7 El Grupo Del Boro

F.
El grupo del boro

I. Distribución de los elementos del grupo del boro en la naturaleza
Boro: boron (ingl.): el nombre indica que el elemento forma parte del borax; el
sufijo –on indica su semejanza con el carbono (ingl. = carbon)
fue preparado por primera vez en 1808 por L. J. Gay-Lussac y L. J. Thenard
en Francia y al mismo tiempo por H. Davy en Inglaterra
Encuentro en forma del ácido bórico y sus sales:
H3BO3 = ácido bórico
Na2[B4O6(OH)2] · 3 H2O = Na2B4O7 · 4 H2O = kernita
Na2[B4O6(OH)4] · 8 H2O = Na2B4O7 · 10 H2O = bórax
NaCaB5O9 · 5 H2O = probertita
NaCaB5O9 · 8 H2O = ulexita
Ca2B6O11 · 5 H2O = colemanita
Ca5B12O23 · 5 H2O = pandermita
Encuentro en forma de borosilicatos (turmalinas):
Na{Mg3Al6(OH)4(BO3)3[Si6O18]} = dravita
Estructura: se alternan una capa de ciclosilicatos y una capa de boratos, los
cuales están unidos a través de cationes (estructura similar a la de las micas).
Aluminio: alumen (lat.) = alaun (= MIMIII(SO4)2·12 H2O = MI2SO4·MIII2(SO4)3·24 H2O
fue descubierto por primera vez en 1827 por F. Wöhler
Al2O3 = corindón
Al(OH)3 = hidrargilita
AlO(OH) = diásporo
aluminosilicatos (feldespatos, micas, arcillas, bauxita)
Na3AlF6 = AlF3 · 3 NaF = criolita
Galio: gallia (lat.) = Francia
fue descubierto por primera vez en 1875 por Lecoq de Boisbaudran
se encuentra en conjunto con minerales de zinc (p.e. en ZnS hasta un 0.01
%), germanio (p.e. en germanita hasta un 0.1-1 %) y aluminio (p.e. en
bauxita hasta un 0.003-0.01 %)
323
Indio: indigo (lat.) = azul
fue descubierto por primera vez en 1863 por F. Reich y T. Richter
se encuentra conjuntamente con minerales de zinc (p.e. en ZnS)
Talio: thallus (gr.) = ramo verde
fue descubierto por primera vez en 1861 por C. A. Lamy
TlAsS2 = ½ Tl2S · As2S3 = lorandita
TlAs2SbS5 = ½ Tl2S · As2S3 · ½ Sb2S3 = vrbaita
(Cu, Tl, Ag)2Se = crookesita
conjuntamente con minerales de plomo (p.e. en PbS), zinc (p.e. ZnS) y
hierro (p.e. piritas)
Masa en la superficie de la tierra (relación por ciento de peso):

Boro 1 · 10-3 % (100)
Aluminio 7.7 % (1000000)
Galio 1.6 · 10-3 % (160)
Indio 1 · 10-5 % (1)
-5
Talio 5 · 10 % (5)
El aluminio es el elemento en tercer lugar de abundancia y el metal más abundante en la

superficie de la tierra.
324
II. Obtención de los elementos del grupo del boro a partir de sus
minerales
Boro:
- B2O3 + Mg 2 B + 3 MgO + 533 kJ

98 %
T = 1000-1400 oC reducción sobre alambres de Ta o W
- 554 kJ + 2 BCl3 + 3 H2 2 B + 6 HCl
T = 1000-1400 oC =chemical vapor deposition (CVD)
262 kJ + 2 BBr3 + 3 H2 2 B + 6 HBr pureza > 99.9 %
T = 800-1000 oC
- 2 BI3 2 B + 3 I2 + 142 kJ
T = 600-800 oC descomposición térmica
- B2H6 2 B + 3 H2 + 36 kJ
Ta o W
Aluminio:
- electrólisis de Al2O3 en criolita (Na3AlF6) líquida:
a) obtención de Al2O3 a partir de la bauxita
La bauxita es una mezcla de Al(OH)3 y AlO(OH) con Fe2O3 (20-25 %) y SiO2 (1-5 %)
como impurezas. Industrialmente se utilizan dos procesos para la obtención de Al2O3 a
partir de esta materia prima. Ambos procesos tienen como base la mejor solubilidad de
Al(OH)3 en soluciones alcalinas en comparación con Fe(OH)3.
Ejemplo: Proceso de Bayer
T = 140-250 oC
Al(OH)3 + NaOH Na[Al(OH) 4]
p = 5-7 bar
35-38 %
Bajo estas condiciones sólo se disuelve Al2O3, pero no Fe2O3. El tetrahidroxoaluminato
se separa por filtración y posteriormente se diluye la solución => precipitación de
Al(OH)3 (explicación: Al(OH)3 y Al(OH)4- se encuentran en equilibrio). Finalmente el
Al(OH)3 se transforma en Al2O3:
T = 1200-1400 oC
2 Al(OH)3 Al2O3 + 3 H2O
325
b) electrólisis de Al2O3
electrodo (coque) - y 400-600 kg de electrodos
4 t bauxita, 4 kg criolita, 15-20 kg AlF3
por t de aluminio se requieren:
Al (l)
p.f. = 935 oC 18.5 %/ 81.5 %/2-5 %

mezcla eutéctica de Al2O3 /Na3AlF6/AlF3
p.f. (Na3AlF6) = 1000 oC
p.f. (Al2O3) = 2045 oC
I = 30000 A
V = 4.5 - 5.0 V
electrodos (coque) +
Procesos en los electrodos:

1677 kJ + Al2O3 2 Al + 3/2 O2
3/2 O2 + 3 C 3 CO + 332 kJ
1345 kJ + Al2O3 + 3 C 2 Al + 3 CO
- purificación:
T = 1200 oC
2 Al (l) + AlCl3 (g) 3 AlCl (g)
T = 600 oC subhaluro
Una destilación posterior permite obtener el aluminio con una pureza de 99.99 %.
Galio:
El galio es un producto lateral en la producción de aluminio y se obtiene a través de una
electrólisis del hidróxido de galio en una solución alcalina.
Indio, talio:
Compuestos de indio y el talio forman parte de los gases que se forman en el proceso de
rostización del plomo, hierro o zinc. Los elementos se obtienen después a través de una
electrólisis de sus sales.
326
III. Propiedades físicas de los elementos del grupo del boro y estructura
III.1. Propiedades físicas
Tabla F.1. Propiedades físicas de los elementos del grupo del boro
Boroa Aluminio Galio Indio Talio
Color gris gris gris gris gris
b
Punto de fusión [ºC] 2250 660 30 157 304
Punto de ebullición [ºC] -- 2330 2403 2070 1453
Densidad [g/cm3] 2.35 2.70 5.91 7.31 11.85
Energía de ionización [kJ/mol] 801 577 579 558 589
Afinidad electrónica [kJ/mol] -26 -44 -29 -29 -30
Electronegatividad (Pauling/ 2.0 1.5 1.6 1.7 1.8
Allred-Rochow) 2.01 1.47 1.82 1.49 1.44
Radio atómico [Å] 0.82 1.43 1.53 1.67 1.70
Radio iónico E3+ (N.C.) [Å] 0.15 (3) 0.53 (4) 0.61 (4) 0.76 (4) 0.89 (4)
0.25 (4) 0.68 (6) 0.76 (6) 0.94 (6) 1.03 (6)
Radio van-der-Waals [Å] -- -- 1.9 1.9 2.0
Hdis (E2) [kJ/mol] 297 186 138 -- 63
Hhidr. [kJ/mol] -- -4616 -4641 -4065 -4140
Conductividad eléctrica s 5.6 · 10-7 3.8 · 105 5.8 · 104 1.2 · 105 5.6 · 104
[S/cm]
Hatom. [kJ/mol) 563 326 277 243 182
Hliq. [kJ/mol) 22 11 6 3 4
Hvap. [kJ/mol) 505 291 270 232 166
Potencial normal E/EIII [V] -0.89 -1.68 -0.53 -0.34 0.34c
(pH=0)
Caracter metálico ————————aumenta—————————>

I
Estabilidad de compuestos E ————————aumenta—————————>
Estabilidad de compuestos EIII ————————disminuye————————>
Carácter básico de los óxidos ————————aumenta—————————>
Carácter de sal de los cloruros ————————aumenta—————————>
a
-B romboédrico, b sublimación, c E/EI
327
Tabla F.2. Propiedades físiológicas
Boro Aluminio Galio Indio Talio
Toxicidad del elemento -- -- -- alta alta
Elemento esencial sia -- -- -- --
a
para plantas
III.2. Estructura en estado sólido

III.2.1. El boro
A presión normal se conocen cuatro modificaciones cristalinas y una amorfa-vidriosa del
boro. Las 4 modificaciones cristalinas son las siguientes:
Boro -romboédrico:
- descubierto en 1958
- rojo, = 2.46 g/cm3 (= modificación más densa del boro)
- los átomos de boro forman icosaedros B12 con una distancia d(B-B) = 1.76 Å.
B
B B icosaedro B12 con:
B B - 12 esquinas
- 30 vertices
B B
B B - 20 caras
B
B
- en la red cristalina hay un empaque cúbico centrado en las caras (compara: NaCl), el cual
también se puede representar por una celda romboédrica. Z = 8 · 1/8 · 12 = 12:
O O O
O O O O O
O O O
O O O O O
O O O
O O O
O O
58.1 o
O O O
O O O O O
5.057 Ang.
O O O
O = B12
328
Cada icosaedro B12 está enlazado con otros doce icosaedros a través de seis enlaces
covalentes B-B (dB-B = 1.71 Å) y seis enlaces multicentrados BBB (dB-B = 2.03 Å). El
llenado del espacio del –B romboédrico es sólo de 37 % (compara: 74 % para un empaque
esférico denso).
Boro -romboédrico:
- gris oscuro, = 2.35 g/cm3
- modificación termodinámicamente más estable a condiciones estándar
- se obtiene a partir del boro –romboédrico por calentamiento a T = 1200 ºC
- la celda unitaria de esta modificación contiene icosaedros B12 y un cúmulo de boro con la
estructuración B28-B-B28:
O O O
O O
O O
O O O
= B28
O B O O
O 65.5 o O O = B12
O O
O O O
10.12 Ang.
En esta celda romboédrica las ocho esquinas y las 12 mitades de las vértices están
ocupados por icosaedros B12, mientras que el grupo B28-B-B28 se encuentra en su centro.
Los cúmulos B28 consisten de tres icosaedros B12 que se están traslapando, en el centro de
este conjunto se encuentra un cúmulo B10. Z = 8 · 1/8 · 12 + 12 · ¼ · 12 + 28 · 2 + 1 =
105.
Boro -tetragonal:
- negro, = 2.31 g/cm3
- En la celda unitaria del boro –tetragonal un átomo de boro central está enlazado con
cuatro icosaedros B12 => cada átomo de boro está rodeado por cuatro cúmulos B12 y cada
icosaedro B12 está rodeado por dos átomos de boro. Z = 4 · 12 + 8 · 1/8 · 1 + 1 = 50. En la
329
red cristalina cada icosaedro B12 está enlazado adicionalmente con otros 10 icosaedros a
través de enlaces covalentes B-B (dB-B = 1.66-1.86 Å).
B B
B B
8.73 Ang.
Boro -tetragonal:
- rojo, = 2.36 g/cm3
- la celda unitaria del boro –tetragonal contiene 190 átomos, que se distribuyen entre 8
icosaedros B12, 4 icosaedros gémelo B21 y 10 átomos de boro solitarios.
La estructura del boro amorfo-vidrioso ( = 2.34 – 2.35 g/cm3) contiene átomos de boro y
fragmentos de icosaedros en un arreglo no ordenado.
Estructuras de modificaciones de boro con heteroátomos

B24C (carburo de boro tetragonal):
El carburo de boro tetragonal B24C tiene la estructura del boro –tetragonal, donde los
átomos de boro aislados están sustituidos por carbono (= epitaxía). Por eso cristales de
B24C se pueden crecer sobre boro –tetragonal.
B13C2 (carburo de boro romboédrico):

La estructura del carburo de boro romboédrico se puede derivar de la estructura del boro –
romboédrico, si la unidad central B28-B-B28 se sustituye por un grupo C-B-C.
Si el carburo de boro contiene más carbonos (p.e. B12C3), estos átomos de carbono
adicionales pueden estar localizados en el grupo C-B-C o en los icosaedros B12.
330
B12Si2 (boruro de silicio):
El boruro de silicio tiene una estructura semejante al carburo de boro B13C2, donde el grupo
C-B-C está sustituido por dos átomos de silicio. En boruros de silicio con más contenido de
silicio (hasta B12Si4.15), los átomos de silicio se encuentran incorporados en los cúmulos
B12.
Además se conocen los siguientes boruros, cuya estructura también se puede derivar de las
diferentes modificaciones de boro: NaB15, BeB12, AlB10, AlB12, B24N, B12P2, B12As2, B12S,
B13O2.
III.2.2. La estructura del aluminio, galio, indio y talio

Aluminio: empaque cúbico denso con un número de coordinación N.C. = 12
Galio: en estado sólido se forman moléculas Ga2 (dGa-Ga = 2.465 Å), en los cuales cada
galio está unido con otros seis átomos de galio a través de enlaces débiles
(dGa..Ga = 2.74 Å). De esa manera se forma una estructura que contiene capas de
galio en forma de ola.
Indio: empaque denso no perfecto
Talio: empaque denso con distancias M-M relativamente grandes (dTl-Tl = 3.40 Å).
IV. Propiedades químicas de los elementos del grupo del boro

