Yajie Ying Wu

Este trabajo tiene una finalidad docente. La Facultad de Farmacia no se hace responsable de la información contenida en el mismo.
FACULTAD DE FARMACIA
UNIVERSIDAD COMPLUTENSE
TRABAJO FIN DE GRADO
Nanotubos de Nitruro de Boro: propiedades

fisicoquímicas y potenciales aplicaciones
Autor: Yajie Ying Wu
Tutor: Dra. María Teresa Gutiérrez Ríos
Convocatoria: Julio 2017

Índice
Resumen ................................................................................................................................3
Introducción y antecedentes: compuestos de nitruro de boro ............................................3
Objetivos ...............................................................................................................................5
Metodología ..........................................................................................................................6
Resultados y Discusión - Nanotubos de nitruro de boro o BNNTs (“Boron Nitride Nano-
Tubes”). Propiedades, síntesis y potenciales aplicaciones. ..................................................6
Propiedades .........................................................................................................................6
Síntesis ...............................................................................................................................9
Descarga de arco ........................................................................................................... 10
Ablación láser ............................................................................................................... 10
Reacción de sustitución ................................................................................................. 11
Ball milling ................................................................................................................... 12
Deposición química de vapor......................................................................................... 13
Técnicas de purificación ................................................................................................ 14
Aplicaciones de los nanotubos de nitruro de boro .............................................................. 14
Aplicaciones de nanomateriales magnéticos en el interior celular .................................. 15
BNNTs funcionalizados con sílice mesoporosa para la vectorización intracelular de

quimioterápicos. ............................................................................................................ 15
Terapia oncológica de captación neutrónica por boro..................................................... 16
Seguridad de los BNNTs ...................................................................................................16
Conclusiones ....................................................................................................................... 17
Referencias .......................................................................................................................... 18
Imágenes ........................................................................................................................... 18
Nanotubos de Nitruro de Boro: propiedades fisicoquímicas y potenciales aplicaciones
Yajie Ying Wu
Facultad de Farmacia
Resumen
Hoy en día, el campo de la nanotecnología es uno de los que más interés suscitan a nivel de
investigación científica. Estos materiales son muy diversos y tienen una amplia gama de
aplicaciones distintas según las propiedades que presenten.
En este trabajo se ha centrado el estudio en un tipo de nanomaterial concreto: los

nanotubos de nitruro de boro. Este material es un análogo estructural de los nanotubos de
carbono, pero presenta una serie de propiedades que los diferencian entre sí. Estas variaciones
de las propiedades influyen directamente sobre sus potenciales aplicaciones, que van a ser en
los dos casos.
A lo largo del trabajo se ha realizado una revisión de las propiedades fisicoquímicas, los
métodos de síntesis, las potenciales aplicaciones y la seguridad de los nanotubos de nitruro de
boro. Entre las aplicaciones se destaca su empleo en nanomedicina.
Palabras clave: nanotubos, nitruro de boro, carbono, vectorización.
1. Introducción y antecedentes: compuestos de nitruro de boro (BN)
Los enlaces de los compuestos B-N son isoelectrónicos con el enlace C-C, es decir, tienen
los mismos electrones de valencia y la misma estructura.1 [Figura 1]
Figura 1. Configuración electrónica de B, C y N. La unión covalente B-N y C-C tiene la misma cantidad de
electrones en la última capa
El compuesto más simple de BN se sintetiza fácilmente al calentar el óxido de boro (punto

de fusión 480 ºC) con un compuesto nitrogenado:
B2O3 (l) + 2 NH3 (g) → 1200 grados → 2 BN (s) + 3 H2O (g)
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La forma de nitruro de boro obtenida por esta reacción, y la fase termodinámicamente

estable en condiciones normales de laboratorio, consiste en láminas planas de átomos como el
grafito, formando hexágonos que comparten aristas, con átomos alternantes de B y N y donde
la distancia del enlace B-N dentro de la lámina (145 pm) es menor que la distancia
interlaminar (333 pm), al igual que en la lámina de grafito [Figura 2].
La diferencia a nivel estructural entre la estructura de grafito y la de nitruro de boro reside

en que los hexágonos de las láminas de nitruro de boro se apilan directamente unas sobre
otras de forma sucesiva, alternando los átomos de B y N entre las láminas, mientras que en la
estructura de grafito los hexágonos de apilan de forma alternada.
Los cálculos de orbitales moleculares sugieren que la conformación de esta estructura se

