Descripción

Jan. 29, 1935. N. cARo ErAL '1,989,267

PRODUCCIÓN DE ÁCIDO NÍTRICO Y KITRÓXIDO DE NITRÓGENO LÍQUIDO

Presentado el 5 de julio de 1929 ABOGADOS Patentado el 29 de enero de 1935.
PATRIMONIOS UNIDOS vslurss PRODUCCIÓN DE ÁCIDO NÍTRICO Y TETÓXIDO
DE NITRÓGENO LÍQUIDO Nikoaem om y Albrt Rudolf Frank, Berlín,

y Rudolf Wendlandt y Thomas Fischer, Piesteritz, cerca de Wittenberg, Alemania. Solicitud

5 de julio de 1929, número de serie 376.266. En Alemania, 9 de noviembre de 1926. 12
Reclamaciones. (Cl. 23? -160) Esta invención se refiere a un proceso para la
conversión. De esta manera, el contenido de óxido de nítrico (NO) que contiene tetróxido y
que produce ácido de muy baja presión de vapor de agua es finalmente por combustión de
amoníaco, a un alto grado de condensación de los gases oxidados. y ácido nítrico tratado o
al tetróxido de nitrógeno líquido En la tercera fase el tetróxido de nitrógeno o altamente 6
Sin utilizar ácido sulfúrico para unir un exceso de nítrico concentrado, se produce ácido,
por ejemplo v5:

de agua y sin destilación de nítrico diluido enfriando el gas a una temperatura baja, si es
necesario: sary por etapas; Además, las sustancias pueden ser útiles. Sin embargo, esta
conversión no se ha llevado a cabo, si es necesario por etapas, lo que reduce la satisfacción
de manera satisfactoria. Se ha propuesto la presión de vapor del tetróxido o tiene una
absorción de 10 a. seque los gases y separe las propiedades del agua. I Sustancias que se
disuelven 10-1 sin ácido como sea posible. Sin embargo, no se ha encontrado en el
condensóxido de nitrógeno condensado más bajo que el efecto de esta presión acuosa del
vapor del líquido. Los disolventes que se eliminan satisfactoriamente porque una porción
"grande" disuelve el tetróxido también se adaptan para reducir el rendimiento. Se convierte
en ácido nítrico acuoso en la presión de vapor del tetróxido. Los aditivos sólidos para una
proporción considerable de los agentes de comorción de nitrógeno reducen la presión de
vapor de las 15 libras en el agua. Este es el caso del tetróxido por adsorción. Un ejemplo de
lo que ocurre cuando el agua, tan pobre en ácido como sea posible, en las sustancias
resueltas es el ácido nítrico. El ácido nítrico se elimina inmediatamente después de dejar
"theappa" también un ejemplo de vasolve ". Un ejemplo de un ratus utilizado para la
combustión del adsorbente sólido de amoníaco es el gel de sílice. Deseamos y
especialmente, en el caso de concentrarnos, entender que en la tercera fase hay mezclas o
mezclas enriquecidas con oxígeno. De acuerdo con la presente invención, un exceso de Las
pérdidas son particularmente graves cuando el agua es imposible, y por lo tanto no hacemos
ninguna eración del agua solo después de la " se ha utilizado cualquier líquido para eliminar
el agua del calor de la mezcla de óxido nítrico, o productos disueltos o adsorbidos en una
caldera de calor residual. La preparación de la tercera fase de cualquier mezcla contiene 25
tetróxidos de nitrógeno que se vuelven aún más útiles para el líquido y los prodes disueltos
o adsorbidos porque la mezcla de gases obtenida no está seca. ucts 'de la tercera fase. La
mezcla de gases puede Ahora se ha encontrado de acuerdo con esto ser licuado, y luego. la
mezcla de gases residuales de la invención que se disocia previamente con un disolvente o
adsorbida. Las burbujas pueden evitarse si una parte de la facción, "solución o adsorción
puede tener lugar. El vapor se retira sin permitir ninguna temperatura baja, en caso
necesario, en varias oxidaciones considerables antes o durante estas primeras etapas. y
también los óxidos de nitrógeno sólidos pueden ser Fase de trabajo, de modo que en la
segunda fase el congelado. El agua niresidual disuelta o adsorbida o sólida se separa como
ácido nítrico, durante la cual se puede agregar tetro-xide trógeno, o después de 85 o
después de la oxidación del óxido nítrico y la fusión o vaporización, se juega el nitrógeno
líquido en la tercera fase nitlogerl tetl Se produce tetróxido altamente tóxico 'OXde 0I' o la
mezcla bruta de ácido nítrico concentrado de nitrógeno. v tetróxido y ácido nítrico. juguete
el nitrógeno líquido en la tercera fase nitrogeril tetl'OXde 0I 'altamente tetróxido, o la
mezcla cruda de nitrógeno se produce ácido nítrico concentrado. v tetróxido y ácido
nítrico. juguete el nitrógeno líquido en la tercera fase nitrogeril tetl'OXde 0I 'altamente
tetróxido, o la mezcla cruda de nitrógeno se produce ácido nítrico concentrado. v tetróxido
y ácido nítrico.

