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Sustancias Puras
Coloides: Mezclas
Homogéneas (Soluciones)
Generalidades
Sistemas termodinámicamente estables
En ellas se distingue un disolvente y uno o varios solutos
El tamaño de partícula dispersa es molecular
Heterogéneas (Mezclas)
Naturaleza del Estado
Coloidal
SISTEMAS COLOIDALES
Concepto de Dispersión
Fase dispersa
Propiedad Solució
Solución Coloide Suspensió
Suspensión
Interposición mecánica de una sustancia en el
Tamañ
Tamaño de
< 2 nm
10 – 10.000
> 10.000 nm
seno de otra.
partí
partícula nm
Fase dispersante
Está
Está en el
Homogeneidad Es homogé
homogénea Es heterogé
heterogénea
límite
Acció
Acción de la Puede Clasificación de las
No sedimenta Sedimenta
gravedad sedimentar dispersiones en función del
Filtrabilidad No filtrable
Difí
Difícilmente
Filtrable grado de división
filtrable
(tamaño de partícula)
Ejemplos Salmuera Albú
Albúmina Sangre
Cotidianos Agua azucarada Nubes Talcos, polvos. Dispersión gruesa (>1000Å)
Dispersión coloidal (10-1000Å)
Solución verdadera (<10Å)
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Concepto de coloide (Graham
(Graham,, 1861)
El reconocimiento de los coloides” comienza con la diferenciación de
las soluciones acuosas en “cristaloides o verdaderas” y Soluciones viscosas, lentamente difusibles,
difusibles, que no
“coloidales”. Graham (1861) atraviesan membranas semipermeables.
Tamaño de partícula de 50-1000 nm PROPIEDADES CLASICAS
Grupo heterogéneo: Abarcan desde una proteína de peso molecular
Las partículas no se ven al microscopio pero 686000 como el fibrinógeno (9 x 34 nm),
nm), hasta una mitocondria o una
presentan “efecto Tyndall” bacteria (200 x 1000 nm).
nm).
No se ven al microscopio, pero presentan efecto Tyndall
Poseen carga eléctrica
No pasan las membranas semipermeables
INICIALMENTE: soluciones de gelatina, almidón y proteínas.
Las partículas tienen carga eléctrica, el potencial ACTUALMENTE:
de superficie, que contribuye a su estabilidad Emulsiones
Suspensiones
Agregados moleculares (micelas
(micelas))
COLOIDES Soluciones de macromoléculas (proteínas,ácidos nucleicos, polisacáridos,
polisacáridos,
Partículas grandes (1-
(1-10nm a 1-1-10 µm) polímeros)
Interacciones atractivas fuertes Sistemas biológicos: Suspensiones de microorganismos, Sangre, Células
Células
aisladas.
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Características principales de las
dispersiones coloidales
Importancia de los
Gran relación área/volumen efectos Importancia Industrial
superficiales
de los Sistemas
Dispersión de la luz
Controlan el
Coloidales
Sedimentación en campo comportamiento
del sistema •Áreas Industriales en las que se
centrífugo
encuadran sistemas coloidales
Movimiento y coagulación •Coloides de importancia industrial
dependientes de un campo de
potencial eléctrico
Criterios de clasificación
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Clasificación de las dispersiones coloidales
en función del estado físico de las fases
Fase Fase
Nombre común
dispersa dispersante
Gas Líquido Espuma
Espuma sólida,
Gas Sólido
xerogel
Líquido Gas Aerosol líquido
Líquido Líquido Emulsión
Líquido Sólido Gel
Sólido Gas Aerosol sólido
Sólido Líquido Sol
Sólido Sólido Suspensión sólida
Dispersiones Polifásicas
Ejemplos: Pasta de dientes,
En ellas existen más de dos fases. champús, lodos de perfornación,
Los fenómenos interfaciales que alimentos, etc.
ocurren en la vecindad de cada una
de las interfases pueden interactuar
entre sí.
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Clasificación de las dispersiones coloidales Factores de los que depende la
en función de su estabilidad estabilidad del sistema coloidal
Dispersión coloidal
Termodinámicamente inestable debido a la energía
libre de superficie. Estables cinéticamente. Grado de dispersión de la fase interna
Disolución de macromoléculas Viscosidad
Termodinámicamente estables.