debe a una interacción de una carga parcial positiva, asentada en el átomos de B, y una carga
parcial negativa, asentada en el átomos de N. Esta distribución de cargas es compatible con la
electronegatividad de los átomos (Xp(B)=2,04; Xp(N)=3,04).1
Figura 2. Estructura del nitruro de

boro hexagonal laminar
Este material se diferencia del grafito en que actúa como un aislante electrónico incoloro,
debido a que presenta una enorme brecha energética entre las bandas π llenas y vacías. El
tamaño de la brecha entre las bandas es congruente con la alta resistividad eléctrica y la
carencia de absorción en el espectro visible del material.1
Al someter al nitruro de boro en capas a alta presión y temperatura (60 kbares y 2000 ºC),
éste adopta una forma cúbica más densa, la cual es un análogo cristalino duro del diamante
pero con una ligeramente menor dureza mecánica, dada su menor entalpía de red [Figura 3].
El nitruro de boro cúbico se emplea como abrasivo cuando se emplean temperaturas muy
elevadas, en las cuales no se puede emplear el diamante porque forma carburos con el
material de trabajo.1
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Figura 3. Estructura del nitruro de boro

cúbico
Las distintas propiedades que tienen los compuestos de BN les otorgan una dotación para
su aplicación en muy diversos campos:
Industria: al tratarse de un compuesto estable frente al oxígeno, no ser atacado por el

vapor (por debajo de 900ºC), buen aislante térmico (con poca expansión térmica y
resistente al choque térmico, podemos usarlo para la fabricación crisoles de alta
temperatura y, en forma de polvo, como liberador de moldes y aislante térmico.
Nanotecnología: se emplea en forma de nanotubos como sustitutivos de los nanotubos
de carbono en aplicaciones de alta temperatura, en las cuales los éstos se quemarían, y
en otras aplicaciones según sus propiedades.
Cosmética: el nitruro de boro en polvo se emplea por su suavidad y su brillo. Suelen
emplearse en pulidores de uñas, lápices labiales (agrega un brillo perlado) y en
maquillajes (oculta las arrugas al dispersar la luz). Su uso en cosmética se debe a que
no se ha encontrado ningún tipo de riesgo para la salud.
A pesar de las diversas aplicaciones que pueden asociarse al compuesto, este trabajo se
centra en su uso en forma de nanotubos.
2. Objetivos
Para la realización de éste estudio sobre los nanotubos de nitruro de boro se ha fijado una
serie de objetivos:
1. Conocer su estructura y propiedades fisicoquímicas.
2. Comparar los nanotubos de carbono con los nanotubos de nitruro de boro y ver qué
beneficios tiene su uso frente a los análogos de carbono.
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3. Hacer una revisión de los métodos de síntesis actuales.
4. Analizar las distintas aplicaciones potenciales.
5. Comprobar si se conoce la existencia de algún riesgo de toxicidad por los nanotubos

durante sus aplicaciones a nivel biológico.
3. Metodología
Para la realización de este trabajo se ha realizado una revisión bibliográfica de los artículos
científicos más recientes sobre el tema de estudio, seleccionando los que presentan una mayor
relevancia y tienen su información debidamente contrastada.
Las palabras clave que se han empleado para la búsqueda de artículos científicos han sido:
nanotubos de nitruro de boro, aplicaciones de nanotubos de nitruro de boro, diferencias entre
nanotubos de nitruro de boro y nanotubos de carbono, seguridad de nanotubos de nitruro de
boro.
2. Resultados y Discusión - Nanotubos de nitruro de boro o BNNTs (“Boron nitride

