Facultad de Ciencias Exactas y

Naturales
Ciencias Químicas
Tecnología de Alimentos
Farmacia

Química Analítica I
Disolución - Disgregación

Profesora Asociada:
Lic. Liliana d’Huicque
Profesor Adjunto II:
Dr. Julio J. Gomez

Lunes a viernes de 9 a 21 h.
Torre Universitaria, Zabala 1837, primer nivel inferior.
C1426DQG - CABA
Teléfono: 4788-5400, internos 5002 y 2122.
Email: fasciculos@ub.edu.ar
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 UNIVERSIDAD DE BELGRANO
FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES

QUÍMICA ANALÍTICA I

DISOLUCIÓN - DISGREGACIÓN
Año 2014

Licenciatura en Ciencias Químicas (1401)

Licenciatura en Tecnología de Alimentos (1403)
Farmacia (1404)

Profesora Asociada: Lic. Liliana d´Huicque

Profesor Adjunto I: Dr. Julio J. Gómez
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2
Análisis preliminar
La finalidad del análisis preliminar es caracterizar la muestra.
Para establecer la composición de una muestra, tanto cualitativa como cuantitativa es necesario
observar o medir algunas propiedades de los componentes de la muestra en estudio o de los productos
de su reacción con agentes reactivos.
Por reactivo se entiende una sustancia que, ya sea al estado sólido (reacciones por vía seca) o en
solución en un solvente adecuado (reacciones por vía húmeda) reacciona con la sustancia o ión objeto
del análisis, dando productos de propiedades fáciles de medir.
Ciertos agentes físicos pueden también desempeñar el papel de reactivos, por ejemplo el calor
(ensayos a la llama), a la luz (tanto visible como ultravioleta, por ejemplo ensayos de fluorescencia a la
luz ultravioleta), electricidad, etc. pero por lo general el término reactivo se utiliza más para referirse a
agentes químicos.
Preparación de muestras de laboratorio
Aplastamiento y trituración
Las muestras a menudo suelen cambiar su composición al ser molidas. Un cierto grado de
aplastamiento y trituración suele ser necesario para disminuir el tamaño de las partículas de muestras
sólidas. Estas operaciones tienden a modificar la composición de la muestra.
Para aumentar la eficacia de la trituración, suele realizarse un tamizado. Las partículas
retenidas/residuales se vuelven a triturar y se repite la operación. Se pretende que la muestra
tamizada tenga la misma composición que antes de su trituración. Cabe aclarar que el tamizado y
molido de la muestra suelen contaminarla, por lo que el material a usarse debe estar completamente
limpio.
Humedad en las muestras
Las muestras sólidas están húmedas. La humedad debe ser eliminada antes de pesar .La muestra
se seca en estufa a 105ºC la cantidad de agua retenida por la muestra es imposible de calcular por eso
la muestra debe estar perfectamente seca y conservada en un desecador.
Materia Orgánica
Cuando deben analizarse compuestos inorgánicos, se debe eliminar la materia orgánica dado que
interfiere.
Los principales métodos para eliminar la materia-orgánica son:
1.- Vía Húmeda (Tratamiento con mezcla sulfo-nítrica, o mezcla nítrico-perclórica, o mezcla nítrico-
perclórica-sulfúrica.
2.-Vía Seca (alta temperatura –calcinación- y baja temperatura -descarga de radiofrecuencia.

