Termodinámica: cuatro Principios o Leyes:

• Principio Cero: la temperatura como una propiedad.

• Primer Principio: energía como magnitud conservativa.
• Segundo Principio: entropía, una medida de la dirección de los procesos.
• Tercer Principio: postula algunas propiedades en el cero absoluto de temperatura.

Sistema es una porción del universo objeto de estudio. Un sistema es una región restringida,
no necesariamente de volumen constante, ni fija en el espacio, en donde se puede estudiar la
transferencia y transmisión de masa y energía. Se debe definir cuidadosamente.

El medio rodeante, alrededor o entorno es la parte del universo próxima al sistema y que se ve
afectada en alguna medida por los procesos que ocurren en el sistema.

El universo es todo lo accesible a nuestro experimento. El universo está formado por el sistema
examinado y su entorno con el que es capaz de interaccionar en su evolución.

universo = sistema + entorno

Tipos de sistemas
Los sistemas se clasifican según cómo sea la pared que los separa del entorno. En función de sus
paredes o límites, un sistema puede ser:

Cerrado: es una región de masa

constante; se denomina masa de
control. A través de sus límites sólo
se permite la transferencia de
energía, pero no de materia. La
pared que rodea al sistema
esimpermeable.

Aislado: un sistema aislado no

puede transferir materia ni energía
con su entorno. El universo en su
totalidad se puede considerar como
un sistemaaislado.

Abierto: en un sistema abierto es posible la transferencia de masa y de energía a través de sus

límites; la masa contenida en él no es necesariamente constante. Se denomina volumen de control;
la superficie limitante, que por lo menos en parte debe ser permeable o imaginaria, se llama
superficie de control. Una pared también puede ser semipermeable, si permite el paso sólo de
algunas sustancias.
Tipos de límites de los sistemas

Adiabático: una pared adiabática es aquella que sólo permite interacciones en forma de trabajo
entre el sistema y su entorno.

Rígido: no permite el cambio de volumen.

Diatérmicos: Una pared diatérmica permite interacciones de energía de otras formas que no son
trabajo. Permiten la transferencia del calor.

Permeables o semipermeables: puede pasar cualquier clase, o sólo determinadas sustancias, a

través de las paredes del sistema.

La pared adiabática es un concepto idealizado, representado como el caso limitante de la curva A

de la Figura. El caso contrario de la pared adiabática es la pared diatérmica (curva B), en la que el
cambio de temperatura empírica es muy rápido comparado con la escala de tiempo del
experimento.

PROPIEDAD, ESTADO.
Propiedad es cualquier magnitud física evaluable de un sistema (temperatura, presión, composición,
etc.). El estado de un sistema está definido por el conjunto de propiedades (temperatura, presión,
composición, etc.) que caracterizan este sistema, pero no por su entorno ni por su historia. Algunas
propiedades que definen el estado del sistema son independientes; por tanto, es posible escoger
arbitrariamente algunas magnitudes como variables de estado, y considerar otras como funciones
de esas variables de estado.

Propiedades extensivas e intensivas:

Propiedades extensivas: Son aquellas que dependen de la masa del sistema, por ejemplo el
volumen, todas las clases de energía. Para designar las propiedades extensivas se utilizan letras
mayúsculas (la masa m es una excepción importante).

entalpía H (J)

Propiedades intensivas: Se definen en un punto. Son independientes de la masa del sistema: por
ejemplo la presión, temperatura, viscosidad, etc. Las propiedades extensivas se convierten en
intensivas si se expresan por unidad de masa (propiedad específica), Las propiedades intensivas se
representan con letras minúsculas, con la excepción de la temperatura T.

entalpía por unidad de masa Hˆ(J/Kg).