Nano-Tubes”). Propiedades, síntesis y potenciales aplicaciones.
1. Propiedades de los BNNTs
El nitruro de boro, como ya se ha mencionado anteriormente, presenta un enlace

isoelectrónico al igual que el enlace C-C y puede adoptar una estructura análoga a la del
grafito. La existencia de los BNNTs se predijo a nivel teórico en 1994, siendo unos pocos
años más tarde sintetizados. Estos pueden tener distintas conformaciones según el eje sobre el
que se forma el nanotubo [Figura 4].
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Figura 4. Conformaciones que puede adoptar el nanotubo según el eje sobre el que se forma. Armcharir: presenta
enlaces perpendiculares al eje longitudinal; zigzag: presenta en enlaces paralelos al eje longitudinal; chiral:
presenta un estado de “torsión” sobre el eje longitudinal
Los BNNTs son estructuras nanotubulares con extraordinarias propiedades. Son

estructuralmente similares a los nanotubos de carbono, y consisten en una red hexagonal
coaxial de nitruro de boro (h-BN). Los vectores quirales (n,m) pueden asignarse de forma
idéntica en los BNNTs como en los nanotubos de carbono [Figura 5]. Ambas estructuras no
presentan discontinuidades y no tienen enlaces en su superficie. 2
Figura 5. Asignación de los vectores quirales sobre la red de BN.
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Una de las cualidades más destacadas de los BNNTs es su excepcional dureza (Módulo de
Young de aproximadamente 1,2 TPa), lo que convierte a este material en uno de los más
duros conocidos. Esta cualidad permite que tenga un potencial uso en el refuerzo de otros
materiales (ejemplo: composites poliméricos o cerámicas), haciéndolos más ligeros al mismo
tiempo que se incrementa su dureza. En este aspecto es similar a su análogo de carbono, pero
existen diferentes propiedades físicas y químicas en las que difieren de estos y permiten que
tengan otras aplicaciones diferentes a nivel nanotecnológico. 2
La característica más particular de los BNNTs reside en la naturaleza polar de sus enlaces
B-N. Este tipo de enlace hace que el material sea de banda ancha, lo que permite que el
material sea empleado en el aislamiento de instalaciones eléctricas, independientemente del
diámetro, la quiralidad y el número de láminas del nanotubo. Teóricamente, esta propiedad
puede modificarse mediante sustitución con carbono, deformación radial o mediante la
aplicación de un campo eléctrico transversal.2
La propiedad magnética de los BNNTs tiene gran interés a nivel nanotecnológico. Según
las hipótesis teóricas, la magnetización espontánea se podría lograr mediante el dopaje con
carbono, tratamiento de sorción química (adsorción de fluoro en átomos de Boro) y
funcionalización con nanopartículas de magnetita (Fe3O4). 2
Los BNNTs tienen una elevada conductividad térmica. Se ha predicho que los BNNTs
tienen mejor conductividad térmica a bajas temperaturas que los nanotubos de carbono. Esto
permite el uso de los BNNTs en aplicaciones nanoelectrónicas, dada la demanda de materiales
que disipen el calor en estas operaciones. Además, no sólo tienen mayor conductividad
térmica, sino que tienen una mayor estabilidad térmica a altas temperaturas.2
La posible funcionalización de los BNNTs permite su uso en distintas aplicaciones dentro

del campo de la nanomedicina. Esto puede lograrse fácilmente por interacciones π-π, pero la
funcionalización covalente supone un gran problema dado lo inerte que es químicamente.2
Teorías recientes establecen que los BNNTs monolaminares recubiertos con una
membrana de nitruro de silicio son capaces de conducir la moléculas de agua y rechazar los
electrolitos, demostrando así un elevado potencial desalinizador. Esta capacidad hidrofóbica
se debe a la aspereza que confiere a la superficie, dado que las láminas de BN son
originalmente materiales hidrofílicos. 2
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Figura 6. Gotas de agua casi esféricas

sobre una superficie cubierta de BNNTs,
donde se puede observar la
hidrofobicidad de estos. La imagen
ampliada muestra los nanotubos sobre el
sustrato.
A continuación se resumen las propiedades de los BNNTs y CNTs en una tabla:
BNNTs CNTs
Color Blanco Negro
Propiedades Ancho espacio entre bandas Semimetálico o semiconductor según quiralidad,

eléctricas casi constante (~6.0 eV) diámetro y número de capas tubulares
Propiedades
Sí No
magnéticas
Estabilidad
Estable hasta 1100 ºC en aire Estable hasta 500 ºC en aire
química
~350 W mK-1 (para un

Conductividad ~300 W mK-1 (para un diámetro externo de 30-40
diámetro externo de 30-´40
térmica nm) // >3000 W mK-1 (diámetro de 14 nm)
nm)
Propiedades Aplicable en el régimen UV-

