4.

2
DETERMINACIÓN POTENCIOMETRÍCA DE CLORURO EN LA ORINA HUMANA Y SUERO
FISIOLÓGICO

Adrián Espinal. 0827108. adferes@hotmail.com

Vanessa Morales García.0824540. sweetvane89@hotmail.com
Universidad del Valle. Facultad de Ciencias Naturales y Exactas.
Universidad Santiago de Cali, Abril 17 de 2011
del Valle

3.8
RESUMEN

Se cuantificó cloruro presente en una muestra de orina humana y suero fisiológico por medio de
argentometría y electrodo de ion selectivo. Para el método argentométrico inicialmente se
estandarizó una solución de AgNO3 en la cual se encontrada sumergido un electrodo de referencia
Ag/AgCl y un electrodo indicador de plata obteniéndose una concentración de 0.03754M ±
-4
6.157x10 M . Posteriormente se realizó la valoración de las muestras con nitrato de plata. El
punto de equivalencia y la concentración de la muestra de orina fueron de 1.000mL ±0.1000 y
0.03754M ± 0.1996 respectivamente; y para la muestra de suero se obtuvo un punto de
equivalencia de 6.20mL±0.1000 y una concentración de 0.2328M ±0.1275. Para el método de ion
selectivo se prepararon cinco soluciones de ion cloruro de (80.00, 200.0, 400.0, 600.0, 800.0)ppm;
a cada una de estas soluciones se le midió el potencial al igual que a las soluciones de las
muestras con un electrodo de referencia y ion selectivo; a partir de la curva normal de calibración
se obtuvo una concentración de Cl de 0.04849 ± 6.276 × 10  M para la muestra de orina y una
-

concentración de 0.1902 ± 0.0401M para la muestra de suero.

DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS 4.2

Tabla 1. Estandarización de AgNO3

VOLUMEN DE AgNO3 (mL) ± POTENCIAL (mV) ±0.100mV DERIVADA (∂

∂E/∂
∂V)
0.100mL
0.000 0.147 0,012
0.500 0.153 0,008
1.000 0.157 0,006
1.50 0.160 0,004
2.00 0.162 0,012
2.50 0.168 0,00
2.70 0.168 0,005
2.90 0.169 0,03
3.00 0.172 0,005
3.20 0.173 0,005
3.40 0.174 0,015
3.60 0.177 0.00
3.80 0.177 0,01
4.00 0.179 0,015
4.20 0.182 0,01
4.40 0.184 0,01
4.60 0.186 0,005
4.80 0.187 0,025
5.00 0.192 0,002
5.50 0.193 0,045
5.70 0.202 0,00
5.90 0.202 0,05
6.10 0.212 0,00
6.30 0.212 0,115
6.50 0.235 0,175
6.70 0.270 0,29
6.90 0.328 0,24
7.10 0.376 0,08
7.30 0.392 0,045
7.50 0.401 0,045
7.70 0.410 0,045
7.90 0.419 0,035
8.10 0.426 0,0125
8.50 0.431 0,005
8.90 0.433 0,01
9.20 0.436 0,00666667
9.50 0.438 0,00
9.80 0.438 0,0025
10.2 0.439 0,005
10.6 0.441 0,0025
11.0 0.442 0,0025
11.4 0.443 0,005
11.8 0.445 0,005
12.2 0.447 0,0025
12.6 0.448 0.0025
 ESTANDARIZACIÓN DEL AgNO3
0,5
0,45
0,4
0,35
Potencial (mV)

0,3
0,25
0,2 Series1
0,15
0,1
0,05
0
0 2 4 6 8 10 12 14
Volumen AgNO3 (mL)

Primera Derivada
0,35

0,3 6,7
0,25

0,2
dE/dV

0,15

0,1

0,05

0
0 2 4 6 8 10 12 14
Volumen de AgNO3 (mL)

Gráfica 1. Potencial vs. Volumen del AgNO3 y su derivada

Estandarización de la solución de AgNO3:

Peso NaCl= 0.01470g ± 0.0001000g

Volumen de AgNO3 en el punto de equivalencia= 6.700mL±0.1000mL

 1  1 
0.01470  × ×
58.44247  1 
= .  ± . ! × !  " #$%&
0.006700 

Ecelda = E°indicador – E°referencia Ec.1

Ecelda = 0.270V en el punto de equivalencia

E=Ecelda – E°indicador + E°referencia Ec.2

E°indicador=0.222V – 0.0592log ' (

(*) + - ↔ (*) +  E°=0.222V

Rxn.1

E°referencia= 0.199V (valor hallado en la literatura para una temperatura de 25°C)

Reemplazando en la ecuación uno se obtiene:

0.270/ = 0.222/ − 0.0592 log' ( − 0.199/

Despejando log' ( :

-4.172V = log' (

10 4.567 = . !!" = '89 (

:;<= = − >?@ ;<= Ec. 3

;<= = '#$A ('89 (

En el punto de equivalencia: '#$A ( = '89 (

;<= = '89 (B

;<= = B. C × ! 