Características matemáticas de una función de estado:

Una función de estado es una función de variables de estado. Para que una función Φ sea una
función de estado, es necesario y suficiente que la diferencial dΦ sea una diferencial exacta. Las
siguientes cuatro afirmaciones son equivalentes; si una de ellas se cumple, las otras tres también se
cumplen: 1. Φ es una función de estado; 2. dΦ es una diferencial exacta.

ESTADO TERMODINÁMICO. EQUILIBRIO:

Estado termodinámico es una condición del sistema definida por determinados valores de sus
propiedades termodinámicas. Las propiedades termodinámicas de un sistema dependen de las
condiciones particulares del mismo.

Estado de Equilibrio: un sistema está en equilibrio cuando no tiene tendencia por sí mismo para
cambiar su estado, y por tanto sus propiedades.
PROCESO:
Cuando se produce una variación de una o de varias o de todas las propiedades del sistema se dice
que se da un cambio de estado o proceso.

Proceso cíclico: El estado final coincide con el inicial.

Proceso cuasiestático: Todos los estados intermedios del proceso son estados de equilibrio.

La fuerza exterior (peso de la

arena) se va reduciendo
infinitesimalmente. Todos los
estados intermedios son de
equilibrio.

Proceso reversible: Es un proceso cuasiestático, que puede ser llevado de nuevo al estado inicial
pasando por los mismos estados intermedios que el proceso directo, y sin que al final, ni en el
sistema ni en el entorno quede ningún efecto residual que pueda revelar que se ha verificado el
proceso. Para que esto último suceda, no debe haber rozamientos ni deformaciones, lo que se
llaman efectos disipativos. Proceso irreversible: Son los procesos reales. En ellos siempre habrá
degradación de energía y generación de entropía.

Conceptos básicos: calor, temperatura y trabajo: Equilibrio térmico y temperatura. Ley cero.

Cuando dos sistemas no aislados se ponen en contacto térmico el estado evoluciona hacia un
equilibrio térmico. El calor es la transferencia de una parte de la energía térmica cuando los cuerpos
o sistemas se encuentran a diferente temperatura. La transferencia de calor tiene lugar hasta que
ambos cuerpos logran el equilibrio térmico, es decir, alcanzan la misma temperatura.

T1>T2 ; calor irá de la temperatura mayor a la menor, hasta que ambas queden a una temperatura
de equilibrio.

Dos cuerpos que están en equilibrio térmico no modifican su temperatura al ponerlos en contacto
están a la misma temperatura:

Ley cero: cuando dos cuerpos están en equilibrio térmico con un tercero también lo están entre sí
se puede definir una escala de temperaturas.

Temperatura: 2 o varios sistemas en

equilibrio térmico están a la misma
temperatura.

La temperatura es también una

medida de la energía cinética interna
de las partículas que forman el sistema
(de las moléculas).

Escalas de temperatura:

Termómetro: material que posea una propiedad termométrica: Cambie con la temperatura. Se
puede medir fácilmente.

Escala Centígrada o Celsius 0 C° punto congelación agua a 1 atm. 100 C° punto ebullición agua a 1
atm.

Escala Farenheit 32 F punto congelación agua a 1 atm. 212 F punto ebullición agua a 1 atm.
Escala de temperaturas absoluta o de Kelvin:

Escala de temperaturas absoluta Rankine:

°R = 460 + °F

termómetro de mercurio Propiedad termométrica: altura de una columna de mercurio Se calibra

introduciéndolo en un baño de agua y hielo (L0 ) y en agua en ebullición (L100) Temperatura medida
cuando se llega a una altura L. Puede haber diferencias de calibración a altas y bajas temperaturas.

E= U+Ep+Ec.

