Combustibles y Combustión

ME5300 - Máquinas

23 de septiembre de 2015
Santiago, Chile.
Sección ÍNDICE

Índice
1. Objetivo 2

2. Combustibles 3
2.1. Propiedades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.1.1. Poder Calorı́fico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.1.2. Llama Adiabática . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
2.2. Gaseosos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.3. Liquidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.3.1. Destilación Atmosférica y al Vacio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.3.2. Desasfaltación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.3.3. Refinación con Disolvente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.3.4. Desparafinación con Disolvente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.3.5. Exudación de Parafina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.3.6. Thermofor con Arcilla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.3.7. Tratamiento con Ácido y Arcilla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.3.8. Oxidación de Asfalto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.3.9. Cracking o Craqueo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.3.10. Craqueo Catalı́tico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.3.11. Reformación Catalı́tica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.3.12. Extracción de Azufre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.3.13. Octanaje . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.4. Viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.5. Sólidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16

3. Combustión 17
3.1. Estequiometrı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
3.2. Relación Aire/Combustible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
3.2.1. Riqueza y Exceso de aire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3.3. Pirólisis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
3.4. Tetraedro del Fuego . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
3.4.1. Mecanismos de Exitnción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3.5. Tipos de Llama . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3.5.1. Llama de Difusión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
3.5.2. Llama de Premezcla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

Índice de figuras
1. Propiedades de los Hidrocarburos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2. Entalpı́a - Temperatura: Llama Adiabática . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
3. Gas Natural . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
4. Gas Licuado de Petroleo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
5. Carbón Mineral . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
6. Composicion Gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
7. Densidad Gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
8. Destilación Atmosférica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8

Apunte de Máquinas - ME5300 Combustibles y Combustión

Sección ÍNDICE DE CUADROS

9. Destilación al Vacı́o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
10. Desasfaltación con Propano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
11. Refinación con Disolvente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
12. Desparafinación o Desceración con Disolvente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
13. Planta de Exudación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
14. Proceso Térmico Continuo con Arcilla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
15. Tratamiento con Ácido y Arcilla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
16. Oxidación de Asfalto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
17. Cracking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
18. Cracking Catalı́tico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
19. Reformación Catalı́tica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
20. Extracción de Azufre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
21. Detonación en Camara de Combustión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
22. Influencia de la Relación Aire/Combustible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
23. Pesos Moleculares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
24. Tetraedro del Fuego . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
25. Zonas de Precalentamiento y Reacción - Llama de Premezcla . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

Índice de cuadros

Apunte de Máquinas - ME5300 Combustibles y Combustión

Sección 1. Objetivo

1. Objetivo

El objetivo de este apunte es ordenar, categorizar y explicar la materia tratada en el curso de máquinas.
Este es un apunte extraoficial y pretende ser completado a medida que transcurran los semestres, adecuándose
al enfoque del curso.
La misión de este apunte es facilitar el acceso al material y asegurar que la dificultad del curso se encuentre
en comprender y aplicar la materia, no en el acceso limitado y confuso que ha tenido históricamente el curso.
Este apunte pretende incorporar materia nueva y estar sujeto a constantes correcciones y comentarios por
parte del estudiantado, para hacer cualquier aporte hágalo al e-mail: apuntedemaquinas@gmail.com. En caso
de hacer aportes de texto se agradecerı́a se envı́en en formato digital más que fotografiado, en cualquier caso
todo sirve.

Apunte de Máquinas - ME5300 Combustibles y Combustión

Sección 2. Combustibles

2. Combustibles

2.1. Propiedades

PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS

,. -
I
I
I
Temperatura oC Dc"sidad
Potencio. c210dfica(1)
N6rnero de actua­
en kcaJ
ción (Performance
Calor Valora- Ilumber) (4ml TEP Peso mo­
latente cien en por galón, 1 galón lecular
Fórmu!8. 1 De la en kcal
Especl· Superior Inferior mezcla octano = 3,785 litros) \Vt
Fusión Ebt~ni- I TAl') API por kg por.kg por m' por kg
Clon ( iica
:.Tormal(' ) Ríea
\--~-
---1--.. - --- --­ ~ --­ --~ --~ --- --- --- ---

¡ Metano ..... CH,

-182 t -161 730 0,4.24 202,5 13249 11077 774 138 JI0(') .. . . .. 16 O
/Gas ....
I (Etano ..... C,H.
-1721 -88 565 O.ó46 104,0 12 44'1 11 442 821 97 104(3) .. . ... 3O,0
! ( Pr~pano ....
CsH s
-186 -42 534 l<582 142,0 12027 11 119 834 93 100 .. . ... 44,0
0,570 116,5 11 832 10996 844 91 92 ... . .. 58,1
~ Gas LP .. Bucano .....
C.E lo -135 ' -0,56 516
I Pentano ....
CJ-\¡, -129 36 500 0,626 94,5 11 721 10888 848 89 61 63 63 72,1
Parafinas,
C"H ..h
saturadas ('"h''
. 1
~.~\eptano ..

rnp"nn.....

