Aleaciones

ALEACIONES
NO
FERROSAS
ALEACIONES NO FERROSAS
Este material fue dictaminado y aprobado para supublicacin
porel Consejo Editorial de la Divisin de Ciencias Bsicas
e Ingeniera de la Unidad Azcapotzalco de la UAM, en su
sesin del dla9 deenero de 2007
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ALEACIONES
NO
FERROSAS
Jos Arturo~agn Lezama
2829615
UNIVERSIDAD
AUTONOMA
METROPOLITANA
lA.
Ca.. abierta al tiempo 4z~8lwco
Divisin de Ciencias Bsicas e Ingenierfa
Departamento de Materiales
UUIAZCAPOTZALCO
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;J l 5 r
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Mxico, D.F.
Aleaciones no ferrosas
la. edici6n, 2008
Impreso en Mxico
Prlogo
Este trabajo se elabor para las notas del curso de Aleaciones no Ferrosas, que se imparte a los alumnos
de la Licenciatura en Ingeniera Metalrgica en la Universidad Autnoma Metropolitana, unidad
Azcapotzalco.
El autor desarroll este trabajo considerando los temas pricipales siguientes: Conceptos bsicos de
termodinmica, Aleaciones, Diagramas de fases binarios, Procesos de endurecimiento de aleaciones no
ferrosas, Sistemas de aleaciones no ferrosas y Diagramas de fases de sistemas ternarios. Estos temas
integran el temario oficial y actual de esta uueeaa.
Los conceptos bsicos de termodinmica se exponen en el tema 1. Se comienza con conceptos que los
alumnos deben ya conocer de su(s) curso(s) de termodinmica general, y se exponen asocindolos
prontamente con los sistemas materiales o de aleaciones. Se pretende con esto uniformizar el nivel de
conocimientos de los alumnos y sentar las bases para el posterior desarrollo de las ecuaciones de los
potenciales termodinmicos, funciones de estado, como la energa libre de Gibbs y entropa, de
soluciones o combinaciones, y las de cambios de estas variables por haber realizado la combinacin de
dos o ms es-pecies atmicas. Los conocimientos adquiridos permitirn entonces que el alumno
comprenda mejor, al fi-nal de este captulo, las caractersticas formalizadas de los estados estables de
aleaciones con distinto nmero de fases, la repesentacin grfica de estos estados mediante las curvas
de Energa libre de Gibbs - Composicin y la potencialidad y uso de la regla de las fases de Gibbs. El
autor destaca de este captulo el ejemplo que presenta del analizador trmico diferencial, para enlazar
ciertas ecuaciones semi-terminales de la termodinmica bsica y general, con los principios de
funcionamiento de este equipo en el anlisis de materiales y resaltar la importancia de estas ecuaciones;
es importante tambin la explicacin que expone de que toda propiedad intensiva es una medida de
algn tipo de potencial, con la finalidad de que sea ms claro el significado de los potenciales
termodinmicos o qumicos de Gibbs; y el ejemplo de que la estructura de colada de una aleacin no sta
en equilibrio, expuesto en trminos de las diferencias de los potenciales termodinmicos de cada una de
las especies atmicas en distintas regiones de esta estructura, destacando cual es la fuerza de
conduccin para la homogeneizacin de una aleacin con la estructura de colada, cuando se le trata a la
temperatura constante en el tratamiento trmico con este nombre.
En el tema 11, se revisan los conceptos bsicos de las Aleaciones, como la definicin de fase, tipos de
fases, las soluciones slidas y su clasificacin, las reglas de solubilidad; el orden - desorden en
aleaciones y los conceptos interrelacionados de dominios, lmites de dominio, antifases y lmites de
antifase. El autor destaca la condicin alternativa de "estructuras semejantes" para el cumplimiento de la
"regla de la estructura" 'para la solubilidad slida por sustitucin de dos especies atmicas, as! como la
regla de Hagg para la solubilidad intersticial, que son ambos conceptos olvidados o que no se consideran
ya en varios libros actuales que tratan temas similares. Todos estos conceptos ayudarn a que el alumno
pueda comprender mejor el tema 111 y posteriores.
En el tema 111, se presenta la obtencin de los rasgos de los diagramas de fases binarios simples a partir
de la representacin grfica de la ecuacin de la curva de la energa libre de Gibbs de cada fase, en
funcin de la fraccin mol de un componente de ciertos sistemas de aleacin en equilibrio a distintas
tempe-raturas. Se explica que el nmero, tipo y composicin de las fases en equilibrio en un sistema de
aleacio-nes, se establecen mediante el trazo simple de una tangente comn a los mnimos de dichas
curvas para las distintas fases a las temperaturas diferentes. Se exponen tambin los conceptos bsicos
de los dia-gramas de equilibrio, como: nomenclatura, unidades de la temperatura y proporcin de los
componentes, curvas limite de fases; las caractersticas grficas de los diagramas simples isomorfo,
eutctico y peritctico simples; los tipos y caractersticas de las transformaciones invariantes observables
en los sistemas de aleaciones, y la obtencin experimental de los rasgos de estos diagramas mediante
las curvas de enfriamiento de varias aleaciones de un mismo sistema binario. Se realizan adems
anlisis microestructurales, suponiendo el enfriamiento de diversas aleaciones de sistemas con
diagramas de equilibrio simples hipotticos, con el fin de capacitar al alumno en la prediccin de
microestructuras de aleaciones reales, empleando los diagramas de equilibrio y conociendo tan slo la
composicin y la historia trmica de las mismas. Por ltimo, la revisin de los tipos y caractersticas de las
fases de Laves, que informa al alumno sobre la existencia y las caractersticas de fases intermedias, en
los sistemas de aleaciones, la definicin y reconocimiento de las transformaciones congruentes en ciertos
diagramas de equilibrio y la exposicin de las reglas bsicas de construccin de los mismos, permitirn
V
que el educando pueda por si mismo extraer informacin de inters de los diagramas de equibrio binarios
complejos, que es el ltimo subtema re-visado en esta parte. El autor destaca de este tema los conceptos
anotados de las estructuras cercadas o acorazadas, que presentan a temperatura ambiente las
aleaciones que experimentan de manera incom-pleta la transformacin invariante peritctica, y la
aportacin que hace sobre la manera simple y directa de extraer informacin de los diagramas de fases
complejos.
Los procesos de endurecimiento de aleaciones no ferrosas se exponen en el tema IV. Se define de

manera general el endurecimiento y revisan las formas de lograrlo en metales: por la introduccin de
soluto, trabajo en frio, la aplicacin del tratamiento de solucin y posterior envejecido de metales no
ferrosos; el endurecimiento por el afinando de las estructuras tipo perlita, que se logra por la solidificacin
con enfriamiento controlado, adiciones de elementos especficos o tratamientos isotrmicos a las
aleaciones que presentan este tipo de estructura a la temperatura ambiente. Asimismo, se describen los
tratamientos de recocido y de solubilizacin, que producen el ablandamiento de los metales que son
previamente trabajados en fro o tratados trmicamente con el tratamiento de solucin y tal vez
envejecidos. Se definen los fenmenos que se presentan secuencialmente durante el proceso de
recocido, se resaltan tambin sus caractersticas y los efectos de su ocurrencia sobre las propiedades y
estructuras de los metales. El autor emplea reiteradamente el modelo de la existencia de una barrera de
energa entre un estado inicial inestable y final estable, para lograr que el alumno comprenda mejor los
procesos que se activan con la temperatura. Lo cual no es comn sea tratado as en los libros.
En el tema V, se presentan principalmente la notacin, nomenclatura, clasificaciones, posibilidades y

formas de lograr el endurecimiento, algunas estructuras y usos de las aleaciones de Sistemas de
aleaciones no ferrosas ms importantes. Los sistemas de aleaciones considerados son a base de Gu, Al,
Mg Y Pb, yen la parte final, de Ag, Sn, Zn, Gd y Gr. Se exponen primero las propiedades y usos de estos
elementos puros, y despus lo conducente para sus aleaciones destacadas. En esta parte se remite al
lector a un anexo que presenta tablas con la informacin de solamente ciertas aleaciones. No .se
presenta informacin similar, tan completa, para las aleaciones de todos los sistemas revisados, porque
sera un anexo extenso que causara confusin al alumno.
Finalmente, en el tema de Diagramas de fases de sistemas ternarios, se expone la dificultad para

construir e interpretar la representacin grfica tridimensional del equilibrio de fases entre tres
componentes, en funcin de sus proporciones y la temperatura. Se presenta a los cortes isotrmicos
como la forma alternativa, til y sencilla de representar dicho equilibrio, as como la descripcin,
obtencin, lectura de las composiciones, la ubicacin de puntos, que representan aleaciones, y la
aplicacin de la regla de la palanca, para el clculo de las cantidades de fases en equilibrio a temperatura
constante, en dichos cortes.
El autor de este trabajo obtuvo el ttulo de Licenciado en Fsica y Matemticas en la ESFM del IPN; la
Maestra en Ciencias, en el rea de conocimiento de la Ciencia de Materiales, en el departamento de
Ciencia de Materiales de la misma escuela e institucin. Realiz actividades de investigacin en celdas
solares de electrolito - metal en el Departamento. de Fsica del CINVESTAV del IPN y de la conducta
ante la prueba de impacto de aleaciones Zn - Al Y Zn - Al - Gu con distintas estructuras, en el
deptartamento. de Ciencia de Materiales de la ESFM dellPN y el Instituto de Materiales de la UNAM. Fue
profesor de la Maestra en Ciencia de Materiales durante 10 aos en la ESFM del IPN. Es profesor -
investigador, adscrito al rea de Ciencia de Materiales del departamento de Materiales de la Divisin de
Ciencias Bsicas e Ingeniera, de la UAM - Azcapotzalco desde el ao 1995. Los temas de sus
investigaciones actuales tratan del desarrollo y caracterizacin de aleaciones no ferrosas y de materiales
compuestos de matriz metlica no ferrosa y componentes estructurales de compuestos intermetlicos,
empleando mtodos de elaboracin no convencionales.
El autor desea agredecer encarecidamente a Mario Gaeta Conchas y a Adriana Azcanio su participacin
en la mecanografa, ordenamiento y realizacin de algunas figuras de estas notas durante las etapas
primera y segunda, de un total de tres necesarias para la elaboracin y conclusin de esta notas. Se
agradece tambin al consejo editorial de CBI de la UAM-Azcapotzalco sus acciones acertadas en la
recepcin, evaluacin e impresin final de estas notas.
M. en C. Jos Arturo Aragn Lezama
2006
VI
Indice
Prlogo I 11/. 11. Reglas bsicas de construccin de diagra-
Indice 111 mas 39
11/. 12. Diagramas de fases de sistemas binarios
complejos 40
l.- CONCEPTOS BAs/COS DE TERMODINAMICA. 1
1.1. Sistema termodinmico, variables termodi- IV.- PROCESOS DE ENDURECIMIENTO DE ALEACIO-

nmicas y funciones de estado................... 1 NES NO FERROSAS 041
1.2. Grados de libertad 5
1.3. Sistema de aleaciones, componentes de una IV. 1. Endurecimiento de las soluciones slidas
aleacin y fase 5 por agregado de aleante y por el trabajo en
lA. Potenciales termodinmicos de Gibbs y frfo 41
Helmholtz 5 IV. 1.1. Endurecimiento por adiciones de so-
1.5. Energfa libre de Gibbs total de un sistema.. 7 luto 41
1.6. Entropfa de mezcla 8 IV.1.2. Endurecimiento por el trabajo en frfo.
1.7. Energfa libre de mezcla 9 ................................................................... 42
1.8. Estado estable de una aleacin 11 IV. 2. El cambio de propiedades en tensin de un
1.9. Determinacin grfica de las energfas libres metal al incrementar el grado de su trabajo
molares parciales. 15 en trio 44
l. 10. Curvas de Energfa libre - Composicin pa- IV.3. La recuperacin de las propiedades por el
ra un sistema binario en equilibrio 16 recocido de metales trabajados en frfo 45
1.11. Regla de las fases 18 IVA. Tratamiento de solucin 47
IV. 5. Endurecimiento de las soluciones sobrese-
turadas por recocidos de envejecido 47
11. - ALEACIONES 20 IV.6. Zonas de Guinier - Preston 49
IV. 7. Ablandamiento de aleaciones por medio
11. 1. Tipos de aleaciones 20 del tratamiento de solubilizacin 51
11.2. Soluciones slidas y su clasificacin 20 IV. 8. Estructuras laminares 52
11.2. 1. Reglas de Hme - Rothery 20 IV. 9. Relacin entre las propiedades mecnicas
11.2.2. Regla de Hagg 21 y el grosor de las lminas de estructuras eu-
. 11.2.3. Soluciones slidas primarias 22 tctice o eutectoide 53
11.204. Soluciones slidas ordenadas y de-
sordenadas 22
11.3. Superredes, dominios yantifases 22 V. - SISTEMAS DE ALEACIONES NO FERROSAS MAs
IMPORTANTES 54
11/.- DIAGRAMAS DEFASES BINARIOS 23 V. 1. Cobre puro y sus aleaciones. .. 54

V. 1.1. Propiedades del Cu puro 54
11/.1. Correspondencia entre los diagramas de V.1.2. Aleaciones de Cu 55
f~s~s y las curvas de Energfa libre - Compo- V.1.2.1. Latones 55
sicion 23 V. 1.2.2. Bronces 56
11/.2. Elementos bsicos de los diagramas de fa- V. 1.2.2. 1. Bronces al estao. .. 57
ses binarios 23 V.1.2.2.2. Bronces al silicio 58
11/.3. Sistema isomorfo - miscibilidad completa. V.1.2.2.3. Bronces al aluminio 58
................................................................... 26 V.1.2.2A. Bronces al berilio 59
11/04. Diagramas eutctico y perttctico simples. V.2. Aluminio puro y sus aleaciones 60
................................................................... 26 V.2. 1. Propiedades del Al puro 60
11/.5. Tipos de transformaciones invariantes 27 V. 2.2. Aleaciones de Al 60
11/.6. Curvas de enfriamiento 27 V.2.2.1. Nomenclatura de las aleaciones de
11/.7. Cambios microestructurales en sistemas de Al y sus caracterfsticas 60
aleacin durante su enfriamiento 28 V.3. Magnesio puro y sus aleaciones 62
11/.8. Regla de la palanca 36 V.3.1. Propiedades del Mg puro 62
11/.9. Compuestos electrnicos y fases de Laves. V.3.2. Aleaciones de Mg 62
................................................................... 38 VA. Plomo puro y sus aleaciones 63
11/.9. 1. Fases de Laves 38 VA. 1. Propiedades del Pb puro 63
11/.10. Transformaciones congruentes 39 VA.2. Aleaciones de Pb 63
VII
V.5. Otros metales no ferrosos puros y sus alea- VI.-DIAGRAMA DE FASES DE SISTEMAS TERNARIOS.
ciones 64 ........................................................ 69
V.5.1. Propiedades de los metales Ag, Sn,
Zn, Cd y Cr puros 64 VI. 1. Representacin del diagrama ternario.
V.5.1.1. Propiedades de la Ag pura 64 ................................................................... 69
V.5.1.2. Propiedades del Zn puro 65 VI.2. Diagrama ternario 69
V.5.1.3. Propiedades del Sn puro 65 VI.2.1. Representacin y lectura de las com-
V.5.1.4. Propiedades del Cd puro 65 posiciones en el tringulo de Gibbs 70
V.5.1.5. Propiedades del Cr puro 66 VI.2.2. La regla de la palanca en los cortes
V. 5.2. Aleaciones de Ag, Sn, Zn, Cd y Gr. 66 isotrmicos de sistemas ternarios 72
V. 5.2.1. Aleaciones de Ag 66
V.5.2.2. Aleaciones de Zn 66
V.5.2.3. Aleaciones de Sn 67 Anexo 1 74
V.5.2.4. Aleaciones de Cd 68 Bibiografa 78
V. 5.2.5. Aleaciones de Cr 68
VIII
Aleaciones no Ferrosas
l.- CONCEPTOS BAs/COS DE TERMODINAMICA.
l. 1. Sistema termodinmico, variables termodinmicas y funciones de estado.
Un sistema es una regin del universo que se aisla para ser estudiada. Cuando el sistema es termodin-
mico, se deben asignar valores a variables independientes para especificar completamente los estados
del mismo. Tales variables pueden ser la presin, temperatura, composicin, volumen, por ejemplo, las
cuales se subdividen en variables intensivas y extensivas.
Las variables intensivas se caracterizan porque se puede asignar un valor de cada una de estas variables
a cada punto del sistema; las variables extensivas, porque sus valores dependen de la masa o tamao
del sistema: la presin, temperatura, potencial qumico, toda variable extensiva por unidad de masa, nom-
brada propiedad especfica, son ejemplos de variables intensivas, y la masa, densidad, volumen y las
funciones de estado de energa interna, entropa, etc. son del segundo tipo de propiedades.
Algunas de las variables termodinmicas estn interrelacionadas en ecuaciones que se nombran ecua-
ciones de estado. Estas han sido establecidas para unos cuantos sistemas bajo suposiciones especifi-
=
cas. Por ejemplo, para el sistema de gas ideal se conoce la ecuacin PV TlRT (donde P es la pre-
sin; V, el volumen; T, la temperatura; R, la constante universal de los gases, y TI es el nmero de
moles), que fue obtenida bajo las suposiciones de que las molculas del gas no interactan. Por tanto, la
energia interna de la sustancia gaseosa no depender de la temperatura, hecho que, est de ms decir-
lo, es ideal.
Entre las variables extensivas se encuentran las propiedades o funciones de estado, tales como la ener-
ga interna, entropa, entalpa, energa libre de Helmholtz y la energa libre de Gibbs. Son funciones de
estado porque los cambios totales en tales propiedades dependen solamente de los valores que ellas
tengan en los estados inicial y final de un sistema, despus de efectuado un cambio o proceso en el mis-
mo.
Las variables como el calor y el trabajo no son funciones de estado, porque sus cambios sern distintos
segn la trayectoria o camino seguido por el sistema cuando experimenta una transformacin. Es decir, si
el sistema cambia de un estado a otro siguiendo una trayectoria adiabtica (no existe intercambio de ca-
lor entre el sistema y los alrededores), isotrmica (la temperatura se mantiene constante), isocrica (no
hay cambio de volumen) o isobrica (la presin es constante), los cambios en calor y trabajo sern
completamente distintos.
Para simplificar la descripcin de los sistemas se suele realizar aproximaciones o suposiciones como la
de si existe o no interaccin entre los sistemas y sus alrededores. Se emplean entonces los trminos de
sistema cerrado o aislado para indicar que no existe intercambio de masa o de calor entre el sistema y
sus alrededores, respectivamente.
Las funciones de estado ms importantes y comunes son la energa interna, E, entalpa, H, entropa,
S, energa libre de Helmholtz, F, y la energa libre de Gibbs, G.
La energia interna tiene unidades usuales de caloras, es entonces una propiedadextensva, o de calo-
ras/mol y se convierte en una propiedad intensiva, representada usualmente por E'. En cualquier siste-
ma, el cambio de esta propiedad est relacionado con las variaciones de calor y trabajo. mediante la
ecuacin de la primera ley de la termodinmica, la cual es:
dE=Jq-dw ... 1
Donde d es una diferencial exacta porque E es una funcin de estado; J, es una diferencial inexacta
porque q y w no son funciones de estado.
1
El significado de la ecuacin 1 es el de la transformacin de energa y no su creacin o.destruccin.
En materiales slidos libres de defectos, la energa interna est asociada con la energa cintica y de en-
lace de las partculas constitutivas.
Para los cambios de calor y trabajo se emplean las convenciones siguientes: si oq > 0, el sistema gana
calor de los alrededores; si oq < 0, el cuerpo o sstema pierde calor; si Ow < 0, los alrededores efec-
tan trabajo sobre el sistema, y si Ow> 0, el sistema ha efectuado trabajo hacia los alrededores.
La entalpa tiene unidades de caloras; la entalpa especfica, H', de caloras!mol. Para cualquier siste-
ma termodinmico, la entalpa se define como:
H=E+PV ... 2
De la cual, un cambio pequeo y finito ser:
Mi =M+P!1V +VM> ... 3
Si se sustituye la expresin de dE, ecuacin 1, en trminos de cambios finitos !1 en la ecuacin 3, re-

sulta:
!1H =oq-ow+P!1V +VM
Para un proceso espontneo a presin constante, M> = 0, y si el sistema realiza trabajo contra la pre-
sin que ejercen los alrededores, OW = P!1 V, se obtiene entonces que:
!1H =oq ... 4
En un slido a presin constante, M> = 0, los cambios de volumen son pequeos y, por tanto, se pue-
den despreciar, es decir !1V "" 0, y de la ecuacin 3 se tiene:
... 5
Las ecuaciones 4 y 5 encuentran su aplicacn en el principio de funcionamiento y en la obtencin de re-

sultados de equipos de anlisis trmico diferencial ( ATD ): en ste, una muestra patrn y la que se de-
sea analizar se someten a iguales regmenes de calentamiento a presin constante. El calor liberado o
absorbido durante las transformaciones que experimente la muestra bajo estudio, son regstrados para
despus establecer los cambios de entalpia, capacidades calorficas y diversa informacin importante.
mezcla de fases;

