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Balance de masa con reacción química. Balances de

masa con reacción química en reactores discontinuos
y continuos.

La aparición de una reacción química en un proceso impone las restricciones adicionales dadas
por la ecuación estequiométrica de la reacción.

La estequiometría es la teoría de las proporciones en las que se combinan entre sí las

especies químicas.

La ecuación estequiométrica de una reacción química indica el número relativo de

moléculas o moles de reactivos y productos que participan en la reacción.

Los coeficientes estequiométricos son los números que preceden a las formulas de las
especies participantes en la reacción.

Una ecuación estequiométrica debe estar balanceada para ser válida; es decir, el número de
átomos de cada especie atómica debe ser el mismo a ambos lados de la ecuación, ya que los
átomos no se crean ni se destruyen durante la reacción química.

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Proporciones estequiométricas: la relación de los moles de los reactivos presentes es

equivalente a la relación estequiométrica obtenida a partir de la ecuación balanceada de la
reacción. Si los reactivos se alimentan a un reactor en proporción estequiométrica y la
reacción se completa, todos los reactivos se consumen.

Reactivo limitante. Se define al reactivo que está presente en una proporción menor que
la estequiométrica respecto de los otros reactivos. Significa que al tener lugar completamente
la reacción este reactivo será el que primero desaparezca.

Reactivo en exceso. Son todos los restantes reactivos.

(nA)alimentación - (nA)estequiométrico
Exceso fraccional de A =
(nA)estequiométrico

Las reacciones químicas no ocurren en forma instantánea, a veces pueden ser muy lenta. En
estos casos, no es económico diseñar un reactor para completar totalmente la reacción del
reactivo limitante, por lo tanto, se diseña de manera que el efluente contenga algo del
reactivo limitante.
Si la reacción no se completa, se define la conversión de un reactivo según:

Moles reaccionados de un reactivo

x=
Moles alimentados de ese reactivo y la fracción que permanece sin reaccionar es (1-x)

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El estudio de la velocidad de reacción y del mecanismo por medio de los

cuales una especie química se transforma en otra.

Mecanismo de reacción: es la secuencia de eventos químicos individuales cuyo

resultado global produce la reacción observada.

La velocidad de reacción se define como el cambio en el número de moles de un

componente con respecto al tiempo, por unidad de volumen de la mezcla reaccionante.
1 dni 1 d (CiV )
ri  ri 
V dt V dt
dCi
Si V de la mezcla reaccionante es constante: ri 
dt
Si los coeficientes estequiométricos son diferentes, se puede definir una velocidad igual
para todos los componentes: 1 dCi 1  i > 0 productos,  i < 0 reactivos
r  r
 i dt  i i
1 dC A 1 dC B 1 dCC 1 dC D
aA + bB cC + dD    
a dt b dt c dt d dt
1 dni d
Grado de avance: extensión en la cual ha progresado la reacción. 
 i dt dt

Expresión cinética: aA + bB cC + dD
 
r  kC A C B

La ecuación cinética expresa la relación entre la velocidad de reacción y las

concentraciones de los reactantes.

Orden de reacción es el exponente a que están elevadas las concentraciones. Es una

cantidad empírica y puede ser un número entero o fraccionario, positivo o negativo.

: orden de reacción con respecto a A

: orden de reacción con respecto a B.

+: orden de reacción global

Reacción elemental: coinciden el orden y la molecularidad (número de moléculas de

reactivos que están implicados en la reacción).

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Datos experimentales: concentración (Ci) versus tiempo (t).

- Método diferencial: se emplea directamente la ecuación diferencial. Se basa en las

velocidades de reacción reales determinando las pendientes en las curvas C vs t.

A B dC A n
r  ( rA )    kC A
dt
Ecuación de una recta:
log( rA )  log k  n log C A log k: ordenada al origen
n: pendiente

Datos experimentales: concentración (Ci) versus tiempo (t).

-Método integral: se emplea una ecuación cinética particular. Se integra, se obtiene una
función de la concentración en el tiempo y se compara con los datos experimentales.

