Está en la página 1de 55

PROBLEMARIO DE

CROMATOGRAFIA















Problemario de Cromatografia


1

I. CROMATOGRAFA PLANAR

Problema 1.
Se coloca una mezcla de los compuestos 1 al 6 formando una mancha a 2.0 cm a la derecha y 2.0 cm por
encima del borde inferior izquierdo de una placa para cromatografa de capa fina. Se permite que el
Cromatograma se desarrolle en el disolvente A, hasta que el frente del disolvente llega a una distancia de
12.0 cm del borde inferior de la placa. Despus de esta operacin se observan 2 manchas, una a 4.5 y la
otra a 10 cm del borde inferior de la placa. Tras dejar secar la placa se gira
90 en sentido contrario a las manecillas del reloj y se corre el Cromatograma en el disolvente B hasta que
el frente del disolvente se encuentre a 12 cm del borde sumergido de la placa. La primer mancha de
izquierda a derecha se separa en 4 manchas: a 2.7, 5.1, 6.5 y 9.9 cm del borde inferior; la segunda mancha
se separo en dos, a los 4.7 y 10.6 cm del borde inferior. Dibuje la apariencia de la placa (a escala
aproximada) despus de la primera etapa y despus de la segunda etapa de la separacin, y calcule los
valores de Rf de cada mancha en cada etapa.



Problema 2.
Una mezcla de dos compuestos (A y B) migra desde el origen, generando dos manchas con las siguientes
caractersticas (distancia de migracin desde el origen x y dimetro de la mancha w).

xA = 49 mm wA = 2.0 mm
xB = 33 mm wB = 2.5 mm

El frente de la fase mvil fue de 61 mm, desde el inicio. Calcule los valores de Rf para los compuestos A y B.












Problemario de Cromatografia


2

Problema 3.
Una mezcla de dos compuestos (A y B) migra desde el origen, generando dos manchas con las siguientes
caractersticas (distancia de migracin x y dimetro de la mancha w).

xA = 27 mm wA = 2.0 mm
xB = 33 mm wB = 2.5 mm

a) Calcule el factor de retardo Rf, la eficiencia N, y la altura equivalente de un plato terico HETP para
cada compuesto.
b) Calcule la resolucin entre los compuestos A y B
c) Establezca la relacin entre el factor de selectividad y el Rf de los dos compuestos. Calcule su valor
numrico.








Problema 4.
La siguiente figura representa los resultados de una placa de CCF en fase normal (fase mvil:
hexano:acetona, 80:20). Los compuestos tienen las estructuras A, B, y C.

a) Indique en el registro, a cuales picos corresponden los compuestos A, B, y C.
b) Cul debera ser el orden de elucin de estos compuestos si se examinaran por columna de HPLC
utilizando los mismos tipos de fases mvil y estacionaria?
c) Cul debera ser el orden de elucin de estos compuestos si se examinaran por columna de HPLC
conteniendo una fase de tipo RP-18, con una mezcla binaria de acetonitrilo:metanol (80:20) como
eluente?
d) Calcule Rf y HETP para el compuesto que migra mas rpidamente sobre la placa






Problemario de Cromatografia


3

II. EVALUACIN DE PARMETROS CROMATOGRFICOS

Problema 5.
Para conocer la presencia de trimetoprima y sulfametoxazol en diferentes productos farmacuticos se emplea la
tcnica de capa fina. Se utiliza una Cromatoplaca de slica gel con indicador. Como fase mvil Mezcla de
cloroformometanol- hidrxido de amonio. Despus de realizar el tratamiento adecuado a las muestras y
estndares e identificarlos como:



Se aplic a la placa de gel de slice cromatogrfica, 10 l de las soluciones A y B de la preparacin de referencia
y 10 l de la preparacin de la muestra. Se dej correr la fase mvil hasta 12 cm arriba de la lnea de aplicacin.
Al retirar la cromatoplaca de la cmara, se marc el frente de la fase mvil, se sec con aire seco, localizando las
bandas por observacin bajo luz ultravioleta de onda corta, rociando con la solucin reveladora y obtuvimos lo
siguiente:

a) Determinar la identidad de trimetoprima y Sulfametozaxol en cada producto segn su Rf.
b) Identificar los compuestos relacionados de cada producto:
NOTA: Cualquier mancha obtenida con la preparacin de la muestra diferente de la mancha principal, con
valores Rf de aproximadamente de 0.6 a 0.7, corresponderan a las impurezas de Sulfametoxazol. De 0.8 a
0.9 a las impurezas de trimetoprima y las que sean inferiores a 0.5 se consideran excipientes.
c) De acuerdo a lo obtenido segn criterios de a) y b), cual sera el mejor producto(*)? (Collins)










Problemario de Cromatografia


4

Problema 6.
Con un CG y una columna de relleno de 40 cm se obtuvieron los siguientes datos:

Calcular:
a) El nmero de platos tericos promedio
b) La altura del plato promedio para la columna.











Problema 7.
En una columna de 122 cm de longitud y a una temperatura de 160C se obtuvieron los siguientes tiempos de
retencin en minutos: pico del aire 0.90, heptano 1.22 y octano 1.43. El ancho en la base de los picos fue de 0.14
min para el heptano y de 0.20 min para el octano.
a) Calcular la retencin relativa y la resolucin para estos picos.
b) Qu longitud debera tener la columna para obtener una resolucin de 1.5?









Problema 8.
Considerando una columna con una altura de plato de 1.5 mm y con nmero de platos de 333, por la que fluye el
gas portador a un caudal de 3 ml.min-1, y sabiendo que el volumen muerto es de 1.0 ml:
a) Cules son el tiempo de retencin y el volumen de retencin cuando k es 1, 2 ,5 y 10?
b) Cul sera la anchura en la base de los picos a cada uno de los valores anteriores de k?










Problemario de Cromatografia


5

Problema 9.
Calcular:
a) El factor de capacidad o de retencin k, y
b) La resolucin Rs, de los siguientes analitos en un sistema cromatogrfico por HPLC, con los datos que
figuran en la siguiente tabla:

to= 1.12 min
c) Indicar si los picos cromatogrficos de los componentes de la muestra estn bien resueltos;
d) Calcular el nmero de platos tericos efectivos para el 1-naftol.












Problema 10.
En un cromatograma, los tiempos de retencin de los picos A, B y C, donde A es una sustancia no retenida, son
0.84, 10.60 y 11.08 minutos, respectivamente.
a) Calcular los tiempos de retencin corregidos y los factores de capacidad para B y C.
b) Sabiendo que los anchos de banda en la base para B y C son 1.21 y 2.10 segundos respectivamente,
calcular la resolucin entre estos dos picos.









