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Nacional Autnoma de Mxico

Facultad De Estudios Superiores Cuautitln


Departamento de Ciencias Qumicas
Seccin de Qumica Analtica

Folleto del Curso de Teora de la Asignatura


de Qumica Analtica I de la Carrera De
Ingeniera Qumica

Clave de la Carrera: 118

Clave de la Asignatura: 1425

Autores:
Dr. Jos Franco Prez Arvalo
Q. Mara Eugenia Carbajal Arenas

Semestre 2013-I

Introduccin
Qumica Analtica I es una asignatura obligatoria terico-prctica del plan de estudios de la Carrera
de Ingeniera Qumica. El hecho de que la asignatura sea Terico-Prctica implica que existen dos
cursos en la misma asignatura. El curso terico y el curso prctico (o curso de laboratorio). El presente
documento corresponde al curso de la Teora de la Asignatura de Qumica Analtica I de la carrera de
Ingeniera Qumica.

El desarrollo de un tratamiento analtico de las reacciones qumicas, esto es, la prediccin


cuantitativa y metodolgica de las condiciones en que se desarrollan, permite lograr objetivos prcticos
de las reacciones en solucin que son: la identificacin y cuantificacin de las sustancias, la disolucin
de la materia prima, las transformaciones qumicas selectivas (sntesis qumica) y la separacin de los
constituyentes de una mezcla.

La rama de la Qumica Analtica general que se ocupa de la descripcin analtica de las reacciones
para utilizarlas sistemticamente de una manera controlada, combinndolas a fin de obtener los
resultados ms eficientes, encuentra su campo de aplicacin en el desarrollo y comprensin de diversos
procesos qumicos (enfoque ms til en la Ingeniera Qumica), ms que en los procedimientos para
establecer tcnicas de anlisis qumico (enfoque ms til en Qumica).

El desarrollo de un proceso industrial proviene de identificar un producto o un material que


necesita prepararse a partir una materia prima seleccionada. El proceso de manufactura de un producto
est generalmente formado por dos etapas. La primera es la sntesis, la cual conduce al desarrollo del
producto requerido; la segunda consiste en aislarlo y purificarlo, para transformarlo en una forma til o
comercial, esta es, por tanto, una etapa de separacin. Debe enfatizarse que la calidad de un producto
depende esencialmente de su etapa de separacin, una etapa que parece ser de importancia secundaria,
pero que, sin embargo, requiere frecuentemente recursos superiores a los necesarios para efectuar la
sntesis. La concepcin de un mtodo de preparacin de un producto se inicia con la seleccin de una
progresin de reacciones adaptadas a los materiales de partida y a varias restricciones (incluso las de
tipo financiero).

Un medio lquido de reaccin es favorable debido al desarrollo rpido de la reaccin y al mejor


control de los procesos de reaccin en condiciones de temperatura y presin ambientes, as como
tambin, al fcil manejo de los lquidos. Por tal razn, el lugar que ocupa la Qumica Analtica en

ii

solucin, en general, y en particular, la Qumica en Analtica en solucin acuosa, en el rea de la


preparacin industrial es de gran importancia.

Por las razones mencionadas, la asignatura de Qumica Analtica I (IQ) se encarga del estudio de
las reacciones en disolucin acuosa: cido-base, de formacin de complejos, de precipitacin y de
oxidorreduccin para lograr la selectividad en las operaciones qumicas de: identificacin y
cuantificacin de las sustancias, disolucin de la materia prima, sntesis y separaciones (o
purificaciones), mediante el control de estas reacciones, desarrollando formas en las cuales los
razonamientos cuantitativos permitan el establecimiento de las condiciones qumicas a fin de realizar
estas operaciones en forma experimental.
Debido al contenido temtico del curso ste podra denominarse:

Reacciones en Solucin Acuosa: cido-Base, de Formacin de Complejos, de Precipitacin


y de Oxidorreduccin.

iii

Objetivo general
El programa de la asignatura Qumica Analtica I de la Carrera de Ingeniera Qumica pretende
alcanzar el siguiente objetivo general:

Que el estudiante desarrolle un razonamiento sistemtico que le permita utilizar las reacciones qumicas
en solucin acuosa, de intercambio de una partcula, esto es, reacciones cido-base, de formacin de complejos, de
precipitacin y de oxidorreduccin, para establecer las condiciones necesarias a fin de realizar las operaciones
qumicas prcticas de: identificacin y cuantificacin de sustancias, disolucin de la materia prima, sntesis de
sustancias mediante reacciones qumicas cuantitativas y separaciones (o purificaciones) mediante reacciones de
precipitacin.
Las habilidades y destrezas que debe alcanzar el estudiante al trmino del curso terico de la
asignatura son las siguientes:
Identificar, con base en los reactivos inicialmente presentes, el tipo de reaccin (o interaccin) que podra
ocurrir, entre las siguientes: cido-base, formacin de complejos, precipitacin y oxidorreduccin.
Identificar entre una reaccin y una interaccin utilizando las escalas de pH, pL y E (diferencia de
potencial elctrico a intensidad nula).
Escribir la ecuacin qumica balanceada de la reaccin (o interaccin), aplicar la ley de accin de masas
asociada a la ecuacin qumica y establecer el valor a la constante de equilibrio.
Aplicar las ecuaciones de balance de materia, de balance de carga y la ley de accin de masas para resolver
algebraicamente, mediante hojas de clculo, el problema qumico de las mezclas de reaccin, esto es,
calcular la composicin qumica del sistema (concentraciones de equilibrio de las especies).
Efectuar clculos tericos de las propiedades fisicoqumicas (que se pueden medir experimentalmente) y que
estn asociadas al equilibrio qumico que se establece entre las especies involucradas (pH, E y
Absorbancia)
Comprender la utilidad de los indicadores qumicos en las cuantificaciones: cido-base, de formacin de
complejos, precipitacin, y xido-reduccin en solucin acuosa.
Efectuar clculos (mediante hojas de clculo,) que permitan construir y simular curvas de valoracin de:
absorbancia corregida, diferencia de potencial elctrico y pH, en funcin del volumen agregado del reactivo
titulante.
Elaborar e interpretar diagramas de distribucin de especies, de solubilidad en funcin de pH, etc.
Conocer el principio fundamental de las mediciones de la absorbancia, diferencia de potencial elctrico y
pH.
iv

Evaluacin
Esta asignatura es terico-prctica lo que implica que existen dos cursos en la misma asignatura.
El curso terico y el curso prctico (o curso de Laboratorio). As que para evaluar la Asignatura se
considerar que el curso terico contribuye con el 50% de la calificacin y, el curso prctico con el
otro 50% (en el caso de no aprobar el curso de laboratorio ya no se aprobar el curo terico).
Durante el curso terico se realizarn 4 exmenes parciales, el promedio aritmtico de los exmenes
calificados sealar la calificacin de la asignatura. Este promedio deber de ser mayor o igual a 6.0
para exentar el examen final y aprobar el curso, siempre y cuando no se reprueben 2 exmenes. En
forma adicional (no obligatoria), el estudiante podr entregar las resoluciones de las series de
problemas (por cada unidad del curso), obteniendo 2 puntos adicionales (en el caso de que la serie
est correcta y completamente resuelta) o valores proporcionales (si est parcialmente correcta) sobre
la calificacin del examen parcial, siempre y cuando la calificacin del examen sea mayor o igual
a 4.0. En el caso de que no se haya alcanzado la exencin, el estudiante presentar el examen ordinario
(primera y segunda vueltas) en donde el contenido temtico por evaluar ser por partes o global segn
la situacin especfica de cada estudiante.

TABLA DE CONTENIDO
Introduccin .......................................................................................ii
O b j e t i v o g e n e r a l ..................................................................... iv
E v a l u a c i n .................................................................................. v
T e m a r i o C a l e n d a r i z a d o ........................................................ 1
1. Reacciones cido-base, en solucin acuosa, que pertenecen al Esquema
Monoprtico ...................................................................................... 2
1.1 El Agua Desde la perspectiva de la Teora cido-Base de Brnsted-Lowry

1.1.1 Introduccin ................................................................................................... 2


1.1.2. Definiciones cido-Base de Brnsted-Lowry ............................................... 2
1.1.3. El Agua es un Solvente Anfiprtico ............................................................. 3
1.1.3.1. Equilibrio de Dismutacin del Agua ................................................... 3
1.1.3.2. Equilibrio de Autoprotlisis del Agua................................................. 5
1.1.3.3. Clculo de la Concentracin de los Iones Hidronio e Hidrxido en
Agua Pura ...................................................................................................... 6
1.1.3.4. La Escala de pH (potencial Hidrgeno) para el Sistema Agua ........ 7
1.1.4. Clasificacin de Cualquier Solucin Acuosa con Respecto a su Acidez....... 10
1.2. Solucin Acuosa de un cido Monoprtico ..................................... 11
1.2.1. Introduccin ................................................................................................ 11
1.2.2. La Interaccin entre un cido Monoprtico y el Agua .............................. 11
1.2.3. El Estado de Equilibrio de un cido Monoprtico en Agua ...................... 12
1.2.4. Clculo Exacto de pH de la solucin Acuosa de un cido Monoprtico .... 15
1.2.4.1. Introduccin. ...................................................................................... 15
1.2.4.2. Mtodo Algebraico ............................................................................. 15
1.2.4.3. Resolucin de la Ecuacin Cbica ...................................................... 17
1.2.5. Ejemplos ...................................................................................................... 18
1.2.5.1 Solucin Acuosa De cido Ydico ..................................................... 18
1.2.5.2 Solucin Acuosa de Cloruro de Amonio.............................................. 21
1.2.6. Representaciones Grficas de pH de la Disolucin de un cido
Monoprtico .......................................................................................................... 23
1.3 Solucin Acuosa de la Sal de una Monobase .................................... 27
1.3.1. Introduccin ................................................................................................ 27
vi

1.3.2. La Interaccin entre la Sal de una Monobase y el Agua ............................ 27


1.3.3. Clculo Exacto de pH de la solucin Acuosa de la Sal una Monobase ....... 29
1.3.3.1. Introduccin. ...................................................................................... 29
1.3.3.2. Mtodo Algebraico ............................................................................. 29
3.3.3. Resolucin de la Ecuacin Cbica ......................................................... 31
Serie De Problemas Resueltos Del Esquema Monoprtico ..................... 32
1.4 Mezclas de Reaccin del Esquema Monoprtico .............................. 39
1.4.1. Mezcla de un cido Monoprtico con una Base Fuerte ............................. 39
1.4.1.1. Modelo del Comportamiento Qumico del Sistema ............................. 39
1.4.1.2. Resolucin Algebraica ........................................................................ 40
1.4.2. Ejercicios ............................................................................................... 42
1.4.2. Mezcla de un cido Fuerte con la Sal de una MonoBase .......................... 43
1.4.2.1. Modelo del Comportamiento Qumico del Sistema ............................. 43
1.4.2.2. Resolucin Algebraica ........................................................................ 45
1.4.2.3. Ejercicios ............................................................................................ 46
1.5. Serie de Problemas ............................................................................ 47
1.5.1. Problema 1 .................................................................................................. 47
1.5.2. Problema 2 .................................................................................................. 48

2. Reacciones cido-base, en solucin acuosa, que pertenecen al Esquema


Diprtico ......................................................................................... 49
2.1. Introduccin ..................................................................................... 49
2.2. Solucin Acuosa de un cido Diprtico ........................................... 50
2.3. Solucin Acuosa de la Sal de un Anfolito ........................................ 53
2.4. Solucin Acuosa de la Sal de una Dibase ......................................... 56
2.5. Mezcla de un cido Diprtico (H2A) con una Base Fuerte ............ 59
2.6. Serie de Problemas Resueltos del Esquema Diprtico ...................... 64

3. Mezclas de Reaccin entre un Ion Metlico y OH . ................. 73

vii

GLOSARIO

Palabra. [Haga clic aqu y escriba la definicin.]

viii

Temario Calendarizado
Periodo 2013-I
Semana

Fecha

7 de agosto

14 de agosto

21 de agosto

28 de agosto

5
6
7
8

Temas
I. Clculos estequiomtricos y equilibrio de reacciones qumicas representadas
por una sola ecuacin qumica. Clculos de preparacin de soluciones
Ejercicios.
II. Teora cido-Base de Brnsted-Lowry. Escalas de pH; 1. Esquema
Monoprtico: Disolucin de un cido Monoprtico; Disolucin de una
Monobase. Ecuacin Qumicas Representativa. Resolucin algbrica general.
Ecuacin de tercer grado en H3O+.
Mezclas de Reaccin cido-Base del Esquema Monoprtico. Ecuacin de
tercer grado en H3O+. Valoraciones de un cido monoprtico con una base
fuerte y de la sal de una monobase con cido fuerte. Diagramas de
Distribucin de especies y Curvas de valoracin.

Primer Examen Parcial


(Calc. Esteq. y Esquema Monoprtico)

2. Esquema Diprtico: Reacciones y Valoraciones: Ecuacin General


4 de septiembre =F(pH). Curvas de Valoracin pH=F(V). Diagramas de Distribucin.
11 de septiembre Contina esquema Diprtico. 3. Esquema Poliprtico: Reacciones y
Valoraciones: Ecuacin General =F(pH). Curvas de Valoracin pH=F(V).
Diagramas de Distribucin.
18 de septiembre III. Mezcla de un in metlico con OH: Parte 1.- Hidroxo-complejos
25 de septiembre Mezcla de un in metlico con OH: Parte 2.- Precipitacin de Hidrxidos
metlicos. Diagramas logartmicos de la solubilidad en funcin del pH.

2 de octubre

Segundo Examen Parcial


(Poliprot. y mezclas de M y OH)

10

9 de octubre

11
12

16 de octubre
23 de octubre

IV. Reaccin de Formacin de Complejos: 1. del tipo ML/M/L. Curvas


de Valoracin y Diagramas de Distribucin.
Reaccin de Formacin de Complejos 2. del tipo ML2/ML/M/L.
V. Solubilidad y Reacciones Precipitacin. Equilibrios de solubilidad y
precipitacin representados por una ecuacin Qumica.

13

30 de octubre

14
15
16

Tercer Examen Parcial


(reacciones de formacin de Complejos, Solubilidad y Precipitacin)

6 de noviembre VI. Reacciones de xido-Reduccin.


13 de noviembre Contina reacciones de oxido-reduccin
20 de noviembre Cuarto Examen Parcial (Reacciones Redox)

1. Reacciones cido-base, en solucin acuosa, que pertenecen al


Esquema Monoprtico
1.1 El Agua Desde la perspectiva de la Teora cido-Base de Brnsted-Lowry
1.1.1 Introduccin
En este captulo se estudiar el sistema de agua (pura) desde la perspectiva cido-base de
Brnsted-Lowry. Para ello, primero se definirn los trminos cido, base e iones hidrgeno en el
contexto de la teora cido-base de Brnsted-Lowry.
En la teora Donador-Receptor se define a un donador como aqulla especie qumica que tiene la
capacidad de donar una partcula al sistema; a un receptor como la especie qumica con la capacidad
de aceptar una partcula; a un anfolito como la especie capaz de donar y aceptar en forma simultnea a
la partcula, y la partcula puede ser cualquier especie qumica (e incluso el electrn). En este captulo
se considerarn los sistemas en donde la partcula intercambiada es el in hidrgeno (H+).

1.1.2. Definiciones cido-Base de Brnsted-Lowry


Si la partcula intercambiada entre un donador y un receptor es el in hidrgeno: H+, esto es, un
tomo de hidrgeno sin su electrn (tambin se le suele denominar protn), entonces se tienen las
definiciones cido-base de Brnsted-Lowry. Esto es, un cido es cualquier especie qumica que tiene
la capacidad de donar un in hidrgeno (o protn), una base es cualquier especie qumica que puede
aceptar un in hidrgeno y, un anfolito, cido-base, ser cualquier especie que pueda aceptar y donar
simultneamente el ion H+.
Por ejemplo, considrese la siguiente ecuacin qumica,
HF

H2O

H3O

(1.1)

Si se considera la ecuacin qumica (1.1) en el sentido de izquierda a derecha se observa que la especie
HF cede un in hidrgeno y, el agua lo acepta, por lo tanto, la especie HF se comporta como un cido
(cido fluorhdrico) y el agua como una base. Si ahora se considera la ecuacin qumica 1.1 en el
sentido de derecha a izquierda entonces la especie F acepta al protn y la especie H3O+ lo cede; por lo
que el ion fluoruro (F) se comporta como una base y el ion hidronio (H3O+) se comporta como un
cido.

Los pares HF/F y H3O+/ H2O se suelen denominar pares conjugados cido-base, esto es, que el
ion fluoruro es la base conjugada del cido fluorhdrico y el in hidronio es el cido conjugado del
agua.
En general, las interacciones qumicas entre el cido de un par conjugado con la base de otro par
conjugado tienen la siguiente ecuacin qumica general:

cido1

base 2

base 1

cido 2

(1.2)

En donde los subndices representan los pares conjugados cido-base involucrados y no nmeros en
las frmulas moleculares.
Tambin es posible escribir la ecuacin qumica que representa la interaccin cido-base entre el
ion fluoruro y el agua,
F

H2O

HF

OH

(1.3)

Como se puede observar en la ecuacin 1.3, el par conjugado HF/F se clasificara de la misma
manera en como se hizo en la ecuacin qumica 1.1, esto es, F es la base y HF el cido conjugado; sin
embargo, el agua, en la ecuacin 1.3, se comporta como un cido ya que le cede un ion hidrgeno a la
especie F y, por tanto, el in hidrxido es la base conjugada del agua: H2O/OH. Ntese que en la
ecuacin 1.1 el agua se clasific como una base. El hecho de que en la ecuacin 1.1 el agua se
comporte como una base y, en la ecuacin 1.3, como un cido muestra el carcter anftero de esta
especie, esto significa que desde el punto de vista cido-base el agua se clasifica (o se comporta) como
un anfolito (y participa en dos pares conjugados: H3O+/H2O y H2O/OH).

1.1.3. El Agua es un Solvente Anfiprtico


1.1.3.1. Equilibrio de Dismutacin del Agua
Se sabe que una molcula de agua tiene la forma de un boomerang y que los dos enlaces H-O
forman entre s un ngulo de 104.5 (Figura 1.1)

104.5

Figura 1.1.- Forma de una molcula de agua

Adems, se sabe que del lado de los tomos de hidrgeno existe una densidad electrnica positiva
mientras que del lado del oxgeno una densidad electrnica negativa (Figura 1.2),

H
H

Figura 1.2.- Densidad electrnica de la molcula de agua


Considrese, ahora, que dos molculas de agua se encuentran lo suficientemente cerca como para
que interaccionen entre s (Figura 1.3). En esta situacin, uno de los hidrgenos de una de las
molculas de agua se orienta y se atrae con el oxgeno de la otra molcula de agua, formndose de esta
manera el in hidronio (H3O+) y el in hidrxido (OH).

H
H

Figura 1.3.- Autointeraccin del agua. La molcula de agua, del lado derecho, cede un in hidrgeno (as que se
comporta como un cido), mientras que la molcula de agua, del lado izquierdo, lo acepta (se comporta como base); por
tanto, el agua se comporta como un anfolito cido-base.
Como se puede observar en la Figura 1.3, mientras que una molcula de agua dona uno de sus
iones hidrgeno, la otra molcula de agua lo acepta, por lo que, el agua se comporta, desde el punto de
vista cido-base, como un anfolito.
La ecuacin qumica que representa la autointeraccin del agua (pura) para formar los iones
hidronio e hidrxido (mostrada esquemticamente en la Figura 1.3) se denomina ecuacin de
dismutacin del agua y se puede escribir de la siguiente manera:
2H 2 O

H3O

OH

(1.4)

Termodinmicamente el proceso qumico descrito por la ecuacin (1.4) no se encuentra


favorecido hacia la derecha sino ms bien hacia la izquierda, pero de cualquier forma en el estado de
equilibrio de una muestra de agua (pura), hay una concentracin pequea de iones hidronio e
hidrxido que se produce en solucin.

La constante de equilibrio de la dismutacin del agua se expresa, segn la Ley de Accin de


Masas, de la siguiente manera:
K dismutacin

En donde las barras paralelas,

H 3O OH
H 2O

(1.5)

, representan la actividad (en molaridad) de la especie que se

encuentra dentro de las barras y, cada una de las actividades se encuentra elevada a la potencia dada
por el coeficiente estequiomtrico de la ecuacin qumica (ecuacin 1.4).

1.1.3.2. Equilibrio de Autoprotlisis del Agua


Con frecuencia, en la mayora de los textos de Qumica Analtica, la ecuacin de la dismutacin
del agua se simplifica de la siguiente forma. Si en ambos lados de la ecuacin (1.4) se resta una
molcula de agua, la energa libre estndar del proceso no se altera y la ecuacin qumica puede
reescribirse, en forma compacta, de la siguiente manera:

H2O

OH

(1.6)

En esta situacin la constante de dismutacin se representara como,


K dismutacin

H OH

(1.7)

H 2O

Adems, como se sabe que la concentracin de los iones hidronio e hidrxido, producida por la
dismutacin, es muy pequea en la disolucin, la concentracin inicial y de equilibrio del agua son
prcticamente iguales. Por lo que, al ser la concentracin del agua prcticamente constante e igual a la
inicial, entonces, la actividad del agua tambin es prcticamente constante e igual al valor inicial. Si la
actividad del agua, en el denominador de la ecuacin 1.7 se pasa del lado izquierdo de la ecuacin
(como factor), es posible definir una nueva constante de equilibrio (ecuacin 1.8), simbolizada por:
K W , en donde, al aplicar la Ley de Accin de Masas, el denominador vale 1.
K W H 2 O K dismutacin

H OH
1

(1.8)

K W , se denomina en general constante del producto inico del agua, ya que representa el

producto de las actividades de equilibrio de los iones H+ y OH (recuerde que la actividad de H+ es


igual a la actividad de los iones hidronio); tambin, se le denomina constante de autoprotlisis del agua.
El subndice w tiene que ver con water (agua, en ingls), as que la ecuacin 1.6 representa la
ecuacin qumica de la autoprotlisis (o autoionizacin) del agua, en donde se ha considerado que la

concentracin del agua es constante e igual a 55.55 M (tambin se podra aceptar, en forma prctica,
que la actividad del agua es 1 ya que el denominador de la ecuacin 1.8 es 1).
El valor de K W , a 25 C y 1 atmsfera de presin, es 1.012 x 10-14, sin embargo, de aqu en
adelante se considerar un valor de 1 10-14, ya que este es un valor ms fcil de recordar y, los
clculos numricos que se realicen con ste no alteraran significativamente los resultados al
compararlos con los obtenidos a partir del valor exacto.
Por lo discutido en esta seccin, el agua se comporta desde la perspectiva cido-base como un
solvente anfiprtico, ya que se comporta como un anfolito (anfi) de protones.

