Ingeniería de la Reacción Química – Tema 5: Efectos térmicos en reactores químicos ideales

BALANCE DE ENERGÍA EN EL REACTOR

DE FLUJO PISTÓN ......................................... 8
TEMA 5: EFECTOS
REACTOR CONTINUO FP: MODOS DE
TÉRMICOS EN REALIZAR UNA SIMULACIÓN DE LA
EVOLUCIÓN DE LA TEMPERATURA Y
REACTORES DE LA COMPOSICIÓN CON EL TIEMPO
...................................................................... 9
QUÍMICOS IDEALES RECAPITULACIÓN ........................................ 9
ÍNDICE ASOCIACIONES DE REACTORES .............. 9
TEMA 5: EFECTOS TÉRMICOS EN BATERÍA DE TANQUES ........................... 9
REACTORES QUÍMICOS IDEALES ................. 1 ANÁLISIS DE LA VARIACIÓN DE LA
BALANCE DE CALOR GENÉRICO – TEMPERATURA DEL REACTOR CON EL
TÉRMINOS DE CALOR ................................. 3 TRANSCURSO DE LA REACCIÓN ............ 10
CALOR APORTADO POR LA REACTOR ADIABÁTICO ........................ 10
CORRIENTE DE ENTRADA PARA REACTOR ADIABÁTICO VS. ISOTERMO 12
LLEGAR DE T0 A T (ENERGÍA/TIEMPO)
....................................................................... 3 EFECTO DEL INTERCAMBIO DE CALOR
EN EL REACTOR.......................................... 12
CALOR PRODUCIDO O GENERADO
POR LA REACCIÓN O LAS INTERCAMIO DE CALOR EN EL
REACCIONES ............................................. 3 REACTOR ...................................................... 13

CALOR APORTADO AL SISTEMA Qa ..... 3 ELECCIÓN DE LA TEMPERATURA A LA

QUE DEBE EFECTUARSE LA REACCIÓN
CALOR ACUMULADO EN EL SISTEMA ........................................................................ 14
DE VOLUMEN V EN UN dt ....................... 3
VARIACIÓN DE LA CONVERSIÓN CON
BALANCE DE CALOR ................................... 4 LA TEMPERATURA PARA LOS
BALANCE DE ENERGÍA EN EL REACTOR DIFERENTES TIPOS DE REACCIÓN......... 15
DISCONTINUO ............................................... 4 TEMPERATURA ÓPTIMA DE OPERACIÓN
COMBINACIÓN DEL BALANCE DE ........................................................................ 17
MATERIA CON EL BALANCE DE ELECCIÓN DE LA TEMPERATURA PARA
ENERGÍA ..................................................... 5 UNA REACCIÓN EXOTÉRMICA
CALOR APORTADO Qa REVERSIBLE EN OPERACIÓN
[ENERGÍA/TIEMPO] .................................. 6 ADIABÁTICA................................................ 18
EVOLUCIÓN DE LA TEMPERATURA Y ELECCIÓN DEL REACTOR ADIABATICO
DE LA COMPOSICIÓN CON EL TIEMPO PAR UNA REACCIÓN EXOTÉRMICA
....................................................................... 7 REVERSIBLE ................................................ 19
REACTOR DISCONTINUO: MODOS DE FORMAS DE LOGRAR UNA
REALIZAR UNA SIMULACIÓN DE LA APROXIMACIÓN AL PERFIL DE
EVOLUCIÓN DE LA TEMPERATURA Y TEMPERATURA QUE HACE MÁXIMA LA
DE LA COMPOSICIÓN CON EL TIEMPO VELOCIDAD DE REACCIÓN ..................... 20
....................................................................... 7 REACTORES CSTR REPRESENTACIÓN DE
BALANCE DE ENERGÍA EN EL REACTOR LOS BALANCES DE MATERIA Y DE
CONTUNUO DE MEZCLA COMPLETA ...... 7 CALOR ........................................................... 23
REACTOR CONTINUO MC: MODOS DE
REALIZAR UNA SIMULACIÓN DE LA
EVOLUCIÓN DE LA TEMPERATURA Y
DE LA COMPOSICIÓN CON EL TIEMPO
....................................................................... 8

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X13FEB18
BALANCE DE CALOR GENÉRICO –
TÉRMINOS DE CALOR
Al balance de materia del sistema, se le añade ahora
un balance de energía, despreciándose el trabajo.
Se analizan todos los términos que intervienen en
el balance de energía genérico.
CALOR APORTADO POR LA CORRIENTE
DE ENTRADA PARA LLEGAR DE T0 A T
(ENERGÍA/TIEMPO)
- Fj0 – caudal molar de entrada [mol/s]
- ̅̅̅̅
𝐶𝑝𝑗 – calor específico promedio entre las
temperaturas T y T0 [J/(mol·K)]
- T0 – temperatura inicial del sistema.
- T – temperatura final del sistema.
Si la temperatura inicial es menor que la final,
T0<T, la corriente de entrada absorbe calor.
Si la temperatura inicial es mayor que la final,
T0>T, la corriente de entrada cede calor.
Es posible usar calores específicos promedio en
función de la masa ̅̅̅̅̅
𝐶𝑝𝑤 o en función del volumen
̅̅̅̅̅
𝐶𝑝𝑣 .
- Fw – caudal másico de entrada, [kg/s]
̅̅̅̅̅
- 𝐶𝑝𝑤 – calor específico por unidad de masa,
[J/(kg·K)]
- Qv – caudal volumétrico, [L/s]
- ̅̅̅̅̅
𝐶𝑝𝑣 – calor específico por unidad de
volumen, [J/(L·K)].
El calor específico por unidad de masa y el calor
específico por unidad de volumen, están
relacionados por la densidad ρ, según la siguiente
expresión:
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CALOR PRODUCIDO O GENERADO POR
LA REACCIÓN O LAS REACCIONES
El calor generado de una reacción o conjunto de
reacciones es igual al sumatorio del producto del
calor de la reacción, la velocidad a la que se
produce la reacción y el volumen del sistema.
1. (-ΔHR) i – variación de la entalpía de la
reacción i.
2. ri – velocidad de la reacción i.
3. V - volumen del sistema que se considera.
En las reacciones exotérmicas, (-ΔHR)i es mayor
que cero, (-ΔHR)i>0.
En las reacciones endotérmicas, (-ΔHR)i es menor
que cero, (-ΔHR)i<0.
CALOR APORTADO AL SISTEMA Qa
También se puede aportar calor al sistema desde el
exterior, a través de serpentines, haciendo pasar un
fluido refrigerante, etc.
En el caso de que el calor sea aportado, Qa es mayor
que cero, Qa>0.
En el caso de que el calor sea eliminado, Qa es
menor que cero, Qa<0.
CALOR ACUMULADO EN EL SISTEMA DE
VOLUMEN V EN UN dt
Se trata un término en estado no estacionario, ya
que depende del tiempo. Se representa como la
suma de moles de cada componente j por el calor
específico de cada componente por la variación de
la temperatura con respecto al tiempo.
1. Nj – número de moles del componente j,
[mol].
2. Cpj – calor específico del componente j,
[J/(mol·K)]
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3. dT/dt – término de variación de la Al igual que en los balances de materia, el balance
temperatura con respecto al tiempo, [K/s] de energía se puede especificar para el compuesto
clave y una sola reacción, por ejemplo, el
El término de acumulación también se puede compuesto A.
expresar en función de la masa y del volumen como
se muestra a contnuación:

Sabiendo que la velocidad de reacción y la

- m – masa que se tiene en el sistema a tiempo
t, [kg]
- Cpw – calor específico por unidad de masa,
[J/(kg·K)]
velocidad de generación del compuesto A se
relacionan a través del coeficiente estequiométrico
del mismo, el término de calor generado por la
reacción queda de la siguiente forma:

Teniendo en cuenta el criterio de signos en cuanto

- V –volumen que tiene el sistema a tiempo t, reactivos y productos, al ser un reactivo A, el signo
[L] negativo lo toma la velocidad de generación y
- Cpv – calor específico por unidad de masa, divide el valor absoluto del coeficiente a la
[J/(L·K)] variación de entalpía de la reacción.

Finalmente, el término de generación de calor por

BALANCE DE CALOR parte de una reacción cuyo compuesto clave es A
El balance de calor o balance entálpico resultante se expresa de la siguiente manera:
cuando en el sistema tiene lugar más de una
reacción es el siguiente, suponiendo que el trabajo:
realizado por el sistema es nulo.
BALANCE DE ENERGÍA EN EL
REACTOR DISCONTINUO

Nótese que se ha añadido un signo negativo al

término del calor aportado por la corriente de
entrada para cambiar el orden en la diferencia de
temperaturas final e inicial.
En resumen, el balance de calor dice que el calor
generado por la corriente de entrada, más el calor
generado por la reacción o reacciones, más el calor
aportado, es igual al calor acumulado en el sistema.
Para el caso en el que solo tenga lugar una única
reacción, el balance de calor queda simplificado de El balance general de calor es el siguiente:
la siguiente manera:

Un reactor discontinuo se caracteriza por no tener

entradas ni salidas, por lo que el término de calor
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generado por la corriente de entrada es igual a cero, Pero en la mayoría de las reacciones químicas, este
quedando el balance como la suma del calor término termina siento igual a cero:
generado por la reacción más el calor aportado
igual a la acumulación de calor.

Finalmente, el término de acumulación de calor

adquiere la siguiente forma en función del
componente clave:

El término de calor aportado puede ser cero

también, por lo que se hablaría en ese caso de un
reactor adiabático, como consecuencia, la
temperatura en el interior del reactor aumentará J15FEB18
entonces la variación de la temperatura con el
COMBINACIÓN DEL BALANCE DE
tiempo es positivo.
MATERIA CON EL BALANCE DE
Ahora conviene poner el balance en función de un ENERGÍA
solo componente, es decir, el componente clave A, Como ya se ha discutido antes, el balance entálpico
entonces se procede a modificar el término de para un reactor discontinuo tiene la siguiente
acumulación de calor teniendo en cuenta la relación expresión:
del número de moles del componente j con el
número de moles de j iniciales y el componente
clave.

Dentro del balance de calor o balance entálpico, en

Se sustituye Nj dentro del término de acumulación
y se saca factor común el número de moles iniciales
del compuesto clave, dividiendo el término Nj0 por
NA0, quedando la siguiente expresión:
el término de calor generado por la reacción, se
puede observar el producto de la velocidad de
reacción por el volumen. Gracias a esto, se puede
incluir el balance de materia dentro del balance de
calor.
Desarrollando el producto r·V, se tiene que r es el
cociente entre RA y υA:

El cociente entre el número iniciales de moles del

compuesto j y el número iniciales de moles del
compuesto clave se denomina Mj0
Se plantea el balance de materia la componente A
y se despeja la velocidad de generación RA. Luego
se introduce RA en la expresión anterior quedando
de la siguiente manera:

Reagrupando términos, el sumatorio del producto

del cociente los coeficientes estequiométricos de j
y A, siendo υA en valor absoluto, por el calor
específico de cada componente j pasa a
denominarse ΔCpj
Simplificando en el último término, se tiene que el
producto de la velocidad de reacción por el
volumen es igual a la siguiente expresión:

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Si nos quedamos con el último término y lo
introducimos dentro del balance entálpico, éste
quedaría de la siguiente manera:
Simplificando el término de generación de calor
por parte de la reacción, la cual tiene incluido el
balance de materia, pasamos el signo negativo del
coeficiente estequiométrico de A al dNA y se divide
la entalpía de la reacción por el valor absoluto del
coeficiente estequiométrico, es decir, sucede lo
siguiente:
Calor de reacción por mol desaparecido del
reactivo A
Se toma el último término como el calor generado
por parte de la reacción química quedando el
balance entálpico, combinado con el balance de
materia, de la siguiente manera:
CALOR APORTADO Qa
[ENERGÍA/TIEMPO]
El flujo de calor al reactor se puede expresar en
términos de:
1. U – coeficiente global de transmisión de
calor, que es función de tres resistencias.
Por parte del fluido frío, del fluido caliente
y de la pared que los separa.
2. A – área de intercambio de calor.
3. Tc-T – diferencia de temperatura entre el
fluido de intercambio Tc, y la
temperatura del reactor T.
En reactores tipo tanque, el caudal de calor
intercambiado viene dado por la siguiente
expresión:
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Se supone que T es la misma en todo el reactor, TC
puede variar a lo largo del circuito, por lo que se
requiere una media logarítmica, entonces el caudal
de calor intercambiado viene dado por la siguiente
expresión:
Se puede aplicar otro balance de energía, el cual lo
constituye el fluido refrigerante o calefactor. A
grandes rasgos es el calor que cede el fluido igual
al calor que absorbe el sistema formado por el
reactor.
1. mr – caudal másico del fluido refrigerante o
calefactor.
2. Cpr – calor específico del fluido refrigerante
o calefactor.
3. Tc1 – temperatura de entrada del fluido de
intercambio.
4. Tc2 – temperatura de salida del fluido de
intercambio.
Este balance sirve para conocer la temperatura del
fluido cambiador en función de la temperatura de
entrada del mismo, que circulan por un serpentín, y
de la temperatura del reactor.
La última expresión no se podría aplicar en
aquellos casos donde tenga lugar cambios de fase,
es decir, calefacción gracias a un vapor. Esto suele
ocurrir en sistemas que incorporan una camisa
calefactora. La temperatura de éste sería constante
y no sería necesario hacer uso de la media
logarítmica.
Otro caso en el que la temperatura de fluido de
intercambio de calor es constante es cuando se
incrementa el caudal másico de tal fluido haciendo
que las temperaturas de entrada y de salida se vayan
igualando. Otra posibilidad es el cambio del calor
específico del fluido de intercambio.
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EVOLUCIÓN DE LA TEMPERATURA Y DE
LA COMPOSICIÓN CON EL TIEMPO
En primer lugar, se plantea el balance de materia al dilución que presenta el componente clave.
reactivo A en un reactor discontinuo, obteniéndose
que la velocidad de generación de A es igual a la
acumulación de A en el sistema.
La velocidad de generación RA es igual al
coeficiente estequiométrico de A por la velocidad
de reacción:
Se sabe que la velocidad de reacción es función
tanto de la temperatura como de la composición,
para este caso se supone que solo tiene lugar una
reacción con un único reactivo:
Ahora se plantea el balance de energía incluyendo
como ya se ha visto anteriormente el balance de
materia dentro del balance de energía pasando de
número de moles a conversión. Además, se pone el
término de acumulación de la siguiente manera y se
tiene en cuenta que ΔCp=0.
Por último, para obtener la relación o cambio de la
conversión con la temperatura, se despeja el
término de dXA/dt:
El cociente entre el número de moles iniciales del
compuesto j y el número de moles iniciales del
componente A, representa la inversa de la dilución.
- Si la inversa de la dilución o Mj es igual a
1, Mj=1, significa que A es puro.
- Si la inversa de la dilución es menor que 1,
Mj>1, significa que A está diluido.
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La última expresión entonces relaciona la variación
de la conversión con el tiempo en función de la
REACTOR DISCONTINUO: MODOS DE
REALIZAR UNA SIMULACIÓN DE LA
EVOLUCIÓN DE LA TEMPERATURA Y DE
LA COMPOSICIÓN CON EL TIEMPO
TEMPERATURA ESPECIFICADA
1. Tanque isotermo – T=constante.
2. Temperatura programada – donde la
temperatura es función del tiempo y se
puede hacer un seguimiento mediante un
lazo de control.
VELOCIDAD DE INTERCAMBIO DE CALOR
ESPECIFICADA
1. Adiabático – se aísla el reactor y no hay
intercambio de energía Q=0.
2. Velocidad de intercambio programada –
donde se programa el calor en función del
tiempo.
VELOCIDAD DE INTERCAMBIO DE CALOR
DEPENDIENTE DEL SISTEMA
1. Temperatura del exterior constante
2. Temperatura del exterior no constante
V16FEB18
BALANCE DE ENERGÍA EN EL
REACTOR CONTUNUO DE MEZCLA
COMPLETA
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El balance de materia al compuesto clave A en un
reactor continuo de mezcla completa es el
siguiente:
En cuanto al balance de calor cabe destacar que
tenemos el término de la corriente que aporta calor
y que no hay acumulación de calor en este caso,
luego el balance de calor queda de la siguiente
manera:
Si combinado el balance de materia dentro del
balance de calor y además especificamos que solo
hay una reacción y que el componente clave sigue
siendo A, el balance toma la siguiente expresión:
Si se despeja la conversión XA y se tendría la
relación de la conversión con la temperatura como
se observa en la siguiente expresión:
En el reactor de mezcla completa solo se obtiene
una conversión y solo se tiene una temperatura para
el reactor. La temperatura depende de la
temperatura de entrada, del calor aportado y del
calor generado. También cabe la posibilidad de
despejar la temperatura en función de la
conversión.
REACTOR CONTINUO MC: MODOS DE
REALIZAR UNA SIMULACIÓN DE LA
EVOLUCIÓN DE LA TEMPERATURA Y DE
LA COMPOSICIÓN CON EL TIEMPO
TEMPERATURA ESPECIFICADA
- Isotermo – donde la temperatura del reactor
T es igual a T0.
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VELOCIDAD DE INTERCAMBIO DE CALOR
ESPECIFICADA
- Adiabático – donde el reactor se encuentra
aislado y no tiene intercambio de calor.
VELOCIDAD DE INTERCAMBIO DE CALOR
ESPECIFICADAD DEL SISTEMA
1. Temperatura del exterior constante
2. Temperatura del exterior no constante
BALANCE DE ENERGÍA EN EL
REACTOR DE FLUJO PISTÓN
Balance de materia en un reactor de flujo pistón del
componente clave A en un diferencial de volumen,
ya que a lo largo del reactor hay un perfil de
conversión:
Balance de calor en un reactor de flujo pistón a un
diferencial de volumen, ya que hay un perfil de
temperatura y el balance se tiene que aplicar a una
región donde la temperatura sea constante, es decir,
un diferencial de volumen:
No hay término de acumulación, solo se ha pasado
el calor que aporta la corriente de entrada al otro
miembro.
El balance de calor combinado con el balance de
materia, es decir, sustituyen el producto de la
velocidad de reacción por el diferencial de
volumen, en el caso de una sola reacción tiene la
siguiente forma:
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REACTOR CONTINUO FP: MODOS DE
REALIZAR UNA SIMULACIÓN DE LA
EVOLUCIÓN DE LA TEMPERATURA Y DE
LA COMPOSICIÓN CON EL TIEMPO
TEMPERATURA ESPECIFICADA
- Isotermo – temperatura constante con la
posición. T constante con z.
VELOCIDAD DE INTERCAMBIO DE CALOR
ESPECIFICADA
- Adiabático – En el que se aísla el reactor y
El cociente de la entalpía de reacción entre el valor no intercambia calor con el exterior, luego
absoluto del coeficiente estequiométrico del el producto del coeficiente global de
compuesto clave A se denomina calor de reacción transmisión de calor por el área de
por mol de A desaparecido. intercambio de calor es igual a cero.
El intercambio de calor que experimenta el reactor VELOCIDAD DE INTERCMABIO DE CALOR
tubular de flujo pistón se produce a través de las DEPENDIENTE DEL SISTEMA
paredes. Si se plantea la ecuación de intercambio - Temperatura del exterior constante
de calor, el área de intercambio sería un diferencial - Temperatura del exterior no constante.
de área:
RECAPITULACIÓN
Reactor discontinuo – reactor isotermo donde la
temperatura es constante para todo el tiempo t.
Luego el calor aportado Qa en un diferencial de 1. Balance de materia para el cálculo de la
área es el siguiente: conversión con el tiempo (XA vs. t) o el
volumen V para un tiempo de residencia
V/Q dado o viceversa.
2. Balance de calor para el cálculo del caudal
Donde Tc puede ser variables o constante. A nivel de calor aportado Qa.
industrial, el reactor que requiere de un importante
intercambio de calor conviene que sea un reactor Reactor de mezcla completa continuo – reactor
multitubular, ya que en uno de un solo tubo el isotermo donde T0=T
centro del medio de reacción no sufriría a penas 1. Balance de materia para la obtención de la
intercambio de calor. conversión del compuesto clave A para un
Por último, la relación que existe entre la tiempo de residencia V/Q dado o viceversa.
conversión del compuesto clave A con la 2. Balance de calor para el cálculo del caudal
temperatura viene dado por la siguiente expresión: de calor Qa intercambiado.
Reactor de flujo pistón – reactor isotermo, donde la
temperatura es constante con la posición z.
1. Balance de materia para la obtención del
perfil de la conversión con el tiempo para
un tiempo de residencia V/Q dado.
2. Balance de calor para el cálculo del caudal
de calor intercambiado Qa.
ASOCIACIONES DE REACTORES
En este caso se relaciona el diferencial de BATERÍA DE TANQUES
conversión con el diferencial de temperatura Se tiene un sistema de tres tanques en serie con un
porque no se puede considerar la misma caudal de entrada FA0 donde se colocan entre cada
temperatura y la misma conversión en todo el uno de ellos un intercambiador de calor que hace
reactor.
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que la temperatura en el reactor sucesivo sea
diferente.

