La siguiente celda galvánica contiene volúmenes iguales en ambas semiceldas:

Pt/Fe2+(0,250 M) Fe3+ (0,0030 M)//MnO4- (0,040 M), Mn2+(0,010 M), H+ (1,00 M)/Pt
Calcule:
a. El potencial de celda
b. Los potenciales de las semi-celdas
c. Las concentraciones de los diferentes iones una vez alcanzado el equilibrio
Datos: E°Fe3+/ Fe2+ = 0,771 V E° MnO4-/ Mn2+ = 1,510 V

RPTA
Los potenciales de semi celda
A) Ánodo: oxidación de Fe2+ a Fe3+
Fe3+ + 1 e- ↔ Fe2+
[𝐹𝑒 3+ ] 0,0030
𝐸𝑎𝑛𝑜𝑑𝑜 = 𝐸𝑎° + 0,059 𝑙𝑜𝑔 2+
= 0,771 + 0,059 𝑙𝑜𝑔 = 0,658 𝑉
[𝐹𝑒 ] 0,250

B) Cátodo reducción de MnO4- a Mn2+

MnO4- + 8 H+ + 5 e- ↔ Mn2+ + 4 H2O

[𝑀𝑛𝑂− ][𝐻 + ]8 (0,040)(1)8

𝐸𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜 = 𝐸𝑐° + 0,059 𝑙𝑜𝑔 = 1,51 + 0,059 𝑙𝑜𝑔
[𝑀𝑛2+ ] (0,010)
= 1,6517 𝑉

C) Calculamos el potencial de la celda

Ecelda = E cátodo – E ánodo = 1,517 -0,658 = 0,859 V

El potencial de la celda es de 0,859 V

MnO4- + 8 H+ + 5 Fe3+ ↔ Mn2+ +5 Fe2+ + 4 H2O

En el equilibrio Ecátodo = E anodo
[Fe2+]eq = [Fe2+]in – x
[MnO4-]eq = [MnO4-]in – x/5
[H+]eq = [H+]in - 8x/5
[Fe3+]eq = [Fe3+]in + x
 [Mn2+]eq = [Mn2+]in + x/5

[𝐹𝑒 3+ ]5 [𝑀𝑛𝑂− ][𝐻 + ]8

𝐸𝑎° + 0,059 log = 𝐸𝑐
°
+ 0,059 𝑙𝑜𝑔
[𝐹𝑒 2+ ]5 [𝑀𝑛2+ ]

0,059 [𝐹𝑒 3+ ]5 [𝑀𝑛2+ ] 0,059

𝐸𝑐° − 𝐸𝑎° = 5
log [𝐹𝑒 2+ ]5 [𝑀𝑛𝑂 − ][𝐻 + ]8
= 5
𝑙𝑜𝑔 𝐾→ 4,3x 1062

Se trata de una reacción con una elevada constante de equilibrio, desplazada hacia los
productos
Resolviendo se tiene:

[Fe2+]eq = 0,250 – 0,200 = 0,050 M

[MnO4-]eq = 0 M
[H+]eq = 1 – 8 (0,200/5) = 0,68 M
[Fe3+]eq = 0,003 + 0,200 = 0,05 M
[Mn2+]eq =0,01 + 0,200/5 = 0,05 M

Calcular la f.e.m. de una pila formada por un electrodo de hidrógeno introducido en una
disolución de pH=10,6 y el electrodo normal de calomelanos a 25°C. (

E celda = Ecátodo – Eánodo

E celda = 0,24453 V – 0,6254 V

E celda = – 0,38087 V

ANODO: Electrodo de hidrógeno

½ H2 (g)  H+(ac) + e-

0,059
𝐸𝐻2 /𝐻+ = 𝐸 ° 𝐻2 /𝐻+ + 𝑙𝑜𝑔[𝐻 + ]
𝑛

Si n = 1 log [H+] = pH 𝐸 ° 𝐻2 /𝐻+ = 0

Se tiene:

𝐸𝐻2 /𝐻+ = 0 + 0,059 𝑝𝐻 = 0,059(10,60) = 0,6254 𝑉

CATODO: Electrodo normal de calomelanos

½ Hg2Cl2  Hg + Cl- (ac)

E° = 0,24453 V (a 25 °C)

Calcular el potencial de celda para Zn/Cu cuando [ Zn++] = 10,0M y [ Cu++]=1,0M

Potencial estándar para la reducción del Cu++/Cuo=+0.34 y Zno/Zn++= -0.76, halle el potencial
estándar de la celda? que sucede con el potencial de celda si avanza la reacción Ejm coeficiente
de reacción es 100(Q)?

RPTA.

Datos:

ANODO: oxidación Zn  Zn2+ + 2 e-

CATODO reducción :Cu2+ + 2 e-  Cu

E° celda = E°cátodo – E°ánodo

E° celda = 0,34V – (-0,76 V) = 1,10 V
En las condiciones dadas:

°
0,059 [𝑍𝑛2+ ]
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑙𝑜𝑔
𝑛 [𝐶𝑢2+ ]

Si n=2

0,059 [10]
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 1,10 𝑉 − 𝑙𝑜𝑔 = 1,07 𝑉
2 [1]

Potencial de celda disminuye a 1.04