Formas de energía:

Energía: El término energía tiene diversas acepciones y definiciones, relacionadas con la idea de una
capacidad para realizar trabajo, transformar, poner en movimiento. Todos los cuerpos pueden
poseer energía debido a su movimiento, a su composición química, a su posición, a su temperatura,
a su masa y a algunas otras propiedades. Es muy difícil dar una definición concreta y contundente
de energía, ya que la energía no es un ente físico real, ni una "sustancia intangible" sino sólo un
número escalar que se le asigna al estado del sistema físico, es decir, la energía es una herramienta
o abstracción matemática de una propiedad de los sistemas. Se puede medir las interacciones en el
cambio de energía de un sistema, como su velocidad, su temperatura, su carga eléctrica. Debe
quedar claro que la energía es una propiedad y sus diferentes manifestaciones es lo que
comúnmente se denomina diferentes formas de energía. Ya que la energía es un número escalar,
se puede describir completamente la dinámica de un sistema en función de las energías cinética,
potencial y de otros tipos de sus componentes.

En general (para un sistema no-relativista), la energía total, ET , de un sistema puede

descomponerse en la energía inherente de la masa Em, la energía cinética Ek , la energía potencial
Ep , y la energía interna U.

La energía interna U considera la energía de las partículas que constituyen el sistema y sus
interacciones a corta distancia, dada por la energía cinética y potencial de las moléculas, átomos y
partículas subatómicas que constituyen el sistema. La energía interna de un sistema, U, se puede
definir como la suma de todas las energías de las partículas, (átomos o moléculas), que constituyen
dicho sistema.
Principio de conservación de la energía:
La energía del Universo permanece constante. La energía no se crea ni se destruye, simplemente se
transforma. •La energía de un sistema físico es su capacidad de realizar trabajo. •La energía es
intercambiada por los cuerpos cuando realizan trabajo unos sobre otros. •Al ser el trabajo un
intercambio de energía, ésta se mide en las mismas unidades que él, Joule [J]. •La energía cinética
es la que tiene un cuerpo por el hecho de moverse a cierta velocidad •La energía de un sistema
permanece constante salvo que intercambie energía con el exterior.

Experimento de Joule:
Se obtiene el mismo incremento de temperatura de una masa de agua calentándola (aportando
calor al sistema). O agitando dicha masa de agua (es decir realizando trabajo sin aportar calor). la
energía interna es una función de estado del sistema (su valor sólo depende de los estados inicial y
final), el calor y el trabajo intercambiados en un proceso no son funciones de estado (su valor
depende de la forma en que se realice el proceso).

Realizando trabajo mecánico sobre un sistema aislado, se observa que el incremento de

temperatura es proporcional al trabajo realizado sobre el sistema.

CONCEPTOS GENERALES:

SISTEMA: porción o totalidad de un proceso establecido para su análisis. ABIERTO: o continuo, aquel
que se transfiere material a través de su frontera. CERRADO: o por lote no existe intercambio
durante el intervalo de tiempo de interés. FRONTERA DEL SISTEMA: limites formales del proceso
que se desea estimar.

BALANCE DE MASA: Se basa en la aplicación de la ley de conservación de masa, que fue enunciada
por Lavoisier en el siglo XVIII: “Nada se puede crear y en cada proceso hay exactamente la misma
cantidad de sustancia antes y después.

Mezclado: dos corrientes se unen para dar una o más corrientes de salida.

Separación: una corriente de entrada y dos o varias de salida.

Contacto contracorriente: dos corrientes de entrada y dos de salida. Las dos corrientes viajan en
direcciones contrarias.

Contacto en paralelo: dos corrientes de entrada y dos de salida. Las dos corrientes viajan en la
misma dirección durante el proceso.

Con recirculación: El proceso sé retroalimenta con el objeto de enriquecer la entrada o reprocesar

cierta porción del material. Este tipo de balance es una combinación entre separación y mezcla.

Con derivación: La corriente principal se divide en dos, una entra al sistema y la otra se une a la
corriente de salida.

Este tipo de balances efectuado a una etapa de procesos o a una planta completa permite • calcular
rendimientos • evaluar rendimientos • dimensionamiento de equipos, etc Lo cual es de gran utilidad
para la economía de la industria.