Tecnología Química Industrial

Simulación del proceso de producción del estireno mediante la

deshidrogenación catalítica del etilbenceno utilizando el simulador
CHEMCAD

ELABORADO POR:
Christian Manuel Montoya Jaramillo
Carlos Xavier Sánchez Basurto

PARALELO: 1

PROFESOR:

Ing. Andrea Fernanda Barcia Quimi

FECHA DE PRESENTACIÓN:

15/10/2019
Simulación del proceso de producción del estireno mediante la deshidrogenación
catalítica del etilbenceno utilizando el simulador CHEMCAD.
Descripción del proceso:
El proceso consta de 4 etapas, las cuales se desarrollan a continuación.

Precalentamiento de etilbenceno, mezcla y vaporización.

Este proceso comienza cuando la corriente liquida de etilbenceno inicia una fase de
precalentamiento desde una temperatura ambiente de 25 ℃ a 136 ℃ aproximadamente, esta
corriente precalentada se mezcla con una corriente de reciclaje que contiene principalmente
etilbenceno y agua, además de rastros de estireno y tolueno, procedentes de las superior de la
columna de destilación( Columna No. 2). Esta corriente alcanza los 250 vaporizándose
completamente en un intercambiador de tubo y coraza. Antes de ser alimentado al reactor de
conversión se necesita tener una gran cantidad de vapor sobrecalentado para obtener una corriente
de gas de flujo molar final con una relación 14:1 entre el agua y el etilbenceno.[1]

Reacción de Deshidrogenación Catalítico:

La mezcla gaseosa que reacciona fluye dentro del tubos sobre el lecho de catalizador, mientras está
sobrecalentado se inyecta vapor en la carcasa del reactor para mantener la temperatura de reacción
en el rango solicitado (580 ℃ - 610 ℃ ), esta temperatura superior no debe calentarse más allá, ya
que la descomposición térmica e ambas especies ya sea etilbenceno y estireno puede ocurrir. A la
salida del reactor se obtienen una mezcla gaseosa la cual tiene una composición másica de 93 %
(base seca).[1]

Enfriamiento:

Del reactor catalítico la mezcla gaseosa sale a 600 ℃ y 3.5 bar, esta presión se aumenta hasta
alcanzar los 6 bares a través de válvulas reguladoras de presión, luego es enfriado por 2
intercambiadores de tubo coraza hasta alcanzar los 50 ℃, utilizando agua de enfriamiento para
alcanzar esta temperatura.

Después de este proceso de tiene una corriente de mezcla liquido-vapor de alrededor 50 ℃, que
luego es enviada al área de separación/purificación.[1]

Separación / Purificación:

El estireno presente en la corriente de salida del reactor de conversión debe separarse y purificarse
del resto de los otros químicos contenidos en él, para lograr esto, la corriente de dos fases obtenida
a la salida de los enfriadores es enviada a un separador trifásico. Una mezcla gaseosa compuesta
principalmente por hidrógeno, metano y etileno se obtienen en la parte superior del separador LLV,
mientras que una corriente líquida que contiene agua y ciertas trazas de estireno, benceno y etileno
se obtiene en la parte inferior de este equipo. En la columna de estireno, se observa el estireno
retenido en la corriente inferior con una pureza de aproximadamente 99.5% mientras que la
secuencia obtenida en la parte superior de esta columna (compuesta principalmente por
etilbenceno, benceno y tolueno) se recicla nuevamente al proceso y es mezclado con la corriente
de etilbenceno puro que había sido previamente calentado en el primer intercambiador de calor de
tubo y coraza. Como el estireno puro podría polimerizar espontáneamente en presencia de alta
temperatura y alta presión (típicamente más de 6 bar y 125 ° C), es necesario llevar a cabo el proceso
de destilación en la presión más baja posible.[1]

Catalizador utilizado en el proceso:

El catalizador utilizado en el proceso es el óxido de hierro (III), se lo utiliza para descomponer el

peróxido de hidrogeno a través de radicales libres, es de bajo costo, es utilizado para la fabricación
de plástico, producción de pilas de combustibles y adicionalmente para la mejora de carburantes.
Los óxidos metálicos en general son una alternativa de las nanopartículas de paladio u oro, que son
costosos y no son tan abundante. Es un catalizador heterogéneo, en si para transformar la materia
se hace uso de reactivos, pero estos se consumen durante el proceso o se transforman, en
comparación con los catalizadores que no se consumen en el proceso y posteriormente pueden ser
utilizados para otro fin.[2][3]

La catálisis es uno de los procesos por los cuales se acelera las transformaciones de la materia en el
ambiente industrial, lo que sucede es el aumento en la cinética de la reacción de las ecuaciones
químicas a través de estos catalizadores para dar una mayor cantidad de producto. [4]

Descripción de la materia prima y producto final

Process Flow Diagram (PFD) etiquetando corrientes y con la señalización respectiva de cada

equipo o instrumento

Diagrama tabular del balance de materia indicando los flujos más relevantes y si es posible

obtener algún otro flujo aparte de lo mencionado en el artículo

Diagrama tabular energético

Condiciones de operación en las distintas corrientes.

