberan 2000
calorías.
1.10 Para la reacción en fase gaseosa A B + C, se ha encontrado que partiendo de A puro

se convierte el 50% de este componente a 1000 K y 10 atm o a 500 K y 0.1 atm. Determine el
porcentaje de conversión a 250 K y 1 atm y 250 K y 0.01 atm
Los calores específicos medios de A, B y C, en cal/ mol K, son 12, 7 y 5 respectivamente
1.11 Mediante la siguiente reacción en fase gaseosa 2A B + C, se ha encontrado que

partiendo de 1 mol de A, 2 moles de B y 5 moles de inertes, se convierte el 66.7% de la cantidad
inicial de A operando a 1000 K y 10 atm y 50% de dicha cantidad inicial operando a 500 K y 0.1
atm.
Determine:
• El porcentaje de conversión a 250 K y 1 atm
• El porcentaje de conversión a 250 K y 0.01 atm
• Para la reacción A 1/2B + 1/2 C,
Los calores específicos medios de A, B y C, en cal/ mol K, son 12, 7 y 5 respectivamente

2. MODELO DE REACTORES IDEALES ISOTÉRMICOS
2.1 Expresar la concentración, Ci (mol/vol), en función de la conversión, X, para cada especie

que participa en las siguientes reacciones:
• La reacción en fase líquida

H2SO4
CH2 O CH2 + H2O ------------> HO CH2 CH2 OH
La concentraciones iniciales de óxido de etileno y agua son 1 lbmol/pie3 y 3.47 lbmol/pie3

respectivamente.
• La reacción de pirólisis en fase gaseosa
C2H6 ------------> C2H4 + H2
El etano puro entra al reactor a 6 atm y 1100 K.
• La oxidación catalítica en fase gaseosa
C2H4 + ½ O2 ------------> CH2 O CH2
La alimentación entra a 6 atm y 260 °C y consiste en una mezcla estequiométrica de los reactivos
2.2 La bencilamida es un producto obtenido mediante la siguiente reacción en fase líquida.
C6H5 CO Cl + 2NH3 ------------> C6H5 CONH2 + NH4Cl
• Tomando el clururo de benzoil como reactivo limitante elaborar la tabla estequiométrica

para un sistema por carga (batch)
• Si la mezcla inicial consiste solo de clururo de benzoil con una composición de 6 mol/l y
de amoníaco a una concentración de 2 mol/l, determine la composición del amoníaco para
una conversión de 25%.
• Explique las diferencias si se considera un sistema continuo.
2.3 Elaborar la tabla estequiométrica (balance de materia) para la siguiente reacción
½ N2 + 3/2 H2 ------------> NH3
para un sistema continuo con una alimentación equimolar de los reactivos
• Si se opera con una presión de 16.4 atm y una temperatura de 1727 °C a la entrada, calcule la
concentración (mol/l) de amoníaco e hidrógeno para una conversión de 60% del reactivo
limitante.
• Si se considera el nitrógeno como base. ¿ Podría alcanzarse un 60% de conversión?
2.4 El ácido nítrico es fabricado comercialmente a partir del óxido nítrico. El óxido nítrico es
obtenido mediante la oxidación en fase gaseosa del amoníaco:

4NH3 + 5O2 ------------> 4NO + 6H2O
La alimentación consiste en un 15% molar de amoníaco en aire a 8.2 atm y 227 °C
• Determine la concentración total en mol/l a la entrada

• Calcule la concentración inicial de amoníaco (mol/l)
• Realizar el balance de materia y la tabla estequiométrica.
• Expresar pi y Ci para todas las especies como una función de la conversión en el caso
de un reactor batch operando isotermicamente a presión constante. Determine el
volumen en función de la conversión.
de un reactor a volumen constante. Determine la presión función de la conversión
de un reactor con flujo continuo.
2.5 La reacción en fase gas

2A + 4B ------------> 2C
presenta una cinética de primer orden en A y B y se lleva a cabo isotérmicamente en un reactor

con flujo pistón. El flujo volumétrico a la entrada es de 2.5 l/min y la alimentación es una mezcla
equimolar de A y B. La presión y temperatura a la entrada corresponden a 10 atm y 727 °C
respectivamente. La velocidad de reacción específica a estas condiciones es 4 l/mol min y la
energía de activación es 15 000 cal/ mol
• Calcular el flujo volumétrico para una conversión de A de 25%.

• Determinar la velocidad de reacción para una conversión de 40%
• Calcule la concentración de A a la entrada (mol/l)
• Evaluar la concentración de A para una conversión de 40%
• Determine el valor de la constante de velocidad de reacción, k, a 1337 °C
2.6 La siguiente reacción elemental en fase gas se realiza en un recipiente a presión y

temperatura constante (1 atm, 25 °C).
CH4 (g) + 2Cl2 (g) ------------> CH2Cl2 (g,l) + 2HCl (g)
Considere el cloro como reactivo limitante
• Realizar los balances y elaborar la tabla estequiométrica para una alimentación de reactivos en
proporción estequiométrica
• Evaluar –rA en términos de X, k y CAo
• Evaluar la concentración de cloro para un 60% de conversión.
• Determinar –rA para %X=60%.
• Si el factor de frecuencia de colisiones es 2 x 10 12 l 2 / s mol2. Calcule la energía de activación.
• Determinar –rA a 100 °C.
Uno de los productos es un líquido con una presión de vapor de 400 mmHg = 53 kPa a 25 °C
k = 0.2 litro2/ s mol2 a 25 °C
2.7 La siguiente reacción elemental en fase líquida: A + B → C, es realizada en un

reactor a temperatura constante. Las concentraciones de A y B iniciales o a la entrada son de 2
mol/l para cada reactivo y la constante de velocidad de reacción es 0.1 l/mol min.

• Calcule el tiempo requerido para alcanzar 90% de conversión si se opera con un reactor Batch.
Asumiendo una alimentación estequiométrica de reactivos (10 mol/min ) para un reactor con flujo
continuo.
• Determine el volumen y el tiempo espacial para alcanzar una conversión de 90% operando con
un reactor tipo CSTR y PFR respectivamente.
• Responder la pregunta precedente asumiendo una cinética de primer orden con respecto a B y
orden cero para A, con una constante k = 0.1/min.
2.8 La reacción elemental en fase gas de tipo: A → P es realizada en un reactor de flujo

continuo. La constante de velocidad de reacción a 50 º C es 10-4 min con una energía de activación
de 85 kJ/mol. El reactivo puro entra al reactor a 10 atm y 127 ºC con un flujo de 2.5 mol/min.
Determine el volumen y tiempo espacial para lograr 95% de conversión si se opera con un reactor
• CSTR
• PFR
• Calcule el tiempo necesario si el proceso se realiza en un reactor Batch a volumen constante.
2.9 Considerando que la siguiente reacción: ½ N2 + 3/2 H2→ NH3 se realiza en un

reactor con flujo continuo con una alimentación equimolar de nitrógeno e hidrógeno.
Realice una tabla estequiométrica y determine la concentración mol/vol en función de la conversión

par todos los componentes.
Si la presión a la entrada es 16.5 atm y la temperatura 1727 °C, Calcule la concentraciónes de

nitrógeno e hidrógeno para una conversión del reactivo limitante de 60%.
2.10 El ácido nítrico se fabrica comercialmente a partir del óxido nítrico. Este compuesto es
producido oxidación del amoníaco en fase gaseosa: 4NH3 + 5 O2 → 4NO + 6 H2O
La alimentación consiste en 15% molar de amoníaco en aire a 8.2 atm y 227 °C
Exprese pi y Ci en función de la conversión, X
2.11 Cerca de 5.5 10 12 libras de etilen glicol fueron producidas el año 1990 a nivel mundial. Si
se desea producir 200 106 lb/ año de etilen glicol según la siguiente reacción operando
isotérmicamente con una cinética de primer orden:
O
+ H2O CH2OH CH2OH
CH2 CH2
-rA = k CA , k = 0.311 min -1
1 lbmol/ pie 3 de solución de óxido de etileno en agua es alimentada al reactor en proporción

equivolumétrica junto con una solución de agua conteniendo 0.90% en peso de H2SO4. Si 80% de
la conversión es alcanzada determine el volumen de reactor necesario si la reacción se lleva
acabo en un reactor CSTR.
• Cuantos reactores de 800 gal serian necesarios si son colocados en paralelo y cual es la
conversión alcanzada?.
• Resolver el caso anterior para una secuencia de reactores en serie
2.12 Calculo de la ecuación cinética a partir de los datos obtenidos en un reactor de mezcla

