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CAPÍTULO 8
GRUPO 13: ELEMENTOS DEL GRUPO DEL BORO

(B, Al, Ga, In, Tl)
8.1. Propiedades del grupo
A este grupo (elementos p1 ) pertenecen el no-metal boro, y los metales aluminio,

galio, indio y talio (tabla 8.1). El boro ocupa en el grupo un lugar de excepción; esto se
desprende de la comparación con los otros elementos del grupo, en relación con los valores
de la primera energı́a de ionización, de la electronegatividad, el radio y el punto de fusión,
y eso tiene una gran influencia en los compuestos que forma este elemento.
TABLA 8.1. Propiedades de los elementos del grupo 13
B Al Ga In Tl
Z 0005,0001 (0013,00000) (0031,000) 0049,000 0081,000 (Tl3

P. at. 0010,810 1
(0026,98154) (0069,720) 0114,820 0204,370 (Tl3
ρ g cm 3 0002,351 0 (0002,69900) (0005,907) 0007,310 0011,850 (Tl3
2
0002,45 0
P. F. (Æ C) 2300,0001 (0660,10000) (0029,780) 0156,170 0302,400 (Tl3
Æ
P. Eb. ( C) 2550,000 1
(2467,00000) (2403,000) 2070,000 1453,000 (Tl3
(subl.)
rA (pm) 80-1013 (0143,00000) (0141,000) 0166,000 0171,000 (Tl3
rI (pm) para A (0113,000) 0132,000 0140,000 (Tl3
rI (pm) para A3 0023,0001 (0050,00000) (0062,000) 0081,000 0095,000 (Tl3
χAllr. 0002,011 0 (0001,47000) (0001,820) 0001,490 0001,44 (Tl3 0
er
1 P. I. (eV) 0008,296 1
(0005,98400) (0006,000) 0005,785 0006,106 (Tl3
A (eV)4 0000,8601 000(0,52)000 000(0,37)0 0000,350 0000,500 (Tl3
1 B β-romboédrico a 25 Æ C.
2
B α-romboédrico a 22 6 Æ C.
3 Depende del tipo de enlace y del número de coordinación.
4 Errores: 0 15 (B, In); 0 1 (Tl).
El aluminio posee muchas semejanzas con el boro, aunque en su comportamiento

quı́mico se parece mucho también a los metales alcalinotérreos más pesados.
294 QUÍMICA INORGÁNICA
Los elementos de este grupo, debido a su configuración electrónica ns2 p1 , presentan

en sus compuestos el estado de oxidación 3 casi de forma exclusiva. El boro, debido a
los altos valores de las tres primeras energı́as de ionización, no forma compuestos iónicos,
sino solamente covalentes.
La hibridación más frecuente en los compuestos de los elementos de este grupo es la
sp2 (trigonal plana); al formar tres enlaces covalentes, los elementos más ligeros tienen 6
electrones alrededor, en lugar del octete clásico; dan lugar por eso a compuestos del tipo
MX3 deficientes en electrones, que actúan como ácidos de Lewis (aceptores) fuertes (ver
ap. 9.3).
La capacidad de aceptar electrones disminuye según la secuencia siguiente:
BX3 AlX3 GaX3

En los elementos más pesados disminuye la estabilidad de los compuestos con el ele-
mento en el estado de oxidación 3 y aumenta cuando el estado de oxidación es 1. Ası́,
los compuestos de talio 1 son más estables que los de talio 3. El par electrónico 6s2
no toma parte activa en la formación de enlaces (lo que se conoce como «efecto del par
inerte»). Este efecto se basa sobre todo en la muy pequeña energı́a de enlace media termo-
quı́mica D (Tl X al formarse los enlaces en los compuestos del tipo TlX3 , motivada por
la geometrı́a de los orbitales, y mucho menos en la alta energı́a de desapareamiento de los
electrones.
Por esta razón, los estados de oxidación estables de los elementos son 1 y 3,
separados por dos unidades y cuya estabilidad varı́a al bajar en el grupo. Por el contrario,
no es muy importante la suma de los segundo y tercer potenciales de los elementos.
8.2. Propiedades caracterı́sticas de los elementos
8.2.1. BORO
El boro elemental es un sólido de gran dureza (entre 9 y 10 en la escala de Mohs),

estable a temperatura ambiente y con caracterı́sticas no metálicas, con un alto punto de
fusión y bajo peso especı́fico (tabla 8.1).
Debido a su gran afinidad por el oxı́geno (el boro es, después del hidrógeno, uno de
los elementos más ricos en energı́a, liberándose en su combustión 58200 kJ kg 1 ) aparece
en la Naturaleza solamente en formas oxidadas, como el ácido bórico y todas sus sales. La
participación del elemento en la corteza terrestre es del 5 10 3 %.
Son minerales importantes los siguientes: la kernita Na2 B4 O7 4 H2 O; el bórax,
Na2 B4 O7 10 H2 O; la colemanita, CaB3 O4 (OH)3 H2 O; la boracita, Mg3 B7 O13 Cl; la ule-
xita, NaCaB5 O9 8 H2 O, y la sasolina B(OH)3 .
La estabilidad del enlace boro-oxı́geno necesita un consumo de energı́a grande para su
separación por reducción. La preparación de boro elemental a partir de compuestos oxige-
nados de boro, por ejemplo, el óxido B2 O3 , tiene por eso que llevarse a cabo con reductores
fuertes (por ej., aluminio en procesos aluminotérmicos, hidrógeno) y a altas temperaturas.
Los productos que se obtienen por estos métodos están siempre impurificados con restos
de óxidos o contienen boruros metálicos.
Hay varios cientı́ficos que pasaron por ser los descubridores del boro, entre ellos
J. Gay-Lussac, H. Davy, F. Wöhler, L. I. Thenard y H. S. C. Deville; sin embargo, ningu-
GRUPO 13: ELEMENTOS DEL GRUPO DEL BORO (B, Al, Ga, In, Tl) 295
no lo pudo separar puro, sino en forma de diferentes compuestos. Por primera vez en los
años cincuenta pudieron ser preparados cristales de boro de 99,99 % de pureza.
En la industria se prepara el boro por electrólisis de una mezcla de KBF4 fundido en
KCl fundido a la que se le ha añadido ácido bórico.
Del boro elemental se conocen hoy con exactitud dos modificaciones cristalinas, la
α-romboédrica y la β-romboédrica. Existe, además, boro amorfo, que es de color negro,
de aspecto vı́treo y opaco.
En las dos modificaciones cristalinas los átomos de boro se encuentran colocados en
una red extensa con uniones fuertes entre los átomos. La estructura geométrica básica de
estas modificaciones (ası́ como la de muchos de los compuestos, por ej., los boruros) es
el icosaedro cuya representación se indica en la figura 8.1.a y que contiene 12 átomos de
boro y 20 caras triangulares.
a) b)
FIG. 8.1. a) Icosaedro regular. Unidad básica del boro elemental y de compuestos ricos en boro. b) Capa de
icosaedros. Estos poliedros están unidos entre sı́ por enlaces tricéntricos cerrados; las distancias están repre-
sentadas de forma distorsionada
FIG. 8.1.c) Estructura cristalina del boro β-romboédrico (poliedro de 60 vértices)