1Iso·Octano
" Decano .....

C1 H 16
C,H,o

CsE a

CloH~2

-91
-25
-107
-30.
99
81
99
]14
478
.. .
732
463
0.684
0,690
0,692
0,730
75,5
.
73.5
62;5
, .
) 1 583
.. .
11 433
11444
10782
10610
10642
106G9
857
.. .
: 850
859
73
69
71
60
100
O
...
.. .
o( ')
200
153
.. .
0(')
360
153
...
.
100,2
100,2
lB,:.?
142,3
: Fuel.oil ~ ]~odecano...
CI2H~,
-10 216 .. . 0.749 57,5 11 416 10651 862 59 " . .. . ., 170,3
\ I F.exadecano.
C1 ,H 3 .,
18 280 . 0;774 5),ó 11 344 10692 862 .. . 100 ... . .. 22.6,4
\ Octadecano . C1s H3S
27 307
"

.. . 0,732 49..5 11 333 10581 866 .. . ... .. , ., . 246,5

Olefinas í Propeno ...

C3 H 6 -185 -47 .. . 0.61 103,0 11 666 10805 859 I .. . 85 ... . .. 42,1
C.H.~ . Buteno·l .. C.,H s
-195 -6 .. . 0;625 .. . 11 612 10749 863 .. . 82 34 ... 56,1
cadena no saturada I Fexeno-l ... C,H l ,
-138 63 .. . 0,675 76,0 10583 9867 854 92 84,1 ... . .. 84,.1

N'aftenos ( CiC!open tano C,H IO 94 49 .. . 0,74.6 56,7 10432 9718 837 ... 83 100 > 160 70,1
C"R,., . 0,778 51,6 10393 9683 837 86 77 84 130 84,1
( Ciclohexano CGH12 6 80 ...
Anillo saturado

Aromáticos í Benceno .... CGH, 5 80 739 \0,88

0,87
29.0
3];0
1008S
10 )66
9519
9699
861
881
94
se
110(3)
104(3~
68
95
> 160
»60
78,1
92,1
CnB""-e I Tolueno .... [,Ha -95 110 811
80 105(3 .. . ... 106,2
Anillo no saturado Xíleno ...... CeH,o -26 )40 .. . 0,86 31,0 10277 9722 868
1
Alcohvles \ Metano! ... CH 4 0 -97 65 ... 0,792 16,4 5423 5022 801 279 98 <76 > 180 32,0
i Etanol .. ' --1l7 7S ... 0,785 47.1 7099 6446 835 220 99 <75 > 180 46,0
CZHdO
I
Tetraetil-plomo .............. CsHzoPb -136 182 .. . 1,653 .. . " . . .. .. . 40 .. . .. . . .. ..
Hidrógeno (gas)...... . ..... R~ .. . . .. .. . .. . .. . .. . 2388 .. . .. . ., . . .. . .. 2,0
Agua ......................... EzO O 100 .. . 0.998 .. . .. . O .. . 539 .. . . .. ., . ) 8.0
Carbón sólido .................. C .. . . .. .. . .. . .. . 8110 .. . . , . .. . ... 12,0
Gasolina (norma!) .............. ...
-60 43·149 .. . .. . .. . .. . 10555 .. . .. , 140(3) 78 93 ...
6xido de carbono ..............
eo • -191 608 .. . .. . 2114 2415 .. . .. . ., . . .. ... 28,0
- I

e) A volumen constante. a 2.'i o e y a una presión de 1,033 kg por cm 2 (Presión absoluta). .

(Z) La temperatura de autoignición (TAl) es aquella temperatura a la cual el combustible a presión arde sin acercarle ninguna llama o chispa.
e) !\proximaclo.
(4) Sin tetraetil.plomo.

Figura 1: Propiedades de los Hidrocarburos

Esta figura nos muestra los valores de temperaturas de transición, densidades, poderes calorı́ficos, pesos mo-
leculares y otros valores; refiérase a esta tabla para encontrar los datos necesarios de los distintos combustibles
(tı́picamente son mezclas de éstos), recuerde que 1[kcal] = 4,18[kJ].