IV.1. Comparación boro-aluminio/galio/indio/talio
Número de coordinación:
El número de coordinación aumenta con el peso del átomo central. Los números de
coordinación más abundantes para el átomo de boro son 3 y 4, mientras que Al, Ga, In y Tl
pueden tener números de coordinación hasta 6.
Ejemplos: BF4- <=> (AlF4-)x, (AlF52-)x, AlF63-
Enlaces E-E:
La energía de disociación de los enlaces E-E por lo general es menor que en el grupo de los
carbonoideos y disminuye en la dirección B > Al > Ga > In > Tl.
La capacidad de formar cúmulos es única para el átomo de boro y no se observa tanta
diversidad para los demás elementos de este grupo.
331
Enlaces :
En comparación con el boro, el aluminio y los demás elementos de este grupo tienen una
menor disposición para formar enlaces pp.
Ejemplos:
a) formación de puentes de halógeno intermoleculares
X
X X X
Al Al X = hal
B
X X X X X
b) formación de ésteres poliméricos en el caso del aluminio (no hay interacciones p p
<=> ésteres de boro tricoordinados)
c) en el caso del nitruro de boro BN se conocen una modificación análoga al grafito y otra
análoga al diamante, mientras que en el caso del aluminio sólo se conoce la
modificación del tipo diamante
d) no se conoce una alazina, que sería el análogo a la borazina
e) amino- e iminoalanos polimerizan fácilmente
Electronegatividad:
Las electronegatividades Allred-Rochow para B-Tl son: ENB = 2.01, ENAl = 1.47, ENGa =
1.82, ENIn = 1.49, ENTl = 1.44. El cambio de orden entre aluminio y galio se explica por el
la circunstancia que la carga efectiva nuclear es mayor en el caso del galio (orbitales d
llenos => menor protección de la carga nuclear). Debido a la mayor diferencia en
electronegatividad enlaces Al-X son más polares y más cortos que enlaces B-X.
Electrones de valencia y estado de oxidación:

B, Al, Ga y In prefieren el estado de oxidación +3, mientras que el talio prefiere el estado
de oxidación +1. El equilibrio de las siguientes reacciónes de comproporción y eliminación
se desplazan al lado derecho conforme aumenta el peso atómico del elemento E
(explicación: efecto del par de electrones inerte):
2 E + EX3 3 EX (comproporción)
EX3 EX + X2 (eliminación)
332
IV.2. Propiedades químicas del boro
IV.2.1. Reactividad del boro
- casi no reacciona a T < 400 C
- alta reactividad a T > 1200 C:
T > 400 C: B + 3/2 Cl2  BCl3
T > 700 C: B + 3/2 Br2  BBr3
T > 700 C: 2 B + 3/2 O2  B2O3
T > 900 C: 2 B + 3/8 S8  B2S3
T > 900 C: 2 B + N2  2 BN
- HF y HCl no pueden atacar al boro aun en soluciones calientes
sólo la mezcla HNO3 (conc.)/HCl oxida al boro, si tiene una superficie alta.
reacción con H2SO4 (conc.) a T > 250 C
reacción con H3PO4 a T > 800 C
- el boro es un reductor fuerte a altas temperaturas (reduce H2O, CO y SiO2):
o (pH=14) = -1.24 V
- hay reacción entre hidróxidos fundidos y boro: 3 NaOH + B  Na3BO3 + 3/2 H2
IV.2.2. El boro en compuestos

Estados de oxidación: +3 hasta –3
Números de coordinación posibles: 1-8 (más común: 3 y 4)
Enlazamiento:
El boro tiene tres electrones de valencia => formación de compuestos BX3 con grupos X
monovalentes (configuración de un sexteto). Geometría: trigonal plana con hibridación sp2.
Posibilidades para alcanzar el octeto:
a) Formación de enlaces pp
enlaces ppse forman con sustituyentes que tienen un par de electrones libres. Este par
de electrones libres interactua con el orbital p vacío en el átomo del boro => orden de
enlace = 4/3. Ejemplos: BX3 (X = hal), B(OR)3, B(NR2)3
F F F F +
- + - -
B F B F B F B F
+
F F F F
333
X
B X
BF3 BCl3 BBr3 B(OMe)3 B(NHMe)3 B(CH3)3

d (B-X)exp. [Å] 1.30 1.73 1.87 1.38 1.41 1.56
d (B-X)calc. [Å] 1.46 1.81 1.96 1.48 1.52 1.59
d (B=X)calc. [Å] 1.26 1.61 1.76 1.28 1.32 1.39
b) Formación de enlaces deficientes en electrones (enlaces tipo 2 electrones - 3 centros =

2e3c)
H H H H H H
B + B B B
H H H H H H
Enlaces deficientes en electrones se pueden formar también entre tres átomos de boro y
se observan en boro elemental, en los boranos y en los boruros metálicos.
c) Formación de enlaces coordinativos
X X
X B + :D X B D D = NR3, OR2, OR-, F-, H-
X X
sp2 sp3
ácido de Lewis aducto
La ácidez de Lewis aumenta en la siguiente dirección:
B(NR2)3 < B(OR)3 < BF3 < BCl3 < BBr3 < BI3
Explicación: en esta dirección disminuye la tendencia a formar enlaces pp.
Frecuentemente compuestos de boro tricoordinados dimerizan:
Cl2B NMe2 Cl2B NMe2 Cl2 B NMe2
+ +
Me2N BCl2 Me2 N BCl2 Me2 N BCl2
334
d) Formación de enlaces dobles
Por lo general compuestos de boro con enlaces dobles son inestables frente a la di-, tri- o
polimerización (<=> química del carbono). Explicación: mayor tamaño del boro.
Compuestos con enlaces dobles sólo son estables con grupos R voluminosos:
tBu B N tBu tBuB NtBu
Relación diagonal B/Si

La relación diagonal B/Si se puede explicar con la relación carga/radio iónico, la cual es
más similar en comparación con B/Al:
B: relación carga/ radio B3+ = 3 : 0.20 = 15
Si: relación carga/ radio Si4+ = 4 : 0.41 = 10
Al: relación carga/ radio Al3+ = 3 : 0.50 = 6
Comportamiento químico similar del boro y del silicio:
a) Boro y silicio son semimetales duros y tienen altos puntos de fusión. Aluminio es un
metal blando y elástico y tiene un punto de fusión más bajo.
b) Como en el caso del silicio existen numerosos boranos, mientras que para el aluminio
se conoce solo el alano (AlH3)x.
c) B2O3 y SiO2 forman vidrios y disuelven óxidos metálicos formando boratos y silicatos,
respectivamente. Reaccionan como los anhídridos de oxoácidos nometálicos. En
contrario Al2O3 reacciona como anfótero y forma sales con óxidos metálicos básicos y
óxidos no metálicos ácidos.
d) B(OH)3 y Si(OH)4 condensan para formar ácidos de alto peso molecular y se disuelven
sólo en bases. Al(OH)3 condensa menos fácilmente y se disuelve en ácidos y bases.
Iones de boro
En el caso del boro no se conocen cationes B3+ o Bnm+ (<=> Al3+, Ga3+, In3+, Tl+), pero hay
una polarización positiva en hidruros, carburos, haluros y calcogenuros de boro así como en
compuestos con elementos del grupo del nitrógeno.
No obstante, se conoce una gran variedad de boruros, los cuales se forman con todos los
metales y semimetales de la tabla periódica con excepción de Zn, Cd, Hg, Ga, In, Tl, Ge,
Sn, Pb, Sb (?), Bi, Te, Po, At.
335
Preparación:

M+B

MI2O + B
 = 1000 - 2000 oC
MI2O + BC

MI2O + B2O3 + agente reductor
C, Mg, Al, Na, Ca, H2
Ejemplos:
T = 1800 oC
- Sc2O3 + 6 B 2 ScB2 + B2O3
T = 1600 oC
- Eu2O3 + B12C3 2 EuB6 + 3 CO
- V2O5 + B2O3 + 8 C 2 VB + 8 CO
La composición de los diferentes boruros varia desde M5B, M4B, M3B, M5B2, M7B3, M2B,
M5B3, M3B2, M11B8, M4B3, MB, M10B11, M3B4, M2B3 hasta MB2, M2B5, MB3, MB4, MB6,
M2B13, MB10, MB12, MB15, MB18, MB66 (los boruros más importantes han sido
subrayados).
Elementos más electropositivos (metales alcalinos, alcalino térreos, metales del grupo III,
lantánidos y actinidos) forman preferentemente boruros con un contenido mayor de boro.
Elementos menos electropositivos forman preferentemente boruros con un mayor contenido
de metal.
Propiedades físicas
- alta dureza, alto punto de fusión (p.e. > 3000 ºC para ZrB2, HfB2, NbB2, TaB2)
- conductividad eléctrica
- la resistencia química frente a la oxidación aumenta con el contenido de boro
sólo boruros de metales muy electropositivos se hidrolizan fácilmente
por lo general la resistencia contra ácidos aumenta con el número Z en un periodo o
grupo.
Estructuras:
a) Boruros con una mayor cantidad de metal M : B  2
Los boruros con una mayor cantidad de metal contienen átomos de boro aislados con
una geometría trigonal prismática (hasta con 3 capas) o tetragonal antiprismática. En
otros casos se encuentran localizados en huecos cúbicos de un empaque denso metálico.
336
b) Boruros con una mayor cantidad de boro
En boruros con una mayor cantidad de boro se encuentran fragmentos con enlaces B-B:
grupos: B B Ejemplos: M3B2 con M = V, Nb, Ta
cadenas zig-zag: B B B B Ejemplos:

B B B B M4B3 con M = Ti, V, Cr, etc.
B B B
cadenas ramificadas: Ejemplo: Ru11B8
B B B
B B
B B
cadenas dobles: B B B Ejemplos:
B B B M3B4 con M = V, Nb, Ta, Cr. Mn
B B
c) En M2B3, MB2, M2B5, etc. se forman capas de dos dimensiones:

Ejemplo: AlB2
B B B B - los átomos de boro forman capas con ciclos B 6

B B B B B
y se encuentran úbicados entre capas con los
B B B B B iones metálicos
B B B B B
- el boruro (B-)x es isoelectrónico con el grafito
B B B B B
B B B B B - este tipo de boruro tiene la mayor conductividad
B B B B B eléctrica entre todos los boruros
B B B B
d) MB3, MB4, MB6, M2B13, MB10, MB12, MB15, MB18, MB66 contienen cúmulos de boro:
Ejemplo: CaB6
B O O
B B O O
B B Ca
O O O = B6
B
octaedro B6
O O
Estructura tipo CsCl con octaedros B6 en lugar de Cl.
337
- en esta estructura los octaedros B6 están conectados por todas sus seis esquinas con
otros octaedros B6 (d B-B = 1.7 Å).
- los iones metálicos se encuentran en los huecos que dejan los cúmulos B6 (N.C. = 24)
- en promedio cada octaedro B6 adquiere una carga negativa del ion metálico => los
boruros MIB6 son noconductores iónicos, los boruros MIIB6 son semiconductores
semimetálicos y los boruros MIIIB6 así como ThIVB6 son conductores metálicos.
MB4: red de octaedros B6, los cuales están enlazados por grupos B2
MB12: existen dos tipos de estructura:
a) estructura tipo NaCl (con M = Sc, Y, Zr, lantánidos, actinidos) con
cuboctaedros B12 en lugar de Cl. Los cuboctaedros B12 están enlazados por
enlaces B-B.
b) empaque denso de icosaedros B12 con los iones metálicos en los huecos (M =
Na, Be, Al, Si, C, P, As).
Uso de los boruros

- como revestimiento en el interior de hornos, turbinas y reactores
- revestimiento de misiles (punta) y el spaceshuttle (protectores de calor)
- en la metalurgia para recipientes que se utilizan para fundir los metales
IV.3. Propiedades químicas del aluminio, galio, indio y talio

- el aluminio reacciona con la mayoría de los nometales, aunque normalmente se requiere
una alta energía de activación (calor):
Hf (AlF3) = -1498 kJ/mol, Hf (AlCl3) = -705 kJ/mol,Hf (AlBr3) = -527 kJ/mol, Hf
(AlI3) = -310 kJ/mol
Hf (Al2O3) = -1677 kJ/mol,Hf (Al2S3) = -724 kJ/mol
Hf (AlN) = -318 kJ/mol,Hf (AlP) = -167 kJ/mol
Hf (Al4C3) = -209 kJ/mol
Los flash de vació contienen Al con una alta superficie en O2 puro:
2 Al + 3/2 O2  –Al2O3 + 1677 kJ
Esta reacción tan exotérmica se utiliza además en el proceso aluminotérmico:
2y/3 Al + MxOy  x M + y/3 Al2O3 (M = CrIII, MnII,III, Si, Ti, etc.)
338
- el aluminio forma compuestos intermetálicos con casi todos los metales de la tabla
periódica
- el aluminio reacciona con H2O, ácidos y bases con evolución de H2 formando Al3+ y
Al(OH)4-, respectivamente: o = -1.68 V a pH = 0.
pero: En el aire se forma una capa de pasivación de Al2O3. Para la oxidación de aluminio
se requiere una solución muy ácida o alcalina para poder disolver Al(OH)3 que se
forma con H2O o ácidos débiles:
Al(OH)3 + 3 H+  Al3+ + 3 H2O
Al(OH)3 + OH-  Al(OH)4-
La pasivación del aluminio se realiza artificialmente en la industria a través de una
oxidación anódica (proceso eloxal). De esa manera se genera una capa protectora de
0.02 mm de Al2O3, la cual es responsable para la resistencia de estos materiales
contra agua de lago, ácidos y bases.
- el galio y el indio reaccionan similarmente, pero sus potenciales redox son menos
negativos: o (Ga) = -0.53 V y o (In) = -0.34 V a pH = 0. In(OH)3 no se disuelve en
soluciones de hidróxidos calientes (no se forma In(OH)4-).
- el talio también es un agente reductor, pero no se disuelve en soluciones alcalinas y se
oxida sólo hasta el Tl+: o (Tl/Tl+) = -0.34 V
V. Uso de los elementos del grupo del boro

