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Autores:
Dr. Jos Franco Prez Arvalo
Q. Mara Eugenia Carbajal Arenas
Semestre 2013-I
Introduccin
Qumica Analtica I es una asignatura obligatoria terico-prctica del plan de estudios de la Carrera
de Ingeniera Qumica. El hecho de que la asignatura sea Terico-Prctica implica que existen dos
cursos en la misma asignatura. El curso terico y el curso prctico (o curso de laboratorio). El presente
documento corresponde al curso de la Teora de la Asignatura de Qumica Analtica I de la carrera de
Ingeniera Qumica.
La rama de la Qumica Analtica general que se ocupa de la descripcin analtica de las reacciones
para utilizarlas sistemticamente de una manera controlada, combinndolas a fin de obtener los
resultados ms eficientes, encuentra su campo de aplicacin en el desarrollo y comprensin de diversos
procesos qumicos (enfoque ms til en la Ingeniera Qumica), ms que en los procedimientos para
establecer tcnicas de anlisis qumico (enfoque ms til en Qumica).
ii
Por las razones mencionadas, la asignatura de Qumica Analtica I (IQ) se encarga del estudio de
las reacciones en disolucin acuosa: cido-base, de formacin de complejos, de precipitacin y de
oxidorreduccin para lograr la selectividad en las operaciones qumicas de: identificacin y
cuantificacin de las sustancias, disolucin de la materia prima, sntesis y separaciones (o
purificaciones), mediante el control de estas reacciones, desarrollando formas en las cuales los
razonamientos cuantitativos permitan el establecimiento de las condiciones qumicas a fin de realizar
estas operaciones en forma experimental.
Debido al contenido temtico del curso ste podra denominarse:
iii
Objetivo general
El programa de la asignatura Qumica Analtica I de la Carrera de Ingeniera Qumica pretende
alcanzar el siguiente objetivo general:
Que el estudiante desarrolle un razonamiento sistemtico que le permita utilizar las reacciones qumicas
en solucin acuosa, de intercambio de una partcula, esto es, reacciones cido-base, de formacin de complejos, de
precipitacin y de oxidorreduccin, para establecer las condiciones necesarias a fin de realizar las operaciones
qumicas prcticas de: identificacin y cuantificacin de sustancias, disolucin de la materia prima, sntesis de
sustancias mediante reacciones qumicas cuantitativas y separaciones (o purificaciones) mediante reacciones de
precipitacin.
Las habilidades y destrezas que debe alcanzar el estudiante al trmino del curso terico de la
asignatura son las siguientes:
Identificar, con base en los reactivos inicialmente presentes, el tipo de reaccin (o interaccin) que podra
ocurrir, entre las siguientes: cido-base, formacin de complejos, precipitacin y oxidorreduccin.
Identificar entre una reaccin y una interaccin utilizando las escalas de pH, pL y E (diferencia de
potencial elctrico a intensidad nula).
Escribir la ecuacin qumica balanceada de la reaccin (o interaccin), aplicar la ley de accin de masas
asociada a la ecuacin qumica y establecer el valor a la constante de equilibrio.
Aplicar las ecuaciones de balance de materia, de balance de carga y la ley de accin de masas para resolver
algebraicamente, mediante hojas de clculo, el problema qumico de las mezclas de reaccin, esto es,
calcular la composicin qumica del sistema (concentraciones de equilibrio de las especies).
Efectuar clculos tericos de las propiedades fisicoqumicas (que se pueden medir experimentalmente) y que
estn asociadas al equilibrio qumico que se establece entre las especies involucradas (pH, E y
Absorbancia)
Comprender la utilidad de los indicadores qumicos en las cuantificaciones: cido-base, de formacin de
complejos, precipitacin, y xido-reduccin en solucin acuosa.
Efectuar clculos (mediante hojas de clculo,) que permitan construir y simular curvas de valoracin de:
absorbancia corregida, diferencia de potencial elctrico y pH, en funcin del volumen agregado del reactivo
titulante.
Elaborar e interpretar diagramas de distribucin de especies, de solubilidad en funcin de pH, etc.
Conocer el principio fundamental de las mediciones de la absorbancia, diferencia de potencial elctrico y
pH.
iv
Evaluacin
Esta asignatura es terico-prctica lo que implica que existen dos cursos en la misma asignatura.
El curso terico y el curso prctico (o curso de Laboratorio). As que para evaluar la Asignatura se
considerar que el curso terico contribuye con el 50% de la calificacin y, el curso prctico con el
otro 50% (en el caso de no aprobar el curso de laboratorio ya no se aprobar el curo terico).
Durante el curso terico se realizarn 4 exmenes parciales, el promedio aritmtico de los exmenes
calificados sealar la calificacin de la asignatura. Este promedio deber de ser mayor o igual a 6.0
para exentar el examen final y aprobar el curso, siempre y cuando no se reprueben 2 exmenes. En
forma adicional (no obligatoria), el estudiante podr entregar las resoluciones de las series de
problemas (por cada unidad del curso), obteniendo 2 puntos adicionales (en el caso de que la serie
est correcta y completamente resuelta) o valores proporcionales (si est parcialmente correcta) sobre
la calificacin del examen parcial, siempre y cuando la calificacin del examen sea mayor o igual
a 4.0. En el caso de que no se haya alcanzado la exencin, el estudiante presentar el examen ordinario
(primera y segunda vueltas) en donde el contenido temtico por evaluar ser por partes o global segn
la situacin especfica de cada estudiante.
TABLA DE CONTENIDO
Introduccin .......................................................................................ii
O b j e t i v o g e n e r a l ..................................................................... iv
E v a l u a c i n .................................................................................. v
T e m a r i o C a l e n d a r i z a d o ........................................................ 1
1. Reacciones cido-base, en solucin acuosa, que pertenecen al Esquema
Monoprtico ...................................................................................... 2
1.1 El Agua Desde la perspectiva de la Teora cido-Base de Brnsted-Lowry
vii
GLOSARIO
viii
Temario Calendarizado
Periodo 2013-I
Semana
Fecha
7 de agosto
14 de agosto
21 de agosto
28 de agosto
5
6
7
8
Temas
I. Clculos estequiomtricos y equilibrio de reacciones qumicas representadas
por una sola ecuacin qumica. Clculos de preparacin de soluciones
Ejercicios.
II. Teora cido-Base de Brnsted-Lowry. Escalas de pH; 1. Esquema
Monoprtico: Disolucin de un cido Monoprtico; Disolucin de una
Monobase. Ecuacin Qumicas Representativa. Resolucin algbrica general.
Ecuacin de tercer grado en H3O+.
Mezclas de Reaccin cido-Base del Esquema Monoprtico. Ecuacin de
tercer grado en H3O+. Valoraciones de un cido monoprtico con una base
fuerte y de la sal de una monobase con cido fuerte. Diagramas de
Distribucin de especies y Curvas de valoracin.
2 de octubre
10
9 de octubre
11
12
16 de octubre
23 de octubre
13
30 de octubre
14
15
16
H2O
H3O
(1.1)
Si se considera la ecuacin qumica (1.1) en el sentido de izquierda a derecha se observa que la especie
HF cede un in hidrgeno y, el agua lo acepta, por lo tanto, la especie HF se comporta como un cido
(cido fluorhdrico) y el agua como una base. Si ahora se considera la ecuacin qumica 1.1 en el
sentido de derecha a izquierda entonces la especie F acepta al protn y la especie H3O+ lo cede; por lo
que el ion fluoruro (F) se comporta como una base y el ion hidronio (H3O+) se comporta como un
cido.
Los pares HF/F y H3O+/ H2O se suelen denominar pares conjugados cido-base, esto es, que el
ion fluoruro es la base conjugada del cido fluorhdrico y el in hidronio es el cido conjugado del
agua.
En general, las interacciones qumicas entre el cido de un par conjugado con la base de otro par
conjugado tienen la siguiente ecuacin qumica general:
cido1
base 2
base 1
cido 2
(1.2)
En donde los subndices representan los pares conjugados cido-base involucrados y no nmeros en
las frmulas moleculares.
Tambin es posible escribir la ecuacin qumica que representa la interaccin cido-base entre el
ion fluoruro y el agua,
F
H2O
HF
OH
(1.3)
Como se puede observar en la ecuacin 1.3, el par conjugado HF/F se clasificara de la misma
manera en como se hizo en la ecuacin qumica 1.1, esto es, F es la base y HF el cido conjugado; sin
embargo, el agua, en la ecuacin 1.3, se comporta como un cido ya que le cede un ion hidrgeno a la
especie F y, por tanto, el in hidrxido es la base conjugada del agua: H2O/OH. Ntese que en la
ecuacin 1.1 el agua se clasific como una base. El hecho de que en la ecuacin 1.1 el agua se
comporte como una base y, en la ecuacin 1.3, como un cido muestra el carcter anftero de esta
especie, esto significa que desde el punto de vista cido-base el agua se clasifica (o se comporta) como
un anfolito (y participa en dos pares conjugados: H3O+/H2O y H2O/OH).
104.5
Adems, se sabe que del lado de los tomos de hidrgeno existe una densidad electrnica positiva
mientras que del lado del oxgeno una densidad electrnica negativa (Figura 1.2),
H
H
H
H
Figura 1.3.- Autointeraccin del agua. La molcula de agua, del lado derecho, cede un in hidrgeno (as que se
comporta como un cido), mientras que la molcula de agua, del lado izquierdo, lo acepta (se comporta como base); por
tanto, el agua se comporta como un anfolito cido-base.
Como se puede observar en la Figura 1.3, mientras que una molcula de agua dona uno de sus
iones hidrgeno, la otra molcula de agua lo acepta, por lo que, el agua se comporta, desde el punto de
vista cido-base, como un anfolito.
La ecuacin qumica que representa la autointeraccin del agua (pura) para formar los iones
hidronio e hidrxido (mostrada esquemticamente en la Figura 1.3) se denomina ecuacin de
dismutacin del agua y se puede escribir de la siguiente manera:
2H 2 O
H3O
OH
(1.4)
H 3O OH
H 2O
(1.5)
encuentra dentro de las barras y, cada una de las actividades se encuentra elevada a la potencia dada
por el coeficiente estequiomtrico de la ecuacin qumica (ecuacin 1.4).
H2O
OH
(1.6)
H OH
(1.7)
H 2O
Adems, como se sabe que la concentracin de los iones hidronio e hidrxido, producida por la
dismutacin, es muy pequea en la disolucin, la concentracin inicial y de equilibrio del agua son
prcticamente iguales. Por lo que, al ser la concentracin del agua prcticamente constante e igual a la
inicial, entonces, la actividad del agua tambin es prcticamente constante e igual al valor inicial. Si la
actividad del agua, en el denominador de la ecuacin 1.7 se pasa del lado izquierdo de la ecuacin
(como factor), es posible definir una nueva constante de equilibrio (ecuacin 1.8), simbolizada por:
K W , en donde, al aplicar la Ley de Accin de Masas, el denominador vale 1.
K W H 2 O K dismutacin
H OH
1
(1.8)
K W , se denomina en general constante del producto inico del agua, ya que representa el
concentracin del agua es constante e igual a 55.55 M (tambin se podra aceptar, en forma prctica,
que la actividad del agua es 1 ya que el denominador de la ecuacin 1.8 es 1).
El valor de K W , a 25 C y 1 atmsfera de presin, es 1.012 x 10-14, sin embargo, de aqu en
adelante se considerar un valor de 1 10-14, ya que este es un valor ms fcil de recordar y, los
clculos numricos que se realicen con ste no alteraran significativamente los resultados al
compararlos con los obtenidos a partir del valor exacto.
Por lo discutido en esta seccin, el agua se comporta desde la perspectiva cido-base como un
solvente anfiprtico, ya que se comporta como un anfolito (anfi) de protones.
2 H 2O
inicio
equilibrio
H 3O
OH
H 3O OH
(1.9)
En el equilibrio, puede utilizarse el valor numrico de K W para calcular la concentracin de los iones
hidronio e hidrxido; para ello, se considerar que la solucin se comporta en forma ideal, lo cual est
justificado por el valor tan pequeo de la constante de equilibrio. Si la solucin se comporta en forma
ideal la actividad de los iones es casi igual a la concentracin de los mismos,
K w H3O OH
(1.10)
En donde los parntesis cuadrados, [ ], representan la concentracin (en molaridad) de la especie que
se encuentra dentro del parntesis. Al sustituir la concentracin de equilibrio de los iones (en vez de la
actividad) en la constante de autoprotlisis se obtiene,
K w X2
(1.11)
Despejando X se obtiene:
X K w 107 M
(1.12)
Por lo que la concentracin de equilibrio de los iones hidronio e hidrxido en el agua pura es,
H O H OH 10
(1.13)
Como puede observarse (ecuacin 1.13) la concentracin de ambos iones es muy baja, por lo que se
justifica la consideracin de que la solucin se comporta en forma ideal.
(1.14)
Sin embargo, en esta seccin, el inters no es la medicin del nivel de la acidez de una solucin
acuosa, sino ms bien el uso de la definicin del pH para construir escalas que permitan establecer y
predecir las reacciones cido-base que puedan ocurrir en los sistemas acuosos.