1.1.3.3. Clculo de la Concentracin de los Iones Hidronio e Hidrxido en Agua


Pura
Considrese el proceso de la autoprotlisis de una muestra de agua. Al inicio puede considerarse
que el agua tiene una actividad igual a 1 (ver seccin 1.3.2), entonces, debido al valor tan pequeo de
KW, una cantidad muy pequea del agua se autoprotoliza, de tal forma que al llegar al equilibrio
qumico la actividad del agua es prcticamente igual a la inicial y, la concentracin (en molaridad)
producida por la autoprotlisis se representar por: X; esquemticamente este proceso se representa de
la siguiente manera:

2 H 2O
inicio

equilibrio

H 3O

OH

H 3O OH

(1.9)

En el equilibrio, puede utilizarse el valor numrico de K W para calcular la concentracin de los iones
hidronio e hidrxido; para ello, se considerar que la solucin se comporta en forma ideal, lo cual est
justificado por el valor tan pequeo de la constante de equilibrio. Si la solucin se comporta en forma
ideal la actividad de los iones es casi igual a la concentracin de los mismos,

K w H3O OH

(1.10)

En donde los parntesis cuadrados, [ ], representan la concentracin (en molaridad) de la especie que
se encuentra dentro del parntesis. Al sustituir la concentracin de equilibrio de los iones (en vez de la
actividad) en la constante de autoprotlisis se obtiene,
K w X2

(1.11)

Despejando X se obtiene:
X K w 107 M

(1.12)

Por lo que la concentracin de equilibrio de los iones hidronio e hidrxido en el agua pura es,

H O H OH 10

(1.13)

Como puede observarse (ecuacin 1.13) la concentracin de ambos iones es muy baja, por lo que se
justifica la consideracin de que la solucin se comporta en forma ideal.

1.1.3.4. La Escala de pH (potencial Hidrgeno) para el Sistema Agua


Es posible llegar a conocer el tipo y numero de reacciones (o interacciones) qumicas que podran
ocurrir en los sistemas acuosos cido-base utilizando representaciones grficas unidimensionales de
pH y que se denominarn: escalas de pH.
El pH, o potencial hidrgeno, es una medicin potenciomtrica del nivel de acidez de una
solucin, y su valor es muy cercano al logaritmo negativo base diez de la actividad de los iones
hidronio (o hidrgeno),
pH Log H Log H3O

(1.14)

Sin embargo, en esta seccin, el inters no es la medicin del nivel de la acidez de una solucin
acuosa, sino ms bien el uso de la definicin del pH para construir escalas que permitan establecer y
predecir las reacciones cido-base que puedan ocurrir en los sistemas acuosos.
Los valores extremos de una escala de pH en los sistemas acuosos se establecen de la siguiente
manera. El valor extremo izquierdo de la escala se obtiene al considerar una solucin de H3O+ (iones
hidronio) de actividad igual a 1, el pH de esta solucin es cero. Para obtener el valor extremo derecho
se considera una solucin de OH de actividad igual a 1, el pH de esta solucin es 14,

si

H 3O 1

entonces

si

OH 1

entonces

pH log 100 0
H 3O

KW
OH

10 14
pH log 0 14
10

La escala de pH, al situar los valores extremos, queda de la siguiente forma

pH
0

14

Ahora, en los valores extremos de pH se colocarn los pares conjugados cido-base del agua, en
el siguiente orden, por encima de la marca se coloca el cido conjugado, y por debajo de la marca se
coloca la base conjugada del par. Hay que recordar que el agua al comportase como un anfolito cido-

base, se encuentra involucrada en dos pares conjugados: H3O+/H2O y H2O/OH. En uno de los
pares, el ion hidronio es el cido (aunque para simplificar se puede sustituir por el in hidrgeno) y el
agua es la base conjugada, este es el par que se coloca en el valor cero. El otro par conjugado, en
donde el agua es el cido y el ion hidrxido es la base, se coloca en el valor 14; en este punto, la escala
de pH queda de la siguiente manera:
H3O+

H2O

0
H2O

14
OH

pH

Para aplicar la escala de pH en la prediccin de reacciones (o interacciones) cido-base se


considerar la siguiente metodologa.
Primero, las especies que se encuentran en el inicio del sistema se sealan encerrndolas en
rectngulos. En este caso, como se est estudiando el sistema de agua pura, sta especie se encierra
en rectngulos (o cuadrados).
H3O+

H2O

0
H2O

14
OH

pH

Segundo, el proceso qumico que ocurre en el sistema puede obtenerse de la escala de pH al unir
las especies que se encuentran encerradas en el rectngulo, la unin se realiza por medio de una lnea
recta. En este caso, la lnea recta presenta una pendiente positiva, lo cual se interpretar como que el
agua participa en un proceso de auto-interaccin, esto es, un proceso que no se encuentra favorecido
hacia la formacin de los productos (en condiciones estndar) y que, por consiguiente, el valor de la
constante es menor que 1 (Si la lnea recta fuese de pendiente negativa entonces el proceso
correspondera a una reaccin qumica y el valor de la constante sera mayor que 1, en condiciones
estndar).
H3O+

H2O

0
H2O

14
OH

pH

Los productos resultantes de la interaccin qumica se obtienen al unir la especie encerrada en el


rectngulo con su par conjugado, al realizar esto, la escala queda de la siguiente manera:

H3O+

H2O

0
H2O

14
OH

pH

En este punto, ya se puede visualizar que en el sistema ocurre solo un proceso qumico, la auto
protlisis del agua: el agua interacciona consigo misma (dismuta) para formar, aunque no en forma
apreciable (ya que es una interaccin qumica), el in hidronio y el in hidrxido.
2H 2 O

H3O

OH

Este proceso corresponde a la ecuacin qumica 1.4, ecuacin que se podra simplificar por la ecuacin
de autoprotlisis 1.6.
Tercero, el valor de la constante de equilibrio tambin puede obtenerse a partir de la escala de
pH, ste se obtiene al elevar la base 10 a la potencia que resulta de medir la distancia relativa que hay
entre los pares conjugados. El signo de la potencia ser positivo si es una reaccin, y negativo si es una
interaccin. En este caso, la distancia relativa entre los pares conjugados, como se puede observar en la
escala, es 14 y, debido a que es una interaccin (ya que la pendiente de la recta que une a la especie
H2O es positiva), el signo del exponente es negativo, por tanto, el valor de la constante, a partir de la
escala de pH es: K 10(140) , que evidentemente corresponde al valor de K W :
H3O+

H2O

0
H2O

14
OH

pH

14014

Finalmente, se plantea la condicin de equilibrio (estado de equilibrio) del proceso que ocurre
en el sistema, a partir de las concentraciones iniciales de los reactivos. En el caso de agua sola (pura)
se plantea una tabla como la que se desarroll en (1.9). El resultado de las concentraciones de
equilibrio de H3O+ y OH, se encuentra en (1.13), en donde adems se puede aadir que el pH de una
muestra de agua pura es

pH log107 7

1.1.4. Clasificacin de Cualquier Solucin Acuosa con Respecto a su Acidez


La acidez de una solucin corresponde a la concentracin (en molaridad) de los iones hidronio al
equilibrio en la solucin. A mayor concentracin de iones hidronio mayor es la acidez de la solucin y
viceversa. Experimentalmente, la acidez de una solucin se mide mediante el pH, utilizando un
potencimetro y dos electrodos: un electrodo de vidrio y uno de referencia.
En la clasificacin de la soluciones acuosas, con respecto a su acidez, se toma como referencia el
valor de pH del agua pura (pH = 7) de la siguiente manera.
Se considera que cualquier solucin que presente una medicin de pH menor a 7 es cida,
mientras que la solucin es bsica (o alcalina) si la medicin resultante de pH es mayor que 7, y la
solucin se considera neutra cuando la medicin del pH es igual a 7 (o muy cercana a 7).

soluciones cidas

soluciones bsicas

pH
0

14

soluciones neutras

Para el caso de las soluciones bsicas (o alcalinas), la concentracin del ion hidrxido es mayor
que la concentracin del ion hidronio: [OH] > [H3O+]. En las soluciones cidas la concentracin del
ion hidronio es mayor que la concentracin del ion hidrxido: [H3O+] > [OH]. En las soluciones
neutras las concentraciones de los iones hidrxido e hidronio son iguales: [OH] = [H3O+].

10

1.2. Solucin Acuosa de un cido Monoprtico


1.2.1. Introduccin
Un cido, en la Teora de Brnsted-Lowry, es cualquier especie que puede donar un in
hidrgeno, H+ (ver seccin 1.2). Un cido monoprtico es aquel que en su estructura contiene slo un
hidrgeno que puede intercambiarse, por esta razn, la formula general del cido monoprtico se
representar como HA, en donde A es la base conjugada del cido monoprtico (o monobase).

1.2.2. La Interaccin entre un cido Monoprtico y el Agua


Si se considera la solucin acuosa de un cido monoprtico, entonces ocurrir una interaccin
cido-base entre la especie capaz de donar el ion hidrgeno, esto es, el cido monoprtico, y la especie
que es capaz de aceptarlo, en este caso el agua, que es el solvente (anfiprtico) en el que est disuelto el
cido.
El agua al ser un anfolito cido-base se comporta como una base cuando est en presencia del
cido monoprtico (pero se comportara como un cido si estuviese en presencia de una base, ver
seccin 1.3.1). En la Figura 2.1 se muestra esquemticamente la interaccin que ocurre entre una
molcula de agua y una molcula del cido monoprtico.

Figura 2.1 El agua se comporta como una base en presencia de un cido. Sin embargo, en presencia de una base se
comportara como un cido. Esto se debe al carcter anfiprtico (anfolito de protones) del agua

La ecuacin qumica general que representa las interacciones (o reacciones) cido-base es la siguiente,
cido1

base 2

base 1

(2.1)

cido 2

En este caso, el cido 1 corresponde al cido monoprtico y la base 2 al agua, esto es:
HA H 2 O A

H 3O

K A H 3O

HA H 2 O

(2.2)

En donde H 3 O es el in hidronio (o el ion hidrgeno en agua) y K es la constante de equilibrio del

proceso al aplicar la ley de accin de masas.


11

En general, en los libros de Qumica Analtica la ecuacin (2.2) tambin se simplifica, como se
hizo con la ecuacin (1.4) en la seccin 1.3.1. Esto es, se resta de ambos lados de la ecuacin 2.2 una
molcula de agua y, la actividad del agua (que tiene un valor constante) se pasa como factor de K; al
realizar esto se obtiene:
HA

K K H O H A
2
A
HA

(2.3)

A la ecuacin (2.3) se le dar la misma interpretacin que a la ecuacin (2.2), slo que la ecuacin
(2.3) est escrita de una forma ms compacta ya que: primero, se ha restado una molcula de agua de
ambos lados de la ecuacin y, segundo, que en el valor de la constante de equilibrio ya se incluido el
hecho de que la concentracin del agua es constante. La ecuacin 2.3 se denomina ecuacin qumica
de la disociacin del cido (monoprtico) y K A se denomina constante de equilibrio de disociacin
del cido o en forma abreviada constante de acidez. En este folleto se utilizar preferentemente la
ecuacin qumica 2.2 y K A su constante de equilibrio asociada.

1.2.3. El Estado de Equilibrio de un cido Monoprtico en Agua


Para establecer el estado de equilibrio de la solucin acuosa de un cido monoprtico de
concentracin inicial (en molaridad) C0 es necesario saber primero los procesos qumicos que estn
involucrados en este sistema. Una manera de conocer esto es por medio de una escala de pH.
Antes de disolver el cido monoprtico en el agua, la escala de pH est representada de la
siguiente manera (ver seccin 1.3.4):

H3O+

H2O

0
H2O

14
OH

pH

14014

En donde se observa que el agua autointeracciona para formar pequeas cantidades del ion hidronio y
del ion hidrxido.
Para establecer el efecto que tiene sobre el estado de equilibrio original de agua pura, el hecho
de disolver un cido monoprtico, es necesario introducir el par cido-base: HA/A en la escala de
pH. Para ello, considrese la expresin de la constante de acidez en trminos de las actividades de las
especies involucradas,
12

KA

H 3O A

(2.4)

HA

De la ecuacin (2.4) se despeja la actividad de los iones hidrgeno en agua, esto es,
H 3O K A

HA

(2.5)

Ahora, se aplica el logaritmo negativo base diez en ambos lados de la ecuacin (2.5), obtenindose la
siguiente expresin,
pH pKA Log

(2.6)

HA

Esta ecuacin (2.6) se denomina ecuacin de Henderson-Hasselbalch, la cual es til en los clculos de
preparacin de las soluciones amortiguadoras de pH (soluciones tampn o soluciones buffer).
Si en la ecuacin (2.6) se considera La condicin estndar, esto es, 25C, 1 atm, y que que la
actividad de las especies A y HA es igual a 1, entonces se cumple que: pH pKA ; as que, el par
conjugado cido-base: HA/A, puede introducirse en la escala de pH, en este valor, recordando que en
la parte superior del valor se coloca el cido mientras que en la parte inferior se coloca la base
conjugada (ver la seccin 1.3.4). As que la escala de pH al considerar una solucin acuosa de un cido
monoprtico (en condiciones estndar) sera:
H3O+

HA

H2O

0
H2O

pKA
A

14
OH

pH

Para establecer los procesos qumicos que ocurren en el sistema se encierran en rectngulos las
especies inicialmente presentes:
H3O+

HA

H2 O

0
H2O

pKA
A

14
OH

pH

Luego, se unen estas especies mediante lneas rectas:


H3O+

HA

H2 O

0
H2O

pKA
A

14
OH

pH

13

Como puede observarse, en el sistema se presentan dos procesos qumicos (en forma simultnea) de
interaccin (equilibrios desplazados hacia los reactivos) ya que las dos rectas son de pendiente positiva.
Estos procesos son: la disociacin del cido monoprtico y la autoprotlisis del agua.
Las especies que se forman a partir de estos procesos se obtienen al unir las especies encerradas
en los rectngulos con sus pares conjugados,
H3O+

HA

H2O

0
H2O

pKA
A

14
OH

pH

El proceso ms espontneo, que en este caso corresponde a la disociacin del cido, se identifica
por la flecha de menor longitud:
H3 O +

HA

H2 O

0
H2 O

pKA
A

14
OH

pH

pKA0 pKA
14014

Esto es, 10 pKA es mayor 1014:


HA H 2 O

H 3O

K A H 3O
A
HA

El otro proceso (menos espontneo que la disociacin) corresponde a la autoprotlisis del agua.
2H 2 O

H 3O

OH

H3O OH

Lo anterior, muestra que el estado de equilibrio original del agua sola se altera por la presencia del
cido monoprtico. El nuevo estado de equilibrio se obtiene al involucrar el principio de Le Chatelier.
Al considerar los dos procesos en forma simultnea puede observarse que la concentracin de
iones hidronio, en el nuevo estado de equilibrio, corresponder a la suma de la concentracin de iones
hidronio que aporta la disociacin del cido ms la que aporta la autoprotlisis del agua.

H O H O

14

HA

H 3O

H 2O

(2.7)

Al tomar en cuenta el principio de Le Chatelier sobre la autoprotlisis del agua (partiendo de agua
pura), el aumento de la concentracin de los iones hidronio (debido al aporte que proporciona el
cido monoprtico) provoca que el equilibrio de la autoprotlisis se desplace hacia la izquierda (hacia
la formacin del agua),

H2 O

OH-

Por lo que, la concentracin de iones hidrxido en la presencia de HA es menor que la concentracin


del mismo en agua pura, lo que conduce a concluir que el pH de una solucin acuosa de un cido
monoprtico es menor o cuando mucho igual a 7 (nunca mayor que 7), esto es, que la solucin acuosa
de un cido monoprtico deber ser cida.
El estudio del equilibrio al considerar los dos procesos qumicos en forma simultnea se realizar
en la seccin 2.4.

1.2.4. Clculo Exacto de pH de la solucin Acuosa de un cido Monoprtico


1.2.4.1. Introduccin.
El clculo sin aproximaciones de la concentracin de iones hidronio, [H3O+], de una solucin
acuosa de un cido monoprtico (HA), de concentracin inicial C0 (molar), conduce a la resolucin de
una ecuacin cbica en [H3O+] (ecuacin 2.15). Para establecer esta ecuacin se pueden seguir al
menos dos enfoques. En uno de ellos se hace uso de las ecuaciones de balance de materia, de balance
de carga (en su forma de la ecuacin de electroneutralidad) y la ley de accin de masas aplicada a las
constantes de equilibrio de la autoprotlisis del agua (KW) y de la disociacin del cido (KA). En el otro
enfoque se hace uso de un conjunto de ecuaciones qumicas linealmente independientes que describan
qumicamente al sistema; este enfoque se denomina modelo de Perturbaciones Aditivas. Cualquiera de
los dos enfoques anteriores conduce a la obtencin de la ecuacin 2.15.

1.2.4.2. Mtodo Algebraico


Un mtodo que permite calcular la composicin de un sistema que contiene X especies qumicas
en solucin, en el equilibrio qumico, consiste en plantear las ecuaciones de balance de materia para
cada componente, la ecuacin de electroneutralidad y, la ley de accin de masas asociada a las
constantes de equilibrio de las ecuaciones qumicas involucradas. Esto genera las X ecuaciones
algebraicas necesarias que permiten resolver el problema. A continuacin se aplica este mtodo para
15

encontrar la ecuacin algebraica de la concentracin de iones hidronio de la solucin acuosa de un


cido monoprtico de concentracin inicial C0 (M).
Como se mencion en la seccin 2.3 las especies que estn presentes en la solucin acuosa de un
cido monoprtico son 5: el agua (H2O), el cido monoprtico (HA) y su base conjugada (A), el ion
hidronio (H3O+ o H+) y el ion hidrxido (OH). Por lo tanto, para conocer las concentraciones de
equilibrio de estas especies (composicin qumica del sistema) se requieren 5 ecuaciones algebraicas
linealmente independientes que permitan resolver el problema. Sin embargo, debido a que el agua es el
solvente de la solucin se acostumbra aceptar que su concentracin de equilibrio es casi igual a su
concentracin inicial, y por tanto conocida (55.5 M), adems, este valor ya se encuentra incluido en los
valores de KW y KA. As que es suficiente con plantear 4 ecuaciones. La primera ecuacin que se
plantear es el balance de materia del componente A, esto es:

[HA] [A ] C0

(2.8)

En segundo lugar, se plantear la ecuacin de balance de carga en su modalidad de la ecuacin de


electroneutralidad:

[H3O ] [OH ] [A ] 0

(2.9)

Finalmente, se escribirn las ecuaciones de la ley de accin de masas de las ecuaciones qumicas
de la disociacin del cido y de la autoprotlisis del agua:
[H 3 O ] [A ]
KA
[HA]

(2.10)

[H3O ] [OH ] K W

(2.11)

Este conjunto de ecuaciones (2.8 a 2.11) permite resolver el problema del clculo de la
composicin del sistema. Para ello, se despeja [HA] de la ecuacin 2.10 y se sustituye en la ecuacin
2.8 obtenindose:
[H 3 O ] [A ]
[A ] C 0
KA

(2.12)

De la ecuacin 2.12 se despeja [A] y se sustituye en la ecuacin de electroneutralidad, esto es:

K A C0
[H 3O ] [OH ]
0

[H 3 O ] K A

(2.13)

Ahora se despeja [OH] de la ecuacin 2.11 y se sustituye en la ecuacin 2.13, obtenindose la


siguiente expresin:

16

KW

K A C0
[H 3 O ]

[H 3 O ] [H 3 O ] K A

(2.14)

La ecuacin 2.14 se encuentra en trminos de una sola variable, que es la concentracin de iones
hidronio, y si se eliminan los denominadores (de las expresiones que se encuentran dentro de las
llaves) se obtiene el siguiente polinomio de tercer grado en [H3O+]:

[H3O ]3 K A [H3O ]2 K A C0 K W [H3O ] K A K W 0

(2.15)

La resolucin de la ecuacin 2.15 permite calcular (sin aproximaciones) la concentracin de iones


hidronio (y por lo tanto el pH) de una solucin acuosa (ideal) de un cido monoprtico de
concentracin inicial C0 (molar). A partir de este resultado, es posible conocer las concentraciones de
equilibrio de todas las dems especies en solucin (HA, A, y OH) al utilizar las ecuaciones que se
muestran en la Tabla 2.1.

