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BALANCES DE MATERIA Y ENTALPA: DIAGRAMAS ENTALPA-CONCENTRACIN

Balances de materia: Las ecuaciones de balance de materia permiten calcular V, (o

),

conocidos F, xF y xL.. (flujos msicos o molares)

Balance total: F = L + V (10.4)
Balance parcial: F.xF = L.xL + V.y = L.xL(10.5)
De ellas se obtiene: V = F ( xL - xF ) / xL(10.6)
Para el balance de energa se admite que no hay fugas ni arrastres, que el flujo de no
condensables es despreciable y que no hay prdidas de calor al exterior.
Con esto, queda la ecuacin:
F. hF + Vc. hVc = L.hL + V.hV + Lc. hLc (10.7)
Para evaluar estas entalpas, se toma la temperatura de 273,16 K como referencia, con lo
cual pueden usarse con las entalpas obtenidas de las tablas del vapor de agua.
No hay problema en la determinacin de hVc , (vapor sobrecalentado, generalmente), hLc ,
(agua lquida saturada o subenfriada), y hV , (entalpa de un vapor de agua, generalmente,
que puede ser saturado o sobrecalentado, si hay un aumento en el punto de ebullicin). En
cuanto a la determinacin de hF y hL , (entalpas especficas de las disoluciones diluidas y
concentrada), depende del comportamiento prximo o lejano de la idealidad de ambas.
Calor de dilucin despreciable: En este caso,hi = Ci ( Ti - 273,16). El clculo de las
capacidades calorficas de las disoluciones puede realizarse como la media ponderada
entre las de sus constituyentes. Generalmente, C = 4,19 (1-X) + C2 .X, donde 4,19 es la
capacidad calorfica del agua, C2 la del soluto, y X la fraccin msica del soluto.
En una disolucin cualquiera de este tipo con ms de dos componentes:
Si la capacidad calorfica del soluto no es conocida, se puede calcular mediante la
expresin:

, en la que ci son las capacidades calorficas atmicas de los

elementos que forman el compuesto, ni el nmero de tomos de cada elemento, y M la

masa molar del compuesto.
Calor de dilucin no despreciable:
Si el calor de dilucin del lquido que se concentra es demasiado grande para despreciarlo,
la entalpa no vara linealmente con la concentracin a temperatura constante. La forma
ms satisfactoria de calcular las entalpas hF y hL en estos casos es mediante los

diagramas entalpa-concentracin, en los que la entalpa se representa frente a la

concentracin de soluto a distintas temperaturas.
En estos diagramas, las entalpas tambin estn basadas en la misma temperatura de
referencia que las del vapor de agua. Estas isotermas, para un sistema con calor de
dilucin despreciable, seran lneas rectas. La figura 10.8. representa el diagrama entalpaconcentracin para disoluciones de NaOH.
Sin embargo, son pocos los diagramas disponibles, entre los que se encuentran los de los
sistemas cido clorhdrico-agua, cido sulfrico-agua, cloruro clcico-agua, etanol-agua,
hidrxido sdico-agua.
Finalmente, con los balances mencionados se puede calcular VC, (y por tanto la
economa), con ste, la cantidad de calor transferido, (
F.hF), y con ste, el rea requerida en el evaporador,

= VC. hVc - LC.hLc = V.hV + L.hL . Conocida el rea

necesaria, y las caractersticas del lquido, se procede a la eleccin del evaporador.

Fig. 10.8. Diagrama entalpa-concentracin para NaOH.

ELEVACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN Y REGLA DE DHRING

De acuerdo con las propiedades coligativas de las disoluciones diluidas de un soluto no
voltil, la presin de vapor de la disolucin es menor que la del disolvente puro a la misma
temperatura, y, por tanto, hay un aumento en el punto de ebullicin respecto al que tendra
el agua pura. Por tanto, para una presin de trabajo dada, y una solucin acuosa, no slo
sera preciso saber la temperatura de ebullicin, (saturacin), del agua a esa presin, sino

que habra que calcular la elevacin del punto de ebullicin de la disolucin, para
introducirlo en el (T de la ecuacin de transmisin del calor.
Para disoluciones diluidas, ese clculo se hace mediante la ecuacin:

= Keb.m

(Aumento del punto de ebullicin = constante ebulloscpica . molalidad)

En el caso de disoluciones concentradas, que no se comportan idealmente, la prediccin
del punto de ebullicin se puede realizar mediante una ley emprica conocida con el
nombre de Regla de Dhring, segn la cual, el punto de ebullicin de un lquido o de una
disolucin es una funcin lineal del punto de ebullicin de una sustancia de referencia,
normalmente el agua, referidos ambos a la misma presin. Por consiguiente, si se
representa la temperatura de ebullicin de la disolucin frente a la del agua a la misma
presin, se obtiene una lnea recta. Para distintas concentraciones se obtienen distintas
lneas rectas, no necesariamente paralelas. El trazado de estas rectas se puede realizar
fcilmente si se dispone de dos temperaturas de ebullicin de la disolucin a dos presiones
distintas. La figura 10.7 recoge las lneas de Dhring para disoluciones de NaOH de
distintas concentraciones.

Fig. 10.7. Diagrama de Dhring para NaOH.

Esta regla slo es vlida para intervalos de presiones no muy amplios. por otra parte, los
mejores resultados se obtienen cuando las caractersticas fsicas y qumicas de los dos
lquidos son similares.
El punto de ebullicin determinado mediante la regla de Dhring corresponde a la
superficie libre del lquido. En muchos evaporadores, la ebullicin se produce a cierta

profundidad, con lo que la presin sobre el lquido en contacto con dicha superficie, (donde
se produce la ebullicin), es mayor que la existente sobre la superficie libre, debido a la
presin hidrosttica correspondiente a la altura del lquido. El incremento del punto de
ebullicin debido a la carga hidrosttica disminuye la diferencia media de temperatura
entre el vapor de calefaccin y la disolucin hirviente, con la consiguiente prdida de
capacidad en el evaporador. La influencia de la carga hidrosttica no se tiene en cuenta, y
es difcil de evaluar, pero para alturas y velocidades de lquido elevadas, no debe
ignorarse.