01 Fisico Quimica 2020 PDF

Escuela Profesional de Ingeniería Metalúrgica UNSA
Cátedra:
Ing. Daniel Carcausto Z.
Físico Química 2020
Físico Química Metalúrgica

La Físico química es una ciencia que estudia los principios que
rigen las propiedades y el comportamiento de los sistemas
químicos.
La termodinámica es un área de la físico química, que estudia las
relaciones entre diferentes propiedades de equilibrio de un sistema
(calor, trabajo, energía) y los cambios que ellos producen en los
estados de los sistemas.
La termoquímica es una parte de la termodinámica que estudia los
cambios de energía (calor) en las reacciones o procesos químicos.


La termodinamica es la ciencia del calor y la temperatura y, de las
leyes que gobiernan la conversión de energía térmica en energía
mecánica, eléctrica o de otras formas. Es una rama central en las
ingenierías, que tiene una aplicación importante en la Metalúrgia y
otras ingenierías.
Tiene un valor de aplicación practica de la ingenieria, nos permite
predecir si una reacción metalúrgica se realizara y cual es el
rendimiento máximo que tendría.
La termodinámica es una ciencia macroscópica que se enfoca en
propiedades tales como presión, temperatura y volumen.

• Estudia los niveles de energía y la transferencia de energía entre
sistemas y entre diferentes estados de la materia.
• En Metalurgia se aplica principalmente al estudio de reacciones

químicas y cambios de estado de la materia que inevitablemente
involucran cambios de energía.
• La metalurgia es un sistema dinámico, donde sus componentes

son transportados y cambian de forma y composición mediante
una serie de procesos como
Pirometalurgia
Hidrometalurgia
Tostación
Calcinación
Cristalización
Precipitación
La Físico química Metalúrgica se emplean para:
Ø Predecir la manera en que las reacciones químicas responden a
cambios de presión, temperatura y composición química.
Ø Interpretar la P, T y composición química de formación de sistemas
antiguos a partir de la composición química de, minerales, metales,
aleaciones, etc.
Por lo menos en principio, podemos emplear la termodinámica para
predecir:
Ø Los minerales y la composición de las soluciones que se forman
cuando una roca se solubiliza.
Ø La secuencia de minerales que disolverán para formar una
solución rica a partir de un líquido.
Ø A que temperatura fundirá un mineral o metal y cual será la
composición del líquido generado.
Ø Las nuevas aleaciones que se formarán cuando en esos metales
ocurran procesos de transformación.

Este área de estudio se desarrolló mucho con la revolución industrial
Si un sistema en equilibrio es perturbado, la termodinámica puede

predecir el nuevo estado de equilibrio, pero no puede predecir como, que
tan rápido o si se alcanzará ese estado de equilibrio.
Interesaba conocer las relaciones entre calor, trabajo y el contenido

energético de los combustibles.
Maximizar el rendimiento de las máquinas de vapor.
Científicos que destacaron por la realización de investigaciones y

descubrimientos muy relevantes en relación a la Termodinámica fueron,
entre otros, Boltzmann, Carnot, Clapeyron, Clausius, Gibbs, Helmholtz,
Hess, Joule, Kelvin, Maxwell…
La termodinámica solamente es útil cuando se aplica a sistemas en

equilibrio.
DEFINICIONES: SISTEMAS
Se denomina sistema a una porción del universo que se aísla para su
estudio y a la parte que rodea al sistema se le denomina entorno. Entre
el sistema y el entorno hay un limite llamado frontera que puede ser
real o imaginario.
Un sistema es donde se puede estudiar la transferencia y transmisión
de masa y energía de una reacción química.
Los cambios que ocurren en el

sistema pueden o no involucrar
interacción con el entorno.
La frontera sirve para aislar el
sistema de su entorno o para permitir
la interacción de un modo especifico
entre el sistema y su ambiente
SISTEMAS = Reacción química

DEFINICIONES:
Sistema aislado
Un sistema cuyas fronteras evitan la transferencia
de masa, transferencia de calor y trabajo. Esto es,
la cantidad de masa y energía de un sistema
aislado permanece igual. (el sistema no puede
intercambiar materia ni energía con su entorno.
Estos sistemas no ocurren en la naturaleza, sin

embargo son importantes porque las reacciones
que ocurren en sistemas aislados son aquellas que
no pueden liberar o absorber calor o cualquier otra
forma de energía.

DEFINICIONES
Sistema cerrado
Un sistema cuyas fronteras permiten la
transferencia de calor y el trabajo, pero no la
transferencia de masa. Esto es, la cantidad de
masa de un sistema cerrado siempre
permanece igual, pero la cantidad de energía
puede cambiar (el sistema que sólo puede
intercambiar energía con su entorno, pero no
materia).
Como el intercambio de materia es un proceso

lento, aquéllos procesos que ocurren en corto
tiempo (p. ej. el enfriamiento de un dique) se
pueden considerar como sistemas cerrados.