2.1.1. Poder Calorı́fico

Es la cantidad de energı́a que contiene una unidad de masa o de volumen de cierto combustible que puede
ser efectivamente liberada por medio de un proceso de oxidación. Se consideran dos tipos de poderes calorı́ficos,
el HHV y el LHV , que se diferencian por el aporte energético de la condensación del vapor de agua liberado
en la combustión:

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Sección 2.1 Propiedades

LH2 O · nH2 O
HHV = LHV + (1)
mf uel

Energia U tilizada = LHV · ηcomb (2)

Tı́picamente el poder calorı́fico se utiliza en kJ kJ

kg , pero a veces está en m3N , donde la N representa un volumen
’normal’ establecido por convención. Para esto se establece una temperatura y presión, asi determinando la
densidad y la conversión a kg, las opciones mas comunes son:

P = 1atm ∼
= 1bar (3)

T = 0◦ C, 15◦ C, 20◦ C, 25◦ C, (4)

A veces es util utilizar una temperatura de referencia a 25◦ C, ya que ahi algunas entalpias resultan anularse.
Sin embargo la convención mas utilizada es a 15◦ C, ya que es similar a la temperatura promedio terrestre.

2.1.2. Llama Adiabática

Considerando que el lugar de combustión (reactor) se encuentra aislado del exterior en cuanto a temperatura
se alcanza el mayor valor posible de esta, dependiendo del combustible utilizado. Esta temperatura se conoce
como temperatura de llama adiabática.
Por conservación de energı́a, debemos tener la misma cantidad antes y después de la reacción. La energı́a
anterior a la combustión puede obtenerse a partir de los reactantes a una temperatura de referencia. En este
caso usamos la convención a P = 1bar y T = T ∗ = 25◦ C = 298K.

Figura 2: Entalpı́a - Temperatura: Llama Adiabática

En la figura se puede ver ∆h∗ R que es la entalpı́a de reacción y puede calcularse por medio de la resta de
las entalpı́as de los productos y reactantes:
hX i hX i
∆h∗ R = h∗ p − h∗ r = n ∗ i · hf i − n∗ j · hf j (5)
p r

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Sección 2.2 Gaseosos

Donde hf es la entalpı́a de formación de las moléculas y n∗ son los moles de cada molécula en la reacción.
Las entalpı́as se pueden obtener por medio de dh = CP (T )dt, pero para el rango de temperaturas que
tenemos no podemos considerar CP constante con la temperatura. Sin embargo, podemos asegurar que para
aglún CP (T̄ ) promedio se debe cumplir ∆h = CP (T̄ )∆T , que podemos obtener por iteración. Despejando la
temperatura adiabática obtenemos la siguiente ecuación iterativa:

(−∆h∗ R )
Tad = T ∗ + P  (6)
n∗ j · CP j(T̄ ) p
∗
Para resolver iterativamente nos damos un valor de Tad , obtenemos un valor para T̄ = Tad2+T , luego por
medio de una tabla encontramos los C¯P j. Si el valor cambia mucho entre una iteración y la siguiente, se puede
aproximar este valor de T̄ a uno más comodo para usar en la tabla. Si estamos en las ultimas iteraciones, vale
la pena usar el T̄ exacto e interpolar.
Con estos C¯P i luego reemplazamos en la ecuación 6 y obtenemos nuestro siguiente valor de Tad .
A partir de la temperatura de llama adiabática podemos estimar la temperatura de combustión de forma
gruesa, Tcomb ≈ Tad − (200 − 300K). Además podemos obtener el poder calorı́fico a partir de la entalpı́a de
reacción:

|∆h∗ R |
 
kJ
LHV = (7)
Mf uel kgf uel
n∗H2O · hf H2O
HHV = LHV + (8)
Mf uel

2.2. Gaseosos
Son considerados los mejores combustibles, seguidos de los lı́quidos y luego los sólidos. La combustión es
más limpia ya que no deja cenizas ni residuos tanto en su producción como en su combustión. Hay un mayor
control sobre la relación de mezcla aire-combustible. El mejor combustible gaseoso es aquel que tenga un mayor
poder calorı́fico ya que genera mayor cantidad de energı́a y reduce las emisiones de CO2 .
La desventaja de los combustibles gaseosos es el almacenamiento, por su alto volumen especı́fico se deben
almacenar a altas presiones o bajas temperaturas. Esto genera un aumento de costos y de requerimientos de
seguridad.

Figura 3: Gas Natural

El gas con mayor poder calorı́fico es el gas natural, que consiste mayoritariamente de (CH4 )metano GN :
CH4 (90 − 98 %) + C2 H6 (1 − 2 %) + CO2 + N2 + ... . Se obtiene mayoritariamente de yacimientos, solo o
acomañado por petroleo, y se transporta de forma liquada a −176◦C . En chile se obtiene por cañerı́a desde
Argentina o bien por barcos metaneros, que transportan suficiente combustible para abstecer una región por

Apunte de Máquinas - ME5300 Combustibles y Combustión

Sección 2.2 Gaseosos

4 meses. El mayor consumo de gas natural es en centrales térmicas de potencia, el consumo de domicilio es
ı́nfimo.

