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GENERALIDADES. La mayoría de los denominados “materiales de ingeniería” son sólidos. Por ello es
necesario conocer los factores o causas que implican la existencia del estado sólido y sus propiedades.
Propiedades Estados
Microscópicas Sólido Líquido Gaseoso
Ordenamiento Alto (*) Parcial No existe
Cohesión Muy alta Alta No existe
En la tabla se indica que el estado sólido se caracteriza por tener átomos ordenados y unidos
mediante una alta fuerza de cohesión. Existen, sin embargo, excepciones: los vidrios y los líquidos
subenfriados, que tienen átomos unidos por altas fuerzas cohesivas y que sin embargo no muestran
ordenamiento. Eso hace que a veces se hable de estado vítreo y que se considere sólidos sólo a los materiales
con alto ordenamiento atómico, como los metales, por ejemplo. En ingeniería comúnmente no se hace esta
consideración y se acepta que son sólidos los materiales con alta cohesión atómica, de la que derivan las
propiedades mecánicas que se mencionó en el capítulo precedente. En este capítulo se hablará solo de
materiales ordenados a escala atómica.
Un gran grupo de átomos ordenados según cierto patrón de ordenamiento, se denomina cristal.
De allí surge un criterio para definir dos grandes estados de la materia:
§ Estado cristalino, cuando existe ordenamiento atómico
§ Estado amorfo, cuando no existe este orden.
En base a esta última definición, existen dos tipos de sólidos: cristalinos y amorfos o vidrios.
Para que un átomo adquiera la configuración de “capa llena”, tiene que ceder; captar o compartir
electrones. Cuando sucede cualquiera de los dos primeros casos, resultan iones estables de carga neta positiva
o negativa. En el último caso se requiere de la formación de un orbital molecular que albergue los electrones
compartidos. En los tres casos se generan fuerzas de atracción entre átomos, que se conocen como enlaces.
ENLACE IÓNICO. Este enlace es el resultado de la atracción electrostática de iones de carga opuesta. Se
produce entre átomos de gran diferencia de electronegatividad ( E.N. > 1.7 en la escala de Pauling). Es muy
fuerte y no direccional. Lo anterior, lo explicaremos con un ejemplo:
El sodio y el cloro, al combinarse, se enlazan iónicamente. Para que ello suceda, el sodio que tiene
una configuración electrónica 1s2, 2s2, 2p6, 3s1; pierde el electrón 3s y queda con una carga neta positiva,
convertido en un ión Na+. El cloro por su parte tiene una configuración 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5. Esto le posibilita
acomodar el electrón perdido por el sodio en la posición 3pz, convirtiéndose en el ión Cl-. Entre ambos iones
(Na+ y Cl-) se establece una fuerza de naturaleza electrostática, que los mantiene en una posición relativa fija,
impidiendo que se separen. Tal es el enlace Na+ -- Cl-
Examinemos algo más el caso anterior. Es claro que una carga eléctrica “puntual”, produce un
campo eléctrico radial, de manera que es posible esperar que más de un ión cloro se asocie a un ión central de
sodio. Se asociarán tantos como sea espacialmente posible, sin que la repulsión entre los iones de cloro
interfiera. El único requisito que debe cumplirse es que el total de las cargas positivas sea igual al total de las
cargas negativas. En la naturaleza el cloruro de sodio se presenta como un cristal iónico, en que cada ión Na+
está rodeado de seis iones Cl- y cada ión Cl- esta rodeado de seis iones Na+. Esto puede observarse en la
figura.
Na+
Cl-
Veamos ahora cual es la longitud del enlace iónico, o dicho de otra manera, cual es la distancia de
equilibrio entre iones de carga opuesta. El enlace iónico –ya lo dijimos- es la fuerza que mantiene unidos a
dos iones. Esta fuerza es de naturaleza electrostática, de manera que tiene la expresión:
q1 q 2
Fa = k
a2
En esta expresión Fa es la fuerza de atracción entre los iones; k es una constante; q1 y q2 son las
cargas de los iones y a es la distancia entre ellos. En el sistema de unidades CGS, k = 1.
Si recordamos que q = Ze, en que Z es la valencia del ión y e es la carga del electrón, la expresión
precedente se reduce a:
Z1 Z2e 2
Fa = −
a n+1
Cuando la distancia decrece, llega un momento en que las nubes de electrones comienzan a
repelerse. Esta fuerza de repulsión –se ha determinado- responde a la relación:
nb
Fr = −
a n+1
En esta expresión a y b son constantes.