DEFINICIONES
Sistema abierto
Un sistema cuyas fronteras permiten transferencia
de masa, transferencia de calor y trabajo. Esto es,
la cantidad de masa y energía en un sistema
abierto puede cambiar (el sistema que puede
intercambiar materia y energía con su entorno).
La mayoría de los sistemas metalúrgicos son
abiertos, al menos en el contexto de la larga
duración que pueden tener.
Sistema adiabático
Categoría especial de los sistemas aislados en
el cual no hay intercambio de calor con el
entorno, pero se puede transferir energía a
través de las fronteras del sistema en forma de
trabajo.

SISTEMAS

Variables termodinamicas
Los sistemas en equilibrio tienen variables mensurables.
Para describir y analizar un sistema se debe conocer algunas de sus
cantidades características. Esas cantidades se llaman propiedades, por
ejemplo: volumen, masa, peso, presión, temperatura, densidad, forma,
posición en el espacio, velocidad, energía, calor específico, color, sabor,
olor, etc. Tales propiedades, o variables de estado, se clasifican en
Propiedades extensivas
Son proporcionales a la cantidad de materia considerada y por lo tanto
dependen del tamaño del sistema. Estas propiedades son aditivas; el
valor del todo es igual a la suma de las partes. P. ej. masa, energía
peso y volumen. El volumen depende de la presión y de la temperatura,
por lo que se considera una propiedad extensiva.
Propiedades intensivas
Son independientes de la cantidad de materia (del tamaño del sistema).
No son aditivas. P. ej., color, olor, sabor, velocidad, densidad, presión y
temperatura,. Incluye propiedades molares, como el volumen molar.

VARIABLES o PROPIEDADES DE ESTADO
(p.ej: T, P, V, m, r, composición química, ...)
Tipos de variables
Intensivas Extensivas
• No dependen de la cantidad • Dependen de la cantidad
de materia del sistema de materia del sistema
• Ej: T, P, r • Ej: m, V
• No son aditivas • Son aditivas

Sistema termodinamico
Un sistema termodinámico es un sistema macroscópico, es decir, un
sistema cuyo detalle de sus características microscópicas (comprendida
la posición y la velocidad de las partículas en cada instante) es
inaccesible y donde sólo son accesibles sus características estadísticas.
Estado de un sistema y sus transformaciones
La palabra estado representa la totalidad de las propiedades
macroscopicas asociadas con un sistema. Cualquier sistema que
muestre un conjunto de variables identificables tiene un estado
termodinamico, ya sea que esté o no en equilibrio.
Concepto de transformación
Ocurre una transformación en el sistema si, como mínimo, cambia de
valor una variable de estado del sistema a lo largo del tiempo. Si el
estado inicial es distinto del estado final, la transformación es abierta. Si
los estados inicial y final son iguales, la transformación es cerrada. Si el
estado final es muy próximo al estado inicial, la transformación es
infinitesimal.

PROCESOS TERMODINAMICOS
Son aquellos que afectan a un sistema termodinámico al cambiar de un
estado a otro (p. ej. una reacción química).
Proceso termodinámico irreversible

Un cambio infinitesimal en las condiciones no produce un cambio de
sentido en la transformación.
Ejemplo: Conversión de vidrio metaestable a cristales bajo condiciones
atmosféricas (devitrificación). La devitrificación ocurre espontáneamente
en la dirección de menor energía.
Proceso termodinámico reversible

Un proceso es reversible si su dirección puede invertirse en cualquier
punto mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas.
En la naturaleza no existen procesos perfectamente reversibles, se
emplean sólo como modelos termodinámicos. En sistemas cerrados,
todas las reacciones son reversibles.

PROCESO TERMODINÁMICO
Un proceso termodinámico es un cambio de estado en el cual se da
información adicional sobre el mecanismo o como la presión,
temperatura u otra propiedad varia cuando acontece un cambio.
Tipos de procesos
• Isotermo (T = cte)
• Isóbaro (P = cte)
• Isócoro (V = cte)
• Adiabático (Q = 0)
• Cíclico (estado final = estado inicial)

Funciones de estado
Una función de estado son propiedades de un sistema que están
determinadas por los estados inicial y final del sistema y no por la
manera como se alcanzo el estado final; su valor es fijo cuando se
especifican temperatura, presión, composición y forma física.
Son funciones de estado:
temperatura, T, presión, P, energía interna, U, entropía, S (más
adelante) energía libre de Gibbs, G (más adelante) otras (volumen
molar, densidad, etc.)
El calor y el trabajo NO son funciones de estado

El calor y el trabajo NO son propiedades de un sistema
Un sistema “tiene” T, P, E, S, G, pero “NO TIENE” calor ni trabajo
El calor y el trabajo son formas en las que se transfiere la energía de
unos sistemas a otros y sus valores dependen del PROCESO por el que
se transfieren