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Disolución de muestras
Los distintos tipos de disolución se pueden clasificar de la siguiente manera:
1) Disolución Física:
(a) Moléculas dispersas en solvente.
2) Disolución química:
(a) Consecuencia de la reacción entre el soluto y el solvente
Una misma muestra puede ser sometida a la acción de muchos solventes pero en la práctica estos
se limitan a unos pocos y rara vez se emplean ácido sulfúrico, ácido acético, alcohol etílico u otros
solventes orgánicos. Las sustancias empleadas habitualmente como disolventes incluyen:
1. agua
2. ácidos concentrados y diluidos (HCl, HNO3)
3. mezclas de ácidos (agua regia), medio poco adecuado para trabajar
Un orden creciente de severidad de una técnica de disolución sería:
agua, agua caliente, ácidos diluidos, ácidos concentrados y agua regia.
Cada sustancia empleada como disolvente se la debe utilizar primero en frío y después en caliente, y
para cuando se trata de ácidos, primero diluido y posteriormente concentrado. Cuando la solución
se ha hecho con ácidos concentrados, es necesario eliminar el exceso de ácido por cuanto puede ser
perjudicial en el procedimiento posterior.
El término DISGREGACION se utiliza para expresar una acción más enérgica, que involucra la
transformación de la muestra en un producto que puede ser disuelto. Habitualmente se emplean en
este procedimiento ácidos fuertes concentrados, solos y en mezclas, a temperaturas por encima de los
120 ºC, mientras que en el caso de los sólidos fundidos, las temperaturas pueden sobrepasar los 1000
ºC. Con ambas sustancias, las cantidades del reactivo empleadas son muy altas. En este término se
incluye también el tratamiento de la muestra con sustancias gaseosas, tal es el caso del uso de Cl2.
También corresponde mencionar aquí el uso de sistemas cerrados bajo presión (bombas Parr) donde se
utilizan ácidos como disgregantes a temperaturas moderadas y elevadas presiones (aproximadamente
entre 70 y100 atm y hasta 300 atm).
Disolución de sólidos Sistema Abierto
Procedimiento
Una vez pesada la muestra se la coloca en un vaso de
precipitación, el que debe cubrirse con un vidrio reloj con el lado
convexo hacia abajo. El solvente se agrega con mucho cuidado, utilizando para ello una varilla de vidrio
apoyada contra la pared del vaso a efectos de evitar salpicaduras.
En que disuelvo cada muestra:
1. Agua
• Los ácidos de naturaleza inorgánica, salvo el H2SiO3, H2WO4 y H2MoO4.
• Los hidróxidos de los metales alcalinos, y los del Sr(ll), Ba(II) y talio(I).
• Las sales de los metales alcalinos y del amonio.
• Los nitratos, nitritos (el de Ag, sólo parcialmente), cloratos, percloratos y acetatos (salvo los de
Hg(I) y Ag, el último parcialmente soluble). [1]
[1]
• Los sulfatos, salvo los de Ca(II), Sr(ll), Ba(II) y Pb(II).
[1]
• Los cloruros y bromuros, salvo los de Ag(I), Hg(I), T1(I) y Pb(ll).
[1] Si el catión es ácido se produce la precipitación, en mayor o menor extensión, del correspondiente hidróxido.

Un resumen de las solubilidades de las sales más comunes en agua

Solubilidades de sales en agua a 18°C (gramos de sal anhidra disueltos por 100 mL de agua)

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 K+ Na+ Li+ Mg++ Ba++ Sr++ Ca++ Zn++ Pb++ Ag+

Cl- 32,95 35,86 77,79 55,81 37,24 51,09 73,19 203,9 1,49 1,4.10-4

Br- 65,86 88,76 168,7 103,1 103,6 96,52 143,3 478,2 0,97 1,0.10-3

I- 137,5 177,9 161,5 148,2 201,4 169,2 200,0 419,0 0,08 3,0.10-7

F- 92,56 4,44 0,27 7,6.10-3 0,16 1,2.10-3 1,6.10-3 5,0.10-3 0,06 195,4

NO3- 30,34 83,97 71,43 74,31 8,74 66,27 121,8 117,8 51,66 213,4
ClO3- 6,6 97,16 313,4 126,4 35,42 174,9 179,3 183,9 150,6 12,25