Fa
Resultante Fa - Fr
ao
Figura 2
a
Fr
Si la energía necesaria para separar dos iones, desde “a” hasta una distancia infinita es:
∞
E= ∫
0
FdA
Entonces:
∞ ∞ Z 1 Z 2 e 2 nb
E= ∫
0
( Fa + Fr )dA = ∫0
(−
a2
− n+1 )dA
a
Z1Z 2 e b
E= − + n
a a
Graficando la expresión anterior, se obtiene la figura:
E E
a
a
. r+
ao Figura 3.b
Figura 3.a r-
Sabemos que la condición de equilibrio corresponde al nivel mínimo de energía. Este mínimo se
da a la distancia de equilibrio. La distancia ao es también la longitud de enlace o la suma de los radios iónicos,
como se observa en la figura 3.b.
Resumiendo, enlace iónico es la fuerza necesaria para separar dos iones desde la distancia de
equilibrio hasta el infinito.
ENLACE COVALENTE. Cuando la diferencia de electronegatividad entre los iones es menor a 1.7 en la
escala Pauling, estos comparten los electrones para adquirir la configuración estable de capa llena. Si los
electrones compartidos se alojan en uno o más orbitales moleculares, ubicados en ambos átomos, se establece
uno o más enlaces covalentes.
La fuerza que une los átomos es, también en este caso de naturaleza electrostática; pero a
diferencia del enlace iónico, no se establece entre iones, sino entre una zona de alta carga negativa, que es el
orbital molecular y dos cargas puntuales positivas, que son los núcleos atómicos. La figura 4 muestra un
modelo gráfico de este enlace.
Orbital molecular ión
Figura Nº 4
−
+ +
Los enlaces covalentes son muy fuertes, ya que las distancias de equilibrio suelen ser muy
pequeñas. Son de tipo direccional, pues la posición de los átomos es fija respecto del orbital molecular y se
producen en general para moléculas discretas.
La alta energía del enlace covalente se puede inferir del alto punto de fusión de algunos cristales
covalentes como el diamante y el cuarzo, pues la fusión de estos implica la ruptura de enlaces covalentes.
ENLACE METÁLICO. El enlace metálico no se puede explicar con un modelo tan sencillo como el de
enlace covalente o iónico. El modelo que explicaremos aquí es una primera aproximación a este tipo de
enlace.
Cuando existen átomos que ejercen muy baja atracción sobre sus átomos de valencia y cuando no
es posible que dos átomos puedan establecer un orbital molecular estable, ubicado entre los átomos y que
albergue electrones compartidos, los electrones se deslocalizan. Esto significa que pasan a pertenecer
simultáneamente a un gran grupo de átomos. Como cada átomo - aporta uno o más electrones a este gran
orbital, esto genera un gran número de electrones deslocalizados. Este orbital especial se conoce como “nube
electrónica” y como se ha dicho, no pertenece a ninguno de los átomos del material, sino a todos. Lo anterior
sucede en un cristal metálico. Este tipo de cristales se puede considerar como un grupo ordenado de cationes
(átomos que han perdido sus electrones de valencia), rodeado por todos lados por electrones libres. Tal como
se muestra en la figura 5.
- - -
-
- - - -
- - - -
- - -
- - - -
Figura 5. Cationes metálicos en una nube electrónica
El enlace se establece entre la “nube” de carga negativa y los cationes. Por estar los electrones
deslocalizados en la nube, el enlace metálico es adireccional.
El modelo de enlace recién descrito explica muchas de las propiedades de los metales, por
ejemplo:
• Ductilidad y maleabilidad. Un metal puede deformarse plásticamente sin que se rompan los
enlaces, ya que los cationes pueden moverse y reordenarse, sin que por ello deje de existir atracción entre
ellos y la nube electrónica.
• Brillo. Los electrones libres pueden activarse energéticamente por absorción de luz de cualquier
longitud de onda y reemitir también en cualquier longitud.
• Alta conductividad eléctrica y térmica. Los electrones libres pueden migrar en el cristal sin
oposición, conduciendo así la electricidad y los cationes pueden vibrar y transmitir vibraciones con entera
libertad, transmitiendo así el calor.
FUERZAS DE VAN DER WAALS O ENLACES SECUNDARIOS. Existe otro tipo de fuerzas a nivel
microscópico, que no une átomos, sino moléculas entre si. Estas fuerzas son de naturaleza electrostática y su
magnitud es mucho menor que la de los enlaces primarios. Se les denomina genéricamente Fuerzas de Van
der Waals y se pueden clasificar en tres tipos:
a) Fuerzas ión – dipolo y dipolo – dipolo. Se producen entre una molécula polar (con momento
dipolar) y un ión o entre dos moléculas polares.
b) Fuerzas de London. Se producen entre moléculas apolares (simétricas), por polarización
momentánea debido a movimiento de electrones.
c) Puente de hidrógeno. Se produce en hidruros fuertemente polares, en los cuales el protón (H+),
por su pequeño diámetro puede ubicarse casi equidistante de dos centros de carga negativa
(polos negativos), de moléculas distintas, generando así una fuerte atracción entre ellas.