Aplicable en el régimen próximo al infrarrojo
ópticas intenso
Propiedades
~1,18 TPa ~1,25 TPa
mecánicas
En resumen, los BNNTs tienen propiedades mecánicas y térmicas diferentes a los CNTs,
pero presentan una serie de cualidades que los distinguen de estos: los BNNTs actúan como
aislantes (independientemente de su geometría, longitud, etc.), tienen propiedades magnéticas,
y tienen una mayor estabilidad química y estructural.
2. Síntesis de nanotubos de nitruro de boro
La síntesis de los BNNTs es más compleja que la de sus análogos de carbono. Esta suele
conllevar el empleo de elevadas temperaturas y manejo de sustancias químicas nocivas, de
forma que el proceso acaba limitando la disponibilidad de los BNNTs.
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Descarga de arco
La descarga de arco [Figura 7] es un método empleado originalmente para la síntesis de

nanotubos de carbono. Esta técnica consiste en el empleo de un arco voltaico de corriente
directa, aplicado sobre dos electrodos inmersos en un gas inerte. El proceso se ha extrapolado
a la síntesis de BNNTs, dando lugar a distintos procesos3:
Producción de BNNTs de pared múltiple. Se emplea el método con un electrodo de

tungsteno con el interior de h-BN en polvo (ánodo) y un electrodo de cobre (cátodo).
Los nanotubos resultantes presentan una partícula en uno de los extremos. Se cree que
esta partícula terminal es el punto de crecimiento de los nanotubos.
Producción de BNNTs de una o doble pared. Se realiza la descarga sobre un electrodo
de HfB2.
Producción de elevadas cantidades de BNNTs de doble pared. Se emplea electrodos
de boro que contienen un 1 wt.% de níquel o cobalto en una atmósfera de nitrógeno.
Figura 7. Esquema de un sistema de descarga de arco
Ablación láser
La ablación láser [Figura 8] es un procedimiento en el que se emplea un flujo de radiación

láser sobre la superficie de un material, cuya elevada intensidad de energía produce la
sublimación del material o su transformación en plasma.
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Figura 8. Esquema de un sistema de ablación láser
Para la síntesis de BNNTs mediante ablación láser se emplean cristales únicos cúbicos de
BN (c-BN), que se calientan con láser durante 1 minuto en una celda de yunque de diamante
dentro de una atmósfera de N2 y bajo una presión de 5-15 GPa. El análisis de las muestras
revela la obtención de BNNTs de pared múltiple, pero con pocas paredes. Una desventaja del
proceso es su bajo rendimiento, obteniendo una baja cantidad de BNNTs y una considerable
de material no tubular.3
Otro modo de emplear el método de síntesis por ablación láser es el uso de ésta sobre
polvo de BN mezclado con nanopartículas de cobalto y níquel e una atmósfera inerte a 1200
ºC. A través de este proceso se obtienen BNNTs de una, doble o triple pared. Al emplear un
material inicial de BN libre de catalizador sometido a rotación y en un ambiente de inerte de
N2, se obtiene una producción en grandes cantidades de BNNTs de una sola pared.3
Reacción de sustitución
Esta técnica emplea CNTs, que han sido desarrollado pirolíticamente, como patrón para la
obtención de BNNTs. La técnica se basa en la sustitución de los átomos de Carbono por
átomos de Nitrógeno y Boro. Para ello, se emplea B2O3 (trióxido de boro) en polvo en un
crisol cubierto por CNTs y se mantiene la preparación bajo un flujo de N 2 a 1500 ºC durante
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30 min en un sistema de inducción (calor por inducción). Con este método, se obtienen
BNNTs de diámetro similar a los CNTs iniciales. 3
Los átomos de C del CNT molde son sustituidos por átomos de B y N al ser eliminados por
una reacción intensa de oxidación causada por B2O3 mediante la siguiente reacción:3
3C + B2O3  2B + 3CO
*Los BNNTs producidos por este método presentan una quiralidad de zig-zag, lo cual
indica una elevada estabilidad energética.
Este método es muy sensible a las condiciones experimentales (especialmente a la

temperatura) y los átomos de C son difíciles de remover completamente. La presencia de
MoO3 como agente oxidativo extra reduce las impurezas de átomos de C. Se pueden
distinguir 4 fases principales del proceso de oxidación:3
1. Temperatura ambiente a 550 ºC: los nanotubos permanecen estables
2. 550 ºC  675 ºC: se elimina el exceso de carbono
3. 675 ºC  800 ºC: la masa se estabiliza debido a la oxidación de los átomos de