Cuando se combinan dos o ms elementos, !1H mide la tendencia de ellos a formar una solucin o mez-
cla (un material de dos o ms fases). Los criterios son: !1H> no se forma una solucin, resulta una
!1H < 0, se produce una scucn ms o menos ordenada, y cuando !1H = se ob-
tendr una solucin desordenada.
La entropa tiene unidades de caloras! K, en unidades de caloras! (mol x K) se representa por S'. La
aparicin de tal funcin de estado es consecuencia de la segunda ley de la termodinmica: el calor se
transforma en trabajo en compaa de otros cambios. Pues es precisamente una parte del calor que no
se transforma en trabajo la que produce variaciones de la entropa o desorden en un sistema..
En este momento es indispensable recordar el significado de un proceso reversible: es aquel que al inver-
tir su sentido permite llegar aloa los estados originales o iniciales en los que estaba o haba pasado un
sistema. Se garantiza la reversibilidad de un proceso cuando un sistema en un estado inicial pasa por es-
tados sucesivos de equilibrio o de cuasi-equilibrio hasta alcanzar un estado final.
2
El cambio de calor ocurrido durante un proceso reversible, definido como 8qrev' sirve para definir el cam-
bio infinitesimal de la entropa, como:
... 6
a temperatura constante.
La cantidad 8q /T es una medida del grado de irreversibilidad de un proceso.
La entropa siempre aumenta para cualquier proceso espontneo y alcanza un valor mximo en el equili-
brio. Lo cual se expresa por:
[dS] ~ O oo. 7
y en el equilibrio:
[dS] = O ... 8
La combinacin de dos o ms elementos es un proceso irreversible y causa siempre un incremento de la

entropa.
Los cambios de calor con respecto a las variaciones de temperatura definen las capacidades calorficas
de los sistemas siguiendo trayectorias isobricas o isocricas. Es decir:
(8q/dT)p == Cp 00.9
(8q/dT)v == C,
Entonces:
dS == (8qrev/T) = (CpdT /T) oo. 10
Integrando dS = CpdT /T desde O a T en grados Kelvin, K, resulta:
Donde:
So ==[S] r s e =0 .00 12
La ecuacin 12 es la tercera ley de la termodinmica: la entropa de una sustancia cristalina pura es cero
a la temperatura de O K.
Las energas libres de Helmholtz extensiva e intensiva tienen las unidades de caloras y de caloras/mol"
.respectivamente. Tal clase de energia est definida por la expresin siguiente:
F==E-TS ... 13
Cuyo cambio infinitesimal es:
dF=dE-TdS-SdT
3
Si se sustituye dE por 8q - 8 w, ecuacin 1, en la expresin anterior, se obtiene que:
dF = 8q -8w- TdS - SdT
y suponiendo que se verifica un proceso reversible, en el que dS =:; 8q,ev / T, ecuacin 6, resulta:
dF = 8qrev - 8w- 8q,ev - SdT
Ecuacin que se simplifica a:
dF = -PdV - SdT ... 14
La cual es vlida si el sistema efecta trabajo contra la presin que ejerce sobre de l su entorno, es de-
cir si 8w= PdV.
Experimentalmente, es dificil mantener constante el volumen. Luego, F es una funcin til slo para es-
tudios tericos, en los que se pueden hacer suposiciones ideales.
La energa libre de Helmholtz siempre disminuye para cambios espontneos, alcanza el valor mnimo en
el equilibrio para T y V constantes, es decir:
[dF] T. v =O 00.15
La energa libre de Gibbs tiene unidades usuales de caloras. Est definida por:
G=H-TS '00 16
cuyo cambio infinitesimal es:
dG=dH -TdS-SdT
y reemplazando en la ecuacin precedente el cambio infinitesimal de H, expresada por la ecuacin 2,

se tiene:
dG = dE + PdV + VdP- TdS - SdT
Puesto que para un proceso reversible TdS =8q,ev y por la primera ley de la termodinmica se tiene que
dE = 8q,ev -8w, entonces:
dG = 8qrev - 8w+ PdV + Vd? - 8q,ev - SdT
ecuacin que se reduce a:
dG=VdP-SdT '00 17
La energa libre de Gibbs siempre disminuye para cualquier cambio espontneo del sistema a T y P
constantes. Alcanza su valor mnimo en el equilibrio. Esto ltimo se expresa matemticamente por:
[dG]T.P =O oo. 18
4
1.2. Grados de libertad.
Es el nmero de variables externas independientes que es necesario especificar (asignarles valores) para
definir completamente el estado de un sistema termodinmico en equilibrio.
Se supone, por el momento, que la temperatura, presin y concentracin qumica (composicin) sern las
nicas variables, controlables externamente, que influirn en el estado de los sistemas que sern consi-
derados. Es decir, otras variables como los campos electrostticos, campos magnticos. campos gravita-
cionales y las fuerzas de tensin superficial, no tendrn influencia apreciable en ellos.
En todo lo expuesto anteriormente de termodinmica, existi la hiptesis implcita de que los sistemas ter-
modinmicos en consideracin eran cerrados: no existia intercambio de masa entre el sistema y sus alre-
dedores. Entonces, si el sistema es abierto, la composicin o concentracin tambin ser un grado de li-
bertad, una variable independiente, que deber tomarse en cuenta.
Por lo tanto, variables como la energa libre de Gibbs sern funciones de T, P y TJ. Es decir,
G =G(T,P,TJ) ... 19
para un sistema de un componente: donde r es el nmero de moles.
1.3. Sistema de aleaciones, componentes de una aleacin y fase.
Para esclarecer el concepto de sistema de aleaciones, se deben definir primero los trminos de compo-
nente de una aleacin y el de aleacin o liga.
Un elemento metlico puro o compuesto estequiomtrico puede ser el componente individual de una
aleacin. La cual se formar al combinar dos o ms de estas sustancias en proporciones fijas, pudiendo
ser una de ellas un elemento no metlico.
Entonces, un sistema de aleaciones estar constituido de todas las posibles combinaciones entre dos o
ms componentes especficos de los tipos mencionados antes. Asi se tendr, por ejemplo, los sistemas
de aleaciones Zn - Al, Fe- C, Cu - Al, Cu - Zn - Mg, entre otros ms.
Los sistemas de aleaciones se clasifican de acuerdo al nmero de componentes que los constituyen. es
. decir: binario, de 2 componentes; ternario, de 3 componentes; cuaternario, de 4 componentes, etc.
Una fase es una regin que tiene estructura y composicin definidas y homogneas en una aleacin. Los
tipos de fases en aleaciones pueden ser un componente puro, una solucin slida o un compuesto inter-
metlico del tipo estequiomtrico o anestequiomtrico. Estos ltimos trminos se definen en el subtema
1/.1.
Se dice que un sistema de aleaciones es unifsico cuando existe solubilidad total entre sus componentes.
Es decir, resultar una y la misma fase para todas las posibles combinaciones entre ellos.
Si no ocurre lo anterior, el sistema de aleaciones podr ser unifsico en uno o ms intervalos de compo-
sicin, de combinaciones o aleaciones, y ser multifsico, de dos o ms fases, en otro (s) intervalo (s) de
aleaciones.
1.4. Potenciales termodinmicos de Gibbs y Helmholtz.
Si varia el tamao y/o la composicin de una aleacin de k componentes o especies distintas, entonces
su energia libre de Gibbs podr expresarse como:
G= G(T,P,TJi' TJ), ..,TJk ) ... 20
5
Donde 7]p7]j, ...,rh son los nmeros de moles de las especies i.], ...,k, respectivamente. Por tanto, el
estado del sistema estar especificado nicamente cuando se asignen valores a todas las variables inde-
pendientes: T, P y (k -1) variables de composicin.
Por ejemplo, para una aleacin de 3 componentes:
7]1 + 7]2 + 7]3 =: Nmero total de moles.
Si se supone que se conocen 171 Y 7]2' entonces se conocer por ende 7]3' ya que
y el nmero de variables independientes de la composicin, con k = 3, ser: (3-1) = 2.
Por otro lado, diferenciando G, que sea una funcin de las variables segn la ecuacin 20, resulta:
... 21 .
;=k
dG = CaCjaT)p.'I,.,I .....'I1 dT + (aCjap),..'I.'I ....'I1 dP+ I(aGjary;)p.T.'I.J'i'; dn, ... 22

1=1
Si no vara la composicin de la aleacin, sta es un sistema cerrado, la ecuacin 22 ser igual a la

ecuacin 17. Es decir:
dG=VdP-SdT
y si la presin se mantiene constante
dG=-SdT
o si se mantiene invariable la temperatura
dG=VdP
Entonces, la ecuacin 22 queda en la forma siguiente:
k
dG=VdP-SdT+ I(aGja7])T,p,'Ij,j7'id7]i ..,23
i=1
donde:
.0024
6
El trmino Ji es el potencial termodinmico o potencial quimico de Gibbs de la especie i, el cual depen-

de solamente de la composicin.
Para comprender el significado del potencial termodinmico es importante explicar que cualquier propie-
dad intensiva es una cuantificacin de un potencial especifico.
Por ejemplo, la temperatura es una medida de la intensidad o potencial de calor. En otras palabras, es
una medida de la tendencia del calor a entrar o salir de un sistema: si existe un gradiente de temperatura,
!::J.T, el calor fluir de la regin de mayor temperatura a la de menor temperatura.
La presin es la cuantificacin del movimiento masivo en un sistema: si ste est integrado por las fases
1 y 2 a presiones P y ~, respectivamente, con P > P1 , la primera fase tender a expandirse y compri-
mir a la segunda fase. Tal compresin aumentar la presin de la fase 2, la cual se opondr a expan-
siones posteriores de la fase 1 y asi sucesivamente hasta que el equilibrio mecnico sea alcanzado.
El potencial qumico de Gibbs de la especie i es una medida de la tendencia de la especie i a abando-

nar una fase. Es decir, esta variable podra considerarse como la "presin quimica" ejercida por i en la
fase. Luego, si el potencial termodinmico de dicha especie i es distinto en las diferentes fases de un
sistema, este componente se mover desde una fase con potencial quimico alto hacia otra con potencial
termodinmico ms bajo.
De igual manera que para la energa libre de Gibbs, la expresin para la energia libre de Helmholtz de un
sistema de k componentes es:
k
dF=-SdT-PdV+ I(aFlar) dn, .,,25
=J T,v .TI}."
con:
F == (aFian) T,V.Tlj'"
I 1
F es la energa libre de Helmholtz molar parcial del componente i .
Entonces:
k
dF =-SdT - PdV + I=J Ftdn,
1.5. Energa libre de Gibbs total de un sistema.
Considrese una aleacin de dos componentes a T y P constantes, entonces su energia libre de Gibbs
ser:
=O =O
dG= J/- S;U1 t=J Gdr

Es decir:
... 26
7
Esta ecuacin se debe integrar para obtener la energa libre total del sistema. Para eso se supone que in-
finitesimales dn, y dn, de componentes 1 y 2 se aaden sucesivamente hasta tener 1] y 1]] moles to-
tales en un recipiente vaco a T y P constantes. Las adiciones se realizarn de manera que la composi-
cin se mantenga constante en todo momento. Lo cual se logra si:
Puesto que G y G] dependen slo de la composicin y sta no vara, G y G] sern constantes.
Luego:
... 27
Con G siendo la energa libre de Gibbs total del sistema de dos componentes.
Diferenciando la ecuacin anterior, resulta:
Pero, se habla encontrado ya la ecuacin 26 para T y P constantes. Entonces, se concluye que:
La ecuacin anterior es una ecuacin restrictiva.
El resultado anterior se puede generalizar para un sistema de k componentes a T y P constantes. Es

decir,
k k
G= IG1] y I1]dG =O ... 28
___....J
'---.. .y-------
\. =/ ) \. =
Y
Eneroa libre de Gibbs total Ecuacin restrictiva
1.6. Entropa de mezcla.
Se ha encontrado que:
... 29
Nota: Para la obtencin de esta expresin se requiere de conceptos derivados para sistemas no slidos,
vase los primeros 4 captulos del libro del autor Gaskell, referencia bibliogrfica nmero 5.
Donde G~ es la energa libre de Gibbs del componente i puro y Q es la actividad de dicho componente;
R == la constante universal de los gases para un sistema a P y T constantes. La actividad se definir
ms adelante.
Luego, sustituyendo la ecuacin 29 en la primera de las ecuaciones 28, se tiene:
8
k
G = (GO +RTlna) 'l
i=/
k k
G= 'lcO + RT 'l In a
=/ =/
..030
La ecuacin anterior es la energa libre de la combinacin a P y T constantes.
Ya se haba encontrado que:
... =-S
(aGl ar )compostcton
Por consiguiente, sustituyendo la expresin para G, ecuacin 30, en la ecuacin anterior, resulta
k
(aGldT) = R'l ln e, =-S 0 31
=/
Es la entropa de la combinacin para un mol de solucin.
1.7. Energa libre de mezcla.
c
El cambio de la energa libre de Gibbs por haber combinado. !1G , est dado por: '
Donde:
G == Energa libre de Gibbs de una aleacin.
GO == Energa libre de Gibbs de los elementos puros que constituirn la aleacin.
y puesto que:
k
GO = 'L'lco
=/
Entonces
k
!1G
C
= RT'l In a ... 33
=/
Por otro lado, la actividad de la especie i esta interrelacionada con otros dos parmetros mediante la
ecuacin:
9
... 34
con:
Y == Coeficiente de actividad del elemento i.
X == Fraccin mol del componente i.
Por otro lado, para un sistema de 2 componentes, las fracciones mol estn expresadas por:
Ambas fracciones de mol cumplen con:
... 36
y para k componentes
... 37
Si al combinar dos componentes resulta una solucin ideal, entonces se cumple la Ley de Raoult, que se
expresa por:
... 38
Entonces, el cambio entlpico, Mi, debe ser insignificante, y
Por lo que
con:
H, == Entalpia de la solucin.
HO == Entalpa de los componentes puros, sin combinar.
Dado que Mi:::: 1:1E, ecuacin 5, a P constante y ~V ::::: O para slidos, y la energa interna, E, en un
slido sin defectos es principalmente la energa de los enlaces entre tomos de igualo distinta especie,
definidas de la manera siguiente:
E ll == Energa de enlace entre dos tomos de la especie 1.

E]] == Energa de enlace entre dos tomos de la especie 2.
Ea == Energa de enlace entre un tomo de la especie 1 y otro de la especie 2.
Luego
y la solucin que se forme ser por consiguiente desordenada.
10
La Ley de Raoult representa el caso ideal de una solucin. Dos casos distintos a ste son:
i) La desviacin positiva de la idealidad.

Sucede cuando l:1H > 0, por lo que:
Lo cual significa que E ' 2 > E,!, E 22 (estas energas se definen como en el caso ideal). Es decir, no se
combinan los tomos de distinta especie, no existe solubilidad o la solubilidad entre ellos es muy limitada.
Este caso est caracterizado por:
... 39
y sucede que:
ii) La desviacin negativa de la idealidad.

Se asocia a un cambio de entalpia menor que cero, y entonces
Por lo que
... 40
Luego, al combinar las dos especies se obtiene una solucin ms o menos ordenada.
Las actividades de los componentes de una solucin son indicadoras de la extensin a la cual una solu-
cin se desvia de la conducta de una solucin ideal o perfecta. El caso ideal y de desviaciones positiva y
negativa de la idealidad, se ilustran en la figura 1.
Se ha encontrado que:
... 41
Adems, que el coeficiente de actividad tiende a tomar el valor 1 cuando se incrementa la temperatura.
Dicho de otra maneta, la conducta de la solucin se acercar al comportamiento ideal al aumentar la tem-
peratura.
1.8. Estado estable de una aleacin.
i) Aleacin monofsica.
Una aleacn de una sola fase a P y T constantes estar en equilibrio cuando el potencial termodinmi-
co (J.1 ) o la energa libre molar parcial (G ) de cada especie sea el mismo en todo punto del sistema. Es-
to es, estar en equilibrio cuando su composicin sea homognea (la misma) en toda la aleacin.
11
Desviacin
positiva Ley de
Raoult
o 1 o 1
a) b)
Figura 1. Curvas de la actividad en funcin de la fraccin mol de uno de los componentes: a) caso ideal y desviacin
positiva del caso ideal; b) desviacin negativa de la idealidad.
Por el contrario, si el potencial termodinmico de uno o ms de un componente no es el mismo en cada

punto del material, ste estar en un estado inestable o fuera del equilibrio. Este caso puede ilustrarse
con las aleaciones que deben ser de una sola fase cuando estn en equilibrio, pero que son inestables
poco despus de haber sido elaboradas por colada convencional: en ste proceso ciertas proporciones
de los componentes de la aleacin son fundidos juntos en un crisol; la aleacin lquida se vaca despus
en uno o ms moldes o lingoteras, donde sucede su solidificacin. La solidificacin de los metales no se
verifica de manera espontneay homognea en los moldes o lingoteras. Primero solidifica el metal cer-
cano a las paredes, y posterior y secuencialmente las capas sucesivas hacia el centro de la masa metli-
ca. Lo cual significa que las rapideces de enfriamiento son distintas y cada vez menores en la misma di-
reccin que ocurre la solidificacin. Dichas rapideces de enfriamiento son adems de magnitudes tales
que se inhibe el fenmeno de difusin de las especies atmicas. En consecuencia, el metal solidificado
tendr micro y macro-gradientes de composicin. Es decir, los potenciales qumicos de los componentes
no sern los mismos en puntos cercanos o alejados en la aleacin.
Luego, la diferencia de los potenciales qumicos ser la fuerza de conduccin para que las aleaciones
con estructura de colada alcancen su estado estable, cuando se les mantenga a temperatura constante
durante un cierto tiempo, al aplicarles el tratamiento de homogeneizacin; la igualdad de los potenciales
qumicos de las especies atmicas se lograr a rapideces lentas o rpidas, dependiendo de la magnitud
de la temperatura de dicho tratamiento.
ii) Aleacin que sea una mezcla de fases.

Considrese una aleacin formada por dos elementos AyB Y las fases a y /3.
Entonces, por la ecuacin 27
Para ambas fases.
Se supone despus que una pequea cantidad de componente A (dr A ) es transferida de la,fase a a
la fase {J. Puesto que la energa libre de Gibbs es una propiedad extensiva, depender su valor del tarng
Fuente: Introduction to Metallurgical Thermodynamics, D. R. Gaskell, Second edition, Hemisphere Pub. Co, New York.
12
o o de la masa del sistema. Entonces, la transferencia de la cantidad d1JA causar una disminucin de
la Ca y un incremento de la cr, porque aumentar la cantidad de A en la fase /3.
Luego, el cambio infinitesimal de la energa libre total del sistema,
ser, de la ecuacin 26 y para P y T constantes:
y dado que d1J; y d1J: = 0, entonces
Pero d1J; = -d1JA Y d1J~ =d1J A' por tanto:
Adems, si el sistema est en equilibrio,
dG=O
Entonces
y dado que
La nica solucin es
Este resultado se puede generalizar para un sistema de k elementos y Ji fases en equilibrio. Es decir,
Si el sistema est en equilibrio a P y T constantes.
13
Asimismo, si el sistema binario de elementos A y B Y dos fases a y fJ est en equilibrio, debe satis-
facerse tambin una ecuacin restrictiva del tipo (segunda expresin de la ecuacin 28):
y para cada fase:
'1; d G + '1; d G
A B =O
r~ dG A+ r:dGB =O
En las ecuaciones anteriores no se especifican las energas libres molares parciales con los smbolos
de cada fase, porque son las mismas en las fases a causa de que el sistema est en equilibrio.
y para un mol de solucin:
X;dGA +X;dGB=O
X~dGA +XfdGB = O
X;dG A =-X;dGB
X~dGA =-X:dGB
Este par de ecuaciones limita las cantidades de los componentes en solucin.
Dividiendo la primera entre la segunda ecuaciones ltimas anotadas, resulta:
... 1
Experimentalmente se ha comprobado que la ecuacin 1 no se cumple.
Pero, si se supone que la ecuacin 1 si se satisface y se realizan algunos clculos se llegar a una
ecuacin que contradice las suposiciones iniciales. Es decir, sean:
'1; + r~ = 'ITA == Nmero total de moles de la especie A en la aleacin.

'1: + '1: = rTB == Nmero total de moles de la especie B en la aleacin.
Ambas ecuaciones expresan la conservacin de la masa, y se pueden expresar en trminos de las frac-
ciones mol, como:
Entonces:
X AfJ = l-X Aa
... JI
a
XfJ=l-X
B B
14
Adems, la ecuacin f se puede reordenar de la manera siguiente:
000 I1f
Si se sustituyen las ecuaciones 11 en el lado derecho de la ecuacin I1f, se tiene:
X~ (1 - X; ) = X; (1- X~ )
Si por ejemplo:
X~ =X; =0.5
Entonces, se tendra como consecuencia que:
x1 =X% =0.5
Lo anterior informa que la aleacin sera unifsica, lo cual es una contradiccin porque se supuso inicial-
mente que dos fases estaban presentes en el sistema.
Por tanto, la nica posibilidad para que se satisfagan las ecuaciones siguientes:
X~dGA +X;dGB =O
X1dGA +X%dGB = O
es que
dGAydGB=O
Por lo que G A Y G B deben mantenerse constantes. Esto es, la composicin de ambas fases permane-
cer fija.
Resumiendo todo lo anterior: en una aleacin de dos componentes y fases a y f3 a P y T constantes

en equilibrio, se cumple:
-a -fJ
GA =GA
-a -fJ
GB =G B ... 42
y stas se mantienen constantes, por lo que la composicin de ambas fases es fija.
1.9. Determinacin grfica de las energas libres molares parciales.
La energa libre de Gibbs por mol de una solucin de 2 componentes A y B, segn la primera expresin
de la ecuacin 28, a la presin y temperatura constantes, es:
15
G'
/
/
/
/ k=B k"B
\G ' = G/(XA ) /
/
/
G' = XpO + RT x, In X
;=A i=A
\ /
/
\ /
\
/
"
b=G B
o 1
B A
Figura 2. Procedimiento grfico para la determinacin de las energas libres molares parciales, G A Y G B, de una
mol de solucin de especies A y B.
y puesto que:
Entonces:
G' = X AG A+ (1- X A)G B
G' = XAGA +G B -XAG B

G' = G B + X A ( GA - G B ) ... 43
Esta ltima ecuacin es una relacin lineal del tipo y =b + X A (m) .