NÚMERO DE COORDINACIÓN. Al explicar los enlaces se usó modelos que involucraban, en general,
dos átomos, pero en algunos casos nos salimos de ese esquema y consideramos un grupo mayor de átomos,
con cierto patrón de ordenamiento. Ahora se intentará explicar la causa de este ordenamiento.
En un grupo de átomos, cualquiera de ellos (el átomo “central”) está rodeado por cierto número
de átomos más cercanos (periféricos). La cantidad de átomos más cercanos a un átomo central, se conoce
como número de coordinación (NC). Este depende de dos factores principales:
• Cantidad de enlaces covalentes del átomo central
• Acomodamiento atómico
El acomodamiento atómico depende de la relación de radios del átomo central respecto a los
periféricos (r / R). A manera de ejemplo veamos que relación de radios implica el número de coordinación
NC = 6. Para que el átomo central esté rodeado de seis átomos periféricos, este debe ubicarse en el centro y
los periféricos en los vértices de un octaedro regular, tal como se muestra en la figura 6.
R+r
R
r+R 1
=
r cos 45°
r
De aquí: = 2 − 1 = 0.414
R
En conclusión, el mayor valor que puede tomar la r/R, para que exista un número de coordinación
igual a seis es 0.414.
EJEMPLO DE APLICACIÓN
SOLUCIÓN
Para que el átomo central esté rodeado de cuatro átomos periféricos, debe ubicarse en el centro de
un tetraedro regular y los periféricos en los vértices. Esto se muestra en las figuras 7.a y 7.b
2R
α
β
Figura 7.a
R+ r
Figura 7.b
Entonces:
r
= 0.225
R
En los ejercicios anteriores se ha desarrollado un método geométrico para la relación de radios
(r / R), que corresponde a un determinado número de coordinación. Esta información se completa en la tabla
siguiente.
Relación r / R N. de C. Disposición de los átomos exteriores
< o.115- 2 En línea con el átomo central
de 0.115 a 0.225- 3 En los vértices de un triángulo equilátero
de 0.225 a 0.414- 4 En los vértices de un tetraedro regular
de 0.414 a 0.732- 6 En las esquinas de un octaedro regular
de 0.732 a 1- 8 En los vértices de un cubo
1 12 Estructura FCC ó HCP
Como ya se dijo, los materiales de ingeniería son sólidos cristalinos y amorfos. Son cristalinos todos
los metales y aleaciones metálicas; muchos cerámicos y muy pocos polímeros. Entre los polímeros cristalinos
encontramos el llamado “cristal líquido”, que no es un líquido, sino un material sólido que al pasar al estado
líquido mantiene su cristalinidad y de allí viene su nombre. Pero se usa en estado sólido, para pantallas de
televisores; computadores y como “display” en aparatos electrónicos; calculadoras; relojes digitales; etc. Son
materiales amorfos el vidrio y algunos otros cerámicos vitrificados, como los esmaltes, la loza y la gran
mayoría de los polímeros. Para aclarar los términos precedentes, se explicará lo que es un cristal y por
defecto, se entenderá lo que es un material amorfo.
Cl-
Na+
a
a
a
a
a
Figura 10 Celda unitaria genérica
c β α
γ
B
A b
En la figura 10 se muestra que la forma y las dimensiones de una celda unitaria se pueden definir en
base a seis parámetros. Tres de ellos son longitudes (a; b; c) y los otros tres son ángulos (α; β; γ).
Combinando adecuadamente estos parámetros se puede llegar a generar las siete formas que puede tener una
celda unidad como ya se dijo.
En relación a lo anterior, se puede entonces definir un sistema cristalino como la forma de la celda
unitaria que al repetirse en el espacio, forma un cristal y como red cristalina se entiende el arreglo de puntos
en el espacio, que al ser ocupados por átomos originan el cristal.
Los metales son en general policristalinos, es decir, están formados por muchos microcristales
orientados en cualquier dirección del espacio. Esto se muestra en la figura 11. Las líneas negras que en la
figura rodean cada microcristal o “grano” se denominan límites de grano. En los límites de grano, los átomos
están desordenados y por lo tanto no responden al patrón cristalino de ninguno de los granos vecinos. Quizás
todos nosotros hemos podido observar un recubrimiento de cinc sobre una lámina de acero. En este
recubrimiento se observan a simple vista, zonas de una tenuemente distinta coloración. Ellos son granos de
cinc, un metal de granos gigantes. En otros metales, como el hierro o el cobre, los granos son más pequeños y
no es posible observarlos a simple vista, sino mediante un microscopio óptico. Además para distinguirlos se
debe preparar el metal, puliéndolo y atacándolo químicamente con un reactivo adecuado, para delinear los
límites de grano o para obtener una coloración diferente en los distintos granos.