Problema 11.
En una columna tubular abierta de paredes recubiertas de 15 m de longitud y 0.25 mm de dimetro interno, el gas
portador circula a un caudal de 3 ml/min. Sabiendo que los tiempos de retencin para el heptanoato de metilo y
para el octanoato de metilo son de 60 y 89 s respectivamente, y que el nmero de platos tericos de la columna
es de 3000, calcular:
a) El tiempo muerto (suponer despreciable el espesor de la fase estacionaria)
b) El factor de capacidad o de retencin
c) La anchura en la base de cada compuesto
d) La resolucin entre picos e indicar si estn resueltos hasta lnea base

Problemario de Cromatografia


6












Problema 12.
Los datos de la tabla se obtuvieron a partir de un cromatograma de una muestra con tres componentes:

Con estos datos, sabiendo que el caudal de fase mvil fue de 1.0 ml/min y teniendo en cuenta que el
cromatograma no es ideal, calcular:
a) Volumen muerto de la columna y factor de retencin de A. Qu indica el resultado obtenido?
b) Ancho en la base de los picos.
c) Resolucin entre los picos de Ay B y entre los picos de B y C.
d) Qu eficacia mnima se requiere para que un cuarto componente, D, con tiempo de retencin de 4.5 min
salga resuelto, al menos aceptablemente de B (Rs=1).











Problema 13.
Utilizando el Cromatograma calcule:
a) El factor de retencin para cada pico
b) El factor de selectividad para los picos 3 y 4
c) El nmero de platos tericos para el pico nmero
3 empleando el valor de W
d) La resolucin entre los picos 1 y 2.








Problemario de Cromatografia


7











Problema 14.
Usando el cromatograma, calcule el nmero
de platos tericos para el pico nmero 1
empleando el valor de W.

Calcule tambin la resolucin entre los picos
3 y 4.






























Problemario de Cromatografia


8

III. METODOS DE CUANTIFICACIN EMPLEADOS EN CROMATOGRAFA

Problema 15.
Se separ una mezcla con teofilna y materiales relacionados por HPLC empleando THF 1%, Acetonitrilo 20%,
H3PO4 0.1 % y el resto agua. Se identificaron sus componentes mediante los tiempos de retencin. Empleando
las mismas condiciones de la separacin, al inyectar una mezcla estndar y una muestra problema con teofilna,
se presentaron los siguientes datos:

Calcular el % de cada componente en la muestra















Problema 16.
Se desea conocer la composicin porcentual de contaminantes presentes en el aire de una zona de la ciudad.
Para ello, se muestrea adecuadamente el aire y somete a anlisis cromatogrfico; se obtiene lo siguiente:

Suponiendo que los compuestos de la tabla son los
nicos contaminantes del aire de la muestra y adems
que el detector presenta igual sensibilidad para todos
los componentes analizados, Cul es la composicin
porcentual de los contaminantes?







Problemario de Cromatografia


9

















Problema 17.
La buprenorfina es un derivado de la tebana que produce efectos tpicos de agonistas opioides mu de larga
duracin y potentes efectos antagonistas. Una enfermera prepar 5 mL de solucin de buprenorfina y procedi a
administrar 3 mL a un paciente que pesa 81 kg. Los 2 mililitros restantes fueron guardados en refrigeracin para
utilizarlos al da siguiente. Sin embargo, el paciente muri a las pocas horas, y ahora la enfermera enfrenta
cargos legales por negligencia mdica. Para resolver este delicado asunto, se prepar un estndar pesando 11.8
mg de estndar de clorhidrato de buprenorfina puro, exactamente pesado y transferido a un matraz volumetrico
de 25 mL, se aadieron 20 mL de fase mvil, se disolvi y se llev a volumen con fase mvil. Luego se tom 3.0
mL de esta solucin y se llev a 100 mL con fase mvil. Los 2 mL de la solucin preparada por la enfermera se
pasaron a un matraz volumetrico de 50 mL y se llevaron a volumen con fase mvil. Se inyect por separado 20L
de la preparacin del estndar y de la preparacin de la muestra al cromatgrafo HPLC. Para la solucin
estndar se obtuvo un rea de 60325 UA para el pico de buprenorfina.
Por otra parte, para la muestra preparada, el rea del pico de buprenorfina fue de 54477 UA.
a) Cul es la concentracin (en mg de buprenorfina/mL) de la solucin preparada por la enfermera?
Los pesos moleculares son 467.65 y 504.11 para la buprenorfina y el clorhidrato de buprenorfina
respectivamente.
b) Si la dosis mxima permitida de este medicamento es de 10g/kg de peso Se excedi esta dosis?


















Problemario de Cromatografia


10

Problema 18.
Para determinar la cantidad de cocana presente en una grapa decomisada a un sujeto, se prepar primero un
estndar pesando 0.050g de cocana pura y diluyendo hasta 100 mL en un solvente apropiado (HCl diluido). Se
tomaron 5 mL de esta solucin, se diluyeron nuevamente hasta 50 mL y se inyectaron 20 uL de esta ltima
dilucin al cromatgrafo, obtenindose un rea de 9705 UA.
Posteriormente se prepar la muestra pesando 605 mg de cocana decomisada y diluyendo a 100 mL. Se
tomaron 10 mL de esta solucin y se llevaron a 100 mL, luego se tomaron 10 mL de esta solucin y se llevaron
nuevamente a 100 mL. Al inyectar 20 uL de la ltima dilucin al cromatgrafo se obtuvo un rea de 6130 UA para
el pico de cocana. Cul es el porcentaje de pureza en la grapa decomisada?











Problema 19.
Una muestra se analiza por cromatografa de lquidos con la finalidad de cuantificar los componentes que la
forman. Despus de inyectar una serie de estndares se encontraron los siguientes compuestos en la muestra:

Calcular la composicin porcentual de cada acido suponiendo un 25% de c/u.





















Problemario de Cromatografia


11

Problema 20.
Para realizar un anlisis de drogas, se parte de 3mL de orina, se somete a una extraccin en fase slida, se
eluye con un disolvente orgnico, se lleva a sequedad y finalmente se redisuelve en 0.5 mL de metanol y se
aade dionina hasta una concentracin final de 10mg/L. Se inyecta 1uL de esta disolucin en un cromatgrafo de
gases con detector de nitrgeno-fsforo. Los datos obtenidos se encuentran en la tabla de muestras. Se hace un
calibrado preparando una mezcla de estndares de cocana, cafena y su patrn interno dionna. Se inyecta 1uL
en el cromatgrafo de gases y se obtienen los resultados que se muestran en la tabla de calibrado. Los
promedios de las recuperaciones obtenidas son 82% para cafena y 92% para cocana. Calcular la concentracin
en mg/L y los mg por 100mL de estas drogas en la orina.



















Problema 21.
Se obtuvieron los siguientes datos por cromatografa de gases con una columna cromatogrfica de 1.25 m

Calcular:
a) El factor de capacidad o retencin para cada amina
b) El factor de selectividad
c) El nmero de platos y la altura de plato para la n-propilamina
d) La resolucin entre las dos aminas
e) La longitud de la columna necesaria para conseguir una resolucin de 1.5 y el tiempo necesario para que se
eluya la n-propilamina suponiendo la misma velocidad lineal de flujo
f) Si se utiliza isopropilamina como patrn interno en una concentracin de 1 mg/L y en un cromatograma de
una muestra se obtienen reas de 23220 para la isopropilamina y de 35421 para la n-propilamina, cul ser
la concentracin de n-propilamina en dicha muestra?



