Miguel Ángel Díaz Murguía. No. de Cta. 299258 REPORTE NÚMERO DE FUNCIONES DE BASE.

1. Introducción
En esta práctica se va a estudiar el efecto de la base en la energía total de la molécula de
N2. La energía total representa la energía de interacción entre todas las partículas del
sistema, y está dada por la solución de su ecuación de Schrödinger 𝐻 ̂ 𝜓 = 𝐸𝜓 donde 𝐻 ̂
incluye todas las interacciones núcleo-núcleo, núcleo-electrón y electrón-electrón de la
molécula. Como la ecuación de Schrödinger no se puede resolver de forma (excepto para
el átomo de hidrógeno) los programas de química computacional basados en HF y DFT
utilizan el principio variacional para encontrar una solución aproximada:
∫ 𝜓∗𝐻̂ 𝜓 ⅆ𝑟 𝑁 ≥ 𝐸
Esta ecuación indica que el valor esperado de la energía siempre es mayor o igual que la
energía exacta de la molécula. Debido a que la función de onda de prueba ψ se expresa
como una combinación lineal de los orbitales atómicos (de los átomos que forman la
molécula), la energía calculada se aproxima más a la energía exacta cuando se aumenta el
número de estos orbitales. Esto se logra aumentando el número de orbitales atómicos
(también llamados funciones de base) de cada átomo en la molécula. Este aumento en el
número de orbitales atómicos disminuye el valor esperado de la energía hasta alcanzar un
límite, llamado límite de base completa, donde la energía ya no disminuye más. El adjetivo
“completo” se refiere a que el conjunto de funciones de base es capaz representar
exactamente cualquier función que depende del mismo número de variables que las
funciones de base. En principio esto solamente es posible cuando el número de funciones
de base es infinito.

2. Describir el procedimiento realizado para calcular la energía de la molécula.

Se construyó la molécula de nitrógeno, se seleccionó el funcional y base y por último se
realizó el cálculo en un single point.

3. Reportar la tabla de energías obtenidas con las diferentes bases.

Funcional BASE # Funciones E(Hartrees)

STO-3G 10 -107.566128
3-21G 18 -108.425171
6-31G 18 -109.001745
B3LYP
6-31G* 30 -109.005741
6-311G* 36 -109.036628
6-311+G* 44 -109.044101
STO-3G 10 -106.720103
3-21G 18 -107.619543
6-31G 18 -108.19117
HF
6-31G* 30 -108.195284
6-311G* 36 -108.222065
6-311+G* 44 -108.232659

4. Representar los resultados gráficamente (energía respecto al número de funciones de

base).
 Miguel Ángel Díaz Murguía. No. de Cta. 299258 REPORTE NÚMERO DE FUNCIONES DE BASE.

-106
0 10 20 30 40 50
-106.5
10
-107

E (HARTREES)
-107.5 10 18
B3LYP
-108 HF
18 30 36 44
-108.5 18

-109 18 30 36 44

-109.5
# FUNCIONES

5. Cuestionario
1) ¿Con qué bases se observa el mayor cambio en la energía total?
En los saltos de cambiar de base entre STO-3G, 3-21G y 6-31G.

2) ¿A partir de qué base la energía total ya no cambia significativamente?

A partir de 6-31G en adelante.

3) ¿Puede estimar la energía en el límite de base completa?

Sí, pero la energía siempre es superior al valor exacto de la solución de la ecuación
de Schrödinger bajo la aproximación de Born-Oppenheimer.

4) ¿Coinciden el número de funciones de base con el número de orbitales moleculares

reportados por Gaussian?
Sí, sí coincide.