FUNDICION REFINACION DE ORO EN MARSA
ING. SANDRA I. ELESCANO QUIROZ
MINERA AURIFERA RETAMA S.A.
LABORATORIO QUIMICO EN MUESTRAS DE REFINADOS DE ORO
OBJETIVO.
El objetivo general de este trabajo es el
tratamiento que se le da a las escorias del
bullón de la fundición, para la recuperación de
valores obtenidos en ella. Generalmente, los
concentrados de precipitados que se envían
de la mina Retama en Trujillo, deberán pasar a
un producto metálico, llamado bullón. Las
escorias que por regla general contienen
valores, requieren de un proceso para
recuperar dichos valores, porque las escorias
son un producto de combinación fundente. El
objetivo específico, es la obtención del oro y la
plata, con una pureza superior al 99,95%. Los
procesos que se siguen, ya sean químicos
para el oro y electrolíticos para la la plata, son
bastantes difundidos. Estando el secreto de
obtener los resultados deseados en el cuidado
con que se lleva la marcha Esto conduce a
obtener un producto de calidad.
La refinación química del oro, se lleva a cabo
mediante los siguiente procesos:
Proceso de encuarte.
Proceso de disgregación con HNO3 comercial.
Disolución con agua regia (HNO3:1 + HCl:3).
Filtración, Secado, Pesado, Fundido
Obtención del Dore.
En los procesos metalúrgicos tradicionales
conocidos para el tratamiento de oro y plata se
ha seleccionado el de la refinación química.
Sin embargo dichas escorias, en su mayor
proporción están conformadas por elementos
estériles que dificultan la operación, por lo que
es conveniente refundirlos para mejorar la ley,
valores metálicos con la eliminación de gran
parte del material estéril.
La escoria es un compuesto de óxidos
ferrosos o metálicos, sílice u otros
constituyentes ácidos; las escorias
generalmente silicatos, boratos de los óxidos
metálicos contenidos en el mineral.
INSTALACIONES.
Las principales características que se deben
tener son:
• Ambientes amplios de trabajo donde los
operadores puedan moverse sin dificultad.
• Ventilación apropiada con una buena
instalación de extractores de gases que
eviten que las zonas de ataque se carguen
con gases nocivos.
• Líneas de insumos y aguas muy cercanas
a las zonas donde van a ser utilizados.
• Revestimiento de mesas y paredes con
material resistente a los ácidos y álcalis y
de color claro donde sea notorio cualquier
mancha.
• Recipientes para las recuperaciones y
evitar pérdidas.
EQUIPOS.
Estos varían de acuerdo al proceso que se
quiere seguir y los más importantes son:
REFINACION QUIMICA DE ORO
Equipo de granallado.
Ø Reactor para el ataque de granallas.
Ø Filtros.
Ø Bombas de trasvase de soluciones.
Ø Vasos de ataque químico.
Ø Tinas de PVC resistentes para la
precipitación del oro.
Ø Bandejas para secado.
Ø Hornos de fundición.
Ø Lingoteras.
REFINACION DE ORO
La refinación del oro se hace a partir del
Bullión o del precipitado mismo; consiste en
llevar el oro presente a estado de solución
formando el Cloruro Auríco (AuCl3) y de ahí
obtenerlo en forma selectiva como cristales.
El método más usado es el conocido como
refinación química llegándose a una pureza
mayor de 99,95% como mínimo.
Para obtener mayores leyes se recurre a la
refinación electrolítica.
REFINACION ELECTROLITICA DEL ORO
Este proceso se puede hacer a partir del
Bullión o del precipitado dependiendo mucho
de las características de este último para su
factibilidad.
REFINACION QUIMICA DEL ORO DESDE
UN BULLION
Para que el agua regia disuelva al oro éste
debe estar con leyes superiores al 80%, si el
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Bullión original no lo tuviera es necesario
hacer encuarte con plata.
Este encuarte se hace dentro del Crisol de
fundición, una vez obtenida la mezcla fundida
se procede al granallado.
Las granallas obtenidas son colocadas en
recipientes de acero inoxidables, y se le
adiciona Acido Nítrico par disolver todo el
cobre y plata presentes. La reacción química
que se produce es:
Au + 4HCl + HNO3 è HAuCl4 + NO + 2H2O
Una vez concluido el ataque el barro de color
marrón que es la coloración que tiene el oro se
le lava con agua hasta un pH = neutro, si se
llegará a fundir este lodo se obtendrían barras
aproximadamente de 98,5%. Este proceso es
ampliamente difundido entre los joyeros que
obtienen un oro semirefinado de buena
calidad.
El lodo obtenido luego del lavado se coloca en
los vasos de ataque, donde se le adiciona
agua regia en forma paulatina.
Primero se agrega el HNO3 (53%)
generándose un ataque de los remanentes de
Ag, Cu, Pb que pudieran haber quedado
presentes; luego se le adiciona HCl (32%) en
la relación de 1:3 produciéndose la
precipitación de los nitratos como cloruro.
El ataque se realiza a una temperatura
aproximada de 70°C.
REACCION QUIMICA:
2Ag + 2HNO3 è 2AgNO3 + H2O
2AgNO3 + 2HCl è 2AgCl + HNO3
2Au + 8HCl + 2HNO3 è 2(HAuCl4) + 2NO + 4H2O
Concluida la disolución total del oro se
procede a la filtración y lavado separando los
cloruros de la solución amarillo naranja que es
cloruro auríco. El sólido que son los cloruros
pasan a refinación de plata y la solución se
traspasa a un recipiente de PVC. A la cual se
le agrega urea, que al entrar en contacto con
la superficie del líquido efervece. La adición
concluye cuando desaparece la efervescencia
al adicionar más urea.
Para la precipitación de Oro hay varios
métodos, los más usados son el Bisulfito de
Sodio (NaHSO3) al 50%, el nitrito de sodio
