AQUATEKNICA LTDA.

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Jefe De Laboratorio Lider de Calidad

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CONTENIDO

1. SUMARIO Y APLICACIONES...................................................................................................................... 3
2. LIMITACIONES E INTERFERENCIAS ........................................................................................................... 3
3. TOMA Y PRESERVACIN DE MUESTRAS ................................................................................................... 3
4. APARATOS .............................................................................................................................................. 4
5. REACTIVOS Y MATERIALES ...................................................................................................................... 4
REACTIVOS ......................................................................................................................................................... 4
6. PROCEDIMIENTO...................................................................................................................................... 4
6.1 CALIBRACIN INSTRUMENTAL........................................................................................................................... 4
6.2. TRATAMIENTO DE LA MUESTRA ........................................................................................................................ 5
7. CONTROL DE CALIDAD ............................................................................................................................ 6
7.1. ANLISIS DE ESTNDARES DE SUMINISTRO EXTERNO. ............................................................................ 6
7.2. CALIBRACIN CON ESTNDARES. ............................................................................................................ 6
7.3. ANLISIS DE DUPLICADOS. ....................................................................................................................... 6
7.4. CARTA DE CONTROL. ................................................................................................................................ 6
9. REFERENCIAS ........................................................................................................................................... 7
10. BIBLIOGRAFA........................................................................................................................................ 8
11. DIAGRAMA DE FLUJO PH ....................................................................................................................... 8
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1. SUMARIO Y APLICACIONES
El trmino pH es una forma de expresar la concentracin de in hidrgeno o, ms exactamente, la
actividad del in hidrgeno. En general se usa para expresar la intensidad de la condicin cida o
alcalina de una solucin, sin que esto quiera decir que mida la acidez total o la alcalinidad total.
El principio bsico de la medida electromtrica del pH se fundamenta en el registro potenciomtrico
de la actividad de los iones hidrgeno por el uso de un electrodo de vidrio y un electrodo de
referencia, o un electrodo combinado. La fuerza electromotriz (fem) producida por el sistema
electroqumico vara linealmente con el pH y puede verificarse por la relacin matemtica pH vs.
fem para diferentes soluciones de pH conocido. El pH de la muestra se determina por
interpolacin.
El mtodo es aplicable a aguas potables, recreacionales, superficiales, subterrneas, ros
receptores y aguas residuales domsticas e industriales.

2. LIMITACIONES E INTERFERENCIAS
El electrodo combinado est libre de interferencias debidas a color, turbiedad, material coloidal,
oxidantes, reductores o alta salinidad, excepto para interferencias del in sodio en soluciones de
pH mayor de 10; este error se reduce con la utilizacin de electrodos especiales (error bajo de
sodio, lowsodium error).
Las capas de materiales aceitosos presentes en algunos tipos de aguas pueden disminuir la
respuesta del electrodo. Se limpian suavemente con un pao o mediante lavado con detergente y
enjuague con agua destilada. Puede ser necesario un tratamiento adicional con HCl 1N para
remover la pelcula remanente.
Las mediciones de pH varan con la temperatura en dos formas: por efectos mecnicos causados
por cambios en las propiedades de los electrodos y por efectos qumicos producidos por alteracin
de las constantes de equilibrio. En el primer caso, se incrementa la pendiente de la ecuacin de
Nerst con el aumento de temperatura y los electrodos requieren de un mayor tiempo para lograr el
equilibrio trmico. Este efecto provoca cambios significativos en el pH. Debido a que los
equilibrios qumicos afectan el pH, los estndares para preparar las soluciones tampn tienen pH
especfico a la temperatura indicada.
Reportar siempre la temperatura a la cual se mide el pH. La mayora de los instrumentos de
medida del pH estn equipados con compensadores de temperatura que corrigen los errores del
primer tipo, pero la medicin slo puede mostrar el pH a la temperatura de la medida.

3. TOMA Y PRESERVACIN DE MUESTRAS

Las muestras deben ser analizadas inmediatamente, preferiblemente en el campo despus de
obtener la muestra, si esto no es posible se puede recolectar la muestra en una botella de
polietileno completamente llena, taparla y almacenarla en la oscuridad y a baja temperatura hasta
el momento de la lectura.
Las mediciones en el laboratorio se realizan para muestras colocadas en las instalaciones por
organizaciones que lo soliciten, o en muestras ingresadas que requieran control; y la medicin se
realiza conforme a este procedimiento.
En el caso se falla en los instrumentos de medida o que se generen dudas en la respuesta del pH-
metro, la medicin se realizar en el laboratorio teniendo en cuenta que las aguas de alta pureza y
las aguas que no estn en equilibrio con la atmsfera, estn sujetas a cambios cuando se exponen
a la atmosfera, razn por la cual los frascos de muestreo deben llenarse completamente y
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mantenerse hasta el anlisis.