Figura 4: Gas Licuado de Petroleo

El gas LPG (Liquefied Petroleum Gas) se obtiene a partir de la destilación del petroleo y consiste mayo-
ritariamente de propano (C3 H8 ) y butano (C4 H10 ). Los costos son mayores, la seguridad requerida es mayor
y se necesita mas combustible. El poder calorı́fico del propano y el butano son similares, sin embargo sus
temperaturas de condensacion y solidificacion son distintas. Esto permite que se utilicen proporciones distintas
dependiendo del clima de la zona.

Figura 5: Carbón Mineral

A partir del carbón mineral (hulla) se pueden obtener varios gases:

Gas horno coque, se obtiene de un gas que anaerobicamente calienta el carbón (H2 + CH4 + CO +
CO2 + ...)

Gas de agua, donde se libera vapor sobre carbón coque al rojo-blanco (H2 + CO + CO2 + ...)

Gas de gasógeno, que se obtiene a partir de la oxidación del carbon coque en defecto de aire (CO +
CO2 + H2 + N2 + ...)

Gas de alto horno, a partir de gas sobre coque + F e (CO + CO2 + H2 + N2 + ...)

En rojo se enfatizan los componentes principales de cada gas.

También se pueden obtener gases a partir de restos orgánicos, por ejemplo la fermentación anaeróbica
en digestores, y se puede obtener gas de hidrógeno (H2 ) a partir de la electrólisis y el procesamiento de
hidrocarburos.

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Sección 2.2 Gaseosos

Figura 6: Composicion Gases

Figura 7: Densidad Gases

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Sección 2.3 Liquidos

2.3. Liquidos
Tı́picamente son hidrocarburos derivados del petroleo, que es una mezcla de (Cx Hy ) con propiedades
quı́micas y fı́sicas distintas. Los destilados del petroleo son:

Disolventes

Gasolinas

Naftas o éter de petróleo

Kerosene

Gasóleos, Fuel oil o Diesel.

Aceites y Lubricantes

La calidad del petroleo esta ligada a la cantidad de azufre y metales pesados que contenga la mezcla, ya
que presentan mayor dificultad al ser refinados si poseen estos elementos. En una torre fraccionaria el petroleo
es dividido en sus subproductos directos para luego ser refinado. Los procesos de refinación son variados,
dependiendo del producto deseado y de la carga que se disponga:

2.3.1. Destilación Atmosférica y al Vacio

La carga se somete a una temperatura de unos 350◦ C en un horno especial, par aluego llegar a una torre
con bandejas circulares con válvulas que facilitan la condensación y recolección de las fracciones.

Figura 8: Destilación Atmosférica

Cuando al temperatura de ebullición de los hidrocarburos es superior a 375◦ C se recurre a una destilación
al vacı́o, que permite obtener mas altar temperaturas a muy bajas presiones y lograr al refinación de fracciones
mas pesadas.

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Sección 2.3 Liquidos

Figura 9: Destilación al Vacı́o

2.3.2. Desasfaltación
En muchos casos de refinación se utilizan solventes para remover impurezas o rescatar ciertos hidrocarbu-
ros. La desasfaltación con propano se utiliza para extraer aceites pesados del asfalto, mediante una torre de
extracción lı́quido-lı́quido. Estos se pueden usar como lubricantes o como carga para otros procesos.

Figura 10: Desasfaltación con Propano

2.3.3. Refinación con Disolvente

Los productos de la torre de destilación al vacı́o y de la torre desasfaltadora pueden ser tratados con
disolventes para obtener lubricantes y residuos desasfaltados.

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Sección 2.3 Liquidos

Figura 11: Refinación con Disolvente

2.3.4. Desparafinación con Disolvente

Antiguamente se utilizaban métodos mecánicos para descerar los destilados de petroleo, métodos mas
nuevos utilizan disolventes que son mezclados y luego enfriados. Esto permite la cristalización de la cera y su
separación por filtración.

Figura 12: Desparafinación o Desceración con Disolvente

2.3.5. Exudación de Parafina

Los residuos blandos, medio y parafina cruda dura que salen del filtro rotatorio de desceraciónse pueden
purificar más utilizando una planta de exudación. Se obtiene aceite exudado, exudaciones blanda, media y
parafina exudada dura, que son tratados más adelante con ácido y arcilla y pasados por filtros y prensas.

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Sección 2.3 Liquidos

Figura 13: Planta de Exudación

2.3.6. Thermofor con Arcilla

El proceso térmico continuo o Thermofor produce lubricantes y es alimentado por los productos de las
plantas de procesos con disolventes, es decir de la refinación y desparafinación.