Los valores extremos de una escala de pH en los sistemas acuosos se establecen de la siguiente
manera. El valor extremo izquierdo de la escala se obtiene al considerar una solucin de H3O+ (iones
hidronio) de actividad igual a 1, el pH de esta solucin es cero. Para obtener el valor extremo derecho
se considera una solucin de OH de actividad igual a 1, el pH de esta solucin es 14,
si
H 3O 1
entonces
si
OH 1
entonces
pH log 100 0
H 3O
KW
OH
10 14
pH log 0 14
10
pH
0
14
Ahora, en los valores extremos de pH se colocarn los pares conjugados cido-base del agua, en
el siguiente orden, por encima de la marca se coloca el cido conjugado, y por debajo de la marca se
coloca la base conjugada del par. Hay que recordar que el agua al comportase como un anfolito cido-
base, se encuentra involucrada en dos pares conjugados: H3O+/H2O y H2O/OH. En uno de los
pares, el ion hidronio es el cido (aunque para simplificar se puede sustituir por el in hidrgeno) y el
agua es la base conjugada, este es el par que se coloca en el valor cero. El otro par conjugado, en
donde el agua es el cido y el ion hidrxido es la base, se coloca en el valor 14; en este punto, la escala
de pH queda de la siguiente manera:
H3O+
H2O
0
H2O
14
OH
pH
H2O
0
H2O
14
OH
pH
Segundo, el proceso qumico que ocurre en el sistema puede obtenerse de la escala de pH al unir
las especies que se encuentran encerradas en el rectngulo, la unin se realiza por medio de una lnea
recta. En este caso, la lnea recta presenta una pendiente positiva, lo cual se interpretar como que el
agua participa en un proceso de auto-interaccin, esto es, un proceso que no se encuentra favorecido
hacia la formacin de los productos (en condiciones estndar) y que, por consiguiente, el valor de la
constante es menor que 1 (Si la lnea recta fuese de pendiente negativa entonces el proceso
correspondera a una reaccin qumica y el valor de la constante sera mayor que 1, en condiciones
estndar).
H3O+
H2O
0
H2O
14
OH
pH
H3O+
H2O
0
H2O
14
OH
pH
En este punto, ya se puede visualizar que en el sistema ocurre solo un proceso qumico, la auto
protlisis del agua: el agua interacciona consigo misma (dismuta) para formar, aunque no en forma
apreciable (ya que es una interaccin qumica), el in hidronio y el in hidrxido.
2H 2 O
H3O
OH
Este proceso corresponde a la ecuacin qumica 1.4, ecuacin que se podra simplificar por la ecuacin
de autoprotlisis 1.6.
Tercero, el valor de la constante de equilibrio tambin puede obtenerse a partir de la escala de
pH, ste se obtiene al elevar la base 10 a la potencia que resulta de medir la distancia relativa que hay
entre los pares conjugados. El signo de la potencia ser positivo si es una reaccin, y negativo si es una
interaccin. En este caso, la distancia relativa entre los pares conjugados, como se puede observar en la
escala, es 14 y, debido a que es una interaccin (ya que la pendiente de la recta que une a la especie
H2O es positiva), el signo del exponente es negativo, por tanto, el valor de la constante, a partir de la
escala de pH es: K 10(140) , que evidentemente corresponde al valor de K W :
H3O+
H2O
0
H2O
14
OH
pH
14014
Finalmente, se plantea la condicin de equilibrio (estado de equilibrio) del proceso que ocurre
en el sistema, a partir de las concentraciones iniciales de los reactivos. En el caso de agua sola (pura)
se plantea una tabla como la que se desarroll en (1.9). El resultado de las concentraciones de
equilibrio de H3O+ y OH, se encuentra en (1.13), en donde adems se puede aadir que el pH de una
muestra de agua pura es
pH log107 7
soluciones cidas
soluciones bsicas
pH
0
14
soluciones neutras
Para el caso de las soluciones bsicas (o alcalinas), la concentracin del ion hidrxido es mayor
que la concentracin del ion hidronio: [OH] > [H3O+]. En las soluciones cidas la concentracin del
ion hidronio es mayor que la concentracin del ion hidrxido: [H3O+] > [OH]. En las soluciones
neutras las concentraciones de los iones hidrxido e hidronio son iguales: [OH] = [H3O+].
10
Figura 2.1 El agua se comporta como una base en presencia de un cido. Sin embargo, en presencia de una base se
comportara como un cido. Esto se debe al carcter anfiprtico (anfolito de protones) del agua
La ecuacin qumica general que representa las interacciones (o reacciones) cido-base es la siguiente,
cido1
base 2
base 1
(2.1)
cido 2
En este caso, el cido 1 corresponde al cido monoprtico y la base 2 al agua, esto es:
HA H 2 O A
H 3O
K A H 3O
HA H 2 O
(2.2)
En general, en los libros de Qumica Analtica la ecuacin (2.2) tambin se simplifica, como se
hizo con la ecuacin (1.4) en la seccin 1.3.1. Esto es, se resta de ambos lados de la ecuacin 2.2 una
molcula de agua y, la actividad del agua (que tiene un valor constante) se pasa como factor de K; al
realizar esto se obtiene:
HA
K K H O H A
2
A
HA
(2.3)
A la ecuacin (2.3) se le dar la misma interpretacin que a la ecuacin (2.2), slo que la ecuacin
(2.3) est escrita de una forma ms compacta ya que: primero, se ha restado una molcula de agua de
ambos lados de la ecuacin y, segundo, que en el valor de la constante de equilibrio ya se incluido el
hecho de que la concentracin del agua es constante. La ecuacin 2.3 se denomina ecuacin qumica
de la disociacin del cido (monoprtico) y K A se denomina constante de equilibrio de disociacin
del cido o en forma abreviada constante de acidez. En este folleto se utilizar preferentemente la
ecuacin qumica 2.2 y K A su constante de equilibrio asociada.
H3O+
H2O
0
H2O
14
OH
pH
14014
En donde se observa que el agua autointeracciona para formar pequeas cantidades del ion hidronio y
del ion hidrxido.
Para establecer el efecto que tiene sobre el estado de equilibrio original de agua pura, el hecho
de disolver un cido monoprtico, es necesario introducir el par cido-base: HA/A en la escala de
pH. Para ello, considrese la expresin de la constante de acidez en trminos de las actividades de las
especies involucradas,
12
KA
H 3O A
(2.4)
HA
De la ecuacin (2.4) se despeja la actividad de los iones hidrgeno en agua, esto es,
H 3O K A
HA
(2.5)
Ahora, se aplica el logaritmo negativo base diez en ambos lados de la ecuacin (2.5), obtenindose la
siguiente expresin,
pH pKA Log
(2.6)
HA
Esta ecuacin (2.6) se denomina ecuacin de Henderson-Hasselbalch, la cual es til en los clculos de
preparacin de las soluciones amortiguadoras de pH (soluciones tampn o soluciones buffer).
Si en la ecuacin (2.6) se considera La condicin estndar, esto es, 25C, 1 atm, y que que la
actividad de las especies A y HA es igual a 1, entonces se cumple que: pH pKA ; as que, el par
conjugado cido-base: HA/A, puede introducirse en la escala de pH, en este valor, recordando que en
la parte superior del valor se coloca el cido mientras que en la parte inferior se coloca la base
conjugada (ver la seccin 1.3.4). As que la escala de pH al considerar una solucin acuosa de un cido
monoprtico (en condiciones estndar) sera:
H3O+
HA
H2O
0
H2O
pKA
A
14
OH
pH
Para establecer los procesos qumicos que ocurren en el sistema se encierran en rectngulos las
especies inicialmente presentes:
H3O+
HA
H2 O
0
H2O
pKA
A
14
OH
pH
HA
H2 O
0
H2O
pKA
A
14
OH
pH
13
Como puede observarse, en el sistema se presentan dos procesos qumicos (en forma simultnea) de
interaccin (equilibrios desplazados hacia los reactivos) ya que las dos rectas son de pendiente positiva.
Estos procesos son: la disociacin del cido monoprtico y la autoprotlisis del agua.
Las especies que se forman a partir de estos procesos se obtienen al unir las especies encerradas
en los rectngulos con sus pares conjugados,
H3O+
HA
H2O
0
H2O
pKA
A
14
OH
pH
El proceso ms espontneo, que en este caso corresponde a la disociacin del cido, se identifica
por la flecha de menor longitud:
H3 O +
HA
H2 O
0
H2 O
pKA
A
14
OH
pH
pKA0 pKA
14014
H 3O
K A H 3O
A
HA
El otro proceso (menos espontneo que la disociacin) corresponde a la autoprotlisis del agua.
2H 2 O
H 3O
OH
H3O OH
Lo anterior, muestra que el estado de equilibrio original del agua sola se altera por la presencia del
cido monoprtico. El nuevo estado de equilibrio se obtiene al involucrar el principio de Le Chatelier.
Al considerar los dos procesos en forma simultnea puede observarse que la concentracin de
iones hidronio, en el nuevo estado de equilibrio, corresponder a la suma de la concentracin de iones
hidronio que aporta la disociacin del cido ms la que aporta la autoprotlisis del agua.
H O H O
14
HA
H 3O
H 2O
(2.7)
Al tomar en cuenta el principio de Le Chatelier sobre la autoprotlisis del agua (partiendo de agua
pura), el aumento de la concentracin de los iones hidronio (debido al aporte que proporciona el
cido monoprtico) provoca que el equilibrio de la autoprotlisis se desplace hacia la izquierda (hacia
la formacin del agua),
H2 O
OH-
[HA] [A ] C0
(2.8)
[H3O ] [OH ] [A ] 0
(2.9)
Finalmente, se escribirn las ecuaciones de la ley de accin de masas de las ecuaciones qumicas
de la disociacin del cido y de la autoprotlisis del agua:
[H 3 O ] [A ]
KA
[HA]
(2.10)
[H3O ] [OH ] K W
(2.11)
Este conjunto de ecuaciones (2.8 a 2.11) permite resolver el problema del clculo de la
composicin del sistema. Para ello, se despeja [HA] de la ecuacin 2.10 y se sustituye en la ecuacin
2.8 obtenindose:
[H 3 O ] [A ]
[A ] C 0
KA
(2.12)
K A C0
[H 3O ] [OH ]
0
[H 3 O ] K A
(2.13)
16
KW
K A C0
[H 3 O ]
[H 3 O ] [H 3 O ] K A
(2.14)
La ecuacin 2.14 se encuentra en trminos de una sola variable, que es la concentracin de iones
hidronio, y si se eliminan los denominadores (de las expresiones que se encuentran dentro de las
llaves) se obtiene el siguiente polinomio de tercer grado en [H3O+]:
(2.15)
Tabla 2.1 Ecuaciones Algebraicas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de todas las especies
presentes en la solucin acuosa de un cido monoprtico, de concentracin inicial C0 (M).
Especie
Ecuacin
H3O+
OH
KW
[H 3 O ]
KA
KA
C0 , A
[A ]
[H 3 O ] K A
[ H 3O ] K A
HA
[ H 3O ]
[H 3 O ]
[HA]
C
,
HA
0
[H 3 O ] K A
[ H 3O ] K A
HA representa la fraccin de equilibrio (cantidad adimensional) del cido monoprtico, mientras que
17
(2.16)
En donde: a=1, b=KA, c=(KAC0+KW) y d=KAKW. La resolucin de esta ecuacin cbica, esto
es, sus tres races, se puede encontrar en el programa MATHEMATICA. En la Figura 2.2 se muestra
una de las races que resuelve el polinomio 2.16, y que corresponde, a la solucin algebraica que tiene
sentido fsico en el sistema, esto es, la concentracin de equilibrio de los iones hidronio en la
disolucin acuosa de un cido monoprtico.
Figura 2.2 Una de las races que resuelve el polinomio de la ecuacin 2.16. Si a=1, b=KA, c=(KAC0+KW) y
d=KAKW, esta ecuacin permite calcular la concentracin de iones hidronio y, por lo tanto el pH, de la disolucin acuosa
de un cido monoprtico de concentracin inicial C0 (M).
1.2.5. Ejemplos
A continuacin se muestran algunos ejemplos en los cuales se calcular la concentracin de iones
hidronio, as como el pH y la composicin, de la disolucin acuosa de diferentes cidos monoprticos.
Los resultados de los ejemplos se encuentran en forma resumida en la hoja de clculo que se muestra
en la Tabla 2.7.
HIO3
H2O
0.77
IO3
14
OH-
pH
H2O
Como puede observarse en la escala, en el sistema se presentan dos interacciones qumicas; por un
lado la interaccin entre al cido ydico y el agua, y por otra parte, la autointeraccin del agua. Las
18
ecuaciones qumicas que describen el comportamiento qumico del sistema, y los valores de las
constantes de equilibrio, tambin pueden establecerse mediante la escala de pH, como se muestra a
continuacin:
H3O+
HIO3
H2O
0.77
IO3
14
OH
pH
H2O
=0.77
=14
De la escala de pH, puede establecerse que una ecuacin qumica, la ms espontnea, corresponde a la
disociacin del cido, mientras que la otra (la menos espontnea), es la autoprotlisis del agua. Esto es,
HIO3 H 2O H 3O IO3
H O IO3
K a 3
100.77 ; 2H 2O H 3O OH K w H 3O OH 1014.00
HIO3
HIO 3
; A H 2O
Una vez que se ha establecido el comportamiento qumico del sistema, el siguiente paso es calcular
la composicin qumica del mismo. Para ello, se aplica, primero, el balance de materia del componente
IO3, esto es,
Tabla 2.2 Hoja de clculo de la concentracin de iones hidronio, y de pH, de las soluciones acuosas de cidos
monoprticos: cido ydico (10-3 M), cido actico (10-1 M) e in amonio (10-1 M). El clculo se realiz resolviendo la
ecuacin 2.15 (ver figura 2.2).
