Dureza Total

Dureza Cálcica
Dureza Magnesiana

DUREZA TOTAL EN AGUA CON EDTA POR VOLUMETRIA

CONTENIDO

1 INTRODUCCION 4 PROBLEMAS CAUSADOS POR

LA DUREZA

2 FUNDAMENTOS DEL 5 PARTE EXPERIMENTAL

METODO

3 INTERPRETACION DE
LA DUREZA
2

1
 ¿Cómo se genera la DUREZA EN EL AGUA?
La presencia de sales de magnesio y calcio en el agua
depende fundamentalmente de las formaciones
geológicas atravesadas por el agua de forma previa
a su captación. Las aguas subterráneas que atraviesan
acuíferos carbonatados (calizas) son las que presentan
mayor dureza y dichos acuíferos están formados por
carbonatos de calcio y magnesio.

Las aguas subterráneas procedentes de acuíferos con

composición eminentemente silicatada (p.e. granitos)
dan lugar a un agua blanda, es decir, con cantidades
muy bajas de sales de calcio y magnesio.

Introducción

La Dureza en el Agua es una

propiedad ocasionada por la
presencia de cationes metálicos
polivalentes presentes en el agua.

Esta se manifiesta por reacciones entre

los cationes de dureza y ciertos aniones
(Ejemplo: SO4=, CO3=), los cuales forman
incrustaciones.

2
 Introducción

Ca Ca Mg
Ca Mg
Mg
Ca
Mg Ca Ca Ca
Mg
Mg Ca
Ca
Mg Ca Mg Mg Ca
Mg
La Dureza en el Agua se debe principalmente
Ca
Mg Mg
Ca Ca Ca
cuando contiene más minerales que un agua Ca
Mg
Ca Mg
Mg
Ca
Mg
normal. Hay especialmente la presencia de Ca Mg Ca Ca Mg
Ca
iones Ca+2 y Mg+2. Ca
Ca
Ca
Mg Mg
Mg Mg
En menor grado por Al, Fe, Mn, Sr y Zn. Por Ca
Mg
Ca
la variedad de compuestos que intervienen, la
Mg Ca

dureza se expresa como una cantidad

equivalente de CaCO3-
5

Cationes que causan la dureza

Cationes que Aniones

causan dureza
Ca++ HCO3-
Mg++ SO4=
Sr++ Cl-
Fe++ NO3-
Mn++ SiO3=

3
Como puede observarse, todas las sales incrustantes contienen CALCIO y MAGNESIO y el
contenido total de los mismos constituye la denominada DUREZA TOTAL. 7

Introducción
Los tipos de Dureza
Debido a que la dureza puede deberse más que todo a los iones Calcio y
Magnesio, esta se puede dividir en tres tipos de Dureza:

• Dureza Total
Que involucra a todos los iones metálicos Polivalentes que puedan encontrarse presentes
en la muestra.

• Dureza Cálcica
Que cuantifica solo la dureza por efecto del ión Calcio.

• Dureza Magnesiana
Que cuantifica solo la dureza por efecto del ión Magnesio.

4
Dureza Carbonatada: es llamada temporal, ya que al elevarse la
temperatura del agua, hasta el punto de ebullición, el calcio y
manganeso se precipitan en forma de carbonato de calcio e
hidróxido de magnesio.
Dureza de carbonato = Ʃ alcalinidad (CARBONATO +
BICARBONATO)
Cuando la alcalinidad es ≤ dureza total.

Dureza de no carbonatos: se distingue como permanente, es

decir, no puede eliminarse por agitación térmica, se debe aplicar
procesos químicos para eliminarla del agua.
Es la cantidad de dureza en exceso.

Dureza Carbonatada: cuando la dureza es numéricamente igual

o menor que la alcalinidad debida a carbonatos y bicarbonatos. 9

Introducción

Como se determina la Dureza?

La Dureza se determina en forma volumétrica.
Para ello, se utiliza un agente como titulador
(EDTA), el cual forma un complejo incoloro con los
iones metálicos Polivalentes a valores de pH
controlados.

Punto Final

1
0

5
 Fundamentos del Método

11

Fundamentos del Método

Volumetría

El principio del análisis volumétrico se basa

en el hecho de hacer reaccionar el Analito
problema (en forma directa o indirecta), con
un volumen de un reactivo para originar una
Reacción (Directa o Indirecta).
Del Volumen y Concentración del reactivo
agregado, se calcula la concentración del
Analito problema.