Tabla 2.1 Ecuaciones Algebraicas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de todas las especies
presentes en la solucin acuosa de un cido monoprtico, de concentracin inicial C0 (M).
Especie
Ecuacin
H3O+
OH

[H3O ]3 K A [H3O ]2 K A C0 K W [H3O ] K A K W 0


[OH ]

KW
[H 3 O ]

KA
KA
C0 , A
[A ]

[H 3 O ] K A
[ H 3O ] K A

HA

[ H 3O ]
[H 3 O ]

[HA]
C
,
HA

0
[H 3 O ] K A
[ H 3O ] K A

HA representa la fraccin de equilibrio (cantidad adimensional) del cido monoprtico, mientras que

A corresponde a la fraccin de equilibrio de la monobase.

1.2.4.3. Resolucin de la Ecuacin Cbica


La ecuacin 2.15 puede expresarse de la siguiente forma:
ax 3 bx 2 cx d 0

17

(2.16)

En donde: a=1, b=KA, c=(KAC0+KW) y d=KAKW. La resolucin de esta ecuacin cbica, esto
es, sus tres races, se puede encontrar en el programa MATHEMATICA. En la Figura 2.2 se muestra
una de las races que resuelve el polinomio 2.16, y que corresponde, a la solucin algebraica que tiene
sentido fsico en el sistema, esto es, la concentracin de equilibrio de los iones hidronio en la
disolucin acuosa de un cido monoprtico.

Figura 2.2 Una de las races que resuelve el polinomio de la ecuacin 2.16. Si a=1, b=KA, c=(KAC0+KW) y
d=KAKW, esta ecuacin permite calcular la concentracin de iones hidronio y, por lo tanto el pH, de la disolucin acuosa
de un cido monoprtico de concentracin inicial C0 (M).

1.2.5. Ejemplos
A continuacin se muestran algunos ejemplos en los cuales se calcular la concentracin de iones
hidronio, as como el pH y la composicin, de la disolucin acuosa de diferentes cidos monoprticos.
Los resultados de los ejemplos se encuentran en forma resumida en la hoja de clculo que se muestra
en la Tabla 2.7.

1.2.5.1 Solucin Acuosa De cido Ydico


Considrese la solucin acuosa de cido ydico de concentracin inicial 0.001 M. El cido ydico
(HIO3) y el in yodato ( IO3 ) forman un par conjugado cido-base: pKa=0.77.
Debido a que las especies: HIO3 y IO3 , forman un par conjugado cido-base puede identificarse
que HIO3 corresponde a un cido monoprtico, mientras que la especie IO3 es su base conjugada. La
escala de pH para este sistema es la siguiente:
H+

HIO3

H2O

0.77
IO3

14
OH-

pH
H2O

Como puede observarse en la escala, en el sistema se presentan dos interacciones qumicas; por un
lado la interaccin entre al cido ydico y el agua, y por otra parte, la autointeraccin del agua. Las

18

ecuaciones qumicas que describen el comportamiento qumico del sistema, y los valores de las
constantes de equilibrio, tambin pueden establecerse mediante la escala de pH, como se muestra a
continuacin:
H3O+

HIO3

H2O

0.77
IO3

14
OH

pH
H2O
=0.77
=14

De la escala de pH, puede establecerse que una ecuacin qumica, la ms espontnea, corresponde a la
disociacin del cido, mientras que la otra (la menos espontnea), es la autoprotlisis del agua. Esto es,

HIO3 H 2O H 3O IO3

H O IO3
K a 3
100.77 ; 2H 2O H 3O OH K w H 3O OH 1014.00
HIO3

En adelante este conjunto de dos ecuaciones qumicas se simbolizar de la siguiente forma:

HIO 3

; A H 2O

Una vez que se ha establecido el comportamiento qumico del sistema, el siguiente paso es calcular
la composicin qumica del mismo. Para ello, se aplica, primero, el balance de materia del componente
IO3, esto es,

[HIO3 ] [IO3 ] 103 M


Enseguida, se plantea la ecuacin de electroneutralidad:

[H3O ] [OH ] [IO3 ] 0


Finalmente, se expresan la ley de accin de masas de las constantes de equilibrio de la disociacin del
cido (Ka) y de la autoionizacin del agua (Kw)
[H 3O ] [IO3 ]
100.77
[HIO3 ]

[H3O ] [OH ] 1014


La combinacin apropiada de las ecuaciones anteriores conduce a la siguiente expresin particular
del polinomio de tercer grado en la concentracin de equilibrio de los iones hidronio:

[H3O ]3 1.70101 [H3O ]2 1.70104 [H3O ] 1.701015 0


Los resultados numricos de la resolucin de esta ecuacin y, del pH de la disolucin, se encuentran en
la hoja de cculo que se muestra en la Tabla 2.2. As mismo, en la Tabla 2.3 se muestran los resultados
19

de la concentracin de equilibrio de todas las especies que se encuentran en el sistema (composicin


qumica) y las expresiones algebraicas a partir de las cuales se obtuvieron.

Tabla 2.2 Hoja de clculo de la concentracin de iones hidronio, y de pH, de las soluciones acuosas de cidos

monoprticos: cido ydico (10-3 M), cido actico (10-1 M) e in amonio (10-1 M). El clculo se realiz resolviendo la
ecuacin 2.15 (ver figura 2.2).
Calculo de pH de Soluciones Acuosas de cidos Monoprticos
+ 3

Nombre
cido ydico

cido actico

Cloruro de amonio

[H ] + KA [H+] - (KAC0 + KW) [H ] - KW KA = 0

Ecuacin
Frmula
HIO3
Co
0,001

pCo
3

pKw
14

pKa
0,77

A
1

B
1,70E-01

C
1,70E-04

D
1,70E-15

[H ]
0,000994186

CH3COOH
Co
0,1

pCo
1

pKw
14

pKa
4,757

A
1

B
1,75E-05

C
1,75E-06

D
1,75E-19

[H ]
0,00131415

NH4Cl
Co
0,1

pCo
1

pKw
14

pKa
9,244

A
1

B
5,70E-10

C
5,70E-11

D
5,70E-24

[H ]
7,55E-06

pH
3,00

pH
2,88

pH
5,12

Tabla 2.3 Ecuaciones Algebraicas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio todas las especies presentes en
la solucin acuosa de cido ydico, 103 M; y los resultados nmericos.
Especie
Expresin
H3O+

[H3O ]3 1.70101 [H3O ]2 1.70104 [H3O ] 1.701015 0

OH
IO3
HIO3

9.94 104

10 14
[ H 3O ]

1.01 1011

100.77 103
[H 3O ] 100.77

9.94 104

10-3 [H 3O ]
[H 3O ] 100.77

5.86 106

[OH ]

[IO3 ]

Concentracin (M)

[HIO3 ]

El porcentaje de la base yodato ( % IO ) que hay en la solucin (al equilibrio) es: 99.4%; mientras que
3

el porcentaje de cido ydico es: 0.6%. As que el cido reacciona en un porcentaje del 99.4% con el
agua, esto es, casi el 100 %, debido a esto se dice que el cido ydico se comporta en agua como un
cido fuerte. Ntese que la solucin es cida (pH=3.00 < 7.00) como se previ al aplicar el principio
de Le Chatelier (ver pgina 14).

20

1.2.5.2 Solucin Acuosa de Cloruro de Amonio


Considrese la solucin acuosa de cloruro de amonio (NH4Cl) de concentracin inicial 0.1 M.
El cloruro de amonio se comporta en las disoluciones acuosas como un electrolito fuerte; adems,
el ion amonio ( NH 4 ) y el amoniaco (NH3) forman un par conjugado cido-base: pKA=9.244.
El hecho de que el cloruro de amonio se comporte como un electrolito fuerte en agua significa
que en la disolucin se encuentra completamente disociado en los iones: Cl y NH4 . El proceso de
disolucin se representa de la siguiente manera,

NH4 Cl (s) NH4 (ac) Cl (ac)


0

0.1

0.1

Adems, debido a que las especies: NH4 y NH3 forman un par conjugado cido-base puede
establecerse que el ion amonio se comporta como un cido monoprtico, mientras que, el amoniaco
es su base conjugada. La escala de pH para este sistema es la siguiente:
H3O+

NH4+

H2O

0
H2O

9.24
NH3

14
OH

pH

Segn esta escala, en el sistema se presentan dos interacciones qumicas; por un lado la interaccin
entre al ion amonio y el agua, y por otra parte, la autointeraccin del agua. Las ecuaciones qumicas
que describen el comportamiento qumico del sistema, y los valores de las constantes de equilibrio,
tambin pueden establecerse mediante la escala de pH, como se muestra a continuacin:

H3O+

NH4+

H2O

0
H2O

9.24
NH3

14
OH

pH

=9.24
=14

De la escala de pH, pueden establecerse que las ecuaciones qumicas de la disociacin del cido, y de la
autoprotlisis del agua. Esto es,

21

NH4 H 2 O H 3O NH3

H O NH3
K A 3
10( 9.2440.00 ) ; 2H 2 O H 3O OH K W H 3O OH 10(14.00 0.00

NH4

En forma compacta este conjunto de dos ecuaciones qumicas puede representarse como:

NH 4

; A H 2O

Una vez que se ha establecido el comportamiento qumico del sistema, el siguiente paso es calcular
la composicin qumica del mismo. Para ello, se aplican, primero, los balances de materia de los
componentes NH4 y Cl, esto es,

[ NH4 ] [ NH3 ] 0.1 M


[Cl ] 0.1 M
Enseguida, se plantea la ecuacin de electroneutralidad

[H O ] [NH ] [OH ] [Cl ] 0

Finalmente, se expresan las ecuaciones de las constantes de equilibrio de la disociacin del cido
(KA) y de la autoionizacin del agua (KW)
[H 3O ] [ NH3 ]
109.244

[ NH4 ]

[H3O ] [OH ] 1014


Una manipulacin apropiada de las ecuaciones anteriores conduce a la siguiente expresin en la
concentracin de equilibrio de los iones hidronio:

[H3O ]3 5.701010 [H3O ]2 5.701011 [H3O ] 5.701024 0


Los resultados numricos de la resolucin de esta ecuacin y, del pH de la disolucin, se encuentran en
la hoja de cculo que se muestra en la Tabla 2.2. As mismo, en la Tabla 2.4 se muestran los resultados
de la concentracin de equilibrio de todas las especies que se encuentran en el sistema (composicin
qumica) y las expresiones algebraicas a partir de las cuales se obtuvieron.
El porcentaje de la base amoniaco ( % NH 3 ) que hay en la solucin (al equilibrio) es: 0.008%;
mientras que el porcentaje de ion amonio es: 99.992%. As que el cido casi no reaccion con el agua,
debido a esto se dice que el ion amonio se comporta en agua como un cido dbil. Ntese que la

22

solucin es cida (pH=5.12 < 7.00) como se previ al aplicar el principio de Le Chatelier (ver pgina
14).

Tabla 2.4 Ecuaciones Algebraicas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio todas las especies presentes en
la solucin acuosa de cloruro de amonio, 0.1 M; y los resultados nmericos.
Especie
Expresin

Concentracin
(M)

H+

[H3O ]3 5.701010 [H3O ]2 5.701011 [H3O ] 5.701024 0

OH
NH3

NH4

1014
[H 3 O ]

1.32 109

109.244 0.1
[H 3O ] 109.244

7.55 106

[OH ]

[ NH3 ]

NH [H O0.1] [H10]

9.244

Cl

7.55 106

1.00 101
0.1

[Cl ] C0

1.2.6. Representaciones Grficas de pH de la Disolucin de un cido


Monoprtico
Considrese, ahora, como tema de estudio una serie de disoluciones acuosas de diferentes cidos
monoprticos, en donde la concentracin inicial de cada cido es la misma. Desde el punto de vista
algebraico, esta serie se resuelve aplicando la ecuacin 2.15, en donde KA se considerar variable y C0
constante.
La representacin grfica pH=F(pKA), denominado Grafico de Flood; para una concentracin
constante (0.01 M) se muestra en la Figura 2.3. Esta figura permite identificar fcilmente que en el
comportamiento general de la funcin hay tres regiones lineales.
En el dominio: <pKA0.50, el pH tiene un comportamiento lineal en donde la pendiente es
cero, esto es, un valor constante de pH, este valor se corresponde con la ecuacin:
pH logC0

(2.17)

Este resultado tiene la siguiente interpretacin: En este domino el valor de KA es lo


suficientemente grande (a C0=constante=0.01 M) como para permitir que el cido reaccione casi
completamente con el agua, esto es,
HA H 2 O H 3O A
0

C0 C0

1
23

En esta situacin se considera que HA se comporta como un cido monoprtico fuerte (ver Figura
2.4).

-2

pH en Funcin de pKA del Sistema Monoprtico para una Concentracin Inicial (C0) 10 M
8

pH

0
-2

10

12

14

pKA

Figura 2.3 Representacin grfica del pH de la disolucin acuosa de un cido monoprtico en funcin de pKA y para
una concentracin inicial (del cido) 10-2 M (Grfico de Flood). En la obtencin de la grfica se utiliz la resolucin
de la ecuacin 2.15.

En el dominio: 5.5<pKA10.5, el pH tiene un comportamiento lineal en donde la pendiente tiene


un valor de 0.50, el valor de pH corresponde con la ecuacin:
pH

1
1
pKA logC 0
2
2

(2.18)

Este resultado tiene la siguiente interpretacin: En este domino el valor de KA es lo suficientemente


pequeo (a C0=constante=0.01 M) como para asegurar que el cido casi no reaccione con el agua,
pero suficientemente grande como para que este cido imponga la concentracin de H3O+ en la
disolucin (el efecto de la autoprotlisis del agua sera muy poco significativo) esto es,
HA H 2 O H 3O A
C0

24

Como se puede ver (en el estado de equilibrio de la ecuacin qumica anterior) HA casi no reacciona
con el agua, adems las concentraciones de H+ y A son iguales, as que X se calculara de la siguiente
manera:
X K A C0

La forma logartmica de la ecuacin anterior conduce a la ecuacin 2.18. En esta situacin se considera
que HA se comporta como un cido monoprtico dbil (ver Figura 2.4).
pH en Funcin de pKA del Sistema Monoprtico Para Una Concentracin Inicial 10-2 M
8

H2O
7

bil
D
o
id

pH

Ac

0.01 M

Acido Fuerte
2

0
-2

-1

10

11

12

13

14

15

pKA

Figura 2.4 Regiones en las que un cido monoprtico en disolucin acuosa (0.01 M) reacciona casi completamente con
el agua: cido fuerte (regin lineal del lado izquierdo), en donde casi no reacciona con el agua: cido dbil (regin lineal
intermedia) y en donde el pH lo impone el agua: el cido es infinitamente dbil (regin lineal del lado derecho).
Finalmente, en el dominio: 13.0<pKA<, el pH tiene un comportamiento lineal en donde la
pendiente es cero, esto es, un valor constante de pH e igual a 7.00, este valor corresponde al pH de
agua casi pura,
pH

1
pKW 7.00
2

(2.19)

Este resultado tiene la siguiente interpretacin. En este domino el valor de KA es lo


suficientemente pequeo (a C0=constante=0.01 M) como para no permitir que el cido reaccione con
25

el agua y que la concentracin de iones hidrnio, por tanto, la imponga la autoprotlisis del agua, esto
es,

2H 2 O H 3O OH
1

Como puede observarse (en el estado de equilibrio de la ecuacin qumica anterior) la concentracin
de equilibrio de los iones H+ y OH est impuesta por la autoprotlisis del agua (el efecto de la
reaccin de HA con el agua es muy poco significativo en la descripcin qumica del sistema), adems
las concentraciones de H+ y OH son iguales, as que X se calculara de la siguiente manera:
X KW

La forma logartmica de la ecuacin anterior conduce a la ecuacin 2.19. En esta situacin se considera
que HA se comporta como un cido monoprtico infinitamente dbil (ver Figura 2.4).
En la figura 2.5 se encuentra la representacin grfica (en tres dimensiones) del pH en funcin de
pC0 y pKA. La superficie se obtuvo al aplicar sistemticamente la ecuacin 2.15 para diversos valores
de C0 y KA.

Figura 2.5 Representacin tridimensional del pH en funcin de pC0 y pKA de cualquier disolucin acuosa de un cido
monoprtico.

26

1.3 Solucin Acuosa de la Sal de una Monobase


1.3.1. Introduccin
Una base, en la Teora de Brnsted-Lowry, es cualquier especie qumica que puede aceptar un in
hidrgeno H+ (ver seccin 1.2). Una monobase corresponde a una especie que puede aceptar como
mximo un ion hidrgeno. La sal de una monobase corresponder a una sustancia slida que al
disolverse en agua se comportar como un electrolito fuerte, siendo el anin una monobase. La
frmula general que se utilizar, en este trabajo, para la sal de una monobase ser: XA; en donde: X+
corresponder a un monocatin (Na+, K+, etc.) y A a la monobase. La monobase tiene como par
conjugado al cido monoprtico HA.

1.3.2. La Interaccin entre la Sal de una Monobase y el Agua


En la preparacin de una solucin acuosa de sal de una monobase (XA), de concentracin C0 (M),
el primer efecto que se considerar es la disociacin inica de la sal; proceso que puede representarse
de la siguiente manera:
XA (s) X (ac) A (ac)
0

C0

C0

Esta ecuacin qumica indica que en la solucin no queda absolutamente nada de la sal (en estado
slido) y que los iones disueltos proceden completamente de la sal (electrolito fuerte).
Una vez que la sal se ha disuelto, el segundo efecto que se considerar es la interaccin entre la
especie A y el agua. Esta interaccin puede visualizarse por medio de la siguiente escala de pH:
H3O+

HA

0
H2O

pKA
A

H2O
pH
14
OH
=14pKA

=14

La escala de pH muestra que en el sistema se presentan dos interacciones qumicas en forma


simultnea. La ms espontnea corresponde a la hidrlisis de la base, la ecuacin qumica de esta
interaccin y su constante de equilibrio (a partir de la escala) son las siguientes:
27


[HA] [OH ]
K B 1014 pK A

[A ]

A H 2 O HA OH

En donde la constante de equilibrio de la hidrlisis de la base se representa por: KB. La segunda


interaccin qumica (la menos espontnea) corresponde a la autoprotlisis del agua, la ecuacin
qumica de esta interaccin y su constante de equilibrio (a partir de la escala) son las siguientes:

2H 2O H3O

OH

1014 [H3O ] [OH ]

Lo anterior, muestra que el estado de equilibrio original del agua pura se altera por la presencia
de la monobase. El nuevo estado de equilibrio se obtiene al involucrar el principio de Le Chatelier. Al
considerar los dos procesos en forma simultnea puede observarse que la concentracin de iones
hidrxido, en el estado de equilibrio, corresponder a la suma de la concentracin de iones hidrxido
que aporta la hidrlisis de la base ms la que aporta la autoprotlisis del agua.
[OH ]soluc [OH ]A [OH ]H 2O

Al tomar en cuenta el principio de Le Chatelier sobre la autoprotlisis de agua pura, el aumento de la


concentracin de los iones hidrxido (debido al aporte que proporciona la monobase) provoca que el
equilibrio de la autoprotlisis se desplace hacia la izquierda (hacia la formacin del agua),

2H2 O H3O

OH

Por lo tanto, la concentracin de iones hidronio en la presencia de A es menor que su concentracin


en agua pura, lo que conduce a concluir que el pH de una solucin acuosa de la sal de una monobase
es mayor o igual a 7 (nunca menor 7), esto es, que la solucin acuosa de la sal de una monobase deber
ser alcalina (o bsica).
Las interacciones simultneas que se producen en la solucin acuosa de la sal de una monobase se
representarn de la siguiente manera:

H 2 O HA OH , 2H 2O H3O

OH H A- , A H2O

En donde: H A - representa la hidrlisis de la monobase, y A H 2O la autoprotlisis del agua.


La resolucin algebraica, esto es, el clculo de las concentraciones de equilibrio de las especies en
el sistema se realizar en la siguiente seccin.

28

1.3.3. Clculo Exacto de pH de la solucin Acuosa de la Sal una Monobase


1.3.3.1. Introduccin.
El clculo sin aproximaciones de la concentracin de iones hidronio (ion hidrgeno en agua),
[H3O+], de la solucin acuosa de la sal de una monobase (XA), de concentracin inicial C0 (molar),
conduce a la resolucin de una ecuacin cbica en [H3O+] (ecuacin 3.6). Para establecer esta ecuacin
se har uso de las ecuaciones de balance de materia, de balance de carga (en su forma de la ecuacin de
electroneutralidad) y la ley de accin de masas asociada a las constantes de equilibrio de la
autoprotlisis del agua (KW) y de la disociacin del cido (KA). Este procedimiento es el mismo que se
aplic en el estudio de la solucin acuosa de un cido monoprtico (Seccin 2.4.2).

1.3.3.2. Mtodo Algebraico


Un mtodo que permite calcular la composicin de un sistema que contiene Y especies qumicas
en solucin, en el equilibrio qumico, consiste en plantear las ecuaciones de balance para cada
componente, la ecuacin de electroneutralidad y, la ley de accin de masas asociada a las constantes de
equilibrio de las ecuaciones qumicas involucradas. Esto genera las Y ecuaciones algebraicas necesarias
que permiten resolver el problema. A continuacin se aplica este mtodo para encontrar la ecuacin de
la concentracin de iones hidronio de la solucin acuosa de la sal de una monobase de concentracin
inicial C0 (M).
Las especies que estn presentes en la solucin acuosa de la sal de una monobase son 6: el agua
(H2O), el cido monoprtico (HA) y su base conjugada (A), el ion hidronio (H3O+), el ion hidrxido
(OH) y el catin asociado a la sal de la monobase, esto es, la especie X+. Aceptando que la
concentracin de equilibrio del agua es casi igual a su concentracin inicial (ya que es el solvente),
entonces slo se se requieren 5 ecuaciones algebraicas linealmente independientes para resolver este
problema. La primera ecuacin que se plantear es el balance de materia del componente A, esto es:

[HA] [A ] C0

(3.1)

En segundo lugar, se plantear la ecuacin de balance de materia de la especie: X+.

