Estructura atómica

Tema 1
1. Ecuación de Schrödinger
Estructura
y Función de Onda atómica

1er cuarto del siglo XX → átomo = pequeño sistema solar

Atomo de Rutherford Atomo de Bohr

1924, De Broglie → propone la naturaleza ondulatoria de la materia

Consecuencia: es imposible conocer el momento y la posición del e-
en el mismo instante de tiempo
(Principio de Incertidumbre de Heisenberg)

ψ2 → Probabilidad de encontrar al e- en un
volumen determinado del espacio
ψ → FUNCION DE ONDA

Ecuación de Schrödinger
1. Ecuación de Schrödinger
Estructura
y Función de Onda atómica

La región del espacio definida por el ⇐ ORBITAL ATOMICO

cuadrado de una función de onda

ψ → FUNCION DE ONDA

ψ2 → Probabilidad de encontrar al e- en un
volumen determinado del espacio
E → Energía

• Cuantización de la Energía
• Solución exacta sólo para especies hidrogenoides
2. Función Radial y Función Angular
Estructura
Números cuánticos: n - l - ml atómica

Coordenadas polares

Función Función
RADIAL ANGULAR

ψn,l,ml (r,θ
θ,φ
φ) = Rn,l (r)·Yl,ml (θ
θ,φ
φ)

Función RADIAL
Indica cómo varía el orbital con
la distancia desde el núcleo

Función ANGULAR
Expresa cómo varía la forma
angular del orbital
2. Función Radial y Función Angular
Estructura
Números cuánticos: n - l - ml atómica

Coordenadas polares

Función Función
RADIAL ANGULAR

ψn,l,ml (r,θ
θ,φ
φ) = Rn,l (r)·Yl,ml (θ
θ,φ
φ)

n⇒ Número cuántico principal

(1,2,3… ∞)
∞

l⇒ Número cuántico del

momento angular orbital
(0,1,2,…,n-1)

ml ⇒ Número cuántico magnético

(+l,…,-l)
2. Función Radial y Función Angular
Estructura
Números cuánticos: n - l - ml atómica

Cada orbital atómico, representado por una función de onda,

se caracteriza inequívocamente mediante un grupo de
3 números cuánticos: n, l y ml.

ψn,l,ml (r,θ
θ,φ
φ) = Rn,l (r)·Yl,ml (θ
θ,φ
φ)

l = 0 ⇒ orbital s
l = 1 ⇒ orbital p
l = 2 ⇒ orbital d
l = 3 ⇒ orbital f
3. Energía de los orbitales atómicos
Estructura
de un átomo hidrogenoide atómica

Para cada valor de n hay un único valor de

-13.6 Energía, es decir, todos los orbitales
E= eV
n2 atómicos con el mismo número cuántico
principal tienen la misma Energía, son
DEGENERADOS.

ψn,l,ml (r,θ
θ,φ
φ) = Rn,l (r)·Yl,ml (θ
θ,φ
φ)
4. Representación gráfica de ψ y ψ2
Estructura
Componente Radial atómica

Función Radial, R(r)

Orbitales 2p, 3p, 4p y 3d

Orbital 1s Orbital 2s

ψn,l,ml (r,θ
θ,φ
φ) = Rn,l (r)·Yl,ml (θ
θ,φ
φ)
 4. Representación gráfica de ψ y ψ2
Estructura
Componente Radial atómica

Función Radial, R(r)

Orbitales 2p, 3p, 4p y 3d
Orbital 1s Orbital 2s

• Todas las funciones radiales, independientemente del valor de n,

decaen exponencialmente con la distancia al núcleo.
Este decaimiento es más pronunciado cuanto menor es el valor de n.
• Los orbitales atómicos s tienen un valor de R(r) ≠ 0 en el núcleo.
Para los orbitales, p, d y f, la función radial se hace 0 en el núcleo.
• Para algunos orbitales la función R(r) se anula en algún punto.
Estos valores para los que la función radial se hace 0 se denominan NODOS RADIALES.
• Un orbital con números cuánticos n y l presenta n-l-1 nodos radiales.
4. Representación gráfica de ψ y ψ2
Estructura
Componente Radial atómica

