QMC 106.

TECNICAS DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL

SEGUNDA PARTE
(Lectura complementaria: Revisión de Conceptos)

LA QUÍMICA ANALÍTICA Y SU METODOLOGÍA

Definición

La Química Analítica es la ciencia que desarrolla y mejora métodos e instrumentos

para obtener información sobre la composición y naturaleza química de la materia que
tiene en el Análisis Químico, su parte parte práctica.

Los problemas a resolver son mucho, por ejemplo, los relativos a la composición y
naturaleza química de la materia, en la industria, el control de calidad de materias
primas y productos acabados; en el comercio, asegurar las especificaciones de calidad
de las mercancías, etc.

Terminología utilizada.

 Muestra: Parte representativa de la materia objeto del análisis.

 Analito: Especie química que se analiza.
 Método: Conjunto de operaciones y técnicas aplicadas al análisis de una
muestra.
 Técnica: Medios materiales o instrumentales de obtener información sobre el
analito.
 Análisis: Estudio particular de una muestra con métodos y técnicas específicas
para determinar su composición o naturaleza química.

Clasificación de Métodos de Análisis Químico.

 Métodos clásicos, que se basaban en propiedades químicas del analito. Se

incluyen las gravimetrías, las volumetrías y los métodos de análisis cualitativo
clásico.
 Métodos instrumentales, basados en propiedades químico-físicas. La
clasificación de los métodos instrumentales se realiza en base a la propiedad
que se mide (espectroscópicos, electroanalíticos, térmicos...rayos X. etc.).
 Métodos de separación. Se incluyen en este grupo los métodos cuya finalidad
es la separación de compuestos para eliminar las interferencias y facilitar las
medidas.

Metodología del Proceso Analítico

La metodología que aplica la Química Analítica se resume en esquema de Proceso

Analítico:

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Características de la Calidad de los métodos analíticos

 Exactitud: Grado de concordancia entre el resultado y un valor de referencia

certificado. En ausencia de exactitud se tiene error sistemático.
 Precisión: Grado de concordancia entre los datos obtenidos de una serie.
Refleja el efecto de los errores aleatorios producidos durante el proceso
analítico.
 Sensibilidad: Capacidad para discriminar entre pequeñas diferencias de
concentración del analito. Se evalúa mediante la sensibilidad de calibración,
que es la pendiente de la curva de calibración a la concentración de interés.
 Límite de detección: Concentración correspondiente a una señal de magnitud
igual al blanco más tres veces la desviación estándar del blanco.
 Intervalo dinámico: Intervalo de concentraciones entre el límite de
cuantificación (LOQ) y el límite de linealidad (LOL).
 Selectividad: Cuantifica el grado de ausencia de interferencias debidas a otras
especies contenidas en la matriz.
 Seguridad: Amplitud de condiciones experimentales en las que puede
realizarse un análisis.

TECNICAS INSTRUMENTALES

Los métodos instrumentales de análisis se basan en la medida de alguna propiedad

física del analito denominada señal analítica (conductividad, potencia l, absorción o
emisión de luz, emisión de radiación, etc.), relacionada con la naturaleza del analito y
su concentración.

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Una clasificación de los métodos instrumentales se basa en la naturaleza de la señal
analítica estudiada:

 Emisión de radiación
 Cambio en las propiedades de un haz de radiación que pasa por la muestra
(absorción, dispersión, difracción, rotación)
 Medida de propiedades eléctricas (potencial, carga, corriente, resistencia)
 Otras (relación masa/carga, velocidad de reacción, propiedades térmicas o
radioactivas)

Los dos primeros grupos forman los métodos ópticos, el siguiente da lugar a los
métodos eléctricos.

