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Introduccion A La Refinacion de Petroleo PDF
Introduccion A La Refinacion de Petroleo PDF
INDICE
CAPITULO 1
1. QUE ES EL PETRÓLEO 1
1.1 ORIGEN DEL PETRÓLEO Y SUS COMPONENTES 1
1.1.1 ELEMENTOS QUÍMICOS PRESENTES EN EL PETRÓLEO 1
1.1.2 TEORÍAS DEL ORIGEN DEL PETRÓLEO 3
1.2 QUE SON LOS HIDROCARBUROS 4
1.2.1 LOS TRES XILENOS SON ISÓMEROS 9
1.2.2 OTROS PRODUCTOS PRESENTES EN EL PETRÓLEO 10
1.3 DONDE SE ENCUENTRAN LOS HIDROCARBUROS 15
1.4 PETRÓLEO Y GAS, EXTRACCIÓN, TRATAMIENTO, DIFERENTES TIPOS Y
PRINCIPALES CARACTERÍSTICAS. 16
1.4.1 PETÓLEO Y GAS: COMPOSICIÓN Y EXTRACCIÓN 17
1.4.2 TRATAMIENTO DE LA CORRIENTE DE GAS Y PETRÓLEO
PROVENIENTE DE LOS POZOS DE UN YACIMIENTO 20
1.4.3. DIFERENTES TIPOS Y PRINCIPALES CARACTERISTICAS 28
1.5 LOS HIDROCARBUROS COMO FUENTE DE ENERGÍA. 37
CAPITULO 2
2 LA REFINACION DEL PETRÓLEO 42
2.1 PARA QUE SIRVE UNA REFINERÍA 42
2.2 PROCESOS UTILIZADOS 42
2.2.1 DESTILACION 46
2.2.2 CRACKING TÉRMICO 53
2.2.3CRACKING CATALÍTICO 55
2.2.4 PRODUCCIÓN DE MOTONAFTAS 58
2.2.5 REFORMACIÓN CATALITICA. 64
2.2.6 UNIDAD DE ALQUILACION 69
2.2.7 ISOMERIZACIÓN 73
2.2.8 PROCESAMIENTO DE LOS RESIDUOS PESADOS 75
2.2.9 REDUCTOR DE VISCOSIDAD 77
I
2.2.10 COQUEO RETARDADO 79
2.2.11 HIDROCRACKING 82
2.2.12 HIDROTRATAMIENTO 86
2.2.13 REMOCIÓN DEL AZUFRE. 89
CAPITULO 3
3 CONFIGURACIÓN DE UNA REFINERIA 101
3.1 EL PORQUE DE LAS DISTINTAS UNIDADES 101
3.2 OBJETIVOS DE LA REFINERÍA 102
3.3 ESQUEMA DE REFINACIÓN Y BALANCE GLOBAL 103
3.4 FLEXIBILIDAD OPERATIVA 106
3.5 DESARROLLO DE LA TECNOLOGÍA DE LA REFINACIÓN 107
3.5.1 DESARROLLO DEL CRACKING CATALÍTICO 107
3.5.2 LA REFORMACIÓN DE LAS NAFTAS 109
3.5.3 APLICACIÓN DE LOS LECHOS FLUIDIFICADOS AL
COQUEO RETARDADO 110
3.5.4 HIDROCRACKING 112
3.5.5 POLIMERIZACIÓN Y CONDENSACIÓN 113
3.5.6 ALQUILACIÓN. 114
CAPITULO 4
4 PRODUCTOS DE LA REFINACIÓN 117
4.1 COMBUSTIBLES Y SOLVENTES 117
4.1.1 GAS DE REFINERÍA 119
4.1.2 GAS LICUADO DE PETRÓLEO 120
4.1.3 MOTONAFTAS 122
4.1.4 SOLVENTES Y AGUARRAS MINERAL 132
4.1.5 QUEROSÉN Y COMBUSTIBLES PARA TURBINAS DE AVIACIÓN 136
4.1.6 GASOIL 137
4.1.7 DIESELOIL Y FUELOIL 137
4.2 ACEITES LUBRICANTES 139
4.3 ASFALTO Y COQUE 146
II
4.3.1 ASFALTO 146
4.3.2 COQUE, 149
4.4 MATERIAS PRIMARIAS PARA LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA 158
4.5 LA REFINERÍA PETROQUÍMICA. 161
CAPITULO 5
5 EL MERCADO DE LOS COMBUSTIBLES 163
5.1 EL CONSUMO MUNDIAL DEL PETRÓLEO Y GAS 163
5.2 EL PRECIO DEL PETRÓLEO 165
5.3 EL MERCADO ECUATORIANO DE LOS HIDROCARBUROS
Y SU DESARROLLO 168
5.4 CAPACIDAD DE REFINACIÓN EN LA ACTUALIDAD 174
CAPITULO 6
6 COMBUSTIBLES ALTERNATIVOS 177
6.1 LOS HIDROCARBUROS Y LAS FUENTES ALTERNATIVAS 177
6.2 RECURSOS RENOVABLES PARA LA PRODUCCIÓN DE COMBUSTIBLES
ALTERNATIVOS 178
6.2.1 HIDRÓGENO. 179
6.2.1.1 HIDROGENO COMPRIMIDO 190
6.2.1.2 HIDROGENO LÍQUIDO 190
6.2.2 BIODIÉSEL 191
6.2.3 ETANOL 193
6.2.4 BIOGÁS 197
6.2.5 COMBUSTIBLES SINTÉTICOS DERIVADOS DEL GAS NATURAL, GLT 199
CAPITULO 7
7 ECONOMÍA DE LA REFINACIÓN 201
7.1 RENDIMIENTOS SEGÚN EL TIPO DE PETRÓLEO CRUDO 201
7.2 COSTOS DE REFINACIÓN 202
7.3 VALOR AGREGADO POR LOS DISTINTOS 204
7.4 EL COSTO DE LAS INVERSIONES EN LA REFINACIÓN DEL PETRÓLEO 205
III
7.5 LA RENTABILIDAD DEL PROCESO DE REFINACIÓN, DEFINICIONES 208
7.6 OPTIMIZACIÓN DE LA OPERACIÓN DE REFINACIÓN. 212
BIBLIOGRAFIA 213
IV
INDICE DE FIGURAS
Figura # Pág.
V
Fig. 1.22 (Recursos renovables y no renovables) 37
Fig. 23 Fuentes de energía 38
Fig. 24 Energía a nivel mundial 40
Fig. 25 Precio del crudo Ecuatoriano 41
Fig. 26 Esquema básico de laboratorio para la ejecución de una destilación
simple. 43
Fig. 27 Esquema de destilación simple: El producto A es más volátil que B;
tiene un punto de ebullición más bajo que B. 44
Fig. 28 Configuración de una torre de destilación 48
Fig. 29 Unidad de destilación atmosférica de la Refinería de Esmeraldas 50
Fig. 30 Unidad de destilación atmosférica de la Refinería La Libertad 51
Fig. 31 Unidad de destilación atmosférica del Complejo Shushufindi 52
Fig. 3. Configuración de una Unidad de destilación al Vacío 53
Fig. 33 Generalización del proceso de Reformación catalítica 65
Fig. 35 Sistema de reacción y fraccionamiento de FCC 67
Fig. 1.36 Unidad de Alquilación 70
Fig. 1.37 Unidad de isomerización 73
Fig. 38 Proceso para la Desasfaltización con solventes 77
Fig. 39 Esquema del proceso de reducción de viscosidad 78
Fig. 40 Esquema del proceso de Coqueo retardado 80
Fig. 41 Unidad de coqueo retardado 82
Fig, 42 Esquema de la unidad de Hidrocracking 82
Fig. 43 Visión general del proceso de Hidrocracking 86
Fig. 44 Proceso de hidrotratamiento 87
Fig. 45 Esquema de la Unidad de Hidrotratamiento 89
Fig. 46 Esquema de la Unidad de Claus 95
VI
Fig. 47 Trabajo para la obtención de combustibles. 103
Fig. 48 Unidad de cracking catalítico de lecho fluido 109
Fig. 50 Unidad de reformación con regeneración contínua del catalizador
110
Fig. 49 Unidad de cracking catalítico con riser 109
VII
Fig. 67 Grafico elaboración de biodiesel 193
Fig. 68 Grafica producción de alcohol absoluto 195
Fig. 69 Grafica de proceso de obtención de bioetanol 196
Fig. 70 Diferencias entre los procesos de obtención del bioetanol 197
Fig. 71 Tabla muestra una estimación del crecimiento de la demanda de
biocombustible en los años 2000-2005 para combustible 198
Fig. 72 Unidad de Hidrocracking 201
Fig. 73 Valores de los consumos de energía en cada una de las unidades de
procesamiento 204
VIII
CAPITULO I
QUE ES EL PETRÓLEO
1.1 ORIGEN DEL PETRÓLEO Y SUS COMPONENTES
El petróleo es un hidrocarburo que se ha formado hace ya millones de años por la
descomposición de organismos vivos que en el momento de que perecieron tanto animales
como vegetales formaron sedimentos, que con el transcurso del tiempo estos organismos
fueron sufriendo transformaciones por efecto de varios factores como el tiempo,
temperatura y presión ejercida por nuevos sedimentos que fueron depositándose encima de
los organismos orgánicos y por movimientos de las placas tectónicas de la tierra.
El petróleo que se fue transformando con el pasar del tiempo quedo atrapado por capaz que
le fueron cubriendo, estas capaz cada vez eran más gruesas, entonces el hidrocarburo se
desplazó por efecto de la compresión que ejecutaron dichas capas, la estructuras de las
capas sedimentarias formaron sectores de alta permeabilidad por la composición de rocas
granulares, como calizas, areniscas haciendo que el petróleo quede entrampado entre las
capas permeables y una estructura en la parte superior de rocas no permeables creando un
reservorio como un anticlinal.
1
pequeñas de Azufre (S), Fósforo (P), entre otros elementos que se encuentran en menor
cantidad. El carbono y el hidrógeno son los elementos de mayor importancia para la
formación del hidrocarburo y también los responsables de que el hidrocarburo se encuentre
en sus tres estados físicos (sólido, líquido y gaseoso) mientras que los demás elementos que
se encuentran en el hidrocarburo son conocidas como impurezas por lo que es necesario
tratarlo al hidrocarburo crudo para poder eliminar esas impurezas, el método convencional
es un proceso de refinación.
En este punto es importante representar mediante una gráfica el ciclo que cumple el
carbono:
El gas natural es el hidrocarburo que más predomina en los combustibles gaseosos este
combustible es un conjunto de hidrocarburos que a ciertas condiciones de presión y
temperatura del yacimiento se encuentra en estado gaseoso o en disolución el petróleo,
usualmente está formado de un 80% de metano y 20% de hidrocarburos más pesados como
etano, propano, butano…etc. Teniendo como caracterizas de ser incoloro, Inodoro, insípido
y no tóxico
Los principales países que cuentan con las más grandes reservas de gas natural son:
Eurasia, Medio Oriente, África, EE.UU entre otros
2
Fig. 1.3 (Reservas Mundiales de gas natural )
3
Teoría Orgánica: Esta teoría se refiere a que el petróleo proviene del subsuelo de la tierra o
mar, donde hace millones de años quedaron entrampados organismos orgánicos y se fueron
cubriendo por capas sedimentarias más gruesas como lodo, rocas y tierra que fueron
formaron depósitos, y a condiciones de temperatura y presión del depósito facilito la acción
de bacterias anaeróbicas para que la materia orgánica se fuera transformando lentamente en
hidrocarburo.
Teoría Inorgánica: Esta teoría hace referencia a que el hidrocarburo se formó a partir de
condiciones termodinámicas en la capa del manto superior, donde los elementos carbonosos
fueron trasladándose desde el núcleo hasta el manto superior donde quedaron entrampados
y con el pasar del tiempo estos elementos se convirtieron en petróleo.
Estos compuestos se han originado debido a la propiedad que tiene el átomo de carbono de
unirse con otro átomo de carbono para formar cadenas de átomos de este compuesto. El
hidrógeno también participa en la formación de estas combinaciones del átomo de carbono
formando así los hidrocarburos.
4
Cuando las relaciones de carbono-hidrógeno obedecen a la formula Cn H2n+2 se llaman
hidrocarburos saturados o libres, también conocidos como parafínicos. Los que
corresponden a la fórmula Cn H2n se llaman oleofínicos, constituyen los hidrocarburos de
cadena abierta.
Las cuatro valencias son iguales, es decir, cada una tiene la misma posibilidad de
combinarse con otra de otro átomo. Los cuadros que se hallan a continuación darán una
mejor demostración de estos conceptos: En la figura se muestran los primeros de la serie
saturada de cadena abierta con sus respectivos nombres. Puede observarse que a partir del
pentano (C5) los hidrocarburos comienzan a ser líquidos. A medida que crece el número de
átomos de carbono que forman la cadena, crece el punto de ebullición, y a partir del C16 que
son los hexadecanos y tienen un punto de fusión de 18°C, decimos que comienzan a ser
sólidos, conocidos también como parafinas.
PUNTO DE
ESTADO
FÓRMULAS NOMBRE EBULLICIÓN
FÍSICO
°C
5
En la siguiente figura podemos observar las cadenas que forman los átomos de carbono a
partir del butano (C4) pueden tener ramificaciones de la cadena, estos compuestos, con el
mismo número de átomos de carbono que la cadena no ramificada, presentan diferentes
estructuras. En la siguiente figura se presentan ejemplos de estos cambios.
Los productos que tienen la misma fórmula general, en este caso para el butano e isobutano
C4H10 y para los pentanos C5H12, pero distinta estructura o fórmula desarrollada, se llaman
isómeros; lo que significa que tienen la misma fórmula o peso molecular pero distintas
propiedades. De tal forma que en la figura se muestran los puntos de ebullición decrecen a
medida que aumentan las ramificaciones y son inferiores a los correspondientes a la serie
normal.
Otro caso se presenta cuando las cadenas de átomos de carbono se cierran sobre sí mismas
y dan lugar a hidrocarburos cíclicos, en contraposición con los que hemos visto
anteriormente, que se llaman acíclicos. En la siguiente figura se dan algunos ejemplos de
estos hidrocarburos, donde el primero de la serie se produce a partir de los tres átomos de
carbono y se llama ciclo propano, luego sigue el ciclobutano y así sucesivamente. Se los
conoce también como hidrocarburos nafténicos y en especial el ciclo hexano, el metil-
6
ciclohexano y el dimetil-ciclohexano son precursores de los hidrocarburos aromáticos en
los procesos de reformación. Estos hidrocarburos cíclicos saturados también se conocen
con el nombre de nafténicos o “ciclo parafinas”.
Debemos mencionar también aquellos hidrocarburos formados por átomos de carbono que
intercambian entre sí más de una valencia, quedando menos valencias libres para ser
saturadas con hidrógeno. Estos hidrocarburos se llaman no saturados. Tres es el máximo
número de valencias que se intercambian entre sí dos átomos de carbono. En la siguiente
figura se muestran ejemplos de hidrocarburos acíclicos no saturados.
7
Ejemplos:
A partir del C3 se pueden obtener los respectivos isómeros, igual que en el caso anterior de
los hidrocarburos saturados. Ejemplos:
𝐶𝐻3 𝐶𝐻3
8
1.2.1 Los Tres Xilenos Son Isómeros
Es importante mencionar que existen también hidrocarburos polinucleares que son sistemas
de núcleos aromáticos condensados, algunos muy simples como el naftaleno con dos ciclos
y el antraceno con tres ciclos bencénicos, pero también se da el caso de compuestos
formados por un gran número de ciclos, los llamados aromáticos condensados, donde se
comparten los átomos de carbono de los anillos bencénicos, eliminándose los
correspondientes átomos de hidrógeno. Se los llama también asfáltenos y se los puede
eliminar aprovechando su insolubilidad en hidrocarburos livianos como el propano.
Finalmente, podemos observar un resumen de los diferentes hidrocarburos que hemos
mencionado, con las respectivas denominaciones que los identifican:
Resumen De Hidrocarburos
HIDRÓGENO , OXÍGENO,
NITRÓGENO.
CARBONO
AZUFRE , CLORO, FÓSFORO.
PARTICIPA EN LA COMBINACIÓN
HIDRÓGENO CON EL CARBONO
FORMANDO LOS HIDROCARBUROS
9
Hidrocarburos De Diferentes Tipos.
Azufre
Nitrógeno
Oxígeno
Sales metálicas en suspensión coloidal
Estos átomos que están en la composición del petróleo en menores cantidades se los
considera como contaminantes ya que poseen un efecto corrosivo y efecto inhibidor en los
catalizadores durante procesos de la refinación.
10
Los compuestos con contenido de azufre son:
MERCAPATANOS
SULFUROS
DISULFURO
TIOFENO
BENZOTIOFENO
11
Crudo De Acuerdo Al Contenido De Azufre: Según el porcentaje de azufre que presente
el crudo estos pueden ser: Crudo dulce y crudo amargo.
Crudo Dulce: Petróleos que tenga en su composición un porcentaje menor a 0.42%. Su
composición es sulfuro de hidrógeno y dióxido de carbono. Puede ser un petróleo de alta
calidad debido a su bajo contenido de S.
Crudo Amargo: Son los petróleos que contienen un porcentaje mayor a 5% de azufre, este
tipo de petróleos es tóxico y altamente corrosivo.
Alta Presencia De Azufre En Crudos
Estos compuestos por lo general son heterocíclicos ya que tienen un átomo que no es de
carbono y en su lugar está el N, sustituimos un N por un radical orgánico.
PIRIDINA
QUINOLEÍNA
PIRROL
INDOL
12
Características
Su contenido en petróleos crudos varia de 0.1 % al 0.9%.
El contenido de nitrógeno suele aumentar a, medida que reducimos los grados API
del crudo.
Estos compuestos son más complejos que los compuestos de azufre, se encuentra presente
en los petróleos de diversas maneras como:
Alcoholes
Éteres
Ácidos
Cetonas
Fenoles
Furano
Benzofurano y derivados
Su contenido en petróleo crudo puede llegar a 2%.
13
Pueden estar presentes en gran cantidad en asfaltos, y estos son separados del crudo
y fracciones de una manera sencilla.
Como se eliminan:
Nitrógeno Amoníaco 3
Oxígeno Agua 2
Sales Metálicas
Para el tratamiento de compuestos que tengan sales se desarrollan diversos procesos para su
des metalización.
14
1.3 DÓNDE SE ENCUENTRAN LOS HIDROCARBUROS
Principalmente el hidrocarburo se lo encuentra en unos depósitos profundos que se
designan como yacimientos.
EEUU
China
Japón
15
A Nivel De Sudamérica:
Países Con Mayor Producción
Venezuela
Brasil
Argentina
16
pozo para su correcta producción cabe mencionar que si solamente se usa este método de
producción únicamente se verá un 30% de las reservas en superficie.
Producción Secundaria: Esta técnica es de gran utilidad a lo hora de producir una mayor
cantidad de hidrocarburo lo más común en la industria es bombear mecánicamente el crudo
17
o inyectar agua o gas al reservorio para obligar al petróleo que se niega a salir a superficie
moverse.
Gas
Este componente está presente en la mayoría de los campos petroleros pero pueden haber
casos en que es componente predomine en la mayoría de yacimientos como ya se dijo
anteriormente cuando el gas se encuentra como único componente en el reservorio este gas
se tiende a denominar como gas seco, mientras que si este gas se encuentra en el reservorio
acompañado con petróleo o condensables este gas tiende a llamarse gas asociado
18
Fig. 1.15 (Componentes del gas natural )
Como se aprecia en la tabla el componente principal del gas natural es el metano seguido de
propano y butano que una vez tratados forman el LGP. Otro componente de suma
importancia es el etano que asilado del componente más notorio en el gas natural que es el
metano y de los condenables se produce el etileno.
Ejercicio De Aplicación
3
a) Los de hidrógeno para dicho proceso
b) La cantidad de S que produce
Datos:
Masas atómicas del H y S: 1,0 y 32,0 g/mol Volumen molar: 22,4 L/mol
19
a) Ahora vamos a calcular el volumen de 2 necesario para lo cual se hace un balance
de azufre, se toma como base el dato de 100t/h de la fracción de petróleo a depurar.
3
.56 de 2 por hora en (Condiciones normales)
20
Como es conocido, dentro de un reservorio de hidrocarburos se puede encontrar un mínimo
de dos fases, agua y petróleo; una tercera fase no siempre presente es el gas, que se
encuentra en un reservorio ya sea como gas en solución o formando un casquete gasífero.