SO4= 11,11 16,83 35,64 35,43 2,3.10-4 1,1.10-3 0,20 53,12 4,1.10-3 0,55

CrO4= 63,1 61,21 111,6 73,0 3,8.10-4 0,12 0,4 - 2,0.10-5 2,5.10-3

CO3= 108,0 19,39 1,3 0,1 2,3.10-3 1,1.10-3 1,3.10-3 - 1,0.10-4 3,0.10-3

2. HCl (agente ácido y complejante)

El ácido clorhídrico concentrado (12M) es el disolvente por excelencia para muestras inorgánicas.
Se utiliza de forma general para disolver muchos óxidos metálicos, así como metales que se
oxidan más fácilmente que el hidrógeno. Algunas sales (y compuestos naturales) desprenden
gases cuando son tratados con HCl. Dichas sales provienen de ácidos débiles, como es el caso del
CaCO3. Los volátiles producidos en estos casos son CO2, H2S. El reconocimiento de carbonatos en
muestras naturales se hace habitualmente por reacción con HCl, para observar el
desprendimiento de CO2. La disolución con HCl puede producir también compuestos insolubles:
cloruros de plata AgCl, cloruro de plomo PbCl2, cloruro mercurioso -calomel- Hg2Cl2.
3. HNO3 (agente ácido y oxidante)
El ácido nítrico concentrado caliente es un oxidante fuerte que disuelve todos los metales
comunes, salvo el aluminio y el cromo que se vuelven pasivos, por la formación de óxidos sobre
su superficie.
El HNO3 es un buen disolvente de los metales por cuanto se combina la acción oxidante y la de
ácido propiamente dicho.
Cu + 2 HNO3 + 2 H+ ⇒ Cu+2 + 2 NO2↑ + 2 H2O
Cuando se tratan aleaciones que contienen estaño, tungsteno o antimonio, se forman óxidos
hidratados ligeramente solubles, como el SnO2.4H2O con el reactivo en caliente.
El HNO3 además de disolvente es un agente oxidante muy utilizado solo o en combinación con
otros ácidos y agentes oxidantes, como el peróxido de hidrógeno y bromo, se utiliza ampliamente
para la descomposición de materia orgánica. Este proceso convierte la materia orgánica en
dióxido de carbono y agua.
4. HCl - HNO3 (3 volúmenes de HCl ∼12 M + 1 volumen de HNO3 ∼15 M) (agente ácido, complejante
oxidante)
Esta mezcla conocida con el nombre de agua regia, es un importante disolvente de sulfuros
metálicos, Au y Pt. Es una combinación de poder oxidante y complejante, al que se suma el de
ácido propiamente dicho.
En algunos casos se puede reemplazar la acción oxidante del HNO3 por KClO3. La adición de
bromo o peróxido de hidrógeno a los ácidos minerales suele incrementar su acción disolvente y
acelerar la oxidación de materiales orgánicos.

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 Disolventes utilizados
Tipo de
Reactivo Principales compuestos que solubiliza
reacción
Agua Sales solubles de cationes neutros o poco ácidos. Disociación
Hidróxidos alcalinos, alcalinotérreos y de Tl(I). Disociación
Metales alcalinos y alcalinotérreos. Redox
HCl (Casi todos los que se disuelven en agua).
Sales solubles de cationes ácidos. Acido-base
Sales poco solubles de aniones protonizables Acido-base
Todos los óxidos e hidróxidos. Acido-base
[1]
Metales con potencial normal inferior a 0 Volt. Redox
HNO3 (Casi todos los que se disuelven en HCl).
[1]
Metales con potencial normal inferior a un voltio. Redox
Casi todos los sulfuros. Redox
Agua (Casi todos los que se disuelven en HNO3).
regia (HNO3+ HCl, en relación de volúmenes de 1 a 3)
[1]
Todos los metales, incluso los de carácter noble. Redox
Todos los sulfuros. complejos
[1] En la disolución de metales entran en juego con frecuencia factores cinéticos o fenómenos específicos como el pasivado (formación
de una fina capa superficial de óxido que impide la disolución del metal) que invalidan las previsiones termodinámicas.

Si después de practicar la disolución, queda residuo, se bebe buscar un disgregante adecuado

Disgregación o fusión
Hay sustancias a las que
inicialmente deben disgregarse
en forma enérgica por cuanto el
agua o los ácidos no tienen
efectos sobre ellas. Se incluyen
aquí muchas muestras de
origen natural (óxidos de Al, Fe,
Cr, etc. y silicatos en general).
El procedimiento que se sigue
para disgregar las sustancias
insolubles varía con las
características químicas de las
mismas. Los disgregantes
pueden actuar por:
descomposición, oxidación,
reducción, sulfuración,
cloruración, etc. de unos varios
componentes de la muestra.
Debe tenerse idea de la
naturaleza de la muestra para
poder aplicar el procedimiento
adecuado. En general, si la muestra es de naturaleza básica será mejor atacada por el disgregante
ácido y viceversa.
La muestra, en forma de polvo, muy fina, se mezcla completamente con un exceso de unas diez
veces el fundente.
Tipos de fundentes
Salvo contadas excepciones, los fundentes habituales en el análisis son compuestos de metales
alcalinos.