Proceso de producción de Estireno (Descripción breve del proceso)

Reacciones Principales
𝐶6 𝐻5 𝐶2 𝐻5 → 𝐶6 𝐻5 𝐶2 𝐻3 + 𝐻2
𝐶6 𝐻5 𝐶2 𝐻5 → 𝐶6 𝐻6 + 𝐶2 𝐻4
𝐶6 𝐻5 𝐶2 𝐻5 + 𝐻2 → 𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻4
Descripción del proceso por etapas
1. Precalentamiento, mezclado y vaporización
2. Deshidrogenación ocurrente en el reactor (PBR)
3. Enfriamiento
4. Separación y purificación en un equipo LLV
Especificaciones del producto obtenido
Estireno líquido obtenido del Separador LLV de porcentaje másico 99.3%
Tabla 1. Descripción breve del proceso de obtención de Estireno.

Proceso de producción de Estireno (Descripción del reactor – catalizador)

Tipo de reacción principal: Deshidrogenación catalítica
 Tipo de catalizador: Óxido de Hierro recubierto con Aluminio
Tipo de reactor a utilizar: Reactor de lecho empacado (PBR)
Condiciones de operación del reactor
Rango de temperatura óptima: 580 – 610°C
Presión empleada dentro del reactor: 3.5 Bar
Fase ideal del ingreso para la reacción: Fase gaseosa
Alimentación al reactor: Mezcla de reactivos en estado gaseoso con vapor de agua
Característica especial del reactor:
 Reactor isotérmico
 Flujo laminar de rango pistón
 Forma del reactor cilíndrica y tubular vertical
 Se aplica en contracorriente un vapor sobrecalentado para mantener la temperatura.
Descripción del catalizador a emplear
Densidad del catalizador: 1282 kg/m3
Punto de fusión del catalizador: 2000°C
Dureza del catalizador: 9 Mohs, 2100 Knoop
Solubilidad: Insoluble en agua y compuestos orgánicos
pH: 7-8
Apariencia: Blanco, sólido, cristalino
Flamabilidad: Inflamable
Estabilidad: No genera polimerización, no reacciona con agua, aire o fuertes oxidantes
Tabla 2. Descripción breve del reactor empleado y el catalizador descrito.

Tabla 3. Balance de materia de los flujos 1 al 5 según el PFD.

Tabla 4. Balance de materia de los flujos del 6 al 10 según el PFD

Tabla 5. Balance de materia de los flujos 11 al 15 según el PFD.

Tabla 6. Balance de materia de los flujos 16 al 19 según el PFD.

Características Torre de Torre de Separador Reactor Pump1 Pump2 Pump3 Compressor
Destilación Destilación LLV PBR
1 2
Temperatura 50 121 50 600 25 50 50 -
(°C)
Presión (Bar) 1.5 1 5 3.5 1 5 5 -
Q.Rehervidor 6445640 243804 - - - - - -
(kJ/h)
Q.Condensador -5063360 -426319 - - - - - -
(kJ/h)
Temperatura 112.786 143.600 - - - - - -
superior (°C)
Temperatura 121.190 111 - - - - - -
inferior (°C)
Potencia (kW) - - - - 3.408 1.020 8.250 -
Tabla 7. Balance de energía de los equipos establecidos con sus condiciones de operación mencionados en el artículo.

Parte II:

¿Cómo influye el catalizador en la reacción de formación del estireno?

El catalizador aumenta la cinética química de la reacción

𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑪𝟐 𝑯𝟓 → 𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑪𝟐 𝑯𝟑 + 𝑯𝟐

Acelerando la transformación de la materia, además el óxido de hierro III tiene propiedades

catalíticas, lo cual genera mecanismos alternativos que incluyen menor energía de activación y un
estado de transición diferente. Por lo que permite un aumento en la selectividad y velocidad de
reacción, o que se dé la reacción a temperatura más baja, esto se ilustra atreves de la distribución
de Boltzman.[5][6]

Figure 1: Distribución de Boltzman

¿Qué tan fácil es la obtención de este catalizador?

El óxido de hierro III también conocido como hematita (70%), limonita (60%), magnetita (70%), son
encontrados en la naturaleza fácilmente y su grado de abundancia es alto.

¿Podrá ser reemplazado?

Actualmente se utilizan otros óxidos como los de Zinc, cobre, Cromo, aluminio, magnesio, potasio y
cobalto, la mayoría de estos son cubiertos con aluminio o zeolita para evitar su consumo dentro de
la reacción que se lleva acabo.[7][8][9]

También se utiliza alúmina recubierta de carbono para la deshidrogenación oxidativa de etilbenceno

asistido con 𝐶𝑂2 .[10][11]

¿Se produce estireno en el país?