12

6
 Fundamentos del Método
Volumetria

Debido a que el análisis volumétrico utiliza relaciones

de volúmenes exactos, es esencial adoptar un
estándar definido para una unidad de volumen y
calibrar todo el material de vidrio para cumplir con
ese estándar.
50 mL 25 mL 20 mL
El material de vidrio para la medición que se utiliza
con más frecuencia son:
10 mL 5 mL
Buretas, Pipetas y Matraces o Frascos Erlenmeyer
1 mL

13

Introducción
Como se determina la Dureza?

Indicadores?..
. NET?. Debido a que estos complejos metálicos
Murexida? son incoloros, debe de utilizarse un
indicador de color para detectar en
forma visual el punto final de la
Titulación. Para dureza total se utiliza
como indicador el “NET”.

1
4

7
 Fundamentos del Método
Indicador de Color: NET

Cada uno de estos indicadores

presentan un pH de Trabajo
adecuado para el cambio de color

El Indicador de color que se utiliza

para la determinación de color en
Dureza Total es el “Negro de
Eriocromo T”, también conocido
como NET.

15

Fundamentos del Método

Indicador de Color: NET

Cada uno de estos indicadores

presentan un pH de Trabajo
adecuado para el cambio de color

Para la determinación de Dureza

Cálcica se utiliza “Murexida”,
también conocido como “Purpurato de
Amonio”.

16

8
Fundamentos del Método
Reacciones
Reacción: EDTA – Ca+2, Mg+2

EDTA + M+2 EDTA[Ca+2]

M = Ca y/o Mg C
C
N
pH = 10 ± 0,1 C C O
O C

EDTA = Incoloro C O O

Ca

EDTA : M+2 = (1 : 1) N O

C
EDTA[Ca+2] = Incoloro C O C

C
O

1
7

Fundamentos del Método

Reacciones
Reacción: NET – Mg+2

NET + Mg+2 NET(Mg+2)

C
N

pH = 10 ± 0.1 C

NET = Azul Mg
O

NET : Mg+2 = (1 : 1) N

O
C

NET(Mg+2) = Violeta
C

1
8

9
 Fundamentos del Método
Reacciones
Reacción Total:

(Muestra) M+2 + NET NET(Mg+2) + M+2

(Incoloro, M = Ca y Mg) (Sólido) (Violeta)

(Muestra) M+2 + NET(Mg+2) + EDTA NET(Mg+2) + EDTA(M+2)

(Solución Violeta) (Incoloro) (Violeta pálido)

NET(Mg+2) + EDTA(M+2) NET + EDTA(Mg+2)

(Violeta pálido) (Azul)
(Punto Final de Titulación)

1
9

Interpretación de la Dureza

Dureza como CaCO3 Interpretación

0-75 agua suave
75-150 agua poco dura
150-300 agua dura
> 300 agua muy dura

2
0

10
 PROBLEMAS CAUSADOS POR
LA DUREZA

Los dos principales problemas que presentan las

aguas duras son debidos a la formación de
precipitados y la incrustación. Ambos inconvenientes
repercuten de la misma manera en el agua de
utilidad doméstica que en la de uso industrial.

21

PROBLEMAS CAUSADOS POR

LA DUREZA
Los precipitados se depositan en las telas apagando los
colores y amarilleando o agrisando las telas blancas.
Estas se vuelven más frágiles y ásperas acortándose su
vida.
Para intentar paliar estos inconvenientes se utiliza
lejías y los denominados suavizantes, llegándose a la
conclusión que estos productos añadidos a la cantidad
de detergente que se desperdicia representa un costo
más elevado que el tratamiento de descalcificación. 22

11
 PROBLEMAS CAUSADOS POR
LA DUREZA

Un inconveniente añadido, que suele presentarse sobre todo en uso

doméstico, es que los precipitados de "jabón cortado" en unión del
polvo, fibras, papel, cabellos, etc; tienden a depositarse en las
conducciones de desagüe, sobre todo en los codos, produciéndose su
atascamiento.

23

24

12
 PROBLEMAS CAUSADOS POR
LA DUREZA
El agua dura también influye en la preparación de los
alimentos, particularmente en la cocción de legumbres ya
que el calcio y el magnesio reaccionan con un
constituyente de las mismas, formando un compuesto
insoluble que retarda el proceso de cocción, con el
consiguiente gasto de energía calorífica que ello
representa.

