UNIVERSIDAD DEL QUINDÍO

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS Y TECNOLOGÍAS

PROGRAMA DE QUÍMICA
LABORATORIO DE SÍNTESIS ORGÁNICA

PRACTICA Nº 2

MODIFICACIÓN DE VERLEY-DOBNER
SÍNTESIS DE ÁCIDO CINÁMICO
La reacción de Knoevenagel utiliza una base débil como la piperidina, para formar
aniones enolato derivados de compuestos β-dicarbonilos como nucleofilos en la
condensación con compuestos carbonilo.
La modificación de Verley-Dobner emplea piridina como solvente y catalizador y
co-catalizador a la β-alanina. Con este procedimiento el mismo ácido malónico
más que su diéster, puede ser condensado, eficientemente, con benzaldehído
para preparar ácido trans-cinámico.

O O OH O
OH
H + OH
OH
O OH
R O R

OH
+ H2O + CO2

La reacción ilustra diversos conceptos claves generalmente empleados en los

cursos de orgánica:
1. La acidez de compuestos enolizables conteniendo dos grupos activantes.
2. La estabilidad y nucleofilicidad del anión enolato
3. El caso de la deshidratación para extender la conjugación
4. La fácil descarboxilación de aductos tipo beta-ceto; y
5. La relevancia de muchos de estos conceptos en procesos bioquímicos.

Materiales
1 Tubo de ensayo 16x150 mm con tapón de caucho perforado y capilar
1 Pipeta graduada de 1,0 mL
1 Pesa sales
1 Balanza con cuatro cifras decimales
1 Espátula metálica delgada
1 Beaker de 600 mL
1 Estufa eléctrica
Sistema de Filtración al vacío (Buchner, Erlenmeyer con desprendimiento lateral,
bomba.)
1 Frasco lavador
3 Gafas de seguridad
20 Hojas de papel filtro
Fusiómetro.
1 Recipiente para desechos químicos

Reactivos
5 g. de β-alanina. Frasco almacén
10 mL de Benzaldehído. Frasco almacén
20 g. Acido malónico. Frasco almacén
50 mL Piridina. Frasco almacén
25 mL HCl concentrado
20 Hojas de papel filtro
2.0 L de agua destilada
Hielo

Procedimiento
En un tubo de ensayo de 16 x 150 mm pese 12-15 mg de β-alanina y 100 mg de
benzaldehído (alrededor de 5 gotas). Sobre papel, pese aproximadamente 250 mg
de ácido malónico; adicione al tubo de ensayo junto con 0.5 mL de piridina. Añada
núcleos de ebullición. Tape el tubo de ensayo con un tapón al que previamente se
le ha adaptado un tubo capilar a través de éste. La mezcla de reacción se refluye
por 90-110 minutos a una velocidad tal que la porción superior del tubo de ensayo
sirva como condensador de aire. Después del reflujo, enfríe el tubo al aire por uno
o dos minutos, seguido por inmersión en un baño de hielo por 4 a 5 minutos.
Adicione 1.0 mL de HCl concentrado liberando el ácido cinámico, el cual se aísla,
por filtración a presión reducida, como cristales blancos. Lave el residuo con 2-3
mL de agua fría. Deje secar. Determine rendimiento de la reacción, punto de
fusión (133 °C) y espectro infrarrojo.

Preguntas

1. Consulte la ficha técnica de los reactivos utilizados en esta práctica. ¿Qué

cuidados debe tener al manipularlos?
2. Proponga desconexión y síntesis del ácido trans-cinámico. Para la síntesis
parta de benzaldehído, éster malónico y medio de reacción apropiado.
3. Desconecte y sintetice el ácido 2-pentenoico. Para la síntesis parta desde
éster malónico y compuesto carbonilo correspondiente.