Al principio solo se separa una parte del vapor. Cuando solo se trata de secar, el agua por
enfriamiento sin permitir una considerable separación de oxido en la primera fase puede ser
extensa.

4 |) `la entrada de la mezcla de óxido nítrico tiene lugar. Para la producción de nítrico
altamente concentrado 40 "Como la totalidad del vapor no se debe eliminar ácido, el vapor
de agua puede permitirse a la separación puede tener lugar mucho más rápido entrar en la
segunda fase para que los condensados y en una temperatura de descarga alta Tanto la
segunda como la tercera fase, que pueden ser estas circunstancias, tienden a evitar la
oxidación unida o empleada para el riego mutuo. El óxido y la absorción de nitrogación o
depuración y absorción dan una mezcla de 5 óxidos de nitrógeno en el agua separada. La
adición de oxígeno adecuado para la producción de oxígeno altamente concentrado, si es
necesario, tiene lugar únicamente después del ácido nítrico tratado. En muchos casos, la
primera fase del agua. el vapor y el tetróxido de nitrógeno pueden pasar a la segunda fase.
La segunda fase del vapor de agua residual en aproximadamente equimolecular se separa
durante o después de la oxidación de las proporciones. La unión de los condensados de 50
el óxido nítrico (NO). La oxidación de NO en las fases segunda y tercera puede efectuarse,
ya que la separación del ácido es, por ejemplo, continuamente, "de cualquier manera
adecuada, promovida por la disminución de la temperatura." El sistema de condensación
puede irrigarse o el condensado obtenido durante la segunda fase como su condensado o el
condensado de 56 ° puede recogerse en una o dos etapas de otro sistema por medio de un
ciclo, corriente directa, contracorriente, etc. La mezcla cruda de tetróxido de nitrógeno y
ácido nítrico se convierte en ácido nítrico altamente concentrado de cualquier
concentración deseada, por ejemplo, se puede producir 98-100% de ácido nítrico libre de
tetróxido, utilizando oxígeno a presión preferiblemente a temperatura elevada. Es obvio que
se pueden producir ácidos más débiles, el contenido de agua varía de acuerdo con los fines
especiales para los que se requiere y las condiciones utilizadas.

Como los condensados de la segunda y tercera fase juntos proporcionan una mezcla cruda
adaptada para trabajar hasta ácido nítrico altamente concentrado, la condensación puede
tener lugar en una fase, combinándose las fases segunda y tercera.
Se obtienen ventajas especiales mediante el uso de una mayor presión; la planta completa
puede trabajar a presión incrementada, o la oxidación de amoníaco puede llevarse a cabo a
presión atmosférica, siendo en muchos casos una ventaja especial de esta invención,
comprimiéndose la mezcla de gases solo después de abandonar el aparato de combustión o
solo después de la primera separación de agua o incluso solo después de que se completa la
separación del ácido. Las di fi cultades técnicas de esta compresión se evitan cuando se
lleva a cabo en un turbocompresor. La expansión de los gases que quedan después de la
absorción se lleva a cabo preferiblemente en una turbina de expansión que está acoplada
con el compresor. Presiones de, por ejemplo, 5 a 10 cajeros automáticos. puede ser
empleado. Es especialmente ventajoso usar el gas final a mayor presión, si es necesario,
cambiando su temperatura pasándola a través de un intercambiador de calor antes de la
expansión y con el trabajo realizado durante la expansión. El aumento de presión puede
usarse en varias etapas.

El gas residual comprimido que contiene oxígeno puede entrar en espacios de presión a los
que pueden admitirse condensados de la segunda y tercera fase (o mezclas brutas de
vtetroxido de nitrógeno y ácido nítrico o condensado obtenido durante la
compresión). También se pueden usar presiones muy altas, por ejemplo 50 a 200 atm. De
esta forma, el gas residual puede tratarse mediante presión en nítrico altamente
concentrado. La cantidad de óxido nítrico que permanece en estado gaseoso en el gas
residual puede reducirse a voluntad, de modo que puede ser descuidado en el trabajo de
baja concentración. los gases porcentuales o dicho óxido nítrico se pueden lavar con agua,
por ejemplo, con agua condensada proveniente de la primera fase, y convertir esa agua y el
oxígeno contenido en el gas final en ácido nítrico acuoso, si hubiera alguna demanda de lo
mismo.