Completa.
En un reactor de mezcla completa ( Volumen=0.1 l ) entra un caudal constante de una

alimentación constituida por el reactivo gaseoso puro A (CAo = 100 mmol / l) y allí se dimeriza (2A
→P). Calcúlese la ecuación cinética de esta reacción a partir de los siguientes datos obtenidos
experimentalmente para distintos caudales de alimentación:
Experiencia 1 2 3 4
Caudal entrada (litro/h) 30.0 9.0 3.6 1.5
CA salida (mmol/litro) 85.7 66.7 50.0 33.3
2.13 Diseño de un reactor de mezcla completa
En un reactor de mezcla completa se efectúa en condiciones estacionarias la siguiente reacción

en fase líquida
A+B R+S
k1 = 7 litro / mol min

k2 = 3 litro / mol min
Al reactor entran dos corrientes de alimentación con caudales iguales: una contiene 2.8 mol de A
/litro, y la otra 1.6 mol de B/ litro. Se desea que la conversión del reactivo limitante sea de 75 %.
Calcule el caudal de cada corriente, suponiendo que la densidad permanece constante.
2.14 Diseño de un reactor de flujo en pistón
Se ha encontrado que la velocidad de la reacción A → 3P en fase gaseosa homogénea a 215 °C

viene dada por:
- rA = 10 –3 CA 1/2
, mol / l s1
Determine el tiempo espacial necesario para alcanzar la conversión del 80% a partir de una
alimentación del 50% de A y 50% de inertes en un reactor de flujo en pistón que opera a 215 °C y
5 atm de presión.
2.15 Volumen de un reactor de flujo en pistón
La descomposición de la fosfamina en una fase gaseosa homogénea transcurre a 650 °C según la

reacción:
4PH3 (g) → P4 (g) + 6 H2
con una ecuación de primer orden
- r A = k CA , k = 10 /h
Calcúlese el tamaño del reactor de flujo en pistón, si las condiciones de operación son 650 °C y 4.6
atm; la conversión ha de ser del 80% y la alimentación es de 1800 mol de reactivo puro por hora.
2.16 Ensayo de una ecuación cinética en un reactor tipo pistón
Se supone que la reacción gaseosa entre A, B y R es elemental reversible de la forma:

A + B R
y para comprobarlo se planifica experiencias en un reactor isotérmico tipo pistón

• Deducir la ecuación de diseño para condiciones isotérmicas con esta expresión cinética y una
alimentación constituida por A, B, R e inertes
• Indique como debe ensayarse esta ecuación para una alimentación equimolar de A y B
2.17 Se desconoce la ecuación cinética de la reacción en fase gaseosa 2A R + 2S

Si se necesita una velocidad espacial de 1 / min para una conversión de 90 % de A en un reactor
de flujo en pistón. Determine:
• El tiempo espacial
• El tiempo medio de residencia del fluido en el reactor
2.18 En un reactor discontinuo, operando en condiciones isotérmicas, se convierte el 70% de un

reactivo líquido en 13 minutos de reacción. Calcúlese el tiempo espacial, la velocidad de reacción y
el tiempo de residencia necesarios para efectuar esta reacción :
• En un reactor tipo pistón

• En un reactor de mezcla completa
2.19 En un reactor discontinuo se planifica la conversión de A en R. La reacción se efectúa en

fase líquida; la estequiometría es A → R. Determine:
• El tiempo que ha de reaccionar cada carga para que la concentración descienda de CAo = 1.3
mol / l a CA = 0.3 mol / l
• El tamaño del reactor tipo pistón requerido para alcanzar una conversión del 80% con una
alimentación de 1000 mol A / h (CAo = 1.2 mol / l)
• El tamaño del reactor tipo pistón requerido para alcanzar una conversión del 80% con una
alimentación de 2000 mol A / h (CAo = 1.2 mol / l )
• El tamaño del reactor tipo pistón requerido para alcanzar una composición de CA = 0.3 mol / l
con una alimentación de 1000 mol A / h (CAo = 2.4 mol / l )
Los datos experimentales de velocidad de reacción son los siguientes:
CA mol / l 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 1 1,3 2
-rA mol / l min 0,1 0,3 0,5 0,6 0,5 0,25 0,1 0,06 0,05 0,05 0,04
2.20 En un reactor de mezcla completa de 1 litro de volumen entran dos corrientes de

alimentación gaseosa: una contiene el componente A ( CAo = 0.01 mol/l ) y su caudal es de 1
litro/min ; y la otra contiene el componente B ( CAo = 0.02 mol/l ) y su caudal es de 3 litro/min. En la
reacción se forman una serie de productos R, S, T... El caudal de salida es de 6 l / min, y el análisis
muestra que CAf = 0.0005 mol / l y CRf = 0.01 mol / l. Todos los caudales fueron medidos a la
temperatura y presión constantes del reactor
• Determine la velocidad de reacción de A y la velocidad de formación de R.
2.21 En un reactor de mezcla completa se efectúa la reacción en fase líquida homogénea y

tiene lugar una conversión del 50%.
A→R - rA = k CA 2

• Determine la conversión si el reactor se sustituye por otro seis veces mayor, sin modificar las
demás condiciones.
2.22 Suponiendo una estequiometría para una reacción en fase gaseosa de la forma A → R se
determinó un volumen requerido de 32 litros para 99% de conversión y una alimentación de A
puro. Sin embargo la la reacción correcta es A → 3R.
• Calcular el volumen de reactor necesario para la estequiometría correcta
2.23 En un reactor de mezcla completa entra continuamente una corriente A de un hidrocarburo

de peso molecular elevado y se somete a craqueo térmico a temperatura elevada (reacción
homogénea en fase gaseosa) dando una serie de sustancias de peso molecular más bajo, que
englobamos en la denominación general de R. La estequiometría se aproxima a A → 5R.
Modificando el caudal de alimentación se obtienen las distintas intensidades de craqueo dadas a
continuación:
FAo mmol / h 300 1000 3000 5000

CA salida mmol / l 16 30 50 60
El volumen desocupado del reactor es V = 0.1 litro y a la temperatura del reactor la concentración
de la alimentación es CAo = 100 mmol/l
• Deduzca una ecuación cinética que represente la ecuación de craqueo.
• Supongamos que en el problema anterior la variación de la densidad es despreciable.

Determine el orden de reacción y la ecuación cinética.
Nota: La comparación de los ordenes de reacción nos pone de manifiesto el error cometido al
despreciar los cambios en el número de moles del sistema..
2.24 En un reactor experimental perfectamente agitado, se estudió la descomposición en fase

acuosa de A, obteniéndose los siguientes resultados experimentales:
CA mol/l 2.00 2.00 2.00 1.00 1.00 0.48 0.48 0.48

CAf mol/l 0.65 0.92 1.00 0.56 0.37 0.42 0.28 0.20
tiempo, s 300 240 250 110 360 24 200 560
Determine el tiempo de residencia necesario para obtener la conversión del 75% del reactivo con
una alimentación CAo = 0.8 mol/l:
• En un reactor de flujo pistón

• En un reactor de mezcla completa
2.25 A partir de los siguientes datos, determine la ecuación cinética para la descomposición en
fase gaseosa A → R + S que se efectúa isotérmicamente en un reactor de mezcla completa.
Experiencia 1 2 3 4 5
τ basado en F, s 0.423 5.10 13.5 44.0 192
X (CAo = 0.02 mol/l) 0.22 0.63 0.75 0.88 0.96
2.26 La reacción homogénea en fase gaseosa A → 3R se ajusta a una cinética de segundo
orden. Para un caudal de alimentación de 4m3 /h de A puro a 5 atm y 350 °C se obtiene una
conversión del 60% de la alimentación en un reactor experimental constituido por un tubo de 2.5
cm de diámetro y 2 m de longitud. En una instalación comercial se quieren tratar 320 m3/h de una

alimentación constituida por 50% de A y 50% de inertes, a 25 atm y 350 °C para obtener una
conversión del 80%.
• ¿Cuántos tubos se necesitan?

