INGENIERÍA DE REACTORES HOMOGENEOS

“DESVIACIONES RESPECTO AL COMPORTAMIENTO

IDEAL DE LOS REACTORES.”

ALUMNO MATRICUL
A
Alcaraz Guido Carlos Zaaret 1547791G
Arriaga Ramírez José 1609676J
Domingo
García Salinas Alejandro 1609706J
Gil Cisneros Carlos Daniel 1342045X
Leco González Gustavo 1131448C
Jiménez Ruiz Sergio Daniel 1341322H
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

GRUPO: 02 SEMESTRE: 07
Morelia Mich, a 15 de Diciembre del 2019

Contenido
MARCO TEÓRICO. 3
DESVIACIONES CON RESPECTO AL COMPORTAMIENTO IDEAL DE LOS REACTORES 6
Factores que afectan al comportamiento ideal de los reactores: 6
Tipos de flujo no ideal que podrían presentarse en diversos equipos de procesos 6
Factores que configuran el patrón de flujo 6
Factores que configuran el patrón de flujo 7
CONCEPTOS Y MODELOS DE MEZCLADO 7
Reactores no ideales (reactor real) 8
Varios factores influyen en el apartamento de la idealidad, por ejemplo: 8
No idealidades 9
Modelos para predecir la conversión a partir de datos de la DTR 9
FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA 10
Funciones de distribución del tiempo de residencia. 11
DISTRIBUCIONES DE TIEMPOS DE RESIDENCIA A PARTIR DE MEDICIONES DE RESPUESTA. 13
La distribución de edad del fluido, la rtd 13
Métodos experimentales (no químicos) de medir E 14
Entrada de función escalonada. 14
Entrada de pulsación (onda cuadrada). 15
Relación entre las curvas F y E 17
INTERPRETACION DE DATOS DE RESPUESTA 18
a) Mediante el modelo de dispersión 18
B) Con el método de tanques de agitación conectados en serie 20
CONVERSIONES EN REACTORES NO IDEALES. 21
Conversiones de acuerdo al modelo de flujo de segregado. 23
conversiones de acuerdo al modelo de dispersión. 23
conversión de acuerdo al modelo de tanques con agitación. 24
EJEMPLOS RESUELTOS. 25
REFERENCIAS Y CONCLUSIONES. 41

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

MARCO TEÓRICO.
El reactor por lotes perfectamente mezclado, el reactor tubular de flujo tapón y el reactor continuo de
mezcla perfecta representan el modelado de reactores ideales, Sin embargo en el mundo real es común
observar comportamientos muy distintos de los que cabría esperar según la teoría, por lo cual resulta
importante aprender a diagnosticar y manejar reactores químicos cuyo comportamiento se desvíe de lo
ideal.

El objetivo de este estudio es el de evaluar cuantitativamente el efecto de las desviaciones sobre la

conversión. Si la velocidad y la velocidad local de mezclado (micromezclado) son valores conocidos y
se puede integrar el balance diferencial de masa, es posible obtener una solución exacta para la
conversión. Puesto que en los reactores reales no se dispone de una información tan completa, se hace
necesario aplicar métodos aproximados, usando datos fácilmente obtenibles y modelos de mezclado.

EL TIEMPO DE RESIDENCIA FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN dF(t)

Excepto en el caso de un reactor de flujo ideal, diferentes elementos fluidos tomarán diferentes
longitudes de tiempo para fluir a través de un reactor químico. Para poder predecir el comportamiento de
un reactor químico, uno debe ser capaz de determinar cuánto tiempo permanecen diferentes elementos
fluidos en el reactor. Esto se hace esto midiendo la respuesta de flujo de efluentes a cambios en la
concentración de especies inertes en la corriente de alimentación, la llamada técnica de estímulo-
respuesta.

Para un sistema de flujo continuo, F (t) es la fracción de volumen del fluido en la salida que ha
permanecido en el sistema por un tiempo menor que t. En otras palabras si tuviéramos que asignar
"edades" a los diferentes fluidos elementos que salen del sistema, F (t) sería la fracción de volumen de la
corriente de salida que tiene una edad menor que t.

Para poder hacer uso de la función de distribución de tiempos de residencia en el análisis del reactor, uno
debe ser capaz de determinar la función experimentalmente. Esto se puede lograr cambiando alguna
propiedad del fluido que entra al reactor en función del tiempo y observando la respuesta resultante del
efluente. El método más comúnmente empleado es cambiar la concentración de uno de los componentes
no reactivos de la corriente de alimentación. Este componente generalmente se elige en el base de la
conveniencia y precisión con que se puede medir. Las propiedades que soy más utilizados para controlar
la concentración de estos componentes son la conductividad eléctrica, la absorbancia y la emisión de
rayos.

Existen tres técnicas generales de estímulo comúnmente utilizadas teórica y experimentalmente para el
análisis de reactores y así caracterizar su comportamiento dinámico.

1. Un cambio de función de paso en el que la entrada la concentración cambia de un nivel de

estado estable a otro.
2. Una entrada de pulso en la que un relativamente pequeño se inyecta una cantidad de marcador
en la alimentación.
3. Una entrada sinusoidal. La frecuencia de la variación sinusoidal se cambia y se determina la
respuesta en estado estacionario del efluente a diferentes frecuencias de entrada, por lo tanto se
genera un diagrama de respuesta de frecuencia para el sistema

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

Modelos para situaciones de flujo no ideal

Diferentes redes de reactores pueden dar lugar a la misma función de distribución del tiempo de
residencia. Por ejemplo, un CSTR caracterizado por un espacio tiempo t1seguido de un PFR
caracterizado por un el espacio-tiempo t2 tiene una curva F (t) que es idéntica a la de estos dos reactores
operados en el orden inverso. En consecuencia, la curva F (t) por sí solo no es suficiente, en general,
para permitir uno para determinar la conversión en un no ideal reactor. Como resultado, varios modelos
matemáticos del rendimiento del reactor se han desarrollado para proporcionar estimaciones de los
niveles de conversión en Reactores no ideales.

Es conveniente clasificar las desviaciones de tratar las condiciones de flujo en dos categorías.

1. Pueden moverse diferentes elementos fluidos en el reactor a diferentes velocidades los

elementos permanecen segregados mientras se mueven a través del reactor.
2. Los elementos fluidos con diferentes edades pueden mezclarse a escala microscópica sin
embargo, la mezcla no ocurre en la medida en que ocurre en Un CSTR ideal.

Estos dos tipos de desviaciones ocurren simultáneamente en reactores reales, pero en los modelos
matemáticos que desarrollaremos se suponen que el la función de distribución del tiempo de residencia
puede ser atribuido a una o otra de estas situaciones de flujo.

La primera clase de flujo de flujo no ideal conduce al modelo de flujo segregado del reactor. Este
modelo puede ser usado con la función de distribución del tiempo de residencia para predecir con
precisión los niveles de conversión.

La segunda clase puede ser modelada en varias formas, dependiendo de los adicionales supuestos que
uno está dispuesto a hacer con respecto la naturaleza de los procesos de mezcla. Una vez estos se hacen
suposiciones los parámetros de la modelo matemático se puede determinar a partir de La curva F (i).

El modelo de dispersión axial se usa a menudo para describir el comportamiento de los reactores
tubulares. Este modelo caracteriza el transporte de masa en la dirección axial en términos de una
difusividad longitudinal efectiva o aparente que se superpone en la velocidad del flujo del tapón. El
modelo también asume que la velocidad del fluido y la concentración del reactivo son constantes a través
del diámetro del tubo. Los se supone que la magnitud de la dispersión es independiente de la posición
dentro del tanque, entonces no habrá regiones estancadas y no habrá derivación o cortocircuito de fluido
en el modelo de reactor.