Calculo de pH de Soluciones Acuosas de cidos Monoprticos
+ 3
Nombre
cido ydico
cido actico
Cloruro de amonio
Ecuacin
Frmula
HIO3
Co
0,001
pCo
3
pKw
14
pKa
0,77
A
1
B
1,70E-01
C
1,70E-04
D
1,70E-15
[H ]
0,000994186
CH3COOH
Co
0,1
pCo
1
pKw
14
pKa
4,757
A
1
B
1,75E-05
C
1,75E-06
D
1,75E-19
[H ]
0,00131415
NH4Cl
Co
0,1
pCo
1
pKw
14
pKa
9,244
A
1
B
5,70E-10
C
5,70E-11
D
5,70E-24
[H ]
7,55E-06
pH
3,00
pH
2,88
pH
5,12
Tabla 2.3 Ecuaciones Algebraicas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio todas las especies presentes en
la solucin acuosa de cido ydico, 103 M; y los resultados nmericos.
Especie
Expresin
H3O+
OH
IO3
HIO3
9.94 104
10 14
[ H 3O ]
1.01 1011
100.77 103
[H 3O ] 100.77
9.94 104
10-3 [H 3O ]
[H 3O ] 100.77
5.86 106
[OH ]
[IO3 ]
Concentracin (M)
[HIO3 ]
El porcentaje de la base yodato ( % IO ) que hay en la solucin (al equilibrio) es: 99.4%; mientras que
3
el porcentaje de cido ydico es: 0.6%. As que el cido reacciona en un porcentaje del 99.4% con el
agua, esto es, casi el 100 %, debido a esto se dice que el cido ydico se comporta en agua como un
cido fuerte. Ntese que la solucin es cida (pH=3.00 < 7.00) como se previ al aplicar el principio
de Le Chatelier (ver pgina 14).
20
0.1
0.1
Adems, debido a que las especies: NH4 y NH3 forman un par conjugado cido-base puede
establecerse que el ion amonio se comporta como un cido monoprtico, mientras que, el amoniaco
es su base conjugada. La escala de pH para este sistema es la siguiente:
H3O+
NH4+
H2O
0
H2O
9.24
NH3
14
OH
pH
Segn esta escala, en el sistema se presentan dos interacciones qumicas; por un lado la interaccin
entre al ion amonio y el agua, y por otra parte, la autointeraccin del agua. Las ecuaciones qumicas
que describen el comportamiento qumico del sistema, y los valores de las constantes de equilibrio,
tambin pueden establecerse mediante la escala de pH, como se muestra a continuacin:
H3O+
NH4+
H2O
0
H2O
9.24
NH3
14
OH
pH
=9.24
=14
De la escala de pH, pueden establecerse que las ecuaciones qumicas de la disociacin del cido, y de la
autoprotlisis del agua. Esto es,
21
NH4 H 2 O H 3O NH3
H O NH3
K A 3
10( 9.2440.00 ) ; 2H 2 O H 3O OH K W H 3O OH 10(14.00 0.00
NH4
En forma compacta este conjunto de dos ecuaciones qumicas puede representarse como:
NH 4
; A H 2O
Una vez que se ha establecido el comportamiento qumico del sistema, el siguiente paso es calcular
la composicin qumica del mismo. Para ello, se aplican, primero, los balances de materia de los
componentes NH4 y Cl, esto es,
Finalmente, se expresan las ecuaciones de las constantes de equilibrio de la disociacin del cido
(KA) y de la autoionizacin del agua (KW)
[H 3O ] [ NH3 ]
109.244
[ NH4 ]
22
solucin es cida (pH=5.12 < 7.00) como se previ al aplicar el principio de Le Chatelier (ver pgina
14).
Tabla 2.4 Ecuaciones Algebraicas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio todas las especies presentes en
la solucin acuosa de cloruro de amonio, 0.1 M; y los resultados nmericos.
Especie
Expresin
Concentracin
(M)
H+
OH
NH3
NH4
1014
[H 3 O ]
1.32 109
109.244 0.1
[H 3O ] 109.244
7.55 106
[OH ]
[ NH3 ]
NH [H O0.1] [H10]
9.244
Cl
7.55 106
1.00 101
0.1
[Cl ] C0
(2.17)
C0 C0
1
23
En esta situacin se considera que HA se comporta como un cido monoprtico fuerte (ver Figura
2.4).
-2
pH en Funcin de pKA del Sistema Monoprtico para una Concentracin Inicial (C0) 10 M
8
pH
0
-2
10
12
14
pKA
Figura 2.3 Representacin grfica del pH de la disolucin acuosa de un cido monoprtico en funcin de pKA y para
una concentracin inicial (del cido) 10-2 M (Grfico de Flood). En la obtencin de la grfica se utiliz la resolucin
de la ecuacin 2.15.
1
1
pKA logC 0
2
2
(2.18)
24
Como se puede ver (en el estado de equilibrio de la ecuacin qumica anterior) HA casi no reacciona
con el agua, adems las concentraciones de H+ y A son iguales, as que X se calculara de la siguiente
manera:
X K A C0
La forma logartmica de la ecuacin anterior conduce a la ecuacin 2.18. En esta situacin se considera
que HA se comporta como un cido monoprtico dbil (ver Figura 2.4).
pH en Funcin de pKA del Sistema Monoprtico Para Una Concentracin Inicial 10-2 M
8
H2O
7
bil
D
o
id
pH
Ac
0.01 M
Acido Fuerte
2
0
-2
-1
10
11
12
13
14
15
pKA
Figura 2.4 Regiones en las que un cido monoprtico en disolucin acuosa (0.01 M) reacciona casi completamente con
el agua: cido fuerte (regin lineal del lado izquierdo), en donde casi no reacciona con el agua: cido dbil (regin lineal
intermedia) y en donde el pH lo impone el agua: el cido es infinitamente dbil (regin lineal del lado derecho).
Finalmente, en el dominio: 13.0<pKA<, el pH tiene un comportamiento lineal en donde la
pendiente es cero, esto es, un valor constante de pH e igual a 7.00, este valor corresponde al pH de
agua casi pura,
pH
1
pKW 7.00
2
(2.19)
el agua y que la concentracin de iones hidrnio, por tanto, la imponga la autoprotlisis del agua, esto
es,
2H 2 O H 3O OH
1
Como puede observarse (en el estado de equilibrio de la ecuacin qumica anterior) la concentracin
de equilibrio de los iones H+ y OH est impuesta por la autoprotlisis del agua (el efecto de la
reaccin de HA con el agua es muy poco significativo en la descripcin qumica del sistema), adems
las concentraciones de H+ y OH son iguales, as que X se calculara de la siguiente manera:
X KW
La forma logartmica de la ecuacin anterior conduce a la ecuacin 2.19. En esta situacin se considera
que HA se comporta como un cido monoprtico infinitamente dbil (ver Figura 2.4).
En la figura 2.5 se encuentra la representacin grfica (en tres dimensiones) del pH en funcin de
pC0 y pKA. La superficie se obtuvo al aplicar sistemticamente la ecuacin 2.15 para diversos valores
de C0 y KA.
Figura 2.5 Representacin tridimensional del pH en funcin de pC0 y pKA de cualquier disolucin acuosa de un cido
monoprtico.
26
C0
C0
Esta ecuacin qumica indica que en la solucin no queda absolutamente nada de la sal (en estado
slido) y que los iones disueltos proceden completamente de la sal (electrolito fuerte).
Una vez que la sal se ha disuelto, el segundo efecto que se considerar es la interaccin entre la
especie A y el agua. Esta interaccin puede visualizarse por medio de la siguiente escala de pH:
H3O+
HA
0
H2O
pKA
A
H2O
pH
14
OH
=14pKA
=14
[HA] [OH ]
K B 1014 pK A
[A ]
A H 2 O HA OH
2H 2O H3O
OH
Lo anterior, muestra que el estado de equilibrio original del agua pura se altera por la presencia
de la monobase. El nuevo estado de equilibrio se obtiene al involucrar el principio de Le Chatelier. Al
considerar los dos procesos en forma simultnea puede observarse que la concentracin de iones
hidrxido, en el estado de equilibrio, corresponder a la suma de la concentracin de iones hidrxido
que aporta la hidrlisis de la base ms la que aporta la autoprotlisis del agua.
[OH ]soluc [OH ]A [OH ]H 2O
2H2 O H3O
OH
H 2 O HA OH , 2H 2O H3O
OH H A- , A H2O
28
[HA] [A ] C0
(3.1)
[ X ] C0
(3.2)
[H O ] [X ] [OH ] [A ] 0
29
(3.3)
Finalmente, se escribirn las ecuaciones de la ley de accin de masas de las ecuaciones qumicas
de la disociacin del cido y de la autoprotlisis del agua:
[H 3 O ] [A ]
KA
[HA]
(3.4)
[H3O ] [OH ] K W
(3.5)
Este conjunto de ecuaciones (3.1 a 3.5) permite resolver el problema del clculo de la composicin
del sistema. Para ello, es necesario realizar un procedimiento algebraico similar al realizado en la
seccin 2.4.2 (sistema monoprtico, pag: 15-16); obtenindose el siguiente polinomio de tercer grado
en [H3O+]:
(3.6)
Tabla 3.1 Ecuaciones Algebraicas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de todas las especies
presentes en la solucin acuosa de la sal de una monobase, de concentracin inicial C0 (M).
Especie
Ecuacin
X+
C0
H3O+
OH
A
HA
[OH ]
KW
[H 3 O ]
[A ]
KA
KA
C0 , A
[
H
O
] KA
[ H 3O ] K A
3
[HA]
[H 3 O ]
[ H 3O ]
C0 , HA
[H 3 O ] K A
[ H 3O ] K A
(3.7)
En donde: A=1, B=(KA+C0), C=KW y D=(KAKW). La resolucin de esta ecuacin cbica, esto
es, sus tres races, se puede encontrar en el programa MATHEMATICA. En la Figura 3.1 se muestra
una de las races que resuelve el polinomio 3.7, y que corresponde, a la solucin algebraica que tiene
sentido fsico en el sistema de inters (la disolucin acuosa de la sal de una mono base).
Figura 3.1 Una de las races que resuelve el polinomio de la ecuacin 3.7 Si A=1, B=(KA+C0) C=KW y
D=KAKW, esta frmula permite calcular la concentracin de iones hidronio y, por lo tanto el pH, de la disolucin acuosa
de la sal de una monobase de concentracin inicial C0 (M).
31
HCl
(ml)
5
0
5
NH3
(ml)
0
5
5
Aforar con
Agua (ml)
50
50
50
A) Clasifique a cada una de las especies: HCl, Cl, NH4 y NH3, en: cido, base, anfolito, etctera,
segn la teora cido-base de Brnsted-Lowry.
Para cada sistema responda las siguientes cuestiones:
B) Establezca una escala de pH y por medio de ella indique:
I. El nmero de procesos qumicos cido-base que ocurren en el sistema.
II. Si los procesos son reacciones qumicas o interacciones qumicas.
III. Las ecuaciones qumicas balanceadas (de los procesos qumicos) y los valores de las
constantes de equilibrio.
C) Establezca las ecuaciones de balance (de materia y de carga) particulares de cada sistema y las
constantes de equilibrio de las ecuaciones qumicas involucradas
D) A partir de su respuesta del inciso C, deduzca la ecuacin algebraica particular que permite
calcular la concentracin de equilibrio del ion hidronio (o del ion hidrxido).
E) Calcule el pH de la solucin (puede utilizar la grfica proporcionada).
F) Calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies en solucin.
G) Calcule el porcentaje de conversin: NH3 en NH4 de los sistemas 2 y 3.
DATOS: Las especies: HCl y Cl, forman un par conjugado cido-base en donde: pKA 3.00 . El
NaOH se comporta en agua como un electrolito fuerte. El NH4Cl se comporta en agua como un
electrolito fuerte. Las especies: NH3 y NH4 , forman un par conjugado cido-base en donde:
pKA 9.24 La autoionizacin del agua tiene asociada un pK W 14.00
RESOLUCIN
A) Segn la siguiente ecuacin qumica:
HCl H 2 O Cl H3O
La especie HCl le cede un protn al agua, por consiguiente, esta especie se comporta como un cido
monoprtico. Por otra parte, la especie Cl podra aceptar un protn para formar HCl, as que Cl acta
como una monobase.