• ¿Deben colocarse en serie o en paralelo?
2.27 Se han obtenido los datos experimentales para la descomposición del reactivo A en fase
gaseosa en un reactor discontinuo de volumen constante a 100 °C.
La estequiometría de la reacción es 2A → R + S.
• Calcular el tamaño de un reactor de flujo pistón para que , operando a 100 °C y una atm,
puedan tratarse 100 mol de A/h de una alimentación que contiene 20% de inertes, para
obtener una conversión del 95% de A.
• Si para efectuar la reacción se utiliza un tanque de 208 litros, que puede considerarse como un
reactor de mezcla completa. Determine la conversión que puede lograrse en este reactor.
t(s) 0 20 40 60 80 100 140 200 260 330 420

pA( atm) 1 0.80 0.68 0.56 0.45 0.37 0.25 0.14 0.08 0.04 0.02
2.28 La reacción en fase homogénea A → 2B se efectúa a 100 °C y a una presión constante

de una atmósfera en un reactor discontinuo experimental.
t, min 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
V/Vo 1 1.20 1.35 1.48 1.58 1.66 1.72 1.78 1.82 1.86 1.88 1.91 1.92 1.94 1.95
NOTA: Datos obtenidos utilizando A puro
Determine el tamaño del reactor tipo pistón operando a 100 °C y 10 atm con una conversión del
90% de A para un caudal de alimentación de 10 mol/s conteniendo 40% de inertes.

3. MODELOS DE REACTORES IDEALES NO ISOTERMICOS

DISEÑO DE REACTORES CON APLICACION DE METODOS NUMERICOS
3.1 PROBLEMA Nº 1
La producción de CH3Br se realiza mediante una reacción elemental irreversible en fase líquida:
CNBr + CH3NH2 → CH3Br + NCNH2
Si la reacción se realiza en un reactor semi batch. Una solución acuosa de metilamina de

concentración 0.025 gmol/l se alimenta al reactor con un flujo de 0.05 l/s donde se encuentra una
solución acuosa de CNBr al 0.05 mol/l. El volumen inicial del fluido es de 5 litros y la constante de
velocidad de reacción k = 2.2 l/s mol.
Determinar la conversión, la concentración de CH3Br y la velocidad de reacción, -rA en función del

tiempo. Especificar los valores máximos de concentración de CH3Br y de -rA
3.2 PROBLEMA Nº 2
Considere la reacción de cracking de la acetona en fase vapor:
CH3COCH3 → CH2CO + CH4
La reacción es de primer orden con respecto a la acetona y la constante de velocidad de reacción

puede expresarse por :
ln k = 34.34 - 34 222/T ; k : s-1 , T : K
Se cuenta con un reactor multi tubular con chaqueta de calentamiento de forma que una corriente
de gas a alta temperatura pueda suministrar la energía para esta reacción endotérmica. La
acetona pura entra al reactor con un flujo de 8000 kg/h a una temperatura de 1035 K y la
temperatura externa del gas permanece constante a 1150 K en el intercambiador de calor. El
reactor consiste en un haz de 100 tubos de 1’’ schedule 40. El coeficiente global de transferencia
de calor tiene un valor constante de 110 J/ m2 s K.
• Determine el perfil de conversión y de temperatura a lo largo del reactor.
Datos :
H ° (TR) acetona = -216.67 kJ/mol CpA = 26.63 +0.183 T-45.86x10 -6 T2 ,J/mol K

H ° (TR) CH2CO = -61.09 kJ/mol CpB = 20.04 +0.095 T-30.95x10 -6 T2 ,J/mol K
H ° (TR) metano = -74.81 kJ/mol CpC = 13.39 +0.077T-18.71x10 -6 T2 ,J/mol K

3.3 PROBLEMA Nº 3
El propilen glicol es producido por hidrólisis del óxido de propileno:
CH2 O CH CH3 + H2O → CH2OH -CHOH- CH3
La reacción es de primer orden cuando se trabaja con un exceso de agua y la constante de

velocidad de reacción viene dada por:
k =A e (-E/RT) = 4.71 x 10 9 e (-32 400/RT) ; k : s-1 , T : K
Para verificar la cinética se cuenta con un reactor batch de 10 gal efectivo. El reactor es cargado
con 1 galón de metanol y 5 gal de agua conteniendo 0.1 % de H2SO4. La temperatura inicial de
estos materiales es de 58 °F.
Cuanto tiempo tarda la mezcla en alcanzar una conversión de 52 % si se introduce el óxido de

propileno en una cantidad equivolumétrica a la mezcla inicial. Determine la temperatura a esta
conversión.
Componente M densidad H °R (68 °F) Cp BTU/lbmol °F

BTU/lbmol
A CH2 O CH CH3 58.08 0.859 -66 600 35
B H2O 18.02 0.9941 -123 000 18
C CH2OHCHOHCH3 76.11 1.036 - 226 000 46
M CH3OH 32.04 0.7914 19.5
3.4 PROBLEMA Nº 4 TP REACTOR PLANTA PILOTO
Reacción: Violeta de genciana + NaOH Producto incoloro (Carbinol)

A + B P
Peso moleculares : A: 389.5 B: 40

Composiciones iniciales : A: 0.01 g/l B: 0.01 N
Volumen de reactor tipo tanque agitado : 20 l
Modelo cinético: -rA = k CA
k = A e -Ea/RT
A = 2 10 +51 s-1
Ea = 311 000 J/mol
R = 8.314 J/mol K
Operación semibatch
• Estimar la conversión en función del tiempo (realizar el gráfico) para en el caso de una
operación isotérmica a una temperatura de 26 ºC empleando el reactor tipo tanque agitado
funcionando en modo semi batch con un volumen inicial de 10 l de NaOH al 0.02 N y
adicionándole violeta de genciana al 0.02g/l con un flujo de 5 l/h. Determinar el perfil de
conversión y el tiempo requerido para alcanzar 95% de la conversión.

Operación CSTR discontinua

• En el caso de una operación del reactor tipo tanque agitado con flujo continuo se requiere
conocer el tiempo que tarda el reactor en alcanzar el estado de régimen permanente. Para una
operación isotérmica a 25 °C, considere que se cargan de forma instantánea 10 l de NaOH al
0.02 N y 10 l de violeta de genciana al 0.02g/l y se establecen al mismo tiempo flujos de 5 l/h
para ambas soluciones.
Operación batch no isotérmico

• Estimar la conversión en función del tiempo para en el caso de una operación no isotérmica con
una temperatura inicial de 25 ºC y un suministro de energía equivalente a un calentamiento de
30 °C/hora si se opera con el reactor tipo tanque agitado funcionando en modo batch con una
carga inicial de 10 l de NaOH al 0.02 N y 10 l de violeta de genciana al 0.02 g/l. Determinar el
perfil de conversión y el tiempo requerido para alcanzar 95% de la conversión.
Operación CSTR no isotérmica

