Caracterización experimental de materiales y nanomateriales • Febrero 2015 • Práctica 5

Determinación de la cinética de la
reacción yodo-persulfato mediante el
uso de espectroscopía UV-vis
L. Corona, A. Sigüenza, V. Ubici, E. G. Gómez, W. Ortega
Instituto Tecnológico y de Estudios Superiores de Monterrey, Departamento de Química, Campus Monterrey

25 de Febrero de 2015

Resumen

La oxidación del yoduro a yodo es la base de la reacción del yodo con persulfato, el cual actúa como
oxidante, y una cantidad pequeña de buscador de yodo, que usualmente es tiosulfato de sodio el cual se
añade para hacer un retraso temporal en la reacción antes de que el color característico del yodo aparezca
y a partir de esto se puede realizan una medición para la velocidad de la reacción, además del triyodo
formado en el camino al equilibrio, ya que el color amarillo de este va aumentando conforme avanza la
reacción, por lo que estos factores dan paso a un análisis espectroscópico. El presente artículo presenta el
desarrollo experimental y resultados del análisis espectroscópico de la reacción para la determinación de la
cinética de dicha reacción y confirmación de resultados documentados en la literatura. Pudimos observar
contundentemente como es que la concentración de ambos los reactivos afecta la velocidad de la reacción,
por lo que la reacción en efecto es de segundo orden. Además, comprobamos como la temperatura afecta
severamente en las constantes cinéticas y el comportamiento de la reacción.

Palabras clave: cinética, UV-vis espectroscopía, yoduro, persulfato

I. Introducción El presente artículo presenta el desarrollo

experimental y resultados del análisis espec-
a oxidación del yoduro a yodo es la base

L
de la reacción del yodo con persulfato, el
cual actúa como oxidante, y una cantidad
pequeña de buscador de yodo, que usualmente
es tiosulfato de sodio el cual se añade para ha-
cer un retraso temporal en la reacción antes de
que el color característico del yodo aparezca y
a partir de esto se puede realizan una medición
para la velocidad de la reacción [1].
S2O82– + 2 I– 2 SO42– + I2
El análisis espectrográfico de esta reacción
se da gracias al triyodo formado en el camino
al equilibrio (2), ya que el color amarillo de este
va aumentando conforme avanza la reacción, y
esto es medido por la absorbancia que reporta
espectrofotógrafo [1].
I2 + I– I3–
troscópico de la reacción (3) [3] para la deter-
minación de la cinética de dicha reacción y
confirmación de resultados documentados en
la literatura [2].
2 KI(aq) + K2S2O8(aq) I2(aq) + 2 K2SO4(aq)
(3)
El método, experimento y resultados se
muestran a continuación.
(1)
II. Material, Sustancias y Método
Abajo se enlista el material y sustancias uti-
lizadas para el desarrollo de este experimento:
3 Matraz de aforación de 100 ml
1 Matraz Erlenmayer de 50 ml
1 Pipeta volumétrica de 10 ml
(2) 1 Pipeta volumétrica de 5 ml

1
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1 Vaso de precipitado de 250 ml Ahora, para medir el efecto de la tempera-

1 Vaso de precipitado de 100 ml
1 Plancha de calentamiento
KI Fermont rlote 021302
K2S2O8 Baker Chemicals rlote 0223
NaCl Jalmek rlote 4-2406-11S23
tura, se toman las medidas de disolución para
la reacción uno, pero se realizaron dos experi-
mentos:
Con los reactivos enfriados de 3-4 °C
Con los reactivos calientes a una tempe-
ratura aproximada de 40 °C