La naturaleza cristalina de los metales determina alguna de sus propiedades (en el caso indicado en la
figura, la posibilidad de fracturarse a través de los límites de grano). La deformación plástica y la fractura de
los materiales metálicos, entre otros, son fenómenos que dependen fuertemente de la estructura y la
orientación cristalina. Por lo tanto es conveniente identificar en un cristal diferentes direcciones y planos
cristalinos. El sistema de notación para direcciones y planos se denomina: “índices de Miller” y se describe a
continuación.
INDICES DE MILLER
Este sistema de notación es sencillo para el sistema cúbico. Cada plano cristalino se indica por tres
dígitos o índices encerrados en un paréntesis redondo, así: (h k l). Cada dirección se designa también por tres
dígitos, pero encerrados en paréntesis cuadrado, así: [h k l]. Ahora veremos como se determinan esos índices.
z
(0, 0, a) (0, a, a)
Primer paso (planos y direcciones):
(a, 0, a)
(a, a, a) Se designan los distintos puntos de la celda
unitaria por sus coordenadas, según el
sistema cartesiano (x, y, z). Como la celda
cúbica tiene parámetro de celda “a”, según
se muestra en la figura 5, los puntos
considerados tienen las coordenadas que se
(0, a, 0) y indica.
(a, 0, 0)
x (a, a, 0)
a
(0, 1, 0) y
Tercer paso (direcciones):
(1, 0, 0)
(1, 1, 0) Se toman los componentes del vector dirección,
x
a=1 tal como ya se indicó: “h” en la dirección del eje
“x”; “k” en la dirección del eje “y”; “l” n la
dirección de “z”. Entonces las direcciones
indicadas serán:
z
A Componentes: 1; 1; 0
Índices de Miller: [1 1 0]
(notese que no hay comas entre los dígitos, en los
D índices de Miller y que se usa paréntesis cuadrado
para indicar que se trata de una dirección)
B B Componentes: 1 ; 1; 1
Índices de Miller: [111]
C
C Componentes: 1; 0 ;½
y (el sistema de índices de Miller no acepta
fracciones, luego hay que amplificar por dos)
A
Índices de Miller: [201]
x
D Componentes: -1 ; 1 ; 0
como no se puede colocar el signo antes de cada
Figura 12 Determinación de los índices de Miller de una dirección índice, este se coloca arriba de el, entonces se
tiene:
Índices de Miller [1 10]
Normalmente no se indican los ejes al determinar los índices de las direcciones y por comodidad el
origen se coloca en el punto de partida del vector dirección. Entonces para ejercitarse se propone a los
estudiantes determinar las direcciones indicadas en la figura 13.
[ ]
[ ] [ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ]
Figura 13
En el caso de los planos cristalinos, se procede en una forma diferente: Para determinar los
índices de Miller de un plano, se encuentra las intersecciones de ese plano con los ejes A, B y C. Se calcula el
recíproco del valor de esas intersecciones y se forma el conjunto de enteros más pequeños, que guarden entre
si igual relación que los recíprocos. Este conjunto se denomina “índices de Miller” y se denota con la
expresión: (h, k, l). La unidad en cualquier eje es el módulo del vector base, en esa dirección. La figura 14
muestra un plano genérico que intersecta con los ejes cristalinos.
1/l=3
v v v
(a , b , c )
B
1/k=4
A 1/h=2
Figura 14 Obtención de los índices del plano (6 3 4)
2 4 3
Amplificando se encuentra el conjunto de enteros más pequeños que está en la misma relación de
los recíprocos, que es:
12 / 2 = 6; 12 / 4 = 3; 12 / 3 = 4
Nótese que para determinar los I. de M., hemos amplificado el conjunto de recíprocos por su
máximo común divisor, en este caso 12. Nótese además que este sistema de notación asigna iguales I. de M. a
todos los planos paralelos.
De igual forma que en el caso de las direcciones, si hay un índice negativo el signo menos se coloca
arriba del índice, pero ahora los índices se encierran en paréntesis redondo para indicar que se trata de un
plano. Entonces:
[ h k l ] es una dirección
( h k l ) es un plano
Para ejercitarse en el uso de los índices de Miller para planos, se identificará los planos mostrados en
las figuras 15; 16 y 17.
