INDIC

E
 Cinética Química ………………………………………………………….pág. 2-7
 Reacciones y Ecuaciones
 Tiempo de Vida Media
 Cinética Química …………………………………………………………pág. 8
 Diferencias entre Orden de Reacción y
Molecularidad
 Cinética Química……………………………………………………………pág. 9-12
 Funciones del Catalizador y Cálculos de la Ea
 Ácidos y Bases ……………………………………………………………pág. 13
 Clasificación Estructural
 Ácidos y Bases …………………………………………………………….. pág. 13-15
 Diferencias y Semejanzas entre Las Teorías
 Ácidos y Bases …………………………………………………………….. pág. 15
 Expresiones de Equilibrio
 Ácidos y Bases …………………………………………………………….. pág. 16
 Cálculo del pH y pOH
 Bibliografía…………………………………………………………………. pág. 17

CINÉTICA QUÍMICA

1
I. Reacciones y Ecuaciones
a) Las Reacciones de Orden Cero

Las reacciones de orden cero son aquellas en que la velocidad no depende

de la concentración de los reactivos. Por tanto, es constante a lo largo del
a reacción.

Para una reacción genérica: A → B, la ley de velocidad será:

v = k[A]0 = k

Recordemos que la velocidad la podemos expresar, también, como la

variación de la concentración en función del tiempo, con signo negativo
(dado que hablamos de un reactivo). Por tanto:

Esta ecuación, ahora, la podemos integrar:

t1 t2
Cuando se integra entre los límites y ; y asumiendo que la
[ A ]0 t1 t1
concentración de la sustancia reaccionante es en ( = 0)
t2 [ A ]t t2
y para es ( = t) por lo
que la ecuación queda:

De esta forma, tenemos ya una expresión que nos permite calcular la

concentración del reactivo A luego de un determinado tiempo “t”. Para

2
 poder usar la ecuación, necesitamos saber la concentración inicial de A,
y la constante de velocidad (hallada en la ley de velocidad).

¿Qué unidades tendrá “k”? Analizando la ecuación: las concentraciones siempre están
dadas en molaridad, por tanto, por análisis dimensional:

Molaridad = [constante] x tiempo

por tanto: [constante] = Mt-1

Las unidades de la constante de velocidad de una reacción de orden cero: Mt-1.

Analizando nuevamente la ecuación:

Esta ecuación se asemeja a la de una recta: si consideramos que la concentración de A

(eje “y”) está variando en el tiempo (eje “x”), la pendiente de tal recta será la
constante de velocidad. Tal pendiente, debido al signo, será negativa. Y el punto de
corte de la recta con el eje “y” coincidirá con el valor de la concentración de A inicial.
En forma gráfica:

Observación

Recuerda que debemos expresar la concentración molar para poder utilizar estas
ecuaciones. Las únicas especies que pueden tener concentración molar son las
SOLUCIONES y LOS GASES. De la ecuación del gas ideal podemos deducir lo
siguiente:

3
Por tanto, conociendo la presión parcial de un gas y la temperatura a la que se
encuentra, podemos estimar su molaridad.

b) Las Reacciones de Orden Uno

Una reacción de primer orden es aquélla en la que la velocidad de reacción

depende únicamente de un reactivo.

Para una reacción genérica de primer orden: A → B, la ley de velocidad será:

v=

La velocidad la podemos expresar, también, como la variación de la

concentración en función del tiempo, con signo negativo (dado que hablamos de
un reactivo). Por tanto:

Esta ecuación, ahora, la podemos integrar. Cuando se integra entre los límites
t1 t2
y ; y asumiendo que la concentración de la sustancia reaccionante es

[ A ]0 t1 t1 t2 [ A ]t t2
en ( = 0) y para es ( = t) por lo que la

ecuación queda:

EXPONENCIAL
Las unidades de la constante de velocidad, en el caso de reacciones de primer

orden, es: t-1.

4
 En este caso, obtenemos también una recta al relacionar las concentraciones y
el tiempo. El único cuidado es que debemos graficar el logaritmo natural de la
concentración vs el tiempo. Así:

c) Las Reacciones de Orden Dos

Es una reacción cuya velocidad depende de la concentración de uno de los

reactivos elevada a la segunda potencia.

