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Química

ITMNIII2Q15

TEMA: 15

Recursos naturales (metalurgia) - petróleo

DESARROLLO DEL TEMA

I. RECURSOS NATURALES B. Procesos metalúrgicos


Metalurgia La metalurgía es la ciencia y tecnología de la
separación de los metales a partir de sus menas y de
A. Presencia de los metales la preparación de aleaciones. Una aleación es una
La mayor parte de los metales proviene de los disolución sólida de dos o más metales, o de un metal
minerales. Un mineral es una sustancia de origen o metales con uno o más no metales.
natural, con una composición química característica Los tres pasos principales en la recuperación de un
dentro de cierto intervalo. Un depósito mineral cuya metal a partir de su mena son:
concentración es económicamente factible para La preparación de la mena
extraer el metal deseado, se conoce como mena. En La producción del metal
la tabla 1 aparecen los principales tipos de minerales La purificación del metal
y en la figura 1 se presenta una clasificación de los Preparación de la mena
metales de acuerdo con sus minerales. En el tratamiento preliminar de una mena, el mineral
Los metales más abundantes que existen como deseado se separa de los materiales de desecho,
minerales en la corteza terrestre son aluminio, hierro, casi siempre arcillas y minerales de silicatos, que
calcio, magnesio, sodio, potasio, titanio y manganeso. en general reciben el nombre de ganga. Un método
El agua de mar es una rica fuente de algunos iones muy utilizado para llevar a cabo esta separación se
metálicos, como Na+, Mg2+ y Ca2+. Grandes denomina flotación. En este proceso, la mena se
zonas de la plataforma oceánica están cubiertas por muele finamente y se vierte en agua que contiene
nódulos de manganeso, los cuales se componen aceite y detergente. La mezcla líquida se bate o se
principalmente por manganeso, junto con hierro, le introduce aire para formar una espuma. El aceite
níquel, cobre y cobalto en estado de combinación moja las partículas de mineral de manera selectiva y
química. las arrastra hacia la superficie de la espuma.

TABLA 1 Principales tipos de minerales


Tipo Minerales
Metales sin combinar Ag, Au, Bi, Cu, Pd, Pt
BaCO3 (whiterita), CaCO3 (calcita, piedra caliza),
Carbonatos MgCO3 (magnesita), CaCO3 . MgCO3 (dolomita),
PbCO3 (cerusita), ZnCO3 (smithsonita)
CaF2 (fluorita), NaCl (halita), KCl (silvita), Na3AlF6
Halogenuros
(criolita)

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Al2O3 . 2H2O (bauxita), Al2O3 (corindón), Fe2O3


(hematita), Fe3O4 (magnetita), Cu2O (cuprita),
Óxidos
MnO2 (pirolusita), SnO2 (casiterita), TiO2 (rutilo),
ZnO (zincita)
Ca3 (PO4) 2 (roca fosfórica), Ca5 (PO4) 3OH (hi-
Fosfatos
droxiapatita)
Be3Al2Si6O18 (berilo), ZrSiO4 (zircón), NaAlSi3O8
Silicatos
(albita), Mg3 (Si4O10)(OH) 2 (talco)
Ag2S (argentita), CdS (greenockita), Cu2S (chal-
Sulfuros cocita), FeS2 (pirita), HgS (cinabrio), PbS (gale-
na), ZnS (esfalerita)
BaSO4 (barita), CaSO4 (anhidrita), PbSO4 (angle-
Sulfatos
sita), SrSO4 (celestita), MsSO4 . 7H2O (epsomita)