Reemplazando en la ecuación tres se obtuvo un :;<= = . B

Tabla 2. Valoración muestra de orina

VOLUMEN DE AgNO3 POTENCIAL (mV) ±0.100mV DERIVADA(∂

∂E/∂
∂V)
(mL) ±0.100mL
0.000 0.165 0,044
0.500 0.187 0,06
1.000 0.217 0,304
1.50 0.369 0,042
 2.00 0.390 0,024
2.50 0.402 0,012
3.00 0.408 0,01
3.50 0.413 0,008
4.00 0.417 0,008
4.50 0.421 0,006
5.00 0.424 0,004
5.50 0.426 0,004
6.00 0.428 0,004
6.50 0.430 0,002
7.00 0.431 0,004
7.50 0.433 0,002
8.00 0.434 0,004
8.50 0.436 0,002
9.00 0.437 0,002
9.50 0.438 0,004
10.0 0.440 0,002

VALORACIÓN MUESTRA DE ORINA

0,5
0,45
0,4
0,35
Potencial (mV)

0,3
0,25
0,2 Series1
0,15
0,1
0,05
0
0 2 4 6 8 10 12
Volumen (mL)
 Primera Derivada
0,35

0,3 1

0,25

0,2
dE/dV

0,15

0,1

0,05

0
0 2 4 6 8 10 12
Volumen de AgNO3

Gráfica 2. Potencial orina humana vs. Volumen de AgNO3 y su derivada

0.03754 ± 6.157 × 10 4 E-  1  1 

0.001000  × × ×
  1  1 

= .  × !  ±. C × ! FG9 HI 89

3.754 × 10 J ± 3.804 × 10 K  E- 

× 0.05000 ± 0.00005000
0.02500 ± 0.00004000
0.002000 ± 6 × 10 K 

= .  ± . L" HI 89

Tabla 3. Valoración muestra de suero fisiológico

VOLUMEN DE AgNO3 POTENCIAL (mV) ±0.100mV

(mL) ±0.100mL DERIVADA (∂
∂E/∂
∂V)
0.000 0.135 0,002
0.500 0.136 0,008
1.00 0.140 0,006
1.50 0.143 0,006
2.00 0.146 0,004
2.50 0.148 0,01
3.00 0.153 0,008
3.50 0.157 0,01
4.00 0.162 0,01
4.50 0.167 0,014
5.00 0.174 0,02
5.50 0.184 0,034
6.00 0.201 0,13
 6.20 0.227 0,71
6.40 0.369 0,09
6.60 0.387 0,065
6.80 0.400 0,035
7.00 0.407 0,03
7.20 0.413 0,0075
7.60 0.416 0,0075
8.00 0.419 0,01
8.40 0.423 0,005
8.80 0.425 0,005
9.20 0.427 0,005
9.60 0.429 0,0025
10.0 0.430 0,00
10.4 0.430 0,002

VALORACIÓN SUERO FISIOLÓGICO

0,5
0,45
0,4
0,35
Potencial (mV)

0,3
0,25
0,2 Series1
0,15
0,1
0,05
0
0 2 4 6 8 10 12
Volumen AgNO3 (mL)
 Primera Derivada
0,8
0,7 6,2
0,6
0,5
dE/dV

0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 2 4 6 8 10 12
Volumen de AgNo3 (mL)

Gráfica 3. Potencial muestra de suero fisiológico vs. Volumen AgNO3 y su derivada.

0.03754 ± 6.157 × 10 4  E-  1 

0.006200 ± 0.0001000  × ×
  1 E- 

1 
× = B. BC × !  ± .  × ! FG9 HI 89
1 

2.328 × 10 4 ± 5.355 × 10 K  E- 

× 0.05000 ± 0.00005000
0.02500 ± 0.00004

0.002000 ± 6 × 10 K 

= . BBC ± . L" HI 89

Tabla 4. Concentraciones estándares y muestras y Potenciales (ion selectivo)

CONCENTRACIÓN (ppm) LOGARITMO DE LA POTENCIAL (mV) ±0.100

CONCENTRACIÓN
80.00±0.28 1.903 141.6
200.0±0.55 2.301 122.6
400.0±1.10 2.602 114.5
600.0±1.65 2.778 107.5
800.0±1.92 2.903 97.5
Suero 107.1
Orina 131.5
 Curva Regular y = -41,106x + 219,4
R² = 0,981
160