Para una reacción genérica de segundo orden: A → B, la ley de velocidad será:

v =

La velocidad la podemos expresar, también, como la variación de la

concentración en función del tiempo, con signo negativo (dado que hablamos de
un reactivo). Por tanto:

5
 A t t t
1 1
  A  d  A   k  d t ;  A  d  A   k dt ;
2 2
 
A 0
t 0
Esta ecuación, ahora, la podemos
integrar por lo que la ecuación queda:

d  A
 k  A ;
2

dt

1 1
   k  t  0  ;
 A t  A 0

Las unidades de la constante de velocidad, en el caso

de reacciones de segundo orden, es: M t
-1 -1

Si graficamos la inversa de la concentración vs. el tiempo, obtenemos una recta, pero

en esta ocasión con pendiente positiva:

Observa que la pendiente es positiva: estamos graficando la inversa de la

concentración. Por tanto, conforme avanza la reacción (y hay menos reactivo), la
inversa de la concentración aumenta.

II. Tiempo de Vida Media

6
Se denomina tiempo de vida media al tiempo que transcurre para que la
concentración de un reactivo disminuya a la mitad. Se denota por t1/2. Eso
quiere decir que es el tiempo que transcurre para que [A] = [A] 0/2.

La expresión para la vida media depende del orden de la reacción, según la

siguiente tabla:

7
IMPORTANTE

No debe entenderse como que en dos tiempos de vida media se termina la reacción:
más bien, en un segundo tiempo de vida media (2t1/2) la concentración disminuye a la
mitad  A con respecto
al período
anterior. Es decir, la
 A 0 concentración
del reactivo
después de dos
tiempos de vida
media, será de
[A]0/4.

8
 CUADRO RESUMEN DE REACCIONES QUÍMICAS

II.
II.
II.
II.
II.
II.
II.
II.
II.
Diferencias entre Orden de Reacción y Molecularidad

El orden de una reacción son los exponentes a los que aparecen elevadas las
concentraciones de los reactivos en la ecuación de velocidad, mientras que
molecularidad de una reacción es el número de moléculas que deben chocar
para que la reacción se lleve a cabo.

La molecularidad de una reacción elemental es el número de moléculas que

intervienen en la reacción, y se ha encontrado que puede valer uno, dos y, en
ocasiones, Obsérvese que la molecularidad se refiere solamente a una reacción
elemental.

Frecuentemente encontramos que la velocidad con que transcurre una reacción

en la que intervienen las sustancias A, B,…, D puede darse aproximadamente
por una expresión del tipo siguiente:

9
 donde a, b,…, d no han de estar necesariamente relacionados con los
coeficientes estequiométricos.

El orden de reacción es el exponente a que están elevadas las concentraciones.

Así, la reacción es de:

Orden a con respecto a A

Orden b con respecto a B

Orden global n

Como el orden se refiere a expresiones cinéticas determinadas

experimentalmente, no tiene por qué ser un número entero, mientras que la
molecularidad de una reacción ha de expresarse por un número entero, ya que
se refiere al mecanismo de reacción y puede aplicarse solamente a una reacción
elemental.

Otra diferencia entre molecularidad y orden es que la molecularidad solamente

puede tomar valores enteros como 0,1,2, mientras que el orden se determina
experimentalmente y puede no tomar valores enteros, negativos, fraccionarios,
positivos, etc.

III. Funciones del Catalizador y Cálculos de la Ea

Los catalizadores

 Interviene en el mecanismo de la reacción, pero no se consume. Esto

quiere decir que el catalizador participa en alguna etapa de la reacción,
pero luego se regenera. Por tanto, si en un reacción determinada
colocamos 1 gr de catalizador, al final de la reacción recuperaremos 1 gr
de la sustancia intacta; no fue consumido.
 Un catalizador no altera el rendimiento de la reacción. Si un reacción sin
catalizador tiene un rendimiento del 70%, al usar un catalizador el

10
 rendimiento se mantiene (70%). Lo único que consigue es que la reacción
sea más rápida.
 El catalizador aumenta la velocidad de la reacción al disminuir la energía
de activación de la reacción. Por ejemplo para la reacción exotérmica
AB, los perfiles de energía de la reacción no catalizada y catalizada
serián:

El valor de ΔE depende únicamente del estado de reactivos y

Pueden ser: productos.

a) Positivos: hacen que “v” aumente, pues consiguen que EA disminuya.

b) Negativos: hacen que “v” disminuya, pues consiguen que EA aumente.

Existen tres tipos de catálisis:

 Homogénea: el catalizador está presente en la misma fase que las especies que
reaccionan: todos gases, todos en solución acuosa, etc.