El icosaedro se puede considerar como un antiprisma pentagonal de cinco lados con

pirámides de cinco lados colocadas por arriba y por abajo o una combinación de dos anti-
prismas trigonales.
En el boro α-romboédrico, que se puede preparar por pirólisis (descomposición tér-
mica) de BI3 purı́simo sobre hilos de tántalo (1100 Æ C), en forma de cristales de color
rojo rubı́, los icosaedros están colocados en capas en un empaquetamiento deformado de
esferas. Las capas individuales están desplazadas entre sı́. Entre las capas, se forman enla-
ces covalentes boro-boro (d = 171 pm), a lo largo de un eje romboédrico. Los icosaedros
dentro de una capa de ellos (figura 8.1.b) se mantienen unidos a través de enlaces tricéntri-
cos cerrados (ver ap. 8.3.2.1), que son caracterı́sticos de los compuestos deficientes en
electrones.
En el carburo de boro B13 C2 existe un acoplamiento de icosaedros semejante al del
boro α-romboédrico.
Dichos icosaedros están unidos entre sı́ por puentes del tipo C B C y no por
enlaces tricéntricos del tipo de los indicados antes (G. Will, 1974). Por introducción de
átomos de carbono en las posiciones de la red cristalina del boro, se puede obtener un
boruro de fórmula B4 C, que es el carburo de boro comercial (d = 2,52 g cm3 ), conocido
por su gran dureza e inercia quı́mica.
Al calentar el boro α-romboédrico a 1.200 Æ C, se transforma en el β-romboédrico que
es la única forma termodinámicamente estable; a partir del boro fundido cristaliza siempre
este último. Su estructura cristalina contiene como unidad estructural un poliedro esférico
de 60 vértices (ver fig. 8.1.c, ver fullereno). Los lı́mites de los poliedros vienen dados por
doce pentágonos regulares y veinte hexágonos regulares con la misma longitud de arista.
El conjunto básico de 106 átomos, que se parece a un moderno balón de fútbol, contiene
un icosaedro en el centro.
El boro amorfo no es muy reactivo y las formas cristalinas son extraordinariamente
inertes.
En el siguiente cuadro se resumen algunas reacciones del boro:

X2 F2 Cl2 Br2 T
BX3 trihalogenuros de boro
O2 700 C Æ
B2 O3 trióxido de diboro
boro
S8 T
B2 S3 trisulfuro de diboro
amorfo N2 1.200 Æ C
BN)n nitruro de boro
metalesT
MBn boruros metálicos
hidróxidos alcalinos
MH2 BO3 boratos alcalinos
El boro amorfo elemental se utiliza como absorbente de neutrones en los reactores

nucleares debido a la alta proporción del isótopo 10 B (19,5 + 0,3 % de átomos de 10 B en
una mezcla de isótopos naturales, enriquecida en un 96 % de átomos de 10 B) y a su alto
punto de fusión; se utiliza, asimismo, el B cristalino en la preparación de semiconductores.
También se pueden construir hilos de boro policristalino, a partir de boro fundido o
por separación de mezclas de gases BCl3 H2 en hilos de wolframio al rojo (el wolframio se
utiliza como generador y el boro como envolvente. Estos materiales son muy útiles debido
a su dureza y alta estabilidad térmica.
8.2.2. ALUMINIO, GALIO, INDIO Y TALIO
El aluminio es un metal de estructura cúbica centrada en las caras (cúbica compacta),

de color blanco plateado, de pequeña densidad (2,7 g cm 3 ), muy estable frente a la
corrosión, maleable (ya se puede estirar en frı́o) y con alta conductividad eléctrica (62 al
64 % de la del cobre), que es de extraordinaria utilidad en muchas ramas de la técnica.
Es bastante abundante en la corteza terrestre (7,45 %), en forma de compuestos del
tipo feldespato KAlSi3 O8 , caolı́n Al2 (OH)4 Si2 O5 , moscovita KAl2 (OH)2 AlSi3 O10 , y
muchos otros silicatos. También existe en forma de bauxita que es un óxido hidratado de
aluminio cristalino de fórmula AlO(OH), impurificado con óxido de hierro y dióxido de
silicio (20-25 % de Fe2 O3 , bauxita roja; 5 % de Fe2 O3 /25 % de SiO2 , bauxita blanca). Esta
bauxita, mezclada con criolita, Na3 AlF6 , se utiliza como materia prima para la obtención
del metal.
Son importantes también el corindón, Al2 O3 , y algunos de sus derivados, en los que
se ha introducido algún otro compuesto en pequeña proporción, que lo convierte en piedra
preciosa, por ejemplo, el rubı́ (0,2-0,3 % de Cr2 O3 ) de color rojo y el zafiro de color azul
(0,1-0,2 % TiO2 , Fe2 O3 ).
La obtención industrial del aluminio se lleva a cabo por fundición de chatarra de alu-
minio ası́ como por electrólisis de óxido de aluminio purificado, mezclado con criolita.
Para preparar óxido de aluminio puro se mezcla la bauxita natural al rojo, en el método
húmedo (método Bayer para bauxita pobre en ácido silı́cico), con hidróxido sódico al
42 % en autoclave a 500 KPa.
Ası́ se disuelve el Al2 O3 formando el tetrahidroxoaluminato de sodio:
Al2 O3 2 NaOH 3 H2 O 2 NaAl(OH)4
y el óxido de hierro se transforma en hidróxido:

NaOH
Fe2 O3 3 H2 O 2 Fe(OH)3
El precipitado se filtra bajo presión, y del filtrado alcalino diluido se prepara el Al(OH)3
puro por adición de una pequeña cantidad de hidrargilita (gibbsita) (Al(OH)3 cristalino)
que sirve de germen de cristalización.
El equilibrio de la reacción
o /
NaAl(OH)4 Al(OH)3 NaOH
se desplaza hacia la derecha. Otra posibilidad de desplazamiento del equilibrio reside en

la «carbonatación» de la disolución, por introducción de CO2 en la disolución alcalina.
El Al(OH)3 puro se calcina al rojo y el resto de la disolución alcalina se vuelve a
introducir en el autoclave.
En los métodos secos (con bauxita rica en ácido silı́cico) se mezcla bauxita con carbo-
nato sódico y carbonato cálcico y se calienta dicha mezcla a 1100 Æ C en un horno giratorio
teniendo lugar las reacciones siguientes:
CO2 Na2 CO3 ; H2 O

2 Al(OH)3
Na2 CO3 4 H2 O con adición
Al2 O3 2 NaAlO2 2 NaA(OH)4 de hidrargilita
CO2 CO2
2 NaOH
2 Al(OH)3
Na2 CO3 4 H2 O
Fe2 O3 2 NaFeO2 2 Fe(OH)3 aq.
CO2 2 NaOH
CaCO3 H 2 O
SiO2 CaSiO3 CaSiO3
CO2 2 NaOH
fundido residuo insoluble
Para obtener el aluminio se añade el óxido de aluminio al fundido de criolita a 950 Æ C

y se somete la mezcla a una corriente eléctrica de 6-7 V y alta intensidad (15.000-30.000
A; densidad de corriente 0,4 A cm 2 en el cátodo) entre electrodos de carbono. El esque-
ma de la cuba electrolı́tica se recoge en la figura 8.2.
FIG. 8.2. Obtención del aluminio por electrólisis de mineral fundido. 1 Ánodo móvil de carbono Söderberg; 2
recipiente de carbono/alquitrán que funciona como cátodo; 3 electrólito fundido: criolita y bauxita; 4 aluminio
lı́quido; 5 corteza sólida de mezcla de fundido; 6 cuba electrolı́tica (contenedor de hierro)
La criolita se añade para rebajar el punto de fusión del Al2 O3 , porque su tensión de
descomposición es más alta que la de este último. En el fundido se mantiene una propor-
ción de Al2 O3 del 10-18 %, por adición continua de este óxido según se va consumiendo
en el proceso. Son necesarias altas intensidades de corriente para suministrar las energı́as
de descomposición requeridas y para estabilizar la temperatura del baño (1 kg Al = 20
KWh).
El aluminio lı́quido de 99,7-99,8 % de pureza permanece en el fondo del recipiente

