Propiedades Parciales Molares

Michel Mijares, Deurman Romero

Laboratorio de fisicoquímica. Departamento de Química.
Facultad Experimental de Ciencias y Tecnología. Universidad de Carabobo.
Naguanagua-Carabobo, Venezuela.
Revisado por: Prof. Lic. José Guaregua.

RESUMEN
El objetivo principal fue. el estudio y obtención del volumen parcial de una solución de
NaCl, a partir de una propiedad física, la densidad. Se partió de una solución madre de
NaCl y a partir de ésta, se prepararon diluciones a diferentes concentraciones ( ⁄ ⁄ ⁄ ,
⁄ ). Mediante el uso de un picnómetro y una balanza analítica. Se calculó la densidad y
fracción molar de las sustancias puras y soluciones. Con estos resultados se llevó a cabo el
calculó de la tangente a la curva obtenida del gráfico de volumen molar con respecto a la
fracción molar de soluto. y fue obtenido el volumen molar parcial de cada componente en
las mezclas preparadas, observándose el comportamiento esperado en donde el volumen de
la mezcla disminuye a medida que incrementa la concentración del soluto. Esta técnica es
muy útil y común para la obtención de esta propiedad parcial molar; no obstante, al no
contar con valores teóricos no se puede concluir si fue efectiva para el sistema estudiado.

INTRODUCCION aditividad de las propiedades extensivas

El término propiedad parcial se utiliza
para designar la propiedad de un
componente cuando se encuentra
mezclado con uno o más componentes
distintos. Si se mezclan dos sustancias 1 y
2 para obtener una disolución con n1,
n2,…nr moles de las sustancias 1,2,..,r a
temperatura y presión constante [1].
Los volúmenes molares parciales son de
gran importancia debido a su conexión
termodinámica con otras cantidades
molares parciales tales como la energía
libre de Gibbs molar parcial conocida
como potencial químico, la cual es una
propiedad molar parcial muy importante y
establece que cualquier componente dado
es igual para todas las fases que están en
equilibrio entre sí.
Las magnitudes molares parciales
se usan en mezclas para indicar la no
de las mismas; es decir, la propiedad de la
mezcla no es igual a la suma de la
propiedad de los componentes puros por
separado. Por ejemplo, el volumen molar
de una mezcla de dos componentes no es
la suma de los volúmenes molares de los
componentes puros [1].
En esta práctica se determinó el volumen
parcial molar de soluciones de NaCl a
diferentes concentraciones, por medio de
las densidades de éstas con ayuda de un
picnómetro, al igual que la estimación de
los volúmenes molares aparentes de
dichas soluciones, estos últimos se
graficaran en función de la raíz de su
molalidad.
Desde el punto de vista físico, las
propiedades parciales molares,
representan la variación de una propiedad
extensiva del sistema debido a la adición
a temperatura y presión constante de un
mol del componente sin que varíe
apreciablemente la composición del dv  V 1 dn 1  V 2 dn 2 (5)
sistema.
Integrando la expresión se tiene:
Una propiedad extensiva es aquella que
depende de la cantidad de fase o de V n1 n2
0 dv  V 1 0 dn 1  V 2 0 dn 2
materia en el sistema. Ejemplo: funciones (6)
termodinámicas como V, E, H, S, A y G; V  n 1V 1  n 2 V 2
por otra parte una propiedad intensiva es
aquella que no depende de la cantidad de Se concluye que la magnitud parcial
materia. Ejemplo: presión, densidad y molar de un componente en una mezcla
temperatura [2]. es la derivada parcial de la propiedad
extensiva correspondiente con respecto a
El volumen de una disolución no es la cantidad de sustancia del componente
simplemente la suma de los volúmenes de en cuestión, manteniendo constante la
los componentes individuales, sin temperatura, presión y cantidades de
embargo los volúmenes parciales molares sustancias de los demás componentes.
si son aditivos. Una propiedad de gran
utilidad que tienen las cantidades  X 
Xi    (7)
parciales molares deriva del teorema de
  n i  T, P, n j  1
Euler para las funciones homogéneas, el
cual establece:
Si todas las cantidades de sustancia se
V= f (P,T,n1,n2) (1) aumentan en una misma proporción a
presión y temperatura constante, la
Donde n1 y n2 se refieren a las cantidades función de estado se incrementará en esa
de sustancia de los componentes del misma proporción, permaneciendo la
sistema. La variación diferencial de magnitud parcial molar intensiva
volumen se escribe como constante.
 V   V   V   V  El Volumen Parcial Molar es el
dv    dT    dP    dn 1    dn 2
  T  P, n i   P  T, n i   n 1  p, n 2   n 2  p, n 1 incremento en el volumen de una
(2)
cantidad infinita de solución cuando se
Estas expresiones se denominan adiciona 1 mol de componente i. Esto no
magnitudes parciales molares en este caso significa necesariamente que sea igual al
volumen parcial molar: volumen de un mol de i puro; es decir, el
volumen molar de una sustancia pura no
 V   V  es igual al volumen que esa sustancia
   V1    V 2 (3) ocupa después de la mezcla.
  n 1  P, T, n 2   n 2  P, T, n 1
V  V 1n 1  V 2n 2 (11)
Sustituyendo estas expresiones
en la anterior; Ya que las interacciones
intermoleculares en disolución son
 V   V  diferentes a las interacciones que existían
dv    dT    dP  V 1 dn 1  V 2 dn 2
  T  P, n i   P  T, n i entre los componentes puros. El volumen
(4) parcial molar se puede obtener por medio
Para un sistema con T y P ctte, se puede del volumen molar aparente, el volumen
escribir:
total de una cantidad de solución viene molales aparentes tales como Ø varían
dada por: linealmente con √m aun hasta
concentraciones moderadas. Este
V  n 1V 1  n 2 V 2 comportamiento está de acuerdo con la
predicción de la teoría de Debye-Huckel
Sea V1º el volumen molar del agua pura= para soluciones diluidas. Dado que:
(PM/ densidad agua a 25ªC) = (18.016/
0.997044) = 18.069 cm3. φ φ  m 1 φ
 *  * (20)
m  m m 2 m  m
Entonces definiremos el volumen molal
aparente (Ø) del soluto por la ecuación También de las ecuaciones (18) y (19)
V  n 1V 1º  n 2   n 1V 1º  m  (12) m φ m φ
V 2  φ  *  φ  * (21)
2 m m 2  m
Despejando Ø nos queda;
1 1
φ  (V  n 1 V 1 º )  (V  n 1 V 1 º ) (13) 3 m φ
(22)
n2 m V2  φº *
2  m