Generalmente los pozos producirán líquidos y gas mezclados en un solo flujo. La corriente
de hidrocarburos producidos del reservorio y transportados hacia las plantas refinadoras,
deberán ser tratados previo a todos los procesos de refinación.
El diseño de los separadores debe ser el apropiado a fin de procurar que el gas salga de la
unidad con la menor cantidad posible de hidrocarburo líquido, logrando así la mayor
recuperación de petróleo y gas, sin impurezas, además de la reducción y optimización de
costos de operación generados para separarlos en procesos posteriores.
Entiéndase por condensados los líquido de gas natural (gas metano al 79 - 97 % con bajas
proporciones de etano, generalmente de 0,1 - 11,4 %), con una presión de vapor baja
comparada con la gasolina natural y el gas de petróleo licuado que son arrastrados después
de ser separada la mayor proporción de gas de la corriente líquida. Los condensados se
encuentran compuestos de una mezcla de hidrocarburos constituida de propano, butano, y
pentano. El condensado se genera desde una corriente de gaseosa en tuberías o
instalaciones en la superficie.
21
Componentes Líquidos De Gas Natural En Superficie
Los componentes que constituyen el gas natural, que se encuentra completamente en forma
gaseosa a condiciones de yacimiento, pueden formar diferentes fracciones líquidas en
superficie dependiendo sus presiones de vapor:
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Ni el CH4 ni C2H6 constituyen parte del gas natural, debido a que estos hidrocarburos
necesitan de refrigeración para licuarse.
2 2 2
22
Otras Aminas Para Tratar El Gas
Metildietanolamina (MDEA)
Diisopropilamina (DIPA)
2 2
Diglicolamina/Econoamina (DGA)
4 2
23
Composición Del Gas Después Del Tratamiento Con Aminas
Fig. 1.17. (Composición del gas después del tratamiento con aminas )
Problemas Causados Por La Presencia De Los Gases Ácidos CO2 Y H2O En El Gas
Natural
24
Regeneración De Aminas
La eficiencia de los procesos es una variable importante, en donde se persigue la
consecución de los objetivos con la menor cantidad de recursos; es por ellos que con la
finalidad de reducir costos de los procesos y de minimizar la contaminación ambiental se
la reutiliza ingresándola a la corriente del solvente. Entonces, se alimenta la corriente de
amina ingresándola a una unidad destiladora donde se provoca la de desorción de los gases
ácidos extraídos a condiciones opuestas a las condiciones de la torre de absorción, es decir
presión baja y temperatura alta. Después la corriente de amina se enfriará y presurizará para
su reintroducción en la unidad de absorción.
25
gas dependerá del grado de pureza del glicol reciclado, el cual se logra a través de
condiciones de presión baja y temperatura elevada durante el proceso de regeneración.
Deshidratación por adsorción: se realiza mediante lecho seco o fijo que contiene solidos
desecantes como el gel de sílice y alúmina activada, para realizar la extracción de vapor
de agua del gas natural. Entiéndase por reactor de lecho fijo a una unidad que consta de
tubos empacados que trabajan en posición vertical, y en su interior posee un catalizador.
26
Eliminación Del Agua Salada: La corriente de petróleo proveniente del pozo, es enviada
mediante las líneas de flujo a un tanque en donde se produce el proceso de decantación, en
donde la mayor parte de agua salada se decanta.
Remoción De Sal: La sal también debe ser removida del crudo producido. Esto
generalmente se logra mesclando un 5% de agua fresca con crudo deshidratad, para
posteriormente deshidratarle por segunda vez para poder alcanzar a reducir en la totalidad
los sólidos suspendidos hasta los márgenes requeridos. Las especificaciones de contenido
de sal van en un rango de 10 a 25 libras por cada mil barriles.
Estabilización Del Crudo: Una vez que el petróleo ha sido deshidratado, se lo estabilizará
por medio de calentamiento en una columna de destilación a una temperatura de fondo de
220 ºC. Por la parte superior de la columna se desprenderán gases, que serán enviados a la
planta de tratado de gas, y por la parte inferior el hidrocarburo líquido ya estabilizado con
su presión de vapor es reducida para permitir que el líquido no volátil sea almacenado
finalmente a temperatura ambiente, o cargado a los tanqueros para ser transportado a las
refinerías.
1.4.3 DIFERENTES TIPOS Y PRINCIPALES CARACTERÍSTICAS
Todos los tipos de petróleos se constituyen en diversas cantidades de compuestos orgánicos
formados por de C e H denominados hidrocarburos. También pueden contener cantidades
pequeñas de nitrógeno, azufre, oxígeno y elementos metálicos. Entonces dado que todos los
hidrocarburos que hemos mencionado están presente en el petróleo, según la proporción en
que se encuentren los petróleos pueden clasificarse en:
Base Nafténica o Asfáltica
27
Base Parafínica
Base Mixta
Los petróleos de base Nafténica se caracterizan por ser de color negro, viscosos y tienen
elevada densidad. En la destilación primaria dejan un residuo rico en Asfalto y producen
abundante Fuel Oil. Mientras que los Parafínicos son de color claro, fluidos y tienen baja
densidad. En la destilación primaria dejan un residuo rico en parafina. En la industria los
petróleos se clasifican en:
Livianos
Pesados
Esta clasificación se da según la proporción de hidrocarburos de bajo punto de ebullición
que contengan. Por lo cual mientras más livianos sea el petróleo más nafta se obtendrá en
su destilación primaria. Por el contrario mientras más pesado sea el petróleo se obtendrá
menos nafta.
28
específica y que toma como referencia la densidad del agua. Los grados API están
relacionados con el peso específico según la siguiente ecuación.
Condensados mayor a 40
29
libre de burbujas en la superficie, se lee el hidrómetro a la división de la escala más
cercana. La lectura correcta es el punto de la escala del hidrómetro en la cual la superficie
del líquido corta la escala.
Viscosidad
Esta propiedad es definida como una magnitud física que establece la resistencia interna al
flujo de un fluido, esto se debe al rozamiento entre de las moléculas que se deslizan entre
ellas, convirtiéndose en un criterio particularmente importante para determinar las
condiciones a las cuales se debe bombear el crudo y definir el tipo de régimen de los
conductos. La viscosidad aumenta a medida que se reduce el grado API de un petróleo y se
reduce aumentando la temperatura del producto debido al incremento de la velocidad de las
moléculas, disminuyendo las fuerzas de cohesión.
Determinación De La Viscosidad
En la industria para determinar la viscosidad de un petróleo se utilizan diferentes tipos de
viscosímetros entre ellos Saybolt Universal, según la norma A.S.T.M.D.88. El
30
procedimiento consiste en medir los segundos que tarda en atravesar un orificio calibrado
una determinada de producto (60ml), a una temperatura constante.
En el Ecuador, la norma INEN 810 ha estandarizado un método para determinar la
viscosidad de los derivados refinados en estado líquidos del petróleo, en el cual se utiliza un
viscosímetro de tipo capilar el procedimiento consiste en medir el tiempo en segundos, que
se demora el volumen de una muestra de petróleo en fluir bajo la acción de la gravedad a
través del tubo capilar del viscosímetro calibrado.
Azufre
Un crudo con un porcentaje mayor al 1% de azufre se denomina “crudo agrio”, este tipo de
crudo al contener mayor azufre, tiende a corroer tuberías demás equipos de refinación;
motivo por el cual su valor es mucho menor que un petróleo dulce, ya que requiere de
mayor cantidad de procesos de refinación. La mayoría de estos crudos son destinados para
la producción de diesel.
Por otra parte, los tipos de crudo que presente un contenido menor a 1%, en ciertas
empresas a 0,5%; se denomina “crudos dulces”. Sin embargo, este tipo de crudo contiene
aunque en pequeñas cantidades S2H y CO2. Este tipo de crudos es ideal para producir
gasolinas, ya que es considerado de alta calidad.
Se toma una muestra de crudo a analizar, el mismo que es calentado previamente, el azufre
contenido en el crudo se convertirá en dióxido de azufre conforme se le añada una solución
de yodato de potasio en el absorvedor. Un indicador de que la combustión ha sido completa
es que el color azulado sea el mismo que el inicial (antes de añadir el yodato de potasio). La
31
cantidad de yodato de potasio consumido en la combustión es un indicativo de la cantidad
de azufre presente en el crudo.
Residuo Carbonoso
En un crisol previamente tarado se pesa 1g de muestra, este crisol será introducido en otro
crisol metálico, llamado skidmore; y estos dentro de otro de mayor tamaño. Los diferentes
crisoles tienen sus respectivas tapas y son separados por colchones de arena.
32
Una vez enfriada la muestra contenida en los crisoles, se la lleva a un desecador por
alrededor de 2 horas y finalmente se procede a pesar. Con la siguiente formula se obtendrá
el porcentaje de residuos carbonoso.
( )
El residuo carbonoso luego de pasar por un horno mufla, se reduce a cenizas y el peso de
estas determina el porcentaje de cenizas en el crudo.
En un crisol previamente tarado se pesa 1g de muestra, este crisol será introducido en otro
crisol metálico, llamado skidmore; y estos dentro de otro de mayor tamaño. Los diferentes
crisoles tienen sus respectivas tapas y son separados por colchones de arena. El conjunto
de crisoles es sometido a 30 minutos de calentamiento a baja intensidad y luego a hora y
media a alta llama, hasta lograr que la muestra se descomponga por craqueo, es decir salga
humo blanco y los mismos se quemen al estar en contacto con la llama. Dicha combustión
dará origen al residuo carbonoso. Luego de haber obtenido el residuo carbonoso, se debe
llevar el crisol hacia el horno mufla por unas 4 horas aproximadamente, y de ahí al igual
que en el caso del residuo carbonoso, se dirige hacia el desecador por 2 horas y proceder a
pesar las cenizas obtenidas.
33
Ensayo De Destilación ASTM-TBP
Este ensayo permite conocer el rendimiento que tendrá en la refinería el crudo a ser
analizado, además de la composición del mismo, debido a los puntos de ebullición a los
cuales destilan cada uno de sus componentes. Mediante este ensayo, se obtiene una curva
de los volúmenes destilados versus la temperatura a la cual destilaron; ya que se ira
anotando la temperatura inicial y final a la que cada corte se produce. El aparato usado para
realizar este ensayo es:
34
embargo existen componentes del crudo que requieren mayor temperatura para destilar, es
por esta razón es que luego de someter el crudo a una presión atmosférica, lo que se realiza
es una vacío a 100 mm Hg, repitiendo el proceso anterior de la toma de datos para
graficarlos posteriormente hasta llegar a los 310°C. Lo mismo se realiza a 10 mm Hg y a
2mm Hg, en caso de que el porcentaje de residuos continúe siendo considerable, es decir un
30%. Una vez realizados todos los procesos antes descritos, se procede a graficar y se
obtendrá una curva de destilación TPB, como ejemplo mostraremos la siguiente gráfica:
35
Ejercicios de aplicación
De la siguiente tabla determine qué tipo de crudo es el más dulce y el más agrio:
El crudo más dulce es el crudo B, por ende tendrá un muy buen precio en el mercado; al ser
considerado de muy buena calidad Mientras que el crudo de baja calidad (agrio) sería el
crudo A con un porcentaje mayor al 1% de azufre, al ser más contaminante y generar
problemas operacionales en la refinería, y por ende requerir mayores procesos para su
refinación, su costo se verá mermado significativamente
600
CRUDO D
500
TEMPERATURA °C
400
300
200
100
0
0 10 20 30 40 50 60 70
% AZUFRE
36
1.5 LOS HIDROCARBUROS COMO FUENTE DE ENERGÍA
Desde tiempo atrás, el hombre ha hecho uso de todos los recursos suministrados por la
naturaleza para su desarrollo y bienestar, especialmente de la energía proveniente del sol
como fuente calórica, la cual ha hecho posible la vida en la faz del planeta tierra.
Los recursos disponibles para el hombre se clasifican en fundamentales, los cuales originan
a su vez otras fuentes de energía primarias; y naturales, originados por las continuas
transformaciones que ha venido teniendo la superficie terrestre.
Por otro lado, los recursos naturales se subdividen en renovables, los cuales se vinculan con
las actividades y formas de vida del ser humano; y en no renovables. A continuación, se
presenta un esquema indicando los recursos renovables y no renovables más importantes:
RECURSOS Vegetales.
RENOVABLES Animales.
Residuos Municipales e Industriales
RECURSOS Minerales.
NO RENOVABLES Materia orgánica fósil, como el carbón y los
hidrocarburos.
Los hidrocarburos, al ser una fuente de energía no renovable están agrupados en fuentes de
energía potencial llamadas “primarias”, que son obtenidas de la naturaleza directamente y
que no necesitan de procesamientos para poder ser utilizadas.
37
Se presentan, a continuación, las fuentes de energía primaria, clasificadas en Renovables,
que son producidas a diario o periódicamente; y en No Renovables, las cuales se almacenan
a través del tiempo.
Fósiles
Carbón Mineral.
FUENTES DE ENERGÍA Gas y Petróleo.
PRIMARIA NO Turba.
RENOVABLES Nucleares
Uranio (U).
Torio (Th).
Deuterio.
Solar
Hidráulica
De las mareas
Por otro lado, las fuentes de energía secundaria abarcan todas las formas energía generada a
partir de las fuentes de energía primaria, mediante procesos térmicos, químicos, mecánicos
o reacciones nucleares, que las convierten en energía útil.
38
Coque, producido en la refinación del petróleo.
Metanol, obtenido del gas natural.
Alcohol Etílico, obtenido a partir de la fermentación de biomasa.
La termodinámica es una parte de la física que permite correlacionar los cambios sufridos
por un conjunto de elementos denominados sistema al interactuar con el medio. Para poder
lograr entender de mejor manera la termodinámica tenemos que definir primeramente lo
que es la energía interna, la cual será la sumatoria de las energías cinéticas correspondientes
a átomos y moléculas, así como la sumatoria de las energías potencial generada por el
esfuerzo realizado entre átomos, dicho esfuerzo se debe al continuo movimiento que
presentaran los átomos al ser sometidos a altas temperaturas, es de aquí de donde se deduce
la interrelación de los cambios producidos por la temperatura en la energía cinética.
La termodinámica ha estado presente desde los inicios del hombre en actividades donde
requerían transformar los diferentes tipos de energía como: hidráulica , energía eólica; en
energía consumible y útil para las actividades desarrolladas por el hombre, así como fuentes
de energía para la maquinaria utilizada en la revolución industrian muy bien conocida por
el ser humano, siendo las más utilizadas las caídas de agua, energía obtenida mediante
paneles solares, la energía obtenida gracias a la acción del viento, eólica y en menor
proporción la generada por el movimiento de agua de mar, aprovechada por países
europeos muy desarrollados que cuentan con la tecnología requerida para aprovechar esta
energía.
39
considerable con el único propósito de llegar a obtener rendimientos energéticos aceptables.
Un ejemplo muy práctico y fácil de observarlo es el de la rueda que gira debido a la acción
generada por el agua en cada una de sus aleta, que será transformado en un impulso; el
mismo que permite recorrer la longitud de circunferencia de la rueda.
40
Precio Del Crudo
Simbología color
Petróleo ecuatoriano
WTI Caudal
Tiempo
Fig. Precio del barril exportado. Crudo Oriente 67%, Napo 37%. Desde mayo del 2015 se
considera la cotización solo del crudo Oriente.
41
CAPITULO 2
LA REFINACIÓN DEL PETRÓLEO
42
evapora de la misma para posteriormente y aparte, condensarse, obteniendo así fracciones
más puras que en un inicio.
Fig. 1.26 (Esquema básico de laboratorio para la ejecución de una destilación simple.)
43
Fig. 1.27. Esquema de destilación simple: El producto A es más volátil que B; tiene un punto de ebullición
más bajo que B.
Ejercicios De Aplicación
Balance de materiales en un proceso de destilación.
1. Se separan por destilación en dos fracciones, 1000 kg/h de una mezcla de benceno y
xileno que contiene 60 % de benceno en masa. El flujo másico de benceno en la
corriente superior es de 575 kg/h y la de xileno en la corriente inferior es de 325 kg/h.
Se pide formular los balances correspondientes al benceno y xileno a fin de calcular los
flujos de los componentes en las corrientes de salida. Considere al sistema como
continuo.
44
Balance del Benceno
2 3
3 3
3 3
45
ingresa a una torre de destilación atmosférica a 122 ⁰F. Las presiones de vapor
respectivas para ambos componentes son de 13.0 lpc y 7.8 lpc. Calcular la
composición de la fase de vapor, en equilibrio.
Para esta mezcla es claro, que el primer componente tendrá mayor presencia absoluta en la
fase de vapor.
2.2.1 DESTILACIÓN
En este tipo de destilación, la concentración de A en la solución irá empobreciendo y al ser
esta retirada del sistema; se deberá aumentar la cantidad de líquido que refluye para lograr
así una pureza en A.
Es recomendable realizar este tipo de destilación cuando:
El volumen a destilar es muy pequeño
Mayor flexibilidad operacional
Desventajas:
Requiere mayor mano de obra y cuidado
La recuperación del componente más volátil es pobre.
46
Destilación Continua
En este tipo de destilación, se mantiene una concentración constante alimentando
continuamente solución al sistema; pero en cantidades iguales a las que se extrajeran de A y
de B.
En este tipo de destilación entra y sale producto como es el caso de las refinerías; debido a
que el petróleo no es una mezcla de dos componentes A y B, sino de muchos componentes
que pueden agruparse en fracciones.
Proceso de destilación
Previo al ingreso del crudo a la torre de destilación, es necesario transformarlos en vapor,
mediante el calentamiento en un horno.
Horno
Constituye un componente donde llega el petróleo crudo de los pozos petroleros. Calienta
el petróleo a un rango de temperatura que va desde los 330 ºC a los 370 ºC, conviertiendo al
crudo en una mezcla gaseosa, la cual será bombeada hacia la parte inferior de la columna
atmosférica.
47
líquidos condensados van cayendo por gravedad de plato a plato y se recogen en bandejas
de diseño especial. La presión más alta se genera por ebullición en el rehervidor inferior.
En el domo de la torre hay un condensador, el cual condensa al vapor que sale por la parte
superior de la torre, obteniendo así el destilado. Se denominara reflujo o relación de reflujo
a la relación entre el líquido que regresa de la torre y el destilado que se obtiene, siendo este
un parámetro a considerarse en el análisis y diseño de la torre de destilación.
Productos de la destilación
48
La fracción más ligera que sale por el tope de la columna es el gas de refinería y es
utilizada como combustible en los hornos de refinería, luego aparecen los gases licuados de
petróleo, propano y butano (GLP), que se utilizan para carga de las garrafas y como materia
prima para la industria química.
Luego sigue la nafta, llamada nafta virgen, que no tiene las propiedades necesarias para
usarse en motores de combustión y debe ser sometida a procesos químicos posteriores para
obtener la calidad que requiere el mercado. El kerosene es una fracción ligeramente más
pesada. Esta misma fracción debidamente tratada y purificada se convierte en "jet", que es
el combustible básico de los aviones. Un poco más pesado aún es el gasoil, utilizado como
combustible en los motores diesel. Las fracciones más pesadas se extraen de la base de la
columna y son llamados combustibles pesados, crudo reducido o atmosférico. A este
residuo a una temperatura de 350°C y presión cercana a la atmosférica, el residuo
empezaría a descomponerse y carbonizarse. Por esta razón, a este residuo, se lo envía a otra
columna de destilación al vació en la que se ha reducido la presión en su interior.
49
Fig. 1.29 Unidad de destilación atmosférica de la Refinería de Esmeraldas
50
Fig.1.30 Unidad de destilación atmosférica de la Refinería La Libertad
51
Fig. 1.31 Unidad de destilación atmosférica del Complejo Shushufindi
52
Fig.1.32. Configuración de una Unidad de destilación al Vacío
53
unidad de cracking térmico es una mezcla de hidrocarburos, normalmente de alto peso
molecular, proveniente de las unidades de topping o de destilación al vacío del crudo.