de hierro, que está revestido de una mezcla de polvo de carbón/alquitrán y que funciona
como cátodo (ρAl = 2,34; ρfundido = 2,15 g cm 3 ).
El aluminio se extrae continuamente y los ánodos de carbono se tratan también conti-
nuamente con una mezcla de oxı́geno y flúor (ánodos de Söderberg). La pureza del alumi-
nio se puede mejorar por refinamiento electrolı́tico del fundido. El aluminio puro es muy
estable frente al ataque quı́mico del aire, del agua y los ácidos oxidantes, a pesar de su alto
potencial estándar de electrodo ( 1 66 V); ello se debe a la delgada capa de óxido (10 6
cm) que se forma en la superficie y protege al metal (pasivado). Si se destruye esta capa de
óxido (por ej., por formación de amalgama con disolución de cloruro de mercurio), tienen
lugar reacciones que conducen a la disolución del metal.
La capa de óxido se puede reforzar por tratamiento con oxidantes o por oxidación
anódica del aluminio (métodos alóxido).
El aluminio se disuelve en álcalis fuertes. Es un reductor fuerte y esta propiedad se
utiliza en los métodos aluminotérmicos, método de Goldschmidt y método de termita (ver
tabla 11.1), para la obtención de metales, por ejemplo, Mn, Fe, Cr, V, Si, a partir de sus
óxidos. En el proceso, el aluminio se convierte en Al2 O3 .
En las aleaciones de aluminio con magnesio, silicio, cobre, manganeso y otros metales
se pueden obtener materiales con mejores propiedades que el metal; ası́, por ejemplo, el
duraluminio (4 & Cu, 1 % Mg, 0,5 % Mn, 1 % Si), que se llama ası́ por su gran dureza; el
hidronalio (7 % Mg, Si), extraordinariamente estable frente a la corrosión, y los bronces
de aluminio (5 al 8 % de Cu), que son elásticos y fuertes.
El galio, indio y talio son metales, los dos primeros de aspecto brillante plateado y el
último de color gris; el In y el Tl son blandos. El Ga se caracteriza por ser lı́quido en una
zona de temperatura extraordinariamente amplia (29,78-2.403 Æ C).
La distribución de estos metales en la corteza terrestre es la siguiente: Ga (104 %),
In (105 %), Tl (105 %).
El Ga y el In acompañan en forma de sulfuros a la blenda (ZnS); el talio se obtiene
como residuo de la oxidación de la pirita FeS2 ; la preparación de los metales se lleva a cabo
por electrólisis de las disoluciones acuosas de diferentes sales. Se puede obtener galio de
gran pureza por reducción de tricloruro de galio purı́simo con hidrógeno.
El galio y el indio se parecen mucho al aluminio en su reactividad quı́mica. El indio
no se disuelve en disoluciones alcalinas a la temperatura de ebullición de éstas. El talio es
bastante más reactivo que el galio y el indio, debido a la capacidad de alcanzar de forma
muy sencilla el estado de oxidación 1, que es muy estable; se oxida al aire húmedo,
arde en contacto con el oxı́geno y se disuelve muy bien en ácidos fuertes diluidos (excepto
HCl), dando lugar a la formación del compuesto de talio (I).
El galio y el indio encuentran gran aplicación como componentes de materiales se-
miconductores (por ej., GaAs, GaSb) en los que participan con estado de oxidación III
[compuestos III-V (AIII BV )].
8.3. Compuestos de boro
El átomo de boro posee en el estado fundamental la configuración electrónica 2s2 p1 .

Los tres primeros potenciales de ionización son tan altos (1.er P. I. = 8,3 eV; 2.o P. I. =
25,0 eV; 3.er P. I. = 37,8 eV), que no existen compuestos iónicos en los que esté presente
el catión B3 .1
Tampoco forma compuestos del tipo B A con un solo enlaces σ covalente. Es posi-
ble plantear una hibridación de tipo 2s2 p1 2sp2 (formación de tres orbitales hı́bridos
2
sp equivalentes), porque la ganancia total de energı́a, al formarse tres enlaces covalentes
sencillos a partir de dichos hı́bridos en el entorno del boro, es mayor que la que ganarı́a
éste al formar un enlace σ sencillo en su estado fundamental.
Efectivamente, se conocen los compuestos BF3 , BCl3 , BR3 (R = alquilo, arilo). Como
solamente hay ocupados en torno al boro 3 pares (sexteto) de electrones enlazantes, se
considera a estos compuestos deficientes en electrones, por eso se les incluye entre los
ácidos de tipo Lewis. Para aceptar ese par adicional el boro utiliza el orbital vacante 2pz
(o hı́brido sp3 según el tipo de compuesto que se considere). De esta forma, moléculas
con átomos donadores que poseen orbitales llenos, tales como el éter, las aminas, aniones
como F y H , ligandos quelato , etc., pueden formar aductos del tipo
C H 2 5
C H
F3 B O CH3 B NR3
BF4 BH4 ;
2 5
por solapamiento con el orbital vacı́o del boro y aumentando la coordinación de éste a 4.
Mientras que los tres orbitales hı́bridos sp2 se colocan en posición plana trigonal
alrededor del boro separados entre sı́ por 120 Æ , con una simetrı́a de tipo D3h , al formarse
el aducto el conjunto adquiere geometrı́a piramidal C3v , o en el caso de átomos iguales
(BF 4 ), tetraédrica (Td ).
Otra posibilidad para equilibrar el defecto de electrones es la formación de puen-
tes, que es muy útil para dar estabilidad a los compuestos. Con dicha formación se puede
repartir de forma adecuada la densidad electrónica por toda la molécula y ello se
puede explicar con la aplicación de la teorı́a de orbitales moleculares a los enlaces po-
licéntricos implicados en los puentes, considerando éstos como unidades de enlace.
La formación de puentes es posible tanto en el boro elemental como en aquellos
compuestos en los que el boro actúa como heteroátomo.
8.3.1. HALOGENUROS
Los trihalogenuros de boro son compuestos muy volátiles
(BF3 , P. Eb. = 101 Æ C; BCl3 , P. Eb. = 12 5 Æ C;

BBr3 , P. Eb. = 90 Æ C; BI3 , sublima a 43 Æ C),
que se pueden obtener por reacción directa de los elementos, por ejemplo:
700 Æ C
2 B 3 Br2 2 BBr3
01. Para que existan iones, es necesario que la energı́a requerida para su formación sea compensada por la energı́a
reticular que se desprende en la formación del correspondiente compuesto, o por la energı́a de solvatación si es en disolución.
o por halogenación de otros compuestos de boro, por ejemplo:
B2 O3 6 HF 2 BF3 3 H2 O
Su comportamiento quı́mico está determinado por su capacidad de aceptar pares de

electrones (ácidos de Lewis) y por la posibilidad de sustitución de los halógenos. La fuerza
como ácidos de Lewis crece del modo siguiente:
BF3 BCl3 BBr3

al contrario de lo que serı́a de esperar en función de las electronegatividades de los halóge-
nos y de sus tamaños respectivos (impedimento estérico). La razón reside en la capacidad
de formación de enlaces πB X, que varı́a en sentido contrario
BF3 BCl3 BBr3

(las longitudes de enlaces dB X son menores que las que corresponderı́an a un enlace
sencillo, como en el caso, por ejemplo, de los trialquilos de boro, debido a la participación
de enlace pπ pπ; al formar aductos, desaparece el enlace π, de tal forma que las moléculas
con el enlace π original más fuerte dan lugar a la formación de los aductos más inestables).
A pesar de todo, el BF3 es bastante buen aceptor de electrones y se utiliza mucho en
quı́mica orgánica preparativa.
El eterato de trifluoruro de boro se utiliza como catalizador en reacciones de alqui-
lación:

H

C2H5 C H
H
2 5
C2 H5 F BF3
BF4 HBF

4

La comparativamente alta participación de enlace π en el BF3 provoca una gran esta-

bilidad en el enlace B F; por esa razón es mucho más difı́cil sustituir el halógeno en este
compuesto que en BCl3 , BBr3 y BI3 . Estos últimos, sobre todo BCl3 y BBr3 , son muy bue-
nos aceptores de pares de electrones, lo que se conforma por su inclinación a la hidrólisis
que después continúa con la ruptura de enlaces B Cl o B Br, según la siguiente reac-
ción:

Cl Cl Cl
(CuCl
H
H O H O
HCl Cl HCl HO OH HCl
2 2 2
H
Cl B O B OH B
Cl
H2 O
HCl B(OH)3
Por el contrario, las siguientes ecuaciones indican que en las mismas condiciones se
conservan los enlaces B F:
4 BF3 6 H2 O 3 H3 O 3 BF4 B(OH)3

o /
BF4 H2 O o /
BF3 OH HF
Los trihalogenuros de boro, ası́ como los trialquilos, no tienen tendencia a la for-
mación de puentes, debido a la estabilidad adicional del enlace π. Son muy útiles para
preparar hilos de boro y para introducir este elemento en semiconductores.
Existen halogenuros inferiores de boro de fórmula B2 X4 (X = F, Cl, Br, I), que con-
tienen enlaces B B y son bastantes reactivos.
X
B X
X
B
X
También se conocen del tipo B4 Cl4 y B9 Cl9 .
8.3.2. BORANOS
Las múltiples posibilidades estructurales que presentan los compuestos de boro e

hidrógeno (boranos) ası́ como sus variadas estequiometrı́as han llamado la atención y el
interés de los quı́micos los últimos 50 años, habiendo trabajado intensamente en su prepa-
ración y en la comprensión de sus propiedades.
La energı́a que se desprende en la combustión completa de los boranos es mucho
mayor, comparativamente, que la que se desprende en hidrocarburos equivalentes, lo que
hace posible su utilización como combustible de cohetes espaciales y eso ha estimulado
enormemente el avance de la quı́mica de los boranos.2
Los boranos inferiores, en condiciones normales, son gases muy volátiles B2 H6 ,
B4 H10 ) o lı́quidos B5 H9 B5 H11 B5 H10 ); los superiores son sólidos B10 H14 . Todos son
extraordinariamente reactivos, fácilmente oxidables, higroscópicos y tóxicos. El dibora-
no, B2 H6 , reacciona espontáneamente con oxı́geno e instantáneamente con el agua de la
siguiente manera:
B2 H6 3 O2 B2 O3 3 H2 O
B2 H6 6 H2 O 2 B(OH)3 6 H2
Por esta razón, la manipulación de los boranos ha de hacerse en atmósfera inerte.