Figura 14: Proceso Térmico Continuo con Arcilla

2.3.7. Tratamiento con Ácido y Arcilla

En este tratamiento se toma carga que proviene de las plantas de destilación al vacı́o, desparafinación
con disolvente y de exudación de parafinas, para mezclarla con ácido (ácido sulfúrico, ácido clorhı́drico, ácido
fluorhı́drico o ácido fosfórico). El ácido actua como removedor de material asfáltico y resinoso, que son absor-

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Sección 2.3 Liquidos

bidos por la arcilla. La purificación y tratamiento final de la carga se efectúa en un agitador que contiene más
arcilla y cal, y en un exprimidor tipo prensa.

Figura 15: Tratamiento con Ácido y Arcilla

2.3.8. Oxidación de Asfalto

La carga para producción de asfaltos en la refinerı́a puede obtenerse de la planta de alto vacı́o (residuos
pesados) o de la planta de destilación atmosférica (crudo reducido). Aqui la carga es oxidada con aire para
obtener asfalto. El asfalto puede ser utilizado en las industrias de la construcción, vialidad, revestimientos,
pinturas y plicaciones misceláneas en muchas otras industrias menores.

Figura 16: Oxidación de Asfalto

2.3.9. Cracking o Craqueo

En 1861 se descubrió que hidrocarburos más pesados (combustóleos) y naftas podı́an producir derivados
más livianos, como querosén, gasolinas y otros. Este proceso de descomposición molecular o crepitación térmica

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Sección 2.3 Liquidos

se le bautizó çracking”. Fundamentalmente, la carga para este proceso la constituyen gasóleo pesado y/o crudo
reducido, que son sometidos a temperaturas de 200 − 480◦ C y presiones de hasta 20atm. Esta técnica también
puede ser utilizada para la obtención de etileno a partir de etano, propano, propileno, butano, querosén o
combustóleo, siendo sometidos a temperaturas de 730 − 760◦ C y presiones de hasta 1,4atm.

Figura 17: Cracking

2.3.10. Craqueo Catalı́tico

El proceso utiliza un catalizador, aire comprimido y vapor, a temperaturas entre 120 − 535◦ C y presiones
entre 3,5 − 7atm. El elemento más importante en este proceso es el catalizador, cuya función es actuar como
un absorbente para eliminar la materia indeseable y obtener del craqueo de gasóleos, aceites diesel y gasolinas
de alto octanaje.
El catalizador puede ser hecho de arcillas, metales o material sintético en forma granular, de pelotas, de
pastilla, de cápsulas u otros. Aún no se ha producido el catalizador ideal. El catalizador puede permanecer fijo,
en forma de filtro en el recipiente, o puede incluirse a través de la carga o emplearse un polvillo que se hace
mover como un fluido utilizando un chorro de aire o hidrocarburos vaporizados.

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Sección 2.3 Liquidos

Figura 18: Cracking Catalı́tico

2.3.11. Reformación Catalı́tica

Su aplicación es muy extensa para tratar gasolinas y producir aromáticos. La carga puede provenir del
procesamiento de crudos nafténicos y parafı́nicos, que rinden fracciones ricas en sustancias aromáticas. El
resultado es un hidrocarburo muy rico en aromáticos y por lo tanto de alto octanaje.
Los catalizadores de platino han permitido que sean procesados mayores volúmenes de carga por kilogramos
de catalizador y mayores tiempos de utilización de los catalizadores.

Figura 19: Reformación Catalı́tica

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Sección 2.3 Liquidos

2.3.12. Extracción de Azufre

La extracción de azufre del petróleo y de sus derivados, del gas natural y gases producidos en la refinerı́a
representa un importante porcentaje del azufre que se consume en el mundo, especialente en la industria
quı́mica, metalúrgica, de caucho sintético, agricultura, papelera, farmacéutica y de explosivos.

Figura 20: Extracción de Azufre

2.3.13. Octanaje
El octanaje es una escala que mide la capacidad antidetonante de la gasolina cuando se comprime dentro
del cilindro de un motor. En casos normales se espera que la emusión de aire y gotas de bencina sea encendida
por la bujı́a y no por alcanzar un punto crı́tico de presión y temperatura, de caso contrario se generan frentes
de reacción que chocan y generan una detonación.