Ahora la temperatura de entrada del tanque n es

diferente.

ANÁLISIS DE LA VARIACIÓN DE LA
TEMPERATURA DEL REACTOR
CON EL TRANSCURSO DE LA
REACCIÓN
La conversión global en este tipo de sistemas es el
REACTOR ADIABÁTICO
cociente entre el caudal molar de A inicial menos
Si retomamos las relaciones de conversión con la
el caudal molar de A que sale por el último tanque
temperatura, se aprecia que los tres tipos de
entre el caudal molar de A inicial:
reactores comparten la siguiente expresión a partir
de la cual obtendremos la conocida como recta de
operación adiabática.

El balance de calor con el balance de materia

integrado para un reactor n que forma parte de una
batería de tanques es la siguiente expresión:

La recta de operación resulta de despejar la

En el caso de que no haya intercambio de calor
temperatura en función de la conversión por lo que
entre dos tanques, la temperatura de entrada del
al despejar se obtiene la recta de operación
tanque n es igual a su temperatura de salida.
adiabática:

El balance de calor con el balance de materia

integrado para el caso de lechos fijos adiabáticos
en serie con intercambio de calor entre lechos, es
decir, Qa=0, es el siguiente:

Donde el término Mj es el cociente entre el número

de moles iniciales o caudal molar inicial del
componente j entre el componente A inicial:

Este último término nos da el grado de dilución a la

entrada en el que se encuentra el reactivo A:
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Las rectas de operación adiabáticas en términos de
masa tendrían las siguientes expresiones para los
distintos tipos de reactores:
1. Reactor continuo.

Fw ·Cpw ·(T-T0 )
XA =
(-∆HR )A ·FA0
(-∆HR )A ·FA0
Si es igual a uno entonces el componente A entra (T-T0 )= ·X A
puro, pero si es mucho mayor que uno, este Fw ·Cpw
componente se encontrará muy diluido.
2. Reactor discontinuo.
Cuanto menor es la dilución, menor es el efecto
térmico. m·Cpw ·(T-T0 )
XA =
La recta de operación adiabática donde se (-∆HR )A ·NA0
representa temperatura T frente a la conversión XA
es la siguiente, en función de si la reacción que (-∆HR )A ·NA0
transcurre es exotérmico o endotérmica. (T-T0 )= ·X A
m·Cpw
La relación entre Fw/FA0 o la relación de m/NA0 dan
idea del grado de dilución del reactivo A.
Cuando se tiene una batería de tanques con
intercambio de calor entre etapas, la recta de
operación adiabática tiene la siguiente forma:

3. Baterías de tanques.

(-∆HR )A
La recta de operación adiabática no depende del (Tn -T0n )= ·(X A,n -X A,n-1 )
reactor del que se haga uso. ∑ Mj0 ·Cpj