4. APARATOS
Los instrumentos de medida a utilizar ser los pH metros, constituido por un potencimetro, un
electrodo combinado y un mecanismo compensador de temperatura. Puede realizar lecturas en
escalas de pH de 0 a 14, dentro de un rango de temperatura de -10 a 55 C.

5. REACTIVOS Y MATERIALES
Reactivos
- Ampollas o tirisol de pH 4,00; 7,00 y 10,00 trazables
- Soluciones de pH 4,00; 7,00 y 10,00 trazables
- Solucin de almacenamiento (KCl)
- Solucin de limpieza
- Agua destilada

Materiales
- Vasos de 100 mL.
- Agitador.

6. PROCEDIMIENTO
6.1 Calibracin Instrumental
El propsito de la calibracin es ajustar la respuesta del electrodo combinado al instrumento, en el
momento de utilizarlo. En el formato de verificacin de equipos y en el formato de hoja de campo,
se reporta el ejercicio de calibracin y verificacin con la fecha, el responsable, las soluciones de
pH utilizadas, el valor de la pendiente y la asimetra, el valor de pH y temperatura de la ltima
solucin medida. En las observaciones se registra el procedimiento de calibracin utilizado y el
cambio de solucin.
Se tendrn en cuenta las siguientes observaciones:
Las soluciones de calibracin estarn destapadas una a la vez, para evitar contaminacin
cruzada o dilucin con agua.
La sonda se dejar reposar en el recipiente de calibracin, sin tocarla con la mano, para evitar
interferencias con la medicin de temperatura.
Antes de guardar la sonda se asegurar que el capuchn tenga solucin de KCl suficiente
para mantener hmedo el sensor. La solucin puede ser reemplazada con agua de la llave, en
caso de no contar con la solucin de KCl.
Solo desconecte la sonda del aparato cuando se quiera reemplazarla, o cuando se presenten
problemas tcnicos y sea estrictamente necesario. Esta operacin slo debe realizarla el
personal autorizado del laboratorio.
Los procedimientos de calibracin cambian de acuerdo al fabricante del equipo, por lo que es
necesario contar con los manuales de los dispositivos en campo.

6.1.1. Procedimiento Calibracin pH-metro Hanna EDGE

Soluciones buffer admitidas: 4,00, 7,00 y/o 10,00.
Encienda el equipo con la tecla ON/OFF.
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Conectar el electrodo.
Borrar los datos de calibracin anterior presionando la tecla CAL MODYFY y seguidamente
presione la tecla SEPTUM CLR; el equipo pedir la confirmacin presionando la tecla GLP
CFM.
Borrado los datos de calibracin anterior, nuevamente se presiona CAL MODYFY en este
punto el equipo pedir el primer punto de pH a calibrar, el buffer pH 7.01, sumergir el electrodo
de pH en el buffer seleccionado y se realiza agitacin, esperar a que la lectura se estabilice,
una vez estabilizada en la pantalla aparecer titilando la opcin de confirmacin CFM y para
calibrar este punto presionar la tecla GLP CFM.
Calibrado el punto pH 7.01, el equipo pasara automticamente al siguiente punto de
calibracin, buffer pH 4.01, se sumerge el electrodo en el estndar, realizar agitacin y esperar
que la lectura estabilice, cuando la lectura haya estabilizado en la pantalla aparece
parpadeando la opcin de confirmacin CFM y para calibrar este punto presionar la tecla GLP
CFM., se retira el electrodo de pH y se lava con abundante agua destilada.
Se presiona la tecla CAL MODYFY y el equipo de esta manera guardara los puntos donde se
ha calibrado y sale de la calibracin.
En la pantalla principal se podr ver los indicadores de condicin y de respuesta del electrodo,
de esta manera el equipo queda calibrado y listo para realizar mediciones de pH.
6.2. Tratamiento de la muestra
Para muestras en el laboratorio. Tomar una muestra de 150, 200 mL en un beaker. Lavar el
electrodo e introducirlo en la muestra a una altura media, agitar suave y constantemente
esperar a que la lectura se estabilice y registrar el valor en el formato GC-FCD-001.
En campo, se debe tomar una submuestra a analizar en un beaker. Lavar el electrodo e
introducirlo en la muestra de tal forma que este quede completamente sumergido, agitar suave
y constantemente, esperar la estabilizacin de la lectura y registrar el valor del pH en la hoja
de campo.
Realizar la medicin de los patrones certificados en campo al finalizar el muestreo en caso de
toma de muestra puntual; cuando el muestreo sea compuesto, realizar la medicin de
patrones certificados a la mitad del muestreo. Registrar los valores de los patrones certificados
en la hoja de campo, los rangos de aceptacin para la lectura de los estndares estn
consignados en las respectivas cartas de control.
Realizar la medicin del pH del duplicado de la muestra en caso de muestreo puntual; en el
caso de realizar muestreo compuesto, se analizar el pH del duplicado de una de las
alcuotas. Los duplicados se analizarn como una muestra, Registrar el valor del duplicado en
la hoja de campo.
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7. CONTROL DE CALIDAD
Se compone los siguientes elementos:

7.1. ANLISIS DE ESTNDARES DE SUMINISTRO EXTERNO.

Sern realizadas al menos una vez por ao, en las pruebas de desempeo que organice el IDEAM
y tres veces en el ao con la prueba del PICCAP en las fechas que disponga esta entidad. El
documento de evaluacin de los resultados forma parte del documento interno Acreditacin
(carpeta bianual).

7.2. CALIBRACIN CON ESTNDARES.

El pH-metro se calibrar con soluciones estndar (numeral 6.1.1).
Una vez calibrado el equipo y como parte de control y verificacin se deber medir el pH de una
solucin patrn Buffer diferente a las utilizadas en la calibracin instrumental; dependiendo del
patrn utilizado y su proveedor, se establecern criterios de aceptacin que estarn consignados
en las respectivas cartas de control.
7.3. ANLISIS DE DUPLICADOS.
Se realizan rutinariamente como evaluacin de la precisin del mtodo. Para las muestras que
llegan al laboratorio los duplicados se realizan tomando dos alcuotas de la muestra y se analiza el
pH de manera independiente. Para las muestras en campo, en el caso de muestreo puntual se
realizar el duplicado de la muestra tomando dos alcuotas y analizndolas de manera
independiente; en el caso de realizar muestreo compuesto, se analizar el duplicado de una de las
alcuotas, analizando dos porciones de manera independiente. Se incluir como mnimo el control
por duplicado del 10% de las muestras analizadas.
Para los duplicados se calcular la Diferencia Porcentual Relativa (%DPR); Es una prueba
estadstica la cual es utilizada en el control de calidad de datos. Mediante su clculo se determina
la diferencia (en porcentaje), entre los datos de una muestra original y su duplicado. El resultado de
la %DPR no debe ser mayor al 20% ya que ello indica posibles errores durante el anlisis de las
muestras en laboratorio y/o potenciales fuentes de contaminacin de las muestras durante su
recoleccin, almacenamiento y transporte. Para el clculo de la %DPR se utiliza la siguiente
ecuacin:

| |
% = +

( )

Donde:
D1: Valor de la muestra original.
D2: Valor del duplicado.
7.4. CARTA DE CONTROL.
7.5.1. Anlisis de Estndar: Se construye con las determinaciones de control del mtodo. El valor
medio ser el valor nominal del estndar determinado en el certificado del lote, al igual que la
desviacin estndar. Se utilizan los limites 2s para Niveles de Alarma (NA) y 3 s para
Niveles de Control (NC). El archivo se alimenta semanalmente de los registros GC-FCD-001.
7.5.2. Anlisis de Duplicados: Se grafica con las determinaciones de control de duplicados y la
%DPR. Se utilizan el 10% para el Nivel de Alarma (NA) y 20% para el Nivel de Control (NC). El
archivo digital se alimenta semanalmente de los registros GC-FCD-001.
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El laboratorio utiliza los mtodos de ensayo normalizados, incluidos los de muestreo, que
satisfacen las necesidades de los clientes y son apropiados para los ensayos y calibraciones que
realiza, para esto se corren duplicados mensualmente que son consignados en las cartas de
control. Se utiliza como gua la referencia de esta publicacin, adems de la Norma tcnica
Colombiana ISO 17025 y la Norma Cubana TS-367:2004. Gua para la estimacin de la medicin
en anlisis qumico, esta ltima para el clculo de la incertidumbre.