La sı́ntesis se lleva a cabo siguiendo los métodos clásicos de A. Stock, por reacción
de ácidos fuertes sobre boruros metálicos. Por medio de estos métodos se obtienen gene-
ralmente mezclas de diferentes boranos. Para obtenerlos más puros se utiliza la pirólisis de
02. El principal inconveniente de esa utilización reside en la combustión incompleta de los boranos en la mayorı́a de
los casos (se forma BO en vez de B2 O3 ), y en la baja volatilidad de los productos de combustión.
boranos o de mezcla de ellos en condiciones de reacción (temperatura, presión de H2 ) bien

definidas. El cuadro siguiente indica las posibles transformaciones a diferentes tempera-
turas:3
100 Æ C
B2 H6 B4 H10
60 Æ C
Æ
120 C
B5 H11
25 Æ C
180 Æ C 95 Æ C
B10 H14
200 Æ C
B5 H9
Debido a las diferentes relaciones estequiométricas de los boranos y a sus múltiples

posibilidades estructurales, ha sido conveniente buscar una nomenclatura apropiada que
facilite la denominación y la identificación de sus fórmulas y de sus estructuras.
El número de átomos de boro se indica con un prefijo en el nombre completo y el
número de átomos de hidrógeno se escribe entre paréntesis a continuación. Por ejem-
plo: B2 H6 , diborano (6). Para caracterizar fácilmente, con un nombre corto, la estructura
del borano correspondiente, se podrá llamar «nido», por ejemplo, nido-decaborano (14),
B10 H14 (ver fig. 8.5), «aracno», por ejemplo, aracno-pentaborano (11), B5 H11 , «closo»,
por ejemplo, closo-decahidro-decaboranato (2 ), B10 H210 .
La estructura tipo «nido» es tı́pica de los boranos de fórmula Bn Hn4 . Las estructuras
no cerradas tipo «aracno» se encuentran sobre todo en los boranos Bn Hn6 y las cerradas
se presentan en todos los boranos superiores y en el propio boro.
Para describir las fórmulas estructurales, W. N. Lipscomb desarrolló un tratamiento
topológico, que recoge una representación de los tipos especiales de enlace aquellos de
varios centros facilitando claramente los cálculos.
El borano más sencillo que tiene existencia real, el B2 H6 , fue caracterizado por Lips-
comb con la siguiente representación:
H
B H
H
H
B
H H
que corresponde al dibujo de la figura 8.3.

En 1971 fue desarrollada por R. E. Williams4 una descripción sistemática de los prin-
cipios estructurales de los boranos y sus derivados.
8.3.2.1. Descripción del enlace en los boranos
Los boranos son compuestos deficientes en electrones. Por eso los átomos que parti-
cipan en el enlace pueden tener preparados varios orbitales para que los electrones formen
enlaces covalentes sencillos.
03. Las presiones necesarias y los catalizadores apropiados no se han reflejado en el cuadro.
04. R. E. Williams, Inorg. Chem., 10 (1971), p. 210. Una explicación sistemática de este método sobrepasa los
lı́mites de este libro.
3
sp
3
sp
FIG. 8.3. Formación del orbital molecular enlazante tricéntrico Ψb en la molécula de diborano
En la molécula de metano
H

H:: C:

: H CH4
H
el número de orbitales atómicos implicados en los enlaces es n 8 (es decir, 4 orbitales

hı́bridos sp3 del C y 4 orbitales s de 4 H), y ese número es igual al de electrones de
enlace m 8, es decir, m n. Ocho funciones orbitales atómicos se combinan para dar
cuatro enlaces que se llenan cada uno con dos electrones. Habrá 4 enlaces σ covalentes,
o representados de otra forma: 4 enlaces de 2 centros y 2 electrones o 4 enlaces 2c 2e.
En la molécula de amonı́aco NH3 n 7 (4 orbitales hı́bridos sp3 del N y 3
H:: N:

: H
H
orbitales s de 3 H) y m 8, es decir, m n.
Seis orbitales atómicos se combinan para dar lugar a la formación de 3 enlaces (3
enlaces covalentes sencillos σ), y un par de electrones queda como no enlazante ocupando
un orbital atómico (3 enlaces 2c 2e y un par de electrones no enlazante). En la molécula
de monoborano (3)5
H
BH3 n 7

B:: H

(4 orbitales hı́bridos sp3 del B o bien 3 orbitales hı́bridos sp2 y un orbital pz del B, y 3 or-
bitales s de 3 H) y m 6, es decir, n m. Seis orbitales atómicos se combinan para formar
05. La molécula BH3 tiene una vida media muy corta; existe como tal durante un perı́odo de tiempo muy pequeño,
pues se dimeriza rápidamente a B2 H6 .
tres enlaces que se llenan con 6 electrones (tres enlaces σ sencillos, tres enlaces 2c 2e),
permaneciendo vacı́o un orbital atómico de menor energı́a. Éste es el motivo de la inesta-
bilidad de la molécula de BH3 , en la que además es imposible una estabilización adicional
por una contribución de enlace π del del tipo de la que existe en los trihalogenuros. De esta
forma se iguala la deficiencia electrónica por dimerización a B2 H6 .
Aunque también existe deficiencia electrónica en el diborano (6) (n 14, m 12), la
molécula se estabiliza por solapamiento de tres orbitales atómicos de tres átomos (BHB) y
una utilización conjunta de los electrones de enlace. Esto es posible también por motivos
geométricos.
Como los átomos de boro en el B2 H6 utilizan una hibridación sp3 , cada uno de ellos
puede utilizar dos de esos orbitales sp3 para formar enlaces tricéntricos (orbitales molecu-
lares llenos), tal como se indica en la figura 8.3.
FIG. 8.4. Representación de los diagramas de orbitales moleculares en la formación de los orbitales molecula-
res tricéntricos Ψb de los enlaces

H B

B
(cerrado) y
B B,
B B B B
(abierto).
BH3 B 2 H6 B4 H10
Estructura
Topologı́a
Tipo de
enlace
B5 H11 B10 H14 B 5 H9

Estructura
Topologı́a
Tipo de
enlace
FIG. 8.5. Estructuras y topologı́as de algunos boranos descritos por Lipscomb, escogidos como ejemplo, con-
siderando fragmentos de enlace caracterı́sticos
Hay, por consiguiente, dos enlaces de ese tipo perpendiculares al plano de la molécula.
Los otros dos de cada átomo forman dos enlaces covalentes de tipo 2c 2e con los átomos
de hidrógeno terminales. Para ambos enlaces tricéntricos están disponibles 4 electrones, de
acuerdo con el siguiente esquema:
H H H

..
..
B B

..
..
H H H
con un reparto simétrico, cada uno de los enlaces contiene dos electrones (enlace 3c 2e).
Este reparto lleva a un estado energético ideal, como demuestra el esquema de orbitales
moleculares del enlace BHB recogida en la figura 8.4.
Para la descripción coherente de los boranos superiores se utilizan también enlaces
policéntricos. Hay enlaces tricéntricos abiertos del tipo H y
B
B
B y
B
B,
cerrados del tipo B ası́ como policéntricos cerrados del tipo
B
B B
(fig. 8.5).
B B
B
B
Los enlaces tricéntricos