1000  mPM
Ahora V 
2
(14) m  m φ 
ρ V1  V 1 º-  *  (23)
n 1  2 

m 

1000
Y n 1V 1º  (15)
ρo Donde V1º será el punto de corte, el cual
es el volumen molar aparente de i a
Al sustituir en las ecuaciones (14) y (15) dilución infinita, y pendiente será
en la ecuación (13), tenemos; ∂Ø/∂√m.

φ 
1
 PM 
1000
*
ρ - ρo 
 (16) METODOLOGIA
 2

ρ m ρo 
Se prepararon 50ml de una solución
1  1000 W - WH 2 O  madre de NaCl 3m, a partir de esta se
φ   PM 2  *  (17)
ρ  m WH 2 O - W o  prepararon 4 soluciones sucesivas
Utilizando (5) y (12) definimos (1/2,1/4,1/8 y 1/16) por último se midió
volúmenes molales parciales. densidad con un picnómetro de 10,00mL
de las soluciones preparadas y de agua
 V  φ φ
(18) destilada.
V2     φ  n2  φ  m
  n 2  P, T, n 1 n2 m

DISCUSION DE RESULTADOS
También
Tabla I. Densidad de soluciones de NaCl
φ  φ
2
1  m
V1   n 1V 1º - n 2
2
  V 1 º- * (19) en agua.
n1  n2  n1 m

Podemos proceder a hacer una gráfica de

Ø contra √m, sin embargo para las
soluciones de electrolitos sencillos, se ha
encontrado que muchas cantidades
 Condición x x ρ Slc. Grafica 2. Representación del volumen
(NaCl) (Agua) (g/ml) molal aparente frente a la raíz de la
Agua Pura 0,0000 1,0000 0,881 molalidad, en soluciones diluidas de
Agua+NaCl 0,0025 0,9975 0,936 NaCl.
(1/2)
Agua+NaCl 0,0013 0,9987 0,908
(1/4) El valor límite de xNaCl es cuando xNaCl =
Agua+NaCl 0,0006 0,9994 0,893 1, en el gráfico 1 se observó que, a
(1/8) medida que aumenta la concentración de
Agua+NaCl 0,0003 0,9997 0,888 NaCl en la solución, la densidad de la
(1/16)
muestra aumenta.
Tabla II. Volumen molar de mezcla
calculado a partir de la densidad de
mezcla de NaCl-Agua y volumen molar
parcial de cada sustancia.

