Código : FIQ-PEA –GPL-01

GUÍA DE PRÁCTICAS
Versión :00

LABORATORIO DE INGENIERÍA Vigencia: 22/07/19

QUÍMICA II Página: 61 de 93

PRÁCTICA Nº 10: DIFUSIVIDAD MÁSICA EN LÍQUIDOS

INTRODUCCIÓN

La difusividad de líquidos para muchos sistemas binarios se ha determinado

experimentalmente y se dispone de tablas que proporcionan la información requerida.
En contraste con los gases, las teorías que se disponen para explicar la estructura de
los líquidos y sus características aún son inadecuadas para permitir un tratamiento
riguroso.

OBJETIVOS

Evaluar la difusividad de solución de electrolitos en agua

FUNDAMENTO TEÓRICO

En una solución de electrolitos, el soluto se disocia en cationes y aniones. Debido a

que los iones son de tamaño diferente al tamaño de la molécula original, su movilidad a
través del solvente también será diferente. Es de esperar que el ión más pequeño se
difunda más rápido que el ion de mayor tamaño. Sin embargo, si no ocurre una
separación por una carga eléctrica, se puede considerar que ambas especies iónicas se
difunden a la misma velocidad. Se han desarrollado ecuaciones para predecir la
difusividad en soluciones de electrolitos relacionando la difusividad con la
conductividad eléctrica.

La conductividad eléctrica depende de la estructura atómica y molecular del

material, así como de otros factores físicos del propio material y de la temperatura.
La conductividad electrolítica en medios líquidos (solución) está relacionada con la
presencia de sales en solución, cuya disociación genera iones positivos (cationes) y
negativos (aniones) capaces de transportar la energía eléctrica.

La ecuación de Nernst-Haskell se ha desarrollado para la difusividad de soluciones

diluidas de una sal simple, válida para dilución infinita.

R . T . [(1 /z+ ) + (1 / z- )]
D0AB = -------------------------
F2 [(1 / + ) + (1 / 

 Código : FIQ-PEA –GPL-01
GUÍA DE PRÁCTICAS
Versión :00

LABORATORIO DE INGENIERÍA Vigencia: 22/07/19

QUÍMICA II Página: 62 de 93

D0AB = Coeficiente de difusión a dilución infinita, basada en
concentración molecular, cm2/s
T = Temperatura, ºK
R = Constante de los gases = 8.314 J/(mol - ºK)
0+ , 0- Conductividad iónica del catión y del anión respectivamente,
expresada en (A /cm2 ) / (V/cm) . (mol/cm3)
Z+, Z- Valor absoluto valencias del catión y del anión, respectivamente
F Constante de Faraday=96,485.3399 C/mol (1 C = 1 A.s = 1 J/V)

Para corregir con respecto a la concentración, Gordon propone la siguiente ecuación:

DAB = D0AB . (S/) . (S . VS)-1. 

DAB = Coeficiente de difusión , cm2/s

D0AB = Coeficiente de difusión a dilución infinita, cm2/s
 = Viscosidad del solvente, cp
S = Viscosidad de la solución, cp
 = Densidad molar del solvente, mol/cm3
VS = Volumen parcial molar del solvente, cm3/mol
= Factor termodinámico

∂ ln ±
= 1 + m . ------
∂m

m = Molalidad del soluto, mol/kg solvente

± = Coeficiente de actividad iónica del soluto

Cuando no se tiene información de 0+ y 0- a temperaturas diferentes a 298.15 ºK :

DAB = D0AB . (T/334 W)

W = Viscosidad del agua a la temperatura (T ºK) en cp.

Para determinar el coeficiente de difusividad de una solución salina en agua, se puede

utilizar un método que se basa en la medición de la conductividad electrolítica de esta
solución salina en función del tiempo de dilución.

Para este caso se tiene la difusión del componente A a través del componente B que
no se difunde, siendo la longitud de la trayectoria de difusión constante.

Mg. Carlos Angeles Queirolo

Facultad de Ingeniería Química
Universidad Nacional del Callao
 Código : FIQ-PEA –GPL-01
GUÍA DE PRÁCTICAS
Versión :00

LABORATORIO DE INGENIERÍA Vigencia: 22/07/19

QUÍMICA II Página: 63 de 93

En cualquier instante, el flujo molar (moles / área – tiempo) se puede evaluar

mediante la aplicación de la Ley de Fick para un sistema binario considerando que la
difusión molecular en fase líquida curre en estado estacionario, sin reacción química y
en una sola dirección.