H
B y B son simétricos, mientras que
B
B
B
el enlace
B
B B es asimétrico.
8.3.3.2. Derivados de los boranos
Borohidruros aniónicos
A pesar de la estabilización de las moléculas de los boranos por medio de los enlaces
tricéntricos con objeto de equilibrar la deficiencia electrónica, existe la tendencia a aceptar
especies ricas en electrones, tales como el ion hidruro H , o a perder protones.
Por medio de la siguiente reacción
2 NaH B2 H6 THF
2 NaBH4
se rompen los puentes en el diborano y se genera el anión borohidruro BH4 (ver ap. 2.3),
que forma con los iones Na un sólido incoloro, estable en atmósfera de aire seco, el
NaBH4 . Este compuesto, ası́ como el LiBH4 se utiliza mucho en sı́ntesis quı́mica como
excelente agente reductor y suministrador de iones hidruro.
Se conocen también aniones muy estables de los boranos superiores, con el mismo
número de átomos de boro e hidrógeno, de fórmula general Bn Hn2 , que existen en forma
de sales metálicas; n varı́a entre 6 y 12.
El closo-dodecahidrurododecaborato 2 , B12 H212 , se obtiene por medio de la si-

guiente reacción:
Et3 N
2 NaBH4 5 B2 H6 175 Æ C
Na2 B12 H12 13 H2
Estos aniones no contienen puentes de hidrógeno y presentan estructuras cerradas

(closo). El esqueleto básico en el anión B12 H212 es el icosaedro (comparar con fig. 8.1.a).
Carboranos
Se pueden considerar derivados de la sustitución formal de unidades B por átomos

de C, en los aniones borohidruro. Por ejemplo, si se sustituyen formalmente en el B12 H212
dos unidades B por 2 átomos de C, se obtiene el 1,2-dicarba-closo-dodecarborano (12),
12 C2 B10 H12 , cuya estructura de base icosaedro se representa en la figura 8.6.a.
a) b)
FIG. 8.6. a) Modelo estructural del 1,2-dicarba-closo-dodecarborano (12), 1,2-C2 B10 H12 (los tamaños relati-
vos de los átomos no están dibujados a escala). b) Anión bis (π-carbolluro)-hierro (II), FeC2 B9 H11 2 2
Los carboranos se obtienen por reacción entre boranos y olefinas u otros compuestos
que contengan átomos de carbono.
Se caracterizan, al igual que los hidruros de boro aniónicos superiores, por un com-
portamiento quı́mico parecido al de los hidrocarburos aromáticos. En las estructuras tipo
cluster los electrones están parcialmente deslocalizados. De esta manera, los carboranos,
de modo semejante a los compuestos aromáticos con átomos metálicos (metalocenos), en
los que hay presentes enlaces π, forman complejos metálicos π-carbolluro (M. F. Haw-
thorne, 1964; fig. 11.4).
De nuevo, y de una manera formal, en estos compuestos una unidad BH que equivale
a un átomo de C (Regla de Grimm de desplazamiento de hidruros, ap. 7.3.3), se sustituye
por un metal de transición.
En el carborano representado en la figura 9.6.a, C2 B10 H12 , si se elimina la agrupación

BH2 queda el anión C2 B9 H211 , que puede formar complejo con un metal de transición, p.
ej. FeII . Un ejemplo está recogido en la figura 9.6.b, donde se representa la estructura del
complejo aniónico FeC2 B9 H11 2 2 .
Organoboranos
Los boranos llevan a cabo reacciones de adición con compuestos que tienen los grupos
C C
,
funcionales C O, C N, etc. Estas reacciones se llaman
de hidroboración, y transcurren en éter a temperatura ambiente de forma rápida, y cuanti-

tativamente, por ejemplo:
6R CH CH2 B2 H6 2 R CH2 CH2 3 B
Los trialquilos de boro resultantes son inestables y no se aı́slan la mayor parte de las
veces; se emplean para sucesivas reacciones de sı́ntesis de compuestos orgánicos de impor-
tancia tecnológica, por ejemplo, aminas:
(CuCl2
R CH2 CH2 3 B 3 ClNH2 BCl3 3R CH2 CH2 NH2
Al contrario de los trialquilos, los triarilos de boro son estables. Se pueden obtener,
al igual que aquéllos, por reacción de trihalogenuros con derivados orgánicos de litio, por
ejemplo, aril-litio, en disolventes orgánicos:
3 RLi BX3 BR3 3 LiX
Con un exceso de arilo se obtienen aniones del tipo BR4 . La sal sódica NaB(C6 H5 4 ,
kalignost, se utiliza en la determinación gravimétrica cuantitativa de potasio al formar el
precipitado insoluble KB(C6 H5 4 , tetrafenilborato potásico.
8.3.3. BORUROS METÁLICOS
Los compuestos derivados de la unión directa entre metales y boro tienen gran im-
portancia práctica como materiales superduros y estables a temperaturas muy variables.
Boruros metálicos del tipo MB2 se utilizan en la fabricación de hornos de altas tempera-
turas y como componentes de los motores de cohetes espaciales; su buena conductividad
eléctrica los hace asimismo muy útiles en la preparación de electrodos de alta temperatura.
Se conocen boruros de dos tipos: ricos en boro y pobres en boro (o ricos en metal); los
primeros, cuyas estequiometrı́as principales son MB4 , MB6 y MB12 contienen poliedros
tridimensionales de boro acoplados, estando situados los átomos de metal en amplios hue-
cos, tales como los que representa la figura 8.7, en donde se recoge un modelo estructural
FIG. 8.7. Estructura cristalina de compuestos MB6
de un boruro del tipo MB6 y en el que los átomos de boro forman una red cúbica simple
(primitiva) de octaedros B6 .
En el centro del cubo formado por esos octaedros se encuentra situado el átomo
metálico. Esta estructura es comparable a la del cloruro de cesio. Cada uno de los octae-
dros de boro posee una configuración electrónica individualizada y aislada de los demás,
de tal forma que por cada unidad B6 permanece vacı́o un orbital enlazante que se puede
llenar con electrones del metal M2 B26 : CaB6 , SrB6 ); el modelo de bandas que re-
sulta para el conjunto es caracterı́stico de un semiconductor y ası́ los hexaboruros de los
metales divalentes positivos son, en efecto, semiconductores.
Los metales con estados de oxidación más altos generan conductividad eléctrica en
los hexaboruros, sin ninguna excitación previa.
En los boruros de fórmula MB4 y MB12 se han encontrado unos comportamientos
semejantes.
Los boruros de este grupo son muy resistentes al ataque quı́mico y a las variaciones
de temperatura en base al acoplamiento covalente tridimensional de la red de átomos de
boro.
Los boruros pobres en boro son aquellos cuya estequiometrı́a se puede representar por
M2 B, MB y MB2 ; las estructuras contienen átomos de boro aislados (o pares de átomos) en
redes covalentes mono o bidimensionales. La base estructural la constituye la red metálica,
de modo que ahora son los átomos de boro los que se colocan en los huecos que dejan los
átomos metálicos en la red. La densidad electrónica del boro está desplazada hacia
los átomos metálicos y estos compuestos son conductores de la corriente eléctrica y pre-
sentan ferromagnetismo parcial.
8.3.4. COMPUESTOS OXIGENADOS DE BORO
En base a su configuración electrónica, el boro puede formar compuestos con el

oxı́geno, cuya estructura molecular se puede explicar haciendo uso de la hibridación sp2
trigonal plana o de la sp3 tetraédrica; los dos tipos están presentes en el trióxido B2 O3 . En
la modificación más frecuente, que es la vı́trea, existen unidades BO3 acopladas en una red
plana, mientras que en la variedad cristalina hay presentes tetraedros BO4 , acoplados en
una red tridimensional.
En los compuestos oxigenados de boro es predominante la hibridación de tipo sp2 ,
quedando libre el orbital pz del boro, que está disponible para un posible solapamiento con
orbitales pz de los átomos de oxı́geno que están llenos de electrones, formándose entonces
un enlace pπ pπ que refuerza el enlace sencillo σ. Por esta razón, la entalpı́a de formación
del B2 O3 , a partir de sus elementos constitutivos, es muy alta ∆ H Æf 1250 kJ mol1 )
y la energı́a de disociación DB O es comparable a la del enlace B F.
Para el Al2 O3 la ∆ H Æf es aún más alta ( 1690 kJ mol1 ), debido al reforzamien-
to del enlace por solapamiento dπ pπ ; en cambio, para los óxidos de los restantes elemen-
tos del grupo 13 los valores son bastante menores.
El B2 O3 se puede preparar por reacción directa entre los elementos o también por
deshidratación del ácido ortobórico H3 BO3 , apareciendo en una etapa intermedia el ácido
metabórico trı́mero, (HBO2 3 :
calentamiento
100 Æ C 6H2 O
/ al rojo/ 3 H 2 O
/
6 H3 BO3 o 2 (HBO2 3 o 3 B 2 O3 (1)
El B2 O3 es el anhı́drido del ácido bórico y como tal forma sales al calentarlo con
óxidos metálicos; en el caso de metales de transición se forman boratos coloreados de es-
tructura polı́mera que al enfriar adoptan estructura vı́trea (perlas de bórax). Como ejemplo
podemos poner el siguiente:
n CoO n B2 O3 Co(BO2 2 n azul
En sus propiedades de formación de vidrios, se parece mucho al dióxido de silicio,