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1. Los fundentes alcalinos (carbonatos -Na2CO3, hidróxidos -NaOH, peróxidos -Na2O2 y boratos -bórax
Na2B4O7) se emplean para disgregar sustancias de naturaleza ácida (ej. silicatos).
2. Los fundentes de naturaleza ácida abarcan: pirosulfato (K2S2O8), sulfato ácido de potasio (KHSO4)
fluoruros (KF), ácidos y óxido bórico (B2O3) sustancias alcalinas (Fe2O3).
3. Para las sustancias anfóteras, se emplean fundentes ácidos y básicos.
4. Los fundentes oxidantes peróxido de sodio (Na2O2) se emplean frente a sustancias oxidables (FeO).
Una alternativa es mezclar pequeñas cantidades de nitratos o cloratos alcalinos con carbonato de
sodio.
1. DISGREGACIÓN ALCALINA
a.- Alcalina simple
1.1.-Disgregante: Na2CO3 o Na2CO3-K2CO3 (1:1)
Las sustancias que se disgregan en este caso son: sulfatos alcalinos térreos (SrSO4, BaSO4),
silicatos y SiO2 y otros materiales refractarios pueden descomponerse mediante
calentamiento a 1000-1200 °C con carbonato de sodio.
Cuando se emplea Na2CO3, la temperatura de fusión debe sobrepasar los 850 ºC (punto de
fusión del carbonato). En cambio cuando se usa la mezcla Na2CO3-K2CO3, la temperatura de
fusión es de 750 ºC, pues forman un eutéctico con ese punto de fusión. Por lo general, este
tratamiento convierte los componentes catiónicos de la muestra en carbonatos u óxidos
solubles en ácido, y los componentes no metálicos, en sales solubles de sodio. Las fusiones
de carbonatos son normalmente llevadas a cabo en crisoles de platino.
1.2.- Disgregante: KOH - NaOH
Estos hidróxidos pueden emplearse como sólidos o soluciones concentradas. Las sustancias
que se disgregan son: halogenuros de Ag, cianuros, silicatos minerales que no se pueden
atacar con mezclas de ácidos.
b.- Alcalino-oxidante
Disgregante: Na2CO3 + KNO3 (5: 2) o Na2CO3 + Na2O2 (1: 1)
Con estas sustancias se disgregan: sulfuros y arsenosulfuros, sales de Cr anhidras o calcinadas
2. DISGREGACION ACIDA
a.- Ácidos concentrados
Se emplean en este caso, H2SO4, HClO4, HCl, HF, solos o mezclados con otros ácidos. Las
sustancias que se pueden disgregar incluyen: mezclas inorgánicas y orgánicas, fosfatos naturales,
carbono, fósforo, fluoruros y fluorsilicatos
2.1.- El ácido sulfúrico, H2SO4, concentrado y en caliente, solo o mezclado con otros ácidos
(HNO3) se utiliza en la disgregación de sistemas con materia inorgánica y orgánica, como los
materiales biológicos, para la determinación de iones metálicos. El ataque se hace en
matraces tipo Kjeldahl, calentando directamente a la llama. Este procedimiento es el que se
conoce habitualmente como mineralización, y es utilizado siempre que hay materia orgánica
en cantidades importantes en la muestra.
Muchos materiales se descomponen y disuelven con ácido sulfúrico concentrado caliente, su
efectividad como disolvente se debe en parte a su punto de ebullición alto (cercano a
340°C).
2.2.- El ácido perclórico, HClO4, caliente es un agente oxidante potente y ataca a diversas
aleaciones de hierro y aceros inoxidables que no se ven afectados por otros ácidos
minerales.

