UNIVERSIDAD DEL QUINDIO

FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERIA ELECTRONICA

AUTOMATIZACION Y CONTROL

Cátedra: Control de Procesos

la termodinámica fue planteada como una ciencia universal

que ayuda a establecer las relaciones entre las distintas
formas de energía, estudia los procesos en los que hay
transferencia de energía como calor y trabajo, y las
relaciones que se dan entre los fenómenos dinámicos y
caloríficos.

PhD. MSc. Ing. Iván Ramírez

1
Peso Temperatura
Volumen Punto de fusión
Longitud Densidad
Energía Solubilidad
potencial

2
ESTADOS DE LA MATERIA

3
 CONCEPTOS
La capacidad calorífica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de
energía calorífica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera
y el cambio de temperatura que experimenta.

Puede interpretarse como una medida de inercia térmica. Es una propiedad

extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la sustancia, sino también
de la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por ello, es característica de
un cuerpo o sistema particular.

C: capacidad calorífica, es función de las variables de estado.

Se mide en julios/K (o también en cal/°C, Btu/K)

Q: es el calor absorbido por el sistema

𝑄
𝐶= = 𝑐𝑚 ∆𝑇 : la variación de Temperatura
∆𝑇
c : es el calor específico (capacidad calorífica específica)
4
m : la masa de sustancia considerada
Entalpía es una magnitud termodinámica, simbolizada con la letra H cuya
variación expresa una medida de la cantidad de energía absorbida o cedida por
un sistema termodinámico, es decir, la cantidad de energía que un sistema
puede intercambiar con su entorno.

ℎ2 − ℎ1 = 𝐶𝑝 𝑇2 − 𝑇1 𝑑ℎ = 𝐶𝑝 𝑑𝑇

Donde tenemos las entalpías por unidad de masa, calor específico constante y
la variación de la temperatura que se haya sufrido.

En termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es una magnitud física

que permite, mediante cálculo, determinar la parte de la energía que no puede
utilizarse para producir trabajo. Es una función de estado de carácter extensivo
y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se
dé de forma natural. La entropía describe lo irreversible de los sistemas
termodinámicos.

La entropía física, en su forma clásica, está definida por la ecuación siguiente:

𝛿𝑄
𝑑𝑆 ≤ [KCal/K]
𝑇 5
Entalpía es una magnitud termodinámica, simbolizada con la letra H cuya
variación expresa una medida de la cantidad de energía absorbida o cedida por
un sistema termodinámico, es decir, la cantidad de energía que un sistema
puede intercambiar con su entorno.

ℎ2 − ℎ1 = 𝐶𝑝 𝑇2 − 𝑇1 𝑑ℎ = 𝐶𝑝 𝑑𝑇

Donde tenemos las entalpías por unidad de masa, calor específico constante y
la variación de la temperatura que se haya sufrido.

En termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es una magnitud física

que permite, mediante cálculo, determinar la parte de la energía que no puede
utilizarse para producir trabajo. Es una función de estado de carácter extensivo
y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se
dé de forma natural. La entropía describe lo irreversible de los sistemas
termodinámicos.

La entropía física, en su forma clásica, está definida por la ecuación siguiente:

𝛿𝑄
𝑑𝑆 ≤ [KCal/K]
𝑇 6
 Open Systems: mass and energy can flow
across the boundary surface.
Closed Systems: there is no transfer of
mass across the boundary but energy may
transfers
Isolated Systems: there is no transfer of
energy or mass across the boundary

Indique si los sistemas siguientes son abiertos, cerrados o aislados.

1.Gas que se expande en un cilindro provisto de un embolo

2.Caldera de una maquina térmica
3.Cohete
4.Vaso
5.Termo lleno de agua caliente
6.Estadio
7.Una planta de tratamiento de aguas residuales 7
Volumen de Control

8
 Energía Interna
Desde el punto de vista de la termodinámica, en un sistema cerrado, la
variación total de energía interna es igual a la suma de las cantidades de
energía comunicadas al sistema en forma de calor y de trabajo (En
termodinámica se considera el trabajo negativo cuando este entra en el
sistema termodinámico, positivo cuando sale). Aunque el calor transmitido
depende del proceso en cuestión, la variación de energía interna es
independiente del proceso, sólo depende del estado inicial y final, por lo que
se dice que es una función de estado. Del mismo modo es una diferencial
exacta, a diferencia de 𝛿𝑄, que depende del proceso.

Al aumentar la temperatura de un sistema, sin que varíe nada más, aumenta

su energía interna reflejado en el aumento del calor del sistema completo o de
la materia estudiada.