Reacciones irreversibles de 1° orden: dC A

A B r  ( rA )    kC A
dt
CA t
dC A Ecuación de una recta:
 
C A0
CA
 k  dt
0
ln C A  ln C A0  kt ln CA0: ordenada al origen
-k: pendiente

Si n=1 entonces la concentración de reactivo

C A  C A0 exp(  kt ) disminuye exponencialmente con el tiempo.

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Reacciones irreversibles de 2° orden: dC A 2

r  ( rA )    kC A
dt
CA t
dC A 1 1 Ecuación de una recta:
 
CA0 CA
2
 k  dt
0

C A C A0
 kt 1/CA0: ordenada al origen
k: pendiente

C A0
CA 
1 kC A0t

Reacciones irreversibles de orden cero: dC A

r  ( rA )   k
dt
CA t
Ecuación de una recta:
  dC A  k  dt
C A0 0
C A  C A0  kt CA0: ordenada al origen
-k: pendiente

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Expresión cinética: aA + bB cC + dD
 
r  kC A C B Unidades de k:
Orden cero mol/L.seg
1er Orden 1/seg
k: constante de velocidad específica. 2do orden L/mol.seg

E
Ley de Arrhenius k  A.e RT

A: factor preexponencial
E: energía de activación (barrera de energía que deben superar las moléculas
de reactivo para transformarse en productos).
Ecuación de una recta:
E
ln k  ln A  ln A: ordenada al origen
RT -E/R: pendiente

Esta expresión ajusta bien datos experimentales en un amplio rango de temperatura.

Clasificación

-Según el modo de operación

Reactores discontinuos o por lotes: es simplemente un recipiente en el que están
contenidas las sustancias mientras reaccionan. Se caracteriza por la variación en
el grado de reacción y en las propiedades de la mezcla reaccionante con el
transcurso del tiempo.

Reactores continuos: operan en forma continua con un flujo estable tanto de

entrada de reactivos como de salida de productos.

Reactores semicontinuos: puesta en marcha-parada de reactores.

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Clasificación

-Según la forma:
Reactor de tanque con agitación: recipiente equipado con un agitador
eficiente de tal manera que la composición y la temperatura de la mezcla
reaccionante tienden a ser iguales en todas las zonas del reactor.

Reactor de flujo tubular: no existe mezclado en la dirección del flujo en el

recipiente cilíndrico. La masa reaccionante consiste de elementos de flujo
independientes entre si, cada uno con diferente composición y
temperatura.

Clasificación

-Según el número de fases de la mezcla reaccionante

Reactor homogéneo: la mezcla de reacción se encuentra en una sola fase.

Reactor heterogéneo: tienen al menos dos fases.

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Para el diseño de un reactor se establece un modelo teórico para

su desarrollo. A este tipo de reactor se le denomina ideal.

Reactores ideales

TAD: tanque agitado discontinuo TUB: reactor tubular TAC: tanque agitado continuo

TAD: tanque agitado con mezclado completo que opera en estado no estacionario.

TUB: opera es estado estacionario, las propiedades en un punto determinado del

reactor son constantes con el tiempo. El modelo supone un flujo ideal de pistón, y
la conversión es función de la posición.

TAC: opera en estado estacionario, las propiedades no varían con el tiempo. El

mezclado es perfecto por lo que las propiedades de la mezcla reaccionante son
uniformes en todas las partes del recipiente y al mismo tiempo, iguales a la
corriente de salida.