Funciones de estado
Las funciones de estado son las
variables del sistema que tienen
cierto valor definido para cada estado
del sistema, independientemente de
cómo se alcanzó esa condición.
Su variación solo depende del estado
inicial y final y no del camino
desarrollado.
SÍ son: Presión, temperatura, energía
interna, entalpía, volumen.
NO son: calor, trabajo
∆𝑋 = 𝑋$%&'( − 𝑋%&%+%'( La energía potencial del excursionista 1 y el
excursionista 2 es la misma aun cuando ellos
tomaron caminos diferentes.
Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado

(ej: PV = nRT)
Condiciones estándar
El estado estándar de un elemento es el estado mas estable de ese
elemento a 298.15 °K y 1 atm de presión.
Condiciones Estándares para Gases: A veces se indica con la

abreviación STP. Temperatura: 273,15 K (0ºC). Presión: 105 pascales.
La IUPAC recomienda descontinuar el uso inicial de la presión de 1 atm
(equivalente a 1,01325 x 105 Pa) como presión estándar.
La Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC, siglas en
inglés) publicó en su página web un glosario revisado en el 2000, en la
cual se definen los términos “Condiciones Normales” (Normal
Conditions), “Estándar” (Standard) y “Condiciones Estándares para los
gases” (Standard Conditions for Gases).

Condiciones estándar
Se definen unas condiciones estándar, que permiten establecer unos
estados de referencia.
Dichas condiciones estándar, son las siguientes:
Ø Para sustancias disueltas la concentración 1 molar, suponiendo
comportamiento ideal.
Ø Para sólidos y líquidos puros su forma más estable bajo la presión de
1 atmósfera.
Ø Las condiciones estándar pueden darse para cualquier temperatura.
No obstante las tablas de propiedades termodinámicas en condiciones
estándar suelen recoger datos correspondientes a 25ºC.

TEMPERATURA
La temperatura de un cuerpo es una magnitud
física, y es función directa de la energía cinética
de sus moléculas, y se utiliza como una medida
indirecta de la cantidad de calor transferido en un
proceso. La temperatura es una fuerza impulsora
para la transferencia de energía en forma de
calor. Cuanto mayor sea la velocidad de las
partículas mayor será su energía interna y por
tanto su temperatura.
Temperatura: su variación nos permite conocer la
variación de energía interna de un sistema. En el
S.I. se mide en grados Kelvin: °K = 273 + °C.
En la mayoría de los países.
El punto de congelación es 0 grados (0 ºC) y el
punto de ebullición es de 100 ºC.

Calor 𝑸
Calor es la transferencia de energía entre dos cuerpos que están a
temperaturas diferentes. Al igual que el trabajo, el calor solo aparece
en el entorno del sistema, y se define por un proceso.
EA EB
La energía se transfiere desde un objeto mas caliente hacia uno mas

frio, porque hay una diferencia de temperatura. El calor no es una
propiedad del sistema ni es una función de estado. En consecuencia,
depende de la trayectoria.
El cambio de calor, 𝐐 (transferido desde los alrededores hasta el
sistema) se expresa como
Q = m.Ce.DT
j
Q=
° K .kg
Calor
Capacidad calorífica especifica (Ce): Es la cantidad de calor (Q)
necesario para aumentar la temperatura de 1 kg de sustancia en 1°C o
1°K. (P = 1atm). Ce agua = 1 cal/gr°C.
Capacidad calorífica molar Cp o energía calórica (1J = 0,24 cal.; 1 cal
= 4,18J).
mAcA (TA2 - TA1 ) = - mB cB (TB 2 - TB1 )
QA: calor recibido por A QA = -QB QB: calor recibido por B
Q>0 Þ El sistema recibe calor

Q<0 Þ El sistema pierde calor
se mide por calorimetría

Medida de los calores de reacción.
Se utilizan los calorímetro

En el caso de las reacciones de
combustión se utiliza una bomba
calorimétrica.
consta de un recipiente de acero

que se puede cerrar
herméticamente, sumergido en
una masa de agua ma que está
aislada del exterior (por ejemplo
mediante una pared de aire) para
evitar pérdidas de calor. La masa
del recipiente de acero la
denominaremos masa del
calorímetro (m.c).

ENERGÍA: CRITERIO DE SIGNOS

La unidad de energía del SI es el julio, o joule (𝐽). Debido a que la
energía es la capacidad para producir trabajo, y el trabajo es igual a la
fuerza por la distancia.
Algunos ingenieros continúan utilizando la unidad de energía que no
es la del SI: 1 cal. = 4.184 J.
Criterio de signos
W>0 W<0
Trabajo realizado sobre el sistema (+) Trabajo realizado por el sistema (-)
SISTEMA
Q>0 Q<0
Calor absorbido por el sistema (+) Calor desprendido por el sistema (-)

Trabajo
En mecánica clásica, se define al trabajo W como la fuerza por distancia.
Es la cantidad de energía que se transfiere al ejercer la fuerza F y
producir el desplazamiento d; se calcula con
w = F .d
Consideremos una masa de un gas
perfecto encerrado en un cilindro
provisto de un embolo que comprime el
gas a presión constante p. En este caso
el gas ha realizado un trabajo
empujando el embolo durante la
expansión para mantener la presión
constante. La fuerza F se puede calcular
a partir de la presión, ya que por
definición:

Trabajo
fuerza F
presion =
area
=
A
F = A.P w = P. A.d
w = - p.DV
En cada etapa de la expansión, la cantidad infinitesimal de trabajo
realizado por el sistema es:
¶w = - P.¶V
El trabajo total que se lleva a cabo al expandir desde 𝑉2 hasta 𝑉3 es,
entonces:
V2
w = ò - P dV
V1
Expansión en el vacío P=0 Þ W=0

Convenciones sobre signos de trabajo
Si hay un trabajo de EXPANSIÓN: (V2 > V1)
! Es el sistema el que lo realiza.
! Por lo tanto tiene que ser negativo. (disminuye su energía)
! Por eso (W = - p . DV ) : DV > 0 y W < 0 El sistema realiza el
trabajo
Si hay una trabajo de CONTRACCIÓN: (V2 < V1)

! Se realiza sobre el sistema.
! Por lo tanto tiene que ser positivo (incrementa su energía)
! Por eso (W = p . DV ) : DV < 0 y W > 0. El sistema recibe el
trabajo.
El trabajo en termodinámica siempre representa un intercambio de

energía entre un sistema y su entorno

Convenciones sobre signos de trabajo y calor
En conclusión, trabajo y calor no son

funciones de estado. Son medidas de
transferencia de energía , y los
cambios en esas cantidades
dependen de la trayectoria.
El factor de conversión entre la
caloría termoquímica y el joule, que
es el equivalente mecánico de calor,
es;
1 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑎 = 4.184 𝐽

1er Principio de la Termodinámica

La ley de la conservación de la energía establece que todas las
formas de energía pueden intercambiarse, pero no se pueden
destruir ni crear, por lo cual la energía total del universo permanece
constante. Cualquier energía que un sistema pierda deberá ser
ganada por el entorno y viceversa.
La energía total de un sistema o energía interna 𝑈 es una función de
estado que se define como la suma de todas las energías cinética y
potenciales de sus partes componentes.
“La variación de la energía interna de un Sistema es igual a la suma
del calor, 𝑄 y el trabajo, 𝑊 que intercambia con su entorno”.
DU = Q + W
ENERGIA DEL UNIVERSO

La energía del universo estará dada por:
𝐸B&%C = 𝐸D%DE + 𝐸G&EHI

En cualquier proceso dado, los cambios de energía son:
∆𝐸B&%C = ∆𝐸D%DE + ∆𝐸G&EHI = 0

O
∆𝐸D%DE = −∆𝐸G&EHI
Si un sistema sufre un cambio de energía ∆𝐸D%DE , el resto del universo, o
el entorno, deben mostrar un cambio de energía que sea de magnitud
igual, pero de signo contrario; La energía ganada en un lugar debe
haberse perdido en alguna otra parte.
En metalurgia lo que interesa normalmente son los cambios de energía
asociados con el sistema, y no con el entorno.
La energía interna de un sistema es una función de estado, porque solo
depende de los parámetros termodinámicos de sus estado, como
temperatura, presión o composición.
ENERGIA DEL UNIVERSO

El adjetivo interno implica que existen otras energías asociadas con el
sistema. Por ejemplo, energía cinética (EC); energía potencial (EP), por
lo que la energía total del sistema, 𝐸EHE'(, es:
𝐸EHE'( = 𝐸𝐶 + 𝐸𝑝 + 𝑈
Donde 𝑈 es la energía interna. La cual esta formada por energías de
traslación, rotación, vibración, electrónica y nuclear, así como por
interacciones intermoleculares. En el estudio de los procesos
metalúrgicos solo consideraremos la energía interna, por lo que la EC
como la EP son cero, y:
𝐸EHE'( = 𝑈
Todo lo que nos interesa, son los métodos para medir cambios de 𝑈 en
los procesos metalúrgicos. Para simplificar, llamaremos a la energía
interna solo energía, y escribiremos su cambio, ∆𝑈

Cambio de energía interna ∆𝑼

El cambio de energía interna ∆𝑈 es la diferencia entre la energía interna
del sistema al termino de un proceso y la que tenia al principio. En una
reacción química el estado inicial se refiere a los reactivos y el estado
final a los productos.
DU = U final - U incial
DU = U productos - U reactivos
Cuando 𝑈$%&'( > 𝑈%&%+%'( , el valor de ∆𝑈 es positivo, indicando que el
sistema gano energía de su entorno. Se obtiene un ∆𝑈 negativo cuando
𝑈$%&'( < 𝑈%&%+%'( , lo que indica que el sistema cedió energía a su
entorno.
Cuando un sistema sufre un cambio físico o químico, cambia su energía
interna. Este cambio esta determinado por el calor (𝑄 ) agregado o
liberado del sistema, mas el trabajo (𝑊) realizado sobre el sistema:
DU = Q + W