[ X ] C0

(3.2)

En tercer lugar, se plantear la ecuacin de balance de carga en su modalidad de la ecuacin de


electroneutralidad:

[H O ] [X ] [OH ] [A ] 0

29

(3.3)

Finalmente, se escribirn las ecuaciones de la ley de accin de masas de las ecuaciones qumicas
de la disociacin del cido y de la autoprotlisis del agua:
[H 3 O ] [A ]
KA
[HA]

(3.4)

[H3O ] [OH ] K W

(3.5)

Este conjunto de ecuaciones (3.1 a 3.5) permite resolver el problema del clculo de la composicin
del sistema. Para ello, es necesario realizar un procedimiento algebraico similar al realizado en la
seccin 2.4.2 (sistema monoprtico, pag: 15-16); obtenindose el siguiente polinomio de tercer grado
en [H3O+]:

[H3O ]3 K A C0 [H3O ]2 K W [H3O ] K A K W 0

(3.6)

La resolucin de la ecuacin 3.6 permite calcular (sin aproximaciones) la concentracin de iones


hidronio (y por lo tanto el pH) de una solucin acuosa (ideal) de la sal de una monobase de
concentracin inicial C0 (molar), y a partir de este resultado, se podrn calcular las concentraciones de
equilibrio de todas las dems especies en solucin (HA, A, X+, y OH) al utilizar las ecuaciones que se
muestran en la Tabla 3.1.

Tabla 3.1 Ecuaciones Algebraicas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de todas las especies
presentes en la solucin acuosa de la sal de una monobase, de concentracin inicial C0 (M).
Especie
Ecuacin
X+

C0

H3O+

[H3O ]3 K A C0 [H3O ]2 K W [H3O ] K A K W 0

OH
A
HA

[OH ]

KW
[H 3 O ]

[A ]

KA
KA
C0 , A

[
H
O
] KA
[ H 3O ] K A
3

[HA]

[H 3 O ]
[ H 3O ]
C0 , HA

[H 3 O ] K A
[ H 3O ] K A

HA representa la fraccin de equilibrio (cantidad adimensional) del cido monoprtico, mientras


que A corresponde a la fraccin de equilibrio de la monobase.
30

3.3.3. Resolucin de la Ecuacin Cbica


La ecuacin 3.6 puede expresarse de la siguiente forma:
Ax3 Bx 2 Cx D 0

(3.7)

En donde: A=1, B=(KA+C0), C=KW y D=(KAKW). La resolucin de esta ecuacin cbica, esto
es, sus tres races, se puede encontrar en el programa MATHEMATICA. En la Figura 3.1 se muestra
una de las races que resuelve el polinomio 3.7, y que corresponde, a la solucin algebraica que tiene
sentido fsico en el sistema de inters (la disolucin acuosa de la sal de una mono base).

Figura 3.1 Una de las races que resuelve el polinomio de la ecuacin 3.7 Si A=1, B=(KA+C0) C=KW y

D=KAKW, esta frmula permite calcular la concentracin de iones hidronio y, por lo tanto el pH, de la disolucin acuosa
de la sal de una monobase de concentracin inicial C0 (M).

31

Serie De Problemas Resueltos Del Esquema Monoprtico


A partir de las soluciones acuosas de cido clorhdrico (HCl), 0.1 M y de amoniaco (NH3) 0.1 M se
preparan los siguientes sistemas:
Sistema
1
2
3

HCl
(ml)
5
0
5

NH3
(ml)
0
5
5

Aforar con
Agua (ml)
50
50
50

A) Clasifique a cada una de las especies: HCl, Cl, NH4 y NH3, en: cido, base, anfolito, etctera,
segn la teora cido-base de Brnsted-Lowry.
Para cada sistema responda las siguientes cuestiones:
B) Establezca una escala de pH y por medio de ella indique:
I. El nmero de procesos qumicos cido-base que ocurren en el sistema.
II. Si los procesos son reacciones qumicas o interacciones qumicas.
III. Las ecuaciones qumicas balanceadas (de los procesos qumicos) y los valores de las
constantes de equilibrio.
C) Establezca las ecuaciones de balance (de materia y de carga) particulares de cada sistema y las
constantes de equilibrio de las ecuaciones qumicas involucradas
D) A partir de su respuesta del inciso C, deduzca la ecuacin algebraica particular que permite
calcular la concentracin de equilibrio del ion hidronio (o del ion hidrxido).
E) Calcule el pH de la solucin (puede utilizar la grfica proporcionada).
F) Calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies en solucin.
G) Calcule el porcentaje de conversin: NH3 en NH4 de los sistemas 2 y 3.
DATOS: Las especies: HCl y Cl, forman un par conjugado cido-base en donde: pKA 3.00 . El
NaOH se comporta en agua como un electrolito fuerte. El NH4Cl se comporta en agua como un
electrolito fuerte. Las especies: NH3 y NH4 , forman un par conjugado cido-base en donde:
pKA 9.24 La autoionizacin del agua tiene asociada un pK W 14.00
RESOLUCIN
A) Segn la siguiente ecuacin qumica:
HCl H 2 O Cl H3O
La especie HCl le cede un protn al agua, por consiguiente, esta especie se comporta como un cido
monoprtico. Por otra parte, la especie Cl podra aceptar un protn para formar HCl, as que Cl acta
como una monobase.
Segn la siguiente ecuacin qumica:

NH4 H 2 O NH3 H3O

32


La especie NH4 le cede un protn al agua, por consiguiente, esta especie se comporta como un cido

monoprtico. Por otra parte, la especie NH3 podra aceptar un protn para formar NH4 , as que NH3
acta como una monobase.

pH en Funcin de pKA de los Sistemas: Monoprtico y Monobase Para las


Concentraciones Iniciales (C0) 10-1 y 10-2 M
14,0

pKB

13,5
13,0
12,5
12,0
11,5
11,0
10,5
10,0
9,5
9,0
8,5
8,0

0.01 M
0.1 M
0.01 M
0.1 M

pH

7,5
7,0
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
-2

-1

6
pKA

pKA

33

10

11

12

13

14

SISTEMA 1
B)
Con base en los datos del problema, la especie HCl se comporta como un cido monoprtico en agua; por
lo que la escala de pH, para este sistema, quedara de la siguiente forma:

HCl

H3O+

H2O

14

H2O

OH

pH

3.00
Cl

I), II) y III)


Para establecer los procesos qumicos que podran ocurrir en el sistema, se encierran en rectngulos (en la
escala de pH) las especies inicialmente presentes y se unen mediante una lnea recta diagonal:

HCl

H3O+

H2O

14

H2O

OH

pH

3.00
Cl

Como se puede observar, en el sistema ocurre una reaccin qumica entre: HCl y H2O, y una interaccin
qumica: la autoprotlisis del agua. Es obvio que el proceso ms importante corresponde a la reaccin
qumica. La ecuacin qumica y su constante de equilibrio pueden establecerse a partir de la escala de pH de
la siguiente forma:
HCl

H3O+

H2O

14

H2O

OH

pH

3.00
Cl
=3.00

Esto es,

HCl H 2 O Cl H3O

10 103.00

C)
Balance de HCl:
[HCl]+[Cl]=

0.1 5
102 M
50
34

Ecuacin de Electroneutralidad:
[H3O+]{[OH]+[Cl]}=0
Constantes de Equilibrio:

[H 3O ] [Cl ]
103.00
[HCl]

[H3O ][OH ] 1014


D)
Combinando las ecuaciones del inciso C se obtiene la ecuacin particular:

[H3O ]3 1000[H3O ]2 10[H3O ] 1011 0


Que correspondera a la ecuacin general:

[H3O ]3 K A [H3O ]2 K A C0 K W [H3O ] K A K W 0


La resolucin del polinomio particular conduce a los siguientes resultados:

[H3O ] 1.000 102 M pH log 102 2.00

E)
A partir de la grfica Flood (para C0 = 0.01 M y pKA = 3.00) se obtiene:

log[H3O ] pH 2.00
F)
Las concentraciones de equilibrio de todas las especies en la disolucin son las siguientes:

[OH ]

[H3O ] 102.00 0.01 M ;

[Cl ]

1014
1012 M
[H 3 O ]

K A C0
103 102

10 2 M

3
2
K A [H 3O ] 10 10

[OH ] (M)

[H 3O ] (M)

[Cl ] (M)

1.00 1012

1.00 102

1.00 102

El porcentaje de conversin de cido clorhdrico al reaccionar con el agua es el siguiente:

KA
%ConvHCl
[H O ] K
A
3

100 1000 100 99.999 % 100 %

0.01 1000

35

SISTEMA 2
B)

Con base en los datos del problema, la especies: NH4 /NH3, forman un par conjugado cido-base ( NH4

es el cido y NH3 es la base, ver inciso A). El pKa se encuentra asociado con la siguiente ecuacin qumica:
-9.24 [ NH3 ] [H 3O ]
10

[ NH4 ]

NH4 H 2 O NH3 H 3O

As que:

pH 9.24 log

[ NH3 ]
[ NH4 ]

Por lo que la escala de pH quedara, para este sistema, de la siguiente forma:


H3O+

NH4+

H2O

0
H2O

9.24
NH3

14
OH

pH

I), II) y III)


Para establecer los procesos qumicos que se presentan en el sistema se encierran en rectngulos (en la
escala de pH) las especies inicialmente presentes:
H3O+

NH4+

H2O

0
H2O

9.24
NH3

14
OH

pH

Ahora se unen las especies (inicialmente presentes) que se encuentren sobre una diagonal mediante una
lnea recta
H3O+

NH4+

H2O

0
H2O

9.24
NH3

14
OH

pH

Como se puede observar en el sistema ocurren dos procesos qumicos, los cuales corresponden a dos
interacciones qumicas. En primer lugar, la interaccin ms importante (ms espontnea) ocurre entre el
amoniaco y el agua (hidrlisis del amoniaco), y en segundo lugar, ocurre la autointeraccin del agua
(autoprotlisis del agua).
36

Las ecuaciones qumicas y sus constantes de equilibrio se obtienen utilizando la escala de pH de la siguiente
forma:
H3O+

NH4+

H2O

0
H2O

9.24
NH3

14
OH

pH

Esto es:
Hidrlisis del amoniaco: NH3 H 2 O NH4 OH

Autoprotlisis del agua: 2 H 2 O H3O OH

4.76 [ NH4 ] [OH ]


10

[ NH3 ]

[H O ][OH ] 10

14

C)
Balance del componente amoniaco:

[ NH4 ] [ NH3 ]

0.1 5
10 2 M
50

Balance de carga:

[H3O ] [ NH4 ] [OH ]


Constantes de Equilibrio:

[ NH4 ] [OH ]
10 4.76
[ NH3 ]

[H3O ][OH ] 1014


D)
Combinando las ecuaciones del inciso C se obtiene la ecuacin particular:

[H3O ]3 109.24 0.01 [H3O ]2 1014 [H3O ] 1014 109.24 0


Que correspondera a la ecuacin general:

[H3O ]3 K A C0 [H3O ]2 K W [H3O ] K A K W 0


La resolucin del polinomio particular conduce a los siguientes resultados:

[H3O ] 2.449 1011 M pH log 2.449 1011 10.61

E)
A partir de la grfica Flood (para C0 = 0.01 M y pKb = 149.24 = 4.76) se obtiene:

37

pH 10.6

F)
Las concentraciones de equilibrio de todas las especies en la disolucin son las siguientes:

[H3O ] 1010.6 2.511011 M ;

KA
[ NH 3 ]
[H O ] K
A
3

[OH ]

KW

[H 3O ]

10 14
3.98 10 4 M
10 10.6

10 9.24
C0
0.01 9.58 10 3 M

[H O ] 10 9.24

[ NH 4 ] 102 [ NH 3 ] 102 9.58 103 4.18 104 M


[H 3O ]
[H O ] K
A
3

Tambin: [ NH 4 ]

10 10.6
4
C0

10 10.6 10 9.24 0.01 4.18 10 M

G)
El porcentaje de conversin de amoniaco al reaccionar con el agua es el siguiente:
%ConvNH3

Tambin:

10

100 10

[ NH 3 ]

10

[H 3O ]
%ConvNH 3
[H O ] K
A
3

100 4.18 %

38

9.58 10 3
100 4.18 %
10 2

1.4 Mezclas de Reaccin del Esquema Monoprtico


1.4.1. Mezcla de un cido Monoprtico con una Base Fuerte
Considere el siguiente sistema: Un cierto volumen (en mililitros) de la solucin acuosa de un cido
HA
HA
monoprtico, simbolizado por V0 , de concentracin inicial (en molaridad): C 0 , el cual se mezcla

con un cierto volumen (en mililitros,) de la solucin acuosa de una monobase fuerte (por ejemplo,

hidrxido de sodio), simbolizado por V0OH , de concentracin inicial (en molaridad): C OH


.
0

1.4.1.1. Modelo del Comportamiento Qumico del Sistema


Inicialmente, se considerar que una de las soluciones es: hidrxido de sodio. El hidrxido de
sodio slido, NaOH (s), se comporta, al disolverse en agua, como un electrolito fuerte, esto significa
que en la solucin acuosa de NaOH, el slido se ha disuelto completamente en forma inica; segn el
siguiente proceso de disolucin:
NaOH (s) OH (ac)
0

V0OH COH
0

Na (ac)

V0OH COH
0

En donde: V0OH COH


, son las milimoles iniciales de hidrxido de sodio. As que los iones sodio e
0

hidrxido tienen una concentracin, antes de mezclarse con el cido monoprtico, igual a: C OH
.
0
Debido a que los iones OH se encuentran completamente libres, entonces desde el punto de vista
cido-base el hidrxido de sodio se comporta como una base fuerte.
Al mezclar las dos soluciones (la del cido monoprtico y la de hidrxido de sodio), el
comportamiento qumico del sistema puede visualizarse mediante la siguiente escala de pH:
V0HA C0HA

H3O+

HA

H2O

pKA

14

H2O

OH

pH

=14pKA

39

V0OH COH
0

La escala de pH muestra que en esta mezcla ocurrir una reaccin qumica cido-base entre el
cido monoprtico y los iones hidrxido (ya que la lnea recta que une a estas especies tiene una
pendiente negativa). La ecuacin qumica que representa a la reaccin, segn la escala es,

HA OH A H 2O
Y la ley de accin de masas, junto con el valor de la constante de equilibrio de la reaccin (tambin a
partir de la escala de pH) es:

KR

[A ]
10 1014pKA
[HA] [OH ]

Si se define la relacin molar: OH


HA , como las milimoles iniciales de la base fuerte respecto a las
milimoles iniciales del cido monoprtico (relacin molar NaOH:HA), esto es:

V OH COH
0 HA 0HA
V0 C0

OH
HA

Entonces la condicin estequiomtrica de la reaccin se presentar cuando el valor de la relacin molar

sea: OH
HA = 1; mientras que, el ion hidrxido (OH ) ser la especie limitante de la reaccin cuando:

OH
OH
HA <1. Y, finalmente, si: HA > 1, entonces el cido monoprtico (HA) ser la especie limitante de

la reaccin qumica. Ntese adems, que cuando:

V0OH 0

OH
HA 0

En esta situacin el sistema correspondera a la solucin acuosa del cido monoprtico (solo).

1.4.1.2. Resolucin Algebraica


Para resolver algebraicamente esta mezcla de reaccin, esto significa, calcular la composicin
qumica del sistema, es necesario plantear las ecuaciones de balance de materia y de carga, junto con la
ley de accin de masas de la disociacin del cido y de la autoprotlisis del agua.
Las ecuaciones de balance de materia, de la mezcla, se expresarn de la siguiente forma:

Balance de ion sodio: [ Na ]

V0OH C OH
0

V0HA V0OH

Balance del componente A: [HA] [A ]

V0HA C 0HA
V0HA V0OH

La ecuacin de electroneutralidad ser: [H3O ] [ Na ] [OH ] [A ] 0

40

Mientras que la ley de accin de masas de la disociacin del cido, y de la autoprotlisis del agua se
expresan de la siguiente manera:
[H 3 O ] [A ]
KA
[HA]

[H3O ] [OH ] K W
La combinacin apropiada de las ecuaciones anteriores conduce al siguiente polinomio cbico en
[H3O+]:

H O

V OH COH
0
K A HA0

V0 V0OH

H 3O

V HA CHA V OH COH
0
0
K A 0 0HA
OH

V0 V0

K W H 3O K A K W 0

(4.1)
La resolucin de la ecuacin 4.1 permite calcular la concentracin del ion hidronio de cualquier
mezcla de reaccin entre un cido monoprtico y una base fuerte (para cualquier relacin molar), y a
partir de este resultado, calcular las concentraciones de todas las especies en la mezcla. El clculo de la
composicin del sistema permitir establecer, finalmente, el porcentaje de conversin del cido
monoprtico en la especie A.

Si sobre la ecuacin 4.1 se sustituye el valor: V0OH 0 , esto es: OH


HA 0 , el polinomio se reduce
(como era de esperarse) al que permite calcular la concentracin de iones hidronio de la solucin
acuosa de un cido monoprtico (solo), esto es:

H O K H O K
3

C0HA K W H3O K A K W 0

Si sobre la ecuacin 4.1 se sustituye el valor: V0OH COH


= V0HA C0HA , esto es: OH
0
HA =1, el
polinomio se reduce, como era de esperarse, al que permite calcular la concentracin de iones hidronio
de la solucin acuosa de la sal de una monobase (NaA), en donde la concentracin original de la
monobase est afectada por el efecto de dilucin, esto es:

H O

K A C0HA

V0HA

V HA V OH
0
0

H 3O

41

K W H 3O K A K W 0

1.4.2. Ejercicios
Considere que 10 ml de una solucin acuosa de cloruro de amonio (electrolito fuerte en agua),
0.01 M, se mezclan con un cierto volumen (en mililitros) de una solucin de hidrxido de sodio
(electrolito fuerte en agua) de concentracin inicial 0.01 M.
Se sabe que el ion amonio y el amoniaco forman un par conjugado cido-base:

NH4 NH3 ,

pKA 9.244 .

Este sistema corresponde a la mezcla de reaccin de un cido monoprtico con una base
fuerte. Por lo que el mtodo algebraico anteriormente desarrollado se puede aplicar para calcular la
composicin qumica de esta mezcla.
En la siguiente hoja de clculo se muestra la composicin qumica de la mezcla para diferentes
OH

valores de: V0OH , esto es, para diferentes valores de: NH

MEZCLAS DE REACCIN DE UN ACIDO MONOPRTICO CON UNA BASE FUERTE

H O

V0OH COH
0
K A HA

V0 V0OH

H 3O

V HA C HA V OH COH
K A 0 0HA 0 OH 0
V0 V0

K W H 3O K A K W 0

Mezcla de cloruro de amonio e hidrxido de sodio


HA

HA

OH

V0
10

C0
0.01

V0
0

[H3O+]
2.39E-06

pH
5.62

V0HA
10

C0HA
0.01

V0OH
5

0.5

[H3O+]
5.76E-10

pH
9.24

V0HA
10

C0HA
0.01

0.75

OH

C0
0.01

pKA
9.244

pKW
14

[HA]
0.00999761

[A]

[Na +]

4.18E-09

2.39E-06

C0OH
0.01

pKA
9.244

pKW
14

[OH]

[OH]

[A]

HA+ A
1.00

1.74E-05

[HA]
0.00335125

3.32E-03

V0OH
7.5

C0OH
0.01

pKA
9.244

pKW
14

[H3O+]
1.99E-10

pH
9.70

5.02E-05

[HA]
0.00147871

4.24E-03

V0HA
10

C0HA
0.01

V0OH
10

C0OH
0.01

pKA
9.244

pKW
14

[H3O ]
3.48E-11

pH
10.46

[OH ]

[HA]
0.0002875

[A ]

[Na ]

4.71E-03

0.005

pKA
9.244

pKW
14

[HA]
3.4205E-05

[A]

[Na +]

3.97E-03

0.006

HA

HA

OH

[OH]

2.87E-04

OH

V0
10

C0
0.01

V0
15

C0
0.01

1.5

[H3O+]
4.92E-12

pH
11.31

2.03E-03

[OH]

42

[A]

HA+ A
1.00

A
1

B
5.702E-10

C
5.712E-12

D
5.702E-24

HA
0.99976146

A
2.39E-04

HA+ A
1.00

%Conversin
0.02

A
1

B
3.333E-03

C
1.911E-12

D
5.702E-24

[Na+]
0.00333333

HA
0.50268721

A
4.97E-01

%Conversin
49.73

A
1

B
4.286E-03

C
8.245E-13

D
5.702E-24

[Na+]
0.00428571

HA
0.2587744

A
7.41E-01

%Conversin
74.12

A
1

B
5.000E-03

C
1.000E-14

D
5.702E-24

HA
0.05750007

A
9.42E-01

HA+ A
1.00

%Conversin
94.25

A
1

B
6.000E-03

C
-1.130E-12

D
5.702E-24

HA+ A
1.00

HA
0.00855115

A
9.91E-01

%Conversin
99.14

1.4.2. Mezcla de un cido Fuerte con la Sal de una MonoBase


Considere el siguiente sistema: Un cierto volumen (en mililitros) de la solucin acuosa de un cido

fuerte (por ejemplo, cido clorhdrico), simbolizado por V0H 3O , de concentracin inicial (en

molaridad): C0H 3O , el cual se mezcla con un cierto volumen (en mililitros,) de la solucin acuosa de la

sal de una monobase, simbolizado por V0A , de concentracin inicial (en molaridad): C 0A .