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 Debe tenerse cuidado en su uso debido a la naturaleza explosiva del HClO4 ya que en
contacto con la materia orgánica o sustancias inorgánicas fácilmente oxidables puede
explotar debido a la liberación violenta de gases, particularmente CO2. Por tal razón es
común usar inicialmente HNO3 o H2SO4, y una vez eliminado el reductor (materia orgánica),
proseguir el ataque con HClO4.
El ácido concentrado frío no es explosivo, al igual que las disoluciones diluidas calientes.
2.3.- ácido fluorhídrico, HF, el uso primordial del ácido fluorhídrico es la descomposición de
minerales y de silicatos, con este tratamiento la sílice, se transforma en tetrafluoruro de
silicio, F4Si, que se vaporiza. Después de completada la descomposición, el exceso de ácido
fluorhídrico se elimina por evaporación con ácidos sulfúrico o perclórico.
b.- Pirosulfato de potasio (K2S2O8)
El pirosulfato de potasio es un fundente ácido muy fuerte de utilidad particular para el ataque
de los óxidos metálicos menos tratables. Las fusiones con este reactivo sé efectúan a unos
400°C, temperatura con la que ocurre la evolución lenta del trióxido de azufre muy ácido:
K2S2O7 → K2SO4 + SO3 (g)
El pirosulfato de potasio puede prepararse por el calentamiento del hidrógeno sulfato de
potasio
2 HKSO4 → K2S2O7 + H2O
Principal
Tipo Su principal utilidad es para Productos Lixiviación
disgregante
* sales poco solubles (fluoruros, sulfatos,
M2(CO3)n+ NanA H2O y HCl
boratos, fosfatos, etc.).
Alcalina Na2CO3 * silicatos y sílice. M2(CO3)n+ +Na2SiO3 HCl
Simple * óxidos (sobre todo anfóteros) y
M2(CO3)n+ NanMOm H2O y HCl
aluminatos.
NaOH * halogenuros de plata. AgO + NaA H2O y HNO3
* compuestos con elementos (Mn, Cr,
Alcalina Na2CO3+ NanMO4+ NanA H2O
Mo) que pasan a aniones por oxidación.
Oxidante KNO3
* sulfuros. Na2SO4+ M2(CO3) H2O + HCl
Alcalina * compuestos con elementos que se
KCN Sn H2O y HCl
Reductora reducen al metal (SnO2).
Alcalina * compuestos con elementos capaces de
Na2CO3+ S NamMSn H2O
Sulfurante generar tiosales.
Ácida KHSO4 * óxidos (usualmente de cationes ácidos) M2(SO4)n H2SO4 (d)
Na2CO3+ * silicatos (cuando se desea realizar el
Lawrence- NaCl CaSiO3+ MCI H2O
análisis de alcalinos)
Smith HF + H2SO4 * silicatos (para eliminar Si) + MFn SiF4T

MATERIALES EMPLEADOS
Porcelana y cuarzo: disgregaciones con fundentes alcalinos, sean estos oxidantes, reductores o
sulfurantes.
Platino: (punto de fusión: 1774 ºC) se realizan fusiones con Na2CO3; Na2CO3 + K2CO3;
Na2CO3 + KNO3. No debe aparecer cloruro en el medio, pues ataca al Pt por formación
K2PtCl6.
Cuando se realizan disgregaciones utilizando ácidos concentrados en caliente, los elementos
apropiados son:
Vidrio: si entre los ácidos no se encuentra el HF (recordar que este ácido ataca el vidrio).

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 La temperatura con este material no debe superar los 500 ºC (vidrio pyrex).
Teflón: utilizado en sistema abierto (vaso) o cerrado (tipo bomba Parr). Este material es muy
importante cuando la disgregación con ácidos emplea HF, ya que a diferencia del vidrio, no
es atacado. La temperatura máxima a que se puede usar el teflón es de 250 ºC, por encima
de la cual el material se descompone. Las bombas tipo Parr, son vasos de teflón con tapa
hermética, conjunto al que se le coloca una cubierta de acero inoxidable que posee un cierre
a rosca. Las disgregaciones se realizan en medio ácido con HF y se utiliza fundamentalmente
cuando se desea disolver silicatos. Admite temperaturas de 120 ºC, aunque hay algunas más
robustas que toleran hasta 250 ºC. No se deben incluir entre los ácidos aquellos que
reaccionen con el teflón, cual es el caso del HClO4.
Platino: Las disgregaciones ácidas con KHSO4 o con ácidos concentrados incluyendo el uso de
HF. Se puede utilizar con cualquier mezcla ácida excepto el agua regia que lo ataca.
A) Matriz Orgánica
Para la determinación de material inorgánico en una matriz orgánica, lo primero que hay que
hacer, es eliminar la materia orgánica
El proceso de eliminación se realiza:
Muestra sólida: Muestra Liquida:
 Vía seca: – Desproteinización
 Calcinación.
 Vía húmeda
 Ácidos oxidantes
– Mezcla sulfonítrica
– Mezcla nítrico perclórica
 Fusión alcalina
 Via seca:
 Calcinación: Tratamiento de la muestra sólida que consiste en calentarla en presencia de aire,
entre 500-550 ºC, mediante el cual se consigue la destrucción de la materia orgánica
(oxidación de la materia orgánica a CO2 y H2O) y que la mayor parte de los compuestos
inorgánicos se transformen en óxidos (Mufla)
Oxidante
Combustión por el método de Schöninger o método
"oxidación de Schöninger" (también conocido como el
método de frasco de oxígeno) es un método de análisis
elemental. Se realiza el ensayo en un Erlenmeyer con
tapón esmerilado (índice de yodo) o en una ampolla de
decantación. Se basa en la combustión de la muestra con
oxígeno, seguido por la absorción de los productos en una
solución de hidróxido de sodio. Permite la determinación

cuantitativa de por ejemplo cloro

elemental, nitrógeno y azufre.
La cesta de malla de platino actúa de
catalizador y facilita la combustión
completa de la muestra contenida en
un papel de filtro de cenizas conocidos
(para analizar líquidos se utiliza una