Figura 21: Detonación en Camara de Combustión

El octanaje requerido por un motor alternativo dependerá de la relación de compresión durante la carrera del
pistón. La escala del octanaje se obtiene a partir de las relaciones de compresión que son capaces de resistir las

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Sección 2.4 Sólidos

gasolinas sin ser detonadas. Se considera un octanaje 0 a una gasolina que tiene igual capacidad autodetonante
que el n − heptano y un octanaje de 100 a aquellas que tengan una capacidad igual al iso − octano, por ende
el nombre.
Para el petroleo diesel se extiende el mismo concepto, solo que se utiliza el indice cetano, aunque no es tan
relevante como en los motores Otto. Notemos que el octanaje no tiene ninguna influencia en el poder calorı́fico
del combustible y, por ende, no mejora el rendimiento del vehı́culo, sin embargo si se genera detonación en
la camara de combustión se generan presiones y temperaturas mas altas, rendimientos mas bajos y se pueden
producir daños en el motor.

2.3.14. Viscosidad
La medición de viscosidad más comun es la Saybolt, donde se vierten 66cm3 de fluido por un tubo calibrado
a una temperatura de 37,8◦ C(100F ). Los resultados de viscosidad se miden en segundos, en un rango de
aproximadamente 32 − 1000s. Para fluidos mas pesados se puede utilizar la medición de Saybolt-Furol, donde
se utiliza un tubo de doble diámetro que el de Saybolt.
La norma SAE define una forma de clasificación de la viscosidad a cambios de temperaturas, proporcionando
una medición de viscosidad en frio, a 0F (−17,8◦ C) y en caliente, a 210F (98,9◦ C), separando ambos valores
por la letra W. Sin embargo esta norma solo describe la fluidez, no los componentes o aditivos del fluido.

2.4. Sólidos
...proximamente

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Sección 3. Combustión

3. Combustión

La combustión es un conjunto de rápidas reacciones quı́micas de oxidación entre un combustible y un

comburente (generalmente O2 presente en el aire) con desprendimiento de calor. Podemos diferenciar 4 tipos
de combustión:

Combustión Lenta:
Imperceptible aumento de temperatura, generación de calor disipada al ambiente, no hay llama (sin
luminosidad).Oxidación

Combustión Normal / Combustión no Deflagrativa:

Aumento de temperatura y generación de calor perceptibles, hay llama (y luminosidad). Velocidad de
combustión del orden de cm
s a presión contante (1atm).Combustión

Combustión Deflagrativa:
Gran aumento de temperatura y generación de calor, hay llama (y luminosidad). Velocidad subsónica de
combustión del orden de m s , aumento de presión significativo con ondas de presión de 1 a 10 veces la
presión inicial.Deflagración

Combustión Rápida o Instantanea:

Gran aumento de temperatura y generación de calor intensa en fracciones de segundo. Desplaza gran
cantidad de gases a alta presión, hay llama (y luminosidad). Velocidad de combustión del orden de km
s ,
si supera la barrera del sonido se considera una Detonación. Ondas de presión de hasta 100 veces la
presión inicial, con la zona de reacción detras de ella.

3.1. Estequiometrı́a
Por estequiometrı́a entendemos el cálculo de las cantidades de reactivos y productos de una reacción
quı́mica. La reacción estequiométrica de un mol de un hidrocarburo cualquiera es:

Cx Hy + Zi (0,21O2 + 0,79N2 ) → x∗ CO2 + t∗ H2 O + i∗ N2 (9)

De esta reacción podemos obtener 4 ecuaciones, ya que sabemos que la masa se debe conservar y (por ser
una simple combustión) debe haber la misma cantidad de elementos en ambos lados. Notemos que no siempre
hay conservación molar entre los reactantes y los productos.

3.2. Relación Aire/Combustible

Esta es una variable que podemos controlar para cambiar las caracterı́sticas de la combustión. Mientras
esta relación esté entre los lı́mites de combustión (LII, LSI) la reacción se llevará a cabo. Puede ser expresada
en una proporción molar o másica.
Esta relación describe si la combustión se realiza en exceso de aire, defecto de aire o en una relación
estequiométrica. Este último caso corresponde a una relación ( FA )st , que depende solamente del combustible.

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Sección 3.2 Relación Aire/Combustible

Figura 22: Influencia de la Relación Aire/Combustible

En la ecuación 9 la relación aire combustible serı́a:

 
A Zi
= (caso molar) (10)
F st 1
 
A Zi · (0,21 ∗ P MO2 + 0,79P MN 2 )
= (caso másico) (11)
F st 1 · (xP MC + yP MH
En ambos casos, esta relación de aire combustible es estequiometrica por ser obtenida a partir de una
reacción estequiométrica. La relación mas utilizada es la másica, por lo tanto es necesario conocer los pesos
moleculares de elementos comunes:

Figura 23: Pesos Moleculares

3.2.1. Riqueza y Exceso de aire

Nos permite saber si la proporción de los reactantes posee más o menos combustible, en relación a la
reacción estequiometrica, es decir:
A