H 2 O2 −¿¿
Ejemplo: Descomposición del catalizada con I

Paso 1, lento:
H O
2 2  I 
 OI 
 H 2 O v 1  k1  H O 
2 2 
 I Paso


  determinante

Paso 2, rápido:
H O
2 2  OI  H 2 O  O 2  I
11
 -
2H O  2H O  O
Al ser el PE2 más rápido, en cuanto desaparece I en el PE1, aparece inmediatamente
2 2 2 -2 k1  I   k
por el PE2, por lo que la concentración de I es constante, con lo que
v  v1  k  H 2O2 

En este caso, la reacción catalizada con I - es de primer orden, como la no catalizada,

pero la constante de velocidad es mucho mayor. Además, la de la catalizada aumenta
con la concentración de catalizador, en este caso.

 Heterogénea: el catalizador y los reactivos están en fase distinta: por ejemplo,

el catalizador está en fase sólida mientras que los reactivos son gases.
Ejemplo: oxidación de CO a CO2 y reducción de NO a N2 sobre Rh

2CO  2 NO
 Rh
2CO2 N2

12
  Enzimática: ocurre sólo en seres vivos, y en estos casos los catalizadores se
llaman enzimas: macromoléculas formadas de aminoácidos.

S
 enzima
P

v
k  E 0  S  Orden cero

v k  E 0  S 
Exp.: KM   S  v
 S
 k  E 0

k  E 0  S 
v Primer
KM
orden
 S

13
 ÁCIDOS Y BASES

I. Clasificación Estructural
La clasificación de los ácidos está en función del número de átomos de
hidrógeno que contienen en su molécula. Los ácidos que contienen solo un átomo
de hidrógeno se llaman monoprótidos; los que contienen dos átomos de
hidrógeno, diprótidos; los que contienen tres o más, poliprótidos.
De modo semejante a los ácidos, las bases se denominan monohidroxilas,
dihidroxilas y polihidroxilas, si contienen uno, dos o tres grupos funcionales
OH; respectivamente.

FUERZAS DE LOS ÁCIDOS Y LAS BASES

 Ácido débil: una sustancia no se ioniza con facilidad, habiendo baja

concentración de iones hidronio, su pH será de (4 a 6.9), relativamente
alto. ejemplo: (ch3cooh), ácido acético.
 Ácido fuerte: una sustancia al disolverse se ioniza con facilidad,
habiendo un aumento en la concentración de iones hidronio y su pH es
baja (0,3).
 Base débil: una sustancia, al disolverse, no se ioniza con facilidad,
habiendo una baja concentración de iones oxhidrilo, su pH (7.1 a 11),
relativamente alto. ejemplo: NH4OH.
  Base fuerte: una sustancia, al disolverse, se ioniza fácil aumentando la
concentración de iones oxhidrilo (oh-). ejemplo: KOH, NAOH. Su pH es
de entre 12 a 14.
II. Diferencias y Semejanzas entre Las Teorías

Arrhenius Brönsted - Lowry Lewis

Teoría Teoría de la disociación o Teoría protónica Teoría electrónica
ionización en agua
Definición de ácido Dar iones H+ en agua Dador de protones Aceptador par de
electrones
Definición de base Dar iones OH- en agua Aceptador de protones Dador par de electrones
Reacción ácido base Formación de agua Transferencia protónica Formación de un enlace
covalente coordinado
Ecuación H+ + OH- → H2O AH + B → A- + BH+ A + :B→ A:B
Limitaciones Aplicable únicamente a Aplicable únicamente a Teoría general
disoluciones acuosas. Los reacciones de

14
 ácidos deben tener H y las transferencia de protones.
bases OH Los ácidos deben tener H
Comparación de teorías

Teoría de Arrhenius de ácidos y bases.

1. Según Arrhenius se denominan ácidos a aquellos electrolitos (sustancias que se

disuelven en agua formando iones) que disueltos en agua producen iones H + (ion
hidrógeno). Por tanto, dichas sustancias, ácidos, disueltos en agua darían un
anión y el catión H+.

Habitualmente el anión es un no metal (caso de los hidrácidos) o un grupo formado por

no metal (también podría ser Mn, Cr,..) y oxígeno (caso de los oxácidos). Ejemplos de
aniones procedentes de los ácidos en disolución acuosa:

 De los hidrácidos: F-, Cl-, Br-, I-, S2-,...

 De los oxácidos: SO42-, NO3-, PO43-, SiO42-, CO32-,...

Ejemplos de ácidos en disolución:

 HCl → Cl- + H+

 H2SO4 → SO42- + 2 H+

 HNO3 → NO3- + H+

2. Según Arrhenius se denominan bases a aquellos electrolitos (sustancias que se

disuelven en agua formando iones) que disueltos en agua producen iones OH -
(ion hidroxilo). Por tanto, dichas sustancias, bases, disueltos en agua darían un
anión (OH-) y un catión (un metal).