Primer principio de la termodinámica

La diferencia entre la energía con respecto al calor y al trabajo es que la
energía siempre cambia en la misma cantidad al ir de un estado al otro,
independientemente de la naturaleza de la trayectoria.
Para un cambio infinitesimal:
dU = ¶Q + ¶W
La variación de la energía interna de un gas depende de que el calor se
añada al sistema gaseoso a volumen o a presión constante.
𝑑𝑈 es una diferencial exacta, esto es, una integral definida:
2
ò1
dU
Usamos la simbología con letras mayúsculas para indicar que son
funciones de estado.
2
DU = U 2 - U1 = ò dU = Q + W
1

Procesos a volumen constante

En un proceso a volumen constante, la variación de energía interna ∆𝑈
se debe sólo a la energía intercambiada mediante calor con el entorno
En todo proceso de intercambio de energía intervienen: calor (Q) y
trabajo (W)
DU = Q + W 1er principio
Sabemos que el trabajo (W) realizado por el sistema es:
W = - P.DV
Reemplazando trabajo en la ec. del primer principio
DU = Q - PDV
Si el proceso es a volumen constante DV = 0.
Por lo tanto W = 0, y entonces....
DU = Qv
Procesos a presión constante

En todo proceso de intercambio de energía intervienen: calor (Q) y
trabajo (W)
Así suceden la mayor parte de las transformaciones químicas.
(generalmente a presión atmosférica)
En este caso sí existe trabajo pues el volumen del sistema varía.
Al intercambio de calor en condiciones de presión constante se le
denomina ENTALPÍA.
CONCEPTO DE FUNCIÓN DE ESTADO
En un proceso a presión constante, la variación de entalpía del sistema

es igual a la energía intercambiada mediante calor


Una aplicación directa del ecuación:
DU = Q + W 1er principio
Si el proceso es a presión constante o isobárico, con variaciones de
volumen , es decir, a presión constante, el volumen es proporcional a la
temperatura. El trabajo puede calcularse a partir de:
W = - P.DV
Ahora la ecuación de la energía se puede escribir como sigue:
DU = Q p - PDV
Q p = DU + PDV
El cambio de la energía interna:
DU = U p - U r

El calor intercambiado, 𝑄R , puede calcularse:
Q p = U p - U r + P (V p - Vr )
Q p = U p - U r + PV p - PVr
Reagrupando términos:
QP = (U p + p.V p ) - (U r + p.Vr )
El termino (𝑈 + 𝑝𝑉) se presenta en termodinámica tan frecuentemente
que, para simplificar los cálculos en los procesos a presión constante, se
le asigna el símbolo 𝐻 y se le denomina “entalpia”
O lo que es lo mismo:
QP = H p - H r QP = DH
ENTALPIA
La entalpia (𝐻) de un sistema es una función de estado que expresa el calor
liberado o absorbido durante un proceso, a presión constante.
La entalpia de reacción o calor de reacción (∆𝐻 𝑜 𝑄T ) es la diferencia entre
las entalpias de los productos y las entalpias de los reactivos, a presión
constante y se expresa en joule
DH ro = å prod f(prod) å reac f(react) = QP

n
prod
DH o
- n DH o
reac
La entalpia de reacción puede ser considerada como una medida de

cuanto calor esta almacenada en el sistema o como energía potencial,
o su contenido de calor, por lo que puede tener un valor positivo o
negativo.
Calor de formación y entalpia
El calor de formación de un compuesto es el calor desprendido o
absorbido cuando se forma un mol de una sustancia a partir de sus
elementos en su estado estable.
! A la presión de una atmósfera.
! A temperatura constante, generalmente 25oC
Se representa como:
DH f
o
La entalpía de formación de los elementos químicos en su estado

fundamental es cero.
El signo Negativo (-) para el calor de formación ∆𝐻 significa que la
reacción es exotérmica, significa que es un proceso que emite calor a
sus alrededores
El signo positivo (+) para el calor de formación∆𝐻 significa que la
reacción es endotérmica; significa que el proceso absorbe calor de sus
alrededores.
3
2𝐴𝑙(D) + 𝑂3(Y) = 𝐴𝑙3 𝑂Z(D) ∆𝐻$H = −1669.8 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
2
Calor de formación y entalpia
El valor de DH es directamente proporcional a la cantidad de reactivo o
de producto.
𝐻3(Y) + 𝐶𝑙3(Y) → 2𝐶𝑙𝐻(Y) ∆𝐻$H = −185 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
1 1
𝐻3(Y) + 𝐶𝑙3(Y) → 1 𝐶𝑙𝐻(Y) ∆𝐻$H = −92.5 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
2 2
Los valores de DH para dos reacciones inversas son iguales en magnitud,

pero de signo opuesto.
1
𝐻3(Y) + 𝑂3(Y) → 𝐻3 𝑂(() ∆𝐻$H = − 285 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
2
1
𝐻3 𝑂(() → 𝐻3(Y) + 𝑂3(Y) ∆𝐻$H = + 285 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
2

Físico Química 2020 6.6

Entalpía de formación
21/4/20 Físico Química 2020

TERMOQUIMICA
ENTALPIA Y SU APLICACIÓN
EN METALURGIA
La termoquímica estudia los efectos caloríficos que acompañan a las
reacciones químicas y a los cambios de estado de la materia tales
como fusión o vaporización, etc. .
Los procesos físico- químicos se pueden clasificar en exotérmicos,
acompañados por desprendimiento de calor, y endotérmicos,
acompañados de absorción de calor.
ENTALPIA: Es la cantidad de calor que se desprende o absorbe durante una
reacción química.