• Considerar las condiciones del caso anterior y resolver si se opera con el reactor tipo tanque
agitado con flujo continuo. La mezcla inicial y las corrientes de entrada se encuentran a 25 °C.
Considere que se cargan de forma instantanea 10 l de NaOH al 0.02 N y 10 l de violeta de
genciana al 0.02g/l y se establecen al mismo tiempo flujos de 5 l/h para ambas soluciones.
3.5 PROBLEMA Nº 5 MANUFACTURA DE ACIDO SULFURICO
En la fabricación del ácido sulfúrico a partir del azufre, la primera etapa consiste en la combustión
del azufre en un horno para formar dióxido de azufre: S + O2 → SO2
A continuación, el SO2 es convertido a trióxido de azufre en presencia de un catalizador mediante

una reacción en fase heterogénea :
V2O5
S O2 + 0.5 O2 SO3
El catalizador consista en oxido de vanadio depositado sobre soportado sobre un sólido poroso de
forma cilíndrico con un diámetro de 8 mm y una altura de 8 mm con una densidad aparente de 33.8
lb/pie 3. Entre 818 °F y 1029 °F la cinética viene dada por el siguiente modelo :
pSO 2  pSO 3 2 
− rSO
'
2 = k  pO 2 − ( ) 
pSO 3  K p pSO 2 
La ecuación se aplica para conversiones superiores al 5%, y el modelo considera la cinetica

química y los efectos difusionales internos.
La alimentación al reactor consiste en una corriente de 7900 lb mol/h con una composición de 11%
de SO2, 10 % de O2 y el resto de inertes (principalmente N2). El reactor de tipo multitubular, está
constituido por 4631 tubos de 20 pie de longitud rellenos con el catalizador. Los tubos son de 3
pulgadas de diámetro externo y 2.782 pulgadas de diámetro interno. Los tubos son enfriados por
un líquido hirviendo a 805 °F (Dowterm A), de forma que la temperatura del líquido refrigerante es
constante por encima de este valor. La presión a la entrada es de 2 atm.
Para temperaturas de entrada de 740 °F y 940 °F, grafique los perfiles de conversión, temperatura,
conversión al equilibrio y velocidad de reacción a lo largo del reactor.

Datos adicionales:
Porosidad, ε = 0.45
Densidad a la entrada: ρο = 0.054 lb/pi3
Presión a la entrada : Po = 2 atm
Viscosidad del aceite: µ = 0.090 lb/ pie h a 1400 °R
Coeficiente de transferencia: U = 10 BTU/ h pie2 °R
Densidad del catalizador: ρc = 33.8 lb/pie3
Kp = exp ( (42 311/RT) –11.24) ; Kp : atm - 0.5 , T : °R

k = exp ( (-176 0008 / T) –(110 ln T ) + 912.8 ) ; k :lb mol SO2 / lb cat s atm , T : °R
Calor de reacción : HR (800 °F)= -42 471 BTU/ lb mol SO2
Cp SO2 = 7.208 +5.633 10-3 T –1.343 10-6 T2

Cp O2 = 5.731 +2.323 10-3 T –4.886 10-7 T2
Cp SO3 = 8.511 +9.517 10-3 T –2.325 10-6 T2
Cp N2 = 6.248 +8.778 10-4 T –2.13 10-8 T
Cp : BTU/ lb mol °R, T: °R

4 REACCIONES MULTIPLES / NOCIONES DE OPTIMIZACIÓN
4.1 Minimizando los productos indeseables a partir de un solo reactivo
El reactivo A se descompone mediante tres reacciones simultaneas para formar tres productos:
uno es el producto deseado, D, y dos son indeseables, T y U. Las reacciones en fase gas y su
correspondiente modelo cinético son los siguientes:
A→D
rD = (0.0012 exp(26 000 (1/300 - 1/T ) ) CA
A→U
rU = (0.0018 exp(25 500 (1/300 - 1/T ) ) CA1.5
A→T
rT = (0.00452 exp(5000 (1/300 - 1/T ) ) CA0.5
¿Cómo y bajo que condiciones (tipo de reactor, presión, temperatura,etc.) deberían llevarse a cabo
las reacciones para minimizar las composiciones de los productos no deseados U y T?.
4.2 Minimizar los productos indeseables a partir de dos reactivos
Para las reacciones en paralelo de tipo:

A+B→D
A+B→U
Considere todas las combinaciones posibles de orden de reacción y seleccione el esquema de

reacción que maximize la selectividad SDU.
4.3 Maximizando el rendimiento de un producto intermediario en reacciones en serie
La oxidación del etanol para formar acetaldeido es llevada a cabo utilizando un catalizador de
Al2O3 con un contenido de 4% de Cu y 2% de Cr. Desafortunadamente el acetaldeido es también
oxidado sobre el catalizador para formar dióxido de carbono. La reacción es llevada a cabo con un
exceso de oxígeno y en concentraciones diluidas (0.1% de etanol, 1% de oxígeno y 98.9% de N2).
En consecuencia se puede despreciar cualquier cambio de volumen producto de la reacción.
Determine la concentración de acetaldeido como una función del tiempo espacial.
CH3 CH2 OH ---→ CH3 CHO ---→ 2CO2
Las reacciones son reversibles y de primer orden con respecto al etanol y el acetaldeido
respectivamente.
4.4 Calculo del tiempo espacial para reacciones en paralelo
El meta-xileno reacciona sobre un catalizador de tipo zeolita ZMS-5 según las reacciones
siguientes a 673 °C:
m-xileno → benceno + metano k1 = 0.22 s -1

m-xileno → p-xileno k2 = 0.71 s -1

Determine el tiempo espacial para alcanzar 90% de conversión del m-xileno en un reactor tipo
tubular con lecho relleno. Una mezcla de 75% de m-xileno y 25% de inertes es alimentada al
reactor con un flujo de 200 l/min y una concentración total de 0.05 mol/ l.
4.5 Hidrodealquilación de mesitileno
La producción de m-xileno por la hidodealquilación de mesitileno sobre un catalizador Houdry

Detrol involucra las siguientes reacciones:
Mesitileno + H2 → m-xileno + metano - r1M = k1 CM CH 0.5 k1 = 55.2 (pie3 / lb mol)0.5 / h

m-xileno + H2 → tolueno + metano - r2T = k2 CX CH 0.5 k2 = 30.2 (pie3 / lb mol)0.5 / h
La segunda reacción es indeseable puesto que el valor agregado del m-xileno es superior al del
tolueno. Y en consecuencia se debe maximizar la producción de m-xileno.
La hidodealquilación del mesitileno se realiza isotérmicamente a una temperatura de 1500 °R y a

una presión de 35 atm en un reactor tubular de lecho relleno tipo pistón con una alimentación de
66.7% molar de H2 y 33.3% de mesitileno. El flujo volumétrico es de 476 pie 3 /h y el volumen del
reactor es de 238 pie 3.
• Determine el perfil de concentración de hidrógeno (H), mesitileno (M) y xileno (X) como una
función del tiempo espacial. Calcule el rendimiento y las selectividades a el tiempo espacial
(τop) donde la producción de xileno es máxima.
• Determine la conversión del hidrógeno y del mesitileno si se tiene un reactor tipo CSTR.
4.6 Perfil de concentración y conversión en un reactor tipo PFR
El siguiente conjunto de reacciones se realiza sobre un catalizador de tipo óxido metálico.
4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O - r1A = k1 CA CB 2 k1 = 5.0 (m3 / k mol)2 / min

2NH3 + 1.5O2 → N2 + 3H2O - r2A = k2 CA CB k2 = 2.0 (m3 / k mol) / min
2NO + O2 → 2NO2 - r3B = k3 CC 2CB k2 = 10.0 (m3 / k mol)2 / min
4NH3 + 6NO → 5N2 + 6H2O - r4C = k4 CC CA 2/3 k1 = 5.0 (m3 / k mol)2/3 / min
Flujo de alimentación: 10 l/min

Volumen del reactor: 10 l
CAo = CBo = 1 mol / l
Densidad aparente del catalizador: 1.2 kg/m3
• Determine el perfil de concentración y de conversión como una función de la posición en un

reactor PFR.

