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Seccin A

Grupo 3
2017 - I
Laboratorio de Procesamiento de Minerales II
Informe de Prctica de Laboratorio N8
Lixiviacin de calcinas de Zinc

Integrantes: Fecha de realizacin:


Alcarraz Rojas, Heidy 18/04/17
Cahuancama Chvez, Mayte Fecha de entrega:
Estares Ugaz, Rosario 25/04/17
Santamaria Zelaya, Ruth
Lixiviacin de calcinas de Zinc

I. Objetivos

Estudiar la lixiviacin de la calcina de Zinc, empleando comnmente


aplicada en una refinera de zinc.

II. Marco Terico

Proceso de tostacin- Lixiviacin para Sulfuros de Zinc:

El problema asociado con el proceso de tostacin- lixiviacin es que la ferrita


de zinc (ZnO.Fe2O3) se forma durante la etapa de tostacin de oxidacin
piro metalrgica. La ferrita de zinc es insoluble en soluciones acidas diluidas
o neutras, pero se disuelve en soluciones acidas calientes fuertes. Sin
embargo cuando se usa la lixiviacin acida caliente una gran cantidad de
hierro tambin se disuelve y se requiere una etapa adicional para remover
ste de la solucin. La etapa de remocin del hierro es efectuada usualmente
por el proceso de geotita o por el proceso de jarosita.

El proceso simplificado comprende las siguientes etapas:

1. Tostacin de Oxidacin: El concentrado de zinc conteniendo alrededor


de 50 % de Zn es tostado en un tostador de cama fluidizada en alrededor de
950- 1000C. En este proceso el mineral tiene que oxidarse y convertirse
progresivamente en oxido a medida que el oxgeno penetra en las partculas
slidas y evacua hacia su superficie el SO2 El cido sulfrico es producido
de los gases de combustin. La tostacin debe efectuarse por encima de
700C, en aire y con continua agitacin.

+ 2 + 2

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Lixiviacin de calcinas de Zinc

Figura N1: Diagrama de Kellog para el sistema Zn-S-O a 800 y 1200 K

2. Lixiviacin Neutra: La calcina de la etapa 1 conteniendo 59.2% de Zn es


lixiviada en forma neutra en dos recipientes de agitacin en serie se necesita
un tiempo de retencin total de 5 horas en una temperatura entre 70- 80C.
El pH del lodo es regulado, en el primer reactor el pH es 4.5. La solucin
impregnada de esta etapa contiene 147 g/l de Zn, 0.49 g/l de Cu, 0.35 g/l de
Cd, 0.03g/l de Co y 0.03g/l de Fe. La solucin debe ser purificada antes de
la electrolisis.

3. Lixiviacin acida caliente: El residuo de la lixiviacin neutra contiene


alrededor de 27% de zinc. Este es tratado posteriormente en cuatro tanques
de agitacin en serie a 95C. Con electrolito gastado. La concentracin final
del cido es de 50 a 60 g/l de H2SO4. Las reacciones comprendidas en esta
etapa son,

. 2 3 + 42 4 4 + 2 (4 )3 + 42

(Siendo Me: Zn, Cd, Cu, etc)

Despus de la lixiviacin acida caliente. La solucin contiene alrededor de


140g/l de Zn y 30 g/l de Fe. Usualmente el lodo es cargado a la etapa de la
precipitacin de hierro (Proceso Jarosita) sin la separacin solido- liquido.

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Lixiviacin de calcinas de Zinc

La precipitacin de Fe3+ tiene lugar a pH entre 3.5 y 5. Para garantizar que


el Fe2+ se precipita, se oxida con oxgeno del aire y a veces con ayuda de
MnO2

4. Proceso Jarosita: El hierro 3+ en la solucin de lixiviacin es precipitada


como jarosita de amonio fcilmente filtrable y sedimentable en una serie de
tres reactores. La fuente de ion amonio es usualmente el hidrxido de
amonio. La reaccin de jarosita es:

2 (4 )3 + 5 + 24 + 52 54 + 24 [3 (4 )2 ()6 ]

La calcina, ZnO, es usada como un agente neutralizante. Despus de un


tiempo de retencin total de alrededor de 6-7 horas la concentracin del
hierro en la solucin es reducida a 2.2 g/l. Despus de una etapa de
separacin solido- liquido la solucin es enviada a la etapa de lixiviacin
neutra, el slido es enviado a un rea de evacuacin de relaves.