Luego, la curva de la energa libre de Gibbs por mol de solucin, ecuacin 30, y la recta para esta misma
energia deben interceptarse en un punto, como se muestra en la figura 2.
Si se conoce entonces la ecuacin de la curva para G', se grafica sta y se traza la recta tangente al
punto mnimo de la curva, y en donde la recta corte a los ejes verticales se tendrn los valores de GA Y
G.
Adems, para establecer el valor de la fraccin mol del componente A, a la cual la solucin est en equi-
librio, se deber bajar una lnea discontinua desde el punto de interseccin de la curva y recta hasta el
eje de las fracciones mol de la especie A. La recta trazada debe ser perpendicular al eje horizontal.
1.10. Curvas de Energla libre - Composicin para un sistema binario en equilibrio.
1.- Una sola fase a constituye el sistema.
Sean 1 Y 2 los componentes del sistema. La representacin grfica de la G' del sistema de aleaciones
en funcin de la fraccin mol de uno de sus componentes se muestra en la curva de trazo continuo de la
16
G'
o X, ~ X/E
Figura 3. Representacin grfica del estado estable de un sistema de aleaciones binario unifsico. X/E == fraccin
mol especifica en equilibrio del componente uno.
figura 3. Para una fraccin mol especifica del componente 1, el mnimo de la curva y la recta tangente
debern coincidir, como se ilustra por las rectas discontinuas en la figura. Si cambia la fraccin mol de di-
cho componente, el mnimo de la curva de la energa se desplazar sobre la recta con extremos GA Y
GB, como se muestra por la curva de trazo discontinuo para otro valor de la fraccin mol del componete
1.
11.- Dos fases a y f3 integran el sistema.
Se haba encontrado que:
a) La energa libre molar parcial de cada componente es la misma en todas las fases. Es decir:
b) La composicin de las fases es constante (cada una de las fases tiene una sula composicin).
a a+{J {J
o X; X/~ xf
Figura 4. Representacin grfica del estado de equilibrio de un sistema de aleaciones binario bifsico.
17
Entonces, se tendr una curva de energa libre de Gibbs especfica para cada fase. Es decir,
El equilibrio de las dos fases estar representado por una tangente comn a los mnimos de las curvas
de energa de ambas fases, quedando por consiguiente establecidas las fracciones mol en equilibrio de
las fases, figura 4. La curva continua en la figura es la energa libre de Gibbs para un mol de aleacin.
Esta curva es caracterstca de las combinaciones entre elementos que exhiben las desviaciones positi-
vas de la idealidad.
111.- Tres fases a, f3 y y constituyen el sistema.
De igual forma que para los casos anteriores, se tendr la representacin grfica del equilibrio de las tres
fases en un sistema de aleaciones como se ilustra en la figura 5.
Puesto que:
2 2
G' = XoGO +RTX Ine,
=/ hl
depende de la temperatura, el nivel de la curva de G' para cada fase cambiar con este parmetro y a
un valor de ste, a la r: (temperatura eutectoide), se encontrar que se puede trazar una tangente co-
mn a los mnimos de las curvas de energa libre de las tres fases. Si esto sucede se presentar una
transformacin invariante (vase la seccin 111.5)
l. 11. Regla de las fases.
La propuso Gibbs y es vlida para sistemas termodinmicos.
Esta regla, en su forma general, es:
NG+NF=C+2 ... 44
y cuando una variable independiente se mantiene fija:
G'
I
G'y ./
/ -a -p -y -
I G =G =G =G

Tangente comn a los tres m- .
a a+{3+r r nimos de las curvas de ener-
ga libre de Gibbs por mol para
las tres fases.
o X~ 1
Figura 5. El equilibrio de tres fases slidas a la temperatura constante, en un sistema de aleaciones binario con solu-
bilidad parcial en el estado slido.
18
NG+NF=C+l
Donde:
NG == Nmero de grados de libertad.
NF == Nmero de fases.
e == Nmero de componentes.
Esta regla especifica cuntos grados de libertad (variables independientes, controlables externamente)
estarn disponibles si se quiere mantener un cierto nmero de fases en equilibrio en un sistema de e
componentes en equilibrio.
De otra manera, con esta regla se puede establecer el nmero de fases que estarn formando un siste-
ma en equilibrio dee componentes, si se desea hacer uso de NG variables experimentales.
Finalmente, es posible tambin determinar con dicha ecuacin el nmero de componentes que debern
formar un sistema si queremos emplear NG variables y mantener NF fases en equilibrio.
19
11. - ALEACIONES.
11. 1. Tipos de aleaciones.
Una aleacin puede ser unifsica o multifsica (una mezcla de fases).
Una fase puede ser una solucin slida, un compuesto intermetlico estequiomtrico o anestequiomtri-
co.
11.2. Soluciones slidas y su clasificacin.
Las soluciones slidas pueden ser de los tipos siguientes:

a) Solucin slida por sustitucin (SSS ).
b) intersticial ( SS! ).
c) intermedia (SS! /2).
Las soluciones se forman por un elemento nombrado solvente, el que disuelve, y otro u otros elementos
nombrados solutos, los disueltos. Se diferencian en la forma como los tomos de los solutos se acomo-
dan en la estructura cristalina del solvente o por su distinta estructura cristalina.
Las SSS y SS! tienen siempre, porque heredan, la estructura cristalina del elemento solvente; mientras
que las SS! /2 presentan una estructura cristalina distinta a la de sus elementos constitutivos.
Cuando ciertos tomos de la especie solvente son removidos de sus sitios normales de la red cristalina y
los sitios vacantes son ocupados por partculas de especies soluto, se dice que se ha formado una SSS.
En las SS!, los tomos de especies soluto estn ubicadas en los huecos o intersticios de la red cristalina
del solvente, tambin nombrada red cristalina padre.
Las SS! /2 son un especie de compuestos intermetlicos del tipo anestequiomtrico (existen en un inter-
valo de composiciones de los elementos base). Se forman principalmente por enlaces covalentes, lo cual
podra explicar que su estructura cristalina no sea similar a las de los elementos en solucin. Estas solu-
ciones se distinguen de los compuestos estequiomtricos porque los elementos que integran a stos se
combinan en relaciones fijas de nmeros enteros, por ejemplo: el carburo de hierro, Fe3C; es decir, exis-
ten a una sola composicin.
11.2.1. Reglas de Hme - Rothery.
Hme Rothery estableci 4 reglas empricas, que son una condicin necesaria pero no suficiente para
determinar si dos especies atmicas tendrn entre s solubilidad por sustitucin ilimitada o total.
Estas reglas son:
1.- Regla de la estructura.

Las especies deben tener estructura cristalina igualo semejante, esto es:
Especie 1 Especie 2 Especie 1 Especie 2

Estructura eee eee ee te
Estructuras iguales Estructuras semejantes
20
Donde:
te == Tetragonal centrada.
eee == Cbica centrada en las caras.
ee == Cbica centrada.
El trmino semejante significa que se puede pasar de una a otra estructura, realizando una operacin
geomtrica sencilla: se comprime el tetrgono o se estira el cubo centrado.
11.- Regla de la electronegatividad.

La electronegatividad de las especies participantes no debe diferir en ms de media unidad en la escala
de electronegatividades. Es decir:
... 45
Con:
X == Electronegatividad; 1, 2 == especies.
111.- Regla de la valencia.

La valencia de las especies debe ser la misma.
IV.- Regla del tamao.

Si rs == Radio del soluto y R, == Radio del solvente.
La regla es:
(IRs - 1/
rs r,) x 100 :s; 15% ... 46
Entonces, si las dos especies atmicas satisfacen estas 4 reglas tendrn solubilidad slida mutua por
sustitucin e ilimitada. Es decir, existir una sola fase para todas sus posibles combinaciones.
La condicin suficiente no se cumple. Esto es, si se comprueba que dos especies atmicas tienen solubi-
lidad mutua por sustitucin e ilimitada, eso no quiere decir que satisfagan las cuatro reglas.
Nota. Cuando un sistema de aleaciones es unifsico para todas las posibles combinaciones de los ele-
mentos constitutivos, se suele nombrarlo un sistema isomorfo.
Si una o ms de las reglas de solubilidad no se satisfacen para dos especies atmicas distintas, entonces
su solubilidad mutua ser parcial o limitada.
11.2.2. Regla de Hagg.
La regla de Hagg toma en cuenta slo el tamao relativo de los tomos, y es:
rsfs, :s; 0.59 ... 47
Donde rs y R, se definen como para el caso de las soluciones slidas por sustitucin
Es posible entonces que dos especies atmicas distintas formen una solucin slida intersticial, si la ra-
zn de sus radios atmicos satisface la condicin expresada en la ecuacin 47
21
I
0 10
I
O O IO
1.00.0
' >,110 O . ,." ,..... ------- Limite de dominio
//0'
/.~
O 0."1""
,. 1.--- .------
/
/ ' . ,."01.
O' ,."". 0 .... )0
Dominio _ - - - _ ' ; _
.- . .~. .
0:9.
Figura 6. Esquema hipottico de dominios y lmites de dominio en cristales con cierto grado de orden.
11.2.3. Soluciones slidas primarias.
Tambin se conocen como soluciones slidas extremas (SSE). Son SSS o SS! parciales o limitadas (el
soluto est presente en cantidad muy pequea), cuyas estructuras cristalinas son iguales a las de sus
elementos solventes.
11.2.4. Soluciones slidas ordenadas y desordenadas.
Se haba encontrado anteriormente que si:
!lH C = Hsol - HO <O

aj < X j;EI 2 < E l pE22
Se formar una solucin slida ordenada con las dos especies 1 y 2: una solucin ordenada se describe
como una disposicin alternada de tomos, en la que las especies en solucin estn en posiciones reticu-
lares de manera que se forma el mximo nmero de enlaces atmicos entre pares de tomos de distinta
especie, y el mnimo de uniones entre pares de partculas de igual clase.
Tambin se estableci que si:
!lH C = H soI - HO = O
a, = Xj;EIJ:::: En:::: El 2
Se formar una solucin slida desordenada: una solucin desordenada se caracteriza porque los to-
mos de una especie tienen distinto nmero de coordinacin en regiones diferentes de la sustancia.
11.3. Superredes, dominios y antifases.
Cuando es extenso el orden de una solucin, se dice que se ha formado una superred o una superestruc-
tura.
En otros casos, el orden se encuentra satisfecho slo en regiones pequeas dentro de granos o cristales
de una solucin slida. Esas zonas se nombran dominios; sus fronteras, lmites de dominios, como se
esquematiza en la figura 6.
Puesto que de un lado a otro del lmite del dominio la configuracin cambia - tomos de un tipo en un la-
do se oponen a partculas del mismo tipo en el otro lado -, se suele llamar antifase a un dominio, y a sus
fronteras, lmites de antifases.
22
11I.- DIAGRAMAS DE FASES BINARIOS.
11I.1. Correspondencia entre los diagramas de fases y las curvas de Energa libre - Composicin.
Ya se revis que la curva para G' de cualquier solucin es cncava hacia arriba y que para una combi-
nacin especifica de elementos 1 y 2, la recta que intercepta a los ejes de energla libre, en una grfica de
G' versus composicin. en G/y G 2, es tangente a la curva de G' en su punto mnimo.
Se supone ahora que se forma una sola fase a en un sistema binario para todas las combinaciones de
los elementos a baja temperatura, y que ste se calienta a temperaturas crecientes T, T2 , T], T4 Y Tj
hasta su fusin.
Luego, se consideran las curvas de energa libre de Gibbs de las fases a y lquida, identificadas por
G'" y G,L, Y se representan despus grficamente los efectos del aumento de la temperatura sobre el
nivel de dichas curvas. Los resultados y la asociacin de stos con el diagrama de equilibrio isomorfo, se
muestran en la figura 7.
Haciendo lo mismo para un sistema binario de dos fases slidas a y {3, calentado hasta su fusin, se
obtiene lo mostrado en la figura 8.
11I.2. Elementos bsicos de los diagramas de fases binarios.
Los diagramas de 'fase o de equilibrio son representaciones grficas de Temperatura - Composicin que
muestran las fases presentes en equilibrio en sistemas de aleacin binarios a presin constante (usual-
mente de 1 atmsfera). En tales diagramas se encuentran smbolos y letras, cuyo significado debe cono-
cerse para interpretarlos adecuadamente.
T se usa para representar la temperatura. La costumbre favorece expresarla en "C o K y en contadas

ocasiones se emplea o F.
La' composicin de una aleacin es ms comn expresarla en porcentaje en peso: se abrevia wt% (en
el idioma ingls), o/ p o % p (en el idioma espaol). Para uso cientfico se prefiere el porcentaje atmi-
co: o / a o %a. Se emplea rara vez el porcentaje en volumen: o/ v o %v.
La conversin de unidades del porcentaje en peso a atmico y viceversa para la composicin, se puede
realizar con las ecuaciones 48 y 49.
o/ A= (o/ p A)/(peso tomico de A) 100

a (o/ p A)/(peso atmico de A)+(o/ p B)/(peso atomico de B) x ... 48
/ A (o/ a A)(peso atmico de A)

o p = (o / a A)(peso atmico de A)+ (o / a B )(peso atmico de B ) x 100 . 49
oo
Las fases se expresan en los diagramas de la manera siguiente:
L == Lquido.
n, a, fJ, r, p representan usualmente las soluciones slidas.
e, 8, n, o representan comunmente los compuestos intermetlicos.
23
G'
G'
o
G'
G'
T.I
L I a
I
I
X,(T.)I
o o
2 ] ]
G' = XP/ +RTX ln c, I1G c = RT X Ina =-ST

;=/ i~/
;=1
G'
I
I I T2
L I L+a I a
I I
XL (1;)1 X a (T3 ) I 1;
O X2 -. O X, -----.
Figura 7. Los efectos de la temperatura sobre los niveles de las curvas de energa libre de Gibbs especfica composi-
cin y en las condiciones de equilibrio de las fases en un sistema binario que muestra solubilidad total en el estado
slido.
Las letras maysculas del alfabeto espaol identifican a los elementos de la aleacin. Adems, se obser-
van en los diagramas de fases algunas curvas lmites de fases, como las que se ilustran y nombran en la
figura 9.
Cualquier curva slidus muestra como vara la composicin de una fase slida en una regin donde co-
existen en equilibrio una fase slida y una Iquid. Dicho de otra manera, esta curva muestra como vara la
composicin de una fase slida en equilibrio con una fase lquida.
Cualquier curva Iquidus exhibe la variacin de la composicin de un lquido en equilibrio con una fase s-
lida.
24
G' G'
1; 1;
I
a I
I
L I
XA1;)
O X2 --+ O X--+
2
G' G'
r, 1;
I
I I
I I I
L 'L+ pi {3 I
I I
I I a+p :p
I I I
XL(~)I I X pl(1; )
O X2 --+ Xp(~)1 O X2 --+
G' G'
T.-
5
1;
I
I
I I
I I
ala+L, L I P a+{3
I I
I XL (1;) X
OX a (1;) X 2 --+ O X2 --+
Figura 8. Los efectos de la temperatura sobre los niveles de las curvas de la energfa libre de Gibbs especfica, en
funcin de la fraccin mol y en las condiciones de equilibrio de las fases en un sistema binario que exhibe solubilidad
parcial en el estado slido.
liquidus
a+L
a
solvus ~ a+f3
Figura 9. Porciones de diagramas de equilibrio que muestran los tipos de curvas Ifmte de fases, observables en los
diagramas de equilibrio.
25
A o/p
B -+ B
Figura 10. Diagrama de equilibrio isomorfo para un sistema de aleaciones binario con solubilidad total en el estado
slido.
Una curva solvus hace evidente la variacin de la composicin de una fase slida, en equilibrio con otra
fase slida.
Las regiones bifsicas separan siempre dos zonas de una fase cada una.
Las lneas horizontales en el diagrama. distintas a la escala de la composicin. indican la coexistencia de

tres fases en equilibrio. Estas sealan las temperaturas donde ocurren transformaciones invariantes (la
temperatura es constante, la composicin de las 3 fases es fija. por lo que NG, el nmero de grados de
libertad, es cero).
111.3. Sistema isomorfo - miscibilidad completa.
Si dos especies atmicas metlicas distintas son solubles en el estado slido para todas sus posibles
combinaciones, se dice que el sistema es unifsico. La fase nica es una solucin slida. El diagrama
que representa esta situacin se conoce como diagrama isomorfo y se muestra en la figura 10.
111.4. Diagramas eutctico y peritctico simples.
Cuando existe solubilidad parcial en el estado slido entre dos especies, se puede presentar una de dos
situaciones simples, cuyos diagramas se muestran en las figuras 11 y 12.
T
Slidus
Unea de la
transformacin
Slidus -+-~ ..... invariante eu-
tctica
I
I
Solvus '\.+--+-;:,olvus
la+/J
I
I
IXL
e x ae o/ p D ---. X Pe D
Figura 11. Diagrama de fases eutctico simple de un sistema de aleaciones binario que exhibe solubilidad parcial en
el estado slido: e == eutctica.
26
T
L
Linea de la
ransformacin
Slidus """t---t'""--
invariante
peritctica.
Solvus
Lquidus
Figura 12. Diagrama de equilibrio peritctico simple de un sistema que presenta solubilidad limitada en el estado sli-
do: p == peritctica.
/11.5. Tipos de transformaciones invariantes.
Las transformaciones invariantes se presentan con cero grados de libertad.
En la tabla I se presentan los nombres, ecuaciones y caractersticas de las transformaciones invariantes

conocidas actualmente.
Tabla 1. Tipos de transformaciones invariantes.

Eutctica L<;::::}a+{J
Peritctica . y+L<;::::}{J
olde" significa que se verifica en e
Eutectoide y<;::::}a+{J
estado slido
y+a qJ
" " " "
Peritectoide <;::::}
Monotctica L1 <;::::} a+L2 Intervienen dos Iiquidos diferentes

5intctica L+L2<;::::}/3 " " " ..
~ == enfriamiento ~ == calentamiento
/11.6. Curvas de enfriamiento.
La curva caracterstica del enfriamiento de un metal en funcin del tiempo, se puede emplear para esta-
blecer los cambios de fase que experimenta dicha sustancia en funcin de la temperatura. Esta curva se
obtiene midiendo la temperatura de un metal desde su estado lquido hasta su estado slido a la tempe-
ratura ambiente, al transcurrir el tiempo. Los cambios de fase que ocurran se manifestarn por puntos de
inflexin o de cambio en la rapidez de enfriamiento.
Cuando se determina la curva de enfriamiento de un metal puro, se detectan cambios en el rgimen de

