Reyes Sánchez Jair Esaú_35

Equilibrios A-B, complejos y redox

CONCEPTOS BÁSICOS

1. Define con tus propias palabras lo que es una solución reguladora o amortiguadora del pH
y de qué factores depende tanto su capacidad amortiguadora como el pH en que es útil su
empleo.
Es una solución capaz de mantener su valor de pH aún si se agregan cantidades de ácido o
base o se diluye. Depende de que la especie (ácido o base) debe ser de carácter débil y el
pH de la solución debe estar cercano al pKa de la misma especie.
2. Explica cómo funciona una solución reguladora e indica cuáles de los siguientes pares
ácido-base conjugados son apropiados para generar una solución amortiguadora. Justifica tu
respuesta.
Debido a que la solución buffer contiene una especie ácida, esta reacciona con los iones OH -
mientras que la especie básica reacciona con los iones H +, de esta manera se reduce el
impacto de los cambios drásticos de H+ y de OH-
Consideraremos la concentración de 0.1M
CH3COO- / CH3COOH. Apropiado, porque es un ácido débil a esta concentración
NH3 / NH4+. Apropiado, porque es una base débil a esta concentración
HCl / Cl-. No apropiado, porque es un ácido fuerte
HNO2 / NO2-. No apropiado, porque es un ácido de fuerza media a esta concentración
NaOH / OH-. No apropiado, porque es una base fuerte
C6H5NH2 / C6H5NH3+. Apropiado, porque es una base débil

3. Anota la expresión de la ecuación de Henderson-Hasselback y justifica su empleo en el

cálculo del pH de soluciones reguladoras.
pH= p K a + log¿ ¿
Se emplea debido a que existe una relación entre el pH de la solución reguladora y el pKa
del ácido débil, el pH del sistema depende de una proporción entre sal y acido, pero no de
las concentraciones de estos, entonces una vez que la concentración de la sal y del ácido
sean la misma el pH depende exclusivamente del pKa

CÁLCULOS CON MOLARIDAD

4. ¿Cuántos moles de CH3NH3Cl (cloruro de metilamina) es necesario agregar a 2.0 L de

CH3NH2 (metilamina) 0.60 M para crear una solución reguladora cuyo pH sea 10.0?
Considera que la adición del cloruro de metilamina no modifica el volumen de la solución.
pKa=10.64

Datos Resolución
pKa= 10.64 pH= p K a + log¿ ¿−0.64=log¿ ¿¿
V= 2L
M CH 3 NH 3Cl =0.60
pH= 10

5. Calcula la concentración de benzoato de sodio que debe estar presente en una solución
0.20 M de ácido benzoico para producir un pH de 4.00.
Datos Resolución
pKa= 4.202 pH= p K a + log¿ ¿−0 .202=log¿ ¿¿
M ácido benzoico l=0.20
 pH= 4

6. Se prepara un litro de solución amortiguadora de manera que contiene 1.0 mol de ácido
láctico HC3H5O3 y 1.0 mol de lactato de sodio NaC 3H5O3. Si para el ácido láctico Ka =1.4x10 -4,
calcule la concentración de iones hidronio, H 3O+, y el pH de esta solución.

7. Calcule el pH de una solución amortiguadora que contiene 0.40 mol/L de amoniaco, NH 3 y

0.50 mol/L de cloruro de amonio, NH 4Cl. La constante de basicidad del cloruro de amonio es
5.012 x 10-10.

8. a) ¿Cuál es el pH de una solución que contiene 0.10 M de ácido fórmico, HCO 2H y 0.050
M de formiato de sodio, NaCO2H? La Ka del ácido fórmico es 1.8 x 10-4.
b) ¿Cuál es el pH de una solución que contiene 0.50 M de ácido fórmico, HCO 2H y 0.25 M
de formiato de sodio, NaCO2H?
c) Compara y discute los resultados de los dos incisos anteriores.