Convencionalmente, cuando se produce una variación de la energía interna

manifestada en la variación del calor que puede ser cedido, mantenido o
absorbido se puede medir este cambio en la energía interna indirectamente
por la variación de la temperatura de la materia. 9
 Calor Sensible
Sin que se modifique la composición química o cambio de estado de la
materia que compone el sistema, se habla de variación de la energía interna
sensible y se puede calcular de acuerdo a los siguientes parámetros

𝑄𝑠 = 𝑚𝑐∆𝑇
Donde:
Q :variación de energía o de calor del sistema en un tiempo definido (J).
c :calor específico de la materia (J/kg•K).
m : masa.
∆𝑇: temperatura final - temperatura inicial

 Ejemplo 1

Calcular la energía total de un sistema compuesto de 1 g de agua en condiciones

normales (es decir a la altura del mar, una atmósfera de presión y a 14 °C), para
llevarlo a 15º C, sabiendo que el C del agua es = 1 [cal/g•°C].

Aplicando la fórmula y reemplazando los valores, tenemos; 10

Qs = 1 g • 1 cal/g•°C • (15 - 14) °C = 1 cal

 Ejercicio
El agua en la parte superior de las cataratas del Niágara tiene una temperatura de
10°C. El elemento cae una distancia total de 50 m. Suponiendo que toda su
energía potencial se emplea para calentar el agua, calcule la temperatura del
agua en el fondo de las cataratas.
C = 4186 J/kg °C

11
 Calor Latente
Los cambios de sólido a líquido, de líquido a gas y los opuestos, se llaman
cambios de fase. La energía térmica necesaria para cambiar de fase una
masa m de una sustancia pura es

Qf/v = m Lf/v
Donde Lf/v es el calor latente (calor oculto) de la sustancia.
Existen dos tipos de calor latente: Lf :calor latente de fusión
Lv :calor latente de vaporización

12
Sustancia c, calor específico en
J/(kg Co)
plata 230
alcohol etílico 2400
vidrio 840
agua 4186
hierro 450
vapor de agua 2010
mármol 860
madera 1700
hielo 2100

13
 Problema
 ¿Cuánta energía se requiere para cambiar un cubo de hielo de 1.0 g de hielo
a -30.0°C a vapor a 120°C?

Parte A. Q1 = miciDT = (1x10–3)(2090)(30)

Se
T(°C) calienta = 62.7 J
Se
evapora el vapor E
Parte B. Q2 = mLf = (1x10–3)(3.33x105)
el agua D
120 = 333 J
100 Se
calienta Vapor Parte C. Q3 = mwcwDT = (1x10–3)(4.19x103)(100.0
el agua
= 419 J
50 C Agua
Se Parte D. Q4 = mLv = (1x10–3)(2.26x106)
funde el
+
= 2.26x103 J
hielo B Agua vapor
0 A
Parte E. Q5 = mscsDT = (1x10–3)(2.01x103)(20.0)
Se Hielo + agua
calienta = 40.2 J
-30
el hielo 62.7 396.7 815.7 3076
Hielo Total = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 = 3114.9 J
14
  ¿Qué masa de vapor inicialmente a 130°C se necesita para calentar 200 g de
agua en un recipiente de vidrio de 100 g de 20 a 50 °C?

Aplicando las ecuaciones, los resultados son :

Para enfriar el vapor Q1 = mcDT = m(2010)30 = 60300m

Para condensar el vapor se libera: Q2 = mLv = m(2.26x106)
Para enfriar el vapor (agua) de 100°C a 50°C Q3 = mcwDT = m(4186)(50) =
209300m

Para calentar el agua y el recipiente se requiere:

Q3 = mwcwDT + mVcvDT = (0.2)(4186)(30) + (0.1)(837)(30) = 27627

Calor perdido por el vapor = Calor ganado por agua y recipiente

60300m + 2260000m + 209300m = 27627
15
m = 10.9 g
 Diagrama p-V
Hipérbolas
pV = nRT p

p = nRT/V
n = m/M
M: masa molecular T mayor
m: masa del gas Presión

R = 8.314 J/(mol·K)
T menor
R = 0.08314 bar·m^3/(kmol·K)
V
R = 0.08205 atm·L/(mol·K) Volumen
R = 8.314 kPa·m^3/(kmol·K)
R = 1.98721 cal/K.mol
R = 1,98584 BTU /lbmol.ºR
R = 82,0562 atm cm^3 /mol. K
16
 Trabajo y calor
Procesos Termodinámicos
El gas contenido en un cilindro a una presión P efectúa trabajo sobre un
émbolo móvil cuando el sistema se expande de un volumen V a un volumen
V + dV.
dW= Fdy = PAdy = PdV El trabajo total cuando el volumen cambia
de Vi a Vf es:

Vf

P
W   PdV
Vi

dV 17
 Trayectorias

P P P

i i i
Pi Pi Pi

f f
Pf Pf Pf f

V
Vi Vf Vi Vf Vi Vf

El trabajo realizado por un sistema depende de los estados inicial y final

y de la trayectoria seguida por el sistema entre dichos estados.