Función de Distribución Radial, r2R2(r)

Orbital 1s Orbitales 1s, 2s y 3s

rmax = 0.529 Å (ao)

4. Representación gráfica de ψ y ψ2
Estructura
Componente Radial atómica

Función de Distribución Radial, r2R2(r)

Orbital 1s Orbitales 1s, 2s y 3s

rmax = 0.529 Å (ao)

2s
r2 = 5.2 ao

r1 = 0.8 ao

rNODO = 2 ao
4. Representación gráfica de ψ y ψ2
Estructura
Componente Radial atómica

Función de Distribución Radial, r2R2(r)

Orbital 1s Orbitales 1s, 2s y 3s

rmax = 0.529 Å (ao)

3 máximos

3s

2 Nodos
4. Representación gráfica de ψ y ψ2
Estructura
Componente Radial atómica

Función de Distribución Radial, r2R2(r)

Orbitales 2s y 2p Orbitales 3s, 3p y 3d

Orbitales s más penetrantes que los p

5. Componente Angular.
Estructura
Forma angular de los orbitales atómicos atómica

Función Angular, Yl,ml (θθ,φφ)

• Determina la forma de la nube electrónica y su orientación en el espacio.

• Es independiente de n

Orbital s
5. Componente Angular.
Estructura
Forma angular de los orbitales atómicos atómica

Función Angular, Yl,ml (θθ,φφ)

Orbital pz

y
x

Orbitales p

Planos NODALES = 1
5. Componente Angular.
Estructura
Forma angular de los orbitales atómicos atómica

Función Angular, Yl,ml (θθ,φφ)

Orbitales d

Planos NODALES = 2
5. Componente Angular.
Estructura
Forma angular de los orbitales atómicos atómica

Cuadrado de la Función Angular, Y2l,ml (θθ,φφ)

Orbital p

Orbital d
6. Estado fundamental del átomo de H Estructura
atómica

¿ Dónde se encuentra realmente el e- del H ?

El estado más favorable energéticamente o el estado más

estable del átomo de H es su ESTADO FUNDAMENTAL, en el que
el único e- ocupa el orbital atómico 1s, que es el de más baja E

1s 1
 7. Número cuántico de espín y
Estructura
número cuántico de espín magnético atómica

Determina la magnitud del momento angular

s⇒ Número cuántico de espín de espín de un e- y tiene un valor de ½

Determina la dirección del

ms ⇒ Número cuántico de espín magnético momento angular de espín

Cada e- en un orbital atómico se define mediante 4 números cuánticos:

n l m l ms

Un orbital sólo puede acomodar 2 e- que tendrán espines antiparalelos

Principio de Exclusión de Pauli

8. Carga Nuclear Efectiva, Penetración
Estructura
de Orbitales y Apantallamiento atómica

La Ecuación de Schrödinger sólo tiene solución exacta para el átomo de H

Se pueden obtener soluciones aproximadas de la energía

y de la función de probabilidad, que demuestran que los orbitales
de los átomos polielectrónicos son muy parecidos a los del átomo de H.

APROXIMACIÓN ORBITAL: Los e de los átomos polielectrónicos

se ubican en orbitales atómicos similares
a los conocidos para el H

He 1s2 Li 1s2 ¿ El 3er e- a 2s o a 2p ?