SiO2 . Muchos vidrios contienen boro (vidrios de borato, boral).
Frente a los anhı́dridos de ácidos fuertes, el B2 O3 se comporta como una base; ası́,
con pentóxido de fósforo forma el fosfato de boro:
B2 O3 P2 O5 2 BPO4
Por reducción del B2 O3 con carbono entre 850 Æ C y 1800 Æ C, o bien utilizando otros
reductores tales como el boro o boruros metálicos, se puede obtener el monóxido de boro
BOn , donde además de enlaces boro-oxı́geno en los anillos, existen también enlaces
boro-boro.
Muchos compuestos de boro y oxı́geno forman anillos, son polı́meros y tienen es-
tructuras cristalinas en capas. La razón es la siguiente: el átomo de boro con sus orbitales
hı́bridos sp2 dirige la colocación de los oxı́genos hacia las posiciones de una geometrı́a
trigonal plana. Como ya se indicó antes, el enlace boro-oxı́geno está reforzado por so-
lapamiento pπ pπ . Esta situación geométrica y electrónica favorece la formación de un
anillo simétrico de seis miembros con átomos de B/O situados alternativamente, como, por
ejemplo, el que existe en el anión trimetaborato B3 O36 (anión del ácido trimetabórico o
trihidroxiboroxol H3 B3 O6 ):
O
B O BO
O B O
O
Los aniones metaborato con más de tres unidades BO3 forman cadenas, de forma
análoga a como lo hacen la mayorı́a de los ácidos débiles que contienen grupos OH, tales
como el silı́cico o el fosfórico. Ası́, el ácido ortobórico o sus sales menos hidratadas al
perder agua se transforman en ácidos menos hidratados o bien en sales
B (CuCl2 B

OH + HO B O B
H2 O
En el equilibrio representado en (1), solamente se han recogido los productos iniciales

y finales del proceso ası́ como un solo producto intermedio de los muchos posibles. Tales
isopoliácidos de boro ası́ como sus sales, que se hidratan con gran facilidad, contienen con
frecuencia hidrógeno, que forma enlace con el oxı́geno muy electronegativo. La capa de
polı́mero del ácido ortobórico, que forma láminas en su estructura, resulta de la presencia
de dichos enlaces de hidrógeno (fig. 8.8):
FIG. 8.8. Estructura en capas del ácido ortobórico
La longitud del enlace B O es de 137 pm. Las sumas de los radios atómicos de
Pauling corresponden a 154 pm para B O y 131 pm para B O.
El H3 BO3 se obtiene por hidrólisis completa de trihalogenuros de boro o por disolu-

ción de B2 O3 en agua. Es un ácido débil, monobásico (pK1 9 2), que se comporta como
ácido de Lewis:
B(OH)3 2 H2 O o /
B(OH)4 H3 O
La acidez de este ácido aumenta al producirse su esterificación con 1,2-glicoles; en
ese caso, la valoración analı́tica del ácido de boro debe llevarse a cabo con álcalis fuertes:

H H

OH OH O C
R (CuCl2

HO
O C
R

H
OH HO O
HO B + B
H H2 O
H

OH O C C
R R
El ácido ortobórico se esterifica con metanol en presencia de ácido sulfúrico concen-

trado:
B(OH)3 3 CH3 OH H2 SO4 conc.

B(OCH3 3 3 H2 O
El ácido de boro trimetiléster es volátil y arde con llama verde (reacción de compro-
bación de la presencia de boro en los compuestos).
De las sales del ácido bórico (boratos), la más importante es el bórax (ver ap. 8.2.1),
descrito en ocasiones como Na2 B4 O7 10 H2 O, pero que es exactamente pentóxido tetrahi-
droxo tetraborato octahidrato disódico, Na2 B4 O5 (OH)4 8 H2 O.
El anión en el bórax posee una estructura de dos anillos de seis miembros acoplados
a través de tres átomos:
OH
O 2
2
Na(H2 O4 2
O
O B
B

OH

HO B
O O

HO
B
El bórax, el ácido bórico y el trióxido de boro se utilizan en la industria del vidrio,

como aditivos a jabones, abonos, en la industria del papel (como protector antiincendio),
en la industria textil (como aditivos para almidonar, como fundentes en los procesos me-
talúrgicos y como antisépticos).
Se conocen, además, muchos otros compuestos de boro y oxı́geno; son importantes
los boroxoles del tipo
B
R
O
B con diferentes sustituyentes
B O
O R
R (R = H, F, Cl, Br, CH3 , OCH3 ).
R

8.3.5. COMPUESTOS DE BORO Y NITRÓGENO
En la quı́mica de los derivados nitrogenados de boro es de gran utilidad la aplicación

de los conceptos de compuestos isoelectrónicos.
El grupo BN es isoelectrónico del grupo CC
:B:: :N:: isoelectrónico :C:: :C::
Una sustitución formal de grupos BN en compuestos de boro-nitrógeno, por grupos

CC, hace posible una comparación con los compuestos de carbono, tal como se indica en
la tabla 8.2.
TABLA 8.2. Compuestos de boro-nitrógeno
Compuestos BN CC-Alifáticos Compuestos CC-Aromáticos

análogos cı́clicos BN análogos
La diferencia principal entre ambos grupos de átomos reside en el diferente reparto de

la densidad electrónica y la diferente electronegatividad de los átomos en el grupo BN en
relación con el grupo CC. El par electrónico libre en el orbital pz del átomo de nitrógeno
puede solapar con un orbital pz vacı́o del átomo de boro y formar un enlace π que fortalece
el enlace sencillo σ. La gran electronegatividad del N provoca la asimetrı́a en la densidad
electrónica de este último enlace, que ya no está repartida por igual entre los dos átomos,
sino más desplazada hacia él.
La polaridad del enlace en BN viene dada entonces por dos tipos de influencias:
R
B ÜN R R
B π N R
Ü
R
B δ δ R
σ R σ R R
N
R R R
La existencia de esta polaridad en el enlace es la razón del diferente comportamien-

to quı́mico de los derivados nitrogenados de boro frente a los compuestos análogos de
carbono.
A continuación vamos a ver con un poco más de detalle algunos de los citados deri-
vados. Los números indican los tipos de compuestos recogidos en la tabla 8.2.
Aductos de Lewis (1): Estos aductos, como por ejemplo el trimetilaminoborano

B2 H6 2 N(CH3 3 2 (CH3 3N : BH3
contienen un enlace coordinado dativo.

