ECUACIONES DE ESTADO

GAS IDEAL V/S GAS REAL

*GAS IDEAL*
Bajo ciertas condiciones un gas
es ideal:
1. Bajas presiones.
2. Bajo condiciones
críticas.

Diferencia:
El gas ideal tiende a
tener un
comportamiento
aislado entre ellos, en
cambio el real tiende a atraerse (andan juntos).

ECUACIONES DE ESTADO
Son expresiones algebraicas que relaciones tres variables: presión, volumen y temperatura.
Ecuaciones:
1. Gas ideal: Es aplicable a un número limitado de gases con conducta ideal.
2. Ecuación de van der Waals Estas ecuaciones
3. Ecuación de Redlich-Kwong son para
4. Factor de compresibilidad gases reales

PRIMERA ECUACIÓN: GAS IDEAL

Fórmula:
PV =nR T
P = presión, V = volumen total, n= número de moles, R = constante universal de los gases y T = temperatura.
Observaciones:
1. Si reemplazas n = m/PM. (m= masa y PM= peso molecular)
m V RT
PV = ∗RT P =
PM m PM
Con esto obtenemos que V/m = volumen especifico, por lo cual podemos decir lo siguiente:
RT
P=
PM∗v
Donde v = volumen especifico.
SEGUNDA ECUACIÓN: VAN DER WAALS

Esta ecuación se basa en la de gas ideal agregando parámetros para que se pueda trabajar con gases reales.

Fórmula:
RT a
P= − 2
v−b v
a y b son parámetros que se obtienen desde las tablas o desde correlaciones.

1. Tablas:
 Tabla 3.2: Parámetros de van der Waals.
 Tabla B-1: Parámetros ecuaciones de estado

2. Correlaciones:

R 2 T c2
 a=27 : Fuerza de repulsión
64 P c
RTc
 b= : Efecto repulsión
8 Pc
Nota: Los valores de Tc y Pc se obtienen de las tablas 3.1 y A-2: Propiedades críticas

TERCERA ECUACIÓN: REDLICH KWONG (RK)

Esta ecuación se basa en la de gas ideal y Van der Waals, pero agregando el factor temperatura

Fórmula:
RT a
P= −
v−b v ( v +b) √ T
a y b son parámetros que se obtienen desde las tablas o desde correlaciones.

1. Tablas:
 Tabla 3.3: Parámetros de Redlich-Kwong.
 Tabla B-2: Parámetros ecuación de Redlich-Kwong.

2. Correlaciones:

R 2 T c2,5
 a=0,4275 : Fuerza de repulsión
Pc
RTc
 b=0,0867 : Efecto repulsión
Pc
Nota: Los valores de Tc y Pc se obtienen de las tablas 3.1 y A-2: Propiedades críticas

*PRUEBA 3: ESTRICTAMENTE ESTE MÉTODO*

CUARTA ECUACIÓN: FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (Z)

Factor de corrección, que se introduce en la ecuación de estado de gas ideal para modelar el
comportamiento de los gases reales.
La desviación de un gas respecto de su comportamiento ideal se hace mayor en las proximidades del punto
crítico.
Fórmula:
Pv
Z=
RT
Para gases ideales Z = 1, entre más se aleje del valor 1 el Z se va alejando de la idealidad.

Nota: En esta ecuación aparecen nuevas propiedades que son:

PR: Presión reducida => Es la presión del sistema / presión crítica
TR: Temperatura reducida => Es la temperatura del sistema / temperatura crítica

Análisis Gráfico:

Notas:
1. Puede ocurrir que no se intercepten los datos entregados, por lo cuál no podemos hallar el valor que nos
piden. (Por lo cual la escala del gráfico no es adecuada)
2. Si nos dan valores que no se encuentran exactamente en el gráfico, pero si en el intervalo de dos líneas
podemos ubicarlo al ojo entre ellas.

FORMAS DE RESOLVER: LA CUARTA ECUACIÓN

1. Volumen pseudo-reducido
Pasos a seguir:
a) Identificar los datos a trabajar que son T y v, también nos pueden entregar los siguientes datos:
 T y v: se trabaja directo
 T, V y m: trabajamos el volumen total con la masa para obtener el volumen especifico
 T y d: trabajamos la densidad que es el inverso del volumen especifico con esto lo calculamos

b) Ir a la tabla A-2 de propiedades críticas para obtener:

 Pc: Presión critica
 Tc: Temperatura critica

c) Determinar el volumen pseudo reducido vr’:

Pc∗v
v'r=
RTc

d) Determinar la temperatura reducida Tr:

T
T r=
Tc

e) Vamos al gráfico a identificar los factores faltantes:

 Pr = Presión reducida
 Z = Factor compresión

f) Calculamos la presión:
forma 1: P = Pr * Pc
forma 2: P =(Z*R*T) /v

2. Procedimiento iterativo
Pasos a seguir:
a) Identificar los datos a trabajar que son T y v, también nos pueden entregar los siguientes datos:
 T y v: se trabaja directo
 T, V y m: trabajamos el volumen total con la masa para obtener el volumen especifico
 T y d: trabajamos la densidad que es el inverso del volumen especifico con esto lo calculamos
b) Ir a la tabla A-2 de propiedades críticas para obtener:
 Pc: Presión critica
  Tc: Temperatura critica
c) Determinar la temperatura reducida Tr: (se calcula una sola ves)
T
T r=
Tc
d) Determinar la presión de gas ideal
PM∗RT
PGL =
v

e) Comenzamos con la iteración 1 (i = 1)

1. Tomamos que j = i, por lo cual, tenemos que P j = PGL y Zj = 1
2. Calculamos la presión reducida 2
Pj
Prj=
Pc
3. Vamos al gráfico con los datos Tr y Prj, y buscamos el valor Zj+1
4. Si se cumple que Zj = Zj+1, terminamos le tanteo.
o Por lo tanto, nuestra presión es: P = Pj
f) Si no se cumple, volvemos a iterar
1. Tomamos la siguiente iteración j = j + 1
2. Calculamos la siguiente presión
RT
P j=Z j =Z j∗PGL
v
3. Ahora volvemos a realizar los pasos 2,3 y 4
4. Si se cumple el paso 4, terminamos el tanto. Y si no se cumple volvemos a iterar.

APLICACIÓN EN EXCEL

Para resolver un problema con la cuarta ecuación con procedimiento iterativo, seguir los siguientes pasos:

1. Escribir los datos que nos entregan

 Calculamos v si es necesario (v = V/m)
2. Calcular la presión de gas ideal
RT
PGL =
v
 Donde R la obtenemos en la tabla
3. Comenzar con la iteración 1
 Asumimos que es un gas ideal ósea => P1 = Pgl
 Buscamos la Pc y la Tc en la tabla de propiedades criticas
 Calculamos la presión reducida 1 (Pr1) => P1/Pc
 Calculamos la temperatura reducida (Tr) => T/Tc
 Ir a gráfico de compresibilidad y determinar gráficamente el valor de Z2
 Calculamos P2
RT
P2=Z 2 =Z2∗PGL
v
 Calculamos la Pr2 => P2/Pc
  Si se cumple que Z2 = Z3 terminamos el ejercicio.
 Si se cumple calculamos la Pz = P2
4. Comenzamos con la iteración 2, siempre y cuando no se cumpla que Z2=Z3
 Calculamos P3 => Z3 * Pgl
 Calculamos la Pr3 => P3/Pc
 Ir a gráfico de compresibilidad y determinar gráficamente el valor de Z4
 Ahora vemos si se cumple que Z3 = Z4, si se cumple terminamos el ejercicio.
 Si se cumple calculamos Pz = P3
5. Comenzamos con la iteración 3, siempre y cuando no se cumple Z3=Z4
 Realizamos los mismo pasos que en la iteración 2.

EXCEL: ECUACIÓN DE GAS IDEAL

Utilizamos la siguiente fórmula:
RT
P=
PM∗v
Pasos a seguir:

1. Obtenemos los datos T y v (si es que no nos dan v hacemos las transformaciones correspondientes)
2. Buscamos R, Pc y Tc correspondiente a la sustancia entregada en la tabla de propiedad criticas
3. Ponemos los datos en la fórmula
4. Hacemos las conversiones correspondientes para obtener Mpa
5. Finalmente calculamos la presión

EXCEL: ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

Utilizamos las siguientes fórmulas:

RT a
P= − 2
v−b v
Pasos a seguir:

1. Obtenemos los datos T y v (si es que no nos dan v hacemos las transformaciones correspondientes)
2. Buscamos R, Pc y Tc correspondiente a la sustancia entregada en la tabla de propiedad criticas
3. Calculamos el parámetro a: para esto debemos considerar que debe tener las siguientes unidades:

m6
a=Kpa
k g2
 Donde:

R = kpa
m3
kmol K
T=KoR
P = Mpa
Considerar los moles dependiendo de la sustancia (Ej: agua 18 g/mol)
4. Calculamos el parámetro b: para esto debemos considerar que debe tener las siguientes unidades:
m3
b=
kg
5. Por último, calculamos la ecuación de Van Der Waals
RT a
P= − 2
v−b v
 Donde debemos tener en cuenta que debe quedar con las unidades Mpa.
 NOTA: debemos poner los moles de la siguiente manera delante de la ecuación:
kmol
[ ] 18 kg

 CONVERSIONES QUE DEBEMOS UTILIZAR PARA OBTENER a Y b:

1000 g M k
[ kg
;
] [ ][ ]
10 6 ;
1 000