enfriamiento de la sustancia, que son fcilmente detectables porque se presentar una meseta cuando la
fase liquida se est transformando a la fase slida. Esta meseta es el resultado de la liberacin del calor
latente de solidificacin al verificarse el cambio de la fase lquida, que tiene una estructura desordenada,
abierta y formada por enlaces dbiles, hacia la fase slida, commente ordenada, ms cerrada, constitui-
da de enlaces intensos y, por tanto, ms energticamente estable, es decir, de energa ms negativa que
la de la fase lquida, el exceso de energa es liberado en forma de calor. Lo cual mantiene constante la
temperatura de la sustancia. En la figura 13 se presenta la curva de enfriamiento de un metal puroA.
La curva de enfriamiento de una sustancia no pura o aleacin difiere de la presentada en la figura 13, en
que los puntos de inflexin en aquella curva estarn asociados con la desaparicin o aparicin de ciertas
27
Liquido + slido
Slido
' - - - - - - - - - - - + tiempo
Figura 13. Curva hipottica que muestra el rgimen de enfriamiento de un metal puro A: TSA == la temperatura de so-
lidificacin del metal A.
fases en el metal, y las mesetas, con la ocurrencia de una transformacin invariante, y no con el cambio
simple del estado lquido al slido, como en el caso del metal puro.
En la figura 14 est una curva hipottica que exhibe el rgimen de enfriamiento de una aleacin binaria
con dos puntos de inflexin, y estn indicadas tambin las fases estables antes y despus de dichos
cambios.
La utilidad de las curvas de enfriamiento radica en que la informacin contenida en stas se puede em-
plear para bosquejar el diagrama de fases de cualquier sistema binario. El procedimiento consiste sim-
plemente en preparar varias aleaciones con distintas cantidades de los componentes del sistema de alea-
ciones, cuyo diagrama se desea bosquejar; establecer la curva de enfriamiento para cada aleacin elabo-
rada, determinar los valores de las temperaturas donde estn los puntos de inflexin y/o mesetas en las
curvas, segn la composicin de las aleaciones; ubicar stos datos en un sistema de coordenadas rec-
tangular de Temperatura - Composicin, y, por ltimo, unir los puntos con curvas, que sern las curvas l-
mite de fases del diagrama de equilibrio correspondiente.
En la figura 15 se observa la correspondencia entre los puntos de inflexin y/o mesetas de las curvas de
enfriamiento de 5 distintas aleaciones, con los puntos de composicin - temperatura del diagrama de fa-
ses eutctico simple de un sistema de aleaciones binario.
111.7. Cambios microestructura/es en sistemas de aleacin durante su enfriamiento.
La informacin contenida en los diagramas de equilibrio se deberla aplicar estrictamente a materiales que
pasan por estados sucesivos de equilibrio o de cuasi - equilibrio al ser enfriados o calentados. Pero esto
sucede solamente si los enfriamientos o calentamientos son infinitamente lentos.
___ ~UidO .
~qUido+a
------------~~a
L...- -+ tiempo
Figura 14. Curva de enfriamiento hipottica para una aleacin binaria que solidifica entre las temperaturas 1; y T2 ;
a , es una solucin slida.
28
T T
2 3 4 5
tiempo 1 2e 3 4!l D
Figura 15. Curvas que exhiben los regmenes de enfriamiento de varias aleaciones binarias y la correspondencia de
sus puntos de inflexin con los puntos del diagrama de fases correspondiente: Ts == temperatuta de solidificacin.
El enfriamiento ms lento que se pueda aplicar a un metal o aleacin es dentro de un horno: una pieza de
metal se coloca dentro de un horno que est ya en su estado ms estable a temperatura constante; des-
pus de haber transcurrido un cierto tiempo, el horno se apaga. no se abre su puerta y la pieza queda
dentro hasta que la temperatura del conjunto muestra - horno es, por ejemplo, la del medio ambiente.
El enfriamiento de metales al aire tranquilo (la transferencia de calor por el mecanismo de la conveccin
se realiza de manera natural; la rapidez de su enfriamiento no se incrementa. por ejemplo, con un venti-
lador cercano a la pieza, como en el caso del enfriamiento al aire forzado) se verifica a una rapidez lige-
ramente mayor a la del enfriamiento en el horno.
Las rapideces de los enfriamientos mencionados estn muy lejos de ser infinitamente lentas. No obstan-
te, lo que sucede en las aleaciones enfriadas en el horno o el aire tranquilo se aproxima mucho a lo que
informan los diagramas de fases.
Es importante entonces familiarizarse con los rasgos y la manera de extraer informacin de los diagramas
de equilibrio, as como el conocer los mecanismos o fenmenos asociados con los cambios microestruc-
turales, interrelacionados con las distintas variaciones en los diagramas. Para conseguir stos fines, se
considera el diagrama isomorfo de la figura 16 y lo expuesto a continuacin.
Primero, se elige la aleacin de composicin inicial Xi' la cual se enfriar lentamente desde su estado
lquido hasta la temperatura ambiente.
T L
1;.. _---:':If TjD
e x, o/ p D --. D
Figura 16. Diagrama de equilibrio isomorfo simple para el anlisis de fases y microestructural de aleaciones.
29
El anlisis se inicia desde el extremo superior de la lnea de composicin, a la temperatura 1;. A esta
temperatura existir solamente la fase lquida y su composicin ser X; Si pudiese observarse la mi-
croestructura de esta aleacin con, por ejemplo, un microscopio de platina caliente, se veria como lo
mostrado en el esquema "a" de la figura 17. "
El enfriamiento de la aleacin por abajo de la temperatura 1; y hasta un valor de temperatura que est un
grado por encima de la curva Iquidus, no cambiar el tipo, nmero, composicin, cantidad y distribucin
de fases, y la microestructura de la aleacin ser la misma presente a la temperatura 1;.
Cuando la aleacin tiene una temperatura que corresponde a una sobre la curva lmite Iquidus, T.,. co-
mienza a formarse la fase slida, que estar inmersa en una gran cantidad de fase lquida. El esquema
hipottico "b" de la figura 17 ilustra la microestructura correspondiente.
...,. El descenso continuo de la temperatura de la aleacin por debajo de 1; y hasta la 1;, causar el aumen-
to de la cantidad de la fase a y la disminucin de la proporcin de la fase lquida. Suceder adems que
la composicin de la fase slida se ajustar de manera continua, de tal forma que toda la fase a presen-
te a una cierta temperatura entre T., y 1; tendr una composicin nica y homognea, que ser distinta a
la composicin de la fase lquida en equilibrio, la cual tambin se ajustar continuamente con la disminu-
cin de la temperatura. Tambin se modificar la cantidad relativa de cada una de las fases presentes en
la aleacin (vase el procedimiento para la determinacin de las composiciones y cantidades relativas de
las fases en equilibrio en una regin bifsica, seccin siguiente). Por ejemplo, la micrestructura de la
aleacin a la temperatura T' en el diagrama, ser como la esquematizada en "e" de la figura 17.
A la temperatura 1;, la aleacin estar todava constituida de las fases a y liquida. La cantidad de fase
lquida ser tan pequea que podra considerarse casi despreciable. La microestructura correspondiente
se asemejar aproximadamente al esquema "d" de la figura 17.
La aleacin ser slo fase a a las temperaturas inferiores a la temperatura 1;. La microestructura que
se muestra como ejemplo para la temperatura 1; est en el esquema "el! de la figura 17, la cual muestra
granos y lmites de granos.
Los cambios microestructurales mencionados y que experimenta la aleacin con composicin inicial X,
durante su enfriamiento lento, desde su estado lquido, son idnticos para cualquier otra aleacin del sis-
tema de aleaciones isomorfo mostrado, siempre y cuando esa aleacin se enfre tambin lentamente. Pe-
ro, sern distintos la temperatura de inicio, el ancho del intervalo de temperaturas y la temperatura final
de la solidificacin, as como la composicin y cantidad relativa de las fases presentes, segn la compo-
sicin inicial de la aleacin considerada.
Por otro lado, cuando el sistema de aleaciones es de solubilidad parcial en el estado slido, caracterizado
por un diagrama de fases eutctico o peritctico simple, el anlisis de fases y microestructural entregan
resultados a valores o intervalos de temperaturas antes y durante la solidificacin de la fase lquida, que
son parcialmente similares a los de aleaciones, enfriadas lentamente, de sistemas isomorfos.
Por ejemplo, las aleaciones de composiciones iniciales XI' X 2' X 3 y X4 , de un sistema de aleaciones
con diagrama eutctico simple como el mostrado en la figura 18, sern solo fase lquida a la temperatura
T;, y su microestructura ser semejante a la presentada en el esquema "a" de la figura 17. Este tipo de
microestructura se mantendr en estas aleaciones hasta las temperaturas que estn un grado por encima
de la porcin de la curva Iquidus que les corresponda; es decir, estar presente hasta las temperaturas
T., + 1C, T2 + 1C, 1; + 1 "C y T, + 1 "C en las aleaciones X" X 2 , X 3 y X 4 respectivamente.
30
T'
a) L b) e}
d\ e)
-:
.1
f) o
ji
a
fJ . / -........
/ a
g) I I
/3 \. /
fJ
a <,
-
./'
"tubos"
h)
i ii ili
Figura 17. Tipos de microestructuras obtenibles en las aleaciones resaltadas en las figuras 16 y 18, al disminuir su
temperatura: fa == fraccin de fase a.
La solidificacin de las aleaciones X" X 2' X 3 y X 4 inicia a las temperaturas T, T2 , 1; y T,, co-
rrespondientemente. Sus microestructuras sern entonces islas de fase slida en pequea cantidad, in-
mersas en una gran proporcin de fase liquida, como se muestra en el esquema "b" de la figura 17. Pero
fas islas slidas sern de fase f3 en las aleaciones XI y X 2 ; de fase a, en las aleaciones X 3 y X 4 ,
El enfriamiento lento y continuo de fas aleaciones hasta ahora consideradas, dentro del intervalo de tem-
peraturas de las regiones bifsicas de slido y lquido, causa un aumento gradual de la solidificacin y el -
31
T
T; - -~ ------.-----.- ----- - - - - - - -.'. _ ~.- .- - - - - - - - - - .:.-
, "
~ - --. --~----._-----,-----i----------------------------:_-------------
1;' __ . __ -! . ;_ __
.~ .' .._. ' _. __ :
T: : L : :
2 - .' .. -i.' - - - - -- - -- .. '- , - -. .. .. :
T3 - _ . ' : :
" '
i;
f3
Ts ' -- . ,
: : : aj+ f3 : : :
T6 - --- -!-'---.. ---._-- ------ --..-------------(_ ..- --- --_. -- .
~. -~_. ~
E X3 x; X4 X e o/
p
X ---. X 2X pe XF
F
Figura 18. Diagrama eutctico simple hipottico, con el cual se analizan los cambios microestructurales que experi-
mentan algunas aleaciones enfriadas lentamente.
ajuste de la composicin de ambas fases. De manera que a una temperatura intermedia entre las de ini-
cio y trmino de la solidificacin, la microestructura de cada aleacin es similar a la mostrada en el es-
quema "e" de la figura 17. Debe destacarse que las islas de fase slida son fase a en las aleaciones de
composiciones iniciales X) y X 4; de fase {J, en las aleaciones de composiciones originales XI y X 2'
En la figura 18 es evidente que la solidificacin concluye a la temperatura T' en la liga XI' Te en las
aleaciones X 2 y X 4 , ya la 7;' en la aleacin de composicin X). Las microestructuras de estas alea-
ciones estarn constituidas de una gran cantidad de fase slida (de fase a en las aleaciones X 4 y X);
de fase {J en las aleaciones Xl y X 2 ) rodeada de pequeas porciones de fase lquida, esquema "d" de
la figura 17.
Un grado por abajo de la temperatura de trmino de la solidificacin 7;', la aleacin X) ser un slido
policristalino de fase a. Por lo que su mcroestructura ser un conjunto de granos de fase a con lmites
de grano, similar a la presentada en el inciso "e" de la figura 17. Esta microestrcutura se mantendr inal-
terada hasta un poco antes de la temperatura de inicio de la regin de dos fases a y {J. Ya la tempera-
tura Ts, sobre la curva slidus para la fase a, comenzar la salida de tomos de soluto de la especie F
desde la fase a, para formar la fase fJ: esta fase se formar probablemente en los lmites de grano de
la fase a, porque son regiones de mayor energa (energa menos negativa), desordenadas y ms abier-
tas que el interior de los granos, aunque puede suceder que la fase {J se forme en el interior de los gra-
nos. Luego, la microestructura resultante para el primer caso, a una temperatura un grado por abajo de la
temperatura Ts ' ser similar al esquema "f - i" de la figura 17; si se forma en el interior de los granos, al
esquema "f - ii" de la misma figura.
Al descender an ms la temperatura de la aleacin con composicin X 3 , incrementarn las cantidades

de las fases{J ya, y se ajustarn gradualmente sus composiciones: la fase a ser cada 'Vez ms rica
de solvente E; la fase fJ ms abundante del componente F.
32
Las microestructuras que presenta la aleacin Xl cuando se enfra lentamente desde la temperatura
7;'-1 "C, son similares, en cuanto a la forma y disposicin o distribucin de las fases, a las presentadas
por la aleacin de composicin X 3 que se enfra desde la temperatura 1;'-1 oc. Las diferencias entre
ellas son el tipo, composicin y cantidad de las fases presentes en equilibrio: la microestructura es de
granos y lmites de grano de fase {J entre las temperaturas 7;' y 1',,; es de granos de fase {J, que tie-
ne grnulos de fase a en sus limites de grano o en el interior de sus granos a la temperatura 1'", y ser
de fase {J con islas de fase a en sus lmites o en el interior de sus granos, cuyas cantidades y compo-
sicin variarn al disminuir la temperatura por abajo de la 1'".
La aleacin de composicin X e (su subndice es la primera letra de la palabra eutctica) es fase lquida
desde la temperatura T; y hasta la temperatura T, + 1C, por lo que su microestructura se ver como el
esquema "a" en la figura 17.
La aleacin X e experimentar la transformacin invariante eutctica L => a + {J a la temperatura r:.

No es posible esquematizar la microestructura de esta aleacin a esta temperatura porque la transforma-
cin eutctica se verifica de manera dinmica, mantenindose la cantidad y composicin, X a e y X/l e '
de cada una de las fases involucradas en la tranformacin, pero cambiando de manera aleatoria el tipo
de fase en las diferentes regiones del material: en un sitio donde habla fase a podr haber fase lquida o
{J a los tiempos posteriores.
La transformacin eutctica se habr verificado al 100% en la aleacin de composicin X e a la tempera-

tura T, -1C. El tipo de microestructura que resulta por ste cambio es de "laminillas", "gusanillos" o
"tubos" alternados de las fases a y {J. En los esquemas "g" de la figura 17 se muestran estos tres tipos
de microestructuras: la estructura de "gusanillos" alternados fue vista por primera vez en el acero de
composicin eutectoide y se nombr perlita, debido a que su color es parecido a la madre perla; estructu-
ras similares en sistemas de aleacin no ferrosos, es ms adecuado nombrarlas "tipo perlita".
El enfriamiento posterior de la aleacin con composicin X, desde la temperatura r: -1C, causar el

incremento de las cantidades y la variacin de las composiciones de las fases a y {J (la fase a se en-
riquecer de solvente E, Y la fase {J de componente F), pero no cambiar la forma ni la distribucin
de estas fases.
La transformacin eutctica ocurrir tambin en el conjunto de aleaciones con composiciones dentro del
intervalo [Xae' X Be ] de la figura 18, como en las aleaciones resaltadas de composiciones iniciales X 2 Y
X4
Las aleaciones de composiciones iniciales X 2 y X 4 enfriadas lentamente, sern solamente fase lquida
dentro del intervalo de temperaturas entre la T; y una temperatura que est un grado arriba de la porcin
de la curva Iquidus que les corresponda. Comenzar la solidificacin de estas aleaciones a las tempera-
turas sobre las curvas Iquidus: ~ y ~, respectivamente.
El primer slido que se forma en las aleaciones X2 y X4 se nombra proeutctico: este trmino significa
"despus del eutctico" y se comprende su uso considerando que tales slidos permanecen en las alea-
ciones "despus de" haber sido calentadas por encima de la temperatura eutctica; pues se usa ese
mismo nombre para tales slidos aunque se calienten o enfren dichas aleaciones.
33
2829615
1;
Liquldus
t; 1\'==---"'--_ L Linea de la
Slidus transformacin
invariante
1; peritctica
I
I
T-. I y+ /3
Solvus~-'/ I Liquidus
I
I
I
E XI X yP SoIVUS X s Slidus X LP D
Figura 19. Diagrama de equilibrio peritcticosimple de un sistema que presenta solubilidad limitada en el estado sli-
do: p:; peritctico.
La proporcin de fase a proeutctica incrementa, la cantidad de fase lquida disminuye y la composicin

de ambas fases vara en la aleacin de composicin X4 , cuando se enfra lentamente desde la tempera-
tura ~ y hasta la I: + 1 oc. Los cambios de la composicin de ambas fases estn regulados en todo
por las tendencias de cambio de las curvas slidus y lquidus. En consecuencia, la fase a proeutectoide
tendr una composicin muy cercana a la X ae y la composicin de la fase lquida ser aproximadamente
la composicin eutctica a la temperatura I: + 1 oc. Luego, la fase lquida remanente a sta temperatura
ser la nica que cambie. va la ocurrencia de la transformacin eutctica a la I:, hacia las ~ases slidas
a y 13.Por lo que la microestructura de la aleacin cambiar, de ser como la mostrada en el esquema
"d" a una similar al esquema "h" de la figura 17, por causa del enfriamiento desde la temperatura
Te + 1 -c a la Te -1C.
El enfriamiento ulterior de la aleacin X. desde la temperatura I: -1C, causar la variacin de la

composicin y la cantidad relativa de las fases y a 13,
pero su distribucin y formas permanecern inal-
teradas: existir fase a proeutctica (con forma de granos) y componente eutctico (con forma laminar,
por ejemplo).
La aleacin de composicin X z experimentar cambios similares a los de la liga con composicin X 4

durante su enfriamiento desde la temperatura 1;, pero el primer slido formado proeutctico ser la fase
fJ Y. a la temperatura ambiente, la microestructura estar constituida de islas de fase fJ proeutctica y
estructura tipo perlita rodendolas.
Por ltimo, cuando el sistema de aleaciones binario es de solubilidad parcial en el estado slido, caracte-
rizada por un diagrama de fases peritctico simple, el anlisis de fases y microestructural se realiza de
manera similar a la expuesta para los diagramas de equilibrio eutctico simple e isomorfo.
Por ejemplo, la aleacin de composicin inicial XI en el diagrama de la figura 19 estar constituida por
fase liquida a la temperatura 1;; comenzar la solidificacin de la fase y a la temperatura Tz y ser una
mezcla de esta fase slida y fase lquida en el intervalo de temperaturas entre las temperaturas ~ y 1;.
Posteriormente. la aleacin ser solamente de fase slida r desde una temperatura 1 "C por 'abajo de
la temperatura 1; y hasta 1 "C por arriba de la temperatura ~. La formacin de la fase 13 comenzar-
34
r
a) b) c)
L L
fJ
d) e)
o
ii
Figura 20. Microestructuras hipotticas de la aleacin de composicin XI' en el diagrama peritctico simple de la fi-
gura19.
justo a la temperatura T, y aumentar la cantidad de esta fase, que estar en equilibrio con la fase y, al
disminuir continuamente la temperatura.
Las microestruturas de la aleacin XI a las temperaturas ~, T2 , 1;, T Y T, sern como las ilustradas
en la figura 20.
Es importante destacar que la porcin del diagrama de fases peritctico simple, en torno a la aleacin de
composicin XI' se parece demasiado a la parte izquierda del diagrama de equilibrio eutctico simple,
figura 18, que se analiz previamente. Por eso, no debe sorprender que las microestructuras de la alea-
cin Xl del sistema binario con peritctico simple, sean muy similares a las de la aleacin X 3 del siste-
ma de aleaciones con diagrama eutctico simple: la diferencia entre estas microestructuras radica en el
tipo de fase slida presente.
Por otro lado, cualquier aleacin en~l intervalo de composiciones (X y p , X/-p ) ser solamente fase liqui-
da a temperaturas por arriba de la curva Iiquidus; una mezcla de fase slida y y fase liquida entre dicha
curva y la lnea de transformacin invariante peritctica a la Tp Pero, a esta temperatura experimentarn
Direccin del
movimiento
de tomos de
la especie D
Direccin del
movimiento de
tomos de la
especie E
Figura 21. La fase r queda cercada por la fase fJ al verificarse de manera incompleta la transformacin peritctica.
35
A X B--+
Figura 22. Porcin hipottica de un diagrama de equilibrio.
y + L => fJ: el grado de verificacin de este cambio de fases ser mayor en

la transformacin invariante
las aleaciones con composiciones cercanas a la composicin X pP'
Los fenmenos de difusin de las especies atmicas que estn asociados con la transformacin invarian-
te peritctica, se llevan a cabo de manera que dicha transformacin no se verifica al 100%. Esto sucede
incluso en la aleacin de composicin X PP' Resultando una microestructura acorazada o cercada como
se muestra en la figura 21.
111.8. Regla de la palanca.
Esta regla se aplica en cualquier zona bifsica de un diagrama de equilibrio de cualquier sistema binario
o en una regin bifsica o trifsica de cualquier corte isotrmico de los diagramas de sistemas materiales
ternarios, y sirve para calcular las fracciones relativas de las fases estables, en las zonas mencionadas, a
temperatura constante.
En esta seccin se ilustrar el uso de la regla de la palanca en zonas bifsicas de diagramas de fases de
sistemas binarios, y se comprender el porqu de su nombre; en la seccin VI. 2.2., se explicar el em-
pleo de esta regla en las regiones bifsicas o trifsicas de los cortes isotrmicos de sistemas de aleacio-
nes ternarios.
Las ecuaciones que se emplean para la aplicacin de esta regla son:
... 50
y
... 51
donde:
f:= Fraccin relativa.
a, fJ:= Fases cuyas fracciones relativas se desean calcular.
"O" como subindice := Original o inicial.
X:= Composicin de una fase: expresada como el porcentaje en peso o atmico.
Las ecuaciones 50 y 51 cumplen adems con la condicin siguiente:
fa + f p =1 ... 52
Los valores de las literales en los trminos del lado derecho de las ecuaciones 50 y 51, deben 'obtenerse
del diagrama de fases del sistema material al que pertenece la aleacin, cuyas fracciones de fases se de-
sean establecer.
36
T
(4) (5) Il' (3)
~ / ~IV ( 5 )
--a--- ---a--tLf-- __
)
(2)
( I
I
5)1
I
I
I
1(5)
I
Curva
o
I '-Imite
I I :
Curva I I I
lmite I : 1
1(6) I 1(6)
A /Xa/X/X X p 0jp B---+
(7) (1) (7)

Figura 23. Pasos numerados del procedimiento seguido en la aplicacin de la regla de la palanca.
Por ejemplo, si se desea calcular las fracciones relativas de las fases presentes en una aleacin bifsica,
de composicin X o' que est a la temperatura constante 1'0 y pertenece a un sistema de aleaciones
que tiene una porcin de diagrama de fases como el mostrado en la figura 22. Entonces, para aplicar la
regla de la palanca se deben seguir los pasos que se enumeran a continuacin y estn ilustrados en la fi-
gura 23.
1.- Se localiza el punto de composicin de la aleacin, X o' sobre el eje de las composiciones.
2.- La temperatura constante" Ta " se representa por un punto en el eje de las temperaturas.
3.- Se traza una lnea discontinua que comience en el punto X o' sea perpendicular al eje de las compo-
siciones y tenga una altura a una temperatura mayor que la temperatura Ta.
4.- Se traza una lnea discontinua que inicie en el punto de la temperatura Ta, sea paralela al eje de com-
posiciones y tenga una longitud que rebace la zona bifsica.
5.- Se ubican dos puntos sobre la recta discontinua en 1'0, que sean las intersecciones de esta recta con
las curvas lmite de fases de la regin bifsica. Se traza despus una linea discontinua que inicie en cada
uno de dichos puntos de interseccin y sea perpendicular y corte al eje de las composiciones.
6.- Se determinan 'los porcentajes de un mismo elemento, cuya escala de composiciones incrementa de
izquierda a derecha del diagrama, en cada una de las fases que constituyen la aleacin X o a la tempera-
tura constante 1'0 : se determina simplemente el valor de dicho componente que corresponda a la inter-
seccin de cada una de las "lneas discontinuas, trazadas en el paso 5, con el eje de composiciones.
7.- Los valores en porcentaje determinados en el paso 6, se identifican con la sigla "X", seguida de un
subndice que ser el smbolo griego que identifica una de las fases: el smbolo de la fase se asigna co-
mo subndice a la 11 X" en el orden en que aparecen las fases al recorrer de izquierda a derecha el dia-
grama.
8.- Se sustituyen los valores en porcentaje del elemento de cada fase en las ecuaciones 50 y 51, Y se
realizan los clculos
9.- Las fa y f p establecidas deben finalmente satisfacer la ecuacin 52.
El nombre "regla de la palanca" es debido a que el procedimiento para la aplicacin de esta regla supone
implcitamente la existencia de una "palanca" en el trozo de la lnea isoterma en T dentro de la regin bi-
fsica, como se ilustra en la figura 24.
37
T Peso de a Peso de 8
a \1~p
b~FUICroo
brazos : apoyo
I
A Xo "l XB~
Figura 24. Ilustracin del balance de masa en una palanca con fulcro en X o' de iongitud total igual al trozo de iso-
terma entre las curvas limite de fases, y pesos en los extremos de la misma.
111.9. Compuestos electrnicos y fases de Laves. *
En algunos sistemas de aleaciones se ha encontrado que las fases intermedias tienen composiciones es-
tequiomtricas tales como el Ni 3Ti y FeA13 . Pues esta es la excepcin ms que la regla, puesto que, en
general, las fases intermedias se extienden sobre intervalos muy anchos de composicin, en los que un
tipo de tomos es reemplazado por otro, entonces las fases intermedias en sistemas de aleacin no de-
ben ser consideradas como compuestos similares a los compuestos qumicos como el NaCl, sino ms
bien como fases - estructuras que tienen patrones caractersticos de sitios atmicos.
La diferencia entre estos compuestos se debe a la naturaleza de las fuerzas de unin que dan origen a
sus estructuras: en el NaCl, los iones de carga opuesta (Na' y Cr) se atraen por fuerzas electrni-
cas; mientras que en el metal, los iones de carga positiva son unidos por un "cemento" de electrones de
valencia que pertenecen a la estructura como un todo y dotan de conductividad elctrica y lustre al metal.
Por lo que es lgico esperar que en el caso de compuestos metlicos, las leyes de la valencia no se apli-
quen, y deben satisfacerse otro tipo de relaciones.
Por ejemplo, la fase fJ del sistema de aleaciones binario Cu - Zn tiene una estructura cbica centrada
en el cuerpo, en la que los tomos de zinc ocupan los centros de cubos, y los tomos de cobre las esqui-
nas, del tipo cloruro de cesio ( CsCl ).
Una estructura del tipo CsCl siempre sucede cuando existe una razn de 3 electrones de valencia por
dos tomos. En el compuesto CuZn hay 3 electrones de valencia, uno del Cu y 2 del tomo de Zn. En
elCu3Al, cada tomo de Al suministra 3. Asl que estas sustancias tendrn una estructura del tipo
Cscl.
Es importante hacer notar que la formacin de las fases intermedias es acompaada por la disminucin
considerable del volumen atmico de los constituyentes. Por ejemplo, en la formacin de fases fJ conte-
niendo el elemento aluminio (CoAl, FeA1, NiAl, Cu3Al) la contraccin puede ser del orden del 15%.
111.9. 1. Fases de Laves.
No todos los compuestos electrnicos son gobernados por la regla simple de la razn de electrones/to -
mas, y las estructuras de algunas fases estn determinadas por los tamaos relativos de los tomos,
adems que por sus valencias. .
* Fuente: Structure of Metals: Crystallographic Methods, Principies and Data, C. Barret and T. Massalski, Oxford, Pergamon Press.
38
F. Laves mostr que los compuestos con frmula general AB2 tienen arreglados sus tomos en uno de 3
patrones fundamentales - ejemplificados por las estructuras a base de magnesio - de los tipos siguientes:
MgCu 2 , MgZn 2 y MgNi 2 , cuando la razn de los dimetros atmicos es:
En la Tabla 11 se muestran algunas sustancias con las estructuras de Laves.
Tabla 11 Sustancias con estructuras de Laves