18
 Ejemplo
Una muestra de gas ideal se expande al doble de su volumen original de
1 m3 en un proceso cuasi-estático para el cual P = aV2, con a = 5 atm/m6,
como se muestra en la figura. ¿Cuánto trabajo realiza el gas en
expansión?

Vf
W   PdV
P
Vi

P = aV2
i
V
1 m3 2 m3
19
 Ejercicios
 Un recipiente contiene un gas a una presión de 1.50 atm y un volumen de 0.050 m3.
¿Cuál es el trabajo efectuado por el gas si
a) ¿ Se expande a presión constante hasta el doble de su volumen inicial?
b) ¿Se comprime a presión constante hasta un cuarto de su volumen inicial?

 Un mol de un gas ideal se calienta lentamente de modo que del estado (Pi Vi) a
(3Pi 3Vi) en forma tal que la presión es directamente proporcional al volumen.
(a) ¿Cuánto trabajo se realiza sobre el gas en el proceso?
(b) ¿Cómo está relacionada temperatura del gas con su volumen durante este
proceso?
Trabajo realizado sobre el sistema

20
La primera ley de la termodinámica
El cambio en la energía interna de un sistema es igual al trabajo
realizado por el sistema sobre sus alrededores más el calor hacia el
sistema:
DU = UB - UA = -WA  B + QA  B
Esta ley es la ley de la conservación de la energía para la
termodinámica.
Para cambios infinitesimales la primera ley es:

𝑑𝑢 = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊
Esta es la ecuación de la Primera Ley que aparece en libros de
termodinámica, física y química general. Pero no se debe olvidar que es
una simplificación a la ecuación mas general 𝑑𝐸 = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊
𝐸
E = U + Ec + Ep + (otras formas de energía) 𝑒= 21
𝑚
 La primera ley aplicada a sistemas cerrados
Los sistemas de ingeniería utilizados como sistemas cerrados no se
mueven. Los efectos de la gravedad y el movimiento son despreciables.

∆𝐸𝑘 = ∆𝐸𝐶 = 0 E = U + Ek + Ep + (otras formas de energía)

∆𝐸𝑝 = ∆𝐸𝑃 = 0 Suponemos que los efecto

∆𝐸 = ∆𝑈 eléctricos, magnéticos y de tensió
superficial son despreciables
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊 = 𝑈2 − 𝑈1
Ejemplo
En el sistema cerrado de cilindro con pistón se expande una
cantidad de gas realizando 34 kJ de trabajo, en tanto que su
energía interna disminuye en 27 kJ. Determínese la transferencia
de calor del proceso.
𝛿𝑄 ∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊
gas

𝑊 =34kJ −27 = 𝑄 − (+34)

∆𝑈 =-27 kJ
𝑄 = +7 kJ Se esta añadiendo calor al sistema
22
Ejercicio
Se tiene Neón en un cilindro con un pistón , de forma que el gas
puede comprimirse lentamente y sin fricción de una presión inicial de
14.3 psia a una presión final de 44.3 psia. La temperatura y el
volumen iniciales son 75 F y 1.6 ft^3. El proceso de compresión es tal
que p𝑣 1.3 =constante. La energía interna del Neon en ft.lbf/lbm esta
dada por 𝑢 = 1.5𝑝𝑣 1 , donde p esta en psfa (lbf por pie cuadrado
absoluto) y 𝑣 esta expresado en ft^3/lbm. Determínese la
transferencia de calor del proceso de compresión.
P (psia)

2
44.3
𝑊𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
p𝑣 1.3 =cte
Neon

14.3
1

Vi Vf =1.6 ft^3
M = 20.18 lbm/lbmol

R = 1545 ft*lbf/(lbmol*R) = 1.9859 Btu/ (lbmol*R) = 8.31441 kJ/(kmol*K) 23

 ∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊 = 𝑈2 − 𝑈1 𝟐
𝒘= 𝒑𝒅𝒗
𝑄 = 𝑊 + 𝑈2 − 𝑈1 𝟏