5. Purificacin de solucin: La solucin impregnada de la lixiviacin neutra


tiene que ser purificada antes de la electrolisis. Las impurezas removidas
cargando polvo de Zn a la solucin. Las impurezas son precipitadas de
acuerdo a la reaccin de cementacin.

2+ + + 2+

Siendo Me: Cu, Ni, Co, Cd, etc

En la prctica a 90C y a pH 4 el primero en precipitar es el Co. Despus,


Cu, Ni, As y Sb.

La solucin purificada contiene 152g/l de Zn y solamente pequeas


cantidades de impurezas de: 0.1mg/l de Cu, <1.2 mg/l de Cd, 0.028g/l de Fe
y 0.4g/l de Co

6. Electrolisis: El contenido de zinc en la solucin purificada es pasada por


electrowinning. Los nodos inertes son hechos de plomo conteniendo 0.75%
de plata y los ctodos son aluminio. La celda es operada en una densidad
de corriente mxima de 660 amp/m2 y una ineficiencia de corriente de 90%.
La pureza del ctodo de zinc es de 99.995%. [1]

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Lixiviacin de calcinas de Zinc

III. Equipos y Materiales

Calcina de zinc.
Agitador magntico y magneto.
Equipos de filtracin al vaco.
Reactivos: H2SO4, Na2CO3, anaranjado de metilo y H2O2.
Termmetro.
4 Erlenmeyer de 1000cc.
4 Erlenmeyer de 500cc.
1 fiola de 1000cc.
Vasos de 600cc
Probeta de 100cc

IV. Procedimiento

Lixiviar nuevamente Reajustar la acidez a


Valorar el cido el slido obtenido en los 15 minutos para
sulfrico libre. la filtracin a una finalizar a los 30
temperatura de 80C. minutos.

Filtrar para obtener Filtrar para obtener


Preparar 1 litro de
la solucin rica y la solucin N2 y
H2SO4 de 150g/L
medir. residuo final.

Pesar 100 gramos de Agregar polvo de zinc


Agregar 15cc de H2O2
calcina y mezlar con a las soluciones
y esperar 15 minutos
300cc de H2SO4. enriquecidas a fin de
ms
Esperar 3 minutos. purificarlas.

Figura N2: Diagrama de procesos para la lixiviacin de calcina de zinc.

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Lixiviacin de calcinas de Zinc

V. Resultados y Anlisis

Preparacin de la solucin lixiviante de H2SO4 a 150 g/L

Densidad 1,84 g/cc y pureza 97%


= 150 1

= 150 24

= .

150
=
1.84

= 81.52

= 81.52 0.97

= 84.0 24

La concentracin del H2SO4 a 150 g/L debido que los xidos de zinc
necesitan esa concentracin para disolverse en forma directamente
proporcional.

Lixiviacin neutra de 100 gramos de calcina de Zinc.

En esta lixiviacin se debe cuidar que el pH se encuentre entre 4 a 5.5


con el H2SO4 a 150 g/L, pero con un pH ptimo de 5-5.2; en esta parte de
la lixiviacin se us el perxido de hidrgeno para oxidar el ion ferroso en
ion frrico pero tambin al slice, bismuto, aluminio, germanio, estao,etc.

+ 2 4 4 + 2
. + 2 4 4 + 2 (4 )3 + 2

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Lixiviacin de calcinas de Zinc

Segn el diagrama de Pourbaix para el Zn, el pH tiene que ser


bajo < a 7 para que el Zn2+ y pueda generar el ZnSO4 por ello
se necesita una concentracin alta de H2SO4 de 150 g/L a
200g/L.

Lixiviacin en caliente para disolver el Zinc.