El cracking térmico se basa en el principio de una reacción endotérmica, esto quiere decir
que tal proceso necesita calor para cumplir sus objetivos, el cual es romper las grandes
cadenas de hidrocarburos, transformándolas en unas más pequeñas. Los parámetros de
trabajo, tanto la presión como la temperatura, depende de los resultados que se quieran
obtener, como: reducción de viscosidad, producción de gas oil o cooking retardado. A
continuación se presentan los rangos para dichos procesos:
Ejercicio De Aplicación
En un proceso de cracking térmico después de la descomposición del tetradecano se tiene
una mezcla de hexano y octano con un porcentaje de 0.7 y 0.3 respectivamente calcular la
energía que se necesita por unidad de mol para la mezcla, la mezcla circula a 450 °C:
54
723
̅̅̅̅̅̅̅̅̅
6 4
̅̅̅̅̅̅̅̅̅
6 4 ∫
298
723
̅̅̅̅̅̅̅̅̅
8 8
̅̅̅̅̅̅̅̅̅
8 8 ∫
298
Nota: el calor específico promedio que se toma para cada componente fue el calor
específico a condiciones normales, se deberá tomar el valor promedio entre la temperatura a
condiciones normales y las finales.
55
Propano/Propileno (PP): es el producto de tope de la columna despropanizadora, y es
rico en dichos componentes. Se vende como grado refinería o grado propileno a las
industrias manufactureras de polímeros.
Aceite de reciclo pesado (ARP): es uno de los cortes de la fraccionadora principal cuyo
rango de ebullición está entre el del ARL y el del aceite lodoso.
56
de tratamiento para su comercialización dando un punto de ventaja sobre el cracking
térmico.
Ejercicio De Aplicación
Determinar qué tan eficiente es el proceso de refinación por medio del cracking catalítico y
la entalpia efectiva que se utilizó en los productos finales y la energía que no fue utilizada,
si se tiene una reacción endotérmica la cual necesita una entalpia deformación 1400 (MJ),
el volumen de crudo a procesar es de 100 barriles y los porcentajes de productos obtenidos
se detallan a continuación. Considerar que el volumen de crudo a procesar tiene un
porcentaje del 25% que entra al proceso de cracking catalítico, el resto ya fue previamente
procesado por procesos como destilación atmosférica y destilación la vacío. Despreciar el
volumen de gas generado.
Productos Porcentaje
LPG 6,3
Nafta 14,0
Gas oil 3,0
Fondo 1,7
57
Rendimiento Del Cracking Catalítico
El rendimiento de un proceso es importante debido a que indica la eficiencia que este tiene,
en el cracking catalítico se consideran dos tipos de rendimientos: rendimiento global y
rendimiento específico. Debido a esto el rendimiento en el cracking catalítico permite
analizar la flexibilidad con la que trabaja el sistema, para que de esta manera se maximice
la producción de los diferentes combustibles para automóviles.
58
Son utilizadas como combustible para motores de combustión interna, como solventes tanto
en espacios agrícolas, para pinturas entre algunas aplicaciones. Siempre se debe tomar en
cuenta los requerimientos en calidad requeridos por el mercado para poder cumplir con las
exigencias y regulaciones ambientales que debe cumplir el combustible (ya sea gasoil o
moto – nafta). Uno de los parámetros más importantes es el octanaje por el cual se define
la calidad de la nafta y la diferencia de los entre los otros tipos de nafta
Tipos de Nafta
Nafta industrial. Producto derivado del petróleo que no contiene aditivos, se obtiene en
el proceso de destilación atmosférica o del gas natural, cuyo rango de destilación está
comprendido entre 30°C y 190°C.
Nafta liviana o ligera. En cualquier tipo de clasificación corresponde al corte de
hidrocarburos que se extrae desde los 32ºC hata un máximo de temperatura de 101ºC y
que contienen entre 3 y 7 átomos de carbono.
Nafta Pesada. La nafta pesada corresponde al corte que se extrae separadamente por la
parte intermedia de la torre de destilación; es la fracción o crte de C8 hasta C12 con sus
isómeros que se recupera entre 101ºC y 232ºC.
59
Octanaje
También conocida como numero de octanos, es una medida determina la índice de poder
antidetonante de una determinada nafta. El octanaje muestra la facilidad que presenta la
nafta para detonarse (explotar) dentro de las cámaras de combustión cuando es sometido a
compresión, como regla general se tiene mientras más alto es el octanaje el poder
antidetonante también lo será.
El rango del octanaje esta entre 0 y 100, por lo que una gasolina (nafta) con octanaje será
más fácil que explote dentro de los cilindros del motor, la explosión debido a la mezcla
nafta + aire que ingresa y a la comprensión que tiene el líquido al movimiento del pistón,
por lo que es muy importante que la nafta no explote cuando el piston haya alcanzado su
máxima compresión.
60
3 2 2 2 2 2 3
CH3 CH3
I I
CH3 – CH – CH2 – C – CH3 Iso – octano
I
CH3
Métodos De Medida
RON: es el método más común de medida de octanaje, es el octanaje que se mide en las
pruebas. Para determinar el número RON se hace pasar el combustible por un motor de
pruebas específico y bajo condiciones controladas. El motor gira a 600 RPM y a una
temperatura 90º F.
MON: este valor se obtiene en un motor estático y su objetivo es simular las situaciones
que pueden pasar en una carretera, donde el trabajo del motor es menor debido se conduce
sin muchas interrupciones en contrario al RON donde este busca simular las situaciones
que pasan en la ciudad donde las interrupciones son mayores debido a las numerosas pausas
que realiza el motor. El motor gira a 900 RPM y a una temperatura de 120ºF.
61
NOTA: el plomo tetraetilo que se usaba para aumentar el octanaje de las naftas era de
riesgo debido a que no intervenía en la combustión de los motores y era expulsado por el
tubo de escape, lo cual hacia inmune al ser humano a inhalar el compuesto.
62
Nota: Información Provisional, sujeta a revisión
a) Se registran los volúmenes de los productos importados cuando estos son facturados.
b) No incluye valor del IVA, gastos operacionales, pago de tributos por nacionalización del producto en Aduanas, valor pago CORPEI y costo de seguro que
son aproximadamente del 14,5% del valor C&F.
63
2.2.5 REFORMACION CATALÍTICA
Los productos combustibles extraídos de manera directa la columna de destilación tienen
moléculas lineales, ocasionando una pronta detonación por la presión. Esto constituye una
desventaja para los actuales motores de gran compresión. De este modo, la reformación
catalítica permite la reestructuración de las moléculas lineales en ramificadas y cíclicas. Al
ser más compactas no detonan por efecto de la presión.
Este se constituye como un proceso de mejoramiento o “upgrading”. Los procesos de
mejoramiento provocan reacciones químicas que combinan o reestructuran las moléculas en
los flujos de bajo valor para producir otros de mayor valor, principalmente una mezcla de
componentes de gasolina con alto octanaje y bajo contenido de azufre. Todos los procesos
de mejoramiento de principal interés emplean catalizadores, incluyen moléculas de
hidrocarburo pequeñas y se aplican a la producción de gasolina.
64
Productos de la Reformación Catalítica
Las olefinas se saturan para formar parafinas por hidrogenación. Las parafinas de la
alimentación y de la saturación de olefinas son esencialmente isomerizadas a iso-parafinas
y, en cierta medida, cicladas hacia los naftenos correspondientes. Los naftenos son
deshidrogenados hacia compuestos aromáticos. Los compuestos aromáticos de la
alimentación permanecen sin cambio. Además del reformado, las reacciones producen
cantidades considerables de gases tales como hidrógeno, metano, etano, propano y butanos
(normal e iso).
Catalizadores de la reformación
La composición de un catalizador de reformado está determinada por la composición de la
materia prima y del reformado deseado. Los catalizadores utilizados son molibdeno-
alúmina (MoO2–Al2O3), cromo-alúmina (Cr2O3–Al2O3) o platino (Pt) sobre una base de
sílice-alúmina (SiO2–Al2O3) o alúmina (Al2O3). Los catalizadores sin platino son
ampliamente utilizados en procesos regenerativos con alimentaciones que contienen azufre,
que envenena los catalizadores de platino. La mayoría de procesos de reformado catalítico
tienen asociado un mecanismo de regeneración del catalizador.
Reacciones de Deshidrogenación
Son altamente endotérmicas y dan lugar a un descenso en la temperatura del reactor a
medida que la reacción progresa, otra característica muy importante es que poseen
velocidades más altas que todas las reacciones de reformado, lo que hace preciso el uso de
intercambiadores de calor entre los reactores para mantener la mezcla al temperatura altas
para que den lugar a velocidades prácticas.
65
Principales reacciones de deshidrogenación:
Deshidrogenación de alquiciclohexanos a aromáticos:
El rendimiento de los aromáticos respecto a las tres reacciones anteriores hace que estas
incrementen en las siguientes características:
Temperaturas altas
Presiones bajas
Velocidades especiales bajas
Razones molares de hidrogeno bajas
Reacciones De Isomerización
La isomerización de parafinas y ciclopentanos da lugar normalmente a productos de más
bajo octanaje que el obtenido con su conversión a aromáticos, sin embargo hay un aumento
sobre los compuestos no isomerizados que contienen características como reacciones
rápidas y con pequeños efectos caloríficos.
66
Isomerización de parafinas normales a isoparafinas
67
Descripción Del Funcionamiento
El catalizador que circula por el Riser se contacta con la carga que es inyectada.
De manera parcial se vaporizada por picos de alta eficiencia, en ese instante se
inician las reacciones de craqueo.
El catalizador con los productos de la reacción continúan por el Riser y descargan
en el reactor, donde caen las partículas de catalizador por pérdida de velocidad y
diferencia de densidad.
Los gases ingresan a los ciclones, que retienen las partículas de catalizador
arrastradas y luego son devueltas al Reactor.
Los gases ingresan en la zona flash de la fraccionadora.
El catalizador desciende por el ST y recibe una inyección de vapor que ingresa por
la parte inferior para despojar los hidrocarburos absorbidos sobre la gran superficie
específica del catalizador.
A la salida del ST hay una válvula que regula la transferencia de catalizador al RG.
Se obtiene nafta hidrotratada, que tiene un bajo contenido de contaminantes (azufre, agua,
halógenos, olefinas, arsénico y metales), para que no afecten el comportamiento de la
sección de reformación catalítica. Consta de un reactor con catalizador bimetálico en lecho
fijo.
68
Unidad P2: Reformadora catalítica de 10 000 BPD
Produce un reformado de alto octanaje rico en aromáticos para el pool (grupo) de mezcla de
gasolina. Consta de tres reactores con un lecho movible de catalizador bimetálico en
atmósfera de hidrógeno.
i. UNIDAD DE ALQUILACIÓN
69
Fig. 36 Unidad de Alquilación
Reacciones de Alquilación
En los procesos de alquilación que emplean ácido fluorhídrico o sulfúrico como
catalizadores, sólo reaccionan con las olefinas las isoparafinas con átomos de carbono
terciarios, como el isobutano o el isopentano. En la práctica sólo se usa el isobutano, pues
el isopentano tiene un número de octano suficientemente alto y presión de vapor baja, por
lo que puede ser mezclado directamente para dar naftas.
El octanaje medido en laboratorio (RON) de los alquilatos obtenidos variará dependiendo
de la oleofina que utilizamos. Esto se detalla más ampliamente en la siguiente tabla:
RON MON
Tipos de
oleofina HF H2SO4 HF H2SO4
70
Características de la Alquilación con Ácido Sulfúrico
Es mucho más sensible a la temperatura que el proceso que usa fluorhídrico. Con ácido
sulfúrico es necesario llevar a cabo las reacciones a 50 o 70º F o menos, para minimizar las
reacciones de oxidación-reducción, que dan como resultado la formación de asfaltos y
desprendimiento de SO2.
71
En la alquilación con ácido fluorhídrico se consiguen los mayores números de octano
con un rango de concentraciones del ácido del 86 al 90% en peso. Los procesos
industriales trabajan usualmente con concentraciones de ácido entre el 83 y el 92% y
contienen menos del 1 % de agua.
Como alimentación para las unidades de alquilación se emplean olefinas e isobutano. Las
fuentes principales de olefinas son las operaciones de craqueo catalítico y coquización. Las
olefinas más comúnmente usadas son los butenos y propenos, pero en algunos casos se
emplean etileno y pentenos. Las olefinas pueden producirse por deshidrogenación de
parafinas, y el isobutano es craqueado comercialmente para proporcionar el alimento para
las unidades de alquilación.
Productos de la alquilación
72
2.2.7 ISOMERIZACIÓN
Isomerización se define como una reacción química mediante la cual la nafta va a subir su
calidad.
La nafta liviana se ubica entre el LGP (C3 y C4) y la nafta de topping más pesada que,
como ya hemos visto, después del hidrotratamiento se envía a la unidad de reformación
catalítica. La principal fuente de nafta liviana proviene del pre fraccionamiento que se
realiza de la nafta de topping, antes de ingresar a la unidad de reformación catalítica, para
separar los C5 y C6. Las gasolinas naturales también constan como fuente de nafta liviana,
las cuales se encuentran formadas en su gran mayoría por pentanos y hexanos.
Este proceso tendrá como objetivo principal transformar el normal pentano y el normal
hexano contenidos en las gasolinas en sus “isómeros” ramificados.
73
Estas reacciones se realizan en presencia de un catalizador, de los cuales se han
desarrollado varios tipos.
Catalizadores de la Isomerización
74
superiores a las utilizadas para la eliminación de sulfuros. Las reacciones de
eliminación de metales no son tan dependientes de la temperatura aunque para la
eliminación total de estos se debe operar a una temperatura superior alos 315°C. Una
temperatura de operación por encima de los 350°C comienza a producir reacciones de
craqueo sobre el catalizador y de formación de carbón.
El propósito de esta nueva unidad (2007) es transformar la nafta de bajo octanaje y alto
contenido de aromáticos, en nafta de alto octano y bajo contenido de aromáticos. Este
nuevo proceso permite ahora reducir el volumen de nafta importada para la fabricación de
gasolinas.
Cuando se habla de cracking del gasoil de vacío este solo se realiza por efecto de calor y
sin la utilización de catalizadores; este proceso entro en desuso debido a que este tiene
bajos rendimientos y los productos obtenidos (naftas) son de baja calidad. En la actualidad
este proceso ya no se usa para procesar el gasoil pesado de vacío por lo cual existen
limitadas unidades en el mercado.
75
Pese a lo mencionado anteriormente, procesos similares al craqueo térmico son utilizados
para mejorar la calidad de los residuos pesados obtenidos de la columna de vacío; estos
procesos son el coqueo retardado, visbreaking e hidrocracking. La selección de estos
procesos dependerá del porcentaje de residuo carbonoso que esté presente en el residuo
pesado; el cual dependiendo también de dicho porcentaje, también deberá pasar por
procesos de hidrotratamiento y de desasfaltizado. En casos en que el residuo pesado tenga
un residuo carbonoso muy alto se ha creado un método alternativo llamado R2R o también
RFCC (Residue Fluid Catalitic Cracking) el cual cuenta con dos regeneradores los cuales
ayudan a eliminar el carbón que se deposita sobre el catalizador (los catalizadores pueden
ser de SiO2 y de Al2O3). La importancia de procesar estos residuos pesados procedentes de
la columna de vacío, es la obtención de cantidades adicionales de nafta, la cual es la de
mayor demanda en el mercado por su utilización en la industria automotriz. A continuación
se habla de los 3 métodos que se pueden usar para tratar los residuos pesados:
Desasfaltización con solventes (SDA): Este es un proceso que permite mejorar la calidad
de los residuos de vacío mediante un tratamiento con solventes en el cual se extraen las
fracciones racas de parafina; además de esto, este proceso permite separar también el
asfalto que cae al fondo del recipiente y nos permite disminuir la cantidad de residuo
carbonoso preparando la alimentación para ingresar a otro proceso de mejora de calidad. Lo
que se hace en este proceso no es sino extraer los hidrocarburos parafínicos mediante
solventes como propano líquido. El propano combinado en la mezcla puede ser recuperado
destilando la solución de hidrocarburos de alto punto de ebullición, en este procesos
también se pueden eliminar impurezas como azufre, metales y nitrógeno.
76
Fig. 38 Proceso para la Desasfaltización con solventes
77
La nafta obtenida puede ser enviada a un pool de naftas en donde se mezcla con otras naftas
procesadas o puede tratarse con hidrogeno junto con otras naftas no saturadas para mejorar
su calidad. El reductor de viscosidad puede ser configurado para producir una mayor
cantidad de fueloil y una menor cantidad de naftas o viceversa.
Es muy útil cuando se produce fuel oil a partir del fondo de vacío. Normalmente,
debido a la alta viscosidad de estos residuos, se los mezcla con diluyentes generalmente
quedando en un proporción de 60% de fondo de vació y 40% diluyentes.
Se logra reducir la cantidad requerida de diluyente, a la vez que se obtiene menor
cantidad de fuel oil y cantidades adicionales de destilados más livianos.
De esta manera se reduce la cantidad de diluyentes que no son otra cosa que
hidrocarburos más livianos.
78
Productos y rendimiento del proceso Visbreaking
Los fondos de vacío (es decir, parte del hidrocarburo que queda en la base de la columna de
proceso), de un alto peso molecular y con alta viscosidad, mediante craqueo térmico,
producen el rompimiento molecular de la carga, para obtener un producto menos viscoso
adecuado para usarse como fuel oil, reduciéndose así el uso de diluyentes en la preparación
de este producto. Adicionalmente, se obtiene gasolina con mayor valor que la carga.
79
Fig 40 Esquema del proceso de Coqueo retardado
En este proceso el residuo pesado se dirige a un horno donde sera calentado a 480°C –
510°C e ingresa a la cámara de reacción. Generalmente hay dos cámaras, de manera que
mientras una se esta llenando, la otra se vacía. La operación de llenado dura 24 horas, a una
temperatura de 450°C y una presión de 2 a 5 Bar. Durante todo este tiempo el residuo que
va entrando a la cámara se craquea, despidiendo gases y vapores que se dirigen a una
columna de fraccionamiento. Así se obtiene los siguientes rendimientos referidos a la
alimentación:
Peso % Vol. %
Gases 10,7 -
Coque 32,8 -
100
80
Finalizando el llenado de la cámara, comienza la operación de descarga del coque que se
depositó en el interior de le cámara y su acondicionamiento para una nueva operación.
Todo el ciclo de descarga de la cámara toma otras 24 horas, de manera que el tiempo total
de llenado y descarga es de 48 horas. Mientras una cámara se está llenando la otra, por
supuesto, se esta vaciando. Precisamente, para la operación de descarga se baja desde la
torre que está encima de la cámara de reacción una especie de lanza que introduce un
chorro de agua con mucha presion para cortar y romper el coque formado debido a que es
muy duro y difícil de sacar de la cámara. Cuando el coque se ha reducido a pequeños trozos
sale por una tolva inferior y luego se separa del agua que es reciclada .
81
Fig 41 Unidad de coqueo retardado
2.2.11 HIDROCRACKING
82
Fig, 42 Esquema de la unidad de Hidrocracking
A diferencia de los procesos que hemos visto anteriormente, en éste no se obtiene ni coque
no productos insaturados. El hidrógeno mejora la relación carbono/hidrógeno de la
alimentación a tal punto que es posible obtener, a partir de un residuo pesado, solamente
propano y butano.
Por efecto del calor se rompen las cadenas largas de los hidrocarburos las nuevas cadenas
insaturadas en presencia de un catalizador y del hidrógeno saturan sus dobles ligaduras, que
83
se formaron entre átomos de carbono. Los nuevos hidrocarburos obtenidos, ahora
saturados, pueden sufrir una nueva rotura, y obtenerse así hidrocarburos de cadenas cada
vez más cortas. Los productos finales son parafínicos.
La introducción de hidrógeno para livianar los productos del cracking no es una tarea
sencilla y requiere elevadas presiones del orden de las 155 atmosferas y temperaturas
del orden de los 430°C.
La nafta de una hidrocracking es de mala calidad para los automotores es saturada,
parafínica y nafténica, con un reducido número de octanos. Constituye una buena
alimentación para una reformadora catilítica debido al contenido de naftenos. Además,
por su alto contenido de parafinas, la nafta de un hidrocracking es también una buena
materia prima para producir etileno.
84
Rendimientos y productos del Hidrocracking
Alternativas
Ejercicio de aplicación
Resolución:
Dodecano 2 26
a) Hidrocraking catalítico.
85
b) Cracking catalítico.