1. LA METALURGIA DEL HIERRO


El hierro existe en al corteza terrestre en muchos minerales diferentes, como pirita de hierro (FeS2), siderita (FeCO3),
hematita (Fe2O3) y magnetita (Fe3O4, a menudo representada como FeO . Fe2O3). De todos ellos, la hematita y la
magnetita son especialmente útiles para la extracción del hierro. El proceso metalúrgico del hierro implica la reducción
química de los minerales con carbón (en forma de coque) en un alto horno. Por la parte alta del horno se introducen la
mena concentrada de hierro, piedra caliza (CaCO3) y coque. Se hace pasar una corriente de aire caliente desde la parte
inferior del horno hacia arriba, de aquí el nombre alto horno. El oxígeno gaseoso reacciona con el carbono del coque para
formar principalmente monóxido de carbono y un poco de dióxido de carbono. Estas reacciones son muy exotérmicas, y a
medida que se elevan los gases calientes CO y CO2, reaccionan con los óxidos de hierro en diferentes zonas de temperatura,
como se ilustra en la figura 1. Las etapas cruciales en la extracción del hierro son:
3Fe2O3(s) + CO(g) → 2Fe3O4(s) + CO2(g)
Fe3O4(s) + CO(g) → 3FeO(s) + CO2(g)
FeO(s) + CO(g) → Fe(l) + CO2(g)

La piedra caliza se descompone en el horno CO, CO2


como sigue:
CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) Carga (mena, piedra caliza, coque)
El óxido de calcio reacciona con las
impurezas del hierro, que son
principalmente arena (SiO2) y óxido de 200°C
aluminio (Al2O3):
3Fe2O3 + CO2 → Fe3O4 + CO2
CaCO3 → CaO + CO2
CaO(s) + SiO2(s) → CaSiO3(l)
Fe3O4 + CO → 3FeO + CO2
CaO(S) + Al2O3(s) → Ca(AlO2)2(l)
La mezcla de silicato de calcio y aluminio
700°C
de calcio que se mantiene fundida a la
temperatura del horno se conoce como C + CO2 → 2CO
escoria. FeO + CO → Fe + CO2

1200°C
Conforme transcurre el tiempo, la mena El hierro se funde
desciende hacia la parte inferior del horno; Se forma la escoria fundida
1500°C
para entonces, la mayor parte ha sido
reducida a hierro. La temperatura de la 2C + O2 → 2CO
parte baja del horno es superior al punto
2000°C
de fusión del hierro impuro, por lo que Aire caliente
el hierro fundido que se encuentra en la
parte baja del horno se puede drenar hacia
un recipiente. Debido a que la escoria es Escoria
menos densa, forma una capa sobre el Hierro fundido
hierro fundido y es posible separarla en ese
momento, como se observa en la figura.

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2. PURIFICACIÓN DE LOS METALES plata y oro. Los metales más electropositivos se eliminan por
Los metales preparados por reducción casi siempre un proceso electrolítico en el cual el cobre impuro actúa como
requieren un tratamiento posterior para eliminar algunas ánodo y el cobre puro actúa como cátodo, en una disolución de
impurezas. Por supuesto, el grado de purificación ácido sulfúrico que contiene iones Cu2+ . Las reacciones son:
dependen del uso al que se destinará el metal. Tres Ánodo (oxidación): Cu(s) → Cu2+ (ac) +2e–
procedimientos comunes de purificación son la destilación, Cátodo (reducción): Cu2+ (ac) + 2e– → Cu(s)
la electrólisis y la refinación por zonas.
Destilación Los metales reactivos en el ánodo de cobre, como el hierro y
Los metales que tienen bajos puntos de ebullición, como
el zinc, también se oxidan en el ánodo y pasan a la disolución
el mercurio, el magnesio y el zinc, se pueden separar
en forma de iones Fe2+ y Zn2+. Sin embargo, no se reducen
de otros metales mediante destilación fraccionada. Un
método de destilación fraccionada muy conocido es en el cátodo. Los metales menos electropositivos, como el oro
el proceso de Mond para la purificación del níquel. Se y la plata, no se oxidan en el ánodo. Por último, a medida que
pasa monóxido de carbono gaseoso sobre el níquel se disuelve el ánodo de cobre, estos metales caen al fondo de
metálico impuro a 70 °C aproximadamente, para formar la celda. Así, el resultado neto de este proceso electrolítico es
el tetracarbonilo de níquel, que es volátil (su punto de la transferencia del cobre el ánodo hacia el cátodo. El cobre
ebullición es 43°C) y es una sustancia muy tóxica que se preparado de esta manera tiene una pureza superior a 99,5%.
separa de las impurezas menos volátiles por destilación:
REFINACIÓN POR ZONAS
Ni(s) B 4CO(g) → Ni(CO) 4(g) Otro método que se utiliza a menudo para la obtención de
El níquel metálico puro se recupera del Ni(CO)4 por
metales muy puros es la refinación por zonas. En este proceso,
calentamiento del gas a 200° C:
una varilla metálica que contiene algunas impurezas se pasa
Ni(CO) 4(g) → Ni(s) + 4CO(g)
a través de una bobina eléctrica de calentamiento que funde
El monóxido de carbono que se desprende se recicla en el metal. La mayoría de las impurezas se disuelve en el metal
el proceso. fundido. A medida que emerge la varilla de la bobina de
calentamiento, se enfría y cristaliza el metal puro, dejando las
ELECTRÓLISIS impurezas en la porción metálica fundida que está todavía en
La electrólisis es otra importante técnica de purificación. El el interior de la bobina de calentamiento. (Esto es semejante
cobre metálico obtenido por la tostación o calcinado del sulfuro a la congelación de agua de mar, en la que el sólido que se
de cobre, por lo general contiene impurezas como zinc, hierro, separa es, sobre todo, disolvente.