En esta lixiviacin se cuid que el pH se encuentre entre 4 a 5.5


nuevamente rectificando con 10 cc adicionales de H2SO4 a 150 g/L y
su temperatura elevo entre 80C a 85C para poder disolver as todo
el zinc del mineral con algunas impurezas como el cadmio, cobre,
cobalto y niquel.

El cake obtenido de la filtracin fue pesado y obtuvo un peso de 19.40


gramos y el volumen obtenido de la solucin lixiviante fue de 449cc.

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Lixiviacin de calcinas de Zinc

Adicin del polvo de Zinc.


La solucin lixiviante impura fue purificada con polvo de zinc
aproximadamente 4-5 gramos para eliminar el cobre, cadmio, hierro,
cobalto, nquel, etc.

Discusiones adicionales

El sulfuro de zinc en la tostacin se oxida a ZnO, la cual es favorable


para el proceso de lixiviacin, pero la presencia de la pirita fomenta
a que formen ferritas de zinc (ZnO.Fe2O3), siendo perjudicable en el
proceso.

La lixiviacin comprende de dos etapas; la primera es la lixiviacin


neutra, la cual nos ayuda a extraer el zinc soluble y precipit as las
impurezas como: slice coloidal, hierro, almina, etc. La segunda
etapa, se lixivia el residuo y ferritas de la lixiviacin neutra con
solucin lixiviante para obtener la mayor cantidad de recuperacin de
zinc.

En la lixiviacin en caliente, no solo se llega a disolver el zinc sino


tambin el hierro asociado a la ferrita de zinc, la cual se obtiene una
solucin concentrada de zinc que contiene entre 15-30 g/L de hierro.

El perxido de hidrgeno se utiliz para realizar la oxidacin de Fe2+


a Fe3+ para su precipitacin y dejar solo en solucin el zinc.

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Lixiviacin de calcinas de Zinc

VI. Observaciones
Al mezclar el mineral con el H2SO4 a 150 g/L en agitacin se observ
burbujeo aumentando el volumen en el vaso de precipitados.

Al transcurrir 4 minutos y agregar el perxido de hidrogeno se gener


mucha ms espuma que solamente al aadir el cido.

En la lixiviacin en caliente se observ un color marrn caramelo en


la pulpa mientras se aumentaba la temperatura.

Al realizar la primera filtracin se observ una coloracin azulada


verdosa en la solucin lo que indica la presencia de cobre en el
mineral.

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Lixiviacin de calcinas de Zinc

Al realizar la segunda filtracin se logr observa una coloracin


mucho ms verdosa que indica la presencia de zinc.

VII. Conclusiones
Se logr estudiar la lixiviacin de la calcina de Zinc, desde la importancia de
la tostacin del mineral para eliminar los sulfuros de zinc y convertirlos en
xidos de zinc, hasta el proceso de recuperacin mximo del zinc en la
segunda lixiviacin en caliente, aunque la primera sea lixiviacin en frio la
que extrae ms porcentaje de zinc.

VIII. Recomendaciones
Tambin en la etapa de precipitacin de la jarosita debe controlarse el pH
agregando calcina de zinc para evitar mayor formacin de cido sulfrico
segn la reaccin, y regular la cantidad de hierro en la solucin.

Se debe conocer las caractersticas del mineral a tratar; ya que, su proceso


de tostacin ser diferente para cada tipo; asimismo los otros componentes
del mineral que interferentes en su lixiviacin harn que se consuman el
cido sulfrico, apareciendo en la disolucin o bien sea el caso precipitando.

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Lixiviacin de calcinas de Zinc

IX. Cuestionario

1. Qu indica el color verdoso de la primera solucin lixiviado?


Posiblemente esta solucin verdosa sea el sulfato de hierro, ya que en las
condiciones en las que se trabaj no solo se disuelve el zinc sino tambin el
hierro asociado a la ferrita de zinc, obtenindose una solucin rica en zinc que
contiene entre 15-30 g/l de hierro.