1.4.2.1. Modelo del Comportamiento Qumico del Sistema


Inicialmente, se considerar que una de las soluciones es de cido clorhdrico (HCl). El cloruro de
hidrgeno es un gas que al mezclarse con el agua se disuelve como un electrolito fuerte, esto significa
que en la solucin acuosa de HCl se encuentran formados completamente el ion hidronio y el ion
cloruro, provenientes de la reaccin entre HCl y H2O; segn el siguiente proceso:

HCl (g)
0
H 3O

En donde: V0

H 2O 100%

H 3O (ac)

V0H3O C0H3O

cte

Cl (ac)

V0H3O C0H3O

C0H3O , son las milimoles iniciales de cido clorhdrico. As que los iones H3O+ y Cl

tienen una concentracin, antes de mezclarse con la solucin de la sal de una monobase, igual a:

C 0H 3O .

Debido a que los iones hidronio se encuentran completamente libres, entonces desde el punto de vista
cido-base el cido clorhdrico se clasifica como un cido fuerte.
Por otra parte, la sal de una monobase (XA, que es slida) al mezclarse con el agua se disuelve
completamente en forma inica (ya que se comporta como un electrolito fuerte), esto significa que en
la solucin acuosa de XA, el slido se ha disuelto completamente en forma inica; segn el siguiente
proceso de disolucin:

XA (s) A (ac)
0
A

V0A C0A

X (ac)

V0A C0A

En donde: V0 C0 , son las milimoles iniciales de la sal de la monobase.


Al mezclar las dos soluciones (la del cido fuerte y la de la sal de una monobase), el
comportamiento qumico del sistema se puede visualizar mediante la siguiente escala de pH:

43

V0H 3O C0H 3O

H3O+

HA

H2O

pKA

14

H2O

OH

pH

V0A C0A

= pKA 0

La escala de pH muestra que en esta mezcla ocurrir una reaccin qumica, cido-base, entre el ion
hidronio (proveniente del cido fuerte) y la monobase (ya que la lnea recta que une a estas especies
tiene una pendiente negativa) para formar al cido monoprtico HA. La ecuacin qumica que
representa a esta reaccin, a partir de la escala, es:

H3O A HA H 2O
Y la ley de accin de masas, junto con el valor de la constante de equilibrio de la reaccin (tambin a
partir de la escala de pH), es:

KR

[HA]
10 10pKA
[ A ] [ H 3O ]

Si se define la relacin molar: HA 3O , como las milimoles iniciales del cido fuerte respecto a las
milimoles iniciales de la monobase (relacin molar HCl:XA), esto es:

H 3O
A

V0H3O C0H3O

V0A C0A

Entonces la condicin estequiomtrica de la reaccin se presentar cuando el valor de la relacin molar

sea: HA3O 1 ; mientras que, el ion hidronio (H3O+) ser la especie limitante de la reaccin cuando:

HA3O 1 . Y, finalmente, si: HA3O 1 , entonces la monobase (A) ser la especie limitante de la
reaccin qumica (el ion hidronio est en exceso). Ntese adems, que cuando:

V0H3O 0

HA3O 0 ,

El sistema corresponder a la solucin acuosa de la sal de una monobase (sola).

44

1.4.2.2. Resolucin Algebraica


Para resolver algebraicamente esta mezcla de reaccin, esto significa, calcular la composicin
qumica del sistema, es necesario plantear las ecuaciones de balance de materia y de carga, junto con la
ley de accin de masas de la disociacin del cido y de la autoprotlisis del agua.
Las ecuaciones de balance de materia, de la mezcla, se expresarn de la siguiente forma:

V0A C0A

Balance de la especie X : [X ]

V0A V0H3O

V0H3O C0H3O

Balance del ion cloruro: [Cl ]

V0A V0H3O

V0A C0A

Balance del componente A: [HA] [A ]

V0A V0H3O

Ecuacin de electroneutralidad: [H3O ] [X ] [OH ] [A ] [Cl ] 0


Mientras que la ley de accin de masas: de la disociacin del cido, y de la autoprotlisis del agua
se expresarn de la siguiente manera:
[H 3 O ] [A ]
KA
[HA]

[H3O ] [OH ] K W
La combinacin apropiada de las ecuaciones anteriores conduce al siguiente polinomio cbico en
[H3O+]:

H O

V0A C0A V0H3O C0H3O

K A

V0A V0H3O

H 3O

V H 3O C H 3O
0
K A A0
H O
V0 V0 3

K W H 3O K A K W 0

(4.2)
La resolucin de la ecuacin 4.2 permite calcular la concentracin del ion hidronio de cualquier
mezcla de reaccin entre la solucin acuosa de la sal de una monobase y la solucin de un cido fuerte

(para cualquier relacin molar: HA 3O ), y a partir de este resultado, calcular las concentraciones de
todas las especies en la mezcla. El clculo de la composicin del sistema permitir establecer,
finalmente, el porcentaje de conversin de la monobase en la especie HA.

45

Si sobre la ecuacin 4.2 se sustituye el valor: V0H O 0 , esto es: HA3O 0 , el polinomio se
3

reduce, como era de esperarse, al que permite calcular la concentracin de iones hidronio de la
solucin acuosa de la sal de una monobase (sola), esto es:

H O K
3

C0A

H O

H 3O

Si sobre la ecuacin 4.22 se sustituye el valor: V0

K W H 3O K A K W 0

C0H3O V0A C0A , esto es: HA O 1 , el


3

polinomio se reduce, como era de esperarse, al que permite calcular la concentracin de iones hidronio
de la solucin acuosa de un cido monoprtico (HA), en donde la concentracin original del cido
est afectada por el efecto de dilucin, esto es:

H O

K A H 3O

V0A
A
K A C 0
V A V H 3O
0
0

K W H 3O K A K W 0

1.4.2.3. Ejercicios
Considere que 10 ml de amoniaco, 0.1 M, se mezclan con un cierto volumen (en mililitros) de una
solucin de cido clorhdrico (cido fuerte) de concentracin inicial 0.1 M.
Se sabe que el ion amonio y el amoniaco forman un par conjugado cido-base:
NH4 NH3 , pKA 9.244 .

Este sistema corresponde a la mezcla de reaccin de una monobase con un cido fuerte. Por
lo que el mtodo algebraico anteriormente desarrollado se puede aplicar para calcular la composicin
qumica de esta mezcla.
En la siguiente hoja de clculo se muestra la composicin qumica de la mezcla para diferentes

valores de: V0H 3O , esto es, para diferentes valores de: HA 3O .

46

Mezcla de la Sal de una Monobase Con un cido Fuerte (reaccin de una monobase con un cido fuerte)

H O

V A C A V H 3O C H 3O
K A 0 0 A 0 H O 0

V0 V0 3

H 3 O

V H 3O C H 3 O
0
K A A0

V0 V0H3O

K W H 3O K A K W 0

V0A

C 0A

V0H 3O

C 0H 3O

H0

A0

Mezcla de Amoniaco y cido Clorhdrico

10

0.1

0.1

0.5

[H3O+]
5.77E-10

pH
9.24

1.73E-05

V0A

C 0A

V0H 3O

10

0.1

10

[H3O+]
3.39E-06

pH
5.47

[OH]

C 0H 3O

0.1
[OH]
2.95E-09

pKA
9.24

pKW
14

[HA]
0.03338992

[A]
3.33E-02

pKA
9.24

pKW
14

[HA]
0.019996609

A
1

B
1.000E-02

C
5.764E-12

D
5.754E-24

[Na+]

[Cl]

0.033333333

0.033333333

HA
0.500848803

A
4.99E-01

%Conversin
50.08

A
1

B
5.754E-10

C
1.152E-11

D
5.754E-24

HA
0.999830474

A
1.70E-04

%Conversin
99.98

[A]

[Na+]

[Cl]

3.39E-06

0.05

0.05

1.5. Serie de Problemas


1.5.1. Problema 1
Considere que 30 ml de una solucin acuosa de fluoruro de sodio (NaF), 1 6 M, se mezclan con 20 ml de
una solucin acuosa de cido clorhdrico (HCl), 0.25 M.
H) Clasifique a las especies: H3O+, H2O, OH, HCl, Cl, HF, y F, segn la teora cido-base de
Brnsted-Lowry (1.4 pts).
I) Mediante una escala de pH establezca la(s) reaccin(es) que ocurre(n) en la mezcla y determine el
(los) valor(es) de la(s) constante(s) de equilibrio (1 pto).
J) Rehaga la escala de pH una vez que se ha considerado que ha(n) ocurrido la(s) reaccin(es) y por
medio de ella indique: Las ecuaciones qumicas balanceadas de los procesos qumicos que se
presentan en el equilibrio y los valores de las constantes (de equilibrio) (1 pto).
K) Establezca las ecuaciones de balance de materia y de carga, as como la ley de accin de masas junto
con los valores de las constantes de equilibrio de las ecuaciones qumicas, particulares,
involucradas en la resolucin algebraica de la composicin qumica de la mezcla (2.0 pts).
L) Obtenga mediante un desarrollo algebraico el polinomio particular de tercer grado en [H3O+] que
resuelve este sistema (1 pto).
M) Calcule el pH de la solucin (si as lo desea puede utilizar las grficas de Flood) (1 pto).
N) Calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies en la mezcla (2.0 ptos).
O) Calcule el porcentaje de conversin de F en HF (0.6 pts).
47

DATOS: El NaF se comporta en agua como un electrolito fuerte. Las especies: HCl y Cl, forman un par
conjugado cido-base en donde: pKA 3.00 . Las especies: HF y F, forman un par conjugado cidobase en donde: pKA 3.17 . La autoionizacin del agua tiene asociada un pKW 14.00

1.5.2. Problema 2
Considere que 20 ml de una solucin acuosa de hipobromito de sodio (NaBrO), 0.025 M, se mezclan con
30 ml de una solucin acuosa de cido clorhdrico (HCl), 0.1 6 M.
A) Clasifique a las especies: H3O+, H2O, OH, HCl, Cl, HBrO, y BrO, segn la teora cido-base de
Brnsted-Lowry (1.4 pts).
B) Mediante una escala de pH establezca la(s) reaccin(es) que ocurre(n) en la mezcla y determine el
(los) valor(es) de la(s) constante(s) de equilibrio (1 pto).
C) Rehaga la escala de pH una vez que se ha considerado que ha(n) ocurrido la(s) reaccin(es) y por
medio de ella indique: las ecuaciones qumicas balanceadas de los procesos qumicos que se
presentan en el equilibrio y los valores de las constantes (de equilibrio) (1 pto).
D) Establezca las ecuaciones de balance de materia y de carga, as como la ley de accin de masas junto
con los valores de las constantes de equilibrio de las ecuaciones qumicas, particulares,
involucradas en la resolucin algebraica de la composicin qumica de la mezcla (2.0 pts).
E) Obtenga mediante un desarrollo algebraico el polinomio particular de tercer grado en [H3O+] que
resuelve este sistema (1 pto).
F) Calcule el pH de la solucin (si as lo desea puede utilizar las grficas de Flood) (1 pto).
G) Calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies en la mezcla (2.0 ptos).
H) Calcule el porcentaje de conversin de BrO en HBrO (0.6 pts).
DATOS: El compuesto NaBrO, se comporta en agua como un electrolito fuerte. Las especies: HCl y Cl,
forman un par conjugado cido-base en donde: pKA 3.00 . Las especies: HBrO y BrO, forman un
par conjugado cido-base en donde: pKA 8.63 . La autoionizacin del agua tiene asociado un
pKW 14.00 .

48

2. Reacciones cido-base, en solucin acuosa, que pertenecen al


Esquema Diprtico
2.1. Introduccin
En este captulo se analizar el esquema diprtico, esto significa, que se analizarn algunos de
aquellos sistemas que involucren a las siguientes especies qumicas:
H 2 A / HA / A 2 / H3O / H 2 O / OH

(5.1)

Las primeras 5 especies (contndolas de izquierda a derecha de 5.1) estn relacionadas mediante
las siguientes ecuaciones qumicas de interaccin: la especie H2A con el agua y la especie HA con el
agua:

Primeradisociacin : H 2 A H 2 O HA H 3O

HA H 3O
K A1
H 2 A

Segunda disociacin : HA H 2 O A

A 2 H 3O
K A2
HA

H 3O

(5.2)

La clasificacin de las especies: H 2 A , HA y A 2 segn la teora cido-base de Brnsted-Lowry


se realiza de la siguiente forma.
Segn la ecuacin qumica de la primera disociacin, la especie H 2 A representa a un cido
diprtico, en primer lugar porque esta especie es donadora de iones H+ y en segundo lugar porque
puede ceder hasta dos protones.
Por otra parte la especie HA , segn la ecuacin qumica de la primera disociacin, se clasificara
como una base, mientras que, segn la ecuacin qumica de la segunda disociacin, se clasificara como
un cido, por consiguiente, esta especie se comporta como un anfolito cido-base. La ecuacin
qumica de la dismutacin del anfolito, esto es, la ecuacin qumica que considera en forma simultnea
la propiedad cida y bsica de HA (y su constante de equilibrio) es la siguiente:
Dismutacin : 2 HA H 2 A A 2

K
[ H A ] [ A 2 ]
K DM A2 2 2
K A1
[HA ]

(5.3)

Finalmente, segn la ecuacin qumica de la segunda disociacin, la especie A 2 se clasificara


como una dibase, ya que es una especie receptora de iones H+ y podra aceptar como mximo hasta
dos iones hidrgenos.
Algunos ejemplos de sistemas que pertenecen al esquema diprtico son: la solucin acuosa de un
cido diprtico, la solucin acuosa de la sal de un anfolito, la solucin acuosa de la sal de una dibase, la
49

mezcla de un cido diprtico con una monobase fuerte, la mezcla de una dibase con un cido fuerte, la
mezcla de un cido diprtico con su dibase respectiva, etctera.
Es importante sealar que la concentracin de los iones hidronio (H3O+) al equilibrio, de
cualquier sistema que pertenezca al esquema diprtico, presenta, en general, la forma de un polinomio
de cuarto grado, esto significa, que estos sistemas tienen una mayor complejidad en cuanto a su
comportamiento qumico (como era de esperarse) que la de los sistemas que pertenecen a un esquema
monoprtico (en donde la forma general de los polinomios obtenidos son de tercer grado).
La escala de pH que permitir establecer un modelo para describir el comportamiento qumico
de cualquier sistema que pertenezca al esquema diprtico es la siguiente:
H3O+

H2A

HA

H2O

pKA1

pKA2

14

HA

A2

H2O

pH
OH

En las siguientes secciones se estudiarn algunos sistemas especficos que pertenecen a un


esquema diprtico. En la seccin 5.2 se analizar la solucin acuosa de un cido diprtico; en la
seccin 5.3, la disolucin acuosa de la sal de un anfolito, en la seccin 5.4 la solucin acuosa de la sal
de una dibase, y, en la seccin 5.5, la mezcla de reaccin de un cido diprtico con una base fuerte.

2.2. Solucin Acuosa de un cido Diprtico


Considrese una solucin acuosa de un cido diprtico, H2A (por ejemplo, la solucin acuosa de
cido sulfrico: H2SO4), de concentracin inicial C0 (molar).
Para establecer un modelo del comportamiento qumico el sistema, esto es, el nmero de
ecuaciones qumicas, que participan en la descripcin qumica del sistema, se utilizar una escala de pH
que incluya a todas las especies involucradas en el esquema diprtico (ver seccin 5.1), esto es,
H3O+

H2A

HA

H2O

pKA1

pKA2

14

HA

A2

H2O

pH
OH

Segn la posicin relativa de los pares conjugados cido-base en la escala de pH, la interaccin
ms espontnea corresponde a la interaccin de la especie H2A con el agua (tambin denominada

50

disociacin de H 2 A ) esta interaccin provoca la formacin (en pequeas cantidades) de la especies


HA y H3O+. Al tomar en cuenta este efecto, la escala quedara de la siguiente forma,

H3O+

H2A

HA

H2O

pKA1

pKA2

14

HA

A2

H2O

pH
OH

En esta situacin se presenta ahora una segunda interaccin: la dismutacin del anfolito ( HA ):

HA

H2O

pKA1

pKA2

14

HA

A2

H3O+

H2A

pH

2
1

H2O

OH

Finalmente, hay una la tercera interaccin qumica que se presenta en el sistema: la autoprotlisis del
agua:

HA

H3O+

H2A

pKA1

pKA2

HA

A2

2
1

H2O

H2O
pH
14
OH

A partir de la escala de pH las ecuaciones qumicas de las tres interacciones, en el orden establecido,
son las siguientes:

1
2
3

H 2 A H 2O HA H 3O
2 HA H 2 A A 2
2 H 2O H 3O OH

(K 10 1 )

K 10
K 10
2

En donde los valores de los exponentes: 1, 2, y 3, tambin pueden obtenerse a partir de la escala de
pH de la siguiente manera:

51

H3O+

H2A

HA

H2O

pKA1

pKA2

14

HA

A2

H2O

1=pKA1-0

pH
OH

2=pKA2-pKA1

3=14-0
Estas ecuaciones qumicas son: la disociacin de H2A, la dismutacin de HA y la autoprotlisis del
agua, este conjunto de ecuaciones qumicas se puede representar de la siguiente forma:

H A H O HA

H3O ,

2HA H 2 A A 2 ,

= DH2A , DMHA , A H2O

H 2 O H3O OH =

Para resolver algebraicamente este sistema, esto es, calcular la composicin qumica del sistema al
equilibrio, es necesario plantear las ecuaciones de balance de materia y de carga, junto con la ley de
accin de masas de la disociacin de H 2 A , de la disociacin de HA y de la autoprotlisis del agua;
generndose as las 5 ecuaciones algebraicas necesarias que permitirn calcular las concentraciones de
equilibrio las siguientes incgnitas (5):

H A, HA , A , H O y OH

La ecuacin de balance del componente A se expresa de la siguiente forma:


[H2 A] [HA ] [A2 ] C0

La ecuacin de electroneutralidad ser:

[H O ] [OH ] [HA ] 2 [A ] 0

Ntese que es necesario considerar 2 veces la concentracin de A 2 (en la ecuacin de


electroneutralidad) debido a que esta especie es divalente.
Mientras que la ley de accin de masas: de la disociacin de H 2 A , de la disociacin de HA y de
la autoprotlisis del agua corresponden con las siguientes expresiones:
[H 3O ] [HA ]
K A1
[ H 2 A]

52

[ H 3 O ] [ A 2 ]
KA2
[HA ]
[H3O ] [OH ] K W

La combinacin apropiada de las ecuaciones anteriores conduce al siguiente polinomio de cuarto


grado en [H3O+]:

H O

K A1 H3O
(5.4)

K
3

A1

K A 2 K A1C0 K W H3O

2K
2

A1

K A 2 C0 K A1K W H3O K A1K A 2 K W 0

La resolucin de la ecuacin (5.4) permite calcular sin aproximaciones la concentracin de iones


hidronio (y por lo tanto el pH) de una solucin acuosa de un cido diprtico de concentracin inicial
C0 (molar), y a partir de este resultado, conocer las concentraciones de equilibrio de todas las dems
especies (H2A , HA, A2, y OH) en solucin.

2.3. Solucin Acuosa de la Sal de un Anfolito


Considrese una solucin acuosa de la sal de un anfolito (cido-base), simbolizada por NaHA,
siendo Na+ el ion sodio (por ejemplo, la solucin acuosa de sulfato cido de sodio: NaHSO4), de
concentracin inicial C0 (molar).
Para establecer un modelo del comportamiento qumico el sistema, primero, se considera que la
sal (slida) se comporta como un electrolito fuerte al disolverse en el agua, esto se representa por el
siguiente proceso:
NaHA (s) Na HA
0

C0

C0

En segundo lugar, para establecer el nmero de ecuaciones qumicas, que participan en la


descripcin qumica del sistema, se utilizar una escala de pH que incluya a todas las especies
involucradas en el esquema diprtico (ver seccin 4.1), encerrndose en rectngulos las especies
inicialmente presentes, esto es,

H3 O+

H2A

HA

H2 O

pKA1

pKA2

14

H2 O

HA-

A2

pH
OH-

Segn la posicin relativa de los pares conjugados cido-base en la escala de pH, la interaccin
ms espontnea corresponde a la dismutacin de la especie HA esta interaccin provoca la formacin
53

(en pequeas cantidades) de la especies H2A y A2. Al tomar en cuenta este efecto, la escala quedara
de la siguiente forma,

HA

H2O

pKA1

pKA2

14

HA

A2

H3 O+

H2A

1
H2 O

pH
OH-

En esta situacin se presentar una segunda interaccin: la interaccin de la especie H2A con el agua (o
podra ser la interaccin de la dibase con el agua) y, finalmente, habr una tercera interaccin qumica
en el sistema: la autoprotlisis del agua:

H3 O+

HA

H2A
2

pKA1

3 pK
A2

H2 O

HA-

A2

H2O
pH
14
OH-

A partir de la escala de pH las ecuaciones qumicas de las tres interacciones son las siguientes:

1
2
3

K 10
1

2 HA H 2 A A 2
H 2 A H 2 O HA H 3O

(K 10 2 )

K 10
3

2 H 2 O H 3O OH

En donde los valores de los exponentes: 1, 2, y 3, tambin pueden obtenerse a partir de la escala de
pH de la siguiente manera:

H3 O+

H2A

HA

H2O

pKA1

pKA2

14

HA1 =pKA2 pKA1

H2O

A2

pH
OH-

2=pKA10
3 =140
La descripcin qumica del sistema tiene que ver con el conjunto de estas ecuaciones qumicas en el
orden establecido, esto es, la dismutacin de HA, la disociacin de H2A y la autoprotlisis del agua:
54

2HA

H 2 A A 2 , H 2 A H 2O HA H3O , H 2 O H3O OH

= DM HA , DH 2A , A H 2O

Para resolver algebraicamente este sistema, esto es, calcular la composicin qumica del sistema al
equilibrio, es necesario plantear las ecuaciones de balance de materia y de carga, junto con la ley de
accin de masas de la disociacin de H 2 A , de la disociacin de HA y de la autoprotlisis del agua;
generndose as 6 ecuaciones que permitirn determinar las siguientes concentraciones:

H A, HA , A , H O , OH y Na

La ecuacin de balance del componente A se expresa de la siguiente forma:


[H2 A] [HA ] [A2 ] C0

La ecuacin de balance del ion sodio se expresa de la siguiente forma:


[ Na ] C0

La ecuacin de electroneutralidad ser:

[H O ] [Na ] [OH ] [HA ] 2 [A ] 0

Ntese que es necesario considerar 2 veces la concentracin de A 2 (en la ecuacin de


electroneutralidad) debido a que esta especie es divalente.
Mientras que la ley de accin de masas: de la disociacin de H 2 A , de la disociacin de HA y de
la autoprotlisis del agua corresponden con las siguientes expresiones:
[H 3O ] [HA ]
K A1
[ H 2 A]

[ H 3 O ] [ A 2 ]
KA2
[HA ]
[H3O ] [OH ] K W

La combinacin apropiada de las ecuaciones anteriores conduce al siguiente polinomio de cuarto


grado en [H3O+]:

H O K
4

A1

C0 H 3 O

K
3

A1

K A 2 K W H 3O

K
2

A1

K A 2 C0 K A1K W H3O K A1K A 2 K W 0

(4.5)

La resolucin de la ecuacin (4.5) permite calcular sin aproximaciones la concentracin de iones


hidronio (y por lo tanto el pH) de una solucin acuosa de la sal de un anfolito de concentracin inicial

55

C0 (molar), y a partir de este resultado, conocer las concentraciones de equilibrio de todas las dems
especies (H2A , HA, A2, OH y Na+) en solucin.