Técnica de refinación por zonas para la purificación Bobina de calentamiento Varilla de metal
de metales. De arriba hacia abajo: se pasa
lentamente una varilla de metal impuro a través de
un espiral caliente. A medida que el metal avanza
las impurezas se disuelven en la porción fundida
del metal, mientras que el metal impuro cristaliza
delante de la zona fundida. Por último se deja el
extremo de la varilla, que contiene la mayor parte
de las impurezas y se corta.

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ALUMINIO El petróleo sin refinar, un líquido viscoso de color café oscuro,


El aluminio es el metal más abundante y ocupa el tercer lugar se denomina petróleo crudo. El petróleo se formó en la corteza
en abundancia como elemento de la corteza terrestre (7,5% en terrestre como una compleja mezcla de alcanos, alquenos,
masa). No se encuentra en forma elemental en la naturaleza; cicloalcanos y compuestos aromáticos en el transcurso de
su principal mena es la bauxita (Al2O3 . 2H2O). Otros minerales millones de años mediante la descomposición anaeróbica de
que contienen aluminio son la ortoclasa (KAlSi3O8), el berilo la materia y vegetal a través de la acción bacteriana.
(Be3Al2Si6O18), la criolita (Na3AlF6) y el corindón (Al2O3). Los depósitos de petróleo están distribuidos en todo el mundo,
En general, el aluminio se prepara a partir de la bauxita, que pero principalmente se encuentran en Norteamérica, México,
con frecuencia se encuentra contaminada con sílice (SiO2), Rusia, China, Venezuela y, por supuesto, el Medio Oriente.
óxido de hierro y óxido de titanio (IV). Primero se calienta el La composición real del petróleo varía dependiendo de su
mineral en una disolución de hidróxido de sodio para convertir ubicación. Por ejemplo, en Estados Unidos, el petróleo crudo
la sílice en silicatos solubles: de Pensilvania está constituido en su mayoría por hidrocarburos
alifáticos, en tanto que los principales componentes de los
SiO2(s) + 2OH–(ac) → SiO2–3 (ac) + H2O(l)
petróleos crudos del Oeste son en esencia aromáticos.
Al mismo tiempo, el óxido de aluminio se convierte en el ion Aunque el petróleo contiene literalmente miles de compuestos
aluminato (AlO2–): hidrocarbonados, sus componentes se pueden clasificar de
acuerdo con el intervalo de sus puntos de ebullición. Estos
Al2O3(s) + 2OH–(ac) → 2AlO2– (ac) + H2O(l) hidrocarburos se pueden separar con base en la masa molar
Este tratamiento no afecta al óxido de hierro ni al óxido de mediante destilación fraccionada. El calentamiento del petróleo
titanio, los cuales se filtran. A continuación, la disolución crudo a aproximadamente 400 °C lo convierte de un aceite
se trata con ácido para precipitar el hidróxido de aluminio viscoso en un vapor caliente y fluido; de esta forma ingresa a
insoluble: la torre de fraccionamiento. El vapor se eleva y se condensa