Condició x x VM VM
n (Na (Agua) (Agua) (NaCl)
Cl) (mol/ml) (mol/ml)
Agua 0,00 1,0000 20,463 40,93
Pura 00
Agua+Na 0,00 0,9975 20,49 39,85
Cl (1/2) 25

Agua+Na 0,00 0,9987 20,47 40,37

Cl (1/4) 13
Agua+Na 0,00 0,9994 20,46 40,65
Cl (1/8) 06
Agua+Na 0,00 0,9997 20,46 40,78 Gráfico 3. Fracción molar de NaCl vs
Cl (1/16) 03
volumen molar de mezcla

Los volúmenes molares parciales se

determinan por diversos procedimientos
gráficos o analíticos, en este trabajo se
utilizó el método de las ordenadas. La
utilidad de calcular los volúmenes
molares parciales es que permite conocer
de antemano cuál será el volumen real de
una solución al mezclar los componentes
cuyos volúmenes molares se conocen.

Tanto en el gráfico 3 como en la tabla II

Gráfico 1. Fracción molar de NaCl vs
densidad de mezcla.
se observó que, a medida que la fracción
molar del NaCl aumenta, disminuye el
volumen molar parcial de este, mientras
que la del agua aumenta, esto también
puede observarse en el grafico 2 donde
en este sentido se logró obtener la
representación del volumen molar parcial
del agua (𝑉1) y del NaCl (𝑉2), en función
de la variación de la molalidad de las
soluciones diluidas. Donde se observa que
el volumen molar del soluto (NaCl)
aumenta progresivamente al aumentar la
concentración (m) de soluto en la
solución y por el caso contrario el
volumen molar parcial del agua
disminuye de manera leve en respuesta al
aumento de la concentración de soluto, en
otras palabras al aumento del volumen
molar parcial de este último,Los
volúmenes molares parciales de los
componentes de una mezcla varían con la
composición ya que el entorno que rodea
a cada tipo de molécula varía al cambiar
la composición de A puro a B puro [3].
Este entorno molecular cambiante y, la
consecuente modificación de las fuerzas
intermoleculares, es el que produce la
variación de las propiedades
termodinámicas de una mezcla al cambiar
su composición [3]. Este comportamiento
se puede apreciar en el gráfico 4.
Gráfico 4. Volúmenes molares parciales
y volumen molar de la mezcla vs fracción
molar de NaCl.
La mezcla Agua–NaCl no es una solución
ideal, si se mezcla un volumen de
Solución de NaCl (VB) con un volumen
de Agua (VA), el volumen total de la
mezcla (VM) NaCl-Agua resulta ser
menor que la suma directa de los
volúmenes componentes debido a dos
motivos: las diferencias entre las fuerzas
de interacción en la mezcla respecto de
los componentes por separado, y las
diferencias en el empaquetamiento de las
moléculas en la mezcla respecto de los
líquidos separados, causado por los
distintos tamaños y formas de las
moléculas que se mezclan[3]
Por otro lado, se ha encontrado
experimentalmente que la pendiente
límite del volumen molar parcial del
solvente en función de la concentración
de soluto genera un criterio de
hidrofobicidad que se puede enunciar así:
si la pendiente límite es positiva, entonces
en la región diluida predomina la
interacción hidrofílica sobre la interacción
hidrofóbica, y cuando disminuye la
pendiente límite, el predominio
hidrofílico disminuye. Con base en lo
anterior, se obtiene que en las soluciones
acuosas de NaCl predomina la interacción
hidrofílica sobre interacción hidrofóbica;
además, se observa que estas
interacciones aumentan a medida que se
aumenta la concentración de éste [4].
CONCLUSIONES
 La mezcla Agua-NaCl no es una
solución ideal, presenta contracción
en su volumen debido a las
interacciones de sus componentes.
 A medida que aumenta la
concentración de soluto disminuye el
volumen parcial de éste.
 Al aumentar la concentración de NaCl
aumenta la densidad de la mezcla
resultante.
 Los volúmenes molares parciales son
una función dependiente de la
composición de la mezcla.
 Se obtuvo una variación relativamente
lineal para la representación del
volumen molal aparente (𝜑) frente a
 la raíz de la concentración (√m) del
soluto.

BIBLIOGRAFIA
[1] Levine Ira N. “Fisicoquimica”. 5ta
edición, vol I. Editorial Mc Graw Hill.
España. Capítulo 9.
[2] Hernandez M, Rojas E. “Propiedades
Molares Parciales Termodinámica I”.
Disponible: en:
https://prezi.com/1a0rbni1yogt
/propiedades-molares-parciales/.
[3] Atkins. “Química Física”. 8va
edición. Editorial Médica
Panamericana S.A. Buenos Aires.
Capítulo 5.
[4] A. Portacio Lamadrid, M. Paez Meza,
L. Vergara Dueña. “Efecto de la
temperatura sobre las propiedades
volumétricas y viscosimétricas de
soluciones acuosas de pentaeritritol”.
Revista Colombiana de Física, vol.
41, pág. 627-630, 2009.