El modelo de tanques agitados en serie es otro modelo que se usa con frecuencia para simular el
comportamiento de las redes de reactores reales es Una cascada de reactores de tanque agitado ideales
que funcionan en serie. El reactor real se reemplaza por n reactores de tanque agitado idénticos cuyo
volumen total es el mismo que el del reactor real.

Uno determina el valor de n que da el mejor ajuste de la curva de respuesta del reactor real por la curva
de respuesta del modelo. En consecuencia, es necesario desarrollar un Expresión analítica para este
último.

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Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

DESVIACIONES CON RESPECTO AL

COMPORTAMIENTO IDEAL DE LOS
REACTORES
Factores que afectan al comportamiento ideal de los
reactores:
Distribución de tiempos de residencia (RTD)

Estado de agregación del material

Mezclado inmediato o tardío del material en el reactor

Tipos de flujo no ideal que podrían presentarse en diversos

equipos de procesos

Factores que configuran el patrón de flujo

Dos estados de agregación de las moléculas de un fluido

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

Factores que configuran el patrón de flujo

Mezclado inmediato o tardío del material en el reactor

CONCEPTOS Y MODELOS DE MEZCLADO

Las desviaciones con respecto al flujo ideal pueden clasificarse en dos tipos. En uno de ellos, los
elementos del fluido pueden moverse a través del reactor a diferentes velocidades causando
canalizaciones y “zonas muertas”. El otro tipo de desviación se refiere al grado de mezclado local o
micromezclado.

Se considerarán cuatro métodos para estimar las desviaciones con respecto al comportamiento ideal de
los reactores. El primero consiste en determinar la distribución del tiempo de residencia (DTR) real en
base a datos experimentales de respuesta, para calcular después la conversión suponiendo que el flujo
está totalmente segregado. Este modelo debe ser una buena aproximación para, por ejemplo, un reactor
de flujo tubular, donde el flujo es laminar.

Los otros tres métodos están sujetos a estos dos tipos de errores, puesto que se suponen tanto la DTR
como el grado de micromezclado. Su ventaja consiste en que permiten una solución analítica para la
conversión. En el modelo de dispersión axial el reactor se representa considerando que hay una difusión
axial en un reactor de flujo tubular que, por lo demás, se comporta idealmente. En este caso se usa la

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

DTR para el reactor real para calcular la mejor difusividad axial para el modelo y esta difusividad se
utiliza para predecir la conversión, esta es una buena aproximación para la mayoría de los reactores
tubulares con flujo turbulento, puesto que las desviaciones con respecto al funcionamiento de flujo tapón
son pequeñas. En el tercer modelo, el reactor se representa por medio de una serie de tanques con
agitación ideales del mismo volumen. Los datos de respuesta del reactor real se usan para determinar el
número de tanques en serie.

El modelo final es el reactor de flujo tapón con recirculación, el reactor se comporta en sí mismo como
de tipo tubular ideal, pero la corriente de recirculación produce mezclado. Cuando la velocidad de
recirculación es alta, se logra un funcionamiento ideal de tanque con agitación y cuando la recirculación
es cero resulta una operación de flujo tapón.

En todos estos modelos, a excepción del de flujo segregado, que utiliza los datos de respuesta reales, esto
es, experimentales, se usa un solo parámetro para describir los datos. Un parámetro no siempre
proporciona una descripción adecuada.

Reactores no ideales (reactor real)

No siguen los patrones de flujo tal como se supone cuando se realiza el diseño de un reactor ideal, el
flujo real conduce a una dispersión de los tiempos de residencia en el mismo.

Presentan desviaciones que llevan a resultados diferentes a los predichos por la idealización, como una
disminución en la conversión.

Es necesario considerar el modelo de flujo y contacto real para poder tener el modelo de reactor real que
permita hacer predicciones correctas.

Se requiere determinar de manera cuantitativa el apartamiento de la idealidad y las posibles consecutivas

sobre el funcionamiento del sistema (conversión, producción, costos).

Los reactores reales o de flujo no ideal, tienen un comportamiento intermedio entre los modelos externos
ideales (mezcla completa y flujo de pistón).

Varios factores influyen en el apartamento de la idealidad,

por ejemplo:
Diseño geométrico del reactor

Mezclado y agitación

Viscosidad del fluido

Distribución de relleno de lechos empacados

Gradientes de temperatura (radiales, zonas calientes), debido a su efecto sobre la velocidad de reacción.

No idealidades
Las principales desviaciones del modelo de flujo real respecto al ideal son:

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

Zonas muertas: cuando determinadas zonas del reactor están estancadas disminuyendo el
volumen útil del equipo. En tales regiones hay poco o ningún intercambio de material con las
regiones bien mezcladas.
Cortocircuitos: cuando parte de los elementos del fluido pasan a través del recipiente más
rápido que otros, la tubería de entrada y salida está cercana y el fluido abandona rápidamente el
reactor sin mezclarse.
Canalizaciones: cuando un reactor se empaca con el catalizador, el fluido reaccionante por lo
general no pasa por el reactor de manera uniforme, pues ciertas secciones de lecho empacado
ofrecen poca resistencia al flujo, y como resultado, parte del fluido forma un canal por esa ruta.
Modelos de reactores no ideales
Modelado de reactores usando la DTR: la distribución de tiempos de residencia (RTD) de un
reactor químico en un fluido, es una distribución de probabilidad que describe la cantidad de
tiempo que en un elemento diferencial de un fluido puede pasar dentro de un reactor.
La función de distribución de tiempos de residencia se determina experimentalmente mediante
técnicas de estímulo-respuesta utilizando trazadores, que son sustancias de referencia que no
interfieren con el proceso que lleva a cabo el reactor. Consiste en introducir al reactor una
cantidad de trazador con una concentración dada y determinar su concentración en la corriente
de salida en función del tiempo. Como trazadores se pueden utilizar colorantes, ácidos, bases,
sales, isotopos radiactivos, etc., y la forma de analizarlos en la corriente de salida dependerá del
tipo de trazador utilizando (mediante absorbancia, pH, conductividad eléctrica, etc.).
Modelos: una vez caracterizado el reactor, y tras obtener en el laboratorio datos para determinar
la cinética de reacción, es preciso elegir un modelo para predecir la conversión de un reactor
real.

CONVERSION DE SALIDAy
DTR+ MODELO+ DATOS CINETICOS →
CONCENTRACION DE SALIDA

Modelos para predecir la conversión a partir de datos de la

DTR
Cero parámetros ajustables

a) Modelo de segregación
b) Modelo de mezclado máximo

Un parámetro ajustable

a) Modelos de tanques en serie

b) Modelos de dispersión

Dos parámetros ajustables

Reactor real modelado como combinaciones de reactores ideales

Los modelos de reactores no ideales más complejos que se necesitan para describir reacciones no de
primer orden deben contener información acerca del micromezclado además, de información acerca del
macromezclado.

El macromezclado produce una distribución de tiempos de residencia, pero sin especificar como
moléculas de diferentes edades se encuentran unas a otras en el reactor. El micromezclado, en cambio,

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

describe como moléculas de diferentes edades se encuentran unas a otras en el reactor. Hay dos extremos
de micromezclado: (1) todas las moléculas del mismo grupo de edades permanecen juntas al viajar por el
reactor y no se mezclan antes de salir este (es decir segregación total); (2) las moléculas de diferentes
grupos de edades se mezclan completamente en el nivel molecular tan pronto como ingresen en el
reactor (micromezclado total).

FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN DE TIEMPOS DE

RESIDENCIA
El tiempo de residencia (t) de un elemento del fluido es el tiempo que permanece dentro de un
recipiente. En nuestro caso, el tiempo que permanece dentro de un recipiente dentro del reactor. Más
específicamente, el tiempo efectivo de reacción.

En los reactores químicos, en algunas ocasiones el tiempo de residencia es igual para todos los
elementos del fluido y en otras se representa una distribución de tiempos de residencia (DTR) o RTD.

El tiempo que transcurre para que una molécula pase por un reactor recibe el nombre de tiempo de
residencia. Son dos las propiedades importantes de 8: el tiempo transcurrido desde que la molécula entró
al reactor (su edad) y el resto del tiempo que estará en el reactor (su vida residual).

Las variaciones de densidad, tales como las causadas por los gradientes de temperatura y presión,
pueden afectar al tiempo de residencia y se adicionan a los efectos debidos a las variaciones de velocidad
y micromezclado.

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

Funciones de distribución del tiempo de residencia.

El tiempo medio de residencia, promediado para todos los elementos del fluido, está dado por

V
Θ=
Q
Donde Q es la velocidad volumétrica de flujo. Para densidad constante, Q es igual para las corrientes de
alimentación y de salida. En base a la definición de Ĵ (Θ) podemos decir también que dĴ (Θ) es la
fracción de volumen de la corriente efluente que tiene un tiempo de residencia entre Θ y Θ+dΘ. Por
consiguiente, el tiempo medio de residencia también se puede expresar como
1

∫ ΘdĴ (Θ) 1
0 V
Θ= 1
=∫ ΘdĴ ( Θ )=
0 Q
∫ dĴ (Θ)
0

El área sombreada de la Fig. a representa a Θ.

La DTR también puede describirse en términos de la pendiente de la curva en la Fig. a. Esta función Ĵ’
(Θ)=dĴ (Θ)/d (Θ), tendrá la forma típica de las curvas de distribución, tal como se muestra en la Fig. b.
La cantidad Ĵ’ (Θ) dΘ representa la fracción de la corriente efluente con un tiempo dé residencia entre Θ
y Θ+dΘ. Sustituyendo dĴ (Θ) por Ĵ’ (Θ) dΘ en la ecuación anterior, se obtiene una expresión para Θ en
términos de Ĵ’ (Θ),
∞
Θ=∫ ΘĴ ’ ( Θ ) dΘ
0

Un modelo de Distribución de Tiempos de Residencia se deduce experimentalmente mediante la adición

de un trazador junto a la alimentación del reactor. Un trazador es una pequeña porción de una sustancia
que se comporta en forma similar al material de alimentación y que posee una propiedad que lo distingue
de él y que permite su detección a la salida del reactor.

Dependiendo del proceso, se pueden utilizar trazadores cuya propiedad a medir es la conductividad, la
absorción de la luz, la concentración de un determinado catión, o la radioactividad. Por este motivo
dependiendo del trazador utilizado, se requieren diferentes técnicas experimentales. Entre los factores
que deben ser considerados para la selección del trazador para una determinada aplicación se puede
mencionar:

Disponibilidad del trazador

Equipo de detección

Límite de detección a baja concentración

Propiedades físicas similares a las del material que se transporta

No debe reaccionar químicamente

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

No debe absorberse en las paredes del reactor o en las partículas

Un modelo de Distribución de tiempos de residencia posee 2 extremos, definidos por el tipo de flujo que
se presenta en el reactor:

Flujo pistón, cuando la salida súbita de todo el material trazado después de un tiempo promedio de
residencia, lo que implica que no se produce una mezcla hacia adelante o hacia atrás del material
mientras se mueve a través del reactor.

Mezcla perfecta, cuando todo el material marcado se mezcla instantáneamente en el seno de la carga y la
concentración del material marcado, en el reactor y en el material que deja el reactor, es igual y
disminuye exponencialmente con el tiempo.

Existen tres factores que están que intervienen en estos modelos de flujo:

1. El RTD (E (t)), o distribución del tiempo de residencia del material que está fluyendo a través del
reactor.

2. La forma en que se adiciona el material que fluye.

3. La anticipación o retardo del mezclado del material dentro del reactor.

DISTRIBUCIONES DE TIEMPOS DE
RESIDENCIA A PARTIR DE MEDICIONES DE
RESPUESTA.
Las desviaciones con respecto a Los dos patrones ideales de flujo son causadas por la canalización o la
recirculación del fluido, o por la creación de zonas estancadas o muertas en el reactor.

La DTR de un determinado reactor y una cierta velocidad de flujo puede establecerse a partir de
experimentos de respuesta. En estos experimentos se perturba la concentración de un trazador inerte en
la corriente de alimentación y se mide su efecto en la corriente efluente. Las tres perturbaciones o
variaciones más comunes son una función escalonada, una pulsación (onda cuadrada) y una onda
sinusoidal.

Para desarrollar el ·'lenguaje" empleado en el estudio del flujo no ideal (ver Danck'werts), se considera
solamente el flujo en estado estacionario de un solo fluido a través de un recipiente. sin reacción y sin
cambios de densidad.

La distribución de edad del fluido, la rtd

Es evidente que a los elementos del f1uido que siguen diferentes caminos a lo largo del reactor les podria
tomar tiempos diferentes en pasar a través de él. La distribución de estos tiempos en la corriente de
f1uido que sale del recipiente se denomina distribución de la edad a la salida, E, o distribución de
tiempos de residencia (RTD) del fluido. E tiene unidades de tiempo- l .

Es conveniente representar la RTD de tal manera que el área bajo la curva sea la unidad, o sea:

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

∫ E dt=1
0

Es bueno tener en cuenta una

restricción de la curva E: que
el fluido sólo entra y sale una
vez del recipiente. Esto
significa que no debe haber
flujo o difusión o remolinos
en la dirección contraria al
flujo en la entrada o a la
salida del recipiente. Esto es
lo que se denomina
condiciones fronteras de
recipiente ce1rado. Cuando
los elementos de fluido
cruzan los límites del sistema
más de una vez se le conoce como condiciones frontera de recipiente abierto.

La curva E es la distribución que se necesita para tener en cuenta el flujo no ideal.

Métodos experimentales (no químicos) de medir E

El método más simple y directo de encontrar la curva E utiliza un rastreador físico o que no reacciona.
Debido a que los experimentos en impulso y los experimentos en escalón son más fáciles de interpretar,
en tanto que los periódicos y los aleatorios son más difíciles.

Entrada de función escalonada.

Supóngase que una corriente con una concentración molecular C 0, fluye por un reactor a una velocidad
volumétrica Q constante. Imagine que a θ = 0, todas las moléculas que entran a la alimentación están
marcadas para distinguirlas de las moléculas que entraron antes de θ = 0. Puesto que este proceso de
identificación no cambia la concentración total, su valor será C 0, a cualquier nivel de θ. No obstante, la
concentración C de las moléculas marcadas en el efluente sí variara con θ, pues algunas de ellas
permanecerán más tiempo en el reactor.

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

A un tiempo θ, cuando la concentración de las moléculas marcadas en el efluente es C, la velocidad de

flujo de estas moléculas será CQ. Por definición, J(θ) es la fracción del total de moléculas que tienen este
intervalo de tiempo de residencia.

Puesto que la velocidad total de flujo de las moléculas es C 0Qr, el producto C0QJ(θ) también describirá la
velocidad de flujo de las moléculas marcadas. Igualando estas dos expresiones se obtiene:

CQ=CoQJ (θ)

J ( θ )= ( CoC ) esc

En la figura anterior podemos observar las relaciones generales de concentración C/Co de entrada y de
respuesta. En la práctica no es posible empezar a marcar en el instante en que las moléculas empiezan a
entrar al reactor. Lo que se hace entonces es añadir una cantidad de una sustancia inerte miscible en la
corriente de alimentación, utilizando un aparato como el de la Fig. 6-2a.