Carga eléctrica de las partículas dispersas
Coloides de asociación Temperatura
Termodinámicamente metaestables, se forman por
reducción del área superficial (p. ej. micelas de
surfactantes).
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Características de los Coloides Características de los Coloides
Hidrófilicos Hidrófilicos
Normalmente se trata de dispersiones de
macromoléculas fuertemente hidrofílicas debido Normalmente estos sistemas adquieren
a la presencia de grupos polares. consistencia espesa cuando la concentración
Por perdida de agua pueden formar geles o supera un cierto valor.
sólidos que se redispersan al poner de nuevo en También se les denomina Mucílagos.
contacto con el disolvente. Son reversibles.
La viscosidad del coloide es muy superior a la Las sustancias que dan lugar a este tipo de
del medio dispersante coloides se les conoce como agentes
Efecto Tyndall poco notable. espesantes.
Poca sensibilidad a los electrolitos.
Más estables con el tiempo.
¾ Estabilidad
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Base Molecular de la Formación de Base Molecular de la Formación de
Coloides Coloides
Intensidad de las interacciones intermoleculares
La agregación de moléculas para formar partículas de
P. Eb. Peso Indice de Interacción
tamaño coloidal obedece a las fuerzas intermoleculares Líquido
(°C) molecular refracción predominante
Perfluoroheptano 82 388 - de London
¾Atracciones electrostáticas (Coulomb) n-octano 125.6 114 1.398 van der Waals
¾Puentes de hidrógeno Etanol 78.5 46 1.361 puente de H
¾Atracciones de dipolos permanentes (van der Waals) CCl4 76.7 154 1.461 dipolos permanente
¾Atracciones de dipolos inducidos (London) Benceno 80.1 78 1.501 dipolos inducidos
Agua 100 18 1.333 puente de H
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Aplicaciones: Determinación de pesos
moleculares de proteínas mediante
ultracentrifugación
Velocidad de Equilibrio de Aproximación al
Sedimentación Sedimentación equilibrio Propiedades de los
Se toman fotografías
de las partículas a
varios intervalos de
tiempo durante la
Ventajas sobre la velocidad de
sedimentación: sistemas coloidales
centrigugación • No precisa conocer el coeficiente de
sedimentación
Coeficiente de • No precisa conocer la forma de la
Sedimentación macromolécula
Ecuación de
Svedberg Depende de la forma de la molécula, de la carga de la
molécula, la diferencia de tamaño respecto al
Peso molecular disolvente.
HIDRODINÁMICA
Propiedades Ópticas Efecto Tyndall
ρ ⋅ν o ⋅ a
Re =
Propiedades Eléctricas η
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Las velocidades
Trayectoria de los átomos
Se trata de un irregular de de un fluido
una partícula tienen todos las
movimiento errático, que posibles
browniana
se superpone al direcciones y
sentidos
movimiento
macroscópico descrito
por la hidrodinámica.
Las partículas de
disolvente
continuamente
colisionan con la
partícula coloidal
transfiriéndole momento
El tratamiento fenomenológico
de coloides consiste en
suponer que hay cierto número
de partículas coloidales
inmersas en fluido y que, dado
su tamaño, cada una de ellas
realiza movimiento browniano
bajo la acción de las siguientes
fuerzas:
1) Una fuerza de fricción que se
opone al movimiento de cada
una de las partículas.
2) Una fuerza estocástica
3) Además, se añade una
fuerza que ejercen cada una de
las partículas coloidales. La
naturaleza de esta fuerza
depende de las características
de las partículas suspendidas.
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Propiedades Ópticas
Osmosis
Efecto Tyndall Los coloides
permiten observar la
Presión osmótica de disoluciones: trayectoria de la luz
Π = C·R·T a su paso debido a
la dispersión, la
Presión osmótica de coloides trayectoria de un
Π/C = RT + BC rayo que atraviesa
una disolución es
prácticamente
invisible
Las interacciones que dan
Fenómeno que se produce cuando
lugar a la dispersión se llaman
la luz atraviesa un medio en el cual existen
Fuerzas de Dispersión
partículas discretas
O de London
Dispersión de luz
Basada en la intensidad de la luz a diversos ángulos de la trayectoria de la
luz incidente.