Problemario de Cromatografia


12














Problema 22.
El Xileno comercial es una mezcla de 3 ismeros y pueden separarse por medio de cromatografa de gases. Al
estudiar una serie de estndares, los datos obtenidos fueron los siguientes:

Al inyectar 0.5 L de una muestra problema, se reportaron los siguientes resultados:

Cul es el % en volumen respecto a cada ismero en la muestra problema de solvente?
























Problemario de Cromatografia


13

Problema 23.
Se quiere comparar el contenido de licopeno en tomates frescos y en polvo de tomate. A un HPLC con detector
uv/Vis, se inyectan 20 uL de un standar de 50 ug/mL, y se genera un pico correspondiente al licopeno de 7,587
UA. Por separado, se pesan 1.000 gr de cada muestra (de slidos obtenidos del tomate fresco y de polvo de
tomate), y cada una se transfiere a un tubo de ensayo; a cada tubo se agregan 10 mL de
tetrahidrofurano:metanol (1:1), se filtran las soluciones y a cada una se adicionan 5 ml de ter de petrleo y NaCl
al 10%; las fracciones etreas se evaporan a sequedad, y cada una se reconstituye con 6 mL de hexano; se
filtran y se inyectan 20 uL al HPLC, obtenindose los siguientes resultados
:











Problema 24.
Para medir serotonina (5-hidroxitriptamina) por el mtodo del patrn interno, a una alcuota de 1.0 mL de una
disolucin de concentracin desconocida se le aade 1 mL de una disolucin que contiene 30 ng de N-metil-
serotonina (patrn interno). Esta mezcla se trata adecuadamente para eliminar interferencias y se inyectan 10 L
de la muestra, obtenindose un rea de 2573832 para la serotonina y de 171981 para la N-metilserotonina.
Cuando se inyect un volumen equivalente de una mezcla que contena 5 ng de serotonina y 5 ng de N-metil-
serotonina se obtuvieron reas de 3088598 y 3095672 respectivamente.

Calcular la cantidad de serotonina en ng en la muestra original.


















Problemario de Cromatografia


14

Problema 25.
Una muestra de 350 g de concreto contaminado por un derrame de aceite de transformador de la Calzada
Independencia se trae a Ciencias Qumicas para analizar el contenido de Bifenilos Policlorados (BPCS,
ascareles) ya que son compuestos sumamente txicos y se desea saber elimpacto ambiental. Al llegar al CUCEI,
la muestra se tritura cuidadosamente y se somete a extraccin con solventes adecuados. Al extracto se le
agregan 6 ug de 1, 2-dicloropropano y se aforan a 100 mL. Despus se toman 10 mL y se aforan a 100mL. Por
ltimo se toman 5 mL y se aforan a 250 mL. Se inyectan 20 uL al cromatgrafo y se obtienen los siguientes
resultados:

Por otro lado, se prepara una mezcla estndar y se inyectan 20mL al cromatgrafo, obtenindose los siguientes
resultados:

Calcula la concentracin de ascareles en ug/Kg. Concreto
















Problema 26.
El disolvente orgnico (Thinner) empleado para diluir pinturas, resinas y pegamentos puede ser analizado por
cromatografa de gases para determinar su composicin porcentual. Para esto se inyecta primeramente 1 uL de
una solucin estndar de cada componente presente en la mezcla, los cuales son: Acetona, etanol, agua, y
xileno(s). Los datos obtenidos de cada una de las soluciones se muestran en la tabla siguiente.


Una vez analizados los estndares se estableci la identidad de cada componente en la mezcla mediante el
tiempo de retencin, al inyectar 1uL de la mezcla en el cromatgrafo de gases, empleando las mismas
condiciones de los estndares, se encontr las reas de cada componente las cuales se presentan tambin en la
tabla anterior.

Calcula el % de cada componente en la muestra

Problemario de Cromatografia


15




















Problema 27.
Se desea determinar la concentracin de cido actico en un vinagre de manzana, se procede de la siguiente
forma: Se toman 1.0312 g del vinagre y se llevan a 500 mL con un solvente adecuado. De esta dilucin 0.5 mL se
diluyen nuevamente en 500 mL, y se inyectan 0.5 uL a un GC con detector de ionizacin de flama. Se inyectan
0.5 uL de una solucin estndar en las mismas condiciones y los resultados obtenidos se muestran a
continuacin:


Qu porcentaje de cido actico contiene el vinagre?




















Problemario de Cromatografia


16

Problema 28.
Se desea conocer el comportamiento del Diclofenaco sdico inyectable reconstituido en una solucin de Glucosa
inicialmente, a las 12 hrs, 24 hrs y a las 36hrs. Para eso se prepara un estndar pesando 17.4mg diluido en 25mL
de fase mvil. La muestra de reconstitucin fue preparada tomando 4mL de la solucin inyectable mezclada en el
frasco de solucin de Glucosa hasta 500mL, inyectando directamente de ah a los diferentes tiempos de
muestreo. Las condiciones cromatogrficas fueron las mismas, solo que para el estndar se inyectaron 20uL y
para la muestra 70uL. Las reas obtenidas fueron:



Si la presentacin de diclofenaco sdico inyectable es de 25mg/mL, Cunto fue el % que se obtuvo durante el
estudio a los diferentes tiempos de muestreo?













Problema 29.
Se desea conocer el contenido de una solucin que contiene Hidrocortisona, Ciprofloxacino y Benzocana por
medio de un anlisis en HPLC y as determinar si esta dentro de las especificaciones deseadas.
Preparacin de la solucin Estndar de Ciprofloxacino: Se pesaron 12.0 mg de Clorhidrato de Ciprofloxacino
monohidratado, despus se pasaron a un matraz volumtrico de 25mL. Se adicionaron 10mL de Fase Mvil
y se someti a accin de ultrasonido para disolver durante 5 minutos. Finalmente se diluy y afor con fase
mvil.
Preparacin del Estndar: A continuacin se pesaron 20.0 mg de Benzocana y 10.0 mg de Hidrocortisona,
se pasaron a un matraz volumtrico de 50mL, se adicionaron 10 mL de Acetonitrilo y 5 mL de la solucin
estndar de Clorhidrato de Ciprofloxacino monohidratado, y se someti a accin de ultrasonido por 5
minutos. Se diluy y afor con fase mvil. De esta solucin se tom una alcuota de 2.0 mL y se pasaron a
un matraz volumtrico de 50mL. Se diluy y afor con fase mvil.
Preparacin de la muestra: Del frasco gotero se tom una alcuota de 2.0mL y se deposit en un matraz
volumtrico de 100mL. Se diluy y afor con fase mvil. De la solucin anterior se toma una alcuota de
2.0mL y se pasan a un matraz volumtrico de 50mL. Se diluye y afora con fase mvil
Datos obtenidos:

a) Calcular la concentracin de Ciprofloxacino, Benzocana e Hidrocortisona en la muestra, en g/100 mL y
reportar si esta dentro o fuera de especificaciones de acuerdo a la siguiente tabla:

Problemario de Cromatografia


17

Especificaciones:

Peso molecular Ciprofloxacino: 331.34
Peso molecular Clorhidrato de Ciprofloxacino monohidratado: 385.84
Calcular la composicin porcentual de la muestra





















Problema 30.
En un laboratorio de control de calidad se quiere poner a punto un mtodo de anlisis por HPLC en fase inversa
de una mezcla de dos compuestos A y B. Se sabe que, en columna de octadecil slice de 25 cm de longitud y
utilizando una fase mvil de metanol-agua, los tiempos de retencin son 6.25 y 7.10 min respectivamente, el
tiempo muerto es 1.4 min y la resolucin es 1.05.
a) Cul debe ser la longitud de la columna para conseguir una resolucin de 1.5?
b) Calcular los factores de retencin de A y B. Sern diferentes en la nueva columna?
c) A partir de la siguiente tabla calcular la concentracin de A y B en la muestra.