(NaNO2) y con ácido oxácido.
El Bisulfito de sodio se disuelve en agua
caliente a una concentración aproximada de
50% se adiciona paulatinamente formando
una nube de sólido y perdiendo su tonalidad
amarillo naranja a solución marrón oscura.
Para comprobar la existencia de oro en la
solución se emplea el ClSn2 en solución
saturada.
Luego se lava el sólido con agua caliente, se
le adiciona NH4OH, como primer lavado luego
HNO3. La reacción química que se presenta
en la siguiente:
AuCl3 + 3NaHSO3 è Auâ + 3SO2 + 3NaCl + 2H2O
REFINACION QUIMICA A PARTIR DE UN
PRECIPITADO
El precipitado secado pesado y muestreado es
colocado en un recipiente de acero inoxidable,
donde se adiciona el HNO3 para eliminación
del Zn, Cu, Pb, Ag, siendo casi total en el caso
del zinc más no en los otros elementos, que
llegan al orden del 70 al 80% de eliminación y
el precipitado es lavado y colocado en vasos
de ataque donde se adiciona agua regia,
obteniéndose de esta forma el Cloruro Auríco.
A la solución auríca se le agrega urea.
Efervece la solución. Aquí se produce una
reacción exotérmica.
Se adiciona este reactivo para disminuir el
contenido de HNO3 residual en la solución
auríca:
6HNO3 + 5CO(HN2)2 è 8N2 + CO2 + 13H2O
Para precipitar el Au se usa una solución de
NaHSO3 al 50% se agrega lentamente
formando una nube de sólido y va perdiendo
su tonalidad de amarillo naranja a marrón
oscuro.
Se agrega 1,89 gr de NaHSO3 por gramo de
Au:
AuCl3 + 3NaHSO3 è Auâ + 3SO2 + 3NaCl +
2H2O
Para probar la existencia de Au en la solución
se emplea Cl2Sn en solución saturada.
El cloruro estañoso II en soluciones neutras o
débilmente ácidas forma un precipitado
“púrpura” de Cassius de Sn(OH)2 hidróxido de
Sn y oro coloidal.
2[AuCl4] + 4Sn-2 + 2H2O è 2Auâ Sn(OH)2 + 3Sn-4 + 2H+
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La ventaja de esta variación es que reduce el
tiempo total en la obtención del oro refinado al
no entrar ya en el proceso de fundición,
además que disminuye las pérdidas por
manipuleo, siempre y cuando este se haga
con sumo cuidado.
REFINACION DE PLATA
El proceso consiste en la obtención de la Plata
metálica a partir de solución de Nitrato de
Plata, la diferencia entre los procesos
existentes esta en la precipitación, mejor dicho
en la forma como se obtienen esos cristales.
El proceso más difundido es el químico que
utiliza el NaCl o HCl como precipitado y el
electrolito.
La refinación se realiza a partir de bullones o
doré que debe contener como mínimo el 80%
de la plata recuperándose el Au presente
como sólido no disuelto o lodo anódico, según
sea el caso.
REFINACION QUIMICO DE PLATA
El proceso comienza con la fundición del
Bullión o doré y el granallado del mismo.
GRANALLADO:
Proceso por el cual se transforma el Bullión o
doré en pequeños botones cuya finalidad es
dar mayor área de exposición al ácido y
disminuir tiempos de ataque.
Para realizarlo se necesita un cilindro
granallador el mismo que debe contener el
ingreso de agua por la parte inferior y la
descarga por la parte superior en forma
tangencial.
El diámetro y la altura varían de acuerdo a las
necesidades, pero la mayoría de ellas tienen
50 cm de diámetro y 90 cm de altura.
El proceso consiste en ir adicionando el
Bullión fundido sobre el agua lo que genera un
choque térmico y enfriamiento rápido,
formándose las granallas. La adición tiene que
ser en forma lenta y con un chorro bastante
delgado para evitar explosiones bruscas y
obtener las granallas homogéneas.
Concluido el proceso de granallado se
procede al ataque químico.
Luego de la separación del precipitado de oro,
que pasa a su tratamiento. La solución de
Nitrato de Plata se le adiciona cloruro de sodio
o ácido clorhídrico para producir la
precipitación de la Ag como cloruro:
AgNO3 + NaCl è AgCl + NaNO3
El precipitado obtenido es de color blanco, el
mismo que es lavado con abundante agua
potable hasta obtener un pH neutro.
Alcanzada la neutralización se le adiciona el
polvo de zinc y H2SO4 comercial.
Produciéndose la metalización de Ag.
2AgCl + Zn è ZnCl2 + 2Ag
La adición de Zn se realiza con agitación
continua y se detiene cuando ya no queda
partículas blancas, el mismo que toma una
coloración gris.
El aumento de plata tomado es lavado con
abundante agua, luego es secado y fundido
con los fundentes respectivos.
La fundición de los lingotes de plata es
aproximadamente 99% dureza y si desea
obtener la plata de alta ley 99,99% se procede
a la refinación electrolítica.
Reacciones químicas de la plata recuperada
del proceso de refinación:
Proceso químico:
2HNO3 + Ag2 è 2AgNO3 + H2
AgNO3 + NaCl è AgCl + NaNO3
2AgCl + Zn è ZnCl2 + 2Ag
PROCESO ELECTROLITICO
Consiste en un ánodo y un cátodo, el ánodo
de plata se disuelve por acción del ácido
nítrico pasando del estado metálico a
solución:
HNO3 è H + NO3-
NO3- + Ag+ è AgNO3
En el cátodo ocurre lo contrario, es decir el
nitrato de plata genera el NO3-
AgNO3 è Ag+ + NO3-
El potencial empleado debe ser lo suficiente
para mantener el equilibrio existentes entre el
H, NO3- y Ag; un sobre voltaje genera
evacuación de H2 que desestabiliza el
sistema.
Concluido el proceso quedan como residuo el
lodo anódico que va a refinación por Au, los
residuos de ánodos son recirculados.
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 REFINACIÓN QUIMICA
DIAGRAMA DE FLUJO
REFINACION Au:
MINA
Material a refinar : Escoria de Bullión