en diferentes recipientes recolectores de acuerdo con las
AlO–2 (ac) + H3O+(ac) → Al(OH) 3(s) temperaturas a las cuales los distintos componentes del vapor
Después de la filtración, el hidróxido de aluminio se calienta se licuan. Algunos gases se extraen de la parte superior de
para obtener óxido de aluminio: la columna, y el crudo residual no vaporizado se recoge en
la parte inferior.
2Al(OH) 3(s) → Al2O3(s) + 3H2O(g)
El óxido de aluminio anhidro, o corindón, se reduce hasta Probablemente la gasolina es el producto del petróleo
aluminio mediante el proceso de Hall. En la figura se muestra mejor conocido. La gasolina, una mezcla de hidrocarburos
una celda electrolítica de Hall, que contiene una serie de volátiles, contiene en su mayor parte alcanos, cicloalcanos
ánodos de carbono. El cátodo también es de carbono y y determinados hidrocarburos aromáticos. Algunos de estos
constituye el recubrimiento interno de la celda. La clave del compuestos son mucho más adecuados como combustible para
proceso de Hall estriba en el uso de la criolita, Na3AlF6 (p.f. el motor de un automóvil que otros, de aquí el problema del
1000°C) como disolvente del óxido de aluminio (p.f. 2045 °C). tratamiento posterior y refinamiento de la gasolina.
La mezcla se somete a electrólisis para producir aluminio y La mayor parte de los automóviles tiene la operación de
oxígeno gaseoso: cuatro tiempos del motor del ciclo de Otto. Una importante
preocupación de la ingeniería es controlar la combustión de
Ánodo (oxidación): 3[2O2– → O2 (g) + 4e–] la mezcla de gasolina y aire en el interior de cada cilindro
Cátodo (reducción): 4[A]3+ + 3e– → Al(l)] para obtener una expansión suave de la mezcla gaseosa. Si
Reacción global: 2Al2O3 → 4Al(l) + 3O2(g) la mezcla se quema con demasiada rapidez, el pistón recibe
un tirón duro en vez de un impulso fuerte y suave. Esta
LA INDUSTRIA DEL PETRÓLEO acción produce un sonido de cascabeleo o de detonación, así
En 2005, el petróleo cubrió un estimado de 40% de los como una disminución en la eficiencia de la conversión de
requerimientos energéticos de Estados Unidos. El resto fue la energía de combustión a energía mecánica. Resulta que
provisto por gas natural (aproximadamente 25%), carbón los hidrocarburos de cadena recta tienen mayor tendencia a
(23%), energía hidroeléctrica (4%), energía nuclear (8%) producir cascabeleo, en tanto que los hidrocarburos aromáticos
y otras fuentes (0,5%). Además de la energía que produce, y de cadena ramificada producen el impulso suave deseado.
el petróleo es la fuente de numerosos compuestos químicos Por lo general, las gasolinas están clasificadas de acuerdo con
orgánicos utilizados para la fabricación de medicamentos, el índice de octanaje, una medida de su tendencia a causar
vestimenta y muchos otros productos. el cascabeleo.

