Múltiples raíces y comportamiento cúbico

No es de extrañar que las ecuaciones cúbicas de estado produzcan tres raíces diferentes
para el volumen y el factor de compresibilidad. Esto sucede debido a que son ecuaciones
algebraicas, y cualquier ecuación algebraica de n - ésimo orden siempre producirá “n”
raíces. Específicamente, buscamos raíces reales y positivas tales que v˜ > b en el caso de
volumen molar y Z > Pb / R T en el caso del factor de compresibilidad. En una ecuación de
estado cúbica, la posibilidad de tres raíces reales se restringe al caso de condiciones
subcríticas (T < T c), debido a que el comportamiento en forma de S, que representa la
transición vapor - líquido, se produce solo a temperaturas por debajo de crítico.

Isotermas supercríticas (T > T c): a temperaturas más allá de las críticas, la ecuación
cúbica tendrá solo una raíz real (Las otras dos son conjugados complejos imaginarios). La
aparición de una raíz real única sigue siendo válida a cualquier presión: cualquier línea
horizontal (isobárica) corta la isoterma supercrítica solo una vez en la Figura 10.1.

Isoterma crítica (T = T c): En el punto crítico (P = P c), las propiedades del vapor y del
líquido son las mismas. Sin embargo, para cualquier otra presión a lo largo de la isoterma
crítica (P < P c o P > P c), la ecuación cúbica da una raíz real única con dos conjugados
complejos.
Isoterma subcrítica (T < T c): Las predicciones para presiones dentro del rango de
presión para metaestabilidad (P A ' < P < P B ') o para la condición de saturación (P = P
sat) siempre producirán tres raíces reales diferentes. De hecho, esta es la única región en la
Figura 10.1 donde una isobara corta la misma isoterma más de una vez. Si la presión es
superior al máximo de la curva en forma de S, P B, solo tendremos una raíz real (líquida)
que satisfaga v˜ > b. De la misma manera, las presiones entre 0 < P < P A ' producen solo
una raíz (vapor). En el caso de que P A ' sea un número negativo, se deben encontrar tres
raíces reales incluso para presiones muy bajas cuando se aplica la ley de los gases ideales.

La representación gráfica más común del factor de compresibilidad es el conocido gráfico

de Standing y Katz, donde Z se representa frente a la presión. Standing y Katz presentaron
su gráfico para el factor de compresibilidad (Z) de los gases naturales dulces en 1942. La
determinación gráfica de propiedades estuvo muy extendida hasta el advenimiento de las
computadoras y, por lo tanto, el gráfico Z de Standing y Katz se hizo muy popular en la
industria del gas natural. Los gráficos típicos de Standing y Katz se proporcionan para
condiciones de alta temperatura (T > T c o T r > 1). Las isotermas (T > T c) muestran el
comportamiento cualitativo típico que estamos acostumbrados a ver en el gráfico de
Standing y Katz.