ENTALPIA DE REACCION: ∆𝑯𝒐𝒓

El calor de reacción o entalpia de reacción D𝐻IH es igual a la sumatoria de
las entalpias de formación de los productos menos la sumatoria de las
entalpias de formación de los reactivos:
Ejemplo: DH ro = å prod f(prod) å reac f(react)

n
prod
DH o
- n DH o
reac
H
Obtener ∆𝐻3ef.2g°i para la siguiente reacción a partir de datos de tablas.
Fe3O4 ( S ) + CO( g ) ® 3FeO( S ) + CO2 ( g )

Datos
𝑭𝒆𝟑 𝑶𝟒(𝒔) 𝑪𝑶(𝒈) 𝑭𝒆𝑶(𝒔) 𝑪𝑶𝟐(𝒈)
∆𝐻$H 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 -11,184 -110.53 -266.3 −393.51

ENTALPIA DE REACCION
DH ro = SDH of productos - SDH of reactivos
DH ro = (3DH of FeO( S ) + DH of CO2( g ) ) - (DH of Fe3O4( S ) + DH of CO( g ) )
DH ro = [3 ´ (-266.3) + 1´ (-393.51)] - [1´ (-11,184) + 1´ (-110.53)]
DH = +36.52kJ
o
r
En general para cualquier reacción química:
aA + bB ® cC + dD
DH = [cDH C + dDH D] - [aDH A + bDH B]

o
r
o
f
o
f
o
f
o
f

Diagramas Entalpicos: Perfil de una reacción

R®P
Complejo activado Complejo activado

∆𝐻 > 0
∆𝐻 < 0
Entalpía
Energía de activación
productos
reactivos
reactivos
productos
Avance de la Reacción

LEY DE HESS
Esta ley establece que el cambio calorífico durante una reacción
química es el mismo ya sea que tenga lugar en uno o varios pasos,
con tal que la temperatura y la presión o el volumen permanezcan
constantes.
Aplicación:
A partir de las siguientes reacciones y datos, obtener el ∆𝐻$H del 𝐹𝑒𝑂(u) .
a. FeO + C
(S ) ( grafito ) ® Fe( S ) + CO( g ) DH o = 155.8 kJmol -1
b. C( grafito ) + O2 ( g ) ® CO2 ( g ) DH o = -393.5 kJmol -1
c. CO( g ) + 1 O2 ( g ) ® CO2 ( g ) DH o = -282.98 kJmol - 1

2
Germain Henri Hess
Solución:
(1802-1850)
Lo primero que tenemos que hacer es escribir la reacción para la cual
nos piden ∆𝐻$H , es decir, la reacción de formación del 𝐹𝑒𝑂(u) :

LEY DE HESS: Aplicacion

Combinando las reacciones a), b) y c) debemos obtener esta ultima
reacción. 1
Fe( S ) + O( g ) ® FeO( S ) DH o = ? kJmol -1
2
Invertimos a) y cambiamos el signo de su ∆𝐻H
Fe( S ) + CO( g ) ® FeO( S ) + C( grafito ) DH o = -155.8 kJmol -1
Dejamos b) igual
C( grafito ) + O2 ( g ) ® CO2 ( g ) DH o = -393.5 kJmol -1
Invertimos c) y cambiamos el signo de su ∆𝐻H
1
CO2 ( g ) ® CO( g ) + O2 ( g ) DH o = +282.98 kJmol - 1
2
Ahora sumamos las reacciones y también los ∆𝐻H para obtener la
reaccion que nos interesa:
1
Fe( S ) + O( g ) ® FeO( S ) DH o = -266.33 kJmol - 1
2
Capacidad calorífica
La capacidad calorífica mide la energía que puede almacenar una
molécula en la vibración interna y rotación. El aumento de la
temperatura, ∆𝑇, para determinada cantidad de sustancia, se relaciona
con el calor agregado, Q, mediante la ecuación: (Unid: kJ×mol-1×K-1)
Q = C .DT O sea: Q
p Cp = J ° K -1
DT
En el caso de un proceso a presión constante, ∆𝐻 = 𝑄, por lo que la
capacidad calorífica a presión constante es:
QpDH
Cp = =
DT DT
Y expresado en derivadas parciales
æ ¶H ö
ç ÷ = Cp es decir ¶H = C p ¶T
è ¶T ø p
La solución integrada: DH = DH ° + DC p • T
Capacidad calorífica
Integrando esta ecuación entre las temperaturas 𝑇2 y 𝑇3 :
T2
DH = ò C p ¶T = C p (T2 - T1 ) = C p DT = nC p DT
T1
Donde 𝑛 es la cantidad de moles de la substancia presente.