2.4. Solucin Acuosa de la Sal de una Dibase


Considrese una solucin acuosa de la sal de una dibase, simbolizada por Na2A, siendo Na+ el ion
sodio (por ejemplo, la solucin acuosa de sulfato de sodio: Na2SO4) de concentracin inicial C0
(molar).
Para establecer un modelo del comportamiento qumico el sistema, primero, se considera que la
sal de la dibase (que probablemente sea slida) se comporta como un electrolito fuerte al disolverse en
el agua, esto se representa por el siguiente proceso:
Na 2 A (s) 2 Na A 2
0

2 C0

C0

En segundo lugar, para establecer el nmero de ecuaciones qumicas, que participan en la


descripcin qumica del sistema, se utilizar una escala de pH que incluya a todas las especies
involucradas en el esquema diprtico (ver seccin 4.1), encerrndose en rectngulos las especies
inicialmente presentes, esto es,

H3O+

H2A

HA

H2O

pKA1

pKA2

14

HA

A2

H2O

pH
OH

Segn la posicin relativa de los pares conjugados cido-base en la escala de pH, la interaccin
ms espontnea corresponde a la que hay entre especie A2 (dibase) y el agua (esta interaccin se
denomina hidrlisis de la dibase), la cual provoca la formacin (en pequeas cantidades) de la
especies HA.y OH. Al tomar en cuenta este efecto, la escala quedara de la siguiente forma,

56

H3O+

H2A

HA

pKA1

pKA2

HA

A2

H2O

H2O

pH

14

OH

En esta situacin se presentar una segunda interaccin: la dismutacin del anfolito (HA) y,
finalmente, habr una tercera interaccin qumica en el sistema: la autoprotlisis del agua:

H3O+

H2A

pKA1

HA
3

pKA2

HA

H2O

A2

H2O

pH

14

OH

A partir de la escala de pH las ecuaciones qumicas de las tres interacciones en el orden establecido son
las siguientes:

1
2
3

A 2 H 2 O HA OH

(K 10 )
1

K 10
K 10
2

2 HA H 2 A A 2

2 H 2 O H 3O OH

En donde los valores de los exponentes: 1, 2, y 3, tambin pueden obtenerse a partir de la escala de
pH de la siguiente manera:

H3O+

H2A

HA

H2O

pKA1

pKA2

14

H2O

HA
2=pKA2-pKA1

pH

A2
OH
1=14-pKA2

3=14-0
La descripcin qumica del sistema tiene que ver con el conjunto de estas ecuaciones qumicas en el
orden establecido, esto es, la hidrlisis de A2 , dismutacin de HA, y la autoprotlisis del agua:
57

H 2 O HA OH , 2HA H 2 A A 2 , H 2O H3O OH

= H A , DM HA , A H O
2

Para resolver algebraicamente este sistema, esto es, calcular la composicin qumica del sistema al
equilibrio, es necesario plantear las ecuaciones de balance de materia y de carga, junto con la ley de
accin de masas de la disociacin de H 2 A , de la disociacin de HA y de la autoprotlisis del agua;
generndose as 6 ecuaciones que permitirn determinar las siguientes concentraciones:

H A, HA , A , H O , OH y Na

La ecuacin de balance del componente A se expresa de la siguiente forma:


[H2 A] [HA ] [A2 ] C0

La ecuacin de balance del ion sodio se expresa de la siguiente forma:


[ Na ] 2C0

La ecuacin de electroneutralidad ser:

[H O ] [Na ] [OH ] [HA ] 2 [A ] 0

Ntese que es necesario considerar 2 veces la concentracin de A 2 (en la ecuacin de


electroneutralidad) debido a que esta especie es divalente.
Mientras que la ley de accin de masas: de la disociacin de H 2 A , de la disociacin de HA y de
la autoprotlisis del agua corresponden con las siguientes expresiones:
[H 3O ] [HA ]
K A1
[ H 2 A]

[ H 3 O ] [ A 2 ]
KA2
[HA ]
[H3O ] [OH ] K W

La combinacin apropiada de las ecuaciones anteriores conduce al siguiente polinomio de cuarto


grado en [H3O+]:

H O K
4

A1

2C0 H3O

K
3

A1

K A 2 K A1C0 K W H3O

K A1K W H3O K A1K A 2 K W 0

(4.6)

La resolucin de la ecuacin (4.6) permite calcular sin aproximaciones la concentracin de iones


hidronio (y por lo tanto el pH) de una solucin acuosa de la sal de una dibase de concentracin inicial
C0 (molar), y a partir de este resultado, conocer las concentraciones de equilibrio de todas las dems
especies (H2A , HA, A2, OH y Na+) en solucin.

58

2.5. Mezcla de un cido Diprtico (H2A) con una Base Fuerte


Definicin del Sistema
Considere un volumen inicial, V0H A (en mL), de la solucin acuosa de un cido diprtico (H2A),
2

de concentracin inicial, C 0H A (molar), el cual se mezcla con otro volumen de una solucin de una
2

base fuerte, V0OH (en mL), de concentracin inicial, C OH


(molar), de tal forma que 0 OH
0
H 2 L 3 (en

donde: OH
mmolH 2 A ). Se sabe que los pares conjugados cido-base: H2A/HA y HA
H L mmolOH

/A2 tienen asociados los valores pKA1 y pKA2, respectivamente. Adems, el hidrxido de sodio
(NaOH) se comporta como un electrolito fuerte en agua.
Modelo del Comportamiento Qumico del Sistema
Antes de plantear la escala de pH, se considerar, en primer lugar, el proceso de disolucin del
hidrxido de sodio, esto es:

NaOH (s) Na

OH

V0OH COH
0

V0OH COH
0

Este proceso seala que la especie NaOH se comporta como una base fuerte (Brnsted-Lowry).
En segundo lugar, se elaborar la escala de pH a partir de la mezcla original, esto es, H2A y OH:

H3 O+

H2A

HA

H2O

pKA1

pKA2

14

HA

A2

H2 O

pH
OH

Como se puede observar en la escala de pH, la mezcla original es una mezcla de reaccin. Si el intervalo de
valores de la relacin molar de hidrxido de sodio a cido diprtico se encontrase entre los valores:

0 OH
H 2 A 1 , la especie OH sera el reactivo limitante (o cuando mucho se encontrara en la cantidad
estequiomtrica) respecto de la especie H2A, por lo que ocurrira la siguiente reaccin:

H2 A OH HA H2O K R1 1014pKA1

59

La cual se denominar Primera Reaccin, siendo la constante de equilibrio: K R1 10 1 , en donde


1 corresponde a la distancia relativa entre los pares conjugados acido-base involucrados en la
reaccin, esto es: 1 14 pKA1 . La condicin estequiomtrica de esta reaccin se presentar

cuando: OH
H 2 A 1 . En la condicin estequiomtrica de la primera reaccin la escala de pH, una vez
ocurrida la reaccin, quedara de la siguiente forma:

H3O+

H2A

HA

H2O

pKA1

pKA2

14

HA

A2

H2O

pH
OH

Ntese que esta escala muestra que la mezcla de reaccin cuando: OH


H 2 A 1 , equivale a la
solucin acuosa de un anfolito.
Por otra parte, si el intervalo de valores de la relacin molar se encontrase entre los valores:

1 OH
H 2 A 3 , una vez ocurrida la Primera reaccin entonces ocurrir la Segunda Reaccin como
se puede observar en la siguiente escala de pH:

H3 O+

H2A

HA

H2 O

pKA1

pKA2

14

HA

A2

H2O

pH
OH

Siendo la ecuacin qumica de la segunda reaccin y su constante de equilibrio:

HA OH A2 H2O K R2 1014pKA 2

La constante de equilibrio de la segunda reaccin sera K R2 10 2 , en donde 2 corresponde a la


distancia relativa entre los pares conjugados acido-base involucrados en esta reaccin, esto es:

2 14 pKA 2 . La condicin estequiomtrica de esta reaccin se presentar cuando: OH


H 2 A 2 . En
esta situacin la escala de pH quedara:

60

H3O+

H2A

HA

H2O

pKA1

pKA2

14

HA

A2

H2O

pH
OH

Ntese que esta escala muestra que la mezcla de reaccin cuando: OH


H A 2 , equivale a la
2

solucin acuosa de una dibase.

Descripcin Algebraica
Para realizar la descripcin algebraica del sistema se aplicarn: las ecuaciones de balance de
materia, la ecuacin de electroneutralidad y los valores de las constantes de equilibrio (asociadas a su
respectiva ley de accin de masas).
Balance del componente A:

[H 2 A] [HA ] [A 2 ]

V0H 2A C0H 2A
V0H 2A V0OH

(4.7)

Balance del ion sodio:

[ Na ]

V0OH COH
0
V0H 2 A V0OH

(4.8)

Ecuacin de Electroneutralidad:

[H O ] [Na ] [OH ] [HA ] 2 [A ] 0

(4.9)

Ley de Accin de Masas y Constantes de Equilibrio:

HA H O K

H 2 A

A H O K
HA
OH H O K
2

(4.10)

A1

A2

(4.11)

(4.12)

Combinando las ecuaciones anteriores, y realizando un poco de lgebra elemental, se llega a un


polinomio de cuarto grado en la concentracin del ion hidronio ([H3O+]). A continuacin se muestra
cmo se llega a este polinomio.
Primero, el lado derecho de la ecuacin 4.7 se expresar slo en trminos de [A2], para lograr esto se
har uso de las ecuaciones 4.10 y 4.11 de la siguiente forma:
61

[ H 3 O ]2 [ A 2 ] [ H 3 O ] [ A 2 ]
V H A CH A

[A 2 ] H0 A 0 OH
K A1 K A 2
K A2
V0 V
2

(4.13)

Ahora, el lado derecho de la ecuacin 4.13 se factoriza en trminos de [A2] y se establece como
denominador comn el trmino: K A1 K A2 al realizar esto se obtiene la siguiente ecuacin:

[H O ]2 K A1[H 3O ] K A1 K A 2
[A 2 ] 3
K A1 K A 2

V0H A C0H A
H A
OH
V0 V
2

(4.14)

A partir de la ecuacin 4.14, se despeja la concentracin de la especie A2 quedando en trminos slo


de la concentracin de los iones hidronio:

[A 2 ]

V0H A C0H A
V0H A V OH
2

K A1 K A 2

[H 3O ] K A1[H 3O ] K A1 K A 2

(4.15)

La ecuacin de electroneutralidad, ecuacin 4.9, se expresa solo en trminos de la concentracin del


ion hidronio haciendo uso de las ecuaciones 4.8, 4.12 y 4.15, obtenindose la siguiente expresin:

K W
V OH COH
V0H A C0H A

0
[
H
O
]

V0H A V OH [H 3O ] V0H A V OH

[H 3O ]

K A1 K A 2


2 0
2

[H 3O ] K A1[H 3O ] K A1 K A 2 K A 2

(4.16)

La ecuacin 4.16 se multiplica por el factor [H 3O ] , obtenindose:


V0H A C 0H A
K A1
OH
OH

W
V C0
2

H A
OH
[H 3O ]
V0 V
[H 3O ] H A
[H 3O ] K A1[H 3O ] K A1 K A 2 0
OH
V0 V

[H 3O ] 2 K A 2 [H 3O ]

(4.17)

Enseguida, la ecuacin 4.17 se multiplica por el trinomio: [H3O ]2 K A1[H3O ] K A1 K A2 y se


acomoda la expresin en la forma de un polinomio de cuarto grado en [H 3O ] , obtenindose la
expresin final, ecuacin 4.18:

62

H O

V OH C OH
K A1 H A 0 OH
V0 V

H 3O

V OH C OH
2 V0H A C 0H A
0
K A1K A 2

V0H A V OH

V OH C OH
V0H A C 0H A
0
K A1K A 2 K W K A1

V0H A V OH

H 3O

K W K A1 H 3O K A1K A 2 K W 0 ____________(4.18)

La ecuacin 4.18 es una ECUACION GENERAL ya que resuelve cualquier mezcla de un cido
diprtico con una base fuerte.

Lo anterior se puede verificar al sustituir sobre la ecuacin 4.18 el valor: V OH 0 mL, que

corresponde a OH
H A 0 y encontrar que se obtiene: el polinomio que resuelve la disolucin acuosa de
2

un cido diprtico, esto es la ecuacin 4.4 est contenida en la ecuacin 4.18. Tambin se puede

verificar al sustituir sobre la ecuacin 4.18 el valor: V OH

V0H A C 0H A
mL que corresponde a
COH
0
2

OH
H A 1 y encontrar que se obtiene: el polinomio que resuelve la disolucin acuosa de la sal de un
2

anfolito, esto es la ecuacin 4.5 est contenida en la ecuacin 4.18. Finalmente, tambin se puede

verificar al sustituir sobre la ecuacin 4.18 el valor: V OH

2 V0H A C0H A
mL que corresponde a
COH
0
2

OH
H A 2 y encontrar que se obtiene: el polinomio que resuelve la disolucin acuosa de la sal de una
2

dibase, esto significa que la ecuacin 4.6 est contenida en la ecuacin 4.18.

63

2.6. Serie de Problemas Resueltos del Esquema Diprtico


Considrese que 20 ml de una solucin acuosa de cido ftlico, 0.025 M, se mezclan con un cierto
volumen (V, mL) de una solucin acuosa de hidrxido de sodio (NaOH), 0.25 M.
A) Clasifique a las especies: cido ftlico, ion ftalato cido, ion ftalato y NaOH, segn la teora
cido-base de Brnsted-Lowry.
Resuelva las siguientes cuestiones para los valores de V:
I. 0 mL
II. 2 mL
B) Establezca una escala de pH y por medio de ella indique:

El nmero de procesos qumicos cido-base que ocurren en el sistema.

Si los procesos son reacciones qumicas o interacciones qumicas.

Las ecuaciones qumicas balanceadas (de los procesos qumicos) y los valores de las
constantes de equilibrio.

C) Establezca las ecuaciones de balance de materia y carga, y la ley de accin de masas (con los
valores de las constantes de equilibrio) particulares del esquema diprtico.
D) Escriba el polinomio de cuarto grado en [H3O+] que resuelve cada sistema.
E) Resuelva la ecuacin del inciso D y calcule el pH de la disolucin
F) Verifique que el pH puede obtenerse tambin a partir de los datos: =F(pH) (de la valoracin
de un cido diprtico con una base fuerte) y determine el pH de la solucin (utilice los datos
proporcionados en las hojas de clculo que se encuentran ms adelante).
G) Calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies en solucin.
DATOS: El NaOH se comporta en agua como un electrolito fuerte. El cido ftlico (cido
bencen-1,2-dicarboxlico) se representar, por simplicidad como H2Ft. El par conjugado cido-base:
cido ftlico/ion ftalato cido (HFt) tiene un pKA1 2.950 . El par conjugado cido-base: ion ftalato
cido/ion ftalato (Ft2) tiene un pKA1 5.408 . La autoionizacin del agua tiene asociada un

pKW 14
SERIE 03 DE PROBLEMAS A RESOLVER EN CASA DEL ESQUEMA DIPRTICO
Resuelva los incisos B, C, D, E, F y G para los siguientes valores de V:
III. 4
IV. 6
64

RESOLUCIN
A) Segn la siguiente ecuacin qumica:
H 2 Ft H 2 O HFt H3O

La especie H2Ft le cede un protn al agua, por consiguiente, esta especie se comporta como un cido y,
como puede donar hasta dos protones, es un cido diprtico. Por otra parte, la especie HFt podra
aceptar un protn para formar H2Ft, as que el ion ftalato cido (al considerar solo esta ecuacin qumica)
acta como una base. Sin embargo, segn la siguiente ecuacin qumica:
HFt H 2 O Ft 2 H3O

La especie HFt le cede un protn al agua, por consiguiente, esta especie se comporta tambin como un
cido; as que la conclusin final (al tomar en cuenta las dos ecuaciones qumicas) es que el ion ftalato cido
se clasifica como un anfolito cido-base.
Finalmente, la especie Ft2 puede aceptar un protn para formar a la especie HFt, as que el ion ftalato
acta como una base y, como puede aceptar hasta dos protones, se clasifica como una dibase.
Segn la siguiente ecuacin qumica:
NaOH Na OH

La especie NaOH cede iones hidrxido en el agua, por consiguiente, esta especie se clasifica como una
monobase, adems, como esta especie es un electrolito fuerte, se comporta como una base fuerte.
I. V= 0 ml
B) Para establecer los procesos qumicos que se presentan en el sistema, primero se elabora una escala de
pH y se encierran en rectngulos las especies inicialmente presentes:
H3O+
0
H2O

H2Ft

HFt

2.950

5.408

HFt

Ft2

H2O
pH
14
OH

Como se puede observar (a partir de la escala) ocurrir una interaccin (la ms espontnea) entre el cido
ftlico y el agua, esta interaccin produce pequeas cantidades del anfolito: HFt, al tomar en cuenta este
efecto la escala quedara de la siguiente forma:
H3O+
0
H2O

H2Ft

HFt

H2O

2.950

5.408

14

HFt

Ft2

65

pH
OH

Por consiguiente, en el sistema se presentan tres interacciones qumicas. En el orden de importancia (de la
interaccin ms espontnea a la menos espontnea) estas interacciones son: la primera disociacin de H2Ft,
la dismutacin de HFt y la autoionizacin del agua.
Las ecuaciones qumicas y sus constantes de equilibrio tambin pueden obtenerse a partir de la escala de
pH, esto es,

K 10
K 10
K 10

H 2 Ft H 2 O HFt H 3O

2HFt H 2 Ft Ft 2

2H 2 O H 3O OH

10 2.9500 102.950

105.408 2.950 10 2.458


10140 1014

C)
Balance del componente ftalato:

[H 2 Ft] [HFt ] [Ft 2 ] 0.025M

Balance de carga:

[H3O ] [OH ] [HFt ] 2[Ft 2 ]

Constantes de Equilibrio:

[HFt ][H 3O ]
10 2.950
[H 2 Ft]
[Ft2 ][H 3O ]
105.408
[HFt ]
[H3O ][OH ] 1014

D) Combinando las ecuaciones del inciso C se obtiene:


SOLUCIN ACUOSA DE UN CIDO DIPRTICO

H O

K A1 H3O

C0
0.025

K
3

pKA1
2.950
KA1
1.1220E-03

A1

K A 2 K A1C0 K W H3O

pKA2
5.408
KA2
3.9084E-06

pKW
14
KW
1.0000E-14

H3O+4

1.1220E-03

A
1

2K
2

A1

C
H3O+3

K A 2 C0 K A1K W H3O K A1K A 2 K W 0

-2.8046E-05

H3O+2

-2.1927E-10

H3O+

-4.38531E-23

MATHEMATICA

H3O+
pH

0.00476879
2.322

H O

1.122103 H3O

2.805105 H3O

E) Resolviendo la ecuacin del inciso D:


[H3O ] 4.77 103
66

2.193 1010 H3O 4.3851023 0

pH log [H3O ] log 4.77 103 2.32

As que el pH es:

F) Cuando: V=0, entonces: =0. Se puede observar, en la hoja de clculo, que para este valor de el
pH=2.32. As que esta hoja de clculo permite determinar todos los valores de [H3O+] (y por tanto el pH)
de los sistemas planteados en este problema sin tener que resolver explcitamente el polinomio de cuarto
grado en la concentracin de la especie H3O+.
G) A partir de la hoja de clculo, en: =0; se pueden establecer las concentraciones de equilibrio de la
siguiente forma:

H O 10

pH

102.32 4.79 103 M ;

