TRITERPENOS Y/O ESTEROIDES

l  4000 triterpenos naturales.

l  Más de 40 esqueletos diferentes.
l  TRITERPENOS (C30) 6 unidades de isopreno

Tetracíclicos Pentacíclicos

l  La mayoría son alcoholes y pueden combinarse con

azúcares para formar glicósidos.
TRITERPENOS-Biosíntesis

Dos unidades de FPP

Cola-Cola

Pre escualenPP

Escualeno
SAPONINAS
l  Latin sapo (jabon)
l  Producen espuma en solución acuosa
l  Son glicósidos
l  Hidrólisis ácida produce:
Azúcar(es) + Aglicona (SAPOGENINA)
La aglicona puede ser:
TRITERPENICA O ESTEROIDAL
l  Causan hemólisis, Ictiotóxicas
l  Sabor amargo
l  Modifican la absorción
l  Medicinal e industrial
SAPONINAS TRITERPENICAS

DISTRIBUCION
• Abundantes en dicotiledoneas
• Raras en monocotiledoneas

OXIDADAS
COOH (C23, C28, C30)
CHO y CH2OH,
C11 y C16 Oxigenadas

Residuos de azucar (C3):

Una a seis unidades Rh, Glu, Gal, Ara,
Unidades de ac. glucuronico y galacturonico)
SAPONINAS
l  Liquorice- Regaliz (Glycyrrhiza glabra L.): Fabaceae.

RAÍZ. Glycyrrhiza Glycyrrhizina ó Ácido Glicirrizico

l  “Dulce”: Glyks
l  “Suave”: glabra
l  Condiciones de colecta:
l  3er. y 4º. Año
l  Otoño
l  Antes de frutos
l  Glicósido:
50 veces más dulce que el azúcar Ácido glicirrhetico
l  Alimentos
l  Excipiente farmacéutico

l  Aglicona: antiinflamatorio.
l  Uso dermatológico.

l Glycyrrhizina:
Mezcla de sales de K y Ca del ácido Glicirrizico
l ACIDO GLICIRRIZICO: Acido glicirrhetico + 2 unidades de acido glucurónico
l Aglicona-acido glycyrrhetico o glycyrrhetinico.
Saponinas

l  Ginseng (Araliaceae)
l  Panax ginseng (Asiático) (1.5 - 2%)
l  Panax quinquefolius (Americano) (6 %)
l  Panax notoginseng (Chino) (12%)
l  Recolección: entre los 3 y 6 años de vida
l  Órgano: rizomas.
l  Saponinas:
l  Triterpénicas
 Saponinas- Panax ginseng
Serie Diol
l  Dos series de saponinas:
l  Ginsenósidos/Panaxósidos
l  Chikusetsusaponinas:

Ácido glicirrhético
(derivadas del acido oleánolico) Mayoritario: Rb1

l  Acciones: Serie Triol

l  Adaptógeno
l  Tónico
l  Estimulante
l  Diurético
Mayoritario: Rg1
ESTEROIDES
l  Son triterpenos modificados que contienen el sistema
tetraciclico del lanosterol pero carece de los metilos en
C4 y C14.

l  Distribución:
l  Hongos

l  Insectos

l  Animales

ciclopentanoperhidrofenantreno
ESTEROIDES
l  Nomenclatura

Nomenclatura α y β
C5 y C14
Se especifica cuando es cis
A/B trans o cis
nor- B/C trans (todos los esteroides naturales)
indica la perdida de C/D usualmente trans
un atomo de carbono (excepcion glicosidos cardiotonicos)
Esteroides
En animales y hongos En plantas y algas
organismos no fotosinteticos organismos fotosinteticos

C27
 FITOSTEROLES (C27)
Componentes estructurales de membrana

Comun en plantas
Nunca en mamiferos
Plantas Algas

C29

hongos

Se pueden encontrar como

alcoholes libres o esterificados
C28 con acidos grasos de cadena
larga (palmitico, oleico, linoleico
y α-linolenico), como glicosidos
o glicosidos acilados con
acidos grasos)
 Glycine max (soya) Fabaceae
Esteres de esterol
Esteres de estanol Alimento
Semillas (0.2% esteroles)
• Estigmasterol (20%)
• Sitosterol (50%)
• Campesterol(20%)

Esteres de estanol
Esteroides

l  Hormonas
l  Hormonoterapia

l  Sustitutiva

l  Medicamentos
l  Relacionados con las hormonas:
l  terapia de reemplazo

l  Anti-inflamatorios esteroidales
SAPONINAS ESTEROIDALES

l  Propiedades similares a las triterpénicas

l  Distribución reducida
l  Familias de monocotiledóneas:
l  Dioscoreaceae (Dioscorea)
l  Agavaceae (Agave, Yucca)
l  Liliaceae (Smillax, Trillium)
Sapogenina: esteroles de C27
La cadena sufrió modificaciones para producir dos tipos de saponinas:

1 a 3 unidades

SAPONINAS ESPIROSTANICAS SAPONINAS FUROSTANICAS

• Espirocetal en C22 • Hemicetal en C22
• Configuración en C22 • Configuración en C22
• Glicosilada en el hidroxilo 3β • Glicosilada en el hidroxilo 3β y en 26
• 25-S ax neo / 25-R eq iso
SAPONINAS ESTEROIDALES

l  USOS INDUSTRIALES
l  Obtención de fármacos
l  Anti-inflamatorios
Diosgenina
esteroidales
Dioscoreaceae (Dioscorea spp.)
l  Cortisona

l  Hormonas esteroidales
l  Anticonceptivos orales

Hecogenina

Agavaceae (Agave sisalana)

SAPONINAS ESTEROIDALES
l Síntesis de Marker
l Dioscorea composita
l D. floribundia
ALCALOIDES ESTEROIDALES

l Propiedades
similares a las
SAPONINAS

l Tóxicos al ser
Solasodina ingeridos

Solasonina l Generalmente se
encuentran en la
familia Solanaceae
l Géneros
Solanum
Tomatidina Lycopersicum
Tomatina
Glicósidos cardiotónicos
Digitalis purpurea (Schrophulariaceae) - (William Withering) 1785
Mujeres locales lo usaban para tratar el edema debido a la insuficiencia cardiaca.
Glicósidos cardiácos.
Hojas secas, polvos tinturas.
Aislamiento de la digitoxina (toxica)
Efectos sobre el corazón Inotropismo + , Cronotropismo -, Dromotropismo –

Digitoxina

Digoxina (Digitalis lanata).

Glicósidos Cardiotónicos
Provienen del colesterol

l  Aglicona (actividad farmacológica)

l  Clasificación:
aglicona
l  Cardenólidos (C23)

l  Bufadienólidos (C24)

Bufo bufo
Glicósidos cardiotónicos
l  Fuentes botánicas: Confinados a las angiospermas

l  Cardenolidos (Apocynaceae, Liliaceae y Schrophulariaceae)

l  Bufadienolidos (Liliaceae y Ranunculaceae)
•  Convallaria majalis L. (Liliaceae)
l  Rizomas secos: Convalatoxina

l  Strophanthus kombe Oliver (Apocynaceae)

l  Semillas: Oubaina. Acción rápida.

l  Urginea maritima (Linné) Baser (Liliaceae)

l  Bulbos: Escilarina A (aglicona: escilaridina)

l  Asclepias syriaca (Asclepiadaceae)

Glicósidos Cardiotónicos
Glicósidos
q Contribuyen a la actividad
(aumento de la solubilidad en agua y unión
al músculo cardiaco)
q De una a cuatro unidades
q Se han caracterizado alrededor de 20 .
q Con excepcion de la glucosa son :
6-deoxi ó 2,6-dideoxi hexosas ó 3-metileteres

Clasificación: primarios, secundarios.

Glicósidos cardiotónicos
Glicósidos Cardiotónicos
Cardenólidos Bufadienólidos
Lactona 5 miembros Lactona 6 miembros

Requisitos estructurales para la actividad biológica

Cardenólidos: C23
Bufadienólidos: C24
Lactona insaturada en posición 17 Beta (17β).
Anillos A/B; C/D fusion cis
Glicósidos en el hidroxilo 3 beta (3β)
Hidroxilo en C14 beta (14β)
 Digitalis purpurea L. Scrophulariaceae

Hojas secas (0.15-0.4%)

Se recolectan y se secan a 60oC lo mas rapido posible
Mayoritarios
Agliconas: digitoxigenina, gitoxigenina y gilatoxigenina
 Digitalis lanata (Ehrhart)

Lanatosidos A y C >>>Lanatosidos B, D y E

Hojas secas (1.0 %)

En la D-digitoxosa mas
alejada se encuentra una
digitoxosa acetilada
Agliconas: Digitoxigenina,
gitoxigenina, gitaloxigenina,
digoxigenina y
diginatigenina
Digitálicos

Digitalis purpurea Digitalis lanata

Aglicona (genina) Digitoxigenina Digoxigenina

Glicósido
Purpurea glicósido
(heterosido) Lanatósido C
A
primario

Glicósido Digoxosido o
Digitoxina o
(heterosido) Digoxina,
Digitoxosido
secundario acetil-Digoxina
Glicósidos cardiotónicos

l  FUENTES:
TETRATERPENOS-CAROTENOS
C40
Colores amarillos , naranjas, rojos y morados
Dos unidades de GGPP Cola-Cola para dar PrefitoenPP y luego Fitoeno

Usos- Colorantes

Que Color y a Quien? Astaxanthina, Capsanthina, Lycopeno