Experimentalmente se ha medido la variación de 𝐶R con la temperatura,
encontrándose que esta normalmente se ajusta a una expresión del tipo:
C p = a + bT C p = a + bT + T -2 (Joules/°K o calorías/°K)
La capacidad calorífica es también una propiedad extensiva del sistema

y depende de la cantidad de sustancia. Es mas conveniente usar la
expresión: capacidad calorífica.
Calor específico de una sustancia: cantidad de calor necesaria
para elevar la T de un gramo de dicha sustancia un grado.
(Unid: KJ×g-1×K-1)
Constantes de capacidades caloríficas: Cp

Calcular el cambio de entalpia de formación a 298°K para
las siguientes reacciones:

Dependencia entre entalpia de

reacción y temperatura:
Ecuación de KIRCHHOFF
.
T2
DH 2 = DH1 + ò DC p dT
T1
Gustav Robert Kirchhoff

(1824-1887)

DEDUCCION DE LA ECUACION DE KIRCHHOFF

La ecuación de Kirchhoff es muy útil, ya que nos permite calcular la
variación de la entalpia a las diversas temperaturas, con tal que se
conozca el calor del proceso a otra temperatura (T), y las capacidades
caloríficas de los reactivos y los productos se conozcan en la escala de
temperatura deseada.


Consideremos una reacción química a la temperatura 𝑇2 cuya variación
de entalpia es ∆𝐻2 y calculemos el ∆𝐻3 a la temperatura 𝑇3 .
Los productos de esta reacción a la temperatura 𝑇3 pueden obtenerse de
muchas maneras.
DH ro = SH productos
o
- SH reactivos
o
Para ver cono la entalpia cambia con la temperatura, diferenciamos la

anterior ecuación con respecto a la temperatura a presión constante,
como sigue:
æ ¶DH ro ö æ ¶SH productos ö æ SH reactivos
o o
ö
çç ÷÷ = ç ÷ - çç ÷÷
ç ÷
è ¶T ø p è ¶T ø p è ¶T ø p
yz
Debido a que = 𝐶R
y{
æ ¶DH ro ö
çç ÷÷ = å C p ( productos ) - å C p ( reactivos )
è ¶T ø p
Utilizando las relaciones matemáticas anteriores y además
recordando que QP=H, entonces tenemos que
ò dqP = ò dH = ò CPdT
T
ò dH = ò C dT
P H T = H T =0 + ò C dT
T =0
P
Entalpía
T
dT dT dT
dS = C P ò dS = ò PT
C ST = ST = 0 + ò CP
T
Entropía
T T =0
c
CP = a + bT + 2
T
Esto nos indica que podemos calcular tanto la entalpía H como la entropía
S desde una T=0 a una T cualquiera:

Entalpía H, sustancias puras como una función de la
temperatura, es decir, como calcular H a diferentes
temperaturas mediante la integración de Cp
T
H T = H T =0 + ò C dT
T =0
P
T =800 T =800
c
H T =800 = H T = 25 + ò C P dT = H T = 25 + ò (a + bT + 2 )dT
T = 25 T = 25
T
T =800 T =800 T =800
dT
H T =800 = H T = 25 + a ò dT + b ò TdT + c ò 2 =
T = 25 T = 25 T = 25
T
H T =800
b 2
(
æ1
= H T = 25 + a (T - 298) + T - 298 - cç -
2
2 1 ö
÷ )
è T 298 ø
La ecuación anterior se integra como sigue
DH 2 T2 T2
òDH1
DH = ò DC P dT
T1
DH 2 - DH1 = ò DC P dT
T1
T2
DH 2 = DH1 + ò DC p dT Ecuación de Kirchhoff
T1
Suponiendo que 𝐶R es constante con la temperatura, lo cual es cierto

en una escala limitada de temperaturas, entonces resulta la solución:
T2
[
DH 2 = DH1 + ò SC p , productos - SC p , reactantes dT
T1
]
DH 2 = DH1 + DC p (T2 - T1 )

SOLUCION GENERAL DE LAAS ECUACION DE

KIRCHHOFF
DH 2 T2
ò ¶ (DH) = ò DC P dT
-2
Si DC p = a + bT + cT DH1 T1
donde 𝑎, 𝑏 𝑦 𝑐 son nuevas constantes. Sustituyendo
òDH1
DH 2
¶ (DH) = ò
T2
T1
(a + bT + cT )dT -2
Integrando da la siguiente solución:
æ1 1ö
1
(
DH 2 = DH1 + a(T2 - T1 ) + b T2 - T1 - cçç - ÷÷
2
2 2
)
è T2 T1 ø
Calor latente: fusión, evaporación, transformación

Llamado también cambio de entalpía, cuando un mol de una sustancia
experimenta un cambio físico específico, por ejemplo. Fusión,
evaporación, transformación alotrópica, bajo condiciones estándar.
a. Calor latente de fusión: ejm. Fusión del zinc.