Los detalles del método y las condiciones de temperatura dependen de la concentración y el

contenido de vapor y oxígeno de la mezcla de óxido nítrico, con mezclas de alto porcentaje
de la combustión de amoníaco con oxígeno puro, si se desea con la adición de vapor, la
descarga de gas la temperatura de la primera fase puede ser, en ciertas circunstancias,
superior a 100ºC algunas veces incluso considerablemente superior. Con los gases de una
combustión de amoníaco normal con aire atmosférico a presión atmosférica, esta
temperatura podría ser mucho más baja, por ejemplo, 45 ° C. Las condiciones para las otras
fases se disparan de manera similar.

La aplicación del procedimiento de esta invención no se limita a las mezclas de combustión

de amoniaco, sino que se extiende a todos los gases nitrosos húmedos que se tratan de
manera correspondiente. El valor principal del proceso es la posibilidad de producir tanto
ácido nítrico altamente concentrado como se requiera o una mezcla cruda que sea capaz de
convertirse directamente en ácido nítrico altamente concentrado.

En todos los procedimientos para la producción de ácido nítrico como se describe, el gas
residual de la condensación puede obviamente utilizarse o procesarse en nitrógeno u
oxígeno de acuerdo con su composición.

El siguiente ejemplo que se refiere al dibujo esquemático que se acompaña ilustra un

método para llevar la invención a cabo:
Con referencia a la Figura 1, se prepara una mezcla de óxido de nitrógeno, por ejemplo,
mediante la oxidación de amoníaco en un quemador de contacto o un oxidante de amoniaco
1. Esta mezcla de gas pasa a través del tubo 2 a un intercambiador de calor o enfriador 3
'. El vapor generado en el intercambiador de calor 3 se conduce a través del tubo 5 al lugar
donde se va a emplear. La mezcla de gas pasa a una estafa. más denso 4 después de
abandonar el intercambiador de calor 3. El vapor de agua contenido en la mezcla de gases
se separa parcialmente en dicho condensador 4, por ejemplo por enfriamiento con agua y,
hasta que esta separación de agua haya tenido lugar, los gases no tienen espacio de
oxidación, 1 / 3 de vapor de agua resultante de la combustión de amoniaco según la
ecuación ' se deja en la mezcla de gases y el exceso de vapor de agua (que ha resultado del
amoníaco o que de otro modo ha accedido a la mezcla de óxido de nitrógeno) se condensa y
extrae, prácticamente libre de ácido a través del tubo '' 7. El remanente de vapor de agua en
el gas se separa, durante o después de la oxidación del óxido nítrico, como ácido nítrico
acuoso (que posiblemente contiene nitrogenotróxido). Los gases pasan a través del tubo 8
(si se desea con la adición de oxígeno o aire a través del tubo 9) en la parte superior o
inferior a una cámara de enfriamiento 10, que se enfría, por ejemplo, con agua y desprende
el condensado formado en 11. Mediante una disposición adecuada del espacio y la
superficie de enfriamiento puede formarse un condensado de cualquier composición
deseada, por ejemplo 40% u 80% de ácido nítrico que contiene tetróxido de nitrógeno. La
mezcla de gas transportada a través del tubo 12 se convierte ahora en tetróxido de nitrógeno
líquido, que posiblemente contiene ácido nítrico, N204. El enfriamiento se efectúa en el
licor 13 con salmuera a baja temperatura que emite tetróxido de nitrógeno líquido a 14ºC,
que también se puede extraer a 15ºC combinado con ácido nítrico acuoso como una mezcla
cruda adecuada para trabajar, por ejemplo en ácido nítrico altamente concentrado. .

La mezcla de gases puede licuarse y luego lavarse con un disolvente o adsorberse. El

tetróxido disuelto y adsorbido o sólido puede agregarse directamente (o después de
derretirse o gasificarse) al tetróxido líquido, o al licuador, o a la mezcla de tetróxido de
nitrógeno y ácido nítrico.

La Figura 2 ilustra los medios para licuar las mezclas de gases y luego lavarlas con un
disolvente, y el tetróxido disuelto se agrega al licuador después de la gasificación.

La Figura 3 ilustra los medios para licuar las mezclas de gases y luego someterlos a la
formación de fragmentos, añadiéndose el tetróxido adsorbido al licuador después de la
gasificación.

