DETERIORO DE LOS MATERIALES (I)

1. Suponga que se disuelve 1 g de cobre como Cu

2+
en 1000 g de agua para producir
un electrolito. Calcule el potencial de electrodo de la semicelda de Cu.
Datos: Masa atmica del Cu: 63.4 g/mol. Potencia de electrodo estandart del Cu:
Eo=+0.34 V.
Solucin:

Como tenemos que calcular el potencial de electrodo, para ello vamos a utilizar la
ecuacin de Nerst:

E=E
0
+
n
0592 , 0
log(C
ion
)

En la ecuacin tenemos todos los trminos, menos la concentracin del in(C
in
),
que la calculamos de la siguiente manera:

C
in
=
atmica
disueltos
P
g
; C
in
=
mol
g
g
4 , 63
1
= 0,0157 mol

Una vez sacado la concentracin molar del in, nos queda averiguar el trmino
n, que es la valencia del in metlico, que la obtenemos de la formulacin del
principio(Cu
2+
), por la tanto es 2:

Sustituimos en la ecuacin de Nerst, para calcular el potencial de electrodo:

E=0,34V+
2
0592 , 0
log(0,0157);
E= 0,29V


2. Disee un proceso para electrodepositar una capa de cobre de 0.1 cm de espesor
sobre la superficie de un ctodo de 1x1 cm.
Solucin:

Teniendo la
3
96 . 8
cm
g
Cu
= , y la Cte de Faraday, F=96500 C:
Deducimos n de: n=2 Cu e Cu +
+
2
2

Obtenemos el peso a depositar:
2
1cm A=
3
1 . 0 cm V = g cm
cm
g
w Peso 896 . 0 1 . 0 96 . 8 ) (
3
3
= =
Problemas de corrosin resueltos

Usando la ecuacin de Faraday de velocidad de corrosin o electrodepsito
s A
Mol g
C g
M
wnF
It
M
ItnF
w =

= = = 2722
/ 54 . 63
96500 2 896 . 0
;

En funcin de la intensidad que usemos el tiempo de electrodeposicin ser mayor o
menor

3. Un recipiente de hierro cuya base es de 10 x 10 cm est lleno hasta una altura de
20 cm de lquido corrosivo. Se produce una corriente por medio de una celda
electroltica y, despus de cuatro semanas, el recipiente ha reducido su peso en 70 g.
Calcule: (a) la corriente y (b) la densidad de corriente involucrada en la corrosin del
hierro.
Solucin:
Apartado A)

Para calcular la corriente involucrada en la corrosin del metalds (intensidad)
utilizaremos la ecuacin de Faraday:

F n
M t I
W

=
donde:

W : Cantidad de material eliminada por la corrosin.
: I Corriente que circula de ctodo a nodo.
: M Masa en moles del metal que se corroe.
: n N de valencia del metal que se corroe.
: t Tiempo sometido a la corrosin.
: F Constante de Faraday.

Despejamos nuestra incgnita (I) de dicha ecuacin, y nos quedara lo siguiente:


M t
F n W
I

=
(1)

de donde conocemos:

C F 96500 = ; mol g M
Fe
847 . 55 = ; 2 = n ( ) ;
+ 2
Fe g W 70 = ; semanas t 4 =

lo nico que debemos hacer es pasar t al sistema internacional de unidades:

( ) seg
horas
seg
dias
horas
semanas
dias
semanas t
6
10 42 . 2
1
3600
1
24
1
7
4 =
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=



Y ya podemos sustituir todos los datos en la ecuacin (1) para calcular la corriente:

( ) ( ) ( )
( ) ( )
A
mol g seg
C g
I 1 . 0
847 . 55 10 42 . 2
96500 2 70
6
=


=




Apartado B)

Sabemos que la densidad de corriente es igual al cociente entre la intensidad de
dicha corriente y la superficie que la recorre:

2 4
2
10 11 . 1
900
1 . 0
cm A
cm
A
i

= =
A
I
i =

(2)


Lo nico que nos falta por conocer en esta ecuacin es la superficie (rea) que
podemos calcular con los datos geomtricos de la pieza que nos proporciona el
enunciado del problema. Debemos calcular la superficie de los lados y del fondo, ya que
son las partes que estn sumergidas en el lquido corrosivo:

2
200 20 10 cm cm cm A
L
= =
2
100 10 10 cm cm cm A
F
= =

Por tanto el rea total sumergida ser:

) ( 4
L F T
A A A + =

Observacin: habr que multiplicar 4 por A
L
ya que son 4 los lados sumergidos, y el A
L

calculado corresponde a la superficie de un slo lado.