𝑄 = 𝒎(𝒘 + 𝑢2 − 𝑢1 )

𝑴𝒑𝟏 𝑽𝟏
𝒎= 𝑢2 − 𝑢1 = 1.5(𝑝2 𝒗𝟐 − 𝑝1 𝑣1 )
𝑹𝑻𝟏

𝟏/𝟏.𝟑
𝒑𝟏
𝒗𝟐 = 𝒗𝟏
𝒑𝟐

1 Btu = 778.169 ft*lbf

𝑉1
𝑣1 = 𝑝𝑣 1.3 = 𝑐𝑡𝑒 = 𝑝1 𝑣11.3 = 𝑝2 𝑣21.3
𝑚

Respuesta : Q = -2.31 Btu

24
 Para los intercambios de calor vamos a trabajar la letra Q y para el
trabajo con la letra W, del sistema con el medio exterior adoptando los
siguientes criterios:

 Si el sistema absorbe calor Q>0

 Si el sistema cede calor Q<0
 Si el sistema recibe trabajo W <0
 Si el sistema realiza trabajo W>0

NOTAS

H = U + PV h= u+Pv

Tanto la energía interna como la entalpía de sustancias puras en un sola

fase quedan completamente determinadas (adquieren un valor numérico)
si se conocen dos variables independientes ( por ejemplo T & V, P & V
o T & P).

25
 La primera ley aplicada a sistemas abiertos
En ingeniería los sistemas abiertos son mucho más frecuentes que los sistemas
cerrados.

Sistema abierto con un flujo unidimensional en la entrada y la salida

𝑑𝐸
= 𝑄 − 𝑊 + 𝑚𝑖 𝒆𝒊 + 𝒑𝒊 𝒗𝒊 − 𝑚𝑒 (𝒆𝒆 + 𝒑𝒆 𝒗𝒆
𝑑𝑡
Esta ecuación expresa la velocidad de cambio de la energía almacenada respecto
al tiempo en un sistema abierto, en términos de transferencia de calor al sistema,
el trabajo realizado por el sistema, el trabajo de flujo y la energía almacenada e,
transportada por la materia que entra y sale del sistema. 26
 Sistema abierto con un flujo multidimensional en la entrada y la salida

𝑑𝐸
=𝑄−𝑊+ 𝑚𝑖 𝑒𝑖 + 𝑝𝑖 𝑣𝑖 − 𝑚𝑒 𝑒𝑒 + 𝑝𝑒 𝑣𝑒
𝑑𝑡
𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎𝑠 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠

En muchas aplicaciones los efectos eléctricos, magnéticos y de tensión superficial

son despreciables, de tal forma que:

𝑉2
𝑒=𝑢+ + 𝑔𝑧
2

𝑑𝐸 𝑉𝑖 2 𝑉𝑒 2
= 𝑄 − 𝑊 + 𝑚𝑖 𝑢𝑖 + 𝑝𝑖 𝑣𝑖 + + 𝑔𝑧𝑖 − 𝑚𝑒 𝑢𝑒 + 𝑝𝑒 𝑣𝑒 + + 𝑔𝑧𝑒
𝑑𝑡 2 2
𝑑𝐸 𝑑𝑈
Para un sistema abierto en reposo =
𝑑𝑡 𝑑𝑡

𝑑𝑈 𝑉𝑖 2 𝑉𝑒 2
= 𝑄 − 𝑊 + 𝑚𝑖 𝑢𝑖 + 𝑝𝑖 𝑣𝑖 + + 𝑔𝑧𝑖 − 𝑚𝑒 𝑢𝑒 + 𝑝𝑒 𝑣𝑒 + + 𝑔𝑧𝑒
𝑑𝑡 2 2

27
 𝑑𝑈 𝑉𝑖 2 𝑉𝑒 2
= 𝑄 − 𝑊 + 𝑚𝑖 𝑢𝑖 + 𝑝𝑖 𝑣𝑖 + + 𝑔𝑧𝑖 − 𝑚𝑒 𝑢𝑒 + 𝑝𝑒 𝑣𝑒 + + 𝑔𝑧𝑒
𝑑𝑡 2 2
Recordemos que 𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉 𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎 ℎ = 𝑢 + 𝑝 𝑣

𝑑𝑈 𝑉𝑖 2 𝑉𝑒 2
= 𝑄 − 𝑊 + 𝑚𝑖 ℎ𝑖 + + 𝑔𝑧𝑖 − 𝑚𝑒 ℎ𝑒 + + 𝑔𝑧𝑒
𝑑𝑡 2 2

El flujo estable requiere que todas las propiedades de cada Punto del sistema
permanezcan constante con respecto al tiempo y en consecuencia el incremento
neto de la energía almacenada del sistema es cero.