carbono
4. 800 ºC  1000 ºC: las capas de BN se oxidan a polvo de B2O3. Debido a este proceso,
este rango de temperatura no es óptimo para la síntesis.
Ball milling (“molino de bolas”)
El método de ball milling consiste en un sistema cilíndrico, sobre un disco rotatorio y con
rotación sobre su eje longitudinal, en el cual hay unas esferas de Fe (posible catalizador) en el
interior. La rotación induce un movimiento de las esferas metálicas, de forma que estas
aplican una gran cantidad de energía sobre el sistema. [Figura 9]
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Figura 9. Esquema de un sistema de molino de bolas.
La síntesis de BNNTs a partir de este método se realiza a base de B elemental en un

ambiente con NH3 gaseoso, seguido de un proceso de templado térmico a 1000-1200 ºC en un
ambiente de N2 o Ar. Este produce cambios estructurales y reacciones químicas que producen
BNNTs de tipo bambú.
Deposición química de vapor (CVD)
La deposición química de vapor es un proceso químico en el que se hacen reaccionar o se

promueve la degradación de uno o más precursores volátiles en un reactor, para dar lugar a
producto que se deposita en forma de capa fina. [Figura 10]
Figura 10. Esquema de un sistema CVD
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El proceso de síntesis se realiza empleando un precursor sintetizado in situ, borazina

(B3N3H6), con NiB or Ni2B (nickel boride compounds) en polvo como catalizador a 1000-
1100 ºC durante 30 min. También se pueden emplear otros precursores como B 4N3O2H o
B2O3.3
Técnicas de purificación de BNNTs
Chen et al.4 estableció inicialmente cuatro pasos en el proceso de purificación de BNNTs:
1) Dispersión de los agregados mediante ultrasonidos en etanol.
2) Eliminación de las partículas metálicas mediante lixiviación química con HCl.
3) Disolución de partículas de BN mediante oxidación selectiva a 800 ºC en aire.
4) Lavado en agua caliente y filtrado para eliminar residuos de B2O3.
Otros autores5 enfocaron el proceso de purificación de los nanotubos en la eliminación de

impurezas mediante la interacción de los BNNTs y un polímero conjugado. El polímero cubre
de forma selectiva los BNNTs y permiten diferenciarlos de las impurezas de BN. El proceso
se divide en tres pasos:
1) Lavado de la muestra con HNO3 para eliminar las partículas de catalizadores
2) El polímero conjugado, poli(m-fenilenvinileno)-co-(2,5-dioctoxi-p-fenileno) o

PmPV, interacciona con los nanotubos y los recubre cuando se mezcla con estos en
cloroformo. Este nanotubo recubierto se vuelve soluble en el cloroformo, de forma
que se pueden separar los residuos insolubles (impurezas de BN) de estos mediante
un proceso de centrifugación.
3) Calentamiento de la muestra compuesta a 700 ºC en aire, que separa el polímero

conjugado del nanotubo y permite obtener el nanotubo libre inicial.
3. Aplicaciones de los nanotubos de nitruro de boro
Para el empleo de nanomateriales en el interior de una célula estos deben ser

completamente biocompatibles con el sistema biológico. Para que sea compatible un
nanomaterial este debe de cumplir los siguientes requisitos: no producir agregados entre sí en
periodos prolongados, buena solubilidad acuosa, mantener la funcionalidad deseada hasta
llegar al lugar de acción.6
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Aplicaciones de nanomateriales magnéticos en el interior celular
Manipulación intracelular. La capacidad del material de responder frente a un campo

magnético permite que se puedan manipular desde el exterior. Esto permite probar funciones
específicas de biomoléculas activas de manera efectiva en dominios o compartimentos
celulares concretos, sin necesidad de perturbar otras partes de la célula.7
Potencial agente anticanceroso. Se está estudiando el empleo de nanoestructuras

magnéticas como sistemas de vectorización de agentes anticancerosos. Para ello, es preciso en
ocasiones funcionalizar el material.7
Terapia hipertérmica. La localización de nanomateriales magnéticos en el interior celular