Para conocer el orden de E de los orbitales 2s y 2p en los átomos

polielectrónicos hay que considerar 2 factores:

• El EFECTO DE APANTALLAMIENTO
• Los EFECTOS DE PENETRACIÓN
Carga nuclear efectiva

Zef = Z - σ Z*

Electrones más externos al e-

de interés, no tienen efecto
en la carga nuclear efectiva
Núcleo, carga positiva

e- de interés
Electrones entre el e- de
interés y el núcleo, cancela
parte de la carga positiva

Cálculo: reglas de Slater

8. Carga Nuclear Efectiva, Penetración
Estructura
de Orbitales y Apantallamiento atómica

Carga Nuclear Efectiva Zef = Z - σ

y Efecto de Apantallamiento
(σ
σ: cte de apantallamiento)

H He
Efecto de Penetración
Z 1 2
1s 1.00 1.69

Li Be B C N O F Ne
Z 3 4 5 6 7 8 9 10
1s 2.69 3.68 4.68 5.67 6.66 7.66 8.65 9.64
2s 1.28 1.91 2.58 3.22 3.85 4.49 5.13 5.76
2p 2.42 3.14 3.83 4.45 5.10 5.76

Na Mg Al Si P S Cl Ar
Z 11 12 13 14 15 16 17 18
1s 10.63 11.61 12.59 13.57 14.56 15.54 16.52 17.51
2s 6.57 7.39 8.21 9.02 9.82 10.63 11.43 12.23
2p 6.80 7.83 8.96 9.94 10.96 11.98 12.99 14.01
3s 2.51 3.31 4.12 4.90 5.64 6.37 7.07 7.76
3p 4.07 4.29 4.89 5.48 6.12 6.76

Valores de la Carga Nuclear Efectiva

9. Configuraciones electrónicas
Estructura
en los átomos polielectrónicos atómica

Variaciones de los orbitales a lo largo de la Tabla Periódica

El efecto conjunto de los factores

de penetración y apantallamiento
determina el orden de E de los
orbitales en los átomos
polielectrónicos

ns < np < nd < nf

1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p…

9. Configuraciones electrónicas
Estructura
en los átomos polielectrónicos atómica

4º periodo
K [Ar]4s1
Ca [Ar]4s2
Sc [Ar]3d1 4s2
Ti [Ar]3d2 4s2
V [Ar]3d3 4s2
Cr [Ar]3d5 4s1
Mn [Ar]3d5 4s2
Fe [Ar]3d6 4s2
2º periodo 3er periodo Co [Ar]3d7 4s2
Ni [Ar]3d8 4s2
Cu [Ar]3d10 4s1
Zn [Ar]3d10 4s2
Ga [Ar]3d10 4s24p1
Ge [Ar]3d10 4s24p2
As [Ar]3d10 4s24p3
Se [Ar]3d10 4s24p4
Br [Ar]3d10 4s24p5
Kr [Ar]3d10 4s24p6 = [Kr]
9. Configuraciones electrónicas
Estructura
en los átomos polielectrónicos atómica

5º periodo
Rb [Kr]5s1 6º periodo
Sr [Kr]5s2
Y [Kr]4d1 5s2
Zr [Kr]4d2 5s2
Nb [Kr]4d4 5s1
Mo [Kr]4d5 5s1
Tc [Kr]4d5 5s2
Ru [Kr]4d7 5s1
Rh [Kr]4d8 5s1
Pd [Kr]4d10 5s0
Ag [Kr]4d10 5s1
Cd [Kr]4d10 5s2
In [Kr]4d10 5s25p1
Sn [Kr]4d10 5s25p2
Sb [Kr]4d10 5s25p3
Te [Kr]4d10 5s25p4
I [Kr]4d10 5s25p5
Xe [Kr]4d10 5s25p6 = [Xe]
9. Configuraciones electrónicas
Estructura
en los átomos polielectrónicos atómica

7º periodo
 Propiedades periódicas
Estructura
de los elementos atómica

A. Radio Atómico y Radio Iónico

Radio Metálico Radio Covalente Radio Iónico

rO2- = 1.40 Å
Radio Atómico
 Propiedades periódicas
Estructura
de los elementos atómica

A. Radio Atómico y Radio Iónico

AUMENTA

-17 (10.6%)