Segn la siguiente ecuacin qumica:
32
La especie NH4 le cede un protn al agua, por consiguiente, esta especie se comporta como un cido
monoprtico. Por otra parte, la especie NH3 podra aceptar un protn para formar NH4 , as que NH3
acta como una monobase.
pKB
13,5
13,0
12,5
12,0
11,5
11,0
10,5
10,0
9,5
9,0
8,5
8,0
0.01 M
0.1 M
0.01 M
0.1 M
pH
7,5
7,0
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
-2
-1
6
pKA
pKA
33
10
11
12
13
14
SISTEMA 1
B)
Con base en los datos del problema, la especie HCl se comporta como un cido monoprtico en agua; por
lo que la escala de pH, para este sistema, quedara de la siguiente forma:
HCl
H3O+
H2O
14
H2O
OH
pH
3.00
Cl
HCl
H3O+
H2O
14
H2O
OH
pH
3.00
Cl
Como se puede observar, en el sistema ocurre una reaccin qumica entre: HCl y H2O, y una interaccin
qumica: la autoprotlisis del agua. Es obvio que el proceso ms importante corresponde a la reaccin
qumica. La ecuacin qumica y su constante de equilibrio pueden establecerse a partir de la escala de pH de
la siguiente forma:
HCl
H3O+
H2O
14
H2O
OH
pH
3.00
Cl
=3.00
Esto es,
HCl H 2 O Cl H3O
10 103.00
C)
Balance de HCl:
[HCl]+[Cl]=
0.1 5
102 M
50
34
Ecuacin de Electroneutralidad:
[H3O+]{[OH]+[Cl]}=0
Constantes de Equilibrio:
[H 3O ] [Cl ]
103.00
[HCl]
E)
A partir de la grfica Flood (para C0 = 0.01 M y pKA = 3.00) se obtiene:
log[H3O ] pH 2.00
F)
Las concentraciones de equilibrio de todas las especies en la disolucin son las siguientes:
[OH ]
[Cl ]
1014
1012 M
[H 3 O ]
K A C0
103 102
10 2 M
3
2
K A [H 3O ] 10 10
[OH ] (M)
[H 3O ] (M)
[Cl ] (M)
1.00 1012
1.00 102
1.00 102
KA
%ConvHCl
[H O ] K
A
3
0.01 1000
35
SISTEMA 2
B)
Con base en los datos del problema, la especies: NH4 /NH3, forman un par conjugado cido-base ( NH4
es el cido y NH3 es la base, ver inciso A). El pKa se encuentra asociado con la siguiente ecuacin qumica:
-9.24 [ NH3 ] [H 3O ]
10
[ NH4 ]
NH4 H 2 O NH3 H 3O
As que:
pH 9.24 log
[ NH3 ]
[ NH4 ]
NH4+
H2O
0
H2O
9.24
NH3
14
OH
pH
NH4+
H2O
0
H2O
9.24
NH3
14
OH
pH
Ahora se unen las especies (inicialmente presentes) que se encuentren sobre una diagonal mediante una
lnea recta
H3O+
NH4+
H2O
0
H2O
9.24
NH3
14
OH
pH
Como se puede observar en el sistema ocurren dos procesos qumicos, los cuales corresponden a dos
interacciones qumicas. En primer lugar, la interaccin ms importante (ms espontnea) ocurre entre el
amoniaco y el agua (hidrlisis del amoniaco), y en segundo lugar, ocurre la autointeraccin del agua
(autoprotlisis del agua).
36
Las ecuaciones qumicas y sus constantes de equilibrio se obtienen utilizando la escala de pH de la siguiente
forma:
H3O+
NH4+
H2O
0
H2O
9.24
NH3
14
OH
pH
Esto es:
Hidrlisis del amoniaco: NH3 H 2 O NH4 OH
[ NH3 ]
[H O ][OH ] 10
14
C)
Balance del componente amoniaco:
[ NH4 ] [ NH3 ]
0.1 5
10 2 M
50
Balance de carga:
[ NH4 ] [OH ]
10 4.76
[ NH3 ]
E)
A partir de la grfica Flood (para C0 = 0.01 M y pKb = 149.24 = 4.76) se obtiene:
37
pH 10.6
F)
Las concentraciones de equilibrio de todas las especies en la disolucin son las siguientes:
KA
[ NH 3 ]
[H O ] K
A
3
[OH ]
KW
[H 3O ]
10 14
3.98 10 4 M
10 10.6
10 9.24
C0
0.01 9.58 10 3 M
[H O ] 10 9.24
Tambin: [ NH 4 ]
10 10.6
4
C0
G)
El porcentaje de conversin de amoniaco al reaccionar con el agua es el siguiente:
%ConvNH3
Tambin:
10
100 10
[ NH 3 ]
10
[H 3O ]
%ConvNH 3
[H O ] K
A
3
100 4.18 %
38
9.58 10 3
100 4.18 %
10 2
con un cierto volumen (en mililitros,) de la solucin acuosa de una monobase fuerte (por ejemplo,
V0OH COH
0
Na (ac)
V0OH COH
0
hidrxido tienen una concentracin, antes de mezclarse con el cido monoprtico, igual a: C OH
.
0
Debido a que los iones OH se encuentran completamente libres, entonces desde el punto de vista
cido-base el hidrxido de sodio se comporta como una base fuerte.
Al mezclar las dos soluciones (la del cido monoprtico y la de hidrxido de sodio), el
comportamiento qumico del sistema puede visualizarse mediante la siguiente escala de pH:
V0HA C0HA
H3O+
HA
H2O
pKA
14
H2O
OH
pH
=14pKA
39
V0OH COH
0
La escala de pH muestra que en esta mezcla ocurrir una reaccin qumica cido-base entre el
cido monoprtico y los iones hidrxido (ya que la lnea recta que une a estas especies tiene una
pendiente negativa). La ecuacin qumica que representa a la reaccin, segn la escala es,
HA OH A H 2O
Y la ley de accin de masas, junto con el valor de la constante de equilibrio de la reaccin (tambin a
partir de la escala de pH) es:
KR
[A ]
10 1014pKA
[HA] [OH ]
V OH COH
0 HA 0HA
V0 C0
OH
HA
sea: OH
HA = 1; mientras que, el ion hidrxido (OH ) ser la especie limitante de la reaccin cuando:
OH
OH
HA <1. Y, finalmente, si: HA > 1, entonces el cido monoprtico (HA) ser la especie limitante de
V0OH 0
OH
HA 0
En esta situacin el sistema correspondera a la solucin acuosa del cido monoprtico (solo).
V0OH C OH
0
V0HA V0OH
V0HA C 0HA
V0HA V0OH
40
Mientras que la ley de accin de masas de la disociacin del cido, y de la autoprotlisis del agua se
expresan de la siguiente manera:
[H 3 O ] [A ]
KA
[HA]
[H3O ] [OH ] K W
La combinacin apropiada de las ecuaciones anteriores conduce al siguiente polinomio cbico en
[H3O+]:
H O
V OH COH
0
K A HA0
V0 V0OH
H 3O
V HA CHA V OH COH
0
0
K A 0 0HA
OH
V0 V0
K W H 3O K A K W 0
(4.1)
La resolucin de la ecuacin 4.1 permite calcular la concentracin del ion hidronio de cualquier
mezcla de reaccin entre un cido monoprtico y una base fuerte (para cualquier relacin molar), y a
partir de este resultado, calcular las concentraciones de todas las especies en la mezcla. El clculo de la
composicin del sistema permitir establecer, finalmente, el porcentaje de conversin del cido
monoprtico en la especie A.
H O K H O K
3
C0HA K W H3O K A K W 0
H O
K A C0HA
V0HA
V HA V OH
0
0
H 3O
41
K W H 3O K A K W 0
1.4.2. Ejercicios
Considere que 10 ml de una solucin acuosa de cloruro de amonio (electrolito fuerte en agua),
0.01 M, se mezclan con un cierto volumen (en mililitros) de una solucin de hidrxido de sodio
(electrolito fuerte en agua) de concentracin inicial 0.01 M.
Se sabe que el ion amonio y el amoniaco forman un par conjugado cido-base:
NH4 NH3 ,
pKA 9.244 .
Este sistema corresponde a la mezcla de reaccin de un cido monoprtico con una base
fuerte. Por lo que el mtodo algebraico anteriormente desarrollado se puede aplicar para calcular la
composicin qumica de esta mezcla.
En la siguiente hoja de clculo se muestra la composicin qumica de la mezcla para diferentes
OH
H O
V0OH COH
0
K A HA
V0 V0OH
H 3O
V HA C HA V OH COH
K A 0 0HA 0 OH 0
V0 V0
K W H 3O K A K W 0
HA
OH
V0
10
C0
0.01
V0
0
[H3O+]
2.39E-06
pH
5.62
V0HA
10
C0HA
0.01
V0OH
5
0.5
[H3O+]
5.76E-10
pH
9.24
V0HA
10
C0HA
0.01
0.75
OH
C0
0.01
pKA
9.244
pKW
14
[HA]
0.00999761
[A]
[Na +]
4.18E-09
2.39E-06
C0OH
0.01
pKA
9.244
pKW
14
[OH]
[OH]
[A]
HA+ A
1.00
1.74E-05
[HA]
0.00335125
3.32E-03
V0OH
7.5
C0OH
0.01
pKA
9.244
pKW
14
[H3O+]
1.99E-10
pH
9.70
5.02E-05
[HA]
0.00147871
4.24E-03
V0HA
10
C0HA
0.01
V0OH
10
C0OH
0.01
pKA
9.244
pKW
14
[H3O ]
3.48E-11
pH
10.46
[OH ]
[HA]
0.0002875
[A ]
[Na ]
4.71E-03
0.005
pKA
9.244
pKW
14
[HA]
3.4205E-05
[A]
[Na +]
3.97E-03
0.006
HA
HA
OH
[OH]
2.87E-04
OH
V0
10
C0
0.01
V0
15
C0
0.01
1.5
[H3O+]
4.92E-12
pH
11.31
2.03E-03
[OH]
42
[A]
HA+ A
1.00
A
1
B
5.702E-10
C
5.712E-12
D
5.702E-24
HA
0.99976146
A
2.39E-04
HA+ A
1.00
%Conversin
0.02
A
1
B
3.333E-03
C
1.911E-12
D
5.702E-24
[Na+]
0.00333333
HA
0.50268721
A
4.97E-01
%Conversin
49.73
A
1
B
4.286E-03
C
8.245E-13
D
5.702E-24
[Na+]
0.00428571
HA
0.2587744
A
7.41E-01
%Conversin
74.12
A
1
B
5.000E-03
C
1.000E-14
D
5.702E-24
HA
0.05750007
A
9.42E-01
HA+ A
1.00
%Conversin
94.25
A
1
B
6.000E-03
C
-1.130E-12
D
5.702E-24
HA+ A
1.00
HA
0.00855115
A
9.91E-01
%Conversin
99.14
fuerte (por ejemplo, cido clorhdrico), simbolizado por V0H 3O , de concentracin inicial (en
molaridad): C0H 3O , el cual se mezcla con un cierto volumen (en mililitros,) de la solucin acuosa de la
sal de una monobase, simbolizado por V0A , de concentracin inicial (en molaridad): C 0A .
HCl (g)
0
H 3O
En donde: V0
H 2O 100%
H 3O (ac)
V0H3O C0H3O
cte
Cl (ac)
V0H3O C0H3O
C0H3O , son las milimoles iniciales de cido clorhdrico. As que los iones H3O+ y Cl
tienen una concentracin, antes de mezclarse con la solucin de la sal de una monobase, igual a:
C 0H 3O .
Debido a que los iones hidronio se encuentran completamente libres, entonces desde el punto de vista
cido-base el cido clorhdrico se clasifica como un cido fuerte.
Por otra parte, la sal de una monobase (XA, que es slida) al mezclarse con el agua se disuelve
completamente en forma inica (ya que se comporta como un electrolito fuerte), esto significa que en
la solucin acuosa de XA, el slido se ha disuelto completamente en forma inica; segn el siguiente
proceso de disolucin:
XA (s) A (ac)
0
A
V0A C0A
X (ac)
V0A C0A
43
V0H 3O C0H 3O
H3O+
HA
H2O
pKA
14
H2O
OH
pH
V0A C0A
= pKA 0
La escala de pH muestra que en esta mezcla ocurrir una reaccin qumica, cido-base, entre el ion
hidronio (proveniente del cido fuerte) y la monobase (ya que la lnea recta que une a estas especies
tiene una pendiente negativa) para formar al cido monoprtico HA. La ecuacin qumica que
representa a esta reaccin, a partir de la escala, es:
H3O A HA H 2O
Y la ley de accin de masas, junto con el valor de la constante de equilibrio de la reaccin (tambin a
partir de la escala de pH), es:
KR
[HA]
10 10pKA
[ A ] [ H 3O ]
Si se define la relacin molar: HA 3O , como las milimoles iniciales del cido fuerte respecto a las
milimoles iniciales de la monobase (relacin molar HCl:XA), esto es:
H 3O
A
V0H3O C0H3O
V0A C0A
sea: HA3O 1 ; mientras que, el ion hidronio (H3O+) ser la especie limitante de la reaccin cuando:
HA3O 1 . Y, finalmente, si: HA3O 1 , entonces la monobase (A) ser la especie limitante de la
reaccin qumica (el ion hidronio est en exceso). Ntese adems, que cuando:
V0H3O 0
HA3O 0 ,
44
V0A C0A
Balance de la especie X : [X ]
V0A V0H3O
V0H3O C0H3O
V0A V0H3O
V0A C0A
V0A V0H3O
[H3O ] [OH ] K W
La combinacin apropiada de las ecuaciones anteriores conduce al siguiente polinomio cbico en
[H3O+]:
H O
K A
V0A V0H3O
H 3O
V H 3O C H 3O
0
K A A0
H O
V0 V0 3
K W H 3O K A K W 0
(4.2)
La resolucin de la ecuacin 4.2 permite calcular la concentracin del ion hidronio de cualquier
mezcla de reaccin entre la solucin acuosa de la sal de una monobase y la solucin de un cido fuerte
(para cualquier relacin molar: HA 3O ), y a partir de este resultado, calcular las concentraciones de
todas las especies en la mezcla. El clculo de la composicin del sistema permitir establecer,
finalmente, el porcentaje de conversin de la monobase en la especie HA.
45
Si sobre la ecuacin 4.2 se sustituye el valor: V0H O 0 , esto es: HA3O 0 , el polinomio se
3
reduce, como era de esperarse, al que permite calcular la concentracin de iones hidronio de la
solucin acuosa de la sal de una monobase (sola), esto es:
H O K
3
C0A
H O
H 3O
K W H 3O K A K W 0
polinomio se reduce, como era de esperarse, al que permite calcular la concentracin de iones hidronio
de la solucin acuosa de un cido monoprtico (HA), en donde la concentracin original del cido
est afectada por el efecto de dilucin, esto es:
H O
K A H 3O
V0A
A
K A C 0
V A V H 3O
0
0
K W H 3O K A K W 0
1.4.2.3. Ejercicios
Considere que 10 ml de amoniaco, 0.1 M, se mezclan con un cierto volumen (en mililitros) de una
solucin de cido clorhdrico (cido fuerte) de concentracin inicial 0.1 M.