86
2.2.12 HIDROTRATAMIENTO
87
Razones del hidrotratamiento
Existen normas ambientales que regulan la emisión y contenido de azufre en los
combustibles. Dado que el H2S tiene un carácter tóxico, no puede ser enviado a la
atmósfera ni quemado pues podría producir Anhídrido sulfuroso- causante de lluvias
acidas.
Tanto los metales como el azufre envenenan a los catalizadores, mismos que serán
usados en los procesos de reformación y desintegración catalítica.
Mejora la calidad de los combustibles (mal olor al ser quemados), así como
corrosividad y disminuye la formación de humo.
En primer lugar es necesario una carga (corriente de hidrocarburos) a desulfurar, entre estas
tenemos: nafta, turbosina, kerosina, gasóleo ligero. Esta carga deberá ser mezclada con una
corriente rica en Hidrógeno, para posteriormente ser calentada hasta una temperatura que
oscila entre 260- 425°C. La mezcla deberá cargarse a un reactor que contiene un catalizador
de niquel molibdeno, el cual dará lugar a las siguientes reacciones:
El Hidrogeno presente se combinará con los átomos existentes de azufre, lo cual dará
lugar al ácido sulfhídrico.
Varios de los metales que se encontraban en la corriente de hidrocarburos antes
mencionada, serán depositados sobre el catalizador.
Los compuestos olefínicos, aromáticos o nafténicos serán saturados con Hidrógeno,
dando lugar a reacciones de desintegración, formando Hidrógeno y otros hidrocarburos
más ligeros: metano, etano, propano, butano y pentano.
88
Fig. 45 Esquema de la Unidad de Hidrotratamiento
Esquematizando el proceso tenemos que la mezcla caliente que se obtendrá del reactor será
enfriada hasta una temperatura de 55°C otorgándole calor a la carga y gracias al agua de
enfriamiento, de esta manera se condensan la mayor parte de hidrocarburos. Seguido a esto,
la corriente llega a un separador del cual se obtendrán por la parte superior una corriente de
gases rica en hidrógeno que se dirigirá hacia la succión de un compresor centrífugo que se
encargará de su recirculación para mezclarla con la carga. Mientras la fase líquida del
acumulador pasa a una torre debutanizadora y los fondos obtenidos de esta torre pasarán a
una torre deisohexanizadora, del cual por la parte superior se tendrá una corriente de
hidrocarburos integrada de isohexano, hexano, isopentano y pentano ; y por la parte inferior
la corriente de hidrocarburos desulfurada.
89
2.2.13 REMOCIÓN DEL AZUFRE
Existen diferentes procesos para desulfurar hidrocarburos, en forma más común se usa el
proceso llamado de Hidrotratamiento, para eliminar compuestos que contengan azufres y
metales que se encuentren formando parte de hidrocarburos , se usa este medio para
eliminar generalmente azufre de la nafta , turbosina, kerosina y gasóleo ligero , en algunos
casos se aplica el proceso en residuos de vacío.
90
El proceso consiste en que las corrientes gaseosas se hacer pasar por una tubería distinta de
la que conducen otros gases combustibles originados en las diferentes unidades de la
refinería. Las corrientes de gases que contienen SH2 tienen un nivel alto de toxicidad y
existen 2 formas para su eliminación: una forma consiste en quemar dichos gases con el
oxígeno del aire utilizando una chimenea separada con la producción de anhídrido
sulfuroso (SO2) , lo cual es enviado al medio ambiente con los respectivos problemas
atmosféricos y medio ambientales, la segunda forma consiste en extraer el azufre
utilizando algún proceso que ya se conozca, entre los que el de mayor aplicación es el
proceso Claus modificado, que evita el enviar a la atmósfera de elementos conteniendo
azufre . Eliminar el azufre por medio de combustión tiene un alto nivel de contaminación,
pues el SO2 producido regresa a la tierra en forma de lluvia ácida que tiene alta corrosión y
por ser elementos de contaminación está prohibido que se envíen a la atmósfera debido
reglamentos de control medioambiental. La corriente del tratamiento con aminas contiene:
Ácido sulfhídrico; Dióxido de carbono, Hidrocarburos, Agua y Otros. En lo que se refiere
al tratamiento utilizando aguas ácidas, se dice el proceso de obtención de azufre es por
desalojo con vapor de agua, a la vez se obtienen: SH2, CO2, Hidrocarburos, H2O, entre
otros compuestos.
El términos generales el proceso actual que se conoce de Claus ayuda a recuperar hasta un
96% o 97% de azufre que forma parte de las corrientes gaseosas o también conocidos
como gases agrios, cabe destacar que el azufre recuperado mediante éste proceso se obtiene
como condensado es decir en forma líquida. El proceso se lleva a cabo en una planta
denominada de Claus, la cual recibe los gases agrios y obtiene el azufre que se encuentra en
dichos gases pero en forma líquida, y a la vez procede a eliminar otros compuestos como
nitrógeno y agua inofensivos.
La primera aplicación del proceso de Claus fue empleada para la recuperación de azufre de
corrientes con un gran contenido de SH2, usando a la vez la oxidación con el oxígeno del
aire y contando con óxidos de hierro sirviendo de catalizadores a la temperatura de 220 °C.
La reacción es exotérmica y se obtiene azufre elemental y vapor de agua:
2 2 2 2
91
Luego de la primera aplicación del proceso se modificó y se adaptó para recuperar del
azufre específicamente en procesos de refinación, en donde se realiza dicho proceso
contando con varias etapas de las cuales la primera es térmica y otras catalíticas.
En la primera etapa el SH2 se oxida parcialmente en un quemador con aire, como se indica
a continuación:
2 2 2 2
2 2 2 2
En las reacciones se oxida únicamente un tercio del SH2 debido que ingresa un poco
cantidad aire a la cámara de combustión, luego se oxidará en forma estequiométrica los
demás componentes que ingresan con el SH2, tales como los hidrocarburos y el amoníaco.
Los gases calientes que salen de la cámara de combustión ingresan a una caldera de
recuperación de calor que genera vapor de 42 Bar, haciendo que disminuya la temperatura
de los gases hasta en 340°C ó 450°C, a esta temperatura todavía el azufre está en estado de
vapor.
Debido a que la reacción número (2) entre el ácido sulfhídrico y el anhídrido sulfuroso no
es completa, para favorecer una mayor transformación de los reactantes debemos separar el
azufre que se produce al estado de vapor usando un condensador para cambiarlo a estado
líquido y usando el enfriamiento, con el cual la temperatura baja hasta 170°C.
92
Cuando se logra un equilibrio, a la salida de este primer reactor los gases se enfrían para
condensar nuevamente el azufre y lograr un nuevo avance en la recuperación del azufre en
el segundo reactor y así sucesivamente.
Normalmente se instala una etapa térmica y tres catalíticas, con lo cual se logra una
recuperación del 97% del azufre, como se indica a continuación:
Térmica 60 60
Catalítica 60 84
Catalítica 60 94
Catalítica 60 97
Los gases que abandonan la última etapa catalítica aún contienen 3% del azufre en forma
de SH2 y SO2, que en algunos casos, cuando las cantidades son pequeñas, se remiten a un
incinerador donde se queman y se envían a la atmósfera como SO2.
93
Esquema de la Unidad desulfurizadora: (1) y (2) Corrientes de gas agrio del tratamiento con aminas y del
stripping con vapor. Referencias: C-1, C-2, C-3 y C-4: Condensadores. H-1, H-2, y H-3: Calentadores. R-1,
R-2, y R-3: Reactores catalíticos.
Se puede mostrar otra figura con los indicadores del proceso de eliminación de azufre en la
planta de Claus, que ya se describió anteriormente, esto se muestra a continuación:
94
Fig. 46 Esquema de la Unidad de Claus
Se debe considerar que cada una de las unidades presentes en la planta de Claus está
incorporada con una red de detectores de SH2 y SO2, para evitar emanaciones al ambiente y
realizar un adecuado manejo de dichos ácidos.
A la vez es importante señalar que en la actualidad las nuevas unidades que funcionan en la
planta de Claus se han diseñado para una capacidad de recuperación del azufre de 60
toneladas por día y con pureza de un 99,5%, es decir es el porcentaje máximo de azufre que
se puede obtener de las corrientes gaseosas.
Esta unidad cuenta con una capacidad de 24 500 barriles diarios. El diésel obtenido en las
unidades de crudo, sometido al proceso de hidrotratamiento, produce diésel con bajo
contenido de azufre (menor a 0,05 % del peso) y libre de compuestos nitrogenados. Esta
unidad consta de un reactor de lecho fijo con dos clases de catalizadores: para
hidrogenación selectiva y para hidrodesulfuración del diésel.
95
Unidad de recuperación de azufre de la Refinería de Esmeraldas
El gas sulfhídrico que se obtiene del tratamiento de los gases de refinería, del tratamiento
de aguas amargas y del proceso Merox GLP, mediante el proceso Claus, permite producir
azufre de alta pureza.
Procesos Merox
Tratamiento de jet fuel: Mejora la calidad del jet fuel: elimina totalmente el agua que
contiene este combustible, elimina gomas y otros compuestos ácidos, con lo que se
satisfacen las normas de calidad de los combustibles de aviación.
Tratamiento de gases: Los gases contenidos en el petróleo y los que se generan en las
unidades de proceso se utilizan como combustible en la refinería. Estos gases requieren
la eliminación de compuestos de azufre y nitrógeno.
Tratamiento de aguas amargas: Las aguas industriales, que se generan en las diferentes
unidades del proceso, se envían a esta unidad para su eliminación de compuestos de
azufre y nitrógeno; posteriormente se reutilizan o son vertidas libres de contaminantes.
96
Notas: Información provisional sujeta a revisión
a) Incluye slop
b) Su producción se destina a autoconsumo.
c) Millones de pies cúbicos
Fuente: Gerencia de Refinación, Agencia de Regulación y Control de Hidrocarburos
Elaboración: Departamento de Planificación y Estadísticas-EP PETROECUADOR
97
Fuente: Reportes Gerencia de Refinación, Gerencia de Transporte y Almacenamiento, EP PETROECUADOR
Elaboración: Subgerencia de Planificación-EP PETROECUADOR
98
Notas: Información provisional sujeta a revisión
99
Notas: Información provisional sujeta a revisión
a) Se refiere a producción en planta de derivados terminados y productos intermedios importados para mezcla en refinería. No se consideran consumos internos
b) La producción total de Refinería La Libertad no incluye la producción de 2'180.755 bls de Nafta base que se envía al Terminal Pascuales y Libertad, para
mezcla de Gasolina Extra, Gasolina para pesca artesanal y Sector Eléctrico
c) A partir del 01 de junio 2014 con Resolución RTE INEN 028 reformada, permite la variación del número de octano de la gasolina de RON 87 hasta 85
octanos y a la de RON 92 hasta 90 octanos, por el lapso de 18 meses.
100
Notas: Información provisional sujeta a revisión
a) Se refiere a producción en planta de derivados terminados, considera transferencias para mezclas. No se consideran consumos internos
b) Producción que se destina al consumo de PETROPRODUCCIÓN
c) Incluye 315.731 bls. de Nafta de Alto Octano importado, que se utiliza para preparar este derivado.
d) d) Producción de Residuo, que mediante envio a llenaderas se abastece al sector eléctrico e industrial, y la diferencia se reinyecta al SOTE como Crudo
Reducido, para exportación
e) No incluye 497.493 Bls. de Gasolina Natural que se mezcla con nafta base producida en Refinería Amazonas, la misma que se destina a la producción de
gasolina extra; así mismo no incluye 1'117.211 bls de Nafta base que se envía al Terminal de El Beaterio para mezclas.
f) A partir de mayo del 2014 se prepara Fuel Oil # 6 para abastecer parte de la demanda del sector eléctrico.
g) A partir del 01 de junio 2014 con Resolución RTE INEN 028 reformada, permite la variación del número de octano de la gasolina de RON 87 hasta 85
octanos y a la de RON 92 hasta 90 octanos, por el lapso de 18 meses.
101
CAPITULO 3
CONFIGURACION DE UNA REFINERIA
3.1. EL PORQUE DE LAS DISTINTAS UNIDADES
En un comienzo las operaciones que se realizaban en las refinerías eran discontinuas.
Posteriormente se tienen las primeras operaciones de destilación continua, y para los inicios
del siglo XX la destilación fraccionada permitió mejorar la calidad de destilación.
Se inova con la incorporación de las primeras unidades de cracking térmico cuyo principio
es la reducción de la masa por medio del calor trabajando con temperaturas superiores a los
450 C las cadenas de hidrocarburos se rompen al ser más inestables y permiten así obtener
cadenas más pequeñas de hidrocarburo.
Las primeras unidades de cracking catalítico se usan en 1936, el principio es el mismo que
en el cracking térmico con la diferencia de tener un catalizador en las reacciones lo cual
permite que se obtengan los productos a una temperatura menor y a una velocidad mucho
mayor que en el otro proceso y dependiendo del catalizador usado se obtiene
específicamente un producto como resultado del proceso.
A continuación se presentará una tabla con los principales avances que han permitido que
las configuraciones de las refinerías sean como las conocemos en la actualidad:
102
1949 Reformación catalítica de naftas
Los objetivos plasman los procesos que van a constar en la refinería. Si el objetivo es
obtener fracciones livianas a partir del crudo y de las fracciones más pesadas entonces se
necesitarán una refinería con cuatro operaciones base como se mostrará en la siguiente
figura.
Fraccion
amiento Operaciones
de refino
P=1
GLP
Gasolinas
Hidrocraquin
g Gasóleos
Almacén de
Fracciona
crudo
miento Craquing Productos
P<1 catalítico pesados
103
El objetivo principal de cualquier proceso de reformado es incrementar el índice de octano
mediante el aumento del contenido de compuestos aromáticos en la gasolina.
Las refinerías también poseen otros objetivos básicos como la producción de lubricantes,
productos para la industria petroquímica, disolventes, entre otros.
Dentro de los objetivos de las refinerías surgió uno muy importante el cual es eliminar las
emanaciones de compuestos de azufre hacia el medio ambiente, además se tuvo que
eliminar el agregado de compuestos de plomo a las naftas para mejorar su número de
octanos. Ante estas circunstancias las refinerías fueron presionadas para entregar productos
de mejor calidad (alto octanaje) mediante métodos mucho más amigables con el ambiente.
Para esto, las refinerías tuvieron que hacer fuertes inversiones en la optimización de sus
equipos ya existentes e incluso adquirir nuevos equipos para disminuir la producción de
contaminantes en los procesos de refinación.
El funcionamiento de las refinerías también se ve sujeto al precio del crudo. Debido a este
hecho muchas refinerías han cerrado en los últimos años debido a los métodos no
convencionales de recuperación de petróleo que desarrolló Shale en el año 2011. Un claro
ejemplo de esto es el cierre de 15 refinerías en Europa en estos últimos cinco años.
Se refinan 110.000 bls. de crudo con API de 23 a 27 grados, para ello este crudo proviene
de la zona Este (Oriente ecuatoriano) que llega por el Sistema de Oleoducto Trans-
ecuatoriano (SOTE), una parte es refinado y la otra es para a la exportación a diferentes
104
países. La REE produce Gasolinas, Diésel, Jet, Gas Licuado de Petróleo GLP, Fuel Oíl,
Asfalto, entre otros. En la figura 2 se representa un esquema de la Refinería Estatal
Esmeraldas (REE) con los diferentes procesos. En la Figura 1 se describe un esquema de
refinación de las diferentes unidades ya mencionadas en el capítulo anterior.
Figura 1
Diésel 2
Diésel 2 Premium
HDT
Tratamient Azufre
Cracking o de gas Azufre
Catalítico combustibl Azufre
e
Concentrac
de gases
Merox LPG LPG
Diésel
105
FIGURA 2
106
3.4. FLEXIVILIDAD OPERATIVA
La flexibilidad operativa, esta principalmente relaciona con la calidad de los diferentes
crudos que, por varias razones (disponibilidad y precio), sustentan la refinería. La
estructura de la demanda, que puede alterar de un año al otro según los requerimientos de la
actividad comercial. Entre estos escenarios, la refinería debe ser manejada, tal que pueda
seguir atendiendo al mercado y producir la menor cantidad de productos de difícil
mercadeo y bajo precio.
Mayor cantidad de combustibles refinados con calidad adecuada que el mercado exige se lo
puede obtener no solo con destilación atmosférica y de vacío, sino además una refinería
moderna debe disponer de:
Unidad de reformación catalítica,
Unidad de isomerización,
Unidad de cracking catalítico,
Unidad de alquilación,
Unidad de hidrotratamiento,
Unidad procesamiento de residuos pesados.
Causar cortes adicionales requeridos por las nuevas naftas son permitidas por las unidades
de alquilación y de isomerización, que han debido reducir el contenido de benceno,
aromáticos y olefinas para adaptarse a las nuevas medidas ambientales. Los isomeratos y
alquilatos tienen un importante número de octano y están libres de contaminantes.
En las refinerías ecuatoriana la incorporación de unidades para la producción de MTBE y
TAME a partir de los cortes insaturados (C5 y C6) resultantes del cracking catalítico. Sumar
más unidades causada por la reformulación de las naftas y los requerimientos de reducir el
contenido de azufre han incrementado los costos fijos de operación, los cuales no pueden
verse observado en los precios. Mayores inversiones involucran sin lugar a dudas gran
flexibilidad operativa. Efecto de esto es muy importante operar la refinería a su total
capacidad para optimizar la economía de la operación.
107
3.5 DESARROLLO DE LAS TECNOLOGÍAS DE REFINACIÓN
El desarrollo en refinación del Ecuador viene desde la década de los 70 cuando se levanta la
refinería de Esmeraldas la cual tiene una capacidad de 55 000 barriles y en la década de los
80 vemos nuevas rondas de licitaciones para empresas petroleras privadas.
Mientras que la refinería de La Libertad puede procesar 45000 bpd y tiene 60 años de
funcionamiento por lo que es la refinería más antigua del Ecuador y segunda en capacidad
de refinado.
Por ahora la capacidad en las tres refinerías es de 175000 bpd pero se utiliza 156000 bpd,
estas refinerías son para crudo liviano.
La calidad del crudo que produce Petroecuador es alrededor de 28° API por lo que es un
crudo pesado lo cual afecta a las refinerías que lo utilizan, por lo que en los últimos años el
país ha tenido que importar productos para los cuales las refinerías han sido adecuadas sin
producir altos porcentajes de residuos.
Debemos agregar también la obsolescencia de las tres refinerías actuales y esto debido a las
administraciones anteriores y un bajo recurso económico que no permite el mejoramiento
de las refinerías.
Se prevé crear una nueva Refinería llamada Refinería del Pacífico en la zona de desarrollo
económico en el país está ubicada en la provincia de Manabí a 7km de la población de El
Aromo con una extensión de 1665,42 hectáreas, la cual está dedicada a la Refinación y
Petroquímica. La importancia de esta construcción es modernizar el sistema de refinación
del país, con un control que requiere personal eficiente y eficaz.
El cracking catalítico buscaba obtener nafta a partir del lignito por pirolisis conjunta con
vapor de agua pero lo que observaron fue que el catalizados que se usaba se gastaba y
consumía en este proceso; así que comenzó a surgir la idea de que se podía recuperar si se
quemaban las impurezas carbonosas que los cubrían.
108
Con esto se logró pasar de un cracking térmico donde solo se rompían las uniones de
carbono al azar a lograr mediante el tipo de catalizador que utilicemos es posible realizar
una ruptura de la cadena de carbonos de forma ordenada y selectiva.
Posteriormente en la historia al paso de los años se vio la mejora de esta técnica hasta llegar
a la tecnología presente.
109
3.5.2 LA REFORMACIÓN DE LAS NAFTAS
Este es un proceso que se lo realiza con el fin de mejorar el octanaje las naftas obtenidas de
la refinación ya que estas cuando salen de los procesos de refinación tienen moléculas
lineales las cuales poseen una tendencia a detonarse por presión, se realiza este proceso de
reformar la estructura para cambiar estas moléculas lineales y transformarlas en cíclicas y
ramificadas, una vez que se las transforma en cíclicas o ramificadas estas dejan de detonar
por efecto de la presión. Este proceso de reformado se lo realiza de dos maneras la una es
mediante procesos con calor denominados reformación térmica y la otra mediante
catalizadores que es la mas utilizada denominada reformación catalítica.
110
3.5.3 APLICACIÓN DE LOS LECHOS FLUIDIFICADOS AL COQUEO
RETARDADO
En 1954, la primera unidad comercial con este proceso fue instalada en Montana, E.E.U.U.
por la compañía Exxon, con capacidad de procesar 3800 bbl/día. Desde esa fecha hasta hoy
en día existen 13 unidades que están en operación.