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 cápsula de policarbonato, en lugar de papel de filtro). En el matraz se coloca el oxidante
(H2O2) y se purga con O2. Se prende fuego a la punta de papel, se tapa inmediatamente el
frasco y se invierte a fin de impedir que escapen los productos gaseosos. Se deja en reposo
para que se absorban los gases en el disolvente y de este modo los elementos Cl, P, S, etc.
presentes en la muestra se convierten en cloruro, fosfato, sulfato, etc. en la disolución
oxidante, los que luego se analizan.
 Vía húmeda
 Ácidos oxidantes
– Mezcla sulfonítrica
– Mezcla nítrico
– perclórica
Elementos metálicos
 Fusión alcalina
(Bomba a presión)
Elementos no metálicos
Muestra Líquida:

En el análisis de líquidos biológicos, lo que es

necesario separar antes de realizar el análisis no es la
totalidad de los materiales orgánicos que puede
contener el problema sino que solamente es precisa
la separación de las proteínas, proceso que se
denomina desproteinización y también
desalbuminización.
“No existe un reactivo desproteinizante ideal, por lo
que es necesario proceder a seleccionar el más
conveniente, en cada caso”.
Métodos físicos
Los métodos físicos, principalmente: diálisis y ultrafiltración,
no alteran las proteínas que separan, pero en principio, son
largos, delicados y exigen precauciones especiales.
Métodos Físico-Químicos
• Los métodos físico-químicos, separan las proteínas del
resto de la disolución, por precipitación, y de ordinario alteran su estado físico de manera
irreversible. El precipitado se aísla por filtración o por centrifugación.
• Se usan como desproteinizantes: el calor, los disolventes neutros miscibles con el agua, y con
más frecuencia, disoluciones de ácidos (pícrico, tricloroacético, wolfrámico, metafosfórico, etc,)
que efectúan la desproteinización con desnaturalización de las proteínas y formación de
complejos.
Para la desproteinización con ácido tricloroacético, se precipita el suero, plasma o sangre
agregándole igual o doble volumen de disolución del ácido al 10-20%. Si interesa, el exceso de ácido
se puede eliminar por ebullición del filtrado y desprendimiento de cloroformo y dióxido de carbono.

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Especiación en matrices orgánicas
• Disolución

• Lixiviación (extracción)

B) Digestión de Muestras Biológicas

La cantidad de minerales en los alimentos se determinan mediante procedimientos analíticos sobre
las cenizas de las muestras incineradas. El proceso de incineración destruye los compuestos
orgánicos y libera los minerales existentes. Estos métodos no incluyen el contenido de nitrógeno de
las proteínas, ni otros elementos que se convierten en gases cuando se incineran los alimentos.
Los elementos vestigio que se consideran clínicamente relevantes en materiales biológicos pueden
clasificarse en tres grandes grupos:
1. Elementos vestigio esenciales: Ca, Cr, Cu, F, Fe, I, Mn, Mo, Se, Si, Sn, V y Zn.
2. Elementos vestigio no-esenciales usados terapéuticamente: Al, Au, B, Bi, Co, Ge, Li y Pt.
3. Elementos vestigio tóxicos y no-esenciales: Ag, As, Ba, Be, Cd, Hg, Ni, Pb, Sb, Te y Tl.
En el caso particular del cuerpo humano, los elementos que juegan un rol metabólico también
pueden dividirse en varios grupos:
1. Elementos presentes en grandes concentraciones: Na, K, Ca, Mg
2. Elementos presentes en el nivel de ppm o más bajos, que actúan como carriers de enzimas: Zn,
Cu, Ni, Mn, Se, entre otros.
3. Elementos presentes en concentraciones variables y que se comportan como contaminantes:
Pb, Cd y Hg
4. Elementos introducidos como parte de un tratamiento.
Los elementos en sistemas biológicos están unidos a un compuesto orgánico, el que está en
“exceso” en forma apreciable. La eliminación de materia orgánica y mineralización de estos
elementos no sólo es necesario sino que forma parte de la etapa crucial que precede a la separación
y medida analítica. Los constituyentes orgánicos por lo general interfieren tanto en la separación
como en la medida.
Los elementos vestigio se eluyen desde la matriz orgánica hacia una solución acuosa o se los separa
por volatilización de la materia orgánica, (ashing). La calcinación comprende la eliminación de la
materia orgánica por conversión a una mezcla gaseosa. El residuo inorgánico contiene los elementos
de interés.
Los métodos más importantes para transformar muestras biológicas como tejidos y fluidos
adaptables a las técnicas instrumentales apropiadas como espectrometría atómica, se basan en la
destrucción de la materia orgánica la que puede ser mediante procedimientos por vía seca o
húmeda.
PROCEDIMIENTOS POR VIA SECA