Si se despeja la diferencia de temperaturas (T-T0)

es posible analizar qué efecto térmico tiene lugar
en el sistema variando los siguientes parámetros. El
efecto térmico es mayor en los siguientes casos:
1. Cuando aumenta el calor generado por la
reacción.
2. Cuando aumenta la conversión deseada.
3. Cuando el sumatoria del parámetro de
dilución por el calor específico disminuya.
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M20FEB18
REACTOR ADIABÁTICO VS.
ISOTERMO
En el siguiente diagrama se representa la
conversión frente a la temperatura, anteriormente
se representaba a la inversa.
Las rectas de operación tienen la siguiente
expresión matemática.
Si operamos la diferencia de temperaturas, la
expresión quedaría de la siguiente manera:
Las rectas de operación dependen del tipo de
reacción que tenga lugar, en condiciones
adiabáticas. La recta vertical corresponde a una
operación en condiciones isotermas. El resto
corresponden a los siguientes casos:
1. Cuando la temperatura aumenta al
aumentar la conversión, tiene lugar una
reacción exotérmica. (-∆HR )<0
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2. Cuando la temperatura disminuye al
aumentar la conversión, tiene lugar una
reacción endotérmica. (-∆HR )>0
Las rectas que aparecen a los lados de las rectas de
operación corresponden a las rectas que tuviese la
operación en función de la presencia de inertes, es
decir, en función del grado de dilución.
Para el caso de la reacción exotérmica, si el reactivo
entra más puro, el efecto térmico es mayor dado
que el calor no lo toma ningún otro elemento. En el
caso de que entre más diluido el calor de reacción
es tomado por diversos elementos y el efecto
térmico es menor. Incrementando el grado de
dilución es posible llegar al caso de operación en
condiciones isotermas.
En resumen, el grado de dilución y el calor de
reacción dan idea del efecto térmico que tiene el
sistema.
EFECTO DEL INTERCAMBIO DE
CALOR EN EL REACTOR
En el siguiente gráfico se representa la conversión
XA frente a la temperatura T. El término q es igual
a menos el calor aportado (q=-Qa).
Para q=0 quiere decir que el reactor se encuentra en
condiciones adiabáticas, sin intercambio de calor.
1. q>0 (Qa<0) – es está tomando calor del
sistema. En este caso se puede observar
como q depende de la conversión ya que no
se trata de una recta.
2. q<0 (Qa>0) – se está cediendo calor al
sistema.
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INTERCAMIO DE CALOR EN EL
REACTOR
Para el caso de un tanque de mezcla completa. El
reactor de mezcla completa trabaja a una
conversión, por lo que solo se dispone de un
incremento de la temperatura.
El balance de calor para este tipo de reactor es el a la temperatura del fluido de intercambio Tc.
siguiente:
Dado la distinta nomenclatura que usa el gráfico
con los apuntes en cuanto al calor intercambiado
Qa, la expresión queda de la siguiente manera:
Donde k es el intercambio de calor por parte del
fluido de intercambio, el cual tiene la siguiente
expresión:
El siguiente gráfico representa la conversión XA
frente a la temperatura.
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El caso adiabático corresponde cuando el producto
UA es igual a cero. A medida que se aumenta el
valor de UA se mejora el intercambio de calor del
fluido de intercambio con el reactor y deja de ser
adiabático. Cuando el producto UA tiende a
infinito, quiere decir que el calor intercambiado es
infinito y la temperatura del reactor T0 se igualaría
Entonces cuando UA tiende a infinito, se llega a
trabajar en condiciones isotermas donde la
trasmisión de calor es muy eficaz.
El mejoramiento del intercambio de calor se
consigue con un fluido con un elevado coeficiente
de transmisión de calor o aumentando el área.
La ordenada se observa que se desplaza. Esto es
función del tipo se transmisión de calor que se lleve
a cabo con la condición de conversión igual a cero.
Para este caso, la temperatura del fluido de
intercambio Tc es menor que la temperatura a la que
se encuentra el reactor T0.
Nota. - ¿Cómo sería el caso en el que Tc sea mayor
que T0?
Tarea. – Qa es función de las temperaturas, por lo
que se podría incluir en el balance de energía.
Entonces se podría desarrollar la expresión de
manera que se puede llegar a la ecuación de una
recta con una pendiente y una ordenada en el
origen, que es lo que se representa en el gráfico.
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ELECCIÓN DE LA TEMPERATURA Como se puede observar, a bajas temperaturas para
A LA QUE DEBE EFECTUARSE LA un valor de r, se requiere también bajas
concentraciones, pero a altas temperaturas las
REACCIÓN
concentraciones necesarias mayores, debido a que
Diferentes modos de analizar la variación de la
la reacción es reversible la temperatura hace que la
velocidad de reacción con la concentración y con la
reacción inversa baje la velocidad de reacción.
temperatura. Esto es lo que se conoce como
ecuación cinética: En el siguiente gráfico se representa la velocidad
de reacción frente a la temperatura para 3 valores
de concentraciones constantes: C1, C2 y C3. Las
composiciones se pueden relacionar con las
conversiones por lo que el parámetro puede ser
Como ejemplo se hace uso de una ecuación también la conversión.
reversible exotérmica que tiene la siguiente forma Siendo las composiciones constantes, para cada
y ecuación cinética. valor de velocidad de reacción se obtienen valores
de temperatura. En estas curvas presentan las tres
A↔R un máximo.
CR
r=k· (CA - )
Ke
1. k – es la constante cinética y depende de la
temperatura.
2. CA – es la concentración del reactivo y es
función de la concentración inicial y de la
conversión.
3. CR – es la concentración del producto y es
función de la concentración inicial de
reactivo y producto y de la conversión del
reactivo.
4. Ke – es la constante de equilibrio y es
función de la temperatura ya que es la
relación de las constantes cinéticas directa En el siguiente gráfico se representa la velocidad
e inversa. de reacción frente a la composición cuyo parámetro
es la temperatura. Se representan tres curvas para
En el siguiente gráfico se representa la tres valores constantes de temperatura: T1, T2 y T3.
composición frente a la temperatura cuyo
parámetro es la velocidad de reacción. Se Siendo el valor de la temperatura constante, dando
representan tres curvas para tres valores constantes valores de composición se pueden obtener valores
de velocidad de reacción: r1, r2 y r3. de velocidades de reacción.

Siendo el valor de velocidad de reacción constante,

dando valores de temperatura se obtienen las
composiciones.

