Facultad de Química.

Departamento de Química Orgánica.

Examen. Reacción de Pseudo Sanger /Ninhidrina
Semestre 2022-II

Nombre (s): OLMOS GUERRERO LUIS DANIEL, ZARAUL GRANJA DIANA LAURA Clave(s): 15 y 20

1. En el laboratorio usted realizó la sustitución nucleofílica aromática entre un aminoácido y 1-Cloro-2,4-dinitrobenceno (reactivo de
Sanger). Además, se trabajó con K2CO3. Complete la siguiente reacción, indicando el aminoácido que le fue asignado y complete la
tabla con los resultados obtenidos por usted y sus compañeros.
Clave Fenilalanina Glicina K2CO3 Agua 2,4-dinitrocloroben Etanol Tiempo Rendimiento
(gramos) (gramos) (gramos) destilada ceno (gramos) (mL) (hora) (%)
(mL)
1 0.3 -- 1.1 5 0.4 5 1 32.17
2 0.3 -- 1.1 5 0.4 5 1 43.55
3 --- 0.15 1.1 5 0.4 5 1 58.16
4 --- 0.15 1.1 5 0.4 5 1 18
5 0.3 -- 1.1 5 0.5 5 1 13.62
6 0.3 -- 1.1 5 0.5 5 1 16.99
7 --- 0.15 1.1 5 0.5 5 1 49.84
8 --- 0.15 1.1 5 0.5 5 1 36.7
9 0.3 -- 1.1 5 0.3 5 1 44.38
10 0.3 -- 1.1 5 0.3 5 1 19.65
11 --- 0.15 1.1 5 0.3 5 1 25.95
12 --- 0.15 1.1 5 0.3 5 1 38
13 0.3 -- 1.1 5 0.2 5 1 27
14 0.3 -- 1.1 5 0.2 5 1 7.94
15 --- 0.15 1.1 5 0.2 5 1 20
16 --- 0.15 1.1 5 0.2 5 1 35.3
17 0.3 -- 1.1 5 0.6 5 1 42.9
18 0.3 -- 1.1 5 0.6 5 1 39.2
19 --- 0.15 1.1 5 0.6 5 1 17.57
20 --- 0.15 1.1 5 0.6 5 1 20.36

1b) Realice un promedio con los rendimientos obtenidos por usted y el de sus compañeros para cada bloque a diferentes condiciones y
ordene, si es > o <. Compare los resultados obtenidos para Glicina y fenilalanina. ¿A qué atribuye usted la diferencia en rendimiento para
estos compuestos?

Condiciones cantidad de Promedio

2,4-dinitroclorobenceno

Fenilalanina 0.2 g 17.47

Fenilalanina 0.3 g 32.015

Fenilalanina 0.4 g 37.86

Fenilalanina 0.5 g 15.305

Fenilalanina 0.6 g 41.05

Glicina 0.2 g 27.65

Glicina 0.3 g 31.975

Glicina 0.4 g 38.08

Glicina 0.5 g 43.27

Glicina 0.6 g 18.965

2.- Construya una gráfica con los datos anteriores de Rendimiento (%) Vs Sustrato (2,4-dinitroclorobenceno) para cada aminoácido utilizado

2a) ¿Qué sustituyentes disminuyen la capacidad nucleofílica del aminoácido en la reacción SNAr con 2,4-dinitroclorobenceno?

Sustituyentes voluminosos que también generan una estabilización de densidad electrónica por medio de efectos inductivos y de resonancia,
es por ello que los rendimientos con fenilalanina son menores a los vistos en la glicina
Al agregar sustituyentes voluminosos estos mismos pueden generar un aumento en la estabilización de la densidad electrónico y la
resonancia, haciendo que los rendimientos de sustituyentes mas grandes sean menores que los de sustituyentes mas pequeños; esto se puede
observar en el ejemplo de fenilalanina que es mas grande que la glicina
3) El reactivo de Sanger tiene un costo de catalogo de $1239 por 50g, mientras que el 1-cloro-2,4-dinitrobenceno cuesta sólo $229 por la
misma cantidad. ¿Cuál es el propósito con el que utilizó Frederick Sanger esta reacción? ¿Por qué eligió el primer reactivo que, es más
caro? Nota: analice el mecanismo de la reacción, ¿cuál es el paso determinante de la reacción?

Empezaremos comparando la composición de la ninhidrina la cual, es la posición 2 del ciclo se encuentra desprotegido debido un obvio
efecto inductivo de los carbonilos existentes en ciclo de 5 miembros lo cual hace que la carga parcial positiva que siente este carbono
aumente. Lo cual nos lleva a hablar de la afinidad que tienen los electrófilos a las cargas parcialmente positivas, lo cual se puede considerar
como el paso determinante de la reacción, produciendo también la salida del oxígeno.
Esto para con la ninhidrina, ahora hablando de DNCB podemos considerar el paso determinante como la salida de un grupo saliente, este
mismo proveniente de un anillo aromático, que a su vez también se puede estabilizar por resonancia.
Analizando el costo beneficio y el paso determinante de la reacción, tanto con ninhidrina como con DNCB es mas conveniente
químicamente utilizar ell reactivo de Sanger como precursor de la reacción

4.-¿Qué haría usted para obtener un rendimiento con alta eficacia para cada aminoácido? Explique su respuesta

En el medio de reacción podemos modificar el tiempo de reflujo, aumentar el mismo para obtener una mayor cantidad de amnoácido.
Además, con una menor proporción de nuestro aminoácido de partida podemos evitar la formación de subproductos de la misma y favorecer
la formación de nuestra amina de interés. También podríamos utilizar otro medio de reacción polar, ácido y puro.
5.-Escriba la reacción que se lleva a cabo entre la ninhidrina y los aminoácidos utilizados por usted(es). Explique brevemente en que consiste
y a qué atribuye la coloración que se forma

El compuesto ninhidrina reacciona con el componente reacciona con el grupo α-amino del aminoácido del depósito de la huella dactilar para
dar un producto color púrpura conocido como púrpura de Ruhemann. El cromóforo formado es el mismo para todos los aminoácidos primarios.
La intensidad del color formado depende del número y la naturaleza química de los grupos amino que se analizan. El púrpura de Ruhemann
tiene un máximo espectral a 570 nm. Los procesos químicos involucrados son bastante complejos y las condiciones de desarrollo, como la
temperatura, la acidez (pH) y la humedad, deben controlarse para obtener resultados óptimos.

Mecanismo

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