Intersecciones: 1 ; 1 ; ½
Inversos: 1 ; 1 ; 2
Índices de Miller: ( 1 1 2)
A
Figura 15
Intersecciones: 1 ; ∞ ; 1
Inversos: 1 ; 0 ; 1
Índices de Miller: ( 1 0 1)
Notese que se habría obtenido el mismo
resultado si el origen se hubiera tomado en la
posición ( 0, 1, 0), es decir en el vértice
B
posterior – inferior - derecho
A
Figura 16
C
Intersecciones: - 1 ; - 1 ; -1
Inversos - 1 ; - 1 ; -1
Índices de Miller: (1 1 1 )
B
A
Figura 17
h = 1/3 (2 H – K )
k = 1/3 (2 K – H)
i = - (h + k )
l = L
DIFRACCIÓN DE RAYOS X. La difracción de rayos X es una técnica que se usa para conocer la geometría
de los cristales. En este curso se abordará el tema en forma muy superficial, sólo con el objeto de
complementar el tema de cristalografía.
Los rayos X son un tipo de radiación electromagnética, de longitud de onda comprendida entre
0.1 A y 10 A. Como cualquier otra radiación E.M., los rayos X son difractados por una “rejilla de difracción”.
Para que exista difracción, la radiación debe tener una longitud de onda comparable a la distancia entre líneas
de la rejilla. Los planos atómicos cumplen esta condición frente a los R-X y por lo tanto los difractan.
Explicaremos ahora como se produce la difracción: Los rayos X que inciden sobre una red de
átomos, excitan los electrones de estos. Al volver los electrones a su estado energético inicial, emiten una
radiación de la misma longitud de onda del rayo incidente, en cualquier dirección. En otras palabras, una red
de átomos dispersa el haz de R-X incidente en todas direcciones. Si un haz incide sobre un plano atómico, las
únicas radiaciones que sufren interferencia constructiva son aquellas que tienen un ángulo de reflexión igual
al ángulo de incidencia como se muestra en la figura 21. En ella, AA’ = BB’, por lo que los rayos que venían
en fase, siguen en fase, es decir, interfieren constructivamente.
A B’
B A’ Figura 21
LEY DE BRAGG. Supongamos que un haz de rayos-X, paralelo y monocromático (λ= constante), incide
sobre un grupo de planos igualmente espaciados y se refleja con interferencia constructiva. (ver figura 22)
θ θ
θ Figura Nº 22
a c
b
Se produce interferencia constructiva sólo cuando: ab + bc = nλ , con n entero.
De allí: nλ = 2 d senθ
La expresión anterior se conoce como Ley de Bragg. En dicha expresión, “n” es un entero
positivo; λ es la longitud de onda de los R-X; “d” es la distancia interplanar y θ es el ángulo de incidencia del
haz, respecto al plano.
EJEMPLO DE APLICACIÓN
Sobre los planos (110) de un cristal de Fe (BCC), incide un haz de rayos-X de longitud de onda λ =
1.54 A. ¿qué ángulos de reflexión producen interferencia positiva?. El radio atómico del Fe es 1.241 A.
Solución:
a 4R
Pero: d= = = 2.028 A
h +k +l
2 2 2
3 h + k + l2
2
Si n = 3, el argumento de la función Arcsenθ, se hace mayor a uno, por lo tanto no existe, en este caso,
reflexión de orden tres o superior.
El ejercicio anterior muestra lo que ocurre con un haz monocromático. Veamos ahora que sucede cuando
incide un haz blanco ( de distintas longitudes de onda), sobre un plano atómico particular.
Supongamos que mantenemos fijo un cristal y hacemos incidir sobre él un haz blanco, formando un
ángulo de 60º respecto de los planos (100), espaciados entre si 2 A, y deseamos conocer qué longitudes de
onda sufren interferencia constructiva.
3
Usando la Ley de Bragg, tenemos: nλ = 2 dsenθ = 2 ⋅ 2 ⋅ = 3.465 A
2
De este resultado se deduce que un plano produce muchas reflexiones a un haz blanco, por lo que para
limitar su número conviene cortar el haz, de manera que λ ≥ λo
METODO DE LAUE. Este método sirve especialmente para determinar orientaciones cristalinas.
a
e
c d
b
EJEMPLO DE APLICACIÓN
Determine la orientación de los planos {111} del hierro, respecto de un haz de rayos-X, de
longitud de onda λ ≥ 0.5 A, si este se refleja, en una reflexión de primer orden, a un punto situado a 5 cm del
centro de la cámara. La distancia entre la placa y el cristal es de 10 cm. Determine también la longitud de la
onda reflejada.
