1.

2 Teniendo en cuenta que en las reacciones de sustitución electrofílica

aromática, el sustituyente determina la orientación en la reacción. Se
propone una reacción de sulfonación con cada uno de los siguientes
compuestos (A a D):
Analizar la reacción en cada caso y el sustituyente; y responder en el
Anexo 4:
a. Determinar si el sustituyente es activador, fuertemente activador,
desactivador o fuertemente desactivador
a) Benceno: el compuesto no tiene sustituyente
b) Clorobenceno: desactivante débil por efecto inductivo
c) N-metilbenzamida: desactivante fuerte por efecto resonante
d) N-fenilacetamida: activante fuerte del anillo por efecto resonante

b. ¿Cuál es la orientación preferencial en cada caso del grupo -SO2,

en cada compuesto?
a) Se pone en cualquier posicion porque todas son equivalentes
b) Orto
c) meta
d) orto

1.3 Los fenoles presentan acidez debido a que la carga negativa en el ión
fenóxido se deslocaliza tanto por solvatación como por deslocalización
electrónica en el anillo. Sin embargo, en presencia de algunos
sustituyentes como el grupo nitro (-NO2), esta puede aumentar o
disminuir. Si comparamos el fenol (compuesto A), el p-nitrofenol
(compuesto B) y el m-nitrofenol (compuesto C), observamos que los
respectivos pKa son: 10, 7.2 y 8.4; lo cual indica que el p-nitrofenol es
más ácido. Explique a qué se debe éste comportamiento.
Comparando el pka de los 3 compuestos fenol, p-nitrofenol y m-nitrofenol
(10;7,2;8,4 respectivamente) se pueden deducir dos explicaciones
dependiendo de cual sea el caso:
el primer caso cuando se forma el ion fenoxido la carga negativa sobre
el oxigeno, se encuentra deslocalizada sobre le anillo aromatico. Por lo
tanto la presencia de un grupo desactivante, como lo es el –NO2, en las
posiciones orto y para aumenta la acidez al aumentar la deslocalizacion
de la carga electrica
 El segundo caso La estabilidad de los aniones del p- y m-nitrofenol se
puede inferir de sus formas resonantes. Como puede verse, la carga
negativa de la base conjugada, el fenóxido, se deslocaliza hacia el anillo
aromático. Tan sólo en el caso del p-nitrofenol el grupo nitro, muy
electronegativo, puede deslocalizar la carga negativa directamente. La
forma resonante del recuadro simboliza esa situación. Por tanto, el p-
nitrofenol será más ácido que su isómero meta.

1.4 La siguiente reacción describe la obtención de uno de los fármacos

más utilizados actualmente. Escriba la estructura del producto de la
siguiente reacción:

1.5 La siguiente reacción evidencia una reacción para obtener ácidos

carboxílicos. Identifique la reacción y escriba los reactivos necesarios para
que se lleve a cabo:

1.KMnO4

2. H2O, 100 °C
1. A partir de la siguiente ruta sintética, identificar:

a. La estructura general del compuesto que corresponde al signo de

interrogación (bien sea reactivo o producto de reacción); para ello,
deben completar la tabla 1 del Anexo 4.
b. El tipo de reacción de acuerdo con el grupo funcional que interviene
en la reacción; deben identificar 6 reacciones. Como ejemplo se
presentan las reacciones número 2, 4, 6, 8 y 11, (ver tabla 2 del
Anexo 4).
Nota: Para determinar el orden de las reacciones, hacer la lectura de
acuerdo con la siguiente imagen:

Formula quimica del o Formula de los productos

los reactivos
1 KMnO4/H2O----100°C

1 acido M-
nitrobenzoico
2 Br2/AlBr3

3-
Carboxybenzenediazonium
3 EtOH, H+

3
Ácido isoftálico
4 1)LiAlH4, disuelto en
eter
2)HCl, H2O

4
isoftalamida

5 1)LiAlH4, disuelto en
eter
2)HCl, H2O

5
3-bromo-5- clorometil- fenilmetanamina

Nombre de la reaccion
1 oxidacion del tolueno
2 nitracion del acido benzoico
3 reduccion del acido nitrobenzoico
4 Diazotiacion de sandmeyer
5 Reaccion de sandmeyer
6 Hidrolisis del nitrilo
7 Bromacion del benceno
8 Reaccion de esterificacion
9 Reducción del ciano y acido
10 Conversion de ester a amida
11 Reduccion, (alcohol a haluro de alcanoilo)
12 Reduccion de amida a amina