En este tipo de experimento, la concentración del trazador en la alimentación toma el lugar de C, en la

Ec. (6-3), y C es la concentración de moléculas trazadoras en un efluente. Lo anterior se expresa
matemáticamente:

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

C= 0 para t<0 a z =0
{
Co para t> 0
La Ec. (6-3) muestra que la respuesta de C/C 0, a una entrada de función escalonada proporciona
directamente la función J (θ).

Entrada de pulsación (onda cuadrada).

En este caso, todas las moléculas estarán marcadas solamente para un intervalo de tiempo muy corto a θ
= 0. El total de moléculas marcadas sería:

M =CoQAt
Donde At, es el intervalo de marcado y C 0 es nuevamente la concentración total de moléculas. Esta
entrada se muestra en forma gráfica en la Fig. 6-3 y se define matemáticamente como:

0 para c< 0
{
C= Co para 0<t < At a z =0
0 para t > At

La variación de tiempos de residencia de las moléculas en el reactor dispersara la pulsación de entrada,

dando una curva de respuesta como la que muestra la Fig. 6-3b. Para evaluar la DTR se procede como
antes y se formulan dos expresiones para las moléculas marcadas a un cierto tiempo θ. Todas las
moléculas marcadas en el efluente tendrán un tiempo de residencia θ a θ+ dθ, pues solamente se
introdujeron a θ= 0. Por definición, la fracción de la corriente de salida que consta de dichas moléculas
será dJ(θ) o J’(θ)dθ. El número de estas moléculas será MJ’(θ)dθ. Igualando las dos expresiones para el
número de moléculas marcadas, se obtiene:

CQd θ=MJ ' ( θ ) dθ

(C) pulsQ
J ' ( θ )=
M

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

La expresión 6.7 muestra que J’ (θ) puede obtenerse a partir de la curva de respuesta medida para una

entrada de pulsación.

Puesto que es difícil medir At, y C, con precisión, es preferible determinar M en base al área de la curva
de respuesta; esto es,
∞
M =Q∫ Cpuls dθ
0

Con esta expresión para M, la ec. (6.7) se transforma en

Cpuls
J ' ( θ )= ∞
∫ Cpuls dθ
0

La Ec. (6-9) puede integrarse desde 0 hasta 0 para obtener J(e) en términos de Cpuls. De esta forma,
∞

θ ∫ Cpuls dθ
J ( θ )=∫ d J ( θ ) d ( θ )= ∞0
'

0
∫ Cpuls dθ
0

La relación entre Cesc en función de θ y Cpuls en función de θ puede obtenerse con las curvas de las
Ecs. (6.3) y (6.7). La diferenciación de la Ec. (6.3) nos da

dJ ( θ )
=J ' ( θ )=
d ( CoC ) esc
dθ dθ
Sustituyendo el valor de J’ (θ) de la Ec. (6.7) se obtiene

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

( CoC )
Cpuls=
M
Q [ ]
d

dθ

Reemplazando M en términos de Q y C0, de la Ec. (6.5),

( CoC )
( Cpuls
Co )
=Δ ¿ [ ] d

dθ

Por tanto, la curva de respuesta a una entrada de pulsación es proporcional a la derivada de la curva de
respuesta a una entrada escalonada.

Relación entre las curvas F y E

Para relacionar F y E imaginar un flujo en estado estacionario de un fluido blanco. En el instante t =0
cambiar a fluido rojo y registrar la concentración de rojo en el fluido de salida; esto es, la curva F. En
cualquier tiempo t > O el fluido rojo y sólo el fluido rojo en la corriente de salida tiene una edad menor
que t. Por lo tanto,

( fracción de fluido rojo en la corrientede salida ) =( fracción de la corrientede salidacon edad inferior a t)
El primer término es simplemente el valor de F, mientras que el segundo viene dado por la ecuación l.
Por lo tanto, se tiene que para cualquier instante t,
t
F=∫ E dt
0

o en forma diferencial

dF
=E
dt

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

Estas relaciones muestran cómo los experimentos de estímulo-respuesta, ya sea que se utilice el
experimento en escalón o el experimento en impulso, proporcionan de forma cómoda la RTD y la
velocidad muerta del fluido en el recipiente. Se debe recordar que estas relaciones se cumplen
únicamente para recipientes cerrados. Cuando no se cumple esta condición frontera, las curvas Cimpulso
y E son diferentes.

INTERPRETACION DE DATOS DE RESPUESTA

a) Mediante el modelo de dispersión
En este caso se desea determinar la difusividad axial a partir de mediciones de respuesta, como primer
paso para usar el modelo de dispersión para cálculos de conversión. De acuerdo con este modelo, el
reactor real puede representarse por medio de una unidad de flujo tubular, en la que la dispersión axial
ocurre de acuerdo con la difusividad efectiva DL. Se supone que la velocidad axial u y la concentración
son uniformes a lo largo del diámetro, tal como sucede en un reactor de flujo tapón.

Supóngase que, a θ=0, se introduce una función escalonada de concentración C 0, de un trazador inerte
en la alimentación. Resolviendo el balance transitorio de masa, es posible determinar la respuesta C/C 0,
en función de θ y en términos de DL. Al escribir ecuación para el balance de masa se omite el término de
la reacción, pero se incluye la dispersión axial en los términos de entrada y salida. El resultado es

∂C ∂C
[( −D L
∂z ) ]
+ μC π r 20 −∆ θ−⌊ −D L
∂z ( )
+ μC π r 20 ⌋ ∆ θ=π r 20 ∆ z ∆ C (1)

2
Cancelando π r 0, dividiendo entre ∆ z y ∆ C y calculando el límite cuando AZ = 0, se obtiene:

∂2C ∂C ∂C
DL 2
−u = (2)
∂z ∂ z ∂θ
La condición inicial es:

0 a z >0 para θ=0

C=
{ C 0 a z >0 para θ=0
(3)

Si no hay dispersión axial en la línea de alimentación, pero si se verifica en el lecho, la condición límite
para z = 0

−D L ( ∂∂Cz )+ u¿ (4)

18
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

Donde ¿ 0 indica la posición dentro del reactor a z = 0. Se ha demostrado que la condición correcta en la
salida es:

dC
=0 a z =L para θ ≥ 0 (5)
dz

La solución con estas condiciones limite es difícil pero se puede obtener una buena aproximación,
especialmente cuando DL es pequeña, sustituyendo en a ec (4) y (5) la expresión

C 0 a z =−∞ 0 para θ ≥ 0
C= { 0 a z =∞ 0 para θ ≥ 0
(6)

La sustitución se obtiene más fácilmente efectuando la sustitución:

z−uθ
∝= (7)
√4 DLθ
Entonces la ecuacion diferencial parcial de la ec (2) se convierte en la ecuacin diferencial normal

d2C¿ dC
+2∝ =0 (8)
d∝ 2
d∝
Donde C es la concentracion adimensional C/C0. Las condiciones limite son ahora

C= {10 a ∝=−∞0
a∝=co
(9)

Utulizando todas las ecuaciones anteriores se llena a:

( CoC )= 12 ⌊ 1−fer ¿ (10)

En la Fig. 6-7 se grafica la Ec. (10) con las curvas para varios valores de De /uL. Cuando DL /uL = 0, no
existe difusión axial y el reactor llena los requisitos de comportamiento de flujo tapón.

