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DISOLUCION
Tema 3 18
Química Analítica I
Procedimiento
Una vez pesada la muestra se la coloca en un vaso de precipitación, el que debe cubrirse con
un vidrio reloj con el lado convexo hacia abajo. El solvente se agrega con mucho cuidado,
utilizando para ello una varilla de vidrio apoyada contra la pared del vaso a efectos de evitar
salpicaduras.
ENSAYOS DE SOLUBILIDAD
1. Agua
Al tratar de disolver una sustancia en agua y posteriormente calentar, además de observar la
disolución en si, se debe verificar el desprendimiento de gases tales como: O2, H2S, HCl ,
HBr, HI, H3N; puede haber, además, un cambio de pH y formación de un compuesto
insoluble.
2. HCl
Algunas sales (y compuestos naturales) desprenden gases cuando son tratados con
HCl. Dichas sales provienen de ácidos débiles, como es el caso del CaCO3. Los volátiles
producidos en estos casos son CO2, H2S. El reconocimiento de carbonatos en muestras
naturales se hace habitualmente por reacción con HCl, para observar el deprendimiento de
CO2. La disolución con HCl puede producir también compuestos insolubles: cloruros de Ag+,
Pb2+, Hg22+. En general, el HCl es un buen disolvente de los óxidos.
3. HNO3
El ácido nítrico, además de disolvente es un agente oxidante muy utilizado y en
especial cuando la muestra contiene materia orgánica. El HNO3 es un buen disolvente de los
metales por cuanto se combina la acción oxidante y la de ácido propiamente dicho.
En algunos casos puede quedar un residuo insoluble después de tratar una muestra con
agua o ácidos. En tal caso debe procederse a una disgregación, lo que permitirá una posterior
disolución en agua o ácidos.
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Química Analítica I
Hay sustancias a las que inicialmente deben disgregarse en forma enérgica por cuanto
el agua o los ácidos no tienen efectos sobre ellas. Se incluyen aquí muchas muestras de origen
natural (óxidos de Al, Fe, Cr, etc y silicatos en general ).
La disgregación es un procedimiento por medio del cual, una muestra o residuo insoluble se
pone en contacto con otras sustancias sólidas, por lo general mezclas salinas, o con ácidos
fuertes o sus mezclas en condiciones muy enérgicas. En general, los disgregantes son
sustancias muy reactivas a lo que se le agrega la acción de la temperatura y en algunos casos
de la presión (bombas Parr).
En las disgregaciones que utilizan sustancias sólidas como fundentes, la efectividad de
la operación se debe a las elevadas temperaturas de la misma, como también a la alta
concentración de reactivo.
Los fundentes alcalinos (Na2CO3, NaOH, Na2O2 ), se emplean para disgregar
sustancias de naturaleza ácida (ej. silicatos).
Los fundentes de naturaleza ácida (KHSO4) con sustancias alcalinas (Fe2O3).
Para las sustancias anfóteras, se emplean fundentes ácidos y básicos.
Los fundentes oxidantes (Na2O2) se emplean frente a sustancias oxidables (FeO).
1. DISGREGACIÓN ALCALINA
I Alcalina simple
Disgregante: Na2CO3 o Na2CO3 - K2CO3 ( 1:1 )
Las sustancias que se disgregan en este caso son: sulfatos alcalinos térreos ( SrSO4 -
BaSO4 ), silicatos y SiO2, entre otros.
Si se emplea Na2CO3, la temperatura de fusión debe sobrepasar los 850 °C (punto de
fusión del carbonato). En cambio cuando se usa la mezcla Na2CO3 - K2CO3, la temperatura de
fusión es 750 °C, pues forman un eutéctico con ese punto de fusión.
Disgregante: KOH - NaOH
Estos hidróxidos pueden emplearse como sólidos o soluciones concentradas. Las
sustancias que se disgregan son: halogenuros de Ag, cianuros, silicatos minerales que no se
pueden atacar con mezclas de ácidos.
II Alcalino-oxidante
Disgregante: Na2CO3 + KNO3 ( 5 : 2 )
Na2CO3 + Na2O2 ( 1 : 1 )
Con estas sustancias se disgregan: sulfuros y arsenosulfuros, sales de Cr anhidras o calcinadas
2. DISGREGACION ACIDA
Ácidos concentrados
Se emplean en este caso, H2SO4, HClO4, HCl, HF, solos o mezclados con otros ácidos.
Las sustancias que se pueden disgregar incluyen: mezclas inorgánicas y orgánicas, fosfatos
naturales, carbono, fósforo, fluoruros y fluorsilicatos
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Química Analítica I
MATERIALES EMPLEADOS
Cuando se realizan disgregaciones utilizando ácidos concentrados en caliente, los
elementos apropiados son:
Vidrio: si entre los ácidos no se encuentra el HF ( recordar que este ácido ataca el vidrio). La
temperatura con este material no debe superar los 500 °C (vidrio pyrex ).
Teflón: utilizado en sistema abierto (vaso) o cerrado (tipo bomba Parr). Este material es muy
importante cuando la disgregación con ácidos emplea HF, ya que a diferencia del vidrio, no es
atacado. La temperatura máxima a que se puede usar el teflón es de 250 °C, por encima de la
cual el material se descompone. Las bombas tipo Parr, son vasos de teflón con tapa hermética,
conjunto al que se le coloca una cubierta de acero inoxidable que posee un cierre a rosca. Las
disgregaciones se realizan en medio ácido con HF y se utiliza fundamentalmente cuando se
desea disolver silicatos. Admite temperaturas de 120 °C, aunque hay algunas más robustas
que toleran hasta 250 °C. No se deben incluir entre los ácidos aquellos que reaccionen con el
teflón, cual es el caso del HClO4.