Hasta el momento no se produce estireno en el país.

¿Se podrá emplear un proceso similar para producción de otro químico?

En varios procesos se puede utilizar a continuación los siguiente:[12]

 Deshidrogenación catalítica del alcohol bencílico en fase gaseosa para la obtención de

benzaldehído.

 Deshidrogenación oxidativa del isobutano.

 Deshidrogenación catalítica de etanol para la obtención de acetato de etilo.

 Obtención de isobutiraldehido a través de la deshidrogenación catalítica del alcohol

isobutilico.

¿Qué mejoras tiene este proceso?

 El proceso puede ser operado adiabáticamente con el objetivo de mantener una alta
temperatura por todo el lecho catalítico, beneficiando la reacción de deshidrogenación.

 Sustituir el vapor de agua por otros gases de reacción que aumente la acción del mismo.

Bibliografía:

[1] A. Pérez Sánchez, E. J. Pérez Sánchez, and R. M. Segura Silva, “Simulation of the styrene
production process via catalytic dehydrogenation of ethylbenzene using CHEMCAD®
process simulator,” Tecnura, vol. 21, no. 53, pp. 15–31, 2017.
[2] P. Ch., R. K. V. V., V. R. M., N. P., S. R. R. K., and D. R. B., “Promotional role of Ceria in
CeO2/MgAl2O4 spinel catalysts in CO2 assisted selective oxidative dehydrogenation of
ethylbenzene to styrene,” J. Ind. Eng. Chem., 2019.
[3] I. Kainthla, G. V. R. Babu, J. T. Bhanushali, K. S. R. Rao, and B. M. Nagaraja, “Development of
 stable MoO 3 /TiO 2 -Al 2 O 3 catalyst for oxidative dehydrogenation of ethylbenzene to
styrene using CO 2 as soft oxidant,” J. CO2 Util., vol. 18, pp. 309–317, 2017.
[4] N. S. Abo-Ghander, F. Logist, J. R. Grace, J. F. M. Van Impe, S. S. E. H. Elnashaie, and C. J.
Lim, “Optimal design of an autothermal membrane reactor coupling the dehydrogenation
of ethylbenzene to styrene with the hydrogenation of nitrobenzene to aniline,” Chem. Eng.
Sci., vol. 65, no. 10, pp. 3113–3127, 2010.
[5] T. A. G. Duarte, A. P. Carvalho, and L. M. D. R. S. Martins, “Styrene oxidation catalyzed by
copper(II) C-scorpionates in homogenous medium and immobilized on sucrose derived
hydrochars,” Catal. Today, no. Ii, 2019.
[6] R. Causado Escobar, R. Muñoz Martínez, and A. L. Barbosa López, “Deshidrogenación
catalítica del etilbenceno a estireno,” Rev. Guillermo Ockham, vol. 11, no. 1, p. 79, 2013.
[7] B. S. Liu, G. Rui, R. Z. Chang, and C. T. Au, “Dehydrogenation of ethylbenzene to styrene
over LaVOx/SBA-15 catalysts in the presence of carbon dioxide,” Appl. Catal. A Gen., vol.
335, no. 1, pp. 88–94, 2008.
[8] C. A. Vela-Monroy, “Catalizadores homogéneos y medio acuoso diluido Homogeneous and
heterogeneous catalysts,” Rev. Tecno Lógicas, vol. 19, no. 37, pp. 13–28, 2016.
[9] D. Mukherjee, S. E. Park, and B. M. Reddy, “CO2 as a soft oxidant for oxidative
dehydrogenation reaction: An eco benign process for industry,” J. CO2 Util., vol. 16, pp.
301–312, 2016.
[10] M. I. Fadlalla, M. D. Farahani, and H. B. Friedrich, “Three inter-linked active sites in the
dehydrogenation of n-octane over magnesium molybdate based catalysts and their
influences on coking and cracking side reactions,” Mol. Catal., vol. 461, no. June, pp. 86–96,
2018.
[11] T. Wang, S. Chong, T. Wang, H. Lu, and M. Ji, “The physicochemical properties and catalytic
performance of carbon-covered alumina for oxidative dehydrogenation of ethylbenzene
with CO 2,” Appl. Surf. Sci., vol. 427, pp. 1011–1018, 2018.
[12] V. R. B. Gurram, M. Kondeboina, S. S. Enumula, N. Gajula, D. R. Burri, and S. R. R. Kamaraju,
“Utilization of CO2 and N2 for selective synthesis of styrene from ethylbenzene over high
surface area γ-Al2O3 supported molybdenum nitride catalysts,” Arab. J. Chem., 2018.