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

B) Con el método de tanques de agitación conectados en

serie
En el modelo de tanques con agitación conectados en serie, el reactor real se simula con n reactores
ideales con agitación en serie. El volumen total de los tanques es igual al del reactor real. Por tanto, para
una determinada velocidad de flujo, el tiempo medio de residencia total-es también el mismo.

θ́
El tiempo medio de residencia por tanque es . La Fig. 6-a describe esta situación. El objetivo consiste
n
en determinar el valor de n para el que mejor concuerde la curva de respuesta del modelo con la curva de
respuesta de la unidad real. Para lograr esto se debe desarrollar la relación entre (C/C 0) y n.

Cn −uθ/ θ́
=J n ( θ )=1−e ¿ (1)
C0
La Fig. 6-9b es una gráfica de la Ec. (1) para diversos valores de n. La similitud entre las Figs. 6-7 y 6-
9b indica que los modelos de dispersión axial y de tanques con agitación en serie dan la misma forma
general para la curva de respuesta.

20
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

Esta curva para todos los niveles θ/ θ́ la curva para n=5 proporciona en forma aproximada la forma
correcta.

CONVERSIONES EN REACTORES NO IDEALES.

La presente sección indica cómo se pueden usar los datos del tiempo de residencia para predecir niveles
de conversión que se obtendrán en reactores con patrones de flujo no ideales. Como se indica
anteriormente, hay dos tipos de procesos limitantes que puede conducir a una distribución de los tiempos
de residencia dentro de una red de reactores. [2]

[1]. Un patrón de flujo en el que los diversos fluidos Los elementos siguen diferentes caminos sin
mezcla mutua en una escala microscópica. Un ejemplo de este caso es el flujo laminar.
[2]. Mezcla de elementos fluidos con diferentes tiempos de residencia. La mezcla microscópica
producida por los efectos de difusión Eddy es un ejemplo de este caso.[2]

En el desarrollo de estos modelos definiremos un modelo segregado de sistema completamente

responsable de la propagación en los tiempos de residencia y caracterización del primer efecto. [2]

Cuando la distribución de los tiempos de residencia es establecida por el segundo efecto, nos referiremos
al sistema como mixto. En la práctica, uno encuentra varias combinaciones de estos dos efectos
limitantes siendo caracterizados más fácilmente en términos del modelo de dispersión longitudinal o
en términos del modelo de baterías de reactores de tanque agitado. [2]

Para modelar estos patrones usaremos combinaciones, modificaciones o ambas cosas, de reactores
ideales para representar reactores reales. Luego se usa distribuciones de tiempo de residencia para
evaluar el o los parámetros del modelo. [3]

Para un reactor real dado no es inaudito usar todos los modelos que hemos mencionado para predecir
una conversión, y luego hacer una comparación por lo regular, la conversión real estará acotada por los
cálculos con los modelos. [3]

Sugerimos las siguientes pautas para desarrollar modelos de reactores no ideales:

[1]. El modelo debe ser matemáticamente tratable.

[2]. El modelo debe describir de forma realista las características del reactor no ideal. Los
fenómenos que ocurren en el reactor no ideal se deben describir de manera razonable física,
química y matemáticamente.
[3]. El modelo no debe de tener más de dos parámetros ajustables. [3]

La velocidad de reacción por unidad de volumen para un micromezclado completo es:

α
C 1+C 2
Rm =k ( 2 )
Para el caso de que no exista micromezclado (flujo segregado) es:

1
R S= ( k C 1α + k C 2α )
2

21
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

La necesidad del factor 1/2 se origina en el hecho de que cada elemento ocupa la mitad del incremento
de volumen. [1]

Para un reactor diferencial y el mismo tiempo de residencia, la relación de estas tasas será igual a la
relación de los niveles de conversión alcanzados.[2]
α α
X s R S ( ( C1 +C2 ) /2 )
= =
X m Rm ( ( C 1 +C2 ) /2 ) α

Por consiguiente, para cinéticas de primer orden, la conversión es siempre la misma cualquiera que sea
el grado de micromezclado. Si la cinética es de segundo orden o mayor, entonces X m < Xs, por lo que el
micromezclado reduce la conversión. Para obtener una conversión máxima para un determinado tiempo
de residencia con una cinética de segundo orden, es preferible contar con un reactor de flujo segregado.
En contraste, para reacciones de medio orden, un reactor con micromezclado daría una conversión más
elevada. El efecto del micromezclado sobre la conversión, cuando se trata de una cinética que no sea de
primer orden, es generalmente inferior al efecto de la DTR, aunque pueden presentarse excepciones. [1]

Conversiones de acuerdo al modelo de flujo de segregado.

La premisa básica del modelo de flujo segregado es que los diversos elementos fluidos se mueven a
través el reactor a diferentes velocidades sin mezclar uno con el otro. En consecuencia, cada pequeño
elemento de fluido se comportará como si fuera un reactor por lotes operando a presión constante. Las
conversiones alcanzadas dentro de los diversos elementos fluidos son igual a la de los reactores
discontinuos con tiempos iguales a los tiempos de residencia de los diferentes elementos fluidos. El nivel
de conversión promedio en el efluente es dado por. [2]

fraccion de conversion Fraccion de los elementos

X A =∑
[ expresada como una
][
de fluido que tiene tiempos
función del t de residencia de residencia entre θ y θ+dθ ]
Donde la suma se expresa para todos los posibles tiempos de residencia en términos de la integral:
1 ⧞
X A =∫ Z A (θ ) dJ ( θ )=∫ Z A ( θ ) J ' ( θ ) dθ
0 0

Conversiones de acuerdo al modelo de dispersión.

Para el análisis del modelo de dispersión vamos a proceder escribir un balance de materia de una especie
reactante A usando un reactor tubular. El balance de masa sobre un elemento reactor de longitud ΔZ se
convierte en: [2]

dC dC
(
π r o2 D L
dZ
+ uC −π r o2 D L
Z
)
dZ
+uC ( ) Z +dZ
−r A π r o2 ∆ Z=0

ENTRADA SALIDA CONVERSIÓN

Donde rA es la velocidad de reacción. Dividiendo entre ΔZ y calculando el límite cuando ΔZ ⇨ 0 se
obtiene: [1]

22
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

d2 C dC
DL 2
+u −r A =0
dZ dZ
Para una ecuacion de primer orden:

CA 4 β euL/2 D L

=1−X A =
CA 0 ( 1+ β )2 e βuL /2 D −( 1−β )2 e−βuL /2 D
L L

Donde:

1/ 2
D
(
β= 1+4 k 1 θ L
uL )
Si se conocen DL/uL y, desde luego, kθ las ecuaciones anteriores dan la conversión pronosticada por el
modelo de dispersión, siempre y cuando la reacción sea de primer orden. Para la mayor parte de las
demás condiciones cinéticas se requiere resolver numéricamente la ecuación diferencial. [1]

Conversión de acuerdo al modelo de tanques con agitación.

El balance de masa del componente reaccionante para el primero de una serie de reactores ideales de
tanque con agitación es: [1]

C 0−C 1α kθ=C1

Si los demás reactores que están en serie con el primero tienen el mismo tiempo de residencia, el balance
para el segundo reactor será: [1]

C 1−C2α kθ=C2
Y para el último:

C n−1−C nα kθ=C n

Independientemente del valor de α , la serie de balances de masa puede resolverse numéricamente para
obtener Cn, y la conversión, siempre y cuando se conozca kθ, y n. [1]

Para una cinética de primer orden, la solución analítica de las Ecs. se obtiene fácilmente para tiempos de
residencia iguales en todos los reactores, el resultado es: [1]

Cn 1
X A =1− =1−
C0 ( 1−kθ /n )n

23
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

EJEMPLOS RESUELTOS.
Problema 1.- Determinación de una curva f (t) de la respuesta de un reactor a una entrada de
pulso

Se coloca una gota de tinte en la corriente de alimentación a un recipiente de reacción agitado que
funciona en estado estacionario. La concentración de colorante en la corriente de efluente se
controló en función del tiempo para generar los datos en la tabla a continuación. El tiempo se mide
en relación con aquel en el que se inyectó el tinte.

