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RESUMEN
La solidificación en moldes metálicos de aceros 18%Cr-12%Ni-2,3o/oMocon pequeñas adiciones de V, produjo
macroestructuras consistentes de: granos columnares de austenita en toda su extensión; modos de crecimiento de la
intercara líquido-sólido que varían de celular- dendrítico a columnar-dendrítico a equiaxial- dendrítico, cuando se les
observa desde el extremo hacia el centro de cada lingote; tipos de solidificación que varían entre principalmente
austenita con pequeñas cantidades de ferrita-d eutéctica interdendrítica en el acero base, hasta ferrita-S vermicular,
ferrita-S eutéctica y austenita Widmanstatten en los demás aceros.
Estas evidencias microestructurales se explican en función de parámetros controladores del proceso de
solidificación como son: sobrecalentamiento, cristalización secundaria, microsegregación y sus efectos, a consecuencia
de las diferencias en configuración electrónica entre el Fe y los solutos, sobre la solubilidad de éstos en el líquido delante
de la intercara ferritallíquido. Se induce que la relación Creq./Nieq. no es criterio suficiente para justificar el tipo de
solidificación en moldes metálicos.
Cr
Liquidos
Porcentaje de Peso
Hierre 30
Fe 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Ni
Porcentaje de Peso
Nikel
Fig.l
para promover las fases ferrita y austenita; y la cantidad de ferrita-ó formada dependerá de
dentro de éstas destacan: la composición nominal de la aleación.
Delong [3,4]: Como la austenita es la fase estable a
temperatura ambiente, durante el enfriamiento
Creq = Cr + Mo + 1.5Si + 0.5Nb (l.a)
hasta esta temperatura, la microestructura y la
Nieq = Ni + 30(e + N) + 0.5Mn (1.b.) microsegregación de esta fase no se alteran por
transformaciones de fase en el sólido; por lo
Harnmar y Svensson [5] tanto, la microestructura debe ser totalmente
Creq = Cr + l.37Mo + 1.5Si + 2Nb + 3Ti (2.a) austenítica. Si existe ferrita-ó, ésta debe ocurrir
mediante un proceso difusivo que reduce su
Nieq= Ni + 22C + 14.2N + Cu +0.3IMn (2.b)
volumen [9l En condiciones de no equilibrio,
Hull [6]: el tiempo disponible para la difusión de los
Creq = Cr + l,2IMo + 2,27V + 2,48Al + 2,20Ti + solutos sustitucionales es limitado; en conse-
O,48Si + 0,14Nb + O,72W + 0.2ITa cuencia, puede observarse a temperatura am-
(3.a) biente [8-10,12,13] alguna cantidad de ferrita
Nieq= Ni + 24.5C + 18.4N + 0.44Cu + 0.41Co + eutéctica.
estará mas lejos de las condiciones de equilibrio El modo de solidificación está deter-
y por lo tanto existirá mayor cantidad de minado por la existencia o no del suben-
ferrita. friamiento constitucional resultante del cambio
de composición en el líquido delante de la
Otro factor a considerar es el espaciado
interfaz líquido-sólido, lo cual es debido a la
entre las dendritas de ferrita-S, ya que altas
segregación de soluto durante la solidificación.
velocidades de enfriamiento producirán un
A su vez, esta distribución de soluto delante del
menor espaciamiento. Entonces, la cantidad
líquido origina una distribución en la tempera-
presente de ferrita-S es función de este espacia-
tura efectiva del liquidus; luego, si la tempera-
do y del tiempo disponible para difusión dentro
tura de cierto punto, dada por el gradiente real
de la región de temperaturas donde coexisten D
de temperaturas en el líquido, es menor que la
y y. Se ha encontrado [17] que al aumentar la temperatura del liquidus, como lo predice el
velocidad de enfriamiento, el incremento en la diagrama de fases, el líquido en ese punto esta-
velocidad de difusión es mas importante que la rá constitucionalmente subenfriado.