Problemario de Cromatografia


18

Problema 31.
Para conocer el contenido de hesperidina en aguacate de la variedad Hass se realiz un anlisis por HPLC. Para
ello, se pesaron 15 mg pulpa seca de aguacate de la variedad Hass y se adicionaron 100 uL de una solucin de
250 [g/mL de catequina como sustancia de referencia; se complet el volumen a 2 mL; de esta solucin, se
tomaron 200 uL, y se ajust el volumen a 500 uL, para despus inyectar al HPLC, producindose reas de 513 y
1985 para catequina y hesperidina, respectivamente; aparte, se prepar un estndar pesando 7 mg de catequina
y 5 mg de hesperidina, se afor a 100 mL con metanol:acetonitrilo, y sta solucin se diluy 20 veces. Despus
de inyectar al HPLC, se reportaron reas de 1351 y 1002 para catequina y hesperidina, respectivamente
Cuntos miligramos de hesperidina estn presentes en un kilogramo de pulpa seca en esa variedad de
aguacate?














Problema 32.
La determinacin de herbicidas e insecticidas clorados en alimentos, agua potable, suelo, etc. pueden ser
determinados empleando cromatografa de gases con un detector de captura de electrones. El 4,4-DDT fue
determinado en una muestra de 5.0 gr del suelo de una granja donde se empleo el insecticida, la muestra se
coloca dentro de un extractor y se reflujarn 50 ml de hexano para extraer el plaguicida durante 1 hr. A 1.0 mL del
extracto se le aade 1.0 ml de una solucin de Adrin (0.001ug/ml), de esta solucin se inyecta 1.0 uL en el
cromatgrafo y las reas resultantes para cada insecticida fueron de: 4, 4'-DDT= 13454 y Adrin= 2335682. Una
mezcla estndar comercial que contiene 100 pg/ml de Adrin y 400 pg/ml de4,4'-DDT fue inyectada en el mismo
cromatgrafo em leando las mismas condiciones que para la extraccin, para esta solucin se reporta una rea
de 1273 para el Aldrin y 23455 para el 4,4'-DDT. Calcule la concentracin del DDT en la muestra de suelo (en
pg/gr de suelo)
















Problemario de Cromatografia


19

Problema 33.
Al analizar un licor por cromatografa de gases se obtuvieron los siguientes datos:

Las condiciones de medicin se conservaron constantes (Temperaturas, sensibilidad del detector, flujo del gas
acarreador, etc.) Es importante considerar que el volumen de los estndares fue constante y bien medido, pero
en la muestra fue inyectado el doble del volumen usual. Cul es la concentracin de metanol en el licor
problema en % vol?













Problema 34.
Para calcular el factor de respuesta en un anlisis cromatogrfico, se realizaron tres determinaciones con
cantidades diferentes de un analito A y de un estndar interno (EI), obtenindose los siguientes resultados:

Una vez establecido dicho factor de respuesta, se analiz por triplicado una muestra que contiene el analito A y
se aadieron 0.1000 mg/l del estndar interno a cada una de las alcuotas, obtenindose los siguientes datos:

Calcular la concentracin de A en mg/L.







Problemario de Cromatografia


20

Problema 35.
Para determinar la cafena de un caf instantneo, se procede de la siguiente forma: se pesan 0.8265 g del
producto y se disuelven en 50 mL. Una alcuota de 5 mL se mezclan con 5mL de una solucin de acetato de
plomo, se deja reposar 5 minutos y se filtra. Se inyecta al HPLC. Despus se prepara un estndar de cafena de
55 ppm y se inyecta en la misma cantidad, se obtiene:

Qu cantidad de cafena en mg/g de caf instantneo contiene el producto?














Problema 36.
Una solucin de corticosteroide es til en tratamientos de tumores qusticos, artritis reumatoidea o en artritis
gotosa aguda entre otros. Al estudiar una muestra procesada paraconocer su concentracin de sus activos,
Acetato de Metilprednisolona y Clorhidrato de Lidocana, se procede por la tcnica de cromatografa de lquidos
usando Prednisona como sustancia de referencia. Al realizar la experimentacin y optimizar las condiciones, se
obtiene la siguiente informacin:

Muestra estndar

Para la solucin de referencia se pesaron 159.0mg pasndolos en un matraz de 25mL llevando al aforo con
cloroformo. Luego, para la preparacin de la muestra, se agito el frasco hasta homogeneizar su contenido. En un
matraz volumtrico de 25 ml, se transfiere 1.0 ml de muestra, 10 ml de solucin de referencia, diluyendo con
cloroformo a volumen. Con una pipeta pasteur se retira la capa superior y de la capa inferior, se pasan 2.0 ml a
un recipiente adecuado, se agregan 15 ml de cloroformo y 200 mg de sulfato de sodio anhidro NOTA: (El Sulfato
de sodio anhidro no se solubiliza, se utiliza pala eliminar la humedad). Al inyectar un volumen similar al de la
muestra estndar resultaron los datos siguientes:

Muestra Problema

Qu cantidad en mg/mL de Acetato de Metilprednisolona y Clorhidrato de Lidocaina contiene la muestra
sometida al anlisis?

Problemario de Cromatografia


21


















Problema 37.
Una muestra se analiza por cromatografa de lquidos con la finalidad de cuantificar los componentes que la
forman; Para evaluar la composicin, se inyect un estndar mltiple; aparte, 10 mL de la muestra se evaporaron
bajo corriente de aire y se reconstituyeron a 1 mL en un solvente adecuado.
Despus de inyectar al HPLC se obtuvieron los siguientes resultados:

Calcular la composicin porcentual de la muestra.



