I. Procedimiento experimental
Se prepararon soluciones de 100 ml para
III. Resultados y discusión
KI 0.0125 M, K2S2O8 0.0065 M, NaCl 0.0125
M en sus respectivos matraces de aforación. I. Determinación del orden de reac-
Ahora, para determinar la longitud de onda ción
de máxima absorbancia (λmax ) se preparó una
El primer resultado de nuestro experimen-
solución con 10 ml de K2S2O8, 10 ml de H2O
to fue el valor de λmax con 287 nm, todas las
y 10 ml de KI y se realizó un barrido en el
pruebas se realizarán con este valor en el es-
espectrofotómetro de 400 a 260 nm.
pectrofotómetro.
Primero determinamos el orden de reacción
Como mencionamos arriba, para el cálculo
α, para hacerlo se medirá la absorbancia cada
del orden α se varió la disolución de KI para
30 segundos durante cinco minutos usando
cada una de las cuatro reacciones y obtuvimos
nuestra λmax para las muestras expuestas en el
los siguientes datos del análisis espectrográfico
Cuadro 1.
(Ver Cuadro 3).
Cuadro 1: Disoluciones donde se varía KI con res-
pecto a K2S2O8 para la determinación de α Cuadro 3: Resultados de absorbancia para las reac-
ciones en las que se varió KI para la obtención de
Dis. Rx1 (ml) Rx2 (ml) Rx3 (ml) Rx4 (ml) α
KI 10 7 4 1
t(s) Abs 1 Abs 2 Abs 3 Abs 4
K2S2O8 10 10 10 10
H2O 10 10 10 10 0 0.30441 0.2588 0.19035 0.12373
NaCl 0 3 6 9 0.5 0.48841 0.41119 0.27428 0.14444
1 0.67422 0.56697 0.36097 0.16441
1.5 0.85878 0.72168 0.44725 0.18384
Como podemos ver del Cuadro 1, para la
2 1.03989 0.87507 0.53402 0.20336
determinación de α variamos uno de los reacti-
2.5 1.21792 1.02612 0.62109 0.22307
vos en este caso KI, por lo que para la obtención
de β variamos la disolución de K2S2O8 bajo el 3 1.39114 1.17467 0.70775 0.24266
mismo sistema de medición que el anterior, 3.5 1.55772 1.32113 0.79465 0.26231
como se muestra en el Cuadro 2. 4 1.71573 1.46336 0.88141 0.28197
4.5 1.86369 1.60072 0.9681 0.30171
Cuadro 2: Disoluciones donde se varía K2S2O8 con 5 1.99759 1.73422 1.05404 0.32146
respecto a KI para la determinación de β
Ahora con estos datos realizamos una regre-
Dis. Rx1 (ml) Rx2 (ml) Rx3 (ml) Rx4 (ml)
sión lineal para obtener las velocidades para
KI 10 7 4 1 cada una de las reacciones, como se puede
K2S2O8 10 10 10 10 observar en la Figura 1 la que tiene la mayor
H2O 10 10 10 10
velocidad es la reacción 1, y va disminuyendo
NaCl 0 3 6 9
en orden con las reacciones que siguen.

2
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Logaritmo de la velocidad vs logaritmo de [I−]

Absorbancia vs tiempo (alfa)
2.5 ln(I−)
data1 −5.5 −5 −4.5 −4 −3.5 −3
data2 −1
data3
2 data4
Rx1 −1.5
Rx2
Rx3
1.5
Absorbancia

Rx4
−2

ln(v)
1
−2.5

0.5 −3

0 −3.5
0 1 2 3 4 5
Tiempo (s)

Figura 1: Regresión lineal para las reacciones don- Figura 2: Gráfico del logaritmo de la velocidad vs el
de se varió KI. Rx. 1 (Morada), Rx. 2 (Mostaza), logaritmo de [I − ], donde la pendiente es la deseada
Rx. 3 (Negra), Rx. 4 (Azul) α

Mediante el cálculo de la pendiente de la

curva de la Figura 2, se obtuvo α con un valor
de 0.9715, el cual lo podemos redonear a 1, el
cual es el valor esperado.
Ahora, para obtener β se realiza el mismo
procedimiento pero variando la disolución de
K2S2O8 en las reacciones de tal manera que
las reacciones quedan como se muestra en el
Cuadro 2.
Las velocidades obtenidas mediante la re-
Y cada una de estas las llevamos al análisis
gresión son utilizadas para ahora graficar el
espectrográfico para obtener sus absorbancias
logaritmo de estas, contra el logaritmo de la
con el tiempo (Ver Cuadro 5).
nueva concentración de KI (Ver Cuadro 4 y
Figura 2)
Cuadro 5: Resultados de absorbancia para las reac-
ciones en las que se varió K2S2O8 para la obtención
de β

t(s) Abs 1 Abs 2 Abs 3 Abs 4

0 0.39454 0.18261 0.26827 0.13847
0.5 0.59451 0.36319 0.43859 0.18945
Cuadro 4: Velocidades de reaccion y cambio en la 1 0.7985 0.55342 0.62708 0.24243
concentración de KI con sus respectivos logaritmos, 1.5 0.99988 0.74392 0.83546 0.2964
para obtener α 2 1.19889 0.93236 1.08549 0.35087
2.5 1.39463 1.1189 1.43152 0.40639
v(M/s) [KI] ln(v) ln([KI]) 3 1.581 1.30109 1.57760 0.46325
0.3426 0.0417 -1.0713 -3.1781 3.5 1.75704 1.48091 1.80518 0.52162
0.2968 0.0292 -1.2148 -3.5347 4 1.91929 1.6495 2.03276 0.58144
0.1732 0.0167 -1.7536 -4.0943 4.5 2.06772 1.80917 2.26034 0.643209
0.0394 0.0042 -3.2342 -5.4806 5 1.99759 1.95773 2.48792 0.70749