Peso del material a refinar : 2888 gr

CHANCADO

LEY DEL BULLION A REFINAR :

MOLIENDA
Au : 53,1155 % Contenido de Au : 1533,98 gr

Ag : 24,6040 % Contenido de Ag : 710,563 gr

FLOTACION DE SULFUROS
Calculamos la cantidad de Ag que se le va a adicionar pare el encuarte

CONCENTRADO DE Au RELAVES
Peso de Ag: Peso de Au x FACTOR [ 3 a 3,5 ]

Tenemos : 1533,98 x 3 = 4601,194

FILTRACION
Peso del ánodo de plata adicionado : 4017 gr

REMOLIENDA LEY DE PLATA :

Ag : 98,909 % Contenido de Ag : 3973,175 gr

ESPESADOR Au : 0,198 % Contenido de Au : 7,954 gr

Peso total de Ag utilizado : Ag de Bullión + Ag de Encuarte

AGITACION SOL. M. CROWE
710,563 + 3973,175 = 4683,71 gr

ESPESADOR Peso de Au total por refinar :

PRECIPITADO
DE Au Au de Bullión + Au de Ag de Encuarte + Recup. de refinado anterior

RELAVE 1533,98 + 7,954 + 84,6 = 1566,53 gr

Au Total = 1566,53 gr

FASES DEL PROCESO DE REFINACION DE ORO REFINACIÓN QUIMICA

MATERIAL Cálculo del porcentaje de Recuperación:

Peso refinado − ( Au agregadode Recup. + Ag de Encuarte )

FUNDICION % de Recuperación=
Peso Au inicial
Bullión Escorias
1525 ,098 − ( 84 , 0 + 7 , 954 )
Fundición Escorias Refundidas % de Re cuperación = × 100
1566 , 33
Bullión % de Re cuperación = 92 ,51
Toma de Muestra
Análisis: Vía fuego
Encuarte: Ag
ANALISIS DE REFINACION:
Granallado
a) Toma de muestra en la solución de cada proceso para obtener el
Disgregación: HNO 3 cc 53% contenido de Au en la solución.