Problemario de Cromatografia


22

Problema 38.
Para conocer el contenido de Tiamina HCl y Piridoxina HCl en un multivitaminico, se lleva a cabo un anlisis por
HPLC. Despus de tener la columna, longitud de onda y condiciones cromatogrficas apropiadas, se procedi a
preparar el estndar de la siguiente forma: Se transfiri a un matraz volumtrico de 100 mL una cantidad de 10.5
mg de estndar de referencia de Clorhidrato de piridoxina de 98.7 % de pureza y 21.8 mg de Clorhidrato de
tiamina de 91.6% de pureza exactamente pesados. Se disolvi perfectamente con 80 ml de agua, y finalmente se
llev a volumen con el mismo diluente y se mezcl.
Preparacin de la muestra:
Del lote del multivitaminico a analizar, se seleccionaron no menos de 20 ampolletas al azar y se vaci su
contenido en un envase, se transfiri una alcuota de 4.0 ml a un matraz volumtrico de 100 ml, se agregaron 70
ml de agua para disolver, y se llev a volumen con el mismo diluente agitndose al final. Luego se tom una
alcuota de 10.0 ml, se transfiri a un matraz volumtrico de 100 ml, llevndose a volumen con agua y mezclar
perfectamente. Despus de inyectar volmenes iguales de la Preparacin del estndar y de la Preparacin de la
muestra, de acuerdo a las condiciones descritas, se obtuvo lo siguiente:

a) Calcular el contenido de Clorhidrato de Tiamina y Clorhidrato de Piridoxina en la muestra, en mg/2mL.
















Problema 39.
Para determinar el contenido de glibenclamida (frmaco empleado en pacientes diabticos para controlar los
niveles de glucosa en sangre) en una muestra plasmtica. Un estndar con 200 ng/mL de glibenclamida gener
un pico de 5180 unidades de rea al ser inyectado en un HPLC con deteccin UV. Para examinar la muestra se
mide 1 mL de plasma y se extrae con 3 mL de cloroformo, se evapora a sequedad y se reconstituye con 250 [L
de fase mvil. Al inyectar un volumen igual al del estndar, se obtuvieron los datos siguientes:

Calcule el contenido de glibenclamida en la muestra reportando en [g/mL de plasma.




Problemario de Cromatografia


23
















Problema 40.
a) Sabiendo que, a un caudal de 1 ml/min, el pico cromatogrfico de la serotonina presenta un tiempo de
retencin de 4.2 min y una anchura a media altura de 30 s, calcule el factor de capacidad, el nmero de
platos y la altura equivalente de plato terico para una columna de 10 cm de longitud y 1.8 mL de volumen
muerto

b) Para medir serotonina (5-hidroxitriptamina) por el mtodo del patrn interno, a una alcuota de 1.0 mL de una
disolucin de concentracin desconocida se le aade 1 mL de una disolucin que contiene 30 ng de N-metil-
serotonina (patrn interno). Esta mezcla se trata adecuadamente para eliminar interferencias y se inyectan
10 [L de la muestra, obtenindose un rea de 2573832 para la serotonina y de 1719818 para la N-
metilserotonina. Cuando se inyect un volumen equivalente de una mezcla que contena 5 ng de serotonina
y 5 ng de N-metil-serotonina se obtuvieron reas de 30885982 y 30956727 respectivamente. Calcular la
cantidad de serotonina en ng en la muestra original













PROBLEMARIO DE

POTENCIOMETRIA





Problemario de Potenciometra


24

I.INTRODUCCIN A LA ELECTROQUIMICA

Problema 41.
a) Considerar que las siguientes especies estan en condiciones estandar, ordenar en orden de fuerza creciente
como agentes oxidantes en una disolucion acida (segun su E): a) Cr2O7
2-
, H2O2, Cu
2+
, Cl2, O2.
b) Disponga tambien las especies siguientes en orden de fuerza creciente como agentes reductores en
disolucion acida: Zn, I
-
, Sn
2+
, H2O2, Al.










Problema 42.
Para determinar si el ion Fe+3(0.025M) oxida espontneamente al Fe(CN)6
-4
(0.4M) formando Fe(CN)
6-3
(0.16M)
se proponen las semireacciones que ocurren en la celda .
Indique:
a) Quien es el anodo y quien es el catodo?
b) Proponga la reaccion global de la celda.
c) Determine el potencial de la celda en condiciones estandar y su respectiva fem.
d) Indique si la reaccion es: espontanea o no espontanea.
e) Es una celda galvanica o electrolitica?













Problema 43.
Cul es la reaccion de la siguiente celda, y su respectiva fem? .Es espontanea la reaccin? Suponga que se
trata de sistemas acuosos.

Proponga las semirreacciones que ocurren en cada electrodo y sus respectivos potenciales en condiciones
estandar. Indique: .Quien es el anodo y quien es el catodo? Determine el potencial de la celda en condiciones
estandar. .Es una celda galvanica o electrolitica?




Problemario de Potenciometra


25

II. POTENCIOMETRA DIRECTA
Problema 44.
Para determinar el contenido de calcio en un agua de caldera, se utilizo un electrodo de ion selectivo (ISE) para
iones calcio. El electrodo responde segun la siguiente expresion:

Dnde: [Ca
2+
] es la concentracion en M y E es el potencial en voltios. Se toman 10 mL del agua y se aforan a
100mL. Al sumergir el electrodo, se toma una lectura de 790 mV. .Que concentracion de calcio en ppm tiene el
agua de la caldera?. Datos tiles: PA Ca: 40 g/mol.











Problema 45.
Para conocer el contenido de litio en dos pilas Li-Cd de dos telefonos celulares diferentes, se pesaron 1.256 g y
1.114 g respectivamente del electrolito interno de cada una, se disolvieron en una solucion acidificada hasta un
volumen de 250 mL y despues se tomaron 5 mL de esta solucion y se diluyeron a 50 mL. Para el analisis se
utiliz un electrodo selectivo para el ion litio, dando los potenciales que se muestran abajo para cuatro soluciones
estandar de LiCl y los de las soluciones problema:

















Problemario de Potenciometra


26

Problema 46.
Para determinar el ion potasio (K
+
) por el metodo potenciometrico directo con un determinado electrodo de ion
selectivo, se prepar una serie de estandares, se adiciono el TISAB (solucin liberadora de complejos y
ajustadora de fuerza ionica) y al leer el potencial frente a un electrodo de referencia adecuado, los siguientes
resultados fueron obtenidos:

Una muestra de 40 mL es tratada en las mismas condiciones (alicuota, TISAB, par de electrodos, instrumento y
condiciones de temperatura) y posteriormente se adicionan 20 mL de H2O destilada, obteniendose el valor de -
250 mV. .Que concentracion del ion potasio en mg/L contiene la muestra?













Problema 47.
El fluoruro en una pasta dental se determino por potenciometria directa, empleando un electrodo selectivo
acoplado a un SCE. Se pesaron 5.846 g de la pasta, se disolvio y diluyo hasta un volumen de 250 mL. Una
alicuota de 10 mL se llevo a un balon volumetrico de 250 mL, se le anadio 2.5 mL de solucion 1M de NaCl y se
completo el volumen. La solucion resultante genero un potencial de 45.6 mV Si el electrodo responde segun la
siguiente expresion:

donde [F-] es concentracion en moles/L y E es el potencial en voltios, calcular los mg de fluor por cada 100 g de
la pasta. (PA Fluor = 19)


















Problemario de Potenciometra


27

Problema 48.
Se desea saber si el agua de una pecera es apta para colocar peces en ella. Se sabe que la dosis letal para la
mayoria de los peces es de 1 mg/L para el amoniaco; Para analizar el agua, se utilizo un electrodo selectivo para
amoniaco y se mide el voltaje de una muestra de 100 mL de agua, el cual fue de 339 mV. Aparte, se preparo una
curva de calibracion, obteniendose los siguientes resultados:



Calcule la concentracion de amoniaco en el agua, en ppm, y determine si el agua es apta para los peces.



