25

INCRUSTACIONES

La tendencia a la precipitación de las sales

cálcicas y magnésicas, formando incrustaciones,
es el inconveniente más grave que presentan las
aguas duras.
Esto es debido a que el calcio y el magnesio se
encuentran normalmente en el agua en forma de
bicarbonatos los cuales son solubles, pero por
diferentes causas, se transforman en carbonatos
insolubles causantes de las incrustaciones. Uno
de los factores que influye en la descomposición
de los bicarbonatos es el calor.

26

13
 27

INCRUSTACIONES

La formación de incrustaciones se produce de igual manera

en agua fría que caliente, ya que aparte de la temperatura
también influyen factores como el pH, gas carbónico
disuelto y combinado, etc.

Los valores negativos del ISL
Se consideran corrosivos y se deben tomar
medidas para ajustar el pH, la alcalinidad
total o dureza de calcio, con el fin de
evitar los efectos de la corrosión. En este
caso un equipo de calcita o corosex puede
ser necesario.
Los valores positivos del ISL
Indican una tendencia a la incrustación y se
debe ajustar el pH, la alcalinidad total o
dureza de calcio, a fin de evitar la formación
de incrustaciones en tuberías o equipos
instalados.
28

14
29

30

15
 INCRUSTACIONES

Las tuberías por las que circula agua

dura, caliente o fría, se van
obstruyendo con la consiguiente
disminución de su sección útil. En el
caso de instalaciones de bombeo se
necesitan mayores potencias para
obtener las mismas condiciones
iniciales de caudal y presión. La
formación de incrustación llega a
taponar totalmente las conducciones.

31

Parte Experimental

32

16
 Parte Experimental
Objetivos
Determinar la Dureza en muestras de Agua Potable, Agua
Subterránea y Agua Superficial, utilizando el método
Titulométrico con EDTA

Interferencias
Interfieren iones metálicos diferentes de Ca+2 y Mg+2 (errores de
apreciación visual y/o errores positivos). Estas se eliminan
adicionando NaCN sólido en pequeñas cantidades.

33

Parte Experimental
Material de Vidrio

02 Frasco Erlenmeyer de 250 mL

01 Bureta Graduada de 50 mL
01 Probeta Graduada de 50 mL

34

17
Parte Experimental
Reactivos

• Sal Disodica del Etilen Diamino Tetracético (EDTA)

• Negro de Eriocromo T (NET)
• Purpurato de Amonio (Murexida)

• Solución amortiguadora
• Solución inhibidora

35

Parte Experimental
Procedimiento
• Dureza Total
Determinación de Muestras y Blanco
Seleccionar el volumen adecuado de muestra o una
alícuota de la misma (complete el volumen a 50 mL con
agua libre de Calcio y Magnesio), y transfiérala a un
matraz Erlenmeyer de 250 mL.
Utilice la siguiente tabla como una referencia para
seleccionar el volumen de muestra:

Volumen (mL) Rango de Concentración (mg CaCO3/L)

50 0 - 300
25 300 - 600
10 600 - 1 500
36

18
Procedimiento
Dureza Total
Determinación del Blanco

Tomar 50 mL

Transferir cuantitativamente a
un frasco erlenemeyer de 250
mL
Agregar 2 mL de
Solución
Amortiguadora
pH = 10 ± 0.1

Agitar para Dejar reposar

uniformar por 1 minuto

Nota : El Blanco debe de tener el mismo volumen que la muestra

37

Procedimiento
Dureza Total
Determinación del Blanco

Agregar 1 mL de
Inhibidor Agregar NET
Bureta a nivel Cero
de consumo

Agitar para
disolver y
uniformizar

Titulación

Anotar el consumo del Blanco como VBk

Punto Final
(por lo general este no excede los 0,2 mL)
38

19
Procedimiento
Dureza Total
Determinación del Muestras

Tomar 50 mL

Transferir cuantitativamente a un
frasco erlenemeyer de 250 mL
Agregar 2 mL de
Solución
Amortiguadora
pH = 10 ± 0.1

Dejar reposar por

Agitar para 1 minuto
uniformar

39

Procedimiento
Dureza Total
Determinación del Muestras

Agregar 1 mL de
Agregar 2 gotitas de
inhibidor NET
Bureta a nivel Cero
de consumo