Solución
Plano {111}
θ β
5 cm
α
Figura 24 Reflexión de rayos-X en una cámara de Laue
θ
10 cm
En la figura 24:
• β es el ángulo entre el plano (111) y la superficie del cristal (orientación)
• θ es el ángulo entre el haz y el plano (111)
• α es el ángulo entre el rayo incidente y el reflejado. Este ángulo puede ser evaluado de los datos
del problema.
5
De la figura precedente: α = Arctg = 26.6º
10
α
β = = 13.3º
2
180 − α
θ= = 90 − β = 76.7º
2
MÉTODO DEL CRISTAL GIRATORIO. Este método sirve para identificar planos cristalinos. En el se utiliza
un haz monocromático que incide sobre un cristal que gira respecto a un eje perpendicular al haz. Las reflexiones
aparecen como puntos en una película fotográfica colocada tal como se indica en la figura 25.
d
b (e)
a c
MÉTODO DE DEBYE SCHERRER. El método del cristal giratorio exige disponer de cristales de un tamaño
que haga posible su manejo e inserción en la cámara. Como esto no siempre es posible, se desarrolló como
alternativa el método de Debye-Scherrer. En este, se usa un pequeño receptáculo que contiene cristal pulverizado,
sobre el que incide un haz monocromático. Las reflexiones aparecen como líneas continuas en una cinta
fotográfica que rodea el receptáculo, tal como indica la figura 26.
Para calcular el ángulo de reflexión se usa la distancia S entre la línea y el punto de salida
del haz (ver figura).
S S
De allí: 2θ = → θ=
R 2R
(R es el radio de la cámara)
Este es el método más usado de los tres mencionados y tiene múltiples aplicaciones, por
ejemplo: Determinación de estructuras; Identificación de elementos; Identificación de fases cristalinas; etc.
EJEMPLO DE APLICACIÓN
En un ensayo de difracción de rayos-X a polvos de hierro ( BCC, Rat = 1.241 A); se obtuvo
el “patrón” de difracción que se muestra en la figura 27, en que las medidas se dan en centímetros (se indican
sólo las primeras cinco líneas). Determine los planos asociados a dichas líneas, si el ensayo se hizo en una
cámara de 5 cm de radio y se usó R-X de una longitud de onda de 0.40 Amstrongs.
1.42
1.0
1.75
2.03
2.24
Solución
2a S
h2 + k 2 + l 2 = sen
nλ 2R
S
h 2 + k 2 + l 2 = 14.2 sen
10
Entonces:
No todos los planos cristalinos producen reflexión, pues algunos planos de bajos índices de
Miller son interferidos por planos paralelos de índice mayor, en la tabla siguiente:
ESTRUCTURA CRISTALINA INDICES DE LOS PLANOS REFLECTORES
Cúbica simple todos los valores de (h2 + k2 + l2), excepto 7; 15; 23.....
Cúbica centrado en el cuerpo (BCC) h + k + l es par
Cúbica centrado en las caras (FCC) h, k, l todos pares o todos impares
Diamante h + k + l es impar o múltiplo par de dos
PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Un haz de rayos-X, con λ ≥ 0.4 A incide paralelo a la dirección [110] en un monocristal de cobre (FCC;
Rat = 1.278 A). Determine la longitud de onda reflejada por los planos (111)
3. Un haz de rayos-X, con λ = 2.556 A, paralelo al plano (110) incide en la dirección [hkl], en un
monocristal de cobre. Determine los índices de esa dirección si el haz es reflejado por los planos (020)
4. Un monocristal de hierro (BCC, Rat = 1.241 A) está orientado de modo que la dirección [100] es paralela
al haz de R-X en la cámara de Laue. Determine todos los planos que producen reflexión hacia una placa
de 12 cm por 9 cm, ubicada a 10 cm del cristal, entre este y la fuente de radiación. Nota: Investigue sólo
los planos en que h; k ó l son menores o iguales a tres.
5. Dibuje aproximadamente el patrón de difracción del sodio (BCC; Rat = 1.857 A), que se obtiene al
efectuar un ensayo por el método de Debye-Scherrer, con R-X de λ = 0.5 A. Nota: investigue sólo los
planos en que h; k ó l son menores o iguales a tres.
6. Explique mediante un gráfico adecuado, por qué no aparece la reflexión de los planos (100) y (110) en
difracción por el método de Debye-Scherrer, en los metales de estructura FCC.
7. Confeccione una tabla con los primeros quince planos reflectores en el sistema BCC. Ídem, para el
sistema FCC y para el sistema del diamante.
DEFECTOS CRISTALINOS
Hasta ahora se ha considerado sólo cristales perfectos, esto es, todos los átomos del cristal están
ubicados exactamente en las posiciones determinadas pos una red cristalina perfecta. En la naturaleza no
existen estos cristales. Los defectos y cristalinos son en gran medida los responsables de las propiedades
mecánicas y eléctricas de los materiales.