𝑄−𝑊 = 𝑚𝑒 𝑒𝑒 + 𝑝𝑒 𝑣𝑒 − 𝑚𝑖 𝑒𝑖 + 𝑝𝑖 𝑣𝑖
𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎𝑠

𝑉𝑒 2 𝑉𝑖 2
𝑄 − 𝑊 = 𝑚𝑒 ℎ𝑒 + + 𝑔𝑧𝑒 − 𝑚𝑖 ℎ𝑖 + + 𝑔𝑧𝑖
2 2

Si solo hay una entrada y una salida, el flujo estable requiere que 𝑚𝑖 = 𝑚𝑒 = 𝑚

𝑉𝑒 2 𝑉𝑖 2
𝑄 − 𝑊 = 𝑚 ℎ𝑒 + + 𝑔𝑧𝑒 − 𝑚 ℎ𝑖 + + 𝑔𝑧𝑖 28
2 2
 𝑉𝑒 2 𝑉𝑖 2
𝑄 − 𝑊 = 𝑚 ℎ𝑒 + + 𝑔𝑧𝑒 − 𝑚 ℎ𝑖 + + 𝑔𝑧𝑖
2 2
𝑉𝑒 2 − 𝑉𝑖 2
𝑞 − 𝑤 = ℎ𝑒 − ℎ𝑖 + + 𝑔(𝑧𝑒 − 𝑧𝑖
2
Ejemplo
Una parte de un sistema de aire acondicionado
es el deshumificador. Al deshumificador entra
aire atmosférico muy caliente que contiene
vapor de agua, con una entalpia de 90 kJ/Kg a
una velocidad de 210 Kg/h: Se elimina el calor
del aire conforme este pasa por un banco de
tubos por los que fluye agua fría. La humedad
atmosférica que se condensa en los tubos se
drena del deshumificador con una entalpia de 34
kJ/kg a una velocidad de 4 kg/h. El aire que sale
tiene una entalpia de 23.8 kJ/Kg. Las
velocidades a través del des humificador son en
extremo bajas. Determine la velocidad de
remoción de calor de la corriente de aire que
pasa a través del deshumificador. 29
 𝑘𝐽
ℎ2 = 23.8
𝑘𝑔
𝑚1 = 210 𝑘𝑔/ℎ
𝑉1 = 𝑉2 = 0
𝑊=0
ℎ1 = 90 𝑘𝐽/𝑘𝑔
𝑄 =?

𝑚𝑑 = 4.0 𝑘𝑔/ℎ
ℎ𝑑 = 34 𝑘𝐽/𝑘𝑔

𝑉𝑒 2 𝑉𝑖 2
𝑄−𝑊 = 𝑚𝑒 ℎ𝑒 + + 𝑔𝑧𝑒 − 𝑚𝑖 ℎ𝑖 + + 𝑔𝑧𝑖
2 2
 No se realiza trabajo en el des humificador puesto que no hay ejes ni ningún otro
dispositivo que aplique fuerza móvil
 Los cambios de EP y de EC son despreciables
𝑚2 + 𝑚𝑑 = 𝑚1
𝑄 = 𝑚2 ℎ2 + 𝑚𝑑 ℎ𝑑 − 𝑚1 ℎ1 30

𝑄 = −13900 𝑘𝐽/
 𝑑𝐸 𝑉𝑖 2 𝑉𝑒 2
= 𝑄 − 𝑊 + 𝑚𝑖 ℎ𝑖 + + 𝑔𝑧𝑖 − 𝑚𝑒 ℎ𝑒 + + 𝑔𝑧𝑒
𝑑𝑡 2 2

En aplicaciones en donde los efectos eléctricos, magnéticos y

de tensión superficial son despreciables, de tal forma que:

𝑉2 𝐸
𝑒=𝑢+ + 𝑔𝑧 =
2 𝑚

𝑑 𝑉2 𝑉𝑖 2 𝑉𝑒 2
[𝑚 𝑢 + + 𝑔𝑧 ] = 𝑄 − 𝑊 + 𝑚𝑖 ℎ𝑖 + + 𝑔𝑧𝑖 − 𝑚𝑒 ℎ𝑒 + + 𝑔𝑧𝑒
𝑑𝑡 2 2 2

31
 Como la temperatura y la presión son las variables más comúnmente
medibles en ingeniería digamos que U y H dependen de P y de T:

Esto es: u= f (P,T) y h = g (P,T)

Recordemos que la entalpía está directamente relacionada con una

propiedad físico-química conocida como capacidad calorífica “C (Q/T)”
(la capacidad que tiene una sustancia para almacenar energía) y que ese
expresa en unidades de (energía/masatemperatura), por ejemplo (cal/gr.
K)

Si se determina C a presión constante Si se determina C a volumen

se tiene la “capacidad calorífica a constante se tiene la “capacidad
presión constante” calorífica a volumen constante”

Cp = (Q/T)P = (h/T)P Cv = (Q/T)v= (u/T)v

𝑇2
𝑇2
∆𝐻 ∆𝑈
∆ℎ = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 = ∆𝑢 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 =
𝑇1 𝑛 𝑇1 𝑛
𝑇2 𝑇2 32
∆H = 𝑛 𝐶𝑃 𝑑𝑇 ∆𝑈 = 𝑛 𝐶𝑉 𝑑𝑇
𝑇1 𝑇
La entalpía depende del estado del sistema (sólido, líquido o gas) y de las
variables que la definen (temperatura y presión por ejemplo). La variación de la
entalpía con la presión es un tema que queda fuera del alcance de este curso y
por ello la tomaremos como una definición útil:

𝜕ℎ 𝜕𝑣
=𝑣−𝑇
𝜕𝑃 𝑇
𝜕𝑇 𝑃

y si recordamos de nuestros cursos de cálculo: dz=(∂z/∂x)ydx + (∂z/∂y)x dy

𝜕ℎ 𝜕ℎ
𝑑ℎ = 𝑑𝑃 + 𝑑𝑇
𝜕𝑃 𝑇
𝜕𝑇 𝑃

𝜕𝑣 𝜕ℎ
y reemplazando 𝑑ℎ = 𝑣 − 𝑇 𝑑𝑃 + 𝑑𝑇
𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝑇 𝑃

Esta expresión es válida para determinar el cambio de entalpía de una

unidad de materia fija sin cambio de fases. El primer término en esta
expresión es nulo a presión constante (???), y para los líquidos y sólidos
es usualmente pequeño, a menos que el cambio de presión sea muy grande 33
(cientos de atmósferas).
 AUTOEVALUACION

V/F Sentencia
1. En un proceso de expansión en un sistema cerrado la presión siempre disminuye
2. La entalpía siempre aumenta en un proceso cerrado
3. Un sólido puede pasar a gas sin pasar por la fase líquida
4. Cp de un gas real depende de la temperatura y de la presión.
5. Una sustancia cualquiera que absorbe energía en forma de calor siempre se expande
6. Si extrae energía en forma de calor a sistema este siempre se enfriar
7. La entalpía para un líquido es función de P y de T

34
 ℎ =𝑢+𝑝𝑣
Ejemplo ℎ−𝑝𝑣 =𝑢

Debo calentar 1 lt. (1 Kg.) de agua contenida en una tetera desde la temperatura del agua de la
llave (T1 ) hasta que el agua hierva (T2). ( P=1 atm. aquí en Armenia). ¿Cuánta energía en forma
de calor debo agregar?

Solución

a) De la 1ª Ley para sistemas cerrados dU = 𝛿Q - 𝛿W  dH – PdV – VdP = 𝛿 Q - PdV

PdV se cancelan y VdP se anula porque dP=0 ya que P es cte.

𝛿 Q = dH  𝛿 Q = mdh

y sabemos que dh=[v-(∂v/∂T)]dP + CpdT

Como P es constante: dh = CpdT 𝛿 Q = mCp dT

Si Cp es constante (igual a un valor medio C ), suposición que podemos hacer por ahora para
cálculos aproximados, se tiene: Dh=CP DT = Cp (T2-T1)
y finalmente: Q = m CP(T2-T1) con T1=20ºC (293K), T2=100ºC=373K y CP=1 (cal/gr. K), resulta

Q=1000(gr.)*1 (cal/gr. K)*(373-293)K=80.000 cal  Q = 80 Kcal

35
 ℎ =𝑢+𝑝𝑣
Ejemplo
A una taza de café recién preparada (200 gr.) con agua hirviendo se le agrega un
poco de leche fría a 5ºC sacada del refrigerador. ¿Cuánta leche debo agregar para
que el café con leche quede a 75ºC? Cp del agua = 1 cal/gr. K y Cp de la leche = 0.8
cal/gr. K