Boro:
- H3BO3, B2O3, Na4B4O7 · n H2O y los boratos MB5O8 · n H2O se utilizan para la
producción de vidrio y cerámicas, en detergentes (perboratos), como agentes de
impregnación, como herbicidas, como insecticidas (cucarachas) y como fertilizantes
(elemento esencial para las plantas).
- MB2, B13C y B24C son materiales con alta dureza y alta inercia térmica y química => uso
como material de construcción en la industria química, en la navegación espacial, para
frenos y embragues, armas (tanques), protectores contra balas, etc.
- como elemento se utiliza como aditivo en mezclas pirotécnicas (color verde) y para
misiles.
339
10
- el isótopo B se utiliza en reactores nucleares y en la terápia BNCT ( = boron neutron
capture therapy)
- en la industria electrónica en termistores y como dotante para la producción de
semiconductores de silicio.
- Fibras de compuestos de boro se utilizan en la industria aeronáutica y deportiva.
Aluminio:
- producción anual alrededor de 20 · 106 t
- es el metal más importante después del hierro
- uso en forma de polvo en pinturas como antioxidante
- para la producción de explosivos
- para la producción de metales en el proceso aluminotérmico
- en cables ligeros para la conducción de la corriente eléctrica
- para espejos en telescopios
- para tubos, láminas o reactores en la industria y construcción
- para trastes
Galio:
- producción anual alrededor de 50 t
- uso en la tecnología de semiconductores, p.e. GaAs para diodos de LASER, LEDs,
transistores y como dotante en la producción de semiconductores
Indio:
- uso para la fabricación de aleaciones con bajos puntos de fusión (50–100 ºC) con Cd, Zn,
Cu, Pb y Bi, que se utilizan para soldar, como fusibles, para termostatos etc.
- uso en la tecnología de semiconductores, p.e. InP, InAs, InSb para transistores,
termistores y fotoconductores
Talio:
- producción anual alrededor de 5t
- sin mucho uso en la industria
- Tl2SO4 se utiliza como toxina para ratas y ratones, pero es muy tóxico.
340
VI. Hidruros de los elementos del grupo del boro
VI.1. Los hidruros de boro
VI.1.1. Sistemática
La química de los hidruros de boro se inicio por Alfred Stock en 1912 y fue continuada por
William Lipscomb en 1951 (premio Nobel: 1976).
Se conocen los siguientes hidruros de boro:
BnHn+4: B2H6, B5H9, B6H10, B8H12, B10H14, …, B18H22
BnHn+6: B4H10, B5H11, B6H12, …, B20H26
BnHn+8: B8H16, B10H18, …, B30H38
BnHn+10: B8H18, B26H36, B40H50
B20H16: hidruros de boro pobres en hidrógeno
Nomenclatura:
Los nombres de los hidruros de boro se determinan de la siguiente manera: número griego
de boros + “borano” + (x) número de hidrógenos.
Ejemplos: B5H9 = pentaborano(9)
B8H12 = octaborano(12)
Los boranos anionicos se llaman boranatos.
Ejemplos: B3H8- = triboranato(1-) = octahidrotriborato
B12H122- = dodecaboranato(2-) = dodecahidrododecaborato
VI.1.2. Estructuras de los boranos

El borano más sencillo que existe es el diborano B2H6 (BH3 no existe):
96.5o
H H H
- 2 tetraedros con un vértice común
1.192 Ang. B 83.5o B 121.8o
- la molécula contiene Hterminales y Hpuentes
H
H 1.329 Ang. H
La molécula contiene dos enlaces BHB deficientes en electrones del tipo 2e3c.
341
La estructura de los poliboranos se puede explicar con las reglas de Wade (1971):
a) closo-boranos BnHn+2 (closed (engl.) = cerrado)
- los closo-boranos se conocen sólo en forma de sus aniones BnHn2-
- los átomos de boro ocupan todas las esquinas de poliedros con caras triangulares
(octaedro, bipirámide pentagonal, dodecaedro, prisma trigonal con 3 capas,
antiprisma cuadrático con dos capas, octadecaedro o icosaedro):
2- 2-
H O
B O
H O O
H
B B O O O = BH
H B B
H O O octadecaedro
B O O
H O
B6H62- B11H112-
- en los closo-boranos todos los átomos de boro tienen un Hterminal
b) nido-boranos BnHn+4 (nidus (lat.) = nido)
los átomos de boro ocupan todas las esquinas menos una de un poliedro
Ejemplos: B5H9, B6H10, B10H14
H
H H
B H H H
H B B O O
H H H
H B H
B B
O O O = BH
H H H B B H
H O O
B B O O
H H O
H B H
H O
H
B5H9 B6H10 B10H14
- cada átomo de boro está enlazado con un Hterminal
- entre dos átomos de boro en la apertura del cúmulo hay Hpuentes
c) arachno-boranos BnHn+6 (arachne (gr.) = aranja)
los átomos de boro ocupan todas las esquinas menos dos de un poliedro
Ejemplos: B4H10, B5H11, B9H15
O H H
4 H H H 2 - 2 Hexo en B4,2
B 1 B
O O B - 1 Hexo en B1,3
O O H 3 H
H B H - entre cada dos átomos de boro hay un Hendo
O
H
O = BH B4H10
342
O H
1
O O B
O O H H - 2 Hexo y 1 Hendo para B2,5
O H
5 B B 2 - 2 Hexo para B1
H 4 H 3 H
O B B - 1 Hexo y 1 Hendo para B3,4
H H H H
B5H11
O H H
O O O H O
H
O O O O H O = BH
O O O H
O O O O O O
O O
B11H112- B9H15
d) hypho-boranos BnHn+8 (hypho (gr.) = red)

los átomos se boro ocupan todas las esquinas menos tres de un poliedro
Ejemplos: B8H16
O
O O
O O
O O ? O = BH
O O O
O
B11H112- B8H16
e) conjuncto-boranos (conjunctus (lat.) = únidos)

los conjuncto-boranos se obtienen a partir de arachno- y nido-boranos, los cuales tienen
uno o dos átomos de boro en común
Ej.: B8H18 = B4H9–B4H9 (bistetraboranilo), B10H16 = B5H8-B5H8 (bispentaboranilo), …
343
Reglas de Wade
Las reglas de Wade permiten establecer para compuestos deficientes en electrones una
relación entre el número de electrones de valencia y la estructura de un cúmulo. Para
formar el esqueleto de un cúmulo closo se requieren (2n+2) electrones, los cuales llenan los
orbitales enlazantes. Para un cúmulo nido son 2n+4, para un cúmulo arachno son 2n+6 y
para un cúmulo hypho son 2n+8 electrones. Cada elemento representativo participa con
v+l-2 (v = electrones de valencia del elemento representativo, l = electrones de ligantes
adicionales unidos al elemento) electrones a la formación del esqueleto del cúmulo.
Ejemplos:
grupo BH: 3+1-2 = 2 electrones
grupo BH2: 3+2-2 = 3 electrones
grupo CH: 4+1-2 = 3 electrones
átomo de N: 5+0-2 = 3 electrones
Cálculo de electrones para el esqueleto de los siguientes cúmulos:
BnHn+4: (n-4) · BH + 4 · BH2 = (n-4) · 2 e- + 4 · 3 e- = 2n + 4 e-
BnHn+6: (n-6) · BH + 6 · BH2 = (n-6) · 2 e- + 6 · 3 e- = 2n + 6 e-
Las reglas de Wade se pueden aplicar también a otros cúmulos metálicos.
VI.1.3. El enlazamiento en los boranos

En los boranos hay enlaces normales, en los cuales dos átomos (centros) están unidos por
dos electrones (enlaces 2e2c), y hay enlaces deficientes en electrones, en los cuales tres
átomos (centros) están unidos por sólo dos electrones (enlaces 2e3c):
enlace B-H: enlace B-B:
B H B B
sp3 s sp3 sp3
Hdis = 381 kJ/mol Hdis = 332 kJ/mol
enlace B-H-B:
H H
símbolo:
B B
B B Ejemplo: 2 BH3 B2H6 + 164 kJ

sp3 sp3 sexteto octeto
Hdis = 441 kJ/mol
344
enlace B-B-B:
B
B sp3 símbolo: B
símbolo:
B B
B B
B B B
enlace BBB cerrado sp3 p sp3 enlace BBB abierto
B B
sp3 sp3
Hdis = 380 kJ/mol
En la teoría de orbitales moleculares (OM) un enlace 2e3c se representa por 3 orbitales

moleculares, de los cuales uno es enlazante, uno es noenlazante y el tercero es
antienlazante. El orbital enlazante contiene los dos electrones del enlace.
Fórmulas de valencia
Las fórmulas de valencia se utilizan para describir el enlazamiento en los boranos.
Ejemplos:
H H
H B H H B H
1.856 Ang. 1.821 Ang.
H H H H
B 1.705 Ang. B B 1.742 Ang. B
H H H
H
B H H B
H
B
H H
H H
BBBB = 117.1 o BBBB = 138.9 o
B4H10 B5H11
H H
H
B
B H H H H
H 1.699 Ang.
H B B
B 1.821 Ang. B
H BH H
H
H
H B B B
B H H H
H
H H
B5H9
BBBB = 167.4 o
B6H12
345
Reglas para la obtención de fórmulas de valencia:
a) Cada boro debe tener 4 enlaces (regla del octeto)
b) Dos átomos de boro no pueden estar enlazados al mismo tiempo por un enlace B-B y un
enlace BBB:
B
B
B B
B B
son prohíbidos
c) Dos átomos de boro no pueden estar enlazados al mismo tiempo por un enlace BBB
abierto y un enlace BBB cerrado:
B B B
B
B B B B B B B B
B B H
B
imposible posible
d) Dos enlaces BBB abiertos no se deben cruzar:
B
B B B
B
prohíbido
VI.1.4. La estabilidad de los diferentes boranos

La estabilidad de los diferentes boranos depende de la tensión anular en el sistema, p.e. el
ángulo óptimo para un enlace 2e3c BHB es 80 º.
Ejemplo:
H H H
H H B H H
H B H
H H H H H B H
B B B B H
H H H H H
B B H H H
H B H B B
H H H H
H H
B2H6 B4H10 B3H9 B3H7
anillo de 4 anillo de 5 anillo de 6 anillo de 4 y enlaces
BBB => mayor tensión
estabilidad disminuye, porque el ángulo BHB se desvía más y más de su valor óptimo
346
Algunos boranos se pueden representar por estructuras mesoméricas.
Ejemplo: B5H9
H H H H H H
B B B B
H BH H H HB H
B B B B
H H H H H H
El número de posibles fórmulas mesoméricas para un borano dado aumenta con el número
de boros y la simetría del borano, p.e. para B10H14 existen 14 fórmulas mesoméricas y para
B12H122- son 70.
VI.1.5. El diborano
Preparación
éter
- 4 BCl3 + 3 LiAlH4 2 (BH3)2 + 3 LiAlCl4
diglime
- 4 BF3 + 3 NaBH4 2 (BH3)2 + 3 NaBF4
T = 180 oC
- 2 BF3 + 6 NaH B2H6 + 6 NaF (proceso industrial)
- 2 BH4- + 2 H+ B2H6 + 2 H2 (laboratorio)
-
- 2 BH4 + I2 B2H6 + 2 I- + H2
- gas incoloro, p.f. = -165 ºC, p.f. = -93 ºC,
- Hf = + 36 kJ/mol
- huele feo y es tóxico
Propiedades químicas
- descomposición térmica:
metaestable hasta T = 50 ºC a presión estándar
a T > 50 ºC descomposición en H2, B4H10, B5H9, B5H11, B10H14 y (BH 1)x:
+ B2H6 - H2 + 1/2 B2H6
1/2 B2H6 BH3 {B3H9} {B3H7} B4H10
H H H H H
H H B H
H B H H B H
H H H H
B B B B
H H H H H
H H B B H B B H B
H H H H H
H H
347
a 20 < T < 300 ºC prácticamente no hay un equilibrio con BH3:
164 kJ + B2H6 2 BH3
a T > 300 ºC descomposición en los elementos
- reacción con ácidos y bases de Lewis
a) reacción con bases de Lewis
fracción simétrica:
H H
H H
B B + 2 D H B D
H H
H H
B2H6 D = NH3, NMe3, pir, Me2O, Me2S, H-, CO
fracción asimétrica:
D + -
H H
H H
B B + 2 D H B H + H B H
H H
H H
D
B2H6
D = NH3, NMe2H, NMeH2, H2O, Me2SO
Mecanismo:
ruta preferida por D más voluminosos
H
H H H + :D
2 H B D
H H
D: + B B D B B H H
H H H H
H H + :D + -
[H2B( D)2][BH4]
B2H6
ruta preferida por D menos voluminosos
Ejemplo:
hexano
3/2 B2H6 + 3 NH3 H3B NH3 + [BH2(NH3)2][BH4]
T = -44 oC
aminborano boranato de diaminboronio
23 % 77 %
La estabilidad de los aductos H3BD aumenta en la siguiente dirección:

PF3 < CO < Et2O < Me2O < Me2S < C5H5N < NMe3 < H-
Los aductos con H2O son muy inestables y no se conocen en sustancia:
+ - T > -110 oC
[BH2(H2O)2]BH4 + 4 H2O 2 B(OH)3 + 6 H2
Tampoco no se conocen aductos con H2S.
348
b) reacción con ácidos de Lewis
H
H H H H
Al + 3 B Al B
H H H
H H 3
Al(BH4)3
- reacciónes de sustitución
a) reacción con bases de Lewis
H H H
H B + :X H B X H B X + H2
..
H H H H
NH3, NH2R, NHR2,
H2O, HOR, HCl BX3
La separación de H2 se favorece en la dirección: grupo V < VI < VII.
Ejemplo: con HCl se forma BCl3 y con NH2Me se forma el aducto H3BNH2Me.
También se conocen algunos intermediarios de esta reacción: BHX2, BH2X y B2H5X
b) reacción con ácidos de Lewis
H H
H H R R H R
H
B + Al B Al B + Al
H R H R R R
R R H
- hidroboraciones (desarrollados por H. C. Brown, premio Nobel 1979)
hidroboración = reacción de B 2H6 con alquenos, alquinos, cetonas, nitrilos, etc.

