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REVISTA COLOMBIANA DE QUÍMICA, VOLUMEN 27, No. 2 DE 1998
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Un hecho que vale la pena destacar y En 1921, W.C. Bray(7) estudió las
que aparentemente no fiene mucha rela- reacciones:
ción con las RQO, es la llamada inestabi-
lidad de Benard, descubierta en 1900 y SHjOj 4- 2IO3- + 2H+-^-12 -I- 5O2 -I- 6H2O
explicada teóricamente por Rayleigh en
5H2O2 H- I2 ^ 2IO3- + 2H+ + 4H2O
1916(6). Resulta interesante, mencionar
este hecho dentro del recuento histórico
que se pueden resumir como la des-
de RQO, por tener éste, en esencia, el
composición catalítica del peróxido de hi-
mismo origen desde el punto de vista de
drógeno:
organización de la materia; es decir, son
millones de moléculas que dadas ciertas 2H2O2 -» 2H2O + O2
circunstancias deciden agruparse de for-
ma ordenada en el tiempo y el espacio. El Bray encontró un intervalo de trabajo
fenómeno ocurre al calentar una caja de estrecho, en el cual la concentración de
petri que contiene una fina capa de aceite. yodo oscilaba además de la evolución pe-
Cuando se alcanza un gradiente de tempe- riódica de oxígeno. Posteriormente, en
ratura crítico entre la capa inferior, por 1.931, Bray siguió estudiando este sistema
donde se calienta, y la capa superior ex- de reacciones, al lado de H. A. Liebhaf-
puesta al aire y por tanto, obviamente más sky. Juntos realizaron un estudio amplio
fría, se observa una maravillosa organi- de la reacción, de tal forma que hoy se co-
zación espacial de la materia en forma de noce como la reacción de Bray-Liebhafsky
hexágonos. El fenómeno es tan fácil de (BL). Por otra parte, y quizás el hecho más
reproducir que ésto aumenta su magnifi- importante de esta reacción, es que fue el
cencia y el asombro del experimentador. primer oscilador en sistema homogéneo
conocido (no se necesitaba la difusión para
La inestabilidad de Benard tiene una que hubiese oscilaciones químicas).
gran similitud con la organización espa- Liebhafsky dejó la investigación por un
cial que se da en las RQO, como en el tiempo, durante el cual se dedicó al trabajo
caso de las ondas viajeras observadas en en la industria. Sin embargo, quizás moti-
la reacción de Belousov-Zhabotinsky, a vado por los nuevos hallazgos en el tema,
la que nos referiremos más adelante. La en 1967 regresó al estudio de la reacción,
diferencia entre los dos fenómenos radica haciendo nuevos aportes al entendimiento
en que la autoorganización en la inestabi- de la misma y usando técnicas de análisis
lidad de Benard, está asociada al flujo de químico moderno, de las cuales en sus pri-
calor; mientras que en RQO, el orden es meros años no dispom'a(8).
causado por la combinación de la veloci-
dad de reacción química y la difusión. Retomando el curso cronológico, cabe
destacar los trabajos de los ingenieros
Volviendo a los hallazgos en RQO, en químicos sobre reactores no isotérmicos,
1916 Morgan observó la evolución periódi- en las décadas de los años 30 y 40. En este
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del ciclo de Krebs, para lo cual usaba áci- muy cerca del equilibrio termodinámico.
do cítrico como sustrato orgánico (el cual Los sistemas que presentan oscilaciones
realmente participa en el ciclo) y reem- químicas son sistemas abiertos con inter-
plazaba el agente oxidante por bromato cambios grandes de materia y energía con
en medio de ácido sulfúrico y el cataliza- sus alrededores y muy alejados del equili-
dor organometálico (proteína unida a un brio. Esto es la fuente de las oscilaciones
metal) por una sal de cerio IV. El científi- químicas.
co ruso observó la decoloración de la so-
lución amarilla (a causa del cerio IV) y la Belousov ante este revés, decidió se-
posterior reaparición del color amarillo, guir trabajando para aclarar el mecanis-
este cambio de color continuó por algunas mo de la reacción que había encontrado.
horas(13). Así, seis años después, envió un extenso
trabajo a otra revista de química. Lamen-
Belousov intentó publicar un artículo tablemente, nuevamente se encontró con
relatando su descubrimiento, pero los el escepticismo de los editores. Se le reco-
editores de la revista a la cual envió su mendó abreviar su escrito al tamaño de
manuscrito, le contestaron que su supues- una indigna carta al editor. Esto enfureció
to descubrimiento sólo podía ser publica- a Belousov, quien ya con 64 años, decidió
do si se acompañaba de una demostración no volver a publicar y retirarse. Sin em-
de que la teoría existente estaba errada. bargo, su receta oscilante circulaba por las
Los editores de esa revista consideraron aulas de varias universidades de la antigua
que no podía haber oscilaciones en siste- URSS, sin conocerse su origen. La receta
mas de reacción química (especialmente se hizo tan popular que, tras una laboriosa
en medios homogéneos como era el búsqueda de su autor, se logró que éste pu-
caso), algo que como ya se dijo, parecía blicara el oscuro resumen de 1958, que
ser un dogma en química. Además, esto hoy se conoce como el primer reporte es-
estaba soportado en parte, por una mala crito de la reacción de Belousov.
interpretación de la segunda ley de la Ter-
modinámica, según la cual la entropía de Hacia 1961, A. M. Zhabotinsky co-
un sistema aislado sólo puede aumentar menzó un estudio sobre el mecanismo de
monotónicamente; entonces, la oscila- la reacción de Belousov, el cual terminó,
ción en la concentración de especies quí- parcialmente (pues sigue publicando artí-
micas, sería una clara violación a esta ley, culos sobre el tema), con una publicación
ya que si cuando, por ejemplo, aumenta la en 1964. H. Degn, en Copenague, cono-
concentración de una especie, aumenta la ció del trabajo de Zhabotinsky y publicó
entropía del sistema, sería lógico pensar su propia versión del mecanismo, pero en
que en el sentido contrario (disminución Occidente, la reacción sólo llamó la aten-
de la concentración de esa misma espe- ción cuando en 1968 Zhabotinsky y sus
cie), la entropía del sistema disminuiría, colaboradores, en compañía de Busse (de
violando la segunda ley de la Termodiná- Alemania occidental), dieron a conocer
mica. En el anterior argumento existe una sus trabajos en una conferencia interna-
falacia, puesto que la entropía de un siste- cional celebrada en Praga, sobre oscila-
ma aumenta monotónicamente sólo cuan- dores biológicos y bioquímicos(14). De-
do el sistema de estudio está o aislado o bido al importante papel desarrollado por
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ABrM, AM. Ce ó ferriina -^ Br', CO2. H , Ce ó ferroína
Reacciones orgánicas de oxidación.
Reacción de enlace.
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3. Gray, P., Scott, S.K. Chemical os- 14. Tyson, J. J. Tlte Belousov-Zhabotinsky
cillations and instabilities.Oxíová reaction. Springer-Verlag. Berlín.
Universlty Press. Oxford. 1990. 1976.
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