puede beneficiar potencialmente a una nueva terapia, la terapia hipertérmica (HT). Esta
terapia expone la posibilidad de tratar el cáncer mediante la inducción artificial de elevadas
temperaturas, manteniendo por una parte la completa integridad de los tejidos adyacentes.
Cuando las nanopartículas son expuestas a un campo magnético de corriente alterna, debido a
su elevado ratio específico de absorción, los nanomateriales se convierten en poderosas
fuentes de calor y destruyen la célula tumoral. 7
BNNTs funcionalizados con sílice mesoporosa para la vectorización intracelular de

quimioterápicos.
Se conoce el hecho de que la superficie de los BNNTs es altamente hidrofóbica y

fácilmente agregable. Por ello, el empleo del material a nivel biológico precisa de un
funcionalización previa. Se han estado empleado compuestos orgánicos, como polímeros y
péptidos, para la estabilización de suspensiones de BNNTs, pero las moléculas orgánicas
acaban siendo fácilmente degradadas in vivo. También se ha experimentado la oxidación y el
acortamiento de los nanotubos para mejorar la estabilidad de la suspensión, lo cual no fue
completamente satisfactorio.8
Para lograr una buena biocompatbilidad se recurrió a la funcionalización de los nanotubos

con sílice, un material que ha demostrado excelente biocompatibilidad y abundantes grupos
en superficie, obteniendo estructuras basadas en un recubrimiento externo y un núcleo central.
El empleo de la funcionalización con sílice mesoporosa ha demostrado mejorar la capacidad
de suspensión en agua, ayudar a controlar el potencial zeta superficial y permite la unión de
fármacos, incrementando la eficacia de la endocitosis de estos.8
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El empleo de los BNNTs como sistemas de vectorización de fármacos anticancerosos

ofrece una posibilidad de combinar un efecto quimioterápico con terapia radiológica o terapia
de electroporación.8
Terapia oncológica de captación neutrónica por boro
El fundamento de esta terapia reside en, como bien indica su nombre, la captación de un
haz de neutrones por átomos de boro. La idea principal de esta técnica es conseguir una
destrucción selectiva de las células tumorales en las que se acumula el boro, sin llegar a dañar
el tejido celular circundante. 9
Los BNNTs, a nivel teórico, pueden actuar como transportadores de los isótopos de
boro (10B) hasta las células tumorales. Estos isótopos captan la radiación de neutrones que se
aplica, liberando energía, radiación gamma y se escinden en otros dos isótopos (7Li y 4He).
[Figura 11]
Figura 11. Reacción que tienen lugar en la terapia de captación neutrónica por átomos de boro
4. Seguridad de los BNNTs
Los nanotubos de carbono han estado en estudio para su aplicación a nivel biológico como
biosensores, imagen, vectores intracelulares y vectores anticancerosos, pero su inherente
citotoxicidad ha limitado su uso. Esta toxicidad puede ser reducida mediante funcionalización
de la superficie del nanotubo, pero la posibilidad de una desorción in situ supone un riesgo en
su uso en organismos vivos.
A diferencia de los CNTs, los BNNTs no presentan citotoxicidad. Esto es debido a que son
elementos más inertes químicamente y más estables a nivel estructural. La ausencia de
citotoxicidad de los BNNTs se demostró mediante un estudio 10 de cultivos celulares. En este
estudio se realizaron varios cultivos de células HEK 293 con BNNTs (a una concentración de
100 mg/mL) y otros con CNTs comerciales, además de un respectivo grupo control sin
nanotubos. Ambas nanoestructuras formaron agregados en el medio de cultivo. Se realizó un
recuento celular cada día durante 4 días y se observaron los siguientes resultados: el cultivo
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de células con BNNTs resultó ser indistinguible del cultivo control, mientras que el cultivo
con CNTs fueron incapaces de expandirse durante todo el curso del experimento.
Como conclusión del estudio se estableció que los CNTs inducían la apoptosis de las
células HEK293, mientras que los BNNTs aparentemente no inhiben el crecimiento celular ni
inducen la apoptosis. Hay que tener en cuenta que es crucial que los BNNTs presenten una
elevada pureza y calidad para que no presenten citotoxicidad.
5. Conclusiones
A lo largo del trabajo se han destacado las propiedades más importantes de los BNNTs.
Estas cualidades fundamentales son: su estabilidad química (son prácticamente inertes), sus
propiedades magnéticas y su capacidad de actuar como aislante. Son precisamente estas
diferencias lo que hacen que los BNNTs sean superiores a los CNTs en cuanto a propiedades,
lo cual deriva a en un mayor margen de aplicaciones distintas.
A pesar de la superioridad de los BNNTs frente a sus análogos de carbono, su empleo está
limitado por su síntesis. La síntesis de los BNNTs es más compleja que la síntesis de CNTs, y
también es más costosa (tiempos y temperatura de los procesos muy elevados) e implica el
uso de sustancias nocivas. No obstante, es un campo todavía en desarrollo y la evolución y
optimización de las técnicas de síntesis tiene que seguir progresando, hasta el punto en el que
presente una buena relación coste/beneficio. Es interesante seguir desarrollando esta línea de
investigación, ya que su posible aplicación para una terapia dirigida de quimioterápicos
permite mejorar el tratamiento y la calidad de vida del paciente al disminuir la posibilidad de
aparición de efectos adversos.
Para finalizar, es necesario destacar otro punto importante a favor de los BNNTs: su
seguridad. A diferencia de los CNTs, los BNNTs presentan una elevada estabilidad química y
estructural, de forma que no presentan citotoxicidad. Esto hace que la aplicación de los
BNNTs a nivel biológico sea de mayor interés que la de los CNTs al no producir ningún daño
celular al paciente. Aún así, se han de realizar más estudios para tener un mejor perfil de
seguridad al ser un nanomaterial relativamente nuevo.
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6. Referencias
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Inorganic Chemistry, Fifth Edition; 2010, pages 335-336.
2. Jiesheng Wang, Chee Huei Lee, Yoke Khin Yap. Recent advancements in boron nitride
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3. M. Terrones, J.M. Romo-Herrera, E. Cruz-Silva, F. López-Urías, E. Muñoz-Sandoval, J.J.