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En el siguiente gráfico se representa la conversión
de equilibrio del reactivo A frente a la temperatura,
por lo que las curvas corresponden a la velocidad
de reacción igual a cero para una reacción
exotérmica y endotérmica.
A↔R
CR
k· (CA - ) =0
Ke
1. Curva exotérmica – cuando se aumenta la
temperatura, disminuye la conversión de
equilibrio. La constante de equilibrio
disminuye cuando T aumenta.
2. Curva endotérmica – cuando se aumenta la
temperatura, aumenta la conversión de
equilibrio. La constante de equilibrio
aumenta cuando T aumenta.
Desarrollando la expresión de velocidad de
reacción nula y considerando que no hay producto
inicialmente, se tiene que:
CA0 XA,eq
CA0 ·(1-XA,eq )- =0
Ke
El término de CA0 se anula y queda que la
constante de equilibrio es función de la
temperatura ya que relaciona las constantes de
equilibrio de la reacción directa e inversa que
dependen de la temperatura por la ecuación de
Arrhenious.
XA,eq
(1-XA,eq )- =0
Ke
Dando valores de temperatura, se obtienen valores
de constantes de equilibrio y de la conversión en
equilibrio.
Se concluye que en reacciones endotérmicas a altas
temperaturas se consigue una conversión de 1
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mientras que, en reacciones exotérmicas a altas
temperaturas, sólo son posibles pequeñas
conversiones.
En cuanto a la constate de equilibrio Keq:
1. Keq>>1 – Cuando la constante de equilibrio
es muy grande, la reacción reversible se
aproxima a una reacción irreversible.
2. Keq<<1 – Cuando la constante de equilibrio
es muy pequeña, la reacción es más
reversible y sólo son posibles pequeñas
conversiones.
Las curvas que se representan se denominan curvas
envolventes y constituyen los límites de operación
según como sea la reacción: endotérmica o
exotérmica.
VARIACIÓN DE LA CONVERSIÓN
CON LA TEMPERATURA PARA LOS
DIFERENTES TIPOS DE REACCIÓN
Parámetro velocidad de reacción. Para una
conversión determinada, la velocidad de reacción
es tanto mayor cuanto mayor es la temperatura,
excepto en reacciones reversibles exotérmicas.
REACCIÓN IRREVERSIBLE
En el siguiente gráfico se representa la conversión
frente a la temperatura a velocidades constantes
para una reacción irreversible. En una reacción
irreversible disminuye la conversión cuando se
aumenta la temperatura, a pesar de que la velocidad
de reacción aumenta siempre.
La velocidad de reacción para este tipo de reacción
es el siguiente:
r=kCA0 (1-XA )
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Para una misma conversión si se aumenta la
temperatura, se tienen velocidades de reacción
mayores.
REACCIÓN REVERSIBLE ENDOTÉRMICA
En el siguiente gráfico se representa la conversión
frente a la temperatura a velocidades de reacción
constantes para una reacción reversible
endotérmica.

Para una misma conversión al aumentar la

En la curva envolvente donde se da el equilibrio y
con ello la velocidad de reacción es igual a cero y
constituye el límite de operación.
temperatura hay un punto máximo en el que la
velocidad de reacción empieza a disminuir, ya que
la reacción inversa empieza a ser favorecida por la
temperatura.
Por ejemplo, se quiere trabajar a la conversión
marcada por la flecha, se puede observar que hay
un valor máximo de velocidad de reacción para esa
conversión. Si se dibujasen todas las curvas de
velocidad de reacción se podría ver mejor cómo
cada conversión posee un valor máximo de
velocidad de reacción.

Para una conversión dada, a medida que se aumenta Si se trabaja en el valor máximo de la velocidad de
la temperatura aumenta la constante de equilibrio y reacción, se disminuye el tiempo que tarda en
con ello la velocidad de reacción. alcanzar dicha conversión.

CA0 Xa Si se traza una línea que pasa por todos los puntos
r=k (CA0 (1-XA )- ) máximos que coinciden con la máxima velocidad
K eq de reacción, se obtiene la curva de las máximas
De ahí que las reacciones reversibles endotérmicas velocidades lo que indica la velocidad a la que
se parezcan a las reacciones irreversibles cuando la habría que trabajar para cada conversión.
temperatura es la suficientemente alta.
REACCIÓN REVERSIBLE EXOTÉRMICA
En el siguiente gráfico se representa la conversión
frente a la temperatura a velocidades de reacción
constantes para una reacción reversible exotérmica.
La curva envolvente la constituye la curva de
equilibrio para una velocidad de reacción igual
cero, de la cual no se puede trabajar más allá.

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TEMPERATURA ÓPTIMA DE REACCIÓN REVERSIBLE EXOTÉRMICA
OPERACIÓN En el siguiente gráfico se representa la conversión
La temperatura óptima de operación es aquella frente a la temperatura para una a velocidades de
temperatura donde se dé la máxima velocidad de reacción constantes para una reacción reversible
reacción para un dimensionado del reactor exotérmica.
pequeño, siempre que no haya otros problemas
como las reacciones secundarias.
REACCIÓN IRREVERSIBLE
En el siguiente gráfico se representa la conversión
frente a la temperatura a velocidades de reacción
constantes para una reacción irreversible.

A cada conversión le corresponde un máximo de

velocidad de reacción las cuales se encuentran a
temperaturas diferentes. Si unimos los puntos
máximos de velocidad de reacción a cada
conversión se obtiene la curva de máximas
velocidades.
La máxima velocidad de reacción se consigue a la
máxima temperatura posible, dentro de la Estos gráficos no dependen del tipo se reactor en el
seguridad y selectividad. que se lleve a cabo, sino de la ecuación cinética en
función de la conversión y de la temperatura.
REACCIÓN REVERSIBLE ENDOTÉRMICA
En el siguiente gráfico se representa la conversión
frente a la temperatura a velocidades de reacción
constantes para una reacción reversible
endotérmica.

La máxima velocidad de reacción se consigue a la

máxima temperatura posible, al igual que en
reacciones irreversibles.
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M27FEB18
ELECCIÓN DE LA TEMPERATURA
PARA UNA REACCIÓN
EXOTÉRMICA REVERSIBLE EN
OPERACIÓN ADIABÁTICA
Para los casos de reactor de flujo pistón y reactor
tanque de mezcla completa.
REACTOR DE FLUJO PISTÓN
En el siguiente gráfico se representa la conversión
frente a la temperatura para una reacción reversible
exotérmica en un reactor de flujo pistón donde se
indica la curva envolvente, la cual indica el
equilibrio donde la velocidad de reacción es igual a
cero.
Por debajo de la curva envolvente se representa la
curva de velocidades máximas.
Para una conversión XA deseada, si se inicia la
operación con una temperatura por debajo de la
temperatura correcta de operación, es cierto que
llega a la conversión deseada con la velocidad de
reacción máxima, pero en los puntos anteriores las
velocidades de reacción son muy bajas.
La temperatura óptima de operación es aquella que
haga que el tiempo espacial, es decir, V/FA0 sea el
mínimo.
REACTOR DE TANQUE DE MEZCLA COMPLETA
En el siguiente gráfico se representa la conversión
frente a la temperatura para una reacción reversible
en un reactor de mezcla completa, similar al caso
anterior.