5 EXAMENES: PROBLEMAS TIPO
EXAMEN 1 1998-1999
5.1 PROBLEMA 1 / Principios de Base / OBJETIVO1
La siguiente reacción: CO (g) + ½ O2 (g) → CO2 (g) se lleva a cabo a 800 K y 1 atm de presión.
Inicialmente los reactivos se encuentran en una proporción 1 mol CO / 2 mol O2.
• Determinar el valor de ∆F° para la reacción

• Calcule la conversión del CO al equilibrio
• ¿En qué forma influye la utilización de aire en lugar de O2 ?
• ¿Cómo afecta un aumento de la presión total del sistema (10 atm) ?
DATOS: Gráfico log Kp = f (T)
5.2 PROBLEMA 2 / Principios de Base / OBJETIVO1
La reacción de formación del gas de agua: CO (g) + H2O (g) → CO2 (g) + H2 (g) se lleva a cabo
a 700 K y 10 atm de presión. Los reactivos se encuentran en una relación 1 mol CO / 2 mol H2O.
• Determine la constante K y ∆F ° para la reacción

• Calcule la conversión del monóxido de carbono al equilibrio
EXAMEN 3 / OBJETIVO 4 1998-1999
5.3 El propilen glicol es producido por hidrólisis del óxido de propileno en fase líquida:
CH2 O CH CH3 + H2O → CH2OH -CHOH- CH3
La reacción es de primer orden cuando se trabaja con un exceso de agua, empleándose una
solución conteniendo agua metanol y ácido sulfúrico. La constante de velocidad de reacción viene
dada por:
k =A e (-E/RT) = 4.71 x 10 9 e (-32 400/RT) ; k : s-1 , T : K
Datos:
Componente M Densidad H °R (20 °C) Cp (cal/mol °C)

cal/mol
A CH2 O CH CH3 58.08 0.859 -37 000 35
B H2O 18.02 0.9941 -68 000 18
C CH2OHCHOHCH3 76.11 1.036 - 124 000 46
M CH3OH 32.04 0.7914 19.5

Evaluar y comparar los siguientes modelos no isotérmicos:
• Reactor por carga (batch)
El reactor es cargado con 5 litros de metanol y 20 litros de agua conteniendo 0.1 % peso de
H2SO4. La temperatura inicial de estos materiales es de 58 °F.
Cuanto tiempo emplea la mezcla en alcanzar una conversión de 60 % si se introduce 5 litros de

óxido de propileno. Determine la temperatura a esta conversión si el reactor opera en forma
adiabática.
• Reactor continuo con flujo pistón PFR
Para condiciones similares al caso anterior: Volumen (30 litros), tiempo, composiciones de
reactivos y funcionamiento adiabático determine el perfil de conversión y compare con el reactor
por carga.
• Caso de operación no adiabática
Determinar si este tipo de operación mejora con respecto al funcionamiento adiabático.

Fijar el flujo de calor y demostrarlo, Q = 10 (Ta – T) cal/h
Solución del Examen
PARTE 1(2 horas): Realizar Balances, plantear las Ecuaciones de base y discutir las tendencias.
PARTE 2(TAREA): Solución numérica empleando POLYMATH y discutir los resultados.
5.4 PROBLEMA 1 (ponderación 40 %)
Considerando el siguiente esquema de reacciones:

A +C → D -rA = 15 e (-273 /T) CA 05 Cc
A +C → I -rA = 200 e (-2000 /T) CA Cc
Si el producto deseado es D, especifique las condiciones y los diferentes modelos y/o

combinaciones de reactores que se deben utilizar para maximizar la producción de D.
PROBLEMA 2 (ponderación 30 %)
A partir del sistema de reacciones en fase gas:
A→ X rX = k1= 0.008 mol / litro min

A→ B rB = k2 CA ; k2 = 1 min -1
A→ Z rz = k3 CA 2 ; k3 = 4 litro / mol min
B es el producto deseado. X y Z son contaminantes
• ¿Qué tipo de reactor recomendaría usted?

5.5 PROBLEMA 3 (Ponderación 30 %)
En un reactor tubular tipo PFR se llevan a cabo las siguientes reacciones en fase gas :
A → B -rA = k1 CA ; k1 = 10 s -1
C → D+E -rC = k2 ; k2 = 0.5 mol / litro s
La operación se realiza a una temperatura constante de 500 K y a una presión de 5 atm con una
alimentación equimolar de A y C y un flujo de 5000 mol / s
Determine el volumen del reactor requerido para obtener 50% de conversión de A en B.
EXAMEN DE RECUPERACIÓN 1998-1999
5.6 PROBLEMA 1 / Principios de Base / OBJETIVO1/ (ponderación 100 %)
La siguiente reacción: SO2 + 3H2O → H2S + 2H2O se realiza a 900 K y 1 atm de presión.
Inicialmente los reactivos se encuentran en una proporción 1 mol SO2 / 6 mol H2.

• Calcule la conversión del reactivo limitante al equilibrio
• ¿En qué forma influye la introducción de un componente inerte ( 3 moles de inertes (N2))?
• ¿Cómo afecta la disminución de la presión total del sistema?
5.7 PROBLEMA 2 / Reactores isotérmicos / OBJETIVO3/ (ponderación 100 %)
La siguiente reacción en fase gaseosa se realiza a 200 °C y 2 atm: A + B → C

La cinética viene dada por:
- rA = k CA 0.5 CB
k =A e (-E/RT) = 10 e (-4800/RT) ; T : K, R: 1.987 cal/mol K

El reactor es alimentado con una mezcla conteniendo 20% de A, 40% de B y 40% de inertes.
• Determine el tiempo espacial para alcanzar 80% de conversión, si se emplea un reactor tipo
pistón.
5.8 PROBLEMA 3 / Reactores No Isotérmicos / OBJETIVO 4 / Ponderación: 100%
Para la reacción planteada en el PROBLEMA anterior se desea estudiar el caso de

funcionamiento no isotérmico con operación adiabática y no adiabática y un flujo de alimentación
de 1 mol/s.
Datos adicionales: ∆Hr ° = 4000 cal/mol a 293 K

Cp medios: CpA =10 cal/mol K CpB= 5 cal/mol K
CpC= 8 cal/mol K CpI= 5 cal/mol K
U a = 4 cal/ s litro K
• Realizar los balances, Plantear las ecuaciones de diseño y discutir las tendencias (Perfil de
conversión y de Temperatura en función del volumen.

EXAMEN 1 1999-2000
5.9 PROBLEMA 1/Principios de Base/ OBJETIVO 1/Ponderación: 100%

CONTAMINACIÓN CON NOX
La generación de mezclas de óxidos de nitrógeno conocidos como NOx es uno de los mayores problemas de
contaminación en los procesos de combustión.
En un sistema de combustión se desea conocer el nivel de contaminación de NO producido por la siguiente

reacción: ½ N2 + ½ O2 NO. Considere que no hay formación de NO2, una temperatura de 1727 °C y 1
atm de presión como condiciones de reacción. La mezcla inicial de reactivos o la alimentación se encuentra en
una relación de 4 mol de N2 / mol de O2
• Determine la composición de NO formado si por condiciones de proceso (hidrodinámica, resistencias de

transporte, etc.) solo se alcanza un nivel de 30% de la composición al equilibrio.
• ¿Qué efecto produce la presencia de CO2 y H2O (inertes) en una proporción de 1 mol de inertes / mol de
N2 en la alimentación?
• ¿Cómo varía la composición de NO si aumenta la presión total en el sistema a 50 atm.
Considere un nivel de 100 ppm de NO como contaminante
DATOS: gráficas log kp =f (T) ; α = f(Tr, Pr) y condiciones críticas
5.10 PROBLEMA 2 / OBJETIVO 2 / Ponderación: 100% - MANUFACTURA DE ÁCIDO SULFÚRICO
En la fabricación del ácido sulfúrico a partir del azufre, la primera etapa consiste en la combustión
del azufre en un horno para formar dióxido de azufre: S + O2 → SO2. A continuación, el SO2 es
convertido a trióxido de azufre en presencia de un catalizador mediante una reacción en fase
heterogénea :
V2O5
S O2 + 0.5 O2 SO3
El catalizador es óxido de vanadio depositado sobre un sólido poroso. Entre 818 °F y 1029 °F la cinética
viene dada por el siguiente modelo:
p SO 2  p SO 3 2 
− rSO
'
2 =k  pO2 − ( ) 
p SO 3  K p p SO 2 
La alimentación al reactor consiste en una corriente de 7900 lb mol/h con una composición de 11% de SO2,
10 % de O2 y el resto de inertes (principalmente N2). La presión a la entrada es de 2 atm y la temperatura de
940 °F.
• Realizar los balances para cada componente del sistema.