Velásquez-Salazar, H. Terrones, Y. Bando, D. Goldberg. Pure and doped boron nitride
nanotubes. MaterialsToday, may 2007, volume 10, number 5.
4. Chen, H.. et al., J. Phys. Che,. Lett. (2006) 425, 315.
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delivery of chemotherapy drugs. Chem. Commun.; 2013, 49, 7337-7339.
9. Sara J. Liberman. Terapia para el cáncer por captura neutrónica: desarrollo en la Comisión
Nacional de Energía Atómica. CNEA, año 3; número 9/10, enero, junio 2003.
10. Xing Chen, Peng Wu, Michael Rousseas, David Okawa, Zev Gartner, Alex Zettl, Carolyn
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interaction with proteins and cells. J. AM. CHEM. SOC.; 2009, 131, 890-891.
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Figura 1. Theodore E. Brown, H. Eugene LeMay, Bruce E. Bursten, Catherine

Murphy, Patrick Woodward, Matthew E. Stoltzfus. Chemistry: The Central Science, Chapter
6, Section 8. http://wps.prenhall.com/wps/media/objects/3311/3390683/blb0608.html
Figura 2. P. W. Atkins, T.L. Overton, J.P. Rourke, M.T. Weller, F.A. Amstrong. Shiver &
Atkins Inorganic Chemistry, Fifth Edition; 2010, pages 335-336.
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Bioinformatics. About Carbon / Boron Nitride Nanostructure Builder Plugin.
http://www.ks.uiuc.edu/Research/vmd/plugins/nanotube/
Figura 5. Jiesheng Wang, Chee Huei Lee, Yoke Khin Yap. Recent advancements in boron
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Figura 6. Jiesheng Wang, Chee Huei Lee, Yoke Khin Yap. Recent advancements in boron
nitride nanotubes. Nnoscale; 2010, 2, 2028-2034.
Figura 7. Rigaku. Arc Discharge system. https://www.rigaku.com/vacuum/app11-

nanotube.php
Figura 8. W. Cao. Synthesis of Nanomaterials by Laser Ablation. Skyspring Nanomaterials,

Inc. http://www.understandingnano.com/nanomaterial-synthesis-laser-ablation.html
Figura 9. W. Cao. Synthesis of Nanomaterials by High Energy Ball Milling. Skyspring

Nanomaterials, Inc. http://www.understandingnano.com/nanomaterial-synthesis-ball-
milling.html
Figura 10. Tohoku University, Department of Metallurgy. CVD scheme.