F st
φ= A

(12)
F
Si φ > 1 nos encontramos con una mezcla rica en combustible, φ = 1 una mezcla estequiométrica y φ < 1
una mezcla pobre en combustible.
Esto también se puede cuantificar a partir del exceso o defecto de aire:
A A



F − F st 1−φ
% = A

· 100 = · 100 (13)
F st
φ

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Sección 3.3 Pirólisis

3.3. Pirólisis
Es una descomosición fisicoquı́mica de materia orgánica bajo la acción del calor y en ausencia de oxı́geno.
Los productos de la pirólisis son gases, lı́quidos y residuos carbonosos. Hay procesos de pirólisis extrema que deja
sólo carbono como residuo, a este proceso se le llama carbonización. Un buen ejemplo de esto es la ’combustión’
de materia verde o húmeda con extremo defecto de aire, estando en el lı́mite superior de inflamabilidad (LSI),
para la obtención de carbón vegetal.
El proceso también ocurre cuando se quema un combustible sólido compacto, como la madera. De hecho,
las llamas de un fuego de madera se deben a la combustión de gases expulsados por la pirólisis, no por la
combustión de la madera en sı́ misma.
Tı́picamente la pirólisis se realiza en ausencia de agua, sin embargo también existe con presencia de agua,
tal como el craqueo por vapor de agua del petróleo o la depolimerización térmica de los residuos orgánicos en
crudo pesado. También existe la pirólisis al vacı́o, en la que el material orgánico se calienta en el vacı́o para
reducir el punto de ebullición y evitar reacciones quı́micas adversas.

3.4. Tetraedro del Fuego

Con este tetraedro se pretende ilustrar que el fuego no puede producirse y persistir en el tiempo ante
la ausencia de alguno de los cuatro siguientes elementos: Combustible, Comburente (oxı́geno), Energı́a de
activación (calor) y reacción en cadena.

Figura 24: Tetraedro del Fuego

Combustible:
Sustancia que emite o desprende energı́a por combustión controlada o fisión nuclear capaz de plasmar
su contenido energético en trabajo. Es también cualquier sustancia capaz de arder bajo determinadas
condiciones.

Comburente:
El comburente universal es el oxı́geno (O2 ), pero en la práctica se utiliza aire como comburente, cuya
composición a grosso modo es 21 %O2 + 79 %N2 . En casos especiales se utilizan atmosferas enriquecidas
en oxı́geno e incluso oxı́geno puro, como en la soldadura y coheterı́a. También puede utilizarse de modo
no puro (post-quemadores) o puede ser un gas viciado enriquecido con oxı́geno (incineradores).

Energı́a de Activación:
Es el elemento desencadenante de la reacción de combustión, es decir la energı́a (calor) necesario para
que las materias combustibles se reduzcan, liberando sus electrones y compartirlos con el oxı́geno. Esta

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Sección 3.5 Tipos de Llama

energı́a se proporciona desde el exterior por un foco de ignición, en los quemadores habitualmente se
obtiene por una chispa, en otros casos se obtiene por una llama piloto, entre otros.

Reacción en Cadena:
Es un ’factor adicional’ necesario para hacer progresar y mantener en le tiempo la reacción. Se entiende
por una inestabilidad de la reacción producida por los radicales quı́micos libres que se liberan por la
acción de la temperatura sobre el combustible que favorecen la prosecución del proceso.

3.4.1. Mecanismos de Exitnción

La falta o eliminación de uno de los elementos que intervienen en la combustión da lugar a la extinción
del fuego. Los medios de extinción se basan en la actuación de un agente extintor sobre uno o varios de los
elementos del tetraedro del fuego. Un análisis de los diferentes tipos de fuego determinará que agente extintor
es el mas adecuado para su tratamiento optimo y eficaz.

Dilución:
Eliminación parcial o total del elemento de combustible que se está quemando o se quemará con el
avance del frente de llamas. Esta es la tecnica sugerida para fugas de gases combustibles.

Sofocación:
Eliminación o separación del oxı́geno de la zona de combustión. Esto se consigue diluyendo la concentra-
ción de oxı́geno, desplazandolo por medio de una alimentación de gas inerte (por ejemplo CO2 ). También
se puede conseguir cubriendo la superficie en llamas con alguna sustancia o elemento incombustible.

Enfriamiento:
Consiste en reducir la temperatura del combustible. El fuego se apagará cuando la superficie del meterial
incendiado se enfrie a punto en el que escapar suficientes gases para mantenerse en el rango de combus-
tión, es decir enfriar el combustible por debajo de su temperatura de inflamación. El agua es el mejor,
mas barato y mas abundante de los existentes.

Inhibición de la Reacción en Cadena:

Consiste en impedir la transmición de unas particulas a otras del cumbustible, interponiendo elementos
catalizadores entre ellas. Un buen ejemplo son polvos quı́micos o halones, que reaccionan con los gases
emitidos por los combustibles, neutralizándolos.