Platino: Se puede utilizar con cualquier mezcla ácida excepto el agua regia que lo ataca .
platino: (punto de fusión: 1774 °C ) se realizan fusiones con Na2CO3; Na2CO3 + K2CO3;
Na2CO3 + KNO3. No debe aparecer cloruro en el medio puesto que ataca el Pt por formación
de K2PtCl6. Las disgregaciones ácidas con KHSO4 o con ácidos concentrados incluyendo el
uso de HF, se llevan a cabo también en crisoles o cápsulas de Pt. Por su importancia en el
análisis y elevado precio, los crisoles de Pt deben utilizarse con el debido cuidado.
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Química Analítica I
1. Elementos vestigio esenciales: Ca, Cr, Cu, F, Fe, I, Mn, Mo, Se, Si, Sn, V y Zn.
2. Elementos vestigio no-esenciales usados terapéuticamente: Al, Au, B, Bi, Co, Ge, Li y Pt.
3. Elementos vestigio tóxicos y no-esenciales: Ag, As, Ba, Be, Cd, Hg, Ni, Pb, Sb, Te y Tl.
En el caso particular del cuerpo humano, los elementos que juegan un rol metabólico
también pueden dividirse en varios grupos:
1. Elementos presentes en grandes concentraciones: Na, K, Ca ,Mg
2. Elementos presentes en el nivel de ppm o más bajos, que actúan como carriers de
enzimas: Zn, Cu, Ni, Mn, Se, entre otros.
3. Elementos presentes en concentraciones variables y que se comportan como
contaminantes: Pb, Cd y Hg.
4. Elementos introducidos como parte de un tratamiento.
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Química Analítica I
a. Elevadas temperaturas
Se realiza en un horno mufla y en varias etapas. La primera consiste en un secado a
temperaturas que oscilan entre 105 y 150 ºC, luego una precalcinación entre 200 y 400 ºC
para finalmente proceder al calcinado principal entre 450 y 550 ºC.
Si no se desean determinar elementos volátiles, el calcinado principal se puede realizar a
temperaturas próximas a los 800 ºC. Se debe poner especial cuidado en no elevar la
temperatura en demasía puesto que se pueden formar compuestos refractarios difíciles de
disolver posteriormente por los métodos tradicionales.
Las cenizas resultantes se pueden disolver en ácidos o mezclas de ellos. Se emplean
habitualmente HCl, HNO3 y H2SO4. Cuando la muestra tiene cantidades importantes de
fosfatos y uratos, es recomendable el empleo final de agua regia como disolvente.
La principal ventaja de este método es su simplicidad y las desventajas están relacionadas
con las pérdidas por volatilización, largos tiempos de calcinación y contaminación causada
por las impurezas introducidas por el aire y el container empleado para la calcinación como es
el caso del vidriado con óxido de Ti y Zn en los crisoles de porcelana.
b. Bajas temperaturas
Las temperaturas empleadas son de 100 a 200 ºC y se calcinan entre 1 y 5 g de
muestra en una atmósfera de oxígeno generada por un campo magnético de alta frecuencia. Es
útil para aquellos casos en que se desea evitar pérdidas de elementos volátiles como Pb y Cd.
a. Sistemas Abiertos
En estos sistemas se emplean los vasos comunes tipo erlenmeyer y Kjeldahl, con o sin
condensadores de reflujo. Cuando la muestra posea elementos volátiles a determinar, es
conveniente el empleo de frascos cuello largo a fin de evitar pérdidas.
El H2O2 es un reactivo de fuerte poder oxidante que se lo emplea comunmente en
combinación con el H2SO4.
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Química Analítica I
b. Sistemas cerrados
En los sistemas cerrados, los ácidos utilizados se pueden calentar a temperaturas mayores
incrementando con ello el poder oxidante. Sin embargo, es limitado por la cantidad de
muestra que puede utilizarse, puesto que hay una liberación importante de gases con un
incremento de la presión. La cantidad de muestra que se emplea habitualmente es 500 mg.
En algunos casos se puede hacer una pre-digestión en la misma bomba con lo que se
produce la destrucción de gran parte del material orgánico. Esto permite a su vez incrementar
la cantidad de muestra.
Un aspecto importante de la digestión en sistemas cerrados es que se pueden determinar
aquellos elementos volátiles, los que bajo otras circunstancias pueden perderse. Esto se aplica
en especial a elementos formadores de hidruros como As, Sb, Se y Te.
PROCEDIMIENTO
BIBLI0GRAFIA
P.W.J.M. Boumans. Inductively Coupled Plasma Emision Spectroscopy. Part 2.
Applications and Fundamentals. John Wiley & Sons. 1987.
R.F.M. Herber and M. Stoeppler. Trace Element Analysis in Biological Specimens.
Elsevier, Amsterdan, 1994, pag 21-52.
A. Taylor, S. Branch, H. Crews, D.J. Halls, L.. M. M. Owen and M White. Atomic
Spectrometry Update- Clinical and Biological Materials, Food and Beverages. J. Anal. At.
Spectrom. April 1997, Vol 12 ( 119R-221R ).
K.S. Subramanian. Determination of metals in biofluids and tissues: sample preparation
methods for atomic spectroscopic techniques. Spectrochim. Acta Part B, 1996, 51 291-319.
E. Prichard, G.M. Mackay and J. Points. Trace Analysis: a structured approach to
obtaining reliable results. The Royal Society of Chemistry.1996.
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