Se sabe que el ion amonio y el amoniaco forman un par conjugado cido-base:
NH4 NH3 , pKA 9.244 .
Este sistema corresponde a la mezcla de reaccin de una monobase con un cido fuerte. Por
lo que el mtodo algebraico anteriormente desarrollado se puede aplicar para calcular la composicin
qumica de esta mezcla.
En la siguiente hoja de clculo se muestra la composicin qumica de la mezcla para diferentes
46
Mezcla de la Sal de una Monobase Con un cido Fuerte (reaccin de una monobase con un cido fuerte)
H O
V A C A V H 3O C H 3O
K A 0 0 A 0 H O 0
V0 V0 3
H 3 O
V H 3O C H 3 O
0
K A A0
V0 V0H3O
K W H 3O K A K W 0
V0A
C 0A
V0H 3O
C 0H 3O
H0
A0
10
0.1
0.1
0.5
[H3O+]
5.77E-10
pH
9.24
1.73E-05
V0A
C 0A
V0H 3O
10
0.1
10
[H3O+]
3.39E-06
pH
5.47
[OH]
C 0H 3O
0.1
[OH]
2.95E-09
pKA
9.24
pKW
14
[HA]
0.03338992
[A]
3.33E-02
pKA
9.24
pKW
14
[HA]
0.019996609
A
1
B
1.000E-02
C
5.764E-12
D
5.754E-24
[Na+]
[Cl]
0.033333333
0.033333333
HA
0.500848803
A
4.99E-01
%Conversin
50.08
A
1
B
5.754E-10
C
1.152E-11
D
5.754E-24
HA
0.999830474
A
1.70E-04
%Conversin
99.98
[A]
[Na+]
[Cl]
3.39E-06
0.05
0.05
DATOS: El NaF se comporta en agua como un electrolito fuerte. Las especies: HCl y Cl, forman un par
conjugado cido-base en donde: pKA 3.00 . Las especies: HF y F, forman un par conjugado cidobase en donde: pKA 3.17 . La autoionizacin del agua tiene asociada un pKW 14.00
1.5.2. Problema 2
Considere que 20 ml de una solucin acuosa de hipobromito de sodio (NaBrO), 0.025 M, se mezclan con
30 ml de una solucin acuosa de cido clorhdrico (HCl), 0.1 6 M.
A) Clasifique a las especies: H3O+, H2O, OH, HCl, Cl, HBrO, y BrO, segn la teora cido-base de
Brnsted-Lowry (1.4 pts).
B) Mediante una escala de pH establezca la(s) reaccin(es) que ocurre(n) en la mezcla y determine el
(los) valor(es) de la(s) constante(s) de equilibrio (1 pto).
C) Rehaga la escala de pH una vez que se ha considerado que ha(n) ocurrido la(s) reaccin(es) y por
medio de ella indique: las ecuaciones qumicas balanceadas de los procesos qumicos que se
presentan en el equilibrio y los valores de las constantes (de equilibrio) (1 pto).
D) Establezca las ecuaciones de balance de materia y de carga, as como la ley de accin de masas junto
con los valores de las constantes de equilibrio de las ecuaciones qumicas, particulares,
involucradas en la resolucin algebraica de la composicin qumica de la mezcla (2.0 pts).
E) Obtenga mediante un desarrollo algebraico el polinomio particular de tercer grado en [H3O+] que
resuelve este sistema (1 pto).
F) Calcule el pH de la solucin (si as lo desea puede utilizar las grficas de Flood) (1 pto).
G) Calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies en la mezcla (2.0 ptos).
H) Calcule el porcentaje de conversin de BrO en HBrO (0.6 pts).
DATOS: El compuesto NaBrO, se comporta en agua como un electrolito fuerte. Las especies: HCl y Cl,
forman un par conjugado cido-base en donde: pKA 3.00 . Las especies: HBrO y BrO, forman un
par conjugado cido-base en donde: pKA 8.63 . La autoionizacin del agua tiene asociado un
pKW 14.00 .
48
(5.1)
Las primeras 5 especies (contndolas de izquierda a derecha de 5.1) estn relacionadas mediante
las siguientes ecuaciones qumicas de interaccin: la especie H2A con el agua y la especie HA con el
agua:
Primeradisociacin : H 2 A H 2 O HA H 3O
HA H 3O
K A1
H 2 A
Segunda disociacin : HA H 2 O A
A 2 H 3O
K A2
HA
H 3O
(5.2)
K
[ H A ] [ A 2 ]
K DM A2 2 2
K A1
[HA ]
(5.3)
mezcla de un cido diprtico con una monobase fuerte, la mezcla de una dibase con un cido fuerte, la
mezcla de un cido diprtico con su dibase respectiva, etctera.
Es importante sealar que la concentracin de los iones hidronio (H3O+) al equilibrio, de
cualquier sistema que pertenezca al esquema diprtico, presenta, en general, la forma de un polinomio
de cuarto grado, esto significa, que estos sistemas tienen una mayor complejidad en cuanto a su
comportamiento qumico (como era de esperarse) que la de los sistemas que pertenecen a un esquema
monoprtico (en donde la forma general de los polinomios obtenidos son de tercer grado).
La escala de pH que permitir establecer un modelo para describir el comportamiento qumico
de cualquier sistema que pertenezca al esquema diprtico es la siguiente:
H3O+
H2A
HA
H2O
pKA1
pKA2
14
HA
A2
H2O
pH
OH
H2A
HA
H2O
pKA1
pKA2
14
HA
A2
H2O
pH
OH
Segn la posicin relativa de los pares conjugados cido-base en la escala de pH, la interaccin
ms espontnea corresponde a la interaccin de la especie H2A con el agua (tambin denominada
50
H3O+
H2A
HA
H2O
pKA1
pKA2
14
HA
A2
H2O
pH
OH
En esta situacin se presenta ahora una segunda interaccin: la dismutacin del anfolito ( HA ):
HA
H2O
pKA1
pKA2
14
HA
A2
H3O+
H2A
pH
2
1
H2O
OH
Finalmente, hay una la tercera interaccin qumica que se presenta en el sistema: la autoprotlisis del
agua:
HA
H3O+
H2A
pKA1
pKA2
HA
A2
2
1
H2O
H2O
pH
14
OH
A partir de la escala de pH las ecuaciones qumicas de las tres interacciones, en el orden establecido,
son las siguientes:
1
2
3
H 2 A H 2O HA H 3O
2 HA H 2 A A 2
2 H 2O H 3O OH
(K 10 1 )
K 10
K 10
2
En donde los valores de los exponentes: 1, 2, y 3, tambin pueden obtenerse a partir de la escala de
pH de la siguiente manera:
51
H3O+
H2A
HA
H2O
pKA1
pKA2
14
HA
A2
H2O
1=pKA1-0
pH
OH
2=pKA2-pKA1
3=14-0
Estas ecuaciones qumicas son: la disociacin de H2A, la dismutacin de HA y la autoprotlisis del
agua, este conjunto de ecuaciones qumicas se puede representar de la siguiente forma:
H A H O HA
H3O ,
2HA H 2 A A 2 ,
H 2 O H3O OH =
Para resolver algebraicamente este sistema, esto es, calcular la composicin qumica del sistema al
equilibrio, es necesario plantear las ecuaciones de balance de materia y de carga, junto con la ley de
accin de masas de la disociacin de H 2 A , de la disociacin de HA y de la autoprotlisis del agua;
generndose as las 5 ecuaciones algebraicas necesarias que permitirn calcular las concentraciones de
equilibrio las siguientes incgnitas (5):
H A, HA , A , H O y OH
[H O ] [OH ] [HA ] 2 [A ] 0
52
[ H 3 O ] [ A 2 ]
KA2
[HA ]
[H3O ] [OH ] K W
H O
K A1 H3O
(5.4)
K
3
A1
K A 2 K A1C0 K W H3O
2K
2
A1
C0
C0
H3 O+
H2A
HA
H2 O
pKA1
pKA2
14
H2 O
HA-
A2
pH
OH-
Segn la posicin relativa de los pares conjugados cido-base en la escala de pH, la interaccin
ms espontnea corresponde a la dismutacin de la especie HA esta interaccin provoca la formacin
53
(en pequeas cantidades) de la especies H2A y A2. Al tomar en cuenta este efecto, la escala quedara
de la siguiente forma,
HA
H2O
pKA1
pKA2
14
HA
A2
H3 O+
H2A
1
H2 O
pH
OH-
En esta situacin se presentar una segunda interaccin: la interaccin de la especie H2A con el agua (o
podra ser la interaccin de la dibase con el agua) y, finalmente, habr una tercera interaccin qumica
en el sistema: la autoprotlisis del agua:
H3 O+
HA
H2A
2
pKA1
3 pK
A2
H2 O
HA-
A2
H2O
pH
14
OH-
A partir de la escala de pH las ecuaciones qumicas de las tres interacciones son las siguientes:
1
2
3
K 10
1
2 HA H 2 A A 2
H 2 A H 2 O HA H 3O
(K 10 2 )
K 10
3
2 H 2 O H 3O OH
En donde los valores de los exponentes: 1, 2, y 3, tambin pueden obtenerse a partir de la escala de
pH de la siguiente manera:
H3 O+
H2A
HA
H2O
pKA1
pKA2
14
H2O
A2
pH
OH-
2=pKA10
3 =140
La descripcin qumica del sistema tiene que ver con el conjunto de estas ecuaciones qumicas en el
orden establecido, esto es, la dismutacin de HA, la disociacin de H2A y la autoprotlisis del agua:
54
2HA
H 2 A A 2 , H 2 A H 2O HA H3O , H 2 O H3O OH
= DM HA , DH 2A , A H 2O
Para resolver algebraicamente este sistema, esto es, calcular la composicin qumica del sistema al
equilibrio, es necesario plantear las ecuaciones de balance de materia y de carga, junto con la ley de
accin de masas de la disociacin de H 2 A , de la disociacin de HA y de la autoprotlisis del agua;
generndose as 6 ecuaciones que permitirn determinar las siguientes concentraciones:
H A, HA , A , H O , OH y Na
[ H 3 O ] [ A 2 ]
KA2
[HA ]
[H3O ] [OH ] K W
H O K
4
A1
C0 H 3 O
K
3
A1
K A 2 K W H 3O
K
2
A1
(4.5)
55
C0 (molar), y a partir de este resultado, conocer las concentraciones de equilibrio de todas las dems
especies (H2A , HA, A2, OH y Na+) en solucin.
2 C0
C0
H3O+
H2A
HA
H2O
pKA1
pKA2
14
HA
A2
H2O
pH
OH
Segn la posicin relativa de los pares conjugados cido-base en la escala de pH, la interaccin
ms espontnea corresponde a la que hay entre especie A2 (dibase) y el agua (esta interaccin se
denomina hidrlisis de la dibase), la cual provoca la formacin (en pequeas cantidades) de la
especies HA.y OH. Al tomar en cuenta este efecto, la escala quedara de la siguiente forma,
56
H3O+
H2A
HA
pKA1
pKA2
HA
A2
H2O
H2O
pH
14
OH
En esta situacin se presentar una segunda interaccin: la dismutacin del anfolito (HA) y,
finalmente, habr una tercera interaccin qumica en el sistema: la autoprotlisis del agua:
H3O+
H2A
pKA1
HA
3
pKA2
HA
H2O
A2
H2O
pH
14
OH
A partir de la escala de pH las ecuaciones qumicas de las tres interacciones en el orden establecido son
las siguientes:
1
2
3
A 2 H 2 O HA OH
(K 10 )
1
K 10
K 10
2
2 HA H 2 A A 2
2 H 2 O H 3O OH
En donde los valores de los exponentes: 1, 2, y 3, tambin pueden obtenerse a partir de la escala de
pH de la siguiente manera:
H3O+
H2A
HA
H2O
pKA1
pKA2
14
H2O
HA
2=pKA2-pKA1
pH
A2
OH
1=14-pKA2
3=14-0
La descripcin qumica del sistema tiene que ver con el conjunto de estas ecuaciones qumicas en el
orden establecido, esto es, la hidrlisis de A2 , dismutacin de HA, y la autoprotlisis del agua:
57
H 2 O HA OH , 2HA H 2 A A 2 , H 2O H3O OH
= H A , DM HA , A H O
2
Para resolver algebraicamente este sistema, esto es, calcular la composicin qumica del sistema al
equilibrio, es necesario plantear las ecuaciones de balance de materia y de carga, junto con la ley de
accin de masas de la disociacin de H 2 A , de la disociacin de HA y de la autoprotlisis del agua;
generndose as 6 ecuaciones que permitirn determinar las siguientes concentraciones:
H A, HA , A , H O , OH y Na
[ H 3 O ] [ A 2 ]
KA2
[HA ]
[H3O ] [OH ] K W
H O K
4
A1
2C0 H3O
K
3
A1
K A 2 K A1C0 K W H3O
(4.6)
58
de concentracin inicial, C 0H A (molar), el cual se mezcla con otro volumen de una solucin de una
2
donde: OH
mmolH 2 A ). Se sabe que los pares conjugados cido-base: H2A/HA y HA
H L mmolOH
/A2 tienen asociados los valores pKA1 y pKA2, respectivamente. Adems, el hidrxido de sodio
(NaOH) se comporta como un electrolito fuerte en agua.
Modelo del Comportamiento Qumico del Sistema
Antes de plantear la escala de pH, se considerar, en primer lugar, el proceso de disolucin del
hidrxido de sodio, esto es:
NaOH (s) Na
OH
V0OH COH
0
V0OH COH
0
Este proceso seala que la especie NaOH se comporta como una base fuerte (Brnsted-Lowry).