Como se muestra en la figura 2, la mezcla de gases abandona el alféizar 13 a través de un

tubo 16 y pasa a una columna 17, en la que el tetróxido de nitrógeno se disuelve mediante
un disolvente (un `knovvn'examp'le o'fa good # el solvente es ácido nítrico concentrado,
especialmente ácido nitrárico altamente concentrado) el ygas final escapa a través de la
tubería 18. El tetróxido disuelto se puede eliminar a través de la tubería 19, o "puede pasar
a través de la tubería 2l, (que está provisto de un valve y está conectado con el tubo 19), y
fluye al extractor 22 de gas. El gasóxido disuelto se gasifica en el extractor de gas 22 y el
tetróxido gaseoso se suministra al licuador 13 a través del tubo 23. La columna 4 se enfría
con salmuera, que también enfría el licuador 13.
El ácido nítrico se introduce en la columna 17 a través de la entrada 30.

Con referencia a la figura 3, el gas sale del licuador 13 a 16, a un adsorbedor 24 y escapa a
25, mientras que el adsorbedor 26 previamente empleado se libera de gas por
calentamiento, dejando el gas el adsorbedor 26 a través del conductor 23. 24 y 26 operan
alternativamente de manera conocida (también se puede emplear una gran cantidad de
varios adsorbedores conectados de otra manera. El enfriamiento de los adsorbedores se
efectúa con salmuera, tal como se emplea para el licuador 13 o con salmuera a una
temperatura más baja).

El método de llevar la invención al efecto descrito en los ejemplos es adecuado, por

ejemplo, para preparar cualquier mezcla de combustión de amoniaco, tal como se puede
obtener de amoníaco y aire atmosférico o aire rico en oxígeno o de amoníaco y oxígeno en
diversas concentraciones. Así, mezclas catalíticamente oxidadas de una parte en volumen
de NH3 con 1,5 a 2,5 partes en volumen de oxígeno, con o sin la adición de vapor en
cualquier proporción deseada, por ejemplo 35 volúmenes de NH3 en oxígeno, pueden ser
procesadas por este método con aproximadamente 1 cu . medir el espacio total de
condensación por tonelada de nitrógeno convertido por día a presión atmosférica. Las
mezclas obtenidas a partir de la combustión de amoníaco con aire atmosférico se procesan
de acuerdo con este método preferiblemente bajo presión incrementada, por ejemplo a 3 a
10 atm. etc. La presión en este caso puede extenderse a toda la planta o solo a partes de la
misma; también cuando se quema con oxígeno, la presión puede, por ejemplo, emplearse al
final, etc. Por otro lado, incluso el bajo porcentaje de mezclas de combustión de amoníaco
obtenibles con aire atmosférico puede trabajarse de esta manera a presión atmosférica sin
licuefacción previa, por ejemplo construyendo el aparato ilustrado en las Figuras 2 o 3 de
una manera adecuada y conectándolos en 12.

Reclamamos:-

l. Un proceso para tratar mezclas de gases que contienen óxidos de nitrógeno, oxígeno y
vapor de agua, que comprende condensar una porción del vapor de agua para formar agua
sustancialmente libre de ácido nítrico, eliminar dicho condensado, condensar el vapor de
agua residual y una porción del nitrógeno. óxidos para formar ácido nítrico y enfriar los
gases residuales a bajas temperaturas para obtener un condensado adicional.

2. Un proceso de tratamiento de mezclas de gases que contienen óxidos de nitrógeno,

oxígeno y vapor de agua, que comprende condensar una porción del vapor de agua para
formar agua sustancialmente libre de ácido nítrico, eliminar dicho condensado y condensar
el vapor de agua residual 4 y una porción del nitrógeno. óxidos para formar ácido nítrico y
luego licuar los óxidos de nitrógeno residuales. K

`3. Un proceso de tratamiento de mezclas de gases que contienen óxidos de nitrógeno,

oxígeno y vapor de agua, que comprende condensar una porción del vapor de agua para
formar agua sustancialmente libre de ácido nítrico, eliminar dicho condensado, condensar
el vapor de agua residual y una porción del óxidos de nitrógeno para formar ácido nítrico y
absorber la mezcla de gases residuales a bajas temperaturas.
4. Un proceso de tratar mezclas de gases que contienen óxidos de nitrógeno, oxígeno y
vapor de agua, que comprende condensar una porción A del vapor de agua para formar agua
sustancialmente libre de ácido nítrico, eliminar dicho condensado, condensar el vapor de
agua residual y una porción del nitrógeno. óxidos para formar ácido nítrico, licuando una
porción de los óxidos de nitrógeno residuales, y luego absorbiendo el resto con ácido
nítrico altamente concentrado, las operaciones de licuefacción y absorción se llevan a cabo
a bajas temperaturas.