Solución
Se aplica la primera ley para sistemas cerrados (masa inicial 200gr. + mL)

dU = 𝛿 Q - 𝛿 w  dH – PdV – VdP = 𝛿 Q – PdV  𝛿 Q = dH

Si suponemos que no hay pérdidas de calor  dH=0

Como hay dos sustancias (leche y agua) es conveniente separa el proceso en dos:
“lo que le pasa” al agua y “lo que le pasa” a la leche:

DH = DHA+ DHL = mA DhA+ mLDHL = 0

Se despeja mL quedando mL = -mA [DhA / DhL ] = -mA [CPA(T2A-T1A)/ CPL(T2L-T1L)]

Reemplazando valores: mL= 89.3 (gr) 36

Ejercicios
1. Se calienta una barra de cobre de 1 Kg desde 27 ºC hasta 527ºC. Si el Cp = 0.1
(cal/gr. K)´, determine la cantidad de calor necesaria en Kcal.

2. Un termo contiene 1 lt. de agua caliente a 100ºC. Se deja cerrado herméticamente

en un ambiente a 20ºC. Suponiendo que el agua en el termo transfiere calor al
ambiente con un flujo de 200 cal/min.
a. Determine el tiempo necesario para que la temperatura baje a 50ºC;
b. Determine la temperatura después de 2 horas

3. Un cilindro con pistón contiene aire a 20ºC y 1 atm. El volumen inicial es de 10 lts. Si
el gas se comprime hasta que el volumen es 2lts. y durante el proceso 𝑃𝑉 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒
(con =1.5), determine el trabajo transferido durante el proceso de compresión.

4. Un calefactor eléctrico entrega aproximadamente 16 Kcal. /min. de energía al agua a

calentar. Si se pone 1 Kg. de agua fría (a 20ºC) determine el tiempo necesario para que
el agua empiece a hervir

5. Tengo 5 Kg. de agua a 20ºC en un recipiente. Si agrego una piedra de 3 Kg. que está
caliente a 90ºC, cual será aproximadamente la temperatura del agua después de un
tiempo “prudente” (Cp del agua = 1 cal/gr. K y Cp de la piedra = 0.3 cal/gr. K
37
 Aplicaciones de la primera ley
𝑑𝑢 = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊

 Para un sistema aislado (𝛿Q = 𝛿W = 0) el cambio en la energía interna

es cero.
Para un sistema aislado Q = W = 0  DU = 0.
Trabajo = Calor = Área
 En un proceso cíclico ( 𝑈2 = 𝑈1 ) el P
cambio en la energía interna es cero
DU = 0
En consecuencia el calor Q agregado al
sistema es igual al trabajo W realizado.
Q=W
En un proceso cíclico el trabajo neto
realizado por ciclo es igual al área V
encerrada por la trayectoria que
representa el proceso sobre un diagrama 38

PV.
𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑑(𝑝 𝑣)

Aplicaciones de la primera ley

 Un proceso es adiabático si no Expansión libre adiabática
entra o sale energía térmica del
sistemas, es decir, si 𝛿Q = 0.
membrana
DU = - 𝛿W vacío

 Para la expansión libre adiabática Gas a Ti

Muro
𝛿Q = 0 y 𝛿W = 0  DU = 0 aislante
 La temperatura de un gas ideal que
sufre una expansión libre permanece
constante 𝑑ℎ = 𝑑𝑢 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 = 0
Tf = Ti membrana
 Como el volumen del gas cambia, la
energía interna debe ser
independiente del volumen, por lo
tanto
39
Uideal = U(T)
 Proceso isobárico
 Un proceso a presión constante se denomina isobárico, el trabajo realizado es:

W   PdV  P  dV  P V f - Vi 
Vf Vf

Vi Vi

Para mantener la presión constante deberá

haber flujo de calor, y por lo tanto, incremento P
en la energía interna (temperatura)
P
El flujo de calor en este caso es:

𝛿Q = Cp dT 𝑑𝑢 = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊

El subíndice indica que es capacidad calorífica Vi Vf

a presión constante. 40
𝑑𝑢 = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊

Proceso isovolumétrico
 Un proceso a volumen constante se llama iso-volumétrico (o isocórico),
en tal proceso el trabajo es cero 𝛿W = 0 y entonces: DU = 𝛿Q
Vf
W   PdV  0
Vi

Para incrementar la presión deberá haber P

flujo de calor, y por lo tanto, incremento en la
energía interna (temperatura)
Pf
El flujo de calor en este caso es:

𝛿 Q = CV dT Pi
El subíndice indica que es capacidad V
V
calorífica a volumen constante.