OH HKO 4.791010
14

2.09 1012 M

H Ft
2

H 2 Ft

HFt
Ft

HFt

Ft 2

C0H 2Ft 8.10 101 0.025 0.02025M


H 2 Ft

C0

H 2 Ft

C0

1.90 101 0.025 4.75103 M

1.55 104 0.025 3.88106 M

II. V= 2 ml
B)
En esta situacin la relacin molar es: HNaOH

2 Ft

2 0.25
1 ; as que escala de pH queda de la siguiente
20 0.025

forma:
0.5 mmol
H3O+

H2 Ft

HFt

H2O

0
H2O

2.950
HFt

5.408
Ft 2

14
OH

5.4082.950

pH

0.5 mmol

Como se puede observar (a partir de la escala) en el sistema ocurrir solo una reaccin qumica: la reaccin
entre el cido ftlico y el ion hidrxido, reactivos que se encuentran en cantidades estequiomtricas, para
formar al anfolito; la ecuacin qumica y su constante de equilibrio, junto con la ley de accin de masas,
tambin a partir de la escala de pH, son:

67

H 2 Ft OH HFt H 2 O
0.5

0.5

HFt
K R 10 2.458
H 2 Ft OH

Una vez que ha ocurrido la reaccin, se puede concluir que el sistema corresponde a la solucin de la sal de
un anfolito de concentracin:

0.5
0.02273M ; como se puede observar en la siguiente escala de pH:
22

H3O+

HFt

H2 Ft
2

0
H2 O

H2O

5.408

2.950
HFt

Ft 2

pH
14
OH

1 2.458
22.950
3 14

Por lo que el sistema est descrito por tres interacciones qumicas, esto es:

2HFt

H 2 Ft Ft 2 102.458 , H2 Ft H2O HFt H3O 102.950 , 2H 2O H3O OH 1014

C)
Balance del componente ftalato:

[H 2 Ft ] [HFt ] [Ft 2 ] 0.02273M

Balance del ion sodio:

[ Na ] 0.02273M

Ecuacin de Electroneutralidad:

[H O ] Na [OH ] [HFt

] 2[Ft 2 ] 0

Constantes de Equilibrio:

[HFt ][H 3O ]
10 2.950
[H 2 Ft]

[Ft2 ][H 3O ]
105.408
[HFt ]
[H3O ][OH ] 1014

D)
Combinando las ecuaciones del inciso C se obtiene:

68

H O K
4

A1

C0 H 3 O

K
3

A1

K A 2 K W H 3O

K
2

A1

K A 2 C0 K A1K W H3O K A1K A 2 K W 0

Y sustituyendo los valores de: A, B, C, D y E:

H O

2.385102 H3O

4.385109 H3O

9.9671011 H3O 4.3851023 0

E)

F)
Cuando: V=2 (ml), entonces: =1. Se puede observar, en la hoja de clculo, que para este valor de :
pH=4.19. As que esta hoja de clculo permite determinar todos los valores de [H3O+] (y por tanto el pH)
de los sistemas planteados en este problema sin tener que resolver explcitamente el polinomio de cuarto
grado en la concentracin de la especie H3O+.
G)
A partir de la hoja de clculo, en: =1; se pueden establecer las concentraciones de equilibrio de la siguiente
forma:

H O 10

pH

104.19 6.46 105 M ;

OH HKO 6.461010
14

H Ft
2

H 2 Ft

HFt

HFt

Ft
2

Ft 2

0.5
3
C0H 2Ft 5.15 10 2
1.17 10 M
22

H 2 Ft

C0

H 2 Ft

C0

0.05
2
8.94 101
2.03 10 M
22

0.5
3
5.41 10 2
1.23 10 M
22

[ Na ] 0.02273M

69

1.55 1010 M

HOJA DE CALCULO DE LA VALORACION DE UN ACIDO DIPROTICO CON UN BASE FUERTE


Valoracin de una solucin de un cido diprtico, C0 (M)
Con una solucin de una base fuerte, CT (M)

pKW

pKA1

pKA2

C0

CT

V0

V1erPE

V2oPE

14
1E-14

2,95
0,001122

5,408
3,908E-06

0,025

0,25

20

pH

-0,01
0,00
0,01

2,315
2,320
2,325

4,842E-03
4,786E-03
4,732E-03

2,065E-12
2,089E-12
2,113E-12

8,117E-01
8,100E-01
8,082E-01

1,881E-01
1,899E-01
1,917E-01

1,519E-04
1,550E-04
1,583E-04

suma
1,00E+00
1,00E+00
1,00E+00

estreal100

-5,154E-03
-1,243E-03
2,658E-03
9,986E-01
9,998E-01
1,001E+00

2,00
2,00
2,00

4,185
4,190
4,195

6,531E-05
6,457E-05
6,383E-05

1,531E-10
1,549E-10
1,567E-10

5,206E-02
5,147E-02
5,088E-02

8,944E-01
8,944E-01
8,944E-01

5,352E-02
5,414E-02
5,477E-02

1,00E+00
1,00E+00
1,00E+00

-0,1415
-0,0167
0,1082

2,000E+00
2,000E+00
2,000E+00

4,00
4,00
4,00

8,855
8,860
8,865

1,396E-09
1,380E-09
1,365E-09

7,161E-06
7,244E-06
7,328E-06

4,445E-10
4,344E-10
4,245E-10

3,571E-04
3,531E-04
3,490E-04

9,996E-01
9,996E-01
9,997E-01

1,00E+00
1,00E+00
1,00E+00

-0,0013
-0,0005
0,0003

2,990E+00
3,003E+00
3,015E+00

5,98
6,01
6,03

12,280
12,285
12,290

5,248E-13
5,188E-13
5,129E-13

1,905E-02
1,928E-02
1,950E-02

6,281E-17
6,138E-17
5,998E-17

1,343E-07
1,327E-07
1,312E-07

1,000E+00
1,000E+00
1,000E+00

1,00E+00
1,00E+00
1,00E+00

-0,9916
0,2506
1,5096

70

-0,5154
-0,1243
0,2658

HOJA DE CALCULO DE LA VALORACION DE UN ACIDO DIPROTICO CON UN BASE FUERTE


Valoracin de una solucin de un cido diprtico, C0 (M)
Con una solucin de una base fuerte, CT (M)

pKW

pKA1

pKA2

C0

CT

V0

V1erPE

V2oPE

14
1E-14

2.95
0.001122018

5.408
3.9084E-06

0.025

0.25

20

pH

[H3O]

[OH]

a2

a2

-5.154E-03
-1.243E-03
2.658E-03
6.548E-03
1.043E-02
1.430E-02
1.816E-02
2.201E-02
2.585E-02
2.968E-02
3.351E-02
3.732E-02
4.113E-02
4.493E-02
4.872E-02
5.251E-02
5.629E-02
6.006E-02
6.382E-02
6.758E-02
7.133E-02
7.507E-02
7.881E-02
8.254E-02
8.626E-02
8.999E-02
9.370E-02
9.741E-02
1.011E-01

-0.01
0.00
0.01
0.01
0.02
0.03
0.04
0.04
0.05
0.06
0.07
0.07
0.08
0.09
0.10
0.11
0.11
0.12
0.13
0.14
0.14
0.15
0.16
0.17
0.17
0.18
0.19
0.19
0.20

2.315
2.320
2.325
2.330
2.335
2.340
2.345
2.350
2.355
2.360
2.365
2.370
2.375
2.380
2.385
2.390
2.395
2.400
2.405
2.410
2.415
2.420
2.425
2.430
2.435
2.440
2.445
2.450
2.455

4.842E-03
4.786E-03
4.732E-03
4.677E-03
4.624E-03
4.571E-03
4.519E-03
4.467E-03
4.416E-03
4.365E-03
4.315E-03
4.266E-03
4.217E-03
4.169E-03
4.121E-03
4.074E-03
4.027E-03
3.981E-03
3.936E-03
3.890E-03
3.846E-03
3.802E-03
3.758E-03
3.715E-03
3.673E-03
3.631E-03
3.589E-03
3.548E-03
3.508E-03

2.065E-12
2.089E-12
2.113E-12
2.138E-12
2.163E-12
2.188E-12
2.213E-12
2.239E-12
2.265E-12
2.291E-12
2.317E-12
2.344E-12
2.371E-12
2.399E-12
2.427E-12
2.455E-12
2.483E-12
2.512E-12
2.541E-12
2.570E-12
2.600E-12
2.630E-12
2.661E-12
2.692E-12
2.723E-12
2.754E-12
2.786E-12
2.818E-12
2.851E-12

8.117E-01
8.100E-01
8.082E-01
8.064E-01
8.046E-01
8.028E-01
8.009E-01
7.991E-01
7.972E-01
7.954E-01
7.935E-01
7.916E-01
7.897E-01
7.878E-01
7.858E-01
7.839E-01
7.819E-01
7.800E-01
7.780E-01
7.760E-01
7.740E-01
7.719E-01
7.699E-01
7.679E-01
7.658E-01
7.637E-01
7.616E-01
7.595E-01
7.574E-01

1.881E-01
1.899E-01
1.917E-01
1.934E-01
1.952E-01
1.971E-01
1.989E-01
2.007E-01
2.026E-01
2.044E-01
2.063E-01
2.082E-01
2.101E-01
2.120E-01
2.140E-01
2.159E-01
2.179E-01
2.198E-01
2.218E-01
2.238E-01
2.258E-01
2.278E-01
2.298E-01
2.319E-01
2.339E-01
2.360E-01
2.381E-01
2.402E-01
2.423E-01

1.519E-04
1.550E-04
1.583E-04
1.616E-04
1.650E-04
1.685E-04
1.720E-04
1.756E-04
1.793E-04
1.831E-04
1.869E-04
1.908E-04
1.947E-04
1.988E-04
2.029E-04
2.071E-04
2.114E-04
2.158E-04
2.203E-04
2.248E-04
2.295E-04
2.342E-04
2.390E-04
2.439E-04
2.490E-04
2.541E-04
2.593E-04
2.646E-04
2.700E-04

71

suma
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00

Valoracin de 20 ml de cido Ftlico, 0.025 M, con Hidrxido de Sodio, 0.25 M


13

12

11

10

pH

1
0

0.5

1.5

2.5

3
V (ml)

72

3.5

4.5

5.5

3. Mezclas de Reaccin entre un Ion Metlico y OH.


Cuando se mezcla la sal de un ion metlico con hidrxido de sodio pueden ocurrir dos tipos de
reacciones qumicas.
Por una parte, la formacin de especies del tipo: MOHz1, M(OH)2 z2 , , M(OH)n zn, las cuales
son solubles en agua y de denominan hidro-complejos. En el caso de que slo ocurriese este tipo de
reaccin, el sistema sera homogneo, esto es, el sistema estara constituido por una sola fase, la fase
lquida (la solucin acuosa).
Por otra parte, pueden ocurrir reacciones de precipitacin, esto es, la reaccin entre el ion
metlico y OH para formar un slido (denominado precipitado). En el caso de que slo ocurriese este
tipo de reaccin, el sistema sera heterogneo, lo cual significa que se encuentran presentes dos fases,
la fase lquida (la solucin acuosa) y la fase slida (el precipitado).
En general los dos tipos de reacciones se presentan en forma simultnea.

Estudio de la Mezcla de Cu (II) con NaOH


Definicin del Sistema
Cu

Considere que un cierto volumen de una solucin acuosa de nitrato de cobre ( V0 , mL), de
Cu
concentracin inicial C 0 (molar), se mezcla con un cierto volumen de una solucin acuosa de

hidrxido de sodio ( V NaOH , mL) de concentracin inicial C 0 (molar). Se sabe que el nitrato de
cobre, Cu NO3 2 , y el hidrxido de sodio, NaOH, se comportan en el agua como electrolitos fuertes.
El ion cobre puede formar con el ion hidrxido tres hidroxo-complejos:

, en donde: log CuOH 6.1 , log CuOH 2 11.8 ,


CuOH , Cu OH2 y Cu OH3
NaOH

log Cu OH 15.4 ; adems, tambin se puede formar el precipitado Cu(OH)2(s), en donde: pKs=
3

18.2.
Calcule la composicin qumica de la mezclas para diferentes valores de V0NaOH ; de tal forma que:

0 OH
Cu 4

I. Sin formacin del precipitado Cu(OH)2 (s)


I.1. VOH 0 mL OH
Cu 0 .
I.1.1. Modelo Qumico
Antes de agregar la solucin de hidrxido de sodio, esto es: OH
Cu 0 , en el sistema se encuentra
solamente el nitrato de cobre completamente disociado en sus iones segn el siguiente proceso de
disolucin en agua (electrolito fuerte):

73

Cu NO3 2 (s) Cu 2 2 NO3


0
CCu
2 CCu
0
0
2+
Adems, con base en la informacin proporcionada, el ion Cu puede reaccionar con el ion OH
para formar tres hidroxo-complejos, segn el siguiente esquema de reacciones de formacin globales
parciales:

CuOH
1 CuOH 106.1
Cu 2 OH CuOH
Cu 2 OH

Cu 2 2OH Cu OH 2

Cu OH 2
2
1011.8
Cu OH

Cu 2 OH

Cu 2 3OH Cu OH 3

Cu OH 3
15.4
3

10

Cu OH

Cu 2 OH

Sin embargo, como an no se ha agregado la solucin de hidrxido de sodio, el cobre


interaccionar con el agua para formar el hidroxo-complejo CuOH segn el siguiente proceso:

Cu 2 OH CuOH

2H 2 O H 3O OH

Cu 2 2H 2 O CuOH H 3O

CuOH

106.1

10 14

CuOH

K W 10 7.9

En este tipo de interaccin, como se puede observar, se liberan iones hidronio, por lo que el ion
cobre tiene propiedades cido-base del tipo Brnsted-Lowry, de hecho se comporta (o se clasifica)
como un cido y se le denominar catin de carcter cido. Adems, y tomando como referencia la
ecuacin qumica anterior, el hidroxo-complejo CuOH es la base conjugada del ion Cu 2 .
Tambin los otros dos hidroxo-complejos del cobre tienen propiedades cido-base (Brnsted-Lowry),
como lo muestran las siguientes ecuaciones qumicas:
CuOH 2H 2 O Cu OH 2 H 3O

Cu OH

K W 108.3

CuOH

Cu OH 2 2H 2 O Cu OH 3 H 3O

Cu OH

K W 1010.4

Cu OH

Las especies CuOH y Cu OH2 se comportarn como anfolitos cido-base y la especie Cu OH3 se
clasificar como una base.

Tomando como referencia lo antes expuesto el sistema: Cu(II)-H2O, es anlogo a un esquema


Triprtico del tipo Brnsted-Lowry, esto es:

74

Cu 2 / CuOH / Cu OH2 /Cu OH3 / H3O / H 2O / OH

En donde la especie Cu2+ es anlogo al cido triprtico, las especies CuOH , Cu OH2

corresponden a los anfolitos del esquema triprtico y la especie Cu OH3 es anloga a la tribase.
Para establecer el nmero de procesos qumicos, as como las ecuaciones qumicas (junto con los
valores de sus constantes de equilibrio), que describen el comportamiento qumico de la solucin
acuosa de Cu2+, es posible aplicar la metodologa de la escala de pH.
La escala de pH del sistema inicial, relativo a la solucin acuosa de nitrato de cobre, se plantea de
la siguiente forma:

H3O+

Cu2+

CuOH+

Cu(OH)2

H2O

0
H2O

7.9
CuOH+

8.3
Cu(OH)2

10.4
Cu(OH)3

14
OH

pH

El ion cobre interacciona con el agua para producir una pequea cantidad de CuOH , esta especie a
su vez dismuta para formar una pequea cantidad de la especie Cu OH2 ; as que la escala de pH
quedar de la siguiente forma:
H3O+

CuOH+

Cu2+
2

7.9
CuOH+

0
H2O

Cu(OH)2

H2O

10.4

Cu(OH)3

14
OH

pH

8.3
Cu(OH)2

1 7.9

2 0.4
3 2.1
4 14

A partir de la escala de pH, se puede observar que el sistema esta descrito por 4 interacciones
qumicas que en orden de espontaneidad son:
1. La interaccin del ion cobre con el agua, 2. La dismutacin de la especie CuOH ,
dismutacin de especie Cu OH2 y 4. La autoprotlisis del agua.

3. La

Las ecuaciones qumicas y los valores de sus constantes de equilibrio, a partir de la escala de pH son:

K 10
K 10

1. Cu 2 2H 2O CuOH H3O
2.

2 CuOH Cu 2 Cu OH2

3. 2 Cu OH2 CuOH Cu OH3


4.

K 10
K 10

3
4

2 H2O H3O OH
75

107.9

100.4

102.1

1014

I.1.2. Resolucin Algebraica


En la resolucin algebraica de este problema (solucin de nitrato de cobre sin haber agregado la
solucin de hidrxido de sodio) se puede aplicar el siguiente conjunto de ecuaciones algebraicas:
Balance de Cobre:

Cu CuOH CuOH Cu OH C
2

Cu
0

Balance del ion Nitrato:

NO 2 C

Cu
0

Ecuacin de Electroneutralidad:

H O CuOH 2 Cu OH Cu OH NO 0

Constantes de Equilibrio y Ley de Accin de Masas:

CuOH H O 10
Cu
Cu OH H O 10

CuOH
Cu OH H O 10

K A1

7.9

K A2

K A3

8.3

10.4

Cu OH 2

K W H 3O OH 1014

Este conjunto de 7 ecuaciones algbricas permitir encontrar el valor de las 7 incgnitas a saber, las
concentraciones de equilibrio (o composicin qumica) del sistema, esto es:

H3O , OH , Cu 2 , CuOH , Cu OH2 , Cu OH3 , NO3

La combinacin apropiada de las 7 ecuaciones algebraicas permite mostrar que el clculo de la


concentracin del ion hidronio ([H3O+]) se puede realizar resolviendo el siguiente polinomio de quinto
grado:

H O
K H O
K K K C K H O
K K K 2K K C K K H O
3K K K C K K K H O
5

A1

A1

A2

A1

A2

A1

A2

A1

Cu
0

A3

A3

A1

Cu
0

A2

Cu
0

A1

A2

A1

K A1K A 2 K A 3 K W 0

76

Y una vez encontrado el valor de la raz (o la resolucin que tiene sentido fsico) se pueden calcular las
concentraciones de las dems especies.
Tambin es posible calcular la concentracin del ion hidronio (y el pH de la solucin) utilizando
la hoja de clculo (excel) de La Valoracin de un cido Triprtico con una Base Fuerte cuando
OH
Cu 0 .

HOJA DE CALCULO DE LA VALORACION DE UN ACIDO TRIPROTICO CON UN BASE FUERTE


Valoracin de una solucin de un cido triprtico, C0 (M)

V1erPE

Con una solucin de una base fuerte, CT (M)

pKW

pKA2

pKA3

C0

CT

V0

V1erPE

V2oPE

V3erPE

14

7.9

8.3

10.4

0.07

0.05

10

14

28

42

KW

pKA1
KA1

KA2

KA3

1E-14

1.25893E-08

5.01187E-09

3.98107E-11

pH

[H3O]

[OH]

a 3

a 2

a 2

a 3

-1.300E-03
-1.265E-03
-1.230E-03
-1.196E-03
-1.163E-03
-1.130E-03
-1.098E-03
-1.066E-03
-1.035E-03
-1.005E-03
-9.747E-04
-9.453E-04
-9.163E-04
-8.879E-04
-8.599E-04
-8.323E-04
-8.053E-04
-7.786E-04
-7.523E-04
-7.264E-04
-7.010E-04
-6.758E-04
-6.511E-04
-6.267E-04
-6.026E-04
-5.788E-04
-5.554E-04
-5.322E-04
-5.093E-04
-4.867E-04
-4.643E-04
-4.422E-04
-4.203E-04

-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01

4.00
4.01
4.02
4.03
4.04
4.05
4.06
4.07
4.08
4.09
4.10
4.11
4.12
4.13
4.14
4.15
4.16
4.17
4.18
4.19
4.20
4.21
4.22
4.23
4.24
4.25
4.26
4.27
4.28
4.29
4.30
4.31
4.32

1.000E-04
9.772E-05
9.550E-05
9.333E-05
9.120E-05
8.913E-05
8.710E-05
8.511E-05
8.318E-05
8.128E-05
7.943E-05
7.762E-05
7.586E-05
7.413E-05
7.244E-05
7.079E-05
6.918E-05
6.761E-05
6.607E-05
6.457E-05
6.310E-05
6.166E-05
6.026E-05
5.888E-05
5.754E-05
5.623E-05
5.495E-05
5.370E-05
5.248E-05
5.129E-05
5.012E-05
4.898E-05
4.786E-05

1.000E-10
1.023E-10
1.047E-10
1.072E-10
1.096E-10
1.122E-10
1.148E-10
1.175E-10
1.202E-10
1.230E-10
1.259E-10
1.288E-10
1.318E-10
1.349E-10
1.380E-10
1.413E-10
1.445E-10
1.479E-10
1.514E-10
1.549E-10
1.585E-10
1.622E-10
1.660E-10
1.698E-10
1.738E-10
1.778E-10
1.820E-10
1.862E-10
1.905E-10
1.950E-10
1.995E-10
2.042E-10
2.089E-10

9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.997E-01
9.997E-01
9.997E-01

1.259E-04
1.288E-04
1.318E-04
1.349E-04
1.380E-04
1.412E-04
1.445E-04
1.479E-04
1.513E-04
1.549E-04
1.585E-04
1.622E-04
1.659E-04
1.698E-04
1.737E-04
1.778E-04
1.819E-04
1.862E-04
1.905E-04
1.949E-04
1.995E-04
2.041E-04
2.089E-04
2.138E-04
2.187E-04
2.238E-04
2.290E-04
2.344E-04
2.398E-04
2.454E-04
2.511E-04
2.570E-04
2.630E-04