MgCuz (cbica) MgZnz (hexagonal) MgNiz (hexagonal)
Aglle, CaMgz e-se,
tis, z-i, tu,
NaAuz KNaz FeBz
LaMgz TaFez VBe2
BiAu2 NbMnz MoBe2
se; z-o, ReBez
I 111. 10. Transformaciones congruentes.
Cuando una fase cambia directamente a otra fase sin alguna alteracin en la composicin durante la
I transformacin, el cambio de fase se nombra congruente.
! Todos los elementos puros transforman de manera congruente: por ejemplo, se recomienda revisar los
diagramas Cd - Pb, Cd - Sb, Al- Si y Cd - Zn [3], alrededor de las temperaturas de fusin de los
componentes puros.
Algunas transformaciones de la fase lquida a una fase intermedia slida o de una fase slida intermedia
a otra fase intermedia distinta se realizan de manera congruente: en el diagrama Cu - Be, est la trans-
formacin congruente L~E en aproximadamente 78% p Cu y a los 1219 oC; se observa en el
diagrama Mg - Cu, la transformacin congruente L ~ MgCu 2 entre el 66% p Cu y 67% p Cu a los
797 "C; en el diagrama Cu - Sn, la transformacin r~ e en el 25%p Sn a los 676 "C, yen el
diagrama de equilibrio Mn - Zn, el cambio congruente E2 ~ r en la composicin Mn - 80% p Zn a
los 420 -c [3].
1/1.11. Reglas bsicas de construccin de diagramas.
Algunas de estas reglas son:
a) Las regiones de una fase deben tocarse una a la otra en un punto.

b) Las regiones de una fase estn separadas una de la otra por una zona de dos fases.
I c) Una linea horizontal debe separar 3 regiones de dos fases cada una.
d) Dos isotermas de tres fases deben estar separadas por una regin bifsica, cuyas fases participan en
las transformaciones invariantes.
e) Las proyecciones de las curvas lmite deben caer en regiones bifsicas, en su interseccin con las l-
neas de transformacin invariante.
39
11I.12. Diagramas de fases de sistemas binarios complejos.
Un nmero considerable de sistemas de aleaciones binarios tiene diagramas de fases ms complejos

que los diagramas simples revisados anteriormente. Por ejemplo, los sistemas de aleacin Mg - Cu,
Cu - Cd, Ni - Zn, Al- Cu y Cu - Zn tienen diagramas de equilibrio con varias lneas que son para-
lelas al eje de composicin y que informan de la ocurrencia de distintas transformaciones invariantes. y
exhiben adems diversas regiones monofsicas y bifsicas [3]. No obstante. el uso e interpretacin de
estos diagramas se simplifica al considerar por partes dichos diagramas.
La particin de diagramas complejos para su anlisis debe hacerse de manera que cada porcin selec-
cionada se asemeje a ciertas zonas o a la totalidad de los diagramas equilibrio isomorfo. eutctico simple
y peritctico simple que ya se saben analizar e interpretar. Por ejemplo. el diagrama de equilibrio del sis-
tema Cu - Zn [3]. En este diagrama. las regiones bifsicas de slido y fase lquida que estn por arriba
de los 902 "C y 834 "C, se pueden considerar para su anlisis como porciones de un diagrama iso-
morfo simple; las zonas ubicadas entre las cantidades en peso de Zn de 32.5% a 37.5% a los
902 -c, 56.5% a 59.8% a los 834 -c. 69.8% a 80.3% a los 700 -c, 76.5% a 88.2% a los
598 "C y de 88.3% a 98.3% a los 425 "C, como peritcticos simples. y la regin dentro del
70.6%p Zn y 78.5%p Zn, como un eutectoide simple.
40
IV.- PROCESOS DE ENDURECIMIENTO DE ALEACIONES NO FERROSAS.
IV. 1. Endurecimiento de las soluciones slidas por agregado de aleante y el trabajo en fria.
Se entiende por endurecimiento el incremento en la solidez, dureza, resistencia a la deformacin plstica

((Je) y disminucin de la ductilidad de los metales.
IV. 1.1. Endurecimiento por adiciones de soluto.
La introduccin de tomos de sol uta en un slido solvente produce invariablemente una aleacin ms re-
sistente que el metal puro. La figura 25 muestra el incremento del valor del esfuerzo de cedencia conven-
cional ((Jee ) por la adicin de distintos elementos en solucin a policristales de Cu.
Los tomos de soluto, en una solucin slida, se ubican preferentemente en dislocaciones, fallas de api-
lamiento, lmites de ngulo pequeo y grande.
La presencia de tomos de soluto causa usualmente un incremento del esfuerzo de cedencia y del nivel
de la curva esfuerzo versus deformacin ingenieriles, vase la figura 26.
El incremento del nivel de la curva (J vs c por adiciones de soluto parece indicar que dicho elemento
tiene influencia sobre el valor del esfuerzo de friccin, (J/,' para el movimiento de las dislocaciones.
La figura 27 muestra la direccin y sentido del esfuerzo de friccin, sobre el plano de deslizamiento de
una dislocacin en movimiento por la aplicacin de esfuerzos de corte re'
Entonces, los tomos de soluto impiden el movimiento de las dislocaciones.
Los tomos de soluto intersticiales producen distorsiones no esfricas en la red solvente: la resistencia
relativa producida por stos, es:
3G -w.tr ... 54
Sn Be
15
10
10 20 30 40 o/a soluto
Figura 25. Incremento del esfuerzo de cedencia convencional de policristales de Cu, sujetos a esfuerzos de tensin,
en funcin del contenido y tipo de elemento soluto. El (7a: se obtuvo para el 1% de e. *
Fuente: Ciencia 111 de los Materiales, Propiedades Mecnicas, H. W. Heyden, Mxico, Limusa.
41
Concentracin de soluto
2, XS 1 (%): XS 1 > Xs
Concentracin de soluto
1, Xs(%)
Policristal puro
c
Figura 26. Efecto de la concentracin de soluto, Xs, sobre el nivel de la curva del esfuerzo ingenieril- deformacin
unitaria ingenieril.
Donde:
G == Mdulo de corte del slido sin tomos de soluto.
Te == Esfuerzo de corte.
r == Deformacin unitaria por corte.
Los tomos de soluta sustitucionales generan distorsiones esfricas en la red del solvente: la resistencia
relativa resultante al agregar stos es:
G/lO =Tc/lOr ... 55
Luego, el endurecimiento del metal ser de mayor magnitud al incorporarle tomos de soluto intersticia-
les.
Las aleaciones ordenadas con dominios pequeos tienen ms lmites de antifase y son ms resistentes
que las aleaciones desordenadas. Pero, las aleaciones ordenadas con dominios grandes tienen menos
lmites de antifase y su esfuerzo de cedencia es generalmente ms bajo que el de las aleaciones desor-
denadas. Los lmites de antifase anclan e impiden el movimiento de las dislocaciones.
IV. 1.2. Endurecimiento por el trabajo en frfo.
El endurecimiento por la deformacin o el trabajo en fro es un proceso industrial importante, usado para
endurecer metales o aleaciones que no pueden reforzarse mediante la aplicacin de tratamientos trmi-
cos.
---+ Direccin de movimiento

de la dislocacin
Plano de deslizamiento
---+"c
Figura 27. Esquema que muestra la direccin y sentido del esfuerzo de friccin sobre un plano de deslizamiento .
Fuente: Mechanical Metallurgy, G. E. Dieter, Tokio, McGraw - Hill.
42
El trabajo en fro es el proceso con el que se produce cierta deformacin plstica en un metal a tempera-
turas e intervalos de tiempo tales que no se elimina el endurecimiento producido por la deformacin per-
manente inducida.
Es difcil establecer exactamente la temperatura que define el lmite superior del intervalo de temperatu-
ras para el trabajo en fro, puesto que ~sta temperatura lmite es funcin tanto de la composicin como de
la cantidad de deformacin aplicada. '
Sea:
TLTF == Temperatura lmite para el trabajo en fro.
Entonces, sta temperatura lmite se puede definir de manera emprica como:
... 56
Donde:
TI == Temperatura de fusin del metal en grados Kelvin.
Se supone ahora que un trozo de metal se deforma por trefilado, laminacin, extrusin, embutido profun-
do o compresin. La deformacin hace que se almacene energa porque se producen defectos en el sli-
do: vacancias, intersticialidades, dislocaciones, fallas de apilamiento, macias; se reduce el orden de corto
alcance y se deforma elstica y plsticamente la red.
Si
E, == Energa empleada para deformar un cierto grado el slido.
EATF == Energia almacenada en el slido durante el trabajo en fro.
Resulta entonces que:
... 57
... 58
La energa restante:
... 59
Se pierde en forma de calor.
6 8
En un metal normal (no deformado o recocido) la densidad de dislocaciones es del orden de 10 o 10
12
dislocaciones/cm"; mientras que en un metal severamente deformado, es de aproximadamente 10 dis-
locaciones/cm".
La mayor parte de la energia almacenada en un slido por deformacin se gasta en la generacin e in-
teraccin de las dislocaciones; una pequea fraccin, en la produccin de fallas de apilamiento y macias;
otro tanto similar, en la deformacin elstica. Las vacancias generadas desaparecen rpidamente, a cau-
sa de su alta movilidad, an a temperatura ambiente. La energa almacenada en un slido deformado en
fro es funcin de la temperatura de fusin y de la concentracin de soluto (s). De manera que dicha ener-
ga aumenta con el incremento de la temperatura y del contenido de soluto(s) en el slido. La E ATF de-
pende tambin del tipo de proceso de deformacin, por ejemplo: el trefilado versus compresin, para la
misma cantidad de deformacin.
43
G
.................
---1-- - .....
t ~
flG*1
~
Coordenada de la transformacin
Figura 28. La transformacin del metal que fue trabajado en fro hacia el estado del metal sin energla almacenada,
modelada por la existencia de una barrera de energla: flG*;: Energfa de activacin.
Al almacenarse energa en un slido que es deformado, aumenta la energa libre de Gibbs, G, del sli-
do, de manera que:
GM TF >GM SEA ... 60
donde:
M TF == metal trabajado en fro.
M SEA ~ metal sin energa almacenada.
Se puede entonces ablandar espontneamente el metal. Es decir, puede ocurrir la transformacin si-
guiente:
M TF => M SEA
Se trata entonces de un fenmeno activado por la temperatura, que puede describirse por la cintica de
las transformaciones de fase, la que supone la existencia de barreras de energa entre los estados inicial
y final, como se muestra en la figura 28.
Si se calienta el metal deformado en fro se apresurar entonces su retorno al estado normal, sin energa
almacenada o estado recocido.
La deformacin considerable de ciertos metales podria ocasionar la orientacin de una direccin cristalo-
grfica especfica de sus granos hacia la direccin principal de la deformacin, lo cual se conoce como
textura cristalogrfica.
El trabajo en fro podra ocasionar solamente la elongacin de los granos haca la direccin principal de la
deformacin, sin que se oriente una de las direcciones cristallogrficas de los mismos. Si esto sucede, se
dice que el metal adquiri textura de forma.
IV. 2. El cambio de propiedades de un metal en tensin al incrementar el grado de su trabajo en trto.

Los cambios de las propiedades en tensin en funcin del porcentaje del trabajo en fro, se resumen en la
fiigura 29, con:
(Ao - Af) x 100 == Porcentaje de reduccin de rea.

M =l f -lo == Elongacin.
A == rea.
44
ama.
Propiedad
Reduccin de rea
/
o 10 20 30 40 50 60 70 % de reduccin de rea
Figura 29. Cambios de las propiedades de un metal sujeto a la tensin, como una funcin de la reduccin de rea,
ocasionada por el trabajo en fro.
1= Longitud
o = Inicial.
f = Final.
ama. = Esfuerzo mximo antes de la fractura.
a c = Esfuerzo de cedencia, en el que comienza la deformacin permanente.
El trabajo en fro produce cambios en varias propiedades fsicas, por ejemplo en:
a) La densidad: una reduccin pequea, de unas cuantas dcimas de porcentaje.

b) La conductividad elctrica: una reduccin mayor que para la densidad.
e) El coeficiente de expansin: un ligero incremento.
IV.3. La recuperacin de las propiedades por el recocido de metales trabajados en fria.
Se mencion ya que un metal deformado en fro est en un estado energtico menos estable que la con-
dicin de metal normal o sin energa almacenada. Luego, el incremento de la temperatura causar el pa-
so del metal trabajado en fro a la condicin sin energa almacenada. El proceso causante de este fen-
meno se nombra recocido.
El proceso trmico de recocido es de importancia comercial porque ste restablece la ductilidad de un

metal severamente endurecido por deformacin, e intercalando operaciones de recocido y acciones de
deformacin es posible deformar un grado considerable a la mayora de los metales.
Durante el recocido de los metales deformados ocurren de manera secuencial tres fenmenos: recupera-
cin, recristalizacin y crecimiento de grano.
La recuperacin sucede a temperaturas donde se da el reestablecimiento de las propiedades fsicas, sin

cambio observable en la microestructura. La conductividad elctrica incrementa rpidamente hacia el va-
lor que tena el metal antes de ser deformado y la deformacin de la red cristalina, observada mediante la
difraccin de rayos X, disminuye apreciablemente. No cambian las propiedades de resistencia.
La recristalizacin es el fenmeno en el que un nuevo conjunto de granos, libres de deformacin, reem-

plaza a la estructura producida por el trabajo en fro. La fuerza de conduccin para la ocurrencia de este
fenmeno es una parte de la energa almacenada en el slido al ser deformado. Se presenta en un inter-
valo de temperaturas mayor al de la verificacin del fenmeno de recuperacin .
45
Recuperacin Recristalizacin Crecimiento de grano

Propiedad
Deformacin
de la red
Temperatura
Figura 30. Esquema de la variacin de las propiedades de un metal, al suceder los tres fenmenos durante el recoci-
do de metales, previamente trabajados en frfo.
La ocurrencia de la recristalizacin es fcilmente observable por estudios metalogrficos. Se caracteriza

por la disminucin de la dureza o resistencia y el incremento de ductilidad. Tambin porque disminuye
notablemente la densidad de las dislocaciones y son eliminados todos los efectos internos del endureci-
miento por deformacin.
Seis variables influyen principalmente en el grado de verificacin del fenmeno de la recristalizaci6n, a

saber:
a) El grado de deformaci6n creada.

b) La temperatura empleada en el trabajo en fro.
c) El tiempo de duracin del recocido.
d) El tamao de grano inicial.
e) La composicin del metal.
f) La verificacin y extensin (consecucin) de la recuperacin.
Entonces, no es factible definir tericamente una temperatura absoluta para la recristalizaci6n. De mane-
ra prctica, se define la temperatura de recristalizacin como aquella a la cual una aleacin que ha sido
severamente trabajada en fro, recristaliza completamente en una hora.
Algunas consideraciones importantes para la recristalizacin son:
a) Se requiere de una cantidad mnima de deformacin para ocasionar la recristalizacin.

b) Cuanto menor sea la cantidad de deformacin inducida, tanto mayor ser la temperatura para que se
verifique la recristalizacin.
e) Al incrementar la pureza del metal, disminuye la temperatura a la cual comienza el fenmeno de recris-
talizacin. Las adiciones de aleantes en solucin slida siempre causan el incremento de la temperatura
de recristalizaci6n.
d) La cantidad total de recristalizacin depende del proceso empleado para el trabajo en fro de metales:
estampado, laminado, extrusin, etc.
El crecimiento de grano ocurre a temperaturas ms altas que el fenmeno de recristalizacin. La fuerza

que promueve el crecimiento de grano es la reduccin de la energa libre, por el decremento de la ener-
ga superficial, porque disminuye el rea del limite de grano al incrementar el tamao de grano.
En la figura 30 se resumen los cambios de propiedades durante los fenmenos que suceden por el reco-
cido de un metal en funcin de la temperatura.
A una temperatura donde sucede fcilmente la recristalizaci6n, se verificar lentamente el crecimiento de

grano .
46
T T Comercialmente
Fase intermedia
Fase terminal
+
{3
I
I
I I
I I
I a+{3 I {3+r
I I
I
I Intervalo de aleaciones suscep- I
~tibles al tratamiento de solucin I
,sI ?---.I
A Xs ~ e XD ~
Figura 31. Esquema que muestra las caractersticas de porciones de diagramas de equilibrio de aleaciones suscepti-
bles al tratamiento de solucin.
IVA. Tratamiento de solucin.
Es el tratamiento trmico ms importante para aleaciones no ferrosas.
Este tratamiento consiste en calentar la aleacin hasta una temperatura donde exista en equilibrio una
sola fase terminal o fase intermedia y se la mantiene a esa temperatura durante un tiempo especifico, de
manera que la aleacin se solubilice. Es decir, en ella se logre tener solamente la fase terminal o inter-
media, y luego se enfra .la aleacin rpidamente a una temperatura en la regin de existencia de dos fa-
ses, figura 31. El resultado es una aleacin sobresaturada de soluto porque el enfriamiento rpido lo
mantuvo en solucin. A bajas concentraciones de soluto en la aleacin, el grado de sobresaturacin es
bajo, y viceversa.
Son susceptibles al tratamiento de solucin las aleaciones cuya porcin de diagrama de equilibrio corres-
pondiente presente solubilidad slida parcial, y la curva solvus de tal fase muestre disminucin de la solu-
bilidad de soluto en la fase al disminuir la temperatura: ver los diagramas de equilibrio siguientes:
Cd-Pb, Cd-Zn, Cu-Cd, Pb-Sb, Pb-Sn, Ni-Os, Mg-Cu, si-c y Cu-Zn [3].
IV.5. Endurecimiento de las soluciones sobresaturadas por recocidos de envejecido.
Comercialmente, muchas aleaciones que pueden endurecerse por envejecimiento se eligen de composi-
ciones ligeramente a la izquierda del punto R, que est marcado en ambas porciones de diagramas de
fases en la figura 31.
Despus del templado, la aleacin en el estado sobresaturado es metaestable y, por tanto, tiene una
energa libre de Gibbs mayor que la misma aleacin en el estado estable bifsico. Es decir, si la aleacin
se solubiliz a una temperatura donde existe una sola fase a y despus se templ a una zona bifsica
de fases a + f3, entonces:
... 61
con:
as == Fase a sobresaturada.
(a + /3)e == Estado estable de la aleacin bifsica.
Luego, el paso del metal con" as " al "(a + f3)e" ser un fenmeno que se activar con la temperatura y
el tiempo, y se le conoce como el envejecido o precipitacin por recocido.
47
DV
Valor mximo
..............................................................,...................... tiempo
Envejecido Sobre - envejecido
Figura 32. Variacin de la dureza Vickers, D V. de metales durante el avance del fenmeno de envejecido y sobre -
envejecido.
Cuando el envejecido de una aleacin sobresaturada se realiza a temperatura ambiente despus de 4 o