En segundo lugar, se elaborar la escala de pH a partir de la mezcla original, esto es, H2A y OH:
H3 O+
H2A
HA
H2O
pKA1
pKA2
14
HA
A2
H2 O
pH
OH
Como se puede observar en la escala de pH, la mezcla original es una mezcla de reaccin. Si el intervalo de
valores de la relacin molar de hidrxido de sodio a cido diprtico se encontrase entre los valores:
0 OH
H 2 A 1 , la especie OH sera el reactivo limitante (o cuando mucho se encontrara en la cantidad
estequiomtrica) respecto de la especie H2A, por lo que ocurrira la siguiente reaccin:
H2 A OH HA H2O K R1 1014pKA1
59
cuando: OH
H 2 A 1 . En la condicin estequiomtrica de la primera reaccin la escala de pH, una vez
ocurrida la reaccin, quedara de la siguiente forma:
H3O+
H2A
HA
H2O
pKA1
pKA2
14
HA
A2
H2O
pH
OH
1 OH
H 2 A 3 , una vez ocurrida la Primera reaccin entonces ocurrir la Segunda Reaccin como
se puede observar en la siguiente escala de pH:
H3 O+
H2A
HA
H2 O
pKA1
pKA2
14
HA
A2
H2O
pH
OH
HA OH A2 H2O K R2 1014pKA 2
60
H3O+
H2A
HA
H2O
pKA1
pKA2
14
HA
A2
H2O
pH
OH
Descripcin Algebraica
Para realizar la descripcin algebraica del sistema se aplicarn: las ecuaciones de balance de
materia, la ecuacin de electroneutralidad y los valores de las constantes de equilibrio (asociadas a su
respectiva ley de accin de masas).
Balance del componente A:
[H 2 A] [HA ] [A 2 ]
V0H 2A C0H 2A
V0H 2A V0OH
(4.7)
[ Na ]
V0OH COH
0
V0H 2 A V0OH
(4.8)
Ecuacin de Electroneutralidad:
(4.9)
HA H O K
H 2 A
A H O K
HA
OH H O K
2
(4.10)
A1
A2
(4.11)
(4.12)
[ H 3 O ]2 [ A 2 ] [ H 3 O ] [ A 2 ]
V H A CH A
[A 2 ] H0 A 0 OH
K A1 K A 2
K A2
V0 V
2
(4.13)
Ahora, el lado derecho de la ecuacin 4.13 se factoriza en trminos de [A2] y se establece como
denominador comn el trmino: K A1 K A2 al realizar esto se obtiene la siguiente ecuacin:
[H O ]2 K A1[H 3O ] K A1 K A 2
[A 2 ] 3
K A1 K A 2
V0H A C0H A
H A
OH
V0 V
2
(4.14)
[A 2 ]
V0H A C0H A
V0H A V OH
2
K A1 K A 2
[H 3O ] K A1[H 3O ] K A1 K A 2
(4.15)
K W
V OH COH
V0H A C0H A
0
[
H
O
]
V0H A V OH [H 3O ] V0H A V OH
[H 3O ]
K A1 K A 2
2 0
2
[H 3O ] K A1[H 3O ] K A1 K A 2 K A 2
(4.16)
V0H A C 0H A
K A1
OH
OH
W
V C0
2
H A
OH
[H 3O ]
V0 V
[H 3O ] H A
[H 3O ] K A1[H 3O ] K A1 K A 2 0
OH
V0 V
[H 3O ] 2 K A 2 [H 3O ]
(4.17)
62
H O
V OH C OH
K A1 H A 0 OH
V0 V
H 3O
V OH C OH
2 V0H A C 0H A
0
K A1K A 2
V0H A V OH
V OH C OH
V0H A C 0H A
0
K A1K A 2 K W K A1
V0H A V OH
H 3O
K W K A1 H 3O K A1K A 2 K W 0 ____________(4.18)
La ecuacin 4.18 es una ECUACION GENERAL ya que resuelve cualquier mezcla de un cido
diprtico con una base fuerte.
Lo anterior se puede verificar al sustituir sobre la ecuacin 4.18 el valor: V OH 0 mL, que
corresponde a OH
H A 0 y encontrar que se obtiene: el polinomio que resuelve la disolucin acuosa de
2
un cido diprtico, esto es la ecuacin 4.4 est contenida en la ecuacin 4.18. Tambin se puede
V0H A C 0H A
mL que corresponde a
COH
0
2
OH
H A 1 y encontrar que se obtiene: el polinomio que resuelve la disolucin acuosa de la sal de un
2
anfolito, esto es la ecuacin 4.5 est contenida en la ecuacin 4.18. Finalmente, tambin se puede
2 V0H A C0H A
mL que corresponde a
COH
0
2
OH
H A 2 y encontrar que se obtiene: el polinomio que resuelve la disolucin acuosa de la sal de una
2
dibase, esto significa que la ecuacin 4.6 est contenida en la ecuacin 4.18.
63
Las ecuaciones qumicas balanceadas (de los procesos qumicos) y los valores de las
constantes de equilibrio.
C) Establezca las ecuaciones de balance de materia y carga, y la ley de accin de masas (con los
valores de las constantes de equilibrio) particulares del esquema diprtico.
D) Escriba el polinomio de cuarto grado en [H3O+] que resuelve cada sistema.
E) Resuelva la ecuacin del inciso D y calcule el pH de la disolucin
F) Verifique que el pH puede obtenerse tambin a partir de los datos: =F(pH) (de la valoracin
de un cido diprtico con una base fuerte) y determine el pH de la solucin (utilice los datos
proporcionados en las hojas de clculo que se encuentran ms adelante).
G) Calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies en solucin.
DATOS: El NaOH se comporta en agua como un electrolito fuerte. El cido ftlico (cido
bencen-1,2-dicarboxlico) se representar, por simplicidad como H2Ft. El par conjugado cido-base:
cido ftlico/ion ftalato cido (HFt) tiene un pKA1 2.950 . El par conjugado cido-base: ion ftalato
cido/ion ftalato (Ft2) tiene un pKA1 5.408 . La autoionizacin del agua tiene asociada un
pKW 14
SERIE 03 DE PROBLEMAS A RESOLVER EN CASA DEL ESQUEMA DIPRTICO
Resuelva los incisos B, C, D, E, F y G para los siguientes valores de V:
III. 4
IV. 6
64
RESOLUCIN
A) Segn la siguiente ecuacin qumica:
H 2 Ft H 2 O HFt H3O
La especie H2Ft le cede un protn al agua, por consiguiente, esta especie se comporta como un cido y,
como puede donar hasta dos protones, es un cido diprtico. Por otra parte, la especie HFt podra
aceptar un protn para formar H2Ft, as que el ion ftalato cido (al considerar solo esta ecuacin qumica)
acta como una base. Sin embargo, segn la siguiente ecuacin qumica:
HFt H 2 O Ft 2 H3O
La especie HFt le cede un protn al agua, por consiguiente, esta especie se comporta tambin como un
cido; as que la conclusin final (al tomar en cuenta las dos ecuaciones qumicas) es que el ion ftalato cido
se clasifica como un anfolito cido-base.
Finalmente, la especie Ft2 puede aceptar un protn para formar a la especie HFt, as que el ion ftalato
acta como una base y, como puede aceptar hasta dos protones, se clasifica como una dibase.
Segn la siguiente ecuacin qumica:
NaOH Na OH
La especie NaOH cede iones hidrxido en el agua, por consiguiente, esta especie se clasifica como una
monobase, adems, como esta especie es un electrolito fuerte, se comporta como una base fuerte.
I. V= 0 ml
B) Para establecer los procesos qumicos que se presentan en el sistema, primero se elabora una escala de
pH y se encierran en rectngulos las especies inicialmente presentes:
H3O+
0
H2O
H2Ft
HFt
2.950
5.408
HFt
Ft2
H2O
pH
14
OH
Como se puede observar (a partir de la escala) ocurrir una interaccin (la ms espontnea) entre el cido
ftlico y el agua, esta interaccin produce pequeas cantidades del anfolito: HFt, al tomar en cuenta este
efecto la escala quedara de la siguiente forma:
H3O+
0
H2O
H2Ft
HFt
H2O
2.950
5.408
14
HFt
Ft2
65
pH
OH
Por consiguiente, en el sistema se presentan tres interacciones qumicas. En el orden de importancia (de la
interaccin ms espontnea a la menos espontnea) estas interacciones son: la primera disociacin de H2Ft,
la dismutacin de HFt y la autoionizacin del agua.
Las ecuaciones qumicas y sus constantes de equilibrio tambin pueden obtenerse a partir de la escala de
pH, esto es,
K 10
K 10
K 10
H 2 Ft H 2 O HFt H 3O
2HFt H 2 Ft Ft 2
2H 2 O H 3O OH
10 2.9500 102.950
C)
Balance del componente ftalato:
Balance de carga:
Constantes de Equilibrio:
[HFt ][H 3O ]
10 2.950
[H 2 Ft]
[Ft2 ][H 3O ]
105.408
[HFt ]
[H3O ][OH ] 1014
H O
K A1 H3O
C0
0.025
K
3
pKA1
2.950
KA1
1.1220E-03
A1
K A 2 K A1C0 K W H3O
pKA2
5.408
KA2
3.9084E-06
pKW
14
KW
1.0000E-14
H3O+4
1.1220E-03
A
1
2K
2
A1
C
H3O+3
-2.8046E-05
H3O+2
-2.1927E-10
H3O+
-4.38531E-23
MATHEMATICA
H3O+
pH
0.00476879
2.322
H O
1.122103 H3O
2.805105 H3O
As que el pH es:
F) Cuando: V=0, entonces: =0. Se puede observar, en la hoja de clculo, que para este valor de el
pH=2.32. As que esta hoja de clculo permite determinar todos los valores de [H3O+] (y por tanto el pH)
de los sistemas planteados en este problema sin tener que resolver explcitamente el polinomio de cuarto
grado en la concentracin de la especie H3O+.
G) A partir de la hoja de clculo, en: =0; se pueden establecer las concentraciones de equilibrio de la
siguiente forma:
H O 10
pH
OH HKO 4.791010
14
2.09 1012 M
H Ft
2
H 2 Ft
HFt
Ft
HFt
Ft 2
C0
H 2 Ft
C0
II. V= 2 ml
B)
En esta situacin la relacin molar es: HNaOH
2 Ft
2 0.25
1 ; as que escala de pH queda de la siguiente
20 0.025
forma:
0.5 mmol
H3O+
H2 Ft
HFt
H2O
0
H2O
2.950
HFt
5.408
Ft 2
14
OH
5.4082.950
pH
0.5 mmol
Como se puede observar (a partir de la escala) en el sistema ocurrir solo una reaccin qumica: la reaccin
entre el cido ftlico y el ion hidrxido, reactivos que se encuentran en cantidades estequiomtricas, para
formar al anfolito; la ecuacin qumica y su constante de equilibrio, junto con la ley de accin de masas,
tambin a partir de la escala de pH, son:
67
H 2 Ft OH HFt H 2 O
0.5
0.5
HFt
K R 10 2.458
H 2 Ft OH
Una vez que ha ocurrido la reaccin, se puede concluir que el sistema corresponde a la solucin de la sal de
un anfolito de concentracin:
0.5
0.02273M ; como se puede observar en la siguiente escala de pH:
22
H3O+
HFt
H2 Ft
2
0
H2 O
H2O
5.408
2.950
HFt
Ft 2
pH
14
OH
1 2.458
22.950
3 14
Por lo que el sistema est descrito por tres interacciones qumicas, esto es:
2HFt
C)
Balance del componente ftalato:
[ Na ] 0.02273M
Ecuacin de Electroneutralidad:
[H O ] Na [OH ] [HFt
] 2[Ft 2 ] 0
Constantes de Equilibrio:
[HFt ][H 3O ]
10 2.950
[H 2 Ft]
[Ft2 ][H 3O ]
105.408
[HFt ]
[H3O ][OH ] 1014
D)
Combinando las ecuaciones del inciso C se obtiene:
68
H O K
4
A1
C0 H 3 O
K
3
A1
K A 2 K W H 3O
K
2
A1
H O
2.385102 H3O
4.385109 H3O
E)
F)
Cuando: V=2 (ml), entonces: =1. Se puede observar, en la hoja de clculo, que para este valor de :
pH=4.19. As que esta hoja de clculo permite determinar todos los valores de [H3O+] (y por tanto el pH)
de los sistemas planteados en este problema sin tener que resolver explcitamente el polinomio de cuarto
grado en la concentracin de la especie H3O+.