H
RCH 2 B CH 2R
N N
B H O B B B
B H H N H
H
CH 2R
Liberación del producto obtenido:
hidrólisis 3 RH + B(OH)3
BR3
+ H2O2 3 ROH + B(OH)3
349
Detalles de la reacción:
a) el átomo de boro se une siempre al átomo de carbono menos sustituido =>
mecanismo anti-Markownikow
b) la adición es syn o cis => con alquinos se obtienen cis-olefinas
c) la velocidad de la hidroboración disminuye conforme aumenta el impedimento
estérico de la olefina y en la dirección: BH3 > BH2R > BHR2
d) frecuentemente se utilizan como reactivos para estas reducciones los aductos
H3BTHF y H3BSMe2
- reacciones redox
a) oxidaciónes
B2H6 + 3 O2 B2O3 + 3 H2O + 2066 kJ (uso como combustible en misiles)
t.a.
B2H6 + 6 Cl2 2 BCl3 + 6 HCl
B2H6 + Br2 B2H5Br + HBr (además se forma BBr3)
T = 50 oC
B2H6 + I2 B2H5I + HI
b) reducciones
2-
H H
+ B2H6
2 Na/Hg + B2H6 H B B H Na+ NaBH4 + NaB3H8
2
H H triboranato de sodio
diboranato de sodio
(no se conoce en sustancia)
VI.1.6. Los poliboranos

Preparación
- MgB2 + H3PO4 B2H6, B4H10, B5H9, B5H11, B6H10, B10H14
- pirólisis de boranos
Ejemplos: B2H6 B4H10, B5H9, B5H11, B10H14
i-B9H15 B8H12
B10H14 B20H26
- reacción de boranatos con ácidos
Ejemplo: NaBH4 + HCl 1/2 B2H6 + H2 + NaCl
+
otros boranos
350
- reacciones de boranatos con diborano
T = 0 oC
Ejemplos: NaBH4 + 1/2 B2H6 NaB2H7
poliéter
T = 100 oC
NaBH4 + B2H6 NaB3H8 + H2
diglima
T = 100-180 oC
2 NaBH4 + 5 B2H6 Na2B12H12 + 13 H2
NEt3
Tabla F.3. Propiedades físicas de algunos poliboranos
B4H10 B5H9 B5H11 B6H10 B6H12 B10H14 B10H16
Color incoloro incoloro incoloro incoloro incoloro incoloro incoloro
Punto de fusión [ºC] -120 -47 -122 -62 -82 +100 +81
Punto de ebullición +18 +60 +63 +108 +85 +213 --
[ºC]
Hf [kJ/mol] +58 +54 +67 +71 +111 +32 +146
- los poliboranos son tóxicos y huelen feos con excepción de los poliboranos más grandes
(no son volátiles)
- dependiendo de su peso molecular los poliboranos son gases (tetraborano), líquidos
(penta- hasta nonaborano) ó sólidos (a partir del decaborano).
- los poliboranos son explosivos en el aire en el caso del tetra- y pentaborano. Los demás
poliboranos no reaccionan con O2.
- B4H10, B5H11 y B6H12 se pueden hidrolizar, mientras que los demás poliboranos sólo se
descomponen lentamente con H2O
- los poliboranos son ácidos y se pueden desprotonar. La ácidez aumenta en la dirección:
B6H10 < B4H10 < B10H14 < B18H22
- los poliboranos con la mayor estabilidad son B5H9 y B10H14
351
VI.1.7. Los boranatos (= hidridoboratos)
Se conocen boranatos del tipo MIBH4, MII(BH4)2, MIII(BH4)3, MIV(BH4)4
Ejemplos:
MIBH4: M = Li, Na, K, Rb, Cs, NH4, Tl, Cu
MII(BH4)2: M = Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Sn, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni
MIII(BH4)3: M = Al, Ga, In, Ti, Sc, Y, La, Mn, Fe
MIV(BH4)4: M = Zr, Hf, U, Th, Np, Pu
Además se conocen diferentes productos de sustitución:
[BH3(CN)]-, [BH3(SH)]-, [BHF3]-, [BH(OMe)3]-
Preparación
- LiH + ½ B2H6  LiBH4
- 4 LiH + BF3  LiBH4 + 3 LiF
- AlCl3 + 3 NaBH4  Al(BH4)3 + 3 NaCl
El caracter iónico de un metalboranato aumenta conforme aumenta el radio iónico del metal
y conforme disminuye la carga del metal => los boranatos con más carácter iónico son los
con iones de metales alcalinos => mayor punto de fusión, mayor solubilidad en H2O.
Boranatos con más carácter covalente en el enlazamiento con el ion metálico son volátiles o
líquidos y se disuelven en solventes orgánicos (p.e. éter).
Ejemplos: Be(BH4)2, Al(BH4)3, Zr(BH4)4.
En los boranatos con más carácter covalente se forman 1, 2 o 3 puentes de hidrógeno entre
el boranato y el ion metálico:
H H H
H H
Na+ [BH4-] L3Cu H B H Al B Zr H B
H H
H H H
3 4
L3Cu(BH4) Al(BH4)3 Zr(BH4)4
BH4- es isoelectrónico con CH4 y NH4+.
352
- la reacción de boranatos con ácidos o bases de Lewis lleva a la formación de diborano:
BH4- + H+  ½ B2H6 + H2
BH4- + BCl3  ½ B2H6 + [BCl3H]-
- NaBH4 es un agente reductor selectivo para aldehidos, cetonas y cloruros de ácidos
carboxílicos (producción anual: rango de kilotoneladas).
VI.1.8. Los poliboranatos (= hidridopoliboratos)

Sistemática
Se conocen poliboranatos monoaniónicos y dianiónicos:
- H+ - H+
borano boranato(1-) boranato(2-)
BnHn+2 [BnHn+1]- [BnHn]2-
closo n = 6-11 n = 6-12
BnHn+4 [BnHn+3 ]- [BnHn+2]2-
nido n = 1, 4-6, 9-11 n = 10, 11
BnHn+6 [BnHn+5]- [BnHn+4]2-

arachno n = 2-10 n = 9, 10
BnHn+8 [BnHn+7]- [BnHn+6]2-
hypho n=5 no se conoce
Preparación
T = 140 oC
- B10H14 + 2 NEt3 [NEt3H]2[B10H10] + H2 (deprotonación)
xileno
T = 180 oC
- 5 B2H6 + 2 NaBH4 Na2B12H12 + 13 H2 (adición de hidruros)
NEt3
Los compuestos más interesantes entre los poliboranatos son los closo-boranatos [BnHn]2-,
porque son poliedros de boro con un carácter cuasiaromático (compara: fulerenos con
aromaticidad tridimensional).
353
Estructuras:
E E E E
E
E E E E E E
E E E E E E E E
E E
E E E E E
E
E E E
[B6H6]2- [B7H7]2- [B8H8]2- [B9H9]2-
octatedro bipirámide dodecaedro prisma trigonal
Oh pentagonal D2d con 3 capas
D5h C2v
E
E E
E
E E E E E E
E E E E E E
E E E E E
E E E E
E E E E
E
E E
E
[B10H10]2- [B11H11]2- [B12H12]2-
antiprisma cuadrático octadecaedro icosaedro
con 2 capas C2v D5d
D4d
Isomería:
- los poliedros de B7H72-, B8H82-, B9H92-, B10H102- y B11H112- tienen posiciones no
equivalentes => formación de isómeros, si un átomo de hidrógeno se intercambia por un
grupo X
- en los poliedros de B6H62- y B12H122- todas las posiciones son equivalentes, pero también
en este caso se forman isómeros, si dos átomos de hidrógeno se sustituyen por grupos X.
- los closo-poliboranatos son estables frente a ácidos y bases (estabilización cinética) y no
reaccionan a T < 100 C.
- las sales MI2B10H10 son solubles en H2O y se descomponen térmicamente apenas a T >
600 C
- B10H102- y B12H122- se pueden transformar con halógenos X2 en los derivados [B10H10-
2-
nXn] y [B12H12-nXn]2-. Reacciones similares suceden con PhNN+ ( derivados azo) y
RCO+ ( derivados acilo).
354
VI.1.9. Los heteroboranos
Introducción y sistemática
- se conocen carba-, sila-, aza-, fosfa-, tia- y metalaboranos
- formalmente se obtienen por sustitución de un grupo BH o BH2 por grupos EHn
isoeletrónicos
- también los heteroboranos son deficientes de electrones
- se conocen closo-, nido-, arachno- y hypho-heteroboranos
Estructuras:
- los elementos no metálicos prefieren ocupar las esquinas con los números de coordinación
más bajos, mientras que los elementos metálicos prefieren esquinas con números de
coordinación más altos
- dos o más átomos metálicos en un heteroborano ocupan preferentemente esquinas lejanas
- en carboranos los átomos de carbono están conectados a través de un Hexo, mientras que
los elementos del grupo del nitrógeno no siempre están unidos así. Atomos metálicos no
están unidos a través de un Hexo, pero muchas veces a través de un ligante L
Los carboranos (= carbaboranos)

Preparación
T = 500-600 oC
B5H9 + C2H2 1,5-C2B3H5 + 1,6-C2B4H6 + 2,4-C2B5H7
donador T = 470 oC T = 700 oC
B10H14 + C2H2 - 2 H 1,2-C2B10H12 1,7-C2B10H12 1,12-C2B10H12
2
D = CH3CN, Et2S, RNH2
Mecanismo:
- H2 + C2H2
B10H14 + 2 D B10H12D2 1,2-C2B10H12
- H2, -2 D
Se conocen closo-, nido-, arachno- y hypho-carboranos. Los carboranos más importantes
son los closo-carboranos. Se derivan de los closo-boranatos BnHn2- sustituyendo un grupo
BH- por un grupo CH => CBn-1Hn- (n = 6, 10-12) y C2Bn-2Hn (n = 5-12). Para el caso de los
carboranos C2Bn-2Hn se conocen los siguientes isómeros:
355
E = BH
H1 E CH
C CH
E
4E 2 E E E E
3 E HC CH E E
E E E
E E
C5 CH E
H E E CH
C2B3H5 C2B4H6 C2B5H7 C2B6H8
bipirámide octaedro bipirámide dodecaedro
trigonal pentagonal
1
CH CH E
E
E5 3 E2 E E HC CH
E E 4E E E E
E E E E
8 7
E9 6 E E E
E E CH E CH E E E
E E E E
CH E 10 CH E
C2B7H9 1,6-C2B8H10 1,10-C2B8H10 C2B9H11
prisma trigonal antiprisma cuadrático octadecaedro
con 3 capas con 2 capas
1
CH CH CH
6 2
5E E E E
4 3 CH E E E E
E E E E E E
10
E E11 E E E E
9E 8 E7 E CH E E
E E E
E 12 E CH
1,2-C2B9H11 1,7-C2B9H11 1,12-C2B9H11
icosaedro
Propiedades químicas de los closo-carboranos