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PRINCIPALES FRACCIONES DEL PETRÓLEO

Intervalo del punto de


Fracción Átomos de carbono* Usos
ebullición (°C)
Combustible y gas de
Gas natural C1 – C 4 -161 a 20
cocina
Disolvente para com-
Éter de petróleo C5 – C 6 30 – 60
puestos orgánicos
Disolvente para com-
Ligronía C7 20 – 135
puestos orgánicos
Combustibles de auto-
Gasolina C6 – C12 30 – 180
móviles
Combustibles para mo-
Queroseno C11 – C16 170 – 290 tores de jet y cohete,
calefacción doméstica
Calefacción doméstica
y combustible para
Aceite combustible C14 – C18 260 – 350
producción de electri-
cidad
Lubricantes para auto-
Aceite lubricante C15 – C24 300 – 370
móviles y máquinas

Las entradas en estas columnas indican los números de átomos de carbono en los compuestos implicados.
Por ejemplo: C1-C4 implica que en el gas natural los compuestos contienen de 1 a 4 átomos de carbono, y así sucesivamente.
CH3
CH3 CH2
CH3 Pb CH3 CH3 CH2 Pb CH2 CH3
CH3 CH2
CH3
plomotetrametilo plomote tra etilo

E n e s t a e s c a l a , a u n c o m p u e s t o C 8 ra m i f i c a d o
(2,2,4-trimetilpentano o isooctano) se le ha asignado
arbitrariamente un índice de octanaje de 100, y el del
n-heptano, un compuesto de cadena recta, es cero. Cuanto
más alto sea el índice de octanaje del hidrocarburo, mejor será
su desempeño en el motor de combustión interna.

Los hidrocarburos aromáticos, como el benceno y el tolueno,


tienen los índices de octanaje más altos (106 y 120,
respectivamente), como los que poseen los hidrocarburos
alifáticos con cadenas ramificadas.

El índice de octano de los hidrocarburos se puede mejorar al


añadir pequeñas cantidades de compuestos llamados agentes
antidetonantes. Entre los que se utilizan con mayor frecuencia
están los siguientes:

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La adición de 2 a 4 g de cualquiera de estos compuestos a ruido e incrementa el contenido de oxígeno de la gasolina, lo


un galón de gasolina incrementa el índice de octanaje en 10 que provoca que el combustible se queme más limpiamente.
o más. No obstante, el plomo es un metal altamente tóxico, Por desgracia, a finales de la década de 1990 se encontró
y la descarga constante de las emisiones del automóvil en la MTBE en instalaciones de agua potable, principalmente debido
atmósfera se ha convertido en un serio problema ambiental. a las fugas de gasolina de los tanques de almacenamiento.
Las regulaciones federales requieren que todos los autos La sustancia hace que el agua tenga un olor y un sabor
fabricados después de 1974 utilicen gasolinas “sin plomo”. nauseabundo, y es un probable carcinógeno humano. En el
Los convertidores catalíticos con que están equipados los momento en que este ensayo se está escribiendo, algunos
automóviles más recientes pueden ser “envenenados”. Para estados han empezado a eliminar paulatinamente el uso del
minimizar el cascabeleo, las gasolinas sin plomo contienen MTBE en la gasolina, aunque no se ha encontrado un sustituto
metil-ter-butil éter (MTBE), el cual minimiza el mencionado idóneo.

1er tiempo 2o tiempo 3er tiempo 4o tiempo


(Admisión) (Comprensión) (Expansión) (Escape)

Las cuatro etapas de operación de un motor de combustión interna. Éste es el tipo de motor utilizado en casi todos los
automóviles, y se describe técnicamente como un motor de ciclo Otto de cuatro tiempos. a) La válvula de entrada para dejar
pasar una mezcla de gasolina y aire. b) Durante la etapa de compresión las dos válvulas se cierran. c) La bujía enciende y el
pistón es empujado hacia abajo. d) Por último, a medida que el pistón es empujado hacia abajo, la válvula de escape se abre
para dejar pasar el gas del escape.