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El balance de masa de un reactivo puede escribirse en una forma general aplicable a cualquier
tipo de reactor. La expresión completa del balance para la especie reactiva A, para una reacción
química reversible, en estado transitorio será:

Velocidad de +Velocidad de Velocidad de+ Velocidad de +Velocidad de

entrada del generación
reactivo A a del reactivo A
= salida del
reactivo A a
consumo del
reactivo A
acumulación
del reactivo A
través de las dentro del través de las dentro del en el sistema
fronteras del sistema fronteras del sistema
sistema sistema
(entrada al (generación del (salida del (consumo del (acumulación
sistema del reactivo A por reactivo A del reactivo A por del reactivo A
reactivo A por reacción sistema por reacción en el sistema)
flujo) química) flujo) química)

Reglas para simplificar la ecuación del balance de materia:

•Si la cantidad balanceada es la masa total, establecer generación=0 y consumo=0.
•Si la sustancia balanceada es una especie no reactiva, establecer generación=0 y consumo=0.
•Si un sistema se encuentra en estado estacionario (variables del proceso no varian con el tiempo), establecer
acumulación=0.

No hay corrientes de entrada y salida.

Velocidad de Velocidad de Velocidad de Velocidad de Velocidad de

entrada del + generación = salida del + consumo del + acumulación
reactivo A a del reactivo A reactivo A a reactivo A del reactivo A
través de las dentro del través de las dentro del en el sistema
fronteras del sistema fronteras del sistema
sistema sistema
(entrada al (generación del (salida del (consumo del (acumulación
sistema del reactivo A por reactivo A del reactivo A por del reactivo A
reactivo A por reacción sistema por reacción en el sistema)
flujo) química) flujo) química)

(no hay flujo) (reacción irreversible) (no hay flujo)

Consumo de A: (-rA)V (mol A/tiempo)

Acumulación de A: dnA/dt (mol A/tiempo)
-dnA/dt = (-rA)V
Si V es constante 1/V(-dnA/dt) = (-rA)

(-dCA/dt) = (-rA)

-dCA/(-rA) = dt

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Mezclado perfecto, por lo tanto, las propiedades son uniformes en todo en V. Temperatura y
concentración dentro del reactor son las de salida.

Velocidad de Velocidad de Velocidad de Velocidad de Velocidad de

entrada del + generación = salida del + consumo del +acumulación
reactivo A a del reactivo A reactivo A a reactivo A del reactivo A
través de las dentro del través de las dentro del en el sistema
fronteras del sistema fronteras del sistema
sistema sistema
(entrada al (generación del (salida del (consumo del (acumulación
sistema del reactivo A por reactivo A del reactivo A por del reactivo A
reactivo A por reacción sistema por reacción en el sistema)
flujo) química) flujo) química)

(reacción irreversible) (estado estacionario)

Entrada de A: FA0 (mol A/tiempo)

Salida de A: FA = FA0 (1-xA) (mol A/tiempo)
Consumo de A: (-rA)V (mol A/tiempo)

FA0 = FA0 (1-xA) + (-rA)V

V/FA0 = xA /(-rA) V/FA0 = (CA0 – CA)/(-rA) CA0

Una reacción irreversible en fase líquida se estudia en un reactor TAD isotérmico a 130°C:
2A ⇒ B
La concentración inicial de A es de 1 mol/L y después de una hora la concentración es de 0.1
mol/L.
Estimar la concentración de A después de 30 minutos de reacción suponiendo que la reacción es
de 1er orden.

Resolución: Balance de masa en un reactor TAD a V constante para el reactivo A:

Entrada + Generación por reacción química = Salida + Consumo por reacción química + Acumulación

no hay flujo reacción irreversible no hay flujo

Consumo por reacción química de A = - Acumulación de A

(-rA).V = - dnA/dt

C A 0.1mol / L
dC A
t 1hora C A0
 kt
 
C A 0 1mol / L
CA
k  dt
0
ln
CA
k= 2.302 h-1

C A ? t  0.5 hora
dC A
 
C A 0 1mol / L
CA
k  dt
0
CA = 0.316 mol/L

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La siguiente reacción se lleva a cabo en un reactor TAC de V = 250 L:

A +½B ⇒ 2C + D
La alimentación al reactor es de 150 mol/h en cantidades estequiometricas de A y B.
El flujo molar de salida de C es de 2 mol/min. Calcular los flujos molares de salida
del reactor y la conversión.

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