9. El pH normal de la sangre humana es de 7.4 y es importante que este valor no sufra

grandes variaciones para mantener nuestra salud e incluso nuestra vida. Si el par conjugado
ácido carbónico-ion bicarbonato, (H 2CO3/HCO3-) es el principal amortiguador de la sangre,
calcula cuál debe ser el cociente de concentraciones de ácido y base conjugados necesario
para mantener la sangre en su pH normal. El ácido carbónico es diprótico, por lo que posee
una constante de equilibrio para cada protón: pKa 1 = 6.4 y pKa2 = 10.3. Utilice el más
cercano al pH deseado.

CÁLCULOS CON MASA

10. Los cultivos bacterianos son la base de las industrias de fermentación. En ellas el pH
juega un papel primordial; para asegurar un determinado valor y su constancia se emplean
soluciones reguladoras del pH. Supongamos que una de estas soluciones está compuesta
por ácido acético y acetato de sodio. En 50 litros de solución acuosa de cultivo se disuelven
150 g de ácido acético (CH3COOH) y 180 g de acetato de sodio (CH 3COONa). ¿Cuál será el
pH de este medio? (Ka = 1.75 x 10-5).

11. Diga qué masas de ácido acético (CH 3COOH) y acetato de sodio (CH3COONa) necesita
para preparar un litro de solución amortiguadora de acetato 0.100 M con un pH de 5.0. El
pKa del ácido acético es de 4.74.

12. ¿Cuál será el pH y la concentración de una solución reguladora constituida por 3.5 g de
K2HPO4 (fosfato de monohidrógeno) y 2.72 g de KH 2PO4 (fosfato de dihidrógeno) disueltos
en 500 mL de agua desionizada? El pKa del ácido fosfórico es de 7.2.

CÁLCULOS CON VOLUMEN

13. ¿Cuál es el volumen del ácido acético puro (también llamado glacial, el cual tiene una
densidad de 1.05 g/mL) y cuál la masa de acetato de sodio trihidratado (CH 3COONa.3H2O)
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necesarios para preparar 250 mL de un sistema amortiguador 0.20 M con un pH de 4.5? El
pKa del ácido acético es 4.74.

14. ¿Cuál es la masa de la citrato de sodio (C6H5O7Na3 PM= 258.07) y cuál el volumen de
HCl 1.0 M necesarios para preparar 100 mL de una solución amortiguadora 0.30 M, con un
pH de 6.4? El pKa1= 3.1, pKa2=4.76 y pKa3=6.4 del ácido citrico. ¿Qué pKa utilizaría?

15. La amina primaria tris-(hidroximetil) aminometano, o “TRIS”, ha sido muy utilizada en

soluciones reguladoras para estudios bioquímicos. Esta amina reacciona con el ácido para
formar la correspondiente sal de la amina. Los dos componentes del amortiguador se forman
a partir del TRIS:
(CH2OH)3CNH2 + H+ Û (CH2OH)3CNH3+
Para la preparación de 500 mL de una solución reguladora de “TRIS” 0.50 M, a un pH de
7.4, es necesario pesar la amina sólida y adicionar HCl 1.0 M. ¿Qué masa se necesita de
la amina y qué volumen de ácido clorhídrico? El pKa del TRIS es 8.1 y la densidad del
ácido clorhídrico es 1.10 g/mL.

ADICIÓN DE ÁCIDOS O BASES FUERTES A LAS SOLUCIONES REGULADORAS

16. Se prepara una solución amortiguadora mezclando 0.300 moles de ácido acético y 0.300
moles de acetato de sodio en suficiente agua para completar 1.00 L de solución. El pH de
esta solución es 4.76.
Calcula el pH después de agregar 0.020 moles de KOH (considera que no hay cambio
apreciable en el volumen al hacer esta adición). ¿Cuál sería la Keq de la reacción?
Calcula el pH después de agregar 0.020 moles de HCl (considera aquí también que no
hay cambio apreciable en el volumen inicial). ¿Cuál sería la Keq de la reacción?