disminución del espaciado; esto implica, que
El modo celular se origina cuando la
para un tiempo dado, pueda permanecer una
relación Gradiente de Temperatura/Velocidad
mayor cantidad de ferrita sin transformar. La
de Avance de la intercara disminuye a tal
cantidad de ferrita-S retenida depende [22] punto, que se produce un muy pequeño
primordialmente de la composición química de subenfriarniento constitucional haciendo que la
la aleación; siendo, el efecto de la velocidad de difusión de soluto sea muy importante. El
enfriamiento, de importancia secundaria. En modo de crecimiento de la interfaz líquido-
esto hay controversias, debido a que no está sólido es celular-dendrítico, cuando el suben-
bien definido el tipo de solidificación por la friamiento constitucional aumenta más allá del
inexistencia de criterios constantes sobre la punto donde las celdas de forma regular son
relación Creq/Nieq. Fredriksson [12] establece estables, éstas celdas cambian de forma y
que. las altas velocidades favorecen la adquieren las características de un crecimiento
solidificación ferrítica, mientras Suutala y lateral. Esto es debido a que el crecimiento
Moisio [7] declaran lo contrario y señalan que también se sucede a lo largo de las otras dos
el efecto es de carácter secundario. direcciones de crecimiento fácil que son
normales a la dirección del movimiento de la
El modo de solidificación produce [18] interfaz líquido-sólido, dando como producto,
subestructuras que, en el caso de los metales, una célula cuyas paredes son irregulares en vez
depende [19] de tres importantes variables de de poseer superficies suaves. Se forma cuando
crecimiento que son: características crista- el subenfriamiento constitucional aumenta a
lográficas del cristal que crece; distribución de valores donde se requiere de un mayor flujo de
temperatura en el sistema, es decir, tanto en el soluto hacia el borde y, eventualmente, ese
sólido como en el líquido; y, distribución de borde de celda no puede absorber esa cantidad
soluto en el sistema. Por lo tanto, cada modo adicional de soluto, produciéndose una conges-
de solidificación produce una microestructura tión que conduce a una ramificación de las
característica que normalmente se denomina celdas. El modo columnar-dendrítico ocurre
subestructura de solidificación. cuando aumenta aún mas el subenfriamiento
C Mn P S Si Cr Ni Mo Cu Al V
Aleación Patrón 0.08 0.40 -- -- 0.67 18.90 12.20 2.30 -- -- 0.11
,
Modificación 1 0.08 0.23 0.027 0.028 0.09 18.62 11.96 l.24 0.052 0.020 0.94
Modificación H 0.06. 0.13 0.027 0.032 0.09 17.54 12.21 l.26 0.055 0.021 l.77
Modificación HI 0.08 0.21 0.025 0.032 0.13 16.02 12.37 l.25 0.061 0.015 2.39
Fig.2 Fig.3
Fig.5
Hg. 6 Fig. 8.
40
o
14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39
Posición Analizada
Fig.12
Fig. 13
Tabla 1I. Análisis puntuales en zona columnar con ferrita vermicular. Aleación: modificación lIT
Tabla 11. Análisis puntuales en zona columnar con ferrita vermicular. Aleación: modificación III
Composición Química
Puntos
Cr Ni Mo V Fe
Analizados %Wt. %At. %Wt. %At. %Wt. %At. %Wt. %At. %Wt. %At.
A 21.77 I 23.29 5.24 4.96 2.88 1.67 2.60 2.84 67.51 67.24
B 21.22 22.85 5.55 5.29 4.35 2.54 2.96 3.25 65.92 66.07
I e 17.26 I 18.55 9.82 9.35 2.81 1.64 3.43 3.76 66.67 66.70
D 16.70 I 17.89 10.88 10.33 1.80 1.05 2.70 2.95 67.92 67.78
E 16.53 17.71 12.05 1l.43 1.47 0.86 2.73 2.98 67.22 67.03
I M: 15.38 I
I
16.53 I
I
12.86 ¡ 12.24 2.06 l.20 2.56 2.84 67.11 67.18
=
G,)
se 0,8
--
e
2-
0,7
0,6
-o-
.....
...