- alta estabilidad térmica (hasta T = 400 C)
- alta estabilidad frente a ácidos y bases así como oxidantes
- es posible la sustitución de los Hexo por otros grupos funcionales
356
VI.2. Los hidruros de aluminio, galio, indio y talio
La química de los hidruros de aluminio, galio, indio y talio es similar con la diferencia que
la estabilidad del enlace E-H disminuye con el peso atómico del elemento central. Por eso
se discute en lo que sigue sólo la química del hidruro de aluminio y sus derivados.
VI.2.1. El alano
Preparación
éter polimerización
- AlCl3 + 3 LiAlH4 3 LiCl + 4 AlH3 (AlH3)x
alanato de litio alano
éter
- LiAlH4 + HCl AlH3 + LiCl + H2
T = 1100-1300 oC
- 300 kJ + 2 Al + 3 H2 2 AlH3 (g)
- (AlH3)x es un sólido blanco, p.f. > 100 C (descomp.)
- = 1.477 g/cm3
- Hf = -11 kJ/mol
Estructura de (AlH3)x:
Se conocen 5 modificaciones cristalinas y una modificación amorfa. La estructura del –
(AlH3)x consiste de una red tridimensional de octaedros AlH6, los cuales están unidos a
través de sus esquinas (= puentes de hidrógeno). La distancia dAl-H es de 1.55 Å y el ángulo
Al-H-Al es de 141º.
- (AlH3)x es sensible al aire (O2 y H2O), se autoenciende
- con hidruros metálicos forma alanatos AlH3 · MIH = MIAlH4, los cuales son solubles en
éteres y se utilizan como agentes reductores (= hidroaluminación)
- con bases de Lewis se forman los aductos AlH3 · D y AlH3 · 2 D (D = NR3, PR3, THF),
los cuales sólo son estables, si D no posee átomos de hidrógeno:
éter éter, -H2 éter, -H2 éter, -H2
AlH3 + NH3 AlH3 NH3 1/x [H2Al-NH2]x 1/x [HAl=NH]x 1/x [AlN]x
T = -80 oC T = -35 oC T = 20 oC 
aminoalano iminoalano nitruro de
aluminio
H2 H2
N N H N H N
Al H Al H (estructura del
Al Al
H H N H N H
diamante)
x H Al H Al
x
con exceso de NH3 se forma Al(NH2)3 (= triamida de aluminio)
357
- con borano y boranatos se forman los compuestos de adición AlH3 · A, AlH3 · 2 A y
AlH3 · 3 A:
T = -20 oC
AlH3 + BH3 AlH3 . BH3 = H2Al(BH4)
monoboranato de dihidridoaluminio
x2, -B2H6
AlH3 + 3 BH3 Al(BH4)3 [HAl(BH4)2]2
T = 70 oC
AlCl3 + 3 NaBH4 Al(BH4)3 + 3 NaCl

trisboranato de aluminio
Estructuras:
H H H
THF H H H
B H H B H B
H H H H H
H H H H
Al B Al Al B Al
H H H
H H H
H H H
B H H B H B
THF H H H
H H H
H2Al(BH4) . 2 THF [HAl(BH4)2]2 Al(BH4)3
VI.2.2. Los alanatos

Preparación
T = 150 oC
p = 350 bar + LiCl, Et2O
Na + Al + 2 H2 NaAlH4 LiAlH4
THF - NaCl
AlX3 + 4 LiH LiAlH4 + 3 LiX
Además se conocen alanatos del tipo Li3AlH6 = 3 LiH · AlH3.
Propiedades físicas de LiAlH4

LiAlH4 es un sólido blanco con un punto de fusión mayor que 150 ºC (descomp.).
Estructura:
La red cristalina de LiAlH4 contiene tetraedros AlH4- y iones de litio Li+, donde cada litio
está rodeado por 4 hidruros. En solución de éter se forma el siguiente complejo:
Et2O H
H
Li Al
Et2O H H
358
Propiedades químicas de LiAlH4
- no reacciona con aire seco
- reacción con H2O: LiAlH4 + 4 H2O  Li[Al(OH)4] + 4 H2
- reacciona además con otros reactivos, que contienen átomos de hidrógeno ácidos, p.e.
ROH ( LiAl(OR)4), NH3 ( LiAl(NH2)4), HN3 ( LiAl(N3)4), HCN ( LiAl(CN)4).
VII. Haluros de los elementos del grupo del boro

VII.1. Sistemática
Los elementos del grupo del boro forman los siguientes haluros:
EX3 y EX4- con E = B, Al, Ga, In, Tl
E2X4 con E = B
EX con E = Al, Ga, In, Tl
(BX)n con n = 4, 7-12, (BX)n- con n = 6, 9, 10 y (BX)n2- con n = 6, 8-12
Además se conocen en el caso del boro:
BnFn+2 (n = 1-4, 7), (B4F6)2 y (B7F9)2
VII.2. Los haluros del boro

VII.2.1. Los trihaluros de boro BX3
Preparación
- B2O3 + 6 HF 2 BF3 + 3 H2O (proceso industrial)

- PhN N +BF4- PhF + N2 + BF3
tetrafluoroborato
de diazonio
- B + 3/2 Cl2 BCl3 + 428 kJ
T = 530 oC
- B2O3 + 3 C + 3 Cl2 2 BCl3 + 3 CO (proceso industrial)
T = 150-200 oC
- BF3 + AlCl3 BCl3 + AlF3
359
Tabla F.4. Propiedades físicas de los trihaluros de boro BX3
BF3 BCl3 BBr3 BI3
Color incoloro incoloro incoloro incoloro
Punto de fusión [ºC] -128 -107 -46 +50
Punto de ebullición [ºC] -100 +13 +91 +210
Hf [kJ/mol] -1136 -428 -208 -71
Estructura:
Se conocen moléculas BX3 monoméricas con una estructura trigonal plana (D3h), pero en
solución además hay interacciones a través de puentes de halógeno:
Cl Cl Br Cl Cl Br Cl Br
Cl
B + B B B B + B
Cl Br Br Cl Br Br Cl Br Br
A través de estas interacciones se pueden preparar haluros mixtos.
La distancia B-X indica que hay una interacción pp (entre enlace sencillo y doble).
- Los trihaluros de boro son ácidos de Lewis fuertes => formación de aductos con agua,
alcoholes, éteres, tioéteres, amonia, aminas, cianuros, fosfanos, ácidos carboxílicos,
cetonas, aldehidos, haluros, etc.
La estabilidad de los aductos disminuye por lo general en la siguiente dirección:
BI3 > BBr3 > BCl3 > BH3 > B(CF3)3 > B(C6F5)3 > BF3 > BPh3 > BMe3 > B(OR)3 >
B(NR2)3 (explicación: la interacción pp entre el orbital p vacío del boro y un par de
electrones libres de la base de Lewis aumenta).
Sustituyentes con efectos estéricos o electroatractores disminuyen la fuerza del enlace
coordinativo: NMe3 > Me2NCl > MeNCl2 >> NCl3 (=> en este caso el efecto electrónico
es más importante que el estérico).
BF3 es un ácido de Lewis duro => complejos más estables con donadores duros, p.e. con
átomos de oxígeno y nitrógeno.
BH3 es un ácido de Lewis blando => complejos más estables con donadores blandos, p.e.
con átomos de azufre.
360
Los aductos con BF3 y BCl3 pueden ser bastante estables, p.e. Cl3BNMe3 se puede
recristalizar de agua.
- La coordinación del trifluoruro de boro con una base de Lewis aumenta la ácidez de
Bronsted de la base de Lewis correspondiente, si es un compuesto con átomos de
hidrógeno ácidos. Estos aductos no se conocen con BCl3, BBr3 y BI3, porque tienen
enlaces B-X más débiles.
Ejemplo:
H
H O
H - H -
+ + H2O + T > 6.2 oC
O BF3 O BF3 H3O+HOBF3-
H H T < 6.2 oC
p.f.
hidrato de BF 3 dihidrato de BF 3 hidroxotrifluoroborato
líquido aceitoso incoloro, líquido de oxonio
p.f. = 6.0 oC ácido fuerte

Algo similar sucede en la química orgánica con los aductos entre BF3 y haluros de alcanos
o ácidos carboxílicos => reactividad de estos grupos funcionales aumenta.
RX + BF3 R+ + XBF3-
BF3 actua como catalizador
RCOX + BF3 RCO+ + XBF3-
BCl3, AlCl3, FeCl3, SbCl5, SnCl4 y ZnCl2 reaccionan de manera similar
Ejemplos:
a) alquilaciónes Friedel-Craft
b) polimerización de alquenos
c) isomerización de alquenos
d) nitración y sulfonación de compuestos aromáticos:
HNO3 + BF3  NO2+ + F3BOH-
H2SO4 + BF3  HSO3+ + F3BOH-
- Hidrólisis con exceso de H2O:
BX3 + 3 H2O B(OH)3 + 3 HX (X = F, Cl, Br, I)
con X = F:
HF + BF3 HBF4
4 BF3 + 3 H2O B(OH)3 + 3 HBF4

ácido tetrafluorobórico
361
HBF4:
El ácido tetrafluorobórico se conoce sólo en solución acuosa, donde se forma el
compuesto H3O+BF4-. Este tetrafluoroborato de oxonio se puede aislar y forma sales
MIBF4 y MII(BF4)2 con óxidos, hidróxidos o carbonatos de metales alcalinos o alcalino
térreos. La estabilidad de las sales aumenta con el tamaño del catión. Sales con BCl 4-,
BBr4- y BI4- son muy sensibles a la hidrólisis. Sólo son estables con cationes muy grandes,
p.e. (NEt4][BCl4], [pirH][BCl4], etc.
HBF4 es un ácido muy fuerte y el anión BF4- es isoelectrónico con ClO4-, SO3F-, PO2F2- y
COF3-, así que las sales con estos aniones tienen propiedades similares (p.f., estructura
cristalina, solubilidad, etc.).
- BCl3 es una materia prima importante para la preparación de otros compuestos de boro:
RSH H2O
BCl3
B(SR)3 B(OH)3
R2NH ROH
B(NR2)3 B(OR)3
VII.2.2. Los tetrahaluros de diboro B2X4

Preparación
2 BCl3 + 2 Hg  B2Cl4 + Hg2Cl2
2 BCl3 + 2 Cu  B2Cl4 + 2 CuCl
Tabla F.5. Propiedades físicas de los tetrahaluros de diboro B2X4
B2F4 B2Cl4 B2Br4 B2I4
Color incoloro incoloro incoloro amarillo
Punto de fusión [ºC] -56 -93 +1 +95
Punto de ebullición [ºC] -34 +67 -- +100a
Hf [kJ/mol] -1441 -523 -- -80
a
descomposición
362
Estructura:
En estado sólido los compuestos B2X4 son planares con un enlace B-B, mientras que en
estado líquido y gaseoso las moléculas contienen dos grupos BX2 perpendiculares. La
barrera de rotación es 7.5 kJ/mol para B2Cl4 y 12.8 kJ/mol para B2Br4.
Estado sólido:
X X d (B-B) d(B-X) XBX
B B X=F 1.67 1.32 120
X X X = Cl 1.75 1.73 120.5
D2h
Estado líquido:
X d (B-B) d(B-X) XBX
X
B B X=F 1.72 1.32 117.2
X
X X = Cl 1.70 1.75 118.7
D2d
- descomposición a T > 0 C: B2X4  1/n (BX)n + BX3 (X = F, Cl, Br, I)
- formación de aductos, p.e. B2Cl4 · 2 D (D = NMe3, OEt2, H2S, Cl-, etc.)
- reactividad: 3 B2Cl4 + 3/2 O2  B2O3 + 4 BCl3
B2Cl4 + H2  2 HBCl2
B2Cl4 + 6 H2O  2 B(OH)3 + H2 + 4 HCl
- la estabilidad de B2X4 y sus derivados disminuye en la siguiente dirección:
B2(NMe2)4 > B2(OMe)4 > B2(OH)4 > B2F4 > B2Cl4 > B2Br4 > B2I4 >> B2H4
VII.2.3. Los haluros de boro (BX)n

Preparación
B4Cl4 se forma en pequeñas cantidades durante la preparación de B2Cl4. A partir de este
compuesto se pueden preparar otros monohaluros de boro oligoméricos por desproporción
térmica: n B2Cl4  n BCl3 + BnCln (n = 7-12).
363
Tabla F.6. Propiedades físicas de algunos monohaluros de boro oligoméricos (BX)n
B4Cl4 B8Cl8 B9Cl9 B10Cl10 B7Br7
Color amarillo purpúreo naranja café rojo
Punto de fusión [ºC] +95 +185 >350 >350 --
Estructura:
En los monohaluros de boro oligoméricos los átomos de boro forman cúmulos con las
siguientes estructuras:
Cl
B
B4Cl4: tetraedro Cl B B Cl
B
Cl
B7Br7: bipiramide pentagonal (probablemente)
B8Br8: dodecaedro
B9Br9: prisma trigonal con 3 capas
B10Br10: antiprisma cuadrático con dos capas
B11Br11: octadecaedro
B12Br12: icosaedro
En estos cúmulos cada boro está enlazado con un grupo X y la prolongación del enlace B-X
está dirigido hacia el centro del poliedro. Los compuestos (BX)n son hipercloso-boranos
con 2n (en lugar de 2n+2) electrones que están disponibles para la formación de la jaula. En
el caso de B4Cl4 hay 4 enlaces BBB deficientes en electrones, uno sobre cada cara del
tetraedro. Los dos electrones faltantes se obtienen probablemente por enlaces pp con X.
- descomposicón térmica a T > 200 C
- B4Cl4 se autoenciende en el aire
364
VII.3. Los haluros de aluminio, galio, indio y talio
VII.3.1. Sistemática
Se conocen los siguientes haluros de aluminio, galio, indio y talio:
EX3 (trihaluros)
EX (monohaluros y en el caso de E = Al subhaluros)
E2X4 con E = Al y E+EX4- con E = Ga, In, Tl
EX2 = ½ EI[EIIIX4] con E = Ga, In, Tl
E2X3 = ½ EI2[EII2X6] o ½ EI3[EIIIX6] con E = Ga, In, Tl (=sesquihaluros)
Los haluros con un enlace E-E son menos estables que los correspondientes haluros del
boro => se conocen sólo en combinación con donadores estabilizantes.
VII.3.2. Los trihaluros de aluminio, galio, indio y talio