17. a) ¿Cuál es el pH de una solución de ácido acético preparada con 0.50 moles de este
ácido en agua suficiente para completar 1.00 L de solución?
b) ¿Cuál es el pH de una solución preparada con 0.50 moles de ácido acético y 0.50
moles de acetato de sodio en agua suficiente para completar 1.00 L de solución?
c) Calcula el pH resultante de la adición de 0.080 moles de NaOH en la solución del
inciso (a) y considera que no hay cambio de volumen después de esta agregación.
d) Calcula el pH resultante de la adición de 0.080 moles de NaOH en la solución del
inciso (b) y considera que no hay cambio en el volumen por tal agregación.

Complejos

18. Explique la teoría de formación de complejos. Defina y de una ejemplo de un agente

enmascarante y de un agente quelante. Además investigue acerca de la constante de
equilibrio condicional (K’) en las reacciones de complejos.

19. a) En la siguiente tabla por cada complejo obtenga los equilibrios globlales y sucesivos y
escriba la escala de predicción unidimencional de pOH y pH
Ligante OH
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 Meta β1 β2 β3 β4
l
Ca(II) 1.3
Cu(II) 6.5 11.8 14.5 15.6
Zn(II) 4.4 14.4 15.5
Ag(I) 2.3 3.6 4.8
Pb(II) 6.2 10.3 13.3
Bi(III) 12.9

b) En la siguiente tabla por cada complejo obtenga los equilibrios globlales y sucesivos y
escriba la escala de predicción unidimencional de pNH 3

Metal β1 β2 β3 β4
Mg(II 0.2 0.1 -0.4 -1.1
)
Cu(II) 3.99 7.33 10.0 12.03
6
Zn(II) 2.18 4.43 6.74 8.70
Ag(I) 3.31 7.23
Hg(II) 8.8 17.5 18.5 19.28
0

c) En la siguiente tabla por cada complejo obtenga los equilibrios globlales y sucesivos y
escriba la escala de predicción unidimencional de pCH 3COO (pAc)

Metal β1 β2 β3 β4
Cu(II) 2.23 3.63
Zn(II) 1.28 2.09
Ag(I) 0.73 0.64
Hg(II) 8.8 17.5 18.5 19.28
0

20. Se tienen 20 mL de solución de Ca(II) 0.02 M y se adiciona 10, 20 y 30 mL con EDTA

0.02 M. Determine la Keq’ de la reacción a pH=5 y pH=10. Y determine la cuantitatividad de
la reacción.

Redox
21. Elabore una escala de predicción de reacción con 10 pares redox y proponga 5
reacciones, balance, calcule la Keq para cada una. En cada semireacción identifique la
especie oxidada, la especie reducida y en la reacción total el agente oxidante y el agente
reductor.

22. En condiciones básicas, puede utilizarse MnO 4- como agente valorante en el análisis de
Mn2+, en una reacción donde tanto el analito como el valorante forman MnO 2(s). a) Escriba la
reacción y balance por redox, en cada semireacción identifique la especie oxidada, la
especie reducida y en la reacción total el agente oxidante y el agente reductor, b) Calcule la
K de equilibrio, c) Establezca la tabla de cantidades molares suponiendo que se tienen 50 mL
de solución 0.05 M de Mn2+, realizando adiciones 20, 33 y 45 mL de una solución de MnO 4-
0.05 M y calcule la cuantitatividad de la reacción en el equilibrio.

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E °
M nO 4
-
/M nO 2
=1 .7 V E °
M nO /M n 2+ = 1 .2 3V
2

23. Investigue el Eº de los pares redox, balance las reacciones y determine la Keq de cada
reacción.
A pH ácido: MnO4-+ S2O32- ↔ Mn2+ + S4O62-

A pH neutro: MnO4-+ S2O32- ↔ MnO2(s) + S4O62-

A pH básico: MnO4-+ S2O32- ↔ Mn6+ + S4O62-

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