JAZ = - DAB . (dCA/dZ)

Separando variables y tomando como límites: CA = CA1 Z1 = Z0

CA = CA2 Z2 = Z
Z2 CA2

JAZ . dZ = - DAB . dCA

Z1 CA1

JAZ . (Z2 – Z1) = DAB . (CA1 – CA2)

(CA1 – CA2)
JAZ = DAB . ---------
Z

Siendo AZ = JAZ . A AZ = Flujo molar A/tiempo

A = ÁreaST en dirección normal al flujo

(CA1 – CA2)
AZ = DAB . A . ---------
Z
La concentración molar individual se define por CA = A / V (moles del componente
A por unidad de volumen) y si el volumen es constante:
AZ = V . dCA / d

Relacionando la concentración molar individual con la conductividad de una disolución,

que se debe a las contribuciones de los cationes y aniones, se suele introducir la
conductividad molar definida como: CM = k / CA

AZ = V . d ( k /CM ) / d= (V / CM) . (dk/d)

Mg. Carlos Angeles Queirolo

Facultad de Ingeniería Química
Universidad Nacional del Callao
 Código : FIQ-PEA –GPL-01
GUÍA DE PRÁCTICAS
Versión :00

LABORATORIO DE INGENIERÍA Vigencia: 22/07/19

QUÍMICA II Página: 64 de 93

(CA1 – CA2)
DAB . A . --------- = (V / CM) . (dk/d)
Z

 k
(CA1 – CA2)
DAB . A . (CM / V) . --------- . d = dk
Z
0 k0

(CA1 – CA2)
DAB . A . (CM / V) . --------- .  = k - k0
Z

(CA1 – CA2)
k = DAB . A . (CM / V) . -------- .  + k0
Z

Ecuación que corresponde a la de una línea

0.0007
recta, al representar la conductividad
k 0.0006
eléctrica (k) como una función del tiempo 0.0006
( 0.0005
0.0005
(CA1 – CA2) 0.0004

m = DAB . A . (CM / V) . ---------- 0.0004

Z 0.0003
0.0003
0.0002
DAB = m . Z . V / [A . CM . (CA1 – CA2)] 0 100 200 300 400 500  600

MATERIALES Y EQUIPOS

Solución de cloruro de sodio 2 M.

MATERIALES: Fiola de 250 ml -
Equipo para difusividad de líquidos:
El equipo utilizado para determinar la
difusividad másica en fase líquida consta de
un recipiente cilíndrico (4) que se coloca
sobre un agitador magnético de velocidad
variable (1), el cual se llena con agua destilada
o desionizada.
Mg. Carlos Angeles Queirolo
Facultad de Ingeniería Química
Universidad Nacional del Callao
 Código : FIQ-PEA –GPL-01
GUÍA DE PRÁCTICAS
Versión :00

LABORATORIO DE INGENIERÍA Vigencia: 22/07/19

QUÍMICA II Página: 65 de 93

La celda de difusión consta de 121 capilares, de 5 mm de longitud y 1 mm de diámetro

interno para restringir la difusión a una sola dirección.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Preparar 250 ml de una solución de cloruro de sodio NaCl 2M

(117g/l) y llenar completamente la celda. Limpiar cualquier
exceso de solución del exterior, de la celda y los topes de los
capilares usando papel de filtro.

Colocar la celda sobre el recipiente, en una posición de modo

que el tope de los capilares coincidan con la marca de graduación y 5 mm debajo
de ella.

Preparar el conductímetro, lavando la célula del mismo con agua destilada hasta
que diferentes muestras de agua den medidas concordantes.

Encender el agitador magnético para dar una agitación suave y llenar el recipiente
con un litro de agua destilada o desionizada, hasta la marca de graduación (5 mm
por encima de los capilares).

Tomar lectura de la conductividad en intervalos de 3 minutos, durante 1 hora.

RESULTADOS

Presentar los datos experimentales en una tabla que relacione la conductividad con el
tiempo.

Mg. Carlos Angeles Queirolo

Facultad de Ingeniería Química
Universidad Nacional del Callao
 Código : FIQ-PEA –GPL-01
GUÍA DE PRÁCTICAS
Versión :00

LABORATORIO DE INGENIERÍA Vigencia: 22/07/19

QUÍMICA II Página: 66 de 93

Representar en un diagrama la conductividad como una función del tiempo, y evaluar la

pendiente de la línea recta.

(CA1 – CA2)
m = DAB . A . (CM / V) . ----------
Z
Luego calcular la difusividad del cloruror de sodio en el agua, mediante la siguiente
ecuación:

DAB = m . Z . V / [A . CM . (CA1 – CA2)]

Z = Longitud de la trayectoria de difusión = 0.5 cm

V = Volumen del líquido en el recipiente = 1000 cm3
A = Área sección normal a la dirección del flujo
A = Nº (π d2/4) d = 0.1 cm Nº = 121 capilares
CM = 0.41 (  . m ) . ( gmol /L) = 4.1 x 106 S / M
-1 -1 -1

Conductividad molar para el cloruro de sodio

CA1 = Concentración de la solución de cloruro de sodio = 2 M
CA2 = Concentración de la solución de cloruro de sodio = 0

Mg. Carlos Angeles Queirolo

Facultad de Ingeniería Química
Universidad Nacional del Callao