Determine el tiempo de residencia promedio del fluido y la curva F (t) para este sistema.

 Solución

Para un sistema de densidad constante, las concentraciones son directamente proporcionales a las
fracciones de peso. Así, la ecuación se convierte en:
t

∫ C E ϕm dt
⟨ F A ⟩ = ∞0
∫ C E ϕm dt
0

Donde CE es la concentración del marcador en el efluente.

Uno debe reemplazar las integrales por sumas finitas para poder hacer uso de los datos proporcionados.
t

∑ (C E ϕm ∆ t)
0
⟨ F A ⟩ =1− ∞

∑ (C E ¿ ϕm ∆ t )¿
0

Los datos se informan en incrementos de tiempo espaciados uniformemente, y la velocidad de flujo

másico es invariante para la operación en estado estacionario. Así:

24
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

∑ CE
0
F (t)= ∞

∑ CE
0

El tiempo de residencia promedio viene dado por la ecuación 11.1.2. La combinación de esta ecuación
con las ecuaciones 11.1.5 y 11.1.6 da:
t =∞
t́= ∫ t
t=0
( dFdt(t) ) dt (11.1 .2)
t t

∫ W E ϕm dt ∫ W E ϕm dt
F ( t )= ∞0 0
= ( 11.1.5)
mT
∫ W E ϕm dt
0

dF (t) W E ϕm W E ϕm
=∞ = (11.1 .6)
dt mT
∫ W E ϕ m dt
0

Obtenemos:
t =∞

∫ t W E ϕm dt
t =0
t́= t=∞

∫ W E ϕ m dt
t=0

En términos de los datos y los supuestos antes mencionados, esta ecuación se convierte en,
t =∞

∑ t CE
t́= tt=∞
=0

∑CE
t=0

25
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

La Tabla 11.I.1 contiene un análisis de los datos en términos del análisis anterior. En el caso más
general, uno debe asegurarse de usar técnicas de promediación apropiadas o integración gráfica para
determinar tanto F (t) como t́ . Cuando haya una gran cantidad de datos, grábelos, dibuje una curva suave
e integre gráficamente en lugar de usar el procedimiento estrictamente numérico empleado
anteriormente.

18720
Sobre la base de las entradas tabulares: t́= =374.4 seg
50

Problema 2.- En este momento el reactor de tanque de 6 m 3 da una conversión de 75% para la
reacción de primer orden A  R. Sin embargo, se sospecha que la agitación en el reactor no es
completa y que se produce un patrón de flujo no deseable, ya que el reactor está siendo agitado
con una paleta que funciona a baja potencia. Un experimento de entrada en impulso de un
rastreador muestra que este es el caso y proporciona el modelo de flujo que se esquematiza en la
figura que se muestra. Calcular la conversión que se puede obtener si se reemplaza el agitador por
uno de alta potencia que asegure la agitación completa.

26
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

Tomaremos el sistema por separado, entonces decimos que para un reactor de tipo CSTR la ecuación es
la siguiente:

C A 0−C A
θ=
rA
Como se trata de una reacción de primer orden, entonces:

C A 0−C A C A 0−C A C A0
θ1 = → k θ1 = →k θ1 = −1
kCA CA CA
Sabemos que:

CA C 1 1
=1−Z A ∴ A 0 = =
CA 0 C A 1−Z A 0.25

C A0
k θ1 = −1=3
CA
Entonces:

3 k θ1=k θ 2 → k θ2=3∗3=9

Por lo tanto:

CA 2 1
= =0.1
C A 0 k θ2 +1

CA 2
Z As =1− =0.99=99 %
C A0

Problema 3.- Determinación del parámetro de dispersión del reactor a partir de los datos del
tiempo de residencia experimental.

En la Ilustración 11.1 consideramos la respuesta de un reactor arbitrario a una entrada de pulso y

utilizamos estos datos para determinar el tiempo de residencia promedio y la curva F (t). Si se
supone que el pulso es perfecto, ¿qué valor de (DL/uL) da un ajuste razonable de los datos
experimentales? Use los métodos de pendiente y varianza para evaluar este parámetro.

 Solución

Primero considere el método de la pendiente para determinar DL/uL. A partir de una gráfica de la curva
F (t), el valor de dF (t) / dt en t = t́ = 374.4 segundos o 0.3744 k seg es igual a 2.17 k seg "1. De la
ecuación 11.1.42:

27
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

dF(t ) 1 uL

[ ]t
d( )
t́
=
2 √ π DL
=0.3744(2.17)

Así:

DL
=0.121
uL

a un pulso, la varianza en t viene dada por:

∝
2
σ =∫ ¿ ¿ ¿ ¿
t
0

∝
dF (t)
¿∫ t 2 dt−t´2
0 dt

Si se supone una operación en estado estacionario, flujo de masa invariable e incrementos de tiempo
espaciados uniformemente, como en la Ilustración 11.1, esta ecuación puede escribirse como:

t =∞

∑ t 2CE
σ 2t = t =0
t =∞
− t´2
∑ CE
t =0

De los datos en la Tabla 11.I.I es evidente que:

28
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

1
σ 2t = ( 0+93600+720000+1620000+2304000+1800000+1296000+7056000+ 0 )−( 374.4 2 )
50
La curva F (t) correspondiente a este valor del parámetro de dispersión del reactor puede determinarse
usando la ecuación 11.1.33.

F t=
1
2 { [√
1−erf
1
2
uL
DL
¿

Ahora considere la determinación de este parámetro usando la varianza de la respuesta a una entrada de
pulso. La varianza mide la extensión de la distribución sobre la media. Para una distribución continua se
define como:
∝
2
σ =∫ ¿ ¿ ¿
0

Dónde:

µ es la media

x se investiga la propiedad

f(x) dx es la función de distribución

2 2
En términos del problema actual para la respuesta o: σ t =30609 seg

29
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

Para proceder desde este punto a la determinación del parámetro de dispersión del reactor, uno debe
saber algo sobre la configuración experimental. Si consideramos un recipiente abierto, la ecuación
11.1.45 indica que:

σ 2t =¿
Como no se proporciona información con respecto a L /u o VR / Y0, suponemos como primera
aproximación que t́ * = t́ = 374.4 segundos. Así:

30609=¿

DL 2 DL 30609
4 ( )
uL
+ =
uL ( 374.4 )2 (2)
=0.1092

DL
Resolverlo para da 0.0822
uL
Se puede obtener un valor más refinado utilizando la ecuación 11.1.44 para determinar t́ *:

t́ 374.4
t́∗¿ = =321.5
2 DL 1+ 2 ( 0.0822 )
1+
uL
Como segunda aproximación:

DL 2 DL 30609
4 ( )
uL
+ =
uL ( 321.5 )2 ( 2 )
=0.1481

Tambien:

DL
=0.121
uL

Las iteraciones posteriores llevan a la conclusión de que DL/uL = 0.113. Este resultado difiere del 7%
obtenido por el enfoque de pendiente. Tenga en cuenta que, si uno tiene un valor para VR /% como en la
situación normal, el procedimiento iterativo es innecesario. Sin embargo, en este caso, la ecuación
11.1.44 no debe usarse para determinar DL / uL, ya que pueden estar involucrados errores significativos
al determinar con precisión una pequeña diferencia en números grandes.