( )
2 2 2
900 200 4 100 cm cm cm A
T
= + =

Ahora ya podemos sustituir en la ecuacin (2) para obtener el resultado final:










4. Suponga que en una celda por corrosin compuesta de cobre y zinc, la densidad de
corriente en el ctodo de cobre es de 0.05 A/cm
2
. El rea tanto de los electrodos de
cobre como del de zinc es de 100 cm
2
. Calcule (a) la corriente de corrosin, (b) la
densidad de corriente en el nodo de zinc y (c) la prdida de zinc por hora.
Solucin:
- La corriente de corrosin es:

( ) ( ) A cm cm A A i I
cu cu
5 100 / 05 . 0
2 2
= = =

- La corriente en la celda es la misma en cualquier parte. Por tanto:

2
2
/ 05 . 0
100
5
cm A
cm
A
A
I
i
Zn
Zn
= = =

- La masa atmica del zinc es 65.38 g/mol. De la ecuacin de Faraday tenemos
que:

h g
As mol
mol g h s A
nF
ItM
w
zinc de perdida
/ 1 . 6
96500 2
/ 38 . 65 / 3600 5
. .
=

= =


5. Considere un par de corrosin cobre-zinc. Si la densidad de corriente en el ctodo
de cobre es de 0.05 A/cm
2
,
calcule la prdida en peso de zinc por hora si (a) el rea
catdica de cobre es de 100 cm
2
y el rea andica del zinc es de 1 cm
2
; (b) el rea
catdica del cobre es de 1 cm
2
y el rea andica del zinc es de 100 cm
2
.
Solucin:
Para interpretar correctamente los resultados de este problema, tendremos en cuenta que
podemos reducir, e incluso evitar la corrosin si el rea del nodo es mucho mayor que
la del ctodo

a) Para el rea andica pequea de zinc:

I= i
Cu
A
Cu
= (0.05 A/cm
2
)(100 cm
2
) = 5 A

h g
nF
ItM
W
Zn
/ 1 . 6
500 . 96 2
38 . 65 3600 5
=

= =


b) Para el rea andica grande del zinc:

I= i
Cu
A
Cu
= (0.05 A/cm
2
)(1 cm
2
) = 0.05 A

h g
nF
ItM
W
Zn
/ 061 . 0
500 . 96 2
38 . 65 3600 05 . 0
=

= =

La proporcin de corrosin del zinc se reduce de manera significativa cuando el nodo
de zinc es mucho mayor que el ctodo.

6. La mitad de una pila electroqumica consiste en un electrodo de nquel puro en
una disolucin de iones Ni
2+
; la otra mitad es un electrodo de cadmio sumergido en
una disolucin de Cd
2+
. (a) Si la pila es estandar, escriba la reaccin total
espontnea y calcule el voltaje generado. (Dato: los potenciales de electrodo del
cadmio y del nquel son -0.403 y -0.250 V respectivamente). (b) Calcule el potencial
de la pila a 25C si las concentraciones de Cd
2+
y Ni
2+
son 0.5 y 10
-3
M
respectivamente. Es el sentido de la reaccin espontnea el mismo que el de la pila
estndar?
Solucin:
a ) Nota: La pila es estndar cuando las concentraciones de iones son 1 M en los dos
electrodos.

Cadmio = nodo
Nquel = Ctodo

Vt (tensin total) = V nodo - V ctodo = -0.403 V - (-0.250 V) = -0.153 V;
sale negativo indicando que efectivamente tal y como est escrita debajo, la reaccin es
espontnea

Cd Cd
2+
+ 2e
-

Cd + Ni
2+
Ni + Cd
2+
Ni Ni
2+
+ 2e
-

b)

Cd
2+
0.5 M
Concentraciones

Ni
2+
0.001 M

Usando la ecuacin de Nerst:



Sustituimos datos:

n: valencia = 2 porque se intercambian 2 electrones
C
ion
= Concentracin




A pesar de que con la variacin de la concentracin de iones se modifican los
potenciales de los dos electrodos, en este caso, el Cd sigue siendo andico frente al Ni
(el Cd tiene un potencial ms negativo que el de Ni) y el sentido de la reaccin
espontnea sigue siendo el mismo que en la pila estndar.