Los aminoboranos (borazenos) (2) son comparables a los alquenos. Para el dimetila-
minodimetilborano CH3 2 N B(CH3 2 se ha calculado un orden de enlace B N de 1,57,
lo que indica una considerable participación de enlace π. La analogı́a con los alquenos se
hace mayor al haberse conseguido aislar en algunos borazenos isómeros cis-trans.
Nitruro de boro, BNn (5): de este compuesto se conocen 4 modificaciones de es-
tructura polı́mera: una hexagonal llamada «grafito blanco», una romboédrica y dos de
tipo diamante obtenidas a altas presiones. De estas últimas hay una cúbica conocida como
«borazón» que supera al diamante en su capacidad cortadora.
La estructura del nitruro de boro hexagonal es análoga a la del grafito (fig. 7.4); tiene
una densidad pequeña (ρ = 2,27 g cm 3 ), buena estabilidad frente a la corrosión, es
buen conductor del calor, buen lubricante y forma compuestos iónicos, como por ejemplo,
(BN) 4 SO3 F , sólido de color azul, conductor de la corriente eléctrica (N. Bartlett, 1978),
análogos a los compuestos iónicos del grafito, tales como C 12 SO3 F , (ap. 7.2.1.2).
La boracina, BH NH 3 , o borazol (6), se obtiene por calentamiento del borohi-
druro de dihidrurodiaminboro (III), H2 BNH3 2 BH4 , que a su vez es el producto
resultante de la reacción entre diborano y amonı́aco:
H
H
H
T
H
3 B B 6 NH3
3 H2 B(NH3 2 BH4 12 H2
H H
borohidruro de
diborano dihidrurodiaminboro (III)
HB
BH
N
2
HN B NH
H
boracina, borazol
El borazol («benceno inorgánico») es comparable al benceno (boracina: lı́quido inco-

loro, P. Eb. = 55 Æ C con una estructura en anillo casi plano y distancias de enlace: B N
= 144 pm; N H = 102 pm; B H = 120 pm; el enlace se puede describir por medio
de equilibrio mesómero entre varias estructuras lı́mite; benceno: lı́quido incoloro, P. Eb. =
80 4 Æ C, anillo de seis miembros plano, distancias de enlace: C C = 142 pm; C H =
108 pm, participación de enlace π). Debido a la polaridad del enlace, la boracina, al con-
trario que el benceno, tiene una gran tendencia a participar en reacciones de adición. La
parte más electronegativa de la molécula que se adiciona se sitúa sobre el átomo de boro,
ası́, por ejemplo:

H
B
H
N 3 HCl H
B
H
N
3 Cl H 3
boracina B-tricloroboracina
A partir de la B-tricloroboracina se puede obtener borazol por reducción con NaBH4 ,

con buen rendimiento:
3 NaBH4
3 BCl3 3 NH4 Cl
(CuCl2
9 HCl BCl NH 3 3 BH NH 3 3 NaCl
2
B 2 H6
Algunas boracinas sustituidas pueden unirse a metales de transición de forma seme-

jante al benceno (ap. 11.5).
8.4. Compuestos de aluminio, galio, indio y talio
8.4.1. COMPUESTOS OXIGENADOS
Se conocen óxidos de aluminio cristalinos, anhidros e hidratados (ap. 8.2.2). Por reac-
ción de disoluciones de sales de aluminio con amonı́aco o álcalis diluidos en exceso se
obtienen diferentes productos oxihidratados dependiendo de las condiciones de precipita-
ción, que son fundamentales para la sı́ntesis de los compuestos, tal como se indica en el
siguiente esquema:
850 Æ C
α Al2 O3 γ Al2 O3
corindón
420 Æ C 300 Æ C
α AlO(OH) γ AlO(OH)
diásporo bohemita, presente en la bauxita
150 Æ C
α Al(OH)3 γ Al(OH)3
bayerita, metaestable hidrargilita, gibbsita
El corindón, α Al2 O3 , es duro y resistente al ataque quı́mico, por ejemplo, es inso-

luble en ácidos y álcalis y tiene una alta densidad. Los iones óxido, O2 , forman una red
hexagonal compacta en cuyos huecos octaédricos se colocan los iones Al3 . El γ Al2 O3
posee una estructura tipo espinela distorsionada; es blando y tiene una gran superficie pro-
porcional, por lo que se utiliza como adsorbente en cromatografı́a; es relativamente soluble
en disoluciones alcalinas y en ácidos.
El trióxido de aluminio es un óxido anfótero (ap. 5.3.1.2); este carácter se manifiesta
en su comportamiento quı́mico como ácido o como base dependiendo del pH del medio en
el que se lleve a cabo la reacción en la que participe.
En la figura 8.9 se representa la valoración volumétrica del hidróxido de aluminio
disuelto en NaOH, desde los ácidos fuertes (valores pequeños de pH) hasta la zona de los
álcalis fuertes (valores grandes de pH).
FIG. 8.9. Representación gráfica del comportamiento anfótero del Al(OH)3

Como comparación, se ha representado la curva de valoración del ácido fuerte HCl

con NaOH. A pequeños valores de pH hasta la precipitación del hidróxido de aluminio
hidratado predomina el comportamiento básico del Al(OH)3 :
3 H2 O)
/
Al(OH)3 3 H o Al(H2 O6 3

(zona B) ion hexaacuoaluminio (III)
los iones H son necesarios para la neutralización, es decir, que los valores de pH aumen-
tarán. En zonas de valores altos de pH, el Al(OH)3 se disuelve de nuevo y actúa como
ácido (zona S); en esta zona disminuye la concentración de iones OH y por tanto bajan
los valores de pH:
o /
Al(OH)3 OH Al(OH)4
ion tetrahidroxoaluminato
Del galio se conocen diferentes óxidos e hidróxidos, tales como α y γ Ga2 O3 ,

Ga(OH), Ga(OH)3 que es también anfótero y Ga2 O (sólido de color negro).
El indio forma el óxido In2 O3 de color amarillo y el In(OH)3 .
Del talio se conoce el sólido negro Tl2 O3 , que a 100 Æ C desprende oxı́geno formando
el monóxido, también de color negro Tl2 O; este último se obtiene también al calentar el
TlOH, sólido cristalino, que se obtiene a partir de agua de barita y sulfato de talio.
A partir de TlOH y H2 O2 se puede obtener Tl(OH)3 .
Las entalpı́as de formación de los óxidos Ga2 O3 , In2 O3 y Tl2 O3 son considerable-
mente menores que las de B2 O3 y Al2 O3 .
8.4.2. COMPUESTOS CON BAJOS ESTADOS DE OXIDACIÓN
Al aumentar el número atómico de los elementos del grupo, aumenta también la esta-
bilidad de los compuestos en donde el estado de oxidación del elemento es 1.
Del aluminio se han detectado, en estado gaseoso, compuestos tales como el AlCl
(subcloruro de aluminio), o el Al2 O, en pequeñas cantidades, utilizando la técnica de ais-
lamiento en matriz, pero son todos extraordinariamente inestables.
Por el contrario, se conocen compuestos estables de GaI , como por ejemplo,
1 3 1 3
Ga Ga Cl4 ; Ga AlCl4 . Calentando Ga2 O3 con Ga a 700 Æ C se obtiene el sólido negro
Ga2 O:
700 Æ C
Ga2 O3 (s) 4 Ga(l) 3 Ga2 O(s)
Los iones In son estables durante un tiempo corto en disolución acuosa, en cambio,
en disolventes anhidros como el acetonitrilo son estables durante un tiempo largo. El InCl
se puede preparar calentando indio en corriente de argón que contiene un 1 % de Cl2 . Los
compuestos de InI se desproporcionan fácilmente a compuestos donde el elemento tiene
estado de oxidación 3 y se libera indio metal.
Por último, los compuestos de TlI son más estables que los de TlIII tanto en disolución
acuosa como en estado sólido. Se parecen en su comportamiento quı́mico a los de los
metales alcalinos, especialmente los de potasio, y a algunos de plata (I). La razón reside
en el tamaño semejante del radio iónico para la misma carga: rH = 140 pm; rK = 133
pm; rAg = 126 pm.
8.4.3. OTROS COMPUESTOS
Los compuestos de aluminio más antiguos que se conocen son los alumbres, de
1
fórmula M Al(SO4 2 12 H2 O; el nombre de alumbre se ha hecho extensivo a todos los
1 3
compuestos de fórmula M M(SO4 2 12 H2 O. Los cationes se encuentran rodeados de 6
moléculas de agua y estos hexacuoiones ocupan las posiciones de una red cristalina cúbica.
Los cationes M1 son todos los alcalinos excepto el Li , y el Tl . Como cationes M3 ,
además del Al3 se conocen compuestos del Cr3 , Fe3 , Ga3 y Tl3 .
Para estabilizar la estructura cristalina, los radios de M3 no deben ser demasiado
grandes y los de M no deben ser demasiado pequeños.
Los iones Al3 , Ga3 e In3 forman complejos, preferentemente con ligandos que
poseen átomos donadores «duros», como O, N, F.
Los números de coordinación predominantes son 4 y 6, aunque se conocen algunos
compuestos con 5.
8.4.4. SEMEJANZAS CON COMPUESTOS DE POTASIO Y PLATA
Semejanzas con compuestos de potasio. El TlOH es una base fuerte que al absorber
CO2 forma Tl2 CO3 . Las sales Tl2 SO4 , Tl3 PO4 , Tl2 HPO4 , TlH2 PO4 , TlClO4 , Tl2 CO3 ,
Tl2 NO3 , TlCN y el alumbre de talio son imorfos de las correspondientes sales de potasio.
El talio se disuelve en alcohol formando alcoholatos, por ejemplo, (TlOC2 H5 4 .
Semejanzas con compuestos de plata. Los compuestos TlCl, TlBr, TlI y Tl2 S son
muy insolubles en agua; el TlF es soluble y el TlCl es sensible a la luz. En los últimos
años se han preparado gran número de compuestos organometálicos, como por ejemplo,
(CH3 3 Tl; (CH3 3 SiTl y muchos otros. Todos los compuestos de talio son tóxicos. Arden
a la llama dando coloración verde.
Ejercicios
11. Escribir la reacción de obtención del diborano a partir del borohidruro sódico y
ácido sulfúrico.
12. Completar las siguientes reacciones:
B2 H6 H2 O
B2 H6 C5 H5 N
B2 H6 O2
B2 H6 HCl
B2 H6 Na
B2 H6 NH3
13. Explicar por qué la entalpı́a de disociación del compuesto pi BMe3 vale 71,06
kJ mol 1, mientras que la del compuesto pi BCl3 vale 158,84 kJ mol 1 (pi =
piridina).
14. Colocar por orden de mayor a menor estabilidad los siguientes aductos: Me3 N
BF3 , Me3 P BF3 , Me3 N BMe3 , Me3 PBMe3 , H3 P BMe3 , razonándolo adecua-
damente.
15. ¿Por qué es el BCl3 mejor ácido de Lewis que BF3 ?
16. ¿Cuál serı́a de esperar que fuera mejor ácido de Lewis el BCl3 o el B(CH3 3 ?
Explicar por qué.
17. El AlF3 es insoluble en HF anhidro, pero se disuelve fácilmente al añadir NaF.
Asimismo, el AlF3 precipita de la solución anterior al burbujear en ella BF3 . Es-
cribir las ecuaciones de los procesos que tienen lugar y describir la estructura
geométrica de las especies en solución.
18. Dibujar la fórmula estructural del compuesto B2 H5 NH2 . Dar una descripción del
enlace en este compuesto.
19. Indicar cuál de los siguientes pares de aductos serı́a más estable:
a) (CH3 3 B : NH3 o (CH3 3 B : PH3