Problema 49.
Para evaluar si el agua de una pecera es apta para colocar peces en ella, se emplea una tcnica
potenciometrica. Se sabe que la dosis letal de amoniaco, para la mayoria de los peces es de 1 mg/L; a ecuacion
que describe el comportamiento del amoniaco es:

donde [NH3] es concentracion en M y E es el potencial en milivoltios. Para analizar el agua, se utilizo un electrodo
selectivo para amoniaco. Se miden 50.0 mL de agua de la pecera y se completa a 100 mL con agua destilada,
posteriormente se mide el voltaje, resultando 0.279 V. Calcule la concentracion de amoniaco en el agua de la
pecera, expresado en mg/L, y determine si el agua es apta para los peces.













Problemario de Potenciometra


28

Problema 50.
Para determinar el Ion Fluoruro por el metodo potenciometrico directo con un determinado electrodo de ion
selectivo, se preparo una serie de estandares, se adiciono el TISAB (solucion liberadora se complejos y
ajustadora de fuerza ionica) y al leer el potencial frente a un electrodo de referencia adecuado, los siguientes
resultados fueron obtenidos:

Si una muestra al ser tratada en las mismas condiciones (alicuota, solucion TISAB, par de electrodos,
instrumento y condiciones de temperatura) el valor que presenta es de -125 mV. Que concentracion de ion
Fluoruro en mg/L contiene la muestra?









































Problemario de Potenciometra


29

III. TITULACIONES POTENCIOMTRICAS

Problema 51.
Cual era el contenido de torio (en mg) de una muestra que necesito 35.0 ml de H2C2O4 0.0200 M para precipitar
todo el oxalato de torio, Th(C2O4)2? Datos tiles: PA Th: 232 g/mol













Problema 52.
Para neutralizar completamente 1.1208 g de una muestra impura de oxido de calcio se requirio de un volumen de
equivalencia de 20.8 mL de acido clorhidrico 0.8231N .Cual es la pureza expresada como CaO?














Problema 53.
Cuando se pone en contacto aluminio metalico con acido sulfurico, se forma sulfato de aluminio y se desprende
hidrogeno. .Que volumen de una disolucion de acido sulfurico 1.40 M se necesita para reaccionar exactamente
con 100 g de Al? Plantee la reaccion y resuelva el problema.












Problemario de Potenciometra


30

Problema 54.
Cuando se titula dioxido de manganeso con acido oxalico en presencia de acido sulfurico, la reaccion es:

MnO2 + H
+
+ H2C2O4 CO2 + H2O + Mn
+2
(sin balancear)

.Que peso de dioxido de manganeso es reducido por 35 ml de acido oxalico 0.16 N?












Problema 55. Una muestra de 48.4 ml de una solucion de HCl necesita 1.24 g de CaCO3 puro para su
neutralizacion completa. Calcular la normalidad del acido.












Problema 56.
Una reaccion empleada para generar cloro en el laboratorio involucra como reactivos al dicromato de potasio y al
ion cloruro:
Cr2O7
2
+ Cl

+ H
+
Cr
+3
+ Cl2 + H2O (sin balancear)

a) Que volumen de K2Cr2O7 0.40 N se necesita para liberar el cloro de 1.20 g de NaCl?
b) Cuantos gramos de dicromato de potasio se necesitan?
c) Cuantos gramos de cloro se liberan?
d) Cuantos mililitros de cloro se liberan a condiciones estandar?










Problemario de Potenciometra


31

Problema 57.
Una muestra de 250 mg de un acido solido se disolvio en agua y fue neutralizado exactamente por 40 ml de una
base 0.125 N. .Cual es el peso equivalente (g/eq) del acido? .Se podria saber el peso molecular?















Problema 58.
Para determinar los alcaloides totales en tabaco (Nicotina tabacum), se pesan 3.0421 g de una muestra, se
adicionan 15 mL de una solucion saturada de Ba(OH)2, luego se vierten 100 mL de una mezcla de tolueno-
cloroformo (90:10) dejando reposar 20 minutos , se filtran 20 mL de la capa organica y se pasa aire sobre la
superficie para eliminar NH3 libre, se introducen los electrodos y se titula con HClO4 0.1012 N (en ac. acetico
glacial), los datos obtenidos son :

Si los alcaloides predominan son dibasicos : la nicotina ( mayoritaria ) y la nornicotina ( de estructura casi identica
) y atendiendo a la reaccion implicada:

C10H14N2 + 2H
+
[C10 H16 N2]
++


Que cantidad de alcaloides totales contiene la muestra estudiada, como nicotina , en %?



















Problemario de Potenciometra


32

Problema 59.
El potenciograma mostrado abajo pertenece a la titulacion potenciometrica de una muestra de desinfectante
bucal a base de yodo. Se tomo una alicuta de este de 5 mL y se aforo a 100 mL. La titulacion se llevo a cabo con
una solucion valorada de AgNO3 1.355 mN.

Calcular el contenido de yodo en g/100mL de
desinfectante bucal


Rxn: I2 + 2e
-
= 2I









Problema 60.
Una tableta que contiene vitamina C se disuelve en suficiente agua y se titula con una solucion 0.10 N de NaOH.
La vitamina C es el acido ascorbico, y la reaccion involucrada es:


Si la tableta peso 625 mg,
a) Cual es el % de vitamina C en el medicamento?
b) Determinar el valor de las constantes de ambas
disociaciones del acido, pKa1 y pka2
Problemario de Potenciometra


33









Problema 61.
El acido sulfhidrico (H2S) de un aire contaminado se atrapa en un tubo de absorcion, a traves del cual se hacen
pasar 8.0 m
3
de aire, luego se desorbe el H2S con acido y se titula con yodo 0.0220N en una titulacion redox:

I2 + H2S = S + 2HI

Se obtiene un Veq = 2.2 mL. Calcular la concentracion de H2S en ug/m
3













Problema 62.
Se desea conocer la acidez de un vino tinto, para lo cual se realizo una titulacion potenciometrica. 10 mL de la
muestra de vino tinto se valoraron utilizando NaOH 0.1 M, al graficar el volumen de titulante vs. La primera
derivada del potencial respecto al volumen, se obtuvo el siguiente grafico:

Reporte la acidez total expresada como gr de acido tartarico/L de vino. La reaccion de titulacion es:

Problemario de Potenciometra


34















Problema 63.
Se desea conocer la acidez de una sidra de manzana; para ello, se toma una alicuota de 50 mL, y para eliminar
el CO2 se hierve por un minuto y se enfrian a temperatura ambiente. Se agregan aprox. 100 mL de agua destilada
y se titula con NaOH 1.0N empleando un electrodo de vidrio/calomel: se obtienen los siguientes datos:

Si la densidad de la sidra es de 0.8654 g/cm
3
, reporte el porcentaje de acidez,
expresado como cido tartrico.
La reaccin de neutralizacin es la siguiente:
























Problemario de Potenciometra


35

Problema 64.
Se analiza una tableta de 650 mg de un producto de uso infantil que contiene vitamina C, se procede a triturar y
se disuelve en 100 mL agua, se toma una alicuota de 25 mL y despues se titula con una solucion de NaOH
0.0170 N. Se conoce que la vitamina C es un acido diprotico y su masa molecular es 176 g/mol. Reporte los mg
de vitamina C en la tableta. La etiqueta del producto indica un contenido de 100 mg de vitamina C en cada
tableta, y se permite una variacion en este contenido de 90 a 105% El producto analizado cumple con la
especificacion?

