En los años posteriores Exxon creo el proceso de “Flexicoking” el cual era un proceso
continuo de coqueo fluido integrado a un proceso de gasificación del coque. La primera
unidad fue instalada en Kawasaki, Japón en 1976 .Estas unidades logran procesar hasta el
95% de coque, produciendo un gas con bajo poder calórico, utilizado para la producción de
energía.
111
Fig. 51 Diagrama de Proceso de Flexicocking
Gas C4 12 %
112
3.5.4. HIDROCRACKING
Este proceso es un tipo de cracking catalítico, con la característica que se lo realiza bajo la
presencia de hidrogeno, para de esta forma, introducir hidrógenos (H2) en los
hidrocarburos. Los beneficios de este tipo de proceso es que, no se produce coque, debido a
que el hidrogeno mejora la relación carbono-hidrogeno de la alimentación, con lo cual es
posible obtener gases propano y butano de residuos pesados.
113
Mientras que para el otro tipo de hidrogenación, el no destructivo, o también conocido
como hidro tratamiento de naftas, tiene un proceso muy diferente que consiste en la
eliminación de ciertas impurezas que contiene el petróleo, como por ejemplo el nitrógeno,
oxígeno y azufre, cada uno siendo eliminado como amoniaco, agua y ácido sulfhídrico,
respectivamente. Esta eliminación se debe a que estos compuestos, son venenosos para los
catalizadores utilizados. El proceso es usado tan solo para el mejoramiento de la calidad del
producto, sin la necesidad de cambiar el punto de ebullición de este, para de esta forma
acondicionar la carga a las unidades de reformado catalítico, e isomerización de los
catalizadores.Existe un amplio rango de productos obtenidos luego del proceso de
hidrocracking, que son resultados de combinar las reacciones catalíticas del cracking simple
con la hidrogenación, siempre que se utilicen catalizadores en lechos fijos de los cuales
hablamos en el capítulo anterior, que cumplen dos funciones, las de craqueo y las de
hidrogenación, la primera con zeolitas o platino, y la segunda con oxido de tungsteno o
níquel.
Existen ciertas ventajas al realizar el proceso de hidrocraking, entre las cuales tenemos:
114
El resultado de estas combinaciones se las conoce como oligomeros. Además cuando se
realiza estos procesos con diferentes números de átomos de carbono se lo denomina
Condensación y además también se produce la Poligasolina.
3.5.6 ALQUILACION
Al momento que se iba desarrollando los procesos antes mencionados a su vez aparece el
proceso de alquilación este proceso consiste en producir un hidrocarburo con una larga
cadena de átomos de carbono dando como consecuencia un hidrocarburo de alto octanaje
de entre 93 y 96 tomando como materias primas isobutanos , butilenos e hidrocarburos
saturados. Este proceso al igual que la nafta producida por la condensación, su objetivo era
producir alquilatos que producirían nafta para aviones un producto de alto octanaje que se
lo comenzó a utilizar en 1950 como combustible para autos.
115
En el año de 1960 este proceso fue ganando terreno y desplazo al proceso de condensación
debido a que los resultados eran alquilatos de mejor calidad con un mayor octanaje y que a
su vez no tenían estructuras de dobles ligaduras y tenían poca tensión de vapor. La
compañía Stratco produjo un catalizador para la obtención de grasas lubricantes que a su
vez luego sirvió para la alquilación. En 1930 aparece el Reactor de Contacto el propósito de
este era crear plantas de alquilación. Al comienzo este reactor era usado por las refinadoras
utilizando un catalizador de ácido fluorhídrico. En el año de 1960 este proceso fue
perfeccionándose gracias a la investigación de Stratco y además utilizando el nuevo reactor
horizontal de contacto. Este cambio permitió producir alquilatos de mayor número de
octanaje y al mismo tiempo una reducción de consumo de energía.
En el año de 1980 el control por la contaminación del medio ambiente que producían las
refinerías en dicho proceso llevo a que se utilizara otro catalizar que no sea tan nocivo para
el medio ambiento como lo producía en ese entonces el ácido sulfúrico y el ácido
fluorhídrico.
Cuando se usa el ácido sulfúrico como catalizador se lo debe de reciclar debido a que es un
compuesto sumamente contaminante y es muy complicada su eliminación por lo que la
única forma de procesarlo es nuevamente utilizarlo en el proceso como catalizador y por lo
que las refinerías han tenido la necesidad de instalar un planta de producción de este
catalizador además esta planta puede utilizar como combustible el ácido sulfhídrico el cual
se lo usa para eliminar el azufre del crudo.
Dado que todo tipo de ácido utilizado como catalizador es un gran contaminante y causa un
gran impacto en el medio ambiente se desarrolló otro tipo de catalizadores los cuales son
sólidos y se los utiliza en lechos fijos y también fluidizados. Los catalizadores usados son
sólidos y tienen propiedades acidas que ayudan a la sincronización entre el hidrogeno y el
isobuano y olefinas permitiendo las grandes cadenas de alquilatos con gran cantidad de
átomos de carbono.
En la figura que es presentara a continuación podremos darnos cuenta como la reacción del
catalizador tiene lugar en un tubo vertical denominado Riser que se encuentra en medio del
reactor, la mezcla del isobutano con las olefinas sube por el tubo vertical al final del mismo
116
ya se tiene el producto que es un alquilato donde se separa del catalizador el cual se
desplaza hacia abajo como un fluido.
117
CAPITULO 4
PRODUCTOS DE LA REFINACIÓN
4.1 COMBUSTIBLES Y SOLVENTES
El petróleo en su estado natural, mejor conocido como crudo, demanda de tratamiento y
sometimiento a una serie de procesos ya sea para separar los diferentes tipos de moléculas,
mejorar las características de las fracciones extraídas o para modificar moléculas cuyas
características físicas y químicas son poco demandadas por otras que son más demandadas.
Es así como se explica la gran gama de productos que se puede obtener mediante diferentes
procesos a determinadas condiciones, recalcando que los procesos que actualmente se
llevan a cabo en una refinería, son aquellos que generan productos que son demandados en
el mercado. Los productos que se producen en la refinería, se han agrupado de acuerdo a la
su temperatura de ebullición, con las siguientes características generales y distintivas:
118
Gasoil o Gasóleo: Su uso se da en motores diésel de camiones, trenes y como
combustible para calefacción, en donde es necesario de combustibles de alto valor
calorífico.
Fueloil y Bunker: Utilizados como combustibles para buques, barcos, centrales térmicas
de generación de electricidad y generación de calor en varias industrias.
Asfaltos: Pavimentación de vías y carreteras, además de resina impermeabilizante
conocida generalmente como brea.
Transporte: con un valor estimado del 58% del total de petróleo consumido, ya sea
como combustible de motores de combustión interna o turbinas.
Calefacción: Para ello se usa tanto el GLP como el gasóleo.
Producción de calor industrial: para altos hornos y y generación de productos que deben
ser sometidos a altas temperaturas.
Generación de energía eléctrica: Para esta se usa generalmente el Fuelóleo
Además de la generación de energía, los derivados de petróleo son materia prima para la
lubricación de piezas mecánicas para evitar desgaste, asfaltado y por último como materia
prima de la petroquímica.
De los usos mencionados, se puede decir que el uso del petróleo para dos de esas
aplicaciones ha disminuido considerablemente: para la generación de calor industrial y la
generación de electricidad, en donde ha sido sustituido por gas natural. Las razones para
esta disminución es la disponibilidad de otras fuentes de energía, como el carbón, el
desarrollo de la energía y plantas nucleares, hidroeléctricas, la eólica, entre otras. Es
necesario recalcar que aunque el desarrollo de estas nuevas fuentes de energía ha sido
vertiginoso en los últimos años debido a ser fuente de energía renovable, sigue siendo de
bajo peso.
119
Con estos antecedentes podemos concluir que el petróleo sigue siendo la fuente primaria de
generación de energía, derivados y materias primas. El aparecimiento del petróleo en la
vida del ser humano ha acelerado el crecimiento del mundo, y para poder comprender de
una forma más global y la industria del petróleo y su economía, es imperioso conocer los
usos a los que se destina.
Hidrógeno
Amoníaco
Ácido sulfhídrico
Dióxido de carbono
Nitrógeno
En Una Unidad De Recuperación:
Los gases son purificados eliminando los compuestos sulfurados como el sulfhídrico.
Residuos Gaseosos
Contienen hidrógeno, metano, etano, etileno y gases inertes.
Características De Residuos
El gas que no va a los hornos se quema en un quemador que funciona en el extremo de
una chimenea llamada antorcha.
120
4.1.2 GAS LICUADO DE PETRÓLEO (GLP)
Es el producto más liviano que se puede obtener de las refinerías está constituido
principalmente por: butano, propano, isobutano, propeno y buteno. Entre la gama de
combustibles disponibles en el mercado, éste es el único que puede ser transportado y
almacenado bajo presiones moderadas y temperaturas normales en forma líquida.
El GLP lo obtenemos en diferentes procesos dentro de una refinería entre los principales
tenemos:
Destilación Primaria
Cracking Catalítico
Reformado catalítica
Alquilación
Cracking térmico
121
Planta de gas del Complejo Industrial Shushufindi
La planta de gas inició su operación en 1981, fue instalada para procesar el gas asociado
que se quemaba en las teas de los pozos de producción de petróleo del campo Shushufindi-
Aguarico, Limoncocha y Libertador. Su carga máxima es de 25 millones de pies cúbicos
estándar de GLP y 2 800 barriles por día de gasolina. La planta fue sometida a dos
ampliaciones:
Esta etapa entró en operación en julio de 1990 y las obras permitieron el incremento de la
producción de gas licuado de petróleo hasta alcanzar las 220 toneladas métricas diarias. La
segunda etapa entró en operación en marzo de 1992 y contempló la ampliación de la planta
de gas para procesar 500 toneladas métricas diarias de gas doméstico. El gas producido se
transporta a través del poliducto Shuhufindi-Quito, de donde es distribuido para su
consumo como combustible doméstico e industrial.
122
proyectos hidroeléctricos. Además, las condiciones de estiaje en el país, subieron en forma
progresiva la importación del diésel para la generación eléctrica. Los costos fueron
imputados al presupuesto de Petroecuador. Finalmente, en 2008, se modificó ese esquema y
estos valores pasaron a cargo del Ministerio de Finanzas.
4.1.3 MOTONAFTAS
Se entiende como motonaftas a los combustibles utilizados en motores de combustión
interna. Se clasifica como un destilado ligero con rangos de ebullición menores a 230ºC. La
nafta es el combustible por excelencia de los motores a explosión, Ciclo de Otto, con
ignición a chispa. Su importancia ha crecido paralelamente con el desarrollo de la industria
automotriz. Es el producto más importante de las refinerías y se produce en la destilación
atmosférica del petróleo crudo y en procesos de conversión. De acuerdo a los diferentes
procesos de la refinería se obtiene naftas de las siguientes unidades:
De topping
Alquilación
Isomerización
Reformación
Cracking Catalítico
Cracking térmico
Tipos De Nafta
123
Nafta Tratada: Este tipo de nafta se la obtiene en la refinería de esmeraldas al aplicar
procesos de craqueo catalítico fluidizado se la destila en un rango parecido al de la
gasolina automotriz y generalmente es usado como solvente de uso general.
Gasolinas
El producto más importante de las refinerías es la gasolina para motores, una mezcla de
fracciones de hidrocarburos con puntos de ebullición relativamente bajos, incluida la
gasolina reformada, de alquilato, nafta alifática (nafta ligera de destilación directa), nafta
aromática (nafta de craqueo térmico y catalítico) y aditivos. Las mezclas de gasolina tienen
puntos de ebullición que van desde temperaturas ambiente hasta unos 204 ºC, y un punto de
inflamación inferior a –40 ºC. Las cualidades críticas de la gasolina son el índice de octano
(cualidad antidetonante), la volatilidad (arranque y tapón de vapor) y la presión de vapor
(control ambiental). Los aditivos se utilizan para mejorar el rendimiento de la gasolina y
proporcionar protección frente a la oxidación y la corrosión. La gasolina empleada en
aviación es un producto de alto índice de octano, una mezcla especialmente estudiada para
ofrecer buen rendimiento a grandes altitudes.
Método Doctor: Este es un ensayo para detectar los compuestos de azufre, tales como
sulfuro de hidrógeno o mercaptanos no coloreados u otros productos del petróleo
ligeramente coloreados mediante óxido de sodio, en presencia de floruro de azufre.
Tipos de gasolinas
Gasolina natural. Líquido del gas natural, cuya presión de vapor es intermedia entre la
de condensado y la de gas licuado de petróleo, que se obtiene a través de un proceso de
compresión, destilación y absorción.
Gasolina blanda (dulce). Fracción destilada del petróleo que contiene trazas de sulfuro
de hidrógeno y mercaptanos, por lo que da reacción negativa cuando se analiza por el
método Doctor.
Gasolina de motor. Aquella que puede contener o no aditivos, se utiliza como
combustible en automotores de ciclo Otto( ignición por chispa), excepto para motores
de aviación.
124
Gasolina de aviación (Avgas). Aquella constituida por mezclas de fracciones derivadas
del petróleo cuyo rango está comprendido entre 30°C y 180°C, y número de octano
superior a 95.
Gasolina ácida. Fracción destilada del petróleo que contiene mercaptanos y/o sulfuro de
hidrógeno, por lo que da reacción positiva, cuando se analiza por el método Doctor.
Gasóleo. Destilados obtenidos en el proceso de destilación al vacío.
Propiedades de la gasolina
Octanaje
Curva de destilación: Esta propiedad se relaciona con la composición de la gasolina, su
volatilidad y su presión de vapor. Indica la temperatura a la cual se evapora la gasolina.
Volatilidad: La volatilidad registra de manera indirecta el contenido de los componentes
volátiles que brinden la seguridad del producto durante su transporte y almacenamiento.
Esta propiedad debe a su vez estar en relación con las características del ambiente de
altura, temperatura y humedad, para el diseño del almacenamiento del producto.
Diesel
125
Tipos de diésel
Principalmente en el mercado podemos dividir los tipos de carburantes diésel en tres, según
el uso para el que sean destinados:
Gasóleo A: Es considerado el gasoil de más alta calidad, adecuado para los vehículos de
automoción por estar más refinado que el resto. Entre sus aditivos se encuentran
sustancias que ayudan a disminuir el consumo, bajar las emisiones contaminantes, y
proteger el sistema de inyección. En función al nivel de azufre puede ser hasta 10 veces
más limpio desde un punto de vista ecológico, que el diésel convencional. El biodiesel,
es una variedad de éste que ha sido oxigenado con éter a base de aceites vegetales o
grasas animales como una fuente de energía renovable y alternativa a los destilados del
petróleo.
Gasóleo B: Este gasoil se usa frecuentemente para maquinaria agrícola, embarcaciones
y vehículos autorizados. Contiene más cantidad de parafina que el anterior por lo que
puede solidificarse a bajas temperaturas. Además al estar menos filtrado, puede causar
problemas de mantenimiento en los motores de automóviles y motocicletas. Su uso en
estos últimos se considera un delito de fraude ya que evita los impuestos del gasóleo A.
Gasóleo C: Se trata del gasoil más económico de los tres. Básicamente su función es
generar calor ya que contiene muchas impurezas y un elevado nivel de parafina que
aporte un alto nivel calorífico por lo que está destinado a usarse en calderas de
calefacción.
126
Propiedades del Jet Fuel
127
C (-76 ° F) y un bajo punto de inflamación también. Se utiliza sobre todo en algunos
aviones militares. También se utiliza en Canadá, Alaska y Rusia a veces debido a su
punto de congelación.
Después de varios procesos en la refinación que tiene una nafta se la puede usar como moto
gasolinas y específicamente está desarrollado para motores a explosión en ecuador se tiene
dos tipos de nafta,
128
a) Considera la NAO que se recibe de REE menos lo que se envía a Terminal Beaterio y a Shushufindi.
b) Considera la NAO que recibe de REE menos lo que se envía a Shushufindi.
c) El Terminal Pascuales Mezcla Gasolina Súper y despacha NAO importada directamente como Súper.
d) A partir del 01 de junio 2014 con Resolución RTE INEN 028 reformada, permite la variación del número de octano de la gasolina de RON 87
hasta 85 octanos y a la de RON 92 hasta 90 octanos, por el lapso de 18 meses.
Fuente: Reportes Gerencias de Refinación y Transporte y almacenamiento, EP PETROECUADOR
Elaboración: Departamento de Planificación y Estadísticas-EP PETROECUADOR
129
Notas: Información Provisional, sujeta a revisión
a) Se registran los volúmenes de los productos importados cuando estos son facturados
b) No incluye valor del IVA, gastos operacionales, pago de tributos por nacionalización del producto en Aduanas, valor pago CORPEI y costo de seguro
que son aproximadamente del 14,5% del valor C&F.
130
Nota: Información Provisional, sujeta a revisión
a) Se registran los volúmenes de los productos importados cuando estos son facturados
b) No incluye valor del IVA, gastos operacionales, pago de tributos por nacionalización del producto en Aduanas, valor pago CORPEI y costo de seguro
que son aproximadamente del 14,5% del valor C&F
Fuente: Reportes Gerencias de Refinación y Transporte y almacenamiento, EP PETROECUADOR.
Elaboración Departamento de Planificación y Estadísticas-EP PETROECUADOR
131
Nota: Información Provisional, sujeta a revisión
a) Se registran los volúmenes de los productos importados cuando estos son facturados
b) No incluye valor del IVA, gastos operacionales, pago de tributos por nacionalización del producto en Aduanas, valor pago CORPEI y costo de seguro
que son aproximadamente del 14,5% del valor C&F
Fuente: Reportes Gerencias de Refinación y Transporte y almacenamiento, EP PETROECUADOR.
Elaboración Departamento de Planificación y Estadísticas-EP PETROECUADOR
132
4.1.4 SOLVENTES Y AGUARRÁS MINERAL
Los productos de la refinería, que no son considerados como combustibles, son aquellos
cortes que son utilizados en la industria como bases para la generación de otros productos
dentro de las industrias alimenticia, textil y de pinturas. A continuación se muestran las
principales productos de refinería:
Hexano
La principal aplicación del Hexano está dado en la industria alimenticia para la extracción
de aceites vegetales de las semillas oleaginosas, siendo este libre de hidrocarburos
aromáticos por su toxicidad. El hexano se caracteriza por ser una nafta rica en
hidrocarburos alifáticos, cuyo rango de destilación va de los 58,2 ºC y 94,6ºC. El proceso
de refinación que genera hexano es el de Isomerización.
Cortes de Nafta
Son utilizados como solventes con distintos intervalos de destilación para diferentes usos
industriales, siendo un producto con menos del 1% de aromáticos y estrecho intervalo de
destilación de 20ºC a 30ºC, que van desde 92ºC-100ºC hasta 224ºC-238ºC.
Aguarrás
El aguarrás es un corte de petróleo donde se extraen los solventes alifáticos que destilan a
temperaturas de entre 150ºC y 220ºC. Es un líquido incoloro y móvil, posee baja volatilidad
y elevado poder de solvencia. Se emplea en la elaboración de pinturas, barnices, esmaltes y
sus correspondientes diluyentes, para elaborar ceras para pisos, pomadas, productos
asfálticos y como solvente de limpieza en general.
Solventes aromáticos
133
Solventes derivados del petróleo son mezclas complejas de hidrocarburos cuya
composición varía dependiendo del crudo del que provenga y del proceso de producción.
La clasificación de estos solventes no esta estandarizada, auque se pueden clasificar con
base en los rangos de destilación, en donde los Disolventes Alifáticos se clasifican como
solvente de punto de ebullición especial (SBPs) que son mezclas de compuestos que
contienen en sus moléculas de 5 a 9 Carbonos, estos compuestos en su mayoría son
parafinas lineales, ramificadas y cicloparafinas, y en menor proporción compuestos
aromáticosy Olefina.