Anlisis de Grficos.
Se considera normal si un punto de cada 20 como promedio, superen los niveles de alarma
(NA), mientras que solamente 1 de cada 100 superen los de Control (NC). Un porcentaje
mayor determina una No conformidad.
Si una medida est por fuera de los niveles de Control se debe cambiar el estndar, repetir la
calibracin y la medicin. Si la repeticin se encuentra dentro del NC, se hace la medicin de
pH. Si la lectura sigue por fuera de los niveles de control, se declara la No conformidad y se
detiene el trabajo hasta que se evale la causa y se corrija.
Si dos de cada tres puntos sucesivos superan los NA, se debe cambiar el estndar, repetir la
calibracin y la medicin. Si esta nueva medicin es inferior a los NA, se puede continuar el
trabajo de laboratorio; si el nuevo punto supera el nivel, se declara la No conformidad y se
detiene el trabajo hasta que se evale la causa y se corrija.
Si cuatro de cada cinco puntos consecutivos superan 1s (desviacin estndar), o estn en
orden creciente o decreciente, se debe cambiar el estndar, repetir la calibracin y la medicin.
Si esta nueva medicin es inferior a 1s, o altera el orden, se puede continuar el trabajo de
laboratorio; en caso contrario, se declara la No conformidad y se detiene el trabajo hasta que
se evale la causa y se corrija
Lnea Central: Si siete muestras sucesivas se encuentran por encima (debajo) de la lnea
central, se debe analizar otra muestra. Si el punto siguiente est por debajo (encima), se
puede continuar el trabajo de laboratorio; si el siguiente punto se encuentra en el mismo lado,
hay que interrumpir y declarar una No conformidad.
Reportar los resultados con dos cifras significativas.

9. REFERENCIAS
Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. American Public Health
Association, American Water Works Association, Water Environment Federation. 22ed.Washington,
2012. pp 4-1 a 4-4 y 4-91 a 4-95
Methods for Chemical Analysis of Water and Wastes. United States Environmental Protection
Agency. Cincinnati, 1983.
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10. BIBLIOGRAFA
IDEAM. Protocolo para anlisis de aguas. 1998
RODIER, J. Anlisis de Aguas: aguas naturales, aguas residuales, agua de mar. Omega,
Barcelona, 1981.
SAWYER, C.; McCARTY, P. Chemistry for Environmental Engineering. McGraw Hill, New York,
1996
GARAY, J.; PANIZZO, L.; LESMES, L.; RAMIREZ, G.; SANCHEZ, J. Manual de Tcnicas
Analticas de Parmetros Fsico-Qumicos y Contaminantes Marinos. 3 ed. Centro de
Investigaciones Oceanogrficas e Hidrogrficas. Cartagena, 1993.
11. DIAGRAMA DE FLUJO pH
1. Calibracin Instrumental.

Encender el equipo Presionar CAL Lavar electrodo y

ON/OFF MODYFY sumergir en buffer de
4,01, confirmar
calibracin presionando
GLP CFM
Enjuagar el electrodo y Sumergir el electrodo
conectar para calibrar buffer
pH 7,01 Presionar CAL MODYFY
para guardar calibracin
Presionar CAL Confirmar calibracin
MODYFY Y SEPTUM de punto presionando
CLR luego GLP CFM GLP CFM
para borrar datos de
Aparece indicador de
calibracin anterior condicin y respuesta del
electrodo

2. Anlisis de Muestras.

Agitar la muestra Enjuagar el Sumergir el

fresca lentamente6 electrodo electrodo y dejar Leer pH
estabilizar7

1 El electrodo debe estar sumergido en una solucin de almacenamiento. Algunos pH metros tienen sistema de calibracin
prefijado. Cuando se hacen mediciones ocasionales, se debe calibrar el instrumento antes de cada medicin. El
procedimiento de Calibracin de Rutina debe ser diario.
2
Calibracin Autocal TEC, aparece Ct (1 2). Para Autocal, aparece Cd (1 2).
3
Utilizar soluciones tampn estndar Tcnicas comercialmente disponibles para anlisis de rutina. Para seleccionar y/o
preparar las soluciones clasificadas como estndares primarios consultar la Bibliografa.
4 Seleccionar el segundo tampn que preferiblemente est en un rango de dos unidades de pH de la primera.
5 Determinar la confiabilidad de la medida con base en los valores de pendiente y asimetra.
6 Agitar lentamente para minimizar la incorporacin de dixido de carbono.
7 Para muestras tamponadas o con alta fuerza inica, sumergir los electrodos despus de haberlos dejado en otra porcin

de la muestra por un minuto. Para soluciones diluidas o dbilmente tamponadas, equilibrar los electrodos sumergindolos
en tres o cuatro porciones sucesivas de muestra.