• Evaluar –rA en términos de la conversión, X, CAo, k y Kp
• Determine las composiciones para una conversión de 70%

EXAMEN 2 1999-2000
5.11 PROBLEMA 1 / Reactores isotérmicos en fase homogénea / OBJETIVO 3 /

Ponderación: 40%
La reacción en fase gas
A + B → 8C
con una cinética expresada por el modelo siguiente: -rA = k CA 2 CB
se lleva a cabo a una temperatura de 60 °C y una presión total de 2 atm.
• Determine el tiempo de residencia y el volumen requeridos para alcanzar una conversión de

90% del reactivo limitante, si se emplea un reactor tubular flujo pistón (PFR) con flujo
equimolar de reactivos a la entrada con un caudal de 100 mol/día.
• Si se opera con un reactor tipo tanque agitado con flujo continuo (CSTR) a las mismas
condiciones del caso anterior. Calcule el volumen del reactor, el tiempo de residencia y
compare los resultados obtenidos con ambos reactores
Constante de velocidad de reacción, k = 6.2 x 10-5 (m3/mol) 2 /s
5.12 PROBLEMA 2 / Reactores isotérmicos en fase homogénea / OBJETIVO 3 / Ponderación: 40%
En un reactor mezcla completa se efectúa la siguiente reacción reversible
A B
k1 = 8 x10-2 min-1
k2 = 4 x10-2 min-1
El reactor es alimentado con una solución acuosa al 50% molar y una composición de 5 mol
solución/ litro
Determine
• La conversión máxima (al equilibrio)

• El tiempo requerido en un reactor por carga para alcanzar 60% de conversión
• El tiempo de residencia si se emplea un reactor tipo CSTR
• Concluir sobre los resultados anteriores

5.13 PROBLEMA 1 / Reactores No isotérmicos en fase homogénea/OBJETIVO 4/Ponderación: 50%
La descomposición de la fosfina en fase gaseosa es irreversible y sigue una reacción de primer orden:
4 PH3 → P4 + 6 H2
-1
La constante de velocidad de reacción viene dada por: k = exp (27.94+2 lnT – 43672/T) ; k:s , T: K
La fosfina es alimentada a un reactor tubular a 953 K y 1 atm de presión .Evaluar y comparar los siguientes
modelos no isotérmicos:
• Reactor continuo con flujo pistón PFR funcionando adiabáticamente

• Reactor continuo con flujo pistón PFR funcionando con un flujo de calor equivalente a
Q = U a (Ta – T). Caso de operación no adiabática.
Comparar y Discutir los resultados para los dos tipo de operación.
DATOS:
∆H°R = 23900 J/mol PH3
Cp PH3 = 28.0 + 0.027 T Cp : mol/J K , T : K
Cp P4 = 25.1 + 0.04 T
Cp H2 = 30.1
3
Ua = 100 J/s m
Ta = 963 K
5.14 PROBLEMA 2 /Reactores No isotérmicos en fase homogénea/OBJETIVO 4/ Ponderación: 50%
Una reacción irreversible de primer orden en fase líquida es llevada a cabo en un reactor tipo tanque agitado.
3
La densidad de la mezcla es 1.200 g/cm y el calor específico de la solución es 0.9 cal/g°C . El volumen del
reactor es de 10 l y la constante de velocidad de reacción viene dada por:
5 -1
k = 1.8 x 10 exp (-12000/RT) ; k:s ,T:K
La solución comienza a evaporarse a partir de 85 °C, por lo que se debe evitar operar a esta temperatura. Se
recomienda operar hasta una temperatura no mayor a 80 °C.
• Reactor por carga o Batch funcionando adiabáticamente

• Reactor por carga o Batch funcionando en dos etapas : adiabáticamente seguido de enfriamiento con un
flujo de calor equivalente a Q = U a (Ta – T).
DATOS:
∆HR = -46000 cal / gmol , independiente de T
Cp sol = 0.9 cal /g °C

2
U = 100 cal /s m
Ta = 25 °C , fluido de enfriamiento agua
PARTE 2(TD corregido): Solución numérica empleando POLYMATH y discutir los resultados.

Considerando el siguiente esquema de reacciones:

A +B → D -rA = 10 e (-200 /T) CA CB 0.6
-rA = 200 e
(-2000 /T)
A → I CA 0.5
Si el producto deseado es D, especifique las condiciones y los diferentes modelos y/o
combinaciones de reactores que se deben utilizar para maximizar la producción de D.
A partir del sistema de reacciones en fase gas:
A → X rX = k1CA0.5 ; k1= 3 mol / min l (mol/l)0.5

A→ B rB = k2 CA ; k2 = 2 min -1
A→ Z rZ = k3 CA 2 ; k3 = 1 litro / mol min
A→ W rW =k4 k4= 0.001 mol / litro min
B es el producto deseado. X, Z y W son contaminantes
• ¿Qué tipo de reactor recomendaría usted?
5.17 PROBLEMA 3 (Ponderación 30 %)
En un reactor tubular tipo PFR se llevan a cabo las siguientes reacciones en fase gas :
A → 0.5 B + 0.5 C -rA = k1 (pA2 - pB pC /K1 )
A+ B → D + C -rC = k2 (pApB - pD pC /K2)
La operación se realiza a una temperatura y presión constantes con una alimentación de A puro.
• Establezca las ecuaciones de diseño para simular la operación del reactor.

EXAMEN 1 / OBJETIVO 1-2 2001-2002
5.18 PROBLEMA 1 / Principios de Base / OBJETIVO 1 / Ponderación: 100%
La reacción: H2 + 0.5 O2 H2O se lleva a cabo a 1000 K y 1 atm de presión. Si los

reactivos inicialmente se encuentran en una proporción 1 mol H2/ 2 mol O2.
• Determinar el valor de ∆F° para la reacción.

• Calcular la conversión del reactivo limitante al equilibrio.
• En que forma influye la introducción de 4 moles de N2.
• ¿Cómo afecta una disminución de la presión total en el sistema?.
La siguiente reacción: A + B → C se realiza a 600 K y 1 atm de presión. Inicialmente los

reactivos se encuentran en una proporción 1 mol A/ 3.

• Calcule la conversión del reactivo limitante al equilibrio.
• En que forma influye la introducción de un componente inerte (3 moles Inertes ).
• ¿Cómo afecta la disminución de la presión total en el sistema.
5.20 PROBLEMA 3 / OBJETIVO 2 / Ponderación: 100%
La siguiente reacción en fase gaseosa se realiza a 100 °C y 2 atm.
A + 2B → C + D
La cinética viene dada por : - rA = k CA 0.5 CB

(-4800/RT)
k = A e (-E/RT) = 10 e
El reactor es alimentado con una mezcla conteniendo 20% de A, 50% de B y 10% de C y 20% de
Inertes.
• Realizar el balance de materia y elaborar la tabla estequiométrica

• Expresar las composiciones en función de X, k y CAo
• Determinar - rA para 50% de conversión


La reacción en fase gas
4PH3 P4 + 6H2
se desarrolla con una cinética de primer orden y una constante de velocidad, k = 10 h

-1
Si la reacción se lleva a cabo a una temperatura de 640 °C y una presión total de 4.5 atm, utilizando una
alimentación de 60% de PH3 y 40% H2
• Determine el volumen y el tiempo de residencia requerido para alcanzar una conversión de 90% del
reactivo limitante, si se emplea un reactor tubular flujo pistón (PFR) con flujo de 20 mol/h de reactivo
limitante a la entrada.
• Si se opera con una alimentación de 80% de PH3 y 10% H2 y 10% N2 a las mismas condiciones del caso
anterior. Calcule el volumen del reactor, el tiempo de residencia y compare los resultados obtenidos en
ambos casos.
2A + B → 2C + 0.5 D
La cinética viene dada por : - rA = k CA CB 0.5

k = A e (-E/RT) = 10 e
(-4000/RT)
; k ( 1 / (mol/l)0.5 s), R = 1.987cal/mol . K
El reactor es alimentado con una mezcla conteniendo 30% de A, 20% de B y 50% de Inertes con
un flujo a la entrada de 100 l/min.
Compare los modelos de reactor PFR y CSTR mediante la determinación del tiempo espacial y el
volumen requerido si se desea alcanzar 90% de conversión.