Precipitado de Au
⎛ mg ⎞ ⎛ mg ⎞ ⎛ mg ⎞ ⎛ mg ⎞
Au ⎜ ⎟ Au ⎜ ⎟ Au ⎜ ⎟ Au ⎜ ⎟
Disolución Agua Regia: ⎝ L ⎠ ⎝ L ⎠ ⎝ L ⎠ ⎝ L ⎠
HNO3 : 1 53%
Solución de Nitratos 5,81 4,35 0,18 1,32
HCl : 3 32%
Sol. de Bisulfitos de Na 6,24 3,34 2,34 2,00
Filtrado
Sol. Lavado con HNO3 1,94 0,00 1,89 0,41
Precipitación de Au:
Solución Amoniacal 1,89 0,15 2,21 0,50
Neutralización: Urea
Bisulfito de Na
Lecturas realizadas en el equipo de Absorción Atómica.
Lavado: H2O
HNO3 cc
Secado Análisis A.A.

Pesado

Fundido

Barra : Dore

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 REFINACIÓN QUIMICA
DIAGRAMA DE FLUJO
b) Toma de muestra en el refinado final del proceso.
BULLION

LABORATORIO QUIMICO ENCUARTADO

GRANALLADO
MUESTRA DE Au REFINADO
ATAQUE: HNO 3

PESAJE : 500 mg POR MUESTRA C/ANALISIS SOLUCIÓN SÓLIDOS

ADICIÓN NaCl LAVADO pH : 7

DISGREGACION: AGUA REGIA ClAg ATAQUE CON AGUA REGIA: 70°C

(HNO3 : 1 + HCl : 3)
REFINERÍA PLATA FILTRADO

LECTURA A.A.: SOLIDO SOLUCIÓN

DETERMINACION DE LA LEY POR IMPUREZAS
NEUTRALIZADO UREA

PRECIPITACIÓN: NaHSO 3

FILTRADO

LAVADO: H 2O
NH4OH
HNO3

FUNDICIÓN

Au: 99,96%

REFINACIÓN QUIMICA
DIAGRAMA DE FLUJO
Tenemos el granallado total : 6905 gr

Peso de Bullión + Ag de Encuarte PRECIPITADO

⎛ mg ⎞
Solución en tratamiento de la Refinación: Au : ⎜ ⎟ PESO DE MUESTRA
⎝ L ⎠
ATAQUE CON HNO3
Solución de Nitratos : 2,40

Solución de Bisulfitos : 10,30 FILTRADO - CENTRIFUGADO - DECANTAR

Solución Amoniacal : 0,56

SOLUCION NITRATOS SOLIDO
Solución Nitrica : 1,20

Peso de precipitado de oro obtenido del tratamiento de refinación: REFINACION Ag ATAQUE CON AGUA REGIA

PNS : 1519,9 gr de Au refinado

SOLIDO SOLUCION
En esta parte de la operación se le adiciona los valores de recuperación

del proceso de refinación anterior. NEUTRALIZADO: UREA

PRECIPITACION: (NaHSO3)
Fundición: El precipitado obtenido se pesa y se funde.

Peso neto de Barra de Au : 1525,8 gr LAVADO: H2O

NH4OH
HNO3
Se toma la muestra respectiva para el análisis correspondiente de

impurezas SECADO

FUNDIDO
Ley Obtenida: Au : 99,954 % Au: 99,95%

Entonces tenemos el PNS:

1525,8 x LEY 1525,8 x 0,99954 = 1525,098 gr

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 DIAGRAMA DE FLUJO Recuperación de Valores
BULLION
Solución de Nitratos
GRANALLADO
HCl cc: 32%
ATAQUE CON HNO 3 Precipitación de los cloruros: ClAg

SOLIDA SOLUCION H2SO4

Cementación
Polvo de Zn
REFINERIA: Au ADICION Na Cl HCl

Solución de Cemento de Ag
FILTRADO Desecho

LAVADO pH = 7
Fundición

CEMENTACION Ánodos de Plata

ADICION H 2SO4
Celda Electrolitica de Ag Encuarte de Bullión
ADICION DE POLVO DE Zn

OBTENCION: LAVADO CON Refinación

ABUNDANTE H 2O Lodo Anodico Ag refinada
Solución de
FILTRADO Desecho Secado
SECADO
Pesado
FUNDICION
Ag = 95% Fusión - Escorificación
Fundido
Copelación

ENCUARTE DE LA REFINACION Bullioncito

REFINACION DE Au ELECTROLITICA DE Ag

Encuarte con Ag

Refinación Au

DIAGRAMA DE FLUJO

Ag : 98%
FUNDICION ANODOS

CELDAS ELECTROLITICAS

CRISTALES Ag LODO ANODICO CABEZA ANODO ELECTROLITO

LAVADO REFINACION Au FUNDICION ADICION NaCl

FUNDICION Ag CELDA REF. QUIMICA

ELECTROLITICA
Ag 99,99%

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