Cr
Ni
Mo
-
-o= 0,5 -Q-
V
-
ti
IU
Q,I 0,4
o::
0,3
o 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Distancia entre puntos A y M. micras
Fig. 14
Tabla lIT Análisis puntuales en zona equiaxial con estructura Widmanstatten. Aleación:
modificación III
Composición Química
Zona
Cr Ni Mo V Fe
Analizada % Wt. %At %Wt. %At %Wt. %At %Wt. %At %Wt. %At
Fernita Retenida 20.74 22.29 4.21 4.00 5.23 3.04 8.07 8.85 6l.76 6l.81
Fase Austennítica 15.84 17.01 1l.34 10.78 l.99 l.16 2.12 2.33 68.71 68.71
50
40
o
16171819202122232425262728293031323334353637383940
Posición Analizada
Fig.15
1500
-- .•..... diferentes, los elementos no se comportarán de
igual forma durante la solidificación. El Cr y el
Mo, a pesar de ser ferritizantes, poseen
coeficientes de distribución (k) en ferrita-S
entre l.0 y l.2 para el Cr [5,12,13] y entre 0.8
1460 y 0.9 para el Mo [5,161 Esto indica que
durante la solidificación ferrítica, el Cr tenderá
a acumularse ligeramente en el sólido, mientras
que el Mo se debe segregar severamente hacia
:l =~
.".: :,....
$::'.:-: el líquido, lo que se demuestra en las Figs. 12
~.
u
inicial del líquido está ubicada hacia el lado rico respecto a la ferrita-ó; llegado ese momento, se
en Cr, triángulo temario Fig. 16, situado en la produce [16] la transición de una reacción
región B. La primera fase en solidificar será la peritéctica pura a una reacción eutéctica/peri-
ferrita-ó, que tiende ligeramente a disolver Cr, téctica, donde a partir del líquido se produce la
con [5,12,13] un coeficiente de distribución en simultánea precipitación de austenita y de
equilibrio (k) entre 1.0 a 1.2, y a rechazar Ni, ferrita; la austenita crece dentro de la ferrita
con [5,12,13] un coeficiente k entre 0.79 a mediante difusión en estado sólido.
0.92, Figs. 12 y 14; igualmente, rechaza Mo Durante el enfriamiento hasta la
con un coeficiente de distribución en la fase-o temperatura ambiente, la ferrita producto de la
entre 0.8 y 0.9 Y V. Al observar el comporta- reacción eutéctica tenderá a transformarse a
miento de los elementos Mo y V en la Fig. 12 austenita. Como son regiones pequeñas, la
entre O mm y 2 mm, se puede ver que la ferrita eutéctica tenderá a desaparecer y proba-
acumulación de Mo en el interior de la ferrita-ó blemente no se encontrará en muchos casos.
es mayor que la de V; probablemente, se debe a No se puede descartar, además, la influencia
que como ya se discutió, el V se disuelve mas que la macrosegregación pudo ejercer sobre la
fácilmente en el líquido rechazado delante de la ferrita retenida; especialmente, si se considera
intercara o/líquido que el Mo, afectando tanto a que la composición química de un acero
su solubilidad como a la difusión del Mo en ese inoxidable austenítico, es el principal factor
líquido altamente segregado. controlador [7,9,10,13,17] de la cantidad, la
Durante el proceso de solidificación distribución y la morfología de la ferrita-S
primaria, la segregación hace que la composi- retenida.
ción del líquido se dirija hacia la línea de doble La existencia de la microestructura tipo
saturación, para que se produzca una reacción Widmanstatten en la zona equiaxial central de
peritéctica, donde la ferrita-ó en contacto con los lingotes se cree es debida a segregación de
el líquido reacciona para formar una capa de ferritizantes hacia esa región, como es el caso
austenita que la envuelve, impidiendo el conta- de la aleación patrón donde hay una zona
cto entre la ferrita y el líquido sofocando dicha columnar con solidificación austenítica; siendo
reacción al paralizar la disolución [191 Duran- relevante el rechazo de Mo que tiene un
te el posterior enfriamiento, se continúa coeficiente de distribución en equilibrio (k) en
formando austenita, tanto a partir del líquido austenita de [8] 0.71.