5. Un proceso para tratar mezclas de gases que contienen óxidos de nitrógeno, oxígeno y
vapor de agua, que comprende condensar una porción del vapor de agua para formar agua
sustancialmente libre de ácido nítrico, eliminar dicho condensado, condensar el v, vapor de
agua residual y una porción de los óxidos de nitrógeno para formar ácido nítrico, licuando
los óxidos de nitrógeno residuales y combinando el ácido nítrico y los óxidos de nitrógeno
licuados.

6. Un proceso de tratamiento de mezclas de gases que contienen óxidos de nitrógeno,

oxígeno y vapor de agua, I

que comprende condensar una porción del vapor de agua para formar agua sustancialmente
libre de ácido nítrico, eliminar dicho condensado, condensar el vapor de agua residual y una
porción de óxidos de nitrógeno para formar ácido nítrico, licuar los óxidos de nitrógeno
residuales, combinar el ácido nítrico y el óxidos de nitrógeno licuados para formar una
mezcla líquida de los mismos, y la adición de oxígeno a presión a esta mezcla para formar
ácido nítrico altamente concentrado.

7. Un proceso de tratamiento de mezclas de gases que contienen óxidos de nitrógeno,

oxígeno y vapor de agua, que comprende condensar primero una porción del vapor de agua
para formar agua sustancialmente libre de ácido nítrico, eliminar dicho condensado,
condensar el vapor de agua residual y los óxidos de nitrógeno residuales. , el condensado
que consiste en una mezcla líquida de agua, ácido nítrico y tetróxido de nitrógeno, y la
adición de oxígeno a presión a esta mezcla para formar ácido nítrico altamente concentrado.

8. Un proceso de tratamiento de mezclas de gases que contienen óxidos de nitrógeno,

oxígeno y vapor de agua, que comprende la primera condensación de una porción del vapor
de agua para formar agua sustancialmente libre de ácido nítrico, eliminar dicho
condensado, añadir oxígeno a la mezcla de gases resultante, condensar el vapor de agua
residual y una porción de los óxidos de nitrógeno para formar ácido nítrico y enfriar los
gases residuales a temperaturas de 10W.

9. Un proceso de tratamiento de mezclas de gases que contienen óxidos de nitrógeno,

oxígeno y vapor de agua, que comprende condensar primero una porción del vapor de agua
para formar agua sustancialmente libre de ácido nítrico, eliminar dicho condensado, agregar
oxígeno a la mezcla de gases resultante, condensar el vapor de agua residual y los óxidos de
nitrógeno residuales, para formar una mezcla líquida de agua, ácido nítrico y tetróxido de
nitrógeno, y agregar oxígeno en p-ressure a esta mezcla líquida.
10. Un proceso de tratamiento de mezclas de gases que contienen óxidos de nitrógeno,
oxígeno y vapor de agua,

que comprende condensar una porción del vapor de agua para formar agua sustancialmente
libre de ácido nítrico, eliminar dicho condensado, condensar el vapor de agua residual y una
porción de los óxidos de nitrógeno para formar ácido nítrico, y enfriar los gases residuales a
10Wy temperaturas para obtener un condensado adicional, dicho proceso se lleva a cabo a
una presión sustancialmente mayor que la atmosférica.

11. Un proceso de tratamiento de mezclas de gases que contienen óxidos de nitrógeno,

oxígeno y vapor de agua, que comprende condensar una porción del vapor de agua para
formar agua sustancialmente libre de ácido nítrico, eliminar dicho condensado, condenar el
vapor de agua residual y una porción del nitrógeno. óxidos para formar ácido nítrico, y
enfriar los gases residuales a bajas temperaturas para obtener un condensado adicional, la
segunda operación de condensación y la refrigeración final se llevan a cabo a una presión
sustancialmente mayor que la atmosférica.

12. Un proceso de tratamiento de mezclas de gases que contienen óxidos de nitrógeno,

oxígeno y vapor de agua, que comprende condensar una porción del vapor de agua para
formar agua sustancialmente libre de ácido nítrico, eliminar dicho condensado, condensar
el vapor de agua residual y una porción de los óxidos de nitrógeno. formar ácido nítrico y
enfriar los gases residuales a bajas temperaturas para obtener un condensado adicional,
realizándose la operación de enfriamiento final a una presión sustancialmente mayor que la
atmosférica.

NIKODEM CARO.