G)
A partir de la hoja de clculo, en: =1; se pueden establecer las concentraciones de equilibrio de la siguiente
forma:
H O 10
pH
OH HKO 6.461010
14
H Ft
2
H 2 Ft
HFt
HFt
Ft
2
Ft 2
0.5
3
C0H 2Ft 5.15 10 2
1.17 10 M
22
H 2 Ft
C0
H 2 Ft
C0
0.05
2
8.94 101
2.03 10 M
22
0.5
3
5.41 10 2
1.23 10 M
22
[ Na ] 0.02273M
69
1.55 1010 M
pKW
pKA1
pKA2
C0
CT
V0
V1erPE
V2oPE
14
1E-14
2,95
0,001122
5,408
3,908E-06
0,025
0,25
20
pH
-0,01
0,00
0,01
2,315
2,320
2,325
4,842E-03
4,786E-03
4,732E-03
2,065E-12
2,089E-12
2,113E-12
8,117E-01
8,100E-01
8,082E-01
1,881E-01
1,899E-01
1,917E-01
1,519E-04
1,550E-04
1,583E-04
suma
1,00E+00
1,00E+00
1,00E+00
estreal100
-5,154E-03
-1,243E-03
2,658E-03
9,986E-01
9,998E-01
1,001E+00
2,00
2,00
2,00
4,185
4,190
4,195
6,531E-05
6,457E-05
6,383E-05
1,531E-10
1,549E-10
1,567E-10
5,206E-02
5,147E-02
5,088E-02
8,944E-01
8,944E-01
8,944E-01
5,352E-02
5,414E-02
5,477E-02
1,00E+00
1,00E+00
1,00E+00
-0,1415
-0,0167
0,1082
2,000E+00
2,000E+00
2,000E+00
4,00
4,00
4,00
8,855
8,860
8,865
1,396E-09
1,380E-09
1,365E-09
7,161E-06
7,244E-06
7,328E-06
4,445E-10
4,344E-10
4,245E-10
3,571E-04
3,531E-04
3,490E-04
9,996E-01
9,996E-01
9,997E-01
1,00E+00
1,00E+00
1,00E+00
-0,0013
-0,0005
0,0003
2,990E+00
3,003E+00
3,015E+00
5,98
6,01
6,03
12,280
12,285
12,290
5,248E-13
5,188E-13
5,129E-13
1,905E-02
1,928E-02
1,950E-02
6,281E-17
6,138E-17
5,998E-17
1,343E-07
1,327E-07
1,312E-07
1,000E+00
1,000E+00
1,000E+00
1,00E+00
1,00E+00
1,00E+00
-0,9916
0,2506
1,5096
70
-0,5154
-0,1243
0,2658
pKW
pKA1
pKA2
C0
CT
V0
V1erPE
V2oPE
14
1E-14
2.95
0.001122018
5.408
3.9084E-06
0.025
0.25
20
pH
[H3O]
[OH]
a2
a2
-5.154E-03
-1.243E-03
2.658E-03
6.548E-03
1.043E-02
1.430E-02
1.816E-02
2.201E-02
2.585E-02
2.968E-02
3.351E-02
3.732E-02
4.113E-02
4.493E-02
4.872E-02
5.251E-02
5.629E-02
6.006E-02
6.382E-02
6.758E-02
7.133E-02
7.507E-02
7.881E-02
8.254E-02
8.626E-02
8.999E-02
9.370E-02
9.741E-02
1.011E-01
-0.01
0.00
0.01
0.01
0.02
0.03
0.04
0.04
0.05
0.06
0.07
0.07
0.08
0.09
0.10
0.11
0.11
0.12
0.13
0.14
0.14
0.15
0.16
0.17
0.17
0.18
0.19
0.19
0.20
2.315
2.320
2.325
2.330
2.335
2.340
2.345
2.350
2.355
2.360
2.365
2.370
2.375
2.380
2.385
2.390
2.395
2.400
2.405
2.410
2.415
2.420
2.425
2.430
2.435
2.440
2.445
2.450
2.455
4.842E-03
4.786E-03
4.732E-03
4.677E-03
4.624E-03
4.571E-03
4.519E-03
4.467E-03
4.416E-03
4.365E-03
4.315E-03
4.266E-03
4.217E-03
4.169E-03
4.121E-03
4.074E-03
4.027E-03
3.981E-03
3.936E-03
3.890E-03
3.846E-03
3.802E-03
3.758E-03
3.715E-03
3.673E-03
3.631E-03
3.589E-03
3.548E-03
3.508E-03
2.065E-12
2.089E-12
2.113E-12
2.138E-12
2.163E-12
2.188E-12
2.213E-12
2.239E-12
2.265E-12
2.291E-12
2.317E-12
2.344E-12
2.371E-12
2.399E-12
2.427E-12
2.455E-12
2.483E-12
2.512E-12
2.541E-12
2.570E-12
2.600E-12
2.630E-12
2.661E-12
2.692E-12
2.723E-12
2.754E-12
2.786E-12
2.818E-12
2.851E-12
8.117E-01
8.100E-01
8.082E-01
8.064E-01
8.046E-01
8.028E-01
8.009E-01
7.991E-01
7.972E-01
7.954E-01
7.935E-01
7.916E-01
7.897E-01
7.878E-01
7.858E-01
7.839E-01
7.819E-01
7.800E-01
7.780E-01
7.760E-01
7.740E-01
7.719E-01
7.699E-01
7.679E-01
7.658E-01
7.637E-01
7.616E-01
7.595E-01
7.574E-01
1.881E-01
1.899E-01
1.917E-01
1.934E-01
1.952E-01
1.971E-01
1.989E-01
2.007E-01
2.026E-01
2.044E-01
2.063E-01
2.082E-01
2.101E-01
2.120E-01
2.140E-01
2.159E-01
2.179E-01
2.198E-01
2.218E-01
2.238E-01
2.258E-01
2.278E-01
2.298E-01
2.319E-01
2.339E-01
2.360E-01
2.381E-01
2.402E-01
2.423E-01
1.519E-04
1.550E-04
1.583E-04
1.616E-04
1.650E-04
1.685E-04
1.720E-04
1.756E-04
1.793E-04
1.831E-04
1.869E-04
1.908E-04
1.947E-04
1.988E-04
2.029E-04
2.071E-04
2.114E-04
2.158E-04
2.203E-04
2.248E-04
2.295E-04
2.342E-04
2.390E-04
2.439E-04
2.490E-04
2.541E-04
2.593E-04
2.646E-04
2.700E-04
71
suma
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
1.00000E+00
12
11
10
pH
1
0
0.5
1.5
2.5
3
V (ml)
72
3.5
4.5
5.5
Considere que un cierto volumen de una solucin acuosa de nitrato de cobre ( V0 , mL), de
Cu
concentracin inicial C 0 (molar), se mezcla con un cierto volumen de una solucin acuosa de
hidrxido de sodio ( V NaOH , mL) de concentracin inicial C 0 (molar). Se sabe que el nitrato de
cobre, Cu NO3 2 , y el hidrxido de sodio, NaOH, se comportan en el agua como electrolitos fuertes.
El ion cobre puede formar con el ion hidrxido tres hidroxo-complejos:
log Cu OH 15.4 ; adems, tambin se puede formar el precipitado Cu(OH)2(s), en donde: pKs=
3
18.2.
Calcule la composicin qumica de la mezclas para diferentes valores de V0NaOH ; de tal forma que:
0 OH
Cu 4
73
CuOH
1 CuOH 106.1
Cu 2 OH CuOH
Cu 2 OH
Cu 2 2OH Cu OH 2
Cu OH 2
2
1011.8
Cu OH
Cu 2 OH
Cu 2 3OH Cu OH 3
Cu OH 3
15.4
3
10
Cu OH
Cu 2 OH
Cu 2 OH CuOH
2H 2 O H 3O OH
Cu 2 2H 2 O CuOH H 3O
CuOH
106.1
10 14
CuOH
K W 10 7.9
En este tipo de interaccin, como se puede observar, se liberan iones hidronio, por lo que el ion
cobre tiene propiedades cido-base del tipo Brnsted-Lowry, de hecho se comporta (o se clasifica)
como un cido y se le denominar catin de carcter cido. Adems, y tomando como referencia la
ecuacin qumica anterior, el hidroxo-complejo CuOH es la base conjugada del ion Cu 2 .
Tambin los otros dos hidroxo-complejos del cobre tienen propiedades cido-base (Brnsted-Lowry),
como lo muestran las siguientes ecuaciones qumicas:
CuOH 2H 2 O Cu OH 2 H 3O
Cu OH
K W 108.3
CuOH
Cu OH 2 2H 2 O Cu OH 3 H 3O
Cu OH
K W 1010.4
Cu OH
Las especies CuOH y Cu OH2 se comportarn como anfolitos cido-base y la especie Cu OH3 se
clasificar como una base.
74
En donde la especie Cu2+ es anlogo al cido triprtico, las especies CuOH , Cu OH2
corresponden a los anfolitos del esquema triprtico y la especie Cu OH3 es anloga a la tribase.
Para establecer el nmero de procesos qumicos, as como las ecuaciones qumicas (junto con los
valores de sus constantes de equilibrio), que describen el comportamiento qumico de la solucin
acuosa de Cu2+, es posible aplicar la metodologa de la escala de pH.
La escala de pH del sistema inicial, relativo a la solucin acuosa de nitrato de cobre, se plantea de
la siguiente forma:
H3O+
Cu2+
CuOH+
Cu(OH)2
H2O
0
H2O
7.9
CuOH+
8.3
Cu(OH)2
10.4
Cu(OH)3
14
OH
pH
El ion cobre interacciona con el agua para producir una pequea cantidad de CuOH , esta especie a
su vez dismuta para formar una pequea cantidad de la especie Cu OH2 ; as que la escala de pH
quedar de la siguiente forma:
H3O+
CuOH+
Cu2+
2
7.9
CuOH+
0
H2O
Cu(OH)2
H2O
10.4
Cu(OH)3
14
OH
pH
8.3
Cu(OH)2
1 7.9
2 0.4
3 2.1
4 14
A partir de la escala de pH, se puede observar que el sistema esta descrito por 4 interacciones
qumicas que en orden de espontaneidad son:
1. La interaccin del ion cobre con el agua, 2. La dismutacin de la especie CuOH ,
dismutacin de especie Cu OH2 y 4. La autoprotlisis del agua.
3. La
Las ecuaciones qumicas y los valores de sus constantes de equilibrio, a partir de la escala de pH son:
K 10
K 10
1. Cu 2 2H 2O CuOH H3O
2.
2 CuOH Cu 2 Cu OH2
K 10
K 10
3
4
2 H2O H3O OH
75
107.9
100.4
102.1
1014
Cu CuOH CuOH Cu OH C
2
Cu
0
NO 2 C
Cu
0
Ecuacin de Electroneutralidad:
H O CuOH 2 Cu OH Cu OH NO 0
CuOH H O 10
Cu
Cu OH H O 10
CuOH
Cu OH H O 10
K A1
7.9
K A2
K A3
8.3
10.4
Cu OH 2
K W H 3O OH 1014
Este conjunto de 7 ecuaciones algbricas permitir encontrar el valor de las 7 incgnitas a saber, las
concentraciones de equilibrio (o composicin qumica) del sistema, esto es:
H O
K H O
K K K C K H O
K K K 2K K C K K H O
3K K K C K K K H O
5
A1
A1
A2
A1
A2
A1
A2
A1
Cu
0
A3
A3
A1
Cu
0
A2
Cu
0
A1
A2
A1
K A1K A 2 K A 3 K W 0
76
Y una vez encontrado el valor de la raz (o la resolucin que tiene sentido fsico) se pueden calcular las
concentraciones de las dems especies.
Tambin es posible calcular la concentracin del ion hidronio (y el pH de la solucin) utilizando
la hoja de clculo (excel) de La Valoracin de un cido Triprtico con una Base Fuerte cuando
OH
Cu 0 .