140

120
Potencial (mV)

100

80

60

40

20

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
Log(concentración)

Gráfica 4. Curva regular de soluciones estándar

Ecuación de la recta=

Y±0.1=M-41.105±10.51NX+(219.40±26.53)

-
Donde X=Log OCl P

Despejando la ecuación de recta se obtuvo para la muestra de orina:

x=2.1380 ± 0.6048

-
Con el antilogaritmo obtenemos una concentración en Cl de:

-
OCl P =137.50±17.79ppm

7J.RRR±0.04mL
OCl P = 137.50 ± 17.79QQ × = !!L. B ± 222.6QQCl
- -
7.RRRR±0.01mL

-
5.65U±R.777V Z[XCl
OCl P = × = . CL ± . B × !  "
-
W*XY J.4JV Cl
-

Despejando la ecuación de recta se obtuvo para la muestra de suero fisiológico:

x=2.732 ± 0.7727
 -
Con el antilogaritmo obtenemos una concentración en Cl de:

OCl P =539.51±113.9ppm
-

7J.RRR±0.04mL
OCl P = 539.51 ± 113.9QQ × = 6743.9 ± 1423.8QQCl
- -
7.RRRR±0.01mL

-
K.644±R.547V Z[XCl
OCl P = × = . !LB ± . !"
-
W*XY J.4JV Cl
-
DISCUSIÓN DE RESULTADOS 4.0

Se encontró una concentración de cloro en orina humana por el método argentométrico de

0.03754M ±0.1996 y una concentración igual para la estandarización del AgNO3. La reacción entre
5
el cloro y la plata es una relación 1:1 con una constante en el equilibrio de 2.5 x 10 , lo cual
+
demuestra que el equilibrio está muy desplazado hacia la derecha, esto permite deducir que la Ag
- +
reacciona completamente con el Cl dejando una pequeña cantidad de Ag en la solución.

AgNO3 + NaCl AgCl +NaNO3(ac)

Rxn.2

Al comparar la concentración de orina hallada por el método argentométrico con la del método de
ion selectivo (0.04849 ± 6.276 × 10  M) se puede inferir que no distan mucho entre sí, ya que
ambos electrodos reaccionaron selectivamente con los iones de cloro. Para la muestra de suero
por el método argentométrico se obtuvo una concentración de 0.2328 ±0.1275M y por el método
de ion selectivo 0.1902 ± 0.0401M. En la literatura se reporta un valor de 0.1539M, por tanto se
cree que pudieron haber mayores interferencias en el método argentométrico que en el de ion
selectivo; quizás pudo haber una transferencia de masa inversa de la forma reducida al seno de la
solución lo que limita la velocidad de la reacción global y por tanto de la intensidad de corriente se
tiene polarización por concentración. También pudieron haber influido la formación o
1
descomposición de productos intermediarios que limitaron la intensidad de la corriente . Otro factor
que pudo interferir fue la temperatura ya que todas mediciones de los electrodos están sujetas a
errores ocasionado por las fluctuaciones de la temperatura que son inevitables dadas las
condiciones del lugar de trabajo. El ácido HNO3 se le adicionó porque en este medio es óptima la
reacción, también porque este evita la hidrólisis de la plata, por lo tanto evita la formación de
hidróxido de plata y una de las razones más importantes es que mantiene la fuerza iónica de la
-
solución. Este ácido cumple la misma función en las titulaciones de Cl además en la
estandarización de AgNO3. Se cree que la concentración el ácido no fue la suficiente para evitar la
hidrólisis de la plata lo que evitó que las concentraciones por ambos métodos estuvieran más
próximas entre sí. Además con los electrodos de referencia se debe tener mucho cuidado, el
líquido interno debe mantenerse siempre por arriba del de la solución de la muestra para impedir la
contaminación de la solución del electrodo y el taponamiento de la unión debido a la reacción de la
solución de analito con los iones plata de la solución interna ya que son causa de ruido eléctrico
que afecta en mayor proporción cuando se tienen en la celda iones a determinar como cloro, plata,
potasio y mercurio.
CONCLUSIONES 4.2

• Las titulaciones se deben llevar a cabo con agitación magnética con el fin de permitir una
transferencia de masa más eficiente de lo contrario se incurriría en efectos por polarización
que afectaría la determinación del potencial.
• Las titulaciones por precipitación tienen la ventaja de que los reactivos reaccionan casi en
su totalidad, permitiendo observar puntos de equivalencia bastante definidos.
• Se comprobó que el método de ion selectivo es más preciso, exacto y selectivo a la hora
de realizar cuantificaciones ya que está menos propenso a errores que el método
argentométrico.
• Para obtener buenos resultados por este técnica potenciométrica es importante que la
diferencia de productos de la solubilidad los analitos sea lo suficientemente grande para
evitar interferencias entre ellos.