Preparación
T = 750-800 oC
- 2 Al + 3 Cl2 2 AlCl3 + 1409 kJ
- 2 Al + 6 HF 2 AlF3 + 3 H2
- 2 Al + 6 HCl 2 AlCl3 + 3 H2 + 855 kJ
- Al + 3 HCl + 6 H2O [Al(H2O)6]Cl3 + 3/2 H2 (reacción en H2O)
T = 800 oC
- Al2O3 + 3 C + 3 Cl2 2 AlCl3 + 3 CO
- Al2O3 + 6 HF 2 AlF3 + 3 H2O
- 
- (NH4)3EF6 EF3 + 3 NH4F (E = Ga, In)
T = 300 oC
- 2 Tl2O3 + 6 F2 4 TlF3 + 3 O2
Tabla F.7. Propiedades físicas de los trihaluros de aluminio AlX3
AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3
Punto de fusión [ºC] +1290 +129a +98 +184
Punto de ebullición [ºC] -- -- +255 +381
Hf [kJ/mol] -1498 -705 -527 -280
a
sublimación
365
Tabla F.8. Propiedades físicas de los trihaluros de galio GaX3
GaF3 GaCl3 GaBr3 GaI3
Punto de fusión [ºC] +950a +78 +122 +212
Punto de ebullición [ºC] -- +201 +279 +346
Hf [kJ/mol] -1164 -525 -387 -239
a
sublimación
Tabla F.9. Propiedades físicas de los trihaluros de indio InX3

InF3 InCl3 InBr3 InI3
Punto de fusión [ºC] +1170 +586 +436 +210
Punto de ebullición [ºC] -- -- -- --
Hf [kJ/mol] -1250 -538 -429 -239
Tabla F.10. Propiedades físicas de los trihaluros de talio TlX3

TlF3 TlCl3 TlBr3 TlI3c
Color incoloro incoloro incoloro --
Punto de fusión [ºC] +500a +155b -- --
Punto de ebullición [ºC] -- -- -- --
Hf [kJ/mol] -650 -315 -250 --
a
descomposición, b en un frasco cerrado, c sólo existe como Tl+I3-
Estructuras:
AlF3, AlCl3, GaF3, InF3, InCl3, TlF3 y TlCl3 forman estructuras poliméricas en estado
sólido, donde los iones metálicos tienen geometrías octedricas. Para los demás haluros
AlBr3, AlI3, GaCl3, GaBr3, GaI3, InBr3 y InI3 se observan estructuras diméricas en estado
sólido. AlCl3 es dimérico en fase gaseosa.
X X X Cl Cl Cl
E E 2.06 Ang.
Al 101o Al 118o
X X X Cl Cl Cl
E = Al, Ga, In 2.21 Ang.
X = Br, I (y Cl para E = Ga)
366
- AlF3 es insoluble en H2O así como soluciones ácidas y alcalinas
- AlCl3 se disuelve en H2O en una reacción exotérmica y hidroliza posteriormente:
AlCl3 + 3 H2O [Al(H2O)3]Cl3 Al(OH)3 + 3 HCl
- los trihaluros de aluminio, galio, indio y talio son ácidos de Lewis y forman aductos con
bases de Lewis neutras y aniónicas. La ácidez de Lewis disminuye en la siguiente
dirección: EF3 > ECl3 > EBr3 > EI3.
Ejemplos:
+D +D
AlCl3 AlCl3 . D AlCl3 . 2 D
D = HCl, H2S, SO2, PCl3, Hal-, éteres, esteres, NR3, PR3, etc.
AlF4-, AlF52-, AlF63-, AlCl4-, AlBr4- y AlI4-
En el caso del indio se conocen además complejos del tipo InX3 · 3 D, InCl52-, InCl63-e
In2Cl93- y en el caso del talio los complejos TlX63- y Tl2X93- (X = Cl, Br, I).
VII.3.3. Los monohaluros de aluminio, galio, indio y talio

Preparación
T = 1000 oC
- AlX3 + 2 Al 3 AlX (subhaluro de aluminio = halogenoaluminileno)
Ga, In p << 1 bar GaX, InX
T = 950 oC
- Ga + HCl GaCl + 1/2 H 2
p < 0.2 bar
T = 350 oC
- 2 In + X2 2 InX
- Tl2CO3 + 2 HF 2 TlF + H 2O + CO2
Tabla F.11. Entalpías de formación de los monohaluros de Al, Ga, In y Tl
X=F X = Cl X = Br X=I
Hf (Al-X) [kJ/mol] -393 -188 -126 -46
Hf (Ga-X) [kJ/mol] -252 -80 -50 +29
Hf (In-X) [kJ/mol] -203 -186 -175 -116
Hf (Tl-X) [kJ/mol] -326 -- -- --
367
Estructura en estado sólido:
X
Al Al TlF tiene la estructura de NaCl
X
- descomposición térmica en el caso de AlX y GaX, p.e. Tdescomp.(AlCl) = -90 ºC, Tdescomp.
(GaCl) = 0 ºC
InX y TlX presentan una mayor estabilidad térmica, p.e. InCl tiene un punto de fusión de
T = 225 ºC y TlF un punto de fusión de 322 ºC.
- GaX, InX y TlX forman complejos con ácidos de Lewis como EX3 (E = Ga, In, Tl) y se
obtienen los aductos Ga[GaX4], In[InX4] y Tl[TlX4]. Formalmente estos compuestos
corresponden a los dihaluros EX2.
368
VIII. Compuestos de oxígeno con los elementos del grupo del boro
VIII.1. Los óxidos de los elementos del grupo del boro
VIII.1.1. Sistemática
Se conocen los siguientes óxidos de boro, aluminio, galio, indio y talio:
E2O3 con E = B, Al, Ga, In, Tl
E2O con E = B, Al, Ga, In, Tl
(BO)x
EOX con E = Al, Ga, In, Tl y X = hal
VIII.1.2. Los óxidos E2O3

Preparación
T = 150-250 oC
- 191 kJ + 2 B(OH)3 B2O3 + 3 H2O
- 2 Al + 3 O2 Al2O3 + 1677 kJ
En el caso del trióxido de boro se conocen una modificación cristalina y una modificación
vidriosa. En el caso del óxido de aluminio existen dos modificaciones (-Al2O3 y -Al2O3)
y modificaciones similares se observan para Ga2O3, In2O3 y Tl2O3.
-Al2O3 (= corindón) es uno de los compuestos más duros que se conocen (en 5º lugar
después del diamante, -BN, B24C y SiC).
Tabla F.12. Propiedades físicas de los óxidos de B, Al, Ga, In y Tl

B2O3 Al2O3a Ga2O3 In2O3 Tl2O3
Color incoloro incoloro incoloro amarillo negro
Punto de fusión [ºC] +475 +2323 -- -- +716
Punto de ebullición [ºC] +2250 +3300 -- -- --
Densidad  [g/cm3] 2.56 3.99 -- -- --
Hf [kJ/mol] -1274 -1677 -1090 -926 --
a
–Al2O3 = corindón
369
Estructuras:
- geometría trigonal plana para cada boro
O O O
- cadenas zig-zag de grupos BO3
O B O B O B - en fase gaseosa se observan moléculas B2O3:
B O B O B O O 1.36 Ang. compara: dB-O = 1.47 Ang.
O O O B B 1.20 Ang. dB=O = 1.27 Ang.
O O dB O = 1.16 Ang.
B2O3
-Al2O3: empaque hexagonal denso de O2- con los iones Al3+ en 2/3 de los huecos
octaédricos => cada aluminio tiene 6 O y cada oxígeno 4 Al en su alrededor.
-Ga2O3, In2O3 y Tl2O3 tienen la misma estructura.
- B2O3 es higroscópico y se disuelve en H2O para formar ácido bórico H3BO3. Con
alcoholes se forman los ésteres del ácido bórico B(OR)3.
- Al2O3 es insoluble en H2O, pero se disuelve en ácidos y bases fuertes
- Ga2O3, In2O3 y Tl2O3 reaccionan principalmente como bases
Uso de Al2O3
- producción anual alrededor de 40 · 106 t
- para la producción de aluminio
- como agente pulidor
- preparación de cerámicas (alta dureza, alta resistencia a la corrosión, alta resistencia
eléctrica, etc.)
- uso en la preparación de fibras (motores, carrocerías, cabinas de aeronaves, etc.)
- -Al2O3 se utiliza como adsorbente en la cromatografía
- agente soporte para catalizadores
- preparación de joyas artificiales (rubí = Al2O3 con 0.2-0.3 % Cr2O3 y zafiro = Al2O3 con
0.1-0.2 % TiO2 y poco FeO/Fe2O3)
370
VIII.1.3. Los óxidos E2O
Los óxidos de boro y aluminio(I) E2O sólo se conocen en fase gaseosa y los de galio y indio
sólo se han estudiado poco hasta ahora. Tl2O se obtiene a través de una condensación de
TlOH y tiene las siguientes propiedades físicas: color = negro, p.f. = 596 ºC y Hf = -179
kJ/mol.
VIII.2. Los oxoácidos del boro y los boratos

Como oxoácidos del boro se conocen el ácido ortobórico H3BO3, el ácido metabórico
HBO2, el ácido bórico(II) B2(OH)4 = (H2BO2)2, la boroxina (HBO)3 y diferentes ácidos
oligo- y polibóricos.
VIII.2.1. El ácido ortobórico H3BO3

Preparación
- se encuentra en sustancia en fuentes de agua caliente en Italia => obtención por
condensación de los vapores
- Na2B4O7 · 10 H2O + 2 H+  4 H3BO3 + 2 Na+ + 5 H2O
- hidrólisis de BX3 (X = hal, H, OR, NR2)
- forma hojas incoloras transparentes que se sienten grasosas, p.f. = 171 ºC, = 1.48 g/cm3
- alta solubilidad en H2O: 19.5 g/l a T = 0 ºC
Estructura:
H
- estructura de dos dimensiones en forma
O O de capas a través de puentes de hidrógeno
H H B H
O O dO-H = 0.88 Ang., dO...O = 1.84 Ang.,
O
B H H B H dB-O = 1.361 Ang
O O O
O - la distancia entre las capas es de 3.181 Ang.
H H H
H
O O O O
H B H H B
O
O O
H B H H
O O
H
371
- comportamiento térmico:
T = 130 oC T = 130-150 oC T = > 150 oC T = 500 oC
H3BO3 -HBO2 -HBO2 -HBO2 1/2 B2O3
- H2O varios dias varias semanas - 1/2 H2O
- H3BO3 es un ácido débil en soluciones diluidas de H2O. Su ácidez se debe a una

interacción coordinativa entre B(OH)3 y H2O:
B(OH)3 + H2O H+ + B(OH)4- pKa = 9.3
La ácidez de H3BO3 se puede incrementar con alcoholes difuncionales, los cuales
eliminan el tetrahidroxoborato del equilibrio anterior (efecto quelato):
R R R R
OH HO OH HO O O R
R - R R -
R + B + R B + 4 H2O
R
OH HO OH HO R
R R R O O
R
Uso de H3BO3
- producción anual alrededor de 200 kt
- producción de vidrio, porcelana, esmaltes
- tratamiento de pieles (insecticida)
- producción de agentes anti-inflamables
- uso como antiséptico (para los ojos)
VIII.2.2. Los ácidos oligo- y polibóricos

Los ácidos oligo- y polibóricos se obtienen a través de reacciones de condensación
reversibles. Son más ácidos que el ácido ortobórico y en soluciones acuosas existen sólo
como aductos con grupos hidroxi OH-, así que su composición depende del pH:
pH < 4: B(OH)3
pH 4-12: B(OH)3, B(OH)4-, B3O3(OH)4-, B3O3(OH)52-, B4O5(OH)42-, B5O6(OH)4-
pH > 12: B(OH)4-
Estructuras:
HO OH HO OH OH
HO - O - -
B O O B B OH O B O
- B
O B O HO B O B OH
O O -
B O O B B O B O
HO OH OH OH
- B3O3(OH)5 2-
B5O6(OH)4 B4O5(OH)42-
372
VIII.2.3. Los ácidos metabóricos
Preparación
T = 130 oC T = 130-150 oC T = > 150 oC
H3BO3 -HBO2 -HBO2 -HBO2
- H2O varios dias varias semanas
Tabla F.13. Propiedades físicas de los ácidos metabóricos
-HBO2 -HBO2 -HBO2
Color incoloro incoloro incoloro
Punto de fusión [ºC] +176 +201 +236
Densidad  [g/cm3] 1.78 2.05 2.49
Estructuras:
-HBO2: - contiene moléculas cíclicas (HBO2)3

H - estructura de dos dimensiones a través
de puentes de hidrógeno
O O O (ver estructura al lado izquierdo)
H B H H
B
O O - N.C. del boro = 3
O O -HBO2: - contiene moléculas cíclicas que forman
B B B
O O cadenas: OH2 OH2
O O
O O O O
O B B B B
H B B H H B B
O O O O O O
O O O O
B B
OH OH
H H H
- se forma una red a través de puentes
de hidrógeno
O O O
H H H - N.C. del boro = 3 y 4
B B
O O -HBO2: - contiene moléculas cíclicas que forman
O O una red tridimensional:
B B B
O O O O
O O OH
O H
B B
B B H H B B OH O
O O O O O O O O
B
H H O OH
- N.C. del boro = 4
VIII.2.4. Los ácidos bóricos bajos

