Ácidos Carboxílicos

La IUPAC nombra los ácidos carboxílicos reemplazando la terminación -ano del alcano con igual
número de carbonos por –oico

Propiedades físicas de los Ácidos Carboxílicos

Los ácidos carboxílicos son moléculas con geometría trigonal plana. Presentan hidrógeno ácido
en el grupo hidroxilo y se comportan como bases sobre el oxígeno carbonílico.

Acidez y basicidad de los Ácidos Carboxílicos

La propiedad más característica de los ácidos carboxílicos es la acidez del hidrógeno situado
sobre el grupo hidroxilo. El pKa de este hidrógeno oscila entre 4 y 5 dependiendo de la longitud
de la cadena carbonada.

Síntesis de Ácidos Carboxílicos

Los ácidos carboxílicos pueden prepararse utilizando los siguientes métodos:

♦ Oxidación de alquilbencenos: Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse a partir de bencenos

sustituidos con grupos alquilo por oxidación con permanganato de potasio o dicromato de
sodio.
Síntesis de haluros de alcanoilo a partir de ácidos carboxílicos
Los haluros de alcanoilo se obtienen por reacción de ácidos carboxílicos con PBr 3 . También se
puede emplear SOCl2
.
Así, el ácido etanoico [1] se transforma en bromuro de etanoilo [2] por reacción con tribromuro
de fósforo. El ácido etanoico por reacción con cloruro de tionilo forma el compuesto [3]

Síntesis de Anhídridos a partir de Ácidos Carboxílicos

Los anhidridos se obtienen por condensación de ácidos carboxílicos con pérdida de agua. La
reacción requiere fuerte calefacción y tiempo de reacción largo.

El calentamiento del ácido butanodioico [1] produce anhídrido butanodioico (anhídrido

succínico) [2]. Este tipo de ciclación requiere anillos de 5 o 6 miembros.

Síntesis de ésteres a partir de ácidos carboxílicos - Esterificación

Los ésteres se obtienen por reacción de ácidos carboxílicos y alcoholes en presencia de ácidos
minerales. La reacción se realiza en exceso de alcohol para desplazar los equilibrios a la
derecha. La presencia de agua es perjudicial puesto que hidroliza el éster formado.

Síntesis de Lactonas
Las lactonas son ésteres cíclicos que se obtienen mediante esterificación intramolecular a partir
de moléculas que contienen grupos ácido y alcohol. Esta ciclación forma ciclos de 5 o 6
miembros.

Síntesis de amidas a partir de ácidos carboxílicos

Las amidas se forman por reacción de ácidos carboxílicos con amoniaco, aminas primarias y
secundarias. La reacción se realiza bajo calefacción.

A temperaturas bajas las aminas reaccionan con los ácidos carboxílicos como bases y no como
nucleófilos.

Síntesis de Lactamas
Las lactamas son amidas cíclicas formadas a partir de moléculas que contienen grupos
carboxílico y amina. La reacción se realiza por calefacción en ausencia de ácido.

Reacción de ácidos carboxílicos con organometálicos

Los ácidos carboxílicos reaccionan con dos equivalentes de organolíticos seguido de hidrólisis
acuosa para formar cetonas.
La reacción requiere dos equivalentes de organolítico, el primero desprotona el grupo ácido,
mientras que el segundo equivalente se adiciona como nucleófilo al grupo carboxílico.

Reducción de ácidos carboxílicos a alcoholes

El hidruro de litio y aluminio reduce ácidos carboxílicos a alcoholes.

Formación de enolatos de ácidos carboxílicos

Los hidrógenos de los ácidos carboxílicos son ácidos y se pueden arrancar empleando bases
fuertes como LDA

El primer equivalente de LDA arranca el hidrógeno del grupo hidroxilo (pKa = 4,7), formando el
carboxilato. El segundo equivalente de LDA desprotona el carbono , formándose el enolato de
ácido.
Se emplea un disolvente muy polar (HMPA) para estabilizar el enolato.

Reacción de Hell - Volhard - Zelinsky

La reacción de Hell - Volhard - Zelinsky permite halogenar la posición a de los ácidos
carboxílicos. Como reactivo se emplea bromo catalizado por fósforo. El fósforo en presencia de
bromo genera tribromuro de fósforo que es en realidad el compuesto que actúa de catalizador.

Reacción de Hunsdiecker
La reacción de Hunsdiecker permite preparar bromoalcanos a partir de ácidos carboxílicos. En
esta reacción se trata el ácido con nitrato de plata en medio básico, formándose el carboxilato
de plata. En una etapa posterior se produce la descarboxilación del carboxilato por tratamiento
con bromo disuelto en tetracloruro de carbono.
Rtividad de los derivados de ácidos carboxílicos
Los derivados de ácido, haluros de alcanoílo, anhídridos, ésteres, nitrilos y amidas, presentan
diferencias importantes de reactividad frente a los nucleófilos.

El orden de reactividad de los ácidos carboxílicos está relacionado con la capacidad del grupo L
para ceder carga.
A mayor capacidad del grupo L para ceder pares solitarios se observa una menor reactividad,
debido a la formación de una estructura límite estabilizante.

Cuanto más peso tiene la última estructura menor reactividad posee el derivado de ácido
correspondiente.

Acidez y basicidad de los derivados de ácido

Los derivados de ácido se comportan como bases a través del oxígeno carbonílico. La basicidad
de este oxígeno depende de la estabilización por resonancia del ácido conjugado.
Comparemos las estructuras que estabilizan la base en el haluro y la amida.

Según va tomando peso la última estructura, el ácido se vuelve más estable (débil) y por ello la
base más fuerte. Las amidas son las bases más fuertes de todos los derivados de ácido.

Los derivados de ácido presentan hidrógenos ácidos en el carbono .

Los haluros de alcanoílo presentan los hidrógenos más ácidos en la posición , mientras que las
amidas tienen los menos ácidos.

La desprotonación de la posición produce enolatos

Las amidas presentan hidrógenos muy ácidos sobre el átomo de nitrógeno cuya sustracción
forma amidatos.