Problema 65.
Calcular la normalidad de una muestra desconocida de una base, de la cual se midieron primero 25 mL de la
solucion problema, luego se depositaron en un vaso de precipitado y se le adicionaron 25 mL de H2O destilada,
siendo estos titulados con HCl 0.1033 N obteniendose los siguientes datos: .Que tipo de base es?













Problemario de Potenciometra


36

Problema 66.
Calcular la normalidad de un acido, del cual se midieron 25 mL mas un volumen de H2O destilada de 15 mL
aprox.; se le adiciono desde una bureta porciones de 1 mL de titulante de NaOH 0.1033N obteniendose los
siguientes datos:

De que tipo de acido se trata?










Problema 67.
Al determinar la acidez presente en un liquido derivado de uvas, se empleo NaOH 0.1085 N y la tecnica
potenciometrica. Al tomar una alicuota de 50.0 mL de muestra, adicionarle 50 mL de agua destilada y proceder a
la titulacion, los datos obtenidos fueron los siguientes:

.Cuanta acidez expresada como tartrato acido de potasio en mg/100 mL, contiene la muestra? La estructura del
compuesto es:











Problemario de Potenciometra


37

Problema 68.
Una muestra de 25 mL contiene 0.562 gr de NaHCO3. Esta muestra se utiliza para estandarizar una solucion de
NaOH. En el punto de equivalencia se adicionaron 42.36 mL de NaOH. Cual es la concentracion normal de
NaOH?













Problema 69.
Una muestra de vinagre ha sido adulterada con acido clorhidrico. Se toman 36 mL de la muestra y se titulan con
NaOH 0.1 M obteniendose los siguientes datos.



Calcule:
a) Cuantos gramos de HCl contiene la muestra?
b) Cuantos gramos de CH3COOH contiene la muestra?
c) Suponiendo que la densidad de la muestra es 1.03 g/cm
3
, calcule el porcentaje de HCl.



























PROBLEMARIO DE

CONDUCTIMETRIA





Problemario de Conductimetra


38

Problema 70.
Una muestra de 800 mg de BaSO4 puro se disolvi en agua y fue neutralizado exactamente por 41 mL de sulfato
de sodio 0.1672 N. Cul es el peso equivalente (g/eq) de la muestra de sulfato?

a) 0.1167
b) 233.4
c) 0.008569
d) 116.7











Problema 71.
Cuntos mL de BaCl2 0.25 M se necesitan para precipitar todo el ion sulfato presente en 20 mL de una solucin
que contiene 100 g/L de Na2SO4?

a) 56.3
b) 65.3
c) 8
d) 35.2








Problema 72.
Una muestra de 3.4601g de un condimento alimenticio lquido fuertemente coloreado, fue analizada
conductivamente para conocer su contenido de NaCl, para lo cual se emplea AgNO3 0.6506 N como solucin
titulante. Los resultados obtenidos fueron:


Qu cantidad de NaCl contiene en g/100 g del condimento?








Problemario de Conductimetra


39
















Problema 73.
Para estudiar el contenido de cido acetilsaliclico (AAS, C9H8O4) en una aspirina, se pesan 0.7372 g de la
muestra pulverizada, se adicionan exactamente 25 mL de NaOH 0.4982N y se calienta a ebullicin por 10
minutos, se enfra y se completa el volumen a 200 mL para someterla a una titulacin conductimtrica empleando
H2SO4 0.5112N para cuantificar el NaOH en exceso. Los datos obtenidos se presentan en la siguiente tabla

Las reacciones que ocurren son
Calcular el % de AAS en el medicamento.














Problema 74.
Una muestra con 2.2235 g conteniendo cido benzoico se disuelve en un litro de agua. Una alcuota de 100 mL
es titulada conductimtricamente con NaOH 1.0N y durante la valoracin los siguientes datos son obtenidos



Problemario de Conductimetra


40


Calcule la concentracin de cido benzoico en %.















Problema 75.
Una mezcla que se sabe contiene cido actico y cido clorhdrico se titula conductimtricamente con NH4OH
0.5 N. Se obtuvieron las siguientes lecturas relativas de conductividad de la solucin en unidades arbitrarias.

Calcule cuntos gramos de cido clorhdrico y de cido actico se encuentran presentes en la solucin























Problemario de Conductimetra


41

Problema 76.
Una preparacin para conservar el pan, contiene propionato sdico como ingrediente activo antihongos. Al ser
estudiada por conductimetra titulndola con HCl 0.5322N, segn la siguiente reaccin:

Los resultados al ser graficados presentan la figura siguiente:





Si el peso de la muestra estudiada fue de 0.6926
g. Qu % de propionato sdico contiene la
preparacin?


















Problema 77.
Una solucin coloreada conteniendo KCl, se titula conductimtricamente con AgNO3 0.5580 N y durante la
valoracin los siguientes datos son obtenidos:

Considerando que la alcuota de la muestra analizada fue de 100 mL. Calcular la concentracin de KCl en mg/L
que contiene la muestra












Problemario de Conductimetra


42

Problema 78.
cidos que contienen son HCl 0.05 N y
CH3 cido contenido en la
n valorada de NaOH ndose los siguientes
resultados

a) n.
b) Determine la cantidad de cido presente en la mezcla.























Problemario de Conductimetra


43

Problema 79.
Para realizar la cuantificacin de los aniones de sulfatos en suelos salinos, se hace la validacin de la tcnica de
titulacin conductimtrica adecuada. Un extracto de 8.2843 g de pasta saturada, previamente seca en estufa a
104C, es disuelto con agua destilada a 100 mL. Posteriormente es tomada una alcuota de 25 mL y se afora con
otros 25 mL ms. Finalmente 5 mL de esta solucin son transferidos a un vaso de precipitados y se adicionan
aproximadamente 100 mL de agua para realizar su titulacin. Los datos resultantes se grafican obtenindose el
conductigrama siguiente:

Cul es el contenido de sulfatos como BaSO4 en g/10 g de pasta saturada?
