-44 (22%)
 Propiedades periódicas
Estructura
de los elementos atómica

B. Potencial de Ionización

M(g) → M+(g) + 1e-

2ª E.I. M+(g) → M2+(g) + 1e-

3ª E.I. M2+(g) → M3+(g) + 1e-

AUMENTA
 Propiedades periódicas
Estructura
de los elementos atómica

C. Afinidad Electrónica

A(g) + 1e- → A-(g) ∆Hoge ∆Hoge

0 K ⇒ Afinidad Electrónica = -∆
 Propiedades periódicas
Estructura
de los elementos atómica

D. Electronegatividad χ
- Predecir la polaridad de los enlaces y las moléculas
- Racionalizar los tipos de reacciones que pueden
Elementos ELECTRONEGATIVOS experimentar las especies químicas.
Tienden a aceptar densidad electrónica ⇒ Mn-

Elementos ELECTROPOSITIVOS
Tienden a perder densidad electrónica ⇒ Mn+

AUMENTA
10. Modelo Vectorial del átomo
Estructura
o Modelo de Russell-Saunders atómica

Configuración d2

5 orbitales d
e-
MICROESTADOS
e-

TERMINOS
de Russell-Saunders

Para explicar las Repulsiones Electrónicas:

- Interacción de los espines de los e-

- Interacción de los momentos angulares orbitales

10. Modelo Vectorial del átomo
Estructura
o Modelo de Russell-Saunders atómica

A. Acoplamiento de los momentos angulares de espín

→ → →
S = ∑ si |S|= [S(S+1)]1/2 h
2S+1X
2S+1 ⇒ Multiplicidad de Espín
(2L+1) x (2S+1)
MS : desde +S hasta -S microestados

B. Acoplamiento de los momentos angulares orbitales

→ → →
L = ∑ li |L|= [L(L+1)]1/2 h L=0 → S
L=1 → P
2L+1 ⇒ Multiplicidad Angular L=2 → D
L=3 → F
ML : desde +L hasta -L L=4 → G
… H, I, K…
10. Modelo Vectorial del átomo
Estructura
o Modelo de Russell-Saunders atómica

C. Acoplamiento espín-órbita

→ → → →
J= L+S |J |= [J(J+1)]1/2 h

2J+1 ⇒ Multiplicidad de Espín-órbita

J: desde |L+S| hasta |L-S| 2S+1X

MJ : desde J hasta -J J

TERMINO ⇒ ESTADOS (2J+1)

microestados

 EJEMPLO: Configuración p2
15 microestados ⇒ 3 Términos: 1D, 3P, 1S
10. Modelo Vectorial del átomo
Estructura
o Modelo de Russell-Saunders atómica

D. Reglas de Hund

1ª Regla: El T. F. es el de la máxima multiplicidad de espín.

2ª Regla: Si hay más de un término con máxima multiplicidad de espín,

el T.F. es el que tiene la mayor multiplicidad orbital.

3ª Regla: El estado de menor energía es el de menor valor de J para

configuraciones menos de semillena y el de mayor valor de J
para configuraciones más de semillena

Ejemplos: p2 ⇒ 3P
0 d2 ⇒ 3F
2
10. Modelo Vectorial del átomo
Atomos
o Modelo de Russell-Saunders Polielectrónicos

E. Formalismo del Hueco

Los huecos o los positrones en una configuración llena

se comportan como los electrones en una semivacía.

pn ⇒ p6-n
dn ⇒ d10-n
fn ⇒ f14-n

3ª Regla de Hund p2 ⇒ 3P
0 p4 ⇒ 3P
2
 Propiedades periódicas
Estructura
de los elementos atómica

• Racionalizar las observaciones

• Predecir un comportamiento químico
o estructural determinado

• Radio Atómico y Radio Iónico

• Energía de Ionización
• Afinidad Electrónica
• Electronegatividad

1. Los elementos de un mismo grupo poseen propiedades químicas semejantes

2. Los elementos de las Series de Transición tienen configuraciones del tipo:

mdn (m+1)s2

3. Los Ln* y Ac* tienen configuraciones del tipo:

m(s2p6d10)fn (m+1)s2p6d1 (m+2)s2