5 das, se dice que el metal es susceptible al envejecimiento natural. En tanto que las aleaciones que de-
ben calentarse para lograr en ellas el envejecimiento, se identifican como de envejecimiento artificial.
Durante el envejecido precipita el soluto que est en exceso en la fase sobresaturada, deforma la red del
solvente y causa del incremento de las propiedades mecnicas. Por ejemplo, la dureza, como se muestra
en la curva de la figura 32.
Una aleacin que alcanza el mximo de su resitencia por su envejecido, se torna despus menos resis-
tente, y se dice entonces que la aleacin se ha sobre - envejecido. Lo cual est ilustrado en el extremo
derecho de la figura 32.
En cualquier caso, el endurecimiento mximo producido en una aleacin envejecida est asociado con un
tamao de particulas pequeo ptimo y en un gran nmero de partculas.
El sobre - envejecido se relaciona en cualquier caso con el crecimiento continuo de partculas de precipi-
tado: existen pocas partculas relativamente grandes.
Por otro lado, si:
... 62
la aleacion estar sobresaturada con baja cantidad de soluto. En este metal es dificil por tanto nuclear la
segunda fase y su endurecimiento por envejecido suceder lentamente y ser de baja magnitud el endu-
recimiento mximo.
En cambio, si sucede que:
... 63
se trata entonces de una aleacin de una fase a con ms cantidad de soluta en exceso y estar en un
estado ms inestable, con respecto a la condicin bifsica de equilbro, (a + fJ)e. Por lo que el endure-
cimiento de la aleacin suceder a un tiempo ms corto y ser de mayor magnitud el endurecimiento m-
ximo.
Los dos casos energticos representados por las ecuaciones 62 y 63, estn interpretados con un modelo
que considera la existencia de una barrera de energa en la figura 33.
48
~---------------.tiempo
Figura 33. Esquema hipottico que muestra el grado de inestabilidad de aleaciones de una fase a sobresaturada
con alta y baja cantidad de soluto, despus del tratamiento de solucin, mediante la diferencia de nivel de los estados
iniciales frente a una barrera de energia.
La forma de la curva resultante del fenmeno de envejecido es primordialmente una funcin de dos va-
riables: la temperatura a la que ocurre el envejecido, figura 34. y la composicin del metal.
DV ,1;
'"
'" '"
'" '"
'" '"
'-- ---.. tiempo

Figura 34. Efecto del incremento de la temperatura sobre la forma y extensin de la curva de dureza, resultante del
fenmeno de envejecido. D V:= Dureza Vickers.
IV.6. Zonas de Guinier - Preston.
No ha sido posible explicar de manera general y definitiva en que forma las partlculas endurecen a la red
del solvente de un metal durante su envejecido. Aunque existen diversas teorlas acerca del endureci-
miento por precipitacin, la ms aceptada es la de la coherencia reticular y formacin continua de partcu-
las con 3 estructuras de transicin distintas, antes de que se precipite la segunda fase en equilibrio.
Guinier fue el primer investigador que desarroll una teora para explicar el endurecimiento que es cau-
sado por la precipitacin de partculas en las aleaciones Al- Cu, sujetas previamente al tratamiento de
solucin y envejecidas artificialmente.
Los primeros estudios realizados en tomo a la formacin de precipitados en soluciones sobresaturadas,

emplearon la difraccin de rayos X, las aleaciones analizadas fueron las de Al- Cu.
En la figura 35 se muestra como cambia la dureza Vckers de distintas aleaciones de Al con diferentes
contenidos de Cu, en funcin del tiempo de envejecido.
49
e
-o
.;
.......
...
CI)
a.
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t o
o
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I
I
3.0%p Cu
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I
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I
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\
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I
2.0%p c
L..-----------------------+dias
Figura 35. El fenmeno de envejecimiento, caracterizado por curvas de Dureza Vickers - tiempo de envejecido de
aleacionesde Al con diferentes contenidos de Cu. Temperatura de envejecido, 130 oc.
Posteriormente, Preston modific el modelo de Guinier y resulto la teora conjunta de Guinier- Preston, la
cual considera la formacin continua de partculas con 3 estructuras de transicin distintas y el cambio de
la coherencia reticular, antes de que se haya formado la segunda fase en equilibrio.
En sta teora, el primer mximo de dureza en las curvas de la figura 35 se atribuye a la formacin de las
zonas GP - J. Estas regiones estn integradas por 2 o 3 planos de tomos de Cu, segregados en los
planos (100) del Al, de longitud aproximada de 100 angstroms y que tiene coherencia con la matriz de
Al, esquema "a" de la figura 36.
El segundo mximo de dureza, de mayor altura que el causado por las zonas GP- J, est relacionado
con la creacin de las zonas GP - JJ, esquema "b" de la figura 36, que son conglomerados con forma
de disco, con estructura cristalina tetragonal, un dimetro aproximado de 1500 angstroms y espesor de
150 angstroms. Su composicin promedio se aproxima a la de la fase CuAl 2 ; existe adems coherencia
entre el conglomerado y la matriz en la direccin radial, pero no a lo largo del grosor del mismo. Se con-
sidera que estn presentes dos tipos de campos de esfuerzos: uno de corte en la direccin radial, y otro
de compresin en la matriz cercana al borde de los conglomerados
Algunos anillos de dislocaciones que se generan en torno a las zonas GP - JI, destruyen parcialmente
la coherencia entre estas zonas y la matriz, a lo largo del espesor de las mismas, y se forman por eso los
conglomerados 8', esquema "c" de la figura 36. Este fenmeno es la causa de la disminucin de dureza,
despus del segundo mximo en las curvas de la figura 35.
Finalmente, los conglomerados 8' se expanden en la direccin de su radio y se contraen a lo largo de su

espesor, dando lugar a las partculas de segunda fase, 8, estables, de estructura tetragonal y totalmente
sin coherencia con la matriz de Al, esquema "d" en a figura 36. Lo cual disminuye an la dureza de las
aleaciones Cu - Al.
IV. 7. Ablandamiento de aleaciones por medio del tratamiento de solubilizacin.
Las aleaciones no ferrosas, de dos fases en su estado estable y que han sido endurecidas por medio de
la aplicacin de ciertos tratamientos trmicos o el trabajo en fro, pueden ablandarse totalmente al aplicar-
les el tratamiento de solubilizacin.
Fuente: Ciencia 111 de los Materiales, Propiedades Mecnicas, H. W. Heyden, Mxico, Limusa.
51
".
;" Colonia
"
Figura 37. Algunas colonias de laminillas de fases a y fJ alternadas y la representacin de A.
Este tratamiento consiste en calentar la aleacin a una temperatura por arriba de su curva solvus en equi-
librio, de acuerdo al diagrama de fases que le corresponda. La aleacin se mantiene a esta temperatura
durante un tiempo suficiente, que garantice la formacin total de la fase estable que debe existir a dicha
temperatura, y se enfra despus lentamente dentro del horno de tratamiento.
IV.B. Estructuras laminares.
Las aleaciones de composicin eutctica o eutectoide de la mayora de sistemas de aleaciones que ex-
perimentan las transformaciones con estos nombres, tienen una estructura tipo perlita, como las mostra-
das en los esquemas "g" en la figura 17 del subtema 111.7, despus de haber sido homogeneizadas ade-
cuadamente y a ia temperatura ambiente.
La forma y el grosor de las fases del componente tipo perlita, causan que la dureza de este integrante
sea de mayor magnitud que fa determinada para cada una de las fases constitutivas por separado.
El esfuerzo de cedencia o la dureza de las aleaciones con estructura tipo perlita es una funcin inversa
de la trayectoria libre media, A, de este componente. La ecuacin que interrelaciona estas propiedades
con la magnitud de A es similar a la relacin Hall-Peth entre el esfuerzo de cedencia en tensin y el ta-
mao de grano promedio de estructuras granulares, y es:
(J
e
=(J, +kA- ~
I
... 64
... 65
Donde:
(J e == Esfuerzo de cedencia.
(Ji == Esfuerzo inicial para producir cedencia.

k' y k == Constantes de proporcionalidad.
A == Trayectoria libre media.
Do == Dureza inicial.
D == Dureza.
A es la magnitud promedio de la distancia entre un nmero fijo de "laminillas" ("gusanillos" o "tubos") de
los dominios o colonias del componente tipo perlita, vase la figura 37.
52
IV. 9. Relacin entre las propiedades mecnicas y el grosor de las lminas de la estructura eutctica o eu-
tectoide.
Las aleaciones con composicin eutctica o eutectoide pueden endurecerse si se disminuye el grosor de
sus constituyentes o la magnitud de la trayectoria libre media de su componente tipo perlita.
La estructura tipo perlita resultante de las transformaciones eutcticas se puede afinar al agregarle cierta
I cantidad de un elemento a la aleacin en estado lquido, que inhiba el crecimiento o engrosamiento de
los constituyentes tipo perlita. Algunas tierras raras o elementos como el Na tienen sta propiedad: por
ejemplo, el Na se agrega a la aleacin de composicin eutctica Al-12.6% p Si en estado liquido,
pero convierte a esta aleacin en una del tipo hipoeutctica. Es decir, la microestructura de esta aleacin
con Na, a la temperatura ambiente, tendr islas de solucin slida rica en aluminio proeutcticas, en lu-
gar de ser totalmente de estructura tipo perlita.
Otra manera de refinar las estructuras eutcticas consiste en enfriar de manera lenta y controlada las
! aleaciones, de manera que la rapidez de solidificacin garantice constituyentes pequeos, de menor gro-
sor y/o esferoidales.
Las aleaciones de composicin eutectoide se sujetan a tratamientos isotrmicos a temperaturas cada vez
ms bajas y distintas, para tratar de controlar la transformacin que da origen a la estructura tipo perlita y
obtenerla con distintas trayectorias libres medias.
El procedimiento consiste en calentar varias muestras de cierta aleacin de composicin eutectoide, a

una temperatura por arriba de la temperatura de la transformacin invariante, y durante un tiempo ade-
cuado que garantice que en todas las muestras existe solamente la fase que, segn el diagrama de equi-
librio correspondiente, debe estar presente en la aleacin.
Despus, cada muestra es enfriada rpidamente hasta una temperatura distinta y por abajo de la tempe-
I ratura eutectoide. Se mantiene entonces durante un cierto tiempo cada muestra a la temperatura a la que
fue enfriada, para asegurar que se verifique en un cierto grado la transformacin, y despus se enfrla
ms o menos rpidamente para inhibir el crecimiento o engrosamiento de la perlita.
53
V.- SISTEMAS DE ALEACIONES NO FERROSAS MAs IMPORTANTES.
V. 1. Cobre puro y sus aleaciones.
V. 1.1. Propiedades del Cu puro.
El cobre puede obtenerse casi puro, con X Cu > 99.99%. Su temperatura de fusin es de 1083 "C, tie-
ne una estructura cristalina cbica centrada en las caras - CCC -, un coeficiente de expansin lineal, de
17 x 10-6 Y una densidad de 8.96g / cm', Es baja su resistencia mecnica, medida como el esfuerzo
mximo antes de la fractura en una prueba de tensin.
Las propiedades ms importantes del cobre puro son:
a) Alta conductividad elctrica.

b) Alta conductividad trmica.
c) Buena resistencia a la corrosin.
d) Se maquina con facilidad.
e) Baja resistencia y facilidad de fabricacin.
f) Es no magntico.
g) Puede ser soldado con latn o estao.
h) Se termina fcilmente por revestimiento metlico o barnizado.
El cobre electroltico contiene entre el 0.02% y 0.05% en peso de oxgeno, el cual se combina con el
cobre y forman el xido cuproso (Cu 2 O).
En el estado de colada, el cobre y el Cu 2 0 forman un componente interdendritico eutctico. ste de-

saparece cuando el material es trabajado en fria y se recuece, y se endurece el metal.
La refinacin del Cu no desaparece completamente sus impurezas. Se pueden encontrar en l, en me-

nor o mayor cantidad, los elementos siguientes: Ag, Fe, Sn, Pb, Zn, Ni, Ca, As, Sb, Bi y Se.
La conductividad elctrica del Cu se afecta por la presencia de impurezas de la siguiente manera:
Muy poco por: O, Pb, S, Se y Ag.

Suficiente por: Cd.
Sensiblemente por: Zn, Sn, Mg, Ni Y Sb.
Fuertemente por: Fe, As y P.
macla
Figura 38. Microestructura de granos polidricos con macias en el Cu y sus aleaciones.
54
El cobre arsenical es mejor conductor en estado templado. El cobre industrial conserva aproximadamente
todas las propiedades del cobre puro, salvo la propiedad de conductividad elctrica.
La estructura caracterstica del Cu puro y sus aleaciones presenta granos polidricos frecuentemente
maclados, figura 38.
La fabricacin de productos semiterminados se realiza generalmente en fro, por laminacin o estirado,

para los cuales el Cu, maleable y dctil, presenta aptitudes particulares. Esos semiproductos son ense-
guida formados en fro o en caliente, segn la importancia de las deformaciones necesarias y se ensam-
blan por soldadura o ribeteado
En el estado no aleado, el cobre encuentra sus principales aplicaciones en material elctrico.
Puesto que el cobre puro y la mayora de las aleaciones de Cu son una fase nica homognea, no son
susceptibles a los tratamientos trmicos y su resistencia puede alterarse slo por medio del trabajo en
fro.
V.1.2. Aleaciones de Cu.
Las aleaciones de Cu ms importantes son nombradas y clasificadas como sigue:
Amarillos a: 20% p ~X Zn s 36% p

a, O%p~XZn ~36%p R'
OJos a.. 501:10P <XZn <2001
{ - IOP
Latones
a + /3, 38%p s X Zn s 46%p
al Sn
Bronces
al Si
0< %p soluto s 12
al Al
al Be
V.1.2.1. Latones.
Algunos latones tienen pequeas cantidades de Pb, Sn o Al: con O.5%p Pb a 3.0%p Pb, se meja-
ra la maquinabilidad; el 1.0% p Sn aumenta el valor del esfuerzo mximo antes de la fractura, a rnax y la !
resistencia a la corrosin; con 2.0%p Al se incrementa tambin la resistencia a la corrosin.
Al aumentar el contenido de Zn desde el O%p hasta el 30%p, incrementa la ductilidad y resistencia

de los latones: la mejor combinacin de resistencia y ductilidad se obtiene para el latn Cu - 30% p Zn;
despus de este contenido de zinc disminuye la ductilidad y aumenta la resistencia.
Los latones a se trabajan bien en fria; los latones a + /3 se trabajan en caliente; los latones con hasta
36%p Zn poseen relativamente buena resistencia a la corrosin y buenas propiedades ante el proceso
de trabajo en fro. Los latones amarillos a son adecuados para soportar severas operaciones de trabajo
55
en fro. Se suele revenirlos a 260 "C para eliminar los esfuerzos residuales, que de no ser eliminados
darn lugar a fisuras intercristalinas, causadas por esfuerzos - corrosin al transcurrir el tiempo.
Los latones amarillos a que ms se utilizan son el Cu - 30% p Zn y Cu - 35% p Zn. Con ellos se ela-
boran artculos diversos, algunos se enlistan en la tabla 111.
Tabla 111. Artculos elaborados de latones Cu - 30%p Zn y Cu - 35%p Zn.

Aplicaciones automotrices FerreterFa
Panales oara radiador Oios de cerraduras
Tanques Anillos para cordones de sacos
Fanales Remaches
Cubiertas para linternas Resortes
Aditamentos para lmparas Accesorios cara plomera
Cubiertas para tornillo
Los latones rojos tienen mejor resistencia a la corrosin que los latones amarillos yno se agrietan inter-
granularmente por la accin de esfuerzos - corrosin.
Algunos latones comunes y sus aplicaciones se presentan en la tabla IV.
T a bla IV Latones comunes v sus aolicaciones.

Tipo Composicin Usos
Oropel Cu-5%p Zn Monedas, medallas, fichas, cpsulas para fusibles \
fulminantes
Comercial Cu-lO%p Zn Piezas de joyera de fantasa, polveras, estuches pa
ra loz labial, remaches v tornillos
Latn Cu-15%p Zn Irubos para cables elctricos e intercambiadores de
alor
Latn bajo Cu-20%p Zn Piezas ornamentales, fuelles de termostatos, instru
mentos musicales v artculos de estirado
En los latones bifsicos, la fase {J es ms dura y frgil que la fase a a la temperatura ambiente. Por lo
que estas aleaciones son ms difciles de trabajar en fria que los latones a, pero son ms plsticas con
el incremento de la temperatura. Se trabajan excelentemente en caliente a las temperaturas donde existe
solamente la fase {J.
El latn a + {J que ms se usa es el metal Muntz y tiene la composicin Cu - 40%p Zn.
Las estructuras del metal Muntz en el estado recocido y con el tratamiento de solucin se presentan en la
figura 39. En forma de lminas se usa para: .
Cubiertas para barcos.
Metal dentado (engranes y cremalleras).
Vstagos de vlvulas.
Varillas para soldadura.
V. 1.2.2. Bronces.
Cu que tenan hasta el

El trmino bronces se emple antiguamente slo para designar las aleaciones de
12%p Sn, pero actualmente se emplea para otro tipo de aleaciones con hasta un 12%p de ciertos ele-
mentos de aleacin, excepto cuando el soluto es el Zn.
56
Fase a precipitada
a) b)
Figura 39. Estructuras del metal Muntz: a) en estado recocido, b) despus del tratamiento de solucin y a temperatu-
ra ambiente.
V.1.2.2.1. Bronces al estao.
Los bronces al Sn contienen entre el O.Ol%p y O.5%p de P, porque este elemento se usa como de-
soxidante al fundir estas aleaciones. El contenido de Sn es de 1%p y hasta el 11%p.
El diagrama de equilibrio Cu - Sn [3] muestra las reacciones invariantes siguientes:
fJ {::} a+y ~T:::: 585 "C

y {::} a +8 ~ T:::: 520 "C
8 {::} a + e ~ T :::: 345 "C
en la regin entre el 1%p Sn y 11%p Sn, con:

a~CCC
fJ~CC
8 == Cu31Sng
La transformacin 8 {::} a + e es muy lenta y por eso la fase e no existe en la estructura de los bronces
al Sn comerciales, vase la figura 40.
I
I
I
Curva solvus de equilibrio para I
I
a con c5 I
: Lnea lImite entre
I las dos fases
I
I
I
------+. :
I
I
Figura 40. Porcin del diagrama de equilibrio para los bronces al Sn. La lInea punteada suple a la curva solvus de
equilibrio porque la transformacin c5 <=> a + e (T se 345 OC) es muy lenta.
57
Los bronces al Sn se manufacturan bien por molienda. La mayora de estos bronces con ms del
7%p Sn tiene poca cantidad de fase 8. Los bronces con cantidades mayores al 7%p Sn presentan
solamente la fase a, tienen un mdulo de Young inferior al del Cu y son maleables y dctiles.
Las caractersticas de los bronces al estao son:
Buena tenacidad.
Alta resistencia a la corrosin.
Bajo coeficiente de friccin.
Se emplean para fabricar:
Diafragmas.
Fuelles.
Arandelas de sujecin.
Bujes.
Tubos: Cu - Sn (~4%p).
Resortes.
Hilos de bronce se obtienen de aleaciones de Cu con Sn entre el 4% y 7% en peso.

Lminas de " de Cu con 7% a 10% en peso de Sn.
En general, se aade Pb al bronce para mejorar su maquinabilidad y resistencia al desgaste.
V.1.2.2.2. Bronces al silicio.
Estos bronces pueden ser monofsicos de fase a, (Cu ), o bifsicos a +y en el intervalo de composi-
ciones [93%p Cu, 100%p CuJ, como puede verse en el diagrama de fases Si-Cu [3]. Los bronces
al Si - a pueden trabajarse en fro o en caliente.
La aleacin Cu - 0.5% P Si se emplea para elaborar lneas telefnicas, no obstante su mayor resistivi-
dad (p), en relacin a la del Cu: Pcu-O.5%p Si = 4pcu; PCII-1%p Si = 5Peu'
Los bronces a +y con X Si ~ 5% p pueden prepararse para su uso por molienda o el trabajo en fro.
Cuando X Si > 5%p en estos bronces, la cantidad de fase y es excesiva y estos metales son muy frgi-
les.
Con estos bronces se elaboran:
Tanques y recipientes a presin.