Thinner
134
diluir o adelgazar sustancias insolubles en agua, como la pintura, los aceites y las grasas. Su
composición es variable según su fuente, pero generalmente se compone de:
Tolueno 5 - 50 %
Alcohol metílico 15 - 50 %
Cetonas 5 - 40 %
Hexano 5 - 30 %
Alcoholes 5 - 40 %
Xileno 5 - 20 %
Ésteres 3 - 50 %
Tricloroetano
Solventes volátiles
Aerosoles
Gases: éter, cloroformo, halotano y óxido nitroso
Nitritos: nitrito ciclohexílico en perfumes ambientales, nitrito isoamílico (amílico) y nitrito
isobutílico (butilo) en procedimientos de diagnóstico.
Dioxano
El dioxano (más correctamente el 1,4-dioxano, ya que existe también los isómeros 1,2-
dioxano y 1,3-dioxano, que sólo varían en la posición de los átomos de oxígeno) es un éter
135
cíclico con la fórmula C4H8O2 con un esqueleto de 4 átomos de carbono y 2 átomos de
oxígeno en posiciones opuestas dentro de un hexágono. En condiciones normales se trata de
un líquido volátil e incoloro. Es completamente miscible con el agua, etanol y éter. El
dioxano se sintetiza a partir de etileno convirtiéndolo en óxido de etileno. A partir de este
se genera etilenglicol por hidrólisis y el etilenglicol dimeriza en una reacción de
condensación catalizada por ácido.
Formol o Formaldehido
Isopropanol
Se emplea en linimentos.
Lociones para la piel.
Tónico para el pelo.
Derivados de petróleo para procesos de extracción
136
como medio de reacción. De forma general los procesos de extracción se pueden clasificar
como:
Absorción de gases: este tipo de extracción se produce cuando el material a tratar con el
disolvente es un gas, un ejemplo de este tipo de extracción es la eliminación de gases
industriales, como el dióxido de carbono, por tratamiento con dietanolaminas.
Querosén
Características
Es un producto limpio del petróleo proveniente de la destilación del mismo.
Tiempo atrás el querosén era un producto muy solicitado por su capacidad lumínica.
Hoy en día se utiliza como combustible de avión, calefacción doméstica etc.
Desde que apareció los automóviles y la luz eléctrica el querosén dejo de tener gran
demanda.
137
4.1.6 GASOIL
Las unidades de conversión utilizadas para obtener este producto son: Craqueo catalítico,
El coqueo retardado y el Hydrocracking y la destilación de este producto se encuentra entre
los 180 C y 370 C. Es un tipo de combustible para motores a diésel, su forma de ignición
no es la tradicional, la ignición de este combustible no necesita una chispa ya que la misma
se produce gracias a inyectarse y al entrar en contacto con el aire.
4.1.7 DIESELOIL
Es un producto sin duda alguna muy presente en la destilación atmosférica y posee ciertas
características:
FUELOIL
Es uno de los productos más baratos fabricados por una refinería y por ende es el más
usado en las mismas, es a la vez uno de los productos clásicos presentes en ella que se
produce en diferentes procesos de refinación del petróleo y que recibe diferentes
componentes de los mismos a lo largo de su proceso de tratamiento.
Los fueloil No. 1, fueloil No. 2 y fueloil No. 3 se llaman de diferentes formas: fueloil
destilado, fueloil diésel, fueloil ligeros, gasóleo o simplemente destilados. Por ejemplo, el
138
fueloil No. 2, destilado No. 2 y fueloil diésel No. 2 son casi lo mismo (diésel es diferente
porque tiene un índice de cetano el cual describe la calidad de ignición del combustible).
Los fueloil residuales son llamados algunas veces ligeros cuando han sido mezclados con
fueloil destilado, mientras que los fueloil destilados son llamados pesados cuando han sido
mezclados con fueloil residual. Gasóleo pesado, por ejemplo, es un destilado que contiene
fuel oil residual.
139
4.2 ACEITES LUBRICANTES
Los aceites lubricantes son productos obtenidos a partir de un proceso de refinación, donde
el crudo reducido de ciertos petróleos es enviado a una torre de vacío, que envés de
elaborar los gasoil de vacío ahora se los va a denominar aceites pesados, medios y livianos.
En el fondo de la torre de vacío se encuentran los residuos como los asfáltenos que son
responsables de causar incrustaciones de carbono dentro del motor por efecto de la
temperatura lo que podría causar daños al equipo por lo que se somete a un proceso de
desasfaltizado que consiste en eliminar el los asfáltenos mediante la agregación de
solventes, como el propano ya que estos residuos contienen partículas pobres en
hidrógeno.
Composición De Residuos
Los residuos se ubican comúnmente en el fondo de la torre de vacío y están compuestas de
los siguientes compuestos.
Resinas: son compuestos de color marrón, las resinas son solubles en pentano y propano,
contienen menor cantidad de impurezas que los asfáltenos.
140
Clasificación De Los Tipos De Aceites Lubricantes
Los aceites lubricantes que se encuentran en el mercado se individualizan según la
clasificación de SAE (Society of Automotive Enginners, de los Estado Unidos) la cual tiene
por objetivo la estandarización de la industria automotriz.
Esta clasificación nos da un rango de viscosidades para cada tipo a dos temperaturas: a
25°C y a 100°C, considerando esta última como muy cercana a la temperatura de operación
del motor.
En la tabla que se muestra se puede apreciar que a medida que aumenta el número que
identifica el tipo de aceite aumenta la viscosidad.
De tal forma que, sí un aceite SAE 30 tiene 9,65 y 13,0 centiestokes (unidad de viscosidad)
a 100°C, y un SAE 40 entre 13,0 y 16,83 centiestokes.
Pero también podemos observar que la viscosidad del aceite durante el arranque del motor
en frio es mucho más elevada. Lógicamente, al bajar la temperatura, la viscosidad del aceite
aumenta. Según varíe su viscosidad con la temperatura, los aceites se clasifican de la
siguiente manera:
¿Qué significado práctico tiene esto? Todos los aceites SAE 40, a la temperatura de trabajo
(supuesta a 100°C), tiene la misma viscosidad. Pero cuando el motor debe arrancar en frio,
141
La viscosidad de un aceite (HVI) se reduce menos que la de uno de índice medio de
viscosidad (MVI). El aceite (HVI) es menos viscoso y exige menos esfuerzo al motor en
arranque; también, y muy especialmente, durante el tiempo de calentamiento del motor el
aceite tendrá una viscosidad más cercana a la de trabajo y por lo tanto, se logrará mejor
lubricación y menor desgaste.
Dentro de la clasificación SAE existen otros grados, llamados W (Winter), cuya viscosidad
esta especificada a -18°C. Son aceites que se utilizan en regiones frías y aseguran un límite
máximo de viscosidad a baja temperatura, que es una condición del arranque. Cuando un
aceite cubre dos de los grados SAE, a 100°C y 18°C, se dice que es “multigrado”.
Por ejemplo un 20W/50 es un aceite que a -18°C, tiene la viscosidad especificada para el
20W, y permite arrancar bien y lubricar correctamente el motor a bajas temperaturas.
A 100°C tiene una viscosidad que cae dentro de las especificaciones SAE 50 y se adecua
así al trabajo a altas temperaturas. Los grados W son 5W, 10W y 20W. Esta capacidad de
los aceites de variar relativamente poco su viscosidad con la temperatura depende del tipo
de crudo en el que se originan, es decir, del tipo de hidrocarburos que forman el aceite.
Los parafínicos tienen alto índice de viscosidad, los aromáticos muy bajo. El índice de
viscosidad aumenta al refinar el aceite con furfural que nos permite quitar los hidrocarburos
aromáticos y aromáticos condensados; pero existen límites en el índice de viscosidad que se
puede alcanzar en los aceites de cada crudo.
142
143
Ecuador desarrollo el procesamiento industrial de hidrocarburos desde 1926, cuando la
pequeña refinería de Anglo Ecuadorian Oil, ubicada en la actual provincia de Santa Elena,
fue la primera en refinar petróleo crudo en la planta Foster. En 1950, esta empresa amplio
su capacidad de refinación con una torre Universal, con una capacidad de procesamiento de
10000 barriles diarios.
Ecuador dispone de una capacidad operativa total de refinación de 175000 barriles diarios
en sus tres principales refinerías.
En las refinerías de nuestro país se manejan y procesan crudos de 28 – 28,5 °API; aunque
actualmente se tiene problemas ya que se la construyó para crudos livianos y ahora se están
procesando crudos semipesados de 23°API.
Capacidad
Operativa
Unidades de Proceso instalada en bpd
Refinería Esmeraldas 110000
Refinería La Libertad 45000
Complejo Industrial Shushufindi 20000
Refinaría Lago Agrio 1000
Fig. 55 Capacidad operativa de las refinerías del país.
144
incrementan su solubilidad al elevarse la temperatura y aumentan así la viscosidad del
aceite.
Existen aditivos para inhibir la corrosión de los metales por sustancias corrosivas formadas
por la oxidación de aceites y mejoradores del punto de escurrimiento, para que a bajas
temperaturas el aceite pueda circular fácilmente.
145
COMPOSICIÓN DE ACEITES LUBRICANTES %
Dispersante 40-50
Detergente 15-20
Aceite diluyente 10-20
Agente antidesgaste 8-12
Inhibidor de cenizas 5-15
Modificador de fricción 1-2
Modificador de viscosidad 0-20
Reductor del punto de escurrimiento 0-1
Composición de los aceites lubricantes
Los lubricantes pueden ser formulados con aceites de base parafínicas, nafténicos o
sintética.
La denominación alfa se refiere a la posición que ocupa la doble ligadura (=), que
corresponde al primer átomo de carbono de la cadena. La doble ligadura es reactiva y puede
reaccionar con otra alfa-olefina para producir un dímero, trímero, etcétera, y dar lugar a la
formación de poli-alfa-olefinas. Estas se pueden hidrogenar y producir, de esta manera,
146
parafinas y ceras sintéticas químicamente puras, aptas para su uso como aceites y grasas
lubricantes. Su viscosidad depende del largo de la cadena de carbonos obtenida.
PRODUCTOS
BITUMINOSOS
ALQUITRANES BETUNES
ASFALTOS CEMENTO
NATURALES S
ASFÁLTIC
LAGOS ROCAS
NATURALES ASFÁLTICAS
GILSONITA ASFALTITES
147
ingeniería civil, se ha comprobado, mediante excavaciones, que éste se ha usado desde hace
miles de años; aproximadamente desde hace 3200 A.C. en lo que hoy en día es Oriente
Medio. El asfalto es un derivado de los productos bituminosos los cuales se dividen en
Alquitranes y Betunes, el asfalto pertenece a la subdivisión de los Betunes.
Es necesario aclarar que existen dos tipos de asfaltos, los Asfaltos Naturales y los llamados
Cementos Asfálticos; a continuación, se definirán cada uno de ellos según su origen.
Los Asfaltos Naturales son productos residuales del petróleo crudo de yacimientos que su
mayoría han aflorado como láminas en la superficie, ejemplos muy claros son los Lagos de
Asfalto Natural de Trinidad y Bermudas. Estos yacimientos que, mediante el proceso de
evaporación, han provocado la eliminación de las fracciones volátiles del petróleo dejando
solamente las fracciones asfálticas. Son los principales ejemplos de lo que significa un
asfalto natural, que se ha utilizado desde muchos años atrás debido a que tienen un acceso
muy factible, pero por el tiempo y su uso han ido decreciendo en su cantidad. Y su uso es
menor debido a que este asfalto no contiene uniformidad y pureza. Está pureza se ve
afectada por las mezclas presentes en estos asfaltos, las cuales están compuestas con
minerales propios de estratos contiguos como arenas, arcillas y cuarzos. Estos asfaltos para
ser utilizados para construcciones de pavimento deben pasar por procesos de purificación
siendo no factible para las empresas, haciendo que los Cementos Asfálticos sean más
usados.
Dentro del uso de los nombres entre la comunidad en general, se ha denominado como
"Asfaltos" a los Cementos Asfálticos, esto también se hace para las referencias posteriores
en este trabajo.
Cómo ya se había mencionado, los Betunes también cuentan con otra división que son los
Cementos Asfálticos o Asfaltos, que dentro del uso de la industria del pavimento es el más
usado para propósitos de construcción civil de calles y autopistas en todo el mundo, en
relación del todo el uso de los Asfaltos estos se usan en un noventa por ciento.
Al igual que los Asfaltos Naturales, estos son productos del petróleo, pero la gran
diferencia radica en que este asfalto se obtiene de la refinación del petróleo, es decir de un
proceso químico denominado destilación, el cual es un proceso muy parecido al que ocurre
en los Asfaltos Naturales, donde las partículas volátiles se separan de la mezcla original,
148
pero es un proceso manipulado por la mano del hombre, además las fracciones volátiles
evaporadas son recuperadas para un posterior condensación, todo este proceso ocurren en
torres de refinación adecuadas para este proceso.
Los Cementos Asfálticos provienen del petróleo extraído del subsuelo que es sometido a
procesos de refinación industrial, mediante la destilación; en sí, es un producto residual del
petróleo. Se clasifican de acuerdo con su consistencia, la cual se mide mediante un ensayo
de penetración, el cual consiste en introducir una aguja en la muestra de asfalto durando 5
segundos a 25° centígrados y con una fuerza de 100 gramos. La profundidad alcanzada por
la aguja, medida en décimas de milímetro, indica y clasifica el asfalto según la norma
IRAM 6604. Por ejemplo, se dice que un cemento asfáltico es 50/60 debido a que en el
ensayo de penetración presentó valores entre 50 y 60 décimas de milímetro. Este tipo de
asfalto se lo aplica en temperaturas calientes con el fin de disminuir su viscosidad a valores
entre 150 y 300 centipoises y mejorar su mezclado con materiales de la planta asfáltica.
Por otro lado, tanto las Emulsiones Asfálticas como los Asfaltos Diluidos, se aplican a
temperatura ambiente o ligeramente entibiada con la finalidad de mejorar su aplicación y
mezclado.
Los Asfaltos Diluidos resultan de mezclar el asfalto con un solvente como el querosén. Las
Emulsiones Asfálticas utilizan el agua como fase dispersante, donde el asfalto es
subdividido a su vez en partículas muy pequeñas.
En los dos casos, el solvente, así como el agua, se evaporan dejando al asfalto cumplir con
sus funciones impermeabilizantes.
Para la obtención del Asfalto se lleva al crudo a grandes calderas obtener los diferentes
compuestos, entre ellos el asfalto, ya que la mayoría de los petróleos crudos contienen
149
asfalto, en casos de petróleos volátiles, y en casos de petróleos extra pesados casi en su
totalidad están compuestos de asfaltos.
Se sabe que existen diferentes tipos de petróleos, como parafínicos y aromáticos, al igual
que esta división por compuestos, el petróleo también se puede dividir en tres categorías
por el contenido del asfalto que haya en su mezcla. Y estos son:
De base asfáltica.
De base parafínica
De base mixta.
El asfalto debe cumplir con ciertas cualidades para que sea comercializado, una de las
importantes es la impermeabilidad, que impide el paso de agua en el medio exterior. Lo
cual n Asfaltos procedentes de los petróleos de base parafínica no cumplen, y no se pueden
utilizar para fines comerciales, debido a que, en temperaturas bajas, alteran gravemente a la
permeabilidad, creándose una segunda fase discontinua y no obteniendo la uniformidad
deseada, esto debido a su composición, lo que no pasa con los otros petróleos.
4.3.2 COQUE
En las unidades anteriores, estudiamos la determinación del residuo carbonoso, y se explicó
que esta medición implicaba la tendencia del crudo a formar coque, pues bien el coque es
un producto residual, producto de la pirolisis, es decir descomposición del mismo al
someterlo al calentamiento y a los procesos de refinación a un petróleo muy pesado. Dicho
coque está constituido por una clase de carbono no grafitico, pero que bajo procesos
especiales puede llegar a convertirse en carbono grafitico.
El coque posee un alto valor calorífico y bajo contenido de sales contaminantes, sin
embargo la cantidad presente de azufre lo ha hecho muy poco atractivo como combustible,
sin embargo; en los últimos años su bajo costo ha atraído la atención de la industria
generadora de energía.
En noviembre del 2014, Ecuador tuvo una producción de 1315 mil barriles de residuos
originados por las refinerías, entre los cuales se encuentra el coque. La producción de
productos de fondo de barril es muy alta en nuestro, solo en la refinería de Esmeraldas un
43% de crudo queda en forma de fondo de barril.
150
Fig. 56 Muestra de coque de petróleo.
Luego de que el crudo pasa la torre de destilación topping, como sabemos se obtiene un
residuo, el mismo que es llevado a la torre de destilación al vacío y se obtiene el llamado
residuo de vacío. Los dos respectivos residuos originan el coque de combustión o el coque
regular, dependiendo de las características que presente el crudo procesado
Al momento de pasar el crudo por la unidad de FCC, el residuo de la misma dará origen al
coque de aguja, utilizado para la producción de electrodos de grafito; además del coque de
recarburación, el más utilizado de todos, ya que sirve para ajustar los niveles de carbono en
el acero. En el caso de que los residuos se calienten a una temperatura alrededor de los 500
°C, se obtendrá un sólido llamado coque verde, utilizado en la fabricación de ánodos en
caso de contener bajo contenido de metales.
151
Unidad de Craqueo al vapor
Fuente de Alimentación
La fuente de alimentación de las unidades de craqueo al vapor es muy variada, entre ellas
tenemos:
152
un 20% de gasolina craqueada o también conocida como gasolina de pirólisis de la
siguiente composición:
Benceno 37 - 40%
Tolueno 20 - 22%
Etilbenceno 2–3%
Xilenos 4 – 6%
Naftalenos y otros 2 – 5%
153
Aplicación del propileno en la Industria Petroquímica
Explosivos
+ Cl2: Cloruro de alilo Glicerina
Cosméticos
Ind. textil
+ O2: Acroleína Ácido Acrílico
Polímeros
Bisfenol A
Fenol
(resinas epoxi)
Propileno
+ C6H6: Cumeno
Resinas fenólicas
Acetona
Disolventes
Síntesis Químicas
Disolventes
+H2O: Isopropanol Isopropanol
Ind. Farmacéuticas
Polimerización:
Polipropileno Polímeros Plásticos
154
Disolvente
Acetona
Plásticos
+ Propileno: Cumeno
Resinas
Fenol
Medicina
Disolventes,
Colorantes
+ HNO3, H2SO4:
Nitrobenceno
Benceno
Pesticidas
Anilina
Hervicidas
155
Fig. 57 Esquema de una Unidad de Craqueo al vapor
156
Aplicación de los productos obtenidos del Proceso de Craqueo al Vapor
157
Países importadores y exportadores de Polietileno y Polipropileno
2 Corea Tailandia
3 Rusia Indonesia
4 Japón Turquía
5 Italia Vietnam
6 Australia EEUU
7 Taiwán México
9 Canadá Colombia
11 Alemania India
14 Venezuela Ecuador
16 Bélgica Canadá
17 Kazajstán Brasil
19 Colombia Luxemburgo
20 México Filipinas
158
4.4 MATERIAS PRIMAS PARA LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA
159
Gas de síntesis
Actualmente se designa como Gas de Síntesis a una mezcla de gases en las que predominan
CO y H2 en proporciones variables y que son adecuadas para síntesis especiales de
productos químicos. El gas de síntesis se puede obtener a partir de varias materias primas
como:
Carbón
Gas natural
Biomasa
Residuos pesados de la destilación de petróleo
Es necesario destacar que se da preferencia aquella materia prima que sea abundante y de
bajo precio. A cualquiera de ellas se la hace reaccionar con vapor de agua o bien por
oxidación parcial con el oxígeno del aire para obtener la mezcla de monóxido de carbono
(CO) e hidrógeno (H2). Las siguientes son las reacciones químicas que tienen lugar en cada
uno de los casos según la materia prima utilizada:
2 2
2 :2 2 2
4 2 2
Reacción química para la producción de Gas de síntesis por oxidación parcial: La reacción
total se produce a altas temperaturas en un rango de 1300 – 1400 ºC, demandando un
tiempo de residencia de 2-5 segundos. La reacción de oxidación parcial se da de la
siguiente manera:
160
Reacción Lenta: 4 2 2 2 ΔH= + 247 kJ/mol
El gas de síntesis es utilizado para la producción de diversos productos químicos así como
combustible, dando su mayor aplicación para la producción de hidrógeno. El 70% del
hidrógeno producido es destinado para la producción de amoniaco y el porcentaje restante
es aplicado a procesos de hidrotratamiento llevados a cabo en las refinerías. Otra de las
aplicaciones es la síntesis del metanol, alcoholes, aldehídos de cadenas largas,
formaldehidos, ácido acético, etanol, etileno, etilen-glicol, y también una parte destinada a
generar electricidad.