-1
Zn( s ) ® Zn(l ) DH trans
o
693 = +7.14kJ mol
b. Calor latente de evaporación: ejm del zinc

-1
Zn(l ) ® Zn( g ) DH trans
o
1180 = +114,7 kJ mol
c. Calor latente de transformación

-1
C( diamante ) ® C( grafito ) DH trans
o
2273 = -2,0kJ mol

CALOR LATENTE
El gráfico muestra los cambios de fase
para diópsida (CaMgSi2O6) al ser Diópsida (CaMgSi2O6)
calentada a P constante. Los cristales
600
absorben calor hasta antes del punto de P constante
fusión, y su T aumenta
proporcionalmente a Cp, que define la
pendiente de la línea:CP= (dH / dT)P. 400 DH fusión = 144 kJ/mol
H (kJ/mol)
A la T de fusión, aunque se siga
suministrando calor, no aumenta T, Cristales
porque el calor es consumido en la Líquido
200
ruptura de enlaces (calor latente de
Temperatura
de fusión
fusión o entalpía de fusión). Si se sigue
suministrando calor al sistema después
0
de que haya fundido todo, T aumentará 0 400 800 1200 1600
T (º C)
de manera proporcional a la CP del
líquido.

Entalpia de transformación de fase

Calor total por efecto de la temperatura

Aplicación
Calcule el calor de formación estándar del 𝑃𝑏𝑂 a partir de 𝑃𝑏 y 𝑂3 a
227°C (500°K). Con los siguientes datos.
∆𝑯° 𝑷𝒃𝑶(𝒔) 𝑪𝒑 𝑷𝒃𝑶(𝒔) 𝑪𝒑 𝑷𝒃(𝒔) 𝑪𝒑 𝑶(𝒈)
𝑲𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍 𝒄𝒂𝒍/(𝒈𝒓𝒂𝒅𝒐)(𝒎𝒐𝒍) 𝒄𝒂𝒍/(𝒈𝒓𝒂𝒅𝒐)(𝒎𝒐𝒍) 𝒄𝒂𝒍/(𝒈𝒓𝒂𝒅𝒐)(𝒎𝒐𝒍)
−52,4 10,6 + 4,0×10ŠZ . T 5,63 + 2,33×10ŠZ . T 7,16 + 1,0×10ŠZ 𝑇 − 0,4×10g . 𝑇 Š3
Rpta: -51.998 cal

2
Solución: para la reacción: 𝑃𝑏(D) + 𝑂3(Y) ↔ 𝑃𝑏𝑂(D)
3
DH 2 = DH1 + ò
500
298
[SC p , productos ]
- SC p , reactantes dT
é500 æ 1 öù
DH 2 = DH1 + ò êC p , PbO(s) - ç C p , Pb(s) + C p ,O( g ) ÷ú dT
298
ë è 2 øû
500 é 1 ù
DH 2 = DH1 + ò êC p , PbO(s) - C p , Pb(s) - C p ,O( g ) ú dT
298
ë 2 û
Aplicación de Entalpia
Calcular la entalpia de la siguiente reacción de reducción a 25°C
(298°K) y 1 atm de presión.
3FeO( s ) + 2 Al( s ) Û Al2O3( s ) + 3Fe( s )
sabiendo que: 𝐹𝑒𝑂 𝐴𝑙3 𝑂Z

∆𝐻 Kcal/ mol -63,3 -400.0
La entalpia de formación de un elemento puro es cero. La entalpia de
un compuesto es igual a la entalpia de formación.
DH ro = SH productos
o
- SH reactivos
o
DH ro = (-400,0) - (3 ´ 63,3)
DH ro = -210,1 Kcal
Por lo tanto, la entalpia de la reacción es -210,1 Kcal.
Por mol de 𝐴𝑙3 𝑂Z formado = -210,1 kcal

Por mol de 𝐴𝑙3 𝑂Z formado = -210,1 kcal
210,1
DH ro = - = -210,1 Kcal / mol de Al 2 O3 formado
1
Por mol de 𝐹𝑒 formado,
Puesto que se forman 3 moles de Fe, la entalpia es:
210,1
DH ro = - = -70,03 Kcal / mol de Fe formado
3
Por mol de 𝐹𝑒𝑂 reactante,
La entalpia por mol de FeO:
210,1
DH ro = - = -70,03 Kcal / mol de FeO reactante
3
Por mol de 𝐴𝑙 reactante y
La entalpia por mol de Al reactante es:
210,1
DH ro = - = -105,05 Kcal / mol de Al reactante
2
Por gr. De 𝐹𝑒 formado,
Para calcular la entalpia de reacción por gr. De Fe formado, la entalpia
de reacción por mol de Fe formado deberá ser dividido por su peso
atómico:
70,03
DH = -
o
r = -1,255 Kcal / gr de Fe formado
56

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