remanente L ---> y, como por un proceso coo-
Otro factor que puede originar el
perativo de carácter difusivo que sucede en el
cambio de una microestructura de ferrita
estado sólido, conocido [19] como transforma- vermicular a austenita Widmanstatten, es por
ción peritéctica, de o hasta y .
aumento [5,10,12] en la velocidad de
Durante la reacción simultánea de enfriamiento; sin embargo eso no es factor
precipitación de austenita a partir del líquido, relevante en nuestros resultados, debido al
hay una severa segregación de elementos pequeño incremento en el espaciado entre
ferritizantes y en menor grado de los estabiliza- brazos dendríticos secundarios a medida que se
dores de austenita. Esta segregación, puede avanza hacia el centro del lingote. Fredriksson
hacer que el líquido esté sobresaturado con
[34] al explicar la formación de la zona la Fig. 16. La composición inicial del líquido
equiaxial-dendrítica, establece que durante la en esa zona debe encontrarse aproximadamente
formación de esa zona, la temperatura del dentro de la región e, que solidifica completa-
líquido se mantiene a un nivel aproximada- mente como ferrita, y posteriormente se trans-
mente constan-te en el tiempo; por lo cual no forma parcialmente a austenita en estado sólido
debe esperarse una variación apreciable en la mediante la secuencia:
velocidad de enfriamiento durante el proceso L ---> L + 8 ---> 8 ---> 8 + Y (5)
de solidificación de la zona equiaxial central del
La austenita que se produce durante la
lingote donde se presenta la estructura
transformación de fases en estado sólido ,
Widmanstatten. No obstante, en las últimas
nuclea predominantemente sobre los bordes de
regiones en solidificar en todos los lingotes
la ferrita y, en menor grado, en los espacios
analizados, se observó una estructura dendrí-
interdendríticos dentro de la ferrita. La
tica relativamente fina, junto a las regiones
Widrnanstatten, Fig. 6. transformación de 8 hasta y ocurre con la
formación inicial de una capa de austenita casi
En la formación de estructuras continua sobre bordes de grano y en regiones
Widmanstatten, como es el caso de los lingotes interdendríticas; las condiciones termodiná-
bajo estudio, creemos que es la microse- micas locales favorecen el crecimiento
gregación, Figs. 12, 14 Y 15, en la fase madre, Widmanstatten hacia el interior de la ferrita a
la causa principal; debido a que, la necesidad lo largo de direcciones cristalo-gráficas prefe-
que tiene el sistema para minimizar el cambio
renciales [10, 13,39], originando esas morfolo-
en energía libre crítica en exceso para
gías asimétricas.
nucleación heterogénea, conduce a la creación
tanto de intercaras semicoherentes como de En las microestructuras obtenidas, las
relaciones de orientación en la intercara O/y. formaciones Widrnanstatten generalmente se
Esto se debe a que el subenfriamiento por presentan junto a áreas de ferrita verrnicular
debajo de la línea de solvus imparte la fuerza continua; esto, puede indicar que la compo-
motora que provee la energía necesaria para sición de esas zonas está cercana al límite entre
las regiones B y C del diagrama seudo-binario
producir el incremento del área interfacial [10],
de la Fig. 16. Por otra parte, de la Fig. 7, se
y por lo tanto, esas condiciones termodiná-
deduce que en gran parte, la austenita nucleó
micas locales de subenfriamiento hacen que la
sobre áreas interdendríticas, conservando en
ferrita se sobre sature con respecto a la
cierta medida el patrón dendrítico de la ferrita
austenita, y origine que la reacción proceda por
primaria. Lo anterior es una indicación, Figs.
nucleación sobre planos de hábito específicos
12, 14 Y 15, que la ferrita primaria no es
de la ferrita y que crecimiento de las plaquetas
homogénea antes del inicio de la transforma-
de austenita suceda en direcciones cristalográ-
ción peritéctica; debido probablemente a que
ficas preferencial es.
las áreas interdendríticas con un mayor
Considerando solamente el efecto de la contenido de elementos austenizantes, actuaron
composición química, la secuencia de transfor- como centros de nucleación de la austenita.
maciones para este tipo de estructura podría
explicarse en base al diagrama seudo-binario de
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