Los ácidos bóricos B2(OH)4 y (HBO)3 tienen las siguientes estructuras:
H
B
HO OH O O
B B
HO OH B B
H O H
B2(OH)4 (HBO)3
373
VIII.2.5. Los boratos
Se conocen mono-, oligo- y poliboratos. Los monoboratos se obtienen, si se funden H3BO3
o B2O3 con óxidos metálicos. Los oligo- y poliboratos son las sales de los correspondientes
ácidos bóricos, cuya estructura puede ser modificada por presión.
Estructuras:
Monoboratos:
-
O Ejemplos: Li3BO3, Mg3[BO3]2, Ca3[BO3]2,
-
O B Co3[BO3]2, Ni3[BO3]2, Cu3[BO3]2,
O- Zn3[BO3]2, LnBO3 (Ln = lantánido)
- OH
O
-
B - Ejemplo: TaBO4 B Ejemplo: Li[B(OH)4]
O OH
- - HO
O O OH
Oligoboratos:
HO OH OH
- O - HO - O - OH -
B B O B O
HO B B OH
HO OH O O HO B O B OH
OH OH B -
O B O
diborato OH
OH
Ejemplo: Mg[B2O(OH)6] triborato tetraborato
Ejemplo: Ca[B3O3(OH)5] . 1/2 H2O Ejemplo: Na2[B4O5(OH)4] . 8 H2O
= Na2B4O7 . 10 H2O (borax)
OH
HO OH B
- OH O O
B O O B HO OH
- - -
O B O B + B
- O O O
B O O B
HO -
OH OH B B B
HO O O OH
pentaborato OH
Ejemplo: NaCa[B5O6(OH)6] . 5 H2O hexaborato
Ejemplo: Mg[B6O7(OH)6] . 2 H2O
374
Poliboratos:
-
O O- O-
polimetaborato [BO2-]x
O B O B O B
Ejemplos: LiBO2, Ca[BO2]2, Sr[BO2]2
B O B O B O
O- O- O-
O O O O O
- O - O - O - O -
B B O HO OH
O B O B B B
O B O B O O O O O
- B OH
O B O B
OH OH
O
politetraborato [B4O72-]x politetraborato [B4O6(OH)22-]x politriborato [B3O4(OH)3]2-

Ejemplo:Li2B4O7 Ejemplo: Na2[B4O6(OH)2] . 3 H2O Ejemplo: 2 Ca[B3O4 (OH)3] . H2O
Uso de los boratos

Borax:
- para la producción de cerámicas, vidrio, porcelana, esmaltes, etc.
- producción de fertilizantes, agentes anti-inflamables y agentes anticorosivos
Peroxoboratos:
- uso en detergentes como blanqueador
- blanqueador para lana, rayón, etc.
- desinfectante
Estructura:
OH
O -
B OH
- O O
HO B O Na2[B2(O2)2(OH)4] . 4 H2O = 2 NaBO2 . 4 H2O
OH
375
VIII.3. Los hidróxidos de aluminio, galio, indio y talio
Se conocen los siguientes hidróxidos de aluminio: Al(OH)3 y AlO(OH)
VIII.3.1. El trihidróxido de aluminio Al(OH)3
Se conocen dos modificaciones cristalinas, el –Al(OH)3 y el –Al(OH)3. El –Al(OH)3 es
la modificación más estable.
Preparación
- precipitación de Al(OH)3 por adición de una base a una solución de un a sal de aluminio
(LAl(OH)3 = 1.9 · 10-33).
- precipitación de Al(OH)3 por adición de un ácido a una solución de un aluminato
Estructura:
La estructura del –Al(OH)3 consiste de octaedros Al(OH)6, los cuales están unidos a
través de sus vértices y forman de esa manera una capa de dos dimensiones (cada OH está
unido a dos átomos de aluminio). Descripción alternativa: empaque hexagonal denso de los
hidróxidos OH-, donde los iones Al3+ se encuentran en cada 2ª capa en 2/3 de los huecos
octaédricos. La estructura del -Al(OH)3 es similar.
- Al(OH)3 se disuelve en ácidos y bases (=> reacciona como anfótero):
Al(OH)3 + 3 H+ Al3+ + 3 H2O
Al(OH)3 + OH- Al(OH)4-
- dependiendo del pH de la solución acuosa de una sal de aluminio se forman los siguientes
complejos:
OH2 H OH2
pH < 3: Al(H2O)63+ H2 O O OH2
Al Al los grupos OH forman los puentes
pH 3-4: [Al(OH)(H2O)5]2+ H2 O O OH2
OH2 H OH2
[Al2(OH)2(H2O)8]4+ [Al2(OH)2(H2O)8]4+
[Al3(OH)4(H2O)9]5+ (3 octaedros unidos por los vértices => formación de una jaula)
pH 4-8: [Al13O4(OH)24(H2O)12]7+ (contiene un aluminio con N.C. = 4)

pH > 8: [Al(OH)4(H2O)2]-
[Al(OH)5(H2O)]2-
[Al(OH)6]3-
[AlO2-]x
376
Isopolioxocationes
Complejos de aluminio con carga positiva y la fórmula general [AlmOn(OH)o(H2O)p]q+
forman parte de la clase de los isopolioxocationes. En estos cationes los iones metálicos
están unidos a través de grupos hidroxo o oxo.
Tipos de unión:
H E E
H O
H O H
E O E E E E O E OH O E
O O E E E
H H E
Existen dos mecanismos para la formación de estas uniones:
- H2O H
Olación: E OH + H2O E E O E
-HO
Oxolación: E OH + HO E 2
E O E
3+
[Al(H2O)6] reacciona como ácido catiónico débil (pKa = 5.0):
[Al(H2O)6]3+ [Al(OH)(H2O)5]2+ + H+
La ácidez depende de la carga efectiva nuclear del catión, para los complejos cationicos
[M(H2O)6]3+ aumenta en la dirección: Al < Ga < In < Tl (pKa = 5.0, 3.0, 4.4, 1.1).
Isopolioxoaniones
Complejos de aluminio con carga negativa y la fórmula general [AlmOn(OH)o]p- forman
parte de la clase de los isopolioxoaniones.
Ejemplos: [Al2(OH)10]4-, [Al2O(OH)6]2-, [Al3O2(OH)8]3-
- se conocen los siguientes aluminatos:
MI[Al(OH)4], MII2[Al2(OH)10], MII[Al2O(OH)6]: preparación a partir de Al(OH)3 o
AlO(OH) y MnOm
MIAlO2, MII[AlO2]2, MII3[AlO3]2, MI5[AlO4]: preparación a partir de Al2O3 y MI2O o
MIIO
Los espinelas
Los aluminatos MII[AlO2]2 = MIIAl2O4 forman una clase de óxidos importante, las
espinelas. En una espinela normal como MgAl2O4 los iones de O2- forman un empaque
cúbico denso, en el cual los iones de Mg2+ ocupan un 1/8 de los huecos tetraédricos y los
iones de Al3+ ocupan un ½ de los huecos octaédricos. Además existen espinelas inversas,
377
en los cuales los iones M3+ están ubicados en huecos tetraédricos y los iones M2+ en
huecos octaédricos.
Las espinelas se utilizan para la fabricación de cerámicas y frecuentemente como
pigmentos (además como ornamentos y gemas).
Ejemplos: MgAl2O4, ZnAl2O4, FeAl2O4, MnAl2O4, (Mg,Fe)(Al, Fe)2O4.
Espinelas sin aluminio: MgFe2O4, FeFe2O4 (= Fe3O4), MnFe2O4, NiFe2O4, ZnFe2O4,
MgCr2O4, FeCr2O4.
- los derivados tipo éster son di-, tri-, tetra- o poliméricos (<=> B(OR)3)
Ejemplos:
tBu OiPr
tBuO O OtBu iPr iPr
iPrO O O OiPr
Al Al Al
Al Al
tBuO O OtBu O O
iPrO iPr iPr OiPr
tBu
OiPr
iPr Al OiPr
O
iPr Et OEt Et
iPrO O O iPr
Al Al O O
Al Al
iPrO O O iPr
iPr O O
O OEt Et Et
iPr
Al
OiPr
OiPr
Uso de Al(OH)3
- producción anual alrededor de 50 ·106 t
- transformación en Al2O3 para la obtención de aluminio
- agente anti-inflamable y material de relleno en las bases de alfombras y en polímeros
- forma parte de la pasta dental, papel, cerámica, cosmética, desodorantes, etc.
- soporte para catalizadores y enzimas
VIII.3.2. El óxido hidróxido de aluminio AlO(OH)

- Hf = -988 kJ/mol (compara: Hf (Al2O3) = -1277 kJ/mol
- Estructura:
-AlO(OH): empaque hexagonal denso de O2-/OH-, donde los iones de Al3+ ocupan la
mitad de los huecos octaédricos => cadenas de octaedros, los cuales alternadamente son
vacíos o contienen un ion Al3+.
378
IX. Sulfuros de el boro
En lo siguiente se presentarán dos sulfuros de boro que son compuestos con enlaces
covalentes (<=> Al2S3, Ga2S3, In2S3, Tl2S)
IX.1. El trisulfuro de diboro B2S3

Preparación
T = 900 oC
2 B + 3/8 S8 B2S3
- polvo amarillo con apariencia vidriosa
- sublima a T = 700 ºC en vacío
- Estructura:
La estructura de B2S3 consiste de anillos del tipo ditiadiboretano B2S2 y tritiaborinano
B3S3. Estos anillos están enlazados por átomos de azufre => formación de una estructura
tipo capa bidimensional (distancia entre las capas: 3.55 Å). Así, cada heterociclo B2S2
tiene en su alrededor 2 heterociclos B3S3 y cada heterociclo B3S3 tiene en su alrededor un
heterociclo B2S2 y dos heterociclos B3S3.
S
B B B
S S
S S
B B
- hidrólisis en H2O: B2S3 + 6 H2O  2 B(OH)3 + 3 H2S
IX.2. El hexadecasulfuro de octaboro (BS2)8

Preparación
T <100 oC (BS2)8
B2S3 + S8
T > 120 oC (BS2)x
379
- p.f. = 115 C
- Estructura:
S S S
S B B S
B S S B
S S "porfirina inorgánica"
B S S B
S B B S
S S S
X. Compuestos de nitrógeno con el boro

X.1. Introducción
Un enlace B-N es isoelectrónico con un enlace C-C:
H
H H H H H H
H H H H 1.397 Ang.
H H H H H H
1.54 Ang. 1.33 Ang. 1.18 Ang.
H
H
H B H
H H H H N N
H B N H B N H B N H 1.43 Ang.
H H B B
H H H N H
1.58 Ang. 1.37 Ang. 1.22 Ang.
H
borazano boraceno boracino boracina
aminborano aminoborano iminoborano
Debido a esta relación las estructuras de los amin-, amino- e iminoboranos son semejantes a
las de los correspondientes compuestos de carbono (distancias similares, conformaciones
alternadas, configuraciones trigonal planas y lineales en el caso de los amino- e
iminoboranos, respectivamente). También las propiedades físicias son similares, aunque
cambia la polaridad del enlace B-N en comparación con el enlace C-C. En el caso de los
amino- e iminoboranos la polaridad se compensa en parte a través de enlaces pp:
380
R .. R R R ..
B N B N R B N R R B N R
R R R R
Las propiedades químicas varían significativamente de sus análogos orgánicos: la adición

sobre los enlaces B-N polarizados es mucho más rápida y la ruptura del enlace B-N es más
fácil.
X.2. El nitruro de boro BN

Se conocen tres modificaciones del nitruro de boro: -BN, -BN y -BN.
X.2.1. El -BN
Preparación
- a partir de los elementos a temperaturas muy altas
T = 750 oC
- BX3 + NH3 BN + 3 HX (X = Cl, Br)
T = 800-1200 oC
- B2O3 + 2 NH3 2 BN + 3 H2O
procesos industriales
- B2O3 + 3 C + N2 2 BN + 3 CO
- incoloro, p.f. = 3270 C, = 2.25 g/cm3
- Hf = 255 kJ/mol
- no conduce la electricidad (<=> grafito; explicación: los electrones están localizados en
los átomos de nitrógeno)
- se siente como talco
Estructura:
B N B N
N B N B N
B N B N B
N B N B N
B N B N B
3.35 Ang. B N - sistema cristalino: hexagonal
B N
N B N B - estructura del grafito, donde los átomos de boro

B N B N B y nitrógeno están alternados (dB-N = 1.446 Ang.)
N B N B N
B N B N B - las capas están ordenadas de tal manera que
N B N B N
N B N B encima de un nitrógeno se encuentra un boro
y viceversa
B N B N - las capas no están despalazadas entre ellas
N B N B N
B N B N B (<=> grafito)
N B N B N
B N B N B
B N B N
381
- muy poco reactivo:
reacción con el oxígeno del aire a T > 750 C ( B2O3)
reacción con H2O sólo a temperaturas altas ( B(OH)3 y NH3)
reacción con F2: 2 BN + 3 F2  2 BF3 + N2
reacción con HF: BN + 4 HF  [NH4][BF4]
reacción con nitruros: BN + N3-  BN23- (nitridoborato; isolelectrónico con CO2, OCN-,
NCO-, N2O, NO2+, N3-, CN22-)
Uso
- lubricante para aplicaciones a altas temperaturas
- en reactores de misiles y reactores nucleares como revestimiento
X.2.2. El -BN
Preparación
T = 1500-2200 oC
-BN -BN
p = 50-90 kbar
catalizador: Li3N
- = 3.45 g/cm3
- material muy duro (después del diamante el material más duro conocido)
Estructura:
N N N N
B B B
N N N N empaque cúbico (diamante)
B B B B
N N N
B B B B
N N N
N N
B B B B B
N N N N B
B B B B
N N N
B B B B N N
N N N N N B
B B B B B
N N N N
B B B B
N N N
B B B B
N N N N
d (B-N) = 1.56 Ang.
B B B
N N N N N.C. (B, N) = 4
B B B B
N N N
B B B B
382
- reacciona con O2 apenas a T > 1900 C
Uso
- para pulir y cortar
- se utiliza para trabajar el acero
X.2.3. El -BN
El –BN tiene la estructura del diamante hexagonal.
X.3. Los amin-, amino- e iminoboranos y la boracina