2 DL V R 2 DL
(
t́=t´¿ 1+
uL
= ) (
γ0
1+
uL
(11.1 .44) )
Problema 4.- Se estudió el patrón de flujo en un reactor de chorro ( V =161 cm3) haciendo pasar
aire y Kr-85 radiactivo a través del reactor ( v=10.4 cm3 /seg ), luego cambiando a aire puro y

30
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

monitoreando el Kr-85 en el reactor. a partir de los datos a continuación, desarrolle un modelo

para representar el flujo en el reactor.

t, seg. 8 16 24 32 40
C/C0 0.68 0.35 0.18 0.09 0.05

Sabemos entonces que:

VR
=θ
Q
Y además:

C
=J ( θ )
C0

Y tenemos la ecuación:
θ
J ( θ )=∫ d J ' ( θ ) dθ
0

161 C
Si θ= =15.48 seg y =J ( θ ), entonces:
10.4 C 0

15.48
C
= ∫ d J ' ( θ ) dθ
C0 0

Para obtener la derivada de dJ’(), para esto tenemos que graficar (C /C0 ), entonces tenemos lo
siguiente:

(C/C0) Vs tiempo
0.86
0.85
f(x) = 0 x³ + 0.11 x² + 3 x + 27.64
R² = 1 0.84
0.83
C/C0

0.82
0.81
0.8
0.79
-30.2 -30.1 -30 -29.9 -29.8 -29.7 -29.6 -29.5
tiempo

Como vemos en el grafico tenemos la siguiente ecuación ajustada:

31
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

y=−2 x 10−5 x 3 +0.002 x 2−0.0814 x +1.21

Donde x seria el tiempo:
15.48
C
= ∫ [−2 x 10 ¿ ¿−5 θ3 + 0.002θ2 −0.0814 θ+1.21]dθ ¿
C0 0

C 15.48
=[−5 x 10−6∗θ 4 +6.66 x 10−4∗θ3−0.0407∗θ2 +1.21∗θ ] 0
C0

C
=11.1612
C0

Problema 5.- Comparación de niveles de conversión obtenidos en dos combinaciones de

reactores diferentes que tienen la misma curva de distribución de tiempo de residencia: reacción
de primer orden.

La curva F (t) para un sistema que consiste en un reactor de flujo de tapón seguido de un reactor
de tanque agitado continuo es idéntica a la de un sistema en el que el CSTR precede al PFR.
Demuestre que las conversiones de fracción general obtenidas en estas dos combinaciones son
idénticas para el caso de una reacción irreversible de primer orden. Asumir la operación
isotérmica.

 Solución

Deje que TP y TC representen los tiempos de espacio del reactor de flujo de tapón y el reactor de tanque
agitado continuo, respectivamente. Considere la siguiente combinación de reactor:

Donde fA1 y fA2 son las conversiones en la salida del primer y segundo reactores, respectivamente. De
la ecuación de diseño para un PFR,

τ f A1
dfA
p=C Ao ∫
0 K C Ao (1−f A )

La integración da:

k τ p=−ln ⁡(1−f A 1 )

f A 1=1−e−k τ p

32
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

De la ecuación de diseño para un CSTR,

fA2

C A 0 ∫ df A
fA1 f A 2−f A 1
τ c= =
k C A 0 (1−f A 2) k (1−f A 2)
Resolviendo para fA2

f A 1+ kτ c
f A 2=
1+ kτ c

1+kτ c −e−kτ c

f A 2=
1+kτ c

Considere el arreglo alternativo

donde f”A1 y f”A 2 son las conversiones en la salida del CSTR y el PFR, respectivamente. De la
ecuación de diseño para el CSTR,
f A1}} {{df} rsub {A}}} over {k {C} rsub {A0} (1- {f} rsub { A1 ¿

τ c =C A 0 ∫ ¿=f A1}} over {k(1- {f} rsub { A 1 ¿

f A1

kτ c
f A 1= (A )
1+kτ c
De la ecuación de diseño para el PFR,

τ dfA
p=C Ao ∫ K C Ao (1−f A )
f } rsub {A1}} to {{f A2

Integrando obtenemos:

k τ p=ln ( 1−f } rsub {A1}} over {1- {f A 2 )

1−f } rsub {A2} = left (1- {f A 1 ¿ ¿ e−k τ (B) p

33
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

La combinación de las ecuaciones (A) y (B) y la reorganización dan,

f A2} =1- {{e} ^ {{-kτ} rsub {c}}} over {1+ {kτ} rsub {c}} = {1+ {kτ} rsub {c} - {e} ^ {- {kτ} rsub {c}}} over {1+ {kτ} rsub {c} ¿

Esta relación es idéntica a la obtenida para la primera disposición. Esta ilustración proporciona un
ejemplo del principio general de que, para las reacciones irreversibles de primer orden llevadas a cabo de
forma isotérmica, todas las combinaciones de reactores que tienen la misma función de distribución del
tiempo de residencia dan lugar a la misma conversión general.

Debe repetir el análisis para una reacción de segundo orden para verificar que para otras órdenes de
reacción la conversión general dependerá de si el PFR precede al CSTR o viceversa.

Problema 6.- Nuestro reactor de tanque largo y estrecho con doble turbina en un eje no se está
comportando como debería, y sospecho que no está siguiendo un flujo mixto. Verifiquemos esto
mediante un experimento de pulso usando i m3 / min de fluido que fluye. Encuentre un modelo de
flujo que se ajuste a los datos de respuesta obtenidos, que se muestran a continuación.

t, min 0.5 2 4 7.5 9 12.5 18.5 22 28 35.5

Et, min-1 0.28 0.16 0.076 0.024 0.016 0.008 0.004 0.003 0.002 0.0012

Calculando la siguiente tabla de datos:

t (min) Et (min-1) t*Et

0 0 0
0.5 0.28 0.14
2 0.16 0.32
4 0.076 0.304
7.5 0.024 0.18
9 0.016 0.144
12.5 0.008 0.1
18.5 0.004 0.074
22 0.003 0.066
28 0.002 0.056
35.5 0.0012 0.0426

Desarrollamos la gráfica de t E t Vstiempo , tenemos lo siguiente:

34
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

Podemos ver que los datos siguen un comportamiento de “decaimiento” donde sigue un comportamiento
segregado de primer orden.

Problema 7.- Uso del modelo de flujo segregado para determinar el nivel de conversión obtenido
en un reactor de flujo no ideal. Use la curva F (t) generada en la Ilustración 11.1 para determinar
la conversión de fracción que se logrará en el reactor si se usa para llevar a cabo una reacción de
primer orden con una constante de velocidad igual a 3.33 x 10 -3 seg-1. Base los cálculos en el
modelo de flujo segregado.

 Solución

La ecuación 11.2.7 es la ecuación clave para la solución de este problema:

35
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

F ( t ) =1

⟨ F A ⟩= ∫ F A (t ) dF (t)( A)
F ( t ) =0

Para una reacción de primer orden,

⟨ F A ⟩ =1−e−kt
⟨ F A ⟩ =∑ ⌊ Conversionde fracción expresada como una función del tiempo de residencia∗Fracción de los elemen
Para que la ecuación A se convierta:
( t )= ∞
dF (t)
⟨ F A ⟩ =1− ∫ e−kt dt
( t )=0
dt

Sustituyendo la ecuación 11.1.6 en esta relación da:

t=∞

∫ e−kt W E ϕm dt
⟨ F A ⟩ =1− t=0 ∞ (B)
∫ W E ϕm dt
0

Si asumimos un sistema de densidad constante y un flujo de masa constante y reemplazamos las

integrales por sumas finitas, tenemos:
∞

∑ ( e−kt W E ∆ t)
0
⟨ F A ⟩ =1− ∞

∑ WE∆t
0

Si ahora reemplazamos las fracciones de masa por concentraciones y observamos que nuestros datos se
registran en incrementos de tiempo espaciados uniformemente,
∞

∑ (e−kt C E )
0
⟨ F A ⟩ =1− ∞

∑ CE
0

Los datos se analizan a continuación:

36
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

Así:

16.72
⟨ F A ⟩ =1− 50
=0.666

Como alternativa a este procedimiento

numérico, podría emplearse la
integración gráfica de los términos en la
ecuación B. Dado que la reacción
considerada es una reacción de primer
orden, este resultado debe estar en buen
acuerdo con las conversiones predichas
sobre la base de varios modelos de
mezcla. Que esto es cierto se puede ver a
partir de una comparación del resultado
obtenido anteriormente con los que se
obtendrán en la ilustración 11.7.