DEFECTOS PUNTUALES. Este tipo de defectos afecta sólo puntos reticulares. Se los puede dividir en
cinco grupos
§ Vacancias
§ Átomo sustitucional
§ Átomo intersticial
§ Defecto de Schottky
§ Defecto de Frenkel
VACANCIAS. Es el defecto más simple, pues constituye la ausencia de un átomo de un punto reticular que
debiera estar ocupado. Las vacancias pueden resultar de una cristalización imperfecta o de vibraciones
térmicas. Pueden ser simples (figura 28) o condensarse formando huecos múltiples, cuando existen dos o más
muy cercanas.
Figura 28 Vacancia simple Figura 29 Doble vacancia condensada
=e N o kT
=e RT
no
En esta expresión: nv es el número de vacancias de equilibrio; no es el número de posiciones
atómicas; R es la constante universal de los gases (R = 1.987 cal /mol ºK); T es la temperatura en grados
Kelvin y Qf es la “energía de activación” para formar vacancias. Los valores de Qf son característicos para
cada metal y se pueden conseguir en bibliografía.
EJEMPLO DE APLICACIÓN
La energía de activación para formar un mol de vacancias, para el cobre vale 20000 cal /
mol. Calcular la concentración de vacancias de equilibrio a 300 ºK; 1355 ºK y 0 ºK .
(a) (b)
Examinemos este caso con mas detalle. Si se somete a tracción una probeta pulimentada de un
material que presenta fluencia prolongada, se observa que en la fluencia aparece una serie de líneas a 45º
respecto a la dirección de la tracción ( líneas de Lueders). Estas líneas coinciden con la dirección del esfuerzo
máximo cortante, para esfuerzos principales en una sola dirección, y su aparición sugiere deslizamiento de
planos cristalinos.
Supongamos que tenemos una probeta formada por un monocristal de magnesio (HCP), en que los
planos básales compactos forman un ángulo de 45º con la dirección de tracción, y supongamos que la fluencia
se produce por deslizamiento de un plano compacto sobre otro ( ver figura 32)
r 2r
La deformación angular (γ), es en este caso aproximadamente γ = r/2r = ½. Ademas se sabe que para
el magnesio, el modulo de elasticidad para corte (G) vale 2.5*106 psi, de manera que el esfuerzo de corte
teorico, para producir el deslizamiento es:
1 1
τ r = σ o sen(2θ ) = σ o sen90º = 50 lb / pu lg 2
2 2
Entonces la discrepancia entre el valor teórico y el valor real del esfuerzo de fluencia es del orden de 104.
En todos los metales la discrepancia entre el valor teórico y el valor real de fluencia es parecido a
este. La discrepancia se debe a que hemos considerado un cristal perfecto, en que todos los átomos de un
plano compacto se mueven en la misma medida, respecto a los átomos de un plano paralelo inmediato, lo que
implica rotura de muchos enlaces. En la realidad el deslizamiento se produce, como veremos mas adelante
con la rotura de unos pocos enlaces.
En forma genérica definiremos dislocación como una discontinuidad en la red cristalina, que se
produce a lo largo de una línea ( dirección). Esta discontinuidad puede ser de dos tipos:
§ Interrupción de un plano de átomos. En este caso se ha habla de dislocación de borde
§ Deslizamiento simultaneo de un grupo de planos, respecto a otro grupo de planos, en una
magnitud que varia de cero hasta una distancia atómica. En este caso se habla de
dislocación de hélice (figura 33).
a
DISLOCACIÓN DE BORDE. Consideremos un cristal cúbico simple perfecto, en dos dimensiones (figura
35.a). En dicha figura se ha dibujado un circuito cerrado, en sentido horario, llamado circuito de Burgers.
Nótese que el circuito considera el mismo numero de átomos en cada dirección, hasta cerrarse en el mismo
átomo en que comenzó. En caso de existir una dislocación de borde( figura 35.b), el circuito no se cierra. El
r
vector b , que une el ultimo, con el primer átomo del circuito se denomina vector de Burgers. Su modulo es
una distancia atómica y su dirección están dados por la posición del ultimo y primer átomos de circuito de
Burgers. Si aplicamos un esfuerzo de corte en la forma que indica la figura 23.c, los planos atómicos que
están por debajo del plano m-n, se irán reacomodando por movimiento sucesivo de los átomos sombreados de
la figura, hasta que la dislocación llegue al extremo del cristal (figuras 23c, d y e. Véase que la dislocación se
ha movido en sentido contrario al movimiento de los átomos.