5.23 PROBLEMA 1 /Reactores No isotérmicos en fase homogénea /OBJETIVO4

/Ponderación: 50%
Se desea estudiar el caso de funcionamiento en el caso de un reactor PFR considerando la

siguiente reacción en fase gaseosa.
A + 2B → C + D
La cinética viene dada por : - rA = k CA CB 0.6 ; k = 15 e (-2500/T)
El reactor es alimentado con una mezcla a 150 °C y 2 atm conteniendo 20% de A, 50% de B y
30% de Inertes. Considerar un flujo de alimentación de 1 mol/s
Datos adicionales: ∆Hr ° = 4000 cal/mol a 293 K ;

CpC= 8 cal/mol K CpI= 5 cal/mol K
CpD= 10 cal/mol K
Ta = 350 °C
• Reactor continuo con flujo pistón PFR operando en forma adiabática

• Reactor continuo con flujo pistón PFR funcionando con un flujo de calor equivalente a
Q = U a (Ta – T). Caso de operación no adiabática.
• Realizar los balances, plantear las ecuaciones de diseño y discutir las tendencias (Perfil de
conversión y de Temperatura en función del volumen.
5.24 PROBLEMA 2 /Reactores No isotérmicos en fase homogénea /OBJETIVO4

/Ponderación: 50%
Una reacción irreversible de primer orden en fase homogénea es llevada a cabo en un reactor tipo
tanque agitado alimentado con el reactivo A puro. A B
La cinética viene dada por : - rA = k1( CA - CB /Ke)
k1 = 10 e (-2400/T) ; Ke = 10 e ( (4000/T) – (4000/300) )
• Determinar las condiciones operacionales que permitan obtener una conversión mínima de 50%
• Evaluar y comparar los siguientes modos de operación para un reactor por carga o Batch:
Isotérmico, adiabático y funcionamiento con un flujo de calor equivalente a Q = U a (Ta – T).
Para una reacción irreversible, se recomienda determinar el perfil de conversión máxima

(equilibrio) en función de la temperatura, Xe = Ke/(1+Ke)
DATOS:
∆Hr ° = -8000 cal/mol a 300 K ;
PARTE 2(Tarea): Solución numérica empleando POLYMATH o MATHCAD y discutir los
resultados.

EXAMEN DE RECUPERACIÓN 2001-2002
La siguiente reacción: A + 2B → 2C + 3D se realiza a 500 K y 3 atm de presión. Inicialmente

los reactivos se encuentran en una proporción 1 mol A/ 3 mol B.
• Si la conversión del reactivo limitante al equilibrio alcanza 50%, determine el valor de ∆F° para
la reacción.
• Calcule la conversión del reactivo limitante al equilibrio para una temperatura de 300 K.
• En que forma influye la introducción de un componente inerte (10 moles Inertes ).
• ¿Cómo afecta un aumento de la presión total en el sistema (10 atm).
5.26 PROBLEMA 2 / Principios de Base / OBJETIVO1/ (ponderación 100 %)
La siguiente reacción: SO2 + 3H2 → H2S + 2H2O se realiza a 700 K y 10 atm de presión.
Inicialmente los reactivos se encuentran en una proporción 6 mol SO2 / mol H2.

• Calcule la conversión del reactivo limitante al equilibrio
• ¿En qué forma influye la introducción de un componente inerte ( 100 moles de inertes (N2))?
• ¿Cómo afecta una disminución de la presión total del sistema (1 atm) ?
La siguiente reacción en fase homogénea se realiza a 400 °C y 3 atm.
A + 3B → C
La cinética viene dada por : - rA = k CA CB0.4

(-E/RT)
k =Ae = 5 e (-2800/T)
El reactor es alimentado con una mezcla conteniendo 15% de A, 60% de B y 25% de Inertes.
• Realizar los balances para cada componente del sistema.

• Evaluar –rA en términos de la conversión, X, CAo, y k
• Determine las composiciones para una conversión de 90%
En un reactor mezcla completa se efectúa la siguiente reacción reversible
A B
k1 = 8 x10-2 min-1
k2 = 4 x10-2 min-1
El reactor es alimentado con una solución acuosa al 40% molar y una composición de 4 mol
solución/ litro
Determine
• Realizar los balances para cada componente del sistema al equilibrio.

• Evaluar –rA en términos de la conversión, X, CAo k1 y Ke
• Determine las composiciones para la conversión al equilibrio.
EXAMEN 1 2002-2003
5.29 PROBLEMA 1 / Principios de Base / OBJETIVO1 / Ponderación: 10/20
La siguiente reacción de descomposición del metano : CH4 (g) CH3 (g) + ½ H2(g) se lleva a
cabo a 1500 K y 1 atm de presión.
Inicialmente el metano se encuentran puro.

• Calcule la conversión del metano al equilibrio
• ¿En qué forma influye la adición de un componente inerte en una relación de 5 moles de inerte
por mol de metano ?
• ¿Cómo afecta un aumento de la presión total (100 atm) del sistema los valores de K, Kp, Ky y
la conversión al equilibrio?
EXAMEN 1 2002-2003
5.30 PROBLEMA 2 / Principios de Base / OBJETIVO 1 / Ponderación: 10/20
Para la siguiente reacción en fase gas: R +B → C

Inicialmente los reactivos presentan una composición molar de 40 % de R y 60 % de B y se
alcanza un estado de equilibrio a 800 K y 1 atm de presión, obteniéndose un valor de la constante
de equilibrio de 0.8.

• Calcule la conversión del reactivo limitante al equilibrio.
Si se disminuye la temperatura a 500 K y se establecen nuevas condiciones de equilibrio.

• ¿Cómo afecta este cambio los valores de K, Kp, Ky y la conversión del reactivo limitante?.
Asuma un valor de ∆H reacción = - 150 Kcal/mol de R

EXAMEN 2 2002-2003

Ponderación 10/20
Digestión del Hipopótamo

( Fuente: http://www.engin.umich.edu/~cre/web_mod/Hippo/backg2.htm )
El proceso de digestión en el estomago de los hipopótamos puede ser simulado mediante una
reacción catalítica enzimática. Las enzimas aceleran la transformación de los alimentos, A,
generándose los productos de digestión, P, según la reacción siguiente:
enzima
A P
k CA
- rA = (kg/m3 día)
k M + CA
k = 44 día–1 y kM = 100 kg/m3 (valores sugeridos por el profesor)

Volumen del estomago: 0.46 m3
Volumen del intestino: 0.15 m3
Consumo de alimentos : 40 kg/día ó 0.13 m3/día
Estudios experimentales permiten asumir que la conversión de los alimentos en el sistema

digestivo es de 45% (75% del proceso ocurre en el estomago y 25% en los intestinos).
• Determine el modelo de reactor ideal que más se ajuste al proceso de digestión en el

estomago
• Calcular el tiempo requerido para la digestión
NOTA: Para facilitar la solución establezca las ecuaciones de balance en base másica.