3.5. Tipos de Llama

Recordemos que la combustión se produce siempre en estado gaseoso, aun en los combustibles en estados
lı́quidos y sólidos, en los que el aporte de calor se hace necesario para iniciar el proceso de volatilización y
alcanzar la temperatura de ignición. Las reacciones quı́micas son lentas a temperaturas bajas, sin embargo
a mayor temperatura el tiempo de reacción es cada vez menor, alcanzando tiempos del orden de 10−7 [s] a
temperaturas cercanas a los 2300[K].
Con frecuencia se define la llama como un frente u onda de reacción en un medio gaseoso al cual entran
reactivos y del cual salen productos. Pueden encontrarse a veces partı́culas sólidas o lı́quidas que concluyen su
combustión en la llama y, según las condiciones de quemado, puede aparecer hollı́n. Las llamas concentran el
calor y son generalmente luminosas, la mayor parte de del calor es extraido por transporte directo de los gases
calientes, el efecto radiante es muy pequeño. Sin embargo, en combustiones de carbón pulverizado o bien que
generen hollı́n y humos los efectos de radiación son importantes.

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Sección 3.5 Tipos de Llama

Los combustibles gaseosos se encuentra con el aire y dependiendo de la forma en que se realiza la mezcla
reactiva las llamas se denominan:

3.5.1. Llama de Difusión

En este tipo de llamas el combustible y el oxı́geno están inicialmente separados y la reacción tiene lugar al
mismo tiempo que la mezcla de los reactantes en una delgada capa de reacción. Un buen ejemplo lo proporciona
la llama de una vela, donde la parafina sólida se funde y desprende vapores, encendiendo una llama en torno
a la mecha. Se establece una corriente estacionaria de vapores combustibles desde la mecha y donde el aire
accede por convección natural y difunde hacia la zona de reacción.
Las llamas de difusión son generalmente amarillas por la presencia de partı́culas de carbono incandescente,
revelando una combustión muy rica en combustible; las llamas de difusión de hidrocarburos suelen ser amarillas.
Estas llamas pueden ser laminares o turbulentas. Las laminares se producen cuando la velocidad del com-
bustible y el comburente es suficientemente baja para no permitir la aparicion de turbulencia. Buenos ejemplos
son la llama de una vela, fugas de gas de muy pequeño diámetro, llamas alrededor de gotas y quemadores de
mecha.
Las llamas de difusión turbulentas son el problema modelo para muchos sistemas de combustión. Ejemplos
de estas son la turbina a gas, motores diesel, hogares de calderas de carbón pulverizado, plumas del escape de
cohetes e incendios.

3.5.2. Llama de Premezcla

En estas llamas se mezcla el combustible con aire u oxı́geno a bajas temperaturas, donde la reacción no
tiene lugar hasta que por calentamiento local de la mezcla se inicia la reacción. Estas llamas tı́picamente las
encontramos en mecheros Bunsen o quemadores domésticos de hornillos de gas natural. Los quemadores de
premezcla disponen de una entrada de combustible y orificios para la entrada de aire, que entra por aspiración
y mezclado con el combustible antes de llegar a la zona de combustión.
En las llamas de premezcla normales (deflagrativas) la reacción hacia el resto de la mezcla se extiende
mediante una onda de combustión o frente de reacción que se propaga por transporte de calor y difusión
de radicales libres (reacción en cadena). Los frentes de combustión estan formados por una capa delgada de
precalentamiento de la mezcla seguida por una capa aun mas delgada de reacción, como se puede apreciar en
la siguente figura:

Figura 25: Zonas de Precalentamiento y Reacción - Llama de Premezcla

Estas llamas, al igual que las de difusión, pueden darse de formas laminares y turbulentas. Las laminares
presentan un frente continuo con bordes definidos, el flujo de gases entrantes está alineado con el flujo saliente.
Ejemplos de estos son el mechero Bunsen y quemadores domésticos. Las turbulentas están asociadas a flujos
a alta velocidad y grandes areas de quemado, son muy enficientes en cuanto a generación de calor por unidad

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Sección 3.5 Tipos de Llama

de volumen, el frente de llama fluctua presentando remolinos. Un ejemplo de este tipo de llama es el soplete
empleado en soldaduras.
La relación de aire-combustible puede ser calibrada de mejor manera para las llamas de premezcla, que
pueden ser ricas, pobres o estequiométricas. La temperatura final de la llama, dependiendo de la riqueza
de la mezcla puede acercarse a la temperatura de llama adiabática, a presión constante de la mezcla. Esta
temperatura alcanza los valores más altos, del orden de los 2200[K] cuando la mezcla es estequiométrica.

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