τ τ τ
m n
τ τ τ
Una dislocación de borde queda totalmente definida por su vector de Burgers, de la siguiente
manera:
§ La dirección de la dislocación es perpendicular al vector de Burgers y paralela al plano de
deslizamiento ( plano m-n)
§ El movimiento de la dislocación, bajo un esfuerzo de corte positivo, se efectúa en la
dirección del vector de Burgers, sobre el plano de deslizamiento
§ La energía de la dislocación es proporcional al cuadrado del vector E α b2
De la figura 35 es fácil inferir que bajos esfuerzos de corte pueden producir deslizamiento de planos
cristalinos, cuando en un cristal existen dislocaciones.
Los símbolos (⊥) y (T) indican respectivamente las dislocaciones de borde positiva y negativa. Esto
es, que el plano atómico extra se encuentra en el primer caso sobre y en el segundo caso bajo el plano de
deslizamiento
DISLOCACIÓN DE HELICE. Consideremos un cristal cúbico simple (36a) y asumamos que cada cubo de
la figura representa un átomo. En la figura 36a el circuito de Burgers se cierra, lo que implica inexistencia de
una dislocación. Si la parte anterior- superior del cristal se encuentra desviada, respecto a la parte anterior-
inferior en una distancia atómica (figura 36b), el circuito de Burgers no se cierra y por lo tanto encierra una
dislocación. Nótese que la dislocación existe sin que haya un plano atómico extra y que su dirección es
paralela al vector de Burgers
r (c)
(b)
(a) b
Figura Nº 36 a) Circuito de Burgers, b) Vector de Burgers, c) Línea de dislocación y plano deslizamiento
Una dislocación de hélice queda totalmente definida por el vector de Burgers, de manera tal que :
§ La dirección de la dislocación es paralela al vector de Burges y esta contenida en el plano
de deslizamiento.
§ Al aplicar un esfuerzo cortante positivo, la dislocación se mueve en dirección perpendicular
r r r r
a b , en el sentido del vector b × n donde n es la normal al plano de deslizamiento
El sentido de una dislocación de hélice es indicado por el sentido del vector de Burgers. Así pueden
existir dislocaciones de hélice “a la izquierda” y “a la derecha”, como se observa en las figuras 37a y 37b.
(a) (b)
EJEMPLO DE APLICACIÓN
Si se acepta que la energía de una dislocación vale: E ≅ Gb , demostrar que una dislocación cuyo
2
Solución:
Para efectuar la demostración pedida basta verificar que la suma de las energías de las dislocaciones
producidas es menor que la energía de la dislocación inicial.
Se sabe que: E ≅ Gb 2 ,
a2 ⋅3 a2 ⋅3
de aquí a energía de las dislocaciones producidas es: E 2 ≅ G ( + ) = 1.5 ⋅ G ⋅ a 2 y la energía
4 4
de la dislocación inicial es: E1 ≅ 2 ⋅ G ⋅ a 2
DEFECTOS DE SUPERFICIE. Cuando se ataca una probeta metálica perfectamente pulida, con una
solución ácida, se observa que está constituida por un gran número de microcristales o “granos” (figura 38).
Se observa además que cada grano está separado de los vecinos por líneas negras. Estas líneas que en la
observación microscópica se ven negras, corresponden al corte entre la superficie de la muestra y las
superficies alabeadas que delimitan cada microcristal. En metalografía se denomina a estas superficies,
“límites de grano” y por extensión se denomina de igual modo a las líneas que se observa al microscopio.
Límite de grano
El tamaño de grano es importante en algunas propiedades. A menor tamaño de grano los metales
son más duros y resistentes. La ASTM norma la medida del tamaño de grano con la siguiente relación:
N = 2 n −1 ,
en que N es la cantidad de granos que hay en un círculo de una pulgada cuadrada de
área medida en una fotomicrografía a cien aumentos y “n” es el “numero de grano
ASTM”, que en los aceros va normalmente de uno a ocho.
DEFECTOS VOLUMÉTRICOS. En este grupo se puede incluir defectos tan dispares como inclusiones;
grietas; poros; segregación intergranular, macrodefectos, etc. Pero el defecto volumétrico que se puede
considerar como defecto cristalino es la “macla”. Una macla es un conjunto de planos semideslizados que
separa dos regiones de un grano que tienen estructura cristalina normal. El maclado se produce por
deformación plástica y tiene lugar especialmente en los metales de estructura hexagonal compacta. En la
figura se muestra una macla formada por el desplazamiento conjunto de los planos (111) de un cristal FCC.
Nótese que basta un pequeño desplazamiento de cada plano, para que se forme la macla.
(110)
[112] (111)