Problema 80.
El cido glutmico es un aminocido neurotxico que se utiliza en todos los productos alimenticios proteicos
hidrolizados. Es considerado entre las sustancias ms importantes para la corteza gris del cerebro y ayuda a
mejorar la inteligencia. Para determinar su contenido en un producto comercial, se esan 825 mg de muestra y se
diluyen con agua destilada a 50 mL. Una alcuota de 10 mL se transfiere a un vaso de precipitados y se adicionan
aproximadamente 50 mL de agua destilada para realizar la titulacin conductimtrica con una base adecuada.
Los datos resultantes se grafican obtenindose los datos siguientes:




Problemario de Conductimetra


44


Si el peso molecular del cido glutmico es 131.2 g/mol y solamente se titula el H+ del grupo carboxilo.
Cul es el % de cido glutmico contenido en la muestra?












PROBLEMARIO DE

AMPEROMETRIA Y
COULUMBIMETRIA




Problemario de Amperometria y Coulombimetria


45

I. COULUMBIMETRIA

Problema 81.
En la determinacin de tioles presentes en un residuo industrial, se emplea la tcnica de coulombimetra con las
siguientes condiciones: corriente 10.6 mA (constante), tiempo 3 min 57.2 s. Si la reaccin que ocurre es:

Ag + R-SH = R-Sag + H
+
+ e
-
donde R-SH es el tiol

Teniendo en cuenta que el volumen de la muestra analizada fue de 100 Ml. Qu cantidad de tioles totales como
etanotiol CH3CH2SH en mg/L contiene la muestra del residuo industrial?















Problema 82.
A un potencial de -1.0 V vs. SCE, el CCl4 en metanol se reduce en un electrodo de mercurio de la siguiente
forma:
2 2 3 ) l (
- +
4
Cl Hg + CHCl 2 Hg 2 + e 2 + H 2 + CCl 2 ?

A los -1.8 V el CHCl3 se reduce a metano:
2 2 4
- +
3
Cl Hg 3 + CH 2 Hg 6 + e 6 + H 6 + CHCl 2 ?

Se disolvi en metanol una muestra de 0.750 gr que contiene CCl4, CHCl3 y especies orgnicas inertes y se
someti a electrlisis a -1.0 V hasta que la corriente se aproxim a cero. Un coulombmetro indic que se
necesitaron 11.63 C para completar la reaccin. Despus, se ajust el potencial del electrodo a -1.8 V,
necesitndose 68.6 C ms para esta nueva condicin. a) Calcule el % de CCl4 y CHCl3 en la mezcla.














Problemario de Amperometria y Coulombimetria


46

Problema 83.
En la determinacin coulombimtrica del in permanganato mediante la generacin de Fe
2+
a partir de Fe
3+
, todo
el permanganato se redujo a Mn
2+
por medio de una corriente constante de 2.5 mA durante 10 minutos 27
segundos. a) Escribir las reacciones de oxidacin y reduccin correspondientes. b) Calcular la molaridad del
permanganato (MnO4
-
) si el volumen inicial era de 25 mL.


















Problema 84.
Se tom una muestra de 5 mL de Brandy y se diluy a un litro. El etanol contenido en una alcuota de 25 ml se
destil en 50 mL de dicromato de potasio 0.02 M oxidndose cido actico por calentamiento. Despus de
enfriar el matraz se aadieron 20 mL de Fe
2+
0.1253 M. El exceso de Fe
2+
se titul en un coulombmetro
requiriendo 4.36 minutos de aplicacin de una corriente de 110 mA. Calcule el porcentaje en peso sobre volumen
de alcohol en el Brandy.
%=40.38





















Problemario de Amperometria y Coulombimetria


47

II. AMPEROMETRIA

Problema 85.
Se pes 1.037 g de una sal hidratada de aluminio (AlCl33H2O, 98.7% de pureza) para usarla como referencia en
un anlisis de humedad por el mtodo amperomtrico. Calcular el contenido de agua en la sal en mg













Problema 86.
En una cantidad de AlCl33H2O se encontraron 129.4 mg de agua de hidratacin. Si el volumen de solucin Karl-
Fisher utilizado para titular esa cantidad de agua fue de 10.29 mL, calcular el factor Karl-Fisher














Problema 87.
Una muestra de azcar recin salida del proceso en un ingenio fue analizada para saber su contenido de
humedad mediante el mtodo de Karl-Fisher. La muestra pes exactamente 2.00 g y requiri de 3.82 mL del
reactivo para notar el cambio de corriente en el ampermetro. Si el factor de la solucin Karl-Fisher fue de 11.23,
calcular el % de humedad en la azcar











Problemario de Amperometria y Coulombimetria


48

Problema 88.
Para evaluar el contenido de sulfatos en un ro, se realiz un muestreo adecuado y de la muestra final se tom
una alcuota de 25 mL del agua del ro. Al titularse la muestra amperomtricamente con una solucin de Pb
2+

0.0108 M, se obtuvo el siguiente grfico:


La reaccin de titulacin es:
SO4
2-
+ Pb
2+
= PbSO4 (s).

Calcular el contenido de sulfatos en el agua del ro en mg/L.













PROBLEMARIO DE

POLAROGRAFIA








Problemario de Polarografia


49

Problema 89.
Se toma una muestra de sangre a un trabajador de una empresa que se dedica a recargar acumuladores
automotrices. Se usa un polargrafo para el anlisis de plomo en sangre, con las siguientes caractersticas:
coeficiente de difusin del plomo = 8.35 x 10
-6
cm
2
/seg, flujo msico del mercurio = 33.1 mg/s y el tiempo de
goteo de 0.08 min. Se digiere una muestra de 30 mL y se analiza, obtenindose una corriente de difusin de 0.39
A. Cul es el contenido de plomo en la sangre del trabajador en ppm?




















Problema 90.
El potasio puede determinarse polarogrficamente por formacin de tetrafenilborato (III) de potasio, el cual se
disuelve en N, N-dimetil-formamida. Como electrlito de soporte se usa yoduro de tetrabutilamonio. Las
impurezas del potasio en una sal de sodio se investigaron por disolucin de 0.3 gr de la sal en 20 mL del
disolvente, adicin de tetrafenilborato y del electrlito de soporte y dilucin a 50 mL. Se obtuvo una corriente de
difusin de 5.32 A. Se agregaron 10 mL de una solucin estndar de potasio 6.0 10
-4
M y se produjo una
corriente de difusin de 6.4 A. Calcule el %de potasio en la muestra.


















Problemario de Polarografia


50

Problema 91.
Se prepara una muestra de lodo de una planta de tratamiento de aguas residuales de la siguiente forma: Se
pesan 2.5 gramos y se digieren durante 3 horas en agua regia. Despus, el licor obtenido se afora a 500 mL y se
toma una alcuota apropiada para analizarla por polarograf`ia. A esta muestra se le adiciona 1mL de solucin
estndar de arsnico (V) y del ion Hg2
2+
de concentracion 1mg/mL para ambos y se analiza de nuevo. Se
muestran los polarogramas antes y despus de la adicin.
a) Identificar y obtener el E1/2 de cada ion.
b) Calcular el contenido de arsnico (V) en la muestra y reportarlo en mg/muestra.