Cromatografía de Gases

1) ¿Qué ventajas aporta la programación de temperatura en

cromatografía de gases?

2) ¿Qué ventajas y desventajas relativas tienen las columnas

empaquetadas y las tubulares abiertas en cromatografía de gases?

3) Explicar la diferencia que existe entre columnas tubulares de pared

recubierta, recubiertas de soporte, y de capa porosa.

4) ¿Qué ventajas tiene una fase estacionaria enlazada en cromatografía

5) ¿Por qué las columnas tubulares abiertas dan mayor resolución que las
columnas empaquetadas, en cromatografía de gases?

6) ¿Por qué en cromatografía de gases el H2 y el He permiten mayores

caudales que el N2, sin pérdida de eficacia de la columna (figura 24.9)?

7) ¿Cuándo conviene usar la inyección con división, sin división o en

columna, en cromatografía de gases?

8) Explicar cómo se elimina el disolvente o se atrapa en frío el soluto

cuando se inyecta sin división.

9) ¿A qué clase de analitos responden los siguientes detectores usados en

cromatografía de gases?
(a) conductividad térmica (e) de nitrógeno-fósforo
(b) ionización de llama (f) quimioluminiscencia de azufre
(c) captura electrónica (g) emisión atómica
(d) fotometría de llama (h) espectrómetro de masas

10) ¿Por qué el detector de conductividad térmica responde a todos los

analitos excepto al gas portador? ¿Por qué no es de aplicación general el
detector de ionización de llama?

11) Usando la tabla correspondiente, predecir el orden de elución de los

siguientes compuestos, en columnas que contienen
(a) poli(dimetilsiloxano),
(b) (difenil)o 35 (dimetil)0i65-polisiloxano, y
(c) poli(etilenglicol)

hexano, heptano, octano, benceno, butanol, 2-pentanona.

12) Usando la tabla 24.3, predecir el orden de elución de los siguientes

compuestos, en columnas que contienen
(a) poli(dimetilsiloxano),
(b) (difenil)0 35 (dimetil)0i65-polisiloxano, y
(c) poli(etilenglicol):
1. 1-pentanol («-C5HUOH, punto de ebullición 138 °C)
2. 2-hexanona (CH3C(=O)C4H9, p.e. 128 °C)
3. heptano (n-C7H16, p.e. 98 °C)
4. octano (n-C8H18, p.e. 126 °C)
5. nonano (n-CgH2Q, p.e. 151 °C)
6. decano (n-CloH22, p.e. 174 °C)

13) Si los tiempos de retención son 1,0 min para CH4, 12,0 min para el
octano, 13,0 min para un compuesto desconocido y 15,0 para el nonano,
hallar el índice de retención de Kovats del problema.

14) El tiempo de retención depende de la temperatura (7*) de acuerdo

con la ecuación log t'r = (alT) + b, donde a y b son constantes propias de un
compuesto y una columna dada. Se eluye un compuesto de una columna
de cromatografía de gases a un tiempo de retención ajustado t'r = 15,0
min, para una temperatura de columna 373 K. A 363, K t'r = 20,0 min.
Hallar los parámetros a y b, y predecir f r' a 353 K.

15) ¿Para qué se derivatiza en cromatografía? Dar un ejemplo.

16) ¿Por qué se usa la inyección sin división cuando se prepara la

muestra mediante purga y trampa?
18) Supongamos una columna estrecha (0,25 mm de diámetro), de
película delgada (0,10 µm), y que tiene 5000 platos por metro.
Supongamos otra columna ancha (0,53 mm de diámetro), de película
gruesa (5,0 µm) que tiene 1 500 platos por metro. La densidad de la fase
estacionaria es aproximadamente de 1,0 g/ml. ¿Qué cantidad de fase
estacionaria hay en cada columna en la unidad equivalente de un plato
teórico? ¿Cuántos nanogramos de analito se pueden inyectar en cada
columna, si la masa del analito no puede superar en más de 1 % la masa
de fase estacionaria por longitud de plato teórico?

19 ¿Cómo se puede mejorar la resolución entre dos picos próximos en

cromatografía de gases?

20) Cuando se analizó una disolución de 10,0 mi que contenía 224 mg de

pentanol (PM 88,15) y 237 mg de alcohol texílico (PM 102,17), la
relación de áreas de los picos de pentanolialcohol texílico fue 0,913:1,00.
Suponiendo que el pentanol es el patrón interno, hallar el factor de
respuesta del alcohol texflico en relación con el pentanol.

21) Una disolución patrón que contenía yodoacetona 6,3 x 10~8 M y p-

diclorobenceno 2,0 x 10-7 M, usado como patrón interno, dio áreas de pico
de 395 y 787 unidades, respectivamente, en cromatografía de gases. Una
disolución desconocida de 3,00 mi de yodoacetona se trató con 0,100 mi
de p-diclorobenceno 1,6 x 10-5 M, y se diluyó a 10,00 mi. Por
cromatografía de gases se obtuvieron picos de área 633 y 520, para
yodoacetona y p-diclorobenceno, respectivamente. Hallar la
concentración de yodoacetona en los 3,00 mi de la disolución desconocida.
 22) Se cromatografía un compuesto desconocido junto con hep-tano y
decano. Los tiempos de retención ajustados de heptano, decano y
desconocido son 12,6 min, 22,9 min y 20,0 min, respectivamente.
Teniendo presente que la escala de índices de retención es logarítmica, y
que los índices del heptano y decano son 700 y 1000, respectivamente,
hallar el índice de retención del compuesto desconocido.

23) A medida que disminuye el radio interior de una columna tubular

abierta en cromatografía de gases, aumenta la eficacia máxima posible de
una columna, y disminuye al mismo tiempo su capacidad de muestra. En
el caso de una fase estacionaria de poco espesor, que alcanza el equilibrio
rápidamente con el analito, la altura mínima de un plato teórico viene
dada por
H min 1+ 6k'+11k'2
=
r 3(1+ k') 2
donde r es el radio interior de la columna y k' es el factor de capacidad.
(a) Hallar el límite del término de la raíz cuadrada cuando k' →0 (soluto
no retenido), y k'→∞ (soluto infinitamente retenido).
! (b) Si el radio de la columna es 0,10 mm, hallar Hmin para los dos casos de
(a).
(c) ¿Cuál es el número máximo de platos teóricos de una columna de 50 m
de longitud y 0,10 mm de radio, si k' = 5,0?