6.309E-09
6.606E-09
6.917E-09
7.243E-09
7.585E-09
7.942E-09
8.316E-09
8.708E-09
9.119E-09
9.548E-09
9.998E-09
1.047E-08
1.096E-08
1.148E-08
1.202E-08
1.259E-08
1.318E-08
1.380E-08
1.445E-08
1.513E-08
1.585E-08
1.659E-08
1.737E-08
1.819E-08
1.905E-08
1.995E-08
2.089E-08
2.187E-08
2.290E-08
2.398E-08
2.511E-08
2.630E-08
2.754E-08

2.512E-15
2.691E-15
2.884E-15
3.090E-15
3.311E-15
3.548E-15
3.801E-15
4.073E-15
4.364E-15
4.677E-15
5.011E-15
5.369E-15
5.753E-15
6.165E-15
6.606E-15
7.078E-15
7.584E-15
8.127E-15
8.708E-15
9.331E-15
9.998E-15
1.071E-14
1.148E-14
1.230E-14
1.318E-14
1.412E-14
1.513E-14
1.621E-14
1.737E-14
1.862E-14
1.995E-14
2.137E-14
2.290E-14

C*0 1erPE

V0C 0
CT

V2 ndoPE

V0 C 0
V0 V1erPE

C*0 2ndoPE

2V0C0
CT

3V0 C 0
CT

V0 C 0
V0 C 0
C*

V0 V2 ndoPE 0 3erPE V0 V3erPE

H O 10

suma
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

V3erPE

pH

(1)

OH HKO (2)
H O
H O K K H O K

A1

K H O
H O K H O K K H O K

A1

H A

H O K
3

H A

HA

(3)

A1

A2

K A 2K A3

A1

A1

A1

A2

K K A 2 H 3O

A1
2

A1

A1

A1

(5)

(6)

H O OH

H O OH

K A 2 H 3O K A1K A 2 K A3

H A 2 HA 3 A

K A 2K A3

K A 2 H3O K A1K A 2 K A3

A1

K A1K A 2 K A3

H O K H O K
3

(4)

H O K H O K
3

A1

C0

(7)

CT

V0 C0
CT

(8)

En el caso de que: CCu


0 0.01 M , el pH de la solucin sera 4.95 (ver la hoja de clculo). En la hoja
de clculo tambin se muestran las concentraciones de equilibrio de todas las especies cuando
OH
Cu 0 .
HOJA DE CALCULO DE LA VALORACION DE UN ACIDO TRIPROTICO CON UN BASE FUERTE
Valoracin de una solucin de un cido triprtico, C0 (M)
Con una solucin de una base fuerte, CT (M)

pKW

pKA1

pKA2

pKA3

C0

CT

V0

14

7.9

8.3

10.4

0.01

0.1

10

KW

KA1

KA2

KA3

1E-14

1.25893E-08

5.0119E-09

3.9811E-11

[H3O]

[OH]

Cu2+)

-1.677E-07

0.00

pH
4.95

1.122E-05

8.913E-10

0.99888

Cu(OH)3

log 1

log 2

log 3

6.1

11.8

15.4

CuOH+ Cu(OH)2) Cu(OH) 3


0.00112

5.006E-07

1.776E-12

suma
1

Cu2+]

CuOH+

Cu(OH)2]

Cu(OH) 3

[NO3]

9.989E-03

1.121E-05

5.006E-09

1.776E-14

2.000E-02

Ntese que la reaccin del ion cobre con el agua, para formar la especie CuOH y los iones
hidronio, es prcticamente nula ya que se tiene un porcentaje de conversin de 0.11 %, as que, una
77

K
K
K
A

3
2
3
3
2
2
3
2

H
O

K
H
O

H
H
O
O

K
K
H
H
O
O

H
O

K
H
O
3
3
A
A
1
1
3
3
3
A
1
3
3
A
1
3

H
A
A
H
A
H
A
3
2

vez realizados los clculos, se muestra que sta no corresponde con una reaccin sino una
interaccin qumica. Adems se podra decir que el ion cobre se comporta como un cido
triprtico dbil.

I.2. 0 (mL) V NaOH 4

V0Cu CCu
0
(mL) 0 OH
Cu 4 .
C0NaOH

I.2.1. Modelo Qumico


En la solucin acuosa de nitrato de cobre, este compuesto se encuentra completamente disociado
en sus iones segn el siguiente proceso de disolucin en agua (electrolito fuerte):
Cu NO3 2 (s) Cu 2 2 NO3

V0Cu CCu
0

2 V0Cu CCu
0

Y antes de mezclarla con la solucin de hidrxido de sodio se puede asegurar que la concentracin de
equilibrio del ion cobre corresponde al 99.89 % del valor inicial, lo cual significa que: Cu 2 CCu
0 .

Por otra parte, en la solucin acuosa de hidrxido de sodio, este compuesto tambin se encuentra
completamente disociado en sus iones segn el siguiente proceso de disolucin en agua (electrolito
fuerte):

NaOH (s)

Na

V NaOH C0NaOH

OH

V NaOH C0NaOH

En donde: V OH COH
corresponde a las milimoles del ion hidrxido provenientes del hidrxido de
0
sodio. Debido a que la cantidad de iones hidrxido presentes en la solucin corresponde al 100 % de
la cantidad inicial, la especie NaOH se clasifica como una base fuerte.
Al mezclar las dos soluciones, y debido a lo desarrollado en la seccin I.1, la mezcla es anloga a la de
un cido triprtico con una base fuerte. Por lo que se puede plantear la siguiente escala de pH.
V0CuC0Cu

H3O+

Cu2+

CuOH+

Cu(OH)2

H2O

0
H2O

7.9
CuOH+

8.3
Cu(OH)2

10.4

Cu(OH)3

14
OH

pH

VOHC0OH

Como se puede deducir de la escala de pH, esta es una mezcla de reaccin. Sin embargo, para
establecer la reaccin o reacciones que pueden ocurrir en la mezcla es necesario conocer el valor de:
OH
Cu .

78

Cuando las milimoles iniciales de hidrxido son menores que las milimoles iniciales del Cu2+:
OH
V
C0NaOH V0CuCCu
0 , esto es: 0 Cu 1 , el reactivo limitante es el hidrxido de sodio; as que
en la mezcla ocurre la reaccin entre las especies Cu2+ y OH, como se puede visualizar en la siguiente
escala de pH:
NaOH

V0CuC0Cu

H3O+

Cu2+

0
H2O

7.9
CuOH+

CuOH+
1

Cu(OH)2

H2O

10.4
Cu(OH)3

14
OH

pH

8.3
Cu(OH)2

VOHC0OH

1 6.1

La ecuacin qumica de la reaccin (primera reaccin) y su constante de equilibrio asociada, segn


la escala de pH, son:
Cu 2 OH CuOH
1 10 1 106.1

Siendo esta reaccin vlida incluso en: OH


Cu 1 , que corresponde a la condicin estequiomtrica de la
reaccin.
Cuando las milimoles iniciales de hidrxido se encuentran en el intervalo:
OH
2+ as
V NaOH C0NaOH 2V0CuCCu
0 , esto es: 1 Cu 2 , el reactivo limitante es la especie Cu

V0CuCCu
0

que ocurre la primera reaccin, pero como se han formado V0Cu CCu
milimoles del hidroxo0

+
complejo CuOH y an hay ciertas milimoles de OH entonces ocurre la segunda reaccin entre
estas dos especies, como se puede visualizar en la siguiente escala de pH:
V0CuC0Cu

H3O+

Cu2+

CuOH+

0
H2O

7.9
CuOH+

8.3
Cu(OH)2

2 Cu(OH)2

H2O

pH
10.4
Cu(OH)3

2 5.7

14
OH
VOHC0OH

La ecuacin qumica de la segunda reaccin y su constante de equilibrio asociada, segn la escala


de pH, son:


K 10 2 105.7 2
CuOH OH Cu OH 2
1

79

Siendo esta reaccin vlida incluso en: OH


Cu 2 , que corresponde a la condicin estequiomtrica de la
segunda reaccin. Esto es, cuando: 1 OH
Cu 2 , en el sistema ocurren dos reacciones, la primera y la
segunda reaccin:
Cu 2 OH CuOH , CuOH OH CuOH2

Finalmente, cuando las milimoles de hidrxido se encuentran en el intervalo:


NaOH NaOH
OH
2V0CuCCu
C0
4V0CuCCu
0 V
0 , esto es: 2 Cu 4 ,

Una vez que han ocurrido la primera y la segunda reacciones, y debido a que se han formado V0Cu CCu
0

milimoles del hidroxo-complejo Cu(OH)2 y an hay ciertas milimoles de OH , entonces ocurre la


tercera reaccin, como se puede visualizar en la siguiente escala de pH:

V0CuC0Cu

H3O+

Cu2+

CuOH+

Cu(OH)2

0
H2O

7.9
CuOH+

8.3
Cu(OH)2

3 14
10.4

Cu(OH)3
OH

H2O

pH

VOHC0OH

3 3.6

La ecuacin qumica de la tercera reaccin y su constante de equilibrio asociada, segn la escala de


pH, son:


K 10 3 103.6 3
2

Cu OH 2 OH Cu OH 3

Siendo esta reaccin vlida incluso en: OH


Cu 3 , que corresponde a la condicin estequiomtrica de la
tercera reaccin; pero tambin sera vlida para valores superiores a 3, los cuales corresponderan al
exceso de OH en la tercera reaccin.
Resumiendo lo anterior, cuando la relacin molar se encuentre en los siguientes intervalos:
2
OH CuOH
0 OH
Cu 1 ; en la mezcla solo ocurre la reaccin: Cu
2
OH CuOH y en
1 OH
Cu 2 ; en la mezcla ocurren dos reacciones, en primer lugar: Cu

segundo lugar: CuOH OH CuOH2

2
OH CuOH , en
2 OH
Cu 4 en la mezcla ocurren tres reacciones en primer lugar: Cu

segundo

lugar:

CuOH2 OH

CuOH OH CuOH2

CuOH

I.2.2. Resolucin Algebraica


80

en

tercer

lugar:

En la resolucin algebraica de este problema (solucin de nitrato de cobre mezclada con una
solucin de hidrxido de sodio) se puede aplicar el siguiente conjunto de ecuaciones algebraicas:

Balance de Cobre: Cu 2 CuOH Cu OH 2 Cu OH 3

Balance del ion Nitrato: NO3 2

Balance del ion Sodio: Na

C0Cu V0Cu
V0Cu V OH

C0Cu V0Cu
V0Cu V OH

C 0OH V OH
V0Cu V OH

Ecuacin de Electroneutralidad:

H O CuOH Na 2 Cu OH Cu OH NO 0

Constantes de Equilibrio y Ley de Accin de Masas:


CuOH H 3O
K a1
10 7.9
2
Cu

Cu OH H O 10

CuOH
Cu OH H O 10

Ka2
K a3

8.3

10.4

Cu OH
2

K w H 3O OH 1014
Este conjunto de 8 ecuaciones algbricas permite encontrar el valor de las 8 incgnitas a saber, las
concentraciones de equilibrio (o composicin qumica) del sistema, esto es:

H O , OH , Cu , CuOH , Cu OH , Cu OH , NO , Na

La combinacin apropiada de las 8 ecuaciones algebraicas permite mostrar que el clculo de la


concentracin del ion hidronio ([H3O+]) se puede realizar resolviendo el siguiente polinomio de quinto
grado:

81

H O

4
V OH C 0OH

H 3O
K A1 Cu
OH
V0 V

V Cu C Cu V OH C 0OH
K A1K A 2 K A1 0 0Cu
K W H 3O
OH
V0 V

2V0Cu C 0Cu V OH C 0OH

K A1K A 2 K A 3 K A1K A 2
K A1K W H 3O
Cu
OH
V0 V

Cu
Cu
OH
OH

3V C 0 V C 0
K A1K A 2 K A 3 0 Cu
K A1K A 2 K W H 3O
OH
V0 V

K A1K A 2 K A 3 K W 0
Una vez encontrado el valor de la raz (que tiene sentido fsico) se pueden calcular las concentraciones
de todas las dems especies.
Tambin es posible calcular la concentracin del ion hidronio (y el pH de la solucin) utilizando
la hoja de clculo (excel) de La Valoracin de un cido Triprtico con una Base Fuerte para un
OH
valor particular de OH
Cu , que se encuentre en el intervalo: 0 Cu 4 .
Por ejemplo, si se mezclan 10 mL de una solucin de nitrato de cobre, 0.01 M, con 2 mL de una
solucin hidrxido de sodio, 0.05 M, esto es: OH
Cu 1 ; la hoja de clculo permite establecer que:
HOJA DE CALCULO DE LA VALORACION DE UN ACIDO TRIPROTICO CON UN BASE FUERTE
Valoracin de una solucin de un cido triprtico, C0 (M)

Cu(OH)3

Con una solucin de una base fuerte, CT (M)

pKW

pKA1

pKA2

pKA3

C0

CT

V0

V1erPE

14

7.9

8.3

10.4

0.01

0.05

10

KA3

C01er*

KW

KA1

KA2

1E-14

1.25893E-08

5.0119E-09

pH

1.003E+00

2.01

8.10

3.9811E-11 0.00833333

[H3O]

[OH]

7.943E-09 1.259E-06

log 1

log 2

log 3

6.1

11.8

15.4

CT*
0.008333333

Cu2+)
2.786E-01
27.86

Cu2+]
2.321E-03

CuOH+ Cu(OH)2) Cu(OH) 3

suma

4.415E-01
44.15

2.786E-01
27.86

1
100.00

CuOH+

Cu(OH)2]

3.679E-03 2.321E-03

1.396E-03
0.14

[NO3]
Cu(OH) 3
1.163E-05 1.667E-02

[Na+]
8.333E-03

En la mezcla: pH= 8.10; se ha formado el 44.15 % de la especie CuOH+, tambin se ha formado el


27.86 % del complejo CuOH2 y ha quedado sin reaccionar el 27.86 % de la especie Cu2+.
Pero si se mezclan 10 mL de una solucin de nitrato de cobre, 0.01 M, con 4 mL de una solucin
hidrxido de sodio, 0.05 M, esto es: OH
Cu 2 ; la hoja de clculo permite establecer que:

82

HOJA DE CALCULO DE LA VALORACION DE UN ACIDO TRIPROTICO CON UN BASE FUERTE


Valoracin de una solucin de un cido triprtico, C0 (M)
Con una solucin de una base fuerte, CT (M)

pKW

pKA1

pKA2

pKA3

C0

CT

V0

V1erPE

V2oPE

14

7.9

8.3

10.4

0.01

0.05

10

KW

KA1

KA2

KA3

C02ndo*

CT*

1E-14

1.25893E-08

5.0119E-09

pH

2.00005E+00

4.00

9.356

3.9811E-11 0.00714286 0.01428571

[H3O]

[OH]

Cu2+)

4.406E-10 2.270E-05

CuOH+ Cu(OH)2) Cu(OH) 3

suma

2.604E-03
0.26

7.441E-02
7.44

8.465E-01
84.65

7.649E-02
7.65

1
100.00

Cu2+]

CuOH+

Cu(OH)2]

Cu(OH) 3
5.464E-04

[NO3]

[Na+]

1.429E-02

1.429E-02

1.860E-05 5.315E-04 6.046E-03

En la mezcla: pH= 9.356; se ha formado el 84.65 % de la especie CuOH2 , tambin se ha formado el


7.65 % de la especie CuOH3 y han quedado sin reaccionar el 0.26 % de la especie Cu2+.y el 7.44 % de
la especie CuOH .
Finalmente, si se mezclan 10 mL de una solucin de nitrato de cobre, 0.01 M, con 6 mL de una
solucin hidrxido de sodio, 0.05 M, esto es: OH
Cu 3 ; la hoja de clculo permite establecer que:
HOJA DE CALCULO DE LA VALORACION DE UN ACIDO TRIPROTICO CON UN BASE FUERTE
Valoracin de una solucin de un cido triprtico, C0 (M)
Con una solucin de una base fuerte, CT (M)

pKW

pKA1

pKA2

pKA3

C0

CT

V0

V1erPE

V2oPE

V3erPE

14

7.9

8.3

10.4

0.01

0.05

10

KW

KA1

KA2

KA3

C03er*

CT*

1E-14

1.25893E-08

5.0119E-09

3.9811E-11

0.00625

0.01875

pH

[H3O ]

[OH ]

Cu2+)

3.000E+00

6.000

11.055

8.81E-12

1.14E-03

2.229E-07
2.229E-05

CuOH+ Cu(OH)2) Cu(OH) 3


3.184E-04
0.0318446

1.811E-01
8.185E-01
18.11489649 81.85323662

Cu2+]

CuOH+

Cu(OH)2]

1.39E-09

1.99E-06

1.13E-03

suma

3-fi

1
100

1.890889E-04

[NO3]
Cu(OH) 3
5.12E-03 1.25E-02

[Na+]

1.88E-02

En la mezcla: pH= 11.055; se ha formado el 81.85 % de la especie CuOH3 , tambin se ha formado


el y ha quedado sin reaccionar el 18.11 % de la especie.
La visualizacin de todas las mezclas de reaccin posibles se puede obtener a partir de la curva de
la valoracin de 10 mL de nitrato de cobre, 0.01 M, con NaOH, 0.05 M.

83

Valoracin de 10 mL de una solucin de nitrato de cobre, 0.01 M,


con una solucin de hidrxido de sodio, 0.05 M

12

11

10

pH
8

4
0

0.5

1.5

2.5

mmol OH/mmol Cu

84

3.5

4.5

Tambin es posible realizar la representacin grfica de las fracciones de las diferentes especies de
cobre (II) en funcin del pH, esta grafica se denomina Diagrama de Distribucin de las Especies de
Cobre (II).

Diagrama de Distribucin de Especies de Cu(II) en funcin del pH,


para el Sistema Cu(II)-OH
1.0
(Cu(OH)3)

0.9

(Cu2+)

(Cu(OH)2)

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

(CuOH+)

0.3

0.2

0.1

0.0
4

pH

II. Con formacin del precipitado Cu(OH)2 (s)


85

10

11

12

13

II.1. Modelo Qumico

Debido a que se puede formar el slido: Cu(OH)2(s), adems de los hidroxo-complejos, es


necesario establecer la curva logartmica de la solubilidad en funcin de pH, con el propsito de saber
a partir de qu valor de pH se forma el slido, y por tanto, en el sistema se presentarn dos fases: la
fase lquida que corresponde a la solucin, y la fase slida que corresponde al slido Cu(OH)2(s).

II.2. Representacin logartmica de la solubilidad de Cu (II) en funcin del pH


Para elaborar la grfica del logaritmo de la solubilidad de Cu (II) en funcin del pH.
Primero, se considera la expresin del balance de materia de las especies solubles del cobre:

CCu Cu 2 CuOH CuOH2 CuOH3

Segundo, cada concentracin de los hidroxo-complejos se escribe en trminos de las constantes


globales parciales de la formacin de estos complejos, esto es, los s:

CCu Cu 2 1 Cu 2 OH 2 Cu 2 OH

3 Cu 2 OH

Tercero, la expresin anterior se factoriza en trminos de [Cu2+] y la concentracin de OH se


sustituye en trminos de la de H3O+,

CCu Cu

Kw
Kw

2
1 1

H 3O

H 3O

Kw
3

H 3O

Cuarto, se considera la existencia del slido Cu(OH)2, el cual participa del siguiente equilibrio de
solubilidad:

Cu OH2 (s)

Cu

2OH

Cu OH

Ks

Quinto, al considerar que el slido se encuentra presente en el sistema, la solucin se encuentra, por
tanto, saturada; as que la concentracin de Cu2+ queda establecida a travs del Ks:

Cu K H O

Kw

Sexto, se sustituye la expresin anterior en la ecuacin del balance de Cu, es en este momento en que
este balance tiene como interpretacin ser el balance de la parte soluble de cobre y por tanto la
solubilidad del Cu:

SCu

H O
Ks 3 2
K
w

Kw
Kw

1 1
2

H 3O
H 3O

Kw
3

H 3O

Sptimo, dado que la expresin de la solubilidad slo se encuentra en funcin la concentracin del ion
hidronio, es posible obtener el grfico de log SCu en funcin del pH, la cual se muestra a continuacin:

86

Representacin logartmica de la solubilidad del Cu (II) en funcin del pH


log S (Cu)

0
1

10

11

12

13

-1

-2

0%

CuOH2 (s)

-3

-4

99 %

-5

-6

99.99 %
99.994 %

-7

pH

A partir de la representacin logartmica de la solubilidad se puede observar lo siguiente. El pH


de inicio de precipitacin ocurre en: pH=5.95, lo cual sucede cuando se han agregado 0.02 mL de
hidrxido de sodio 0.05 M, esto significa que casi a partir de la primer gota agregada de NaOH se
inicia la formacin del slido (lnea punteada roja).
Cuando pH=7.00 se ha formado el 99 % del hidrxido de cobre, slido (lnea punteada azul) y cuando
pH= 8.50 se ha formado el 99.99 % (lnea punteada verde).
El mximo porcentaje de slido formado es 99.994 %, lo cual ocurre cuando: pH=9.35 (lnea
punteada morada).
Despus de pH=9.35 se inicia la redisolucin del slido, esto significa, que parte del slido se empieza
a disolver por el efecto de la formacin de los hidroxo-complejos, en orden de importancia, primero el
complejo Cu(OH)3 y luego los complejos Cu(OH)2 y CuOH+. El efecto de la formacin de los
hidroxo-complejos se puede visualizar con la separacin entre la lnea asinttica azul claro y la curva de
solubilidad (de color negro); a mayor separacin mayor influencia de los hidroxo-complejos.

87

Venus, Alberto. Teora del diseo de las


galaxias. Guatemala, Prensa
Universitaria, 1997.

88

NDICE

Aristteles,3