2. Cmo se realiza la purificacin de las soluciones lixiviadas de zinc?


Despus de la lixiviacin se efecta una purificacin de la disolucin con el
objetivo de eliminar algunos elementos presentes en la misma. Dicha eliminacin
se realiza con la adicin de zinc en polvo. Por medio de esta adicin se precipitan
el Cu, el Co y el Cd, y se reduce el contenido de Sb y Ge a niveles aceptables.
Esto es posible debido a la cementacin de los mencionados metales por el zinc,
que es menos noble que ellos. En la prctica, a 90C y pH 4, el primero en
precipitar es el Co, despus se precipitan Cu, Ni, As y Sb.

3. Por qu las soluciones lixiviadas y enriquecidas de zinc no son


concentradas al igual que las soluciones lixiviadas de cobre?
Porque no se obtiene solo zinc, sino este viene acompaado por otros metales
como por ejemplo el hierro.

4. Por qu los concentrados de zinc deben tostarse antes de ser lixiviados?


En esta fase de tostacin lo que se pretende es someter al mineral a una
tostacin oxidante de modo que el contenido metlico de la mena pueda
recuperado fcilmente. Esta conversin de la blenda de sulfuro a xido se exige
tanto para la va pirometalrgica como para la hidrometalurgica, puesto que el
sulfuro no se ataca con facilidad por cidos o bases y, adems, es inerte a la
reduccin con carbn.

() + 3/22() () + 2()

La tostacin debe efectuarse por encima de los 700C, en aire y con continua
agitacin.

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Lixiviacin de calcinas de Zinc

5. Explicar la etapa de produccin de H2SO4 en una refinera de zinc.


El SO2 formado en la etapa de tostacin, el cual es un gas impuro se transforma
en primer lugar en trixido de azufre, debido a la reaccin con el oxgeno en la
torre de catlisis. Posteriormente, en la denominada torre de absorcin
intermedia, el trixido de azufre resultante se absorbe en cido sulfrico al 99%
de concentracin, transformndose en cido sulfrico concentrado apto para uso
en todo tipo de industrias, ya que las instalaciones estn dotadas de un sistema
de depuracin de gases que permite la eliminacin del mercurio, con carcter
previo a su entrada en la planta de cido.

6. De qu manera influye la acidez en la lixiviacin de la calcina de zinc?


Debido a que, si la acidez de nuestra solucin es demasiada baja, el zinc no
podr ser liberado de la ferrita el cual retiene hasta un 15% de zinc, por ende, es
necesario mantener un pH bajo para realizar una adecuada lixiviacin.

7. Qu condiciones favorecen la disolucin de ferritas de zinc?


Para mejorar la recuperacin de zinc y evitar prdidas de metal se efecta la
lixiviacin cida en caliente, esto se da alrededor de (90-95C) durante 2-4 horas.
Bajo estas condiciones no solo se disuelve el zinc sino tambin el hierro asociado
a la ferrita de zinc, obtenindose una solucin rica en zinc que contiene entre 15-
30g/l de hierro.

8. Definir
a) Ferritas de zinc
Ferritas de zinc son una serie de compuestos inorgnicos sintticos de zinc
y hierro (ferrita) con la frmula general de ZnxFe3-xO4 compuestos ferrita de
zinc se pueden preparar por soluciones de envejecimiento de Zn (NO3)2, Fe
(NO3)3spinela (Zn, Fe) Fe2O4 aparece como un slido que es insoluble en
agua de color canela, cidos o lcalis diluidos. Debido a su alta opacidad,
ferritas de zinc pueden ser utilizados como pigmentos, especialmente en
aplicaciones que requieren estabilidad al calor.
b) Solucin spent
La solucin spent es el electrolito descargado excento de iones cobre, esta
solucin realiza un reflujo, llegando a ser cargada nuevamente de iones de
cobre, realizando un circuito de circulacin de protones intercambiados de
H+

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Lixiviacin de calcinas de Zinc

c) Marmatita
La marmatita es una variedad de la esfalerita. La blenda o esfalerita est
compuesta por sulfuro de zinc. Por su aspecto se confunde con la galena. Es
la principal mena de zinc. El sulfuro de zinc es incoloro, pero la blenda
contiene siempre sulfuro ferroso, que la oscurece. En masas fibrosas o
compactas son frecuentes las maclas. S su contenido en hierro es alto se le
llama marmatita, pero si ese contenido es bajo se le llama blenda
acaramelada.