Agitar para
disolver y
uniformizar

Titulación

Anotar el consumo EDTA consumido en la Muestra como VDT

Punto Final
40

20
Procedimiento
Dureza Cálcica

Determinación del Blanco

Tomar 50 mL

Transferir cuantitativamente a
un frasco erlenemeyer de 250
mL
Agregar 2 mL de
Solución NaOH 1 N

Agitar para Dejar reposar

uniformar por 1 minuto

Nota El Blanco debe de tener el mismo volumen que la muestra

:
41

Procedimiento
Dureza Cálcica

Determinación del Blanco

Bureta a nivel Cero
de consumo

Agregar 2 a 3 gotas
de Murexida

Agitar para Titulación

disolver y
uniformizar

Punto Final

Anotar el consumo de EDTA para el Blanco como VBk

(por lo general este no excede los 0,2 mL) 42

21
Procedimiento
Dureza Cálcica

Determinación de Muestras

Tomar 50 mL

Transferir cuantitativamente a
un frasco erlenemeyer de 250
mL
Agregar 2 mL de
Solución NaOH 1 N

Agitar para Dejar reposar

uniformar por 1 minuto

43

Procedimiento
Dureza Cálcica

Determinación de Muestras
Bureta a nivel Cero
de consumo

Agregar 0.1 a 0.2

gramos de Murexida

Agitar para Titulación

disolver y
uniformizar

Punto Final

Anotar el consumo de EDTA para la muestra como VCa 44

22
 Cálculos
Dureza Total
La Dureza Total se obtiene de la siguiente ecuación:

(VDT – VBk) x F x 1000

Dureza Total =
(mg CaCO3/L) mL de Muestra utilizada

Donde:
VDT = Volumen de EDTA gastado en la Titulación
VBK = Volumen de EDTA gastado en la Titulación del Blanco
F = Factor Volumétrico de la Solución EDTA 0,01 M

Ejemplo: Si el Volumen de la muestra es de 25 mL, el volumen de EDTA gastado en ella es de 22,4 mL, el
volumen de EDTA gastado para el blanco es de 0,1 mL y el factor Volumétrico es de 1,08 mg de CaCO3/mL
EDTA, entonces la Dureza de la muestra será de 963.4 mg CaCO3/L. 45

Cálculos
Dureza Cálcica
La Dureza Cálcica se obtiene de la siguiente ecuación:

(VCa – VBk) x F x 1000

Dureza Cálcica =
(mg CaCO3/L) mL de Muestra utilizada

Donde:
VCa = Volumen de EDTA gastado en la Titulación
VBK = Volumen de EDTA gastado en la Titulación del Blanco
F = Factor Volumétrico de la Solución EDTA 0.01 M

Ejemplo: Si el Volumen de la muestra es de 25 mL, el volumen de EDTA gastado en ella es de 19,2 mL, el
volumen de EDTA gastado para el blanco es de 0,1 mL y el factor Volumétrico es de 1,08 mg de CaCO3/mL
EDTA, entonces la Dureza de la muestra será de 825,1 mg CaCO3/L.

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23
 Cálculos
Dureza Magnesiana

La Dureza debido al Magnesio se calcula en forma indirecta, restando la Dureza

Cálcica de la Dureza Total:

Dureza Magnesiana = Dureza Total - Dureza Cálcica

Ejemplo: Si la Dureza Total es de 963,4 ppm y la Dureza Cálcica es de 825,1 ppm. Entonces la Dureza
Magnesiana será de 138,3 ppm.

47

Cálculos

Concentración de Calcio y Magnesio (Como elementos)

La concentración de estos elementos se calcula multiplicando el valor de

concentración de la Dureza Cálcica y Magnesiana por su respectivo factor
Gravimétrico:

Calcio (mg Ca/L) = Dureza Cálcica x 0,40

Magnesio (mg Mg/L) = Dureza Magnesiana x 0,24

Ejemplo: Si la Dureza Cálcica es de 825,1 ppm y la Dureza Magnesiana es de 138,3 ppm, entonces la
concentración de Calcio será de 330,0 ppm y de Magnesio será de 33,2 ppm.

48

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Apéndice
Referencias

• Standard Methods for the examination of

Water and Wastewater. AWWA – 1992.
• Procedimientos simplificados para el análisis
de aguas, Manual de laboratorio. OPS –
1978.

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