Problema 8.- Reconsidere el sistema del Prob. 6-10 con las mismas condiciones excepto que se
compararán los volúmenes de diferentes reactores para obtener las mismas conversiones (con
igual velocidad de flujo). Calcule la relación de volúmenes requerida para un reactor de flujo
laminar y uno de flujo tapón para diversos niveles de conversión entre 0 y 100%. ¿Dependen los
resultados de las concentraciones de alimentación y de la constante de velocidad?

Conforme al problema 6-10 del libro “Ingeniería de la cinética química” de J. M. Smith:

cm3 −3 gr−mol
k 2=100 ; C A 0=C B 0=1 x 10 ; θ́=10 seg
gr−mol∗seg cm 3
Para la reacción:

A+ B →C
Tenemos la siguiente ecuación cinética:

−dC A 2
=k 2∗C A
dθ
Desarrollando la ecuación para cinéticas de segundo orden:

CA 1
=
C A 0 1+k 2 θ C A 0
Sabemos que:

CA
Z A =1−
C A0

37
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

Entonces:

1
Z A =1−
1+k 2 θ C A 0
∞
1 e−θ /θ́
Ź A =∫ 1−
0 [( 1+k 2 θ C A 0 θ) dθ
]
Resolviendo por programa de integración numérica tenemos el siguiente resultado:

Ź A =0.091

Problema 9.- Uso de la cascada de reactores de tanque estirado modelo para predecir el
rendimiento del reactor. Utilice el modelo basado en una cascada de reactores de tanque agitado
para predecir la conversión que se logrará en el reactor de la Ilustración 11.1. Suponga que el
valor de la constante de tasa de primer orden es 3.33 10 -3 seg- 1.

 Solución

De una gráfica de los datos para la Ilustración 11.1,

38
 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

dF ( t ) dF ( t )

[ ]
d
t
()
[ ] =t́
dt
=0.3744 ( 2.17 )=0.81

t́

A partir de los valores tabulados de la pendiente en el punto donde t / t́ = 1, es evidente que n debe estar
entre 4 y 5.

El enfoque de varianza también se puede usar para determinar n. De la ilustración 11.2, la varianza de
los datos de respuesta basados en el tiempo adimensional es 30609 / (374.4) 2, o 0.218. De la ecuación
11.1.76 es evidente que n es 4.59. Por lo tanto, los resultados de los dos enfoques son consistentes.

Sin embargo, una comparación de las curvas F (r) para n = 4 y ft = 5 con los datos experimentales indica
que estos enfoques no proporcionan muy buenas representaciones de los datos. Para la red del reactor en
cuestión, es difícil modelar la función de distribución del tiempo de residencia en términos de un único
parámetro. Esta es una de las posibles dificultades inherentes al uso de modelos tan simples de
comportamiento del reactor.

1
σ 2t = (11.1 .76)
t́
n

En la ilustración 11.1 encontramos o T para ser 374.4 segundos, mientras que en la Ilustración 11.3
determinamos que el valor de n debe estar entre 4 y 5. De la ecuación 11.2.21, con n = 4:

C
C n= ¿ ¿0

1
f =1−
¿¿
¿ 1−0.337=0.662

Para n = 5, f = 0.671, y para n = 4.59 ,f = 0.668.

Todos estos valores son cercanos a los pronosticados por los modelos de flujo y dispersión segregados.

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

Problema 10.- Repita el Prob. 6-13 para una reacción de primer orden para la cual
−1
k 1=0.1 seg .
Para cinéticas de primer orden:
∞ −θ /θ́
k 1 θ́
Ź A =∫ ( 1−e
−k 1 θ́
)e dθ=
0 θ 1+k 1 θ́
Entonces, sustituyendo valores en la ecuación tenemos que la conversión promedio de la reacción es:

k 1 θ́( 0.1 seg−1 ) ( 10 seg ) 1

Ź A = = = =50 %
1+k 1 θ́ 1+ ( 0.1 seg−1 ) ( 10 seg ) 2

CONCLUSIONES.
Los reactores ideales sirven como base para entender el comportamiento de los reactores no ideales, los
cuales fueron tratados en el presente trabajo. El análisis de dichos reactores es un tanto riguroso, pues
involucra varias cosas, empezando por la distribución de los tiempos de residencia que como bien
estudiamos se pueden conocer aplicando 2 modelos: escalonado y el de impulso. Dependiendo del tipo
de trazador inerte que acompañe a la alimentación del reactor se puede trazar la curva de distribución
(bien sea E o F) y entre ellas existir una relación o equilibrio para determinar el tiempo de residencia de
una sustancia que entra al reactor y su velocidad. De ésta manera sabremos tomar la mejor decisión
respecto a cuál de los acomodos de reactores resulta más fácil para su rendimiento.

Por otra parte, también se estudió el grado de conversión que alcanza una sustancia en un reactor real.
Debido a las desviaciones que se presentan (zonas muertas, canalizaciones, cortocircuitos) nos podemos
encontrar con un problema de disminución de la conversión que se alcanza de una sustancia en el reactor
al pasar por él. Si bien la forma en que alimentemos el flujo nos puede dar una idea de lo que puede
pasar dentro de él. Tenemos 2 variantes que son responsables del grado de conversión (el micromezclado
y la segregación).

Sea cual sea el que se dé se han propuesto modelos matemáticos que llevan consigo una forma de ajuste
a la conversión que se tiene: el modelo de segregación (donde no existe el mezclado entre las sustancias
que se encuentran en el equipo) y el de tanques con agitación (donde si existe el micromezclado). Ambos
son igual de efectivos si se trata de una cinética de primer orden porque el grado de conversión se ajusta
para un reactor no ideal, incluso para cinéticas de medio orden. Si el grado de la reacción aumenta el
sistema matemático que se tiene resulta complicado de resolver y la única salida es de forma numérica.

Todos estos aspectos se tienen que tomar en cuenta para tratar con reactores no ideales, pues aquí se
visualizan los problemas en la industria y factores como el costo, tamaño, grado de conversión,
producción, etc. son de nuestro interés para garantizar un gran rendimiento del reactor.

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 Desviaciones respecto al comportamiento ideal de los
reactores

REFERENCIAS.
1. INGENIERÍA DE LA CINÉTICA QUÍMICA.
J. M. SMITH.
EDITORIAL CECSA.
2. AN INTRODUCTION TO CHEMICAL ENGINEERING KINETICS & REACTOR
DESIGN.
CHARLES G. HILL, JR.
WILEY & SONS, INC
3. ELEMENTOS DE INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS.
H. SCOTT FOGLER
PEARSON EDUCACIÓN.
4. OMNILIBRO DE LOS REACTORES QUÍMICOS.
OCTAVE LEVENSPIEL
ED. REVERTE.
5. INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS.
OCTAVE LEVENSPIEL
EDITORIAL CECSA.

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