Ejemplos de bases en disolución:

 NaOH → Na+ + OH-

 Al(OH)3 → Al3+ + 3 OH-

Teoría ácido – base de Lewis

 Ácido: es toda sustancia que puede aceptar un par de electrones, para

formar un enlace covalente.
 Base es toda sustancia que puede aportar un par de electrones, para la
formación de un enlace covalente.

15
 :NH3 + BF3 → NH3→BF3
Fuerza de ácidos y bases
Por fuerza de ácido y base entendemos la mayor o menor facilidad de la sustancia
para proporcionar H+ u OH-.
Ácidos y bases fuertes: serán aquellas sustancias que presentan una alta
ionización.

Ácidos y bases débiles: son aquellas sustancias que presentan una baja ionización.

a) Hidrácidos o ácidos binario: solamente son fuertes: HCl, HBr, HI.

b) Oxácidos o ácidos ternarios: de acuerdo a su fórmula general HmXOn,
donde m = número
de átomos de hidrógeno y n = número de átomos de oxígeno.
i. Oxácido fuerte: es aquel, donde la diferencia entre el número de
átomos de oxígeno e hidrógeno es igual o superior a 2, (n - m) ≥ 2.
ii. Oxácido débil: es aquel, donde la diferencia entre el número de
átomos de oxígeno e hidrógeno es igual o menor que 1, (n - m) ≤ 1.
c) Bases o hidróxidos: son fuertes: NaOH, KOH, LiOH, CsOH.

III. Expresiones de Equilibrio

Equilibrio químico es el estado al que se llega al final de cualquier sistema químico. La

expresión matemática que representa al Equilibrio Químico, se conoce como Ley de
Acción de Masas y se enuncia como: La relación de producto de las actividades
(actividad igual a concentración en soluciones diluidas) elevadas los coeficientes
estequiométricos en la reacción de productos y reactivos permanece constante al
equilibrio. Para cualquier reacción:

c d
[C] [D ]
K= a b
[ A ] [ B] K= cte. de cada reacción en el equilibrio

16
 c d
[C] [D]
Q= a b Q= valor que disminuye durante la reacción hasta
[ A ] [ B]

que permanece constante al equilibrio, relación

antes del equilibrio.

CASOS:

i. Si K <<< 1, entonces la reacción es muy reversible y se dice que se encuentra

desplazada a la izquierda.
ii. Si K = 1, es una reacción en la que se obtiene 50% de reactivos y 50% de
productos.
iii. Si K >>> 1, la reacción tiene un rendimiento alto y se dice que esta desplazada a
la derecha.

Si se utiliza Q se sabe que:

i. Si Q < K: la reacción se lleva a cabo hacia los productos (derecha), y Q va a

aumentar hasta llegar a K, donde se vuelve constante.
ii. Si Q > K: la relación entre productos y reactivos es muy grande, entonces los
productos se convierten en reactivos y la reacción se lleva a cabo en sentido
contrario (izquierda, pero en menor cantidad).
iii. Si Q = K: el sistema se encuentra en equilibrio.

El equilibrio químico se rige por el principio de Le Chatelier:

Principio de Le Chatelier: Un sistema, sometido a un cambio, se ajusta el sistema de

tal manera que se cancela parcialmente el cambio.

IV. Cálculos de pH y pOH

Para establecer cuantitativamente la acidez o basicidad de una disolución, en lugar de

usar las concentraciones de OH- o H3O+ resulta más cómodo usar su logaritmo
cambiado de signo, llamado pOH y pH respectivamente.

17
El cambio de signo se hace con el fin de que el pH sea un número positivo
(aunque no siempre, sí en la mayoría de los casos).

Importante

La suma del pH y el pOH es 14. Se deduce tomando logaritmos y

cambiando de signo en la expresión del producto iónico 10 -14 = [H3O+]
[OH-].

pH = - lg [H3O+] pOH = - lg [OH-]

BIBLIOGRAFÍA

 http://www.qfa.uam.es/labqui/presentaciones/Tema4.pdf
 http://www2.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_11.pdf
 http://ocw.uv.es/ciencias/1-1/teo_cinetica_nuevo.pdf
 http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/25-calculo-de-

concentraciones-en-el-tiempo
 http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/CQ1_348.pdf
 http://educativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio//4750/4856/

html/index.html
 http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_3_princ.htm
 http://www.monografias.com/trabajos91/acidos-bases/acidos-bases.shtml
 http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/calculo-de-ph
 Libro de Quimica (Autor CHANG 10ª. Edición) pág.644.

18