Las rectas que parten del eje x son las rectas de

operación adiabáticas, que salen del balance de
calor. Se inicia la operación con una temperatura
T1, la cual puede ser muy baja, muy alta o la En el tanque de mezcla completa se trabaja a una
temperatura correcta según la conversión a la que única velocidad. Para una conversión deseada se
se quiera alcanzar. conoce la velocidad de reacción máxima, la cual
Para una conversión XA deseada, si se inicia la nos dará la temperatura de operación y con la recta
operación con una temperatura por encima de la de operación adiabática se puede obtener la
temperatura óptima, la recta de operación cruza la temperatura de entrada correcta.
línea de equilibrio para llegar a dicha conversión
por lo que la reacción se pararía.
La temperatura y la conversión están relacionados
por el balance de calor y el balance de materia. Con
la ecuación cinética se obtiene la conversión en
equilibrio. Partiendo de las ecuaciones de diseño para cada
reactor se observa que la velocidad de desaparición

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(o de producción) RA depende de la ecuación
cinética, que a su vez depende de la temperatura y
de la composición (o conversión). Además, por el
balance de calor se puede obtener la recta de
operación adiabática que relaciona la temperatura
de trabajo con la temperatura inicial con la
conversión de trabajo.
Entonces se concluye que para una XA fijada, se
busca el punto donde la derivada de la velocidad de introducir el alimento sin necesidad de precalentar.
reacción con respecto a la temperatura sea 0 para
obtener la temperatura óptima. El objetivo es
obtener una velocidad de reacción máxima con
un tiempo espacial pequeño variando la
temperatura de entrada.
ELECCIÓN DEL REACTOR
ADIABATICO PAR UNA REACCIÓN
EXOTÉRMICA REVERSIBLE
Cuanto mayor sea la pendiente, más cerca de las
condiciones isotermas estará el sistema.
Cuando la pendiente de la recta de operación
adiabática es baja, interesa trabajar en un reactor de
tanque de mezcla completa ya que se llegará a la
velocidad de reacción máxima y además la propia
reacción calienta el sistema para poder llegar a la
temperatura óptima. Esto significa que se puede
Para el caso del reactor de flujo pistón, no se puede
trabajar siempre a la velocidad de reacción máxima
porque lo impide la recta de operación adiabática.
Entonces las condiciones de operación tienen que
darse a temperaturas altas.

En el gráfico se representa la conversión frente a la

temperatura, donde se indica la curva envolvente
cuando la velocidad de reacción es igual a cero, la
curva de velocidades máximas de reacción y la
recta de operación adiabática, independiente para
cualquier reactor.
La pendiente de la recta de operación adiabática
depende del calor generado por la reacción y de la
dilución a la que se encuentra el reactivo.
Cuanto menos diluido se encuentre el reactivo, es
decir, cuanto más puro se encuentre, mayor
incremento de temperatura se tiene para un mismo
incremento de conversión. Menor es la pendiente.

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Máxima velocidad de reacción para una
determinada conversión.
1. El reactor tubular opera a diferentes
conversiones por lo que debe operar a una
secuencia de temperaturas. Gráfico (b)
2. A cada conversión le corresponde una
temperatura que hace máxima la velocidad
de reacción. Gráfico (a)
3. Programación de la temperatura. Gráfico
(b)
En el gráfico (a) se representa la conversión frente
a la temperatura para una reacción reversible
exotérmica a velocidades de reacción constantes.
Se indica la curva envolvente donde la velocidad
de reacción es igual a cero y a su vez constituye un
límite de condiciones de operación. También se
indica la recta o curva que une los puntos donde la
velocidad de reacción es máxima.
En el gráfico (b) se representa la velocidad de
reacción rA frente la temperatura para una
conversión XA constante. En este gráfico se
observa la secuencia de temperaturas a la que un
reactor tubular tiene que trabajar manteniendo
constante la conversón que se desea. El punto en el
que la derivada de la velocidad de reacción con
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respecto a la temperatura es igual a cero
corresponde con el punto donde la velocidad de
reacción es máxima.
FORMAS DE LOGRAR UNA
APROXIMACIÓN AL PERFIL DE
TEMPERATURA QUE HACE
MÁXIMA LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN
1. Para una reacción exotérmica reversible
el perfil de temperatura que hace máxima la
velocidad de reacción se logra mediante
intercambio de calor a través de la pared.
2. Para una reacción exotérmica reversible
el perfil de temperatura que hace máxima la
velocidad de reacción se logra mediante
tres etapas adiabáticas con intercambio de
calor entre ellas.
3. Para una reacción endotérmica el perfil de
temperatura que hace máxima la velocidad
de reacción se logra mediante tres etapas
adiabáticas con intercambio de calor entre
ellas.
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En el gráfico (a) se representa la temperatura frente
a la conversión (al contrario de la forma habitual de
representarlo). En el gráfico se observa que la
corriente entra relativamente caliente al primer
reactor adiabático donde aumenta su temperatura
de A hasta B con su correspondiente conversión.
En B se necesita que se extraiga calor hasta C, y se
vuelve a introducir la corriente en el segundo
reactor adiabático. A la salida del reactor se
encuentra a una temperatura D donde se necesita de
nuevo una extracción de calor hasta la temperatura
E. Entra en el último reactor adiabático donde
aumenta la temperatura hasta F y se alcanza la
conversión máxima. Como se puede observar, la
corriente no sigue la curva de la caía de
temperatura, de manera que es necesario cruzarla
manteniendo las condiciones de operación
alrededor de dicha curva con intercambio de calor
entre etapas.
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En el gráfico (b) se representa la temperatura frente
a la distancia. La alimentación fría entra al horno y
pasa de una temperatura A a una temperatura más
alta B. La corriente a esta temperatura entra en el
reactor adiabático y disminuye su temperatura
hasta C. Esto es debido a que se trata de una
reacción reversible endotérmica. La corriente sale
del primer reactor adiabático al horno para
aumentar la temperatura de C hasta D y así
sucesivamente.
Se puede observar cómo hay una temperatura
máxima permitida a partir de la cual la reacción
deje de tener lugar, pero como es una reacción
reversible endotérmica, no se puede trabajar con
una temperatura deseada constante y se trabaja con
un intercambio de calor entre etapas.
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En el gráfico (b) se representa la conversión frente conversión la cual es la máxima conversión que se
a la temperatura para una reacción reversible puede alcanzar.
exotérmica donde se indica la curva envolvente
donde la velocidad de reacción se hace cero El gráfico (a) se representa una serie de tres
(reacción en equilibrio) y constituye un límite de reactores de lecho fijo adiabáticos con intercambio
condiciones de operación. También se aprecia la de calor entre etapas.
línea que une los puntos de máxima velocidad de La pendiente de la recta de operación adiabática es
reacción para cada conversión. la misma en cada punto de inicio de operación y se
La operación comienza a una temperatura T0, pasa corresponde a la siguiente expresión:
por un intercambiador de calor el cual hace que
aumente la temperatura hasta T1. T1 es la
temperatura de inicio de la recta de operación
adiabática. Al ser la reacción exotérmica la
temperatura aumenta hasta T2 (con su
correspondiente conversión) y se acerca a su vez a
la curva envolvente, por eso la corriente pasa por
un intercambiador de calor donde se enfría la
corriente hasta una temperatura T3. La corriente
con una temperatura T3 entra en un segundo reactor
donde vuelve a aumentar la temperatura hasta T4
(con su correspondiente conversión) cerca de la
curva envolvente. Se vuelve a extraer calor de la Cabe destacar que el ajuste de la temperatura,
corriente hasta una temperatura T5. La corriente además de evitar que la reacción se detenga por
entra en un tercer reactor donde aumenta la acercarse a la curva de equilibrio, también busca
temperatura hasta T6 con su correspondiente que el tiempo espacial V/FA0 sea mínimo.