161
Fig. 58 Mercado mundial para el gas de síntesis.
La refinería petroquímica es aquella que acoge diferentes unidades de proceso para así
maximizar la producción de petroquímicos básicos a expensas de minimizar la producción
de combustibles. Se realiza modificaciones de los perfiles de producción de la refinería para
generar cantidades importantes de etileno, propileno, butilenos, butadienos y aromáticos.
Con el fin de mostrar alguna de las combinaciones de las unidades de proceso para
proyectar una refinería petroquímica a continuación mostraremos la transformación de una
refinería existente de configuración sencilla con una unidad atmosférica, una de vacío, un
reforming catalítico, un viskbreaking y demás instalaciones para la adecuación y
formulación de combustibles.
Como bien sabemos a la industria petroquímica le interesa obtener productos como los
BTX, etileno, propileno entre otros, por esta razón la posibilidad de crear o modificar una
refinería corriente y convertirla en un complejo petroquímica es una de la posibilidades
concretas que existen en la actualidad. El siguiente diagrama presentado, aborda la
configuración que tendría una refinería para poder obtener productos petroquímicos.
162
El objetivo de lograr un complejo petroquímico se conseguirá con la adición de una unidad
de cracker al vapor, la cual será alimentada con LPG, nafta y destilados livianos
provenientes de la destilación topping; además de la nafta obtenida con la unidad de
hidrocracking y los gases ricos en oleofinas generados en el FCC, tal como se puede
apreciar en el diagrama presentado.
163
CAPITULO 5
EL MERCADO DE LOS COMBUSTIBLES
164
Fig. 59 Consumo mundial de energía primaria 1980 – 2040, en cuatrillones de BTU
165
Fig. 60 Tabla actualizada de reservas de petróleo
166
En este año la crisis fue producto de la revolución en Irán en donde se derroco al
monarca o sah de ese entonces Mohammad Reza Pahlavi y se instauro la república
islámica, interrumpiéndose las exportaciones de petróleo en donde el precio se
multiplico por 2.7 hasta 1981.
1983 – 1984
Los altos precios del petróleo estimularon al desarrollo y descubrimiento de nuevos
reservas de petróleo y el uso alternativo de otras formas de energía dio como
resultado una caída en el precio aproximado del 15%.
1986
Las restricciones a la producción de petróleo lideradas por la OPEP fueron
abandonadas para poder obtener un mayor mercado mundial; como consecuencia de
esto se experimentó una caída en el precio de alrededor un 60% los primeros seis
meses que posteriormente se estabilizó en $18 por barril.
1990
Kuwait fue invadida por Irak causada por una serie de conflictos territoriales y
económicos en donde a principios de 1991 Kuwait fue liberada de Irak pero sus
pozos petroleros fueron incendiados alrededor de 700 mientras se daba la retirada
iraquí. Además la ONU impuso sanciones a Irak estancando así la recuperación
petrolera.
En el 2001 los miembros de la OPEC anunciaron que no era de esperarse que en un
futuro un aumento en los precios del petróleo esto conjuntamente con los bajos
inventarios de petróleo contribuyeron al aumento del mismo. Los conflictos que
frecuentemente surgen en los diferentes países determinan que la inestabilidad en el
suministro de petróleo. Como varios ejemplos tenemos:
o Enfrentamientos entre Israel y Palestina
o Vigencia de las sanciones a Irán
o Ataques a extranjeros en Yemen
o Demoras en programas de desarrollo en Angola
167
Cualquier problema en mayor o menor medida contribuirá a reducir los suministros
de petróleo subiendo su precio, o por otra parte disminuyéndolo debido a
descubrimientos de nuevas tecnologías y reservas.
En 2003 Estados Unidos invade Irak originándose nuevos incrementos en el precio
del petróleo llegando a más de $50 por barril en octubre del 2004 y a $60 por barril
en junio del 2005. Aunque estos precios aumentaron considerablemente en
comparación con los anteriores años aun no se llegaba al precio máximo como fue
el caso a comienzos de junio del 2008 donde el precio del barril WTI y Brent
bordeó los 140 dólares libres de castigos.
2015
Conforme los altos precios del petróleo, de igual manera se fue desarrollando
técnicas ya conocidas como es el caso del fracturamiento hidráulico. Si bien esta
técnica ya se la conocía desde hace mucho se logró desarrollarlo para lograr extraer
petróleo de esquistos bituminosos “Fracking” y el “Shale Oil” en donde Estados
Unidos es el principal precursor de esta tecnología logrando cubrir ellos mismos su
propia demanda; en acción a esto la OPEP decidió bajar los precios de venta al
mercado y aumentar su producción para que de esta manera a Estados Unidos no le
sea conveniente seguir comprando su propio petróleo, es decir, que le sea más caro
producir un barril por fracking que comprar o importar petróleo.
Sin embargo Estados Unidos no ha dado su brazo a torcer y sigue explotando sus
campos, en donde no solo se sigue manteniendo esta tecnología sino que se la sigue
desarrollando como es el caso del “re fracking”.
Como podemos darnos cuenta el precio del petróleo depende de muchos aspectos políticos,
económicos, culturales y demás que hacen que siempre exista incertidumbre e incluso
especulación del mismo, repercutiendo en la economía de los países.
168
%
Año Producción Importación Importado Precio $/bbls
1980 3.146 1.926 39 28,07
1985 3.275 1.168 27 26,75
1990 2.685 2.151 45 22,22
1995 2.394 2.639 52 17,23
2000 2.146 3.26 60 28,23
Producción e importación de Petróleo en USA 1980 – 200
(En millones de barriles por año)
169
datos del Banco Central tendríamos que en el año de 1972 el petróleo representaba el 1% y
3% en el PIB, mientras que a lo largo de los años llegó alrededor de un 20% en el 2008.
170
crudo alcanzó un costo de 106 dólares por barril en el gobierno del presidente Rafael
Correa Delgado, pero esto no duró mucho ya que el siguiente año el precio cayo hasta los
$26 así creándose restricciones a importaciones e inversiones.
171
Fig. 63 Balance Petrolero y sus Derivados (2000 - 2012) (miles de BEP)
172
Aumento de la producción anual 119.8 mil BBL en dicho año hasta que en 1971
llega a 8.5 millones de BBL.
En 1959:
Cuando la empresa Anglo incrementa una capacidad de refinación las importaciones
de derivados de crudos llegan al punto mínimo, pero lo contrario se vio el país en la
necesidad de importar de crudo directamente para abastecer la demanda de ls
procesos de refinación en el país.
Desde 1962:
Inicialización del sistema de trueque. Las empresas presentes en el Ecuador
comienza la exportación de crudo de santa Elena.
En 1964:
La empresa Texaco-Gulf se aceptada para comenzar procesos de explotación
petrolera en la región del oriente.
En 1967:
Texaco perfora en total 399 pozos en el oriente, comenzando con la perforación
del pozo Lago Agrio N° 1 la cual es un éxito total.
En 1970:
Texaco Gulf comienza la edificación del Sistema de Oleoductos Trans
Ecuatorianos, (SOTE), para el transporte del crudo hacia las zonas costeras, puntos
principales de exportación.
En 1972:
Se da por culminada la construcción del oleoducto transecuatoriano, en dicho año
también se realiza la primera exportación de crudo. Se creó la Corporación Estatal
Petrolera Ecuatoriana CEPE.
En 1989:
Se consolida PETROECUADOR en sustitución de CEPE, el cual se subdivido en:
PETROINDUSTRIAL, PETROCOMERCIAL, y PETROPRODUCCION.
En 1994:
Otra a la Shell, la que devuelve la concesión 4 años después argumentando
resultados negativos.
En 2002:
173
Se finaliza la construcción de la obra estratégica OCP.
En 2006:
Se declaró la caducidad del contrato de explotación del bloque 15 que el estado
mantenía con la compañía Occidental. En ese año se alcanzaron precios records
para el crudo a nivel mundial.
En 2007:
Anuncia la construcción de una nueva refinería en la provincia de Manabí con una
capacidad de refinación de 300.000 barriles diarios. Se inicia el intercambio con el
crudo de Venezuela.
174
5.4 CAPACIDAD DE REFINACIÓN EN LA ACTUALIDAD
Es importante definir correctamente este concepto, la capacidad de refinación se define
como: la cantidad máxima de crudo que ingresa a las unidades de destilación y que puede
ser procesada en un periodo de 24 horas.
En el mundo existen más de 650 refinerías en operación alrededor del mundo. Los países
que tienen mayor capacidad de refinación en el mundo son Estados Unidos, China, Rusia y
Japón, a consecuencia de la alta demanda de derivados de hidrocarburos de los altos
márgenes de rentabilidad que han generado se ha originado un cambio significativo en las
refinerías lo que ocasiona que también la capacidad de refinación aumente tomando en
cuenta los factores ya mencionados.
En la actualidad la capacidad mundial (global) de refinación esta aproximadamente los
92MMBPD. Destacando el aumento de la cabida de refinamiento en las regiones de Asia
Pacifico y Medio Oriente; figurando con el 38 % y 42 %, en orden del global del
incremento de la cabida de refinación.
9% 9%
Norte America
18% 21%
America Latina y el
8% Caribe
32% 3%
Africa
Asia y Australasia
175
Productos que demanda el mercado
Dado el paso del tiempo la mayoría de refinerías fueron reestructuradas y otras cerradas
debido a los esfuerzos para racionalizar y mejorar la eficiencia de los procesos en relación a
la demanda, el incremento significativo de la demanda de los mercados en producir
productos livianos y las exigencias para disminuir el daño ambiental. Por todos estos
factores las refinerías de conversión simple ya no eran aptas para cumplir con las
exigencias del mercado. En la actualidad para satisfacer la demanda de productos livianos
varias refinerías se han configurado con un esquema de configuración tradicional las cuales
vienen equipadas con unidades de cracking catalítico o con unidades de hidrocraqueo para
de cierta forma satisfacer a la exigencia de los mercados internacionales.
Como principales ventajas de este tipo de refinería es que mejora la calidad de las naftas
(octanaje), aumento de volumen la reducción de forma súbita del contenido de azufre, entre
otros.
Capacidad de refinación en el Ecuador
Refinería estatal Esmeraldas (REE)
Actualmente tiene una capacidad de refino alrededor de los 110.000 BPD que procesa
crudos de baja calidad y gravedad API mediante la implementación de las unidades de
innovación respectivas para mejorar la calidad de los derivados y cumplir con las
exigencias ambientales.
Fue construida entre 1975 y 1977 e inicialmente procesaba alrededor de 60.000 BPD y para
el periodo de 1987 y 1987 sufrió una ampliación a 90.000 BPD
La refinería La Libertad (RLL)
Actualmente tiene una capacidad de refino de 45.000 BPD procesa crudos de un API
alrededor de 24º a 26,5º entre los derivados que produce están: GLP, gasolina, diésel, No. 1
y No. 2 Jet fuel, anteriormente JP1 y JP4 ahora solo JP1 y diversos solventes usados en la
industria de la petroquímica.
En operación lleva alrededor de 60 años se encuentra en la provincia de Santa Elena, y es la
refinería más antigua del Ecuador y segunda en capacidad de refino (precedido de la
Refinería de Esmeraldas).
176
Complejo Industrial Shushufindi (CIS)
Se subdivide en la Refinería Amazonas y las instalaciones de Gas Shushufindi, que
actualmente procesa 20.000 barriles por día y 25 x106 pies cúbicos de gas. La refinería
Amazonas opera desde 1987 procesando 10.000 barriles por día y para el 1995 sufrió una
ampliación de su capacidad de refino a 20.000 BPD Las instalaciones de Gas iniciaron sus
operaciones en 1984 procesando 25 millones de ft3 y no ha sufrido ampliaciones; más si
sean readecuado las facilidades para alojar el gas natural proveniente de los distintos
campos y transportarlo de forma conjunta con los licuados para su tratamiento en la planta.
177
CAPITULO 6
COMBUSTIBLES ALTERNATIVOS
6.1 LOS HIDROCARBUROS Y LAS FUENTES ALTERNATIVAS
Hasta ahora hemos revisado que en la gama de hidrocarburos disponibles, estos pueden ser
gaseosos, líquidos o sólidos (hidratos de metano, bitúmenes, asfalto), esta misma variedad
los vuelve indispensables en la vida cotidiana y altamente demandados, principalmente
como fuente de energía [combustible].
Con este antecedente y evidenciado por el perfil de consumo de derivados del petróleo en el
mercado mundial sabemos que el uso en TRANSPORTE es el destino principal de los
procesos de refinación que estamos estudiando. Esta tendencia ha ido creciendo a partir del
año 2000 (según datos del IFP). Hoy en día si bien los combustibles alternativos líquidos
resultan más demandados por su fácil manejo y transporte, se debe mencionar que con el
perfeccionamiento en compresión de gases ha permitido la utilización del Gas Natural
Comprimido. (GNC).
Razones del uso de combustibles alternativos
-Reducción de la contaminación ambiental (Emisión de CO2).
-Uso de recursos renovables, disminución de la energía importada.
-Desarrollo de otras industrias incipientes, con consecuente aumento de fuentes de trabajo.
Consideraciones:
Consumo Mundial de energía por fuente (2014) en [Mtep] (millones de toneladas equivalente de petróleo –
[Mtoe] (Tonne of oil equivalent-) o TWh (Teravatio hora -mil millones de kilovatios hora)
178
Petróleo Gas natural Carbón nuclear
Hidroeléctrica Eólica solar biocombustibles otras
Al ver las gráficas podemos notar que en el consumo mundial de energía tanto el petróleo como el
gas natural (hidrocarburos) suministran un 56% de la demanda total de energía .En tercer lugar
tenemos al carbón con un 30%.Se debe tener en cuenta que dichos combustibles al contener
carbono en su composición al entrar en combustión son potenciales emisores de CO2. Por su lado el
metano (principal componente delgas natural) resulta ser menos dañino debido a su mayor
contenido de Hidrógeno.
*En reemplazo a los tradicionales combustibles fósiles se debe aprovechar la característica antes
mencionada del metano.
Es así que mencionaremos un ejemplo de una nueva fuente de energía a futuro. La precipitación de
la materia orgánica hacia el fondo de los mares origina metano, el cual se entrampará en
formaciones cristalinas (clatratos), estos a su vez darán lugar a los hidratos de metano. Podemos
encontrar principalmente dos ambientes que originan hidratos de metano, estos son los casquetes
polares y los fondos oceánicos. En condiciones estándar (SC) de temperatura y presión, 1 m3 de
hidrato de metano produce por despresurización 164 m3 de metano gaseoso y 0,8 m3 de agua.
Como podemos ver los hidratos de metano acumulan una gran cantidad de gas, sin embargo este
recurso aún no puede ser aprovechado dado que no existe un método apropiado de extracción.
179
Combustibles alternativos
6.2.1 HIDRÓGENO
Protuim
Deuterium
Tritium
Es uno de los elementos químicos más importantes, por lo cual estará ubicado en el primer
lugar con respecto a la clasificación periódica de los elementos. Además consta como el
tercer elemento más abundante de la Tierra precedido del oxígeno y silicio.
Al configurarse con el oxígeno, el hidrogeno formará agua, siendo esta una de sus
principales funciones. El agua entonces será la materia prima ideal para la obtención del
hidrógeno por lo cual existen varios procesos con ese fin:
En este proceso la energía eléctrica es gran importancia ya que debe provenir de una fuente
renovable como la energía eólica o hidráulica. Se realiza en una celda de electrólisis, tipo
180
industrial, la cual tiene un gran requerimiento energético e incluso mayor a la energía que
se va a producir.
Electrólisis: Aquí la energía eléctrica viene de una batería de celdas solares que utilizan el
efecto fotoeléctrico producido por la luz del sol.
2 2
En este caso la reacción conlleva ganancia de calor es decir es endotérmica y para que la
reacción continue se debe mantener la temperatura inicial de 900 °C por lo que
posteriormente se añade aire u oxígeno.
Por último se obtiene como resultado el hidrógeno deseado en estado gaseoso y una
cantidad de CO el cual es necesario eliminarlo y se lo puede hacer en este caso usando
nuevamente una cantidad de vapor de agua en una nueva reacción:
2 2 2
181
A la vez se obtiene CO2 al finalizar el proceso que se elimina de la corriente gaseosa por
absorción con una solución de una amina o de carbonato de potasio y queda libre solo el
hidrógeno gaseoso que se desea obtener y finalmente el CO2 absorbido se deja libre en la
atmósfera.
Este proceso es el de mayor uso debido a que aporta el 95% de la producción industrial del
hidrógeno, el proceso recibe el nombre de “reformación catalítica del gas natural con vapor
de agua”, puede usarse otros hidrocarburos para la reacción pero comúnmente se utiliza el
metano.
4 2 2
El CO se elimina al reaccionar con vapor de agua y así obtener solo el hidrógeno gaseoso
que se desea. En el caso que se desee un hidrógeno más puro, y además utilizar el CO en
otras síntesis, la separación del H2 y CO se puede hacer por una destilación criogénica.
4 2 2
Es importante señalar que en todos los casos en los que interviene el carbono se coproducen
por oxidación anhídrido carbónico, que finalmente va a parar a la atmósfera y ocasiona el
“efecto invernadero”.
182
d) Obtención de hidrógeno mediante descomposición termocatalítica usando metano:
Este proceso utiliza metano para la obtención del hidrógeno a la vez que es un medio de
evitar contaminación atmosférica pues no produce CO2. La reacción se muestra en forma
breve a continuación:
4 2 2
Este proceso para la obtención del hidrógeno tampoco produce CO2 y se basa en la
utilización de una serie de reacciones químicas, que forman un ciclo donde ingresa agua
luego cierta cantidad de calor y al concluir el proceso se produce hidrógeno y oxígeno.
183
descomposición termoquímica del agua. Los estudios realizados por el DOE de los Estados
Unidos y realizados por General Atomics de San Diego, Sandia National Laboratories y la
Universidad de Kentucky analizaron la factibilidad de 115 ciclos de descomposición
termoquímica del agua y seleccionaron finalmente dos, el de la Universidad de Tokio (UT-
3) que utiliza el ciclo carbono-bromo-hierro( C-Br-Fe) y el ciclo azufre-yodo (S-I). De
éstos, el que mejor rendimiento presentó fue el S-I, con una eficiencia del 50 % en
comparación al otro ciclo aunque continua con inconvenientes.
En el ciclo, la única alimentación es agua y calor a alta temperatura a unos 900 °C, y los
únicos productos son el hidrogeno, el oxígeno y calor a baja temperatura. La energía
nuclear es particularmente muy conveniente para obtener hidrogeno por este proceso, ya
que genera calor sin producción de CO2.
El reactor nuclear más apropiado es el IV generación tipo VHTR (very high temperature
gas reactor), que resulta adecuado para producir electricidad e hidrógeno a muy altos
niveles de eficiencia. Estos reactores son enfriados a gas, en este caso helio, que transfiere
el calor a 900 °C a otra corriente también de helio que trasmite el calor para alimentar el
ciclo termoquímico.
La energía nuclear es un método amigable con la atmósfera, no solo por no emitir anhídrido
carbónico, sino también porque resulta confiable, económico, capaz de producir grandes
cantidades de energía eléctrica en reducidas superficies de terreno.
Donde
184
: es la variación de la energía libre cuando los reactivos y productos están en las
condiciones estándar de presión y de temperatura.
De donde:
: es calor no utilizable.
185
La eficiencia o rendimiento energético de la celda que utiliza el H2 es la relación entre la
cantidad de energía utilizable G° y la que simplemente podríamos obtener quemando el
hidrogeno :
( )
:
Si reemplazamos en la ecuación el valor de
voltios que es la tensión originada en la celda, tenemos:
El calor de combustión del hidrógeno con el oxígeno según la siguiente reacción es:
2 2 2
Dónde:
= Variación de entalpia
;237 6 3
= 82.97%
;28583
186
No obstante este resultado es simplemente teórico, en la práctica debido a una serie de
factores este valor se reduce a un 70% o menos; sin embargo este rendimiento sigue siendo
mucho mejor que el que se puede obtener una planta térmica convencional. En una planta
térmica se transforma la energía química obtenida de la combustión de hidrocarburos a
calor el cual se usa para generar vapor, y este para accionar turbinas las cuales estarán
conectadas a un generador eléctrico. Este proceso tiene una eficiencia del 30 a 34%. Esto
mejora en gran medida gracias a la creación de turbinas con cogeneración en las cuales es
posible utilizar directamente el calor de la combustión del gas natural en la cámara de
combustión a la cual al mismo tiempo ingresa el aire necesario para la combustión. Los
gases generados en la combustión pasan a través de una turbina la cual mediante un
generador produce electricidad; los gases que logren escapar de esta turbina todavía tendrán
la energía suficiente para ingresar a una caldera y producir vapor, el cual ingresara a otra
turbina la cual generara energía eléctrica adicional. Este proceso alcanza una eficiencia de
60%.