V1erPE
pKW
pKA2
pKA3
C0
CT
V0
V1erPE
V2oPE
V3erPE
14
7.9
8.3
10.4
0.07
0.05
10
14
28
42
KW
pKA1
KA1
KA2
KA3
1E-14
1.25893E-08
5.01187E-09
3.98107E-11
pH
[H3O]
[OH]
a 3
a 2
a 2
a 3
-1.300E-03
-1.265E-03
-1.230E-03
-1.196E-03
-1.163E-03
-1.130E-03
-1.098E-03
-1.066E-03
-1.035E-03
-1.005E-03
-9.747E-04
-9.453E-04
-9.163E-04
-8.879E-04
-8.599E-04
-8.323E-04
-8.053E-04
-7.786E-04
-7.523E-04
-7.264E-04
-7.010E-04
-6.758E-04
-6.511E-04
-6.267E-04
-6.026E-04
-5.788E-04
-5.554E-04
-5.322E-04
-5.093E-04
-4.867E-04
-4.643E-04
-4.422E-04
-4.203E-04
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
4.00
4.01
4.02
4.03
4.04
4.05
4.06
4.07
4.08
4.09
4.10
4.11
4.12
4.13
4.14
4.15
4.16
4.17
4.18
4.19
4.20
4.21
4.22
4.23
4.24
4.25
4.26
4.27
4.28
4.29
4.30
4.31
4.32
1.000E-04
9.772E-05
9.550E-05
9.333E-05
9.120E-05
8.913E-05
8.710E-05
8.511E-05
8.318E-05
8.128E-05
7.943E-05
7.762E-05
7.586E-05
7.413E-05
7.244E-05
7.079E-05
6.918E-05
6.761E-05
6.607E-05
6.457E-05
6.310E-05
6.166E-05
6.026E-05
5.888E-05
5.754E-05
5.623E-05
5.495E-05
5.370E-05
5.248E-05
5.129E-05
5.012E-05
4.898E-05
4.786E-05
1.000E-10
1.023E-10
1.047E-10
1.072E-10
1.096E-10
1.122E-10
1.148E-10
1.175E-10
1.202E-10
1.230E-10
1.259E-10
1.288E-10
1.318E-10
1.349E-10
1.380E-10
1.413E-10
1.445E-10
1.479E-10
1.514E-10
1.549E-10
1.585E-10
1.622E-10
1.660E-10
1.698E-10
1.738E-10
1.778E-10
1.820E-10
1.862E-10
1.905E-10
1.950E-10
1.995E-10
2.042E-10
2.089E-10
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.997E-01
9.997E-01
9.997E-01
1.259E-04
1.288E-04
1.318E-04
1.349E-04
1.380E-04
1.412E-04
1.445E-04
1.479E-04
1.513E-04
1.549E-04
1.585E-04
1.622E-04
1.659E-04
1.698E-04
1.737E-04
1.778E-04
1.819E-04
1.862E-04
1.905E-04
1.949E-04
1.995E-04
2.041E-04
2.089E-04
2.138E-04
2.187E-04
2.238E-04
2.290E-04
2.344E-04
2.398E-04
2.454E-04
2.511E-04
2.570E-04
2.630E-04
6.309E-09
6.606E-09
6.917E-09
7.243E-09
7.585E-09
7.942E-09
8.316E-09
8.708E-09
9.119E-09
9.548E-09
9.998E-09
1.047E-08
1.096E-08
1.148E-08
1.202E-08
1.259E-08
1.318E-08
1.380E-08
1.445E-08
1.513E-08
1.585E-08
1.659E-08
1.737E-08
1.819E-08
1.905E-08
1.995E-08
2.089E-08
2.187E-08
2.290E-08
2.398E-08
2.511E-08
2.630E-08
2.754E-08
2.512E-15
2.691E-15
2.884E-15
3.090E-15
3.311E-15
3.548E-15
3.801E-15
4.073E-15
4.364E-15
4.677E-15
5.011E-15
5.369E-15
5.753E-15
6.165E-15
6.606E-15
7.078E-15
7.584E-15
8.127E-15
8.708E-15
9.331E-15
9.998E-15
1.071E-14
1.148E-14
1.230E-14
1.318E-14
1.412E-14
1.513E-14
1.621E-14
1.737E-14
1.862E-14
1.995E-14
2.137E-14
2.290E-14
C*0 1erPE
V0C 0
CT
V2 ndoPE
V0 C 0
V0 V1erPE
C*0 2ndoPE
2V0C0
CT
3V0 C 0
CT
V0 C 0
V0 C 0
C*
H O 10
suma
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
V3erPE
pH
(1)
OH HKO (2)
H O
H O K K H O K
A1
K H O
H O K H O K K H O K
A1
H A
H O K
3
H A
HA
(3)
A1
A2
K A 2K A3
A1
A1
A1
A2
K K A 2 H 3O
A1
2
A1
A1
A1
(5)
(6)
H O OH
H O OH
K A 2 H 3O K A1K A 2 K A3
H A 2 HA 3 A
K A 2K A3
K A 2 H3O K A1K A 2 K A3
A1
K A1K A 2 K A3
H O K H O K
3
(4)
H O K H O K
3
A1
C0
(7)
CT
V0 C0
CT
(8)
pKW
pKA1
pKA2
pKA3
C0
CT
V0
14
7.9
8.3
10.4
0.01
0.1
10
KW
KA1
KA2
KA3
1E-14
1.25893E-08
5.0119E-09
3.9811E-11
[H3O]
[OH]
Cu2+)
-1.677E-07
0.00
pH
4.95
1.122E-05
8.913E-10
0.99888
Cu(OH)3
log 1
log 2
log 3
6.1
11.8
15.4
5.006E-07
1.776E-12
suma
1
Cu2+]
CuOH+
Cu(OH)2]
Cu(OH) 3
[NO3]
9.989E-03
1.121E-05
5.006E-09
1.776E-14
2.000E-02
Ntese que la reaccin del ion cobre con el agua, para formar la especie CuOH y los iones
hidronio, es prcticamente nula ya que se tiene un porcentaje de conversin de 0.11 %, as que, una
77
K
K
K
A
3
2
3
3
2
2
3
2
H
O
K
H
O
H
H
O
O
K
K
H
H
O
O
H
O
K
H
O
3
3
A
A
1
1
3
3
3
A
1
3
3
A
1
3
H
A
A
H
A
H
A
3
2
vez realizados los clculos, se muestra que sta no corresponde con una reaccin sino una
interaccin qumica. Adems se podra decir que el ion cobre se comporta como un cido
triprtico dbil.
V0Cu CCu
0
(mL) 0 OH
Cu 4 .
C0NaOH
V0Cu CCu
0
2 V0Cu CCu
0
Y antes de mezclarla con la solucin de hidrxido de sodio se puede asegurar que la concentracin de
equilibrio del ion cobre corresponde al 99.89 % del valor inicial, lo cual significa que: Cu 2 CCu
0 .
Por otra parte, en la solucin acuosa de hidrxido de sodio, este compuesto tambin se encuentra
completamente disociado en sus iones segn el siguiente proceso de disolucin en agua (electrolito
fuerte):
NaOH (s)
Na
V NaOH C0NaOH
OH
V NaOH C0NaOH
En donde: V OH COH
corresponde a las milimoles del ion hidrxido provenientes del hidrxido de
0
sodio. Debido a que la cantidad de iones hidrxido presentes en la solucin corresponde al 100 % de
la cantidad inicial, la especie NaOH se clasifica como una base fuerte.
Al mezclar las dos soluciones, y debido a lo desarrollado en la seccin I.1, la mezcla es anloga a la de
un cido triprtico con una base fuerte. Por lo que se puede plantear la siguiente escala de pH.
V0CuC0Cu
H3O+
Cu2+
CuOH+
Cu(OH)2
H2O
0
H2O
7.9
CuOH+
8.3
Cu(OH)2
10.4
Cu(OH)3
14
OH
pH
VOHC0OH
Como se puede deducir de la escala de pH, esta es una mezcla de reaccin. Sin embargo, para
establecer la reaccin o reacciones que pueden ocurrir en la mezcla es necesario conocer el valor de:
OH
Cu .
78
Cuando las milimoles iniciales de hidrxido son menores que las milimoles iniciales del Cu2+:
OH
V
C0NaOH V0CuCCu
0 , esto es: 0 Cu 1 , el reactivo limitante es el hidrxido de sodio; as que
en la mezcla ocurre la reaccin entre las especies Cu2+ y OH, como se puede visualizar en la siguiente
escala de pH:
NaOH
V0CuC0Cu
H3O+
Cu2+
0
H2O
7.9
CuOH+
CuOH+
1
Cu(OH)2
H2O
10.4
Cu(OH)3
14
OH
pH
8.3
Cu(OH)2
VOHC0OH
1 6.1
V0CuCCu
0
que ocurre la primera reaccin, pero como se han formado V0Cu CCu
milimoles del hidroxo0
+
complejo CuOH y an hay ciertas milimoles de OH entonces ocurre la segunda reaccin entre
estas dos especies, como se puede visualizar en la siguiente escala de pH:
V0CuC0Cu
H3O+
Cu2+
CuOH+
0
H2O
7.9
CuOH+
8.3
Cu(OH)2
2 Cu(OH)2
H2O
pH
10.4
Cu(OH)3
2 5.7
14
OH
VOHC0OH
K 10 2 105.7 2
CuOH OH Cu OH 2
1
79
Una vez que han ocurrido la primera y la segunda reacciones, y debido a que se han formado V0Cu CCu
0
V0CuC0Cu
H3O+
Cu2+
CuOH+
Cu(OH)2
0
H2O
7.9
CuOH+
8.3
Cu(OH)2
3 14
10.4
Cu(OH)3
OH
H2O
pH
VOHC0OH
3 3.6
K 10 3 103.6 3
2
Cu OH 2 OH Cu OH 3
2
OH CuOH , en
2 OH
Cu 4 en la mezcla ocurren tres reacciones en primer lugar: Cu
segundo
lugar:
CuOH2 OH
CuOH OH CuOH2
CuOH
en
tercer
lugar:
En la resolucin algebraica de este problema (solucin de nitrato de cobre mezclada con una
solucin de hidrxido de sodio) se puede aplicar el siguiente conjunto de ecuaciones algebraicas:
C0Cu V0Cu
V0Cu V OH
C0Cu V0Cu
V0Cu V OH
C 0OH V OH
V0Cu V OH
Ecuacin de Electroneutralidad:
H O CuOH Na 2 Cu OH Cu OH NO 0
Cu OH H O 10
CuOH
Cu OH H O 10
Ka2
K a3
8.3
10.4
Cu OH
2
K w H 3O OH 1014
Este conjunto de 8 ecuaciones algbricas permite encontrar el valor de las 8 incgnitas a saber, las
concentraciones de equilibrio (o composicin qumica) del sistema, esto es:
H O , OH , Cu , CuOH , Cu OH , Cu OH , NO , Na
81
H O
4
V OH C 0OH
H 3O
K A1 Cu
OH
V0 V
V Cu C Cu V OH C 0OH
K A1K A 2 K A1 0 0Cu
K W H 3O
OH
V0 V
K A1K A 2 K A 3 K A1K A 2
K A1K W H 3O
Cu
OH
V0 V
Cu
Cu
OH
OH
3V C 0 V C 0
K A1K A 2 K A 3 0 Cu
K A1K A 2 K W H 3O
OH
V0 V
K A1K A 2 K A 3 K W 0
Una vez encontrado el valor de la raz (que tiene sentido fsico) se pueden calcular las concentraciones
de todas las dems especies.
Tambin es posible calcular la concentracin del ion hidronio (y el pH de la solucin) utilizando
la hoja de clculo (excel) de La Valoracin de un cido Triprtico con una Base Fuerte para un
OH
valor particular de OH
Cu , que se encuentre en el intervalo: 0 Cu 4 .
Por ejemplo, si se mezclan 10 mL de una solucin de nitrato de cobre, 0.01 M, con 2 mL de una
solucin hidrxido de sodio, 0.05 M, esto es: OH
Cu 1 ; la hoja de clculo permite establecer que:
HOJA DE CALCULO DE LA VALORACION DE UN ACIDO TRIPROTICO CON UN BASE FUERTE
Valoracin de una solucin de un cido triprtico, C0 (M)
Cu(OH)3
pKW
pKA1
pKA2
pKA3
C0
CT
V0
V1erPE
14
7.9
8.3
10.4
0.01
0.05
10
KA3
C01er*
KW
KA1
KA2
1E-14
1.25893E-08
5.0119E-09
pH
1.003E+00
2.01
8.10
3.9811E-11 0.00833333
[H3O]
[OH]
7.943E-09 1.259E-06
log 1
log 2
log 3
6.1
11.8
15.4
CT*
0.008333333
Cu2+)
2.786E-01
27.86
Cu2+]
2.321E-03
suma
4.415E-01
44.15
2.786E-01
27.86
1
100.00
CuOH+
Cu(OH)2]
3.679E-03 2.321E-03
1.396E-03
0.14
[NO3]
Cu(OH) 3
1.163E-05 1.667E-02
[Na+]
8.333E-03
82
pKW
pKA1
pKA2
pKA3
C0
CT
V0
V1erPE
V2oPE
14
7.9
8.3
10.4
0.01
0.05
10
KW
KA1
KA2
KA3
C02ndo*
CT*
1E-14
1.25893E-08
5.0119E-09
pH
2.00005E+00
4.00
9.356
[H3O]
[OH]
Cu2+)
4.406E-10 2.270E-05
suma
2.604E-03
0.26
7.441E-02
7.44
8.465E-01
84.65
7.649E-02
7.65
1
100.00
Cu2+]
CuOH+
Cu(OH)2]
Cu(OH) 3
5.464E-04
[NO3]
[Na+]
1.429E-02
1.429E-02
pKW
pKA1
pKA2
pKA3
C0
CT
V0
V1erPE
V2oPE
V3erPE
14
7.9
8.3
10.4
0.01
0.05
10
KW
KA1
KA2
KA3
C03er*
CT*
1E-14
1.25893E-08
5.0119E-09
3.9811E-11
0.00625
0.01875
pH
[H3O ]
[OH ]
Cu2+)
3.000E+00
6.000
11.055
8.81E-12
1.14E-03
2.229E-07
2.229E-05
1.811E-01
8.185E-01
18.11489649 81.85323662
Cu2+]
CuOH+
Cu(OH)2]
1.39E-09
1.99E-06
1.13E-03
suma
3-fi
1
100
1.890889E-04
[NO3]
Cu(OH) 3
5.12E-03 1.25E-02
[Na+]
1.88E-02
83
12
11
10
pH
8
4
0
0.5
1.5
2.5
mmol OH/mmol Cu
84
3.5
4.5
Tambin es posible realizar la representacin grfica de las fracciones de las diferentes especies de
cobre (II) en funcin del pH, esta grafica se denomina Diagrama de Distribucin de las Especies de
Cobre (II).
0.9
(Cu2+)
(Cu(OH)2)
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
(CuOH+)
0.3
0.2
0.1
0.0
4
pH
10
11
12
13
CCu Cu 2 1 Cu 2 OH 2 Cu 2 OH
3 Cu 2 OH
CCu Cu
Kw
Kw
2
1 1
H 3O
H 3O
Kw
3
H 3O
Cuarto, se considera la existencia del slido Cu(OH)2, el cual participa del siguiente equilibrio de
solubilidad:
Cu OH2 (s)
Cu
2OH
Cu OH
Ks
Quinto, al considerar que el slido se encuentra presente en el sistema, la solucin se encuentra, por
tanto, saturada; as que la concentracin de Cu2+ queda establecida a travs del Ks:
Cu K H O
Kw
Sexto, se sustituye la expresin anterior en la ecuacin del balance de Cu, es en este momento en que
este balance tiene como interpretacin ser el balance de la parte soluble de cobre y por tanto la
solubilidad del Cu:
SCu
H O
Ks 3 2
K
w
Kw
Kw
1 1
2
H 3O
H 3O
Kw
3
H 3O
Sptimo, dado que la expresin de la solubilidad slo se encuentra en funcin la concentracin del ion
hidronio, es posible obtener el grfico de log SCu en funcin del pH, la cual se muestra a continuacin:
86
0
1
10
11
12
13
-1
-2
0%
CuOH2 (s)
-3
-4
99 %
-5
-6
99.99 %
99.994 %
-7
pH
87
88
NDICE
Aristteles,3