X.3.1. Introducción
La relación entre los amin-, amino- e iminoboranos y la boracina se puede ilustrar de la
siguiente manera:
+ NH3 - H2 - H2
1/2 B2H6 BH3 NH3 H2B NH2 HB NH
aminborano aminoborano iminoborano
x3
B N
H H 3
boracina
X.3.2. Los aminboranos

Preparación
Los aminboranos se preparan a partir de los componentes BX3 (X = H, R, Hal) y NR3 (R =
H, R)
- sólidos cristalinos
- Ejemplo: aminborano H3BNH3 (p.f. = 114 C, dB-N = 1.56 Å, Hdis. = 176 kJ/mol,
barrera de rotación 12 kJ/mol)
383
X.3.3. Los aminoboranos
Preparación

X3B NR3 X2B NR2 + RX
- barrera de rotación  100 kJ/mol
- geometría trigonal plana para el boro y el nitrógeno (interacción pp)
- frecuentemente existe el siguiente equilibrio con el correspondiente dímero:
Cl2B NMe2
2 Cl2B NMe2

Me2 N BCl2
Estructuras:
R2 R2 R2
R'2B NR2 R2N NR2 N N N
R'2B
R'2 N R2N B B B
BR'2 BR'2
R'2B R'2 R'2 R'2
ciclobutano inorgánico ciclohexano inorgánico polietileno inorgánico
X.3.4. Los iminoboranos

Preparación
X R

B N X B N R
- Me3SiHal
Hal SiMe3
aminoborano
R

B N N N X B N R
- N2
X
azidoborano
Los iminoboranos forman normalmente estructuras di- o oligoméricas, si X y/o R no lo
inhiben:
X R
B N
(Me3Si)3Si B N tBu N B N tBu
1.221 Ang. 1.25 Ang. N B
R X
384
R X R
X
X N B X N
X R B R R
B B N N
N B
N N N B
B B R
R B R X N X X
B N
X R X R
Estructuras:
- (XBNR)2 = plano, si X y R no son demasiado grandes (dB-N = 1.45 Å, ángulo BNB/NBN
= 85/95 º)
- (XBNR)4 = bote (grupo puntual S4) (dB-N = 1.40 y 1.46 Å en forma alternada)
X.3.5. Las boracinas

Preparación
T = 250-300 oC
- 3/2 B2H6 + 3 NH3 B3N3H6 + 6 H2
50 %
triglima
- 3 NaBH4 + 3 NH4Cl B3N3H6 + 3 NaCl + 9 H2
T = 140-150 oC NaBH4
- 3 BCl3 + 3 NH4Cl B3N3H3Cl3 B3N3H6
- 9 HCl
90% > 90%
MeMgBr
Me3B3N3H3
- liquido incoloro, huele como los aromáticos
- p.f. = -58 ºC, p.e. = +55 ºC, Hf = -531 kJ/mol
- tiene propiedades físicas similares al benceno => benceno inorgánico
385
La reactividad química de la boracina es diferente en comparación con la del benceno.
Explicación: polaridad del enlace B-N (<=> C-C).
a) reacciones de adición
H X H X
H H
H B H B H B H
N N + 3 HX H N N H T = 100 oC N N
B T = 20 oC - 3 H2
B H B B X B B
H N H N X N X
X
H H H H H
boracina
b) sustituciones nucleofílicas
X Nu
H B H H B H
N N + 3 Nu- N N
Nu- = OH-, OR-, SCN-, CN-,
-3 X- NO2-, R-, SiR3-
B B B B
X N X Nu N Nu
H H
XI. Compuestos de fósforo con el boro

Se conocen los análogos de los compuestos de nitrógeno: BP (= fosfuro de boro), H3B-PH3
(= fosfanborano), H2B-PH2 (=fosfinoborano), HB=PH (= fosfiminoborano) y (-HB-PH-)3
(=borfosfacina).
386
XII. Ejercicios
1. Describe la obtención industrial de Ge, Sn y Pb (incluir ecuaciones, figuras y procesos de purificación).
2. Algunos elementos se expanden en la transición del estado líquido al estado sólido. Explica.
3. ¿Qué es la peste de estaño y qué propiedades físicas tiene?
4. Investiga, como se preparan los siguientes cúmulos y describe su estructura:
a) Sn52-
b) Sn62-
c) Ge94-
d) Ge92-
5. Compara las estructuras de MF2 (M=Ge, Sn, Pb) en estado sólido.
6. Soluciones de Sn2+ y Pb2+ forman diferentes especies mono- y polinucleares tipo catiónico o aniónico,
respectivamente, dependiendo del pH. Investiga, cuales son las especies más importantes a pH ácido, pH
neutro y pH básico (¡estructuras!).
7. ¿Cómo funciona el acumulador de plomo (incluir figura y ecuaciones)? ¿Qué procesos químicos ocurren
durante la recarga de un acumulador de plomo?
8. Describe la estructura en estado sólido de las siguientes modificaciones de boro:
a) B romboédrico
b) B romboédrico
c) B tetragonal.
9. ¿Qué posibilidades tiene el boro en compuestos trivalentes para obtener la configuración de un gas noble?
10. Explica la relación diagonal B-Si (incluye una comparación B-Al).
11. Investiga las propiedades físicas de los siguientes boruros y describe su estructura en estado sólido:
a) V3B4
b) AlB2
c) CaB6
d) NaB12.
12. ¿Cuáles son las reglas de Wade? Aplica las reglas para describir la estructura de un closo-, nido-, arachno-
y hyphoborano.
13. Un uso más general de las reglas de Wade consiste en contar los electrones que están a disposición para la
formación del esqueleto de cúmulos, lo que permite la predicción de su estructura. Explica.
14. ¿Cuál es el esquema de OM para un enlace BBB deficiente de electrones.
15. Aductos de boro con bases de Lewis tienen diferente estabilidad. Explica.
16. Proponga un mecanismo para la reacción entre diborano con dos equivalentes de amonia (se obtienen dos
productos diferentes).
17. La hidroboración de grupos funcionales p p de la química orgánica es de gran importancia sintética.
Describe el mecanismo de la reacción, rutas de hidrólisis (con mecanismo), la reactividad de diferentes
boranos y grupos funcionales que reaccionan con boranos.
387
18. ¿Cómo se pueden preparar poliboranos y cuáles son sus propiedades?
19. ¿Qué estructura tienen los poliboranatos BnHn2- (n=6-12) y cuales son sus posibles isómeros en el caso de
que dos grupos BH- se sustituyen por dos grupos CH? ¿Cómo se preparan carboranos?
20. La borazina es un sistema pseudoaromatico. Explica las diferencias de reactividad en comparación con el
benceno.
21. Describe las dos modificaciones del nitruro de boro y explica las diferencias en sus propiedades físicas.
22. La acidez de Lewis de los haluros de boro aumenta en esta dirección: BF 3<BCl3<BBr3<BI3. Explica.
¿Cómo varia la acidez de Lewis para los haluros SnX4?
23. Compara aminoboranos con aminoalanos e iminoboranos con iminoalanos.
24. El punto de fusión del subcloruro de aluminio AlCl es mucho menor en comparación con el del tricloruro
de aluminio. Explica.
25. Con base en uno de los siguientes artículos explica, como se obtiene un cúmulo metálico de galio o
aluminio, respectivamente: Angew. Chem. 37, 2209 (1998), Angew. Chem. 37, 1952 (1998).
26. Investiga que son olaciónes y oxolaciones. Incluye ejemplos para compuestos de aluminio.
27. Completa las siguientes ecuaciones:
a) Ge + OH- 
b) Sn + H2O + OH- 
c) Sn + HCl 
d) Pb + OH- 
e) SnO + H+ 
f) SnO+ OH- + H2O 
g) Mg2Sn + HBr 
h) GeH4 + Na 
i) SnF4 + NaF 
j) SnO2 + Na2O 
k) SnS2 + S2- 
l) BCl3 + H2 +  
m) BCl3 + LiAlH4 
n) BF3 + NaBH4 
o) NaBH4 + HCl 
p) AlCl3 + NaBH4 
388
XIII. Publicaciones recientes sobre la química del grupo de boro y sus
compuestos
1. C. Schnitter, H. W. Roesky, C. Röpken, R. Herbst-Irmer, H.-G. Schmidt, M. Noltemeyer, The behaviour
of [RAlX2·THF] compounds under reductive conditions: tetrakis[tris(trimethylsilyl)methylaluminium(I)]
– a neutral aluminium(I) compound with –bound alkyl groups and a tetrahedral structure, Angew.
Chem. Int. Ed. Engl. 37, 1952 (1998).
2. G. Linti, W. Köstler, H. Piotrowski, A. Rodig, A silatetragallane – classical heterobicyclopentane or
closo-polyhedron?, Angew. Chem. Int. ed. Engl. 37, 2209 (1998).
3. K. W. Klinkhammer, How can we recognize a triple bond between main group elements?, Angew. Chem.
Int. Ed. Engl. 36, 2320 (1997).
389
390

7 El Grupo Del Boro

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F.

El grupo del boro

Masa en la superficie de la tierra (relación por ciento de peso):

El aluminio es el elemento en tercer lugar de abundancia y el metal más abundante en la

- B2O3 + Mg 2 B + 3 MgO + 533 kJ

p.f. = 935 oC 18.5 %/ 81.5 %/2-5 %

Procesos en los electrodos:

Caracter metálico ————————aumenta—————————>

III.2. Estructura en estado sólido

Estructuras de modificaciones de boro con heteroátomos

B13C2 (carburo de boro romboédrico):

III.2.2. La estructura del aluminio, galio, indio y talio

IV. Propiedades químicas de los elementos del grupo del boro

Electrones de valencia y estado de oxidación:

IV.2.2. El boro en compuestos

BF3 BCl3 BBr3 B(OMe)3 B(NHMe)3 B(CH3)3

b) Formación de enlaces deficientes en electrones (enlaces tipo 2 electrones - 3 centros =

X B + :D X B D D = NR3, OR2, OR-, F-, H-

tBu B N tBu tBuB NtBu

Relación diagonal B/Si

grupos: B B Ejemplos: M3B2 con M = V, Nb, Ta

cadenas zig-zag: B B B B Ejemplos:

c) En M2B3, MB2, M2B5, etc. se forman capas de dos dimensiones:

B B B B - los átomos de boro forman capas con ciclos B 6

Estructura tipo CsCl con octaedros B6 en lugar de Cl.

Uso de los boruros

IV.3. Propiedades químicas del aluminio, galio, indio y talio

V. Uso de los elementos del grupo del boro

VI.1.2. Estructuras de los boranos

d) hypho-boranos BnHn+8 (hypho (gr.) = red)

e) conjuncto-boranos (conjunctus (lat.) = únidos)

VI.1.3. El enlazamiento en los boranos

enlace B-H: enlace B-B:

B B Ejemplo: 2 BH3 B2H6 + 164 kJ

Hdis = 441 kJ/mol

En la teoría de orbitales moleculares (OM) un enlace 2e3c se representa por 3 orbitales

VI.1.4. La estabilidad de los diferentes boranos

La estabilidad de los aductos H3BD aumenta en la siguiente dirección:

- hidroboraciones (desarrollados por H. C. Brown, premio Nobel 1979)

hidroboración = reacción de B 2H6 con alquenos, alquinos, cetonas, nitrilos, etc.

VI.1.6. Los poliboranos

BH4- es isoelectrónico con CH4 y NH4+.

VI.1.8. Los poliboranatos (= hidridopoliboratos)

BnHn+6 [BnHn+5]- [BnHn+4]2-

Los carboranos (= carbaboranos)

Propiedades químicas de los closo-carboranos

AlCl3 + 3 NaBH4 Al(BH4)3 + 3 NaCl

H2Al(BH4) . 2 THF [HAl(BH4)2]2 Al(BH4)3

VI.2.2. Los alanatos

Propiedades físicas de LiAlH4

VII. Haluros de los elementos del grupo del boro

VII.2. Los haluros del boro

p.f. = 6.0 oC ácido fuerte

4 BF3 + 3 H2O B(OH)3 + 3 HBF4

VII.2.2. Los tetrahaluros de diboro B2X4

VII.2.3. Los haluros de boro (BX)n

VII.3.2. Los trihaluros de aluminio, galio, indio y talio

Tabla F.9. Propiedades físicas de los trihaluros de indio InX3

Tabla F.10. Propiedades físicas de los trihaluros de talio TlX3

VII.3.3. Los monohaluros de aluminio, galio, indio y talio

VIII.1.2. Los óxidos E2O3

Tabla F.12. Propiedades físicas de los óxidos de B, Al, Ga, In y Tl

VIII.2. Los oxoácidos del boro y los boratos