PREGUNTAS 5.0

1. Cuál es el propósito del NaNO3 ?

R//.

Provocar la coagulación de la sal que se va formando en el transcurso de la titulación, evitando así

que los iones aún presentes en la solución sean absorbidos por la sal ya formada produciendo
-
errores en la valoración. Además el Cl puede separarse antes del punto de equivalencia
produciendo errores por exceso. Por el Principio de Le Chatelier se sabe que un exceso en este
caso de NaNO3 que es un producto de la reacción se va a evitar la formación de ese producto
haciendo que se favorezca la generación de AgCl.

2. ¿Qué habría ocurrido en la determinación de cloruros, si la muestra de orina

contuviera bromuro en una cantidad superior a la normal? (relación Br/Cl en orina de una
persona adulta 1/2150).
R//.

Si en la muestra de orina, la relación de Br/Cl fuera superior a la normal, el ion Br- interfiere con la
-
medición, ya que este es registrado como concentración equivalente de Cl , obteniéndose valores
erróneos en la cuantificación.

3. Suponiendo que el resultado obtenido en la determinación de cloruro en orina es el

valor promedio de una muestra de 24 horas, estime cuantos miligramos de ion cloruro se
excretan por día, si el volumen medio de orina diario es de 1500mL. Comparar este valor con
el consumo de cloruro de sodio recomendado en las dietas.
R//.

Ion Selectivo:

- -
- 0.04849mol Cl 35.45gCl 1×10-3 mg
mg Cl excretados= × -
× ×1.5L=2578mg
L mol Cl 1g

Argentometría:

-
mg Cl excretados=1991mg

El consumo diario recomendado según la OMS para una persona de una edad de entre 15 a 50
años no debería exceder los 4g/día de NaCl lo cual equivale a 2.42g/día de  .

En ambos métodos se observa un exceso de  excretado en la orina en comparación con la

ingesta normal de este, tal exceso pudo ser producido por un consumo excesivo de NaCl, ya q en
la actualidad muchos de los alimentos enlatados, y los preparados en casa contienen entre 10 y 12
gramos de NaCl lo cual es el doble de la dosis máxima recomendada.

También pueden estar presentes las interferencias propias de cada método.

4. ¿Qué interferencias se podrían presentar en las determinaciones mediante el uso del

ion selectivo?

R//.

Factores que inciden en la medición con ISE

Los electrodos de ion selectivo son muy sensibles y pueden verse afectados por algunos
factores tales como la temperatura, interferencias, y concentración de las soluciones ISA
(Ionic Strength Adjuster).

- Temperatura: Los cambios de temperatura afectan el equilibrio de la solución en

análisis y es así que pueden causar cambios en la concentración del ion específico
disuelto en la solución. En los laboratorios en los cuales existen oscilaciones de
temperatura durante el día, los electrodos se deben reajustar con bastante
frecuencia para corregir los cambios en el potencial estándar y la pendiente de
calibración.
 - Interferencias: Generalmente la sustancia problema reacciona con la
interferencia mediante la formación de complejos, oxidación o reducción, lo cual
genera la formación de una sustancia diferente, que increm enta o disminuye el
resultado en la concentración del analito en cuestión.

- Soluciones ISA: Son soluciones que son añadidas a las muestras y estándares en
la misma proporción con el fin de fijar un coeficiente de actividad, ajustar el pH
para optimizar la determinación, eliminar interferencias debidas a la oxidación o
reducción del electrodo o la reacción del ion libre que forma un complejo en la
solución.

- Calibración: Las celdas de electrodos de ion específico, deben ser calibrados antes de su
uso con soluciones estándares de concentración conocida tipo patrón; el proceso de
calibración se realiza generalmente mediante la determinación de la concentración de dos
diferentes soluciones estándar como mínimo que se encuentren dentro del rango de
medición de interés (dos puntos de calibración).

BIBLIOGRAFÍA 2.0

1. SKOOG, D. A. Principios de Análisis instrumental. 6ed. México. Editorial McGraw-

Hill.2008. pp. 645-652. pp. 662-663.
2. PÁGINA WEB: http://www.who.int/es/. Visitada el 16 de abril a las 8:30pm.

Resume 5% 3,8 0,19

Datos, càlculos y resultados 30% 4,2 1,26
Discuciòn de resultados 30% 4,0 1,20
Respuestas a la pregunta 20% 5,0 1,00
conclusiones 10% 4,2 0,42
Referencias 5% 2,0 0,10
Nota del trabajo 4,17
Descuento por tiempo de entrega 0
Descuento por tiempo formato 0
Descuento por cifras significativas 0
Nota final 4,17