( )
Dónde:
187
Es así como si se pudiera utilizar directamente el calor producido por el combustible en la
caldera tendríamos un rendimiento del 83%, sin embargo el combustible solo sirve para
calentar la caldera, la cual generara gases a temperaturas mucho menores por lo cual solo
tendremos una eficiencia del 40% y por perdidas en los sistemas esta se reducirá a valores
de entre 30 y 34%.Esta reducción es menor en la celda a combustible dado que la
transformación en esta se realiza en la misma celda y existen perdidas relacionadas solo a la
resistencia interna de la celda.
Para la utilización del hidrogeno todavía existe una gran cantidad de problemas técnicos a
resolver, entre ellos podemos mencionar la baja densidad energética que posee el hidrógeno
por lo cual es necesario comprimirlo. La densidad energética se refiere a la cantidad de
energía que puede proporcionar 1 pie cubico de hidrogeno. La compresión del hidrogeno
implica utilizar el 35% de su energía equivalente.
1. Comprimido
2. Liquido
3. Combinado
188
Ejercicios de aplicación
Ejercicio 1
Dada una celda electrolítica de hidrogeno con una tensión de celda de 1,1 voltios y si en la
reacción del hidrogeno con el oxígeno se requiere obtener agua en estado líquido. Calcular
la eficiencia de la celda electrolítica.
Ejercicio 2
Calcular la eficiencia térmica si en una caldera se producen gases a una temperatura de 260
°C mientras que el ambiente se encuentra a 30 °C.
( )
189
Aplicaciones del hidrógeno
190
6.2.1.1. HIDRÓGENO COMPRIMIDO
191
DMFC es metanol directo en una pequeña celda de tipo PEMFC la cual utiliza metanol sin
reformar, la cual es la fuente del hidrógeno. Es utilizada en aplicaciones portátiles y de
microelectrónica como cortadores de césped, computadoras portátiles, teléfonos celulares.
SOFC es óxido sólido el cual trabaja a altas temperaturas en rango de 650° y 1000°C lo
cual genera vapor, CO2 y electricidad. Esto no requiere metales preciosos a usarse en el
catalizador, ni tampoco del proceso de reformación el cual es obtenido de H2 de
hidrocarburos ligeros. Se lo puede utilizar a gran y pequeña escala en sistemas de alta
potencia, también en estaciones de generación de energía eléctrica en edificios.
AFC es una celda alcalina de diseño antiguo que solía usarse en 1960 en los Estados
Unidos para programas espaciales. Debido a su alto precio y a que requiere hidrógeno y
oxígeno puros comprimidos es muy poco comercial. Trabaja con temperaturas entre 150 y
200 °C. Su eficiencia es de 70% alrededor mente.
PAFC utiliza ácido fosfórico por lo que se aplica en pequeños sistemas de potencia o
estacionarios. La temperatura con la que trabaja oscila entre 150° a 250°C y por eso no es
recomendable utilizarlo en automóviles. Su concentración resiste el 1.5% en monóxido de
carbono CO al demandar un reformador externo.
MCFC contiene carbonatos fundidos los cuales son adecuados para grandes sistemas de
potencia. Opera a temperaturas cercanas a 650 °C; la construcción y también su operación
es módica debido al uso de níquel como catalizador y para combustible hidrocarburos.
6.2.2 BIODIESEL
Se usó a inicios del siglo XIX, cuando Rudolf Diésel ya preveía que en un momento en el
futuro el aceite de piedra hoy llamado petróleo seria escaso por lo cual su motor presentado
en la Exposición Mundial en París en 1900 trabajaba con combustible elaborado a base de
maní. La elaboración del mismo se efectúa usando semillas oleoginosas tales como las de
girasol maní soya etc., cuando se las emplea en diferentes procesos da una parte de ellas
ácidos grasos conocidos como esteres metílico, si se quiere elaborar directamente los
192
esteres a partir de las semillas al aceite se le hace reaccionar con metanol y nos dará como
resultado ester metílico y glicerina así tenemos la reacción.
Biodiesel 19,5 t
Glicerina 2,0 t
Total 102,1 t
193
6.2.3. ETANOL
También conocido como biodiesel o Alcohol Etílico (CH3 – CH2OH) es una sustancia
líquida combustible. Este es un compuesto químico orgánico que ha sido utilizado por el
hombre desde hace varios siglos y sus aplicaciones pueden ser industriales, domésticas y
medicinales. En la industria se lo suele usar como disolvente de lacas, barnices, perfume y
condimentos. Se usa en la gasolina para reducir la contaminación y el uso del petróleo para
la producción de combustibles. El átomo de oxigeno presente en el etanol reduce las
emisiones de monóxido de carbono e hidrocarburos, y asegura una máxima combustión.
Propiedades Etanol
194
Azeotropo
AT-I alcohol
95.5%
C 64.8 ˚C
AT-I
78.2
Separador ˚C
C2
Alcohol
diluido
C1 C3
Benceno
78.5 ˚C
100˚C
AT-I, azeotropo ternario: benceno 74.1%, alcohol 18.5%, agua 7.4%, P.E.=64.8˚C
F-I, fase superior a C1, composición: benceno 81%, alcohol 15%, agua 4%
F-II, fase superior a C2, composición: benceno 11%, alcohol 53%, agua 36%
195
Entonces C3 es calentada y a la temperatura de 78.2˚C se separa el azeotropo binario
alcohol-agua, el cual es enviado a C1 y sigue el procedimiento ya descrito. Por la parte
inferior de C3 se elimina el agua en exceso para la formación de este azeotropo binario a
100˚C. Para finalizar el proceso el alcohol absoluto es obtenido por la parte inferior de la
columna uno a una temperatura de 78.5˚C. Como se ha observado el etanol se puede
obtener por medio de un proceso de destilación sin embargo, no es el único método de
obtención de este.
Maíz
Trigo
Cebada Gasolina
Almidones
Sorgo
Papa
E10
Hidrólisis
Caña de
azúcar
Remolac Azúcar Fermentación Deshidrat
Etanol Etanol puro
ha Destilación ación
hidratado
Melaza
Hidrólisis
Madera
Celulosa
Desperdicios
forestales
Basura
Municipal
La mezcla de etanol y gasolina forma un biocombustible de gran poder energético con las
mismas características que la gasolina normal a excepción de que este biocombustible
196
presenta una reducción bastante significativa de las emisiones de agentes contaminantes
resultantes de los motores a combustión.
Las diferencias entre los principales métodos de obtención de azúcar y por ende de
bioetanol se muestran en la siguiente figura.
2ª Fermen Destila
Hidrólisis -tación -ción
El biodiesel se ha producido desde hace ya varios años atrás, se empezó en la década de los
70 debido a una crisis de escases de petróleo. Muchos países hicieron una gran inversión en
el proyecto del etanol como combustible como Estados Unidos, Canadá, y varios países de
Europa y América Latina.
En Brasil en la segunda mitad de la década de los 70, el gobierno inicia el apoyo a
programas para estudiar y desarrollar combustibles alternativos de forma tal que sea
económica y a partir de materias primas provenientes de la agricultura.
En 1975, el gobierno del Brasil lanza el Programa Nacional del Alcohol, Pro alcohol, con el
objetivo de promover la producción de etanol a partir de la caña de azúcar, para remplazar
la gasolina.
Debido a los resultados positivos obtenidos con este biocombustible las empresas Ford,
Chrysler y General Motors desarrollaron un motor para este tipo de combustible.
197
Año Total Destinos %
Fig. 71 Tabla muestra una estimación del crecimiento de la demanda de biocombustible en los años 2000-
2005 para combustible
6.2.4 BIOGÁS
Es un gas procedente de la digestión anaeróbica de desechos de origen orgánico, la
depositación de residuos vegetales en el fondo de lagos lejos del contacto con el oxígeno o
bien enterrados involuntariamente como con los residuos de origen industrial o agrícola. La
inversión natural de estos residuos origina la formación de gases, compuestos por metano y
dióxido de carbono. Pero el problema es que estos gases contribuyen en el efecto de
invernadero.
Producción de biogás
La materia orgánica ingresa para ser preparada a través de los agitadores luego es
transferida a niveles de llenado en tolvas donde se pasa a descomponer por medio de
digestores anaeróbicos, que son los encargados de eliminar y separar las bacterias,
hidrolíticas y fermentativas, compuestos contaminantes como CO2 y también H2. A una
temperatura de 75 °C, el metano para ser eliminado de la materia orgánica es necesario un
reposo de 40 a 60 dias a una temperatura de 40 °C, el último paso de la producción es lavar
y eliminar el SH2 a una temperatura de 0 °C y obtener el biogás purificado.
198
Composición típica del biogás
Metano CH4 60% (base seca)
199
en celulosa y 40.000 toneladas en etanol. En la presentación de la planta piloto el titular de
la Senescyt, René Ramírez, indicó que con la biorrefinería de Nayón inicia la era pos
petrolera del país.
El gas natural es uno de los combustibles fósiles más limpios y por ende es aceptado
ampliamente en nuestro país.
El gas natural se lo utiliza para la industria, para el transporte marítimo, aéreo y terrestre y
muy importante para la industria petroquímica.
Este combustible es uno de los más utilizados en el mundo, se ubica en el 3er. Puesto
después del Petróleo y el Carbón.
El gas natural en el país tiene un valor alrededor de los seis dólares. Se lo utiliza como
materia prima en la producción del gas de síntesis.
200
El gas de síntesis es una mezcla de CO2 y H2, también se puede obtener de algún HC su
proceso es el quemado controlado del material.
Este producto es muy importante ya que se lo procesa a partir del carbón, y es muy
indispensable en países que tienen carbón y no petróleo.
De acuerdo con los descubrimientos realizados en los años 50´s, se ha dado un proceso
llamado “Fischer-Tropsch” que hace que a partir del gas de síntesis se obtienen
hidrocarburos líquidos. Antes de este proceso, hubo otro proceso llamado el de
HIDROGENACIÓN, que consistía en mezclar el carbón molido en un reactor con alquitrán
y un catalizador, y debido a los efectos de la temperatura, se rompen las cadenas de
Carbono e Hidrogeno.
Empresas como Shell y Mobil también optaron producir combustibles líquidos sin la
presencia de petróleo. Shell realizó su propia investigación y llego a un proceso
denominado “Shell Middle Distillate Synthesis” SMDS el cual produce destilados medios.
Mobil en cambio a partir de gas natural produce motonaftas con metanol y el nombre del
proceso es Mehanol to Gasoline MTG.
201
CAPITULO 7
ECONOMÍA DE LA REFINACIÓN
Estas características son esenciales para determinar el precio del crudo y por lo tanto tendrá
un mayor valor comercial el petróleo que tenga un buen porcentaje en la destilación
primaria en otras palabras un mayor número de destilados livianos. El precio del barril de
petróleo se lo establece tomando como referencia otros tipos de crudo en diferentes partes
del mundo con diferentes grados API y distintos porcentajes de azufre. El porcentaje de
azufre hace que el precio del crudo decrezca considerando que si el crudo tiene un
porcentaje de azufre menor a 0.5% se lo denomina DULCE y si el porcentaje es mayor a
1% se lo denomina AGRIO. A continuación se muestra en la Tabla N°1 donde se
encuentran los tipos de crudo a los que se hace referencia para determinar el precio del
crudo.
TIPOS DE CRUDOS
202
Azufre % 0.3 0.6 1.1 2.4
Rendimientos (volumen %)
El precio del barril de crudo en el Ecuador se toma como referencia al tipo de petróleo WTI
de acuerdo a la similitud de las propiedades del crudo.
203
por cien toneladas de alimentación. Estos valores se los expresa en la tabla que se grafica a
continuación.
Fig. 73 Valores de los consumos de energía en cada una de las unidades de procesamiento
Todos estos costos resultan variables ya que dependen de cada refinería y de las distintas
unidades que esta posea dependiendo del tipo de crudo que procese y el material que
busque utilizar, en algunos casos se utilizan unidades de craqueo por procesar un crudo
pesado y esto representa un mayor costo en las operaciones.
Como dato tenemos que una refinería común simple con una torre de destilación
atmosférica, reformación catalítica y reductora de viscosidad el precio varía entre 2.3 y 2.3
dólares el barril de crudo que ha sido sometido a una refinación. Y para una refinería si se
incluye una unidad de croque este valor incrementa a 3.6 dólares por barril de crudo
procesado. Como dato adicional encontramos que en el Ecuador el precio del barril de
petróleo producido asciende a la suma de USD 23,49.
Estos valores además varían por el hecho que se considera el transporte y comercialización
el cual resulta muy aleatorio con el precio del petróleo y las operaciones en las estaciones
204
de servicio se genera un valor denominado el margen bruto de refinación como la
diferencia entre las ventas totales de los productos de la refinería y el costo del petróleo
crudo procesado.
El valor agregado implica cuanto se produce de cada compuesto por el volumen total del
crudo procesado ya que en la mayoría de casos por la demanda se busca obtener de manera
significativa una mayor cantidad de nafta; un caso especial es el del GLP que es inevitable
su producción pero si hay un volumen suficiente de olefinas contenidas se pueden
transformar en aquilato, una nafta de alto valor octanico que aumentaría su valor agregado.
205
1. A 20USD cada barril de crudo
Margen bruto promedio sobre el costo utilizado para la venta, con un costo operativo de 3.6 UDS/BBL, El
margen neto es menos de 5 USD/BBL
Este tipo de refinería implica que se tiene altos costos de inversión y operación, como
podemos observar a continuación en la siguiente tabla donde se presenta los diferentes
costos de inversión, operación y consumo de energía. Estos datos son provistos por
investigaciones hechas por el IFP (Instituto Francés del Petróleo).
206
Inversión Costo Total Consumo
Configuración de
109 USD USD /bbl Energía*
Simple 0.5 1.2 4-5
Conversión
1-1.5 2-3 7-8
Compleja
Conversión
profunda con
2.2-2.7 5-8 11-13
productos de
alta calidad
*Porcentaje en peso de fueloil en toneladas por cada
100Ton. De alimentación
207
Unidad Índice de Complejidad
de Nelson
Destilación Atmosférica 1.0
Destilación al vacío 2.0
Coqueo retardado o fluido 6.0
Craqueo catalítico 6.0
Reformación Catalítica 5.0
Hidrocracking 6.0
Hidrorrefinación catalítica 3.0
Alquilación/ Polimerización 10.0
Aceites Lubricantes 60.0
Asfalto 1.5
Hidrogeno 1.0
Reductor de Viscosidad 2.5
Oxigenados (MTBE/TAME) 10.0
Ahora tenemos que el índice de complejidad de una refinería queda dado por la siguiente
ecuación
( ) (∑ )
Donde:
Este índice varía entre 2 con una refinería del tipo Hydroskimming, entre 5 para una
refinería con cracking catalítico, y con más de 9 con refinerías con hidrotratamiento. Entre
208
mayor es el índice, mayor es la capacidad para procesar distintos tipos de petróleos y mayor
es la cantidad de productos limpios obtenidos.
Nota: Este índice no toma en cuenta la influencia de los servicios e instalaciones que se
encuentran fuera de los límites de la refinería.
Para un futuro se estima que aumenta la capacidad de destilación mundial, pero no aumente
el número de refinerías sino más bien se incremente la inversión sobre las refinerías para
equiparlas con nuevos procesos y equipos, que ayuden a un mejor tratamiento de petróleo ,
reduciendo así significativamente los residuos pesados, e incrementando los productos
limpios. Esto se da, como ya lo hemos dicho debido al aumento de la demanda de
combustibles en el mundo, y de productos livianos destinados a la industria petroquímica.
Debemos conocer que existe gran cantidad de factores que influyen en el periodo de
operación y ejecución de una refinería, debido a esto, los análisis de rentabilidad son
complejos; Entre las dificultades vinculadas a la inversión de un proyecto están:
Capacidad
Complejidad
Ubicación y logística
Perfil de producción
Calidad de combustibles
Evolución a futuro
Restricciones ambientales
209
Además de estos factores mencionados, existen cierto tipo de factores políticos que afectan
la economía de la refinación con la volatilidad de los precios del crudo, principalmente
influenciados por los países miembros de la OPEP, entre estos Ecuador, que por lo habitual
se encuentran en problemas políticos y económicos, los cuales interfieren con el precio
internacional del crudo. Los análisis económicos deben realizarse, al momento de la
construcción de una nueva refinería o si fuera el caso, en ampliaciones o modificaciones de
las existentes; estas son determinadas por el crecimiento de la demanda energética,
exigencias por el cuidado del medio ambiente y por el cambio tecnológico de los procesos
de conversión debido al perfil de demanda.
Por estos motivos se realizar una proyección de las ventas, volúmenes y precios de la
mezcla de combustibles que se piensa producir y más tarde ser comercializados.
210
Definiciones:
Resultado operativo: Este valor resulta de restar al ingreso por ventas netas, los
costos del crudo y además gastos operativos.
Ganancia después de impuestos: Es la consecuencia de restar al resultado operativo,
los impuestos a las ganancias.
Flujo de caja: Resultado de adicionar a la ganancia después de impuestos, las
amortizaciones.
TIR: Tasa de retorno, Se utiliza para medir la rentabilidad de una inversión.
ROIC: Retorno del capital invertido, es un porcentaje de retorno que surge al dividir
las ganancias después de impuestos por el capital empleado.
Ejercicio de aplicación
La inversión para la construcción de una refinería, es de 140 MM de dólares; si
consideramos que toda la inversión es efectuada en el año 0, y que el costo anual de
operación es uniforme en dólares constantes del año cero e igual a 20 MM de dólares, se
pide determinar la tarifa mínima requerida del costo por barril que tendrá la refinería.
Sabiendo que la tasa de actualización de la empresa dueña de la refinería es del 10% anual
en valores constantes y que los volúmenes a refinar durante la vida útil de la planta de
refinación que es de 30 años, son los valores que se indican a continuación.
Sabemos además que la compañía propietaria está sometida a una tasa de impuestos sobre
los beneficios de un 30%, y el periodo de depreciación contable de la refinería es de 30
años en línea recta. Consideremos una tasa de inflación uniforme de 4% anual.
Datos:
=140 =VAI
=30
211
=10%
=4%
=30%
La tarifa mínima requerida viene dada por:
[ ]
Por lo tanto hallaremos todas las incógnitas necesarias para el cálculo del TMR.
Calculo de valor actual de los costos de operación:
3
∑
<
3
∑
<
3
[ 3
]
∑
<
5 25
∑ 5
∑( )
< <
∑
<
212
3
∑
<
[ ]
31,83 $/Bbl
Sin embargo los diferentes factores que afectan a los costos de las operaciones de
refinación, es probable que se pueda garantizar la rentabilidad al máximo dentro de los
límites que se deben considerar en el funcionamiento.
Para considerar esto se debe tratar de mejorar todos los mecanismos de su funcionamiento,
para así poder tratar de la manera más adecuada los diferentes tipos de crudos con sus
respectivas propiedades y costos, intentando que se utilicen adecuadamente los mecanismos
que utiliza la refinería para obtener una producción lo más económicamente viable y
sustentable ya sea para importación como para la exportación de derivados del crudo.
Otra restricción además de las mencionadas tenemos el impacto ambiental que constituyen
el conjunto de normas que la refinería debe seguir para maximizar las operaciones de
refinería.
Los elementos que involucran en la optimización van de la elección del crudo siguiendo por
los diferentes mecanismos de destilación para luego pasar a la transportación del mismo.
Debido a la complejidad del proceso es necesario planificar un esquema que nos deje
simular las operaciones de los mecanismos de destilación utilizando diversos tipos de
ecuaciones que nos permitan un balance de materiales pertinente para variaciones
operativas como presión y temperatura.
213
Estos esquemas nos sirven para llevar una planificación y mantenimiento en cualquier
intervalo de tiempo, sirviendo además para sistemas estratégicos con la introducción de
datos reales en tiempo real y a largo plazo.
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