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Este procedimiento se lleva a cabo según dos procedimientos:
a) Elevadas temperaturas
Se realiza en mufla y en varias etapas. La primera consiste en un secado a temperaturas que
oscilan entre 105 y 150 ºC, luego una pre-calcinación entre 200 y 400 ºC para finalmente proceder
al calcinado principal entre 450 y 550 ºC.
Si no se desean determinar elementos volátiles, la calcinación puede realizar a temperaturas
próximas a los 800 ºC. No elevar la temperatura demasiado pues se pueden formar compuestos
refractarios difíciles de disolver posteriormente por los métodos tradicionales.
Las cenizas resultantes se pueden disolver en ácidos o mezclas de ellos. Cuando la muestra tiene
cantidades importantes de fosfatos, es recomendable el empleo de agua regia como disolvente.
La ventaja de este método es su simplicidad y las desventajas están relacionadas con las pérdidas
por volatilización, largos tiempos de calcinación y contaminación causada por las impurezas
introducidas por el aire y el recipiente empleado para la calcinación.
b) Bajas temperaturas
Las temperaturas empleadas son de 100 a 200 ºC y se calcina la muestra en una atmósfera de
oxígeno por un campo magnético de alta frecuencia. Es útil cuando se desea evitar pérdidas de
elementos volátiles como Pb y Cd.
PROCEDIMIENTOS POR VIA HUMEDA
Estos procedimientos incluyen la descomposición de muestras empleando ácidos oxidantes, solos o
en mezclas, en sistemas abiertos a presión atmosférica o en sistemas cerrados bajo presión con el
fin de emplear temperaturas mayores que las correspondientes al punto de ebullición de los
reactivos y originar presiones elevadas para acelerar el proceso.
Se suelen emplear además, agentes oxidantes auxiliares, tal es el caso del peróxido de hidrógeno,
los que destruyen la materia orgánica transformado la muestra en un residuo compuesto por sales
que son fácilmente solubles en ácidos diluidos.
a) Sistemas abiertos
En estos sistemas se emplean recipientes tipo erlenmeyer y Kjeldahl, con o sin
condensadores de reflujo. Con elementos volátiles, es conveniente el empleo
de frascos cuello largo a fin de evitar pérdidas.
El H2O2 es un reactivo de fuerte poder oxidante que se lo emplea comúnmente
en combinación con el H2SO4.
b) Sistemas cerrados (reactor a presión)
En estos, los ácidos utilizados se pueden calentar a temperaturas
mayores aumentando así el poder oxidante. En algunos casos se
puede hacer una pre-digestión en la misma bomba con lo que se
produce la destrucción de gran parte del material orgánico. Esto
permite a su vez incrementar la cantidad de muestra.
Un aspecto importante de la digestión en sistemas cerrados es
que se pueden determinar aquellos elementos volátiles, los que
bajo otras circunstancias pueden perderse. Esto se aplica en
especial a elementos formadores de hidruros como As, Sb, Se y Te.
Procedimiento
Un procedimiento por “vía húmeda “adecuado para descomposición de muestras biológicas
consiste en la colocación de la muestra en un tubo de digestión o en un matraz tipo Kjeldahl y
agregar ácido nítrico concentrado. Se coloca un tubo refrigerante de aire y se calienta a 60 ºC
durante 12 horas. Se eleva luego la temperatura hasta 120 ºC y finalmente a 140 ºC pero sin el
refrigerante para evaporar. Se deja enfriar y se agrega con mucho cuidado ácido perclórico
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 calentando posteriormente hasta 220 ºC durante media hora y con el refrigerante colocado.
Finalmente se retira el refrigerante y se evapora hasta unos 2 ml aproximadamente. El residuo
final se lleva a volumen con agua destilada. El tiempo de digestión total empleado en esta
digestión lleva 18 horas.
El periodo de digestión y el aumento progresivo del poder oxidante, combinando ácidos y
temperaturas, evita la formación de compuestos volátiles (especialmente de As, Se y Sb) al
mismo tiempo nos da las condiciones enérgicas para romper los órgano-compuestos más