Componentes de un Instrumento analítico

Un instrumento de análisis químico convierte una señal analítica (generalmente no

detectable por el ser humano) en otra que lo es. Para ello, el instrumento genérico
poseerá los siguientes componentes:

1. Generador de señales: produce una señal que indica la presencia del analito y
que está relacionada con su concentración.
2. Detector: convierte un tipo de energía (o señal) en otro.
3. Procesador de señal: modifica la señal convertida por el detector (la
modificación más habitual es la amplificación, multiplicando la señal por un
número superior a 1).
4. Dispositivo de lectura: convierte la señal procesada en una señal
comprensible para un observador humano.

Señal y Ruido

Cada medida analítica tiene dos partes:

a) la señal (que suministra información acerca del analito) y el ruido (información

no deseada).
b) El valor promedio del ruido (N) de un instrumento suele ser constante e
independiente del valor de la señal (S). Por ello, para señales pequeñas el
valor del ruido da lugar a errores más importantes que en el caso de señales
grandes.

En general, se considera imposible detectar señales cuando la relación

S/N es menor de 2 o 3.

Tipos de Ruido.

Existen dos tipos fundamentales de ruido:

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 1. Ruido químico: proviene de la variación no controlable de las variables que
afectan la química del sistema estudiado (variaciones en temperatura, presión,
humedad, etc.).
2. Ruido instrumental: asociado a cada parte del instrumento. Su origen puede
deberse a fenómenos eléctricos del propio instrumento o en las variaciones en
la radiación electromagnética del ambiente que es recogida por los
componentes del instrumento (ruido ambiental).

Es imposible eliminar completamente el ruido, pero es posible minimizar su efecto

aumentando la relación S/N tanto a nivel de hardware (empleando componentes que
eliminan o atenúan el ruido sin afectar a la señal) como de software (empleando
programas informáticos capaces de separar las señales analíticas de un entorno
ruidoso).

Fondo y Deriva de una Señal.

La señal analítica siempre viene acompañada de un “fondo” (que es un valor de

medida registrado por el instrumento en ausencia de analito o muestra). Este fondo no
siempre es estable ya que puede variar en el transcurso de las medidas o con el
tiempo. Por ejemplo, una deriva de corto plazo, observada en una sesión de trabajo
mientras el instrumento se calienta, una deriva a largo plazo, detectada un periodo
prolongado de semanas o meses en que el instrumento está en operación.

-Casi siempre se necesita corregir las medidas de la señal analítica de la presencia de

un cierto fondo (Restar el blanco o incluirlo en el ajuste del calibrado), puesto que el
fondo reduce el significado de la medida debida al analito.

Calibrado

Los métodos clásicos son métodos absolutos, se relacionan con patrones básicos,
como el Kg., el Amperio o el segundo; (ejemplo: técnicas gravimétricas) o
estequiométricos en la que la determinación se basa en la relación estequiométrica de
una reacción entre el analito y un agente valorante (ejemplo: técnicas volumétricas).

Los métodos instrumentales son métodos relativos, en los cuales se compara la

señal analítica obtenida para una muestra con la señal obtenida con uno o más
patrones.

En este contexto, el calibrado consiste en obtener una relación matemática entre la

señal analítica y la concentración / composición de la muestra, siguiendo un proceso
en el que intervienen uno o más patrones.

La función analítica obtenida podrá utilizarse para calcular la concentración de un

analito en una muestra a partir de la señal instrumental obtenida.

En la práctica, y siempre que es posible, se prefiere trabajar en una situación de

linealidad, en la cual la ecuación que relaciona entre señal analítica y concentración es
una línea recta.

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Los métodos de calibrado más comúnmente aplicados son:

 Calibrado directo: obtención de la función analítica mediante la medida de

patrones y cálculo de la concentración de analito por interpolación.
 Adición patrón: adición a una muestra de cantidades crecientes de patrón y
cálculo de la concentración de analito por extrapolación.
 Patrón interno: similar al calibrado directo, pero añadiendo un “patrón interno”
a las disoluciones patrón y a la muestra, con el fin de compensar posibles
fluctuaciones en la señal analítica.