Función radial de dispersión.
Nefelómetro
A 90 ° B 180 °
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––
+ Helmholtz, 1879
––
+ Cuando una superficie posee una carga neta, esta
–– carga ejercerá una atracción coulómbica neta sobre
+ los iones que se encuentren en las cercanías
––
Doble capa eléctrica ––
+ Dos capas adyacentes con
+ diferente carga: DOBLE CAPA
interfacial ––
+ ELÉCTRICA
Suposiciones:
•Las cargas son puntuales
Modelo de Doble Capa Compacta •Las cargas están fijas en sus
posiciones
La superficie se describe como un
capacitor de placas paralelas con •La carga reside únicamente en la
capacitancia constante. superficie
+ +
+– – – ––
Las partículas coloidales + + Gouy-Chapman, 1904
– + –– - -
tienen carga eléctrica y se + +
+ – – + encuentran rodeadas de –– + Modificación del modelo de Helmholtz
•Sigue postulando cargas puntuales
– iones con la carga –– - +
+ – – +
eléctrica contraria, los + •Tiene en cuenta el movimiento debido a la
– + –– + agitación térmica
+ contraiones. Se genera + +
una doble capa eléctrica. –– - La abundancia de partículas a
+ + + una distancia d de la superficie
+– – – sigue la distribución de
Boltzman. Como consecuencia el
– + Las cargas eléctricas potencial eléctrico decae
Modelo de Doble Capa Difusa
+ – – establecen una repulsión exponencialmente con la
+ La carga de la partícula reside en
distancia.
entre las partículas que la superficie, pero los contraiones
– + se mueven continuamente. Postula
Al grosor de la capa eléctrica se
+ – las hace estables. una capacitancia variable
– – + le conoce como Longitud de
Debye
+
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–– Modelo de Gouy-Chapman con capa de
+ Gouy-Chapman-Stern, 1924
–– - + Stern adsorbida
+ Modificación del modelo anterior
––
+ + •Los contraiones no son partículas puntuales,
–– - - sino que tienen un tamaño finito.
+ + •La carga no puede acercarse a una distancia
––
+ - +
arbitrariamente pequeña, sino sólo hasta una
distancia igual al radio del contraión.
–– - •A esta distancia mínima de aproximación se le
+ denomina Capa de Stern.
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Repulsión Electrostática de Interfases
Vecinas Propiedades electrocinéticas
La presencia de carga en la superficie de
las partículas coloidales provoca:
Que sean sensibles a diferencias de potencial
aplicadas
Que sean capaces de inducir diferencias de
potencial cuando se mueven
Movilidad electroforé
electroforética de coloides (m)
Por carga eléctrica
Por recubrimiento
Vidrio Pyrex (100 nm,nm, pH 4.0) – 2.10
Albú
Albúmina de huevo (pH (pH 3.4) + 1.25 (protección de
ADN de timo (pH (pH 8.5) – 4.85 coloides)
Vaselina lílíquida (1 % prot.,
prot., pH 4.2) + 0.97
Eritrocitos de conejos (pH
(pH 7.4) – 0.55
Eritrocitos humanos (pH(pH 7.4) – 1.31
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ESPESOR DE LA DOBLE CAPA
Electrolito Espesor
+ +
+ + + + +
(M) (nm) + + +
+ + ++
+ + + ++
0.00001 100 + +
+ +
La estabilización por carga eléctrica + + + + +
La estabilización por recubrimiento 0.001 10 + +
consiste en formar una capa de consiste en controlar el potencial + ++ +
polímero que evita que las superficial para dar una mayor carga + +
partículas se agreguen. Por eléctrica a las partículas y evitar que 0.1 1
ejemplo puede utilizarse gelatina se agreguen Alta I, rd pequeño
que al recubrir las partículas hace
(Gouy-
Gouy-Chapman)
Chapman) Baja I, rd grande
que al chocar unas con otras no se
pegan
Desestabilización de coloides
Ejemplo de Aplicación: Sistemas de tratamiento
de aguas
Mecanismos de desestabilización
Control de potencial Agregación de iones para que se adsorban sobre la
superficie y disminuyan el potencial zeta
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