9. En qu consiste el Proceso Jarosita y en qu consiste el proceso


Goethita. Escribir las reacciones respectivas

Proceso Jarosita

Fe2 (SO4 )3 + 10H2 O + 2NH4 OH (NH4 )2 Fe6 (SO4 )4 (OH)12 + 5H2 SO4

Debido a que se demostr que el


hierro poda ser precipitado como
Jarosita, que es un compuesto
sinttico cristalino cuya frmula es
M2Fe6(SO4)4(OH)12 en donde M
puede ser Pb, Na, K, NH4, etc.,
aadiendo NH+4 o Na+ a la
disolucin, ajustando a un pH 1.5 y
fijando una temperatura de unos
90C. El resto de hierro se puede
precipitar a pH 3.5 por
neutralizacin. La Jarosita tiene la
ventaja de separarse muy bien de
la disolucin. Con este mtodo se
puede permitir la lixiviacin de
ms hierro, a la vez que se
recupera el zinc de las ferritas
aumentando as la recuperacin
del mineral zinc.

Una vez precipitado la Jarosita, controlando as el nivel de hierro en disolucin,


se evacua de los espesadores y se filtra, procedindose a su depsito en lugares
acondicionados para evitar todo tipo de contaminacin, tanto cida como
metlica.

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Lixiviacin de calcinas de Zinc

Proceso Goethita

En este proceso, el hierro de la disolucin segn


el cual el hierro procedente del ataque cido de
las ferritas se reduce al estado ferroso por
adicin de concentrado de blenda y la
disolucin reoxida a 95C y pH 4, por medio de
aire u oxgeno, precipitando el mineral sinttico
goethita (FeOOH). Las reacciones son:

2 (4 )3 + 24 + 4 +
1
24 + + 32 2 + 22 4
2
El producto precipitado, la goethita sedimenta
con facilidad en los espesadores por lo que
tambin permite una fcil separacin.

El proceso de separacin goettica est perfectamente desarrollado a nivel


industrial, aunque no ha tenido una implantacin tan amplia como el proceso de
la jarosita, pero tiene una ventaja el cual es el doble de hierro que la jarosita.

10. Con los datos de ensayo de zinc y fierro que se adjunta efectuar el balance
metalrgico, calculado en % de extraccin en solucin rica N1 y N2

volumen Zn (g/L) Fe(g/L) Contenido g (Zn) %


(l) Extraccin
sol. Rica 1 300 110 - 33000 77.88
sol. Rica 2 300 30 6.06 9000 21.24
residuo 900 41.4% 16.5% 372.6
(Kg)
Cab. Calculada 56% 10% 42372.6

11. Calcular el consumo de H2SO4 de su prueba en Kg/TM

369.79g H2SO4 1000Kg 3697.9Kg


= (H2SO4)
100g(ferritas de zinc) 1TM 1TM

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Lixiviacin de calcinas de Zinc

12. Elaborar el flow sheet del proceso si el mineral tuviere solamente esfalerita
y no marmatita como mena de zinc.

X. Referencias bibliogrficas
1. Sancho, J; Verdeja, L; Ballestes, A. (s.f). Metalurgia Extractiva tomo II.

Espaa: Sintesis S.A.

2. Haung, H; Twidwel,L; Miller,J .(s.f). Hidrometalurgia tomo I. Peru: San

Marcos.

3. Brroughs, C.(s.f) Metalurgia extractiva no ferrosa. Noriega: Limusa

4. Nonalaya, C. (2002). Reduccin de plomo y cadmio en los humos de la

fundicin de la oroya. Lima: Recuperado es 25 de abril, de:

sisbib.unmsm.edu.pe/bibvirtualdata/Tesis/Ingenie/Nonalaya_S_C/T_completo

.pdf

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