Informe Trabajo Práctico N°5

Reacciones de caracterización de Aldehídos y Cetonas

Apellido y nombre: Rujana Agustin, Escobar Bordo Micaela Victoria Fecha: 12/04/19
Legajos: 59170 59088

Reactivo de Tollens
Es una reacción de caracterización de aldehídos por lo que las cetonas dan negativo ya que no se
pueden seguir oxidando y los aldehídos tanto alifáticos como aromáticos dan positivo, de acuerdo
a la reacción:

​NH​4​OH

+ Ag​+​ (proveniente de Ag(NH​3​)​2​+​) ​→​ + Ag°

El resultado positivo del test es la deposición de plata metálica en las paredes del tubo de ensayos,
en forma de un espejo de plata o de precipitado gris oscuro. En nuestro caso, los ensayos con
formol y acetaldehído precipitaron, el benzaldehído dio espejo de plata, y la acetona, como era de
esperarse, no reaccionó.

Reactivo de Fehling
Es una reacción de caracterización de aldehídos alifáticos. Las cetonas y los aldehídos aromáticos
dan negativo. Se mezclan el Fehling A y el Fehling B en el momento porque de no ser así el Cu​2+
acomplejado en solución alcalina precipitaría a óxido cuproso, debido a que dicho complejo no es
muy estable. Es por esto que el CuSO4 se encuentra en medio acuoso en el Fehling A, y el resto de
los reactivos, incluyendo el KOH encargado de alcalinizar el medio, componen al Fehling B. La
reacción con el aldehído ocurre según:

Cu​2+

→​
​ + Cu​2​O​(s)
H​2​O , HO​-

El resultado positivo de este test es la precipitación de óxido cuproso, de color rojo. En el caso del
formol es posible visualizar un espejo de cobre, como nos ocurrió. Por otro lado, los ensayos con
benzaldehído, acetaldehído y acetona dieron como resultado una mezcla de sólidos en
suspensión, separados en tres fases: una roja anaranjada, una azul profundo, y una verde oscuro.
Oxidación con Permanganato de Potasio
El permanganato diluido no oxida las cetonas, por lo tanto en esta reacción el test da negativo.
Sólo los aldehídos se oxidan a ácidos carboxílicos (en medio ácido), según la reacción:

KMnO​4

​→​
H​2​SO​4

En el caso de la butanona no se vieron cambios del color púrpura inicial del KMnO​4 ​y como era de
esperar no reaccionó. Pero el en el caso del formol, rápidamente se decoloró llegando a un color
de solución casi transparente dando positivo para la oxidación de aldehídos.

Formación de un compuesto de adición

Esta reacción es positiva para aldehídos, metilcetonas y cetonas cíclicas no impedidas. Es una
reacción de adición nucleofílica al carbonilo, donde reacciona con el hidrógeno sulfito de sodio
según la reacción:

Los productos de esta reacción son insolubles en medios poco polares, la aparición de un
precipitado blanco es señal positiva.
Durante la práctica se observaron dos fases una transparente en el fondo y una color blanco en la
superficie, al agregar etanol se logró el precipitado obtenido dando la señal positiva.

Base de Schiff
Los aldehídos y cetonas reaccionan con aminas primarias en medio ácido, a un ph de compromiso
formando iminas, también llamadas bases de schiff, según la reacción:

H​+

+ R’’NH​2​ ​ ⇄​

Al principio se formó una solución densa de color naranja intenso que luego se hizo transparente.
Al agregar etanol precipitó la imina de color naranja claro, dando el test positivo
Condensación aldólica
Es una reacción que agrega enlaces C-C donde los aldehídos y cetonas con hidrógenos en alfa al
carbonilo pierden por acción de la base ese protón y luego pueden ser atacados por otra molécula
para dar lugar a productos de condensación, en este caso crotonaldehído según la reacción:

Resinificación
Se produce una condensación aldólica pero que se va repitiendo en sí misma lo que hace que se
forme una resina de color naranja oscuro.

Formación de fenilhidrazonas
Las fenilhidracinas reaccionan con los aldehídos y cetonas dando productos de adición que se
deshidratan con formación de fenilhidrazonas. Así se forman sólidos que luego al tomar su punto
de fusión se puede saber de qué aldehído o cetona se originó. Se desarrolla según la siguiente
reacción:

Reacción de Iodoformo
Esta reacción evidencia la acidez de los hidrógenos en alfa al grupo carbonilo. La presencia de
hidrógenos en alfa es requisito excluyente para que el compuesto pueda dar esta reacción.

Los halógenos en medio básico son oxidantes. Esta reacción da señal positiva con iodo, cloro y
bromo. En particular se llevó a cabo la reacción de iodoformo, a partir de etanol dando como
producto un compuesto sólido poniendo de manifiesto la precipitación y por lo tanto formación de
iodoformo; y de esta forma la presencia de un aldehido con hidrógeno en alfa.