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REACTORES CSTR
REPRESENTACIÓN DE LOS
BALANCES DE MATERIA Y DE
CALOR
Puntos de corte: posibilidad de varios estados
estacionarios o inestabilidad para una reacción
irreversible de primer orden.
Nota. – Se recomienda plantear el caso de una
reacción irreversible de segundo orden.
En primer lugar, se plantea el balance de materia
para un reactor tanque de mezcla completa para una
reacción irreversible de primer orden y se despeja
la conversión en función del tiempo de residencia,
de la temperatura y de la energía de activación:
En segundo lugar, se plantea el balance de calor en
el caso de que exista intercambio de calor Qa. La
expresión pone a la conversión en función de un
término que multiplica la temperatura, la
pendiente, y una ordenada en el origen como si
fuese una recta de la conversión en función de la
temperatura.
En el siguiente gráfico se representa la conversión
frente a la temperatura. La curva sigmoidal
representa el balance de materia de un tanque de
mezcla completa con una reacción irreversible de
primer orden, dando valores de temperatura para
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obtener valores de conversión para un tiempo de
residencia constante.
La solución del sistema es aquel que satisfaga el
balance de materia y el balance de calor, es decir,
la intersección de la curva del balance de materia
con la recta del balance de calor.
En el gráfico se observan dos rectas que
corresponden a dos balances de calor. El punto B
es un punto donde se cruzan el balance de materia
y el balance de calor por lo que constituye una
solución y además es estable.
Si se desplaza la recta del balance de calor hacia la
izquierda, se acercaría al estado isotermo. Ahora si
se supone que el balance de calor es la otra recta, el
punto donde se cruzan el balance de materia y de
calor se encuentra para una conversión muy
pequeña.
En el siguiente gráfico se representa la conversión
frente a la temperatura donde se indica el balance
de materia de un reactor tanque de mezcla completa
donde tiene lugar una reacción de primer orden y
una recta que representa el balance de calor donde
se tiene en cuenta el intercambio de calor.
En este caso, la recta que corresponde al balance de
calor corta por tres puntos el balance de materia.
Las zonas inestables son los puntos M’ y M’’’. El
punto que se encuentra entre las zonas estables es
punto inestable M’’. Es un punto inestable porque
cualquier perturbación en la temperatura de entrada
produce un salto a los puntos estables. Esta recta no
es apropiada a la hora de operar.
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CALOR TOMADO POR LA CORRIENTE DE ENTRADA
PARA PASAR DE T0 A T

CALOR GENERADO
Donde se ha sustituido la conversión por el balance
de materia en función del tiempo de residencial, la
temperatura y la energía de activación.

En el siguiente gráfico se representa la conversión

frente a la temperatura donde se puede observar la
curva correspondiente al balance de materia y
distintas rectas correspondientes a tres balances de
calor los cuales empiezan en tres temperaturas
diferentes.

CALOR CEDIDO TOTAL

BALANCE DE CALOR
La diferencia entre el calor tomado por la corriente
de entrada para pasar de T0 a T menos el calor
eliminado con el refrigerante es el calor generado.

La recta del balance de calor de la derecha es la más

favorable ya que corta en un punto la curva del
balance de materia y ese punto además de ser
estable proporciona una conversión próxima a la
unidad. Si por cualquier causa la temperatura de
entrada se enfría por, por ejemplo, una
perturbación, la recta del balance de calor llegar a
cortar tres veces la curva del balance de materia. En
ese caso existe dos puntos estables y uno inestable
que afecta negativamente a la conversión.
CALOR ELIMANDO CON EL REFRIGERANTE

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En el siguiente gráfico se representa el calor frente
a la temperatura para el caso de un reactor tanque
de mezcla completa donde tiene lugar una reacción
de primer orden.
En él se distinguen el calor generado Qg descrito
por una curva similar al balance de materia y la
diferencia de Qr-Qa, es decir, el calor cedido por
una recta.

Para conocer si las condiciones de operación son

estables, se tiene que cumplir lo siguiente:

Que la pendiente del calor generado con la

temperatura sea menor que la pendiente del calor
cedido con la temperatura. La pendiente del calor
generado es mayor que la pendiente del calor
cedido cuando este último se encuentre en la
sigmoidal.

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