http://www.material.tohoku.ac.jp/~kaimenb/CVD.html
Figura 11. Sara J. Liberman. Terapia para el cáncer por captura neutrónica: desarrollo en la
Comisión Nacional de Energía Atómica. CNEA, año 3; número 9/10, enero, junio 2003.
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TRABAJO FIN DE GRADO

Nanotubos de Nitruro de Boro: propiedades

Autor: Yajie Ying Wu

Tutor: Dra. María Teresa Gutiérrez Ríos

Convocatoria: Julio 2017

Descarga de arco ........................................................................................................... 10

Ablación láser ............................................................................................................... 10

Reacción de sustitución ................................................................................................. 11

Ball milling ................................................................................................................... 12

Deposición química de vapor......................................................................................... 13

Técnicas de purificación ................................................................................................ 14

Aplicaciones de los nanotubos de nitruro de boro .............................................................. 14

Aplicaciones de nanomateriales magnéticos en el interior celular .................................. 15

BNNTs funcionalizados con sílice mesoporosa para la vectorización intracelular de

Terapia oncológica de captación neutrónica por boro..................................................... 16

Seguridad de los BNNTs ...................................................................................................16

En este trabajo se ha centrado el estudio en un tipo de nanomaterial concreto: los

Palabras clave: nanotubos, nitruro de boro, carbono, vectorización.

1. Introducción y antecedentes: compuestos de nitruro de boro (BN)

El compuesto más simple de BN se sintetiza fácilmente al calentar el óxido de boro (punto

B2O3 (l) + 2 NH3 (g) → 1200 grados → 2 BN (s) + 3 H2O (g)

La forma de nitruro de boro obtenida por esta reacción, y la fase termodinámicamente

interlaminar (333 pm), al igual que en la lámina de grafito [Figura 2].

La diferencia a nivel estructural entre la estructura de grafito y la de nitruro de boro reside

Los cálculos de orbitales moleculares sugieren que la conformación de esta estructura se

Figura 2. Estructura del nitruro de

Figura 3. Estructura del nitruro de boro

Industria: al tratarse de un compuesto estable frente al oxígeno, no ser atacado por el

1. Conocer su estructura y propiedades fisicoquímicas.

3. Hacer una revisión de los métodos de síntesis actuales.

4. Analizar las distintas aplicaciones potenciales.

5. Comprobar si se conoce la existencia de algún riesgo de toxicidad por los nanotubos

2. Resultados y Discusión - Nanotubos de nitruro de boro o BNNTs (“Boron nitride

1. Propiedades de los BNNTs

El nitruro de boro, como ya se ha mencionado anteriormente, presenta un enlace

Los BNNTs son estructuras nanotubulares con extraordinarias propiedades. Son

Figura 5. Asignación de los vectores quirales sobre la red de BN.

La posible funcionalización de los BNNTs permite su uso en distintas aplicaciones dentro

Figura 6. Gotas de agua casi esféricas

A continuación se resumen las propiedades de los BNNTs y CNTs en una tabla:

Propiedades Ancho espacio entre bandas Semimetálico o semiconductor según quiralidad,

~350 W mK-1 (para un

Propiedades Aplicable en el régimen UV-

2. Síntesis de nanotubos de nitruro de boro

La descarga de arco [Figura 7] es un método empleado originalmente para la síntesis de

a la síntesis de BNNTs, dando lugar a distintos procesos3:

Producción de BNNTs de pared múltiple. Se emplea el método con un electrodo de

Figura 7. Esquema de un sistema de descarga de arco

La ablación láser [Figura 8] es un procedimiento en el que se emplea un flujo de radiación

Figura 8. Esquema de un sistema de ablación láser

Este método es muy sensible a las condiciones experimentales (especialmente a la

1. Temperatura ambiente a 550 ºC: los nanotubos permanecen estables

2. 550 ºC  675 ºC: se elimina el exceso de carbono

3. 675 ºC  800 ºC: la masa se estabiliza debido a la oxidación de los átomos de

Ball milling (“molino de bolas”)

Figura 9. Esquema de un sistema de molino de bolas.

La síntesis de BNNTs a partir de este método se realiza a base de B elemental en un

Deposición química de vapor (CVD)

La deposición química de vapor es un proceso químico en el que se hacen reaccionar o se

Figura 10. Esquema de un sistema CVD

El proceso de síntesis se realiza empleando un precursor sintetizado in situ, borazina

Técnicas de purificación de BNNTs