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Logaritmo de la velocidad vs logaritmo de [I−]

Con estos datos obtuvimos la regresión li- ln(I−)
neal de cada una de las reacciones para obtener −8.5 −8 −7.5 −7 −6.5 −6
−0.6
las velocidades de reacción (Ver Figura 3). −0.8

−1

Absorbancia vs tiempo (alfa) −1.2

2.5
data1

ln(v)
−1.4
data2
data3
−1.6
2 data4
Rx1
−1.8
Rx2
Rx3
1.5
Absorbancia

Rx4 −2

−2.2

0.5 Figura 4: Gráfico del logaritmo de la velocidad vs

el logaritmo de [K2S2O8], donde la pendiente es la
0
deseada β
0 1 2 3 4 5
Tiempo (s)

Figura 3: Regresión lineal para las reacciones donde II. Temperatura afectando la reacción
se varió K2S2O8. Rx. 1 (Morada), Rx. 2 (Mostaza), La reacción 1 que se llevó a cabo para la
Rx. 3 (Negra), Rx. 4 (Azul) determinación de β y α ahora se uso pero para
determinar las constantes de equilibrio cuando
se cambia la temperatura de la reacción (baja y
alta).
Podemos observar que hubo algún proble-
ma desde que la pendiente de la reacción 3 Absorbancia vs tiempo
es mayor que todas las demás, esto conlleva a 3
data 20 °C
tener un mal resultado en los logaritmos. data 42 °C
data 3.4 °C
2.5
20 °C
42 °C
3.4 °C
2
Cuadro 6: Velocidades de reaccion y cambio en la
Absorbancia

concentración de K2S2O8 con sus respectivos loga- 1.5

ritmos, para obtener β

1

v(M/s) [K2S2O8] ln(v) ln([K2S2O8])

0.5

0.3485 0.0021 -1.0541 -6.1738

0.3598 0.0015 -1.0221 -6.5305 0
0 1 2 3 4 5
Tiempo (s)
0.4552 0.0008 -0.7871 -7.0901
0.1135 0.0002 -2.1764 -8.4764
Figura 5: Regresión para la absorbancia en el tiem-
po a diferentes temperaturas

Y por último se obtuvo el gráfico de los lo-
garitmos mostrando una pendiente de 0.51, lo
cual no corresponde a un resultado esperado
que sea redondeable a 1, de tal forma que el
orden de la reacción nos quedara de 2, por lo
que no fue una buena medición de β
Como podemos observar en las gráficas, es
considerablemente notorio que la velocidad de
la reacción aumenta con la temperatura alta,
mientras que disminuye con la temperatura
baja. Los resultados de velocidad y de la cons-
tante cinética k se muestran a continuación

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confirmando lo observado en las gráficas. prueba con la reacción de yodo es muy efectiva
para efectos educativos de lo que es la cinética
Cuadro 7: Velocidades de reaccion a diferentes tem- química y el uso de la espectroscopía UV-vis.
peraturas de la reacción 1 y su respectiva constante
cinética Referencias
T(C) T(K) vel k [1] A. E. Burgess and J. C. Davidson. A kinetic-
42 315.15 0.8515 0.05954 equilibrium study of a triiodide concentra-
22 295.15 0.3595 0.02513 tion maximum formed by the persulfate-
3.4 276.55 0.2353 0.01645 iodide reaction. Journal of Chemical Educa-
tion, 89:814–816, 2012.

[2] J. P. C. Moews and R. H. Petrucci. The Oxi-

IV. Conclusión
Pudimos observar contundentemente como
es que la concentración de ambos los reacti-
vos afecta la velocidad de la reacción, por lo
que la reacción en efecto es de segundo orden.
Además, comprobamos como la temperatura
afecta severamente en las constantes cinéticas y
el comportamiento de la reacción, por lo que la
dation of Iodide Ion by Persulfate Ion. Jour-
nal of Chemical Education, 41(10):549–551,
1964.
[3] P. Ramasami, D. N. Moothoosamy, and
R. Goojha. Kinetics of the Reaction Bet-
ween Peroxodisulphate(VI) and Iodide
Ions. Asian Journal of Chemistry, 16(1):85–
88, 2004.