41
 Proceso isotérmico
Un proceso a temperatura constante se llama isotérmico. Si consideramos
un gas ideal es trabajo es:

P
Vf Vf nRT
i
Isoterma W   PdV   dV
Pi Vi Vi V
PV = cte.
Vf 
W  nRT ln 
Pf f  Vi 
Vi Vf

42
 CP y CV para gas ideal
Para volumen constante
dU = 𝛿 Q = CVdT
A presión constante
dU = – 𝛿 Wp + 𝛿 QP = – pdV + Cp dT
Pero a presión constante pdV = nRdT
dU = – nRdT + Cp dT
Igualando términos
CVdT = – nRdT + Cp dT
simplificando
CV = – nR + Cp o

Cp - CV = n*R
43
𝑑𝑢 = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊

Proceso adiabático dU= - 𝛿 W

En un proceso adiabático no hay flujo de calor entre el sistema y sus
alrededores. ( 𝛿𝑄 = 0 )
El trabajo efectuado es igual al negativo del cambio en la energía interna.

adiabáticas

isoterma
s

44
 CV = – nR + Cp
Para una transformación adiabática
dU = - 𝛿 W o CVdT = - pdV
De la ley de los gases se obtiene
PV = nRT nRdT = pdV + Vdp
o

 pdV  Vdp  CV  nR
CV    - pdV Vdp  - pdV
 nR  CV

dp dV  = (Cp/CV)
 -
p V

pV   cte.
Integrando se llega a

45
Ejemplo
 Un mol de gas ideal se mantiene a 0.0°C durante una expansión
de 3 a 10 L, ¿Cuánto trabajo ha realizado el gas durante al
expansión?
Vf Vf nRT
W   PdV   dV  8.315 J/gmolK
Vi Vi V
¿Cuánta energía se transfiere por calor con los alrededores en
este proceso?
Si Ti=To Ui=Uo - 𝑑𝑢 = 0 = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊  Q = W

Si el gas regresa a su volumen original por medio de un

proceso isobárico, ¿Cuánto trabajo efectúa el gas?

W = P(Vf – Vi) = nRT*(Vf – Vi)/Vi 46

 Ejemplo
 Un gas inicialmente a 300 K se somete a una expansión isobárica a 2.5 kPa.
Si el volumen aumenta de 1 m3 a 3 m3, y si 12.5 kJ de energía se transfieren
por calor, calcule:
a) el cambio en la energía interna
b) su temperatura final.

Para mantener la presión constante

W = P(Vf – Vi) = 2.5kPa(3 – 1) m3 = 5 kJ deberá haber flujo de calor, y por lo
tanto, incremento en la energía
DU = –W + Q = – 5kJ + 12.5 kJ = 7.5 kJ interna (temperatura)

piVi /Ti = pf Vf /Tf , entonces

Tf = Ti pf Vf /(piVi) = (300)(2.5k)(3)/(2.5k)(1) = 900 K

47
Ejercicios
1. Calcular el calor absorbido, en calorías, al expandirse reversiblemente dos
moles de un gas ideal monoatómico, desde un volumen V1, hasta dos veces su
volumen inicial a una temperatura constante de 0ºC y desde una presión inicial
de 1 atm.
 3.15 kJ
2. A un mol de un gas ideal (Cv = 3.0 cal/K), inicialmente en condiciones normales
de presión y temperatura, se le somete al siguiente proceso que consta de dos
pasos:
PASO I: Estado 1 al 2: Un calentamiento a volumen constante, hasta una tempe-
ratura el doble de la inicial.
PASO II: Estado 2 al 3: Una expansión adiabática, hasta que la energía interna
vuelve a su valor inicial (E3 = E1). Determine el cambio de E, el trabajo realizado
w, y el calor absorbido q, para cada paso y para el proceso total.
 Wt = 8.19 kJ Qt = 8.19 kJ
Nota: El volumen de un mol de gas ideal en condiciones normales de presión y
temperatura es: PV = n RT -> V = 1mol*0,0821 atm L/mol K*273,15 K/1 atm
=22,42 L

3. Determine el trabajo, el calor y el cambio de energía interna, que experimenta

un mol de un gas ideal al comprimirse desde 15 lts, hasta 5 lts. a una temperatura
constante de 25ºC:
a) Reversiblemente. Qt = - 2.723 kJ 48
b) Contra una presión constante de 1.0 atm. Qt = -1.013 kJ
c) Contra el vacío. Qt = 0