Conductos hidrulicos sujetos a presin.
V.1.2.2.3. Bronces al aluminio.
De acuerdo al diagrama de equilibrio Al - Cu [3], las aleaciones que son bronces al aluminio pueden ser
una solucin slida rica en Cu, (Cu), o bifsicos (Cu)+y; se presenta la transformacin eutectoide
{3 ~ y + (Cu) a los 567 "C: la fase {3 es el intermetlico CuAl). Se ha encontrado que la fase
( Cu ) es resistente.
58
Elementos como el Fe, Ni, Mn y Si se aaden usualmente a los bronces al aluminio.
Los bronces al aluminio a se trabajan bien en fro y tienen gran resistencia mecnica y a la corrosin.
Sus usos son:
Tuercas y tornillos.
Cubiertas de proteccin en aplicaciones marinas.
Los bronces al Al de dos fases se pueden tratar trmicamente y presentan microestructuras como las
esquematizadas en la figura 41. Se trabajan bien en fro, no presentan fragilidad en caliente.
Los usos de estas aleaciones son:
Engranes.
Ejes motrices.
Cojinetes.
Bujes.
Dados para estiramiento.
V.1.2.2.4. Bronces al berilio.
En el intervalo de composiciones (O%p Be, 12%p Be) del diagrama de equilibrio Cu- Be [3], se
muestra que estos bronces presentan posibilidades de ser endurecidos por envejecido cuando contienen
menos del 1.6% p Be; son bifsicos f3 + y y experimentan la transformacin eutectode f3 <=> (Cu) + y
cuando su contenido de Be es mayor del 1.6%p. Se ha encontrado que la fase f3 es ordenada.
Estos bronces son trabajados fcilmente en fro. La mxima dureza se obtiene al revenirlos alrededor de
los 325 oc. Sus usos son:
Resortes.
En aparatos elctricos.
Los bronces al Be - a se emplean en piezas que experimentan frotamientos bajo fuertes cargas y bajas
velocidades.
Su presencia incrementa la resistencia
Estructura acicular parecida a la

martensitade los aceros.
a) b)
Figura 41. Microestructuras de la aleacin eutectoide Cu-Al: a) enfriada lentamente y b) templada desde una
temperatura superior a la temperatura eutectoidede 565 oc.
59
V.2. Aluminio puro y sus aleaciones.
V.2.1. Propiedades del Al puro.
Se puede obtener casi puro - X > 99.99% - por refinamiento electroltico. Funde a los 660.45 "C,
Al
tiene una estructura cristalina cee, un parmetro de red ao igual a 0.44, un coeficiente de expansin
5
lineal de 23XI0- y una densidad de 2.7 gl cm",
Este elemento es tambin maleable y dctil: su esfuerzo mximo antes de la fractura en tensin, a rnax t
es muy bajo; amaxAI = (2/3)a rrox c u ' Su densidad es aproximadamente un tercio la del acero. Resiste
bien la corrosin causada por su contacto con el medio ambiente. En el agua pura y alta temperatura se
corroe fcilmente. Es no magntico y no produce chispa. Su dureza aumenta considerablemente al tra-
bajarlo en frlo. Es conformado fcilmente en cualquier forma por cualquier proceso de conformado cono-
cido.
Con el aluminio puro se elaboran reflectores fotogrficos y cajas para alambres. El aluminio comercial tie-
ne buena formabilidad y alta resistencia a la corrosin.
V.2.2. Aleaciones de Al.
V.2.2.1. Nomenclatura de las aleaciones de Al y sus caractersticas.
Se emplea un sistema de numeracin de cuatro dlgitos para designar los distintos grupos de aleaciones
de aluminio, como se expone a continuacin y en la tabla V.
Expresan la fraccin de porcentaje sin impurezas. para

el Al puro; identifican las distintas aleaciones de Al
....,------.~ en cada grupo, definido por el aleante principal.
abcd
11
l T
Grupo de aleacin

Cambio de la aleacin original o de limites de impure-
za; O para la aleacin original; 1 a 9 == modificaciones
de la aleacin.
Tabla V. Grupos de aleaciones de Al. Cada grupo est identi-

fid .
tea o con un numero ' 1e 1
segun e ement oi " 1.
a eant e prmcipa
Gruoo Elemento t Nomenclatura
1 Aluminio 1XXX
2 Cobre 2XXX
3 Manganeso 3XXX
4 Silicio 4XXX
5 Maanesio 5XXX
6 Magnesio - Silicio 6XXX
7 Zinc 7XXX
8 Otro elemento 8XXX
9 Series no utilizadas 9XXX
1* Los dos ltimos dlgitos sirven slo para designar las distin
as aleaciones de aluminio en el grupo,
Ejemplo: el aluminio 1080 tiene un contenido de aluminio de 99.80%.
60
Segn el diagrama AI- Cu [3], la mxima solubilidad del Cu en el Al es de 5.65%p a los 548 "C y
sta decrece rpidamente con la temperatura. Luego, las aleaciones que contienen entre el 2.5% y 5%
en peso de Cu pueden ser tratadas trmicamente para endurecerlas por envejecido. La fase (J, CuAl z'
es una fase intermedia.
Las aleaciones AI- Cu pueden contener cantidades menores de Si, Fe, Mg, Mn, Cr y Zn.
Existen dos clases de aleaciones AI- Cu:
a) Las ligas con X cu ~ 5.6%p, especficamente aquellas con 2%p ~ X cu ~ 4%p, algunas de stas
son las aleaciones AI- Cu ms importantes por la cantidad de sus aplicaciones, se endurecen y son
siempre empleadas despus de aplicarles el tratamiento de solucin.
b) Las aleaciones con 8% p ~ X Cu ~ 12%p no son susceptibles a los tratamientos trmicos, tienen pro-
piedades mediocres.
Las aleaciones Al- Cu forjadas que ms se utilizan son la 2014, 2017 Y 2024. La liga 2017 es el
duraluminio, el cual se emplea para elaborar remaches y, despus del tratamiento de solucin, es muy
dctil y se envejece naturalmente.
La aleacin 2014 es susceptible al envejecido artificial. Se usa en su estado forjado en estructuras para
camiones. Se ha comprobado que el O'max(2014) y O'c(2014) son ambos mayores al O'max(2017) y
O'c(2017).
2024 (con 4%p Cu y 1.5%p Mg) tiene una O'max ms alta que cualquier tipo de aleacin
La aleacin
Al- Cu envejecida naturalmente. Es difcil de fabricar a causa de su contenido de Mg. Sus usos son:
Estructuras para avin.

Ruedas para camin.
La mayora de las aleaciones comerciales Al - Mg contienen menos del 5%p Mg y no es sensible a

los tratamientos trmicos, porque est constituida de una sola fase.
Las aleaciones con ms del 5%p Mg son bifsicas bajo las condiciones de fabricacin industrial.
El inconveniente principal de las aleaciones AI- Mg con menos del 5%p Mg, es la fuerte heteroge-
neidad de su estructura de fundicin: se requiere homogeneizar estas aleaciones varias decenas de ho-
ras para destruir la textura fibrosa de sus constituyentes, la cual promueve la corrosin. Con el trabajo
mecnico se logra su endurecimiento rpido a causa de la presencia del Mg, sobre todo para altos con-
tenidos de este elemento.
Son solamente susceptibles de mejorar sus propiedades mecnicas por tratamiento trmico las aleacio-
s
nes con l1%p X Mg 12%p. s
Las aleaciones de Al - Mg forjadas se sueldan fcilmente, tienen buena resistencia a la corrosin y re-
sistencia mecnica media.
Algunas aleaciones de Al - Mg Y sus aplicaciones se presentan en la tabla VI.
61
Tabla VI. Algunas aleaciones Al- Mg Y sus usos.

Aleacin Uso
5005 (0.8%p Mg) Piezas extrudas
5050 (1.2%p Mg) Tubera, conductos de aceite para automvil
5052 (2.S%p Mg) Conductos para combustible de avin
S083 (4.S%p Mg) Estructuras soldadas
SOS6 (S.2%p Mg) Cubiertas para cables y remaches
Es muy limitada la solubilidad del S en el Al. Este tipo de aleaciones no se prestan para el trabajo en
frlo. Son aleaciones para obtener piezas exclusivamente por fusin y moldeo.
La aleacin de composicin casi eutctica, es frgil a causa de la presencia de la fase fJ en forma de

agujas. Es de inters por su alta colabilidad. Sus propiedades varan segn su textura. Puede ser modifi-
cada por adiciones de metales alcalinos, principalmente por el Na, sin perder su buena colabilidad.
V.3. Magnesio puro y sus aleaciones.
V.3.1. Propiedades del Mg puro.
El magnesio es ligero, su densidad es 1.74 g/cm", tiene buena maquinabilidad y su estructura cristalina
es hexagonal compacta. Se puede obtener casi puro - X Mg ::::: 99.8% - Y se oxida con facilidad.
V.3.2. Aleaciones de Mg.
De acuerdo a lo expuesto en el diagrama Mg - Al [3], la mxima solubilidad del Al en el Mg es

12.7%p en aproximadamente los 437 "C. Al disminuir la temperatura, la curva solvus en el extremo ri-
co de Mg desciende y se acerca hacia el eje de temperaturas. Entonces, estas aleaciones pueden ser
tratadas trmicamente para endurecerlas por envejecido. Se ha comprobado adems que estas aleacio-
nes pueden ser trituradas, forjadas, laminadas y trefiladas.
Estas aleaciones se usan sobretodo en el fotograbado porque son ligeras y se atacan qumicamente de
manera fcil y controlada.
En la figura 42 se presentan las microestructuras tpicas de las aleaciones Mg - Al moldeadas en arena

y despus de su homogeneizacin y el tratamiento de solucin.
Las aleaciones Mg - Al 3% a 9% en peso de Al y 0.5% a 0.3% en peso de Zn son endureci-

con
bies y son conformadas por diversos procesos. Cuando se les adiciona Ca, Cd y Ag se maquinan
mejor y aumenta su colabilidad; con pequeas cantidades de Mn se les elimina el Fe.
Estas aleaciones en su estado de colada ofrecen un conjunto de propiedades que son interesantes: tie-
nen buena tenacidad y su resistencia a la deformacin plstica es relativamente alta.
Algunas de las aleaciones Mg - Al- Zn son adecuadas para la fusin por inyeccin. Otras tienen bue-
na resistencia y se conforman por extrusin. Aquellas aleadas con menos del 3%p Al slo pueden en-
durecerse con el trabajo en fria.
62
VA. Plomo puro y sus aleaciones.
VA. 1. Propiedades del Pb puro.
El plomo es un elemento metlico denso, p = 11.34 g/cm), y de color gris azuloso. Tiene suavidad,
maleabilidad, bajo punto de fusin, 328 "C, baja resistencia mecnica, propiedades de lubricacin, baja
conductividad elctrica, alto coeficiente de expansin lneal y alta resistencia a la corrosin. Se oxida con
facilidad. Si se calienta lentamente puede hacerse pasar a travs de agujeros anulares o troqueles.
La mayor parte de la produccin de plomo se utiliza en la manufactura de acumuladores elctricos.
Su alto peso lo hace adecuado para constituir pesos y contrapesos, y su alta densidad para placas de
proteccin contra los rayos f3 y y; su suavidad. para hacer empaquetaduras y para uniones apretadas a
martillo en tubos de hierro fundido. y su flexibilidad para forrar cables.
Como recubrimiento sobre alambre, el plomo acta como lubricante de estiramiento. Su alta resistencia a
la corrosin lo hace til en la industria qumica y la plomera (como tubo para transportar agua y sustan-
cias quimicas).
Adems, el Pb se emplea para mejorar la maquinabilidad de bronces, latones y aceros.
VA.2. Aleaciones de Pb.
El Sb y el Sn son los elementos de aleacin ms comunes en el plomo. El diagrama de fases Pb - Sb

es un sistema eutctico simple con la composicin eutctica en el 11.2% p Sb [3]: el Sb generalmente
se aade al plomo para aumentarle su temperatura de recristalizacin, dureza y resistencia, como lo
muestran los valores de la tabla 1 en el Anexo 1. .
Las aleaciones de Sb - Pb contienen entre el 1% y 12% en peso de Sb y se utilizan para:
Placas de acumuladores elctricos.

Forros de cables.
Tubos plegables.
Construccin de edificios.
Puede ser que la fase (Al) no aparezca des-

pus de la aplicacin del tratamiento de solu-
ci6n
a) b)
Figura 42. Estructura de las aleaciones Mg - Al: a) moldeadas en arena. b) despus de su homogeneizaci6n y el
tratamiento de soluci6n.
63
El sistema de aleaciones Pb - Sn tiene un diagrama de fases similar al diagrama Pb - Sb, es un' siste-
ma eutctlco. Esta transformacin se verifica al 100% en la aleacin con el 61.9% p Sn y a los 183 "C
[3].
Aunque las aleaciones Pb - Sn se utilizan ms por sus caracteristicas de fusin, como en soldadura, el
Sn tambin incrementa la dureza y la resistencia, como lo muestran los valores de la tabla 2 en el Anexo
1. Las soldaduras que ms se emplean son las que contienen aproximadamente 40%p Sn y 60%p Pb
con o sin pequeos porcentajes de Sb. El metal Terne, es una aleacin Pb - Sn que contiene de 10%
a 25% en peso de Sn, y se utiliza para recubrir lminas de acero para techos y en aplicaciones de tan-
ques de combustible de automviles.
Las aleaciones de Pb que contienen Bi, Sn y Cd forman un eutctico de bajo punto de fusin; ade-
ms son tiles en:
Fusibles elctricos.
Sistemas de rociado contra incendios.
Tapas para caldera.
Las aleaciones Pb - Sn - Sb se utilizan ampliamente en la industria tipogrfica como tipos (caracteres)

de imprenta. La base de Pb proporciona bajo costo, bajo punto de fusin y facilidad de fundicin; las adi-
ciones de Sb proporcionan dureza y resistencia al desgaste, adems de disminuir la temperatura de fu-
sin; las adiciones de Sn incrementan la fluidez, reducen la fragilidad y dan una estructura ms fina.
Las aleaciones que tienen como base al Pb se conocen comercialmente como babbits o aleaciones de
metal blanco. Un grupo incluye aleaciones de Pb - Sn - Sb y generalmente As, mientras que el otro in-
cluye aleaciones de Pb - Sn con pequeos porcentajes de Ca, Ba, Mg y Na. La microestructura de
una aleacin que contiene al Pb como base, consta de cubos de compuesto primario antimonio - estao
en una mezcla binaria eutctica de soluciones slidas de plomo y estao. Estas aleaciones se utilizan pa-
ra:
Varillas de conexin en automviles.

Cojinetes principales y cojinetes para el eje de levas.
Cojinetes para motores dlesel.
Cojinetes de unin para carros de ferrocarril.
y tienen las propiedades que se informan en la tabla 3 en el Anexo 1.
V.5. Otros metales no ferrosos puros y sus aleaciones.
V.5.1. Propiedades de los metales Ag, Sn, Zn, Cd y Cr puros.
V.5.1.1. Propiedades de la Ag pura.
La plata tiene un color metlico blanco y brillante. Conduce el calor y la electricidad mejor que ningn otro
metal. Se ha valorado desde la antigedad como metal ornamental y de acuacin. Es el metal ms ma-
leable y dctil, si se excepta el Au. Es ms dura que este elemento, pero ms blanda que el Cu. Su
punto de fusin es de 962 "C. Tiene una densidad de 10.5 g/ cm', No reacciona con el oxigeno o el
agua a temperaturas ordinarias. Se usa en joyerla y servicios de mesa a causa de su alta reflectividad y
su facilidad de electro - depsito.
64
V.5.1.2. Propiedades del Zn puro.
El Zn es blanco azulado que tiene muchas aplicaciones industriales. Es un metal cristalino, insoluble en
agua caliente y fria, y soluble en alcohol. Es extremadamente frgil a temperaturas ordinarias, pero se
vuelve maleable entre los 120 "C y los 150 "C, y se lamina fcilmente al pasarlo entre rodillos calien-
tes. En aire hmedo se oxida, cubrindose con una pelicula carbonada que lo protege de una posterior
corrosin. Tiene un punto de fusin de 420 "C y una densidad de 7.14 g/cm',
Se emplea principalmente como recubrimiento para el acero para evitarle la corrosin. Es ms andico
que el acero, y en una atmsfera corrosiva la recubierta de Zn acta como el nodo de sacrificio. De s-
te modo, el Zn se consume mientras se protege al acero de cualquier ataque qulmico.
El Zn puede trabajarse fcilmente en varias formas y configuraciones mediante mtodos comunes de fa-
bricacin. En su estado puro tiene una temperatura de recristalizacin inferior a la ambiente, de modo
que se "autorrecuese" y no puede endurecerse por deformacin a la temperatura ambiente. La presencia
de impurezas naturales o de elementos agregados aumenta su temperatura de recristalizacin, por eso
las clases menos puras de Zn forjado mostrarn un incremento de dureza y resistencia en el trabajo me-
cnico.
Para propsitos de estiramiento profundo, debe utilizarse un Zn relativamente puro. Entre sus aplicacio-
nes tpicas se incluyen:
Cascos estirados y extruidos para pilas.

Ojos de cerraduras.
Arandelas.
Marbetes para lavandera.
Placas para grabar nombres.
V.5.1.3. Propiedades del Sn puro.
El estao es un metal blanco y suave, con una temperatura de fusin de 232 "C, es muy dctil y malea-
ble a los 100 "C y es atacado por lo cidos fuertes. Ordinariamente, es un metal blanco plateado, con
7.26 g/cm J de densidad a la temperatura ambiente. Pero, a temperaturas por debajo de los 13 "C se
transforma a menudo en una forma alotrpica (claramente distinta) conocida como estao gris, que es un
polvo amorfo de color grisceo con una densidad de 5.75 g/cm}. Debido al aspecto moteado de los ob-
jetos de estao que sufren sta descomposicin, a sta accin se le denomina comnmente enfermedad
del estao o peste del estao.
La tuberia de cobre recubierta de estao es til para manejar aguas dulces que contienen grandes por-
centajes de dixido de carbono y oxgeno.
V.5.1.4. Propiedades del Cd puro.
El cadmio es un elemento metlico blanco plateado que se puede moldear fcilmente. Tiene un punto de
I fusin de 321C, y una densidad de 8.64 g/cm}.
El cadmio puede depositarse electrolticamente en los metales para recubrirlos, principalmente en el hie-
rro o el acero, en los que forma capas qumicamente resistentes.
65
V.5.1.5. Propiedades del cr ouro.

El cromo es un elemento metlico de color gris, que puede presentar un intenso brillo. Es uno de los ele-
mentas de transicin del sistema peridico. Su punto de fusin es de 1857 "C, y 7.2 g/cm' su densi-
dad.
Ms de la mitad de la produccin total de cromo se destina a productos metlicos, y una tercera parte es
empleada en refractarios.
El cromo est presente en diversos catalizadores importantes.
V.5.2. Aleaciones de Ag, Sn, Zn, Cd y Cr.
V.5.2.1. Aleaciones de Ag.
La Ag se alea con pequeas cantidades de otros metales, para hacerlo ms duro y resistente: los cu-
biertos y otros objetos contienen 92.5%p Ag Y 7.5%p Cu.
El diagrama de fases del sistema de aleaciones Ag - Cu es uno del tipo eutctico simple, con el punto
eutctico localizado en el 28.1 % p Cu a los 777 oc. La mxima solubilidad del Cu en la Ag es de
8.8%p y la pendiente de la lnea solvus indica la posibilidad de endurecer por envejecido ciertas compo-
siciones de aleacin [3].
La plata esterlina (7.5% p Cu ) y la plata para monedas (10% p Cu ) son aleaciones endurecibles por
envejecido, pero poco uso comercial se da a este tratamiento trmico, debido al estrecho control de tem-
peratura requerido. La aleacin eutctica en el 28% p Cu encuentra algn empleo como soldadura fuer-
te.
Las aleaciones a la plata se conocen como soldaduras de plata o aleaciones de soldadura fuerte de pla-
ta. No hay fusin alguna del material que se une y el enlace se lleva a cabo por la penetracin interfacial
de la aleacin de soldadura fuerte. La propiedad importante de estas aleaciones es la temperatura a la
cual funden y fluyen libremente dentro de la unin. Mediante una adecuada variacin de la composicin,
es posible obtener aleaciones de soldadura fuerte que funden desde los 594 "C hasta los 842 oc.
V.5.2.2. Aleaciones de Zn.
Al agregar plomo y cadmio al Zn da como resultado una mayor dureza, rigidez y una reaccin uniforme
al ataque qumico. Se utiliza para latas soldadas para batera y placas para fotograbado.
Para una rigidez adecuada, buena resistencia a la f1uencia y fcil endurecimiento por deformacin, se re-
comiendan las aleaciones que contienen 0.85% a 1.25% en peso de Cu.
Una aleacin al Zn forjada con el 0.50%p Cu a 1.5%p Cu y de 0.12%p Ti a 1.5%p Ti, tiene releo
vante resistencia a la f1uencia y se utiliza para techos acanalados, guias y canales.
El Zn se usa principalmente como material estructural en forma de aleaciones para fundiciones de tro-
quel. Las aleaciones de fundicin al zinc en troquel son econmicas y fciles de fundir y tienen mayor re-
sistencia que todos los metales de fundicin en troquel, excepto las aleaciones al cobre. Pueden fundirse
a lmites dimensionales estrechos y se maquinan con un minimo costo; su resistencia a la corrosin su-
perficial es adecuada para un amplio intervalo de aplicaciones.
66
Se observa en el diagrama de fases Zn - Al [3], que se forma un eutctico laminar a los 382 "C yen el
5%p Al, con soluciones slidas a' y /3. El constituyente a' es estable slo a las temperaturas supe-
riores a los 275 "C. A esta temperatura, se transforma, mediante una reaccin eutectoide, en las fases
a y /3. Las aleaciones comerciales de fundicin en troquel se enfran lo suficientemente rpido para evi-
tar la transformacin eutectoide y retener la mezcla eutctica de a' y /3.
La estructura de la aleacin Zamak - 3 consta de granos blancos de fase /3 primaria (solucin slida rica
en zinc), rodeada por la mezcla oscura eutctica. El enfriamiento ms lento en un molde permanente ha-
r que el eutctico laminar sea mucho ms grueso
Cuando las fundiciones en troquel envejecen a temperatura ambiente o a temperatura ligeramente eleva-
da, ocurre una reaccin de precipitacin en la solucin slida rica en zinc./3
La fase /3 puede contener aproximadamente 0.35% p Al en solucin en una fundicin en troquel re-
cientemente hecha. Durante un periodo de envejecimiento de 5 semanas a temperatura ambiente, la can-
tidad de Al disminuir hasta aproximadamente 0.05%p, apareciendo el exceso como partculas dimi-
nutas de fase a dentro de la estructura de /3.
Las dos aleaciones de fundicin en troquel, de uso general, se conocen como Zamak - 3 Y Zamak - 5.
Ambas contienen aproximadamente 4%p Al y 0.04%p Mg. La Zamak - 3 tiene una ductilidad ligera-
mente elevada. La Zamak - 5, con aproximadamente 1%p Cu, es un poco ms dura y fuerte y tiene ca-
pacidad de fundido ligeramente mejor. Ambas ligas se utilizan para elaborar:
Piezas de automvil.
Utensilios domsticos.
Ferretera de edificios.
Candados.
Juguetes.
Artculos de novedad.
El mximo lmite de composicin de ciertas impurezas, como plomo (0.007%p), cadmio (0.005%p) Y
estao (0.005% p ), debe observarse estrictamente para minimizar la corrosin intergranular.
En la tabla 4 del Anexo I aparecen las composiciones y propiedades mecnicas tpicas de algunas alea-
ciones al Zn.
V.5.2.3. Aleaciones de Sn.
El plomo se alea con estao para producir diversas soldaduras suaves que contienen mayor resistencia
que las soldaduras con base de plomo.
Las soldaduras de estao que contienen 5% p Sb o 5% p Ag se prefieren para equipo elctrico, por-
que tienen mayor conductividad elctrica que aquellas con alto contenido de Pb.
Los elementos de aleacin ms comunes para el Sn son el Sb y Cu para producir peltre y las aleacio-
nes de babbitt, a base de estao, que se utilizan para antifriccionantes de alta calidad.
67
En la tabla 5 del Anexo 1aparecen las composiciones nominales y las propiedades mecnicas t1picas de
algunas aleaciones al estao.
V.5.2.4. Aleaciones de ca.