EXAMEN 2 2002-2003
Ponderación: 10/20
A + B → 2C + D
La cinética viene dada por : - rA = k CA 0.5 CB
k = A e (-E/RT) = e (-2000/RT) ; k ( 1 / (mol/l)0.5 s), R = 1.987cal/mol . K
El reactor es alimentado con una mezcla conteniendo 40% de A, 20% de B y 40% de Inertes con
un flujo a la entrada de 10 l/min.
Compare los modelos de reactor PFR y CSTR mediante la determinación del tiempo espacial y el
volumen requerido si se desea alcanzar 90% de conversión.
EXAMEN 3 2002-2003
5.33 PROBLEMA 1 / Reactores No isotérmicos en fase homogénea / Ponderación 10/20
En un reactor tubular se lleva a cabo una reacción irreversible en fase en fase gaseosa según la
siguiente estequiometría::
2A → C + 4D
El reactivo se descompone mediante una cinética de primer orden y la constante de velocidad de

reacción viene dada por: k = 10 21 exp ( – 43000/ T) ; k:s-1 , T: K
La corriente de alimentación es una mezcla conteniendo 80% de reactivo y 20% de inertes con un
flujo de 100 l/h a una temperatura de 800 K y 2 atm de presión.
Evaluar y comparar los siguientes tipos de operación no isotérmicos para el reactor tubular:
• Funcionamiento adiabático
• Operación no adiabática con calentamiento o enfriamiento equivalente a Q = U a (Ta – T)
DATOS:
Entalpías estándar de formación a 298 K(J/mol):
HºfA = 55000 HºfC = 10000 HºfD = 10000
Calores específicos Cp : mol/J K , T : K
Cp A = 24.0 + 0.04 T Cp C = 25.0 + 0.06 T Cp D = 30.0 Cp Inerte = 30.1 + 0.02T
Coeficiente global de transferencia de calor x a : Ua = 100 J/s m3

Temperatura del fluido térmico: Ta = Suponer un valor igual a To ± 30 K

5.34 PROBLEMA 2 / Reactores No isotérmicos en fase homogénea / OBJETIVO 4 /

Ponderación: 50%
Una reacción irreversible de en fase líquida es llevada a cabo en un reactor tipo tanque agitado de
100 litros efectivo, alimentado con 90% de reactivo A diluido en un solvente que puede ser
considerado inerte y a una temperatura de 50 ºC.
A -----Æ 2 P
La cinética viene dada por : - rA = k CA 0.5 k = 10 e (-2000/T) mol/min l mol 0.5
Evaluar y comparar los siguientes modos de operación para un reactor por carga o Batch:
• Isotérmico, adiabático y funcionamiento con un flujo de calor equivalente a Q = U a (Ta –
T).
DATOS:
∆Hr ° = 5000 cal/mol densidad solución : 0.8 Peso molecular solución : 60

Cp medios: CpA =5 cal/mol K CpP = 7 cal/mol K CpInerte= 10 cal/mol K
U = 100 cal/ m2 s K
Temperatura del fluido térmico: Ta = Suponer un valor igual a To ± 50 K

PARTE 1(2 horas, miércoles): Realizar Balances, plantear las Ecuaciones de base, simplificar y
discutir las tendencias o posibles resultados.
PARTE 2(Sala de PC, jueves o viernes): Solución numérica empleando MATHCAD y discutir los
resultados.

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
Fogler, H. S., Elements of Chemical Reaction Engineering, Prentice Hall Int. Inc., USA (1992).
Levenspiel, O., Ingeniería de las Reacciones Químicas, Reverté S.A., España (1975).
Smith, J. M., Ingeniería de la Cinética Química, CECSA, Mexico (1975)

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MINISTERIO DEL PODER POLPULAR PARA LA EDUCACIÓN SUPERIOR

INSTITUTO UNIVERSITARIO DE TECNOLOGÍA REGIÓN CAPITAL

CINÉTICA Y DISEÑO DE REACTORES

Recopilación de Problemas para

Caracas, junio de 2003

1. NOCIONES O PRINCIPIOS DE BASE .......................................................................... 3

2. MODELO DE REACTORES IDEALES ISOTÉRMICOS ..................................................... 5

3. MODELOS DE REACTORES IDEALES NO ISOTERMICOS .................................................... 12

4 REACCIONES MULTIPLES / NOCIONES DE OPTIMIZACIÓN ....................................... 16

5 EXAMENES: PROBLEMAS TIPO .................................................................................. 18

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ........................................................................................ 33

González, A. Cinética y Diseño de Reactores

1. NOCIONES O PRINCIPIOS DE BASE

∆H ° (298 K) = -10 960 cal / mol

1.3 La reacción del gas de agua

CO(g) + H2O (g) → CO2 (g) + H2 (g)

Para 400 °C se tiene la siguiente información:

• Determine las conversiones de alcohol a butadieno a 400 °C y 1 atm de presión.

K a 1 atm, Kp a 10 atm, Kp a 50 atm, K a 10 y 50 atm y Ky a 1, 10 y 50 atm.

González, A. Cinética y Diseño de Reactores

Temperatura: 309 °C Presión: 170 atm

• Calcule el valor de K y ∆F° a 309 °C.

1.8 En un reactor de 20 cm3 que contiene aire en condiciones normales (0 °C y 1 atm) se

Se alcanza el equilibrio a 0 °C cuando la presión del reactor es 4 atm. Calcúlese la variación de

Determine la disociación molar porcentual a 200 K, 1 atm y 200 K, 0.1 atm.

Los calores específicos medios de A, B y C, en cal/ mol K, son 12, 9 y 6 respectivamente.

1.10 Para la reacción en fase gaseosa A B + C, se ha encontrado que partiendo de A puro

Los calores específicos medios de A, B y C, en cal/ mol K, son 12, 7 y 5 respectivamente

1.11 Mediante la siguiente reacción en fase gaseosa 2A B + C, se ha encontrado que

González, A. Cinética y Diseño de Reactores

2. MODELO DE REACTORES IDEALES ISOTÉRMICOS

2.1 Expresar la concentración, Ci (mol/vol), en función de la conversión, X, para cada especie

• La reacción en fase líquida

La concentraciones iniciales de óxido de etileno y agua son 1 lbmol/pie3 y 3.47 lbmol/pie3

• La reacción de pirólisis en fase gaseosa

C2H6 ------------> C2H4 + H2

El etano puro entra al reactor a 6 atm y 1100 K.

• La oxidación catalítica en fase gaseosa

C2H4 + ½ O2 ------------> CH2 O CH2

2.2 La bencilamida es un producto obtenido mediante la siguiente reacción en fase líquida.

C6H5 CO Cl + 2NH3 ------------> C6H5 CONH2 + NH4Cl

• Tomando el clururo de benzoil como reactivo limitante elaborar la tabla estequiométrica

2.3 Elaborar la tabla estequiométrica (balance de materia) para la siguiente reacción

½ N2 + 3/2 H2 ------------> NH3

para un sistema continuo con una alimentación equimolar de los reactivos

• Si se considera el nitrógeno como base. ¿ Podría alcanzarse un 60% de conversión?

González, A. Cinética y Diseño de Reactores

4NH3 + 5O2 ------------> 4NO + 6H2O

La alimentación consiste en un 15% molar de amoníaco en aire a 8.2 atm y 227 °C

• Determine la concentración total en mol/l a la entrada

2.5 La reacción en fase gas

presenta una cinética de primer orden en A y B y se lleva a cabo isotérmicamente en un reactor

• Calcular el flujo volumétrico para una conversión de A de 25%.

2.6 La siguiente reacción elemental en fase gas se realiza en un recipiente a presión y

CH4 (g) + 2Cl2 (g) ------------> CH2Cl2 (g,l) + 2HCl (g)

Considere el cloro como reactivo limitante

k = 0.2 litro2/ s mol2 a 25 °C

2.7 La siguiente reacción elemental en fase líquida: A + B → C, es realizada en un

González, A. Cinética y Diseño de Reactores

2.8 La reacción elemental en fase gas de tipo: A → P es realizada en un reactor de flujo

2.9 Considerando que la siguiente reacción: ½ N2 + 3/2 H2→ NH3 se realiza en un

Realice una tabla estequiométrica y determine la concentración mol/vol en función de la conversión

Si la presión a la entrada es 16.5 atm y la temperatura 1727 °C, Calcule la concentraciónes de