resistente. El único elemento que se pierde con este método de digestión es el Hg.
c) Horno de microondas
En el espectro electromagnético la radiación comprendida entre 300 y
300.000 MHz corresponde a la energía de microondas. De estas
frecuencias la más empleada para microondas es 2450 MHz.
La importancia de esta técnica es que se logran temperaturas y presiones
elevadas en periodos de tiempo muy cortos.
Se emplea hornos de microondas para la descomposición de muestras
orgánicas e inorgánicas, hoy es un método importante para la
preparación de las muestras. Las digestiones en horno de microondas pueden llevarse a cabo en
vasos cerrados o abiertos, aunque los cerrados son más utilizados, pues permiten lograr
temperaturas y presiones más altas y tiene la ventaja de evitar pérdidas por evaporación y
prácticamente se elimina la pérdida de componentes volátiles de las muestras.
Los reactores empleados se construyen de materiales transparentes a las microondas como PTFE,
policarbonato y polietileno.
Las VENTAJAS de ésta técnica pueden ser resumida como:
1. Muy eficiente
2. Escasa pérdida de volátiles
3. Reducen considerablemente los tiempos
Dentro de las DESVENTAJAS podemos citar:
1. Requiere equipo especial (incluidos los reactores).
2. Es un sistema caro
3. Se empobrece el LD, debido a que se trabaja sobre 0,1 o 0,2 g
d) Disolución con ultrasonidos
Los ultrasonidos son vibraciones de baja frecuencia que generan burbujas microscópicas que se
expanden y se contraen hasta alcanzar un tamaño crítico, en el cual se
colapsan produciendo, localmente y de manera transitoria altas
temperaturas (5000 K) y presiones altas (1000 atm.)
El sonicador es el dispositivo que transforma la energía eléctrica en
energía mecánica. Este equipo genera ondas ultrasónicas por la
oscilación de los transductores piezoeléctricos con una frecuencia
aproximada de 20 kHz. En general, un aparato de ultrasonidos incluye
un recipiente, lleno de agua, que pueden transmitir las ondas que se emiten por los transductores.
Cuando las ondas de ultrasonido actúan sobre un líquido se generan miles de pequeñas burbujas en el
interior de las cuales se producen alteraciones de presión y temperatura. De hecho, la temperatura de
los bordes de estas burbujas puede alcanzar miles de grados centígrados. Las pocas millonésimas de
segundo que dura la "vida" de estas burbujas son suficientes para que en su interior se produzcan
multitud de reacciones químicas, y pueden llegar a cambiar radicalmente la estructura química del
líquido. Los sonicadores se utilizan en muchos campos, por ejemplo, para romper las paredes celulares
(fragmentación subcelular) o en la limpieza de material de laboratorio químico para eliminar las
partículas depositadas sobre los objetos de vidrio o cerámica. (Son abortivos)

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BIBLI0GRAFIA
• F. Burriel Martí, F. Lucena Conde, S. Arribas Jimeno y J. Hernández Méndez.
Química Analítica Cualitativa Ed. Paraninfo 18ª edición 2008
• P.W.J.M. Boumans. Inductively Coupled Plasma Emision Spectroscopy. Part 2.
Applications and Fundamentals. John Wiley & Sons. 1987.
• R.F.M. Herber and M. Stoeppler. Trace Element Analysis in Biological Specimens.
Elsevier, Amsterdan, 1994, pag 21-52.
• Taylor, S. Branch, H. Crews, D.J. Halls, L. M. M. Owen and M White. Atomic
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• K.S. Subramanian. Determination of metals in biofluids and tissues: sample preparation
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• Trace Analysis: a structured approach to E. Prichard, G.M. Mackay and J. Points.
obtaining reliable results. The Royal Society of Chemistry.1996.

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 Facultad de Arquitectura
y Urbanismo
Arquitectura

Forma y
Comunicación 1A

Ficha Nº 2
Cátedra:
Arq. Eduardo García Lettieri

Arq. Eduardo García Lettieri

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