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PROBLEMAS DE CLASE

NIVEL I 5. Los gases contaminantes generados 9. Marque verdadero o falso respecto


por la combustión incompleta de al petróleo.
1. La ecuación CuFeS2(s) + O2(g) → hidrocarburos y por el proceso de I. Es una mezcla de hidrocarburos
FeO(s) + CuS(S) + SO2(g): representa tostación de los sulfuros metálicos sólidos y líquidos.
a la ________ de la _______. es son respectivamente. II. Actualmente se admite que su
una etapa de la metalurgia del A) CO2, SO3 B) CO, SO2 origen es inorgánico.
_______. C) CO, CH4 D) CO2, SO2 III. La dibutanación consiste en
A) Lixiviación - pirita - hierro E) CH4, H2SO4 separar los hidrocarburos
B) Tostación - calcopirita - hierro líquidos de los sólidos.
C) Lixiviación - pirita - cobre NIVEL II IV. La refinación del petróleo es
D) Tostación - calcopirita - cobre una destilación simple.
E) Calcinación - calcopirita - hierro 6. ¿Qué preposicion(es) es(son) V. El cracking del petróleo permite
incorrectas? obtener hidrocarburos ligeros y
I. E l p e t r ó l e o c r u d o e s alquenos.
2. Un yacimiento de alto Chicama (La
esencialmente una mezcla A) FFVVV B) VVFFF
Libertad) de antracita con 85% de
simple de hidrocarburos. C) VFVFV D) FVFVV
carbono, tiene un poder calorífico
II. La composición del petróleo es E) FFFFV
es 7500 kcal/kg, si su densidad es de
la misma en todas partes del
1,6 TM/m3. Determine el volumen de
antracita en unidades. SI, necesarias
mundo. NIVEL III
III. El petróleo crudo puede variar
para calentar 100 000 litros de agua
su color de acuerdo al lugar de
desde 20° C hasta 80° C. 10. El petróleo está formado por:
donde se extrae.
rH O = 1g/mL, 1TM = 103 kg A) Una mezcla de aceites pesados.
2 A) I B) II
CeH O = 1 caloría/g°C B) Muchos compuestos disueltos
2 C) I y II D) I y III
A) 5,0 B) 5,5 en agua.
E) III
C) 10,5 D) 0,5 C) Una mezcla de hidrocarburos
E) 50,0 especialmente alcanos.
7. Con respecto a las características
del petróleo. D) Una mezcla de hidrocarburos
3. Determine el volumen en unidades. especialmente aromáticos.
I. Es un líquido aceitoso.
SI, de gas invernadero emitido al E) N.A.
II. Es una mezcla heterogénea de
ambiente, si combustonan 8,43 TM
hidrocarburos.
de gas natural conteniendo 95% 11. La gasolina está formada:
III. Tiene mayor densidad que el
de metano, a la temperatura de A) De una mezcla de alcanos
agua
2810°C y 1 atm de presión. B) De una mezcla de alcanos y
IV. es un recurso natural renovable.
A) 3, 8 × 108 B) 7,6 × 108 alquenos.
A) I, III y IV
C) 3,8 × 105 D) 7,6 × 105 C) De una mezcla de alcanos:
B) I y II
E) 3,8 × 1011 C5 – C10.
C) II Y III
D) I, III y IV D) De una mezcla de alcanos de:
4. Marque verdadero (V) o falso (F) E) I, II y IV C2 – C6. con una gran proporción
según corresponda: de hidrocarburos olefínicos.
I. El gas natural está formado 8. marca la secuencia correcta E) Parafinas, olefinas acetilénicos
principalmente por metano respecto a la gasolina: y aromáticos.
II. La gasolina es una mezcla I. Su combustión incompleta
líquida de hidrocarburos con produce CO2 y H2O. 12. ¿ C u á l d e l o s s i g u i e n t e s
cinco a doce carbonos. II. El octanaje o índice de octano constituyentes no es crudo de
III. Se aumenta el octanaje de mide su capacidad detonante petróleo?
una gasolina agregándole III. El n-heptano presenta un índice A) Kerosene
antidedotonantes. de octano igual a 0. B) Asfalto
A) VFF B) VVV A) FFV B) FVF C) Petróleo diesel
C) FVF D) VFV C) VVV D) VVF D) Éter de petróleo
E) VVF E) VFF E) Nitroglicerina

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