b) (CH3 3 Al : NH3 o (CH3 3 Ga : NH3
c) Cl3 B : OCH3 2 o (CH3 3 B : OCH3 2
d) (CH3 3 B : PCl3 o (CH3 3 B : PCH3 3
10. El nitruro de boro, BN, es una especie extraordinariamente estable (desde el punto
de vista térmico hasta 2000 Æ C). ¿Se puede explicar esta estabilidad en fun-
ción de su estructura?

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CAPÍTULO 8

GRUPO 13: ELEMENTOS DEL GRUPO DEL BORO

8.1. Propiedades del grupo

A este grupo (elementos p1 ) pertenecen el no-metal boro, y los metales aluminio,

TABLA 8.1. Propiedades de los elementos del grupo 13

Z 0005,0001 (0013,00000) (0031,000) 0049,000 0081,000 (Tl3 

El aluminio posee muchas semejanzas con el boro, aunque en su comportamiento

Los elementos de este grupo, debido a su configuración electrónica ns2 p1 , presentan

BX3 AlX3 GaX3

8.2. Propiedades caracterı́sticas de los elementos

El boro elemental es un sólido de gran dureza (entre 9 y 10 en la escala de Mohs),

FIG. 8.1.c) Estructura cristalina del boro β-romboédrico (poliedro de 60 vértices)

El icosaedro se puede considerar como un antiprisma pentagonal de cinco lados con

BN)n nitruro de boro

El boro amorfo elemental se utiliza como absorbente de neutrones en los reactores

8.2.2. ALUMINIO, GALIO, INDIO Y TALIO

El aluminio es un metal de estructura cúbica centrada en las caras (cúbica compacta),

Al2 O3 2 NaOH 3 H2 O 2 NaAl(OH)4

y el óxido de hierro se transforma en hidróxido:

se desplaza hacia la derecha. Otra posibilidad de desplazamiento del equilibrio reside en

CO2 Na2 CO3 ; H2 O

fundido residuo insoluble

Para obtener el aluminio se añade el óxido de aluminio al fundido de criolita a 950 Æ C

El aluminio lı́quido de 99,7-99,8 % de pureza permanece en el fondo del recipiente

8.3. Compuestos de boro

El átomo de boro posee en el estado fundamental la configuración electrónica 2s2 p1 .

Los trihalogenuros de boro son compuestos muy volátiles

(BF3 , P. Eb. = 101 Æ C; BCl3 , P. Eb. = 12 5 Æ C;

o por halogenación de otros compuestos de boro, por ejemplo:

Su comportamiento quı́mico está determinado por su capacidad de aceptar pares de

BF3 BCl3 BBr3

BF3 BCl3 BBr3

La comparativamente alta participación de enlace π en el BF3 provoca una gran esta-

4 BF3  6 H2 O 3 H3 O  3 BF4  B(OH)3

También se conocen del tipo B4 Cl4 y B9 Cl9 .

Las múltiples posibilidades estructurales que presentan los compuestos de boro e

Por esta razón, la manipulación de los boranos ha de hacerse en atmósfera inerte.

boranos o de mezcla de ellos en condiciones de reacción (temperatura, presión de H2 ) bien

Debido a las diferentes relaciones estequiométricas de los boranos y a sus múltiples

que corresponde al dibujo de la figura 8.3.

8.3.2.1. Descripción del enlace en los boranos

el número de orbitales atómicos implicados en los enlaces es n 8 (es decir, 4 orbitales

B5 H11 B10 H14 B 5 H9

Los enlaces tricéntricos

8.3.3.2. Derivados de los boranos

El closo-dodecahidrurododecaborato 2 , B12 H212 , se obtiene por medio de la si-

Estos aniones no contienen puentes de hidrógeno y presentan estructuras cerradas

Se pueden considerar derivados de la sustitución formal de unidades B por átomos

En el carborano representado en la figura 9.6.a, C2 B10 H12 , si se elimina la agrupación

de hidroboración, y transcurren en éter a temperatura ambiente de forma rápida, y cuanti-

6R CH CH2  B2 H6 2 R CH2 CH2 3 B

3 RLi  BX3 BR3  3 LiX

8.3.3. BORUROS METÁLICOS

FIG. 8.7. Estructura cristalina de compuestos MB6

8.3.4. COMPUESTOS OXIGENADOS DE BORO

En base a su configuración electrónica, el boro puede formar compuestos con el

n CoO n B2 O3 Co(BO2 2 n azul

En sus propiedades de formación de vidrios, se parece mucho al dióxido de silicio,

En el equilibrio representado en (1), solamente se han recogido los productos iniciales

FIG. 8.8. Estructura en capas del ácido ortobórico

El H3 BO3 se obtiene por hidrólisis completa de trihalogenuros de boro o por disolu-

El ácido ortobórico se esterifica con metanol en presencia de ácido sulfúrico concen-

B(OH)3  3 CH3 OH H2 SO4 conc.

Z 0005,0001 (0013,00000) (0031,000) 0049,000 0081,000 (Tl3

CO2 Na2 CO3 ; H2 O

4 BF3 6 H2 O 3 H3 O 3 BF4 B(OH)3

El closo-dodecahidrurododecaborato 2 , B12 H212 , se obtiene por medio de la si-

6R CH CH2 B2 H6 2 R CH2 CH2 3 B

3 RLi BX3 BR3 3 LiX

n CoO n B2 O3 Co(BO2 2 n azul

B(OH)3 3 CH3 OH H2 SO4 conc.

a) (CH3 3 B : NH3 o (CH3 3 B : PH3