El cadmio desciende el punto de fusin de los metales con los que forma aleaciones; se usa con Pb,
Sn, y Bi en la fabricacin de:
Extintores.
Alarmas de incendios.
Fusibles elctricos.
Tambin se utiliza una aleacin de Cd, Pb y Zn para soldar el hierro. El cadmio se ha utilizado como
material de controlo proteccin en las plantas de energa nuclear, debido a su capacidad para absorber
neutrones de baja energa.
V.5.2.5. Aleaciones de Cr.
Principalmente se utiliza en la creacin de las aleaciones de hierro, nquel o cobalto. Al aadir el Cr se

consigue aumentar la dureza y la resistencia a la corrosin de la aleacin. En los aceros inoxidables,
constituye el 10% p de la composicin final.
Debido a su dureza, la aleacin de Cr, Co y W se emplea para herramientas de corte rpido de meta-
les. Al depositarse electroliticamente, el cromo proporciona' un acabado brillante y resistente a la corro-
sin. Debido a ello se emplea a gran escala en el acabado de vehculos. El cromado se emplea en:
Troqueles forjados a martinete.

Herramientas.
Martinetes hidrulicos.
Pistones.
Ejes para bomba.
68
VI.- DIAGRAMA DE FASES DE SISTEMAS TERNARIOS. *
VI. 1. Representacin del diagrama temario.
La mayoria de los sistemas industriales de aleaciones contienen muchos componentes, pero los princi-
pios directrices de los tratamientos trmicos se pueden ilustrar con un diagrama binario. En consecuen-
cia, el nfasis en metalurgia ha sido desarrollar los conceptos de los diagramas binarios y generar la com-
prensin de sistemas ms complejos con analogas a los sistemas binarios, que son conceptualmente
ms sencillos.
La descripcin del equilibrio en un sistema de dos componentes a presin fija se representa con una figu-
ra en un plano, porque slo se requieren dos variables: temperatura y composicin. Para un sistema a
presin constante con un diagrama ternario, se deben representar tres variables de composicin (dos de
ellas independientes) y una variable de temperatura. La descripcin de los equilibrios de fases que rela-
cionan la composicin y la temperatura con las fases presentes de un sistema de tres componentes, ne-
cesita del uso de un diagrama tridimensional.
VI.2. Diagrama temario.
La representacin tridimensional de un diagrama de fases ternario, en la figura 43 se presenta un ejem-

plo, contiene toda la informacin necesaria del equilibrio del sistema, pero es difcil de trazar e interpretar.
Por lo que una forma comn de representar el equilibrio de sistemas de 3 componentes es mediante los
cortes isotrmicos, obtenidos realizando cortes en temperaturas constantes en el diagrama tridimensio-
nal, y proyectando stas sobre el plano base triangular, el cual se conoce como tringulo de Gibbs, del
diagrama tridimensional.
Tambin podra proyectarse la superficie IIquidus o slidus completa sobre el plano base. Por ejemplo, la
superficie Iquidus del diagrama de la figura 43 se puede proyectar en el plano de Gibbs y resultar lo
mostrado en la figura 44.
Temperatura
",,'[ .
e
Figura 43. Representacin grfica de un diagrama de fases de un sistema ternario con solubilidad total en el estado
slido.
Fuente parcial: Ciencia y Diseo de Materiales para Ingenierla. J. P. Schaffer el. al., Mxico, CECSA.
69
e
Figura 44. El plano de Gibbs con la proyeccin de la superficie Iiquidus del diagrama de la figura 43. Las curvas de
nivel estn dentro del tringulo.
En la figura 44 las lneas de temperatura constante se parecen entonces a un mapa topogrfico que
muestra las elevaciones representadas por curvas de nivel. Cada curva de nivel de temperatura repre-
senta una isoterma. El espaciamiento de las isotermas indica la pendiente de la superficie. Cuanto menos
espaciadas estn las isotermas, la superficie es ms empinada o pronunciada
VI.2.1. Representacin y lectura de las composiciones en el tringulo de Gibbs.
En la figura 45 se presenta un tringulo de Gibbs tipico para la representacin de las composiciones de

los componentes de un sistema material ternario. Su diseo garantiza que los componentes puros estn
ubicados en los vrtices, los materiales binarios son puntos situados en las aristas y los materiales de
composicin ternaria correspondan a puntos dentro del tringulo.
La lectura de las escalas de composiciones, colocadas en las aristas del plano triangular, se inicia en la
base del mismo y siguiendo una direccin anti - horario, como est ilustrado por las flechas discontinuas
externas en la figura 45.
El plano de Gibbs tiene tambin en su interior lneas paralelas a cada uno de sus lados. Estas se em-
plean para facilitar la determinacin de las composiciones de puntos o la ubicacin de puntos en el plano,
que correspondan a materiales con composiciones previamente conocidas. Dichas lneas estn unifor-
memente separadas y coinciden con las divisiones de las escalas de composiciones, expresadas en ml-
tiplos de 10 o fracciones de porcentaje atmico o en peso de los componentes.
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" 60 k-"""*"---;~*-)E--7r-~
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A 10 20 30 40 50 60 70 80 90
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e
Figura 45. La representacin de las composiciones de un sistema de aleaciones temario en un tringulo de Gibbs.
70
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A
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
e
----------------------------~
Figura 46. Empleo de una propiedad del tringulo equiltero para establecer la composicin del punto P: 0.33
(33% ) de A, 0.33 (33%) de B y 0.33 (33%) de C.
El porcentaje o la fraccin de cada componente se puede determinar con las propiedades del tringulo
equiltero, y estableciendo proporcionalidades. En un tringulo equiltero, la suma de las longitudes per-
pendiculares desde cualquier punto en su interior a los lados es constante, e igual a la altura del tringu-
lo.
Para entender como se aplica la propiedad anterior del tringulo equiltero en el establecimiento de las
composiciones de aleaciones ternarias, se usar la figura 46. Cuando se traza una perpendicular desde
el vrtice correspondiente al componente B hasta el lado AC, las lineas horizontales se marcan desde
1 en B, a lo largo de lnea y hasta Ae, que se le asigna el valor O. La altura del tringulo es, en conse-
cuencia, la unidad. Se pueden trazar entonces perpendiculares semejantes desde los otros dos vrtices,
y marcar la distancia a lo largo de cada perpendicular. Las tres perpendiculares trazadas desde cada
componente se encuentran a distancias de 1/3, 1/3 Y 1/3 de cada lado. Como se requiere, la suma de
esas distancias perpendiculares debe ser la unidad. En consecuencia, el punto P de la figura 46 se ubi-
ca en A = 1/3, B = 1/3 Y e = 1/3. Luego, la composicin de una aleacin ternaria que est representa-
da por el punto P, ser: 0.33 (33%p)de A, 0.33 (33%p)de B y 0.33 (33%p)de e.
Entonces, para determinar las composiciones de una aleacin ternaria, representada por un punto P en
la figura 47, se trazan las tres perpendiculares de P a los tres lados del tringulo. El punto P est a 0.3
del lado Be, 0.2 del Ae y 0.5 del lado AB. Por consiguiente, la composicin es 30% de A, 20% de
B y 50% de e.
Naturalmente, no es necesario trazar realmente esas perpendiculares. Se pueden leer
las composiciones en la escala de los lados del tringulo. Por ejemplo, para determinar la fraccin de e
que est asociada con P, se ubica la linea paralela a AB que pasa por p. A continuacin se comienza
a contar desde A (donde X =O ) a lo largo del lado A e y se determina la interseccin de la paralela
con Ae. En este caso, la interseccin est en 0.5, por lo que la fraccin de e es 0.5. Se puede seguir
el mismo procedimiento a lo largo de la linea Be.
71
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A JI
0.2 e .1,
0.7 A
e
Figura 47. Esquema para la determinacin de la composicin del punto ~ y la ubicacin del punto ~, que corres-
ponde a un material con composicin de 70% de A, 10% de B y 20% de C.
De igual manera, se puede ubicar el punto de una aleacin con composicin especfica en el diagrama.
Por ejemplo, localizar el punto ~ que corresponda a la composicin 70% de A, 10% de B y 20%
de e. En la figura 47, la distancia de 0.7 en el lado Be determina la recta que marca la ubicacin del
porcentaje de A, y la distancia 0.1 en el lado Ae determina la recta cuya longitud corresponde a la
cantidad de B; 'la interseccin de esas dos lneas ubica al punto ~. Se debe reconocer que, como la su-
ma de las fracciones de A, B Y e es la unidad, solo se necesita localizar las rectas que especifican las
cantidades de A y B constantes. Slo para confirmar se ha determinado tambin la lnea que indica la
proporcin de e constante (Xc = 0.2 ).
VI.2.2. La regla de la palanca en los cortes isotrmicos de sistemas temarios.
Como en un campo de dos fases de un sistema binario, la fraccin de las dos fases en equilibrio en un
sistema ternario se puede determinar aplicando una forma de la regla de la palanca. Se supone que en la
figura 48 hay dos puntos, a y /3,
que marcan las composiciones de dos fases en equilibrio a la tempe-
ratura ~. Para la aleacin de composicin X, la fraccin de la fase a, fa' y la fraccin de /3, f p , se
pueden determinar con la regla palanca.
Cuando hay tres fases en equilibrio en un sistema de tres componentes, forman un tringulo. La figura 49
muestra un esquema de tres fases en equilibrio a, /3
y y. La fraccin de cada componente en una
aleacin de composicin X se puede determinar con una "regla del centro de gravedad". Como en el ca-
so de la aplicacin de la regla de la palanca en un diagrama de fases binario, se puede considerar que el
tringulo est sostenido en un punto de apoyo en X y que las masas en sus vrtices son proporcionales
a las cantidades presentes de las tres fases.
La posicin X es de equilibrio cuando:
a'-X
; =-- ... 66
a a'<a
72
/ Temperatura 1;
/
A
Figura 48. Representacin grfica del uso de la regla de la palanca para determinar la fraccin de dos fases a y 13
en un corte isotrmico.
13' -X ... 67
p
I = 13' - 13
y'-X
I.r ="----
y'_y
... 68
en donde la cantidad a' - X representa la distancia entre los puntos a' y X, Y las dems diferencias
se definen en forma parecida.
e
Figura 49. Representacin grfica para el uso de la regla de la palanca en una regin trifsica de un corte isotrmico.
73
Anexo I
Tabla 1. Propiedades de las aleaciones Pb - Sb.

!Antimonio (%) Resistencia tensl! (MPa) Da
o 17,238 4.0
1 23,443 7.0
2 28,959 8.0
3 32,407 9.1
4 39,026 10.0
5 43,852 11.0
6 47,162 11.8
7 49,506 12.5
8 51,161 13.3
9 52,264 14.0
10 52,885 14.6
11 52,540 14.8
12 51,575 15.0
13 50,885 15.2
14 48,265 15.3
Da == Dureza arinell
Tabla 2. Propiedades de las aleaciones fundidas Pb - Sn."

Estao (%) Resistencia tensil (MPa) Da
5 17,238 8.0
10 23,443 11.5
15 28,959 12.0
20 32,407 11.7
30 39,026 12.4
40 43,852 13.0
50 47,162 14.3
60 49,506 10.7
Da == Dureza arinell
Fuente: Lead in Modern Industry, Lead Industries Association, New York.
74
Tabla 3. Aparecen la composicin nominal y las propiedades mecnicas tpicas de algunas aleaciones al Pb.:
Composicin nominal (%). Condicin Resistencia tensil (MPa) Resistencia a la cedencia (MPa) Elongacin (%) DS
Pb Sb Sn Otros
Plomo qumico 99.9+ .. , ... ... Lmina rolada 16.445 8.136 29 ...
Plomo corrosivo 99.73+ .. , ... ... Fundido en molde de arena 12.411 5.512 30 3.2 - 4.5
Fundido en molde fro 13.79 ... 47 4.2
Plomo arsenical Bal. .. , 0.10 0.15 As Cubierta extruida 17.238 ... 40 4.9
0.10 Bi
Plomo al calcio Bal. .., ... 0.028 Ca Extruido y envejecido 31.028 ... 25 ...
Soldaduras suaves 97.5 .. , 1 1.5 Ag ... ... . .. ... 13

95 ... 5 ... ... 23.443 10.343 50 8
80 ... 20 ... ... 40.0 25.167 16 11.3
50 ... 50 ... ... 42.060 33.10 60 14.5
Plomo al antimonio 99 1 ... ... Extruido y envejecido 20.69 ... 50 7

91 9 ... ... Fundido en molde fro 51.713 ... 17 15.4
Plomo duro 96 4 ... ... Laminado en fro 95% 27.72 ... 48.3 ...
94 6 ... . .. Laminado en fro 95% 28.27 ... 47 ...
Caracter de imprenta 95 2.5 2.5 ... ... ... ... . .. 12.4
80 14 6 ... ... ... . .. ... 23
86 11 3 ... Fundido ... ... . .. 19
78 15 7 ... ... ... ... ... 24
61 25 2 Cu ... . .. ... ... . .. . ..
Babbit de base plomo
SAE13
SAE14 85 5 10 ... ... 68.95 ... 5 19
SAE15 75 10 15 Fundido con molde fro 72.40 ... 4 22
G 83 1 15 1 As ... 71.363 ... 2 20
83.5 0.75 12.75 3 As ... 67.571 ... 1.5 22
DS == Dureza Srinell
Fuente: Metals Hadbook, American Society for Metals, Metals Park, Ohio.
75
Tab a 4. Las composiciones y propiedades mecnicas tpicas de alqunas aleaciones al zinc:

Resistencia a la
Composiciones aproximadas delf Elongacin (%) en DB, Esfera
Tratamiento tensin
material (%) 5.08 cm de 10 mm
(Mpa)
Aleaciones forjadas
Zinc comercial laminado Laminado en caliente t 134..45 165 38
Estirado profundo Lamiando en caliente :1: 158.59 127 38
0.08 mx. rnx. Pb Laminado en frIa t 144.80 101.6
bal, Zn Laminado en fro :t: 186.165 101.6
Zinc comercial laminado Laminado en caliente t 144.80 132.08 43

0.05 Pb Laminado en caliente :1: 172.38 76.2 43
0.05 - 0.08 Cd Laminado en fria t 151.38 101.6
ba!. Zn Laminado en fro :1: 199.96 76.2
Zinc comercial laminado Laminado en caliente t 158.59 127 47

0.25 - 0.50 Pb Laminado en caliente :1: 199.96 81.28 47
0.25 - 0.45 Pb Laminado en fria t 172.38 114.3
bal, Z Laminado en fro :1: 213.75 71.12
Aleacin de 2n al Cu Laminado en caliente t 165.48 50.8 52

Laminada y endurecida Laminado en caliente :t: 220.64 38.1 52
0.85 - 1.25 Cu Laminado en fria t 220.64 12.7
bal. z Laminado en fro :t: 275.80 7.62
Aleacin al Zn laminada Laminado en caliente t 193.06 50.8 61

0.85 - 1.25 Cu Laminado en caliente :1: 248.22 25.4 80
0.006 - 0.016 Mg Laminado en fro t 255.12 50.8
bal.2n Laminado en frlo :1: 330.96 5.08
~Ieaciones por fusin v moldeo

Zamak - 3, SAE 903 Fundido en troquel 282.695 25.4 82
ASTM AGASTM AG40A
(XXIII),
3.5 - 4.3 Al
0.03 - 0.08 Mg
0.05 - 0.15 mx. Cu
ba!. z (99.99%)
Zamak - 5, SAE 925 Fundido en troquel 328.202 17.78 91

ASTM AC41A (XXV)
3.5 - 4.3 Al
0.03 - 0.08 Mg
0.75 - 1.25 rnx. Cu
bal. z (99.99%)
Zamak - 2, SAE 921 Fundido en molde de arena 137.9- 206.85 oo. 70 - 100
ASTM (XXI)
3.5 - 4.5 Al
0.02 - 0.10 Mg
2.5 -3.5 Cu
bal, 2" (99.99%)
Zamak - 5 Fundido en molde de arena 137.9- 206.85 oo. 70 - 100

(igual que la anterior)
t Direccin longitudinal :t: Direccin transversal DB =Dureza Brinell
Fuente: American Zinc Institute, New York.
76
- - . - - - -- - - - --.- - ---
--- -- ---- -- -----_ .. _-

.. _.. - --- - -
~ ------- ~ ~ ~
- - --- - -- - - *
Comoosicion nominal (%) Resistencia a
Resistencia tensil Elongacin (%)
Aleacin Condicin la cedencia DB Usos tfpicos
Sn Sb Cu Pb' A,8 (MPa) en 5.1 cm
(MPa)
Estao puro 99.8 mino Fundido 21.38 139.7 t 5.3 Electrodepositado con estao,
27.58 aleaciones
Estao duro 99.6 0.4 80% de reduccin 40.68 Tubos y hojas plegables
Fundido 31.72 24.82 96.52 t Soldadura para equipo elctrico
124.5 Soldadura para equipo elctrico
Soldadura de es- 95
ao al antimonio
Soladura Sn - Ag 95 5 5 Lmina 46.89 12 Para unido y recubrimiento de

metales
..
Soldadura suave 70 30 Fundido 51.71 14
63 37 Fundido y moldeado en frlo 64.12 30.34:1: 81.28 t 17
5.1
Babbit al estao Aplicaciones automotrices,
91 4.5 4.5 Fundido y moldeado en fria 77.22 42.06:1: 24 mejores resistencias a la
89 7.5 3.5 corrosin y al desgaste
Metal blanco 84 8 8 Fundido en dado 69.0 2.54 30 que las aleaciones para
65 15 2 18 Fundido en dado 53.78 3.81 30 cojinetes con base de plomo
Fundido y moldeado en fria 49.64 Piezas fundidas para joyera
Peltre 92 8 20 de fantasa
91 7 2 Lmina recocida 59.30 40 9.5 Floreros, candelabros
DB ""Dureza Brinell tEn 10.16 cm. t Cedencia a la compresin (0.125% de deformacin).
* Fuente: Metals Handbook, American Society for Metals, Metals Park, Ohio.
77
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79

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Universidad Aut6noma Metropolitana

Los procesos de endurecimiento de aleaciones no ferrosas se exponen en el tema IV. Se define de

En el tema V, se presentan principalmente la notacin, nomenclatura, clasificaciones, posibilidades y

Finalmente, en el tema de Diagramas de fases de sistemas ternarios, se expone la dificultad para

1.1. Sistema termodinmico, variables termodi- IV.- PROCESOS DE ENDURECIMIENTO DE ALEACIO-

11/.- DIAGRAMAS DEFASES BINARIOS 23 V. 1. Cobre puro y sus aleaciones. .. 54

l.- CONCEPTOS BAs/COS DE TERMODINAMICA.

l. 1. Sistema termodinmico, variables termodinmicas y funciones de estado.

El significado de la ecuacin 1 es el de la transformacin de energa y no su creacin o.destruccin.

De la cual, un cambio pequeo y finito ser:

Mi =M+P!1V +VM> ... 3

Si se sustituye la expresin de dE, ecuacin 1, en trminos de cambios finitos !1 en la ecuacin 3, re-

!1H =oq-ow+P!1V +VM

!1H =oq ... 4

Las ecuaciones 4 y 5 encuentran su aplicacn en el principio de funcionamiento y en la obtencin de re-

La cantidad 8q /T es una medida del grado de irreversibilidad de un proceso.

La combinacin de dos o ms elementos es un proceso irreversible y causa siempre un incremento de la

dS == (8qrev/T) = (CpdT /T) oo. 10

Integrando dS = CpdT /T desde O a T en grados Kelvin, K, resulta:

Cuyo cambio infinitesimal es:

Si se sustituye dE por 8q - 8 w, ecuacin 1, en la expresin anterior, se obtiene que:

dF = 8q -8w- TdS - SdT

dF = 8qrev - 8w- 8q,ev - SdT

Ecuacin que se simplifica a:

dF = -PdV - SdT ... 14

cuyo cambio infinitesimal es:

y reemplazando en la ecuacin precedente el cambio infinitesimal de H, expresada por la ecuacin 2,

dG = dE + PdV + VdP- TdS - SdT

dG = 8qrev - 8w+ PdV + Vd? - 8q,ev - SdT

ecuacin que se reduce a:

1.2. Grados de libertad.

para un sistema de un componente: donde r es el nmero de moles.

1.3. Sistema de aleaciones, componentes de una aleacin y fase.

1.4. Potenciales termodinmicos de Gibbs y Helmholtz.

G= G(T,P,TJi' TJ), ..,TJk ) ... 20

Por ejemplo, para una aleacin de 3 componentes:

7]1 + 7]2 + 7]3 =: Nmero total de moles.

y el nmero de variables independientes de la composicin, con k = 3, ser: (3-1) = 2.

dG = CaCjaT)p.'I,.,I .....'I1 dT + (aCjap),..'I.'I ....'I1 dP+ I(aGjary;)p.T.'I.J'i'; dn, ... 22

Si no vara la composicin de la aleacin, sta es un sistema cerrado, la ecuacin 22 ser igual a la

y si la presin se mantiene constante

o si se mantiene invariable la temperatura

Entonces, la ecuacin 22 queda en la forma siguiente:

El trmino Ji es el potencial termodinmico o potencial quimico de Gibbs de la especie i, el cual depen-

El potencial qumico de Gibbs de la especie i es una medida de la tendencia de la especie i a abando-

F es la energa libre de Helmholtz molar parcial del componente i .

1.5. Energa libre de Gibbs total de un sistema.

dG= J/- S;U1 t=J Gdr

Puesto que G y G] dependen slo de la composicin y sta no vara, G y G] sern constantes.

Diferenciando la ecuacin anterior, resulta:

Pero, se habla encontrado ya la ecuacin 26 para T y P constantes. Entonces, se concluye que:

La ecuacin anterior es una ecuacin restrictiva.

El resultado anterior se puede generalizar para un sistema de k componentes a T y P constantes. Es

1.6. Entropa de mezcla.

Luego, sustituyendo la ecuacin 29 en la primera de las ecuaciones 28, se tiene:

La ecuacin anterior es la energa libre de la combinacin a P y T constantes.

Ya se haba encontrado que:

Es la entropa de la combinacin para un mol de solucin.

1.7. Energa libre de mezcla.

Ambas fracciones de mol cumplen con:

Entonces, el cambio entlpico, Mi, debe ser insignificante, y

HO == Entalpa de los componentes puros, sin combinar.